WO2024150784A1 - 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび表示装置 - Google Patents

粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび表示装置 Download PDF

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光敬 佐▲瀬▼
昂大 久保
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Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, and further to a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition, and an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • Patent Document 1 proposes a composition that forms an adhesive for polarizing plates that has durability in high-temperature environments.
  • the object of the present invention is to provide an adhesive that exhibits excellent heat resistance and mechanical strength.
  • the present invention provides the following pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film, and display device.
  • a composition comprising a (meth)acrylic resin (A), a crosslinking agent (B), and a silane compound (C),
  • the (meth)acrylic resin (A) is A structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a) having a homopolymer glass transition temperature of less than 0° C.
  • the polymer contains a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (b) having a homopolymer glass transition temperature of 0° C.
  • the (meth)acrylic resin (A) contains a high molecular weight region component and a low molecular weight region component, A pressure-sensitive adhesive composition, wherein the high molecular weight region component has a higher glass transition temperature than the low molecular weight region component.
  • a pressure-sensitive adhesive composition wherein the high molecular weight region component has a higher glass transition temperature than the low molecular weight region component.
  • Mw mass average molecular weight
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [4], wherein the alkyl (meth)acrylate (b) having a homopolymer glass transition temperature of 0° C. or higher includes at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, methyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, isobornyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate.
  • a pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [5], wherein the crosslinking agent (B) contains an aromatic isocyanate compound and contains 0.2 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less of the crosslinking agent (B) per 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin.
  • a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [6].
  • a pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film comprising an optical film and the pressure-sensitive adhesive layer according to [7] laminated on the optical film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film according to [8] wherein the optical film includes a polarizer.
  • a display device comprising the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film according to [8] or [9].
  • the present invention provides an adhesive that exhibits excellent heat resistance and mechanical strength.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a high molecular weight region component and a low molecular weight region component contained in the (meth)acrylic resin (A).
  • 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film according to the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of a pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film according to the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an image display device according to the present invention.
  • the (meth)acrylic resin (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a) [hereinafter also referred to as alkyl (meth)acrylate (a)] having a homopolymer glass transition temperature (hereinafter also referred to as Tg) of less than 0° C., a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (b) [hereinafter also referred to as alkyl (meth)acrylate (b)] having a homopolymer glass transition temperature of 0° C.
  • Tg homopolymer glass transition temperature
  • (meth)acrylic means that it may be either acrylic or methacrylic.
  • (Meth)acrylate means that it may be either acrylate or methacrylate.
  • the Tg of the homopolymer of alkyl (meth)acrylate (a) and (b) can be taken from literature values such as those in the POLYMER HANDBOOK (Wiley-Interscience).
  • alkyl (meth)acrylates include alkyl groups such as ethyl acrylate, n- and i-propyl acrylate, n- and i-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n- and i-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n- and i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- and i-nonyl acrylate, n- and i-decyl acrylate, and n-dodecyl acrylate.
  • alkyl groups such as ethyl acrylate, n- and i-propyl acrylate, n- and i-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n- and i-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n- and i-oc
  • alkyl methacrylates having an alkyl group with a carbon number of 4 to 12, such as n-pentyl methacrylate, n- and i-hexyl methacrylate, n-heptyl methacrylate, n- and i-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n- and i-nonyl methacrylate, n-decyl methacrylate, and n-dodecyl methacrylate.
  • the alkyl(meth)acrylate (a) may be an alkyl(meth)acrylate (cycloalkyl(meth)acrylate) having an alicyclic structure, but from the viewpoint of conformability (or flexibility or adhesion) to the optical film, an alkyl acrylate having a carbon number of 2 to 10, preferably an alkyl acrylate having a carbon number of 3 to 8, and more preferably an alkyl acrylate having a carbon number of 4 to 6 is preferred.
  • the alkyl (meth)acrylate (a) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the content of the structural units derived from the alkyl (meth)acrylate (a) is preferably 40 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and even more preferably 50 parts by mass or more and 75 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of all the structural units constituting the (meth)acrylic resin (A).
  • alkyl (meth)acrylates (b) include methyl acrylate, methyl methacrylate, stearyl acrylate, tert-butyl acrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, etc.
  • the alkyl (meth)acrylate (b) may be an alkyl (meth)acrylate having an alicyclic structure (cycloalkyl (meth)acrylate).
  • the alicyclic structure may be a cycloparaffin structure having a carbon number of usually 5 or more, preferably about 5 to 7.
  • alkyl (meth)acrylates having an alicyclic structure include isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, trimethylcyclohexyl methacrylate, tert-butylcyclohexyl methacrylate, 1-adamantyl methacrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, cyclododecyl acrylate, methylcyclohexyl acrylate, trimethylcyclohexyl acrylate, tert-butylcyclohexyl acrylate, and ⁇ -ethoxycyclohexyl acrylate.
  • the alkyl (meth)acrylate (b) may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of adjusting the glass transition temperature of the low molecular weight region component and the high molecular weight region component, it is preferable to use an alkyl methacrylate and an alkyl acrylate in combination as the alkyl (meth)acrylate (b).
  • the content of the structural units derived from the alkyl (meth)acrylate (b) is preferably from 1 to 40 parts by mass, more preferably from 3 to 30 parts by mass, and even more preferably from 5 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of all structural units constituting the (meth)acrylic resin (A).
  • Alkyl (meth)acrylate (a) and alkyl (meth)acrylate (b) may be alkyl (meth)acrylates in which a substituent has been introduced into the alkyl group in the alkyl (meth)acrylate (the hydrogen atom of the alkyl group has been replaced with a substituent).
  • the substituent may be, for example, an aryl group (such as a phenyl group), an aryloxy group (such as a phenoxy group), or an alkoxy group (such as a methoxy group or an ethoxy group).
  • the polar group-containing monomer (c) can be an ethylenically unsaturated monomer having one or more polar groups in the molecular chain.
  • Examples of the polar group include a hydroxyl group, a carboxyl group, and a nitrogen atom.
  • the polar group-containing monomer (c) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the content of the constituent units derived from the polar group-containing monomer (c) is preferably from 0.1 to 10 parts by mass, more preferably from 0.3 to 5 parts by mass, and even more preferably from 0.5 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of all the constituent units constituting the (meth)acrylic resin (A), from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance and durability.
  • Examples of monomers having a hydroxyl group include those of the following formula (1):
  • n represents an integer of 1 to 5;
  • a 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group;
  • X1 represents a methylene group which may have a substituent;
  • n is 2 or more, the X 1 may be the same or different.
  • Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate include those represented by the following formula:
  • examples of the alkyl group that can constitute A1 include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a s-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a s-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • a methyl group is preferable.
  • examples of the substituent that the methylene group that can constitute X1 may have include, for example, a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a s-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, or a hexyl group, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms), a cycloalkyl group (a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc.), an aryl group (a phenyl group, an alkylphenyl group (a fluorine
  • halogen atom an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, etc. are preferred, and an alkyl group (e.g., a methyl group, an ethyl group, etc.) is particularly preferred.
  • n may be, for example, an integer of 1 to 4, preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2.
  • X 1 may be the same or different. That is, when n is 2 or more, X 1 may be composed of an unsubstituted methylene group, may be composed of an unsubstituted methylene group and a methylene group having a substituent, or may be composed of a methylene group having a substituent.
  • the substituents may be the same or different.
  • hydroxy group-containing (meth)acrylates include 1-hydroxy C1 to C8 alkyl (meth)acrylates such as 1-hydroxymethyl (meth)acrylate, 1-hydroxyethyl (meth)acrylate, 1-hydroxyheptyl (meth)acrylate, 1-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 1-hydroxypentyl (meth)acrylate; 2-hydroxy C2 to C9 alkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxypentyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyhexyl (meth)acrylate; 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 3-hydroxybutyl (meth)acrylate; ) acrylate, 3-hydroxypentyl (meth)acrylate, 3-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 3-hydroxyheptyl (meth)acryl
  • the hydroxyl group-containing (meth)acrylate may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the content of the structural units derived from a hydroxyl group-containing (meth)acrylate is preferably from 0.3 to 5.5 parts by mass, more preferably from 0.3 to 4 parts by mass, even more preferably from 0.4 to 3 parts by mass, and particularly preferably from 0.5 to 2.5 parts by mass, per 100 parts by mass of all structural units constituting the (meth)acrylic resin (A), from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance durability.
  • monomers having a carboxy group include (meth)acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, and carboxyalkyl (meth)acrylates (e.g., carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate). Of these, acrylic acid is preferred.
  • the monomers having a carboxy group may be used alone or in combination of two or more types.
  • the content of the constituent unit derived from the carboxy group-containing monomer may be 0.05 parts by mass or more and 5.5 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of all constituent units constituting the (meth)acrylic resin (A), and from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance durability, it is preferably 0.05 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less.
  • the mass ratio of the constituent units derived from the monomer having a carboxy group to the constituent units derived from the hydroxyl group-containing (meth)acrylate is preferably 0.06 or more and 1.0 or less, more preferably 0.06 or more and 0.9 or less, even more preferably 0.08 or more and 0.8 or less, and particularly preferably 0.1 or more and 0.7 or less, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance and durability.
  • Examples of the monomer having a nitrogen atom include an amino group-containing monomer, an amide group-containing monomer, and other nitrogen atom-containing monomers.
  • the monomer having a nitrogen atom may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Amino group-containing monomers include, for example, primary amino group-containing monomers such as aminomethyl (meth)acrylate and aminoethyl (meth)acrylate; secondary amino group-containing monomers such as t-butylaminoethyl (meth)acrylate; and tertiary amino group-containing monomers such as ethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and diethylaminoethyl (meth)acrylate. From the viewpoint of preventing a decrease in the releasability of the separate film that can be laminated to the adhesive layer, it is preferable that the composition does not substantially contain structural units derived from monomers having amino groups. Note that "substantially does not contain” means that the amount is less than 1.0 part by mass per 100 parts by mass of all structural units that constitute the (meth)acrylic resin (A).
  • amide group-containing monomers examples include (meth)acrylamide; alkoxyalkyl (meth)acrylamide monomers such as methoxymethyl (meth)acrylamide, ethoxymethyl (meth)acrylamide, propoxymethyl (meth)acrylamide, isopropoxymethyl (meth)acrylamide, n-butoxymethyl (meth)acrylamide, and isobutoxymethyl (meth)acrylamide; hydroxyl group-containing amide monomers such as N-(hydroxymethyl)acrylamide; dialkyl (meth)acrylamide monomers such as dimethyl (meth)acrylamide and diethyl (meth)acrylamide; and heterocyclic amide monomers such as (meth)acryloylmorpholine.
  • the (meth)acrylic resin (A) may further contain structural units derived from styrene monomers, structural units derived from vinyl monomers, structural units derived from monomers having multiple (meth)acryloyl groups in the molecule, etc.
  • styrene monomers include styrene; alkyl styrenes such as methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, and octylstyrene; halogenated styrenes such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, and iodostyrene; nitrostyrene; acetylstyrene; methoxystyrene; and divinylbenzene.
  • alkyl styrenes such as methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylsty
  • Vinyl monomers include, for example, fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, and vinyl laurate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene halides such as vinylidene chloride; nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone, and vinylcarbazole; and conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene, and chloroprene.
  • Examples of monomers having multiple (meth)acryloyl groups in the molecule include monomers having two (meth)acryloyl groups in the molecule, such as 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, and tripropylene glycol di(meth)acrylate; and monomers having three (meth)acryloyl groups in the molecule, such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin (A) is preferably 1 million to 3.2 million in terms of mechanical strength and heat resistance and durability, more preferably 1.1 million to 3.1 million, more preferably 1.2 million to 3 million, and particularly preferably 1.3 million to 2.9 million.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn) expressed as the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the (meth)acrylic resin (A) may be, for example, 1.5 to 10, and is preferably 2 to 8, more preferably 2.5 to 7 in terms of mechanical strength and heat resistance and durability.
  • the weight average molecular weight can be analyzed by gel permeation chromatography (GPC) and is a value converted into standard polystyrene.
  • the (meth)acrylic resin (A) contains a resin component contained in a high molecular weight region (hereinafter referred to as a high molecular weight region component) and a resin component contained in a low molecular weight region (hereinafter referred to as a low molecular weight region component).
  • the high molecular weight region component is a resin component that is contained in a 10% area region (region (1) in FIG. 1) on the high molecular weight side of the peak area derived from the (meth)acrylic resin (A) in the chromatogram obtained when GPC measurement is performed.
  • the low molecular weight region component is a component that is contained in a 10% area region (region (2) in FIG. 1) on the low molecular weight side of the peak area derived from the (meth)acrylic resin (A) in the chromatogram obtained when GPC measurement is performed.
