Herstellung von Cyaniden des Kaliums oder Natriums. Es ist bekannt,
daß sich eine Lösung von Cyancalcium mit den Sulfaten der Alkalien, z. B. Natrium-
oder Kaliumsulfat, schon bei gewöhnlicher Temperatur umsetzen l:ißt nach den Gleichungen:
i. Ca (CN)2- ,'-K.S04=CaS04 '-aKCN, a. Ca(CN)2-L Na.,S04= CaS04 - a ,XaCN. Die Reaktion
kann in der Weise durchgeführt werden, daß man Blausäure auf eine Calciumhydroxydsuspension
in Wasser einwirken läßt und die dabei erhaltene Calciumcyanidlösüng mit Alkalisulfat
umsetzt. Man kann auch in der Weise verfahren, daß man einer Suspension von Kalk
das Alkalisulfat in fester Form oder in Lösung zusetzt und den Cyanwasserstoff darauf
einwirken läßt. Diese letztere Verfahrensweise empfiehlt sich besonders dann, wenn
aus cyanidlialtigen Stoffen reine Cyanalkalien gewomien werden sollen, da einfache
Methoden bekannt sind, um aus solchen Stoffen die Blausäure auszutreiben.Manufacture of cyanides of potassium or sodium. It is known,
that a solution of cyanide calcium with the sulfates of alkalis, z. B. Sodium
or potassium sulphate, already converted at normal temperature: eats according to the equations:
i. Ca (CN) 2-, '- K.S04 = CaS04' -aKCN, a. Ca (CN) 2-L Na., S04 = CaS04-a, XaCN. The reaction
can be carried out in such a way that hydrogen cyanide is added to a calcium hydroxide suspension
allowed to act in water and the calcium cyanide solution obtained with alkali sulfate
implements. One can also proceed in such a way that a suspension of lime
the alkali sulfate is added in solid form or in solution and the hydrogen cyanide is added
can act. This latter procedure is particularly recommended when
Pure cyanide alkalis should be made from cyanide-like substances, since they are simple ones
Methods are known to drive out the hydrogen cyanide from such substances.
In der Praxis zeigt sich nun, daß die Umsetzung von Cyancalcium und
Alkalisulfat keineswegs quantitativ nach fier UmsetzungS-formel verläuft, man vielmehr
mit einem sehr erheblichen Sulfatüberschuß arbeiten muß, wenn das gesamte in Lösung
befindliche Cyancalcium in Cyanalkali umgesetzt werden soll. Als Ursache dieser
Erscheinung ist erkannt worden, daß sich bei der Umsetzung nur zu Anfang Gips ausscheidet,
während späterhin in steigendem Umfang eine Ausfällung des Kaliumcalciumdoppelsulfates
Syngenit (K,S04 # CaS04 aq.) stattfindet. Ein Teil des Alkalisulfates wird also
dem Umsetzungsvorgang insofern entzogen, als er zur Syngenitbildung verbraucht wird,
es zeigt sich sogar, daß der zuerst ausgefällte Gips bei zunehmender Verminderung
des Cyancalciumgehaltes sich - durch Anlagerung von Sulfat gleichfalls allmählich
in Syngenit umsetzt.In practice it is now shown that the implementation of Cyancalcium and
Alkali sulfate in no way runs quantitatively according to the conversion formula, one rather
must work with a very substantial excess of sulfate when the whole is in solution
cyanide calcium is to be converted into cyanalkali. As the cause of this
The phenomenon has been recognized that plaster of paris is only precipitated at the beginning when it is implemented,
while later, to an increasing extent, a precipitation of the potassium-calcium double sulphate
Syngenit (K, S04 # CaS04 aq.) Takes place. So part of the alkali sulfate is
withdrawn from the conversion process insofar as it is consumed for syngenite formation,
it even shows that the first precipitated gypsum with increasing decrease
the cyan calcium content also gradually increases through the addition of sulphate
implemented in Syngenit.
Erfindungsgemäß wird der Verbrauch an Alkalisulfat dadurch erheblich
verringert, flaß die Umsetzung der Cyancalciumlösung in zwei Stufen vorgenommen
wird. Man setzt zunächst so viel Alkalisulfat zu, daß sich ein im wesentlichen syngenitfreier
Gipsschlamm absetzt, trennt diesen durch Filtern von dem Lösungsgemisch und setzt
dieses durch eine zweite Sulfatzugabe oder durch Zugabe von Alkalikarbonat vollständig
in Cyanalkali und Syngenit um.According to the invention, the consumption of alkali metal sulfate becomes considerable as a result
reduced, the conversion of the cyan calcium solution was carried out in two stages
will. So much alkali metal sulfate is added first that an essentially syngenite-free one is obtained
Gypsum sludge settles, separates it from the mixed solution by filtering and sets
this completely by adding a second sulfate or by adding alkali carbonate
into cyanalkali and syngenite.
