WO2026009882A1 - シート状焼結型接合材 - Google Patents

シート状焼結型接合材

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WO2026009882A1
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sheet
bonding material
shaped
material according
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圭祐 熊谷
光市 武田
信邦 深江
香織 宮原
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Nihon Superior Sha Co Ltd
Tomoegawa Corp
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Nihon Superior Sha Co Ltd
Tomoegawa Corp
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Publication date
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    • B22F7/08Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite workpieces or articles from parts, e.g. to form tipped tools with one or more parts not made from powder
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    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof

Definitions

  • the present invention relates to a sheet-shaped sintered bonding material and electrical equipment, electronic equipment, semiconductor components, and heat dissipation components that use the sheet-shaped sintered bonding material.
  • a known method for joining semiconductor chips and heat dissipation components to lead frames and insulated circuit boards involves placing a sheet of joining material, rather than a paste, between the substrate and the semiconductor chip or heat dissipation component and sintering the material to achieve this, as this method does not require a printing process and makes joining easier, regardless of the size of the semiconductor chip or heat dissipation component.
  • the bonding material is known, for example, as a heating bonding material (Patent Document 1), which has a metal layer formed from a bulk metal material and metal bonding layers laminated on both sides of the metal layer by coating or supporting, and the bulk material is a metal element selected from copper, silver, gold, platinum, and palladium, or an alloy composed of at least two or more metals selected from copper, silver, platinum, and palladium, and the bulk material is a foil, metal mesh, or porous metal body, and the metal layer is coated with a polymer dispersant and formed into a film from a dispersion solution in which metal fine particles made of at least one type selected from the group consisting of metal elements, alloys, and metal compounds are dispersed in an organic solvent, and the average primary particle size of the metal fine particles is 5 to 500 nm.
  • the sheet-like bonding material is formed from a layer of polymer dispersant coated on a metal layer or a bonding layer in which metal nanoparticles are dispersed.
  • the sheet-like bonding material has no tackiness, so the substrate and electronic components such as semiconductor chips to be bonded move to a location other than their original position (so-called misalignment).
  • misalignment if the substrate product is sintered as is, it will not be able to exhibit the desired performance such as electrical conductivity and thermal conductivity, causing it to become defective and reducing productivity.
  • Tackiness refers to the ability of a material to stick to an adherend (attachment surface) in a short time when lightly touched, and refers to the property of having a sticky or tacky surface. In this invention, it refers to the property of utilizing the adhesiveness and stickiness of the sheet-shaped sintered bonding material to bond and fix components to be joined (joining components) that make up electrical equipment, electronic devices, semiconductor components, heat dissipation components, etc., by contacting or applying pressure at room temperature or when heated.
  • the present invention solves the above-mentioned problems by specifically providing a sheet-shaped sintered bonding material that has excellent tackiness to bonding materials that make up electrical equipment, electronic devices, semiconductor components, heat dissipation components, etc., and that allows various components to be stably fixed in the desired position due to this tackiness, preventing problems caused by misalignment and contributing to improved productivity.
  • the present invention also provides a sheet-shaped sintered bonding material, as well as bonding portions, electrical equipment, electronic devices, semiconductor components, and heat dissipation components that use this sheet-shaped sintered bonding material.
  • the first embodiment of the present invention includes a metal layer made of a plate-shaped or foil-shaped metal, and adhesive layers having tackiness, each containing metal nanoparticles and a solvent, on both sides of the metal layer;
  • the metal nanoparticles are composite metal nanoparticles in which an organic coating layer made of one or more aliphatic carboxylic acids having 1 to 10 or 12 carbon atoms is formed around a metal core having an average particle size of 1 to 200 nm and made of an aggregate of metal atoms.
  • the solvent may include one or more highly viscous solvents.
  • the content of the highly viscous solvent in the adhesive layer may be 0.1 to 20.0% by mass.
  • the metal layer may have a thickness of 10 to 1000 ⁇ m, and the adhesive layer may have a thickness of 20 to 100 ⁇ m.
  • the metal atoms constituting the metal nanoparticles may be a single metal such as copper, gold, platinum, palladium, or silver, or a composite thereof.
  • the adhesive layers on both sides of the metal layer may be capable of fixing the joining member to the sheet-shaped sintered joining material after mounting the joining member to the sheet-shaped sintered joining material.
  • the adhesive layer may include metal nanoparticles, a filler, a solvent, and a dispersant.
  • the metal layer may be a metal layer whose both surfaces or one surface thereof is surface-treated with one or more metals selected from the group consisting of copper, gold, silver, platinum and palladium, or composites thereof.
  • a second embodiment of the present invention is a joint bonded using the sheet-shaped sintered bonding material, or an electrical device, electronic device, semiconductor component, or heat dissipation component that uses the joint.
  • the sheet-shaped sintered bonding material of the present invention has superior tackiness to the components (bonding members) to be bonded that make up electrical equipment, electronic devices, semiconductor components, heat dissipation components, etc.
  • the tacky sheet-shaped sintered bonding material firmly adheres and fixes the bonding members to the sheet-shaped bonding material in the pre-bonding process, preventing defects due to misalignment. Since the bonding members do not move during the process, handling and productivity such as yield can be improved, and electrical equipment, electronic devices, semiconductor components, heat dissipation components, etc. with the desired performance can be efficiently manufactured.
  • Test Example 3 the temporarily bonded samples obtained in Test Example 1 were baked and bonded, and then the samples were embedded in resin, polished, and the bonded cross sections were observed. This is an SEM photograph showing the results.
  • the sheet-shaped sintered bonding material of the present invention comprises a metal layer made of a plate-shaped or foil-shaped metal;
  • the bonding material has adhesive layers having tackiness, containing metal nanoparticles and a solvent, on both sides of the metal layer.
  • the plate-like or foil-like metal constituting the metal layer refers to a metal member having a thickness of 10 ⁇ m or more.
  • the plate-like or foil-like metal preferably has a uniform thickness, but does not necessarily have to have a uniform thickness.
