TW594392B - Aqueous alkali-soluble resins, radiation sensitive resists, photo mask, and method of manufacturing electronics device - Google Patents

Aqueous alkali-soluble resins, radiation sensitive resists, photo mask, and method of manufacturing electronics device Download PDF

Info

Publication number
TW594392B
TW594392B TW091124701A TW91124701A TW594392B TW 594392 B TW594392 B TW 594392B TW 091124701 A TW091124701 A TW 091124701A TW 91124701 A TW91124701 A TW 91124701A TW 594392 B TW594392 B TW 594392B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
light
resin
groups
pattern
Prior art date
Application number
TW091124701A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Shiraishi
Sonoko Migitaka
Takashi Hattori
Tadashi Arai
Toshio Sakamizu
Original Assignee
Hitachi Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Ltd filed Critical Hitachi Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TW594392B publication Critical patent/TW594392B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/54Absorbers, e.g. of opaque materials
    • G03F1/56Organic absorbers, e.g. of photo-resists

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)

Description

594392 A7 B7
五、發明説明(i 【發明技術領域】 本發明係有關一種半導體積體電路裝置、超電導裝置, 微型機器、TFT(薄膜電晶體),配線基板等電^裝置之製 造方法,尤指一種適用於半導體積體電路裝置製造步驟中 之光微影技術的有效技術。 【習用技術】
裝 半導體積體電路裝置之製造步驟中,作為在半導體晶圓 上轉印微細圖案之方法,係使用光微影技術。此技術中, 主要是使用投影曝光裝置,藉由將投影曝光裝置中安裝之 光罩的圖案轉印到半導體晶圓上,可形成裝置圖案。 通常,光罩係將形成於透明石英玻璃基板上之鉻(Cr)等 之的遮光材加工而製作。亦即,在石英玻璃基板上將鉻所 構成之遮光膜以所期望形狀形成而構成該光罩。
遮光膜之加工,例如如下所述。亦即,在遮光膜上塗布 電子線感應光阻後,在該電子線感應光阻上以電子線描繪 裝置將所期望之圖案描繪。而後,以顯像將所期望形狀形 成後,將將光阻圖案作為掩模,以乾式蝕刻或濕式蝕刻將 遮光膜加工。而後,將光阻除去,洗淨等,而使所期望形 狀之遮光圖案在石英玻璃基板上形成。 近年,除了上述絡等所構成之遮光膜以所期望形狀形成 之一般光罩以外,以提高光微影術解像度為目的,有各種 光罩構造已為人所提案。例如特開平4 ] 3 6 8 5 4公報中, 冒揭示在光罩之遮光部形成半透明膜,令通過此半透明膜 之少:^光的相位與通過透明圖案光的相位相互反轉。亦
即、7轉印圖案(光阻的感度以下光通過半透明膜,將此 光之相位與通過透明圖案之光的相位相互反轉。通過半透 明膜之光相對通過主圖案之透明圖案的光相位反轉之故, 透明圖案與半透明膜之境界部光強度近於〇。其結果,相 對透過境界部之光的強度,通過透明圖案之光的強度之比 相對上變得較大,故與不使用半透明膜之—般光罩相比, 可獲得對比高之光強度分布得。 上述公報中所記載之光罩,係稱為衰減(半色調)型移相 光罩。此衰減型移相光罩,係將由鉻等構成之遮光膜以衰 減式移相膜置換而成,可以與通常之光罩製造步驟大致相 同之步驟製造。 此外,還有一種可作較曝光光波長遠小之圖案解像的 稱為起解像之曝光法。此超解像中,對於微細圖案形成最 有效果的是,變換(雷本松)型移相曝光法。該變換型移相 曝2法,係在通常之曝光光透過部,即石英玻璃基板露出 部形成夾著遮光部交互反轉曝光光相位之稱為移相器 之構造IS ’而進行曝光之方法。根據此曝光方法,通過一 般透過部之光的相位與透過移相器之光的相位彼此反轉, 因此在兩者間之遮光部有光之振幅為〇的位置產生。又, 2振幅為0時光之強度亦成為〇,故而分解能大幅提昇, 交互並排的遮光部與移相器之週期可解像至曝光波長1/2 附近。具有此種遮光部與移相器之光罩,稱為變換型移相 光罩。 伴隨著半導體積體電路裝置之高精度化、多樣化, 594392
影技術中使用之一 J71* f 、 •又罩,其加工精度更是日益被嚴格要 求。^ \有上述般特殊構造之移相光罩也變得具有必要 1疋 通#為I造—種+導體積體電路裝置所製作之 20〜40片&度〈光罩的製造成本增大,且此等光罩 需之時間也增長。 特開平5-289307公報中,曾揭示一種將光罩中之遮光
裝 膜代替白用〈Cr等金屬膜,以光阻膜般之感光性樹脂組 成物膜形成之方法。此—方法,係利用通常之電子線光阻 膜或光感應綠膜之主要構成成分苯環,纟ArF(氣化幻 準分子雷射光源之波長(約193nm)中,有極大之光吸收帶 的性質。因此,根據此方法,無需遮光膜之蝕刻步驟或光 阻膜之除去步驟,故可降低光罩之成本,提昇尺寸精度, 減少缺陷。
【發明所欲解決之課題】
KrF(氟化氪)準分子雷射光微影術,係適於特定用途之積 體電路裝置或系統LSI等之極多種類半導體積體電路裝置 之微細加工中所使用的曝光方法,若能對此曝光方法,提 供以短時間、短步驟即可製造,且高精度、低缺陷密度之 光罩,其有用性將更上層樓。 現行之KrF準分子雷射光微影術或電子線微影術所使用 之許多高性能光阻,為其帶來塗膜性之高分子樹脂基體, 係使用酚系高分子樹脂或其衍生物。此種g分系高分子樹脂 中之苯環構造,在前述ArF準分子雷射光之波長(約 193nm)附近具有極大之吸收,即使是些微之〇·1μιη膜 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 594392
厚’波長1 9 3 nm下之透過率在1 %以下。因此,以此樹脂 作為基體之光阻材料,即使是通常常用之膜厚(〇. 3 μιη左 右),其相對ArF準分子雷射光之透過率為〇〇1%以下, 故大致可為理想的遮光膜。 然而,上述光阻,其KrF準分子雷射光之波長(約 248nm)附近透過率增大,即使是形成微細圖案之膜厚(通 常〇·3〜Ι.Ομηι左右),透過率也在3〇0/〇以上。因此,上述 光阻操法原狀作為KrF準分子雷射光微影術用光罩之遮光 膜。 在現行之許多高性能光阻中配合以可將KrF準分子雷射 光之波長(約2 4 8 n m)有效率的吸收之吸光劑,係可容易考 慮得到的方法。例如,蒽羅彬、丨_甲氧基_ 9,1 〇 •二溴惠, 2-羥乙基蒽、9-羥甲基蒽、9-溴蒽、9-氯甲基蒽、甲氧基 甲基蒽、1 -胺基蒽、乙酿氧基蒽等之蒽衍生物,對K r f準 分子雷射光波長顯示大的吸光性,因此可成為有效率的吸 光劑。 然而,將上述吸光劑配合於光阻之場合,若以可顯示充 分遮光性能之量添加,則光阻性能之劣化無可避免,是為 其問題。亦即,在可抑制光阻性能劣化下,可配合之吸光 劑的量有其界限,因此充分吸光性能與光阻性能之平衡, 一般而言是困難的技術課題。 光阻組成物中量的主要成分,是為其帶來塗膜性的高分 子樹脂基體中所用之酚系高分子樹脂或其衍生物。此高分 子樹脂基體上,若將上述有效率的吸光劑以化學鍵加成, ____-7-_ 本紙張尺度適财國®家標準(CNS) A4規格(210X297公茇) " ---- 嘗 裝 訂
線 594392 A7 B7 五、發明説明 則可成為能將KirF準分子雷射光之波長有效的吸收,且具 有與酚系高分子樹脂相同之水性鹼可溶性的樹脂可能性。 例如,前述E衍生物中,9 -羥甲基蒽、9 -溴E、9 -氯甲 基蒽,可藉縮合反應或醚化反應與酚系高分子樹脂直接鍵 結。然而,若將顯示充分遮光性能量之吸光劑鍵結,則酉分 系高分子樹脂本身之水性驗溶解性會顯著受損,因此光阻 性能劣化之問題無可避免。 相對於此,若有樹脂本身可將KrF準分子雷射光之波長 有效吸收,且具有與酚系高分子樹脂相同之水性鹼可溶性 的樹脂,則可實現與現行許多高性能光阻具有相同之水性 驗顯像性,且可作為KrF準分子雷射光之遮光膜的光阻。 本發明之目的,係在提供一種代替現行高性能光阻之高 分子樹脂基體中所用的酚系高分子樹脂或其衍生物,含可 將K r F準分子雷射光(波長:約2 4 8 n m)有效吸收之新穎高 分子樹脂基體之感光性樹脂組成物。 本發明之其他目的,係在提供一種將上述感光性樹脂組 成物用於遮光膜之KrF準分子雷射光微影術用光罩。 本發明之又一目的,係在提供一種使用上述KrF準分子 雷射光微影術用光罩之電子裝置的製造技術。 本發明前述及其他目的與新穎特徵,可由本說明書之記 述及附圖獲得深一層之暸解。 【課題之解決手段】 為了獲得與現行高性能光阻具有同等之製程互換性或性 旎,且可有效吸收KrF準分子雷射光(波長:約248nm)之
594392
A7 B7 五、發明説明(6 光阻組成物,作為代替習用酚系高分子樹脂或其衍生物之 高分子樹脂基體,可使用納入具有水性驗可溶性基之K r F 準分子雷射光之吸光劑構造的水性鹼可溶性樹脂或其衍生 物。 本發明人發現,作為具有水性鹼可溶性基之KrF準分子 雷射光之吸光劑構造,在萘環中鍵結有羥基1個或複數個 之蒸醇構造有用。 作為納有上述奈醇構造之水性鹼可溶性樹脂或其衍生 物,可舉的是: (a)由下述通式(1)所示之莕衍生物,與醛類之縮聚物 所構成之水性驗可溶性樹脂。 R8 R1
R5 R4 R2 (1) R3 碳數目1〜4之取代或未 乙氧基乙基、環丙基、 團;又,R1〜R8必定含 (式中,R1〜R8表自羥基、氫、 取代烷基、鹵素、苯基、甲氧基、 乙酿基、複基中選出之原子或原子 1個或2個羥基,至少含2個氫原子)· (b)由上述通式(1)所示之苯衍 合何生物與下述通式(2)、 (3)、(4)所示之含羥甲基化合物之 〈、、、彳目永物所構成的水性驗 可溶性樹脂。 -9- 594392 A7 B7 五、發明説明(7 R1
(式中,R1〜R6表自羥甲基、氫、碳數目 未取代烷基、鹵素、輕基、苯基、甲氧基、 環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團;又 含2個羥甲基) 1〜4之取代或 乙氧基乙基、 ’ R1〜R6至少 R8 R1
(式中,R1〜R 8表自羥曱基、氫、碳數目 未取代烷基、鹵素、羥基、苯基、甲氧基、 環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團;又 含2個羥甲基); 1〜4之取代或 乙氧基乙基、 ,R1〜R8至少 R8 R9 R1
(式中,R1〜R 10表自羥甲基、氫、碳數目 未取代燒基、自素、經基、苯基、甲氧基、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1〜4之取代或 乙氧基乙基、 -10- 594392 A7 B7 ) 五、發明説明(8 環丙基、乙醯基中選出之原子七、 不卞或原子團;又,Rl〜R1〇至 少含2個羥甲基); (c )由下述通式(5 )所不之萘酸衍生物,與酚系高分子或 多價紛化合物之S旨化物所構成之水性驗可溶性樹脂。 R8 R1
