<Desc/Clms Page number 1>
Verfallren zur Herstellung von Desinfektions- und Pflanzenschutzmittl'JIl.
Bekanntlich sind Bakterien, Pilze und Insekten, die dem Warmblüter und den Pflanzen gefährlich werden können, in stark differenzierter Weise empfindlich gegen bestimmte Desinfektions-und Pflanzenschutzmittel, und daraus erklärt sich die grosse Zahl der bestehenden verschiedenartigen Mittel dieser Art. Bei der vorliegenden Erfindung kommt es nun darauf an, durch Vereinigung bestimmter Arten von Substanzen eine starke Wir1. ïmgssteigerung gegenÜber der Wirkung der Einzelbestandteile gegen die verschiedenartigsten und virulentesten Krankheitserreger zu erzielen. Während die verwendeten
EMI1.1
Bakterien, Pilze u. dgl. wirken, aber nicht als starke Abtötungsmittel anzusehen sind, erhält man durch ihre Vereinigung, selbst in grosser Verdünnung, eine sehr starke Desinfektion, also schnelle und weitreichende Abtötung.
Dabei ist es zweckmässig, die Substanzen zunächst in konzentrierter Lösung zu vereinigen und diese erst nachträglich in der erforderlichen Weise zu verdünnen.
Gemäss der Erfindung verwendet man in erster Linie die Salze der Perschwefelsäure. Durch Vereinigung dieser mit reduzierend wirkenden Stoffen gelingt es, den Säuregehalt der Lösung erheblich zu erhöhen. Das hat aber gleichzeitig eine entsprechende Steigerung der desinfizierenden Wirkung zur Folge. Denn man weiss ja, dass Erhöhung des Säuregehaltes bzw. Zusatz von Säuren zu Desinfektionsmitteln die desinfizierende Wirkung steigert. Der Umstand, dass durch den Zusatz der reduzierend wirkenden Stoffe zu den Salzen der Perschwefelsäure diese als solche mehr oder weniger zersetzt wird, ändert an dieser Sachlage nichts, eben weil dabei wirksame pH-Werte geschaffen werden, indem der frei werdende Sauerstoff der Persalze zur Bildung weiterer Säuremengen und gegebenenfalls zur Bildung anderer Desinfektionsmittel in der Lösung führt.
Wie sieh gezeigt hat, wirken stark verdünnte Lösungen des Mittels besonders stark abtötend.
Als reduzierend wirkende Zusatzstoffe kommen gemäss der Erfindung in erster Linie Rhodansalze in Frage. Durch Vereinigung dieser mit den Salzen der Perschwefelsäure in der Lösung wird die desinfizierend wirkende Rhodanwasserstoffsäure und weiterhin der gleichfalls desinfizierend wirkende Formaldehyd bzw. die stark giftige Blausäure gebildet, und es wird so eine starke Steigerung der desinfizierenden und abtötenden Wirkung in der Lösung erzielt.
An Stelle oder neben den Rhodansalzen kann man andere Reduktionsmittel, wie Hexamethylentetramin od. dgl., verwenden. Benutzt man Hexamethylentetramin als einziges Reduktionsmittel, so erhält man in der Lösung neben noch unveränderter Perschwefeisäure Formaldehyd und gleichzeitig eine Erniedrigung des pH-Wertes, d. h. eine Steigerung des Säuregehaltes.
Zur Beschleunigung der Reaktion in der Lösung können Katalysatoren, wie Eisensalze, Eisenoxydul, Eisenoxyd od. dgl., zugesetzt werden. Man kann aber zum gleichen Zweck auch Mittel zusetzen. die geeignet sind, exothermisch zu wirken, d. 11. die sich entweder unter Wärmeentwicklung in Wasser lösen oder mit andern Bestandteilen der sich bildenden Lösung unter Wärmeentwicklung umsetzen.
Hiefür geeignete Stoffe sind beispielsweise wasserfreies Magnesiumsulfat oder Magnesiumcarbonat.
