DE509602C

DE509602C - Recovery of the sulphates contained in the waste water of the viscose-rayon factories

Info

Publication number: DE509602C
Application number: DER76515D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1928-11-27
Filing date: 1928-12-08
Publication date: 1930-10-10

Description

Wiedergewinnung der in den Abwässern der Viskose-Kunstseidefabriken enthaltenen Sulfate Es sind Verfahren zur industriellen Herstellung von Magnesiumsalzen aus den entsprechenden Calciumsalzen bekannt, die auf der Zwischenwirkung von Kohlensäure beruhen. Nach diesen Verfahren wird ein Kohlensäurestrom in ein in Bewegung gehaltenes Bad geleitet, das eine geeignet dosierte Menge Magnesiumhydrat und das Calciumsalz in Suspension enthält, welches dem gewünschten Magnesiumsalz entspricht. Nach und nach wird der ;Miederschlag des gebildeten Calciumsalzes aus dem gesättigten Bade abgezogen, und immer wieder von neuem werden die genannten Substanzen bis zu dem Augenblick zugesetzt, in welchem der Gehalt des Magnesiumsalzes die gewünschte Konzentration erreicht hat. Nach diesem bekannten Verfahren kann natürliches Magnesit oder noch besser calciniertes Dolomit verwendet werden. Die notwendige Kohlensäure kann jeder natürlichen oder künstlichen Quelle entnommen werden, und es kann auch in anderen Gasen verdünnte Kohlensäure oder auch diejenige verwendet werden, die in den Abgasen der Feuerungen von Dampfkesseln vorhanden ist. Dieses Verfahren kann für eine große Anzahl sehr wichtiger industrieller Verfahren verwendet werden.Reclamation of that in the wastewater of the viscose-rayon factories contained sulfates There are processes for the industrial production of magnesium salts known from the corresponding calcium salts, which are based on the interactions of carbonic acid are based. According to this procedure, a stream of carbonic acid is kept in motion A bath that contains a suitable dose of magnesium hydrate and the calcium salt contains in suspension, which corresponds to the desired magnesium salt. After and afterwards the sedimentation of the calcium salt formed from the saturated bath withdrawn, and again and again the substances mentioned up to the Added instant in which the content of the magnesium salt reached the desired concentration has reached. According to this known method, natural magnesite or even better calcined dolomite can be used. Anyone can get the necessary carbon dioxide taken from natural or artificial source, and it can also be in others Gases diluted carbonic acid or even those used in the exhaust gases the firing of steam boilers is available. This procedure can be great for A number of very important industrial processes are used.

Die Erfindung betrifft nun die Anwendung dieses Verfahrens zur Wiedergewinnung der Salze, die in den Abwässern der Viskose-Kttnstseidefabriken vorhanden sind, eine Wiedergewinnung, die in anderer Weise nicht gut möglich ist. Diese Abwässer enthalten beträchtliche Mengen verschiedener Sulfate, wie Magnesium, Natron und auch Zinksulfate, sowie Schwefelsäure, welche mangels eines ihre Wiedergewinnung ermöglichenden wirtschaftlichen Verfahrens verlorengehen. Durch Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung jedoch lassen sich diese Stoffe leicht und wirtschaftlich wiedergewinnen.The invention now relates to the use of this method for recovery the salts that are present in the wastewater of the viscose synthetic silk factories, a recovery that is otherwise not very well possible. This sewage contain significant amounts of various sulfates, such as magnesium, and baking soda also zinc sulphates, as well as sulfuric acid, which in the absence of one of them can be recovered enabling economic process to be lost. By applying the procedure however, according to the invention, these substances can be recovered easily and economically.

