WO2024185687A1 - 含フッ素化合物 - Google Patents

Abstract

ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、及びチオール基から選択される一以上の活性水素含有基を有する化合物（ａ）から誘導された部分、及び　Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を有する化合物（ｂ）から誘導された部分、 を有する、含フッ素化合物であって、 Ｒ^ｆ１は－ＣＦ_３、－ＣＦ_２Ｈ、又は－ＣＦＨ_２であり、 Ｒ^ｆ２は－ＣＦ_２－又は－ＣＦＨ－であり、 Ｒ^ｆ１及びＲ^ｆ２は炭素数２以上のフルオロアルキル基の一部ではない、含フッ素化合物により、新たな含フッ素化合物を提供する。

Description

含フッ素化合物

　本開示は、含フッ素化合物に関する。

　ある種の非フッ素重合体は、基材の表面処理に用いると、耐油性を付与し得ることが知られている（特許文献１）。

国際公開第２０２０－０５４８５６号

　本開示は、新たな含フッ素化合物を提供することを目的とする。

　本開示は以下の態様を含む：
［項１］
　ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、及びチオール基から選択される一以上の活性水素含有基を有する化合物（ａ）から誘導された部分、及び
　Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を有する化合物（ｂ）から誘導された部分、
を有する、含フッ素化合物であって、
Ｒ^ｆ１は－ＣＦ_３、－ＣＦ_２Ｈ、又は－ＣＦＨ_２であり、
Ｒ^ｆ２は－ＣＦ_２－又は－ＣＦＨ－であり、
Ｒ^ｆ１及びＲ^ｆ２は炭素数２以上のフルオロアルキル基の一部ではない、含フッ素化合物。
［項２］
前記Ｒ^ｆ１の隣接位は酸素原子又は窒素原子であり、
前記Ｒ^ｆ２の隣接位の少なくとも片方は酸素原子又は窒素原子である、項１に記載の含フッ素化合物。
［項３］
前記Ｒ^ｆ１はＣＦ_３－であり、
前記Ｒ^ｆ２は－ＣＦ_２－である、
項１又は２に記載の含フッ素化合物。
［項４］
前記化合物（ｂ）が、
式：
－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｙ^ｆは、Ｙ^ｆ１及びＹ^ｆ２からなる群から選択される一以上から構成される１＋α価の基であり、
Ｙ^ｆ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）_２、－Ｎ（－）_２（式中、Ｒ’は、水素原子又は有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｚ^ｆは、Ｒ^ｆ１、又は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、
αは１～３である。］
で表される基を有する、項１～３のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項５］
前記化合物（ｂ）が、
式：
－Ｙ^ｆ１１－（Ｙ^ｆ２１－Ｙ^ｆ１２）_β－Ｙ^ｆ２２－Ｙ^ｆ１３－Ｚ^ｆ
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｙ^ｆ１１は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－Ｓ－であり、
Ｙ^ｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）、
βは、０～３であり、
Ｙ^ｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ_２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）
Ｚ^ｆは、Ｒ^ｆ１、又は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基である。］
で表される基を有する、項１～４のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項６］
Ｙ^ｆ２２は、式
－Ｙ^ｆ２２１－Ｙ^ｆ２２２－
［式中、
Ｙ^ｆ２２１は、直接結合又は炭素数２～４０の炭化水素基であり、
Ｙ^ｆ２２２は、直接結合又はフェニル基である。］
で表される基であり、
Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－又は－ＮＲ’－（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）であり、
βは、０又は１であり、
Ｚ^ｆはＲ^ｆ１である、項５に記載の含フッ素化合物。
［項７］
前記化合物（ｂ）が、活性水素反応性化合物；重合性単量体又はその重合体である、項１～６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項８］
前記化合物（ａ）が天然物である、項１～７のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項９］
前記化合物（ａ）がポリオール、ポリアミン又はポリカルボン酸である、項１～８のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項１０］
前記化合物（ａ）が単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール類、ヒドロキシ酸類、アミノ酸類、ビタミン類、フラボノール類、ヒドロキシ炭化水素類、及びヒドロキシ基含有化合物重合体、有機酸、有機アミン、又は飽和／不飽和脂肪族炭化水素化合物である、項１～９のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項１１］
前記化合物（ａ）が
　グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース；
　スクロース、シクロアミロース、シクロデキストリン、マルトース、トレハロース、ラクトース、スクラロース；
　ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、イソマルト、ラクチトール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ラクチトール；
　澱粉、セルロース、カードラン、プルラン、アルギン酸、カラギーナン、グアーガム、キチン、キトサン、ローカストビーンガム、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、イソマルトデキストリン、ジェランガム、タマリンドシードガム；
　アスコルビン酸、コウジ酸、キナ酸、クロロゲン酸、グルコン酸；
　グルコサミン；
　イノシトール；
　カテキン、ケルセチン、アントシアニン；
　グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン；
　ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート重合体、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート重合体；
　クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、アルギン酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アルダル酸；
　トリカルバリル酸、ｔ－アコニット酸、トリメリット酸；
　ピロメリット酸；
アルキレンジアミン、アルキレントリアミン、芳香族ジアミン；
又は活性水素基を有する飽和／不飽和脂肪族炭化水素化合物である、項１～１０のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項１２］
含フッ素化合物のバイオベース度が２０％以上である、項１～１１のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項１３］
重量平均分子量が１０００以上である、項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項１４］
重量平均分子量が１０００未満である、項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項１５］
－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _ｎ以外の修飾基として、一価の炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有する、
項１～１４のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
［項１６］
前記化合物（ｂ）が、
式：
－Ｙ^ｆ１１－（Ｙ^ｆ２１－Ｙ^ｆ１２）_β－Ｙ^ｆ２２－Ｙ^ｆ１３－Ｚ^ｆ
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｙ^ｆ１１は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－Ｓ－であり、
Ｙ^ｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）、
βは、０～３であり、
Ｙ^ｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ_２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）
Ｚ^ｆは、－ＣＦ_３である。］
で表される基を有する化合物である、項１１に記載の含フッ素化合物。
［項１７］
項１～１６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物及び液状媒体を含む、分散液。
［項１８］
項１～１６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物を含む、撥水撥油剤。
［項１９］
繊維製品又は紙製品用である、項１８に記載の撥水撥油剤。
［項２０］
項１８又は１９に記載の撥水撥油剤で基材を処理する、処理された基材の製造方法。
［項２１］
前記基材が繊維製品又は紙製品である、項２０に記載の製造方法。
［項２２］
項１～１６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物が付着した製品。

　本開示によれば、新たな含フッ素化合物を提供することができる。

＜用語の定義＞
　本明細書において用いられる場合、「ｎ価の基」とは、ｎ個の結合手を有する基、すなわちｎ個の結合を形成する基を意味する。また、「ｎ価の有機基」とは、炭素を含有するｎ価の基を意味する。かかる有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖において、１つ又はそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ、ハロゲン等を有している基を意味する。

　本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、Ｃ_１－４０炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。炭化水素基は、明示的に記載した場合、１つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。

　本明細書において、「各出現において独立して」、「互いにそれぞれ独立して」、「それぞれ独立して」又はこれと同様の表現が明示的に記載されているか否かに関わらず、例外である旨の記載がある場合を除き、化学構造中に複数出現し得る用語（記号）が定義される場合、出現毎に独立して当該定義が適用される。

　本明細書において説明される化学構造は、当業者によって化学的に不可能または極めて不安定であると認識される化学構造を包含しないように理解されるべきである。

＜含フッ素化合物＞
　本開示における含フッ素化合物は、
　（ａ）ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、及びチオール基から選択される一以上の基を有する化合物から誘導された部分、及び
　（ｂ）Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を有する化合物から誘導された部分、
を有する。

　含フッ素化合物は、化合物（ａ）の有する活性水素と、化合物（ｂ）の有する活性水素反応性基とが反応して形成されていてもよい。含フッ素化合物は、化合物（ａ）の分子鎖上の活性点から化合物（ｂ）をグラフト重合させることにより、形成されていてもよい。

〔含フッ素化合物の特性等〕
　本開示における含フッ素化合物は、基材に付着して、基材に撥液性（例えば、撥油性、撥水性、耐油性、耐水性）を付与し得るものである。

　含フッ素化合物のＨＤ（ｎ－ヘキサデカン）接触角は１０°以上、１５°以上、２５°以上、３５°以上、４０°以上、４５°以上、５５°以上、又は６５°以上であってよく、好ましくは２０°以上、特に３０°以上であり、また、１００°以下、９０°以下、又は７５°以下であってよい。含フッ素化合物が上記の下限以上のＨＤ接触角を有することにより、基材に良好に撥液性（特に撥油性）を付与し得る。ＨＤ接触角とは、含フッ素化合物のスピンコート膜に対する静的接触角であって、スピンコート膜上に、２μＬのＨＤを滴下し、着滴１秒後の接触角を測定して得られるものをいう。

　含フッ素化合物の水接触角は２０°以上、２５°以上、３０°以上、３５°以上、４０°以上、４５°以上、５０°以上、５５°以上、６５°以上、７５°以上、８５°以上、９０°以上、又は１００°以上であってよく、また、１６０°以下、１４０°以下、１３０°以下、１２０°以下、１１０°以下、１００°以下、又は９０°以下であってよい。含フッ素化合物が上記の下限以上の水接触角を有することにより、基材に良好に撥液性（特に撥水性）を付与し得る。水接触角とは、含フッ素化合物のスピンコート膜に対する静的接触角であって、スピンコート膜上に、２μＬの水を滴下し、着滴１秒後の接触角を測定して得られるものをいう。

　含フッ素化合物の融点又はガラス転移点（例えば融点）は、０℃以上、２０℃以上、３０℃以上、３５℃以上、４０℃以上、４５℃以上、５０℃以上、又は５５℃以上であってよく、また、２００℃以下、１５０℃以下、１００℃以下、８０℃以下、又は７０℃以下であってよい。融点は、通常３０℃以上であり、好ましくは４０℃以上であり、例えば７５℃以上である。

　含フッ素化合物は、バイオベース起源の炭素を有する化合物であることが好ましい。バイオベース度は、ＡＳＴＭ　Ｄ６８６６に準拠して測定される。含フッ素化合物のバイオベース度は、２０％以上であってよく、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上または９０％以上、例えば１００％である。バイオベース度が高いことは、石油等に代表される化石資源系材料の使用量が少ないことを意味しており、かかる観点において、含フッ素化合物のバイオベース度は高いほど好ましいといえる。

　本開示における含フッ素化合物は上述したＲｆ^１又はＲｆ^２を有する。一方で、本開示における含フッ素化合物は炭素数８以上のフルオロアルキル基、炭素数８以上のパーフルオロアルキル基、炭素数４以上のフルオロアルキル基、炭素数４以上のパーフルオロアルキル基、炭素数２以上のフルオロアルキル基、及び炭素数２以上のパーフルオロアルキル基からなる群から選択されるいずれかを有しなくてもよい。本開示における含フッ素化合物は、これらのフッ素含有基を含まなくても、基材に撥液性を付与し得る。なお、本明細書においてフルオロアルキル基とはアルキル基の各炭素原子における一以上の水素原子がフッ素原子に置換された基が意図されてよい。

　含フッ素化合物は、低分子（例えば重量平均分子量１５００未満、１０００未満、５００以下）および／または高分子であってもよい。含フッ素化合物の重量平均分子量は、１００以上、２００以上、３００以上、４００以上、５００以上、１０００以上、３０００以上、５０００以上、１００００以上、３００００以上、１０００００以上、３０００００以上、又は５０００００以上であってよく、また、１００００００以下、７５００００以下、５０００００以下、３００００００以下、１０００００以下、７５０００以下、５００００以下、３００００以下、１００００以下、９０００以下、８０００以下、７０００以下、６０００以下、５０００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、又は５００以下であってよい。

　含フッ素化合物における活性水素の置換率は、０．０１％以上、０．１％以上、１％以上、３％以上、５％以上、１０％以上、２０％以上、３０％以上、４０％以上、５０％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上、９０％以上、又は１００％であってよく、好ましくは１０％以上、例えば３０％以上、４０％以上、５０％以上、６０％以上、７０％以上、特に８０％以上であり、また、１００％以下、９５％以下、８５％以下、７５％以下、６５％以下、５５％以下、４５％以下、３５％以下、２５％以下、１５％以下であってよく、例えば９５％以下である。ここで、当該「置換率」とは、化合物（ａ）由来の活性水素のうち、修飾されている割合（ｍｏｌ％）を意味し、化合物（ｂ）から誘導された構造により修飾されている割合（ｍｏｌ％）を意味してよい。

　含フッ素化合物における活性水素の残存率は、１％以上、３％以上、５％以上、１０％以上、２０％以上、３０％以上、４０％以上、５０％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上、又は９０％以上であってよく、例えば５％以上であってよく、また、１００％以下、９５％以下、８５％以下、７５％以下、６５％以下、５５％以下、４５％以下、３５％以下、２５％以下、１５％以下、又は５％以下であってよく、例えば５０％以下、３０％以下、又は１０％以下であってよい。ここで、当該「残存率」とは、化合物（ａ）由来の活性水素のうち、修飾されていない割合（ｍｏｌ％）を意味する。

　含フッ素化合物が有する修飾基の数は、２以上、５以上、７以上、１０以上、１５以上、３０以上、又は５０以上であってよく、また、２００００以下、１００００以下、５０００以下、１０００以下、７５０以下、５００以下、３００以下、１００以下、５０以下、３０以下、又は２０以下であってよい。ここで、修飾基は、化合物（ｂ）から誘導された部分であってよい。

　含フッ素化合物の修飾基当量は、１００以上、１５０以上、２５０以上、３５０以上、４５０以上、５５０以上、６５０以上、７５０以上、又は１０００以上であってよく、また、１００００以下、５０００以下、２５００以下、２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、５００以下、又は４００以下であってよい。含フッ素化合物の重量平均分子量を修飾基の数で除した値である。ここで、修飾基は、化合物（ｂ）から誘導された部分であってよい。

〔Ｒ^ｆ１及びＲ^ｆ２〕
　含フッ素化合物は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を有し、例えばＲ^ｆ１を有する。ここで、Ｒ^ｆ１及びＲ^ｆ２は炭素数２以上のフルオロアルキル基の一部ではない。Ｒ^ｆ２は－ＣＨ_２－ＣＦ_２－ＣＨ_２－の一部でなくてもよい。

　Ｒ^ｆ１は－ＣＦ_３、－ＣＦ_２Ｈ、又は－ＣＦＨ_２であり、好ましくは－ＣＦ_３である。Ｒ^ｆ１の隣接位は酸素原子又は窒素原子であってよい。

　Ｒ^ｆ２は－ＣＦ_２－又は－ＣＦＨ－であり、好ましくは－ＣＦ_２－である。Ｒ^ｆ２の隣接位の少なくとも片方は酸素原子又は窒素原子であってよい。

［化合物（ａ）］
　化合物（ａ）は、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、及びチオール基から選択される一以上の活性水素含有基を有する化合物であり、含フッ素化合物の原料となる化合物である。化合物（ａ）は、脂肪族又は芳香族であってもよいが、好ましくは脂肪族である。ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、及びチオール基から選択される一以上の活性水素含有基を有する化合物は、天然物に由来する化合物が多く、含フッ素化合物のバイオベース度を高くしやすい。

　化合物（ａ）は、バイオベース起源の炭素を有する化合物であることが好ましい。バイオベース度は、ＡＳＴＭ　Ｄ６８６６に準拠して測定される。含フッ素化合物のバイオベース度は、２０％以上であってよく、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上または９０％以上、例えば１００％である。バイオベース度が高いことは、石油等に代表される化石資源系材料の使用量が少ないことを意味しており、かかる観点において、化合物（ａ）のバイオベース度は高いほど好ましいといえる。

　化合物（ａ）は、低分子（例えば重量平均分子量１０００未満、５００以下）および／または高分子であってもよい。化合物（ａ）の重量平均分子量は、１００以上、３００以上、５００以上、１０００以上、３０００以上、５０００以上、１００００以上、３００００以上、１０００００以上、３０００００以上、又は５０００００以上であってよく、また、５００００００以下、３００００００以下、１００００００以下、７５００００以下、５０００００以下、３００００００以下、１０００００以下、７５０００以下、５００００以下、３００００以下、１００００以下、５０００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、又は５００以下であってよい。

　化合物（ａ）が有する活性水素含有基の数は、２以上、５以上、７以上、１０以上、１５以上、３０以上、５０以上、又は１００以上であってよく、また、２００００以下、１００００以下、５０００以下、３０００以下、１０００以下、７５０以下、５００以下、３００以下、１００以下、５０以下、３０以下、又は２０以下であってよい。であってよい。

　化合物（ａ）の活性水素含有基当量は、２０以上、４０以上、６０以上、８０以上、１００以上、１２０以上、１５０以上であってよく、また、２００００以下、１００００以下、５０００以下、１０００以下、８００以下、６００以下、４００以下、２００以下、１００以下、又は７５以下であってよい。化合物（ａ）の活性水素含有基当量は、化合物（ａ）の重量平均分子量を活性水素含有基の数で除した値である。

　化合物（ａ）は、天然物であってもよい。化合物（ａ）は、高分子天然物、低分子天然物またはこれらの誘導体であってよい。上記天然物の中に微生物から変換された化合物も含む。

　化合物（ａ）は、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、及びチオール基から選択される活性水素含有基を１つ有する化合物であってもよいが、複数有しているポリオール、ポリアミン、ポリカルボン酸、又はポリチオールであることが好ましい。化合物（ａ）はポリチオール以外であってもよい。

　化合物（ａ）の例としては、単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール類（還元糖）、ヒドロキシ酸類、アミノ酸類、ビタミン類、フラボノール類、その他多価アルコール類、ヒドロキシ基含有化合物重合体、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリワックス類等が挙げられるが、これらに限定されない。

　単糖類の例としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース等が挙げられる。

　オリゴ糖類の例としては、スクロース、シクロアミロース、シクロデキストリン、マルトース、トレハロース、ラクトース、スクラロース等が挙げられる。

　糖アルコール類（還元糖）の例としては、ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、グリセリン、イソマルト、ラクチトール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ラクチトール等が挙げられる。

　多糖類の例としては、澱粉、セルロース、カードラン、プルラン、アルギン酸、カラギーナン、グアーガム、キチン、キトサン、ローカストビーンガム、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、イソマルトデキストリン、ジェランガム、タマリンドシードガム等が挙げられる。

　ヒドロキシ酸類の例としては、コウジ酸、キナ酸、クロロゲン酸、グルコン酸等が挙げられる。

　アミノ酸類の例としては、グルコサミン等が挙げられる。

　ビタミン類の例としては、アスコルビン酸、イノシトール等が挙げられる。

　フラボノール類の例としては、カテキン、ケルセチン、アントシアニン等が挙げられる。

　ヒドロキシ炭化水素類の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等が挙げられる。ヒドロキシ炭化水素は、ヒドロキシ基を有する炭化水素であり、芳香族又は脂肪族であってもよいが、好ましくは脂肪族である。ヒドロキシ炭化水素というとき、多糖類等の他のグループに含まれる化合物以外のヒドロキシ炭化水素類（その他のヒドロキシ炭化水素類）を意味してもよい。

　ヒドロキシ基含有化合物重合体の例としては、ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート重合体、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート重合体等が挙げられる。

　ポリカルボン酸の例としては、クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、アルギン酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アルダル酸；トリカルバリル酸、ｔ－アコニット酸、トリメリット酸；ピロメリット酸、イタコン酸等が挙げられる。ポリカルボン酸は、（メタ）アクリル酸等の重合性化合物を重合したものであってもよい。

　ポリアミンの例としては、アルキレンジアミン、アルキレントリアミン、芳香族ジアミン等が挙げられ、具体例として、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタンジアミン、オクタンジアミン、1,3-ビス(アミノメチルシクロヘキサン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニルメタン、ジメチルチオトルエンジアミン、4,4'-メチレンビス [N-(1-メチルプロピル)アニリン]、アミノベンジルアミン、ビス [2-(4-アミノフェニル)-2-プロピルベンゼン、4,4'-ジアミノジフェニルエーテル、3,3'-ジアミノジフェニルスルホン、4,4'-ジアミノジフェニルスルホン、4,4'-メチレンビス [N-(1-メチルプロピル)アニリン]、トリメチレン-ビス (4-アミノベンゾアート)、ジエチレントリアミン、2,2'-ジアミノ-N-メチルジエチルアミン、トリエチレンテトラミン、トリス (2-アミノエチル）アミン等が挙げられる。ポリアミンは、アリルアミン等の重合性化合物を重合したものであってもよい。

　活性水素基を有する飽和／不飽和脂肪族炭化水素化合物の例としては脂肪族アルコール、アミド基含有脂肪族アルコール、脂肪族カルボン酸、脂肪族ヒドロキシ酸、脂肪族チオール等が挙げられる。

［化合物（ｂ）］

　化合物（ｂ）は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を有する化合物である。化合物（ｂ）は、化合物（ａ）の有する活性水素、又は活性水素含有基と反応できる活性水素反応性基を有していてもよい。また、化合物（ｂ）は、重合性（グラフト重合性）を有してもよく、例えばエチレン性不飽和重合性基を有していてもよい。

　化合物（ｂ）は、
式：
－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｙ^ｆは、Ｙ^ｆ１及びＹ^ｆ２からなる群から選択される一以上から構成される１＋α価の基であり、
Ｙ^ｆ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）_２、－Ｎ（－）_２（式中、Ｒ’は水素原子又は有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｚ^ｆは、Ｒ^ｆ１、又は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、
αは１～３である。］
で表される基を有してもよい。

　Ｒ^ｆ１は例えば、Ｚ^ｆに含まれてよい。Ｒ^ｆ２は、例えば、有機基、Ｙ^ｆ２、Ｚ^ｆ、Ｒ^ｆ２に含まれていてよい。

　－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _αのＹ^ｆの末端において酸ハロゲン化物、酸無水物、カルボン酸、イソシアネート、チオイソシアネート、エポキシ、ハロゲン化物、アミン、ヒドロキシ等の化合物（ａ）の活性水素基と反応性を有する基を形成していてもよい。例えば、化合物（ｂ）は、
Ｘ^ｒ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
で表されてもよい。ここで、Ｘ^ｒは化合物（ａ）の活性水素基と反応性を有する基を形成する基である。例えばＸ^ｒ単独で、当該基を形成してもよいし、Ｙ^ｆと共同で当該基を形成してもよい。

　重合性を有する化合物（ｂ）は、
ＣＨ₂＝Ｃ(－Ｘ^ｆ)－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α 
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｘ^ｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
その他は上記で説明したとおりである。］
で表される化合物であってもよい。ここで、Ｘ^ｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子である。Ｘ^ｆは、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基又は塩素原子であることが好ましい。重合性を有する化合物（ｂ）は、アクリル単量体、スチレン単量体又はアリル単量体等のエチレン性不飽和重合性化合物であってよい。

　ただし、化合物（ｂ）は上記構造に限定されず、化合物（ｂ）、特に活性水素反応性基を有する化合物（ｂ）又は重合性を有する化合物（ｂ）における任意の部分を－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _αが構成していてもよい。

（Ｙ^ｆ）
　Ｙ^ｆは、Ｙ^ｆ１及びＹ^ｆ２からなる群から選択される一以上から構成される１＋α価の基であり、
Ｙ^ｆ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）_２、－Ｎ（－）_２（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基である。

　Ｙ^ｆの分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、５００以上、又は７５０以上であってよく、また、３０００以下、２５００以下、２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、５００以下、３００以下、２００以下、１００以下、又は５０以下であってよい。

　以下にて、Ｙ^ｆ１及びＹ^ｆ２について説明する。

○　Ｙ^ｆ１
　Ｙ^ｆ１は、非炭化水素のリンカーである。

　Ｙ^ｆ１は、直接結合若しくは二価以上の基である。Ｙ^ｆ１の価数は２～４、２～３、又は２であってよい。Ｙ^ｆ１は直接結合のみでないことが好ましい。

　Ｙ^ｆ１の分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、又は５００以上であってよく、また、１０００以下、７５０以下、５００以下、３００以下、２００以下、１００以下、又は５０以下であってよい。

　Ｙ^ｆ１は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）_２（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される。

　Ｒ’は、水素原子、一価の有機基である。有機基は例えば、炭素数１～３０（例えば炭素数１～２０、１～１０、又は１～４）の脂肪族基又は芳香族基（例えば、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基）であってよい。本明細書中、その他のＲ’についても同様であってよい。

　Ｙ^ｆ１の例としては、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＳＯ_２－、
－ＳＯ_２ＮＲ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）（－）_２等
（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である。）
が挙げられる。

○　Ｙ^ｆ２
　Ｙ^ｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であってよい。

　Ｙ^ｆ２は、二価以上の基である。Ｙ^ｆ２の価数は例えば、２～４、２～３、又は２であってよい。

　Ｙ^ｆ２の炭素数は、１以上、２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよく、また、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、１０以下、又は５以下であってよい。

　Ｙ^ｆ２の分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、又は５００以上であってよく、また、２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、５００以下、３００以下、２００以下、１００以下、又は５０以下であってよい。

　Ｙ^ｆ２は炭化水素基又は非炭化水素基（ヘテロ原子を含む）であってよい。Ｙ^ｆ２は脂肪族又は芳香族であってよい。Ｙ^ｆ２は直鎖状、分岐鎖状、環状であってもよい。

　Ｙ^ｆ２は、置換基を有してもよい炭化水素又は置換基を有してもよい炭化水素芳香環又は置換基を有してもよいヘテロ環のリンカー、又はこれらの組み合わせであってよい。例えば、Ｙ^ｆ２は、置換基を有してもよい２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい２～４価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい２～４価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成されてよい。

　２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、環状、分岐鎖、又は直鎖の炭化水素基であってよい。２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、飽和又は不飽和（例えば飽和）の脂肪族炭化水素基であってよい。炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基の炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、又は１０以上であってよく、また、１５以下、１０以下、又は５以下であってよい。脂肪族炭化水素基の価数は２以上、３以上、又は４であってよく、４以下、３以下、又は２であってよい。

　脂肪族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）_２、－ＣＯＯＲ’、及びハロゲン原子等（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、一価の有機基である）が挙げられる。置換基は活性水素を有してもよいし、有していなくてもよい。置換基の数は、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、１個以下、又は０であってよい。置換基を有する脂肪族炭化水素基において、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９９ｍｏｌ％以上であってよく、好ましくは７５ｍｏｌ％以上であり、また、９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、又は８０ｍｏｌ％以下であってよい。

　２～４価の炭化水素芳香環の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン（ナフタセン）、ペンタセン、ピレン、及びコロネン等の炭化水素芳香環から２～４個の水素を取り除いた基が挙げられる。炭化水素芳香環の環構成原子数は３～２０、４～１６、又は５～１２であり、好ましくは５～１２である。炭化水素芳香環の価数は２以上、３以上、又は４であってよく、また、４以下、３以下、又は２であってよい。

　炭化水素芳香環は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、－Ｒ’、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）_２、－ＣＯＯＲ’、及びハロゲン原子等（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である）が挙げられる。置換基は活性水素を有してもよいし、有していなくてもよい。置換基の数は、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、１個以下、又は０であってよい。置換基を有する炭化水素芳香環において、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９９ｍｏｌ％以上であってよく、好ましくは７５ｍｏｌ％以上であり、また、９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、又は８０ｍｏｌ％以下であってよい。

　２～４価のヘテロ環は、脂肪族基又は芳香族基であってよい。２～４価のヘテロ環の例としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリン等から２～４個の水素を取り除いた基が挙げられる。ヘテロ環の環構成原子数は３～２０、４～１６、又は５～１２であり、好ましくは５～１２である。ヘテロ環の価数は２以上、３以上、又は４であってよく、また、４以下、３以下、又は２であってよい。

　ヘテロ環は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、－Ｒ’、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）_２、－ＣＯＯＲ’、及びハロゲン原子等（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である）が挙げられる。置換基は活性水素を有してもよいし、有していなくてもよい。置換基の数は、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、１個以下、又は０であってよい。置換基を有するヘテロ環において、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９９ｍｏｌ％以上であってよく、例えば６５ｍｏｌ％以上であり、また、９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、８０ｍｏｌ％以下、又は７０ｍｏｌ％以以下であってよい。

　Ｙ^ｆ２の例としては、
－Ａｌｉ－
－Ｃｙ－
－Ａｌｉ（－）_２
－Ｃｙ（－）_２
（－）_２Ａｌｉ－
（－）_２Ｃｙ－
（－）_２Ａｌｉ（－）_２
（－）_２Ｃｙ（－）_２
－Ａｌｉ－Ｃｙ－
－Ｃｙ－Ａｌｉ－
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｃｙ－
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ａｌｉ－
［式中、Ａｌｉは炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環である。］
等が挙げられる。

　Ｙ^ｆ２の具体例としては、
－(ＣＨ_２）_ｐ－（ｐは１～２０、例えば１～１０である）、
炭素数１～４０、例えば１～１０の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、
炭素数１～４０、例えば１～１０の枝分かれ構造を有する炭化水素基、
－(ＣＨ_２）_ｑ－Ｃｙ－(ＣＨ_２）_ｒ－（ｑ及びｒはそれぞれ独立して０～２０、例えば１～１０であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環である）
等が挙げられる。

○　Ｙ^ｆの例
　Ｙ^ｆの例を説明する。

　Ｙ^ｆの例としては、Ｙ^ｆが二価の場合、－Ｙ^ｆ１－、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－、－Ｙ^ｆ２－、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－等が挙げられる。Ｚ^ｆ _αに隣接する基はＹ^ｆ１であってよい。

　Ｙ^ｆの例としては、Ｙ^ｆが三価の場合、－Ｙ^ｆ１（－）_２、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－）_２、－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－）_２、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－）_２、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－Ｙ^ｆ１－）_２、－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－）_２、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－）_２、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－）_２、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－）_２、－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－）_２；
－Ｙ^ｆ２（－）_２、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－）_２、－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－）_２、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－）_２、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－Ｙ^ｆ２－）_２、－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－）_２、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－）_２、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－）_２、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－）_２、－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－）_２等が挙げられる。

　Ｙ^ｆの例としては、Ｙ^ｆが４価の場合、－Ｙ^ｆ１（－）_３、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－）_３、－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－）_３、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－）_３、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－Ｙ^ｆ１－）_３、－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－）_３、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－）_３、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－）_３、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－）_３、－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－）_３；
－Ｙ^ｆ２（－）_３、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－）_３、－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－）_３、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－）_３、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－Ｙ^ｆ２－）_３、－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－）_３、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－）_３、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－）_３、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－（Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－）_３、－Ｙ^ｆ２－（Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－）_３等が挙げられる。

　Ｙ^ｆの好ましい例としては
－Ｙ^ｆ１－、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－、－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２（－）_２、
－Ｙ^ｆ２－、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１－Ｙ^ｆ２－、－Ｙ^ｆ２－Ｙ^ｆ１（－）_２等が挙げられる。

（Ｚ_ｆ）
　Ｚ^ｆは、Ｒ^ｆ１、又は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、例えばＲ^ｆ１である。Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭化水素基は、芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であってよく、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭化水素基は、分岐鎖状又は直鎖状であり、より好ましくは直鎖状である。Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭化水素基は、飽和又は不飽和であってよい。Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭化水素基は、飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭化水素基の炭素数は、２以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、１８以上、２０以上、又は２２以上であってよく、好ましくは１０以上、１２以上、１４以上、又は１６以上であり、また、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよく、好ましくは３０以下、２５以下、又は２０以下である。

（α）
　αは１～３（１、２、又は３）であり、例えば１又は２、例えば１である。

（化合物（ｂ）の例）
　化合物（ｂ）は、
式：
－Ｙ^ｆ１１－（Ｙ^ｆ２１－Ｙ^ｆ１２）_β－Ｙ^ｆ２２－Ｙ^ｆ１３－Ｚ^ｆ
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｙ^ｆ１１は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－Ｓ－であり、
Ｙ^ｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）、
βは、０～３であり、
Ｙ^ｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ_２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）
Ｚ^ｆは、Ｒ^ｆ１、又は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基である。］
で表される基を有する化合物であってよい。

　Ｙ^ｆ１１側の末端において酸ハロゲン化物、酸無水物、イソシアネート、エポキシ等の活性水素反応性基を形成していてもよい。

　Ｙ^ｆ１１は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－Ｓ－である。

　Ｙ^ｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であってよく、上述のＹ^ｆ２と同様の説明を援用できる。ただし、Ｙ^ｆ２１は２価の基である。

　Ｙ^ｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であってよく、上述のＹ^ｆ１と同様の説明を援用できる。ただし、Ｙ^ｆ１２は２価の基である。

　βは０～３（０、１、２、又は３）であってよく、例えば０～２、特に０～１である。

　Ｙ^ｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であってよく、上述のＹ^２と同様の説明を援用できる。ただし、Ｙ^ｆ２２は２価の基である。Ｙ^ｆ２２は、式
－Ｙ^ｆ２２１－Ｙ^ｆ２２２－
［式中、
Ｙ^ｆ２２１は、直接結合又は炭素数２～４０の炭化水素基であり、
Ｙ^ｆ２２２は、直接結合又はフェニレン基である。］
で表される基であってよい。ここで、炭化水素基は、芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であってよく、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であってよい。炭化水素基は、分岐鎖状又は直鎖状であり、例えば直鎖状である。炭化水素基は、飽和又は不飽和であってよい。炭化水素基は、飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であってよい。炭化水素基の炭素数は、２以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、１８以上、２０以上、又は２２以上であってよく、また、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよい。

　Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ_２ＮＲ’－であってよい（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）。Ｙ^ｆ１３は例えば－Ｏ－又は－ＮＲ’－である。

　Ｚ^ｆは、Ｒ^ｆ１、又は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、上記において説明したとおりであり、特にＲ^ｆ１である。

　あるいは、化合物（ｂ）が重合性の場合、式：
ＣＨ₂＝Ｃ(－Ｘ^ｆ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^ｆ１１－（Ｙ^ｆ２１－Ｙ^ｆ１２）_β－Ｙ^ｆ２２－Ｙ^ｆ１３－Ｚ^ｆ、又は
ＣＨ₂＝Ｃ(－Ｘ^ｆ)－ＣＨ_２－Ｙ^ｆ１１－（Ｙ^ｆ２１－Ｙ^ｆ１２）_β－Ｙ^ｆ２２－Ｙ^ｆ１３－Ｚ^ｆ
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｘ^ｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、他は上記のとおりである。］
で表されるアクリル単量体又はアリル単量体であってよい。

　一態様において、
Ｙ^ｆ２２は、式
－Ｙ^ｆ２２１－Ｙ^ｆ２２２－
［式中、
Ｙ^ｆ２２１は、直接結合又は炭素数２～４０の炭化水素基であり、
Ｙ^ｆ２２２は、直接結合又はフェニレン基である。］
で表される基であってよい。
ここで、Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－又は－ＮＲ’－（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）であってよい。βは、０又は１であってよい。Ｚ^ｆはＲ^ｆ１であってよい。

（化合物（ｂ）の具体例）
　化合物（ｂ）の具体例は次のとおりである：
酸ハロゲン化物　　　　　　　Ｇ（Ｏ＝）Ｃ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
酸無水物　　　　　　　　Ｏ（Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α）_２
カルボン酸　　　　　　　ＨＯ（Ｏ＝）Ｃ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
イソシアネート　　　　　Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
チオイソシアネート　　　Ｓ＝Ｃ＝Ｎ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
エポキシ　　　　　　　　（ＣＨ_２ＯＣＨ）ＣＨ_２Ｏ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
ハロゲン化物　　　　　　　Ｇ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
アミン　　　　　　　　　Ｈ_２Ｎ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
ヒドロキシ　　　　　　　ＨＯ－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
［式中、Ｙ^ｆ、Ｚ^ｆ、αは上述のとおりであり、Ｇはハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）である。］
　なお、上記式は、Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _αに隣接する末端の官能基（Ｇ（Ｏ＝）Ｃ等）は、－Ｙ^ｆ－に含まれないものとして表現しているが、当該末端の官能基の構造の一部（例えば（Ｏ＝）Ｃ）をＹ^ｆに組み込んだ記載として表現し直すことも可能である。

　化合物（ｂ）の具体例としては、上記具体例に挙げた化合物と、エチレン性不飽和重合性基を有する化合物（例えば、（メタ）アクリルクロライド、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルイソシアナート、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α-エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４-エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アクリルクロライド、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリルアミン、アリルアルコール等）とを反応して得られる、重合性の化合物（ｂ）又はその重合体も挙げられる。

　化合物（ｂ）のより具体的な例としては、（例えば上記具体例で挙げた式において）－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _αが
－Ａｌｉ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ａｌｉ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
［式中、Ａｌｉは炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環である。Ｒ’は水素原子又は有機基である。Ｒ^ｆ１は－ＣＦ_３、－ＣＦ_２Ｈ、又は－ＣＦＨ_２である。］
である化合物であり、
　化合物（ｂ）のより具体的な例としては、（例えば上記具体例で挙げた式において）－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _αが
－（ＣＨ_２）_n－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－（ＣＨ_２）_n－Ｃｙ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－（ＣＨ_２）_n－Ｃｙ－（ＣＨ_２）_n－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－（ＣＨ_２）_n－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－（ＣＨ_２）_n－Ｃｙ－Ｏ－Ｒ^ｆ１、
－（ＣＨ_２）_n－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－（ＣＨ_２）_n－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－（ＣＨ_２）_n－Ｃｙ－（ＣＨ_２）n－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－（ＣＨ_２）_n－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
－Ｃｙ－（ＣＨ_２）_n－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒ^ｆ１、
［式中、ｎは１～４０の整数であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環であり、Ｒ’は水素原子又は有機基であり、Ｒ^ｆ１は－ＣＦ_３、－ＣＦ_２Ｈ、又は－ＣＦＨ_２である。］
ある化合物等が挙げられる。

　化合物（ｂ）のより具体的な例としては、
トリフルオロメトキシアルキルカルボン酸、トリフルオロメトキシアルキルカルボン酸ハロゲン化物、
トリフルオロメトキシ安息香酸、トリフルオロメトキシ安息香酸ハロゲン化物、
トリフルオロメトキシフェニル酢酸、トリフルオロメトキシフェニル酢酸ハロゲン化物、
トリフルオロメトキシアルキルアミン、
トリフルオロメトキシアニリン、
トリフルオロメトキシアルキルアルコール、
トリフルオロメトキシフェノール、
トリフルオロメトキシアルキルイソシアネート
ＣＦ_３－Ｏ－ＣＦ_２－Ｒ^２－ＯＨ
ＣＦ_３－Ｏ－Ｒ^１－Ｏ－ＣＦ_２－Ｒ^２－ＯＨ
ＣＦ_３－Ｏ－Ｒ^１－ＣＦ_２－Ｏ－Ｒ^２－ＯＨ
ＣＦ_３－Ｏ－Ｐｈ－Ｏ－ＣＦ_２－Ｒ^２－ＯＨ
ＣＦ_３－Ｏ－Ｐｈ－ＣＦ_２－Ｏ－Ｒ^２－ＯＨ
Ｒ^３－Ｏ－ＣＦ_２－Ｒ^２－ＯＨ
Ｒ^３－ＣＦ_２－Ｏ－Ｒ^２－ＯＨ
（ここで、Ｒ_１～Ｒ_３は独立して炭素数１～４０の炭化水素基である。）
等が挙げられる。

［化合物（ｂ）の製造方法の例］
　本方法では水酸基とオレフィンを有する化合物（１１１）：ＨＯ－Ｒ_ｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ_２を原料として用い、トリフルオロメトキシ基含有化合物を合成する。ここで、Ｒ_ｊ３３は、アルキレン基、例えば、Ｃ１－３０アルキレン基である。

　オレフィン基含有化合物としては、例えば３－ヒドロキシプロペン、４－ヒドロキシ－１－ブテン、５－ヒドロキシ－１－ペンテン、６－ヒドロキシ－１－ヘキセン、７－ヒドロキシ－１－ヘプテン、８－ヒドロキシ－１－オクテン、９－ヒドロキシ－１－ノネン、１０－ヒドロキシ－１－デケン、１１－ヒドロキシ－１－ウンデケン、１２－ヒドロキシ－１－ドデケン、１３－ヒドロキシ－１－トリデケン、１４－ヒドロキシ－１－テトラデケン、１５－ヒドロキシ－１－ペンタデケン、１６－ヒドロキシ－１－ヘキサデケン、１７－ヒドロキシ－１－ヘプタデケン、１８－ヒドロキシ－１－オクタデケン、１９－ヒドロキシ－１－ノナデケン、２０－ヒドロキシ－１－イコセン、２１－ヒドロキシ－１－ヘンイコセン、２４－ヒドロキシ－１－テトラコセン、３０－ヒドロキシ－１－トリアコンテンなどが挙げられる。

　化合物（１１１）の水酸基に、水素化ナトリウムなどの塩基存在下で二硫化炭素を作用させ、ヨードメタンを加えることで、キサントゲン酸エステル（１１２）：Ｈ_３ＣＳ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｏ－Ｒ_ｊ３３－ＣＯＯＲ_ｊ３２が得られる。ここで、Ｒ^ｊ３２は、低級アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基であり、具体的にはメチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基である。上記キサントゲン酸エステル（１０２）に対してフッ化水素ピリジンと１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントインを作用させることで目的とするトリフルオロメトキシ基含有化合物（１１３）：Ｆ_３ＣＯ－Ｒ_ｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ_２を得る。

　また、別法として、化合物（１１１）の水酸基に、フッ化セシウム、テトラブチルアンモニウムブロミドなどの存在下、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド）などの非プロトン極性溶媒中、アリールスルホン酸トリフルオロメチルエステルを作用させることで、目的とするトリフルオロメトキシ基含有化合物（１１３）：Ｆ_３ＣＯ－Ｒ_ｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ_２を得る。

　得られたＦ_３ＣＯ－Ｒ_ｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ_２は定法によりＦ_３ＣＯ－Ｒ_ｊ３３ＣＨ_２ＣＨ_２－ＯＨとできる。さらにエチレン性不飽和重合性基を有する化合物と反応させてよい。例えば、（メタ）アクリル酸との反応により（メタ）アクリレート単量体を合成することができる。イソシアネート基を含有する（メタ）アクリレートと反応させることにより、ウレタン基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを合成することができる。アルコールとアクリル酸メチルを塩基性触媒（たとえば水酸化カルシウム）存在下、反応を行い、含フッ素アクリレートを得てもよい。

　ここで、Ｆ_３ＣＯ－Ｒ_ｊ３３ＣＨ_２ＣＨ_２－ＯＨの他の製造方法としては、ＷＯ２０２０／１６８０１１Ａｌ等に記載されるように、銀トリフラート、フッ化カリウム、1-（クロロメチル）-4-フルオロ-４-ジアゾニアビシクロ［2.2.2］オクタン、テトラフルオロボレートの塩、および、ベンジルオキシアルコール（例えば、ベンジルオキシエタノール）を反応させ、得られる生成物（例えば[2-(トリフルオロメトキシ)エトキシ]メチル]ベンゼン）を、パラジウム触媒下水素還元を行うことにより、合成する方法も可能である。Ｆ_３ＣＯ－Ｒ_ｊ３３ＣＨ_２ＣＨ_２－ＯＨは、さらには（メタ）アクリル酸との反応により（メタ）アクリレート単量体を合成することができる。イソシアネート基を含有する（メタ）アクリレートと反応させることにより、ウレタン基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを合成することができる。アルコールとアクリル酸メチルを塩基性触媒（たとえば水酸化カルシウム）存在下、反応を行い、含フッ素アクリレートを得てもよい。

［その他部分］
　含フッ素化合物が上述した構造以外に、化合物（ａ）に対する修飾基（例えば－Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _ｎ以外の修飾基）を有していてもよい。修飾基の例は、アニオン性基、カチオン性基、一価の炭素数２以上４０以下の炭化水素基である。

　アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基又はリン酸基を有する単量体が挙げられる。

　アニオン性基の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩、例えばメチルアンモニウム塩、エタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩などが挙げられる。

　カチオン性基としては、アミノ基、好ましくは、三級アミノ基及び四級アミノ基である。三級アミノ基において、窒素原子に結合する２つの基は、同じか又は異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）又は炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ _６Ｈ _５－ＣＨ _２－））であることが好ましい。四級アミノ基において、窒素原子に結合する３つの基は、同じか又は異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）又は炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ_６Ｈ_５－ＣＨ_２－））であることが好ましい。三級アミノ基及び四級アミノ基において、窒素原子に結合する残りの１つの基が、炭素―炭素二重結合を有していてよい。カチオン性基は塩の形でもよい。 

　塩であるカチオン性基は、酸（有機酸又は無機酸）との塩である。有機酸、例えば炭素数１～２０のカルボン酸（特に、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸などのモノカルボン酸）が好ましい。

　一価の炭素数２以上４０以下の炭化水素基は、芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であってよく、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であってよい。炭化水素基は、分岐鎖状又は直鎖状であり、例えば直鎖状である。炭化水素基は、飽和又は不飽和であってよい。炭化水素基は、飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であってよい。炭化水素基の炭素数は、２以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、１８以上、２０以上、又は２２以上であってよく、また、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよい。

〔含フッ素化合物の製造方法〕
　含フッ素化合物は、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを反応させることにより得ることができる。反応条件は当業者であれば適宜決定できる。化合物（ａ）の有する活性水素と、化合物（ｂ）の有する活性水素反応性基とを反応させて含フッ素化合物を形成してもよい。或いは、化合物（ａ）の存在下、適切な触媒（例えばＣｅ^４＋、Ｖ^５＋、Ｃｒ^６＋及びＭｎ ^３＋から選択された多価のイオン）とともに化合物（ｂ）をグラフト重合させることにより、形成されていてもよい。例えば、当業者周知のGrafting-to法、Grafting-from法等を用いることができる。グラフト重合については、教科書「重合の原理」（G.G.Odian、Wiley Interscience、1991年、第三版、715-725ページ）等を参考にできる。

＜撥水撥油剤＞
　本開示における撥水撥油剤は基材（例えば、繊維基材、紙基材）に撥液性（撥水性、撥油性、耐油性、及び／又は耐水性）を付与するものであり、撥水剤、撥油剤、耐油剤、及び耐水剤からなる群から選択される少なくとも一として機能し得る。本開示における撥水撥油剤は、基材に耐油性（撥油性）及び／又は耐水性（撥水性）を良好に付与し得、例えば耐油性と耐水性の両方を良好に付与し得る。

〔含フッ素化合物〕
　本開示の撥水撥油剤は、上述した含フッ素化合物を含む。含フッ素化合物自体を撥水撥油剤として使用してもよいし、下記に説明するようなその他の成分と組み合わせて撥水撥油剤として使用してもよい。

　本開示における撥水撥油剤は上述したＲｆ^１又はＲｆ^２を有する含フッ素化合物を含む。一方で、本開示における撥水撥油剤は炭素数８以上のフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数４以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数２以上のフルオロアルキル基を有する化合物、及び炭素数２以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物からなる群から選択されるいずれかを有しなくてもよい。本開示における撥水撥油剤は、これらのフッ素化合物を含まなくても、基材に撥液性を付与し得る。なお、本明細書においてフルオロアルキル基とはアルキル基の各炭素原子における一以上の水素原子がフッ素原子に置換された基が意図されてよい。

［含フッ素化合物の量］
　含フッ素化合物の量は、撥水撥油剤中、０．０１重量％以上、０．０３重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上であってよく、また、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、又は３重量％以下であってよい。含フッ素化合物自体を撥水撥油剤として用いてもよい。

〔その他の撥水撥油剤成分〕
　本開示の撥水撥油剤は、その他の撥水撥油剤成分を含有してもよい。その他の撥水撥油剤としては公知の撥水撥油剤を使用することができ、例えば非フッ素の撥水撥油剤成分であってよい。非フッ素の撥水撥油剤成分の例としては、例えばWO/2020/054856、WO/2017/159754、WO/2020/162547等に記載されるアクリル重合体、特表2016-524628、特表2017-533976、特表2017-504730、WO/2021/132170、WO/2021/132172等に記載されるようなポリウレタン、WO/2022/065382、及びWO/2022/065385等に記載されるような天然物修飾体等が挙げられるがこれらに限定されない。

〔その他撥水撥油剤成分の量〕
　その他撥水撥油剤成分の量は、含フッ素化合物１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下、又は１重量部以下であってよい。

〔分散剤〕
　本開示の撥水撥油剤は、分散剤を含んでもよい。

　分散剤は、有機分散剤及び無機分散剤から選択される。少なくとも一種であってよい。分散剤は、非アニオン性であってよく、ノニオン性分散剤、カチオン性分散剤、両性分散剤、及び無機分散剤から選択される少なくとも一種であってよい。撥水撥油剤がアニオン性分散剤を含まなくてもよい。

　分散剤は有機分散剤及び無機分散剤のそれぞれを用いてもよいし、有機分散剤及び無機分散剤の組み合わせであってもよい。

　分散剤として有機分散剤を用いてもよい。有機分散剤はノニオン性分散剤、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、両性分散剤に分類でき、有機分散剤は界面活性剤を意味してよい。

　分散剤は非フッ素であってもよい。

［ノニオン性分散剤］
　分散剤はノニオン性分散剤を含んでいてもよい。ノニオン性分散剤はノニオン性界面活性剤であってよい。

　ノニオン性分散剤は低分子型であっても高分子型であってもよい。分子量は、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、４０００以上、又は６０００以上であってよく、また、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、１００００以下、７５００以下、５０００以下、２５００以下、１０００以下、７５０以下、又は２５０以下であってよい。

　ノニオン性分散剤の例としては、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、ポリオール及びアミンオキシドが挙げられる。

　エーテルの例は、オキシアルキレン基（好ましくは、ポリオキシエチレン基）を有する化合物である。

　エステルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルである。アルコールの例は、１～６価（特に２～５価）の炭素数１～５０（特に炭素数１０～３０）のアルコール（例えば、脂肪族アルコール）である。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。

　エステルエーテルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルに、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）を付加した化合物である。アルコールの例は、１～６価（特に２～５価）の炭素数１～５０（特に炭素数３～３０）のアルコール（例えば、脂肪族アルコール）である。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。

　アルカノールアミドの例は、脂肪酸とアルカノールアミンから形成されている。アルカノールアミドは、モノアルカノールアミド又はジアルカノールアミノであってよい。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。アルカノールアミンは、１～３のアミノ基及び１～５ヒドロキシル基を有する炭素数２～５０、特に５～３０のアルカノールであってよい。

　ポリオールは、２～５価の炭素数１０～３０のアルコールであってよい。
　アミンオキシドは、アミン（二級アミン又は好ましくは三級アミン）の酸化物（例えば炭素数５～５０）であってよい。

　ノニオン性分散剤は、オキシアルキレン基（好ましくはポリオキシエチレン基）を有するノニオン性分散剤であることが好ましい。オキシアルキレン基におけるアルキレン基の炭素数は、２～１０であることが好ましい。ノニオン性分散剤の分子におけるオキシアルキレン基の数は、一般に、２～１００であることが好ましい。

　ノニオン性分散剤は、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、ポリオール及びアミンオキシドからなる群から選択されており、オキシアルキレン基を有するノニオン性分散剤であることが好ましい。

　ノニオン性分散剤は、直鎖状及び／又は分岐状の脂肪族（飽和及び／又は不飽和）基のアルキレンオキシド付加物、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のポリアルキレングリコールエステル、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のソルビタンエステル、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のグリセリンエステル、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のポリグリセリンエステル、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のショ糖エステル、ポリオキシエチレン（POE）／ポリオキシプロピレン（POP）共重合体（ランダム共重合体又はブロック共重合体）、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物等であってよい。これらの中で、アルキレンオキシド付加部分及びポリアルキレングリコール部分の構造がポリオキシエチレン（POE）又はポリオキシプロピレン（POP）又はPOE/POP共重合体（ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってよい）であるものが好ましい。
　また、ノニオン性分散剤は、芳香族基を含まなくてもよい。

　ノニオン性分散剤は、式：
　　　Ｒ¹Ｏ－(ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ)_p－(Ｒ²Ｏ)_q－Ｒ³
[式中、Ｒ¹は炭素数１～２２のアルキル基又は炭素数２～２２のアルケニル基又はアシル基であり、
Ｒ²のそれぞれは、独立的に同一又は異なって、炭素数３以上（例えば、３～１０）のアルキレン基であり、
Ｒ³は水素原子、炭素数１～２２のアルキル基又は炭素数２～２２のアルケニル基であり、
ｐは２以上の数であり、
ｑは0又は１以上の数である。]
で示される化合物であってよい。

　Ｒ¹は、炭素数８～２０、特に１０～１８であることが好ましい。Ｒ¹の好ましい具体例としては、ラウリル基、トリデシル基、オレイル基が挙げられる。
　Ｒ²の例は、プロピレン基、ブチレン基である。
　ノニオン性分散剤において、ｐは３以上の数（例えば、５～２００）であってよい。ｑは、２以上の数（例えば５～２００）であってよい。すなわち、－(Ｒ²Ｏ)_q－がポリオキシアルキレン鎖を形成してもよい。
　ノニオン性分散剤は、中央に親水性のポリオキシエチレン鎖と疎水性のオキシアルキレン鎖（特に、ポリオキシアルキレン鎖）を含有したポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテルであってよい。疎水性のオキシアルキレン鎖としては、オキシプロピレン鎖、オキシブチレン鎖、スチレン鎖等が挙げられるが、中でも、オキシプロピレン鎖が好ましい。

　ノニオン性分散剤の具体例には、エチレンオキシドとヘキシルフェノール、イソオクタチルフェノール、ヘキサデカノール、オレイン酸、アルカン（Ｃ_１２－Ｃ_１６）チオール、ソルビタンモノ脂肪酸（Ｃ_７－Ｃ_１９）又はアルキル（Ｃ_１２－Ｃ_１８）アミン等との縮合生成物、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、レシチン誘導体等が包含される。

　ポリオキシエチレンブロックの割合がノニオン性分散剤（コポリマー）の分子量に対して５～８０重量％、例えば３０～７５重量％、特に４０～７０重量％であることができる。
　ノニオン性分散剤の平均分子量は、一般に３００～５,０００、例えば、５００～３,０００である。
　ノニオン性分散剤は、一種単独であってよく、あるいは二種以上の混合物であってもよい。ノニオン分散剤は、ＨＬＢ（親水性疎水性バランス）が１５未満（特に５以下）である化合物とＨＬＢが１５以上である化合物の混合物であってよい。

［カチオン性分散剤］
　分散剤はカチオン性分散剤を含んでいてもよい。カチオン性分散剤は、カチオン性界面活性剤であってよい。カチオン性分散剤は低分子型（例えば、分子量２０００以下、特に１００００以下）であってもよいし、高分子型（例えば、分子量２０００以上）であってもよい。カチオン性分散剤は、アミド基を有しない化合物であってもよい。

　カチオン性分散剤は低分子型であっても高分子型であってもよい。分子量は、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、４０００以上、又は６０００以上であってよく、また、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、１００００以下、７５００以下、５０００以下、２５００以下、１０００以下、７５０以下、又は２５０以下であってよい。

　カチオン性分散剤は、アミン塩、４級アンモニウム塩、オキシエチレン付加型アンモニウム塩であってよい。カチオン性分散剤の具体例としては、特に限定されないが、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型分散剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム塩型分散剤等が挙げられる。

　カチオン性分散剤の好ましい例は、
　Ｒ^２１－Ｎ^＋（－Ｒ^２２）（－Ｒ^２３）（－Ｒ^２４）Ｘ^－
［式中、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３及びＲ^２４は炭素数１～４０の炭化水素基、
Ｘはアニオン性基である。］
で表される化合物である。
　Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３及び－Ｒ^２４の具体例は、アルキル基（例えば、メチル基、ブチル基、ステアリル基、パルミチル基）である。Xの具体例は、ハロゲン（例えば、塩素）、酸（例えば、塩酸、酢酸）である。
　カチオン性分散剤は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩（アルキルの炭素数４～４０）であることが特に好ましい。

　カチオン性分散剤は、アンモニウム塩であることが好ましい。カチオン性分散剤は、式：
　Ｒ^１ _ｐ－Ｎ^＋Ｒ^２ _ｑＸ^－
［式中、Ｒ^１はＣ１２以上（例えばＣ_１２～Ｃ_５０）の直鎖状及び／又は分岐状の脂肪族（飽和及び／又は不飽和）基、
Ｒ^２はＨ又はＣ１～４のアルキル基、ベンジル基、ポリオキシエチレン基（オキシエチレン基の数例えば１（特に２、特別には３）～５０）
（ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５が特に好ましい）、
Ｘはハロゲン原子（例えば、）、Ｃ_１～Ｃ_４の脂肪酸塩基、
ｐは１又は２、ｑは２又は３で、ｐ＋ｑ＝４である。］
で示されるアンモニウム塩であってよい。Ｒ^１の炭素数は、１２～５０、例えば１２～３０であってよい。

　カチオン性分散剤の具体例には、ドデシルトリメチルアンモニウムアセテート、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、（ドデシルメチルベンジル）トリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド、メチルドデシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、ベンジルドデシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、Ｎ－［２－（ジエチルアミノ）エチル］オレアミド塩酸塩が包含される。

［アニオン性分散剤］
　分散剤はアニオン性分散剤を含んでいてもよい。アニオン性分散剤はアニオン性界面活性剤であってよい。分散剤はアニオン性分散剤を含まなくてもよい。

　アニオン性分散剤は低分子型であっても高分子型であってもよい。分子量は、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、４０００以上、又は６０００以上であってよく、また、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、１００００以下、７５００以下、５０００以下、２５００以下、１０００以下、７５０以下、又は２５０以下であってよい。

　アニオン性分散剤の例としては、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型分散剤、リン酸モノ又はジエステル型分散剤、及びスルホコハク酸エステルが挙げられる。

［両性分散剤］
　分散剤は両性分散剤を含んでいてもよい。両性分散剤は、両性界面活性剤であってよい。

　両性分散剤は低分子型であっても高分子型であってもよい。分子量は、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、４０００以上、又は６０００以上であってよく、また、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、１００００以下、７５００以下、５０００以下、２５００以下、１０００以下、７５０以下、又は２５０以下であってよい。

　両性分散剤の例としては、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタイン等が挙げられ、具体的には、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

［無機分散剤］
　分散剤は無機分散剤を含んでいてもよい。

　無機分散剤の平均一次粒子径は、５ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、１００ｎｍ以上、１μｍ以上、１０μｍ以上、又は２５μｍ以上であってよく、また、１００μｍ以下、５０μｍ以下、１０μｍ以下、１μｍ以下、５００ｎｍ以下、又は３００ｎｍ以下であってよい。平均一次粒子径は例えば顕微鏡（走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡）による観察で測定することができる。無機分散剤は親水性粒子であってもよい。

　無機分散剤の例としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、ヒドロキシアパタイト等のリン酸多価金属塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；メタケイ酸カルシウム等のケイ酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物等が挙げられる。

［分散剤の量］
　分散剤の量は、含フッ素化合物１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下、又は１重量部以下であってよい。

〔液状媒体〕
　本開示における撥水撥油剤は、液状媒体を含んでもよい。液状媒体は水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物であってよい。撥水撥油剤は分散液又は溶液であってよい。本開示における撥水撥油剤は、水分散型であってよく、少なくとも水を含んでよい。

　有機溶媒の例は、エステル（例えば、炭素数２～４０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２～４０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１～４０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）、芳香族系溶剤（例えば、トルエン及びキシレン）、石油系溶剤（例えば、炭素数５～１０のアルカン、具体的には、ナフサ、灯油）である。有機溶媒は水溶性有機溶媒であることが好ましい。水溶性有機溶媒は少なくとも一のヒドロキシ基を有している化合物（例えば、アルコール、グリコール系溶媒等のポリオール、ポリオールのエーテル体（例えばモノエーテル体）等）を含んでいてもよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。

［液状媒体の量］
　液状媒体の量は、含フッ素化合物１重量部に対して、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、又は５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、又は１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、５００重量部以下、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、又は１０重量部以下であってよい。

　水の量は、含フッ素化合物１重量部に対して、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、又は１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、５００重量部以下、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、又は１０重量部以下であってよい。

　有機溶媒の量は、含フッ素化合物１重量部に対して、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、又は１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、５００重量部以下、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、又は１０重量部以下であってよい。

〔シリコーン〕
　本開示における撥水撥油剤は、シリコーン（ポリオルガノシロキサン）を含んでもよい。シリコーンを含むことで、良好な撥液性に加え、風合いや耐久性を良好に兼ね備え得る。

　シリコーンとしては、公知のシリコーンを用いることができ、シリコーンの例としては、ポリジメチルシロキサン、変性シリコーン（アミノ変性、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン等）が挙げられる。シリコーンはワックス状の性質を有するシリコーンワックスであってもよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。

　シリコーンの重量平均分子量は、１０００以上、１００００以上、又は５００００以上であってよく、また、５０００００以下、２５００００以下、１０００００以下、又は５００００以下であってよい。

［シリコーンの量］
　シリコーンの量は、含フッ素化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５重量部以下であってよい。

〔ワックス〕
　本開示における撥水撥油剤は、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、撥液性を良好に基材に付与し得る。

　ワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、酸化ポリオレフィンワックス、シリコーンワックス、動植物蝋、及び鉱物蝋等が挙げられる。パラフィンワックスが好ましい。ワックスを構成する化合物の具体例は、ノルマルアルカン（例えば、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、トリトリアコンタン、テトラトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサトリアコンタン）、ノルマルアルケン（例えば、１－エイコセン、１－ドコセン、１－トリコセン、１－テトラコセン、１－ペンタコセン、１－ヘキサコセン、１－ヘプタコセン、１－オクタコセン、１－ノナコセン、１－トリアコンテン、１－ヘントリアコンテン、１－ドトリアコンテン、１－トリトリアコンテン、１－テトラトリアコンテン、１－ペンタトリアコンテン、１－ヘキサトリアコンテン）である。ワックスを構成する化合物の炭素数は、２０～６０、例えば、２５～４５であることが好ましい。ワックスの分子量は、２００～２０００、例えば２５０～１５００、３００～１０００であってよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。

　ワックスの融点は、４０℃以上、５０℃以上、５５℃以上、６０℃以上、６５℃以上、又は７０℃以上であってよく、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、また、２００℃以下、１５０℃以下、１３０℃以下、１２０℃以下、１１０℃以下、１００℃以下、８０℃以下、又は５０℃以下であってよく、好ましくは１２０℃以下である。ワックスの融点は、ＪＩＳ　Ｋ　２２３５－１９９１に準拠して測定される。

［ワックスの量］
　ワックスの量は、含フッ素化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下であってよい。

〔有機酸〕
　本開示の撥水撥油剤は有機酸を含んでもよい。有機酸としては、公知のものを用いることができる。有機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸等が好ましく挙げられ、特にカルボン酸が好ましい。該カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられ、特にギ酸又は酢酸が好ましい。本開示においては、有機酸は、一種を用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。たとえば、ギ酸と酢酸とを組み合わせて用いてもよい。

［有機酸の量］
　有機酸の量は、含フッ素化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５重量部以下であってよい。撥水撥油剤のｐＨが、３～１０、例えば５～９、特に６～８となるように有機酸の量は調整されてもよい。撥水撥油剤は酸性（ｐＨ７以下、例えば６以下）であってもよい。

〔硬化剤〕
　本開示の撥水撥油剤は、硬化剤（活性水素反応性化合物又は活性水素含有化合物）を含んでよい。

　撥水撥油剤における硬化剤（架橋剤）は含フッ素化合物を良好に硬化させ得る。硬化剤は、含フッ素化合物の有する活性水素又は活性水素反応性基と反応する活性水素反応性化合物又は活性水素含有化合物であってよい。活性水素反応性化合物の例は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、クロロメチル基含有化合物、カルボキシル基含有化合物及びヒドラジド化合物である。活性水素含有化合物の例は、ヒドロキシル基含有化合物、アミノ基含有化合物及びカルボキシル基含有化合物、ケトン基含有化合物、ヒドラジド化合物及びメラミン化合物である。

　硬化剤はイソシアネート化合物を含んでよい。イソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物であってよい。ポリイソシアネート化合物は、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物である。ポリイソシアネート化合物は、架橋剤として働く。ポリイソシアネート化合物の例は、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシアネートの誘導体等を挙げることができる。イソシアネート化合物は、ブロックドイソシアネート化合物（例えばブロックドポリイソシアネート化合物であってよい）。ブロックイソシアネート化合物は、イソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤でマスクし反応を抑制した化合物である。

　脂肪族ポリイソシアネートの例は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－又は２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエートの脂肪族ジイソシアネート、及びリジンエステルトリイソシアネート、１，４，８－トリイソシアナトオクタン、１，６，１１－トリイソシアナトウンデカン、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナトメチルオクタン、１，３，６－トリイソシアナトヘキサン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアナト－５－イソシアナトメチルオクタン等の脂肪族トリイソシアネート等である。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。

　脂環族ポリイソシアネートの例は、脂環族ジイソシアネート及び脂環族トリイソシアネート等である。脂環族ポリイソシアネートの具体例は、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、１，３，５－トリイソシアナトシクロヘキサンである。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。

　芳香脂肪族ポリイソシアネートの例は、芳香脂肪族ジイソシアネート及び芳香脂肪族トリイソシアネートである。芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例は、１，３－若しくは１，４－キシリレンジイソシアネート又はその混合物、１，３－又は１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート）若しくはその混合物、１，３，５－トリイソシアナトメチルベンゼンである。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。

　芳香族ポリイソシアネートの例は、芳香族ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネート、芳香族テトライソシアネートである。芳香族ポリイソシアネートの具体例は、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，４’－又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート若しくはその混合物、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネート若しくはその混合物、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート、及び４，４’－ジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネート等である。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。

　ポリイソシアネートの誘導体は、例えば、上記したポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、イソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオン等の各種誘導体を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。

　これらポリイソシアネートは、一種又は二種以上を組合せて使用することができる。
　ポリイソシアネート化合物として、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤でブロックした化合物であるブロック化ポリイソシアネート化合物(ブロックイソシアネート)を使用することが好ましい。溶液中でも比較的安定であり、撥水撥油剤と同じ溶液中でも使用可能である等の理由からブロック化ポリイソシアネート化合物を使用することが好ましい。

　ブロック剤は、遊離のイソシアネート基を封鎖するものである。ブロック化ポリイソシアネート化合物は、例えば、１００℃以上、例えば１３０℃以上に加熱することにより、イソシアネート基が再生し、ヒドロキシル基と容易に反応することができる。ブロック剤の例は、フェノール系化合物、ラクタム系化合物、脂肪族アルコール系化合物、オキシム系化合物等である。ポリイソシアネート化合物は、単独で又は二種以上を組合せて使用することができる。

　エポキシ化合物は、エポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物の例は、ポリオキシアルキレン基を有するエポキシ化合物、例えば、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコ－ルジグリシジルエ－テル；並びにソルビトールポリグリシジルエーテル等である。
　クロロメチル基含有化合物はクロロメチル基を有する化合物である。クロロメチル基含有化合物の例は、クロロメチルポリスチレン等である。
　カルボキシル基含有化合物はカルボキシル基を有する化合物である。カルボキシル基含有化合物の例は、(ポリ)アクリル酸、(ポリ)メタクリル酸等である。

　ケトン基含有化合物の具体例としては、（ポリ）ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
　ヒドラジド化合物の具体例としては、ヒドラジン、カルボヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド等が挙げられる。
　メラミン化合物の具体例としては、メラミン樹脂、メチルエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。

［硬化剤の量］
　硬化剤の量は、含フッ素化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、又は２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下であってよい。

〔他の成分〕
　撥水撥油剤は、上記成分以外の他の成分を含んでよい。他の成分の例としては、多糖類、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり向上剤、凝結剤、バインダー樹脂、スリップ防止剤、サイズ剤、紙力増強剤、ＰＶＡ、浸透剤、有機酸、顔料、充填剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、香料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
前記の成分以外に、その他成分として、その他の撥水及び／又は撥油剤、分散剤、風合い調整剤、柔軟剤、難燃剤、塗料定着剤、防シワ剤、乾燥速度調整剤、架橋剤、造膜助剤、相溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防虫剤、消泡剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、ポリビニルピロリドン等の移染防止剤、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、４，４－ビス（２－スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ－Ｘ）等の蛍光増白剤、染料固定剤、１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン等の退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼ等の酵素、抑泡剤、水分吸放出性等絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物又は乳化分散液（例えばＫ－５０、Ｋ－３０、Ｋ－１０、Ａ－７０５、Ｓ－７０２、Ｌ－７１０、ＦＰシリーズ（出光石油化学）、加水分解シルク液（上毛）、シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス））、汚染防止剤（例えばアルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物（例えば互応化学工業製ＦＲ６２７）、クラリアントジャパン製ＳＲＣ－１等）等を配合することができる。これらは単独で使用してもよく、また二以上を併用して使用してもよい。

［多糖類］
　多糖類の例としては、澱粉、キサンタンガム、カラヤガム、ウェランガム、グアーガム、ペクチン、タマリンドガム、カラギーナン、キトサン、アラビアガム、ローカストビーンガム、セルロース、アルギン酸、寒天、デキストラン、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キチンナノファイバー、セルロースナノファイバー及びプルラン等が挙げられる。多糖類は、置換されている変性多糖類であってよく、特に、水酸基やカチオン性基を導入した変性多糖類であってよい。

［紙力増強剤、凝集剤、歩留まり向上剤又は凝結剤］
　紙力増強剤、凝集剤、歩留まり向上剤又は凝結剤の例としては、スチレン系重合体（スチレン／マレイン酸系重合体、スチレン／アクリル酸系重合体）、尿素‐ホルムアルデヒド重合体、ポリエチレンイミン、メラミン‐ホルムアルデヒド重合体、ポリアミドアミン‐エピクロルヒドリン重合体、ポリアクリルアミド系重合体、ポリアミン系重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、及びオレフィン／無水マレイン酸重合体等が挙げられる

［サイズ剤］
　サイズ剤の例としては、セルロース反応性サイズ剤、例えばロジン系石鹸などのロジン系サイズ剤、ロジン系乳濁液／分散液、セルロース反応性サイズ剤、例えばアルキルおよびアルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）などの酸無水物の乳濁液／分散液、アルケニルおよびアルキルケテン二量体（ＡＫＤ）および多量体、ならびにエチレン性不飽和モノマーのアニオン性、カチオン性および両性のポリマー、例えばスチレンとアクリレートとの共重合体が挙げられる。

［帯電防止剤］
　帯電防止剤の例としては、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１、第２、第３アミノ基等のカチオン性官能基を有すカチオン型帯電防止剤；スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤；アルキルベタイン及びその誘導体、イミダゾリン及びその誘導体、アラニン及びその誘導体等の両性型帯電防止剤、アミノアルコール及びその誘導体、グリセリン及びその誘導体、ポリエチレングリコール及びその誘導体等のノニオン型帯電防止剤等が挙げられる。これらのカチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合若しくは共重合して得られたイオン導電性重合体であってもよい。これらは単独で使用してもよく、また二以上を併用してもよい。

［防腐剤］
　防腐剤は、主に、防腐力、殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために用いられ得る。防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン系有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系有機硫黄化合物、安息香酸類、２－ブロモ－２－ニトロ－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

［紫外線吸収剤］
　紫外線吸収剤は、紫外線を防御する効果のある薬剤であり、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。紫外線吸収剤としては、例えば、アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾール系化合物、４－ｔ－ブチル－４'－メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。

［抗菌剤］
　抗菌剤は、繊維上での菌の増殖を抑え、さらには微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。抗菌剤としては、例えば、四級アンモニウム塩等のカチオン性殺菌剤、ビス－（２－ピリジルチオ－１－オキシド）亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、８－オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。

［消臭剤］
　消臭剤としては、クラスターデキストリン、メチル－β－シクロデキストリン、２－ヒドロキシプロピル－β－シクロデキストリン、モノアセチル－β－シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アミノカルボン酸系金属錯体（国際公開第２０１２／０９０５８０号記載のメチルグリシンジ酢酸３ナトリウムの亜鉛錯体）等が挙げられる。

［他の成分の量］
　他の成分の各量又は総量は、含フッ素化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５重量部以下であってよい。

＜処理された繊維製品又は紙製品の製造方法＞
　本開示における撥水撥油剤で処理された製品の製造方法は、上述した撥水撥油剤で基材を処理する処理工程を含む。

　「処理」とは、撥水撥油剤を、浸漬、噴霧、塗布等により基材に適用することを意味する。処理により、撥水撥油剤の有効成分である含フッ素化合物が基材の内部及び／又は表面に付着する。ここで、付着とは物理的な付着又は化学的な付着であってもよく、例えば、含フッ素化合物が基材（繊維、紙、ガラス等）の有する水酸基に物理的又は（反応して）化学的に修飾されていてもよい。

［基材］
　本開示における撥水撥油剤で処理される基材は限定されないが、好適には繊維製品又は紙製品、特に紙製品である。

　本開示における撥水撥油剤は基材（例えば、繊維基材、紙基材）に撥液性を付与するものであり、撥水剤、撥油剤、耐油剤、及び耐水剤からなる群から選択される少なくとも一として機能し得る。本開示における撥水撥油剤で処理された基材は、例えば、耐油紙又は耐水紙である。

　繊維製品の基材の例としては、綿、麻、羊毛、絹等の動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維等の無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられる。繊維製品には、織物、編物及び不織布、衣料品形態（例えば撥水性衣服、例えば雨合羽）の布及びカーペットが含まれるが、布とする前の状態の繊維、糸、中間繊維製品（例えば、スライバー又は粗糸等）に対して、処理がなされてもよい。

　紙製品の基材の例としては、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプ等の晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプ等からなる紙、紙でできた容器、紙でできた成形体等が挙げられる。紙製品の具体例としては、食品包装材、食品容器、石膏ボード原紙、コート原紙、中質紙、一般ライナー及び中芯、中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナー及び金属合紙、クラフト紙、中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インクジェット用紙及び中性情報用紙、モールド紙（モールド容器）等が挙げられ、好適な例としては食品包装材及び食品容器が挙げられる。

　本開示の撥水撥油剤で処理される基材としては、繊維製品又は紙製品に限られず、他にも、石材、フィルター（例えば、静電フィルター）、防塵マスク、燃料電池の部品（例えば、ガス拡散電極及びガス拡散支持体）、ガラス、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金属及び酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面、及びプラスター等を挙げることができる。

　基材がガラスである場合、製造されるガラス製品は光学部材であってよい。ガラス基材の表面（最外層）に何らかの層（または膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ_２、ＳｉＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、ＴｉＯ、Ｔｉ_２Ｏ_３、Ｔｉ_２Ｏ_５、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｔａ_２Ｏ_５、ＣｅＯ_２、ＭｇＯ、Ｙ_２Ｏ_３、ＳｎＯ_２、ＭｇＦ_２、ＷＯ_３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはＳｉＯ_２および／またはＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ－ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。

［処理方法］
　本開示の撥水撥油剤は、処理剤（特に表面処理剤）として、従来既知の方法により基材に適用することができる。処理の方法としては、本開示における撥水撥油剤を、必要により有機溶媒又は水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布等のような既知の方法により、基材の内部及び／又は表面に付着させ、乾燥する方法であってよい。乾燥後、撥水撥油剤における固形成分が付着した製品が得られる。また、必要ならば、適当な架橋剤と共に適用し、キュアリングを行ってもよい。本開示の撥水撥油剤に、必要により、さらに、撥水及び／又は撥油剤、スリップ防止剤、帯電防止剤、風合い調整剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、塗料定着剤、防シワ剤、乾燥速度調整剤、架橋剤、造膜助剤、相溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防虫剤、消泡剤等の各種添加剤とを併用することも可能である。各種添加剤の例としては、上述の説明における「他の成分」で説明したものと同様であってよい。基材と接触させる処理剤における撥水撥油剤の濃度は、用途によって適宜変更されてよいが、０.０１～１０重量％、例えば０.０５～５重量％であってよい。

　撥水撥油剤は、基材を液体で処理するために知られている方法のいずれかによって基材に適用することができる。基材を撥水撥油剤に浸してよく、あるいは、基材に溶液を付着又は噴霧してよい。処理された基材は、撥液性を発現させるために、好ましくは、加熱により乾燥及びキュアリングが行われる。加熱温度は例えば１００℃～２００℃、１００℃～１７０℃又は１００℃～１２０℃であってよい。本開示において低温加熱（例えば、１００℃～１４０℃）であっても良好な性能が得られる。本開示において加熱時間は５秒～６０分であってよく、例えば３０秒～３分であってよい。基材が紙であるときには、紙に塗工してよく、あるいは、紙に溶液を付着又は噴霧してよく、あるいは、抄造前のパルプスラリーと混合して処理してもよい。処理は外添処理であっても、内添処理であってもよい。あるいは、撥水撥油剤はクリーニング法によって繊維製品に適用してよく、例えば、洗濯適用又はドライクリーニング法等において繊維製品に適用してよい。

［紙製品の処理］
  紙基材としては、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体（例えばパルプモールド）などが挙げられる。 本開示の含フッ素化合物は、紙基材に良好に付着する。

　紙は、従来既知の抄造方法によって製造できる。抄造前のパルプスラリーに撥水撥油剤を添加する内添処理方法、又は抄造後の紙に撥水撥油剤を適用する外添処理方法を用いることができる。

　外添処理方法のサイズプレスは、塗布方式によって以下のように分けることも可能である。
　１つの塗布方式は、２本のゴムロールの間に紙を通して形成されるニップ部に塗布液(サイズ液)を供給し、ポンドと呼ばれる塗液溜りを作り、この塗液溜りに紙を通して紙の両面にサイズ液を塗布する、いわゆるポンド式ツーロールサイズプレスである。他の塗布方式は、サイズ液を表面転写型により塗布するゲートロール型、及び、ロッドメタリングサイズプレスである。ポンド式ツーロールサイズプレスにおいてサイズ液は紙の内部まで浸透しやすく、表面転写型においてサイズ液成分は紙の表面に留まりやすい。表面転写型は、ポンド式ツーロールサイズプレスと比べて、塗布層が紙の表面に留まりやすく、表面に形成される塗布層がポンド式ツーロールサイズプレスより多い。本開示では、前者のポンド式２ロールサイズプレスを用いた場合でも紙に性能を付与できる。このように処理された紙は、室温又は高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して３００℃まで、例えば２００℃まで、特に８０℃～１８０℃の温度範囲をとり得る熱処理を伴うことで、優れた耐油性及び耐水性等を示し得る。

　内添処理方法は抄造前のパルプスラリーに撥水撥油剤を添加する処理方法を意味してよい。内添処理方法として、パルプスラリーに撥水撥油剤を添加して攪拌混合する工程と、当該工程で調製したパルプ組成物を所定形状の網状体を介して吸引脱水してパルプ組成物を堆積さてパルプモールド中間体を形成する工程と、当該パルプモールド中間体を加温された成形型によって成型乾燥することで、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体を得る工程の一以上を含んでもよいが、この限りではない。処理された紙は、室温又は高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して熱処理を施してもよい。熱処理の温度は１５０℃以上、１８０℃以上、又は２１０℃以上であってよく、また、３００℃以下、２５０℃以下、又は２００℃以下であってよく、特に８０℃～１８０℃であってよい。斯かる温度範囲で熱処理を行うことにより、優れた耐油性及び耐水性等を示し得る。

　本開示は、石膏ボード原紙、コート原紙、中質紙、一般ライナー及び中芯、中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナー及び金属合紙、クラフト紙などにおいて使用することができる。また、中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インクジェット用紙及び中性情報用紙においても用いることができる。

　パルプ原料としては、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプ等の
晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプのいずれも使用することができる。また、上記パルプ原料と石綿、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール等の合成繊維との混合物も使用することができる。

　サイズ剤を加えて、紙の耐水性を向上させることができる。サイズ剤の例は、カチオン性サイズ剤、アニオン性サイズ剤、ロジン系サイズ剤（例えば、酸性ロジン系サイズ剤、中性ロジン系サイズ剤）である。サイズ剤の量は、パルプに対して０．０１～５重量％であってよい。

　紙には必要に応じて、通常使用される程度の製紙用薬剤として、澱粉、変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ポリアミドポリアミン－エピクロルヒドリン樹脂等の紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留り向上剤、染料、蛍光染料、スライムコントロール剤、消泡剤等の紙の製造で使用される添加剤を使用することができる。澱粉及び変性澱粉を用いることが好ましい。 必要により、澱粉、ポリビニルアルコール、染料、コーティングカラー、防滑剤等を用いて、サイズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレードコーター、キャレンダー等によって、撥水撥油剤を紙に塗布することができる。

　外添においては、塗布層に含まれる含フッ素化合物の量が０．０１～２．０ｇ／ｍ^２、特に０．１～１．０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。塗布層は、撥水撥油剤と澱粉及び／又は変性澱粉によって形成されることが好ましい。塗布層における紙用撥水撥油剤の固形分量は２ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。
  内添においては、紙を形成するパルプ１００重量部に対して、撥水撥油剤の量が０．０１～５０重量部又は０．０１～３０重量部、例えば０．０１～１０重量部、特に０．２～５．０重量部となるように、撥水撥油剤をパルプと混合することが好ましい。

　外添において、ロールとロールの間に処理液をため、任意のロールスピードとニップ圧で、ロール間の処理液に原紙を通す、いわゆるポンド式２ロールサイズプレス処理を用いても紙に耐油性を付与することができる。

　外添処理において、紙基材はサイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤等の添加剤を含んでよい。添加剤はノニオン性、カチオン性、アニオン性又は両性であってよい。添加剤のイオン電荷密度は－１００００～１００００ μｅｑ／ｇ、好ましくは－４０００～８０００ μｅｑ／ｇであり、より好ましくは－１０００～７０００ μｅｑ／ｇであってよい。添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤等。例えば固形分又は活性成分。）は、パルプに対して、一般に、０．１～１０重量％（例えば、０．２～５．０重量％）の量で使用できる。カチオン性の添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤）を含む紙基材の場合は、撥水撥油剤はアニオン性であってもよいし、アニオン性の添加剤を含む場合、撥水撥油はカチオン性であってもよいが、これらに限られるものではない。

　内添処理において、パルプ濃度が０．５～５．０重量％（例えば、２．５～４．０重量％）であるパルプスラリーを抄紙することが好ましい。パルプスラリーに添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤など）及び含フッ素化合物を添加することができる。添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤など）の例は、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、スチレン系重合体（スチレン／マレイン酸系重合体、スチレン／アクリル酸系重合体）、尿素‐ホルムアルデヒド重合体、ポリエチレンイミン、メラミン‐ホルムアルデヒド重合体、ポリアミドアミン‐エピクロルヒドリン重合体、ポリアクリルアミド系重合体、ポリアミン系重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、オレフィン／無水マレイン酸重合体である。

　内添処理において、紙基材はサイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤等の添加剤を含んでよい。添加剤はノニオン性、カチオン性、アニオン性又は両性であってよい。添加剤のイオン電荷密度は－１００００～１００００ μｅｑ／ｇであってよく、好ましくは－４０００～８０００ μｅｑ／ｇであり、より好ましくは－１０００～７０００ μｅｑ／ｇである。添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤等。例えば、固形分又は活性成分。）は、パルプに対して、一般に、０．１～１０重量％（例えば、０．２～５．０重量％）の量で使用できる。カチオン性の添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤）を含む紙基材の場合は、撥水撥油剤はアニオン性であってもよいし、アニオン性の添加剤を含む場合、撥水撥油剤はカチオン性であってもよいが、これらに限られるものではない。

［繊維製品の前処理］
　繊維製品は、本開示の撥水撥油剤で処理する前に前処理されていてもよい。繊維製品の前処理を行うことで、撥水撥油剤で処理後の繊維製品に優れた堅牢性を付与し得る。

　繊維製品の前処理の例は、反応性第四級アンモニウム塩との反応等によるカチオン化処理、スルホン化、カルボキシル化、リン酸化等のアニオン化処理、アニオン化処理後のアセチル化処理、ベンゾイル化処理、カルボキシメチル化処理、グラフト化処理、タンニン酸処理、高分子コーティング処理等が挙げられる。

　繊維製品を前処理する方法としては、限定されないが、従来既知の方法により繊維製品を前処理することができる。前処理液を必要により有機溶媒又は水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布等のような既知の方法により、繊維製品の内部及び／又は表面に付着させ、乾燥する方法であってよい。求める処理の程度に応じて前処理液のｐＨ及び温度等が調整されてよい。繊維製品を前処理する方法の一例として、繊維製品を上述の処理剤で前処理する方法について詳述する。

　繊維製品の前処理方法は、繊維に－ＳＯ_３Ｍ^１（式中、Ｍ^１は一価のカチオンを示す）で示される１価の基、－ＣＯＯＭ^２（式中、Ｍ^２は一価のカチオンを示す）で示される１価の基、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＸ^１）（ＯＸ^２）（式中、Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１～２２のアルキル基を示す）で示される１価の基からなる群より選ばれる一以上の官能基（以下、「特定官能基」という場合もある）を付与する工程を備えてもよい。

　Ｍ^１としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。Ｍ^２としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。Ｘ^１又はＸ^２がアルキル基である場合、炭素数１～２２のアルキル基であることが好ましく、炭素数４～１２のアルキル基であることがより好ましい。

　上記特定官能基を含む繊維（以下、「官能基含有繊維」という場合もある）は、例えば、以下の方法により用意することができる。
（ｉ）繊維材料に、上記特定官能基を有する化合物を付着させる。なお、化合物の付着は、上記特定官能基が十分な量で残される範囲で化合物の一部と繊維の一部とが化学的に結合している状態であってもよい。
（ｉｉ）繊維を構成する材料に上記特定官能基が直接導入されている繊維を用意する。

　（ｉ）の場合、例えば、繊維材料を、上記特定官能基を有する化合物の一種以上が含まれる前処理液で処理する官能基導入工程により、官能基含有繊維を得ることができる。

　繊維材料の素材としては、特に制限はなく、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、ポリアミド（ナイロン等）、ポリエステル、ポリウレタン、ポリプロピレン等の合成繊維及びこれらの複合繊維、混紡繊維等が挙げられる。繊維材料の形態は繊維（トウ、スライバー等）、糸、編物（交編を含む）、織物（交織を含む）、不織布等のいずれの形態であってもよい。

　本実施形態においては、得られる繊維製品の撥水性が良好になる観点から、ポリアミド及びポリエステルを素材として含む繊維材料を用いることが好ましく、特に、ナイロン６、ナイロン６，６等のナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチルテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル、及びこれらが含まれる混合繊維を用いることが好ましい。

　上記－ＳＯ_３Ｍ^１を有する化合物としては、フェノール系高分子を用いることができる。このようなフェノール系高分子としては、例えば、下記一般式で表される化合物を少なくとも一種含むものが挙げられる。

［式中、Ｘ^２は－ＳＯ_３Ｍ^３（式中、Ｍ^３は１価のカチオンを示す）又は下記一般式で表される基を表し、ｎは２０～３０００の整数である。］

［式中、Ｍ^４は１価のカチオンを表す。］

　上記Ｍ^３としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。

　上記Ｍ^４としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。

　上記一般式で表される化合物は、例えば、フェノールスルホン酸のホルマリン縮合物、スルホン化ビスフェノールＳのホルマリン縮合物であってもよい。

　上記－ＣＯＯＭ^２を有する化合物としては、ポリカルボン酸系ポリマーが挙げられる。

　ポリカルボン酸系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等をモノマーとして用いて従来公知のラジカル重合法で合成したポリマー、又は、市販されているものを使用することができる。

　ポリカルボン酸系ポリマーの製造方法としては、例えば、上記モノマー及び／又はその塩の水溶液にラジカル重合開始剤を添加して、３０～１５０℃で２～５時間加熱反応させる方法が挙げられる。このとき、上記モノマー及び／又はその塩の水溶液に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類やアセトン等の水性溶剤を添加してもよい。ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ナトリウム等の組み合わせによるレドックス系重合開始剤、過酸化水素、水溶性アゾ系重合開始剤等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は単独で使用してもよく、又は二以上を併用してもよい。さらに、ラジカル重合の際には、重合度を調整する目的で連鎖移動剤（例えば、チオグリコール酸オクチル）を添加してもよい。

　ラジカル重合には、上記モノマーのほかに共重合可能なモノマーを使用することができる。共重合可能なモノマーとしては、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系モノマー、アクリルアミド、アクリレート類、メタクリレート類等が挙げられる。アクリレート類及びメタクリレート類は、ヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい炭素数１～３の炭化水素基を有するものが好ましい。このようなアクリレート類又はメタクリレート類としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート等が挙げられる。これらの共重合可能なモノマーは、単独で使用してもよく、又は二以上を併用してもよい。

　ポリカルボン酸系ポリマー中のカルボキシル基はフリーであっても、アルカリ金属やアミン系化合物等によって中和されていてもよい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アミン系化合物としてはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

　ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、１０００～２００００が好ましく、３０００～１５０００がより好ましい。

　ポリカルボン酸系ポリマーは、「ネオクリスタル７７０」（日華化学株式会社製、商品名）、「セロポールＰＣ－３００」（三洋化成工業株式会社製、商品名）等の市販品を用いることができる。

　上記－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＸ^１）（ＯＸ^２）を有する化合物としては、例えば、下記一般式で表されるリン酸エステル化合物が挙げられる。

［式中、Ｘ^１又はＸ^２は上記と同義であり、Ｘ^３は炭素数１～２２のアルキル基を示す。］

　上記リン酸エステル化合物としては、アルキルエステル部分が、炭素数１～２２のアルキル基であるリン酸モノエステル、ジエステル及びトリエステル、並びにこれらの混合物を用いることができる。

　得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、ラウリルリン酸エステル、デシルリン酸エステルを用いることが好ましい。

　リン酸エステル化合物は、例えば、「フォスファノールＭＬ－２００」（東邦化学工業株式会社製、商品名）等の市販品を用いることができる。

　上記特定官能基を有する化合物の一種以上が含まれる前処理液は、例えば、上述した化合物の水溶液とすることができる。また、前処理液には、酸、アルカリ、界面活性剤、キレート剤等を含有させてもよい。

　繊維材料を上記前処理液で処理する方法としては、例えば、パディング処理、浸漬処理、スプレー処理、コーティング処理が挙げられる。パディング処理としては、例えば、繊維染色加工辞典（昭和３８年、日刊工業新聞社発行）の３９６～３９７頁や色染化学ＩＩＩ（１９７５年、実教出版株式会社発行）の２５６～２６０頁に記載のパディング装置を用いた方法が挙げられる。コーティング処理としては、例えば、染色仕上機器総覧（昭和５６年、繊維社発行）の４７３～４７７頁に記載のコーティング機を用いる方法が挙げられる。浸漬処理としては、例えば、染色仕上機器総覧（昭和５６年、繊維社発行）の１９６～２４７頁に記載のバッチ式染色機を用いる方法が挙げられ、液流染色機、気流染色機、ドラム染色機、ウインス染色機、ワッシャー染色機、チーズ染色機等を用いることができる。スプレー処理としては、例えば、圧搾空気で処理液を霧状にして吹き付けるエアースプレーや、液圧霧化方式のエアースプレーを用いた方法が挙げられる。このときの処理液の濃度や付与後の熱処理等の処理条件は、その目的や性能等の諸条件を考慮して、適宜調整することができる。また、前処理液が水を含有する場合は、繊維材料に付着させた後に水を除去するために乾燥させることが好ましい。乾燥方法としては、特に制限はなく、乾熱法、湿熱法のいずれであってもよい。乾燥温度も特に制限されないが、例えば、室温～２００℃で１０秒～数日間乾燥させればよい。必要に応じて、乾燥後に１００～１８０℃の温度で１０秒～５分間程度加熱処理してもよい。

　なお、繊維材料が染色されるものである場合、前処理液による処理は、染色前でも、染色と同浴で行ってもよいが、還元ソーピングを行う場合は、その過程で吸着した上記特定官能基を有する化合物（例えば、フェノール系高分子化合物等）が、脱落してしまうおそれがあるので、染色後の還元ソーピング後に行うことが好ましい。

　浸漬処理における処理温度は、６０～１３０℃とすることができる。処理時間は、５～６０分とすることができる。

　前処理液による官能基導入工程は、上記特定官能基を有する化合物の付着量が、繊維材料１００重量部に対し、１．０～７．０重量部になる量で処理することが好ましい。この範囲内であると、耐久撥水性及び風合いを高水準で両立させることができる。

　前処理液は、ｐＨを7未満、例えば３～５に調整してもよい。ｐＨ調整は、酢酸、リンゴ酸等のｐＨ調整剤を用いることができる。

　前処理液には、上記特定官能基を有する化合物を塩析効果により有効に繊維材料に吸着させるために塩を併用することもできる。使用できる塩としては、例えば、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムが挙げられる。

　前処理液による官能基導入工程では、過剰に処理された上記特定官能基を有する化合物を除去することが好ましい。除去方法としては、水洗による方法が挙げられる。十分な除去を行うことにより、後段の撥水加工において撥水性の発現が阻害されることを抑制することができ、加えて、得られる繊維製品の風合が良好となる。また、得られる官能基含有繊維は、上述の処理剤に接触させる前に、十分乾燥させておくことが好ましい。

　（ｉｉ）繊維を構成する材料に上記特定官能基が直接導入されている繊維としては、例えば、カチオン可染ポリエステル（ＣＤ－ＰＥＴ）が挙げられる。

　官能基含有繊維は、得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、表面のゼータ電位が－１００～－０．１ｍＶであることが好ましく、－５０～－１ｍＶであることがより好ましい。繊維の表面のゼータ電位は、例えば、ゼータ電位・粒径測定システムＥＬＳＺ－１０００ＺＳ（大塚電子株式会社製）にて測定することができる。

　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。

　以下、実施例を挙げて本開示を詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜試験方法＞
　試験の手順は次のとおりである。

［撥水性評価（液滴転落試験）］
　含フッ素化合物を含む分散液又は溶液（含フッ素化合物濃度０．２ｇ／ｍｌ）にＰＥＴ布（目付：８８ｇ／ｍ^２、７０デニール、グレー）を浸漬した後、マングルに通し、７０℃で１時間加熱し、処理したＰＥＴ布を用意し、全自動接触角計（協和界面科学製ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７０１）によって、水平から３０°の傾斜をつけた土台にＰＥＴ布を固定した。ＰＥＴ布にマイクロシリンジから水を２０μＬ滴下し、滴下した水が転落するか確認した。液滴が転落する場合を〇、滴下した箇所から液滴が動かない場合や布に染み込む場合は×と評価する。

［撥油性評価（耐油試験）］
（処理紙の作成）
　木材パルプとして、ＬＢＫＰ（広葉樹さらしクラフトパルプ）とＮＢＫＰ（針葉樹さらしクラフトパルプ）の重量比率が、６０重量％と４０重量％で、かつ、パルプのろ水度が４００ｍｌ（Ｃａｎａｄｉａｎ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）のパルプスラリーを調製し、このパルプスラリーに湿潤紙力剤、サイズ剤を添加して長網抄紙機により、紙密度が０．５８ｇ／ｃｍ^３の坪量４５ｇ／ｍ^２の紙を外添処理（サイズプレス処理）の原紙として使用した。この原紙の耐油性（ＫＩＴ値）は０、耐水性（Ｃｏｂｂ値）は５２ｇ／ｍ^２であった。
　この原紙に対して、含フッ素化合物１．０ｗｔ％の水分散体または水溶液を調製し、ギャップを０mil（０μｍ）、または７mil（１７０μｍ）の設定したベーカー式アプリケータ―で塗工し乾燥を繰り返す操作を三回行い、１００℃で１０分アニールすることで、処理紙を作成した。

（コーン油耐性評価）
　コーン油を処理紙の表面におき、１５ 秒後に試験油を拭った際、処理紙への油染みの有無により評価する。
　裏染みがない場合を〇、裏染みが見られるときを×とする。

［実施例１］
　反応容器に、ポリグリセリン(平均分子量500　10mmol)５．０ｇ、ピリジン２０ｍL、7-(trifluoromethoxy)heptanoyl chloride (85mmol)を加え、オイルバス温度６０℃で加熱攪拌した。分液、精製処理を行い、含フッ素化合物目的のポリグリセリン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例２］
　実施例１において7-(trifluoromethoxy)heptanoyl chlorideを3-(trifluoromethoxy)propanoyl chlorideに変更した以外同様の操作を行い、目的のポリグリセリン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例３］
　実施例１において7-(trifluoromethoxy)heptanoyl chlorideを2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)acetyl chlorideに変更した以外同様の操作を行い、目的のポリグリセリン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例４］
　実施例１において7-(trifluoromethoxy)heptanoyl chlorideを4-(trifluoromethoxy)benzoyl chlorideに変更した以外同様の操作を行い、目的のポリグリセリン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例５］
　実施例１において7-(trifluoromethoxy)heptanoyl chlorideを7-chloro-7-oxoheptyl (trifluoromethyl)carbamateに変更した以外同様の操作を行い、目的のポリグリセリン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例６］
　実施例１において7-(trifluoromethoxy)heptanoyl chlorideを7-((trifluoromethyl)amino)heptanoyl chlorideに変更した以外同様の操作を行い、目的のポリグリセリン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例７］
　反応容器に、ソルビトール(10mmol)1.8ｇ、ピリジン２０ｍL、7-(trifluoromethoxy)heptanoyl chloride (60mmol)を加え、オイルバス温度６０℃で加熱攪拌した。分液、精製処理を行い、目的のソルビトール誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例８］
　実施例7において7-(trifluoromethoxy)heptanoyl chlorideを3-(trifluoromethoxy)propanoyl chlorideに変更した以外同様の操作を行い、目的のソルビトール誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例９］
　還流冷却器及びディーンスタークを備えた反応容器にクエン酸2.8g(15mmol)、6-(trifluoromethoxy)hexan-1-amine (48mmol)を加え、オイルバス温度70℃まで加熱しトルエンを加え、さらに135℃で加熱攪拌した。反応容器を室温まで冷却し、分液、精製処理を行い、目的のクエン酸誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例１０］
　実施例9において6-(trifluoromethoxy)hexan-1-amineを2-(trifluoromethoxy)ethan-1-amineに変更した以外同様の操作を行い、目的のクエン酸誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例１１］
　実施例9において6-(trifluoromethoxy)hexan-1-amineを4-(trifluoromethoxy)anilineに変更した以外同様の操作を行い、目的のクエン酸誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例１２］
実施例９において6-(trifluoromethoxy)hexan-1-amineを6-aminohexyl (trifluoromethyl)carbamateに変更した以外同様の操作を行い、目的のクエン酸誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例１３］
　実施例９において6-(trifluoromethoxy)hexan-1-amineをN-(trifluoromethyl)hexane-1,6-diamineに変更した以外同様の操作を行い、目的のクエン酸誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例１４］
　エチレンジアミン0.29g(4.8mmol), 7-(trifluoromethoxy)heptanoic acid 11mmol、４、４－ジメチルアミノピリジン0.12ｇ、クロロホルムを加え、1(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミド2.1ｇを加えた。その後、オイルバス温度５０℃で加熱撹拌する。反応液を室温まで冷却後、分液、精製処理を行い、目的のエチレンジアミン誘導体（ジアミド体）である含フッ素化合物を得た。

［実施例１５］
　実施例１４において7-(trifluoromethoxy)heptanoic acidを3-(trifluoromethoxy)propanoic acidに変更した以外同様の操作を行い、目的のエチレンジアミン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例１６］
　実施例１４において7-(trifluoromethoxy)heptanoic acidを2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)acetic acidに変更した以外同様の操作を行い、目的のエチレンジアミン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例１７］
　実施例１４において7-(trifluoromethoxy)heptanoic acidを4-(trifluoromethoxy)benzoic acidに変更した以外同様の操作を行い、目的のエチレンジアミン誘導体である含フッ素化合物を得た。本化合物について、液滴転落試験、耐油試験を行い、〇であることを確認した。

［実施例１８］
　実施例１４において7-(trifluoromethoxy)heptanoic acidを7-(((trifluoromethyl)carbamoyl)oxy)heptanoic acidに変更した以外同様の操作を行い、目的のエチレンジアミン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例１９］
　実施例１４において7-(trifluoromethoxy)heptanoic acidを7-((trifluoromethyl)amino)heptanoic acidに変更した以外同様の操作を行い、目的のエチレンジアミン誘導体である含フッ素化合物を得た。

［実施例２０］
　４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｉｃ　Ａｃｉｄ（東京化成工業（株））、グリセリン、４、４－ジメチルアミノピリジンを脱水トルエンに溶解後、1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミドを添加し、オイルバス温度５０℃で一晩撹拌した。
反応溶液を室温まで冷却後、濃縮することで得られた固体をメタノール、ジエチルエーテルで洗浄し、固体を乾燥させることで、グリセリンを４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｉｃ　Ａｃｉｄ（東京化成工業（株））で修飾したポリオール修飾体である含フッ素化合物を得た。

［実施例２１］
　４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ　Ａｃｉｄ（東京化成工業（株））、グリセリン、４、４－ジメチルアミノピリジンを脱水トルエンに溶解後、1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミドを添加し、オイルバス温度５０℃で一晩撹拌した。
反応溶液を室温まで冷却後、濃縮することで得られた固体をメタノール、ジエチルエーテルで洗浄し、固体を乾燥させることで、グリセリンを４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ　Ａｃｉｄで修飾したポリオール修飾体である含フッ素化合物を得た。

［実施例２２］
　反応容器に、グリセリン、脱水トルエン、４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ　Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（東京化成工業（株））を加え、ジラウリン酸ジブチルすず　１滴を加え、６０℃で１時間攪拌した。
４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ　Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（東京化成工業（株））の消失を確認した後、ヘキサンに滴下し、固体を析出させる。吸引濾過にて析出した固体を回収し、グリセリンを４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ　Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅで修飾したポリオール修飾体である含フッ素化合物を得た。

［実施例２３］
　反応容器に、攪拌子、エチレンジアミン、トルエン、４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ　Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅを加え、ジラウリン酸ジブチルすず　１滴を加え、６０℃で１時間攪拌した。
４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ　Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅの消失を確認した後、ヘキサンに滴下し、固体を析出させる。吸引濾過にて析出した固体を回収し、エチレンジアミンを４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ　Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（東京化成工業（株））で修飾した多価アミン修飾体である含フッ素化合物を得た。

［実施例２４］
　４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｏｌ、クエン酸、４、４－ジメチルアミノピリジンをトルエンに溶解後、1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミドを添加し、オイルバス温度５０℃で一晩撹拌した。
反応溶液を室温まで冷却後、濃縮することで得られた固体をメタノール、ジエチルエーテルで洗浄し、固体を乾燥させることで、クエン酸を４－（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｏｌで修飾した多価カルボン酸修飾体である含フッ素化合物を得た。

［実施例２５］
　反応容器に、モノグリセリン５．０ｇ、ピリジン２０ｍL、4-(trifluoromethoxy)benzoyl chloride (85mmol)を加え、オイルバス温度６０℃で加熱攪拌する。分液、精製処理を行い、含フッ素化合物目的のモノグリセリン誘導体である含フッ素化合物を得た。本化合物について液滴転落試験、耐油試験を行い、〇であることを確認した。

　本開示の含フッ素化合物により、良好な撥液性を基材に付与する。

Claims (22)

1. 　ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、及びチオール基から選択される一以上の活性水素含有基を有する化合物（ａ）から誘導された部分、及び
   　Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を有する化合物（ｂ）から誘導された部分、
   を有する、含フッ素化合物であって、
   Ｒ^ｆ１は－ＣＦ_３、－ＣＦ_２Ｈ、又は－ＣＦＨ_２であり、
   Ｒ^ｆ２は－ＣＦ_２－又は－ＣＦＨ－であり、
   Ｒ^ｆ１及びＲ^ｆ２は炭素数２以上のフルオロアルキル基の一部ではない、含フッ素化合物。
2. 前記Ｒ^ｆ１の隣接位は酸素原子又は窒素原子であり、
   前記Ｒ^ｆ２の隣接位の少なくとも片方は酸素原子又は窒素原子である、請求項１に記載の含フッ素化合物。
3. 前記Ｒ^ｆ１はＣＦ_３－であり、
   前記Ｒ^ｆ２は－ＣＦ_２－である、請求項１又は２に記載の含フッ素化合物。
4. 前記化合物（ｂ）が、
   式：
   －Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _α
   ［式中、各記号は各出現において独立して、
   Ｙ^ｆは、Ｙ^ｆ１及びＹ^ｆ２からなる群から選択される一以上から構成される１＋α価の基であり、
   Ｙ^ｆ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）_２、－Ｎ（－）_２（式中、Ｒ’は、水素原子又は有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
   Ｙ^ｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
   Ｚ^ｆは、Ｒ^ｆ１、又は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、
   αは１～３である。］
   で表される基を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
5. 前記化合物（ｂ）が、
   式：
   －Ｙ^ｆ１１－（Ｙ^ｆ２１－Ｙ^ｆ１２）_β－Ｙ^ｆ２２－Ｙ^ｆ１３－Ｚ^ｆ
   ［式中、各記号は各出現において独立して、
   Ｙ^ｆ１１は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－Ｓ－であり、
   Ｙ^ｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
   Ｙ^ｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）、
   βは、０～３であり、
   Ｙ^ｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
   Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ_２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）
   Ｚ^ｆは、Ｒ^ｆ１、又は、Ｒ^ｆ１又はＲ^ｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基である。］
   で表される基を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
6. Ｙ^ｆ２２は、式
   －Ｙ^ｆ２２１－Ｙ^ｆ２２２－
   ［式中、
   Ｙ^ｆ２２１は、直接結合又は炭素数２～４０の炭化水素基であり、
   Ｙ^ｆ２２２は、直接結合又はフェニレン基である。］
   で表される基であり、
   Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－又は－ＮＲ’－（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）であり、
   βは、０又は１であり、
   Ｚ^ｆはＲ^ｆ１である、請求項５に記載の含フッ素化合物。
7. 前記化合物（ｂ）が、活性水素反応性化合物；重合性単量体又はその重合体である、請求項１～６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
8. 前記化合物（ａ）が天然物である、請求項１～７のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
9. 前記化合物（ａ）がポリオール、ポリアミン又はポリカルボン酸である、請求項１～８のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
10. 前記化合物（ａ）が単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール類、ヒドロキシ酸類、アミノ酸類、ビタミン類、フラボノール類、ヒドロキシ炭化水素類、及びヒドロキシ基含有化合物重合体、有機酸、有機アミン、又は飽和／不飽和脂肪族炭化水素化合物である、請求項１～９のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
11. 前記化合物（ａ）が
    　グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース；
    　スクロース、シクロアミロース、シクロデキストリン、マルトース、トレハロース、ラクトース、スクラロース；
    　ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、イソマルト、ラクチトール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ラクチトール；
    　澱粉、セルロース、カードラン、プルラン、アルギン酸、カラギーナン、グアーガム、キチン、キトサン、ローカストビーンガム、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、イソマルトデキストリン、ジェランガム、タマリンドシードガム；
    　アスコルビン酸、コウジ酸、キナ酸、クロロゲン酸、グルコン酸；
    　グルコサミン；
    　イノシトール；
    　カテキン、ケルセチン、アントシアニン；
    　グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン；
    　ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート重合体、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート重合体；
    　クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、アルギン酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アルダル酸；
    　トリカルバリル酸、ｔ－アコニット酸、トリメリット酸；
    　ピロメリット酸、イタコン酸；
    アルキレンジアミン、アルキレントリアミン、芳香族ジアミン；
    又は活性水素基を有する飽和／不飽和脂肪族炭化水素化合物である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
12. 含フッ素化合物のバイオベース度が２０％以上である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
13. 重量平均分子量が１０００以上である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
14. 重量平均分子量が１０００未満である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
15. －Ｙ^ｆ－Ｚ^ｆ _ｎ以外の修飾基として、一価の炭素数２以上４０以下の炭化水素基を有する、
    請求項１～１４のいずれか一項に記載の含フッ素化合物。
16. 前記化合物（ｂ）が、
    式：
    －Ｙ^ｆ１１－（Ｙ^ｆ２１－Ｙ^ｆ１２）_β－Ｙ^ｆ２２－Ｙ^ｆ１３－Ｚ^ｆ
    ［式中、各記号は各出現において独立して、
    Ｙ^ｆ１１は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－Ｓ－であり、
    Ｙ^ｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
    Ｙ^ｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）、
    βは、０～３であり、
    Ｙ^ｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
    Ｙ^ｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ_２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は有機基である。）
    Ｚ^ｆは、－ＣＦ_３である。］
    で表される基を有する化合物である、請求項１１に記載の含フッ素化合物。
17. 請求項１～１６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物及び液状媒体を含む、分散液。
18. 請求項１～１６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物を含む、撥水撥油剤。
19. 繊維製品又は紙製品用である、請求項１８に記載の撥水撥油剤。
20. 請求項１８又は１９に記載の撥水撥油剤で基材を処理する、処理された基材の製造方法。
21. 前記基材が繊維製品又は紙製品である、請求項２０に記載の製造方法。
22. 請求項１～１６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物が付着した製品。