(式中,Ri〜R8表自羧基、幾基、氫、碳數目卜4之取 代或未取代烷基、處素、苯基、甲氧基、乙氧基乙基、環 丙基、乙醯基中選出之原子或原子團;又,R1〜R8必定含 1個羧基,至少含1個羥基); (d)上述水性驗可溶性樹脂(a)〜(c)之衍生物。 上述通式(1)所示之莕衍生物,其可舉實例為丨·莕醇、i 3-二羥基莕、1 , 6-二羥基莕、i , 7_二羥基萘、i,扣二 輕基茶、1,5-二羥基莕、2,6·二羥基莕、2,3-二羥基 莕、2,7-二羥基萘等等。 又,上述通式(2)、(3)、(4)所示之含羥甲基化合物,其 可舉實例為2,6-二(羥甲基)-對-甲酚、3 ,。二(羥甲基) 均四甲表、2,3-二(經甲基)茶、1,8_二(經甲基)慈、2, 2'-二(羥甲基)二苯醚等之至少含2個羥甲基之化合物。 又’上述通式(5 )所示之茬酸衍生物,其可舉實例為1〜 基-2-莕酸、2-羥基-1-莕酸、2-羥基-3-萘酸、6•羥基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公董) -11 - 594392 A7 ______ B7 五、發明説明(9 ) 奈酸、6 -羥基-2-莕酸、1,4 -二羥基-2 -莕酸、3 ,5 -二羥 基·2-莕酸、3,7-二羥基-2-莕酸等等。 又’作為與上述通式(5 )所示之莕酸衍生物形成酯化物 之酚系鬲分子或多價g分化合物,可舉的是聚(對-經基苯乙 缔)、間,對-甲酚酚醛清漆樹脂等之酚系高分子樹脂,此 m 裝 外’只要具有來自溶劑之旋轉塗布成膜性,也可使用各種 多環酚類。 藉由以上述各種水性驗可溶性樹脂(a )〜(d )形成為高分 子樹脂基體,可獲得能將KrF準分子雷射光有效吸收之高 性能光阻組成物。藉此,可實現光罩基板上形成之光阻圖 案本身成為KrF準分子雷射光之遮光膜圖案般之KrF準分 子雷射光微影術用光罩。 上述各種水性驗可落性樹脂中’不含紛環構造之樹脂, 特別可作為對於KrF準分子雷射光遮光性高之光阻組成物 的樹脂基體。若使用遮光性特別高之光阻組成物,可將保 持必要遮光性之光阻膜厚相應地薄化。一般而言,將光阻 膜厚薄化,可提高解像性能可能,可實現與其相應之高性 能KrF準分子雷射光微影術用光罩。 又,上述各種水性鹼可溶性樹脂中,含酚環構造之樹脂, 可充份保有對KrF準分子雷射光之遮光性,且對於ArF準 分子雷射光之遮光性能及耐光性能也屬充分,因此,藉由 使用將其作為高分子樹脂基體之光阻組成物,可製作具有 對應於KrF準分子雷射光及ArF準分子雷射光之兩種光源 ____-12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 594392 A7 B7 五、發明説明(1() 的遮光膜之光罩。亦即,以同一光罩製造步驟,因應必要 也可製造對應於KrF,ArF任一者之光微影術的光罩。 又’上述各種水性驗可溶性樹脂中,對於在習用光阻組 成物中廣為應用之水性驗可溶性樹脂相同之驗樹脂或多價 酚化合物,以莕酸之酯化反應納入莕醇構造而成之樹脂, 藉由殘留之酚構造,可將習用光阻反應機構容易地維持, 且可製造耐光性能也屬優異之具光阻遮光圖案的光罩。 如上所述,藉由使用··以將莕環上鍵結有1個或複數個 羥基而成的莕醇構造作為水性鹼可溶性基納入之樹脂或其 付生物’作為而分子基體之光阻組成物,可實現光罩基板 上形成之光阻圖案本身成為KrF準分子雷射光之遮光圖案 般的高性能KrF準分子雷射光微影術用光罩。 本發明之KrF準分子雷射光微影術用光罩,不一定限為 通常之光罩。亦即,變換型移相光罩般之移相光罩也可適 用,可預先在形成有特定移相圖案之光罩基板上使用本發 明光阻組成物形成遮光圖案。 本發明之光罩,形成於光罩基板上之光阻本身係成為 KrF準分子雷射光之遮光膜圖案,因此,並無如習用光阻 般之將光阻圖案轉印至其下層之鉻等金屬遮光膜之步驟的 必要。是以,與其相應,光罩之製造步驟可減少,可以短 時間、短步驟製造光罩,故可實現高精度、低缺陷密度I 光罩。亦即,本發明之光罩,可適用於特定用途之積=電 路裝置或系統LSI等極多種類之半導體積體電路裝置之微 細加工使用的KrF準分子雷射光微影步驟,極為有用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公------ 594392 A7 _______ B7 五、發明説明(u ) 奴而$ ’半導體積體電路裝置製造中使用之Krp準分 子雷射光微影術等之投影曝光步驟中,光罩係長時間置於 曝光環境下,因此由具有其曝光波長光吸收帶之有機樹脂 所構成之遮光膜圖案,不可避免有某種光化學反應變化。 故而’為使由有機樹脂所構成之光阻組成物作為遮光膜之 本發明光罩有效用於半導體製造,一般而言,用以製造一 個種類之半導體積體電路裝置所製作之2〇〜4〇片左右之光 罩中,應用選擇出來的一部分光罩在製造成本上有效。 例如’稱為LSI之半導體積體電路裝置之製造中,電晶 aa元件等級之閘極加工步驟,其微細度高,且許多種類之 圖案共通,因此使用具有Cr等金屬遮光膜圖案之一般光罩 或高價之具耐久性的移相光罩。相對於此,配線層之加工 中’依顧客之別規格不同,而且,加工用之曝光次數多為 車父少之次數。因此,若在此配線步驟中應用本發明Κ Γ ρ準 分子雷射光微影術用光罩的話,可有效降低系統L s I製造 成本。當然,並不只是因加工層而分用之變換型移相光罩 或哀減型移相光罩等各種K r F準分子雷射光微影術用光 罩’與通常之光罩製造方法所製作之ArF準分子雷射光微 影術用光罩之間的交錯使用也屬可能。例如,至閘極形成 步驟為止之曝光中係使用遮光膜圖案為金屬膜或通常電子 線光阻所構成之ArF準分子光微影術用光罩,而較其更上 層之加工,則適宜地使用,本發明K r F準分子雷射光微影 術用光罩,藉此,可低成本有效地製造多種系統LSI。 本發明中可適用之水性驗可溶性樹脂有多種,特別是前 -14 ~ 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 一
^式()所7^之I何生物與前述通式(2)所示之含短甲基 &物之縮聚物所構成的樹脂,除了具有充份之W準分 ㈣外’還具t ^準分子雷射光遮光性 月匕,且其耐光性亦優。 一又七述通式(1)所不之莕衍生物與前述通式(3)或(4)所 之η #工甲基化合物之縮聚物所構成的樹脂,或前述通式 (^)所示之莕衍生物與甲醛或羥基莕醛之縮聚物所構成的莕 何生物成分中 <至少5%含2個㈣錢基作為取代基之樹 月曰,具有顯著足KrF準分子雷射光吸光性能,且使用其之 光阻組成物,可令用於KrF準分子雷射光之遮光膜圖案形 成的光阻膜厚減小,因此可使實質的光阻解像性能相對的 提高。含2個羥基或羧基作為取代基之莕衍生物成分較5% 為少之場合’相對汎用之水性鹼顯像液之溶解性降低,因 此難以獲得良好之光阻組成。 又’由前述通式(5)所示之莕酸衍生物與酚系高分子或多 價酚化合物之酯化物所構成,酯化率30%以上之樹脂,除 了 KrF準分子雷射光遮光性能外,還充份具有ArF準分子 雷射光遮光性能,特別是KrF準分子雷射光耐光性亦優 異。另一方面,酯化率低於3 0%之樹脂,KrF準分子雷射 光之吸光性不足,因此為了確保充分之遮光性能必須有厚 的膜厚,以致難以獲得良好之光阻解像性。 現行之KrF準分子雷射光微影術、或在光罩製造中廣為 應用之電子線微影術中使用之高性能光阻,帶來其塗膜性 之高分子樹脂基體中,係使用酚系高分子樹脂或其衍生 _ -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
k 594392
物。本發明之水性鹼可溶性樹脂,、因具有與酚系高分子樹 脂相同之水性鹼可溶性,因此可調製將上述水性鹼可溶性 樹脂或其衍生物作為高分子樹脂基體之高性能光阻。 本發明感光性樹脂組成物中,可利用公知之化學增幅系 光阻組成。化學增幅系光阻,高感度化容易之故,特別是 作為要求高感度之電子線光阻使用之場合有利,利用電子 線微影術之光罩製造中,主是以化學增幅系之光阻組成使 用本發明感光性樹脂組成物。 代表性的化學增幅系負型光阻組成,必要成分係以水性 鹼可溶性樹脂基體、以酸觸媒架橋劑或酸觸媒成為溶解抑 止劑之前驅體、酸產生劑。本發明負型感光性樹脂組成 物,作為水性鹼可溶性樹脂基體,可應用至此所述之納入 莕醇構造之水性鹼可溶性樹脂,以其為特徵。 作為上述紅觸媒架橋劑’有習知的六甲氧基甲芙蜜胺。 此外,以酸觸媒架橋劑或酸觸媒成為溶解抑止齊1之前驅 體’其可舉例為芳香環上直接結合之碳上具有羥基之一級〜 三級醇類,例如,間-苯二甲醇、對_苯二甲醇、i,3,5 _ 苯二甲醇、2-羥基-5-甲基-1,3-笨二甲醇、3,5,3,5_ 四幾甲基-4 ’ 4-二經基聯苯、二(3,5•二羥$基羥基 基)伸甲基、2,2-二(3,5-二羥甲基-4_羥基苯基)伸 基、丨,仁二(2-(3,5-二羥甲基羥基苯基)丙基)苯 1,3-二(2-羥基-2-丙基)苯、1,3·二(3_羥基戊 苯、1 ’ 3-二(2-幾基-2-丙基)-5·甲氧基苯、5·氣·i , 3 (2-幾基-2-丙基)苯、5-溪-1 ’ 3-二(2_羥基_2_丙基)笨 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
裝 訂
594392 A7 B7 五、發明説明(14 1 ’ 4 -二(2-¾ 基-2 -丙基)苯、1,4·二(3 -經基-3-戊基) 尽、1,4 -二(2-¾ 基-2-丙基)-2,3,5,6 -四甲基苯、2-氯-1 ’ 4 -二(2-經基-2-丙基)苯、2 -氯-1,4 -二(2 -經基- 2-丙基)苯、1,3,5-三(2-羥基-2 -丙基)苯,1,3,5-三 (3-#呈基-3 -茂基)苯、1,5 -二(2-#呈基-2 -丙基)茶、1,4-二(2-¾基-2-丙基)莕、9,10 -二(2-#呈基_2 -丙基)慈等 等。 代表性的化學增幅系正型光阻組成,係由作為必要成分 包含具有以酸分解性保護基保護之羥基之且水性鹼可溶性 被抑制之樹脂基體、酸產生劑之所謂2成分系,或是包含 水性驗可溶性樹脂、具酸分解性保護基之水性驗溶解阻礙 劑、故產生劑之所謂3成分系。本發明之正型感光性樹脂 組成物,作為樹脂基體,係應用至此所述之納入菩醇構造 之水性鹼可溶性樹脂或其衍生物,以其為特徵。 本發明中,水性驗可溶性樹脂衍生物,係指將本發明之 奈醉構造納入之水性驗可落性樹脂化學修飾成之構造的樹 脂,其係將酸分解性保護基保護之羥基化學加成,而抑制 水性鹼可溶性之樹脂。作為酸分解性保護基,可舉的是公 知之第三丁氧基羰基,第三丁基、第三丁氧基羰基甲基、 四氫吡喃基、1 -乙氧基乙基。 應用於上述化學增幅系光阻組成之酸產生劑,可舉的是 三苯基锍三氟甲烷績酸鹽、二苯基琪鏘三氟γ烷績酸鹽、 二第三丁基苯基碘鏘三氟甲烷磺酸鹽等之鏘鹽,對-甲苯石暮 酸鄰-二硝基苯酯、三(甲烷磺醯氧)苯、三(乙烷磺酸氧)笨 ___-17-___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐^ ' ' — 594392
等之磺酸醋’三氟甲烷磺酸莕基亞胺酯等之磺酸亞胺酯、 二(2 ’ h —溪丙基)異氰脲酸s旨等之鹵化有機化合物等等。
本發明之感光性樹脂組成物,並不限為適於使用電子線 微影術之光罩製造的化學增幅系光阻組成。本發明感光性 樹脂組成物中所用之樹脂基體,其特徵為具有KrF雷射光 波長之極大遮光性,在公知之利用雷射描緣之光罩製造中 所用之Ar雷射的波長(3 63 · 8nm)下,具有充分之透明性。 此一利用雷射描繪之光罩製造中,係使用利用既有之酚醛 清漆樹脂及二偶氮茶g昆系感光性溶解阻礙劑之i線用正型 光阻。代替酚醛清漆樹脂,藉由使用本發明之納有莕醇構 造之水性鹼可溶性樹脂,可調製能使用於利用雷射描緣之 光罩製造的感光性樹脂組成物。又,藉此可將以光阻圖案 為遮光膜之KrF準分子雷射光微影術用光罩以既有之雷射 描繪裝置製造。又,即使是化學增幅系光阻組成,作為酸 產生劑可使用在Ar雷射之波長(3 6 3.8 nm)具有感度者,或 併用上述波長之增感劑。 本發明水性鹼可溶性樹脂,其KrF雷射光波長之遮光性 極大,以其為特徵。因此,藉由與KrF雷射光波長透過性 大之一般酚樹脂混合,幾可調製任意透過率之感光性樹脂 組成物。是以,衰減型移光罩之製造也變得容易。由調整 通常之酚樹脂與本明水性鹼可溶性樹脂之混合比的感光性 樹脂組成物所形成之遮光膜圖案的相對KrF準分子雷射光 之透過率為2%〜16%之範圍,更好的是4%〜9%之範 圍’且藉由將相對透過其膜之曝光光的透過部之相位差調 _______-18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 594392 A7 B7 五、發明説明(κ ) 16 整成π,或3π附近,可作為KrF準分子雷射光微影術用衰 減型移相光罩使用。
裝 圖4 所示的是,光阻用樹脂之紫外線吸收光譜測定的 結果。圖中實線為本發明水性鹼可溶性樹脂之一例丨_茶 醇、1,6-二羥基莕與2,6-二(羥甲基)-對-甲酚之縮合樹 脂的紫外線吸收光譜,虛線係作為KrF準分子雷射光微影 術用光阻或E B用光阻之基礎樹脂使用之既有聚-對-乙晞基 驗之紫外線吸收光譜。如圖所示,本發明水性驗可溶性樹 脂,具有吸收KrF準分子雷射光(波長:約248nm)之性 質。 【發明之實施形態】 以下,茲舉施例將本明具體的說明,本發明不受此等實 施例之限制。
