WO2024143341A1 - 粘着テープ - Google Patents

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WO2024143341A1
WO2024143341A1 PCT/JP2023/046597 JP2023046597W WO2024143341A1 WO 2024143341 A1 WO2024143341 A1 WO 2024143341A1 JP 2023046597 W JP2023046597 W JP 2023046597W WO 2024143341 A1 WO2024143341 A1 WO 2024143341A1
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WO
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meth
adhesive tape
pressure
adhesive layer
sensitive adhesive
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/046597
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English (en)
French (fr)
Inventor
瞭太郎 宮本
絢 瀧尻
徳之 内田
雄大 緒方
重一 渡辺
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Publication of WO2024143341A1 publication Critical patent/WO2024143341A1/ja

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Definitions

  • Adhesive tapes having an adhesive layer containing an adhesive have been widely used to fasten components in electronic components, vehicles, houses, and building materials (e.g., Patent Documents 1 to 3). Specifically, for example, adhesive tapes are used to adhere a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to adhere a touch panel module to a display panel module.
  • the present disclosure 1 relates to an adhesive tape having an adhesive layer, the adhesive layer containing a (meth)acrylic copolymer, the adhesive layer having a content of biological carbon of 30% or more, and satisfying at least one configuration selected from the group consisting of the following first configuration and the following second configuration:
  • First configuration the pressure-sensitive adhesive layer has a water vapor permeability coefficient P of 11 g mm/( m2 day) or more, as calculated by the following formula (i):
  • Present disclosure 2 is a pressure-sensitive adhesive tape of present disclosure 1 that satisfies the above first configuration.
  • the present disclosure 3 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 2, wherein the (meth)acrylic copolymer contains at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit derived from n-heptyl (meth)acrylate and a structural unit derived from 2-octyl (meth)acrylate.
  • the present disclosure 4 is a pressure-sensitive adhesive tape according to the present disclosure 2 or 3, wherein the (meth)acrylic copolymer contains at least one structural unit selected from the group consisting of structural units derived from hydroxyl group-containing monomers and structural units derived from nitrogen atom-containing monomers.
  • the present disclosure 5 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 1, 2, 3, or 4, which satisfies the above-mentioned second configuration.
  • the present disclosure 6 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 5, wherein the (meth)acrylic copolymer further contains a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer.
  • the present disclosure 7 is the pressure-sensitive adhesive tape according to the present disclosure 4 or 6, wherein the content of the structural unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the (meth)acrylic copolymer is 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the present disclosure 8 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7, wherein the (meth)acrylic copolymer contains a structural unit derived from a (meth)acrylate containing carbon of biological origin.
  • the present disclosure 9 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 8, wherein at least one structural unit selected from the group consisting of the structural unit derived from n-heptyl(meth)acrylate and the structural unit derived from 2-octyl(meth)acrylate contains biologically derived carbon.
  • the present disclosure 10 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 4, 5, 6, 7, 8, or 9, wherein the constituent unit derived from the nitrogen atom-containing monomer includes a constituent unit derived from an amide group-containing monomer.
  • the present disclosure 15 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 14, wherein the content of the structural unit derived from the isobornyl (meth)acrylate in the (meth)acrylic copolymer is 10% by mass or more and 45% by mass or less.
  • the present disclosure 16 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, or 15, wherein the (meth)acrylic copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 300,000 or more and 900,000 or less.
  • the present disclosure 17 is the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, or 16, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a silane coupling agent.
  • the content ratio of the constituent unit derived from the n-heptyl (meth)acrylate or the constituent unit derived from the 2-octyl (meth)acrylate in the (meth)acrylic copolymer can be calculated from the integrated intensity ratio of the hydrogen peak derived from the n-heptyl (meth)acrylate or the 2-octyl (meth)acrylate by performing mass spectrometry and 1 H-NMR measurement of the (meth)acrylic copolymer.
  • the content ratio of the structural unit derived from isobornyl (meth)acrylate in the (meth)acrylic copolymer can be calculated from the integrated intensity ratio of the hydrogen peak derived from isobornyl (meth)acrylate by performing mass spectrometry and 1 H-NMR measurement of the (meth)acrylic copolymer.
  • the content ratio of the structural unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the (meth)acrylic copolymer can be calculated from the integrated intensity ratio of the hydrogen peak derived from the hydroxyl group-containing monomer by subjecting the (meth)acrylic copolymer to mass spectrometry and 1 H-NMR measurement.
  • the preferred lower limit of the content ratio of the constituent unit derived from the nitrogen atom-containing monomer in the (meth)acrylic copolymer is 5% by mass, and the preferred upper limit is 25% by mass.
  • the content ratio of the constituent unit derived from the nitrogen atom-containing monomer is 5% by mass or more, the polarity of the pressure-sensitive adhesive layer becomes greater, and the water vapor transmission coefficient P of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted to the above-mentioned range.
  • whitening can be further suppressed, and the optical transparency becomes more excellent.
  • the preferred lower limit of the total content ratio of the structural units derived from the hydroxyl group-containing monomer and the structural units derived from the nitrogen atom-containing monomer in the (meth)acrylic copolymer is 10% by mass, and the preferred upper limit is 30% by mass.
  • the total content ratio of the structural units derived from the hydroxyl group-containing monomer and the structural units derived from the nitrogen atom-containing monomer is 10% by mass or more, the polarity of the pressure-sensitive adhesive layer becomes greater, and the water vapor transmission coefficient P of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted to the above-mentioned range.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic copolymer is preferably 300,000 in lower limit and 900,000 in upper limit.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer is 300,000 or more, the cohesive force of the adhesive layer becomes larger, and the adhesive tape obtained has higher adhesive strength.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer is 900,000 or less, the adhesive layer does not become too hard, and the adhesive tape obtained has higher adhesive strength.
  • the viscosity of the (meth)acrylic copolymer-containing solution described later is unlikely to become too high, so that the smoothness of the adhesive tape obtained is improved, and the lamination property is more excellent.
  • this measurement sample is supplied to a gel permeation chromatograph (for example, "2690 Separations Module” manufactured by Waters, etc.), and GPC measurement is performed under conditions of a sample flow rate of 1 mL/min and a column temperature of 40 ° C.
  • the polystyrene-equivalent molecular weight of the (meth)acrylic copolymer is measured, and this value is taken as the weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer.
  • the preferred upper limit of the acid value of the (meth)acrylic copolymer is 5 mgKOH/g. By making the acid value of the (meth)acrylic copolymer 5 mgKOH/g or less, the metal corrosiveness of the obtained pressure-sensitive adhesive tape can be further suppressed.
  • the more preferred upper limit of the acid value of the (meth)acrylic copolymer is 1 mgKOH/g.
  • the lower limit of the acid value of the (meth)acrylic copolymer is not particularly limited, and may be 0 mgKOH/g.
  • the (meth)acrylic copolymer can be obtained by polymerizing a monomer mixture as a raw material through a radical reaction in the presence of a polymerization initiator.
  • the radical reaction method include living radical polymerization, free radical polymerization, etc. According to living radical polymerization, a copolymer having a more uniform molecular weight and composition can be obtained compared to free radical polymerization, and the generation of low molecular weight components and the like can be suppressed, so that the cohesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive layer becomes greater, and the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape becomes higher.
  • the method for polymerizing the monomer mixture may be a conventionally known method, such as solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), UV polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, etc. Among these, solution polymerization and UV polymerization are preferred because the adhesive strength of the resulting adhesive tape is higher.
  • solution polymerization is used as the method for polymerizing the above-mentioned monomer mixture, a (meth)acrylic copolymer-containing solution containing the above-mentioned (meth)acrylic copolymer is obtained.
  • reaction solvents used in solution polymerization include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, ethanol, acetone, diethyl ether, etc. These reaction solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the polymerization initiator include organic peroxides, azo compounds, etc. Among them, organic peroxides are preferred from the viewpoints that the reaction temperature can be controlled and the molecular weight of the obtained (meth)acrylic polymer can be easily adjusted.
  • organic peroxides examples include 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5-dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, diisobutyryl peroxide, cumylperoxyneodecanoate, di-n-propylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, di-sec- Butyl peroxydicarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbut
  • the azo compound examples include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the polymerization initiator may be, for example, an organic tellurium polymerization initiator.
  • the organic tellurium polymerization initiator is not particularly limited as long as it is one that is generally used in living radical polymerization, and may be, for example, an organic tellurium compound, an organic telluride compound, etc.
  • the azo compound may also be used as the polymerization initiator in the living radical polymerization in order to accelerate the polymerization rate.
  • the preferred lower limit of the solid content concentration of the (meth)acrylic copolymer-containing solution is 10% by mass, and the preferred upper limit is 80% by mass.
  • the more preferred lower limit of the solid content concentration of the (meth)acrylic copolymer-containing solution is 20% by mass, and even more preferred lower limit is 30% by mass, and even more preferred upper limit is 70% by mass, and even more preferred upper limit is 65% by mass.
  • solid content refers to the components in a solution other than the solvent.
  • the viscosity of the (meth)acrylic copolymer-containing solution at 23° C. is preferably 500 mPa ⁇ s at its lower limit, and 12000 mPa ⁇ s at its upper limit. When the viscosity of the (meth)acrylic copolymer-containing solution at 23° C. is within this range, the adhesion of the resulting adhesive tape is more excellent.
  • the viscosity of the (meth)acrylic copolymer-containing solution at 23° C. is more preferably 1000 mPa ⁇ s at its lower limit, and more preferably 2000 mPa ⁇ s at its upper limit, and more preferably 10000 mPa ⁇ s at its upper limit, and more preferably 8000 mPa ⁇ s at its upper limit.
  • the viscosity of the (meth)acrylic copolymer-containing solution at 23° C. can be determined, for example, by the following method. That is, 400 mL of the (meth)acrylic copolymer-containing solution is weighed out into a 500 mL plastic cup, and the viscosity at 23° C. is determined by measuring the viscosity at 23° C. and 10 rpm using a Brookfield viscometer.
  • a method for adjusting the viscosity of the (meth)acrylic copolymer-containing solution at 23°C to the above-mentioned range a method of adjusting the composition and weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer, as well as the solids concentration and solvent of the (meth)acrylic copolymer-containing solution is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer, crosslinking of the pressure-sensitive adhesive layer occurs, and the resulting pressure-sensitive adhesive tape has higher adhesive strength and also has improved adhesion to an adherend.
  • the crosslinking agent include an isocyanate-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, a metal chelate-type crosslinking agent, etc.
  • At least one crosslinking agent selected from the group consisting of an isocyanate-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, and an epoxy-based crosslinking agent is preferred, and an isocyanate-based crosslinking agent is more preferred, because the pressure-sensitive adhesive tape has excellent adhesion to an adherend and excellent optical transparency even when exposed to a high-temperature and high-humidity environment.
  • the content of the crosslinking agent is preferably 0.01 parts by mass at the lower limit and 7 parts by mass at the upper limit relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the content of the crosslinking agent being within this range, the shear storage modulus at 23°C of the pressure-sensitive adhesive layer described below is more likely to satisfy an appropriate range, and the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape is further increased.
  • the more preferred lower limit of the content of the crosslinking agent is 0.1 parts by mass, and the more preferred upper limit is 5 parts by mass.