  • the plate- or foil-like metal may have holes formed therein, as in a punched metal, if necessary.
  • holes are present or the metal is a mesh, there are no limitations on the size or number of the holes, and in the case of a mesh, there are no limitations on the thickness of the metal wire or the size of the openings in the mesh, as long as the effects of the present invention are achieved.
  • the foil- or plate-like metal does not need to be solid, and may be made of woven wire metal or short metal fibers, depending on the application.
  • the thickness of the metal layer is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, even more preferably 20 to 70 ⁇ m, and particularly preferably 20 to 50 ⁇ m.
  • the area of the metal layer is not particularly limited and can be adjusted appropriately depending on the area of components required for joining in electrical equipment, electronic devices, semiconductor components, heat dissipation components, etc.
  • Materials for the metal layer include, but are not limited to, iron, copper, silver, gold, aluminum, nickel, platinum, palladium, alloys of two or more of these, and stainless steel.
  • Either or both surfaces of the metal layer may be surface-treated with one or more metals selected from the group consisting of copper, gold, silver, platinum and palladium, or composites thereof.
  • the surface treatment include dry plating such as physical vapor deposition (PVD) and chemical vapor deposition (CVD), wet plating such as electroplating and electroless plating, chemical conversion treatment (fermite), anodizing treatment (alumite), hot-dip galvanization, sputtering, etc., and can be appropriately selected within the range in which the effects of the present invention are achieved.
  • PVD physical vapor deposition
  • CVD chemical vapor deposition
  • wet plating such as electroplating and electroless plating
  • chemical conversion treatment fermite
  • anodizing treatment alumite
  • hot-dip galvanization hot-dip galvanization
  • sputtering etc.
  • the thickness of the thin film is not particularly limited.
  • a layer (adhesive layer) of a desired thickness is formed on both sides of the metal layer, and when the surface of this adhesive layer is brought into contact with or pressurized by a joining member that constitutes an electrical device, an electronic device, a semiconductor component, a heat dissipation component, etc. at room temperature or when heated, these joining members can be adhered at the desired position and fixed so as not to move.
  • a joining member that constitutes an electrical device, an electronic device, a semiconductor component, a heat dissipation component, etc. at room temperature or when heated
  • these joining members can be adhered at the desired position and fixed so as not to move.
  • the above-mentioned process of mounting a joining member while contacting or applying pressure at room temperature or at elevated temperature is referred to as "mounting."
  • the heating temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which the adhesive layer exhibits tackiness.
  • the degree of contact and pressure is not particularly limited as long as the surface of the adhesive layer can be adhered to the surface of the joining member without moving.
  • An example of a bonding method for bonding an object to be bonded to a substrate includes the following steps: First step: The sheet-like sintered bonding material of the present invention is attached to a predetermined position on a substrate. Second step: Then, a member to be joined, such as a chip, is mounted on the sheet-like sintered joining material of the present invention. Third step: After mounting the bonding member, the substrate, the sheet-like sintered bonding material of the present invention, and the objects to be bonded are temporarily fixed together by applying desired pressure and heat. The temporary fixing allows the sheet-like sintered bonding material of the present invention to exhibit tackiness, and this provides the excellent effect of preventing displacement of the bonded objects during subsequent handling and other processes.
  • the tackiness may be "hot tackiness,” in which adhesiveness develops when heated even if the material has no tackiness at room temperature.
  • the sheet-shaped sintered bonding material can be easily handled even if it has no tackiness at room temperature.
  • the sheet-shaped sintered joining material that has been adhered and fixed (also called temporary joining) to the joining member as described above can also be peeled off if necessary.
  • the presence or absence of tackiness is determined by, for example, placing a 10mm x 10mm sheet-shaped sintered bonding material on a 50mm x 50mm, 1mm thick metal plate of copper, aluminum, etc., and then placing another 10mm x 10mm, 1mm thick metal plate of copper, aluminum, etc. on top of that, and applying pressure at room temperature or while heating as described above. If the plate does not fall off when turned upside down, it is evaluated as having tackiness or hot tackiness.
  • the sheet-shaped sintered bonding material of the present invention has tackiness as described above, and thus can stably fix various parts at desired positions.
  • the strength of this fixing is not particularly limited as long as it does not cause the components to move away from their original positions (misalignment). For example, when a shear test piece conforming to JIS Z 3198-5 is made using the sheet-like sintered bonding material of the present invention and the shear strength is measured, if the strength is 0.01 MPa or more, the components constituting electrical equipment, electronic equipment, semiconductor parts, and heat dissipation parts can be stably fixed.
  • the metal nanoparticles contained in the adhesive layer are composite metal nanoparticles in which an organic coating layer made of one or more aliphatic carboxylic acids having 1 to 10 or 12 carbon atoms is formed around a metal core made of an aggregate of metal atoms with an average particle size of 1 to 200 nm.
  • the metal atoms that make up the metal nanoparticles may be a single metal such as copper, gold, platinum, palladium, or silver, or a composite thereof.
  • Aliphatic carboxylic acids having 1 to 10 or 12 carbon atoms include, but are not limited to, saturated fatty acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, and lauric acid; dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, and maleic acid; and tricarboxylic acids such as aconitic acid.
  • saturated fatty acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, and lauric acid
  • dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric
  • the particle size of the metal nanoparticles can be determined by, for example, measuring the diameter under an electron microscope and calculating the average particle size.
  • the metal nanoparticles can be produced based on methods described in, for example, Patent No. 4680313, Patent No. 5256281, Patent No. 5306322, and Patent No. 5398935.
  • the two adhesive layers formed on the surface of the metal layer may contain the same metal nanoparticles, or may contain metal nanoparticles of different types or sizes.
  • the metal nanoparticles contained in one adhesive layer may be of one type, or may be a mixture of two or more types.
  • the two adhesive layers may contain only composite silver nanoparticles, or one adhesive layer may contain composite silver nanoparticles and the other adhesive layer may contain composite metal nanoparticles other than silver, or one adhesive layer may contain composite silver nanoparticles and the other adhesive layer may contain composite silver nanoparticles and composite metal nanoparticles other than silver.