(合成例1) 在三口燒瓶容量 200ml 中加入 1-莕醇 11.53g(〇.〇8mol)、1 ’ 5 -二罗至基奈 3.20g(0.02mol)及甲 3 6 %水溶液8 · 3 4 g (0 · 1 m ο 1)後,將四氫吱喃1 〇 〇 m 1注 入攪摔,令内容物溶解。而後,秤量對-甲苯橫酸1水合物 2g,令其溶於10ml四氫呋喃中,將其也注入上述燒瓶 中,將回流器,溫度計,氮氣導入管安裝之,並予設置於 預先設定為70°C之油浴中攪摔,一面導入氮氣(約i〇cc/分) 一面作6小時回流。此時反應容器内之溫度為64〜6 8。(:。 6小時回流後,將反應容器自油浴取出,在氮氣氣氛下空 冷至室溫。將内溶液移至容量2 0 0 m 1之茄型燒瓶,以蒸發 本紙張尺度適用^國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公ϋ " " 594392 A7 __B7 五、發明説明(i7 ) 器作大致為1/2體積之濃縮。此時,蒸發器之加熱溫度為 45〜50°C。在濃縮之反應溶液中加入醋酸乙酯l〇〇ml,充 份溶解後,移至分液漏斗。以約20%食鹽水(200ml/次)6 次洗淨後,以離子純水(200ml/次)作1次水洗。在洗淨液 大致成中性時,在容量3 00ml之燒杯中置入硫酸鈉(無水) 約50g,將分液漏斗中之醋酸乙酯溶液移入,作2〜3小時 放置、乾燥。將乾燥用之硫酸鈉濾別,再次以醋酸乙酯將 濾別之硫酸鈉沖洗,合併全部之醋酸乙酯溶液(成200ml 程度)。移至容量3 00ml之茄型燒瓶中,以蒸發器濃縮至 約7 0ml。此時,蒸發器之加熱溫度為40〜4 5 °C。在容量 3 00ml之燒杯中置入己垸200ml,在其中加入濃縮之醋酸 乙酯溶液,其係在充份攪拌下注入,生成沈澱。以傾析將 液體部分大致除去後,以真空乾燥機作3小時乾燥,將殘 餘溶媒除去。此時未加熱。收量約1 2 g。所獲得之樹脂重 量平均分子量以凝膠滲透層析術測定下,以聚苯乙烯換算 約為3 800。又,此樹脂塗膜波長248nm下之吸光度測定 結果顯示,每膜厚1 μπι為1 6.1。又,相對氫氧化四甲銨 水溶液(2.38%)之樹脂塗膜溶解速度,約為ii〇nm/秒。 (合成例2) 代替合成例1之甲醛水溶液,使用2 -羥基-1 -莕醛 17.2g,其他以同樣手法獲得樹脂。收量約i8g。所獲得之 樹脂重量平均分子量以凝膠滲透層析儀測定下,以聚苯乙 烯換算約1 800。又,此樹脂塗膜在波長24 8nm下之吸光 度測定結果顯示,膜厚1 μπι左右下為1 7.4。又,相對氫 ____- 20 -___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 594392 A7 ___ B7 _ 五、發明説明(18 ) 氧化四甲胺水溶液(2.3 8%)之樹脂塗膜溶解速度,約為 1 3 0 n m / 秒。 (合成例3) 在三口燒瓶容量 200ml 中加入 1-莕醇 11.53g(0.08m〇l)、1,6 -二羥基萘 3.20g(0.02mol)及甲 醛3 6 %水溶液8 · 3 4 g (0 · 1 m ο 1)後,將四氫呋喃1 〇 〇 m 1注 入攪拌,令内容物溶解。而後,秤量對-甲苯磺酸1水合物 2 g ’令其溶於1 〇 m 1四氫咬喃中,將其也注入上述燒瓶 中,將回流器,溫度計,氮氣導入管安裝之,並予設置於 預先設定為70 °c之油浴中攪拌,一面導入氮氣(約10cc/分) 一面作8小時回流。此時反應容器内之溫度為64〜6 8°C。 8小時回流後,將反應容器自油浴取出,在氮氣氣氛下空 冷至室溫。將内溶液移至容量200ml之茄型燒瓶,以蒸發 器作大致為1/2體積之濃縮。此時,蒸發器之加熱溫度為 45〜50C。在濃縮之反應溶液中加入醋酸乙g旨i〇〇ml,充 份溶解後,移至分液漏斗。以約20%食鹽水(200ml/次)6 次洗淨後’以離子純水(200ml/次)作1次水洗。在洗淨液 大致成中性時,在容量3 00ml之燒杯中置入硫酸鈉(無水) 約50g ’將分液漏斗中之醋酸乙酯溶液移入,作2〜3小時 放置、乾燥。將乾燥用之硫酸鈉濾別,再次以醋酸乙酯將 滤別之硬酸鈉沖洗,合併全部之醋酸乙酯溶液(成2 0 0 m 1 程度)°移至容量3 00ml之茄型燒瓶中,以蒸發器濃縮至 約70 ml。此時,蒸發器之加熱溫度為40〜45 t。在容量 3 00ml之燒杯中置入己烷2〇〇ml,在其中加入濃縮之醋酸 ---------21 -_ 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) A4規格(210X297公嫠)
裝 訂
594392 A7 -________ B7 五、發明説明(19 ) 乙酉旨落液,其係在充份攪拌下注入,生成沈澱。以傾析將 液體部分大致除去後,以真空乾燥機作3小時乾燥,將殘 餘溶媒除去。此時未加熱。收量約1 3 g。所獲得之樹脂重 量平均分子量以凝膠滲透層析術測定下,以聚苯乙烯換算 約為3 2 0 0。又,此樹脂塗膜波長2 4 8 n m下之吸光度測定 結果顯示,每膜厚1μπι為20.4。又,相對氫氧化四甲銨 水溶液(2.38%)之樹脂塗膜溶解速度,約為150ηιη/秒。 (合成例4) 在二口 燒瓶谷重 3 00ml 中加入 1 -茶醇 13.0g(〇.〇9mol)、1 ’ 6 -二經基莕 l.6g(〇.〇lmol)及甲酸 3 6 %水溶液8 · 3 4 g (0 · 1 m ο 1)後,將四氫呋喃1 〇 〇 m 1注入攪 拌,令内容物溶解。而後,秤量對-甲苯績酸1水合物 2g,令其溶於l〇ml四氫呋喃中,將其也注入上述燒瓶 中’將回流器,溫度計,氮氣導入管安裝之,並予設置於 預先設定為70 °C之油浴中攪拌,一面導入氮氣(約10 cc/分) 一面作6小時回流。6小時回流後,將反應容器自油浴取 出,在氮氣氣氛下空冷至室溫。將内溶液移至容量3 00ml 之茄型燒瓶,以蒸發器作大致為1/2體積之濃縮。此時, 蒸發器之加熱溫度為4 5〜5 0 °C。在濃縮之反應溶液中加入 醋酸乙酯200ml,充份溶解後,移至分液漏斗。以離子純 水(200 ml/次)作4次水洗。以此4次水洗,洗淨液大致成 中性。在容量3 0 0 m 1之燒杯中置入硫酸鋼(無水)約 10 〇g,將分液漏斗中之醋酸乙酯溶液移入,作2〜3小時放 置、乾燥。將乾燥用之硫酸鈉濾別,再次以醋酸乙酯將濾 ____-22- 一____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
▲ 594392 A7 B7 五、發明説明(2〇 )
裝 別之硫酸鈉沖洗,合併全部之醋酸乙酯溶液(成 1 5 0〜200ml程度)。移至容量5 00ml之茄型燒瓶中,以蒸 發器濃縮至約100ml。此時,蒸發器之加熱溫度為40〜45 °C。在容量500ml之燒杯中置入己烷300ml,在其中加入 濃縮之醋酸乙酯溶液,其係在充份攪拌下注入,生成沈 澱。以傾析將液體部分大致除去後,以真空乾燥機作3小 時乾燥,將殘餘溶媒除去。收量約12g。所獲得之樹脂重 量平均分子量以凝膠滲透層析術測定下,以聚苯乙缔換算 約為2000。又,此樹脂塗膜波長248nm下之吸光度測定 結果顯示,每膜厚Ιμιη為18.0。又,相對氫氧化四甲铵 水溶液(2.38%)之樹脂塗膜溶解速度,約為100nm/秒。 (合成例5)
在三口燒瓶容量 3 00ml 中加入 1_莕醇 14.42g(0.1mol) 、2 ,6-二(護甲基)_ 對-甲紛 16.82g(0.1mol)後,將四氫吱喃170ml注入授拌,令内 容物溶解。而後,秤量對-甲苯磺酸1水合物1.75g,令其 溶於1 0 m 1四氫呋喃中,將其也注入上述燒瓶中,將回流 器,溫度計,氮氣導入管安裝之,並予設置於預先設定為 70°C之油浴中攪拌,一面導入氮氣(約10cc/分)一面作8 小時回流。此時反應容器内之溫度為64〜6 8°C。8小時回 流後,將反應容器自油浴取出,在氮氣氣氛下空冷至室 溫。將内溶液移至容量50 0ml之茄型燒瓶,以蒸發器作大 致為1/2體積之濃縮。此時,蒸發器之加熱溫度為4 5〜5 0 °C。在濃縮之反應溶液中加入酷酸乙酯2 0 0 m 1,充份溶解 __-23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 594392 A7 --—--- B7___ 五、發明説) ' 後移土分液漏斗。以約2 0 %食鹽水(2 0 0 m 1 /次)6次洗淨 後’以離子純水(2〇〇mi/次)作1次水洗。在洗淨液大致成 中性時’在容量500ml之燒杯中置入硫酸鈉(無水)約 5〇g ’將分液漏斗中之醋酸乙酯溶液移入,作2〜3小時放 置 ' 乾燥。將乾燥用之硫酸鈉濾別,再次以醋酸乙酯將濾 別之硫酸鈉沖洗,合併全部之醋酸乙酯溶液(成 2〇〇〜300ml程度)。移至容量5〇〇ml之茄型燒瓶中,以蒸 發器濃縮至約100ml。此時,蒸發器之加熱溫度為40〜4 5 C °在容量5〇〇ml之燒杯中置入己燒300ml,在其中加入 濃縮之醋酸乙酯溶液,其係在充份攪拌下注入,生成沈 殿。以傾析將液體部分大致除去後,以真空乾燥機作3小 時乾燥’將殘餘溶媒除去。此時未加熱。收量約1 8 g。所 獲得之樹脂重量平均分子量以凝膠滲透層析術測定下,以 聚苯乙晞換算約為1 800。又,此樹脂塗膜波長248nm下 之吸光度測定結果顯示,每膜厚Ιμπι為10.6。又,相對 氫氧化四甲銨水溶液(2.3 8%)之樹脂塗膜溶解速度,約為 4 · 2 n m / 秒。 (合成例ό) 在三口燒瓶容量300ml中加入 1,5-二羥基莕 16.02g(0.1mol) 、2 ,6-二(經甲基)-對-甲酉分 15.98g(0.095mol)後,將四氫呋喃17〇ml注入攪摔,令 内容物溶解。而後,秤量對-甲苯磺酸1水合物1.2g,令 其溶於10ml四氫呋喃中,將其也注入上述燒瓶中,將回 流器,溫度計,氮氣導入管安裝之,並予設置於預先設定 ___-24-___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董)
594392 A7 B7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公愛) 五、發明説明(22 為70 °C之油浴中攪摔,一面導入氮氣(約i〇cc/分)一面作 6小時回流。此時反應容器内之溫度為6 4〜6 8 °C。8小時 回流後,將反應容器自油浴取出,在氮氣氣氛下空冷至室 溫。將内溶液移至容量5 0 0 m 1之茄型燒瓶,以蒸發器作大 致為1/2體積之濃縮。此時,蒸發器之加熱溫度為45〜5〇 °C。在濃縮之反應溶液中加入醋酸乙酯2 〇 〇 m i,充份溶解 後,移至分液漏斗。以離子純水(2 0 〇 m 1 /次)作4次水洗。 以此4次水洗,洗淨液大致成中性。在容量5 〇 〇 m 1之燒杯 中置入硫酸鈉(無水)約5 0 g,將分液漏斗中之醋酸乙酯溶 液移入,作2〜3小時放置、乾燥。將乾燥用之硫酸鈉濾 別’再次以酷酸乙酯將濾別之硫酸鈉沖洗,合併全部之醋 酸乙酯溶液(成200〜300ml程度)。移至容量500ml之茄 型燒瓶中,以蒸發器濃縮至約1 〇 〇 m 1。此時,蒸發器之加 熱溫度為40〜45 °C。在容量500ml之燒杯中置入己燒 3 0 OnU,在其中加入濃縮之醋酸乙酯溶液,其係在充份攪 拌下注入,生成沈澱。以傾析將液體部分大致除去後,以 真空乾燥機作3小時乾燥,將殘餘溶媒除去。此時未加 熱。收量約1 6 g。所獲得之樹脂重量平均分子量以凝膠滲 透層析術測定下,以聚苯乙晞換算約為4 2 0 0。又,此樹脂 塗膜波長248nm下之吸光度測定結果顯示,每膜厚ιμπι 為6.5。又,相對氫氧化四甲銨水溶液(238%)之樹脂塗膜 溶解速度,約為1 4 0 n m /秒。 (合成例7) 代替合成例6之1,5-二羥基莕,使用2,3-二羥基 __-25-
裝 訂
594392 A7 —______Β7 五、發明説明(23 ) 莕,以相同之操作獲得樹脂。將所得之樹脂的重量平均分 子量,以凝膠滲透層析術測定,以聚苯乙烯換算下約為 1 200。又,此樹脂塗膜之波長248nm下的吸光度測定結 果,每膜厚Ιμπι為9.7。又,相對氫氧化四甲銨水溶液 (2.38%)之此樹脂塗膜的溶解速度,約為15nm/秒。 (合成例8) 代替合成例6之1 ’ 5 -二經基審,使用1,6 ·二幾基 萘,以相同之操作獲得樹脂。將所得之樹脂的重量平均分 子量,以凝膠滲透層析術測定,以聚苯乙埽換算下約為 1 4 0 0。又’此樹脂塗膜之波長2 4 8 n m下的吸光度測定結 果,每膜厚1 μ m為1 5 · 1。又,相對氫氧化四甲铵水溶液 (2.38%)之此樹脂塗膜的溶解速度,約為160nm/秒。 (合成例9) 代替合成例6之1 ’ 5 -二經基蕃,使用1,4 -二經基 萘,以相同之操作獲得樹脂。將所得之樹脂的重量平均分 子量,以凝膠滲透層析術測定,以聚苯乙晞換算下約為 1 0 0 0。又’此樹脂塗膜之波長2 4 8 n m下的吸光度測定結 果’每膜厚1 μ m為1 1 · 4。又,相對氫氧化四甲铵水溶液 (2.3 8%)之此樹脂塗膜的溶解速度,約為i〇〇nm/秒。 (合成例1 0) 代替合成例6之1,5 -二經基莕,使用1,7 -二幾基 莕,以相同之操作獲得樹脂。將所得之樹脂的重量平均分 子量,以凝膠滲透層析術測定,以聚苯乙烯換算下約為 3 2 0 〇。又,此樹脂塗膜之波長2 4 8 n m下的吸光度測定結 _____ - 26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) "" '
裝 訂