  • the content of the crosslinking agent refers to the amount of solid content of the crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may further contain a crosslinking catalyst for promoting crosslinking by the crosslinking agent.
  • the crosslinking catalyst include crosslinking catalysts for the isocyanate-based crosslinking agents, such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, and dioctyltin dilaurate.
  • the content of the crosslinking catalyst is preferably 0.001 parts by mass, more preferably 0.01 parts by mass, and more preferably 3 parts by mass, and more preferably 1 part by mass, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
  • the above-mentioned adhesive layer may further contain a tackifier resin from the viewpoint of increasing the adhesive strength of the adhesive tape, but from the viewpoint of increasing optical transparency, it is preferable that the adhesive layer does not contain the above-mentioned tackifier resin.
  • the adhesive layer may contain additives such as plasticizers, softeners, fillers, pigments, dyes, etc., as necessary.
  • the preferred lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40% by mass, and the preferred upper limit is 95% by mass.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40% by mass or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer against the displacement or deformation of the adherend in a high-temperature and high-humidity environment is higher, and the adhesiveness of the obtained pressure-sensitive adhesive tape to the adherend is also improved.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 95% by mass or less, the pressure-sensitive adhesive layer does not become too hard, and the obtained pressure-sensitive adhesive tape has higher adhesive strength.
  • the more preferred lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 45% by mass, and even more preferred lower limit is 50% by mass, and the more preferred upper limit is 92.5% by mass, and even more preferred upper limit is 90% by mass.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is measured by the following method. That is, first, the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer is cut into a flat rectangular shape of 20 mm x 40 mm to prepare a test piece, and the test piece is immersed in ethyl acetate at 23°C for 24 hours, then removed from the ethyl acetate and dried under the condition of 110°C for 1 hour. The mass of the test piece after drying is measured, and the gel fraction is calculated using the following formula (I).
  • the test piece is not laminated with a release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a preferred lower limit of a shear storage modulus at 23° C. of 0.5 ⁇ 10 5 Pa, and a preferred upper limit of 3.0 ⁇ 10 6 Pa.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a shear storage modulus at 23° C. within this range, the resulting pressure-sensitive adhesive tape has higher adhesive strength and is more improved in adhesion to the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a more preferred lower limit of 0.7 ⁇ 10 5 Pa, an even more preferred lower limit of 0.9 ⁇ 10 5 Pa, an even more preferred lower limit of 1.0 ⁇ 10 5 Pa, and a particularly preferred lower limit of 2.0 ⁇ 10 5 Pa, and a more preferred upper limit of 2.0 ⁇ 10 6 Pa, an even more preferred upper limit of 1.0 ⁇ 10 6 Pa, and an even more preferred upper limit of 5.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the shear storage modulus at 23° C. of the pressure-sensitive adhesive layer can be determined, for example, by the following method. That is, the adhesive constituting the adhesive layer is applied to the release-treated surface of a release-treated PET film so that the adhesive layer after drying has a thickness of 1000 ⁇ m, and then dried.
  • the adhesive layers are stacked to form an adhesive layer having a thickness of 1000 ⁇ m.
  • the dynamic viscoelasticity spectrum of the resulting adhesive layer having a thickness of 100 ⁇ m is measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (e.g., "DVA-200" manufactured by IT Measurement and Control Co., Ltd.) under conditions of a shear direction, a frequency of 10 Hz, a temperature rise rate of 5° C./min, and a temperature range of -50° C. to 200° C., whereby the shear storage modulus at 23° C. can be obtained.
  • a dynamic viscoelasticity measuring device e.g., "DVA-200” manufactured by IT Measurement and Control Co., Ltd.
  • a method for adjusting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer and the shear storage modulus at 23°C of the pressure-sensitive adhesive layer to the above-mentioned ranges, a method of adjusting the composition and weight average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer, and, if the crosslinking agent is used, the type and content of the crosslinking agent, is preferred.
  • a preferred method for adjusting the acid value of the pressure-sensitive adhesive layer to the above range is to adjust the composition and acid value of the (meth)acrylic copolymer described above.
  • the adhesive tape of the present invention may be a non-supported tape that does not have a substrate, or a supported tape that has a substrate.
  • a non-supported tape that does not have a substrate is preferred.
  • the adhesive tape of the present invention is a support tape having a substrate
  • it may be a single-sided adhesive tape having the above-mentioned adhesive layer on one side of the substrate, or a double-sided adhesive tape having the above-mentioned adhesive layers on both sides of the substrate.
  • the substrate is not particularly limited, and any conventionally known substrate can be used. However, in order to increase the content of biological carbon in the entire pressure-sensitive adhesive tape, it is preferable to use a substrate of biological origin.
  • the biological substrate include films and nonwoven fabrics containing polyesters (PES) such as plant-derived polyethylene terephthalate (PET), polyethylene furanoate (PEF), polylactic acid (PLA), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), and polybutylene succinate (PBS).
  • PET plant-derived polyethylene terephthalate
  • PAF polyethylene furanoate
  • PLA polylactic acid
  • PTT polytrimethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PBS polybutylene succinate
  • Other examples include films and nonwoven fabrics containing plant-derived polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyurethane (PU), triacetyl cellulose (TAC), cellulose, polyamide
  • the substrate is preferably a film containing PES or a film containing PA.
  • the substrate is preferably a film containing PA.
  • the constituents of the film containing PA include nylon 11, nylon 1010, nylon 610, nylon 510, nylon 410, etc., which are made from castor oil, and nylon 56, etc., which are made from cellulose.
  • a substrate made of recycled resources may be used.
  • methods for recycling resources include collecting waste from packaging containers, home appliances, automobiles, construction materials, food, and other waste materials generated during manufacturing processes, and using the extracted materials again as raw materials by cleaning, decontamination, or decomposing them by heating or fermentation.
  • substrates using the above-mentioned recycled resources include films and nonwoven fabrics made of PET, PBT, PE, PP, PA, and the like, which use recycled plastics re-resinized as raw materials.
  • the collected waste materials may be burned and used as thermal energy for the production of substrates and their raw materials, or the oils and fats contained in the collected waste materials may be mixed with petroleum, fractionated, and refined, and used as raw materials.
  • the substrate may be a foam substrate from the viewpoint of improving the compression characteristics.
  • the foam base material is preferably a foam base material containing at least one selected from the group consisting of PE, PP, and PU, and from the viewpoint of achieving a high degree of both flexibility and strength, a foam base material containing PE is more preferable.
  • the constituents of the foam base material containing PE include PE made from sugar cane.
  • a preferred method for producing the foam base material is, for example, to prepare a foamable resin composition containing a PE resin containing PE derived from sugar cane and a foaming agent, and then foam the foaming agent when extruding the foamable resin composition into a sheet using an extruder, and crosslink the resulting polyolefin foam as necessary.
  • the preferred lower limit of the thickness of the foam substrate is 50 ⁇ m, and the preferred upper limit is 5000 ⁇ m.
  • the more preferred upper limit of the thickness of the foam substrate is 1000 ⁇ m, and the even more preferred upper limit is 300 ⁇ m.
  • the adhesive tape of the present invention may have layers other than the adhesive layer and the substrate as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and the tape can be produced by a conventionally known production method.
  • a solution of adhesive A is prepared by adding a solvent to the (meth)acrylic copolymer and, if necessary, a crosslinking agent, etc., and this solution of adhesive A is applied to the surface of a substrate, and the solvent in the solution is completely dried and removed to form an adhesive layer A.
  • a release film is superimposed on the formed adhesive layer A with its release-treated surface facing the adhesive layer A.
  • a release film other than the above release film is prepared, and a solution of adhesive B prepared in the same manner as above is applied to the release-treated surface of this release film, and the solvent in the solution is completely dried and removed to produce a laminated film in which adhesive layer B is formed on the surface of the release film.
  • the obtained laminated film is superimposed on the back surface of the substrate on which adhesive layer A is formed, with adhesive layer B facing the back surface of the substrate to produce a laminate.
  • a double-sided adhesive tape having adhesive layers on both sides of the substrate and the surfaces of the adhesive layers covered with release films can be obtained.
  • two sets of laminate films may be prepared in a similar manner, and these laminate films may be superimposed on both sides of a substrate with the adhesive layer of the laminate film facing the substrate to produce a laminate.
  • a double-sided adhesive tape having adhesive layers on both sides of the substrate and the surface of the adhesive layer covered with a release film may be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably has a haze value (cloudiness) at room temperature (20° C. or higher and 25° C. or lower) (hereinafter, sometimes referred to as "initial haze value at room temperature") of less than 3.0%.
  • a haze value at room temperature 20° C. or higher and 25° C. or lower
  • the lower limit of the haze value at room temperature is not particularly limited, and the lower the value the better, and the haze value may be 0%.
  • the haze value at room temperature can be measured, for example, in accordance with JIS K 7136:2000 using a haze meter (for example, "NDH 400" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably has a haze value (cloudiness) of less than 3.0% at room temperature (20°C or more and 25°C or less) after standing for 500 hours in an environment of 65°C and 90% RH. Since the haze value at room temperature after standing for 500 hours in the above-mentioned environment of 65°C and 90% RH is less than 3.0%, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably used for applications requiring optical transparency, such as adhesion of display panel modules, etc.
  • the lower limit of the haze value at room temperature after standing for 500 hours in the above-mentioned environment of 65°C and 90% RH is not particularly limited, and the lower the haze value, the better, and it may be 0%.
  • the haze value at room temperature after standing for 500 hours in the above-mentioned environment of 65° C. and 90% RH is measured by the following method. That is, first, two glass plates having a thickness of 0.7 mm, a width of 50 mm, and a length of 80 mm are used, and the glass plates are attached to both sides of an adhesive tape cut to the same size as the glass plates to prepare a test piece. Note that the test piece is not laminated with a release film for protecting the adhesive layer. Next, the obtained test piece is stored in an environment of 65° C. and 90% RH for 500 hours, and then the test piece temperature is returned to room temperature (20° C. or more and 25° C. or less) in an environment of 23° C. and 50% RH.
  • the haze value of visible light at room temperature (20° C. or more and 25° C. or less) is measured using a haze meter (e.g., "NDH 400" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7136:2000.
  • a haze meter e.g., "NDH 400” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a preferred lower limit of 10 N/25 mm, more preferably 15 N/25 mm, for the 180° peel strength against glass at 23° C.
  • the upper limit of the 180° peel strength against glass at 23° C. is not particularly limited, and a higher value is more preferable, but the substantial upper limit is 50 N/25 mm.
  • the 180° peel strength to glass at 23° C. is measured by the following method. That is, first, the adhesive tape is cut to a width of 25 mm x length of 75 mm to prepare a test piece.
  • test piece is placed on a glass plate so that the adhesive layer faces the glass plate, and then a 2 kg rubber roller is moved back and forth on the test piece at a speed of 300 mm/min to bond it. Then, the test piece is aged at 23°C and 50% RH for 20 minutes to prepare a test sample. Under the conditions of 23°C and 50% RH, the test sample is peeled in the 180° direction at a pulling speed of 300 mm/min to measure the adhesive strength (N/25 mm).
  • the adhesive tape is a non-support tape having no substrate or a double-sided adhesive tape having adhesive layers on both sides of the substrate
  • the other surface of the adhesive layer (the side not being measured) is backed with a polyethylene terephthalate film having a thickness of 23 ⁇ m (for example, "FE2002" manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.) before being attached to the glass plate.