Bei Anwendung von Rhodansalzen hat man es in der Hand, die Reaktion so zu leiten, dass Blausäure wenig oder gar nicht auftritt, was in solchen Fällen wichtig ist, wo die giftige Wirkung der Blausäure unerwünscht ist, während ihr Auftreten da erwünscht sein kann, wo es sich um die Bekämpfung von Pflanzenschädlingen, also um die Verwendung des Erfindungsgegenstandes für den Pflanzenschutz,
<Desc/Clms Page number 2>
handelt. Die Zurüekdrängung der Blausäurebildung lässt sich erreichen durch Zusatz besonderer Reduktionsmittel ausser den Rhodansalzen, wodurch dann der frei werdende Sauerstoff der Persulfate abgefangen und seine Ausnutzung zur Bildung von Blausäure verhindert wird. Ein hiefür geeignetes Mittel ist beispielsweise AJkalibisuIfit.
So kann man je nach Wunsch Mausäurehaltige und praktisch blausaurefreie Lösungen gemäss-der Erfindung herstellen.
EMI2.1
Salze im trockenen Zustand vornehmen, so muss man aber für eine sehr gute Abgrenzung der Bestandteile gegeneinander sorgen. weil andernfalls vorzeitige Zersetzung eintritt. Aber auch wenn die Substanzen getrennt aufbewahrt und erst in Lösung vereinigt werden, macht sich die stark ätzende Wirkung
EMI2.2
reduzierend wirkenden Substanzen zusammentreffen und dadurch der Zersetzung unterliegen.
Weitere Vorteile des Erfindungsgegenstandes liegen in der hohen Desinfektionswirkung, dem insbesondere bei Zusatz von Beschleunigern schnellen Eintritt der Wirkung und darin, dass eine Wirkung
EMI2.3
geeignete Kombination ermöglicht wird.
Für die im nachfolgenden beschriebenen Ausführungsbeispiele ist als Ausgangssubstanz das
EMI2.4
EMI2.5
<tb>
<tb> (1.) <SEP> 2-6 <SEP> Gewichtsteile <SEP> Ammonpersulfat,
<tb> b) <SEP> 0#8 <SEP> # <SEP> Hexamethylentetramin,
<tb> c) <SEP> 0#28 <SEP> # <SEP> Magnesiumkarbonat,
<tb> d) <SEP> 0#82 <SEP> # <SEP> magnesiumsulfat <SEP> (wasserfrei),
<tb> e) <SEP> 2#5 <SEP> # <SEP> Natriumrhodanid,
<tb> f) <SEP> 0#1 <SEP> # <SEP> Ferrisulfat.
<tb>
EMI2.6
EMI2.7
<tb>
<tb> verwendet <SEP> :
<SEP> a)
<tb> in <SEP> 30 <SEP> Vol-Teilen <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Vol.-Teilen <SEP> H2O. <SEP> nach <SEP> fünf <SEP> Minuten <SEP> auf <SEP> Titration
<tb> HO <SEP> gelöst, <SEP> dann <SEP> auf <SEP> Lösungsprozess <SEP> endo- <SEP> 1000 <SEP> VoL-Teile <SEP> H2O <SEP> nach <SEP> 192 <SEP> Stunden <SEP> :
<tb> 1000 <SEP> vol.-Teile <SEP> H2O <SEP> auf- <SEP> therm <SEP> verdünnt. <SEP> Indikator <SEP> 1000 <SEP> Vol.-Teile <SEP> Lösung
<tb> gefüllt <SEP> Phenolphthalein <SEP> : <SEP> erfordern <SEP> 10 <SEP> Vol.-Teile
<tb> 1000 <SEP> Vol.-Teile <SEP> Lösung <SEP> n
<tb> erfordern <SEP> 10 <SEP> Vol.-Teile <SEP> 10
<tb> n/10 <SEP> KOH
<tb> Beispiel <SEP> 2:
<tb> verwendet <SEP> :
<SEP> a)+b)
<tb> wie <SEP> oben <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Teilen <SEP> Hs <SEP> 0, <SEP> wie <SEP> oben <SEP> nach <SEP> fünf <SEP> nach <SEP> 240 <SEP> Stunden <SEP> TiLösungsprozess <SEP> endo- <SEP> Minuten <SEP> aufgefüllt <SEP> und <SEP> tration <SEP> wie <SEP> oben
<tb> therm <SEP> titriert <SEP> 32 <SEP> Teile <SEP> ## <SEP> KOH