  • composite metal nanoparticles made of the same material may contain particles of two or more different sizes.
  • the solvent contained in the adhesive layer is a highly viscous solvent that exhibits tackiness due to the inclusion of the metal nanoparticles, and therefore evaporates easily during sintering, which has the advantage of reducing the occurrence of voids in the bonding layer formed by sintering the metal nanoparticles.
  • the highly viscous solvent is not limited as long as it does not inhibit the sintering of the metal nanoparticles, and examples thereof include terpenes, polyols, etc.
  • terpenes include terpineol, Tersorb THA90, and isobornylcyclohexanol.
  • polyols include ethylene glycol, glycerin, triethanolamine, and polyols containing fine particles of polyethylene glycol, styrene-acrylonitrile copolymer, polyurea, and the like, and among these, isobornylcyclohexanol is preferred.
  • the highly viscous solvent used as the solvent may be one type or a mixture of two or more types.
  • the content of the highly viscous solvent in the adhesive layer is preferably 0.1 to 20.0% by mass, and more preferably 0.1 to 5.0% by mass.
  • the content of the highly viscous solvent can be calculated, for example, by subtracting the amount of solvent volatilized during drying from the content of the highly viscous solvent in a paste containing metal nanoparticles and a solvent used to form an adhesive layer.
  • a low-viscosity solvent may be used in addition to the high-viscosity solvent to adjust the viscosity.
  • the low-viscosity solvent may be any solvent that can adjust the viscosity when mixed with the high-viscosity solvent, and there are no particular restrictions on the type or content.
  • the adhesive layer may contain a filler and a dispersant.
  • the filler is not particularly limited as long as it can be used in conductive pastes, etc., and examples thereof include particulate metal fillers of one or more types selected from gold, silver, copper, platinum, and palladium.
  • the dispersant is not particularly limited as long as it can be used in conductive pastes and the like, and examples thereof include saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms, such as butanoic acid, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, and stearic acid; unsaturated fatty acids having 14 to 18 carbon atoms, such as myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, and linolenic acid; aliphatic amines, such as octylamine, laurylamine, oleylamine, myristylamine, and dodecyldimethylamine; tertiary amines, such as didodecyldimethylamine and trioctylamine; aromatic amines, such as naphthalenediamine;
  • the adhesive layer may also contain a binder such as a solid solvent or a polymer.
  • a binder such as a solid solvent or a polymer.
  • the type and amount of the binder such as the solid solvent or polymer, as long as the adhesive layer can exhibit the desired effect.
  • composition of the metal nanoparticles, filler, and dispersant in the adhesive layer there are no particular limitations on the composition of the metal nanoparticles, filler, and dispersant in the adhesive layer, as long as the content is such that the joining member can be fixed after mounting, depending on the type of material of each component.
  • the thickness of the adhesive layer may be adjusted depending on the purpose of sintering and is not particularly limited. However, from the viewpoint of easily fixing bonding members constituting, for example, electrical equipment, electronic equipment, semiconductor parts, heat dissipation parts, etc., at desired positions, the thickness is preferably 20 to 100 ⁇ m, more preferably 20 to 70 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer provided on one side of the metal layer may be constant or may have thin and thick portions, as long as the effects of the present invention are obtained. For example, the thickness may be gradually increased from one direction to the other.
  • the thicknesses of the adhesive layers provided on both sides of the metal layer may be the same or different, as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • the sheet-shaped sintered bonding material of the present invention firmly bonds and fixes the bonding members, so that as long as the adhesive layer thickness is within the above-mentioned range, the bonding strength will not decrease and a certain sufficient strength can be exerted.
  • the sheet-shaped sintered bonding material of the present invention can be produced, for example, by adhering a mixture containing the metal nanoparticles and the solvent, and if necessary the filler and dispersant, to both sides of a plate- or foil-shaped metal that will become the metal layer using a known method to form an adhesive layer, and, if necessary, drying the adhesive layer until the solvent content reaches the desired amount.
  • the method for mixing the metal nanoparticles with the solvent is not particularly limited, as long as it allows mixing of the metal nanoparticles.
  • Methods for applying the mixture to both sides of a metal plate or foil include, but are not limited to, screen printing, spray coating, roll coating, spin coating, dispensing, and inkjet methods.
  • the adhesive layers on both sides of the metal layer contain metal nanoparticles, resulting in excellent physical properties such as electrical conductivity, thermal conductivity, bonding characteristics, and bonding reliability.
  • the sheet-shaped sintered bonding material of the present invention obtained in the manner described above can be used to bond various components (bonding members) that constitute electrical equipment, electronic equipment, semiconductor components, or heat dissipation components.
  • the components to be joined are not particularly limited as long as they are components that make up electrical equipment, electronic devices, semiconductor components, or heat dissipation components.
  • the joining method may be the same as that of conventional sheet-like joining materials.
  • one adhesive layer of the sheet-like sintered bonding material of the present invention is adhered to the surface of the member A to be joined, and then another member B to be joined is adhered to the other adhesive layer to combine components with a laminated structure consisting of member A, sheet-like sintered bonding material, and member B.
  • the metal nanoparticles contained in the adhesive layer are sintered, and a metal sintered product is formed and bonded.
  • the sintering conditions such as temperature and time are not particularly limited as long as the temperature allows the metal nanoparticles used to be fired.
  • the part after bonding has a layered structure of component A - bonding layer made of sintered metal nanoparticles - metal layer - bonding layer made of sintered metal nanoparticles - component B. Both bonding layers have a uniform thickness and few voids, allowing components A and B to be firmly bonded together without misalignment. Furthermore, the part has a bonding layer made of uniform metal nanoparticles, and there is very little void or crack occurrence in the bonding layer or bonding interface, which can contribute to the creation of highly reliable bonds and completed parts.