Das - in dem Syngenitschlamm enthaltene Alkalisulfat kann durch reichliches
Auswaschen mit Wasser in stark verdünnter Lösung zurückgewonnen werden. Viel wirksamer
ist indessen eine Behandlung mit einer verhältnismäßig kalkreicher. Cyancalciumlösung,
weil sich gezeigt hat, daß eine solche den Su.ifatgehalt des Syngenit vollständig
an ::ich zu ziehen und zur teilweisen Umsetzung in Cyanalkali zu verwenden vermag,
so dal3 sich der Syngenitschlamm ziemlich restlos in Gipsschlamm umwandelt.The alkali sulphate contained in the syngenite sludge can be replaced by abundant
Wash out with water in highly dilute solution can be recovered. Much more effective
however, a treatment with a relatively calcareous one. Cyan calcium solution,
because it has been shown that such a substance completely absorbs the sulfate content of the syngenite
to :: I can draw and use it for partial conversion into cyanoalkali,
so that the syngenite sludge is almost completely transformed into gypsum sludge.
Unter Benutzung dieser Erkenntnis kann. man weiterhin in der Weise
verfahren, daß man eine Cyancalciumlösung mit so viel Syngenit versetzt, daß die
Zusammen-Setzung des unter Rückverwandlung des
Syngenits in Gips
entstehenden Gemisches ' von Cyancalcium- und Cyanalkalilösung übereinstimmt mit
-der Zusammensetzung der Lösung, die man bei einer zweistufigen Sulfatzugate am@Ende
der ersten Stufe erhält. Sofern man das Verhältnis von Syngenit und frischer Cyancalciumlösung
auf diese Weise bemißt, erreicht man, daß bei einer etwaigen Zugabe von weiterem
Sulfat dessen Umsetzung mit dem Cyancalcium in Cyanalkali von Anfang an unter ausschließlicher
Syngenitausfällung vor sich geht. Unter Benutzung auch dieser Tatsachen kann man
die Umsetzung von Cyancalcium und Alkalisulfat in einem sich ständig wiederholenden
Kreislaufverfahren vornehmen. Man verfährt dann in der Weise, daß man eine Cyancalciumlösung
durch Alkalisulfatzugabe unter Syngenitausfällung vollständig in Cyanalkali umsetzt.
Der hierbei entstehende Syngenitschlamm wird von der Cyanalkalilösung durch Filtern
getrennt und mit einer frischen cyancalciumreichen Lösung behandelt. Er bildet hierbei
Gips zurück und setzt einen Teil des Cyancaleium in Cyanalkalium. Der Gipsschlamm
wird durch Filtern entfernt und es wird die Cyanalkali-Cyancalciumlösung durch eine
zweite Sulfatzugabe vollständig von Calcium befreit, wobei wiederum Syngenit ausfällt,
der zwecks Rückgewinnung seines Alkalisulfatgehaltes wieder in einen neuen Umsetzungsvorgang
eingeführt werden kann. Auch hierbei findet also eine zweistufige Sulfatzugabe statt,
wobei indessen das in der ersten Stufe wirksame Sulfat nicht als solches zugegeben,
sondern dem zugesetzten Syngenit unter Umwandlung desselben in Gips entnommen wird.Using this knowledge you can. one continues in the way
procedure that a cyancalcium solution is mixed with so much syngenite that the
Composition of the under reconversion of the
Syngenite in plaster of paris
resulting mixture of calcium cyanide and alkali cyanide solution agrees with
-the composition of the solution, which is obtained with a two-stage sulphate addition at the end
of the first stage. Provided that the ratio of syngenite and fresh calcium cyanide solution
dimensioned in this way, one achieves that with a possible addition of further
Sulphate its implementation with the cyanide calcium in cyanalkali from the beginning under exclusive
Syngenite precipitation is going on. Using these facts too, one can
the implementation of calcium cyanide and alkali metal sulfate in a repetitive
Carry out circular procedures. One then proceeds in such a way that one uses a calcium cyanide solution
completely converted into cyano-alkali by adding alkali sulphate with syngenite precipitation.
The resulting syngenite sludge is filtered from the cyanalkali solution
separated and treated with a fresh solution rich in cyancalcium. He educates here
Gypsum back and sets part of the cyanide in cyanide potassium. The gypsum sludge
is removed by filtering and the cyanalkali-cyancalcium solution is passed through a
second addition of sulfate completely freed from calcium, which in turn precipitates syngenite,
which in order to recover its alkali sulfate content again in a new conversion process
can be introduced. Here, too, there is a two-stage addition of sulphate,
however, the sulfate effective in the first stage is not added as such,
but is taken from the added syngenite, converting it into gypsum.