<tb> 26 <SEP> Teile <SEP> ## <SEP> KOH <SEP> aktiver <SEP> Sauerstoff <SEP> noch
<tb> vorhanden <SEP> (unveränderte <SEP> Persehwefelsäure)
<tb> Beispiel <SEP> 3 <SEP> :
<tb> verwendet <SEP> :
<SEP> azid
<tb> wie <SEP> oben <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Teilen <SEP> ELO. <SEP> wie <SEP> oben <SEP> nach <SEP> acht <SEP> Mi-nach <SEP> 192 <SEP> Stunden <SEP> TiLösungsprozess <SEP> exo-nuten <SEP> aufgefüllt <SEP> (klare <SEP> tration <SEP> wie <SEP> oben
<tb> therm <SEP> Lösung) <SEP> und <SEP> titriert <SEP> 38 <SEP> Teile <SEP> ## <SEP> KOH
<tb> 26 <SEP> Teile <SEP> ## <SEP> KOH <SEP> 10
<tb>
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
EMI3.2
<tb>
<tb> verwendet <SEP> :
<SEP> --d- <
<tb> wie <SEP> oben <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Teilen <SEP> H <SEP> 0. <SEP> wie <SEP> oben <SEP> nach <SEP> la <SEP> Mi- <SEP> nach <SEP> 192 <SEP> Stunden <SEP> TiLösungsprozess <SEP> stärker <SEP> nuten <SEP> aufgefüllt <SEP> (klare <SEP> tration <SEP> wie <SEP> oben
<tb> exotherm <SEP> als <SEP> 3 <SEP> Lösung) <SEP> und <SEP> titriert <SEP> "
<tb> 38 <SEP> TEile <SEP> ## <SEP> KOH <SEP> 32 <SEP> Teile <SEP> 10 <SEP> KOH
<tb> Beispiel <SEP> 5 <SEP> :
<tb> verwendet <SEP> :
<SEP> a)+b)+c)+d)-e)
<tb> wie <SEP> oben <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Teilen <SEP> H2 <SEP> 0. <SEP> wie <SEP> oben <SEP> nach <SEP> drei <SEP> nach <SEP> 24 <SEP> Stunden <SEP> TiLosungsprozess <SEP> stärker <SEP> Minuten <SEP> aufgefüllt <SEP> und <SEP> tration <SEP> wie <SEP> oben
<tb> exotherm <SEP> als <SEP> 3 <SEP> titriert <SEP> n
<tb> und <SEP> 4 <SEP> " <SEP> 114 <SEP> Teile <SEP> 10 <SEP> KOH
<tb> 112 <SEP> Teile <SEP> 10 <SEP> KOH <SEP> 10
<tb> Beispiel <SEP> 6 <SEP> :
<tb> Zu <SEP> der <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 5 <SEP> her- <SEP> und <SEP> wie <SEP> oben <SEP> titriert <SEP> :
<SEP> nach <SEP> 24 <SEP> Stunden <SEP> Titration <SEP> wif
<tb> gestellten <SEP> auf <SEP> 1000 <SEP> Teile <SEP> ver- <SEP> n <SEP> "
<tb> dünnten <SEP> Lösung <SEP> wurde <SEP> f) <SEP> hin- <SEP> 114 <SEP> Teile <SEP> 10 <SEP> KOH <SEP> oben <SEP> 156 <SEP> Teile <SEP> 10 <SEP> KOH
<tb> zugefügt
<tb>
Obwohl die Substanz b) bei völliger Aufspaltung den Säure-und Sauerstoff Spender allein schon neutralisieren müsste. konnte, wie Beispiel 3 zeigt, die Neutralitätskomponente r den Säure-
EMI3.3
hinaus erhöht.
Bei Reduktion der Persulfate durch Rhodanide bzw. unter Mitverwendung von Rhodaniden ergab sich folgendes :
EMI3.4
von Rhodansalzen hatte schon A. Edinger vor mehreren Jahrzehnten hingewiesen (Deutsche Medizinische Wochenschrift 29, 515 [1903]). Erst viel später entdeckte G. Loekemann und W. Mrich (Zeitschrift für Hygiene und Infektionskrankheiten, 1930. S. 387/419) die Bedingungen, unter denen diese des- infektorische Kraft entstand bzw. zu grösster Entfaltung kommt: Niedrige pH-Werte benötigen in einer Lösung nur einen geringen Gehalt an Rhodanionen. um starke keimvernichtende Eigenschaften zu erzielen. Eine Steigerung des Gehalts derartiger Lösungen an Rhodanionen kürzt die Abtötungszeiten erheblich ab.
Nun ist die praktische Auswertung des Edingerschen Hinweises und besonders der Lockemannschen Entdeckung bei der leichten Zersetzlichkeit der Rhodanwasserstoffsäure und ihrer Verbindungen nicht ohne weiteres möglich. Starke Säuren, die in Lösung niedrige pH-Werte ergeben, böüssen sogar beim Zusatz von Rhodansalzen zur Lösung sofort etwas von ihrem Säurecharakter ein. Konzentrierte Lösungen dieser Art, die man durch Verdünnung analog vielen andern Desinfektionsmitteln gebrauchsfertig macht, sind nicht ohne weiteres herstellbar. Der hier naheliegende Zusatz von im Sinne der Desinfektion un-
EMI3.5
komponentne oder bewirkt kein wüuschenswerte Eruiedrigung der pH-Werte, sondern eher deren nachteilige Erhöhung.
Bei Anwendung der vorliegenden Erfindung aber tritt die erwünschte Erniedrigung der pH-Werte ein. Ausserdem zeigt isch. dass in der Lösung von Persulfat und Rhodanid nicht nur ein hoher Säuretiter mit niedrigem und dadurch wertvollem pH-Wert entsteht, sondern dass Rhodanid auch noch einen Teil seiner Substanz zur Bildung von Formaldehyd oder gegebenenfalls auch von Blausäure hergibt, was bei Bekämpfung mancher Pflanzenschädlinge sehr erwünscht ist.
Beispiel 7 :
EMI3.6
<tb>
<tb> 4 <SEP> Gewiehtsteile <SEP> Ammonpersulfat.
<tb>
- <SEP> 1#18 <SEP> # <SEP> Natriumtetrathionat,
<tb> +4 <SEP> # <SEP> Natriumrhodanid.
<tb>
- <SEP> #0#01 <SEP> # <SEP> Ferrosulfat,
<tb>
ergeben bei Lösung in 50 Volumsteilen Wasser in drei Minuten bereits einen Formaldehydgehalt und eine Temperaturerhöhung von 20 auf 30 C, Nach drei Minuten auf 000 Volumsteile mit Wasser aufgefüllt
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
Beispiel 8 :
EMI4.2
<tb>
<tb> 4 <SEP> Gewichtsteile <SEP> CNH <SEP> S <SEP> Os,
<tb> - <SEP> 1-4., <SEP> Na., <SEP> S, <SEP> 04. <SEP> 2 <SEP> CH2 <SEP> O,
<tb> Hi <SEP> SCR.
<tb>
- <SEP> 0. <SEP> 01 <SEP> Fe <SEP> S04
<tb>
ergeben bei Lösung in 50 Volumsteilen H2 O zunächst starke SO2-Entwicklung, die in drei Minuten nicht mehr wahrnehmbar ist und durch Formaldehydentwicklung abgelöst wird. Während dieser Zeit schlägt die Farbe der Lösung von gelb in dunkelrot um. In fünf Minuten war die Reaktion bereits auf ihrem Höhepunkt angelangt (Temperatursteigerung von 21 auf 39 C), und dieser Höhepunkt fällt annähernd mit der tiefsten Rotfärbung der Lösung zusammen.
Auf 1000 Volumsteile mit Wasser aufgefüllt werden mit Methylorange folgende Titer erzielt : Sofort : 370 Volumsteile-EOH, nach 24 Stunden 376 Volumsteile-KOH.
Der Zusatz von Fern-oder Ferrosalzen erfüllt hier also einen doppelten Zweck : Er wirkt 1. als Katalysator, 2. als Indikator für den Höhepunkt der Reaktion, die bald danach im wesentlichen beendet ist. Die Verdünnung kann dann vollzogen werden.
In Abänderung der hier gegebenen Beispiele kann man neben den Rhodaniden auch andere als die bereits genannten Sauerstoffverbindungen des Schwefels, wie Sulfite, Hydrosulfite u. dgl., zur Reduktion der Persulfate verwenden.
Will man den Säuretiter der Lösungen abschwächen, so kann man Desinfektionsmittel dazu wiederum verwenden, die an Metalle, Alkalien u. dgl. gebunden sind und durch die aus dem Persulfat stammende Säure gleichfalls in Freiheit gesetzt werden. Beispiele sind : Natriumphenolat, Salze aro- matisrher Sulfosäuren u. dgl.
Für den Gebrauch kann man die Substanzen entweder in die Form eines trockenen pulverförmigen Gemisches bringen und so aufbewahren, oder man kann daraus Tabletten herstellen, oder man kann. falls dies wünschenswert erscheint, die Einzelsubstanzen auch getrennt in Pulver-oder Tablettenform aufbewahren, wobei dann aber die Portionen der Einzelsubstanzen in ihren Mengen gegeneinander derart abgestimmt und dosiert sein müssen, dass durch einfaches Zusammenschütten dieser Portionen das gewünschte Desinfektionsmittel in der Lösung erhalten wird.
Bei Herstellung der Lösungen empfiehlt es sich, wie eingangs bereits bemerkt, die Substanzen zunächst in einer konzentrierten Lösung zu vereinigen, weil in dieser die gewünschte chemische Umsetzung schneller vor sieh geht, und erst nach Eintritt dieser Reaktion die Verdünnung auf den für die Desinfektion geeigneten bzw. gewünschten Grad vorzunehmen. Beispielsweise kann man so verfahren, dass man das Gemisch der Salze zunächst in etwa der fünffachen Menge ihres Gewichtes in Wasser löst und die so gebildete konzentrierte Lösung 6-10 Mi-
EMI4.3
sofort den charakteristischen hohen Säuretiter.
Werden hingegen die Salze von vornherein in viel Wasser gelöst, so ist der Säuretiter dieser Lösung im Anfang niedrig, steigt aber nach kurzer Zeit bereits mehr und mehr an.
Bei Auswahl der für die Vereinigung bestimmten Einzelsubstanzen ist es zweckmässig, solche Persulfate anzuwenden, deren basische Bestandteile bei der Umsetzung keine unlöslichen Niederschläge, wie z. B. unlösliche Sulfate, liefern, so dass man also klare Lösungen behält. Entsprechendes gilt natürlich bezüglich der angewandten Salze anderer Art, wie insbesondere der gegebenenfalls angewandten Rhodanide.
PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von Desinfektions-und Pflanzenschutzmitteln, dadurch gekennzeichnet. dass man Persulfate mit reduzierend wirkenden Stoffen. vorzugsweise löslichen Rhodansalzen, vereinigt.
<Desc / Clms Page number 1>
Expiry for the production of disinfectants and pesticides.
It is known that bacteria, fungi and insects, which can be dangerous to warm-blooded animals and plants, are sensitive to certain disinfectants and pesticides in a highly differentiated manner, and this explains the large number of existing various types of agents of this type now, through the union of certain kinds of substances, a strong We1. To achieve an increase in the effect of the individual components against the most diverse and virulent pathogens. While the used
EMI1.1
Bacteria, fungi, etc. The like. Act, but are not to be regarded as strong killing agents, one obtains a very strong disinfection, that is to say rapid and extensive killing, by combining them, even in great dilution.
It is advisable to combine the substances in a concentrated solution first and then to dilute them in the required manner.
According to the invention, the salts of persulphuric acid are primarily used. By combining these substances with a reducing effect, it is possible to increase the acid content of the solution considerably. At the same time, however, this results in a corresponding increase in the disinfecting effect. Because we know that increasing the acid content or adding acids to disinfectants increases the disinfecting effect. The fact that the addition of reducing substances to the salts of persulfuric acid more or less decomposes the latter as such does not change anything in this situation, precisely because effective pH values are created by forming the oxygen released in the persalts further amounts of acid and possibly the formation of other disinfectants in the solution.
As has been shown, very dilute solutions of the agent have a particularly strong killing effect.
According to the invention, rhodan salts are primarily suitable as reducing additives. By combining this with the salts of persulphuric acid in the solution, the disinfecting throhodanic acid and also the disinfecting formaldehyde or the highly toxic hydrogen cyanide are formed, and a strong increase in the disinfecting and killing effect in the solution is achieved.
Instead of or in addition to the rhodan salts, other reducing agents, such as hexamethylenetetramine or the like, can be used. If hexamethylenetetramine is used as the only reducing agent, then in addition to unchanged persulfuric acid, formaldehyde is obtained in the solution and, at the same time, a lowering of the pH value, ie. H. an increase in acidity.
To accelerate the reaction in the solution, catalysts such as iron salts, iron oxide, iron oxide or the like can be added. But you can also add funds for the same purpose. which are capable of acting exothermically, d. 11. which either dissolve in water with the development of heat or react with other components of the solution which is formed with development of heat.
Suitable substances for this are, for example, anhydrous magnesium sulfate or magnesium carbonate.
If rhodan salts are used, the reaction can be managed in such a way that hydrogen cyanide occurs little or not at all, which is important in those cases where the toxic effect of hydrogen cyanide is undesirable, while its occurrence can be desirable wherever it is about the control of plant pests, i.e. the use of the subject matter of the invention for plant protection,
<Desc / Clms Page number 2>
acts. The production of hydrocyanic acid can be suppressed by adding special reducing agents in addition to the rhodan salts, which then intercepts the oxygen released by the persulfates and prevents it from being used to form hydrocyanic acid. A means suitable for this is, for example, AJkalibisuIfit.
In this way, solutions according to the invention which contain mouse acid and are practically free of hydric acid can be produced as desired.
EMI2.1
Make salts in the dry state, but you have to ensure a very good delimitation of the components from each other. otherwise premature decomposition occurs. But even if the substances are stored separately and only combined in solution, they have a strong caustic effect
EMI2.2
reducing substances come together and are therefore subject to decomposition.
Further advantages of the subject matter of the invention are the high disinfecting effect, the rapid onset of the effect, especially when accelerators are added, and that an effect
EMI2.3
suitable combination is made possible.
For the exemplary embodiments described below, the starting substance is the
EMI2.4
EMI2.5
<tb>
<tb> (1.) <SEP> 2-6 <SEP> parts by weight <SEP> ammonium sulfate,
<tb> b) <SEP> 0 # 8 <SEP> # <SEP> hexamethylenetetramine,
<tb> c) <SEP> 0 # 28 <SEP> # <SEP> magnesium carbonate,
<tb> d) <SEP> 0 # 82 <SEP> # <SEP> magnesium sulfate <SEP> (anhydrous),
<tb> e) <SEP> 2 # 5 <SEP> # <SEP> sodium rhodanide,
<tb> f) <SEP> 0 # 1 <SEP> # <SEP> ferric sulfate.
<tb>
EMI2.6
EMI2.7
<tb>
<tb> uses <SEP>:
<SEP> a)
<tb> in <SEP> 30 <SEP> parts by volume <SEP> in <SEP> 30 <SEP> parts by volume <SEP> H2O. <SEP> after <SEP> five <SEP> minutes <SEP> to <SEP> titration
<tb> HO <SEP> solved, <SEP> then <SEP> to <SEP> solution process <SEP> endo- <SEP> 1000 <SEP> VoL parts <SEP> H2O <SEP> to <SEP> 192 <SEP > Hours <SEP>:
<tb> 1000 <SEP> parts by volume <SEP> H2O <SEP> diluted to- <SEP> therm <SEP>. <SEP> indicator <SEP> 1000 <SEP> parts by volume <SEP> solution
<tb> filled <SEP> phenolphthalein <SEP>: <SEP> require <SEP> 10 <SEP> parts by volume
<tb> 1000 <SEP> parts by volume <SEP> solution <SEP> n
<tb> require <SEP> 10 <SEP> parts by volume <SEP> 10
<tb> n / 10 <SEP> KOH
<tb> Example <SEP> 2:
<tb> uses <SEP>:
<SEP> a) + b)
<tb> as <SEP> above <SEP> in <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> Hs <SEP> 0, <SEP> as <SEP> above <SEP> after <SEP> five <SEP> after < SEP> 240 <SEP> hours <SEP> Ti solution process <SEP> endo- <SEP> minutes <SEP> filled up <SEP> and <SEP> tration <SEP> as <SEP> above
<tb> therm <SEP> titrated <SEP> 32 <SEP> parts <SEP> ## <SEP> KOH
<tb> 26 <SEP> parts <SEP> ## <SEP> KOH <SEP> active <SEP> oxygen <SEP> still
<tb> available <SEP> (unchanged <SEP> persehulfuric acid)
<tb> Example <SEP> 3 <SEP>:
<tb> uses <SEP>:
<SEP> acidic
<tb> as <SEP> above <SEP> in <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> ELO. <SEP> as <SEP> above <SEP> after <SEP> eight <SEP> Wed-after <SEP> 192 <SEP> hours <SEP> Ti solution process <SEP> exo-grooves <SEP> filled up <SEP> (clear < SEP> tration <SEP> like <SEP> above
<tb> therm <SEP> solution) <SEP> and <SEP> titrated <SEP> 38 <SEP> parts <SEP> ## <SEP> KOH
<tb> 26 <SEP> parts <SEP> ## <SEP> KOH <SEP> 10
<tb>
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
EMI3.2
<tb>
<tb> uses <SEP>:
<SEP> --d- <
<tb> as <SEP> above <SEP> in <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> H <SEP> 0. <SEP> as <SEP> above <SEP> after <SEP> la <SEP> Mi- <SEP> after <SEP> 192 <SEP> hours <SEP> Ti solution process <SEP> stronger <SEP> grooves <SEP> filled up <SEP> (clear <SEP> tration <SEP> as <SEP> above
<tb> exothermic <SEP> as <SEP> 3 <SEP> solution) <SEP> and <SEP> titrated <SEP> "
<tb> 38 <SEP> parts <SEP> ## <SEP> KOH <SEP> 32 <SEP> parts <SEP> 10 <SEP> KOH
<tb> Example <SEP> 5 <SEP>:
<tb> uses <SEP>:
<SEP> a) + b) + c) + d) -e)
<tb> as <SEP> above <SEP> in <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> H2 <SEP> 0. <SEP> as <SEP> above <SEP> after <SEP> three <SEP> after < SEP> 24 <SEP> hours <SEP> Ti solution process <SEP> stronger <SEP> minutes <SEP> filled up <SEP> and <SEP> tration <SEP> as <SEP> above
<tb> exothermic <SEP> titrated as <SEP> 3 <SEP> <SEP> n
<tb> and <SEP> 4 <SEP> "<SEP> 114 <SEP> parts <SEP> 10 <SEP> KOH
<tb> 112 <SEP> parts <SEP> 10 <SEP> KOH <SEP> 10
<tb> Example <SEP> 6 <SEP>:
<tb> For <SEP> the <SEP> after <SEP> example <SEP> 5 <SEP> here- <SEP> and <SEP> like <SEP> above <SEP> titrated <SEP>:
<SEP> after <SEP> 24 <SEP> hours <SEP> titration <SEP> wif
<tb> set <SEP> to <SEP> 1000 <SEP> parts <SEP> to <SEP> n <SEP> "
<tb> thinned <SEP> solution <SEP> was <SEP> f) <SEP> down- <SEP> 114 <SEP> parts <SEP> 10 <SEP> KOH <SEP> above <SEP> 156 <SEP> parts <SEP> 10 <SEP> KOH
<tb> added
<tb>
Although substance b) alone would have to neutralize the acid and oxygen donors in the event of complete splitting. could, as example 3 shows, the neutrality component r the acid
EMI3.3
addition increased.
When the persulfates were reduced by rhodanides or with the use of rhodanides, the following resulted:
EMI3.4
A. Edinger had already pointed out rhodan salts several decades ago (Deutsche Medizinische Wochenschrift 29, 515 [1903]). It was not until much later that G. Loekemann and W. Mrich (Zeitschrift für Hygiene und Infektionskrankheiten, 1930. S. 387/419) discovered the conditions under which this disinfectant power developed or developed to its greatest extent: low pH values require in a solution only has a low content of rhodium anions. to achieve strong germicidal properties. An increase in the content of rhodium anions in such solutions shortens the killing times considerably.
The practical evaluation of Edinger's reference, and especially of Lockemann's discovery, is not immediately possible with regard to the easily decomposable nature of hydrohodanic acid and its compounds. Strong acids, which result in low pH values in solution, immediately lose some of their acidic character even when rhodan salts are added to the solution. Concentrated solutions of this type, which are made ready for use by dilution in the same way as many other disinfectants, cannot be easily produced. The obvious addition of in the sense of disinfection un-
EMI3.5
component does not bring about a reduction in the pH values worthwhile, but rather their disadvantageous increase.
When using the present invention, however, the desired lowering of the pH occurs. Also shows isch. that in the solution of persulfate and rhodanide not only a high acid titer with a low and therefore valuable pH value is created, but that rhodanide also provides part of its substance for the formation of formaldehyde or, if necessary, hydrogen cyanide, which is very desirable when combating some plant pests is.
Example 7:
EMI3.6
<tb>
<tb> 4 <SEP> parts by weight <SEP> ammonium sulfate.
<tb>
- <SEP> 1 # 18 <SEP> # <SEP> sodium tetrathionate,
<tb> +4 <SEP> # <SEP> sodium rhodanide.
<tb>
- <SEP> # 0 # 01 <SEP> # <SEP> ferrous sulfate,
<tb>
When dissolved in 50 parts by volume of water, formaldehyde content and a temperature increase from 20 to 30 C are already obtained in three minutes. After three minutes, it is filled with water to 000 parts by volume
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
Example 8:
EMI4.2
<tb>
<tb> 4 <SEP> parts by weight <SEP> CNH <SEP> S <SEP> Os,
<tb> - <SEP> 1-4., <SEP> Na., <SEP> S, <SEP> 04. <SEP> 2 <SEP> CH2 <SEP> O,
<tb> Hi <SEP> SCR.
<tb>
- <SEP> 0. <SEP> 01 <SEP> Fe <SEP> S04
<tb>
When dissolved in 50 parts by volume of H2 O, the result is initially strong SO2 development, which is no longer noticeable in three minutes and is removed by the development of formaldehyde. During this time the color of the solution changes from yellow to dark red. In five minutes the reaction had already reached its peak (temperature increase from 21 to 39 C), and this peak coincides approximately with the deepest red color of the solution.
The following titers are achieved with methyl orange to make up to 1000 parts by volume with water: Immediately: 370 parts by volume EOH, after 24 hours 376 parts by volume KOH.
The addition of remote or ferrous salts thus fulfills a double purpose: it acts 1. as a catalyst, 2. as an indicator for the peak of the reaction, which is essentially over soon afterwards. The dilution can then be carried out.
In modification of the examples given here, in addition to the rhodanides, oxygen compounds other than those already mentioned of sulfur, such as sulfites, hydrosulfites, etc. can be used. Like., Use to reduce the persulfates.
If you want to weaken the acid titer of the solutions, you can use disinfectants, which are resistant to metals, alkalis and the like. Like. Are bound and are also set free by the acid derived from the persulfate. Examples are: sodium phenolate, salts of aromatic sulfonic acids and the like. like
For use, the substances can either be brought into the form of a dry powdery mixture and stored in this way, or tablets can be made from them, or one can. If this appears desirable, store the individual substances separately in powder or tablet form, but then the portions of the individual substances must be matched and dosed in terms of their quantities so that the desired disinfectant is obtained in the solution by simply pouring these portions together.
When preparing the solutions, it is advisable, as already mentioned at the beginning, to combine the substances first in a concentrated solution, because in this the desired chemical reaction takes place more quickly, and only after this reaction has taken place is the dilution to the one suitable or suitable for disinfection desired degree. For example, one can proceed in such a way that the mixture of the salts is first dissolved in water in about five times its weight and the concentrated solution thus formed is 6-10 Mi-
EMI4.3
immediately the characteristic high acid titer.
If, on the other hand, the salts are dissolved in a lot of water from the start, the acid titer of this solution is initially low, but increases more and more after a short time.
When selecting the individual substances intended for association, it is advisable to use persulfates whose basic constituents do not contain any insoluble precipitates, such as. B. insoluble sulfates, so that you keep clear solutions. The same applies, of course, to the other types of salts used, such as in particular the rhodanides which may be used.
PATENT CLAIMS:
1. Process for the production of disinfectants and crop protection agents, characterized. that you can persulfates with reducing substances. preferably soluble rhodan salts, combined.