線 594392 A7 _ B7 五、發明説明(24 ) 果,每膜厚Ιμπι左右為10.2。又,相對氫氧化四甲銨水 溶液(2.38%)之此樹脂塗膜的溶解速度,約為12〇nm/秒。 (合成例1 1) 在三口燒瓶容量 300ml 中加入 1-莕醇 7.21g(0.05mol)、1,6 -二經基莕 8.01g(〇.〇5mol)、2, 6 -二(¾甲基)-對-甲驗15.98g(0.095mol)後,將四氫口夫 喃1 7 0 m 1注入攪拌,令内容物溶解。而後,秤量對-甲苯 續酸1水合物1 · 2 g,令其溶於1 0 m 1四氫咬喃中,將其也 注入上述燒瓶中,將回流器,溫度計,氮氣導入管安裝 之,並予設置於預先設定為70°C之油浴中攪拌,一面導入 氮氣(約1 〇cc /分)一面作8小時回流。此時反應容器内之 溫度為6 4〜6 8 °C。8小時回流後,將反應容器自油浴取 出,在氮氣氣氛下空冷至室溫。將内溶液移至容量500ml 之茄型燒瓶,以蒸發器作大致為1 /2體積之濃縮。此時, 蒸發器之加熱溫度為45〜50°C。在濃縮之反應溶液中加入 醋酸乙酯200ml,充份溶解後,移至分液漏斗。以離子純 水(2 0 0 m 1 /次)作4次水洗。以此4次水洗,洗淨液大致成 中性。在容量500ml之燒杯中置入硫酸鈉(無水)約 l〇〇g,將分液漏斗中之醋酸乙酯溶液移入,作2〜3小時放 置、乾燥。將乾燥用之硫酸鈉濾別,再次以醋酸乙酯將濾 別之硫酸鈉沖洗,合併全部之醋酸乙酯溶液(成 2 00〜3 0 0ml程度)。移至容量5 0 0ml之茄型燒瓶中,以蒸 發器濃縮至約l〇〇ml。此時,蒸發器之加熱溫度為40〜4 5 °C。在容量500ml之燒杯中置入己烷30〇ml,在其中加入 _- 27 - ______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
裝 玎
594392
濃縮之酷酸乙酯溶液,其係在充份攪拌下注入,生成沈 殿。以傾析將液體部分大致除去後,以真空乾燥機作3小 時乾燥’將殘餘溶媒除去。此時未加熱。收量约 28〜29g。所獲得之樹脂重量平均分子量以凝膠滲透層析術 測足下,以聚苯乙缔換算約為3〇〇〇。又,此樹脂塗膜波長 248nm下之吸光度測定結果顯示,每膜厚Ιμιη為9.4。 又’相對氫氧化四甲銨水溶液(2.38%)之樹脂塗膜溶解速 度’約為1 3 0 n m /秒。 (合成例12) 在3 00ml三角燒瓶中加入化合物ΤΡΡΑ- 1 000Ρ(本州化 學製)5.3g(0.0050mol) 、 2-經基-3-蕃酸 4.7g(0.025mol),再以四氫吱喃100ml溶解之,在其中 加入二環己基碳化二亞胺5.65g(0 〇2 7 5 mol)、4-吡咯啶 基吡啶0.37g(0.002 5mol)後,密栓之並在室溫下作18小 時攪掉。在反應進行的同時,副生成物之二環己基尿素白 色沈澱析出。反應後,加入醋酸乙酯2 0 0 m 1攪摔,將沈澱 濾別。將濾液以1 0 0 m 1之水4次洗淨後,以硫酸鈉乾燥。 數小時後,將乾燥用之硫酸鈉濾別,自濾液將溶媒減壓餾 去獲得固體。將所得之固體於醋酸乙酯150ml中再溶解, 將作為不溶分殘留之二環己基尿素濾別。其次,自濾液將 溶媒減壓餾去,將析出之固形分於醋酸乙酯中再溶解後, 將溶剩之二環己基尿素濾別操作再進行2次。其次,為將 副生成物之二環己基尿素完全除去,將含目的樹脂之醋酸 乙酯溶液付之約l〇cm之矽膠(WakogelRTC-3 00)之層析 -28, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 594392 A7 ____ B7 1、發明説明(26^ 柱。將自柱流出之液濃縮後,以正己烷3 〇 〇 m丨再沈澱,藉 將沈澱部分濾別、乾燥,獲得黃色粉末狀之2 _羥基_ 3 _萘酸 醋化紛樹脂6.0g。將所得之樹脂i.〇g置於丙二醇一甲基 醚醋酸酯6.0g中溶解調製樹脂溶液。將調製之樹脂溶液在 石英板上旋轉塗布,再於烘烤板上作1〇〇它、2分鐘之烘 烤’獲得樹脂膜。此樹脂膜之紫外吸收光譜測定的結果, 248nm下之吸光度’ l.〇pm下為7.6。又,對此樹脂膜介 以透過250nm光之干涉過濾器將Xe_Hg燈光以u/cm2 照射,作紫外吸收光譜測定。其結果為,吸光度7.6未變 化,可知其耐光性優異。又,使用上述樹脂溶液’在矽基 板上形成膜厚5 50nm之塗膜,將NMD-3(2.38%)中之溶 解時間測定,發現3.2秒溶解,殘膜為〇。測得塗膜之溶 解速度為170nm/秒。 (合成例1 3 ) 在容量5 00ml之三口燒瓶上安裝回流器、氮氣導入管、 滴液漏斗,在其中置入合成例4所得之樹脂10g及四氫吱 喃100ml,預先攪拌、溶解。在反應容器之燒瓶上安裝回 流器、氮氣導入管,持續攪拌,一面預先注入6 7g第三丁 氧基鉀溶於8 0 m 1四氫呋喃所成之溶解液。其次,將二碳 酸二第三丁酯13.lg 預先溶於80ml四氫唉喃所成之溶 液以滴下液漏斗’以約1小時滴入反應容器。其間,持續 攪拌及氮氣導入。再繼續1小時攪拌後,密栓放置1夜。 另外,預先在容量500ml之燒杯中置入約3〇〇mi之冰 水,將反應溶液注入其中。將全部溶液移至容量丨〇 〇 〇 m i _ - 29 - 本紙張尺度相巾s ®家標準(CNS) A4規格(21〇χ 297公憂)"" " ----— 594392
之分液漏斗,加入醋酸乙酯200ml萃取。將所得之醋酸乙 @旨溶液水洗,以硫酸鈉乾燥、滤別後,注入大量己貌中析 出沈澱。藉由將沈澱部分濾別、乾燥,獲得黑色粉末狀之 部分由第三丁氧基羰基保護之樹脂約6.0 g。又,此樹脂塗 膜在波長248nm下之吸光度測定結果顯示,每膜厚ιμΓη 約16。又,相對氫氧化四甲銨水溶液(2.38%)之此樹脂塗 膜之溶解速度,約為〇.〇2nm/秒 (合成例14) 在容量5 00ml之燒瓶中置入合成例4所得之樹脂10g及 四氫呋喃2 00 ml充份攪拌、溶解。另將氫化鈉60%油分散 液0 · 8 g以少量四氫呋喃洗之,將其與少量四氫呋喃一起緩 慢加入燒瓶後,不作密栓,在室溫下作1小時持續攪摔。 將溴醋酸第三丁酯3.9g注入燒瓶,再加入少量溶於四氫呋 喃之溴化銨O.lg,而後再安裝回流器,置於預設定於70 °(:之油浴中攪掉作7小時回流。在1升之水中注入反應溶 液,移至分液漏斗以醋酸乙酯2 0 0 m 1萃取。 以離子純水重複水洗直至純水洗液大致成中性為止後, 以硫酸鈉乾燥,濾別後,以蒸發器濃縮,再注入3 00ml之 己烷中獲得沈澱。以傾析法將液體部分除去後,以真空乾 燥機作3小時乾燥,將殘留溶媒除去。收量8 g左右。將所 得之樹脂重量平均分子量以凝膠滲透層析術測定,以聚苯 乙晞換算約為2500。又,此樹脂塗膜在波長24 8nm下之 吸光度測定結果顯示,每膜厚1 μιη約1 6。又,相對氫氧 化四甲銨水溶液(2 · 3 8 %)之樹脂塗膜的溶解速度,約為 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(21〇Χ297公釐) 裝 η 線 594392
五、發明説明(28 ) 〇 . 0 1 n m / 秒。 (合成例15) 代替合成例1 4中用於原料之合成例4樹脂,使用合成例 5之樹脂,獲得波長248nm T之吸光度,每膜厚約 為8,相對氫氧化四甲铵水漆液(2 · 3 8 %)之溶解速度為 〇 · 〇 1 n m /秒以下之樹脂。 (合成例16) 代替合成例14中用於原料之合成例4樹脂,使用合成例 7之樹脂,獲得波長248nm下之吸光度,每膜厚1約 為8,相對氫氧化四甲铵水溶液(2 · 3 8 %)之溶解速度為 〇 ·〇 1 nm/秒以下之樹脂。 (合成例17) 代替合成例1 4中用於原料之合成例4樹脂,使用合成例 12之樹脂,獲得波長248nm下之吸光度,每膜厚Ιμιη左 右約為5.7,相對氫氧化四甲銨水溶液(2.38%)之溶解速度 為0.0 1 nm/秒以下之樹脂。 (感光性樹脂組成物例1) 將合成例1之樹脂1 〇 〇重量部、作為溶解阻礙前驅體之 1 ’ 3,5 -三(2 -羥基-2 _丙基)苯2 0重量份、作為酸產生劑 之三苯锍三氟甲烷磺酸鹽1〇重量部分溶於丨_甲氧基-2-丙 醇900重量份中後,為防止條紋,將少量界面活性劑添加 後’將其以孔徑0· 2 μ m氟樹脂膜過濾器過滤,調合負型感 光性樹脂組成物溶液。在右英晶圓上將此溶液滴下,旋轉 塗布後,100°C下作2分鐘熱處理,獲得厚0.35μπι之塗 _____________- 31 -_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公爱) 膜之後,作為帶電防止膜,將市售之水溶性帶電防止劑 Espacer Ril00(昭和電工股份有限公司製品)塗布,並以 私子線描繪裝置(電子線加速電壓50kV)將測試圖案描繪。 而後,以80 °C作2分鐘熱處理,將氫氧化四甲銨(2.3 8%) 水洛液作為顯像液使用作6〇秒鐘顯像,獲得電子線照射量 K^C/cm2下〇·25μιη線/間隔之良好負型圖案。又,此負 型感光性樹脂組成物塗膜之波長2 4 8 nm下吸光度之測定結 果顯示每膜厚Ιμπι為1 1。 (感光性樹脂組成物例2〜4) 代替感光性樹脂組成物例丨所用之合成例丨樹脂,使用 合成例2〜4樹脂,分別獲得大致具有同等性能之負型感光 性樹脂組成物。 (感光性樹脂組成物例5 ) 將合成例1 1之樹脂1 〇 〇重量部、作為溶解阻礙前驅體 之1,3,5-三(2-羥基-2-丙基)苯20重量份、作為酸產生 劑之三苯锍三氟甲烷磺酸鹽1〇重量部分溶於^甲氧基_2_ 丙醇900重量份中後,為防止條紋,將少量界面活性劑添 加後,將其以孔徑〇·2μιη氟樹脂膜過濾器過濾,調合負型 感光性樹脂組成物溶液。在石英晶圓上將此溶液滴下,旋 轉塗布後,100°C下作2分鐘熱處理,獲得厚〇 65μηι之 塗膜。之後,作為帶電防止膜,將市售之水溶性帶電防止 劑Espacer Ril00(昭和電工股份有限公司製品)塗布,並 以電子線描緣裝置(電子線加速電壓50kv)將測試圖案描 繪。而後,以8(TC作2分鐘熱處理,將氫氧化四 30594392 A7 B7 五、發明説明( (2 · 3 8 %)水溶液作為顯像液使用作6 〇秒鐘顯像,獲得電子 線照射量20.0pC/cm2下〇·3 5μιη線/間隔之良好負型圖 案。又’此負型感光性樹脂組成物塗膜之波長2 4 8 nm下吸 光度之測走結果顯示每膜厚1 μ m為6。 (感光性樹脂組成物例6) 將合成例1之樹脂1 〇 〇重量部、作為酸觸媒架橋劑之六 甲氧基甲基蜜胺1 0重量份、作為酸產生劑之三(2,3 -二溴 丙基)異氰脲酸酸酯10重量部分溶於丨_甲氧基_2-丙醇 900重量份中後,為防止修後,將少量界面活性劑添加 後,將其以孔徑〇·2 μηι氟樹脂膜過濾器濾過,調合負型感 光性樹脂組成物溶液。在石英晶圓上將此溶液滴下,旋轉 塗布後,100°c,下作2分鐘熱處理,獲得厚〇 55μιη之 塗膜。之後,作為帶電防止膜,將市售之水溶性帶電防止 劑Espacer RilOO(昭和電工(股份有限公司)製品)塗布, 並以電子線描緣裝置(電子線加速電5 〇 ]<; V)將測試圖案描 繪。而後,以1 00。(:作2分鐘熱處理,將氫氧化四甲銨 (2 · 3 8 %)水溶液作為顯像液使用作6 〇秒鐘顯像,獲得電子 線照射量,22·0μ(:/(:ιη2下〇·35μηι線/間隔之良好負型圖 案。又,此負型感光性樹脂組成物塗膜之波長2 4 8 nm下吸 光度之測定結果顯示膜厚1 μ m左右下為5 · 4。 (感光性樹脂組成物例7) 將合成例13之樹脂1〇〇重量部、作為酸產生劑之三苯 锍三氟甲烷磺酸鹽1 〇重量部分溶於丙二醇丨_甲醚醋酸酯 9 0 0重量伤中後,為防止條紋,將少量界面活性劑添加 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
__ -33- 594392
裝 後,將其以隸ϋ·2_氟樹賴m過it,調合正型感 光性樹脂組成物溶液。在石英晶圓上將此溶液滴下,旋轉 塗布後,100 C下作2分鐘熱處理,獲得厚〇·35μιη之塗 月吴。足後,作為帶電防止膜,將市售之水溶性帶電防止劑 Espacer Ril〇0(昭和電工股份有限公司製品)塗布,並以 電子線描繪裝置(電子線加速電壓5〇kv)將測試圖案描繪。 而後以1 0 〇 C作2分鐘熱處理,將氫氧化四甲铵(2.3 8 0/。) 水落液作為顯像液使用作6 0秒鐘顯像,獲得電子線照射量 1〇·〇μ(:/ειη2下0·2 5μηι線/間隔之良好正型圖案。又,此 正型感光性樹脂組成物塗膜之波長248nrn下吸光度之測定 結果顯示每膜厚Ιμπι為9.5。 (感光性樹脂組成物例8〜1 1)
於感光性樹脂組成物例7中’代替合成例1 3之樹脂,使 用合成例14〜17之樹脂,獲得大致同等感度及解像性能之 正型感光性樹脂組成物。波長248nm下之吸光度,分別為 9.5 , 6.7 , 5·5 , 4_7 〇 (實施形態1) 將由感光性樹脂組成物例1〜6調合之負型感光性樹脂組 成物作為電子線光阻使用之KrF準分子雷射光微影術用光 罩之製造方法的一例,佐以圖面說明之。 首先,在比較利用蝕刻之鉻遮光膜形成型光罩與光阻遮 光膜型光罩下說明製作之概略。圖2(a)〜(d),為光阻遮光 膜型光罩之製造步驟的概略之斷面圖,圖3(a)〜(f)為鉻遮 光膜形成型光罩製造步驟之概略斷面圖。 ___- 34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 594392