  • Metal paste 1 (Commercially available product, a paste-like composition containing composite silver nanoparticles (average particle size of metal cores: 1 to 200 nm, material of the organic coating layer covering the metal cores: aliphatic carboxylic acid having 1 to 10 or 12 carbon atoms), solvent (isobornylcyclohexanol), filler (silver-coated copper filler with a particle size of 5 ⁇ m), and dispersant (linoleic acid).
  • Metal paste 1 copper foil, thickness: 30 ⁇ m
  • Example 1 [Method for manufacturing sheet-shaped sintered bonding material 1] Using the materials shown in Table 1, a sheet-shaped sintered bonding material 1 was produced. That is, the metal paste 1 was applied to both sides of the metal foil 1 so that the thickness of the adhesive layer after drying would be 50 ⁇ m, and the resulting mixture was placed in a high-temperature incubator set at 100° C. and dried for 20 minutes. The total thickness was 130 ⁇ m and the solvent content was 2% by mass. The coating method used was screen printing, a #120 metal mesh (opening ratio 41%, wire diameter 23 ⁇ m, mesh thickness 41 ⁇ m), and a squeegee with A hardness 80.
  • a baking device upper and lower pulse heat unit bonding device manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd.
  • test piece B was held so that test piece A was facing downwards, and it was confirmed that the bonded state was maintained and test piece A did not peel off or fall off even when it was gently shaken up and down and side to side.
  • Test Example 2 Evaluation of Sheet-like Bonding Material Samples: (2) Measurement of Shear Strength Shear strength was measured in accordance with JIS Z 3198-5. Specifically, the test piece prepared in Test Example 1 was used as a No. 2 shear test piece in accordance with JIS Z 3198-5, and the shear strength was measured using a TENSILON strength tester manufactured by A&D Co., Ltd., and a shear strength of 0.1 MPa (2 N) was confirmed. It was also confirmed by optical microscopy that there were no voids on the fracture surface of the sample for which the shear strength was measured. Therefore, it is clear that the sheet-shaped sintered joining material of the present invention has excellent tackiness to the joining members, and this tackiness allows various parts to be stably fixed in desired positions in a temporarily joined state.
  • Test Example 3 Confirmation of Bonding Strength
  • the temporarily bonded samples obtained in Test Example 1 were bonded using a baking device (upper and lower pulse heat unit bonding device) manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd., at a temperature of 300°C, a pressure of 10 MPa, and a holding time of 180 seconds.
  • Examples 2 to 4 Three types of sheet-shaped sintered bonding materials were produced in the same manner as in Example 1, except that the thicknesses of bonding layers 1 and 2 after drying were changed as shown in Table 2.
  • test piece A and test piece B were temporarily bonded in the same manner as in Test Example 1, except that the sheet-like sintered bonding materials obtained in Examples 2 to 4 were used.