  • the GPC measurement is performed according to the method described in the Examples section below.
  • the glass transition temperature of the high molecular weight region component is higher than that of the low molecular weight region component. Since the glass transition temperature of the high molecular weight region component is higher than that of the low molecular weight region component, the mechanical strength and heat resistance durability tend to be improved.
  • the glass transition temperatures of the high molecular weight region component and the low molecular weight region component can be adjusted, for example, by selecting the raw materials used in the production of the (meth)acrylic resin (A), adjusting the charging amounts, charging order, and production conditions (for example, temperature, time, nitrogen concentration in the system, etc.).
  • the glass transition temperature of the high molecular weight region component is preferably -37°C or higher, more preferably -30°C or higher, and even more preferably -26°C or higher, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance and durability.
  • the glass transition temperature of the low molecular weight region component may be, for example, less than -38°C, and from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance durability, is preferably -40°C or less, and more preferably -42°C or less.
  • the difference (absolute value) between the glass transition temperature of the high molecular weight region component and the glass transition temperature of the low molecular weight region component is preferably 3°C or more, more preferably 10°C or more, and even more preferably 11°C or more, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance durability.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin (A) is preferably -50°C or higher and -10°C or lower, more preferably -45°C or higher and -15°C or lower, and even more preferably -40°C or higher and -20°C or lower, from the viewpoints of mechanical strength and heat resistance and durability.
  • the (meth)acrylic resin (A) (or a mixture of two or more types) is preferably dissolved in ethyl acetate to a concentration of 20% by mass, and the solution preferably exhibits a viscosity of 20 Pa ⁇ s or less at 25°C, and more preferably 0.1 Pa ⁇ s or more and 7 Pa ⁇ s or less.
  • the viscosity can be measured using a Brookfield viscometer.
  • the (meth)acrylic resin (A) can be produced by known methods such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization.
  • a polymerization initiator is usually used in the production of the (meth)acrylic resin (A).
  • the polymerization initiator is used in an amount of about 0.001 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the total of all monomers used in the production of the (meth)acrylic resin (A).
  • the (meth)acrylic resin (A) may also be produced by a method in which polymerization is advanced by active energy rays such as ultraviolet rays.
  • the polymerization initiator a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator is used.
  • a photopolymerization initiator for example, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone can be mentioned.
  • thermal polymerization initiator for example, azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionate), and 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile); lauryl peroxide;
  • the peroxide include organic peroxides such as tert-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, dipropyl peroxydicarbonate, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxypivalate
  • the solution polymerization method is preferred as a method for producing the (meth)acrylic resin (A).
  • One example of the solution polymerization method is to mix the monomer and an organic solvent, add a thermal polymerization initiator under a nitrogen atmosphere, and stir for about 3 to 48 hours at about 40 to 90°C, preferably about 50 to 80°C.
  • the monomer and the thermal polymerization initiator may be added continuously or intermittently during polymerization, or may be added in a dissolved state in an organic solvent.
  • organic solvents examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone.
  • the (meth)acrylic resin (A) can be produced by methods such as bulk polymerization and drop polymerization.
  • the components to be used in polymerization such as the monomer and organic solvent
  • the drop polymerization method some of the components to be used in polymerization are added dropwise to a reaction vessel and polymerization is performed.
  • the components to be used in polymerization such as the monomer and organic solvent
  • the components to be used in polymerization are charged into a reaction vessel, and then the components to be used in polymerization, such as the monomer and organic solvent, are added dropwise to the reaction vessel continuously or intermittently to perform polymerization.
  • the polymerization reaction can be controlled by adjusting the composition of the monomer to be dropped, and the glass transition temperature of the low molecular weight region component and the high molecular weight region component can be adjusted.
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a crosslinking agent (B).
  • the crosslinking agent (B) can be a compound that reacts with a structural unit derived from a polar functional group-containing monomer in the (meth)acrylic resin (A) and crosslinks the (meth)acrylic resin (A).
  • Specific examples include isocyanate-based compounds, epoxy-based compounds, aziridine-based compounds, and metal chelate-based compounds. Of these, isocyanate-based compounds, epoxy-based compounds, and aziridine-based compounds have at least two functional groups in the molecule that can react with the polar functional group in the (meth)acrylic resin.
  • the crosslinking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • isocyanate compound a compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule is preferred, and examples thereof include aliphatic isocyanate compounds (e.g., hexamethylene diisocyanate, etc.), alicyclic isocyanate compounds (e.g., isophorone diisocyanate), aromatic isocyanate compounds (e.g., tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc.).
  • aliphatic isocyanate compounds e.g., hexamethylene diisocyanate, etc.
  • alicyclic isocyanate compounds e.g., isophorone diisocyanate
  • aromatic isocyanate compounds
  • the crosslinking agent (B) may be an adduct of an isocyanate compound with a polyhydric alcohol compound (e.g., an adduct with glycerol, trimethylolpropane, etc.), an isocyanurate, a biuret-type compound, a urethane prepolymer-type isocyanate compound obtained by addition reaction with a polyether polyol, a polyester polyol, an acrylic polyol, a polybutadiene polyol, a polyisoprene polyol, etc., or a derivative thereof.
  • the crosslinking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • representative examples include aromatic isocyanate compounds (e.g., tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate), aliphatic isocyanate compounds (e.g., hexamethylene diisocyanate), or adducts of these with polyhydric alcohol compounds (glycerol, trimethylolpropane).
  • aromatic isocyanate compounds e.g., tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate
  • aliphatic isocyanate compounds e.g., hexamethylene diisocyanate
  • adducts of these with polyhydric alcohol compounds glycerol, trimethylolpropane
  • Epoxy compounds are compounds that have at least two epoxy groups in the molecule.
  • Specific compounds include, for example, bisphenol A type epoxy resins, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N,N-diglycidylaniline, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis(N,N'-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, etc.
  • Two or more types of epoxy compounds can also be mixed and used.
  • Aziridine compounds are compounds that have at least two three-membered ring structures, also known as ethyleneimines, each consisting of one nitrogen atom and two carbon atoms. Specific examples of compounds include diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide), toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, isophthaloylbis-1-(2-methylaziridine), tris-1-aziridinylphosphine oxide, hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tris- ⁇ -aziridinylpropionate, and tetramethylolmethane-tris- ⁇ -aziridinylpropionate.
  • metal chelate compounds include compounds in which acetylacetone or ethyl acetoacetate is coordinated with polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium.
  • isocyanate compounds are preferred, and aromatic isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and their adducts with polyhydric alcohol compounds (e.g., glycerol, trimethylolpropane, etc.) are more preferred.
  • polyhydric alcohol compounds e.g., glycerol, trimethylolpropane, etc.
  • the content of the crosslinking agent (B) is preferably 0.2 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content of the (meth)acrylic resin (A) (when two or more types are used, the total amount of the (meth)acrylic resin (A)).
  • the content is preferably 0.2 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less.
  • the adhesive composition contains a silane compound (C).
  • a silane compound (C) By containing the silane compound (C), it is possible to improve the adhesion (or adhesion) between the adhesive layer and a metal layer, a transparent electrode, a glass substrate, etc.
  • the silane compound (C) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysi
  • the silane compound may be a silicone oligomer.
  • Specific examples of the silicone oligomer are shown below. In the following specific examples, the silicone oligomer is expressed in the form of a combination of monomers. mercaptopropyl group-containing oligomers such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer;
  • mercaptomethyl group-containing oligomers such as mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, and mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer; methacryloyloxypropyl group-containing oligomers such as 3-methacryloyloxypropyl trimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyl trimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyl triethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyl tri
  • Acryloyloxypropyl group-containing oligomers such as 3-acryloyloxypropyl trimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyl trimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyl triethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyl triethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyl methyl dimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyl methyl dimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyl methyl diethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyl methyl diethoxy
  • Vinyl group-containing oligomers such as vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, and vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer.
  • silane Compound (C) has the formula (C):
  • the silane compound (C) is preferably a silane compound represented by the formula: Inclusion of the silane compound (C) improves adhesion to metals, transparent electrodes, glass substrates, etc. in high temperature environments, and tends to provide excellent heat resistance and durability.
  • a 1 , A 2 and A 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an i-propyl group, and examples of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group and an i-propoxy group.
  • L represents an alkylene group having 8 to 12 carbon atoms, or a group in which at least one methylene group constituting the alkylene group is substituted with a group selected from the group consisting of -NH- and -O-.
  • alkylene groups having 8 to 12 carbon atoms include -( CH2 ) 8- , -( CH2 ) 9- , -( CH2 ) 10- , -( CH2 ) 11- and -( CH2 ) 12- .
  • L is a group in which at least one methylene group constituting an alkylene group having 8 to 12 carbon atoms is substituted with a group selected from the group consisting of -NH- and -O-, only one methylene group may be substituted with -NH- or -O-, or two or more methylene groups may each be substituted with -NH- or -O-.
  • two or more methylene groups are substituted, typically the two or more substituted -NH- and/or -O- are bonded to an alkylene group having two or more carbon atoms.
  • X is a thiol group (-SH), as shown in the following formula:
  • Alicyclic epoxy groups include the following formula:
  • n an integer of 1 to 5.
  • An example of the aryl group is a monovalent group in which one hydrogen atom has been removed from the structure represented by the following formula:
  • the silane compound (C) is preferably one in which A 1 , A 2 and A 3 are each independently a methoxy group or an ethoxy group, and X is a thiol group, an epoxy group or an amino group, and is represented by the formula (C-1):
  • the silane compound (C-1) contains or consists of a silane compound (C-1) represented by the following formula (C-1): In the above formula (C-1), m represents an integer of 6 to 10.
  • silane compound (C-1) examples include: 6-glycidoxyhexyltrimethoxysilane, 7-glycidoxyheptyltrimethoxysilane, 8-glycidoxyoctyltrimethoxysilane, 9-glycidoxynonyltrimethoxysilane,
  • the silane compound (C-1) is 10-glycidoxydecyltrimethoxysilane. Most of the silane compounds (C-1) are liquid.
  • the silane compound (C-1) may be a commercially available product or may be produced by a known method.
  • the content of the silane compound (C) in the adhesive composition is usually 0.01 to 5 parts by mass relative to 100 parts by mass of the solid content of the (meth)acrylic resin (A) (when two or more types are used, the total of the (meth)acrylic resins (A)), and from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance durability, it is preferably 0.1 to 4 parts by mass, and more preferably 0.2 to 3 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain an ionic compound.
  • the ionic compound may function as an antistatic agent for imparting antistatic properties to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the ionic compound is a compound having an inorganic cation or an organic cation and an inorganic anion or an organic anion.
  • inorganic cations include lithium cation [Li + ], sodium cation [
  • suitable cations include alkali metal ions such as Na + , potassium cation [K + ], and alkaline earth metal ions such as beryllium cation [Be 2+ ], magnesium cation [Mg 2+ ], and calcium cation [Ca 2+ ].
  • organic cations examples include imidazolium cations, pyridinium cations, pyrrolidinium cations, ammonium cations, sulfonium cations, and phosphonium cations.
  • organic cationic components are preferably used because they have excellent compatibility with the adhesive composition.
  • organic cationic components pyridinium cations and imidazolium cations are particularly preferably used because they are less likely to become charged when the release film provided on the adhesive layer is peeled off.
  • inorganic anions examples include chloride anion [Cl- ] , bromide anion [ Br- ], iodide anion [ I- ], tetrachloroaluminate anion [ AlCl4- ], heptachlorodialuminate anion [ Al2Cl7- ] , tetrafluoroborate anion [BF4-], hexafluorophosphate anion [PF6-], perchlorate anion [ClO4- ] , nitrate anion [ NO3- ] , hexafluoroarsenate anion [ AsF6- ] , hexafluoroantimonate anion [ SbF6- ] , hexafluoroniobate anion [ NbF6- ] , hexafluorotantalate anion [ TaF6- ] , and dicyanamide anion [(CN) 2N- ] .
  • organic anions examples include acetate anion [CH 3 COO - ], trifluoroacetate anion [CF 3 COO - ], methanesulfonate anion [CH 3 SO 3 - ], trifluoromethanesulfonate anion [CF 3 SO 3 - ], p-toluenesulfonate anion [p-CH 3 C 6 H 4 SO 3 - ], bis(fluorosulfonyl)imide anion [(FSO 2 ) 2 N - ], bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N - ], tris(trifluoromethanesulfonyl)methanide anion [(CF 3 SO 2 ) 3 C - ], dimethylphosphinate anion [(CH 3 ) 2 POO - ], (poly)hydrofluorofluoride anion [F(HF) n - ] (n is about 1
  • anion components containing fluorine atoms are particularly preferred because they provide ionic compounds with excellent antistatic properties.
  • anion components containing fluorine atoms include bis(fluorosulfonyl)imide anion, hexafluorophosphate anion, and bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion.
  • ionic compounds can be appropriately selected from the combinations of the above-mentioned cationic and anionic components.
  • ionic compounds having organic cations, classified according to the structure of the organic cation include the following:
  • Pyridinium salts N-hexylpyridinium hexafluorophosphate, N-octylpyridinium hexafluorophosphate, N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, tetrabutylammonium hexafluorophosphate, N-decylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, N-dodecylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, N-tetradecylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, N-hexadecylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, N-dodecyl-4-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, N-tetradecyl-4
  • Imidazolium salts 1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-ethyl-3-methylimidazolium p-toluenesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-butyl-3-methylimidazolium methanesulfonate, 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide.
  • Pyrrolidinium salts N-butyl-N-methylpyrrolidinium hexafluorophosphate, N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide, N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.
  • Quaternary ammonium salts tetrabutylammonium p-toluenesulfonate, (2-hydroxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, (2-hydroxyethyl)trimethylammonium dimethylphosphinate.
  • examples of ionic compounds that have inorganic cations include the following:
  • the ionic compound is a solid at room temperature. This allows the antistatic performance to be maintained for a longer period of time than when an ionic compound that is liquid at room temperature is used. From the viewpoint of long-term stability of the antistatic properties, it is preferable that the ionic compound has a melting point of 25°C or higher. On the other hand, if the melting point is too high, the compatibility with the (meth)acrylic resin (A) becomes poor, so the melting point is preferably 90°C or lower, more preferably 70°C or lower, and even more preferably less than 50°C.
  • the content of the ionic compound in the adhesive composition is usually 0.2 parts by mass or more and 8 parts by mass or less per 100 parts by mass of the solid content of the (meth)acrylic resin (A) (when two or more types are used, the total of the (meth)acrylic resins) and, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance and durability, is preferably 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.
  • the adhesive composition may contain additives such as a crosslinking catalyst, a weathering stabilizer, a tackifier, a plasticizer, a softener, a dye, a pigment, an inorganic filler, light-scattering fine particles, a resin other than the (meth)acrylic resin (A), etc.
  • additives such as a crosslinking catalyst, a weathering stabilizer, a tackifier, a plasticizer, a softener, a dye, a pigment, an inorganic filler, light-scattering fine particles, a resin other than the (meth)acrylic resin (A), etc.
  • it is also useful to blend an ultraviolet-curable compound into the adhesive composition form an adhesive layer, and then irradiate ultraviolet light to cure the compound to form a harder adhesive layer.
  • the adhesive layer can be prepared by aging for a short period of time. Furthermore, when a crosslinking catalyst is contained, lifting or peeling at the interface between the adhesive layer and the adjacent member, and foaming of the adhesive layer can be more effectively suppressed, and mechanical strength can also be improved.
  • crosslinking catalysts include amine-based compounds such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, trimethylenediamine, polyamino resins, and melamine resins.
  • an isocyanate-based compound is preferable as the crosslinking agent (B).
  • the adhesive composition can be prepared by mixing the above components.
  • the adhesive composition may have a gel fraction of, for example, 50% or more and 98% or less, and preferably 60% or more and 95% or less.
  • the gel fraction can be measured according to the measurement method described in the Examples section below.
  • the adhesive composition may have, for example, three or less pits on the metal layer surface in a mechanical strength test.
  • the mechanical strength test may be carried out according to the method described in the Examples section below.
  • the adhesive composition may show little or no change in appearance, such as lifting, peeling, cracking, or foaming, in a heat resistance durability test, and preferably shows no change at all.
  • the heat resistance durability test can be carried out according to the method described in the Examples section below.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention includes the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention described above, and typically consists of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by dissolving or dispersing each component constituting the pressure-sensitive adhesive composition in a solvent to obtain a solvent-containing pressure-sensitive adhesive composition, which is then applied onto a substrate film and dried.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has excellent mechanical strength and heat resistance.
  • the base film is generally a plastic film, and a typical example is a release film (separator) that has been subjected to a release treatment.
  • the release film can be, for example, a film made of various resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyarene, etc., with a release treatment such as silicone treatment applied to the surface on which the adhesive layer is to be formed.
  • the adhesive composition may be directly applied to the surface of the optical film to form an adhesive layer, and if necessary, a release film may be laminated on the outer surface of the adhesive layer to form an optical film with an adhesive layer.
  • a surface activation treatment such as plasma treatment, corona treatment, etc. may be applied to the bonding surface of the optical film and/or the bonding surface of the adhesive layer.
  • the thickness of the adhesive layer may be, for example, 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance durability, is preferably 15 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, and more preferably 18 ⁇ m or more and 35 ⁇ m or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film according to the present invention can include, for example, an optical film and the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon.
  • optical films examples include polarizers; protective films provided to protect the surface of polarizers and the like; polarizing plates in which protective films are laminated on one or both sides of a polarizer; retardation films; protective films (also called surface protective films); optical compensation films other than retardation films; anti-glare films with uneven surfaces, films with anti-reflection surfaces; reflective films with reflective surfaces; semi-transmissive films with both reflective and transmissive functions; light diffusion films; and hard coat films.
  • the optical film with adhesive layer can include one or more optical films, or may include two or more of the same type. When two or more optical films are included, a bonding layer may be used to laminate the two or more optical films, and in this case, the bonding layer can also be part of the optical film.
  • the thickness of the optical film is not particularly limited, but can be, for example, 5 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • a polarizing plate in which a protective film is laminated on one or both sides of a polarizer is also called a linear polarizing plate.
  • polarizers include those in which iodine is oriented in a polyvinyl alcohol resin layer, and those in which a liquid crystal compound and a dichroic dye are oriented.
  • the protective film is not particularly limited, but is preferably a thermoplastic resin film having translucency (preferably optically transparent).
  • the thermoplastic resin constituting such a film include polyolefin resins such as linear polyolefin resins (polyethylene resins, polypropylene resins, etc.) and cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); cellulose ester resins such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and cellulose acetate propionate; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polycarbonate resins; (meth)acrylic resins such as (meth)acrylic acid and polymethyl (meth)acrylate; vinyl alcohol resins such as polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate; polystyrene resins; mixtures and copolymers thereof.
  • (meth)acrylic means “at least one of acrylic and methacrylic”. These resins may contain one or more additives such as lubricants, plasticizers, dispersants, heat stabilizers, UV absorbers, infrared absorbers, antistatic agents, antioxidants, and light diffusing agents such as fine particles.
  • additives such as lubricants, plasticizers, dispersants, heat stabilizers, UV absorbers, infrared absorbers, antistatic agents, antioxidants, and light diffusing agents such as fine particles.
  • Linear polyolefin resins include homopolymers of linear olefins such as polyethylene resin and polypropylene resin, as well as copolymers made of two or more types of linear olefins.
  • Cyclic polyolefin resin is a general term for resins polymerized using cyclic olefins as polymerization units.
  • Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers (typically random copolymers) of cyclic olefins with linear olefins such as ethylene and propylene, graft polymers modified with unsaturated carboxylic acids or their derivatives, and hydrogenated versions of these.
  • norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene or polycyclic norbornene monomers as the cyclic olefin are preferably used.
  • Cellulosic resins are partial or complete esters of cellulose, such as cellulose acetate, propionate, butyrate, and mixed esters thereof.
  • cellulose such as cellulose acetate, propionate, butyrate, and mixed esters thereof.
  • triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc. are preferably used.
  • Polyester resins are resins other than the above-mentioned cellulose resins that have ester bonds, and are generally made of polycondensates of polycarboxylic acids or their derivatives with polyhydric alcohols.
  • polycarboxylic acids or their derivatives dicarboxylic acids or their derivatives can be used, such as terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate.
  • diols can be used, such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
  • polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, and polycyclohexane dimethyl naphthalate.
  • Polycarbonate-based resins consist of polymers in which monomer units are bonded via carbonate groups.
  • Polycarbonate-based resins may be modified polycarbonates, which are resins in which the polymer backbone has been modified, or copolymer polycarbonates, etc.
  • the (meth)acrylic resin can be a polymer containing a methacrylic acid ester as the main monomer, and is preferably a copolymer in which a small amount of other comonomer components are copolymerized.
  • the (meth)acrylic resin is more preferably a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate, and may further be copolymerized with a third monofunctional monomer.
  • Examples of the third monofunctional monomer include methacrylic acid esters other than methyl methacrylate, such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate; acrylic acid esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate; 2-(hydroxymethyl)methyl acrylate, 2-(1-hydroxy
  • Examples of the third monofunctional monomer include hydroxyalkyl acrylates such as methyl 2-(ethyl)acrylate, ethyl 2-(hydroxymethyl)acrylate, and butyl 2-(hydroxymethyl)acrylate; unsaturated acids such as me
  • a polyfunctional monomer may be further copolymerized into the (meth)acrylic resin.
  • polyfunctional monomers include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, nonaethylene glycol di(meth)acrylate, and tetradecaethylene glycol di(meth)acrylate, which are esterified at both terminal hydroxyl groups of ethylene glycol or its oligomers with acrylic acid or methacrylic acid; propylene glycol or its oligomers with acrylic acid or methacrylic acid, which are esterified at both terminal hydroxyl groups of propylene glycol or its oligomers with acrylic acid or methacrylic acid; and dihydric alcohols such as neopentyl glycol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, and butanediol di(meth)
  • the (meth)acrylic resin may be modified by further reacting the functional groups of the copolymer. Examples of such reactions include an intrapolymer chain demethanolization condensation reaction between the methyl ester group of methyl acrylate and the hydroxyl group of methyl 2-(hydroxymethyl)acrylate, and an intrapolymer chain dehydration condensation reaction between the carboxyl group of acrylic acid and the hydroxyl group of methyl 2-(hydroxymethyl)acrylate.
  • the (meth)acrylic resin may also have any of the following structures: a glutarimide derivative, a glutaric anhydride derivative, or a lactone ring structure.
  • the glass transition temperature of the (meth)acrylic resin is preferably 90 to 160°C, more preferably 110 to 160°C, and even more preferably 120 to 150°C.
  • the (meth)acrylic resin may contain additives as necessary.
  • additives include lubricants, antiblocking agents, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, light resistance agents, impact resistance modifiers, surfactants, etc.
  • (Meth)acrylic resin may contain acrylic rubber particles as an impact modifier from the viewpoint of film formability and impact resistance of the film.
  • Acrylic rubber particles are particles whose essential component is an elastic polymer mainly composed of acrylic acid ester, and examples thereof include a single-layer structure consisting essentially of this elastic polymer, and a multi-layer structure having this elastic polymer as one layer.
  • An example of this elastic polymer is a cross-linked elastic copolymer in which alkyl acrylate is the main component and other copolymerizable vinyl monomers and cross-linkable monomers are copolymerized with this.
  • alkyl acrylates that are the main component of elastic polymers include those with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, and acrylic acid having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is particularly preferred.
  • alkyl acrylates include compounds having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, and more specifically, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, aromatic vinyl compounds such as styrene, and vinyl cyan compounds such as acrylonitrile.
  • crosslinkable monomers include crosslinkable compounds having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, and more specifically, examples include (meth)acrylates of polyhydric alcohols such as ethylene glycol di(meth)acrylate and butanediol di(meth)acrylate, alkenyl esters of (meth)acrylic acid such as allyl (meth)acrylate, and divinylbenzene.
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol di(meth)acrylate and butanediol di(meth)acrylate
  • alkenyl esters of (meth)acrylic acid such as allyl (meth)acrylate
  • divinylbenzene divinylbenzene
  • the protective film can also be a laminate of a film made of acrylic resin that does not contain rubber particles and a film made of acrylic resin that does contain rubber particles.
  • the retardation film is an optical film that exhibits optical anisotropy.
  • the resins that can be used for the protective film it can be a stretched film obtained by stretching a resin film made of, for example, polyvinyl alcohol resin, polyarylate resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyvinylidene fluoride/polymethyl methacrylate resin, liquid crystal polyester resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride resin, etc., by about 1.01 to 6 times.
  • stretched films obtained by uniaxially or biaxially stretching a polycarbonate resin film, a cycloolefin resin film, a (meth)acrylic resin film, or a cellulose resin film are preferred.
  • zero retardation films are also included in the retardation film (however, they can also be used as protective films).
  • films called uniaxial retardation films, wide viewing angle retardation films, low photoelasticity retardation films, etc. can also be used as retardation films.
  • the retardation film may be a film having an optically anisotropic layer made of a polymer formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound in an oriented state on a substrate.
  • the substrate may be the thermoplastic resin film used in the protective film.
  • the retardation film can be, for example, a 1/4 wavelength retardation layer with reverse wavelength dispersion, a positive C plate, a 1/2 wavelength retardation layer with positive wavelength dispersion, a 1/4 wavelength retardation layer with positive wavelength dispersion, etc.
  • the retardation film may be composed of two or more retardation layers, and may have, for example, a configuration in which a 1/4 wavelength retardation layer with reverse wavelength dispersion is combined with a positive C plate, or a configuration in which a 1/2 wavelength retardation layer with positive wavelength dispersion is combined with a 1/4 wavelength retardation layer with positive wavelength dispersion, etc.
  • the retardation film and protective film have a moisture permeability of 500 g/( m2 ⁇ 24h) measured at a temperature of 40°C and a relative humidity of 90% by the cup method specified in JIS Z 0208. r) or less.
  • a surface protective film is a film used for the purpose of protecting the surface of an object to be protected, such as an optical film, from scratches and dirt.
  • various optical films such as polarizers, protective films, retardation films, light diffusion sheets, and reflective sheets, which are optical films for liquid crystal display devices, are usually distributed with a surface protective film attached to their surface (the surface opposite the adhesive layer, if the optical film has an adhesive layer on one side).
  • the surface protective film is usually peeled off and removed after the optical film is attached to a liquid crystal cell, etc.
  • substrates for surface protection films include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene; fluorinated polyolefin resins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and polyethylene fluoride; polyester resins such as polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene terephthalate/isophthalate copolymers; polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6; vinyl polymers such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, and vinylon; cellulose resins such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and cellophane; (meth)acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl
  • the lamination layer may be an adhesive layer or an adhesive layer.
  • an adhesive layer other than the above-mentioned adhesive layer may be used for the lamination layer.
  • the adhesive layer may be composed of an adhesive composition mainly composed of a resin such as a (meth)acrylic resin, a rubber resin, a urethane resin, an ester resin, a silicone resin, or a polyvinyl ether resin.
  • an adhesive composition having a (meth)acrylic resin as a base polymer which is excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable.
  • the adhesive composition may be an active energy ray curable type or a heat curable type.
  • the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the adhesive composition is preferably a polymer or copolymer having one or more monomers of (meth)acrylic acid esters such as butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate. It is preferable to copolymerize a polar monomer into the base polymer.
  • polar monomers include monomers having a carboxyl group, hydroxyl group, amide group, amino group, epoxy group, etc., such as (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and glycidyl (meth)acrylate.
  • the adhesive composition may contain only the base polymer, but usually also contains a crosslinking agent.
  • crosslinking agents include divalent or higher metal ions that form metal carboxylates with carboxyl groups; polyamine compounds that form amide bonds with carboxyl groups; polyepoxy compounds or polyols that form ester bonds with carboxyl groups; and polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Of these, polyisocyanate compounds are preferred.
  • the thickness of the attachment layer is preferably 1 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, even more preferably 2 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less, and particularly preferably 3 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the lamination layer is an adhesive layer
  • any suitable adhesive can be used.
  • the adhesive can be a water-based adhesive, an active energy ray curing adhesive, or the like.
  • the thickness of the adhesive when applied can be set to any appropriate value. For example, it is set so that an adhesive layer having the desired thickness is obtained after curing or heating (drying).
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less, more preferably 0.01 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, even more preferably 0.01 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less, and most preferably 0.01 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less.
  • water-based adhesives examples include aqueous polyvinyl alcohol resin solutions and water-based two-component urethane emulsion adhesives.
  • the active energy ray-curable adhesive is an adhesive containing a curable compound that cures when exposed to active energy rays such as ultraviolet light, visible light, electron beams, and X-rays, and is preferably an ultraviolet ray-curable adhesive.
  • the curable compound may be a cationic polymerizable curable compound or a radical polymerizable curable compound.
  • the cationic polymerizable curable compound include an epoxy compound (a compound having one or more epoxy groups in the molecule), an oxetane compound (a compound having one or more oxetane rings in the molecule), or a combination of these.
  • the radical polymerizable curable compound include a (meth)acrylic compound (a compound having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule), other vinyl compounds having a radical polymerizable double bond, or a combination of these.
  • a cationic polymerizable curable compound and a radical polymerizable curable compound may be used in combination.
  • An active energy ray curable adhesive usually further includes at least one of a cationic polymerization initiator and a radical polymerization initiator for initiating the curing reaction of the curable compound.
  • a surface activation treatment may be applied to at least one of the laminating surfaces of the laminating layer and the optical film.
  • the surface activation treatment include dry treatments such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), ozone treatment, UV ozone treatment, and ionizing active ray treatment (ultraviolet ray treatment, electron beam treatment, etc.). These surface activation treatments may be performed alone or in combination of two or more. Among them, corona treatment is preferred. Corona treatment may be performed with an output of, for example, 1 kJ/m 2 or more and 50 kJ/m 2 or less. The time for performing corona treatment may be, for example, 1 second or more and 1 minute or less.
  • optical film with an adhesive layer it is preferable to attach the above-mentioned release film to the surface of the adhesive layer and provide temporary protection until use.
  • the optical film with an adhesive layer according to this embodiment with a release film attached can be manufactured by a method of applying an adhesive composition onto a release film to form an adhesive layer and further laminating a resin film onto the resulting adhesive layer, or a method of applying an adhesive composition onto a resin film to form an adhesive layer and laminating a release film onto the adhesive surface.
  • the optical film with adhesive layer can be used in displays such as organic electroluminescence (organic EL) displays and liquid crystal displays, and can be attached to the viewing side of the image display element of these displays.
  • organic EL organic electroluminescence
  • the laminated structure of the optical film with adhesive layer is not particularly limited as long as it includes an optical film and an adhesive layer laminated on the optical film.
  • the adhesive layer-attached optical film 10 shown in FIG. 2 includes a linear polarizer 11 and an adhesive layer 12.
  • the linear polarizer 11 includes, in this order, a first protective film 13, an adhesive layer 14, a polarizer 15, an adhesive layer 16, and a second protective film 17.
  • the adhesive layer 12 can be used to attach to a liquid crystal cell, which is an image display element of a liquid crystal display device.
  • a separator peeleling film (not shown) may be provided on the surface of the adhesive layer 12 opposite the linear polarizer 11.
  • the adhesive layer-attached optical film 20 shown in FIG. 3 includes, in this order, an adhesive layer 21, a retardation film 22, an attachment layer 23, and a linear polarizer 24.
  • the linear polarizer 24 includes, in this order, a first protective film 25, an adhesive layer 26, a polarizer 27, an adhesive layer 28, and a second protective film 29.
  • the adhesive layer 21 can be used to attach to a liquid crystal cell, which is an image display element of a liquid crystal display device.
  • a separator peeleling film (not shown) may be provided on the surface of the adhesive layer 21 opposite the retardation film 22.
  • optical films 10 and 20 with adhesive layers shown in Figures 2 and 3 are merely examples, and may have a laminate structure other than that described above.
  • the protective film may have further layers such as a hard coat film, a film with anti-glare function, or a film with surface anti-reflection function.
  • the display device includes the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film described above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film described above can be suitably used in displays such as organic EL displays, liquid crystal displays, inorganic electroluminescence (inorganic EL) displays, and electron emission displays.
  • the display device 30 shown in FIG. 4 is a liquid crystal display device including the optical film 10 with adhesive layer shown in FIG. 2 and an image display element 31.
  • the optical film 10 with adhesive layer can be disposed on the viewing side and/or the back side of the image display element 31 via the adhesive layer 12.
  • Mw and Mn were measured in terms of standard polystyrene using a GPC apparatus with three columns in series, one "TSKgel guard column HHR-H(S)” manufactured by Tosoh Corporation and two “TSKgel GMHHR-H", and tetrahydrofuran as an eluent under the conditions of a sample concentration of 2 mg/mL, a sample introduction amount of 100 ⁇ L, a temperature of 40° C., and a flow rate of 1 mL/min.
  • the obtained (meth)acrylic resin was subjected to molecular weight fractionation into a high molecular weight region component and a low molecular weight region component.
  • a component in the region of 10% of the high molecular weight side of the peak derived from the (meth)acrylic resin in the chromatogram obtained by GPC measurement was fractionated
  • the low molecular weight region component a component in the region of 10% of the low molecular weight side of the peak derived from the (meth)acrylic resin in the chromatogram obtained by GPC measurement was fractionated.
  • the (meth)acrylic resin thus obtained was subjected to molecular weight fractionation, and the glass transition temperatures (Tg) of the high molecular weight region component and the low molecular weight region component were then measured.
  • the Tg was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) "EXSTAR DSC6000" manufactured by SII NanoTechnology Co., Ltd. under conditions of a nitrogen atmosphere, a measurement temperature range of -80 to 50°C, and a heating rate of 10°C/min.
  • Table 1 shows the monomer composition of the monomer mixture used, as well as the Mw, molecular weight distribution (Mw/Mn), and Tg of the resulting (meth)acrylic resin.
  • Adhesive layer The adhesive composition prepared in (1) above was applied to the release-treated surface of a separate film made of a release-treated polyethylene terephthalate film ["Diafoil MRV38 (V04)" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation] using an applicator so that the thickness after drying would be 25 ⁇ m, and the coating was dried at 100° C. for 1 minute to prepare an adhesive layer (adhesive sheet).
  • the laminate is folded four times so as to encase the adhesive layer and stapled, and then weighed, and its mass is designated as Wb.
  • the mesh stapled in [b] above is placed in a glass container, 60 mL of ethyl acetate is added to soak it, and the glass container is then stored at room temperature for 3 days.
  • the mesh is removed from the glass container, dried at 120° C. for 4 hours, and then weighed. The mass is designated as Wa, and the weight is calculated by the following formula:
  • the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) prepared in (2) was stored for 7 days at 23°C and 60% humidity. After storage, the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) was subjected to measurement of mechanical properties in a tensile test. First, the adhesive sheet was cut into a size of 3 cm x 12 cm, and rolled to prepare a cylindrical test piece with a length of 3 cm and a diameter of 2 mm.
  • test piece was clamped at both ends in the long side direction with the upper and lower grips of a tensile tester (AUTOGRAPH AG-1S tester manufactured by Shimadzu Corporation) so that the distance between the grips was 1 cm, and a tensile test was performed at a tensile speed of 100 mm/min under an environment of a temperature of 23°C and a relative humidity of 55% until the test piece broke. From the obtained stress-strain curve, the breaking stress, breaking strain, and breaking energy per unit volume were calculated. The results are shown in Table 3.
  • a tensile tester AUTOGRAPH AG-1S tester manufactured by Shimadzu Corporation
  • Polarizing Plate A polarizing plate was prepared by laminating, via a water-based adhesive, 40 ⁇ m-thick protective films made of saponified triacetyl cellulose resin to both sides of a 12 ⁇ m-thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol film.

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Abstract

（課題）優れた耐熱耐久性および機械強度を示す粘着剤を提供すること。 （解決手段）（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、シラン化合物（Ｃ）とを含み、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以下であるアルキル（メタ）アクリレート（ａ）由来の構成単位、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）由来の構成単位、および極性基を有するモノマー（ｃ）由来の構成単位を含み、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、高分子量領域成分と、低分子量領域成分とを含み、高分子量領域成分のガラス転移温度は、低分子量領域成分のガラス転移温度より大きい粘着剤組成物。 （選択図）図１

Description

粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび表示装置
　本発明は、粘着剤組成物に関し、さらには粘着剤組成物を含む粘着剤層、および粘着剤層付光学フィルムにも関する。
　液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置等の画像表示装置に用いられる偏光板等の光学フィルムは、粘着剤層を介して他の部材（例えば液晶表示装置における液晶セル等の画像表示素子）に貼合して用いられることが多い。特許文献１には、高温環境下における耐久性を有する偏光板用粘着剤を形成する組成物が提案されている。
特開２０２２－２５４１７号公報
　近年、車載用途等の光学フィルムに用いられる粘着剤には、耐熱耐久性および機械強度の向上が要求されている。しかしながら、粘着剤層において、耐熱耐久性および機械強度をいずれも向上させることは困難であった。
　本発明の目的は、優れた耐熱耐久性および機械強度を示す粘着剤を提供することである。
　本発明は、以下の粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび表示装置を提供する。
［１］　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、シラン化合物（Ｃ）とを含み、
　前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、
　ホモポリマーのガラス転移温度が０℃未満であるアルキル（メタ）アクリレート（ａ）由来の構成単位、
　ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）由来の構成単位、および
　極性基を有するモノマー（ｃ）由来の構成単位
を含み、
　前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、高分子量領域成分と、低分子量領域成分とを含み、
　前記高分子量領域成分のガラス転移温度は、前記低分子量領域成分のガラス転移温度より高い、粘着剤組成物。
［２］　前記高分子量領域成分のガラス転移温度は、－３０℃以上である、［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］　前記高分子量領域成分のガラス転移温度と前記低分子量領域成分のガラス転移温度の差は１０℃以上である、［１］または［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］　前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は１００万以上３２０万以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］　前記ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）は、メチルアクリレートおよびメチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］　前記架橋剤（Ｂ）は芳香族系イソシアネート化合物を含み、前記（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して前記架橋剤（Ｂ）を０．２質量部以上５．０質量部以下含有する、［１］～［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［７］　［１］～［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層。
［８］　光学フィルムと、前記光学フィルム上に積層された［７］に記載の粘着剤層とを含む、粘着剤層付光学フィルム。
［９］　前記光学フィルムは偏光子を含む、［８］に記載の粘着剤層付光学フィルム。
［１０］　［８］または［９］に記載の粘着剤層付光学フィルムを含む表示装置。
　本発明によれば、優れた耐熱耐久性および機械強度を示す粘着剤を提供することができる。
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）に含まれる高分子量領域成分および低分子量領域成分を説明する概略図である。 本発明に係る粘着剤層付光学フィルムの一例を示す概略断面図である。 本発明に係る粘着剤層付光学フィルムの他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る画像表示装置の一例を示す概略断面図である。
　以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。
　＜粘着剤組成物＞
（１）（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
　本発明に係る粘着剤組成物が含む（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度（以下、Ｔｇともいう）が０℃未満であるアルキル（メタ）アクリレート（ａ）［以下、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）ともいう］由来の構成単位、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）［以下、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）ともいう］由来の構成単位、および極性基を有するモノマー（ｃ）由来の構成単位を含む。なお本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルのいずれでもよいことを意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのいずれでもよいことを意味する。
　アルキル（メタ）アクリレート（ａ）および（ｂ）のホモポリマーのＴｇは、例えばＰＯＬＹＭＥＲ　ＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）などの文献値を採用することができる。
　アルキル（メタ）アクリレート（ａ）の具体例としては、エチルアクリレート、ｎ－及びｉ－プロピルアクリレート、ｎ－及びｉ－ブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、ｎ－及びｉ－へキシルアクリレート、ｎ－ヘプチルアクリレート、ｎ－及びｉ－オクチルアクリレート、２－エチルへキシルアクリレート、ｎ－及びｉ－ノニルアクリレート、ｎ－及びｉ－デシルアクリレート、ｎ－ドデシルアクリレートなどのアルキル基の炭素数が２～１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキルアクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、ｎ－及びｉ－へキシルメタクリレート、ｎ－ヘプチルメタクリレート、ｎ－及びｉ－オクチルメタクリレート、２－エチルへキシルメタクリレート、ｎ－及びｉ－ノニルメタクリレート、ｎ－デシルメタクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が４～１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキルメタクリレート等が挙げられる。アルキル(メタ)アクリレート（ａ）は、脂環式構造を有するアルキル（メタ）アクリレート（シクロアルキル（メタ）アクリレート）であってもよいが、光学フィルムに対する追従性（又は柔軟性や粘着性）などの観点から、炭素数が２～１０のアルキルアクリレート、好ましくは炭素数が３～８のアルキルアクリレート、さらに好ましくは炭素数が４～６のアルキルアクリレートが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート（ａ）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　アルキル（メタ）アクリレート（ａ）由来の構成単位の含有量は、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位１００質量部に対して４０質量部以上９０質量部以下、より好ましくは４５質量部以上８０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以上７５質量部以下である。
　アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）は、脂環式構造を有するアルキル（メタ）アクリレート（シクロアルキル（メタ）アクリレート）であってもよい。脂環式構造は、炭素数が通常５以上、好ましくは５～７程度のシクロパラフィン構造であることができる。脂環式構造を有するアルキル（メタ）アクリレートの具体例は、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、１－アダマンチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、シクロドデシルアクリレート、メチルシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、α－エトキシアクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。低分子量領域成分、高分子量領域成分のガラス転移温度を調整する観点より、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）はアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートを併用することが好ましい。
　アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）由来の構成単位の含有量は、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位１００質量部に対して１質量部以上４０質量部以下、より好ましくは３質量部以上３０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以上２０質量部以下である。
　アルキル（メタ）アクリレート（ａ）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）は、アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基に置換基が導入された（アルキル基の水素原子が置換基により置換された）アルキル（メタ）アクリレートであってもよい。該置換基としては、例えば、アリール基（フェニル基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）等であることができる。
　極性基を有するモノマー（ｃ）は、分子鎖中に１以上の極性基を有するエチレン性不飽和モノマーであることができる。極性基としては、例えばヒドロキシ基、カルボキシ基、窒素原子等が挙げられる。極性基を有するモノマー（ｃ）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　極性基を有するモノマー（ｃ）由来の構成単位の含有量は、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは０．３質量部以上５質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以上３質量部以下である。
　ヒドロキシ基を有するモノマーとしては、例えば下記式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ［式（１）中、
　ｎは１～５の整数を示し、
　Ａ１は水素原子またはアルキル基を示し、
　Ｘ１は置換基を有していてもよいメチレン基を示し、
　ｎが２以上のとき、前記Ｘ１は同一であってよく、または異なっていてもよい］
で表されるヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
　式（１）において、Ａ１を構成し得るアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１～１０のアルキル基等が挙げられる。中でも好ましくはメチル基である。
　式（１）において、Ｘ１を構成し得るメチレン基が有していてもよい置換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１～１０のアルキル基、好ましくは炭素数１～６のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～３のアルキル基）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、アリール基（フェニル基、アルキルフェニル基（トリル基、キシリル基等））、アラルキル基（ベンジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～４のアルコキシ基）、ポリオキシアルキレン基（例えば、ジオキシエチレン基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロへキシルオキシ基等の炭素数５～１０シクロアルキルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１～４アルキルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロへキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、チオフェノキシ基等）、アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基等）、アシル基（例えば、アセチル基等）、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基等が好ましく、特にアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）が好ましい。
　式（１）において、ｎは例えば１～４の整数であってよく、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２である。ｎが２以上の場合、Ｘ１は同一であってもよく、異なっていてもよい。すなわち、ｎが２以上の場合、Ｘ１は無置換のメチレン基から構成されていてもよく、無置換のメチレン基と置換基を有するメチレン基から構成されていてもよく、置換基を有するメチレン基から構成されていてもよい。また、式（１）において、置換基を２つ以上有するときは、置換基は同じであっても、異なっていてもよい。
　ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、１－ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート等の１－ヒドロキシＣ１～Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の２－ヒドロキシＣ２～Ｃ９アルキル（メタ）アクリレート；３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート等の３－ヒドロキシＣ３～Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート；４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の４－ヒドロキシＣ４～Ｃ１１アルキル（メタ）アクリレート；２－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらのうち、機械強度および耐熱耐久性の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のｎが２であるヒドロキシ含有（メタ）アクリレート；３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート等のｎが３であるヒドロキシ含有（メタ）アクリレートが好ましい。特に、ｎが２であるヒドロキシ含有（メタ）アクリレートが好ましく、これらの中でも２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
　ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）がヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位を含有する場合、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位１００質量部に対して０．３質量部以上５．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以上４質量部以下、さらに好ましくは０．４質量部以上３質量部以下、特に好ましくは０．５質量部以上２．５質量部以下である。
　カルボキシ基を有するモノマー（以下、カルボキシ基含有モノマーともいう）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシアルキル（メタ）アクリレート（例えばカルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート）等が挙げられる。中でもアクリル酸が好ましい。カルボキシ基を有するモノマーは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）がカルボキシ基を有するモノマー由来の構成単位を含有する場合、カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位１００質量部に対して０．０５質量部以上５．５質量部以下であってよく、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上２質量部以下である。
　ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位に対するカルボキシ基を有するモノマー由来の構成単位の質量比は、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは０．０６以上１．０以下であり、より好ましくは０．０６以上０．９以下、さらに好ましくは０．０８以上０．８以下、特に好ましくは０．１以上０．７以下である。
　窒素原子を有するモノマーとしては、例えばアミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、その他の窒素原子含有モノマー等が挙げられる。窒素原子を有するモノマーは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　アミノ基含有モノマーとしては、例えばアミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有モノマー；ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有モノマー；エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有モノマー等が挙げられる。なお、粘着剤層に積層可能なセパレートフィルムの剥離性の低下を防止する観点から、アミノ基を有する単量体由来の構成単位を実質的に含まないことが好ましい。なお、実質的に含まないとは、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位１００質量部に対して、１．０質量部未満であることをいう。
　アミド基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド；メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド等の水酸基含有アミドモノマー；ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；（メタ）アクリロイルモルホリン等の複素環式アミドモノマー；等が挙げられる。
　より具体的には、例えば、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（５－ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（６－ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１，１－ジメチル－３－オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－〔２－（２－オキソ－１－イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２－（メタ）アクリロイルアミノ－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、Ｎ－（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－メチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ－（イソブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ－（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１，１－ジメチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－エトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－プロポキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－〔２－（１－メチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ－〔２－（１－メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ－〔２－（２－メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ－（２－イソブトキシエチル）アクリルアミド〕、Ｎ－（２－ブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－〔２－（１，１－ジメチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、さらにスチレン系単量体に由来する構成単位、ビニル系単量体に由来する構成単位、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位等を含んでいてもよい。
　スチレン系単量体としては、例えば、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン；アセチルスチレン；メトキシスチレン；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
　ビニル系単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２－エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等の含窒素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン単量体等が挙げられる。
　分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体等が挙げられる。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは１００万以上３２０万以下であり、より好ましくは１１０万～３１０万であり、より好ましくは１２０万～３００万であり、特に好ましくは１３０万～２９０万である。また、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１．５以上１０以下であってよく、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは２以上８以下、より好ましくは２．５以上７以下である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により分析でき、標準ポリスチレン換算の値である。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、高分子量領域に含まれる樹脂成分（以下、高分子量領域成分という）と、低分子量領域に含まれる樹脂成分（以下、低分子量領域成分という）とを含む。図１に示すように、高分子量領域成分は、ＧＰＣ測定を行ったときに得られるクロマトグラムにおける、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）由来のピーク面積のうち高分子量側１０％の面積領域（図１の領域（１））に含まれることとなる樹脂成分である。図１に示すように、低分子量領域成分は、ＧＰＣ測定を行ったときに得られるクロマトグラムにおける、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）由来のピーク面積のうち低分子量側１０％の面積領域（図１の領域（２））に含まれることとなる成分である。ＧＰＣ測定は後述の実施例の欄において説明する方法に従って行われる。
　高分子量領域成分のガラス転移温度は低分子量領域成分のガラス転移温度より高い。高分子量領域成分のガラス転移温度が低分子量領域成分のガラス転移温度に比べて高いことにより、機械強度および耐熱耐久性が向上し易くなる傾向にある。高分子量領域成分および低分子量領域成分のガラス転移温度の調節は、例えば（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の製造に用いる原料の選定や仕込み量、仕込み順、製造条件（例えば温度、時間、系中の窒素濃度等）の調節等により行うことができる。
　高分子量領域成分のガラス転移温度は、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは－３７℃以上であり、より好ましくは－３０℃以上、さらに好ましくは－２６℃以上である。
　低分子量領域成分のガラス転移温度は、例えば－３８℃未満であってよく、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは－４０℃以下、より好ましくは－４２℃以下である。
　高分子量領域成分のガラス転移温度と低分子量領域成分のガラス転移温度の差（絶対値）は、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは３℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、さらに好ましくは１１℃以上である。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは－５０℃以上－１０℃以下、より好ましくは－４５℃以上－１５℃以下、さらに好ましくは－４０℃以上－２０℃以下である。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）（２種類以上を組み合わせる場合はそれらの混合物）は、それを酢酸エチルに溶かして濃度２０質量％に調整した溶液が、２５℃において２０Ｐａ・ｓ以下、さらには０．１Ｐａ・ｓ以上７Ｐａ・ｓ以下の粘度を示すことが好ましい。粘度は、ブルックフィールド粘度計によって測定できる。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等、公知の方法によって製造することができる。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の製造においては通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の製造に用いられる全ての単量体の合計１００質量部に対して、０．００１～５質量部程度使用される。また、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、例えば紫外線等の活性エネルギー線によって重合を進行させる方法により製造してもよい。
　重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤として、例えば、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン等を挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）のようなアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドのような有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素のような無機過酸化物等を挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用しうる。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の製造方法としては、上に示した方法の中でも溶液重合法が好ましい。溶液重合法の一例は、単量体および有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加して、４０～９０℃程度、好ましくは５０～８０℃程度にて３～４８時間程度攪拌することである。反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的または間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類；プロピルアルコール、イソプロピルアルコールのような脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類等を用いることができる。
　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、一括重合法、滴下重合法といった方法で製造することができる。一括重合法とは、重合に用いる単量体および有機溶媒といった成分を一括して反応容器に仕込み、重合操作を行う方法である。滴下重合法とは、重合に用いる成分の一部を滴下により反応容器に添加し、重合操作を行う方法である。例えば、重合に用いる単量体および有機溶媒といった成分を反応容器に仕込み、次いで、重合に用いる単量体および有機溶媒といった成分を連続的または間欠的に反応容器に滴下添加し、重合操作を行う。滴下重合法では、滴下する単量体の組成を調整することで、重合反応を制御し、低分子量領域成分および高分子量領域成分のガラス転移温度を調整することができる。
　（２）架橋剤（Ｂ）
　粘着剤組成物は、架橋剤（Ｂ）をさらに含有する。架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）中の特に極性官能基含有単量体に由来する構造単位と反応し、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を架橋させる化合物であることができる。具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物等が例示される。これらのうち、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物およびアジリジン系化合物は、（メタ）アクリル樹脂中の極性官能基と反応しうる官能基を分子内に少なくとも２個有する。架橋剤（Ｂ）は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　イソシアネート系化合物としては、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（－ＮＣＯ）を有する化合物が好ましく、例えば、脂肪族イソシアネート系化合物（例えばヘキサメチレンジイソシアネート等）、脂環族イソシアネート系化合物（例えばイソホロンジイソシアネート）、芳香族イソシアネート系化合物（例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等）等が挙げられる。また、架橋剤（Ｂ）は、イソシアネート化合物の多価アルコール化合物による付加体（アダクト体）（例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン等による付加体）、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物等の誘導体であってもよい。架橋剤（Ｂ）は単独または二種以上を組み合わせて使用できる。これらのうち、代表的には芳香族イソシアネート系化合物（例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート）、脂肪族イソシアネート系化合物（例えばヘキサメチレンジイソシアネート）またはこれらの多価アルコール化合物（グリセロール、トリメチロールプロパン）による付加体が挙げられる。架橋剤（Ｂ）が、芳香族イソシアネート系化合物および／またはこれらの多価アルコール化合物による付加体を含む場合、機械強度および耐熱耐久性を向上し易い傾向にある。
　エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物である。具体的な化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。２種以上のエポキシ系化合物を混合して用いることもできる。
　アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる１個の窒素原子と２個の炭素原子とからなる３員環の骨格を分子内に少なくとも２個有する化合物である。具体的な化合物として、例えば、ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス－１－（２－メチルアジリジン）、トリス－１－アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン－トリス－β－アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン－トリス－β－アジリジニルプロピオネート等が挙げられる。
　金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウム等の多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物等が挙げられる。
　中でも好ましくはイソシアネート系化合物であり、より好ましくは芳香族イソシアネート系化合物、例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等およびその多価アルコール化合物（例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン等）による付加体（アダクト体）である。
　架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）（２種以上用いる場合はそれらの合計）の固形分１００質量部に対し、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは０．２質量部以上５．０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以上２．０質量部以下である。
　粘着剤組成物は、シラン化合物（Ｃ）を含む。該シラン化合物（Ｃ）を含むことにより、粘着剤層と、金属層、透明電極、ガラス基板等との密着性（又は接着性）を向上させることができる。シラン化合物（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）　エチルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、１，３－ビス（３’－トリメトキシプロピル）ウレア、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，８－ビス（トリメトキシシリル）オクタンなどが挙げられる。
　シラン化合物は、シリコーンオリゴマーであってもよい。シリコーンオリゴマーの具体例を以下に示す。なお、以下の具体例では、シリコーンオリゴマーを、モノマー同士の組み合わせの形で表記する。
　３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトプロピル基含有オリゴマー；
　メルカプトメチルトリメトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトメチル基含有オリゴマー；
　３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、３－メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、３－メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー等のメタクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー；
　３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、３－アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、３－アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、３－アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、３－アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー等のアクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー；および
　ビニルトリメトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリメトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン－テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン－テトラエトキシシランオリゴマー等のビニル基含有オリゴマー。
（３）シラン化合物（Ｃ）
　シラン化合物（Ｃ）は、式（Ｃ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 で示されるシラン化合物であることが好ましい。シラン化合物（Ｃ）を含有することにより高温環境下で金属、透明電極、ガラス基板等への密着性が向上し、耐熱耐久性に優れる傾向にある。上記式（Ｃ）中、Ａ1、Ａ2およびＡ3は、互いに独立して、炭素数１～３のアルキル基または炭素数１～３のアルコキシ基を表す。炭素数１～３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基が例示され、炭素数１～３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基が例示される。
　式（Ｃ）中、Ｌは、炭素数８～１２のアルキレン基を表すか、または当該アルキレン基を構成する少なくとも１つのメチレン基が、－ＮＨ－、および－Ｏ－からなる群より選択される基で置換された基を表す。炭素数８～１２のアルキレン基としては、－（ＣＨ2）8－、－（ＣＨ2）9－、－（ＣＨ2）10－、－（ＣＨ2）11－、－（ＣＨ2）12－が例示される。
　Ｌが、炭素数８～１２のアルキレン基を構成する少なくとも１つのメチレン基が、－ＮＨ－、および－Ｏ－からなる群より選択される基で置換された基である場合において、１つのメチレン基のみが－ＮＨ－または－Ｏ－によって置換されていてもよいし、２以上のメチレン基がそれぞれ－ＮＨ－または－Ｏ－によって置換されていてもよい。２以上のメチレン基が置換される場合、典型的には、置換した２以上の－ＮＨ－および／または－Ｏ－は、炭素数２以上のアルキレン基で結合されている。
　式（Ｃ）中、Ｘは、チオール基（－ＳＨ）、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 で表されるエポキシ基、アミノ基（－ＮＨ2）、または脂環式エポキシ基を表す。
　脂環式エポキシ基としては、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、ｎは１～５の整数を表す。）
で表される構造から１つの水素原子が取り除かれた１価の基が例示される。
　中でも、シラン化合物（Ｃ）は、Ａ1、Ａ2およびＡ3が互いに独立してメトキシ基また
はエトキシ基であり、Ｘがチオール基、エポキシ基またはアミノ基であることが好ましく、式（Ｃ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 で示されるシラン化合物（Ｃ－１）を含むか、またはこれよりなることがさらに好ましい。上記式（Ｃ－１）中、ｍは６～１０の整数を表す。
　シラン化合物（Ｃ－１）の具体例を挙げれば、例えば、
６－グリシドキシヘキシルトリメトキシシラン、
７－グリシドキシへプチルトリメトキシシラン、
８－グリシドキシオクチルトリメトキシシラン、
９－グリシドキシノニルトリメトキシシラン、
１０－グリシドキシデシルトリメトキシシラン
である。シラン化合物（Ｃ－１）の多くは液体である。シラン化合物（Ｃ－１）は市販のものを用いてもよいし、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
　粘着剤組成物におけるシラン化合物（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）（２種以上用いる場合はそれらの合計）の固形分１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上５質量部以下であり、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは０．１質量部以上４質量部以下であり、より好ましくは０．２質量部以上３質量部以下である。
　（４）イオン性化合物
　粘着剤組成物は、イオン性化合物をさらに含有することができる。イオン性化合物は、粘着剤層に帯電防止性を付与するための帯電防止剤として機能することができる。イオン性化合物は、無機カチオンまたは有機カチオンと、無機アニオンまたは有機アニオンとを有する化合物である。
　無機カチオンとしては、例えば、リチウムカチオン〔Ｌｉ+〕、ナトリウムカチオン〔
Ｎａ+〕、カリウムカチオン〔Ｋ+〕のようなアルカリ金属イオンや、ベリリウムカチオン〔Ｂｅ2+〕、マグネシウムカチオン〔Ｍｇ2+〕、カルシウムカチオン〔Ｃａ2+〕のようなアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。
　有機カチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。
　上記したカチオン成分のうち、有機カチオン成分は、粘着剤組成物との相溶性に優れることから好ましく用いられる。有機カチオン成分の中でも特に、ピリジニウムカチオンおよびイミダゾリウムカチオンは、粘着剤層の上に設けられる剥離フィルムを剥がすときに帯電しにくいという観点から好ましく用いられる。
　無機アニオンとしては、例えば、クロライドアニオン〔Ｃｌ-〕、ブロマイドアニオン〔Ｂｒ-〕、ヨーダイドアニオン〔Ｉ-〕、テトラクロロアルミネートアニオン〔ＡｌＣｌ4 -〕、ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Ａｌ2Ｃｌ7 -〕、テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ4 -〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ6 -〕、パークロレートアニオン〔ＣｌＯ4 -〕、ナイトレートアニオン〔ＮＯ3 -〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ6 -〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ6 -〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ6 -〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ6 -〕、ジシアナミドアニオン〔（ＣＮ）2Ｎ-〕等が挙げられる。
　有機アニオンとしては、例えば、アセテートアニオン〔ＣＨ3ＣＯＯ-〕、トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ3ＣＯＯ-〕、メタンスルホネートアニオン〔ＣＨ3ＳＯ3 -〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ3ＳＯ3 -〕、ｐ－トルエンスルホネートアニオン〔ｐ－ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3 -〕、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＦＳＯ2）2Ｎ-〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-〕、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-〕、ジメチルホスフィネートアニオン〔（ＣＨ3）2ＰＯＯ-〕、（ポリ）ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔Ｆ(ＨＦ)n -〕（ｎは１～３程度）、チオシアンアニオン〔ＳＣＮ-〕、パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-〕、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-〕、パーフルオロプロパン－１，３－ジスルホネートアニオン〔-Ｏ3Ｓ（ＣＦ2）3ＳＯ3 -〕、カーボネートアニオン〔ＣＯ3 2-〕等が挙げられる。
　上記したアニオン成分の中でも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから好ましく用いられる。フッ素原子を含むアニオン成分としては、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、およびビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン等が挙げられる。
　イオン性化合物の具体例は、上記カチオン成分とアニオン成分の組み合わせから適宜選択することができる。有機カチオンを有するイオン性化合物の例を有機カチオンの構造ごとに分類して掲げると、次のようなものが挙げられる。
　ピリジニウム塩：
　Ｎ－ヘキシルピリジニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　Ｎ－オクチルピリジニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　Ｎ－オクチル－４－メチルピリジニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　Ｎ－ブチル－４－メチルルピリジニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　テトラブチルアンモニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　Ｎ－デシルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－ドデシルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－テトラデシルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－ヘキサデシルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－ドデシル－４－メチルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－テトラデシル－４－メチルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－ヘキサデシル－４－メチルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－ベンジル－２－メチルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－ベンジル－４－メチルピリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－ヘキシルピリジニウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
　Ｎ－オクチルピリジニウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
　Ｎ－オクチル－４－メチルピリジニウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
　Ｎ－ブチル－４－メチルルピリジニウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。
　イミダゾリウム塩：
　１－エチル－３－メチルイミダゾリウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　１－エチル－３－メチルイミダゾリウム　ｐ－トルエンスルホネート、
　１－エチル－３－メチルイミダゾリウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　１－エチル－３－メチルイミダゾリウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
　１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム　メタンスルホネート、
　１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド。
　ピロリジニウム塩：
　Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルピロリジニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルピロリジニウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルピロリジニウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。
　４級アンモニウム塩：
　テトラブチルアンモニウム　ｐ－トルエンスルホネート、
　（２－ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
　（２－ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム　ジメチルホスフィネート。
　また、無機カチオンを有するイオン性化合物の例を挙げると、次のようなものがある。
　リチウム　ブロマイド、
　リチウム　ヨーダイド、
　リチウム　テトラフルオロボレート、
　リチウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　リチウム　チオシアネート、
　リチウム　パークロレート、
　リチウム　トリフルオロメタンスルホネート、
　リチウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　リチウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
　リチウム　ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
　リチウム　トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニド、
　リチウム　ｐ－トルエンスルホネート、
　ナトリウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　ナトリウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　ナトリウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
　ナトリウム　ｐ－トルエンスルホネート、
　カリウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　カリウム　ビス（フルオロスルホニル）イミド、
　カリウム　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
　カリウム　ｐ－トルエンスルホネート。
　イオン性化合物は、室温において固体であることが好ましい。常温で液体であるイオン性化合物を用いる場合に比べ、帯電防止性能を長期間保持することができる。このような帯電防止性の長期安定性という観点からすると、イオン性化合物は、２５℃以上の融点を有することが好ましい。一方で、その融点があまり高すぎると、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が悪くなるため、融点は好ましくは９０℃以下、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５０℃未満である。
　粘着剤組成物におけるイオン性化合物の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）（２種以上用いる場合はそれらの合計）の固形分１００質量部に対して、通常０．２質量部以上８質量部以下であり、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは０．２質量部以上５質量部以下、より好ましくは０．５質量部以上４質量部以下である。
　（５）その他の成分
　粘着剤組成物は、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）以外の樹脂等の添加剤を含有することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。
　粘着剤組成物が、架橋剤（Ｂ）とともに架橋触媒を含有する場合、粘着剤層を短時間の熟成で調製することができる。また、架橋触媒を含有させると、粘着剤層とこれに隣接する部材との界面での浮きや剥れ、粘着剤層の発泡をより効果的に抑制でき、また機械強度も一層良好になることがある。架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂およびメラミン樹脂等のアミン系化合物を挙げることができる。粘着剤組成物に架橋触媒としてアミン系化合物を配合する場合、架橋剤（Ｂ）としてはイソシアネート系化合物が好適である。
　粘着剤組成物は、上記成分を混合することにより調製することができる。粘着剤組成物は、ゲル分率が例えば５０％以上９８％以下であってよく、好ましくは６０％以上９５％以下である。ゲル分率は後述の実施例の欄における測定方法に従って測定することができる。
　粘着剤組成物は、機械強度試験において金属層表面の発生した孔食の数が例えば３個以下であってよい。機械強度試験は後述の実施例の欄において説明する方法に従って行うことができる。
　粘着剤組成物は、耐熱耐久性試験において、例えば浮き、剥れ、割れ、発泡等の外観変化が少し認められるか、または全く認められないものであってよく、好ましくは全く認められないものである。耐熱耐久性試験は後述の実施例の欄において説明する方法に従って行うことができる。
　＜粘着剤層＞
　本発明の粘着剤層は、上述の本発明に係る粘着剤組成物を含むものであり、典型的には本発明に係る粘着剤組成物からなる。粘着剤層は、上記粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解または分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、基材フィルム上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。粘着剤層は、機械強度および耐熱耐久性に優れている。
　基材フィルムは、プラスチックフィルムであるのが一般的であり、その典型的な例として離型処理が施された剥離フィルム（セパレーター）を挙げることができる。剥離フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の各種樹脂からなるフィルムの粘着剤層が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。また、光学フィルムの表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、必要に応じて粘着剤層の外面に剥離フィルムを積層して粘着剤層付光学フィルムとしてもよい。粘着剤層を光学フィルムの表面に設ける際には、必要に応じて光学フィルムの貼合面および／または粘着剤層の貼合面に表面活性化処理、例えばプラズマ処理、コロナ処理等を施してもよい。
　粘着剤層の厚みは、例えば１０μｍ以上５０μｍ以下であってよく、機械強度および耐熱耐久性の観点から好ましくは１５μｍ以上４０μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以上３５μｍ以下である。
　＜粘着剤層付光学フィルム＞
　本発明に係る粘着剤層付光学フィルムは、例えば光学フィルムと、その上に積層された上述の粘着剤層とを含むことができる。
　光学フィルムとしては、偏光子；偏光子等の表面を保護するために設けられる保護フィルム；偏光子の片面または両面に保護フィルムが積層された偏光板；位相差フィルム；プロテクトフィルム（表面保護フィルムともいう）；位相差フィルム以外の光学補償フィルム；表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止機能付きフィルム；表面に反射機能を有する反射フィルム；反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム；光拡散フィルム；ハードコートフィルム等を挙げることができる。粘着剤層付光学フィルムは、１種または２種以上の光学フィルムを含むことができ、同種のものを２以上含んでいてもよい。２以上の光学フィルムを含む場合、２以上の光学フィルムを積層するために、貼合層を用いてもよく、この場合、貼合層も光学フィルムの一部となり得る。光学フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば５μｍ以上３００μｍ以下とすることができる。本明細書において、偏光子の片面または両面に保護フィルムが積層された偏光板は直線偏光板ともいう。
　偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂層にヨウ素が配向しているものや、液晶化合物と二色性色素とが配向したもの等を挙げることができる。
　保護フィルムとしては、特に限定されないが、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂フィルムであることが好ましい。このようなフィルムを構成する熱可塑性樹脂として、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル等のビニルアルコール系樹脂；ポリスチレン系樹脂；これらの混合物、共重合物等を挙げることができる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル系」とは、「アクリル系およびメタクリル系の少なくとも１種」を意味する。これらの樹脂は、滑剤、可塑剤、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、微粒子等の光拡散剤等の添加剤を１種または２種以上含有していてもよい。
　鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
　環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
　セルロース系樹脂は、セルロースの部分または完全エステル化物であり、例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステル等が挙げられる。中でも、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が好ましく用いられる。
　ポリエステル系樹脂はエステル結合を有する、上記セルロース系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸またはその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸またはその誘導体としてはジカルボン酸またはその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしてはジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
　ポリエステル系樹脂の具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートを含む。
　ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなる。ポリカーボネート系樹脂は、ポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、共重合ポリカーボネート等であってもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たるモノマーとする重合体であることができ、これに少量の他のコモノマー成分が共重合されている共重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂は、より好ましくはメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの共重合体であり、第三の単官能モノマーをさらに共重合させてもよい。
　第三の単官能モノマーとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチルのようなメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルのようなアクリル酸エステル類；２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（１－ヒドロキシエチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ブチルのようなヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類；メタクリル酸、アクリル酸のような不飽和酸類；クロロスチレン、ブロモスチレンのようなハロゲン化スチレン類；ビニルトルエン、α－メチルスチレンのような置換スチレン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽和ニトリル類；無水マレイン酸、無水シトラコン酸のような不飽和酸無水物類；フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドのような不飽和イミド類等を挙げることができる。第三の単官能モノマーは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂には、多官能モノマーをさらに共重合させてもよい。多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなエチレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの；プロピレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートのような２価アルコールの水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、またはこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールのような多価アルコールをアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、並びにこれら末端水酸基にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；アリール（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼンのような芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、さらに共重合体が有する官能基間の反応を行い、変性されたものであってもよい。その反応としては、例えば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、アクリル酸のカルボキシル基と２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。また（メタ）アクリル系樹脂は、グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体またはラクトン環構造のいずれかの構造を有してもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは９０～１６０℃、より好ましくは１１０～１６０℃、さらに好ましくは１２０～１５０℃である。
　（メタ）アクリル系樹脂は、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。
　（メタ）アクリル樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を１つの層とする多層構造のものが挙げられる。この弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニルモノマーおよび架橋性モノマーを共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が１～８程度のものが挙げられ、特に炭素数４以上のアルキル基を有するアクリル酸が好ましく用いられる。このアクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニルモノマーとしては、分子内に重合性炭素－炭素二重結合を１個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メチルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物等が挙げられる。架橋性モノマーとしては、分子内に重合性炭素－炭素二重結合を少なくとも２個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートのような多価アルコールの（メタ）アクリレート類、アリル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
　ゴム粒子を含まないアクリル樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含むアクリル樹脂からなるフィルムとの積層物を保護フィルムとすることもできる。
　位相差フィルムは、光学異方性を示す光学フィルムであり、上記保護フィルムに用いることができる樹脂のほか、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタクリレート系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル系樹脂等からなる樹脂フィルムを１．０１～６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムであることができる。中でも、ポリカーボネート系樹脂フィルムやシクロオレフィン系樹脂フィルム、（メタ）アクリル系樹脂フィルムまたはセルロース系樹脂フィルムを一軸延伸または二軸延伸した延伸フィルムが好ましい。また本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる（ただし、保護フィルムとして用いることもできる。）。そのほか、一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム等と称されるフィルムも位相差フィルムとして適用可能である。
　位相差フィルムは、基材上に重合性液晶化合物が配向した状態で重合した重合体からなる光学異方性層を有するフィルムであってもよい。基材は、上記保護フィルムに用いる熱可塑性樹脂フィルムであってよい。
　位相差フィルムは、例えば逆波長分散性の１／４波長位相差層、ポジティブＣプレート、正波長分散性の１／２波長位相差層、正波長分散性の１／４波長位相差層等であることができる。位相差フィルムは、２以上の位相差層から構成されてもよく、例えば逆波長分散性の１／４波長位相差層とポジティブＣプレートを組み合わせた構成、および、正波長分散性の１／２波長位相差層と正波長分散性の１／４波長位相差層を組み合わせた構成等を有していてもよい。
　位相差フィルムや保護フィルムは、ＪＩＳ　Ｚ　０２０８に規定されるカップ法により、４０℃の温度および９０％の相対湿度で測定される透湿度が５００ｇ／（ｍ2・２４ｈ
ｒ）以下であってよい。
　表面保護フィルムは、被保護体である光学フィルム等の表面を傷や汚れから保護する目的で用いられるフィルムであり、例えば、液晶表示装置用の光学フィルムである偏光子、保護フィルム、位相差フィルム、光拡散シート、反射シート等の各種光学フィルムは通常、その表面（片面に粘着剤層を有する場合は、その粘着剤層と反対側の面）に表面保護フィルムを貼合した状態で流通している。表面保護フィルムは、上記光学フィルムを液晶セル等に貼合した後、剥離除去されるのが通例である。
　表面保護フィルムの基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレンのようなフッ素化ポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体のようなポリエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６のようなポリアミド；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロンのようなビニル重合体；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンのようなセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルのような（メタ）アクリル系樹脂；その他、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等が挙げられる。
　貼合層は、粘着剤層であってもよいし、接着剤層であってもよい。貼合層が粘着剤層である場合、貼合層には、上述の粘着剤層以外の粘着剤層を用いることができる。貼合層が粘着剤層である場合、粘着剤層は、（メタ）アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。
　粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂（ベースポリマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上をモノマーとする重合体または共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。
　粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの；ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの；ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。
　貼合層が粘着剤層である場合、貼合層の厚みは、１μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、２μｍ以上１００μｍ以下がより好ましく、２μｍ以上８０μｍ以下がさらに好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下が特に好ましい。
　貼合層が接着剤層である場合、接着剤は、任意の適切な接着剤を用いることができる。接着剤は、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤などを用いることができる。
　接着剤の塗布時の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。例えば、硬化後または加熱（乾燥）後に、所望の厚みを有する接着剤層が得られるように設定する。接着剤層の厚みは、好ましくは０．０１μｍ以上７μｍ以下であり、より好ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１μｍ以上２μｍ以下であり、最も好ましくは０．０１μｍ以上１μｍ以下である。
　水系接着剤としては、例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。
　上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。
　上記硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物（分子内に１個または２個以上のエポキシ基を有する化合物）や、オキセタン系化合物（分子内に１個または２個以上のオキセタン環を有する化合物）、またはこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物（分子内に１個または２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、またはこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤およびラジカル重合開始剤の少なくとも一方をさらに含む。
　接着性を高めるために、貼合層および光学フィルムの少なくともいずれか一方の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理（グロー放電処理等）、オゾン処理、ＵＶオゾン処理、電離活性線処理（紫外線処理、電子線処理等）のような乾式処理等を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、２つ以上を組み合わせてもよい。中でもコロナ処理が好ましい。コロナ処理は、例えば１ｋＪ／ｍ２以上５０ｋＪ／ｍ２以下の出力で行うことができる。コロナ処理を行う時間は、例えば１秒間以上１分以下であってよい。
　本実施形態に係る粘着剤層付光学フィルムにおいて、その粘着剤層表面には、上述の剥離フィルムを貼着し、使用時まで仮着保護しておくことが好ましい。剥離フィルムが貼着された本実施形態に係る粘着剤層付光学フィルムは、剥離フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層にさらに樹脂フィルムを積層する方法、樹脂フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、その粘着剤面に剥離フィルムを貼り合わせる方法によって製造できる。
　粘着剤層付光学フィルムは、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置や液晶表示装置等の表示装置に用いることができ、この表示装置の画像表示素子の視認側に貼合して用いることができる。
　粘着剤層付光学フィルムは、光学フィルムと、光学フィルム上に積層された粘着剤層とを含むものであれば、その積層構造は特に限定されない。
　図２に示す粘着剤層付光学フィルム１０は、直線偏光板１１と、粘着剤層１２とを含む。直線偏光板１１は、第１保護フィルム１３、接着剤層１４、偏光子１５、接着剤層１６、第２保護フィルム１７をこの順に含む。粘着剤層１２は、液晶表示装置の画像表示素子である液晶セルに貼合するために用いられることができる。粘着剤層１２の直線偏光板１１とは反対側の面には、図示しないセパレータ（剥離フィルム）が設けられていてもよい。
　図３に示す粘着剤層付光学フィルム２０は、粘着剤層２１、位相差フィルム２２、貼合層２３、直線偏光板２４をこの順に含む。直線偏光板２４は、第１保護フィルム２５、接着剤層２６、偏光子２７、接着剤層２８、第２保護フィルム２９をこの順に含む。粘着剤層２１は、液晶表示装置の画像表示素子である液晶セルに貼合するために用いられることができる。粘着剤層２１の位相差フィルム２２とは反対側の面には、図示しないセパレータ（剥離フィルム）が設けられていてもよい。
　図２および図３に示す粘着剤層付光学フィルム１０および２０は一例にすぎず、上記以外の積層構造を有するものであってもよい。例えば保護フィルムはハードコートフィルムや防眩機能付きフィルム、表面反射防止機能付きフィルム等のさらなる層を有していてもよい。
　＜表示装置＞
　本発明に係る表示装置は、上述の粘着剤層付光学フィルムを含む。上記した粘着剤層付光学フィルムは、有機ＥＬ表示装置、液晶表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（無機ＥＬ）表示装置、電子放出表示装置等の表示装置に好適に用いることができる。
　図４に示す表示装置３０は、図２に示す粘着剤層付光学フィルム１０と、画像表示素子３１とを含む液晶表示装置である。粘着剤層付光学フィルム１０は、粘着剤層１２を介して、画像表示素子３１の視認側及び／又は背面側に配置することができる。
　以下、実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下、使用量ないし含有量を表す部および％は、特に断りのない限り質量基準である。
　＜製造例１：粘着剤層用（メタ）アクリル系樹脂の製造（一括重合）＞
　冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル８６．４部、ブチルアクリレート６８．７部、メチルアクリレート２０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１．０部、およびアクリル酸０．３部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を６０℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）０．１０部を酢酸エチル１３．７部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤の添加後４時間この濃度で保持した。最後に酢酸エチルを加えて（メタ）アクリル系樹脂の濃度が２０質量％となるように調節し、（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
　得られた（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。
　ＭｗおよびＭｎは、ＧＰＣ装置にカラムとして、東ソー（株）製の「ＴＳＫｇｅｌ　ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）」を１本、「ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ」を２本の計３本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度２ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。
　得られた（メタ）アクリル系樹脂について、高分子量領域成分、および低分子量領域成分の分子量分画を行った。なお、高分子量領域成分として、ＧＰＣ測定で得られるクロマトグラムにおける、（メタ）アクリル系樹脂由来のピークの高分子側１０％の領域の成分を分取し、低分子量領域成分としては、ＧＰＣ測定で得られるクロマトグラムにおける、（メタ）アクリル系樹脂由来のピークの低分子側１０％の領域の成分を分取した。
　ＧＰＣ装置（日本分析工業製のＬａｂｏＡＣＥ　ＬＣ－７０８０）にカラムとして、東ソー（株）製の「ＴＳＫｇｅｌ　ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）」を１本、「ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ」を２本の計３本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度２．５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量２ｍＬ、室温、流速６ｍＬ／分の条件で、分子量分画を行った。
　得られた（メタ）アクリル系樹脂の分子量分画を行った後、高分子量領域成分、および低分子量領域成分のガラス転移温度(Ｔｇ)を測定した。
　Ｔｇは、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）「ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ６０００」を用い、窒素雰囲気下、測定温度範囲－８０～５０℃、昇温速度１０℃／分の条件で測定した。
　用いたモノマー混合物のモノマー組成、並びに得られた（メタ）アクリル系樹脂のＭｗおよび分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、Ｔｇを表１にまとめた。
　＜製造例２＞
　モノマー組成を表１の通りにした以外は、製造例１と同様に（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液を調整した。
　＜製造例３：粘着剤層用（メタ）アクリル系樹脂の製造（滴下重合）＞
　冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル６０．０部、ブチルアクリレート３９．０９部、メチルアクリレート３０．０部、２－ヒドロキシエチルアクリレート０．７部、およびアクリル酸０．２１部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を６０℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）０．１１部を酢酸エチル１０．０部に溶かした溶液を添加した。開始剤の添加後３０分間この濃度で保持した。次いで、酢酸エチル３０．０部、ブチルアクリレート２９．６１部、２－ヒドロキシエチルアクリレート０．３０部、およびアクリル酸０．０９部の混合溶液を滴下漏斗から３０分間かけて反応容器に滴下した後、３０分間攪拌した。最後に酢酸エチルを加えて（メタ）アクリル系樹脂の濃度が２０質量％となるように調節し、（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表１の「モノマー組成」の欄にある略称は、次のモノマーを意味する。
　ＢＡ　　：ブチルアクリレート（ホモポリマーＴｇ：－５４℃）
　ＭＡ　　：メチルアクリレート（ホモポリマーＴｇ：１０℃）
　ＭＭＡ　：メチルメタクリレート（ホモポリマーＴｇ：１０５℃）
　ＨＥＡ　：２－ヒドロキシエチルアクリレート
　ＡＡ　　：アクリル酸
　＜実施例１および２、および比較例１＞
　（１）粘着剤組成物の調製
　上記製造例で得られた（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液（樹脂濃度：２０％）に、該溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤、シラン化合物およびイオン性化合物を表２に示す量（質量部）混合し、さらに固形分濃度が１４質量％となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物の溶液を調製した。表２において、（メタ）アクリル系樹脂、架橋剤、シラン化合物および帯電防止剤の配合量（質量部）は固形分換算量である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表２において略称で示される各配合成分の詳細は次のとおりである。
　［架橋剤］
　Ｂ：Ｄ－１０３（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液：固形分濃度７５質量％、三井化学(株)製）
　［シラン化合物］
　Ｃ：８－グリシドキシオクチルトリメトキシシラン「ＫＢＭ－４８０３」、信越化学工業(株)製
　［イオン化合物］
　Ｄ：メチルトリブチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド
　（２）粘着剤層の作製
　上記（１）で調製した粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレートフィルム〔三菱ケミカル(株)製の「ダイアホイルＭＲＶ３８（Ｖ０４）」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥して粘着剤層（粘着剤シート）を作製した。
　（３）粘着剤層のゲル分率の測定
　（２）で作製した粘着剤層（粘着剤シート）を２３℃６０％で７日間保管した。保管後の粘着剤層（粘着剤シート）について、ゲル分率〔２３℃におけるゲル分率（Ｇ２３）〕を測定した。ゲル分率は、以下の〔ａ〕～〔ｄ〕に従って測定した。結果を表３に示す。
　〔ａ〕約８ｃｍ×約８ｃｍの面積の粘着剤層と、約１０ｃｍ×約１０ｃｍのＳＵＳ３０４からなる金属メッシュ（その質量をＷｍとする）とを貼合する。
　〔ｂ〕上記〔ａ〕で得られた貼合物を秤量して、その質量をＷｓとし、次に粘着剤層を包み込むように４回折りたたんでホッチキス（ステープラー）で留めた後に秤量して、その質量をＷｂとする。
　〔ｃ〕上記〔ｂ〕でホッチキス留めしたメッシュをガラス容器に入れ、酢酸エチル６０ｍＬを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で３日間保管する。
　〔ｄ〕ガラス容器からメッシュを取り出し、１２０℃で４時間乾燥した後に秤量して、その質量をＷａとし、下記式：
　ゲル分率（質量％）＝〔｛Ｗａ－（Ｗｂ－Ｗｓ）－Ｗｍ｝／（Ｗｓ－Ｗｍ）〕×１００に基づいてゲル分率を計算する。
　（４）粘着剤層の引張試験における機械物性の測定
　（２）で作製した粘着剤層（粘着剤シート）を２３℃６０％で７日間保管した。保管後の粘着剤層（粘着剤シート）について、引張試験における機械物性を測定した。
　まず、粘着剤シートを３ｃｍ×１２ｃｍに切り出し、これを巻いて長さ３ｃｍ、直径２ｍｍの円柱状の試験片を作製した。次いで、引張試験機〔（株）島津製作所製　ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧ－１Ｓ試験機〕の上下つかみ具で、つかみ具の間隔が１ｃｍとなるように、上記試験片の長辺方向の両端を挟み、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で引張速度１００ｍｍ／分で試験片が破断するまで引張試験を行った。得られた応力－ひずみ曲線により、破断応力、破断歪み、および単位体積当たりの破断エネルギーを算出した。結果を表３に示す。
　（５）偏光板の作製
　一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み１２μｍの偏光子の両面にケン化処理を施したトリアセチルセルロース樹脂からなる厚み４０μｍの保護フィルムを、水系接着剤を介して貼合することにより偏光板を作製した。
　（６）粘着剤層付偏光板の作製
　上記（５）で作製した偏光板の一方の保護フィルムの外面に、上記（２）で作製した粘着剤層におけるセパレートフィルムとは反対側の面（粘着剤層面）をラミネーターにより貼り合わせた後、温度２３℃、相対湿度６０％の条件で７日間養生して、粘着剤層付偏光板を得た。
　（７）粘着剤層付偏光板の耐熱耐久性評価
　上記（６）で作製した粘着剤層付偏光板からセパレートフィルムを剥がした後、その粘着剤層面を無アルカリガラス基板〔コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ　ＸＧ」〕の両面にクロスニコルになるように貼着した。得られたガラス基板が貼り付けられた試験片（ガラス基板が貼り付けられた粘着剤層付偏光板）を、オートクレーブ中、温度５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ2（４９０．３ｋＰａ）で、２０分間加圧し、評価用サンプルを作製した。このサンプルを用いて次の耐熱耐久性試験を実施した。
　〔耐熱耐久性試験〕
　・温度１１０℃の乾燥条件下で７５０時間保持する耐熱性試験を行った。
　各試験後のサンプルについて、粘着剤層とガラス基板との界面での浮きおよび剥がれの有無、並びに粘着剤層の発泡の有無を目視観察し、下記の評価基準に従って耐熱耐久性を評価した。結果を表３に示す。
　Ａ：浮き、剥れ、割れ、発泡等の外観変化が少し認められる。
　Ｂ：浮き、剥れ、割れ、発泡等の外観変化が非常に大きく認められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　１０，２０　粘着剤層付光学フィルム、１１，２４　直線偏光板、１２　粘着剤層、１３，２５　第１保護フィルム、１４，１６，２６，２８　接着剤層、１５，２７　偏光子、１７，２９　第２保護フィルム、２１　粘着剤層、２２　位相差フィルム、２３　貼合層、３０　表示装置、３１　画像表示素子。

Claims (10)

  1. 　（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、シラン化合物（Ｃ）とを含み、
    　前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、
    　ホモポリマーのガラス転移温度が０℃未満であるアルキル（メタ）アクリレート（ａ）由来の構成単位、
    　ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）由来の構成単位、および
    　極性基を有するモノマー（ｃ）由来の構成単位
    を含み、
    　前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、高分子量領域成分と、低分子量領域成分とを含み、
    　前記高分子量領域成分のガラス転移温度は、前記低分子量領域成分のガラス転移温度より高い、粘着剤組成物。
  2. 　前記高分子量領域成分のガラス転移温度は、－３０℃以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  3. 　前記高分子量領域成分のガラス転移温度と前記低分子量領域成分のガラス転移温度の差は１０℃以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  4. 　前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は１００万以上３２０万以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
  5. 　前記ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）は、メチルアクリレートおよびメチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
  6. 　前記架橋剤（Ｂ）は芳香族系イソシアネート化合物を含み、前記（メタ）アクリル系樹脂１００質量部に対して前記架橋剤（Ｂ）を０．２質量部以上５．０質量部以下含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
  7. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層。
  8. 　光学フィルムと、前記光学フィルム上に積層された請求項７に記載の粘着剤層とを含む、粘着剤層付光学フィルム。
  9. 　前記光学フィルムは偏光子を含む、請求項８に記載の粘着剤層付光学フィルム。
  10. 　請求項８に記載の粘着剤層付光学フィルムを含む表示装置。
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