  • the application of the adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but it is preferably used for fixing electronic components or in-vehicle components.
  • the adhesive tape of the present invention can be suitably used for adhesively fixing electronic components in large portable electronic devices, adhesively fixing in-vehicle components (e.g., in-vehicle panels), etc.
  • the present invention can reduce the environmental impact and provide an adhesive tape that has excellent optical transparency even when exposed to high temperature and high humidity environments.
  • ⁇ 2-octyl acrylate containing carbon derived from living organisms Ricinoleic acid derived from castor oil was fused with alkali to obtain a mixture containing sepacic acid and 2-octanol. The mixture was then separated from the sepacic acid by distillation to obtain 2-octanol containing carbon derived from living organisms. 2-octanol containing carbon derived from living organisms was esterified with acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) to prepare 2-octyl acrylate.
  • Example 44 A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of the monomer constituting the (meth)acrylic copolymer were changed as shown in Table 5, and a polymerization initiator was used instead of azobisisobutyronitrile, and a polymerization initiator solution obtained by diluting a total of 0.51 parts by mass of 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane (manufactured by NOF Corp., "Perhexa HC”) and t-hexylperoxypivalate (manufactured by NOF Corp., "Perhexyl PV”) 10 times with ethyl acetate was added to a reaction vessel to obtain an acrylic copolymer-containing solution.
  • a polymerization initiator obtained by diluting a total of 0.51 parts by mass of 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane (manufactured by NOF Corp
  • Example 46 A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of monomers constituting the (meth)acrylic copolymer were changed as shown in Table 5, and instead of azobisisobutyronitrile, a polymerization initiator was used, instead of azobisisobutyronitrile, and a polymerization initiator solution obtained by diluting a total of 0.82 parts by mass of 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane (NOF Corp., "Perhexa HC"), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (NOF Corp., "Perocta O"), and t-butyl peroxypivalate (NOF Corp., "Perbutyl PV”) 10 times with ethyl acetate was added to a reaction vessel to obtain a (meth)acrylic copolymer-containing solution.
  • a polymerization initiator
  • the visible light haze value at the initial room temperature was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., "NDH 400").
  • the optical transparency of the adhesive tape was evaluated by rating it as follows: if the obtained haze value was less than 1.0%, it was rated as " ⁇ ", if it was 1.0% or more but less than 3.0%, it was rated as " ⁇ ", and if it was 3.0% or more, it was rated as " ⁇ ".
  • Adhesive strength 180° peel strength against glass at 23°C
  • One of the release PET films of the obtained adhesive tape was peeled off, and the tape was backed with a 23 ⁇ m thick PET film (manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., "FE2002"), and then cut into a width of 25 mm x length of 75 mm, and the other release PET film was peeled off to prepare a test piece.
  • the test piece was placed on a glass plate so that the adhesive layer (the side to be measured) faced the glass plate, and then the test piece was laminated by moving a 2 kg rubber roller back and forth once at a speed of 300 mm/min.
  • test piece was aged at 23°C and 50% RH for 20 minutes to prepare a test sample.
  • the obtained test sample was peeled in the 180° direction under conditions of 23°C, 50% RH, and a tensile speed of 300 mm/min, and the 180° peel force (N/25 mm) was measured.
  • the adhesive strength of the adhesive tape was evaluated as follows: if the 180° peel strength from glass at 23°C was 12 N/mm or more, it was marked " ⁇ "; if it was 8 N/mm or more but less than 12 N/mm, it was marked " ⁇ "; if it was less than 8 N/mm, it was marked " ⁇ ".
  • the corrosion of the copper foil was judged as " ⁇ " when no corrosion of the copper foil was observed on either side of the copper foil, and " ⁇ " when corrosion was observed on at least one side of the copper foil, and the metal corrosiveness of the pressure-sensitive adhesive tape was evaluated. Even if the corrosion of the copper foil is judged to be "X", the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used without any problem depending on the application.
  • a pressure-sensitive adhesive tape which can reduce the environmental load and has excellent optical transparency even when exposed to a high-temperature and high-humidity environment.

Abstract

本発明は、環境負荷を低減することができ、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性に優れる粘着テープを提供することを目的とする。 本発明は、粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は(メタ)アクリル共重合体を含有し、前記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率が30%以上であり、下記の第1の構成、及び、下記の第2の構成からなる群より選択される少なくとも1種の構成を満たす粘着テープである。 第1の構成:前記粘着剤層の下記式(i)より算出される水蒸気透過係数Pが11g・mm/(m・day)以上である 下記式(i)中、WVTRは前記粘着剤層の40℃、90%RHの環境下における1日間での単位面積あたりの水蒸気透過度(g/(m・day))を表し、tは前記粘着剤層の厚み(mm)を表す。 第2の構成:前記(メタ)アクリル共重合体は、n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位、並びに、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含む

Description

粘着テープ
本発明は、粘着テープに関する。
従来から、電子部品、車輌、住宅及び建材において部品を固定する際に、粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープが広く用いられている(例えば、特許文献1~3)。具体的には例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着テープが用いられている。
特開2015-052050号公報 特開2015-021067号公報 特開2015-120876号公報
近年、石油資源の枯渇、及び、石油由来製品の燃焼による二酸化炭素の排出が問題視されている。そこで、医療分野及び包装材料分野を中心に、石油由来材料に代えて生物由来材料を用いることにより、石油資源を節約し環境負荷を低減する試みがなされるようになってきている。このような試みは、あらゆる分野に波及してきており、粘着テープの分野でも生物由来材料の使用が求められるようになっている。また、電子部品等の接着に用いられる粘着テープには、金属や金属酸化物を腐食させ難いことが求められていた。更に、ディスプレイパネルモジュール等の接着に用いられる粘着テープには高い光学透明性が必要とされるが、従来の粘着テープは、高温高湿環境において白化が生じることがあるという問題があった。
本発明は、環境負荷を低減することができ、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性に優れる粘着テープを提供することを目的とする。
本開示1は、粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層は(メタ)アクリル共重合体を含有し、上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率が30%以上であり、下記の第1の構成、及び、下記の第2の構成からなる群より選択される少なくとも1種の構成を満たすことを特徴とする粘着テープである。
第1の構成:上記粘着剤層の下記式(i)より算出される水蒸気透過係数Pが11g・mm/(m・day)以上である
第2の構成:上記(メタ)アクリル共重合体は、n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位、並びに、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含む
本開示2は、上記第1の構成を満たす本開示1の粘着テープである。
本開示3は、上記(メタ)アクリル共重合体が、n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含む本開示2の粘着テープである。
本開示4は、上記(メタ)アクリル共重合体が、水酸基含有モノマーに由来する構成単位、及び、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含む本開示2又は3の粘着テープである。
本開示5は、上記第2の構成を満たす本開示1、2、3又は4の粘着テープである。
本開示6は、上記(メタ)アクリル共重合体が、更に、水酸基含有モノマーに由来する構成単位を含む本開示5の粘着テープである。
本開示7は、上記(メタ)アクリル共重合体中における上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が5質量%以上30質量%以下である本開示4又は6の粘着テープである。
本開示8は、上記(メタ)アクリル共重合体が、生物由来の炭素を含む(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む本開示1、2、3、4、5、6又は7の粘着テープである。
本開示9は、上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位が、生物由来の炭素を含む本開示8の粘着テープである。
本開示10は、上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位が、アミド基含有モノマーに由来する構成単位を含む本開示4、5、6、7、8又は9の粘着テープである。
本開示11は、上記(メタ)アクリル共重合体中における上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が、5質量%以上10質量%以下である本開示4、5、6、7、8、9又は10の粘着テープである。
本開示12は、上記(メタ)アクリル共重合体中における上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位と上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位との合計含有割合が10質量%以上30質量%以下である本開示4、5、6、7、8、9、10又は11の粘着テープである。
本開示13は、上記(メタ)アクリル共重合体が、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位を含み、上記(メタ)アクリル共重合体中における上記カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が0.5質量%未満である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12の粘着テープである。
本開示14は、上記(メタ)アクリル共重合体が、イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12又は13の粘着テープである。
本開示15は、上記(メタ)アクリル共重合体中における上記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合が、10質量%以上45質量%以下である本開示14の粘着テープである。
本開示16は、上記(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)が、30万以上90万以下である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14又は15の粘着テープである。
本開示17は、上記粘着剤層が、シランカップリング剤を含有する本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15又は16の粘着テープである。
本開示18は、上記粘着剤層は、ゲル分率が40質量%以上95質量%以下である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16又は17の粘着テープである。
本開示19は、上記粘着剤層は、23℃におけるせん断貯蔵弾性率が0.5×10Pa以上3.0×10Pa以下である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17又は18の粘着テープである。