一首先’說明遮光膜形成型光罩之製造步驟。目3⑷係顯 石英玻璃基板1〇與在該石英玻璃基板Μ上以滅鍵法成 膜之遮光膜11。遮光膜11係由膜厚约8〇nm之路膜, 及其上邵作為反射防止用膜所積層之膜厚約之氧化 膜所構成。 /、/人如3 (b)所不,在遮光膜1 1之上部以旋轉塗布法 塗布光阻膜1 2。光阻膜丨2係使用市售化學增幅系自型電 子線光阻「ΝΕΒ22Α」(住友化學股份有限公司製)。而 後,基於將光阻膜12中之溶媒蒸發之目的,在i2〇t下實 施烘烤。烘烤後之光阻膜12之膜厚為35〇nm。 ,、/入如Η 3 (c)所不,依電子束插系會裝置之描緣資料對 光阻膜12照射電子束m繪後,將稱為ΡΕΒ之烘烤在 1 〇 〇 °c下實施。 而後,以鹼水溶液將光阻膜12顯像之結果,如圖3(d) 所示,由電子束13照射之部分的光阻膜12不溶化,在遮 光膜1 1上形成光阻圖案14。顯像後,將稱為後烘烤之烘 烤在1 1 0 °c下實施。 " 其次’如圖3(e)所示’將綠圖案14作為掩模將遮光 膜11乾式蝕刻,而將未由光阻14覆蓋之區域(箭頭所示) 之遮光膜11除去。遮光膜U之㈣,係由使用氯與氧之 混合氣體用的反應性離子触刻法進行。 而後,以使用氧氣之電漿灰化將光阻圖案14除去後,麫 由利用硫酸水溶液之洗淨及乾燥步驟,如圖3(f)所示、工 獲得以絡圖案1 6為遮光膜之光罩。之後,經由尺寸产太 m
♦ -35- 594392
圖案外觀檢查,修正過程,最終洗淨過程而完成光罩。 繼之,說明遮光膜型光罩之製造步驟。首先’如圖2⑷ 所示’準備未形成錄等遮光膜之石英玻璃基丨10。其次, 如圖2(b)所示,在石英玻璃基板1〇上直接塗布光阻膜 17。此處,係將感光性樹脂組成物例ι調製之負型感光性 樹脂組成物作為負型電子線光阻使用。
裝 其次,如2(c)所示,依電子裝置描繪裝置之描繪資料在 光阻膜17上照射電子束13。又,描緣之前後係進行帶電 防止劑塗膜之塗布、剝離。 其次,以鹼水溶液將光阻膜17顯像的結果,如圖2(d) 所π ,電子束1 3照射之部分的光阻膜丨7不溶化,而獲得 以光阻圖案1 8作為遮光膜之光罩。而後,經由尺寸檢查, 圖案外觀修正、修正過程、最終洗淨過程而完成光罩。
由圖2及圖3比較,很明顯地,本發明KrF準分子雷射 用光罩之場合,並無對於鉻遮光膜之光阻圖案的蝕刻轉印 步银。因此’光罩製造時間短,且缺陷也甚少發生。又, 蝕刻所導致之尺寸精度劣化也無之故,特別可製造即使被 要求精度南之光罩圖案的電路圖案,其光罩面内精度高, 尺寸圖案疏密及圖案尺寸依存性小,且忠於設計之光罩。 圖5(a)中所示的是本發明KrF準分子雷射用光罩之一例 的平面圖,(b)為將該光罩安裝於KrF準分子雷射之狀態 的沿5 ( a ) A - A線之斷面圖。 此一光罩Ρ Μ 1,例如係用以將實際尺寸之i〜丨〇倍的積 體電路圖案原圖透過縮小投影光學系等在晶圓結像之標 ---- -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱) -"— --- 594392 A7
線、。,此處例示的^,半導體晶片周邊係成為遮光部之場合 的光罩,其係晶圓上係使用正型光阻膜,形成線圖案之場 合的光罩。
裝 、此一光罩PMi之光罩基板丨,例如係由形成平面四角形 足厚6mm左右之透明石英玻璃基板所構成。光罩基板1之 王面中央,形成有平面長方形之光透過開口區域,光罩基 $ 1之主面露出。此一光透過開口區域,係形成上述積體 電路圖案區域。於此一積體電路圖案區域中,光罩基板i 2王面上,配置有供在晶圓上轉印積體電路圖案之遮光圖 木2 a 3 a。此處係例示遮光圖案2 a、3 a作為晶圓上之線 圖案轉印之場合。
上述遮光圖案2a與通常之光罩相同,係由等之金屬 膜構成,但在積體電路圖案區域内之一部分區域RE(虛線 所不之區域)的遮光圖案3 a,係由本發明光阻膜構成。 —遮光圖案2b上略八角形之框内區域,係表示上述軟片覆 盍區域。亦即,此處係例示光罩pM1之光罩基板丨的主面 側介以軟片貼附框PEf接合有軟片pE之場合。軟片pE , 係具有透明保護膜之構成體,為了避免光罩PM1上有異物 附著係與光罩基板1之主面或主面及裏面隔以一定距離 設置。此一定之距離,係為考慮保護膜面上之附著異物及 異物對於晶圓之轉印性設計^ 此軟片張貼之框體P £ f的基部,係以與光罩p M丨之 遮光圖案2b直接接觸的狀態接合固定。藉此,軟片張貼框 pEf又剝離可獲防止。又,軟片張貼框pEf之安裝位置若 本紙張尺度通財關家辟(CNS) Μ規“齡挪公董 594392 A7
形成有光阻膜,在軟片p E之安裝卸除之際,光阻膜會剝離 而成為異物發生之原因。藉由將軟片張貼框PEf以與遮光 圖案2b直接接觸之狀態接合,可防止此種之異物發生。 在軟片覆蓋區域,不包含上述積體電路圖案區域之區 域係表示集積電路圖案之周邊區域。此一積體電路圖案 周邊區域中,形成有光罩ρ Μ 1之資訊檢測用之標記圖案 4 a。軟片覆蓋區域外側係表周邊區域。此周邊區域中,形 成有光罩PM1之資訊檢測用標記圖案4b。標記圖案4b, 例如係作為對準用標記或光罩製造中使用之校正用標記等 使用對卞用‘圮’係在檢查裝置或步進機安裝光罩ρ μ 1 足際,供檢測光罩PM 1之位置而進行光罩PM1與檢查裝 置或步進機之對準使用。又,校正用標記,係圖案配合偏 差、圖案形狀狀態或圖案精度測定時使用之標記。 又,光罩MP1,係於上述檢查裝置或步進機之安裝部 5,與光罩PM1之遮光圖案2b直接接觸之狀態下設置於 檢查裝置或曝光裝置等。5 (a)之粗框所示之區域5 A係表 安裝邵5接觸之區域。又,例示的是安裝部5具有真空吸 附機構者。 (實施形態2) 代替感光性樹脂組成物例1之作為酸產生劑的三苯疏二 氟甲烷磺酸鹽,使用二苯碘鑌三氟甲烷磺酸鹽,使用經此 替代之負型感光性樹脂組成物。在圖2步驟中,代替電子 線,以通常光罩製造中使用之波長3 63 8nm的Ar離子雷 射作為光源之雷射描繪技術,製作光阻遮光膜型KrF準^
裝 η
-38-
子雷射用光罩。雷射描繪不會引發電荷蓄積之問題,且描 繪時不易有蓄熱問題為其特點。是以,雷射描繪之場合2 典特別有形成導電膜之必要。以Ar離子雷射描繪製作之光 阻遮光膜型KrF準分子雷射用光罩,與實施形態i相同, 在應用於半導體積體電路裝置之配線層加工時,晶圓上之 正型光阻圖案,與使用通常之光罩者相比,品質亳不遜 色,其也是與使用全層以鉻遮光膜構成之光罩的場合相 比’製造成本及製造時間可大幅降低。 使用本發明光罩製造半導體積體電路裝置的場合之一例 係如下所說明。至閘極加工步驟為止,係應用使用依圖3 步驟製造之具有一般鉻遮光體圖案的光罩之KrF光微影技 術,而在較其為上層之配線層加工中,則應用圖2步驟所 製作 < 光阻遮光膜型光罩。又,配線層間之通孔層所加 工’在圖2步驟中代替負型電子線光阻,係應用使用依感 光性樹脂組成物例4調合之正型電子線光阻所製作之孔圖 案用光阻遮光膜型光罩適用。 本發明之基本光阻遮光膜型光罩之應用構成圖係如圖工 所示。製作之光罩,均與一般光罩相同,安裝有保護遮光 體圖案形成面之軟片,將其安裝於開口數(ΝΑ〇·6)、縮小 率1/5 < KrF準分子雷射步進機,將光罩上形成之特定配 線圖案轉印至半導體晶圓上塗布之市售Kd用正型光阻。 出自KrF準分子雷射光源之KrF雷射光1〇5,係透過具有 本發明KrF雷射遮光性光阻圖冑18之光罩的石英玻璃基 板1 0 ’介以K rF準分子雷射步進機之投景》光學系i 〇 4 ,曝 --- -39 - 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公复)--"— -- 594392 A7
裝 光於矽晶圓101上之被加工膜1〇2的上層所形成之市售 KrF用光阻1〇3。顯像後之被加工膜上的KrF用正型光^ 圖案與使用通常之光罩者相比m不遜色。就至閉極 層為止為共通,而配線層規格不同之複數種類,其配線層 之光罩若使用圖2步驟之光阻遮光體圖案的光罩,則與^ 層由圖3纟驟製作一般之具有鉻遮光體圖案的光罩之場合 相比,每1種之製造成本及製造時間均可大幅降低。 :以上,係將本發明人所為之發明基於實施形態作具體的 說明,本發明不受上述實施形態之限定,在不脫離其要旨 之範圍内可作各種變便。 【發明之效果】 本發明所開示之發明中,其代表性者所能獲得之效果, 茲簡單說明如下。
、根據本發明之較好的一形態,由於KrF光微影術用光罩 '遮光a豆圖案可以頭像處理直接形成,故無須遮光膜之姓 刻步驟或光阻之除去步驟,可使光罩成本減低,尺寸精度 提昇,缺陷減少。又,因應必要,可使用低成本且製造時 間短之光罩,因此可將少量多種類之半導體積體電路裝置 以短時間、低成本製造,是為其效果。 【圖面之簡單說明】 圖1係使用本發明光阻遮光膜型光罩之曝光方法的構成 圖。 圖2(a)〜(d)係光阻遮光膜型光罩製造步驟之概略的斷面 圖。 594392 A7 B7 五、發明説明(38 ) 圖3 ( a)〜(f)係鉻遮光膜形成型光罩製造步驟之概略的斷 面圖。 圖4係光阻用樹脂紫外線吸收光譜測定結果之曲線圖。 圖5 (a)係本發明KrF準分子雷射用光罩之一例的平面 圖,(b)係將此光罩安裝於KrF準分子雷射步進機之狀態 之沿(a)A-A線的斷面圖。 【元件符號說明】 1 光罩基板 2 a,3 a 遮光圖案 4a,4b 標記圖案 5 安裝部 10 石英玻璃基板 11 遮光膜 12 光阻膜 13 電子束 14 光阻圖案 16 鉻圖案 17 光阻膜 18 光阻圖案 10 1 矽晶圓 102 被加工膜 103 KrF用光阻 104 投影光學系 105 KrF雷射光 _-41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 594392 A7 B7 五、發明説明(39 ) PE 軟片 PEf 軟片貼附框 PM1 光罩 __-42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 594392 8 8 8 8 A B CD 第091124701號專利申請案9· -!· 中文申請專利範圍替換本(92年9月) A、申請專利範圍 1 . 一種水性鹼可溶性樹脂,其特徵在於: 其係由下述通式(1)所示之莕衍生物’與甲醛或羥基 萘醛之縮聚物所構成,前述萘衍生物成分中之至少5 % 含2個羥基或羧基作為其取代基: R8 R1
    (式中,R1〜R8表自羥基、氫、碳數目1〜4之取代 或未取代燒基、鹵素、苯基、甲氧基、乙氧基乙基、 環丙基、乙酿基、複基中選出之原子或原子團;又, R1〜R 8必定含1個或2個經基,至少含2個氫原 子)。 2 _ —種水性驗可溶性樹脂,其特徵在於: 其係由下述通式(1)所示之莕衍生物,與下述通式(2) 所示之含羥甲基化合物之縮聚物所構成: R8 R1
    (式中,R1〜R8表自羥基、氫、碳數目1〜4之取代 或未取代烷基、函素、苯基、甲氧基、乙氧基乙基、 O:\81\8117I-920829.DOC\ 5 * 1 ' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董) 594392 8 8 8 8 Λ B c D 申請專利範圍 環丙基、乙醯基、羧基中選出之原子或原子團;又 R 1〜R 8必定含1個或2個羥基,至少含2個氫原子)
    R2 R3 (2) (式中’R1〜R6表自羥甲基、氫、碳數目卜4之取 代或未取代烷基、鹵素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R6至少含2個羥甲基 )。 一種水性鹼可溶性樹脂,其特徵在於: 其係由下述通式(1)所示之萘衍生物,與下述通式(3 ) 或(4)所示之含羥甲基化合物之縮聚物所構成: R8 R1
    R2 R3 (1) (式中,R1〜R8表自無基、氫、碳數目1〜4之取代 或未取代烷基、函素 '苯基、甲氧基、乙氧基乙某、 環丙基、乙醒基、幾基中選出之原子或原子團;又, R 1〜R 8必定含1個或2個羥基,至少含2個氯原子) -2 O:\81\81171-920829.DOO 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 594392 Λ8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 R8 R1
    ⑶ (式中,R1〜R8表自羶甲基、氫、石炭數目1〜4之取 代或未取代烷基、鹵素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又’ R1〜R8至少含2個輕甲基) R8 R9 R1
    (4) (式中,R1〜R10表自經甲基、氫、硬數目1〜4之取 代或未取代烷基、齒素、經基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙g盔基中選出之原子或原子圈; 又,R1〜R10至少含2個經甲基)。 一種水性鹼可溶性樹脂,其特徵在於·· 其係由下述通式(5)所示之莕酸衍生物,與紛系高分 子或多價酚化合物之酯化物所構成,前述酉分系高分子 或多價酚化合物之酯化率在3 0 %以上: -3- 0: 81\81171-920829.00 0 5 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 594392 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍
    R8 R1