Die in Betracht kommenden Wasch- und Abwässer werden vorher mit einem Überschuß von Kalkmilch bei gewöhnlicher Temperatur behandelt, wobei Calciumsulfat, Magnesiumhydrat und Zinkhydrat niedergeschlagen werden. Das so behandelte Wasser enthält noch Natriumsulfat in Lösung und nicht mehr als 0,002 Calciumsulfat. Nachdem durch Abklären oder Filtrieren die niedergeschlagene Masse dieser Lösung abgesondert worden ist, können beide Teile leicht in folgender Weise behandelt werden: Der in reinem Wasser gewaschene Niederschlag wird mit Kohlensäure nach einem der beschriebenen Verfahren behandelt, welches die Wiedergewinnung von Magnesiumsulfat gestattet. Werden die Abwässer vor der Fällung mit dolomitischem Kalk behandelt, so %vird nach dem beanspruchten Verfahren auch die in Magnesiumsulfat umgewandelte freie Schwefelsäure der Abwässer nutzbar gemacht.The wash and waste water in question are previously with a Excess milk of lime treated at ordinary temperature, with calcium sulfate, Magnesium hydrate and zinc hydrate are precipitated. The water treated in this way still contains sodium sulphate in solution and no more than 0.002 calcium sulphate. After this by Clarify or filter the precipitated mass of this solution which has been secreted is, both parts can easily be treated in the following way: The in pure Water-washed precipitate is carbonated according to one of the described Process which allows the recovery of magnesium sulphate. If the wastewater is treated with dolomitic lime prior to precipitation, then% is after the claimed process also includes the free sulfuric acid converted into magnesium sulfate the wastewater made usable.

Der andere Teil, d. h. die übriggebliebene Lösung, die im wesentlichen Natronsulfat enthält und vollkommen von Magnesiumsulfat getrennt ist, kann auch einem mehrfachen Konzentrierungsverfahren in einer Vorrichtung bekannter Art unterworfen werden, bis die Kristallisierung von reinem Natriumsulfat erzielt wird. Dieser Vorgang kann hingegen nicht unmittelbar bei gewöhnlichen Abwässern angewendet werden, weil noch Magnesiumsulfat vorhanden ist, welches die Bildung eines in den Viskose-Kunstseidefabriken nicht brauchbaren Doppelsulfates verursachen würde.The other part, i.e. H. the leftover solution that is essentially Contains sodium sulphate and is completely separated from magnesium sulphate subjected to a multiple concentration process in an apparatus of known type until crystallization of pure sodium sulfate is achieved. This process on the other hand, cannot be applied directly to ordinary wastewater because Magnesium sulphate is still present, which causes the formation of a in the viscose-rayon factories would cause unusable double sulfates.

Das neue Verfahren gestattet also nicht nur die Wiedergewinnung von Magnesiumsulfat und Schwefelsäure, sondern auch von Natriumsulfat, das unaufhörlich ohne weiteres wieder benutzt werden kann.The new process does not only allow the recovery of Magnesium sulfate and sulfuric acid, but also of sodium sulfate, which is incessant can be used again without further ado.

Das neue Verfahren kann mit Hilfe sehr einfacher Anlagen, z. B. der schematisch auf der Zeichnung dargestellten Anlage, durchgeführt werden.The new process can be carried out using very simple systems, e.g. B. the system shown schematically in the drawing.