本開示20は、20℃以上25℃以下におけるヘイズ値が3.0%未満であり、65℃、90%RHの環境下で500時間静置後の20℃以上25℃以下におけるヘイズ値が3.0%未満である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18又は19の粘着テープである。
本開示21は、23℃におけるガラスに対する180°剥離力が10N/25mm以上である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19又は20の粘着テープである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
式(i)中、WVTRは上記粘着剤層の40℃、90%RHの環境下における1日間での単位面積あたりの水蒸気透過度(g/(m・day))を表し、tは上記粘着剤層の厚み(mm)を表す。
以下に本発明を詳述する。
なお、上記第1の構成を満たす粘着テープを「本発明1の粘着テープ」ともいい、上記第2の構成を満たす粘着テープを「本発明2の粘着テープ」ともいう。また、本発明1の粘着テープと本発明2の粘着テープとに共通する事項については、特に指定しないか、又は、「本発明の粘着テープ」として記載する。
本発明者らは、粘着剤層に(メタ)アクリル共重合体を含有する粘着テープにおいて、粘着剤層における水蒸気透過係数を特定の範囲内に調整すること、及び、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率を特定の割合以上とすること、並びに、該(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーとして、特定のアクリル系モノマー及び窒素原子含有モノマーを用い、かつ、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率を特定の割合以上とすることを検討した。その結果、特定の構成を有する粘着テープが、環境負荷を低減することができ、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の粘着テープは、粘着剤層を有する。
上記粘着剤層は(メタ)アクリル共重合体を含有する。
上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率の下限は30%である。上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率が30%以上であることにより、本発明の粘着テープは、石油資源を節約する観点や、二酸化炭素の排出量を削減する観点において優れ、環境負荷を低減することができるものとなる。上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率の好ましい下限は50%、より好ましい下限は55%、更に好ましい下限は60%である。
また、上記生物由来の炭素の含有率の上限は特に限定されず、100%であってもよい。
なお、生物由来の炭素には一定割合の放射性同位体(C-14)が含まれるのに対し、石油由来の炭素にはC-14がほとんど含まれない。そのため、上記生物由来の炭素の含有率は、粘着剤層に含まれるC-14の濃度を測定することによって算出することができる。具体的には、多くのバイオプラスチック業界で利用されている規格であるASTM D6866-22に準じて測定することができる。
上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率は、粘着剤層中の生物由来の炭素を含む(メタ)アクリル共重合体やその他生物由来の炭素を含む成分の含有量により調整可能である。
本発明の粘着テープは、下記の第1の構成、及び、下記の第2の構成からなる群より選択される少なくとも1種の構成を満たす。
第1の構成:上記粘着剤層の上記式(i)より算出される水蒸気透過係数Pが11g・mm/(m・day)以上である
第2の構成:上記(メタ)アクリル共重合体は、n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位、並びに、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含む
本発明の粘着テープは、下記の第1の構成、及び、下記の第2の構成からなる群より選択される少なくとも1種の構成を満たすことにより、本発明の粘着テープは、環境負荷を低減することができ、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性に優れるものとなる。
本発明1の粘着テープにおける上記粘着剤層は、上記式(i)から算出される水蒸気透過係数Pの下限が11g・mm/(m・day)である。本発明1の粘着テープにおける上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pが11g・mm/(m・day)以上であることにより、得られる粘着テープが白化を抑制することができ、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性に優れるものとなる。本発明1の粘着テープにおける上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pの好ましい下限は13g・mm/(m・day)、より好ましい下限は15g・mm/(m・day)である。
また、本発明2の粘着テープにおける上記粘着剤層は、上記式(i)から算出される水蒸気透過係数Pの下限が11g・mm/(m・day)であることが好ましい。本発明2の粘着テープにおける上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pが11g・mm/(m・day)以上であることにより、得られる粘着テープが白化をより抑制することができ、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性により優れるものとなる。本発明2の粘着テープにおける上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pのより好ましい下限は13g・mm/(m・day)、更に好ましい下限は15g・mm/(m・day)である。
粘着テープにより固定されるディスプレイパネルモジュール等の部材の水蒸気による劣化を防ぐ観点から、上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pの好ましい上限は30g・mm/(m・day)、より好ましい上限は25g・mm/(m・day)、更に好ましい上限は20g・mm/(m・day)である。
なお、上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pは、上記粘着剤層の40℃、90%RHにおける1日間での単位面積あたり水蒸気透過度WVTR(以下、単に「上記粘着剤層の40℃、90%RHにおける水蒸気透過度WVTR」と表すこともある。)を測定した後、得られた水蒸気透過度WVTRの数値、及び、粘着剤層の厚みを用いて算出することにより得ることができる。上記粘着剤層の40℃、90%RHにおける水蒸気透過度WVTRの測定方法としては、JIS K 7129Bに準拠し、40℃、90%RHの条件でモコン法による水蒸気透過湿度試験により、測定することができる。
一般的に水蒸気透過度WVTRは測定対象の厚みに反比例するため、上記粘着剤層の40℃、90%RHにおける水蒸気透過度WVTRは、上記粘着剤層の厚みに反比例する。
そこで、上記粘着剤層の40℃、90%RHにおける水蒸気透過度WVTRに上記粘着剤層の厚みをかけて得られる上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pを用いることにより、上記粘着剤層の水蒸気透過度を上記粘着剤層の厚みに依存しない値として算出することができる。
上記粘着剤層の水蒸気透過係数P及び上記粘着剤層の40℃、90%RHにおける水蒸気透過度WVTRを調節する方法としては、例えば、後述する(メタ)アクリル共重合体の組成や後述する添加剤の種類を調整する方法が好ましい。
上記粘着剤層の厚みの好ましい下限は5μmであり、好ましい上限は500μmである。上記粘着剤層の厚みが5μm以上であることにより、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記粘着剤層の厚みが500μm以下であることにより、本発明の粘着テープは電子部品の固定により好適に使用することができる。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は10μm、更に好ましい下限は25μmであり、より好ましい上限は300μm、更に好ましい上限は250μmである。
本発明2の粘着テープにおいて、上記(メタ)アクリル共重合体は、n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含む。上記(メタ)アクリル共重合体がn-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含むことにより、得られる粘着テープが高い粘着力を有するものとなる。
また、本発明1の粘着テープにおいて、上記(メタ)アクリル共重合体は、n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体がn-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種を含むことにより、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。
なお、本明細書において「(メタ)アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
上記(メタ)アクリル共重合体は、生物由来の炭素を含む(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体が生物由来の炭素を含む(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含むことにより、上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率が高まり、得られる粘着テープによる環境負荷をより低減することができる。
なお、本明細書において「生物由来の炭素を含む」とは、ASTM D6866-22によって測定した化合物のバイオベース炭素含有率が1%以上であることを意味する。
上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位は、生物由来の炭素を含むことが好ましい。上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位が生物由来の炭素を含むことにより、上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率が高まり、得られる粘着テープによる環境負荷をより低減することができる。
即ち、上記(メタ)アクリル共重合体が、生物由来の炭素を含むn-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、生物由来の炭素を含む2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含むことにより、得られる粘着テープは環境負荷をより低減することができ、より高い粘着力を有するものとなる。
上記生物由来の炭素を含むn-ヘプチル(メタ)アクリレートや、上記生物由来の炭素を含む2-オクチル(メタ)アクリレートは、生物由来の炭素を含んでいれば特に限定されないが、生物由来材料であるn-ヘプチルアルコールや、生物由来材料である2-オクタノールと、(メタ)アクリル酸とのエステル化により合成されることが好ましい。また、生物由来材料であるn-ヘプチルアルコールや生物由来材料である2-オクタノールと、(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応により合成されることも好ましい。
上記生物由来材料であるn-ヘプチルアルコールは、例えば、動植物等から採取される材料(例えば、ひまし油由来のリシノール酸等)を原料として、これをクラッキングすることにより、安価かつ容易に入手することができる。
上記生物由来材料である2-オクタノールは、例えば、動植物等から採取される材料(例えば、ひまし油由来のリシノール酸等)を原料として、これをアルカリ溶融することにより、安価かつ容易に入手することができる。
上記(メタ)アクリル共重合体中における、上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位と上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位との合計含有割合の好ましい下限は25質量%である。上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位と上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位との合計含有割合が25質量%以上であることにより、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。また、上記生物由来の炭素を含むn-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位と上記生物由来の炭素を含む2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位との合計含有割合が25質量%以上であれば、上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率をより高めることができる。上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位と上記2-オクチル(メタ)アクリレートとの合計含有割合のより好ましい下限は35質量%、更に好ましい下限は45質量%、更により好ましい下限は55質量%である。
また、後述する本発明の粘着テープの65℃、90%RHの環境下で500時間静置後の常温(20℃以上25℃以下)におけるヘイズ値を調整する観点から、上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位と上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位との合計含有割合の好ましい上限は90質量%、より好ましい上限は85質量%、更に好ましい上限は80質量%である。
なお、上記(メタ)アクリル共重合体が、上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、又は、上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含まない場合においては、上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、又は、上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位のうち、上記アクリル共重合体に含まれる構成単位単独の含有割合を上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位と上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位との合計含有割合とする。
また、上記(メタ)アクリル共重合体中における、上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位や、上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合は、上記(メタ)アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、n-ヘプチル(メタ)アクリレート又は2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
上記(メタ)アクリル共重合体は、イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体がイソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含むことにより、上記粘着剤層の凝集力がより大きくなり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。
上記イソボルニル(メタ)アクリレートは、生物由来の炭素を含むことが好ましい。上記イソボルニル(メタ)アクリレートが生物由来の炭素を含むことにより、上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率がより高まり、得られる粘着テープによる環境負荷をより低減することができる。
生物由来の炭素を含むイソボルニル(メタ)アクリレートは、生物由来の炭素を含んでいれば特に限定されないが、生物由来材料であるカンフェンと、(メタ)アクリル酸とを反応させることにより合成されることが好ましい。
上記生物由来材料であるカンフェンは、例えば、松脂から採取されたピネンを異性化することにより安価かつ容易に入手することができる。
上記(メタ)アクリル共重合体が、上記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む場合、上記(メタ)アクリル共重合体中における上記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は3質量%であり、好ましい上限は45質量%である。上記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合が3質量%以上であることにより、上記粘着剤層の凝集力がより大きくなり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合が45質量%以下であることにより、上記粘着剤層が硬くなりすぎず、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は5質量%、更に好ましい下限は10質量%、更により好ましい下限は15質量%、特に好ましい下限は18質量%であり、より好ましい上限は40質量%、更に好ましい上限は30質量%、更により好ましい上限は25質量%、特に好ましい上限は22質量%である。
上記(メタ)アクリル共重合体中における上記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合は、上記(メタ)アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
本発明1の粘着テープにおける、上記(メタ)アクリル共重合体は、更に、水酸基含有モノマーに由来する構成単位、及び、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体が水酸基含有モノマーに由来する構成単位、及び、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含むことにより、上記粘着剤層の極性がより大きくなり、上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pを上述した範囲に調整しやすくなる。その結果、得られる粘着テープが高温高湿環境下に曝した場合でも白化をより抑制することができるため、光学透明性により優れるものとなる。
また、上記(メタ)アクリル共重合体が、水酸基含有モノマーに由来する構成単位を含むことにより、上記粘着剤層が後述する架橋剤を含有する場合、架橋がより進行しやすく、高温高湿環境下での被着体のずれや変形に対する上記粘着剤層の耐久性がより高くなり、得られる粘着テープの被着体への密着性もより向上する。上記(メタ)アクリル共重合体が、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含むことにより、上記粘着剤層の凝集力がより大きくなり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。
上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位や上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
本発明2の粘着テープにおける、上記(メタ)アクリル共重合体は、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含む。上記(メタ)アクリル共重合体が窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含むことにより、上記粘着剤層の極性が大きくなり、得られる粘着テープが高温高湿環境下に曝した場合でも白化を抑制することができるため、光学透明性に優れるものとなる。また、上記粘着剤層の凝集力が大きくなり、得られる粘着テープが高い粘着力を有するものとなる。
本発明2の粘着テープにおける、上記(メタ)アクリル共重合体は、更に、水酸基含有モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体が、更に、水酸基含有モノマーに由来する構成単位を含むことにより、上記粘着剤層の極性がより大きくなり、得られる粘着テープが高温高湿環境下に曝した場合でも白化をより抑制することができるため、光学透明性により優れるものとなる。また、上記粘着剤層が後述する架橋剤を含有する場合、架橋がより進行しやすく、高温高湿環境下での被着体のずれや変形に対する上記粘着剤層の耐久性がより高くなり、得られる粘着テープの被着体への密着性もより向上する。
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1-メチル-3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1-メチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1-メチル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1-エチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、5-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、7-ヒドロキシヘプチル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、9-ヒドロキシノニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、上記水酸基含有モノマーは、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1-メチル-3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1-メチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及び、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、構造的に反応性のバランスが良く、架橋剤との反応性をコントロールしやすいという観点から、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートがより好ましい。
上記水酸基含有モノマーは、生物由来の炭素を含むことが好ましい。上記水酸基含有モノマーが生物由来の炭素を含むことにより、上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率がより高まり、得られる粘着テープによる環境負荷をより低減することができる。
上記(メタ)アクリル共重合体中における上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は5質量%であり、好ましい上限は30質量%である。上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が5質量%以上であることにより、上記粘着剤層の極性がより大きくなり、上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pを上述した範囲に調整しやすくなる。その結果、得られる粘着テープが高温高湿環境下に曝した場合でも白化をより抑制することができるため、光学透明性により優れるものとなる。上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が30質量%以下であることにより、上記粘着剤層が硬くなりすぎず、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は6質量%、更に好ましい下限は7質量%であり、より好ましい上限は25質量%、更に好ましい上限は20質量%、更により好ましい上限は15質量%である。
上記(メタ)アクリル共重合体中における上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合は、上記(メタ)アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、上記水酸基含有モノマーに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミド基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー等が挙げられる。なかでも、ガラス転移温度が高く、上記粘着剤層の凝集力がより大きくなり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなるアミド基含有モノマーが好ましい。
上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、t-ブチル(メタ)アクリルアミド、メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。なかでも、入手が容易であること、及び、取り扱いが容易であることから、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミドが好ましい。
上記ニトリル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロニトリル等のニトリル基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。
上記窒素原子含有モノマーは、生物由来の炭素を含むことが好ましい。上記窒素原子含有モノマーが生物由来の炭素を含むことにより、上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率がより高まり、得られる粘着テープによる環境負荷をより低減することができる。
上記(メタ)アクリル共重合体中における上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は5質量%であり、好ましい上限は25質量%である。上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が5質量%以上であることにより、上記粘着剤層の極性がより大きくなり、上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pを上述した範囲に調整しやすくなる。その結果、得られる粘着テープが高温高湿環境下に曝した場合でも白化をより抑制することができるため、光学透明性により優れるものとなる。また、上記粘着剤層の凝集力がより大きくなり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が25質量%以下であることにより、上記粘着剤層が硬くなりすぎず、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は5.5質量%、更に好ましい下限は6質量%、更により好ましい下限は7質量%であり、より好ましい上限は20質量%、更に好ましい上限は15質量%、更により好ましい上限は10質量%、特により好ましい上限は9.5質量%、殊更好ましい上限は9質量%である。
上記(メタ)アクリル共重合体中における上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有割合は、上記(メタ)アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、上記窒素原子含有モノマーに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
上記(メタ)アクリル共重合体中における上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位と上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位との合計含有割合の好ましい下限は10質量%であり、好ましい上限は30質量%である。上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位と上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位との合計含有割合が10質量%以上であることにより、上記粘着剤層の極性がより大きくなり、上記粘着剤層の水蒸気透過係数Pを上述した範囲に調整しやすくなる。その結果、得られる粘着テープが高温高湿環境下に曝した場合でも白化をより抑制することができるため、光学透明性により優れるものとなる。上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位と上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位との合計含有割合が30質量%以下であることにより、上記粘着剤層が硬くなりすぎず、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位と上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位との合計含有割合のより好ましい下限は12質量%、更に好ましい下限は14質量%であり、より好ましい上限は28質量%、更に好ましい上限は26質量%である。
なお、上記(メタ)アクリル共重合体が、上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位、又は、記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含まない場合においては、上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位、又は、上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位のうち、上記アクリル共重合体に含まれる構成単位単独の含有割合を上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位と上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位との合計含有割合とする。
上記(メタ)アクリル共重合体は、更に、上記窒素原子含有モノマー、及び、上記水酸基含有モノマー以外のその他の極性官能基含有モノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。上記(メタ)アクリル共重合体が上記その他の極性官能基含有モノマーに由来する構成単位を含むことにより、上記粘着剤層の極性がより大きくなり、得られる粘着テープが高温高湿環境下に曝した場合でも白化をより抑制することができるため、光学透明性により優れるものとなる。
上記その他の極性官能基含有モノマーに由来する構成単位としては、例えば、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位、グリシジル基含有モノマーに由来する構成単位等が挙げられる。これらのその他の極性官能基含有モノマーに由来する構成単位は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、上記粘着剤層の凝集力がより大きくなり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有する観点から、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位が好ましい。
上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸等のカルボキシル基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。
上記カルボキシ基含有モノマーは、生物由来の炭素を含むことが好ましい。上記カルボキシ基含有モノマーが生物由来の炭素を含むことにより、上記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率が高まり、得られる粘着テープによる環境負荷をより低減することができる。
一般的に、粘着テープの被着体である電子部品、車載部品等においてはタッチセンサー、銅配線等の部分に金属や金属酸化物が用いられている。このような金属、金属酸化物の周辺に、上記カルボキシ基含有モノマーを比較的多く共重合させた(メタ)アクリル共重合体を含有する粘着テープを用いた場合、金属や金属酸化物が腐食して時間の経過とともに不具合を生じるという問題がある。
そのため、上記(メタ)アクリル共重合体中における上記カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合は0.5質量%未満であることが好ましい。上記カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が0.5質量%未満であることにより、得られる粘着テープによる金属や金属酸化物に対する腐食性(粘着テープの金属腐食性)をより抑えることができる。
また、金属腐食性の観点からは、上記(メタ)アクリル共重合体は上記カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位を含まないことがより好ましい。
上記(メタ)アクリル共重合体中における上記カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合は、上記(メタ)アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、上記カルボキシ基含有モノマーに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
上記(メタ)アクリル共重合体は、グリシジル基含有モノマーを含んでいてもよい。
上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。
上記(メタ)アクリル共重合体は、上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、上記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、上記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、上記水酸基含有モノマーに由来する構成単位、上記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位、上記カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位、及び、上記グリシジル基含有モノマーに由来する構成単位以外の、その他のモノマーに由来する構成単位を有していてもよい。
上記その他のモノマーとしては、例えば、上記n-ヘプチル(メタ)アクリレート及び上記2-オクチル(メタ)アクリレート以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、5,7,7-トリメチル-2-(1,3,3-トリメチルブチル)-1-オクタノールと(メタ)アクリル酸とのエステル、直鎖状の主鎖に1又は2のメチル基を有する総炭素数18のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル、ベヘニル(メタ)アクリレート、アラキジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
また、上記その他のモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等も挙げられる。更に、上記その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルや、スチレン等の一般のアクリル系ポリマーに用いられている各種のモノマーも用いることができる。これらのその他のモノマーは、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記(メタ)アクリル共重合体中における上記その他のモノマーに由来する構成単位の含有割合は、上記(メタ)アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、各モノマーに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
上記極性官能基含有モノマー、及び、上記その他のモノマーは、生物由来の炭素を含むことが好ましいが、生物由来の炭素を含有せず石油由来材料のみからなっていてもよい。理論的には、上記(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーを、全て生物由来の炭素を含むモノマーとすることも可能である。粘着テープのコストや生産性の観点からは、比較的安価で入手の容易な生物由来の炭素を含むモノマーを採用し、これに石油由来材料のみからなるモノマーを組み合わせてもよい。
上記(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)の好ましい下限は30万であり、好ましい上限は90万である。上記(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量が30万以上であることにより、上記粘着剤層の凝集力がより大きくなり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量が90万以下であることにより、上記粘着剤層が硬くなりすぎず、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。また、後述する(メタ)アクリル共重合体含有溶液の粘度が大きくなりすぎにくくなるため、得られる粘着テープの平滑性がより向上することで、貼り合わせ性がより優れるものとなる。上記(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は40万、更に好ましい下限は45万であり、より好ましい上限は85万、更に好ましい上限は80万である。
なお、本明細書において、重量平均分子量(Mw)は、GPC(Gel Permeation Chromatography:ゲルパーミッションクロマトグラフィ)測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。具体的には、(メタ)アクリル共重合体をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈し、得られた希釈液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過することにより、測定サンプルを調製する。次に、この測定サンプルをゲルパーミッションクロマトグラフ(例えば、Waters社製、「2690 Separations Module」等)に供給して、サンプル流量1mL/分、カラム温度40℃の条件でGPC測定を行う。(メタ)アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、この値を(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量とする。
上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)の好ましい上限は-20℃である。上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)が-20℃以下であることにより、上記粘着剤層の凝集力がより大きくなり、また、得られる粘着テープの被着体に対する追従性が向上し、粘着力がより高くなる。上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)のより好ましい上限は-25℃、更に好ましい上限は-30℃である。
また、上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)の下限は特に限定されず、通常-90℃以上であり、-80℃以上であることが好ましい。
上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)は、例えば、示差走査熱量測定により求めることができる。
上記(メタ)アクリル共重合体の酸価の好ましい上限は5mgKOH/gである。上記(メタ)アクリル共重合体の酸価が5mgKOH/g以下であることにより、得られる粘着テープの金属腐食性をより抑えることができる。上記(メタ)アクリル共重合体の酸価のより好ましい上限は1mgKOH/gである。
また、上記(メタ)アクリル共重合体の酸価の下限は特に限定されず、0mgKOH/gであってもよい。
なお、本明細書において酸価とは、試料1g中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数であり、上記(メタ)アクリル共重合体の酸価は、例えば、JIS K 0070に準拠した電位差滴定法により求めることができる。
上記(メタ)アクリル共重合体は、原料となるモノマー混合物を重合開始剤の存在下にてラジカル反応させて重合することによって得ることができる。
上記ラジカル反応の方式としては、例えば、リビングラジカル重合、フリーラジカル重合等が挙げられる。リビングラジカル重合によれば、フリーラジカル重合と比較してより均一な分子量及び組成を有する共重合体が得られ、低分子量成分等の生成を抑えることができることから、得られる粘着剤層の凝集力がより大きくなり、得られる粘着テープの粘着力がより高い粘着力を有するものとなる。
上記モノマー混合物を重合する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、UV重合、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、得られる粘着テープの粘着力がより高くなることから、溶液重合、UV重合が好ましい。
上記モノマー混合物を重合する方法として溶液重合を用いる場合、上記(メタ)アクリル共重合体を含有する(メタ)アクリル共重合体含有溶液が得られる。溶液重合に用いる反応溶剤としては、反応溶剤としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。なかでも、反応温度をコントロールすることができ、得られる(メタ)アクリル重合体の分子量を調整しやすいという観点から、有機過酸化物が好ましい。
上記有機過酸化物としては、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、過酸化ジイソブチリル、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート、ジ(2-エチルヘキシル)ペルオキシジカーボネート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ジ(3,5,5-トリメチルホキサノイル)パーオキシド、ジラウロイルポルオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジコハク酸パーオキサイド、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジ(3-メチルベンゾイル)パーオキシド、ベンゾイル(3-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、過酸化ジベンゾイル、1,1-ジ(t-ブチルペルオキシ)-2-メチロイルヘキサン、1,1-ジ(t-ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,2-ジ(4,4-ジ(t-ブチルペルオキシ)シクロヘキシル)プロパン、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボナート、t-ブチルパーオキシ2-オチルヘキシルモノカルボナート、t-ヘキシルペルオキシベンゾエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、ペルオキシ酢酸ブチル、2,2-ジ-(t-ブチルペルオキシ)ブタン、t-ブチルパーオキシベンゾエート、n-ブチル-4,4-ジ-(t-ブチルペルオキシ)バレレート、ジ(2-t-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、過酸化ジクミル、ジ-t-ヘキシルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、p-メンタンヒドロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、1,1,3,3-テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、クメノヒドロパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド、2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルブタン等が挙げられる。
上記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。
これらの重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
また、上記ラジカル反応の方式が上記リビングラジカル重合である場合には、上記重合開始剤としては、例えば、有機テルル重合開始剤が挙げられる。上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。なお、上記リビングラジカル重合においても、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として上記重合開始剤として上記アゾ化合物を用いてもよい。
上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の固形分濃度の好ましい下限は10質量%であり、好ましい上限は80質量%である。上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の固形分濃度が上記範囲内であることにより、後述する粘着テープの製造において、塗工する粘着剤の塗工性が向上しやすくなり、得られる粘着テープの貼り合わせ性がより優れるものとなる。上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の固形分濃度のより好ましい下限は20質量%、更に好ましい下限は30質量%であり、より好ましい上限は70質量%、更に好ましい上限は65質量%である。
なお、本明細中において、「固形分」とは溶液中の溶剤以外の成分のことを意味する。
上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度の好ましい下限は500mPa・sであり、好ましい上限は12000mPa・sである。上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度がこの範囲内にあることにより、得られる粘着テープの貼り合わせ性がより優れるものとなる。上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度のより好ましい下限は1000mPa・s、更に好ましい下限は2000mPa・sであり、より好ましい上限は10000mPa・s、更に好ましい上限は8000mPa・sである。
なお、上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度は、例えば、以下の方法により求めることができる。
即ち、(メタ)アクリル共重合体含有溶液400mLを容量が500mLのポリカップに量り取り、B型粘度計を用いて23℃、10rpmの条件で測定すること等により、23℃における粘度を求めることができる。
上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度を上述した範囲に調整する方法としては、上記(メタ)アクリル共重合体の組成及び重量平均分子量、並びに、上記(メタ)アクリル共重合体含有溶液の固形分濃度及び溶剤を調整する方法が好ましい。
上記粘着剤層は、更に、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
上記粘着剤層がシランカップリング剤を含有することにより、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。
上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、得られる粘着テープの粘着力がより向上しやすい観点から、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましい。
上記シランカップリング剤の含有量は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、好ましい下限は0.01質量部であり、好ましい上限は5質量部である。上記シランカップリング剤が0.01質量部以上であることにより、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記シランカップリング剤が5質量部以下であることにより、接着界面における上記シランカップリング剤のブリードアウトを抑えることが可能であり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は0.1質量部、更に好ましい下限は0.2質量部であり、より好ましい上限は1質量部、更に好ましい上限は0.5質量部である。
上記粘着剤層は、更に、架橋剤を含有することが好ましい。
上記粘着剤層が架橋剤を含有することにより、上記粘着剤層の架橋が起こり、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなり、被着体への密着性もより向上する。
上記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、粘着テープが被着体への密着性、及び、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性により優れることから、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、及び、エポキシ系架橋剤からなる群より選択される少なくとも1種の架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。
上記架橋剤の含有量は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、好ましい下限は0.01質量部であり、好ましい上限は7質量部である。上記架橋剤の含有量がこの範囲であることにより、後述する粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率が適切な範囲をより満たしやすくなり、得られる粘着テープの粘着力が更に高くなる。上記架橋剤の含有量のより好ましい下限は0.1質量部、より好ましい上限は5質量部である。
なお、上記架橋剤の含有量は、上記架橋剤の固形分の量を示す。
上記粘着剤層は、更に、上記架橋剤による架橋を促進するための架橋触媒を含有してもよい。
上記架橋触媒としては、例えば、上記イソシアネート系架橋剤の架橋触媒として、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート等が挙げられる。
上記架橋触媒の含有量は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、好ましい下限は0.001質量部、より好ましい下限は0.01質量部であり、好ましい上限は3質量部、より好ましい上限は1質量部である。
上記粘着剤層は、粘着テープの粘着力をより高くする観点から、更に、粘着付与樹脂を含有してもよいが、光学透明性を高める観点からは、上記粘着付与樹脂を含有しないことが好ましい。
上記粘着剤層は、必要に応じて、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤等を含有していてもよい。
上記粘着剤層のゲル分率の好ましい下限は40質量%であり、好ましい上限は95質量%である。上記粘着剤層のゲル分率が40質量%以上であることにより、高温高湿環境下での被着体のずれや変形に対する上記粘着剤層の耐久性がより高くなり、得られる粘着テープの被着体への密着性もより向上する。上記粘着剤層のゲル分率が95質量%以下であることにより、上記粘着剤層が硬くなりすぎず、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなる。上記粘着剤層のゲル分率のより好ましい下限は45質量%、更に好ましい下限は50質量%であり、より好ましい上限は92.5質量%、更に好ましい上限は90質量%である。
なお、上記粘着剤層のゲル分率は、以下の方法により測定される。
即ち、まず、上記粘着剤層を有する粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させる。乾燥後の試験片の質量を測定し、下記式(I)を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、上記粘着剤層を保護するための離型フィルムは積層されていないものとする。また、試験片が、基材を有さない場合はW=0として、ゲル分率の算出を行う。
 ゲル分率(質量%)=100×(W-W)/(W-W) (I)
(W:基材の質量、W:浸漬前の試験片の質量、W:浸漬、乾燥後の試験片の質量)
上記粘着剤層は、23℃におけるせん断貯蔵弾性率の好ましい下限は0.5×10Paであり、好ましい上限は3.0×10Paである。上記粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率がこの範囲内であることにより、得られる粘着テープがより高い粘着力を有するものとなり、被着体への密着性もより向上する。上記粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率のより好ましい下限は0.7×10Pa、更に好ましい下限は0.9×10Pa、更により好ましい下限は1.0×10Pa、特に好ましい下限は2.0×10Paであり、より好ましい上限は2.0×10Pa、更に好ましい上限は1.0×10Pa、更により好ましい上限は5.0×10Paである。
なお、上記粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率は、例えば、以下の方法により求めることができる。
即ち、粘着剤層を構成する粘着剤を、離型処理したPETフィルムの離型処理面に、乾燥後の粘着剤層の厚みが1000μmとなるように塗工し乾燥させる。あるいは、粘着剤層を重ね合わせることにより、厚みが1000μmとなるように粘着剤層を形成する。得られた厚みが100μmの粘着剤層について、動的粘弾性測定装置(例えば、アイティー計測制御社製、「DVA-200」)を用い、せん断方向、周波数10Hz、昇温速度5℃/分、温度範囲-50℃から200℃までの条件で動的粘弾性スペクトルを測定することにより、23℃におけるせん断貯蔵弾性率を求めることができる。
上記粘着剤層のゲル分率及び上記粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率を上述した範囲に調整する方法としては、上記(メタ)アクリル共重合体の組成及び重量平均分子量、並びに、上記架橋剤を用いる場合はその種類及び含有量を調整する方法が好ましい。
上記粘着剤層の酸価は、5mgKOH/g以下であることが好ましい。上記粘着剤層の酸価が5mgKOH/g以下であることにより、得られる粘着テープの金属腐食性をより抑えることができる。上記粘着剤層の酸価のより好ましい上限は1mgKOH/gである。
また、上記粘着剤層の酸価の下限は特に限定されず、0mgKOH/gであってもよい。
上記粘着剤層の酸価は、上記(メタ)アクリル共重合体の酸価と同様の方法で測定することができる。
上記粘着剤層の酸価を上述した範囲に調整する方法としては、上述した上記(メタ)アクリル共重合体の組成及び酸価を調整する方法が好ましい。
本発明の粘着テープは、基材を有しないノンサポートテープであってもよく、基材を有するサポートテープであってもよいが、本発明の粘着テープの厚みがより薄く、光学透明性により優れる観点から、基材を有しないノンサポートテープが好ましい。
本発明の粘着テープが、基材を有するサポートテープの場合、基材の一方の面に上記粘着剤層を有する片面粘着テープであってもよく、基材の両面に上記粘着剤層を有する両面粘着テープであってもよい。
上記基材としては特に限定されず、従来公知の基材を用いることができるが、粘着テープ全体としての生物由来の炭素の含有率を高くするためには、生物由来の基材を用いることが好ましい。
上記生物由来の基材としては、例えば、植物由来のポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンフラノエート(PEF)、ポリ乳酸(PLA)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリブチレンサクシネート(PBS)等のポリエステル(PES)を含むフィルム及び不織布等が挙げられる。また、植物由来のポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリウレタン(PU)、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロース、ポリアミド(PA)等を含むフィルム及び不織布等も挙げられる。
上記基材は、基材強度の観点からは、PESを含むフィルム又はPAを含むフィルムが好ましい。更に、耐熱性や耐油性の観点からは、PAを含むフィルムが好ましい。
上記PAを含むフィルムの構成物としては、例えば、ひまし油を原料とするナイロン11、ナイロン1010、ナイロン610、ナイロン510、ナイロン410等や、セルロースを原料とするナイロン56等が挙げられる。
また、新たな石油資源の使用量を減らし、二酸化炭素の排出量を抑えることで環境負荷の低減を図る観点では、再生資源を使用した基材を用いてもよい。資源の再生方法としては、例えば、包装容器、家電、自動車、建設資材、食品等の廃棄物や、製造工程で発生した廃棄物を回収し、取り出された材料を、洗浄、除染、又は、加熱や発酵による分解により、再び原料として使用する方法等が挙げられる。上記再生資源を使用した基材としては、例えば、回収したプラスチックを再樹脂化したものを原料として使用した、PET、PBT、PE、PP、PA等からなるフィルム及び不織布等が挙げられる。また、回収した廃棄物を燃焼させ、基材やその原料の製造に関わる熱エネルギーとして利用してもよく、回収した上記廃棄物に含まれる油脂を石油に混合し、分留、精製したものを原料に利用してもよい。
上記基材は、圧縮特性を向上させる観点から、発泡体基材であってもよい。
上記発泡体基材としては、PE、PP、及び、PUからなる群より選択される少なくとも1種を含む発泡体基材が好ましく、柔軟性と強度とを高度に両立させる観点から、PEを含む発泡体基材がより好ましい。上記PEを含む発泡体基材の構成物としては、例えば、サトウキビを原料とするPE等が挙げられる。
上記発泡体基材の製造方法としては、例えば、サトウキビを原料とするPEを含むPE樹脂と発泡剤とを含有する発泡性樹脂組成物を調製し、押出機を用いて発泡性樹脂組成物をシート状に押出加工する際に発泡剤を発泡させ、得られたポリオレフィン発泡体を必要に応じて架橋する方法が好ましい。
上記発泡体基材の厚みの好ましい下限は50μm、好ましい上限は5000μmである。上記発泡体基材の厚みがこの範囲内であることにより、高い耐衝撃性を発揮しながら、被着体の形状に沿って密着させて貼り合わせることができる高い柔軟性を発揮することができる。上記発泡体基材の厚みのより好ましい上限は1000μm、更に好ましい上限は300μmである。
本発明の粘着テープは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記粘着剤層や上記基材以外の、その他の層を有していてもよい。
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法により製造することができる。例えば、両面粘着テープの場合には、以下の方法等が挙げられる。
まず、(メタ)アクリル共重合体と、必要に応じて架橋剤等に溶剤を加えて粘着剤Aの溶液を調製して、この粘着剤Aの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層Aを形成する。次に、形成された粘着剤層Aの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層Aに対向した状態で重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に、上記と同様の要領で調製した粘着剤Bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層Bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層Aが形成された基材の裏面に、粘着剤層Bが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、該粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得ることができる。
また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、該粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得てもよい。
本発明の粘着テープは、粘着テープの総厚み(粘着剤層と基材とその他の層との厚みの合計)の好ましい下限は5μm、好ましい上限は6000μmである。粘着テープの総厚みがこの範囲内であることにより、粘着力がより高くなる。上記粘着テープの総厚みのより好ましい上限は1200μm、更に好ましい上限は500μmである。
本発明の粘着テープは、常温(20℃以上25℃以下)におけるヘイズ値(曇価)(以下、「初期の常温におけるヘイズ値」と示すこともある。)が3.0%未満であることが好ましい。上記常温におけるヘイズ値が3.0%未満であることにより、本発明の粘着テープは、ディスプレイパネルモジュール等の接着といった光学透明性が必要とされる用途に好適に用いることができるものとなる。
また、上記常温におけるヘイズ値の下限は特に限定されず、低いほど好ましく0%でもよい。
上記常温におけるヘイズ値は、例えば、JIS K 7136:2000に準拠し、ヘイズメーター(例えば、日本電色工業社製、「NDH 400」)を用いて、測定することができる。
本発明の粘着テープは、65℃、90%RHの環境下で500時間静置後の常温(20℃以上25℃以下)におけるヘイズ値(曇価)が3.0%未満であることが好ましい。上記65℃、90%RHの環境下で500時間静置後の常温におけるヘイズ値が3.0%未満であることにより、本発明の粘着テープは、ディスプレイパネルモジュール等の接着といった光学透明性が必要とされる用途に好適に用いることができるものとなる。また、上記65℃、90%RHの環境下で500時間静置後の常温におけるヘイズ値の下限は特に限定されず、低いほど好ましく0%でもよい。
上記65℃、90%RHの環境下で500時間静置後の常温におけるヘイズ値は、以下の方法で測定される。
即ち、まず、厚さ0.7mm、幅50mm×長さ80mmのガラス板を2枚用い、ガラス板と同じ大きさに裁断した粘着テープの両面にガラス板を貼り合わせ、試験片を作製する。なお、試験片には、上記粘着剤層を保護するための離型フィルムは積層されていないものとする。次いで、得られた試験片を65℃、90%RHの環境下で500時間保管した後、23℃、50%RHの環境にて試験片温度を常温(20℃以上25℃以下)に戻してから1時間後に、JIS K 7136:2000に準拠し、ヘイズメーター(例えば、日本電色工業社製、「NDH 400」)を用いて、常温(20℃以上25℃以下)における可視光のヘイズ値を測定する。
本発明の粘着テープは、23℃におけるガラスに対する180°剥離力の好ましい下限が10N/25mm、より好ましい下限が15N/25mmである。また、上記23℃におけるガラスに対する180°剥離力の上限は特に限定されず、高いほど好ましいが、実質的な上限は50N/25mmである。
上記23℃におけるガラスに対する180°剥離力は、以下の方法で測定される。
即ち、まず、幅25mm×長さ75mmに粘着テープを裁断し、試験片を作製する。この試験片をガラス板にその粘着剤層がガラス板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラを一往復させることにより貼り合わせる。その後、23℃、50%RHで20分間養生し、試験サンプルを作製する。23℃、50%RHの条件下にて、この試験サンプルを引張速度300mm/分の条件で180°方向に剥離し、粘着力(N/25mm)を測定する。
なお、粘着テープが、基材を有しないノンサポートテープ又は基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープの場合、他方(測定しない側)の粘着剤層表面に、厚み23μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(例えば、フタムラ化学社製、「FE2002」等)を裏打ちした後にガラス板への貼り合わせを行う。
本発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、電子部品又は車載部品の固定に用いられることが好ましい。具体的には、大型の携帯電子機器における電子部品の接着固定、車載部品(例えば、車載用パネル)の接着固定等に、本発明の粘着テープを好適に用いることができる。
本発明によれば、環境負荷を低減することができ、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性に優れる粘着テープを提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
<生物由来の炭素を含むn-ヘプチルアクリレート>
ひまし油から誘導されたリシノール酸をクラッキングし、ウンデシレン酸とヘプチルアルコールとを含む混合物を得た。次いで、蒸留によりウンデシレン酸と分離することで、生物由来の炭素を含むn-ヘプチルアルコールを得た。生物由来の炭素を含むn-ヘプチルアルコールと、アクリル酸(日本触媒社製)とをエステル化することにより、n-ヘプチルアクリレートを調製した。
<生物由来の炭素を含む2-オクチルアクリレート>
ひまし油から誘導されたリシノール酸をアルカリ溶融し、セパシン酸と2-オクタノールとを含む混合物を得た。次いで、蒸留によりセパシン酸と分離することで、生物由来の炭素を含む2-オクタノールを得た。生物由来の炭素を含む2-オクタノールと、アクリル酸(日本触媒社製)とをエステル化することにより、2-オクチルアクリレートを調製した。
<生物由来の炭素を含むラウリルアクリレート>
ヤシ油から誘導されたラウリン酸を接触還元することにより、生物由来の炭素を含むラウリルアルコールを得た。生物由来の炭素を含むラウリルアルコールと、アクリル酸(日本触媒社製)とをエステル化することにより、ラウリルアクリレートを調製した。
<生物由来の炭素を含むイソボルニルアクリレート>
松脂から採取されたピネンを異性化し、生物由来の炭素を含むカンフェンを得た。生物由来の炭素を含むカンフェンと、アクリル酸(日本触媒社製)とを反応させることにより、生物由来の炭素を含むイソボルニルアクリレートを調製した。
<生物由来の炭素を含むイソボルニルメタクリレート>
松脂から採取されたピネンを異性化し、生物由来の炭素を含むカンフェンを得た。生物由来の炭素を含むカンフェンと、メタクリル酸(三菱ケミカル社製)とを反応させることにより、生物由来の炭素を含むイソボルニルメタクリレートを調製した。
<その他のモノマー(生物由来の炭素を含まない)>
・メチルメタクリレート(三菱ケミカル社製)
・n-ブチルアクリレート(東京化成工業社製)
・2-エチルヘキシルアクリレート(三菱ケミカル社製)
・2-ヒドロキシエチルアクリレート(大阪有機化学工業社製)
・4-ヒドロキシブチルアクリレート(日本触媒社製)
・2-ヒドロキシプロピルアクリレート(東京化成工業社製)
・アクリロニトリル(三菱ケミカル社製)
・アクリルアミド(東京化成工業社製)
・ジメチルアクリルアミド(東京化成工業社製)
・アクリル酸(日本触媒社製)
<架橋剤>
・イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、「コロネートHX」)
<シランカップリング剤>
・シランカップリング剤(信越化学工業社製、「KBM-403」)
(実施例1)
(1)(メタ)アクリル共重合体の製造
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、生物由来の炭素を含むn-ヘプチルアクリレート39.95質量部、n-ブチルアクリレート40質量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート20質量部、及び、アクリル酸0.05質量部を2時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、4時間重合反応を行い、(メタ)アクリル共重合体含有溶液を得た。
また、得られた(メタ)アクリル共重合体をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈して得られた希釈液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過し、測定サンプルを調製した。この測定サンプルをゲルパーミッションクロマトグラフ(Waters社製、「2690 Separations Module」)に供給して、サンプル流量1mL/分、カラム温度40℃の条件でGPC測定を行い、アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量を求めた。結果を表1に示した。
(2)(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度
得られた(メタ)アクリル共重合体含有溶液400mLを容量が500mLのポリカップに量り取りB型粘度計(東京計器社製)を用いて23℃、10rpmの条件で、23℃における粘度を測定した。結果を表1に示した。
(3)粘着テープの製造
得られた(メタ)アクリル共重合体含有溶液に、(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、「コロネートHX」)の固形分が0.2質量部、及び、シランカップリング剤(信越化学工業社製、「KBM-403」)0.3質量部を加え、粘着剤を調製した。この粘着剤を厚み75μmの離型PETフィルムの離型処理面に、乾燥後の粘着剤層の厚みが100μmとなるように塗工した後、110℃で5分間乾燥させた。得られた粘着剤層を、厚み75μmの離型PETフィルムの離型処理面に重ねて、40℃で48時間養生し、粘着テープ(ノンサポートタイプ)を得た。
(4)粘着剤層における生物由来の炭素の含有率
得られた粘着剤層について、ASTM D6866-22に準拠して生物由来の炭素の含有率を測定した。結果を表1に示した。
(5)粘着剤層のゲル分率
得られた粘着テープの一方の面の離型PETフィルムを剥がし、厚み23μmのPETフィルム(フタムラ化学社製、「FE2002」)に貼り合わせ、20mm×40mmの平面長方形状に裁断した。更に粘着テープのもう一方の面の離型PETフィルムを剥がして試験片を作製し、質量を測定した。試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の試験片の質量を測定し、下記式(I)を用いてゲル分率を算出した。結果を表1に示した。
 ゲル分率(質量%)=100×(W-W)/(W-W) (I)
(W:基材(PETフィルム)の質量、W:浸漬前の試験片の質量、W:浸漬、乾燥後の試験片の質量)
(6)粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率
得られた粘着剤層について、厚みが1000μmになるように重ねて測定サンプルを作製した。測定サンプルについて、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製、「DVA-200」)を用い、せん断方向、周波数10Hz、昇温速度5℃/分、温度範囲-50℃から200℃までの条件で動的粘弾性スペクトルを測定した。これにより、23℃におけるせん断貯蔵弾性率を求めた。結果を表1に示した。
(7)粘着剤層の水蒸気透過係数P
得られた粘着剤層を10cm×10cm程度に切り取り、水蒸気透過率測定装置(MOCON社製、「PERMATRAN-W 1/50」)の測定部に設置後、JIS K 7129Bに準拠し、40℃、90%RHの条件でモコン法による透過湿度試験により、粘着剤層の40℃、90%RHにおける水蒸気透過度WVTR(g/(m・day))を測定した。
得られた粘着剤層の40℃、90%RHにおける水蒸気透過度WVTRを用いて、上記式(i)により粘着剤層の水蒸気透過係数P(g・mm/(m・day))を算出した。結果を表1に示した。
(実施例2~40、47~49、比較例1~4)
(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量を表1~6に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率、粘着剤層のゲル分率、粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率、及び、粘着剤層の水蒸気透過係数Pを測定した。結果を表1~6に示した。
(実施例40)
(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量を表5に示すように変更し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルではなく、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(日油社製、「パーブチルO」)とt-ヘキシルパーオキシピバレート(日油社製、「パーブチルPV」)との合計0.8質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入して、(メタ)アクリル共重合体含有溶液を得たこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率、粘着剤層のゲル分率、粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率、及び、粘着剤層の水蒸気透過係数Pを測定した。結果を表5に示した。
(実施例41)
(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量を表5に示すように変更し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルではなく、1,1-ジ(t-ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン(日油社製、「パーヘキサHC」)と、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(日油社製、「パーオクタO」)と、t-ヘキシルパーオキシピバレート(日油社製、「パーヘキシルPV」)との合計0.81質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入して、(メタ)アクリル共重合体含有溶液を得たこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率、粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率、及び、粘着剤層の水蒸気透過係数Pを測定した。結果を表5に示した。
(実施例42)
(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量を表5に示すように変更し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルではなく、1,1-ジ(t-ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン(日油社製、「パーヘキサHC」)と、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(日油社製、「パーブチルO」)と、t-ブチルパーオキシピバレート(日油社製、「パーブチルPV」)との合計0.6質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入して、(メタ)アクリル共重合体含有溶液を得たこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率、粘着剤層のゲル分率、粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率、及び、粘着剤層の水蒸気透過係数Pを測定した。結果を表5に示した。
(実施例43)
(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量を表5に示すように変更し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルではなく、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(日油社製、「パーオクタO」)と、t-ヘキシルパーオキシピバレート(日油社製、「パーヘキシルPV」)との合計0.7質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入して、アクリル共重合体含有溶液を得たこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率、粘着剤層のゲル分率、及び、粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率、及び、粘着剤層の水蒸気透過係数Pを測定した。結果を表5に示した。
(実施例44)
(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量を表5に示すように変更し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルではなく、1,1-ジ(t-ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン(日油社製、「パーヘキサHC」)と、t-ヘキシルパーオキシピバレート(日油社製、「パーヘキシルPV」)との合計0.51質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入して、アクリル共重合体含有溶液を得たこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率、粘着剤層のゲル分率、粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率、及び、粘着剤層の水蒸気透過係数Pを測定した。結果を表5に示した。
(実施例45)
(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量を表5に示すように変更し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルではなく、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(日油社製、「パーブチルO」)と、t-ヘキシルパーオキシピバレート(日油社製、「パーヘキシルPV」)との合計0.6質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入して、アクリル共重合体含有溶液を得たこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率、粘着剤層のゲル分率、粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率、及び、粘着剤層の水蒸気透過係数Pを測定した。結果を表5に示した。
(実施例46)
(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマーの種類及び配合量を表5に示すように変更し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルではなく、1,1-ジ(t-ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン(日油社製、「パーヘキサHC」)と、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(日油社製、「パーオクタO」)と、t-ブチルパーオキシピバレート(日油社製、「パーブチルPV」)との合計0.82質量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入して、(メタ)アクリル共重合体含有溶液を得たこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、(メタ)アクリル共重合体含有溶液の23℃における粘度、粘着剤層における生物由来の炭素の含有率、粘着剤層のゲル分率、粘着剤層の23℃におけるせん断貯蔵弾性率、及び、粘着剤層の水蒸気透過係数Pを測定した。結果を表5に示した。
<評価>
実施例及び比較例で得られた粘着テープについて、以下の方法により評価を行った。結果を表1~6に示した。
(環境負荷低減性)
上述した「(4)粘着剤層における生物由来の炭素の含有率」に示した方法により、測定した粘着剤層における生物由来の炭素の含有率が、60%以上であった場合を「◎」、50%以上60%未満であった場合を「○」、30%以上50%未満であった場合を「△」、30%未満であった場合を「×」として、粘着テープの環境負荷低減性の評価を行った。
(光学透明性)
(1)初期の常温におけるヘイズ値
得られた粘着テープを幅50mm×長さ80mmに裁断し、一方の離型PETフィルムを剥がし、厚さ0.7mm、幅50mm×長さ80mmのガラス板に貼り合わせた。次に、粘着テープのもう一方の離型PETフィルムを剥がし、もう1枚の厚さ0.7mm、幅50mm×長さ80mmのガラス板に貼り合わせ、試験片を作製した。試験片作製直後に、ヘイズメーター(日本電色工業社製、「NDH 400」)を用いて、初期の常温における可視光のヘイズ値を測定した。
得られたヘイズ値が1.0%未満であった場合を「◎」、1.0%以上3.0%未満であった場合を「○」、3.0%以上であった場合を「×」として、粘着テープの光学透明性を評価した。
(2)65℃、90%RHの環境下で500時間静置後の常温におけるヘイズ値
得られた粘着テープを幅50mm×長さ80mmに裁断し、一方の離型PETフィルムを剥がし、厚さ0.7mm、幅50mm×長さ80mmのガラス板に貼り合わせた。次に、粘着テープのもう一方の離型PETフィルムを剥がし、もう1枚の厚さ0.7mm、幅50mm×長さ80mmのガラス板に貼り合わせ、試験片を作製した。得られた試験片を65℃、90%RHの環境下で500時間静置した後、23℃、50%RHの環境にて試験片温度を常温(20℃以上25℃以下)に戻してから1時間後に、JIS K 7136:2000に準拠し、ヘイズメーター(日本電色工業社製、「NDH 400」)を用いて、常温における可視光のヘイズ値を測定した。
得られたヘイズ値が1.0%未満であった場合を「◎」、1.0%以上3.0%未満であった場合を「○」、3.0%以上であった場合を「×」として、粘着テープの光学透明性を評価した。
(粘着力:23℃におけるガラスに対する180°剥離力)
得られた粘着テープの一方の離型PETフィルムを剥がし、厚み23μmのPETフィルム(フタムラ化学社製、「FE2002」)で裏打ちした後に、幅25mm×長さ75mmに裁断し、もう一方の離型PETフィルムを剥がして試験片を作製した。この試験片をガラス板に粘着剤層(測定する側)がガラス板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラを一往復させることにより貼り合わせた。その後、23℃、50%RHで20分間養生し、試験サンプルを作製した。得られた試験サンプルについて、23℃、50%RH、引張速度300mm/分の条件で180°方向に剥離し、180°剥離力(N/25mm)を測定した。
得られた23℃におけるガラスに対する180°剥離力が12N/mm以上であった場合を「◎」、8N/mm以上12N/mm未満であった場合を「○」、8N/mm未満であった場合を「△」として、粘着テープの粘着力の評価を行った。
(ガラス貼り付け時の外観)
得られた粘着テープを幅50mm×長さ80mmに裁断し、一方の離型PETフィルムを剥がし、厚さ0.7mm、幅50mm×長さ80mmのガラス板に貼り合わせた。次に、粘着テープのもう一方の離型PETフィルムを剥がし、もう1枚の厚さ0.7mm、幅50mm×長さ80mmのガラス板に貼り合わせ、試験サンプルを作製した。得られた試験サンプルについて、デジタルマイクロスコープ(キーエンス社製、製品名VHX-900)を用いてガラス板と粘着テープの粘着剤層との界面を観察し、ガラス板と粘着剤層の間に直径0.5mm以上の気泡が観察されなかった場合を「○」、直径0.5mm以上の気泡が観察された場合を「×」とした。
(金属腐食性:銅箔に対する腐食)
得られた粘着テープの一方の離型PETフィルムを剥がし、粘着剤層を厚み50μmのPETフィルム(東洋紡社製、「E5200」)に貼り合わせ、幅25mm×長さ25mmに裁断し、評価用粘着テープを作製した。なお、この評価用粘着テープを2つ作製した。
評価用粘着テープ1からもう一方の離型PETフィルムを剥がし、粘着剤層を銅箔(竹内金属箔粉工業社製、「C1020R-H」、厚み20μm、幅25mm×長さ25mm)の一方の面と対向した状態となるように載せた後、評価用粘着テープ1上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラを一往復させることにより貼り合わせた。その後、評価用粘着テープ2からもう一方の離型PETフィルムを剥がし、粘着剤層を銅箔の他方の面と対向した状態となるように載せた後、評価用粘着テープ2上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラを一往復させることにより貼り合わせ、幅25mm×長さ25mmの積層体を作製した。貼り合わせを行ってから、23℃、50%RHの条件で積層体を20分間養生し、試験サンプルを作製した。
試験サンプルを温度85℃、85%RHの環境下に放置し、3日後に評価用粘着テープ1及び評価用粘着テープ2を銅箔から剥がし、銅箔の腐食の有無を目視にて確認した。銅箔の両面ともに銅箔の腐食が見られなかった場合を「○」、銅箔の少なくとも一方の面に腐食が見られた場合を「×」として、銅箔に対する腐食を判定し、粘着テープの金属腐食性を評価した。
なお、銅箔に対する腐食の判定が「×」であっても、本発明の粘着テープは用途によっては問題なく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
本発明によれば、環境負荷を低減することができ、高温高湿環境下に曝した場合でも光学透明性に優れる粘着テープを提供することができる。

 

Claims (21)

  1. 粘着剤層を有する粘着テープであって、
    前記粘着剤層は(メタ)アクリル共重合体を含有し、
    前記粘着剤層における生物由来の炭素の含有率が30%以上であり、
    下記の第1の構成、及び、下記の第2の構成からなる群より選択される少なくとも1種の構成を満たすことを特徴とする粘着テープ。
    第1の構成:前記粘着剤層の下記式(i)より算出される水蒸気透過係数Pが11g・mm/(m・day)以上である
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
    式(i)中、WVTRは前記粘着剤層の40℃、90%RHの環境下における1日間での単位面積あたりの水蒸気透過度(g/(m・day))を表し、tは前記粘着剤層の厚み(mm)を表す。
    第2の構成:前記(メタ)アクリル共重合体は、n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位、並びに、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含む
  2. 前記第1の構成を満たす請求項1記載の粘着テープ。
  3. 前記(メタ)アクリル共重合体が、n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含む請求項2記載の粘着テープ。
  4. 前記(メタ)アクリル共重合体が、水酸基含有モノマーに由来する構成単位、及び、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位を含む請求項2又は3記載の粘着テープ。
  5. 前記第2の構成を満たす請求項1、2、3又は4記載の粘着テープ。
  6. 前記(メタ)アクリル共重合体が、更に、水酸基含有モノマーに由来する構成単位を含む請求項5記載の粘着テープ。
  7. 前記(メタ)アクリル共重合体中における前記水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が5質量%以上30質量%以下である請求項4又は6記載の粘着テープ。
  8. 前記(メタ)アクリル共重合体が、生物由来の炭素を含む(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む請求項1、2、3、4、5、6又は7記載の粘着テープ。
  9. 前記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、前記2-オクチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位からなる群より選択される少なくとも1種の構成単位が、生物由来の炭素を含む請求項8記載の粘着テープ。
  10. 前記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位が、アミド基含有モノマーに由来する構成単位を含む請求項4、5、6、7、8又は9記載の粘着テープ。
  11. 前記(メタ)アクリル共重合体中における前記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が、5質量%以上10質量%以下である請求項4、5、6、7、8、9又は10記載の粘着テープ。
  12. 前記(メタ)アクリル共重合体中における前記水酸基含有モノマーに由来する構成単位と前記窒素原子含有モノマーに由来する構成単位との合計含有割合が10質量%以上30質量%以下である請求項4、5、6、7、8、9、10又は11記載の粘着テープ。
  13. 前記(メタ)アクリル共重合体が、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位を含み、前記(メタ)アクリル共重合体中における前記カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が0.5質量%未満である請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12記載の粘着テープ。
  14. 前記(メタ)アクリル共重合体が、イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12又は13記載の粘着テープ。
  15. 前記(メタ)アクリル共重合体中における前記イソボルニル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合が、10質量%以上45質量%以下である請求項14記載の粘着テープ。
  16. 前記(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)が、30万以上90万以下である請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14又は15記載の粘着テープ。
  17. 前記粘着剤層が、シランカップリング剤を含有する請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15又は16記載の粘着テープ。
  18. 前記粘着剤層は、ゲル分率が40質量%以上95質量%以下である請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16又は17記載の粘着テープ。
  19. 前記粘着剤層は、23℃におけるせん断貯蔵弾性率が0.5×10Pa以上3.0×10Pa以下である請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17又は18記載の粘着テープ。
  20. 20℃以上25℃以下におけるヘイズ値が3.0%未満であり、
    65℃、90%RHの環境下で500時間静置後の20℃以上25℃以下におけるヘイズ値が3.0%未満である
    請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18又は19記載の粘着テープ。
  21. 23℃におけるガラスに対する180°剥離力が10N/25mm以上である請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19又は20記載の粘着テープ。
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