  • the sheet-like sintered bonding materials obtained in Examples 2 to 4 were used for the three types of temporarily bonded materials obtained, even when test piece B was held with test piece A facing downwards and gently shaken up and down and side to side, the bonded state was maintained and test piece A did not peel off or fall off, confirming that all of the sheet-like sintered bonding materials obtained in Examples 2 to 4 had tackiness.
  • the three types of temporarily bonded articles were bonded using a baking device (upper and lower pulse heat unit bonding device) manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd., at a temperature of 300°C, a pressure of 10 MPa, a bonding time of 180 seconds, and a holding time of 150 seconds.
  • An arbitrary portion of the resulting sheet-like bonded product was selected and cut out as a No. 2 shear test piece in accordance with JIS Z 3198-5, and the shear strength was measured using a TENSILON strength tester manufactured by A&D Co., Ltd., and the average value was calculated.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.

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Abstract

板状又は箔状の金属からなる金属層と金属層の両面に金属ナノ粒子及び溶剤を含む、タック性を有する接着層とを有し、金属ナノ粒子が、金属原子の集合体からなる平均粒径1~200nmの金属核の周囲に、炭素数1~10又は12の脂肪族カルボン酸の一種以上からなる有機被覆層が形成された複合金属ナノ粒子であるシート状焼結型接合材、前記シート状焼結型接合材と接合部材とが接合された接合部、当該接合部が使用された電気機器、電子機器、半導体部品又は放熱部品に関する。

Description

シート状焼結型接合材
 本発明は、シート状焼結型接合材並びに前記シート状焼結型接合材を用いた電気機器、電子機器、半導体部品及び放熱部品に関するものである。
 電気自動車、ハイブリッド電気自動車、プラグイン・ハイブリッド電気自動車、燃料電池自動車等のxEVに搭載されるパワーコントロールユニットといったような半導体モジュールの製造において、リードフレームや絶縁回路基板等に対して、半導体チップや放熱部材を接合する手法として、半導体チップや放熱部品の大きさに関係なく、印刷工程が不要で接合がし易いという観点から、基板と半導体チップや放熱部材との間にペーストではなくシート化した接合材を配置して焼結接合させる手法が知られている。
 前記接合材としては、例えば、金属のバルク材から形成される金属層と、前記金属層の両面に塗布又は担持等により積層して設けられた金属接合層とを有し、前記バルク材は、銅、銀、金、白金、及びパラジウムの中から選択される金属単体、あるいは銅、銀、白金、及びパラジウムの中から選択される少なくとも2種以上から構成される合金であり、前記バルク材は箔、金属メッシュ、金属多孔質体であり、前記金属層は、高分子分散剤に被覆され、金属単体、合金及び金属化合物からなる群より選択される少なくとも1種からなる金属微粒子を有機溶媒に分散させた分散溶液をフィルム状に成形してなり、前記金属微粒子の平均一次粒径が5~500nmであることを特徴とする加熱接合材(特許文献1)等が知られている。
特許第6851810号
 しかしながら、本発明者らが確認したところ、前記シート状接合材は、金属層の上に塗工された高分子分散剤の層もしくは金属ナノ粒子が分散された接合層より形成されているが、組み立て時に接合対象の部材をシート状接合材の上にマウントするとシート状接合材にタック性がないために基板や被接合物である半導体チップ等の電子部品が本来の位置から外れた場所に移動する(所謂位置ズレ)が発生することがわかり、そのまま焼結されると、基板製品自体が目的の電気伝導性、熱伝導性等の所望の性能が発揮できずに不良となる原因となり生産性も低下させていることが分かった。
 また、前記のように接合対象の部材とシート状接合材との密着性が十分でないために接合対象の部材が移動し、その結果、前記部材とシート状接合材との間に隙間が生じ、その隙間が要因となって焼結・接合の際に空隙(ボイド)が発生し、製品のホットスポットとして不具合の元となる可能性があることも分かった
 タック性とは、被着体(貼りつけ面)に軽く触れた際、短時間で張り付く力のことであり、表面に粘着感やべとつき感があることを表す性質のことをいい、本発明においては、シート状焼結型接合材の粘着やべとつきを利用して、電気機器、電子機器、半導体部品及び放熱部品等を構成する接合対象の部材(接合部材)とを常温もしくは加温して接触や加圧することにより、接着させて、固定させる性質のことをいう。
 そこで、本発明は、前記課題を解決するものであり、具体的には、電気機器、電子機器、半導体部品、放熱部品等を構成する接合部材に対して優れたタック性を有し、このタック性により各種部品が所望の位置で安定して固定されることにより、「位置ズレ」による不具合の防止が可能となり、生産性向上に寄与できる、シート状焼結型接合材並びに前記シート状焼結型接合材を用いた接合部、電気機器、電子機器、半導体部品及び放熱部品を提供することにある。
 即ち、本発明の第一の実施形態は、板状又は箔状の金属からなる金属層と、
 前記金属層の両面に、金属ナノ粒子及び溶剤を含む、タック性を有する接着層と、を有し、
 前記金属ナノ粒子が、金属原子の集合体からなる平均粒径1~200nmの金属核の周囲に、炭素数1~10、又は12の脂肪族カルボン酸の一種以上からなる有機被覆層が形成された複合金属ナノ粒子であることを特徴とする、シート状焼結型接合材である。
 前記溶剤は、高粘性溶剤を1種以上含んでいてもよい。
 前記接着層中の高粘性溶剤の含有量は0.1~20.0質量%であってもよい。
 前記金属層の厚みは10~1000μmであり、かつ前記接着層の厚みが20~100μmであってもよい。
 前記金属ナノ粒子を構成する金属原子は、銅、金、白金、パラジウム若しくは銀からなる金属単体、又はそれらの複合体であってもよい。