Die aus den in den Viskose-Kunstseidefabriken benutzten Bädern abströmenden Wässer enthalten: H2 S04 -[- MgS04 + Na, S04 (zuweilen Zn S04) organische und andere Substanzen. Diese werden in dem Behälter E gesammelt und durch Pumpen ö. dgl. in mit den erforderlichen Rührwerken und Rohrleitungen versehene Autoklaven gedrückt. In letztere wird pulverisierter Dolomit bis zur vollständigen Neutralisierung der Schwefelsäure und der Bildung von Calciumsulfat und Magnesiumsulfat eingeführt. Die freiwerdende Kohlensäure wird gesammelt, um später benutzt werden zu können. Am Ende dieses Arbeitsganges enthält die Flüssigkeit Ca S04 - Mg S04 - Na., S04 - (Zn S04) . Es wird dann Kalkmilch in geeigneter Menge zugesetzt, um das ganze Magnesiumsulfat und gegebenenfalls auch das Zinksulfat zur Bildung von Magnesiumhydrat und gegebenenfalls von Zinkhydrat zu ersetzen. Hierauf enthält die Flüssigkeit: CaSO" - Mg (0H)2 - Na., S04 - (Zn [OH],). Der Inhalt der Autoklaven F wird in Vakuumfiltern geeigneter Bauart gefiltert und der N atriuinsulfat enthaltende Teil der Flüssigkeit wird in einem Behälter J gesammelt und alsdann nach einem beliebigen Verfahren bis zur Kristallisierung des Salzes konzentriert. Der feste Bestandteil enthält im wesentlichen: Ca S04 - Mg (OH)@ - (Zn [OH].,). Dieser Rückstand wird gewaschen, in Wasser ,zerstreut und einem anderen Autoklaven H zugeführt. Der der Wirkung der Rührwerke unterworfenen Flüssigkeit wird Kohlensäure zugesetzt, und die Temperatur wird auf 5o bis 6o° C gesteigert. Zu diesem Zweck kann die in dem ersten Autoklaven erzeugte Kohlensäure und die bei der vorhergehenden Behandlung des Dolomites und des Kalkes in den Öfen A und B zur Erzielung des Dolomitkalkes und des gewöhnlichen Kalkes gewonnene Kohlensäure benutzt werden. Letztere wird in Schrubbern C gereinigt und in Verdichtern D komprimiert. Hierdurch wird Calciumcarbonat, welches ausfällt, und Magnesiumsulfat gebildet, das sich bis zur gewünschten Konzentration, für gewöhnlich bis ao° B6, löst. In geeigneten Vorrichtungen G wird abermals gefiltert, um das in den Behälter'n, I verbleibende Calciumcarbonat abzusondern, und die Magnesiumsulfatlösung wird in beliebige Konzentrations- und Kristallisierungsbehälter I geleitet.The waters flowing out of the baths used in the viscose rayon factories contain: H2 S04 - [- MgS04 + Na, S04 (sometimes Zn S04) organic and other substances. These are collected in the container E and pressed by pumps or the like into autoclaves provided with the necessary agitators and pipelines. In the latter, powdered dolomite is introduced until the sulfuric acid is completely neutralized and calcium sulfate and magnesium sulfate are formed. The released carbon dioxide is collected so that it can be used later. At the end of this process, the liquid contains Ca S04 - Mg S04 - Na., S04 - (Zn S04). Milk of lime is then added in a suitable amount to replace all of the magnesium sulphate and, if necessary, also the zinc sulphate for the formation of magnesium hydrate and, if necessary, zinc hydrate. The liquid then contains: CaSO "- Mg ( OH) 2 - Na., SO4 - (Zn [OH],). The contents of the autoclave F are filtered in suitable vacuum filters and the portion of the liquid containing sodium sulphate is placed in a container J and then concentrated by any desired method until the salt crystallizes. The solid component essentially contains: Ca SO 4 - Mg (OH) @ - (Zn [OH].,). This residue is washed, in water, dispersed and to another autoclave H. Carbonic acid is added to the liquid subjected to the action of the agitators, and the temperature is increased to 50 to 60 ° C. For this purpose, the carbonic acid generated in the first autoclave and that during the previous treatment of the dolomite and des Lime can be used in furnaces A and B to produce dolomite lime and ordinary lime, which is cleaned in scrubbers C and compressed in compressors D. This way we d Calcium carbonate, which precipitates, and magnesium sulphate is formed, which dissolves to the desired concentration, usually up to ao ° B6. It is filtered again in suitable devices G in order to separate out the calcium carbonate remaining in the containers, I, and the magnesium sulfate solution is passed into any concentration and crystallization container I.

Bei der dargestellten Anlage wird bei i Dolomit eingeführt und bei 2 ausgetragen. Der Kalk wird bei 3 zugesetzt und bei d. ausgetragen. Die Abwässer werden bei 5 eingeleitet, während bei 6 Dolomit und Kalk in Pulv erforin zugesetzt werden. Bei 7, 8 und 9 wird Dampf und bei io und i i Wasser zugeführt.In the system shown, dolomite is introduced at i and at 2 carried out. The lime is added at 3 and at d. carried out. The sewage are introduced at 5, while at 6 dolomite and lime in pulverine are added will. At 7, 8 and 9 steam is supplied and at io and i i water.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the recovery of the sulfates contained in the wastewater from the viscose rayon risks, characterized in that the wastewater is treated with milk of lime in order to precipitate the calcium sulfate, the magnesium hydroxide and the zinc hydroxide, the precipitated salts are secreted in any way and the remaining liquid up to Achieving the crystallization of the pure Nag SO, concentrated one or more times, while the precipitate is treated in suspension in water in a known manner in order to recover magnesium sulfate by carbonic acid treatment. a. Process according to Claim r, characterized in that dolomitic lime is used for the purpose of recovering the sulfuric acid which is in the free state in the treated waste water.