    -4 - (式中’R1〜R8表自幾基、輕基、氫、碳數目i〜4 之取代或未取代燒基、鹵素、苯基、甲氧基、乙氫基 乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團;又, R 1〜R 8 1必定含1個叛基,至少含^個輕基)。 5 · 一種感光性樹脂組成物,其特徵在於: 含有如申請專利範圍第1〜4中任一項之水性鹼可溶 性樹脂或其衍生物,作為賦與塗膜性之高分子樹脂基 6· 一種KrF準分子雷射光微影術用光罩,其係具有特定 形狀之遮光膜’且前述遮光膜圖案之至少一部分係由 對於光罩基板上形成之感光性樹脂組成物膜施以根據 特定資料之活性化學線描繪步驟及顯影步驟所形成之 特定圖案樹脂膜所構成;其中: 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基 體樹脂’係作為K r F準分子雷射光之吸光劑構造,為 納有在萘環上至少結合1個羥基之萘醇構造的水性鹼 可溶性樹脂或前述水性鹼可溶性樹脂之衍生物。 7 ·如申請專利範圍第6項之K r F準分子雷射光微影術用 光罩’其中前述南分子基體樹脂’係下述通式(1 )所示 O:\8I\8II7I-920829.DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
    594392 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 之萘衍生物與醛類或下述通式(2)、(3)或(4)所示之含 罗k甲基化β物之縮聚物所構成的水性驗可溶性樹脂, 或疋下述通式(5 )所示之莕酸衍生物與酚系高分子或多 價紛化合物之酯化物所構成的水性鹼可溶性樹脂、或 此等水性驗可溶性樹脂之衍生物:
    R5 R4 (式中,R1〜R8表自羥基、氫、碳數目丨〜4之取代 或未取代烷基、_素、苯基、〒氧基、乙氧基乙基、 環丙基、乙醯基、羧基中選出之原子或原子團;又, R1〜R8必定含1個或2個羥基,至少含2個氫原子)
    (式中,R1〜R6表自羥甲基、氫、碳數目卜4之取 代或未取代纟元基、_素、經基、苯基 '甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R6至少含2個超甲基) O:\81\81 171-920829 DOC\ 5 -5- 2 9 3 94 5 8 8 8 8 ABC D 六 、申請專利範圍 R8 R1
    R2 R3 ⑶ (式中,R1〜R 8表自羥甲基、氫、碳數目i〜4之取 代或未取代烷基、卣素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R8至少含2個羥甲基) R8 R9 R1
    R2 R3 (4) (式中,R1〜R10表自輕甲基、氫、碳數目1〜4之耳 代或未取代烷基、卣素、羥基、苯基、甲氧基、乙| 基乙基、環丙基、乙酿基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R10至少含2個羥甲基) R8 R1
    R2 (5) R3 (式中,R1〜R8表自幾基、經基、氫、碳數目1〜^ 之取代或未取代虎基、鹵素、苯基、甲氧基、乙氧違 -6- O:\81\8II71-920829.DOO 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(21〇 x 297公釐) 594392 六、申請專利範圍 乙基、環丙基、乙酿基中選出之原子或原子團;又, R1 R8必定含1個竣基,至少含1個幾基)。 8. -種半導體積體電路裝置之製造方法,其係包含將描 ㈣特足遮光膜圖案之光罩照明,介以投影光學系將 f述圖案轉料晶圓上之投影曝光重複實施,而將特 走圖案依次形成之步驟;其中: 包含個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 驟’則述使用KirF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案之至少-部分係由對於光罩基板上形成之感光性 樹脂组成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基 體樹脂,係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,^ 納有在«上至少結合1 _基之料構造的水性驗 可溶性樹脂或前述水性鹼可溶性樹脂之衍生物。 9. -種半導體積體電路裝置之製造方法,其係包含將描續 有特定遮光膜圖案之光罩照明,介以投影光學系將^ 述圖案轉印於晶圓上之投影曝光重複實施,而將特定 圖案依次形成之步驟;其中: 包含士少-個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 驟,前述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步騾中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光Μ,且前迷遮光膜 圖案之至少一部分係由對於光罩基板上形成之感光性 O:\81\81171-920829.DOC 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS) Α4規格(210 X 297公袭·) 594392 Λ8 B8 C3 08 六、申請專利範圍 樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基體 樹脂’係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為納 有在莕環上至少結合1個羥基之萘醇構造的水性鹼可 溶性樹脂或前述水性鹼可溶性樹脂之衍生物,其中前 述高分子基體樹脂,係下述通式(1)所示之萘衍生物與 醛類或下述通式(2)、(3)或(4)所示之含羥甲基化合物 之縮聚物所構成的水性鹼可溶性樹脂,或是下述通式 (5)所示之莕酸衍生物與酚系高分子或多價酚化合物之 酯化物所構成的水性鹼可溶性樹脂、或此等水性鹼可 溶性樹脂之衍生物: R8 R1
    R5 R4 (式中’R1〜R8表自羥基、氫、碳數目卜4之取代 或未取代淀基、_素、苯基、甲 T乳基、乙氧基乙基、 環丙基、乙醯基、羧基中選出之居 、 <席子或原子團;又, R 1〜R 8必定含1個或2個經基,s ,卜人 土^含2個氫原子) O:\81\8im-920829.DOC、 5 -8- 92 8 8 8 8 A B c D R1
    R2 R3 (2) (式中,R1〜R6表自羥甲基、氫、碳數目丨〜斗之取 代或未取代烷基、_素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R6至少含2個羥甲基)
    R2 R3 ⑶ (式中,R1〜R8表自羥甲基、氫、碳數目1〜4之 代或未取代烷基、函素、羥基、苯基、甲氧基、乙 基乙基、環丙基、乙酶基中選出之原子或原子團 又,R1〜R8至少含2個輕甲基) R9 R1
    R2 R3 (4) (式中,R1〜R10表自羥甲基、氫、碳數目1〜4之取 代或未取代燒基、_素、輕基、苯基、甲氧基、乙氧 -9- :\81\81 171-920829.DOC'、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 594392 申請專利範圍 Λ8 Β8 C8 D8 f乙基'娘丙基、乙醯基中選出之原子或原子團. 又,R1〜川至少含2個幾甲基) 原子圏’ R8 p-j-X ,2 (5)
    (式中R1〜R8表自幾基、經基、氯、碳數目1〜 取^未取代燒基、自素、苯基、甲氧基、乙氧 基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團;:, R1 R 8必定含1個幾基,至少含1個#基)。 10. -種超導電裝置之製造方法,其係包含將騎有特定 遮光膜圖案之光罩照明,介以投影光學系將前述圖案 轉印於晶圓上之投影曝光重複實施,而將特定圖案依 次形成之步驟;其中: 衣依 包含至少一個使;^ KrF I分子雷射光之投影曝光步 驟’前述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案之至少一部分係由對於光罩基板上形成之感光性 樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基 體樹脂,係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為 納有在萘環上至少結纟基之茶醇構造的水性驗 ):\81\81 I71-920829.DOO 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ 297公爱)
    裝 % -10- 594392 A3 B8 C8
    -11 - 可/谷性樹脂或前述水性鹼可溶性樹脂之衍生物。 一種超導電裝置之製造方法,其係包含將描繪有特定 遮光膜圖案之光罩照明’介以投影光學系將前述圖案 轉印於晶圓上之投影曝光重複實施,而將特定圖案^ 次形成之步驟;其中: 包含至少一個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 驟,前述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案之至少一部分係由對於光罩基板上形成之感光性 樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯景> 步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與别述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基體 樹脂’係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為納 有在萘環上至少結合1個羥基之萘醇構造的水性鹼可 溶性樹脂或前述水性驗可溶性樹脂之衍生物,其中前 述高分子基體樹脂,係下述通式(丨)所示之莕衍生物與 醛類或下述通式(2)、(3)或(4)所示之含羥甲基化合物 之縮聚物所構成的水性驗可溶性樹脂,或是下述通式 (5)所示之莕酸衍生物與酚系高分子或多價酚化合物之 酯化物所構成的水性驗可溶性樹脂、或此等水性驗可 溶性樹脂之衍生物: 0'81\81 171-920829.DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
    裝 玎
    594392
    R2 R3 (1) (式中,R1〜R8表自羥基、氫、碳數目丨〜4之取^ 或未取代乾基、鹵素、丰基、甲氧基、乙氧基乙其 環丙基、乙醯基、羧基中選出之原子或原子團;又, R1〜R8必定含1個或2個羥基,至少含2個氫原子)
    R2 R3 (2) (式中,R1〜R6表自羥甲基、氫、碳數目卜4之取 代或未取代烷基、自素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R6至少含2個輕甲基) R8 R1
    R2 (3) R3 (式中,R1〜R8表自羥甲基、氫、碳數目1〜4之 代或未取代烷基、自素、羥基、苯基、甲氧基、乙 O:\8l\8ll7l-920829 D〇〇 12- 本紙張尺度適财咖家鱗(CNS) A4麟 594392 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R8至少含2個輕甲某) R8 R9 R1
    (式中,R1〜R10表自羥甲基、氫、碳數目1〜4之取 代或未取代烷基、鹵素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R10至少含2個輕〒基) R8 R1
    (式中,R1〜R8表自竣基、經基、氫、竣數目1〜4之 取代或未取代基、齒素、苯基、甲氧基、乙氧其乙 基、環丙基、乙醒基中選出之原子或原子團;又 R 1〜R 8必定含1個複基,至少含1個幾基)。 1 2 . —種微型機器之製造方法,其係包含將描繪有特定遮 光膜圖案之光罩照明’介以投影光學系將前述圖2轉 印於晶圓上之投影曝光重複實施’而將特定g安、 闺木·依次 形成之步驟;其中: 〇:\8!\8! 171-920829 DOC\ 5 -13-
    594392 六、申請專利範圍 A8