 前記金属層の両面にある前記接着層は、接合部材を前記シート状焼結型接合材へマウント後に固定が可能であってもよい。
 前記接着層は、金属ナノ粒子とフィラーと溶剤と分散剤を含んでいてもよい。
 前記金属層の両面若しくは一方の面が、銅、金、銀、白金若しくはパラジウムの群より選択される1種、又はそれらの複合体の1種以上により表面処理された金属層であってもよい。
 本発明の第二の実施形態は、前記シート状焼結型接合材にて接合した接合部、又は当該接合部を使用した電気機器、電子機器、半導体部品又は放熱部品である。
 本発明のシート状焼結型接合材は、従来品に比べて、電気機器、電子機器、半導体部品、放熱部品等を構成する接合対象の部材(接合部材)に対して優れたタック性を有し、タック性が付与されたシート状焼結型接合材により、接合の前工程において接合部材が当該シート状接合型接合材にしっかりと接着して固定されて、「位置ズレ」による不具合の防止が可能となり、工程の途中で各接合部材が移動することがないために、ハンドリング性、歩留まり等の生産性を向上することができ、所望の性能を有する電気機器、電子機器、半導体部品、放熱部品等を効率よく製造することができる。
試験例3において、試験例1で得られた仮接合を行った試料を焼成して接合した後、試料を樹脂に埋め込み、研磨し、接合断面を観察した結果を示すSEM写真像である。
 本発明のシート状焼結型接合材は、板状又は箔状の金属からなる金属層と、
 前記金属層の両面に、金属ナノ粒子及び溶剤を含む、タック性を有する接着層と
を有する接合材である。
 前記金属層を構成する板状又は箔状の金属とは、厚みが10μm以上の金属部材をいう。
 前記板状又は箔状の金属については、厚みが均一である方が好ましいが、均一な厚みではなくとも構わない。
 また、前記板状又は箔状の金属には、必要に応じてパンチメタルの様な穴が設けられていてもよい。穴が存在する場合やメッシュである場合は、本発明の効果を有する範囲において、穴のサイズや数に関しても制限はなく、メッシュの場合も金属線の太さやメッシュの網の目の開口部のサイズに関きしても制限はない。箔状又は板状の金属は無垢である必要はなく用途によっては線状の金属を編み上げたものや短い金属繊維を漉き上げたものでもよい。
 本発明では、接合信頼性及び作業性の観点から、金属層の厚みが10~1000μmであることが好ましく、10~100μmであることがより好ましく、20~70μmであることがさらに好ましく、20~50μmであることが特に好ましい。
 前記金属層の面積については、電気機器、電子機器、半導体部品、放熱部品等において接合に必要な部材面積に応じて適宜調整すればよく、特に限定はない。
 前記金属層の材料としては、鉄、銅、銀、金、アルミニウム、ニッケル、白金、パラジウム及びこれらの2種以上からなる合金、及びステンレス等が挙げられるが、特に限定はない。
 また、前記金属層の両面若しくは一方の面に、銅、金、銀、白金若しくはパラジウムの群より選択される1種、又はそれらの複合体の1種以上により表面処理されていてもよい。
 前記表面処理には、物理蒸着(PVD)や化学蒸着(CVD)等の乾式メッキ、電気メッキや無電解メッキ等の湿式メッキ、化成処理(フェルマイト)や陽極酸化処理(アルマイト)、溶融亜鉛メッキ、スパッタリング処理等が例示でき、本発明の効果を有する範囲にて適宜選択可能である。
 金属層を構成する金属と、表面処理で形成される薄膜を構成する金属との組み合わせについては、特に限定はない。
 また、前記薄膜の厚みについては、特に限定はない。
 本発明では、前記金属層の両面において所望の厚みの層(接着層)が形成されており、この接着層の表面を、電気機器、電子機器、半導体部品、放熱部品等を構成する接合部材と、常温もしくは加温して接触や加圧すると、これらの接合部材を所望の位置で接着して動かないように固定することができる。
 本発明では、前記のように、常温もしくは加温して接触や加圧しながら接合部材を搭載することをすることを、マウントという。
 前記加温の温度については、前記接着層にタック性が発現する温度であればよく、特に限定はない。
 また、接触や加圧の程度については、前記接着層の表面が、接合部材の表面で動かないように接着できればよく、特に限定はない。
 基板に被接合物を接着させる接着方法の一例として、以下のような工程が挙げられる
 第1工程:基板の所定位置に本発明のシート状焼結型接合材を付着させる。
 第2工程:その後、チップ等の被接合部材を本発明のシート状焼結型接合材の上にマウントする。
 第3工程:接合部材をマウント後、所望の圧力及び加熱により、基板、本発明のシート状焼結型接合材、及び被接合物を仮固定する。
 前記仮固定により、本発明のシート状焼結型接合材にタック性が発現して、その後のハンドリング等の工程においても、被接合物の位置ズレが発生しないという優れた効果が奏される。
 また、本発明においてタック性は、常温ではタック性が無い場合は加熱することで粘着性が発現する「ホットタック性」であってもよい。この場合、常温でタック性がない場合でも、容易にシート状焼結型接合材を取り扱うことができる。
 なお、前記のように接合部材と接着して固定(仮接合ともいう)させたシート状焼結型接合材は、必要であれば引きはがすことも可能である。
 本発明におけるタック性の有無は、たとえば50mm×50mm、厚み1mmの銅やアルミニウム等の金属板の上に、10mm×10mmのシート状焼結型接合材をのせ、その上に同じく10mm×10mm、厚み1mmの銅やアルミニウム等の金属板をシート状焼結型接合材の上にのせて常温で圧力をかけるもしくは、前述の加温しながら加圧し、逆さまにして落ちなければタック性もしくはホットタック性を持つと評価する。
 本発明のシート状焼結型接合材は、前記のようにタック性を備えることにより各種部品を所望の位置で安定して固定することができる。
 この固定の強度については、接合対象の部材が本来の位置から外れた場所に移動する(位置ズレ)が発生しなければよく、特に限定はないが、例えば、JIS Z 3198‐5に準じた剪断試験片を、本発明のシート状焼結型接合材を用いて作成し、その剪断強度を測定した場合に、0.01MPa以上の強度があれば、電気機器、電子機器、半導体部品及び放熱部品を構成する部材を安定して固定することができる。
 前記接着層に含まれる金属ナノ粒子は、金属原子の集合体からなる平均粒径1~200nmの金属核の周囲に、炭素数1~10又は12の脂肪族カルボン酸の一種以上からなる有機被覆層が形成された複合金属ナノ粒子である。
 前記金属ナノ粒子を構成する金属原子としては、本発明の効果を発揮し易い観点から、銅、金、白金、パラジウム若しくは銀からなる金属単体、又はそれらの複合体であることが挙げられる。
 炭素数1~10又は12の脂肪族カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸等の飽和脂肪酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、アコニット酸等のトリカルボン酸等が挙げられるが、特に限定はない。
 前記金属ナノ粒子の粒径は、例えば、電子顕微鏡で観察した直径を測定して、平均粒子径を算出することができる。 
 前記金属ナノ粒子は、例えば、特許第4680313号、特許第5256281号、特許第5306322号、特許第5398935号等に記載の方法に基づいて作製することができる。
 前記金属層の表面に形成される2つの接着層中には、同じ金属ナノ粒子が含まれていてもよいし、異なる種類や異なるサイズの金属ナノ粒子が含まれていてもよい。
 また、1つの接着層中に含まれる金属ナノ粒子は1種類でもよいし、2種類以上を混合してもよい。
 例えば、複合銀ナノ粒子を用いる場合、2つの接着層中に複合銀ナノ粒子のみが含まれていてもよいし、一方の接着層中に複合銀ナノ粒子、他方の接着層中に銀以外の複合金属ナノ粒子が含まれていてもよし、一方の接着層中に複合銀ナノ粒子、他方の接着層中に複合銀ナノ粒子及び銀以外の複合金属ナノ粒子が含まれていてもよい。
 また、同じ材質の複合金属ナノ粒子であっても、2種以上のサイズの異なる粒子が含まれていてもよい。
 前記接着層に含まれる溶剤は、前記金属ナノ粒子を含むことでタック性を発揮できる高粘性溶剤であることで、焼結時に揮発し易く、金属ナノ粒子が焼結して形成される接合層中にボイドの発生が少なくなるという利点がある。
 前記高粘性溶剤としては、金属ナノ粒子の焼結を阻害しなければ制限はなく、テルペン、ポリオール等が挙げられる。テルペンとしては、ターピネオール、テルソルブTHA90、イソボルニルシクロヘキサノール等が挙げられ、
ポリオールとしては、エチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等や、ポリエチレングリコール、スチレン-アクリロニトリル-コポリマー、ポリ尿素等の微粒子を含むポリオール等が挙げられ、中でも、イソボルニルシクロヘキサノールが好ましい。
 前記溶剤として使用する前記高粘性溶剤は、1種類でもよいし、2種以上を混合してもよい。
 また、半導体チップ等の接合部材へのタック性等の観点から、前記接着層中の高粘性溶剤の含有量が0.1~20.0質量%であることが好ましく、0.1~5.0質量%であることがより好ましい。
 本発明において、前記高粘性溶剤の含有量は、例えば、接着層を形成するために使用した金属ナノ粒子及び溶剤を含むペースト中の高粘性溶剤の含有量から、乾燥時の溶剤揮発量を除くことで算出することができる。
 また、本発明では、前記高粘性溶剤に加えて、粘度調整用として、低粘性溶剤を使用してもよい。低粘性溶剤は、前記高粘性溶剤と混合された場合に粘度を調整できるものであればよく、その種類や含有量については特に限定はない。
 前記接着層は、フィラー及び分散剤を含んでいてもよい。
 前記フィラーとしては、導電性ペースト等で使用できるものであればよく、特に限定はないが、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウムから選ばれる1種又は2種以上の粒子状金属フィラーが挙げられる。
 前記分散剤としては、導電性ペースト等で使用できるものであればよく、特に限定はないが、例えば、ブタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数4~18の飽和脂肪酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素数14~18の不飽和脂肪酸、オクチルアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、ドデシルジメチルアミン等の脂肪族アミン、ジドデシルジメチルアミン、トリオクチルアミン等の3級アミン、ナフタレンジアミン等の芳香族アミン、オクタデシルアミン等の高級アミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のトリアミン、ピリジン等の複素環式芳香族アミン等が挙げられる。
 また、前記接着層は、固体溶剤や高分子等のバインダーを含んでいてもよい。
 固体溶剤や高分子等のバインダーの種類や量については、前記接着層が所望の効果を発揮できればよく、特に限定はない。
 前記接着層中における金属ナノ粒子、フィラー及び分散剤の組成については、各成分の材質の種類に応じ、接合部材をマウント後に固定ができる含有量になっていればよく、特に限定はない。
 前記接着層の厚みについては焼結させる目的に応じて調整すればよく、特に限定はないが、例えば電気機器、電子機器、半導体部品、放熱部品等を構成する接合部材を所望の位置に固定し易い観点から、20~100μmが好ましく、20~70μmがより好ましい。
 また、前記金属層の片面に設けた接着層の厚みは、本発明の効果が得られるのであれば、一定であってもよいし、薄い部分と厚い部分あってもよい。例えば、厚みが一方向から他方向に向けて傾斜して増加するようにしてもよい。
 また、前記金属層の両面に設けた接着層の厚みは、本発明の効果が得られるのであれば、同一でもよいし、相違していてもよい。
 例えば、電子機器や半動体モジュールは設計上での厚み制限がある場合があるが、本発明のシート状焼結型接合材には接合部材がしっかりと接着して固定されるため、上記の接着層の厚み範囲であれば接合強度は低下することなく一定の十分な強度を発揮することができる。
 本発明のシート状焼結型接合材は、例えば、前記金属ナノ粒子及び前記溶剤、必要であれば前記フィラーと分散剤を含む混合物を、公知の手法で、金属層となる板状又は箔状の金属の両面に付着させて接着層を形成させ、必要であれば、前記接着層中の溶剤含有量を所望の量となるまで乾燥させることで製造することができる。
 前記金属ナノ粒子と前記溶剤との混合は、金属ナノ粒子を混合できる手法であればよく、特に限定はない。
 板状又は箔状の金属の両面に前記混合物を付着させる手法としては、スクリーン印刷法、スプレーコート法、ロールコート法、スピンコート法、ディスペンス法、インクジェット法等が挙げられるが、特に限定はない。
 また、本発明のシート状焼結型接合材を製造するに際しては、前記金属層の両面にある前記接着層が金属ナノ粒子を含むことで、電気伝導性、熱伝導性、接合特性、接合信頼性等の物性に優れる。
 以上のようにして得られる本発明のシート状焼結型接合材は、電気機器、電子機器、半導体部品又は放熱部品を構成する各種の接合対象の部材(接合部材)を接合することができる。
 本発明において、前記接合対象の部材(接合部材)としては、電気機器、電子機器、半導体部品又は放熱部品を構成する部材であればよく、特に限定はない。
 接合の手法は、従来のシート状接合材と同様に接合すればよい。
 例えば、電気機器、電子機器、半導体部品又は放熱部品において、接合対象の部材Aの表面に本発明のシート状焼結型接合材の一方の接着層を接着させ、次いで、他方の接着層に、別の接合対象の部材Bを接着させて、部材A-シート状焼結型接合材-部材Bからなる積層構造の部品を組合せ、次いで、この積層構造の部材を所望の温度に加熱焼結処理することで、前記接着層に含まれる金属ナノ粒子を焼結し、金属焼結物を形成させて接合させることができる。
 本発明において、焼結させる温度、時間等の条件については、使用した金属ナノ粒子が焼成できる温度であればよく、特に限定はない。
 接合後の部品では、部材A-金属ナノ粒子が焼結した接合層-金属層-金属ナノ粒子が焼結した接合層-部材Bが積層された構造となり、2つの接合層は、いずれも均一な厚みを有し、かつ、ボイドが少なく、部材Aと部材Bとを位置ずれを生じることなく、しっかりと接合することができる。