    包吕土少一個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 馭,則述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案I至少一邵分係由對於光罩基板上形成之感光性 樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與丽述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基 月豆树脂’係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為 納有在萘環上至少結合丨個羥基之莕醇構造的水性鹼 可落性樹脂或前述水性鹼可溶性樹脂之衍生物。 b ·種彳政型機备足製造方法,其係包含將描緣有特定遮 光膜圖菜之光罩照明,介以投影光學系將前述圖案轉 印於晶圓上之投影曝光重複實施,而將特定圖案依次 形成之步驟;其中: 包含至少一個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 驟’前述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案之至少一部分係由對於光罩基板上形成之感光性 樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描緣步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基體 樹脂,係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為納 有在萘環上至少結合1個羥基之萘醇構造的水性鹼可 落性樹脂或前述水性驗可溶性樹脂之衍生物,其中前 O:\8I\81171-920829.DOC\ 5 - 14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐)
    裝 η % 594392 8 8 8 8 A BCD 申請專利範圍 述鬲分子基體樹脂,係下述通式(丨)所示之萘衍生物與 醛類或下述通式(2)、(3)或(4)所示之含羥甲基化合物 之縮聚物所構成的水性驗可溶性樹脂,或是下述通式 (5)所示之莕酸衍生物與酚系高分子或多價酚化合物之 醋化物所構成的水性驗可溶性樹脂、或此等水性鹼可 溶性樹脂之衍生物·· R8 R1
    R2 R3 (1) (式中’R1〜R8表自羥基、氫、碳數目丨〜4之取代 或未取代烷基、函素、苯基、甲氧基、乙氧基乙基、 環丙基、乙醯基、羧基中選出之原子或原子團;又, R 1〜R 8必定含1個或2個羥基,至少含2個氫原子) R1
    R2 R3 (2) (式中,R1〜R6表自羥甲基、氫、碳數目1〜4之取 代或未取代燒基、齒素、輕基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R 1〜R 6至少含2個羥甲基) -15 O:\81\8! 171-920829 DOO 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 χ 297公釐)
    R8 R1
    R2 R3 (3) (式中,R1〜R8表自羥甲基、氫、碳數目卜4之取 代或未取代烷基、鹵素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,Rl〜R8至少含2個羥甲基) R8 R9 R1
    R3 R2 (4) (式中,R1〜R10表自羥甲基、氫、碳數目i〜4之取 代或未取代烷基、齒素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R10至少含2個輕甲基) R8 R1
    R2 R3 (5) (式中,R1〜R8表自羧基、羥基、氫、碳數目i〜4之 取代或未取代烷基、自素、苯基、甲氧基、乙氧基乙 16- O:\81\81171-920829.DOO 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇X297公董) 594392 A8 B8 C8 *----------D8 申請專利範圍 基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團;又, R1〜R8必定含丨個羧基,至少含丨個羥基)。 14· 一種薄膜電晶體(TFT)之製造方法,其係包含將描繪有 持定遮光膜圖案之光罩照明,介以投影光學系將前述 圖案轉印於晶圓上之投影曝光重複實施,而將特定圖 案依次形成之步驟;其中: 包含至少一個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 驟,則述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案之至少一部分係由對於光罩基板上形成之感光性 樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基 體樹脂,係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為 納有在萘環上至少結合丨個羥基之萘醇構造的水性鹼 可落性樹脂或前述水性鹼可溶性樹脂之衍生物。 15·種薄膜電晶體(T F T)之製造方法,其係包含將描繪 有特足遮光膜圖案之光罩照明,介以投影光學系將前 述圖案轉印於晶圓上之投影曝光重複實施,而將特定 圖案依次形成之步驟;其中: 包含2少一個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 驟,前述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案(至少—部分係由對於光罩基板上形成之感光性 O:\81\81171-920829.DOC\ 5 _17 本紙張尺度適用中國國冬標準(CNS) A4規格(210X 297公酱;)—"'"" '—--—~一 — 594392
    樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基體 樹脂,係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為納 有在莕環上至少結合1個羥基之萘醇構造的水性鹼可 溶性樹脂或前述水性鹼可溶性樹脂之衍生物,其中前 述高分子基體樹脂,係下述通式(丨)所示之萘衍生物與 醛類或下述通式(2)、(3)或(4)所示之含羥甲基化合物 之縮聚物所構成的水性鹼可溶性樹脂,或是下述通式 (5)所示之莕酸衍生物與酚系高分子或多價酚化合物之 酯化物所構成的水性鹼可溶性樹脂、或此等水性鹼可 溶性樹脂之衍生物: R8 R1
    R5 R4 (式中’R1〜R8表自經基、氫、碳數目卜4之取代 或未取代烷基、鹵素、苯基、甲氧基、乙氧基乙基、 環丙基、乙醯基、羧基中選出之原子或原子團;又, R1〜R8必定含1個或2個羥基,至少含2個氫原子) -18- O:\8I\81171-920829 DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家搮準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 594392
    申請專利範圍
    R2 R3 (2) (式中,R1〜R6表自羥甲基、氫、碳數目丨〜4之取 代或未取代燒基、卣素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又’ R1〜R6至少含2個幾甲基) R8 R1
    .(式中,R1〜R8表自羥甲基、氫、碳數目1〜4之取 代或未取代烷基、卣素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R8至少含2個藉甲基) R8 R9 R1
    (4) (式中,R1〜R10表自羥曱基、氫、碳數目1〜4之取 代或未取代坑基、iS素、經基、苯基、甲氧基、乙氧 -19- 〇 '81 \8117l-920829.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 594392
    基乙基、環丙基、乙醯:基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R10至少含2個輕甲基) R8 R1
    R5 R4 (式中,R1〜R8表自羧基、羥基、氫、壤數目1〜4之 取代或未取代燒基、卣素、苯基、甲氧基、乙氧基乙 基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團;又, R1〜R8必定含1個竣基’至少含1個經基)。 1 6 . —種配線基板之製造方法,其係包含將描繪有特定遮 光膜圖案之光罩照明,介以投影光學系將前述圖案轉 印於晶圓上之投影曝光重複實施,而將特定圖案依次 形成之步驟;其中: 包含至少一個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 驟,前述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案之至少一部分係由對於光罩基板上形成之感光性 樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基 體樹脂,係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為 納有在萘環上至少結合1個羥基之萘醇構造的水性驗 O:\81\81171-920829.DOO 5 - 20 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS) A4規格^210X297公釐) '~ ~ 594392 申清專利範圍 A8 B8 C8 D8
    可溶性樹脂或前逑水性鹼可溶性樹脂之衍生物。 一種配線基板之製造方法,其係包含將描繪有特定遮 光膜圖案之光罩照明,介以投影光學系將前述圖案轉 印於晶圓上之投影曝光重複實施,而將特定圖案依次 形成之步驟;其中: 包含至少一個使用KrF準分子雷射光之投影曝光步 驟’前述使用KrF準分子雷射光之投影曝光步驟中所 使用的光罩係具有特定形狀之遮光膜,且前述遮光膜 圖案之至少一部分係由對於光罩基板上形成之感光性 樹脂組成物膜施以根據特定資料之活性化學線描繪步 驟及顯影步驟所形成之特定圖案樹脂膜所構成; 賦與前述感光性樹脂組成物膜之塗布性的高分子基體 樹脂’係作為KrF準分子雷射光之吸光劑構造,為納 有在萘環上至少結合1個羥基之萘醇構造的水性鹼可 溶性樹脂或前述水性鹼可溶性樹脂之衍生物,其中前 述兩分子基體樹脂,係下述通式(1)所示之萘衍生物與 趁類或下述通式(2)、(3)或(4)所示之含輕曱基化合物 之縮聚物所構成的水性鹼可溶性樹脂,或是下述通式 (5)所示之奈酸衍生物與盼系咼分子或多價盼化合物之 酯化物所構成的水性鹼可溶性樹脂、或此等水性鹼可 溶性樹脂之衍生物: -21 - 裝
    〇Λ81\81171-920829. DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家搮準(CNS) A4規格(21〇X 297公釐) 594392 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R8 R1
    R2 R3 (1) (式中’ R1〜R8表自無基、氯、碳數目1〜4之取代 或未取代烷基、齒素、苯基、甲氧基、乙氧基乙基、 環丙基、乙醯基、羧基中選出之原子或原子團;又, R 1〜R 8必定含1個或2個經基,至少含2個氫原子) R1
    R2 R3 (2) (式中,R1〜R6表自羥甲基、氫、碳數目1〜4之φ 代或未取代挺基、自素、經基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R6至少含2個輕甲基) R8
    R2 R3 ⑶ (式中,R1〜R8表自經甲基、氫、碳數目1〜4之ί| 代或未取代燒基、鹵素、經基、苯基、甲氧基、乙! O:\81\8 1171^92〇829.〇〇〇 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐)
    裝 玎
    2 9 3 94 5 S 8 8 8 A B c D 申請專利範圍 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R8至少含2個羥甲基) R8 R9 R1
    R2 R3 (4) (式中,R1〜R10表自羥甲基、氫、碳數目1〜4之取 代或未取代烷基、卣素、羥基、苯基、甲氧基、乙氧 基乙基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團; 又,R1〜R10至少含2個羥甲基) R8 R1
    R2 R3 (5) (式中,R1〜R 8表自羧基、羥基、氫、碳數目1〜4之 取代或未取代燒基、鹵素、苯基、甲氧基、乙氧基乙 基、環丙基、乙醯基中選出之原子或原子團;又, R1〜R8必定含1個羧基,至少含1個羥基)。 O:\81\8I 171-920829. DOC\ -23-
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