 また、当該部品は均一な金属ナノ粒子からなる接合層を有し、接合層や接合界面にボイドやクラックの発生も極めて少ないため、接合信頼性の高い接合や部品の完成に寄与することが可能となる。
 下記実施例では、以下の材料を使用した。
(金属ペースト)
・金属ペースト1:(市販品、複合銀ナノ粒子(金属核の平均粒径1~200nm、金属核を覆う有機被覆層の材質:炭素数1~10、又は12の脂肪族カルボン酸)、溶剤(イソボルニルシクロヘキサノール)、フィラー(粒径5μmの銀コート銅フィラー)及び分散剤(リノール酸)を含有するペースト状組成物。
 
(金属層)
・金属箔1:銅箔、厚み:30μm
 
 実施例1[シート状焼結型接合材1の製造方法]
 表1に示した材料を用いてシート状焼結型接合材1を作製した。
 すなわち、金属ペースト1を接着層の厚みが乾燥後50μmになるように金属箔1の両面に塗布し、100℃に設定した高温恒温器に投入し、20分間乾燥させた。
 総厚みは130μm、溶剤含有量は2質量%であった。
 なお、塗工方法はスクリーン印刷、#120の金属メッシュ(開口率41%、線径23μm、メッシュ厚41μm)、A硬度80のスキージを用いた。
 得られた各接合材の各部の測定結果を表1に示した。
試験例1 シート状接合材試料の評価:(1)タック性(仮接合)の評価
 無酸素銅製の試験片A(サイズ:厚み2mm、直径5mm)と無酸素銅製の試験片B(サイズ:厚み5mm、直径10mm)との間に適当な大きさに切断した、実施例1で作製したシート状接合材1を置き、日本アビオニクス社製の焼成装置(上下パルスヒートユニット接合装置)を用い、温度180℃圧力2.5MPa、保持時間10秒で仮接合を実施して、試験片として仮接合物1を得た。
 当該仮接合物1のタック性を確認するため、試験片Aが下向きになるように試験片Bを持って、軽く上下左右に揺らしても、接合状態を維持して試験片Aが剥がれたり、落下しないことを確認した。
試験例2 シート状接合材試料の評価:(2)剪断強度の測定
 JIS Z 3198-5に準じて剪断強度を測定した。
 具体的には、試験例1で作製した試験片を、JIS Z 3198-5に準じた2号せん断試験片として、A&D社製TENSILON強度試験機にて剪断強度を測定したところ、0.1MPa(2N)の剪断強度を確認した。
 また、剪断強度を測定した試料の破断面にボイドがないことも光学顕微鏡で確認した。
 したがって、本発明のシート状焼結型接合材は、接合部材に対して優れたタック性を有し、このタック性により仮接合の状態で各種部品が所望の位置で安定して固定されることがわかる。
試験例3 接合強度の確認
 試験例1で得られた仮接合を行った試料を、日本アビオニクス社製の焼成装置(上下パルスヒートユニット接合装置)を用い、温度300℃、圧力10MPa、保持時間180秒で接合を実施した。
 A&D社製TENSILON強度試験機にて剪断強度を測定したところ56MPaの強度を確認した。
 さらに、接合状態を確認するために、接合済みの試料を樹脂に埋め込み、研磨し、接合断面を日本電子社製JCM-5700にて観察した。その結果を図1に示す。図1の拡大したSEM写真に示すように、接合界面や接合層に空隙やクラックもなく良好に接合していることを確認した。
実施例2~4
 接合層1、接合層2の乾燥後の厚みを表2に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、3種類のシート状焼結型接合材を作製した。
 次いで、実施例2~4で得られたシート状焼結接合材を用いた以外は、試験例1に記載の方法と同様にして、試験片A及び試験片Bと仮接合させた。得られた3種類の仮接合物について、試験片Aが下向きになるように試験片Bを持って、軽く上下左右に揺らしても、接合状態を維持して試験片Aが剥がれたり、落下しないことから、実施例2~4で得られたシート状焼結接合材はいずれもタック性を有することを確認した。
 前記の3種類の仮接合物を、試験例3と同様に、日本アビオニクス社製の焼成装置(上下パルスヒートユニット接合装置)を用い、温度300℃、圧力10MPa、接合時間180秒、保持時間150秒で接合を実施した。
 得られたシート状の接合物の任意の部分を選択し、JIS Z 3198-5に準じた2号せん断試験片として切り出して、A&D社製TENSILON強度試験機にて剪断強度を測定し、それらの平均値を計算した。得られた結果を表2に示す。
 表2に示す結果より、実施例2~4のように、シート状焼結型接合材における接着層1及び接着層2の乾燥後の厚みが20μm以上である場合、接着層1と接着層2との厚みの差があっても、接合強度に大きな変化がなく、いずれも10MPa以上の一定以上の十分な接着強度が発揮されていることがわかった。
 以上のことから、シート状焼結型接合材における両面の接着層の各々の厚みを変えても、タック性には大きな変化はなく、「位置ズレ」による不具合の防止が可能となり、工程の途中で各接合部材が移動することがないために、ハンドリング性、歩留まり等の生産性を向上することができ、しかも接合層の厚みがばらついたとしても、一定以上の接合強度を得られるために、所望の性能を有する電気機器、電子機器、半導体部品、放熱部品等を効率よく製造することができることがわかる。

Claims (9)

  1.  板状又は箔状の金属からなる金属層と、
     前記金属層の両面に、金属ナノ粒子及び溶剤を含む、タック性を有する接着層と、を有し、
     前記金属ナノ粒子が、金属原子の集合体からなる平均粒径1~200nmの金属核の周囲に、炭素数1~10又は12の脂肪族カルボン酸の一種以上からなる有機被覆層が形成された複合金属ナノ粒子であることを特徴とする、シート状焼結型接合材。
  2.  前記溶剤が、高粘性溶剤を1種以上含む、請求項1に記載のシート状焼結型複合材。
  3.  前記接着層中の高粘性溶剤の含有量が0.1~20.0質量%である、請求項1又は2に記載のシート状焼結型接合材。
  4.  前記金属層の厚みが10~1000μmであり、かつ前記接着層の厚みが20~100μmである、請求項1又は2に記載のシート状焼結型接合材。
  5.  前記金属ナノ粒子を構成する金属原子が、銅、金、白金、パラジウム若しくは銀からなる金属単体、又はそれらの複合体である、請求項1又は2に記載のシート状焼結型接合材。
  6.  前記金属層の両面にある前記接着層が、接合部材を前記シート状焼結型接合材へマウント後に固定が可能である、請求項1又は2記載のシート状焼結型接合材。
  7.  前記接着層が、金属ナノ粒子とフィラーと溶剤と分散剤を含む、請求項1又は2に記載のシート状焼結型接合材。
  8.  前記金属層の両面若しくは一方の面が、銅、金、銀、白金若しくはパラジウムの群より選択される1種、又はそれらの複合体の1種以上により表面処理された金属層である、請求項1又は2に記載のシート状焼結型接合材。
  9.  請求項1又は2に記載のシート状焼結型接合材と接合部材とが接合された接合部、又は当該接合部が使用された電気機器、電子機器、半導体部品又は放熱部品。
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