TW091124701A 2001-12-28 2002-10-24 Aqueous alkali-soluble resins, radiation sensitive resists, photo mask, and method of manufacturing electronics device TW594392B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001400619A JP3929307B2 (ja) 2001-12-28 2001-12-28 水性アルカリ可溶性樹脂および感光性樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW594392B true TW594392B (en) 2004-06-21

Family

ID=19189640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091124701A TW594392B (en) 2001-12-28 2002-10-24 Aqueous alkali-soluble resins, radiation sensitive resists, photo mask, and method of manufacturing electronics device

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7005216B2 (zh)
JP (1) JP3929307B2 (zh)
CN (1) CN1264887C (zh)
TW (1) TW594392B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI451192B (zh) * 2011-01-14 2014-09-01 Shinetsu Chemical Co 光阻下層膜材料及使用此材料之圖案形成方法
TWI642700B (zh) * 2013-12-04 2018-12-01 日本化藥股份有限公司 Phenolic resin, epoxy resin, epoxy resin composition, and cured product thereof
TWI673317B (zh) * 2014-06-12 2019-10-01 日商迪愛生股份有限公司 永久膜用感光性組成物、光阻材料、及塗膜

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001308002A (ja) * 2000-02-15 2001-11-02 Canon Inc フォトマスクを用いたパターン作製方法、及びパターン作製装置
KR100512171B1 (ko) * 2003-01-24 2005-09-02 삼성전자주식회사 하층 레지스트용 조성물
US7402373B2 (en) * 2004-02-05 2008-07-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company UV radiation blocking protective layers compatible with thick film pastes
US7127830B2 (en) * 2004-08-02 2006-10-31 Wafertech, Llc Reticle carrier apparatus and method that tilts reticle for drying
CN100409073C (zh) * 2004-12-30 2008-08-06 财团法人工业技术研究院 碱可溶树脂与包含该树脂的感旋光性组合物
US7460209B2 (en) * 2005-03-28 2008-12-02 Intel Corporation Advanced mask patterning with patterning layer
KR101069434B1 (ko) * 2009-03-10 2011-09-30 주식회사 하이닉스반도체 자기조립분자층을 이용한 포토마스크 제조방법
JP5549107B2 (ja) * 2009-04-20 2014-07-16 Dic株式会社 ノボラック樹脂の製造方法
CN102574963B (zh) * 2009-09-15 2014-11-19 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族烃树脂和光刻用下层膜形成组合物
EP2532710B1 (en) * 2010-02-03 2018-08-22 DIC Corporation Phenol resin composition, curable resin composition, cured products thereof, and printed circuit board
JP5630181B2 (ja) * 2010-03-05 2014-11-26 大日本印刷株式会社 ネガ型レジスト組成物、当該レジスト組成物を用いたレリーフパターンの製造方法及びフォトマスクの製造方法
US8741553B2 (en) * 2010-12-28 2014-06-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Aromatic hydrocarbon resin, underlayer film forming composition for lithography, and method for forming multilayer resist pattern
JP5953811B2 (ja) * 2012-02-24 2016-07-20 Dic株式会社 ポジ型フォトレジスト組成物
JP5928666B2 (ja) * 2014-05-15 2016-06-01 Dic株式会社 変性フェノール性水酸基含有化合物、変性フェノール性水酸基含有化合物の製造方法、感光性組成物、レジスト材料及びレジスト塗膜
WO2016114000A1 (ja) * 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 レジスト永久膜用硬化性組成物及びレジスト永久膜
KR20180031899A (ko) * 2016-09-20 2018-03-29 삼성전자주식회사 레티클 패턴들의 임계치수 보정 방법 및 그를 포함하는 레티클 제조 방법
CN111465897A (zh) * 2017-09-13 2020-07-28 美题隆公司 光刻胶作为多光谱滤光器阵列上的不透明孔掩模
US11675266B2 (en) 2021-04-15 2023-06-13 Industrial Technology Research Institute Photosensitive compound, photosensitive composition, and patterning method

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3105234B2 (ja) 1990-09-28 2000-10-30 株式会社日立製作所 半導体装置の製造方法
JPH05289307A (ja) 1992-04-13 1993-11-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd レチクルおよびレチクル製造方法
JP3749083B2 (ja) * 2000-04-25 2006-02-22 株式会社ルネサステクノロジ 電子装置の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI451192B (zh) * 2011-01-14 2014-09-01 Shinetsu Chemical Co 光阻下層膜材料及使用此材料之圖案形成方法
TWI642700B (zh) * 2013-12-04 2018-12-01 日本化藥股份有限公司 Phenolic resin, epoxy resin, epoxy resin composition, and cured product thereof
TWI673317B (zh) * 2014-06-12 2019-10-01 日商迪愛生股份有限公司 永久膜用感光性組成物、光阻材料、及塗膜

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003201324A (ja) 2003-07-18
US7005216B2 (en) 2006-02-28
US20030129505A1 (en) 2003-07-10
CN1428358A (zh) 2003-07-09
JP3929307B2 (ja) 2007-06-13
CN1264887C (zh) 2006-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW594392B (en) Aqueous alkali-soluble resins, radiation sensitive resists, photo mask, and method of manufacturing electronics device
TWI332123B (zh)
US7005227B2 (en) One component EUV photoresist
JP2919142B2 (ja) 感光性組成物およびそれを用いたパターン形成方法
JP5516484B2 (ja) ポジ型撥液レジスト組成物
US20080261147A1 (en) Photoactive Compounds
TWI282040B (en) Silicone-based chemical-amplification positive-working photoresist composition
TWI377215B (zh)
KR20110095167A (ko) 전자선용 또는 euv용 화학 증폭 포지티브형 레지스트 조성물 및 패턴 형성 방법
CN102741748A (zh) 光化射线敏感或辐射敏感树脂组合物,其形成的光化射线敏感或辐射敏感膜以及使用该组合物形成图案的方法
TW200534043A (en) Positive resist composition for immersion exposure and method for forming resist pattern
CN105637417A (zh) 感光化射线性或感放射线性树脂组合物、及图案形成方法
TW201142511A (en) Chemically amplified positive resist composition and pattern forming process
TWI304919B (en) Resist composition and resist pattern formation method
TW201214047A (en) Method of forming resist pattern, and agent for pattern miniaturization treatment
CN112639020A (zh) 化合物、包含其的组合物、以及抗蚀图案的形成方法和绝缘膜的形成方法
CN115997167A (zh) 感光化射线性或感放射线性树脂组合物、抗蚀剂膜、图案形成方法、电子器件的制造方法、化合物
TW454265B (en) Method for pattern formation and process for preparing semiconductor device
CN112639021A (zh) 化合物、和包含其的组合物、以及抗蚀图案的形成方法和绝缘膜的形成方法
KR20010021232A (ko) 감광성 수지, 감광성 수지를 사용하는 레지스트 조성물,레지스트 조성물을 사용하는 패턴 형성 방법, 패턴 형성방법에 의해 제조된 소자 및 노광 방법
TW201241549A (en) Pattern forming method, actinic ray-sensitive or radiation-sensitive resin composition and resist film
TW544756B (en) Photomask and manufacturing method of an electronic device therewith
TW541444B (en) Photoresist compositions with pendant polar-functionalized aromatic groups and acid-labile branching
KR101615980B1 (ko) 반도체 패턴 형성을 위한 KrF 레이저용 네가티브형 포토레지스트 조성물
JP2014214256A (ja) フォトレジスト用樹脂およびそれを用いたフォトレジスト組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees