WO2024085155A1 - 二相ステンレス鋼材 - Google Patents

二相ステンレス鋼材 Download PDF

Info

Publication number
WO2024085155A1
WO2024085155A1 PCT/JP2023/037585 JP2023037585W WO2024085155A1 WO 2024085155 A1 WO2024085155 A1 WO 2024085155A1 JP 2023037585 W JP2023037585 W JP 2023037585W WO 2024085155 A1 WO2024085155 A1 WO 2024085155A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
steel material
content
duplex stainless
stainless steel
dislocation density
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/037585
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
誠也 岡田
一弥 中根
勇次 荒井
桂一 近藤
Original Assignee
日本製鉄株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本製鉄株式会社 filed Critical 日本製鉄株式会社
Publication of WO2024085155A1 publication Critical patent/WO2024085155A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/60Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur

Definitions

  • This disclosure relates to steel materials, and more particularly to duplex stainless steel materials.
  • Oil wells and gas wells may be in a corrosive environment containing corrosive gases.
  • corrosive gas means carbon dioxide gas and/or hydrogen sulfide gas.
  • the steel materials used in oil wells are required to have excellent corrosion resistance in corrosive environments.
  • Patent Document 1 JP 2014-043616 A (Patent Document 1) and WO 2021/246118 A (Patent Document 2) propose a duplex stainless steel material that has high strength and excellent corrosion resistance.
  • the duplex stainless steel material disclosed in Patent Document 1 has, by mass%, C: 0.03% or less, Si: 0.3% or less, Mn: 3.0% or less, P: 0.040% or less, S: 0.008% or less, Cu: 0.2-2.0%, Ni: 5.0-6.5%, Cr: 23.0-27.0%, Mo: 2.5-3.5%, W: 1.5-4.0%, N: 0.24-0.40%, and Al: 0.
  • the structure of the steel is such that when a straight line is drawn parallel to the thickness direction from the surface to a depth of 1 mm in a thickness direction cross section parallel to the rolling direction, the number of boundaries between the ferrite phase and the austenite phase that intersect the straight line is 160 or more.
  • This duplex stainless steel can be strengthened without impairing corrosion resistance, and when combined with high-processing cold working, it exhibits excellent hydrogen embrittlement resistance, as described in Patent Document 1.
  • the duplex stainless steel material disclosed in Patent Document 2 contains, by mass%, C: 0.002-0.03%, Si: 0.05-1.0%, Mn: 0.10-1.5%, P: 0.040% or less, S: 0.0005-0.02%, Cr: 20.0-28.0%, Ni: 4.0-10.0%, Mo: 2.0-5.0%, Al: 0.001-0.05%, and N: 0.06-0.35%, with the balance being Fe and impurities.
  • This duplex stainless steel further has a structure containing, by volume, 20-70% austenite phase and 30-80% ferrite phase, has a yield strength of 448 MPa or more, has a number density of oxide-based inclusions having an average grain size of 1 ⁇ m or more of 15 pieces/ mm2 or less, and has a ratio of Al-containing oxide-based inclusions of 50 mass% or less among the oxide-based inclusions.
  • Patent Document 2 states that this duplex stainless steel has high strength, high toughness, and excellent corrosion resistance.
  • the purpose of this disclosure is to provide a duplex stainless steel material that combines high strength with excellent corrosion resistance.
  • the duplex stainless steel material comprises: In mass percent, C: 0.030% or less, Si: 0.20 to 1.00%, Mn: 0.5 to 7.0%, P: 0.040% or less, S: 0.0200% or less, Al: 0.100% or less, Ni: 4.0 to 9.0%, Cr: 20.0 to 30.0%, Mo: 0.5 to 2.0%, Cu: 1.5 to 3.0%, N: 0.15 to 0.30%, V: 0.01 to 0.50%, Co: 0.05 to 1.00%, Sn: 0.001 to 0.050%, Nb: 0 to 0.300%, Ta: 0 to 0.100%, Ti: 0 to 0.100%, Zr: 0 to 0.100%, Hf: 0 to 0.100%, W: 0 to 0.200%, Sb: 0 to 0.100%, Ca: 0 to 0.020%, Mg: 0 to 0.020%, B: 0 to 0.020%, Rare earth elements: 0 to 0.200%, and The balance is Fe and impurities, The balance is Fe and
  • duplex stainless steel material disclosed herein combines high strength with excellent corrosion resistance.
  • the inventors aimed to obtain a duplex stainless steel material having a high strength of 758 MPa or more at a yield strength. Therefore, the inventors first investigated duplex stainless steel material that combines a high yield strength of 758 MPa or more with excellent corrosion resistance from the standpoint of chemical composition.
  • the composition is, in mass %, C: 0.030% or less, Si: 0.20 to 1.00%, Mn: 0.5 to 7.0%, P: 0.040% or less, S: 0.0200% or less, Al: 0.100% or less, Ni: 4.0 to 9.0%, Cr: 20.0 to 30.0%, Mo: 0.5 to 2.0%, Cu: 1.5 to 3.0%, N: 0.15 to 0.30%, V: 0.01 to 0.50%, Co: 0.05 to 1.00%, Sn: 0.001 to 0.050%, Nb: 0 to It was thought that a duplex stainless steel material consisting of the following elements could potentially achieve both a high yield strength of 758 MPa or more and excellent corrosion resistance: 0.300%, Ta: 0-0.100%, Ti: 0-0.100%, Zr: 0-0.100%, Hf: 0-0.100%, W: 0-0.200%, Sb: 0-0.100%, Ca: 0-0.020%, Mg: 0-0.020%, Mg: 0-0.020%
  • the microstructure of the duplex stainless steel material having the above-mentioned chemical composition is composed of ferrite and austenite.
  • the inventors have found that in a duplex stainless steel material having the above-mentioned chemical composition, if the microstructure is composed of 35 to 65% ferrite by volume and the remainder austenite, the strength and corrosion resistance can be stably increased. That is, in the duplex stainless steel material according to this embodiment, the microstructure is composed of 35 to 65% ferrite by volume and the remainder austenite.
  • “composed of ferrite and austenite” means that the amount of phases other than ferrite and austenite is negligibly small.
  • the inventors further conducted detailed studies on methods for improving the corrosion resistance while maintaining the yield strength of duplex stainless steel materials having the above-mentioned chemical composition and microstructure and a yield strength of 758 MPa or more. Specifically, the inventors focused on dislocations in the duplex stainless steel material. Increasing the dislocation density in the duplex stainless steel material increases the yield strength of the steel material. In other words, in the duplex stainless steel material according to this embodiment, which has a yield strength increased to 758 MPa or more, there is a possibility that the dislocation density has been increased to a certain level.
  • the dislocation density in austenite is substituted for ⁇ ( ⁇ ) in m ⁇ 2
  • the dislocation density in ferrite is substituted for ⁇ ( ⁇ ) in m ⁇ 2 .
  • the dislocation density of a duplex stainless steel material is increased to a certain level or more.
  • dislocations may be introduced locally, and the dislocation density is likely to increase locally.
  • the ratio of the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in ferrite to the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in austenite is controlled within a certain range, the localization of dislocation density in the duplex stainless steel material may be mitigated.
  • the present inventors speculate that the yield strength is maintained while the increase in local dislocation density is mitigated, and the corrosion resistance of the duplex stainless steel material is improved.
  • a duplex stainless steel material having the above-mentioned chemical composition and microstructure can achieve both a yield strength of 758 MPa or more and excellent corrosion resistance by satisfying the above-mentioned formula (1) between the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in ferrite and the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in austenite through a mechanism other than the above.
  • a duplex stainless steel material having the above-mentioned chemical composition and microstructure can achieve both a yield strength of 758 MPa or more and excellent corrosion resistance by satisfying the above-mentioned formula (1) between the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in ferrite and the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in austenite.
  • the gist of the duplex stainless steel material according to this embodiment which was completed based on the above findings, is as follows:
  • C 0.030% or less, Si: 0.20 to 1.00%, Mn: 0.5 to 7.0%, P: 0.040% or less, S: 0.0200% or less, Al: 0.100% or less, Ni: 4.0 to 9.0%, Cr: 20.0 to 30.0%, Mo: 0.5 to 2.0%, Cu: 1.5 to 3.0%, N: 0.15 to 0.30%, V: 0.01 to 0.50%, Co: 0.05 to 1.00%, Sn: 0.001 to 0.050%, Nb: 0 to 0.300%, Ta: 0 to 0.100%, Ti: 0 to 0.100%, Zr: 0 to 0.100%, Hf: 0 to 0.100%, W: 0 to 0.200%, Sb: 0 to 0.100%, Ca: 0 to 0.020%, Mg: 0 to 0.020%, B: 0 to 0.020%, Rare earth elements: 0 to 0.200%, and The balance is Fe and impurities, The yield strength is 758 MPa or more,
  • duplex stainless steel material according to [1], Nb: 0.001 to 0.300%, Ta: 0.001 to 0.100%, Ti: 0.001 to 0.100%, Zr: 0.001 to 0.100%, Hf: 0.001 to 0.100%, W: 0.001 to 0.200%, Sb: 0.001 to 0.100%, Ca: 0.001 to 0.020%, Mg: 0.001 to 0.020%, B: 0.001 to 0.020%, and Rare earth elements: 0.001 to 0.200%; containing one or more elements selected from the group consisting of Duplex stainless steel material.
  • the shape of the duplex stainless steel material according to this embodiment is not particularly limited.
  • the duplex stainless steel material according to this embodiment may be a steel pipe, a round bar (solid material), or a steel plate.
  • Round bar means a steel bar having a circular cross section perpendicular to the axial direction.
  • the steel pipe may be a seamless steel pipe or a welded steel pipe.
  • duplex stainless steel material according to this embodiment will be described in detail below. In the following description, the duplex stainless steel material will also be simply referred to as "steel material.”
  • the chemical composition of the duplex stainless steel material according to the present embodiment contains the following elements: "%" for each element means mass % unless otherwise specified.
  • C 0.030% or less Carbon (C) is inevitably contained. That is, the lower limit of the C content is more than 0%. C forms Cr carbides at the grain boundaries and increases the corrosion sensitivity at the grain boundaries. Therefore, if the C content is too high, the corrosion resistance of the steel material decreases even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the C content is 0.030% or less.
  • the preferred upper limit of the C content is 0.028%, more preferably 0.025%.
  • the C content is preferably as low as possible. However, an extreme reduction in the C content significantly increases the manufacturing cost. Therefore, when considering industrial production, the preferred lower limit of the C content is 0.001%, more preferably 0.005%.
  • Si 0.20 to 1.00% Silicon (Si) deoxidizes steel. If the Si content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Si content is too high, the toughness and hot workability of the steel material will decrease even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Si content is 0.20 to 1.00%.
  • the preferred lower limit of the Si content is 0.25%, and more preferably 0.30%.
  • the preferred upper limit of the Si content is 0.95%, and more preferably 0.90%.
  • Mn 0.5 to 7.0%
  • Manganese (Mn) deoxidizes and desulfurizes steel. Mn also enhances the hot workability of steel. If the Mn content is too low, the above effects cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment.
  • Mn segregates at grain boundaries together with impurities such as P and S. Therefore, if the Mn content is too high, the corrosion resistance of the steel in a high-temperature environment decreases even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Mn content is 0.5 to 7.0%.
  • the preferred lower limit of the Mn content is 0.6%, more preferably 0.8%, and even more preferably 1.0%.
  • the preferred upper limit of the Mn content is 6.5%, and even more preferably 6.2%.
  • P 0.040% or less Phosphorus (P) is inevitably contained. That is, the lower limit of the P content is more than 0%. P segregates at grain boundaries. Therefore, if the P content is too high, the corrosion resistance of the steel material decreases even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the P content is 0.040% or less.
  • the preferred upper limit of the P content is 0.035%, more preferably 0.030%.
  • the P content is preferably as low as possible. However, an extreme reduction in the P content significantly increases the manufacturing cost. Therefore, in consideration of industrial production, the preferred lower limit of the P content is 0.001%, more preferably 0.003%.
  • S 0.0200% or less Sulfur (S) is inevitably contained. That is, the lower limit of the S content is more than 0%. S segregates at grain boundaries. Therefore, if the S content is too high, the toughness and hot workability of the steel material will decrease even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the S content is 0.0200% or less.
  • the preferred upper limit of the S content is 0.0180%, more preferably 0.0160%.
  • the S content is preferably as low as possible. However, an extreme reduction in the S content significantly increases the manufacturing cost. Therefore, in consideration of industrial production, the preferred lower limit of the S content is 0.0001%, more preferably 0.0005%, more preferably 0.0010%, and even more preferably 0.0015%.
  • Al 0.100% or less
  • Aluminum (Al) is inevitably contained. That is, the lower limit of the Al content is more than 0%. Al deoxidizes the steel. On the other hand, if the Al content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, coarse oxide-based inclusions are generated, and the toughness of the steel material decreases. Therefore, the Al content is 0.100% or less.
  • the preferred lower limit of the Al content is 0.001%, more preferably 0.005%, and even more preferably 0.010%.
  • the preferred upper limit of the Al content is 0.090%, and even more preferably 0.085%.
  • the Al content in this specification means the content of "acid-soluble Al", that is, sol. Al.
  • Ni 4.0 to 9.0%
  • Nickel (Ni) stabilizes the austenite structure of the steel material. That is, Ni is an element necessary for obtaining a stable ferrite-austenite two-phase structure. Ni also enhances the corrosion resistance of the steel material. If the Ni content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Ni content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the volume fraction of austenite becomes too high, and the yield strength of the steel material decreases. Therefore, the Ni content is 4.0 to 9.0%.
  • the preferred lower limit of the Ni content is 4.1%, more preferably 4.3%, and more preferably 4.5%.
  • the preferred upper limit of the Ni content is 8.8%, more preferably 8.5%, and more preferably 8.0%.
  • Chromium (Cr) forms a passive film on the surface of the steel material as an oxide, thereby enhancing the corrosion resistance of the steel material. Cr also increases the volume fraction of the ferrite structure of the steel material. By obtaining a sufficient ferrite structure, the corrosion resistance of the steel material is stabilized. If the Cr content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Cr content is too high, the hot workability of the steel material is reduced even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Cr content is 20.0 to 30.0%. The preferred lower limit of the Cr content is 20.5%, more preferably 21.0%, and even more preferably 21.5%. The preferred upper limit of the Cr content is 29.5%, more preferably 29.0%, and even more preferably 28.5%.
  • Mo 0.5 to 2.0% Molybdenum (Mo) enhances the corrosion resistance of steel. Mo also dissolves in steel to enhance the yield strength of steel. Mo also forms fine carbides in steel to enhance the yield strength of steel. If the Mo content is too low, the above effects cannot be sufficiently obtained even if the other element contents are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Mo content is too high, the hot workability of the steel is reduced even if the other element contents are within the range of this embodiment. Therefore, the Mo content is 0.5 to 2.0%. The preferred lower limit of the Mo content is 0.6%, more preferably 0.7%, and even more preferably 0.8%. The preferred upper limit of the Mo content is 1.9%, more preferably 1.7%, and even more preferably 1.5%.
  • Cu 1.5 to 3.0% Copper (Cu) precipitates in the steel material and increases the yield strength of the steel material. If the Cu content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Cu content is too high, the hot workability of the steel material decreases even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Cu content is 1.5 to 3.0%.
  • the preferred lower limit of the Cu content is 1.6%, more preferably 1.8%, and even more preferably 2.0%.
  • the preferred upper limit of the Cu content is 2.9%, more preferably 2.8%, and even more preferably 2.7%.
  • N 0.15 to 0.30% Nitrogen (N) stabilizes the austenite structure of the steel material. That is, N is an element necessary for obtaining a stable ferrite-austenite two-phase structure. N also enhances the corrosion resistance of the steel material. If the N content is too low, the above effects cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the N content is too high, the toughness and hot workability of the steel material decrease even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the N content is 0.15 to 0.30%. The preferred lower limit of the N content is 0.16%, more preferably 0.18%, and even more preferably 0.20%. The preferred upper limit of the N content is 0.29%, and even more preferably 0.27%.
  • V 0.01 to 0.50% Vanadium (V) increases the yield strength of the steel material. If the V content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the V content is too high, the strength of the steel material becomes too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, and the toughness and hot workability of the steel material decrease. Therefore, the V content is 0.01 to 0.50%.
  • the preferred lower limit of the V content is 0.02%, more preferably 0.03%, and even more preferably 0.05%.
  • the preferred upper limit of the V content is 0.45%, and even more preferably 0.40%.
  • Co 0.05 to 1.00%
  • Co forms a coating on the surface of the steel material to enhance the corrosion resistance of the steel material. Co also enhances the hardenability of the steel material and stabilizes the strength of the steel material. If the Co content is too low, the above effects cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Co content is too high, the manufacturing cost will increase extremely even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Co content is 0.05 to 1.00%.
  • the preferred lower limit of the Co content is 0.06%, more preferably 0.08%, and even more preferably 0.10%.
  • the preferred upper limit of the Co content is 0.95%, more preferably 0.90%, and even more preferably 0.85%.
  • Tin (Sn) enhances the corrosion resistance of steel. If the Sn content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Sn content is too high, liquation embrittlement cracking occurs at the grain boundary, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, and the hot workability of the steel is reduced. Therefore, the Sn content is 0.001 to 0.050%.
  • the preferred lower limit of the Sn content is 0.002%, more preferably 0.003%, and even more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the Sn content is 0.045%, and even more preferably 0.040%.
  • the remainder of the chemical composition of the duplex stainless steel material according to this embodiment is made up of Fe and impurities.
  • impurities in the chemical composition refer to substances that are mixed in from raw materials such as ore, scrap, or the manufacturing environment when industrially manufacturing duplex stainless steel material, and are acceptable to the extent that they do not adversely affect the duplex stainless steel material according to this embodiment.
  • the chemical composition of the above-mentioned duplex stainless steel material may further contain, in place of a portion of Fe, one or more elements selected from the group consisting of Nb, Ta, Ti, Zr, Hf, and W. All of these elements are optional elements, and increase the strength of the steel material.
  • Niobium (Nb) is an optional element and may not be contained. That is, the Nb content may be 0%. When contained, Nb forms carbonitrides and increases the strength of the steel material. If even a small amount of Nb is contained, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Nb content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the strength of the steel material becomes too high and the toughness of the steel material decreases. Therefore, the Nb content is 0 to 0.300%.
  • the preferred lower limit of the Nb content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the Nb content is 0.280%, and more preferably 0.250%.
  • Tantalum (Ta) is an optional element and may not be contained. That is, the Ta content may be 0%. When contained, Ta forms carbonitrides and increases the strength of the steel material. If even a small amount of Ta is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Ta content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the strength of the steel material becomes too high and the toughness of the steel material decreases. Therefore, the Ta content is 0 to 0.100%.
  • the preferred lower limit of the Ta content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the Ta content is 0.080%, and more preferably 0.070%.
  • Titanium (Ti) is an optional element and may not be contained. That is, the Ti content may be 0%. When contained, Ti forms carbonitrides and increases the strength of the steel material. If even a small amount of Ti is contained, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Ti content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the strength of the steel material becomes too high and the toughness of the steel material decreases. Therefore, the Ti content is 0 to 0.100%.
  • the preferred lower limit of the Ti content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the Ti content is 0.080%, and more preferably 0.070%.
  • Zr Zirconium
  • Zr Zirconium
  • the Zr content may be 0%.
  • Zr forms carbonitrides and increases the strength of the steel material. If even a small amount of Zr is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Zr content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the strength of the steel material becomes too high and the toughness of the steel material decreases. Therefore, the Zr content is 0 to 0.100%.
  • the preferable lower limit of the Zr content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and more preferably 0.005%.
  • the preferable upper limit of the Zr content is 0.080%, more preferably 0.070%, more preferably 0.060%, more preferably 0.050%, and more preferably 0.045%.
  • Hf 0 to 0.100%
  • Hafnium (Hf) is an optional element and may not be contained. That is, the Hf content may be 0%. When contained, Hf forms carbonitrides and increases the strength of the steel material. If even a small amount of Hf is contained, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Hf content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the strength of the steel material becomes too high and the toughness of the steel material decreases. Therefore, the Hf content is 0 to 0.100%.
  • the preferred lower limit of the Hf content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the Hf content is 0.080%, and more preferably 0.070%.
  • W 0 to 0.200%
  • Tungsten (W) is an optional element and may not be contained. That is, the W content may be 0%. When contained, W forms carbonitrides and increases the strength of the steel material. If even a small amount of W is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the W content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the strength of the steel material becomes too high and the toughness of the steel material decreases. Therefore, the W content is 0 to 0.200%.
  • the preferred lower limit of the W content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the W content is 0.180%, and more preferably 0.150%.
  • the chemical composition of the above-mentioned duplex stainless steel material may further contain Sb instead of part of the Fe.
  • Sb 0 to 0.100%
  • Antimony (Sb) is an optional element and may not be contained. That is, the Sb content may be 0%. When contained, Sb enhances the corrosion resistance of the steel material. If even a small amount of Sb is contained, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Sb content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the ductility of the steel material at high temperatures decreases, and the hot workability of the steel material decreases. Therefore, the Sb content is 0 to 0.100%.
  • the preferred lower limit of the Sb content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, and even more preferably 0.003%.
  • the preferred upper limit of the Sb content is 0.080%, and even more preferably 0.070%.
  • the chemical composition of the above-mentioned duplex stainless steel material may further contain, in place of a portion of Fe, one or more elements selected from the group consisting of Ca, Mg, B, and rare earth elements. All of these elements are optional elements, and improve the hot workability of the steel material.
  • Ca 0 to 0.020%
  • Calcium (Ca) is an optional element and may not be contained. That is, the Ca content may be 0%. When contained, Ca fixes S in the steel as sulfides to render it harmless and improve the hot workability of the steel. If even a small amount of Ca is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Ca content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the oxides in the steel will coarsen and the toughness of the steel will decrease. Therefore, the Ca content is 0 to 0.020%.
  • the preferred lower limit of the Ca content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and even more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the Ca content is 0.018%, and more preferably 0.015%.
  • Mg 0 to 0.020%
  • Mg Magnesium (Mg) is an optional element and may not be contained. That is, the Mg content may be 0%. When contained, Mg fixes S in the steel as sulfides to render it harmless and improve the hot workability of the steel. If even a small amount of Mg is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Mg content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the oxides in the steel will coarsen and the toughness of the steel will decrease. Therefore, the Mg content is 0 to 0.020%.
  • the preferred lower limit of the Mg content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and even more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the Mg content is 0.018%, and even more preferably 0.015%.
  • B 0 to 0.020%
  • Boron (B) is an optional element and may not be contained. That is, the B content may be 0%. When contained, B suppresses segregation of S in the steel material to grain boundaries and improves the hot workability of the steel material. If even a small amount of B is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the B content is too high, boron nitride (BN) is generated even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, and the toughness of the steel material is reduced. Therefore, the B content is 0 to 0.020%.
  • BN boron nitride
  • the preferred lower limit of the B content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and more preferably 0.005%.
  • the preferred upper limit of the B content is 0.018%, and more preferably 0.015%.
  • Rare earth elements are optional elements and may not be contained. That is, the REM content may be 0%. When contained, REM fixes S in the steel material as sulfides to render it harmless and improve the hot workability of the steel material. The above effect can be obtained to some extent if even a small amount of REM is contained. However, if the REM content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the oxides in the steel material will coarsen and the toughness of the steel material will decrease. Therefore, the REM content is 0 to 0.200%.
  • the preferred lower limit of the REM content is more than 0%, more preferably 0.001%, more preferably 0.005%, more preferably 0.010%, and more preferably 0.020%.
  • the preferred upper limit of the REM content is 0.180%, and more preferably 0.160%.
  • REM refers to one or more elements selected from the group consisting of scandium (Sc), atomic number 21; yttrium (Y), atomic number 39; and the lanthanides lanthanum (La), atomic number 57, to lutetium (Lu), atomic number 71.
  • the REM content in this specification refers to the total content of these elements.
  • the duplex stainless steel material according to this embodiment has a yield strength of 758 MPa or more.
  • the duplex stainless steel material according to this embodiment has the above-mentioned chemical composition, a microstructure consisting of 35 to 65% by volume of ferrite and the remainder being austenite, and a dislocation density ratio ⁇ ( ⁇ )/ ⁇ ( ⁇ ) described below is greater than 0.3 and less than 4.0.
  • the duplex stainless steel material according to this embodiment has excellent corrosion resistance even when the yield strength is 758 MPa or more.
  • the preferred lower limit of the yield strength of the duplex stainless steel material according to this embodiment is 760 MPa, and more preferably 765 MPa.
  • the upper limit of the yield strength of the duplex stainless steel material according to this embodiment is not particularly limited, but is, for example, 1000 MPa.
  • the yield strength of the duplex stainless steel material according to this embodiment can be determined by the following method. Specifically, a tensile test is performed according to ASTM E8/E8M (2022). A test piece is prepared from the steel material according to this embodiment. When the steel material is a steel plate, a tensile test piece is prepared from the center of the plate thickness. In this case, the longitudinal direction of the tensile test piece is parallel to the rolling direction of the steel plate. When the steel material is a steel pipe, an arc-shaped test piece is prepared with the same thickness as the wall thickness of the steel pipe, a width of 25.4 mm, and a gauge length of 50.8 mm.
  • the longitudinal direction of the arc-shaped test piece is parallel to the axial direction of the steel pipe.
  • a tensile test piece is prepared from the R/2 position.
  • the longitudinal direction of the tensile test piece is parallel to the axial direction of the round bar.
  • the R/2 position of the round bar means the central position of the radius R in a cross section perpendicular to the axial direction of the round bar.
  • the size of the tensile test piece is, for example, 6 mm in parallel diameter and 24 mm in gauge length.
  • a tensile test is performed using the test piece at room temperature (25°C) in the air.
  • the 0.2% offset yield strength obtained from the tensile test is defined as the yield strength (MPa).
  • the yield strength (MPa) is calculated by rounding the obtained value to the nearest tenth.
  • the duplex stainless steel material according to the present embodiment has the above-mentioned chemical composition, has a microstructure consisting of 35 to 65% by volume of ferrite and the remainder being austenite, and has a dislocation density ratio ⁇ ( ⁇ )/ ⁇ ( ⁇ ) of more than 0.3 and less than 4.0, as described below.
  • the duplex stainless steel material according to the present embodiment has excellent corrosion resistance even if the yield strength is 758 MPa or more.
  • the microstructure "consisting of ferrite and austenite” means that the phases other than ferrite and austenite in the microstructure are negligibly small.
  • the volume fraction of precipitates and inclusions is negligibly small compared to the volume fractions of ferrite and austenite. That is, the microstructure of the duplex stainless steel material according to the present embodiment may contain minute amounts of precipitates, inclusions, etc. in addition to ferrite and austenite.
  • the microstructure of the duplex stainless steel material according to this embodiment has a ferrite volume fraction of 35 to 65%. If the ferrite volume fraction is too low, the yield strength and/or corrosion resistance of the steel material may decrease. On the other hand, if the ferrite volume fraction is too high, the toughness and hot workability of the steel material may decrease. Therefore, in the microstructure of the duplex stainless steel material according to this embodiment, the ferrite volume fraction is 35 to 65%.
  • the preferred lower limit of the ferrite volume fraction is 36%, and more preferably 37%.
  • the preferred upper limit of the ferrite volume fraction is 64%, and more preferably 63%.
  • the volume fraction of ferrite in the duplex stainless steel material can be determined by a method conforming to ASTM E562 (2019).
  • a test piece for microstructure observation is prepared from the duplex stainless steel material according to this embodiment.
  • the steel material is a steel plate
  • a test piece having an observation surface of 5 mm in the rolling direction and 5 mm in the plate width direction is prepared from the center of the plate thickness.
  • the steel material is a steel pipe
  • a test piece having an observation surface of 5 mm in the pipe axial direction and 5 mm in the pipe circumferential direction is prepared from the center of the wall thickness.
  • the pipe circumferential direction of the steel pipe means a direction perpendicular to the pipe axial direction and the pipe radial direction.
  • the steel material is a round steel
  • a test piece having an observation surface of 5 mm in the axial direction and 5 mm in the circumferential direction is prepared from the R/2 position.
  • the circumferential direction of the round steel means a direction perpendicular to the axial direction and the radial direction. Note that the size of the test piece is not particularly limited as long as the above observation surface can be obtained.
  • the observation surface of the prepared test piece is mirror-polished.
  • the mirror-polished observation surface is electrolytically etched in a 7% potassium hydroxide etchant to reveal the structure.
  • the observation surface with the revealed structure is observed in 10 fields of view using an optical microscope.
  • the area of each field of view is, for example, 1.00 mm 2 (magnification 100 times).
  • ferrite is identified from the contrast.
  • the area ratio of the identified ferrite is measured by a point counting method in accordance with ASTM E562 (2019).
  • the arithmetic average value of the area ratio of ferrite obtained in 10 fields of view is defined as the volume ratio (%) of ferrite.
  • the volume ratio (%) of ferrite is obtained by rounding off the obtained value to the first decimal place.
  • the duplex stainless steel material according to this embodiment has the above-described chemical composition and microstructure, has a yield strength of 758 MPa or more, and the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in ferrite and the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in austenite satisfy the following formula (1). 0.3 ⁇ ( ⁇ )/ ⁇ ( ⁇ ) ⁇ 4.0 (1)
  • the dislocation density in austenite is substituted for ⁇ ( ⁇ ) in m ⁇ 2
  • the dislocation density in ferrite is substituted for ⁇ ( ⁇ ) in m ⁇ 2 .
  • Fn1 is defined as ⁇ ( ⁇ )/ ⁇ ( ⁇ ).
  • Fn1 means the distribution ratio of the dislocation density in austenite to the dislocation density in ferrite in a duplex stainless steel material having the above-mentioned chemical composition and microstructure. The larger Fn1 is, the more dislocations are localized in austenite. The smaller Fn1 is, the more dislocations are localized in ferrite. In other words, if Fn1 is too high, the dislocation density in austenite increases locally, and the corrosion resistance of the steel material decreases significantly. On the other hand, if Fn1 is too low, the dislocation density in ferrite increases locally, and the corrosion resistance of the steel material decreases.
  • Fn1 is greater than 0.3 and less than 4.0.
  • the preferred lower limit of Fn1 is 0.4, and more preferably 0.5.
  • the preferred upper limit of Fn1 is 3.9, and more preferably 3.8.
  • the dislocation density ratio Fn1 can be obtained by the following method.
  • a thin film sample for dislocation density measurement is prepared from the duplex stainless steel material according to this embodiment. Specifically, a test piece is cut out from the duplex stainless steel material. Furthermore, a thin film sample is prepared from the cut out test piece by electrolytic polishing using the Twin jet method.
  • the steel material is a steel plate
  • a thin film sample having an observation surface perpendicular to the rolling direction is prepared from a test piece cut out from the center of the plate thickness.
  • the steel material is a steel pipe
  • a thin film sample having an observation surface perpendicular to the pipe axial direction is prepared from a test piece cut out from the center of the wall thickness.
  • a thin film sample having an observation surface perpendicular to the axial direction is prepared from a test piece cut out from the R/2 position. Furthermore, the size of the test piece and the thin film sample is not particularly limited as long as the observation field described below can be obtained.
  • Ferrite and austenite are identified in the observation surface of the obtained thin film sample. Ferrite and austenite in the observation surface can be identified by identifying the crystal structure by electron beam diffraction.
  • a transmission electron microscope (hereinafter, also referred to as "TEM") is used to observe the structure of the identified field of view.
  • the area of the observation field is not particularly limited, and may be an area obtained at a magnification at which dislocations can be easily observed.
  • the area of the observation field is, for example, 100 nm x 100 nm to 800 nm x 800 nm.
  • the volume (m 3 ) of each observation field is obtained from the area and thickness of the observation field.
  • the thickness of the observation region is obtained from the total integrated intensity of the electron energy loss intensity spectrum (EELS) and the integrated intensity of the zero-loss spectrum for the thin film sample.
  • EELS electron energy loss intensity spectrum
  • the structure observation of the observation field is performed with an acceleration voltage of 300 kV and diffraction conditions suitable for dislocation observation.
  • the thin film sample is tilted to obtain diffraction conditions suitable for dislocation observation, and the observation area of the thin film sample is observed in a bright field. Note that instead of bright field observation, dislocations may be observed using high-angle annular dark field scanning transmission electron microscopy (HAADF-STEM). Observation with HAADF-STEM makes it easier to observe dislocations than with bright-field observation.
  • HAADF-STEM high-angle annular dark field scanning transmission electron
  • Dislocations are identified from the contrast of the generated photographic image, and the length of the dislocation is measured.
  • the length of the dislocation can be measured by a known method.
  • the length of the dislocation identified based on the contrast may be obtained by image analysis.
  • the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) (m ⁇ 2 ) in the ferrite is obtained.
  • the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) (m ⁇ 2 ) in the austenite is obtained.
  • the dislocation density ratio Fn1 is calculated by rounding off the obtained numerical value to one decimal place.
  • the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) (m -2 ) in ferrite and the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) (m -2 ) in austenite are not particularly limited as long as the yield strength is 758 MPa or more and Fn1 is greater than 0.3 and less than 4.0.
  • the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) (m -2 ) in ferrite is, for example, 1.0 ⁇ 10 14 to 8.0 ⁇ 10 15 (m -2 ).
  • the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) (m -2 ) in austenite is, for example, 1.0 ⁇ 10 14 to 8.0 ⁇ 10 15 (m -2 ).
  • the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) (m ⁇ 2 ) in ferrite is 1.0 ⁇ 10 14 to 8.0 ⁇ 10 15 (m ⁇ 2 ) and the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) (m ⁇ 2 ) in austenite is 1.0 ⁇ 10 14 to 8.0 ⁇ 10 15 (m ⁇ 2 ), it is possible to obtain a duplex stainless steel material that has a stable yield strength of 758 MPa or more and excellent corrosion resistance, provided that the other configurations of this embodiment are satisfied.
  • the duplex stainless steel material according to this embodiment has a yield strength of 758 MPa or more.
  • Fn1 dislocation density ratio
  • the duplex stainless steel material according to this embodiment has excellent corrosion resistance even if the yield strength is 758 MPa or more.
  • the duplex stainless steel material having excellent corrosion resistance is evaluated as follows.
  • a test piece for a four-point bending test is prepared from the duplex stainless steel material according to this embodiment.
  • the size of the test piece is, for example, 2 mm thick, 10 mm wide, and 75 mm long.
  • the steel material is a steel plate
  • the test piece is prepared from the center of the plate thickness. In this case, the length direction of the test piece is parallel to the rolling direction of the steel plate.
  • the steel material is a steel pipe
  • the test piece is prepared from the center of the wall thickness. In this case, the length direction of the test piece is parallel to the axial direction of the steel pipe.
  • the steel material is a round bar
  • the test piece is prepared from the R/2 position. In this case, the length direction of the test piece is parallel to the axial direction of the round bar.
  • a stress equivalent to 90% of the actual yield stress is applied to the test specimen by four-point bending.
  • the test specimen to which the stress has been applied is sealed in an autoclave together with the test jig.
  • the test solution is injected into the autoclave, leaving the gas phase, to form a test bath.
  • a mixed gas of 0.1 bar H 2 S gas and 10 bar CO 2 gas is pressurized and sealed in the autoclave, and the test bath is stirred to saturate the mixed gas.
  • the test bath is stirred at 90 ° C for 720 hours.
  • the shape of the duplex stainless steel material according to the present embodiment is not particularly limited.
  • the duplex stainless steel material according to the present embodiment is a seamless steel pipe.
  • the duplex stainless steel material according to the present embodiment is a seamless steel pipe, even if the wall thickness is 5 mm or more, it has a yield strength of 758 MPa or more and excellent corrosion resistance.
  • the example of a method for producing a duplex stainless steel material according to the present embodiment includes a material preparation step, a hot working step, a first cold working step, a solution treatment step, and a second cold working step. Each of the manufacturing steps will be described in detail below.
  • a material having the above-mentioned chemical composition is prepared.
  • the material may be prepared by manufacturing or by purchasing from a third party.
  • the method of preparing the material is not particularly limited.
  • raw materials When manufacturing raw materials, for example, they are manufactured by the following method. Molten steel having the above-mentioned chemical composition is manufactured. The molten steel is used to manufacture cast pieces (slabs, blooms, or billets) by continuous casting. The molten steel may be used to manufacture steel ingots by ingot casting. If necessary, the slabs, blooms, or ingots may be rolled to manufacture billets. The raw materials are manufactured by the above-mentioned steps.
  • the material prepared in the material preparation step is hot worked to produce an intermediate steel material.
  • the intermediate steel material refers to a plate-shaped steel material when the final product is a steel plate, a blank pipe when the final product is a steel pipe, a bar-shaped steel material with a circular cross section perpendicular to the axial direction when the final product is a round bar, and a wire-shaped steel material when the final product is a wire rod.
  • the hot working may be hot forging, hot extrusion, or hot rolling.
  • the method of hot working is not particularly limited and may be a well-known method.
  • the intermediate steel material is a blank pipe (seamless steel pipe)
  • the Eubian-Séjournet method or the Erhardt push bench method i.e., hot extrusion
  • piercing rolling by the Mannesmann method i.e., hot rolling
  • hot working may be performed only once or multiple times.
  • the above-mentioned hot extrusion may be performed after the above-mentioned piercing rolling is performed on the material.
  • the above-mentioned piercing rolling may be performed on the material, and then elongation rolling may be performed.
  • hot working is performed by a well-known method to manufacture an intermediate steel material of the desired shape.
  • first cold working step In the first cold working step according to the present embodiment, cold working is performed on the intermediate steel material that has been subjected to the above-mentioned hot working step.
  • the cold working may be cold rolling or cold drawing. That is, in the first cold working step, well-known cold working may be performed under well-known conditions.
  • the temperature of the intermediate steel material during cold working may be from room temperature to less than 150°C.
  • the area reduction rate Rd1 (%) of the intermediate steel material in the first cold working step is defined as follows:
  • the area reduction rate Rd1 (%) in the first cold working step is not particularly limited, but is, for example, 2 to 30%.
  • Rd1 (%) ⁇ 1 - (cross-sectional area perpendicular to the working direction of the intermediate steel material after the first cold working process / cross-sectional area perpendicular to the working direction of the intermediate steel material before the first cold working process) ⁇ x 100
  • the intermediate steel material that has been subjected to the first cold working step is subjected to solution treatment.
  • the method of solution treatment is not particularly limited and may be a well-known method.
  • the intermediate steel material is charged into a heat treatment furnace, held at a desired temperature, and then quenched.
  • the temperature at which the solution treatment is performed (heat treatment temperature) means the temperature (°C) of the heat treatment furnace for carrying out the solution treatment.
  • the time (holding time) held at the solution treatment temperature means the time (minutes) for which the intermediate steel material is held at the heat treatment temperature.
  • the heat treatment temperature in the solution treatment step of this embodiment is 950 to 1150°C. If the heat treatment temperature is too low, the ferrite volume fraction of the duplex stainless steel material after solution treatment will be less than 35%, which may reduce the strength and/or corrosion resistance of the manufactured duplex stainless steel material. On the other hand, if the heat treatment temperature is too high, the ferrite volume fraction of the duplex stainless steel material after solution treatment will be more than 65%, which may actually reduce the corrosion resistance of the steel material.
  • the solution treatment temperature is preferably 950 to 1150°C.
  • a more preferred lower limit for the solution treatment temperature is 960°C, and even more preferred is 970°C.
  • a more preferred upper limit for the solution treatment temperature is 1140°C, and even more preferred is 1120°C.
  • the solution treatment time is not particularly limited and may be performed under well-known conditions.
  • the solution treatment time is, for example, 5 to 180 minutes.
  • the rapid cooling method is, for example, water cooling.
  • cold working step In the second cold working step according to the present embodiment, cold working is performed on the intermediate steel material that has been subjected to the above-mentioned solution treatment step.
  • the cold working may be cold rolling or cold drawing. That is, in the second cold working step, well-known cold working may be performed under well-known conditions, as in the first cold working step.
  • the temperature of the intermediate steel material during cold working may be from room temperature to less than 150°C.
  • the area reduction rate Rd2 (%) of the intermediate steel material in the second cold working process is defined as follows.
  • Rd2 (%) ⁇ 1 - (cross-sectional area perpendicular to the processing direction of the intermediate steel material after the second cold working process / cross-sectional area perpendicular to the processing direction of the intermediate steel material before the second cold working process) ⁇ x 100
  • the area reduction rate Rd2 (%) in the second cold working process has a significant effect on the strength of the duplex stainless steel material produced. Therefore, if the area reduction rate Rd2 is too small, the yield strength of the produced duplex stainless steel material may not be stable at 758 MPa or more. On the other hand, if the area reduction rate Rd2 is too large, the dislocation density of austenite increases, and the dislocation density ratio Fn1 may become 4.0 or more. Therefore, in this embodiment, the area reduction rate Rd2 is set to 4 to 20%.
  • the value of the dislocation density ratio Fn1 changes depending on the balance between the first cold working process and the second cold working process.
  • the area reduction rate Rd1 (%) in the first cold working step and the area reduction rate Rd2 (%) in the second cold working step satisfy the following formula (A).
  • A the area reduction rate
  • Rd1 in formula (A) represents the area reduction rate in the first cold working step
  • Rd2 represents the area reduction rate in the second cold working step
  • the element symbols are substituted with the contents of the corresponding elements in mass%.
  • the area reduction rate Rd1 (%) in the first cold working process affects the variation in grain size after solution treatment. If the variation in grain size after solution treatment is small, dislocations are more likely to be distributed uniformly between ferrite and austenite by cold working in the second cold working process. In this case, the dislocation density ratio Fn1 is more likely to be small.
  • Rd1 is specified relative to Rd2.
  • the grains of the intermediate steel in the second cold working process can be pre-sized.
  • the dislocation density ratio Fn1 can be reduced.
  • FnA is defined as (Ni + 20N + 10Sn + 4Co + 0.5Mn + 0.5Cu) / (Cr + 3Mo + 2Si).
  • FnA is an index showing the degree of grain alignment in the microstructure of a duplex stainless steel material having the above-mentioned chemical composition. The larger FnA is, the greater the grain variation is likely to be. Therefore, even when FnA is large, the effect of grain alignment is increased by increasing Rd1 in accordance with Rd2.
  • the ratio of Rd1 to Rd2 is made greater than FnA.
  • FnA dislocation density ratio
  • Fn1 dislocation density ratio
  • the manufacturing method according to the present embodiment may include manufacturing steps other than those described above.
  • an aging heat treatment may be performed on the duplex stainless steel material according to the present embodiment.
  • the aging heat treatment means that the manufactured duplex stainless steel material is held at a desired temperature.
  • the aging heat treatment may be performed by a well-known method, and is not particularly limited.
  • the duplex stainless steel material according to the present embodiment may further be subjected to a pickling treatment.
  • the pickling treatment may be performed by a well-known method, and is not particularly limited.
  • other well-known post-treatments may be performed on the duplex stainless steel material that has been subjected to the second cold working step.
  • duplex stainless steel material of this embodiment allows the duplex stainless steel material of this embodiment to be manufactured.
  • the above-mentioned method for manufacturing duplex stainless steel material is just one example, and duplex stainless steel material may be manufactured by other methods.
  • the present invention will be described in more detail below with reference to examples.
  • Hot working was performed on the ingots of each steel type to produce blank pipes (seamless steel pipes).
  • the blank pipes of each test number that had been hot worked were subjected to a first cold working process at the area reduction rate Rd1 (%) shown in Table 2.
  • solution treatment was performed on the blank pipes of each test number at the heat treatment temperature (°C) and holding time (min) shown in Table 2.
  • second cold working was performed on the blank pipes of each test number that had been solution treated at the area reduction rate Rd2 (%) shown in Table 2.
  • the ratio of the area reduction rate Rd1 (%) of the first cold working process to the area reduction rate Rd2 (%) of the second cold working process for each test number is shown in the "Rd1/Rd2" column in Table 2. Both the first cold working process and the second cold working process were performed by cold drawing.
  • the microstructure contained negligible amounts of phases other than ferrite and austenite.
  • the seamless steel pipes for each test number had a microstructure consisting of ferrite and austenite.
  • ferrite and austenite were identified based on contrast.
  • the area fraction (%) of the identified ferrite was determined by image analysis in accordance with ASTM E562 (2019).
  • the arithmetic average value of the area fraction of ferrite in the 10 fields of view was determined as the ferrite volume fraction (%).
  • the ferrite volume fraction (%) determined for each test number is shown in Table 3.
  • the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in ferrite was 1.0 ⁇ 10 14 to 8.0 ⁇ 10 15 (m ⁇ 2 )
  • the dislocation density ⁇ ( ⁇ ) in austenite was 1.0 ⁇ 10 14 to 8.0 ⁇ 10 15 (m ⁇ 2 ).
  • the calculated dislocation density ratio Fn1 is shown in the “Dislocation density ratio ⁇ ( ⁇ )/ ⁇ ( ⁇ )” column in Table 3.
  • a mixed gas of 0.1 bar H 2 S gas and 10 bar CO 2 gas was pressurized and sealed in the autoclave, and the test bath was stirred to saturate the mixed gas. After sealing the autoclave, the test bath was stirred at 90 ° C. for 720 hours.
  • the seamless steel pipes of test numbers 1 to 19 had appropriate chemical compositions. Furthermore, the manufacturing method carried out on these seamless steel pipes was the preferred manufacturing method described in the specification. As a result, these seamless steel pipes had a yield strength of 758 MPa or more, a ferrite volume fraction of 35 to 65%, and a dislocation density ratio Fn1 of more than 0.3 and less than 4.0. As a result, these seamless steel pipes were determined to have excellent corrosion resistance in the corrosion resistance test. In other words, the seamless steel pipes of test numbers 1 to 19 had both a high yield strength of 758 MPa or more and excellent corrosion resistance.
  • the seamless steel pipes of test numbers 20 and 21 had too small a reduction in area Rd2 in the second cold working process. As a result, the yield strength of these seamless steel pipes was less than 758 MPa.
  • the seamless steel pipes of test numbers 22 and 23 had an excessively large reduction in area Rd2 in the second cold working process.
  • the dislocation density ratio Fn1 of these seamless steel pipes was 4.0 or more.
  • these seamless steel pipes were determined not to have excellent corrosion resistance in the corrosion resistance test.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

高強度と、優れた耐食性とを両立する二相ステンレス鋼材を提供する。本開示による二相ステンレス鋼材は、質量%で、C:0.030%以下、Si:0.20~1.00%、Mn:0.5~7.0%、P:0.040%以下、S:0.0200%以下、Al:0.100%以下、Ni:4.0~9.0%、Cr:20.0~30.0%、Mo:0.5~2.0%、Cu:1.5~3.0%、N:0.15~0.30%、V:0.01~0.50%、Co:0.05~1.00%、Sn:0.001~0.050%、及び、残部がFe及び不純物からなり、降伏強度が758MPa以上であり、ミクロ組織が、体積率で35~65%のフェライト、及び、残部がオーステナイトからなり、フェライト中の転位密度ρ(α)と、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、次の式(1)を満たす。 0.3<ρ(γ)/ρ(α)<4.0 (1)

Description

二相ステンレス鋼材
 本開示は鋼材に関し、さらに詳しくは、二相ステンレス鋼材に関する。
 油井やガス井(以下、油井及びガス井を総称して、単に「油井」という)は、腐食性ガスを含有した腐食環境となっている場合がある。ここで、腐食性ガスとは、炭酸ガス、及び/又は、硫化水素ガスを意味する。すなわち、油井で用いられる鋼材には、腐食環境における優れた耐食性が求められる。
 これまでに、鋼材の耐食性を高める手法として、クロム(Cr)含有量を高め、Cr酸化物を主体とする不働態被膜を、鋼材の表面に形成する手法が知られている。そのため、優れた耐食性が求められる環境下では、Cr含有量を高めた二相ステンレス鋼材が用いられる場合がある。
 近年さらに、海面下の深井戸についても、開発が活発になってきている。そのため、二相ステンレス鋼材の高強度化が求められてきている。すなわち、高強度と優れた耐食性とを両立する二相ステンレス鋼材が、求められてきている。
 特開2014-043616号公報(特許文献1)、及び、国際公開第2021/246118号(特許文献2)は、高強度と優れた耐食性とを有する二相ステンレス鋼材を提案する。
 特許文献1に開示されている二相ステンレス鋼材は、質量%で、C:0.03%以下、Si:0.3%以下、Mn:3.0%以下、P:0.040%以下、S:0.008%以下、Cu:0.2~2.0%、Ni:5.0~6.5%、Cr:23.0~27.0%、Mo:2.5~3.5%、W:1.5~4.0%、N:0.24~0.40%、及び、Al:0.03%以下を含有し、残部はFe及び不純物からなり、σ相感受性指数X(=2.2Si+0.5Cu+2.0Ni+Cr+4.2Mo+0.2W)が52.0以下であり、強度指数Y(=Cr+1.5Mo+10N+3.5W)が40.5以上であり、耐孔食性指数PREW(=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N)が40以上である化学組成を有する。鋼の組織は、圧延方向に平行な厚さ方向断面において、表層から1mm深さまでの厚さ方向に平行な直線を引いた時、該直線に交わるフェライト相とオーステナイト相との境界の数が160以上である。この二相ステンレス鋼は、耐食性を損なうことなく高強度化でき、高加工度の冷間加工を組み合わせることで優れた耐水素脆化特性を発揮する、と特許文献1には記載されている。
 特許文献2に開示されている二相ステンレス鋼材は、質量%で、C:0.002~0.03%、Si:0.05~1.0%、Mn:0.10~1.5%、P:0.040%以下、S:0.0005~0.02%、Cr:20.0~28.0%、Ni:4.0~10.0%、Mo:2.0~5.0%、Al:0.001~0.05%、及び、N:0.06~0.35%を含有し、残部がFe及び不純物からなる。この二相ステンレス鋼はさらに、体積率で、オーステナイト相:20~70%及びフェライト相:30~80%を含む組織を有し、降伏強度が448MPa以上であり、平均粒径が1μm以上である酸化物系介在物の個数密度が15個/mm2以下であり、酸化物系介在物中、Alを含む酸化物系介在物の割合が50質量%以下である。この二相ステンレス鋼は、高強度、高靭性、及び、優れた耐食性を有する、と特許文献2には記載されている。
特開2014-043616号公報 国際公開第2021/246118号
 上記特許文献1及び2によれば、高強度と優れた耐食性とを有する二相ステンレス鋼材を得ることができる。しかしながら、上記特許文献1及び2に開示された技術以外の技術によって、高強度と優れた耐食性とを両立する二相ステンレス鋼材が得られてもよい。
 本開示の目的は、高強度と、優れた耐食性とを両立する二相ステンレス鋼材を提供することである。
 本開示による二相ステンレス鋼材は、
 質量%で、
 C:0.030%以下、
 Si:0.20~1.00%、
 Mn:0.5~7.0%、
 P:0.040%以下、
 S:0.0200%以下、
 Al:0.100%以下、
 Ni:4.0~9.0%、
 Cr:20.0~30.0%、
 Mo:0.5~2.0%、
 Cu:1.5~3.0%、
 N:0.15~0.30%、
 V:0.01~0.50%、
 Co:0.05~1.00%、
 Sn:0.001~0.050%、
 Nb:0~0.300%、
 Ta:0~0.100%、
 Ti:0~0.100%、
 Zr:0~0.100%、
 Hf:0~0.100%、
 W:0~0.200%、
 Sb:0~0.100%、
 Ca:0~0.020%、
 Mg:0~0.020%、
 B:0~0.020%、
 希土類元素:0~0.200%、及び、
 残部がFe及び不純物からなり、
 降伏強度が758MPa以上であり、
 ミクロ組織が、体積率で35~65%のフェライト、及び、残部がオーステナイトからなり、
 前記フェライト中の転位密度ρ(α)と、前記オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、次の式(1)を満たす。
 0.3<ρ(γ)/ρ(α)<4.0 (1)
 ここで、式(1)中のρ(γ)には前記オーステナイト中の転位密度がm-2で、ρ(α)には前記フェライト中の転位密度がm-2で代入される。
 本開示による二相ステンレス鋼材は、高強度と、優れた耐食性とを両立する。
 本発明者らは具体的に、高強度として758MPa以上の降伏強度を有する二相ステンレス鋼材を得ようとした。そこで本発明者らは、まず、758MPa以上の高い降伏強度と、優れた耐食性とを両立する二相ステンレス鋼材を、化学組成の観点から検討した。その結果、本発明者らは、質量%で、C:0.030%以下、Si:0.20~1.00%、Mn:0.5~7.0%、P:0.040%以下、S:0.0200%以下、Al:0.100%以下、Ni:4.0~9.0%、Cr:20.0~30.0%、Mo:0.5~2.0%、Cu:1.5~3.0%、N:0.15~0.30%、V:0.01~0.50%、Co:0.05~1.00%、Sn:0.001~0.050%、Nb:0~0.300%、Ta:0~0.100%、Ti:0~0.100%、Zr:0~0.100%、Hf:0~0.100%、W:0~0.200%、Sb:0~0.100%、Ca:0~0.020%、Mg:0~0.020%、B:0~0.020%、希土類元素:0~0.200%、及び、残部がFe及び不純物からなる二相ステンレス鋼材であれば、758MPa以上の高い降伏強度と、優れた耐食性とを両立できる可能性があると考えた。
 ここで、上述の化学組成を有する二相ステンレス鋼材のミクロ組織は、フェライト及びオーステナイトからなる。本発明者らは、上述の化学組成を有する二相ステンレス鋼材では、体積率が35~65%のフェライト、及び、残部がオーステナイトからなるミクロ組織であれば、強度と耐食性とを安定して高められることを知見した。すなわち、本実施形態による二相ステンレス鋼材では、ミクロ組織が、体積率が35~65%のフェライト、及び、残部がオーステナイトからなる。なお、本明細書において「フェライト及びオーステナイトからなる」とは、フェライト及びオーステナイト以外の相が、無視できるほど少ないことを意味する。
 本発明者らはさらに、上述の化学組成及びミクロ組織を有し、758MPa以上の降伏強度を有する二相ステンレス鋼材について、降伏強度を維持しつつ耐食性を高める手法を詳細に検討した。具体的に本発明者らは、二相ステンレス鋼材中の転位に着目した。二相ステンレス鋼材中の転位密度を高めれば、鋼材の降伏強度が高まる。すなわち、降伏強度を758MPa以上にまで高めた本実施形態による二相ステンレス鋼材では、転位密度がある程度以上に高められている可能性がある。
 一方、鋼材中で転位密度が高い領域は、腐食の起点になりやすいと考えられている。すなわち、二相ステンレス鋼材中に転位密度が局所的に高まっている領域が存在すると、二相ステンレス鋼材の耐食性が低下する懸念がある。つまり、ミクロ組織における転位密度の分布が、鋼材の耐食性に影響を与えている可能性がある、と本発明者らは考えた。
 以上の知見を考慮した本発明者らのさらなる詳細な検討の結果、上述の化学組成と、体積率が35~65%のフェライト及び残部がオーステナイトからなるミクロ組織と、758MPa以上の降伏強度とを有する二相ステンレス鋼材では、フェライト中の転位密度ρ(α)と、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、次の式(1)を満たせば、758MPa以上の降伏強度と、優れた耐食性とを両立できることが明らかになった。
 0.3<ρ(γ)/ρ(α)<4.0 (1)
 ここで、式(1)中のρ(γ)にはオーステナイト中の転位密度がm-2で、ρ(α)にはフェライト中の転位密度がm-2で代入される。
 上述の化学組成と、体積率が35~65%のフェライト及び残部がオーステナイトからなるミクロ組織と、758MPa以上の降伏強度とを有する二相ステンレス鋼材において、フェライト中の転位密度ρ(α)と、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、上述の式(1)を満たせば、758MPa以上の降伏強度と、優れた耐食性とを両立できる理由について、詳細は明らかになっていない。しかしながら、本発明者らは次のように推察している。
 上述のとおり、上述の化学組成及びミクロ組織を有する二相ステンレス鋼材では、降伏強度を758MPa以上にまで高めることにより、転位密度が一定以上にまで高まっていると考えられる。また、加工硬化等によって二相ステンレス鋼材の転位密度を高めると、局所的に転位が入る場合があり、転位密度が局所的に高まりやすい。一方、フェライト中の転位密度ρ(α)と、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)との比が一定の範囲に制御されていれば、二相ステンレス鋼材中の転位密度の局在化が緩和されている可能性がある。その結果、降伏強度が維持されつつ、局所的な転位密度の高まりが緩和され、二相ステンレス鋼材の耐食性が高まるのではないか、と本発明者らは推察している。
 なお、上記のメカニズム以外のメカニズムによって、上述の化学組成及びミクロ組織を有する二相ステンレス鋼材において、フェライト中の転位密度ρ(α)と、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、上述の式(1)を満たすことにより、758MPa以上の降伏強度と、優れた耐食性とを両立できている可能性もあり得る。しかしながら、上述の化学組成及びミクロ組織を有する二相ステンレス鋼材において、フェライト中の転位密度ρ(α)と、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、上述の式(1)を満たすことにより、758MPa以上の降伏強度と、優れた耐食性とを両立できることは、後述の実施例によって証明されている。
 以上の知見に基づいて完成した本実施形態による二相ステンレス鋼材の要旨は、次のとおりである。
 [1]
 質量%で、
 C:0.030%以下、
 Si:0.20~1.00%、
 Mn:0.5~7.0%、
 P:0.040%以下、
 S:0.0200%以下、
 Al:0.100%以下、
 Ni:4.0~9.0%、
 Cr:20.0~30.0%、
 Mo:0.5~2.0%、
 Cu:1.5~3.0%、
 N:0.15~0.30%、
 V:0.01~0.50%、
 Co:0.05~1.00%、
 Sn:0.001~0.050%、
 Nb:0~0.300%、
 Ta:0~0.100%、
 Ti:0~0.100%、
 Zr:0~0.100%、
 Hf:0~0.100%、
 W:0~0.200%、
 Sb:0~0.100%、
 Ca:0~0.020%、
 Mg:0~0.020%、
 B:0~0.020%、
 希土類元素:0~0.200%、及び、
 残部がFe及び不純物からなり、
 降伏強度が758MPa以上であり、
 ミクロ組織が、体積率で35~65%のフェライト、及び、残部がオーステナイトからなり、
 前記フェライト中の転位密度ρ(α)と、前記オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、次の式(1)を満たす、
 二相ステンレス鋼材。
 0.3<ρ(γ)/ρ(α)<4.0 (1)
 ここで、式(1)中のρ(γ)には前記オーステナイト中の転位密度がm-2で、ρ(α)には前記フェライト中の転位密度がm-2で代入される。
 [2]
 [1]に記載の二相ステンレス鋼材であって、
 Nb:0.001~0.300%、
 Ta:0.001~0.100%、
 Ti:0.001~0.100%、
 Zr:0.001~0.100%、
 Hf:0.001~0.100%、
 W:0.001~0.200%、
 Sb:0.001~0.100%、
 Ca:0.001~0.020%、
 Mg:0.001~0.020%、
 B:0.001~0.020%、及び、
 希土類元素:0.001~0.200%、からなる群から選択される1元素以上を含有する、
 二相ステンレス鋼材。
 なお、本実施形態による二相ステンレス鋼材の形状は特に限定されない。本実施形態による二相ステンレス鋼材は、鋼管であってもよく、丸鋼(中実材)であってもよく、鋼板であってもよい。なお、丸鋼とは、軸方向に垂直な断面が円形状の棒鋼を意味する。また、鋼管は継目無鋼管であってもよく、溶接鋼管であってもよい。
 以下、本実施形態による二相ステンレス鋼材について詳述する。なお、以下の説明では、二相ステンレス鋼材を、単に「鋼材」ともいう。
 [化学組成]
 本実施形態による二相ステンレス鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。元素に関する「%」は、特に断りがない限り、質量%を意味する。
 C:0.030%以下
 炭素(C)は不可避に含有される。すなわち、C含有量の下限は0%超である。Cは結晶粒界にCr炭化物を形成し、粒界での腐食感受性を高める。そのため、C含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の耐食性が低下する。したがって、C含有量は0.030%以下である。C含有量の好ましい上限は0.028%であり、さらに好ましくは0.025%である。C含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、C含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、C含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.005%である。
 Si:0.20~1.00%
 ケイ素(Si)は鋼を脱酸する。Si含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Si含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の靭性及び熱間加工性が低下する。したがって、Si含有量は0.20~1.00%である。Si含有量の好ましい下限は0.25%であり、さらに好ましくは0.30%である。Si含有量の好ましい上限は0.95%であり、さらに好ましくは0.90%である。
 Mn:0.5~7.0%
 マンガン(Mn)は鋼を脱酸し、鋼を脱硫する。Mnはさらに、鋼材の熱間加工性を高める。Mn含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、MnはP及びS等の不純物とともに、粒界に偏析する。そのため、Mn含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、高温環境における鋼材の耐食性が低下する。したがって、Mn含有量は0.5~7.0%である。Mn含有量の好ましい下限は0.6%であり、さらに好ましくは0.8%であり、さらに好ましくは1.0%である。Mn含有量の好ましい上限は6.5%であり、さらに好ましくは6.2%である。
 P:0.040%以下
 燐(P)は不可避に含有される。すなわち、P含有量の下限は0%超である。Pは粒界に偏析する。そのため、P含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の耐食性が低下する。したがって、P含有量は0.040%以下である。P含有量の好ましい上限は0.035%であり、さらに好ましくは0.030%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、P含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.003%である。
 S:0.0200%以下
 硫黄(S)は不可避に含有される。すなわち、S含有量の下限は0%超である。Sは粒界に偏析する。そのため、S含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の靭性及び熱間加工性が低下する。したがって、S含有量は0.0200%以下である。S含有量の好ましい上限は0.0180%であり、さらに好ましくは0.0160%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、S含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
 Al:0.100%以下
 アルミニウム(Al)は不可避に含有される。すなわち、Al含有量の下限は0%超である。Alは鋼を脱酸する。一方、Al含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物系介在物が生成して、鋼材の靭性が低下する。したがって、Al含有量は0.100%以下である。Al含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.010%である。Al含有量の好ましい上限は0.090%であり、さらに好ましくは0.085%である。なお、本明細書にいうAl含有量は、「酸可溶Al」、つまり、sol.Alの含有量を意味する。
 Ni:4.0~9.0%
 ニッケル(Ni)は鋼材のオーステナイト組織を安定化する。すなわち、Niは安定したフェライト・オーステナイトの二相組織を得るために必要な元素である。Niはさらに、鋼材の耐食性を高める。Ni含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Ni含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、オーステナイトの体積率が高くなりすぎ、鋼材の降伏強度が低下する。したがって、Ni含有量は4.0~9.0%である。Ni含有量の好ましい下限は4.1%であり、さらに好ましくは4.3%であり、さらに好ましくは4.5%である。Ni含有量の好ましい上限は8.8%であり、さらに好ましくは8.5%であり、さらに好ましくは8.0%である。
 Cr:20.0~30.0%
 クロム(Cr)は酸化物として鋼材の表面に不働態被膜を形成して、鋼材の耐食性を高める。Crはさらに、鋼材のフェライト組織の体積率を高める。十分なフェライト組織を得ることで、鋼材の耐食性が安定化する。Cr含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Cr含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。したがって、Cr含有量は20.0~30.0%である。Cr含有量の好ましい下限は20.5%であり、さらに好ましくは21.0%であり、さらに好ましくは21.5%である。Cr含有量の好ましい上限は29.5%であり、さらに好ましくは29.0%であり、さらに好ましくは28.5%である。
 Mo:0.5~2.0%
 モリブデン(Mo)は鋼材の耐食性を高める。Moはさらに、鋼に固溶して、鋼材の降伏強度を高める。Moはさらに、鋼中で微細な炭化物を形成して、鋼材の降伏強度を高める。Mo含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mo含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。したがって、Mo含有量は0.5~2.0%である。Mo含有量の好ましい下限は0.6%であり、さらに好ましくは0.7%であり、さらに好ましくは0.8%である。Mo含有量の好ましい上限は1.9%であり、さらに好ましくは1.7%であり、さらに好ましくは1.5%である。
 Cu:1.5~3.0%
 銅(Cu)は鋼材中に析出して、鋼材の降伏強度を高める。Cu含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Cu含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。したがって、Cu含有量は1.5~3.0%である。Cu含有量の好ましい下限は1.6%であり、さらに好ましくは1.8%であり、さらに好ましくは2.0%である。Cu含有量の好ましい上限は2.9%であり、さらに好ましくは2.8%であり、さらに好ましくは2.7%である。
 N:0.15~0.30%
 窒素(N)は鋼材のオーステナイト組織を安定化させる。すなわち、Nは安定したフェライト・オーステナイトの二相組織を得るために必要な元素である。Nはさらに、鋼材の耐食性を高める。N含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、N含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の靭性及び熱間加工性が低下する。したがって、N含有量は0.15~0.30%である。N含有量の好ましい下限は0.16%であり、さらに好ましくは0.18%であり、さらに好ましくは0.20%である。N含有量の好ましい上限は、0.29%であり、さらに好ましくは0.27%である。
 V:0.01~0.50%
 バナジウム(V)は鋼材の降伏強度を高める。V含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、V含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎ、鋼材の靭性及び熱間加工性が低下する。したがって、V含有量は0.01~0.50%である。V含有量の好ましい下限は0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。V含有量の好ましい上限は0.45%であり、さらに好ましくは0.40%である。
 Co:0.05~1.00%
 コバルト(Co)は鋼材の表面に被膜を形成して、鋼材の耐食性を高める。Coはさらに、鋼材の焼入性を高め、鋼材の強度を安定化する。Co含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Co含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、製造コストが極端に高まる。したがって、Co含有量は0.05~1.00%である。Co含有量の好ましい下限は0.06%であり、さらに好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.10%である。Co含有量の好ましい上限は0.95%であり、さらに好ましくは0.90%であり、さらに好ましくは0.85%である。
 Sn:0.001~0.050%
 スズ(Sn)は鋼材の耐食性を高める。Sn含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Sn含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粒界に液化脆化割れが生じて、鋼材の熱間加工性が低下する。したがって、Sn含有量は0.001~0.050%である。Sn含有量の好ましい下限は0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Sn含有量の好ましい上限は0.045%であり、さらに好ましくは0.040%である。
 本実施形態による二相ステンレス鋼材の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、化学組成における不純物とは、二相ステンレス鋼材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、本実施形態による二相ステンレス鋼材に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
 [任意元素]
 上述の二相ステンレス鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Nb、Ta、Ti、Zr、Hf、及び、Wからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材の強度を高める。
 Nb:0~0.300%
 ニオブ(Nb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Nb含有量は0%であってもよい。含有される場合、Nbは炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Nbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Nb含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎ、鋼材の靭性が低下する。したがって、Nb含有量は0~0.300%である。Nb含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Nb含有量の好ましい上限は0.280%であり、さらに好ましくは0.250%である。
 Ta:0~0.100%
 タンタル(Ta)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ta含有量は0%であってもよい。含有される場合、Taは炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Taが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ta含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎ、鋼材の靭性が低下する。したがって、Ta含有量は0~0.100%である。Ta含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Ta含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.070%である。
 Ti:0~0.100%
 チタン(Ti)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ti含有量は0%であってもよい。含有される場合、Tiは炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Tiが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ti含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎ、鋼材の靭性が低下する。したがって、Ti含有量は0~0.100%である。Ti含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Ti含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.070%である。
 Zr:0~0.100%
 ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Zr含有量は0%であってもよい。含有される場合、Zrは炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Zrが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Zr含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎ、鋼材の靭性が低下する。したがって、Zr含有量は0~0.100%である。Zr含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Zr含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.070%であり、さらに好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.050%であり、さらに好ましくは0.045%である。
 Hf:0~0.100%
 ハフニウム(Hf)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Hf含有量は0%であってもよい。含有される場合、Hfは炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Hfが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Hf含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎ、鋼材の靭性が低下する。したがって、Hf含有量は0~0.100%である。Hf含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Hf含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.070%である。
 W:0~0.200%
 タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、W含有量は0%であってもよい。含有される場合、Wは炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Wが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、W含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎ、鋼材の靭性が低下する。したがって、W含有量は0~0.200%である。W含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。W含有量の好ましい上限は0.180%であり、さらに好ましくは0.150%である。
 上述の二相ステンレス鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Sbを含有してもよい。
 Sb:0~0.100%
 アンチモン(Sb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Sb含有量は0%であってもよい。含有される場合、Sbは鋼材の耐食性を高める。Sbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Sb含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の高温での延性が低下して、鋼材の熱間加工性が低下する。したがって、Sb含有量は0~0.100%である。Sb含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%である。Sb含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.070%である。
 上述の二相ステンレス鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Ca、Mg、B、及び、希土類元素からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材の熱間加工性を高める。
 Ca:0~0.020%
 カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ca含有量は0%であってもよい。含有される場合、Caは鋼材中のSを硫化物として固定することで無害化し、鋼材の熱間加工性を高める。Caが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ca含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の靭性が低下する。したがって、Ca含有量は0~0.020%である。Ca含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Ca含有量の好ましい上限は0.018%であり、さらに好ましくは0.015%である。
 Mg:0~0.020%
 マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Mg含有量は0%であってもよい。含有される場合、Mgは鋼材中のSを硫化物として固定することで無害化し、鋼材の熱間加工性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Mg含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の靭性が低下する。したがって、Mg含有量は0~0.020%である。Mg含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Mg含有量の好ましい上限は0.018%であり、さらに好ましくは0.015%である。
 B:0~0.020%
 ホウ素(B)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、B含有量は0%であってもよい。含有される場合、Bは鋼材中のSの粒界への偏析を抑制し、鋼材の熱間加工性を高める。Bが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、B含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、ボロン窒化物(BN)が生成し、鋼材の靭性を低下させる。したがって、B含有量は0~0.020%である。B含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。B含有量の好ましい上限は0.018%であり、さらに好ましくは0.015%である。
 希土類元素:0~0.200%
 希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、REM含有量は0%であってもよい。含有される場合、REMは鋼材中のSを硫化物として固定することで無害化し、鋼材の熱間加工性を高める。REMが少しでも含有されれば上記効果がある程度得られる。しかしながら、REM含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の靭性が低下する。したがって、REM含有量は0~0.200%である。REM含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.010%であり、さらに好ましくは0.020%である。REM含有量の好ましい上限は0.180%であり、さらに好ましくは0.160%である。
 なお、本明細書におけるREMとは、原子番号21番のスカンジウム(Sc)、原子番号39番のイットリウム(Y)、及び、ランタノイドである原子番号57番のランタン(La)~原子番号71番のルテチウム(Lu)からなる群から選択される1元素以上を意味する。また、本明細書におけるREM含有量とは、これらの元素の合計含有量を意味する。
 [降伏強度]
 本実施形態による二相ステンレス鋼材の降伏強度は、758MPa以上である。本実施形態による二相ステンレス鋼材は、上述の化学組成を有し、体積率で35~65%のフェライト及び残部がオーステナイトからなるミクロ組織を有し、かつ、後述する転位密度比ρ(γ)/ρ(α)が0.3超~4.0未満である。その結果、本実施形態による二相ステンレス鋼材は、降伏強度が758MPa以上であっても、優れた耐食性を有する。
 本実施形態による二相ステンレス鋼材の降伏強度の好ましい下限は760MPaであり、さらに好ましくは765MPaである。本実施形態による二相ステンレス鋼材の降伏強度の上限は特に限定されないが、たとえば、1000MPaである。
 本実施形態による二相ステンレス鋼材の降伏強度は、次の方法で求めることができる。具体的に、ASTM E8/E8M(2022)に準拠した方法で引張試験を行う。本実施形態による鋼材から、試験片を作製する。鋼材が鋼板の場合、板厚中央部から引張試験片を作製する。この場合、引張試験片の長手方向は、鋼板の圧延方向と平行とする。鋼材が鋼管の場合、厚さが鋼管の肉厚と同じであって、幅25.4mm、標点距離50.8mmの円弧状試験片を作製する。この場合、円弧状試験片の長手方向は、鋼管の管軸方向と平行とする。鋼材が丸鋼の場合、R/2位置から引張試験片を作製する。この場合、引張試験片の長手方向は、丸鋼の軸方向と平行とする。本明細書において、丸鋼のR/2位置とは、丸鋼の軸方向に垂直な断面において、半径Rの中央位置を意味する。引張試験片を作製する場合、引張試験片の大きさは、たとえば平行部直径6mm、標点距離24mmである。試験片を用いて、常温(25℃)、大気中で引張試験を実施する。本実施形態では、引張試験より得られた0.2%オフセット耐力を、降伏強度(MPa)と定義する。本実施形態において、降伏強度(MPa)は、得られた数値の小数第一位を四捨五入して求める。
 [ミクロ組織]
 本実施形態による二相ステンレス鋼材は、上述の化学組成を有し、体積率で35~65%のフェライト及び残部がオーステナイトからなるミクロ組織を有し、かつ、後述する転位密度比ρ(γ)/ρ(α)が0.3超~4.0未満である。その結果、本実施形態による二相ステンレス鋼材は、降伏強度が758MPa以上であっても、優れた耐食性を有する。本明細書において、ミクロ組織が「フェライト及びオーステナイトからなる」とは、ミクロ組織中のフェライト及びオーステナイト以外の相が無視できるほど少ないことを意味する。たとえば、本実施形態による二相ステンレス鋼材の化学組成においては、析出物や介在物の体積率は、フェライト及びオーステナイトの体積率と比較して、無視できるほど小さい。すなわち、本実施形態による二相ステンレス鋼材のミクロ組織には、フェライト及びオーステナイト以外に、析出物や介在物等を微小量含んでもよい。
 本実施形態による二相ステンレス鋼材のミクロ組織は、フェライトの体積率が35~65%である。フェライトの体積率が低すぎれば、鋼材の降伏強度、及び/又は、耐食性が低下する場合がある。一方、フェライトの体積率が高すぎれば、鋼材の靭性や熱間加工性が低下する場合がある。したがって、本実施形態による二相ステンレス鋼材のミクロ組織において、フェライトの体積率は35~65%である。フェライトの体積率の好ましい下限は36%であり、さらに好ましくは37%である。フェライトの体積率の好ましい上限は64%であり、さらに好ましくは63%である。
 本実施形態において、二相ステンレス鋼材のフェライトの体積率は、ASTM E562(2019)に準拠した方法で求めることができる。本実施形態による二相ステンレス鋼材から、ミクロ組織観察用の試験片を作製する。鋼材が鋼板の場合、圧延方向5mm、板幅方向5mmの観察面を有する試験片を、板厚中央部から作製する。鋼材が鋼管の場合、管軸方向5mm、管周方向5mmの観察面を有する試験片を、肉厚中央部から作製する。本明細書において、鋼管の管周方向とは、管軸方向と管径方向とに垂直な方向を意味する。鋼材が丸鋼の場合、軸方向5mm、周方向5mmの観察面を有する試験片を、R/2位置から作製する。本明細書において、丸鋼の周方向とは、軸方向と径方向とに垂直な方向を意味する。なお、上記観察面が得られれば、試験片の大きさは特に限定されない。
 作製した試験片の観察面を鏡面研磨する。鏡面研磨された観察面を7%水酸化カリウム腐食液中で電解腐食して、組織現出を行う。組織が現出された観察面を、光学顕微鏡を用いて10視野観察する。各視野の面積は、たとえば、1.00mm2(倍率100倍)である。各視野において、コントラストからフェライトを特定する。特定したフェライトの面積率をASTM E562(2019)に準拠した点算法で測定する。本実施形態では、得られたフェライトの面積率の10視野における算術平均値を、フェライトの体積率(%)と定義する。本実施形態において、フェライトの体積率(%)は、得られた数値の小数第一位を四捨五入して求める。
 [転位密度比]
 本実施形態による二相ステンレス鋼材は、上述の化学組成及びミクロ組織を有し、758MPa以上の降伏強度を有し、フェライト中の転位密度ρ(α)と、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、次の式(1)を満たす。
 0.3<ρ(γ)/ρ(α)<4.0 (1)
 ここで、式(1)中のρ(γ)にはオーステナイト中の転位密度がm-2で、ρ(α)にはフェライト中の転位密度がm-2で代入される。
 Fn1=ρ(γ)/ρ(α)と定義する。Fn1は、上述の化学組成及びミクロ組織を有する二相ステンレス鋼材における、フェライト中の転位密度に対するオーステナイト中の転位密度の分配比を意味する。Fn1が大きいほど、転位がオーステナイト中に局在している。Fn1が小さいほど、転位がフェライト中に局在している。つまり、Fn1が高すぎれば、オーステナイト中の転位密度が局所的に高まり、鋼材の耐食性が顕著に低下する。一方、Fn1が低すぎれば、フェライト中の転位密度が局所的に高まり、鋼材の耐食性が低下する。したがって、本実施形態による二相ステンレス鋼材では、Fn1は0.3超~4.0未満である。Fn1の好ましい下限は0.4であり、さらに好ましくは0.5である。Fn1の好ましい上限は3.9であり、さらに好ましくは3.8である。
 本実施形態において転位密度比Fn1は、次の方法で求めることができる。本実施形態による二相ステンレス鋼材から、転位密度測定用の薄膜試料を作製する。具体的に、二相ステンレス鋼材から、試験片を切り出す。さらに、切り出した試験片から、Twin jet法を用いた電解研磨によって、薄膜試料を作製する。なお、鋼材が鋼板の場合、板厚中央部から切り出した試験片から、圧延方向に垂直な観察面を有する薄膜試料を作製する。鋼材が鋼管の場合、肉厚中央部から切り出した試験片から、管軸方向に垂直な観察面を有する薄膜試料を作製する。鋼材が丸鋼の場合、R/2位置から切り出した試験片から、軸方向に垂直な観察面を有する薄膜試料を、作製する。また、試験片及び薄膜試料の大きさは、後述する観察視野が得られれば、特に限定されない。
 得られた薄膜試料の観察面において、フェライトと、オーステナイトとを特定する。観察面中のフェライトとオーステナイトとは、電子線回折による結晶構造の同定により特定することができる。特定した視野に対して、透過電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:以下、「TEM」ともいう)による組織観察を実施する。観察視野の面積は特に限定されず、転位が観察しやすい倍率で得られる面積でよい。観察視野の面積は、たとえば、100nm×100nm~800nm×800nmである。さらに、観察視野の面積と、観察視野の厚さとから、各観察視野の体積(m3)を求める。なお、観察領域の厚さは、薄膜試料に対する、電子エネルギー損失強度スペクトル(EELS)の全積分強度と、ゼロロススペクトルの積分強度とから求める。
 観察視野に対する組織観察は、加速電圧を300kVとし、回折条件を転位観察に適した条件で実施される。転位観察に適した回折条件とは、透過波と1つの回折波とが励起される二波近似が可能な条件を意味する。具体的に、オーステナイトに対しては、逆格子ベクトルg=40-2が励起される条件であり、フェライトに対しては、逆格子ベクトルg=200又は30-1が励起される条件を意味する。本実施形態では、転位観察に適した回折条件になるように、薄膜試料を傾斜させて、薄膜試料の観察領域を明視野観察する。なお、明視野観察に代えて、高角散乱環状暗視野走査透過顕微鏡法(HAADF-STEM:High-angle Annular Dark Field Scanning Transmission Electron Microscopy)により転位を観察してもよい。HAADF-STEMによる観察では、明視野観察よりも簡便に、転位を観察できる。
 さらに、適切な時間露光を行うことで、観察視野を写真撮影する。生成した写真画像について、コントラストから転位を特定して、転位の長さを測定する。なお、転位の長さは、周知の方法で測定することができる。たとえば、コントラストに基づいて特定した転位の長さを、画像解析によって求めてもよい。得られたフェライト中の転位の長さの5視野での合計(m)と、5視野でのフェライトの総体積(m3)とに基づいて、フェライト中の転位密度ρ(α)(m-2)を求める。同様に、得られたオーステナイト中の転位の長さの5視野での合計(m)と、5視野でのオーステナイトの総体積(m3)とに基づいて、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)(m-2)を求める。
 上述の方法で求めたフェライト中の転位密度ρ(α)(m-2)に対する、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)(m-2)の比Fn1(=ρ(γ)/ρ(α))を求める。本実施形態において、転位密度比Fn1は、得られた数値の小数第二位を四捨五入して求める。
 なお、本実施形態において、フェライト中の転位密度ρ(α)(m-2)及びオーステナイト中の転位密度ρ(γ)(m-2)は、降伏強度が758MPa以上であり、Fn1が0.3超~4.0未満を満たせば特に限定されない。本実施形態による二相ステンレス鋼材において、フェライト中の転位密度ρ(α)(m-2)は、たとえば、1.0×1014~8.0×1015(m-2)である。本実施形態による二相ステンレス鋼材において、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)(m-2)は、たとえば、1.0×1014~8.0×1015(m-2)である。フェライト中の転位密度ρ(α)(m-2)が1.0×1014~8.0×1015(m-2)であり、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)(m-2)が1.0×1014~8.0×1015(m-2)であれば、本実施形態のその他の構成を満たすことを条件に、758MPa以上の降伏強度を安定して有し、かつ、優れた耐食性を有する二相ステンレス鋼材を得ることができる。
 [耐食性]
 本実施形態による二相ステンレス鋼材の降伏強度は、758MPa以上である。本実施形態による二相ステンレス鋼材は、上述の化学組成を有し、体積率で35~65%のフェライト及び残部がオーステナイトからなるミクロ組織を有し、かつ、転位密度比Fn1(=ρ(γ)/ρ(α))が0.3超~4.0未満である。その結果、本実施形態による二相ステンレス鋼材は、降伏強度が758MPa以上であっても、優れた耐食性を有する。本実施形態において、二相ステンレス鋼材が優れた耐食性を有するとは、次のように評価される。
 本実施形態による二相ステンレス鋼材から、4点曲げ試験用の試験片を作製する。試験片の大きさは、たとえば厚さ2mm、幅10mm、長さ75mmである。鋼材が鋼板の場合、板厚中央部から試験片を作製する。この場合、試験片の長さ方向は、鋼板の圧延方向と平行とする。鋼材が鋼管の場合、肉厚中央部から試験片を作製する。この場合、試験片の長さ方向は、鋼管の管軸方向と平行とする。鋼材が丸鋼の場合、R/2位置から試験片を作製する。この場合、試験片の長さ方向は、丸鋼の軸方向と平行とする。
 試験溶液は、pH=4.0に調整した20質量%の塩化ナトリウム水溶液を用いる。ASTM G39-99(2021)に準拠して、試験片に対して4点曲げによって、実降伏応力の90%に相当する応力を負荷する。応力を負荷した試験片を試験治具ごとオートクレーブに封入する。オートクレーブに試験溶液を、気相部を残して注入し、試験浴とする。試験浴を脱気した後、オートクレーブに0.1barのH2Sガスと10barのCO2ガスとの混合ガスを加圧封入し、試験浴を撹拌して混合ガスを飽和させる。オートクレーブを封じた後、試験浴を90℃で720時間撹拌する。
 本実施形態では、上述の試験環境において720時間経過後に、割れが確認されない場合、「優れた耐食性を有する」と評価する。なお、本明細書において「割れが確認されない」とは、試験後の試験片を肉眼によって観察した場合、割れが確認されないことを意味する。
 [二相ステンレス鋼材の形状]
 上述のとおり、本実施形態による二相ステンレス鋼材の形状は、特に限定されない。好ましくは、本実施形態による二相ステンレス鋼材は、継目無鋼管である。本実施形態による二相ステンレス鋼材が継目無鋼管の場合、肉厚が5mm以上であっても、758MPa以上の降伏強度と、優れた耐食性とを有する。
 [製造方法]
 上述の構成を有する本実施形態による二相ステンレス鋼材の製造方法の一例を説明する。なお、本実施形態による二相ステンレス鋼材の製造方法は、以下に説明する製造方法に限定されない。本実施形態の二相ステンレス鋼材の製造方法の一例は、素材準備工程と、熱間加工工程と、第一冷間加工工程と、溶体化処理工程と、第二冷間加工工程とを含む。以下、各製造工程について詳述する。
 [素材準備工程]
 本実施形態による素材準備工程では、上述の化学組成を有する素材を準備する。素材は製造して準備してもよく、第三者から購入することにより準備してもよい。すなわち、素材を準備する方法は特に限定されない。
 素材を製造する場合、たとえば、次の方法で製造する。上述の化学組成を有する溶鋼を製造する。溶鋼を用いて連続鋳造法により鋳片(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。溶鋼を用いて造塊法により鋼塊(インゴット)を製造してもよい。必要に応じて、スラブ、ブルーム又はインゴットを分塊圧延して、ビレットを製造してもよい。以上の工程により素材を製造する。
 [熱間加工工程]
 本実施形態による熱間加工工程では、上記素材準備工程で準備された素材を熱間加工して、中間鋼材を製造する。本明細書において中間鋼材とは、最終製品が鋼板の場合は板状の鋼材であり、最終製品が鋼管の場合は素管であり、最終製品が丸鋼の場合は軸方向に垂直な断面が円形状の棒状の鋼材であり、最終製品が線材の場合は線状の鋼材である。熱間加工は、熱間鍛造であってもよく、熱間押出であってもよく、熱間圧延であってもよい。熱間加工の方法は、特に限定されず、周知の方法でよい。
 中間鋼材が素管(継目無鋼管)の場合、熱間加工工程において、たとえば、ユジーン・セジュルネ法、又は、エルハルトプッシュベンチ法(すなわち、熱間押出)を実施してもよく、マンネスマン法による穿孔圧延(すなわち、熱間圧延)を実施してもよい。なお、熱間加工は、1回のみ実施してもよく、複数回実施してもよい。たとえば、素材に対して上述の穿孔圧延を実施した後、上述の熱間押出を実施してもよい。たとえばさらに、素材に対して、上述の穿孔圧延を実施した後、延伸圧延を実施してもよい。すなわち、熱間加工工程では、周知の方法により熱間加工を実施して、所望の形状の中間鋼材を製造する。
 [第一冷間加工工程]
 本実施形態による第一冷間加工工程では、上記熱間加工工程が実施された中間鋼材に対して、冷間加工を実施する。冷間加工は冷間圧延であってもよく、冷間引抜であってもよい。すなわち、第一冷間加工工程では、周知の冷間加工を周知の条件で実施すればよい。たとえば、冷間加工時の中間鋼材の温度は、室温~150℃未満であってもよい。
 ここで、第一冷間加工工程における、中間鋼材の断面減少率Rd1(%)は、次のように定義される。なお、第一冷間加工工程における断面減少率Rd1(%)は特に限定されないが、たとえば2~30%である。
 Rd1(%)={1-(第一冷間加工工程後の中間鋼材の加工方向に垂直な断面積/第一冷間加工工程前の中間鋼材の加工方向に垂直な断面積)}×100
 [溶体化処理工程]
 本実施形態による溶体化処理工程では、上記第一冷間加工工程が実施された中間鋼材に対して、溶体化処理を実施する。溶体化処理の方法は、特に限定されず、周知の方法でよい。たとえば、中間鋼材を熱処理炉に装入し、所望の温度で保持した後、急冷する。この場合、溶体化処理を実施する温度(熱処理温度)とは、溶体化処理を実施するための熱処理炉の温度(℃)を意味する。溶体化処理温度で保持する時間(保持時間)とは、中間鋼材が熱処理温度で保持される時間(分)を意味する。
 好ましくは、本実施形態の溶体化処理工程における熱処理温度を950~1150℃とする。熱処理温度が低すぎれば、溶体化処理後の二相ステンレス鋼材のフェライト体積率が35%未満になり、製造された二相ステンレス鋼材の強度、及び/又は、耐食性が低下する場合がある。一方、熱処理温度が高すぎれば、溶体化処理後の二相ステンレス鋼材のフェライトの体積率が65%超になり、かえって鋼材の耐食性が低下する場合がある。
 したがって、中間鋼材を熱処理炉に装入し、所望の温度で保持した後、急冷して溶体化処理を実施する場合、溶体化処理温度は950~1150℃とするのが好ましい。溶体化処理温度のさらに好ましい下限は960℃であり、さらに好ましくは970℃である。溶体化処理温度のさらに好ましい上限は1140℃であり、さらに好ましくは1120℃である。
 中間鋼材を熱処理炉に装入し、所望の温度で保持した後、急冷して溶体化処理を実施する場合、溶体化時間は特に限定されず、周知の条件で実施すればよい。溶体化時間は、たとえば、5~180分である。急冷方法は、たとえば、水冷である。
 [第二冷間加工工程]
 本実施形態による第二冷間加工工程では、上記溶体化処理工程が実施された中間鋼材に対して、冷間加工を実施する。冷間加工は冷間圧延であってもよく、冷間引抜であってもよい。すなわち、第二冷間加工工程では、第一冷間加工工程と同様に、周知の冷間加工を周知の条件で実施すればよい。たとえば、冷間加工時の中間鋼材の温度は、室温~150℃未満であってもよい。
 ここで、第二冷間加工工程における、中間鋼材の断面減少率Rd2(%)は、次のように定義される。
 Rd2(%)={1-(第二冷間加工工程後の中間鋼材の加工方向に垂直な断面積/第二冷間加工工程前の中間鋼材の加工方向に垂直な断面積)}×100
 第二冷間加工工程における断面減少率Rd2(%)は、製造される二相ステンレス鋼材の強度に大きな影響を与える。したがって、断面減少率Rd2が小さすぎれば、製造された二相ステンレス鋼材の降伏強度が安定して758MPa以上にならない場合がある。一方、断面減少率Rd2が大きすぎれば、オーステナイトの転位密度が高まり、転位密度比Fn1が4.0以上になる場合がある。したがって、本実施形態では、断面減少率Rd2を4~20%とする。
 このようにして、本実施形態による二相ステンレス鋼材の好ましい製造方法では、素材準備工程と、熱間加工工程と、第一冷間加工工程と、溶体化処理工程と、第二冷間加工工程とが実施される。ここで、フェライト中の転位密度ρ(α)に対するオーステナイト中の転位密度ρ(γ)の比Fn1(=ρ(γ)/ρ(α))は、冷間加工の影響を強く受け、その値が変化する。すなわち、上述の好ましい製造方法においては、第一冷間加工工程と第二冷間加工工程とのバランスにより、転位密度比Fn1の値が変化する。
 そこで、本実施形態による好ましい製造方法では、第一冷間加工工程の断面減少率Rd1(%)と、第二冷間加工工程の断面減少率Rd2(%)とが、次の式(A)を満たす。その結果、上述の化学組成とミクロ組織とを有し、758MPa以上の降伏強度を有し、転位密度比Fn1が0.3超~4.0未満を満たす二相ステンレス鋼材を安定して製造することができる。
 Rd1/Rd2>(Ni+20N+10Sn+4Co+0.5Mn+0.5Cu)/(Cr+3Mo+2Si) (A)
 ここで、式(A)中のRd1には第一冷間加工工程における断面減少率が%で、Rd2には第二冷間加工工程における断面減少率が%で、元素記号には、対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 ここで、溶体化処理前に冷間加工を実施しておくことで、溶体化処理において再結晶を促進して、結晶粒の粒径のばらつきが低減しやすくなる。すなわち、第一冷間加工工程における断面減少率Rd1(%)は、溶体化処理後の結晶粒のばらつきに影響を与える。溶体化処理後の結晶粒の粒径にばらつきが小さければ、第二冷間加工工程での冷間加工によって、転位がフェライトとオーステナイトとに均一に分配されやすくなる。この場合、転位密度比Fn1が小さくなりやすい。
 一方、上述のとおり、第二冷間加工工程における断面減少率Rd2(%)が大きすぎれば、オーステナイトの転位密度が高まりやすくなり、Fn1が大きくなりやすい。そこで、本実施形態による好ましい製造方法では、Rd2に対するRd1を規定する。つまり、Rd2に応じてRd1をある程度以上に高めておくことで、第二冷間加工工程における中間鋼材の結晶粒を予め整粒にしておくことができる。すなわち、第二冷間加工工程においてオーステナイト中の転位密度ρ(γ)が局所的に高まることを抑制できる。その結果、転位密度比Fn1を低減することができる。
 さらに、FnA=(Ni+20N+10Sn+4Co+0.5Mn+0.5Cu)/(Cr+3Mo+2Si)と定義する。FnAは、上述の化学組成を有する二相ステンレス鋼材のミクロ組織における、結晶粒の整粒度合いを示す指標である。FnAが大きいほど結晶粒のばらつきが大きくなりやすい。そのため、FnAが大きい場合であっても、Rd2に応じてRd1を高めれば、結晶粒の整粒化の効果が高まる。
 したがって、本実施形態による好ましい製造方法では、Rd2に対するRd1の比を、FnAよりも大きくする。この場合、第二冷間加工工程においてオーステナイト中の転位密度ρ(γ)が局所的に高まることを抑制できる。その結果、転位密度比Fn1を低減することができる。このように、本実施形態による好ましい製造方法によれば、758MPa以上の降伏強度を有し、転位密度比Fn1が0.3超~4.0未満を満たす二相ステンレス鋼材を安定して製造することができる。
 [その他の工程]
 本実施形態による製造方法では、上記以外の製造工程を含んでもよい。たとえば、本実施形態による二相ステンレス鋼材に対して、時効熱処理を実施してもよい。時効熱処理とは、製造された二相ステンレス鋼材を所望の温度で保持することを意味する。この場合、時効熱処理は周知の方法で実施されればよく、特に限定されない。たとえばさらに、本実施形態による二相ステンレス鋼材に対して、酸洗処理を実施してもよい。この場合、酸洗処理は、周知の方法で実施されればよく、特に限定されない。さらに、第二冷間加工工程が実施された二相ステンレス鋼材に対して、その他の周知の後処理を実施してもよい。
 以上の工程により、本実施形態による二相ステンレス鋼材が製造できる。なお、上述の二相ステンレス鋼材の製造方法は一例であり、他の方法によって二相ステンレス鋼材が製造されてもよい。以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
 表1-1及び表1-2に示す化学組成を有する溶鋼を、50kgの真空溶解炉を用いて溶製し、造塊法により鋼塊(インゴット)を製造した。なお、表1-2中の「-」は、該当する元素の含有量が不純物レベルであったことを意味する。たとえば、鋼AのNb含有量、Ta含有量、Ti含有量、Zr含有量、Hf含有量、W含有量、Sb含有量、Ca含有量、Mg含有量、B含有量、及び、REM含有量は、小数第四位を四捨五入して、0%であったことを意味する。さらに、表1-1に記載の化学組成と、上述の定義から求めたFnA(=(Ni+20N+10Sn+4Co+0.5Mn+0.5Cu)/(Cr+3Mo+2Si))を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 各鋼種のインゴットに対して熱間加工を実施して、素管(継目無鋼管)を製造した。熱間加工が実施された各試験番号の素管に対して、表2に記載の断面減少率Rd1(%)にて、第一冷間加工を実施した。さらに、各試験番号の素管に対して、表2に記載の熱処理温度(℃)及び保持時間(分)にて、溶体化処理を実施した。さらに、溶体化処理が実施された各試験番号の素管に対して、表2に記載の断面減少率Rd2(%)で第二冷間加工を実施した。各試験番号における、第二冷間加工の断面減少率Rd2(%)に対する、第一冷間加工の断面減少率Rd1(%)の比を、表2の「Rd1/Rd2」欄に示す。なお、第一冷間加工及び第二冷間加工はいずれも、冷間引抜を実施した。
 [評価試験]
 以上の工程により、各試験番号の継目無鋼管を得た。得られた各試験番号の継目無鋼管に対して、引張試験と、ミクロ組織観察試験と、転位密度比測定試験と、耐食性試験とを実施した。
 [引張試験]
 各試験番号の継目無鋼管に対して、ASTM E8/E8M(2022)に準拠して、引張試験を実施して、降伏強度を求めた。具体的には、各試験番号の継目無鋼管の肉厚中央部から、引張試験用の円弧状試験片を作製した。円弧状試験片は、厚さを鋼管の肉厚と同じとし、幅25.4mm、標点距離50.8mmとした。各試験番号の円弧状試験片を用いて、常温(25℃)、大気中にて引張試験を実施して、0.2%オフセット耐力(MPa)を求めた。求めた0.2%オフセット耐力を降伏強度(MPa)と定義した。得られた各試験番号の降伏強度(Yield Strength)を、表3の「YS(MPa)」欄に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 [ミクロ組織観察試験]
 各試験番号の継目無鋼管に対して、ミクロ組織観察を実施して、フェライトの体積率を求めた。具体的には、各試験番号の継目無鋼管の肉厚中央部から、管軸方向5mm×管周方向5mmの観察面を有するミクロ組織観察用の試験片を作製した。各試験番号の試験片の観察面を鏡面に研磨し、7%水酸化カリウム腐食液中で電解腐食した。電解腐食により組織が現出された観察面を、光学顕微鏡を用いて10視野観察した。各視野の面積は、1.00mm2(倍率100倍)であった。
 各試験番号の各視野において、ミクロ組織はフェライト及びオーステナイト以外の相は、無視できるほど少なかった。すなわち、各試験番号の継目無鋼管は、フェライト、及び、オーステナイトからなるミクロ組織を有していた。各試験番号の各視野において、フェライトとオーステナイトとを、コントラストに基づいて特定した。特定したフェライトの面積率(%)を、ASTM E562(2019)に準拠して画像解析によって求めた。10視野におけるフェライトの面積率の算術平均値を、フェライト体積率(%)とした。求めた各試験番号のフェライト体積率(%)を表3に示す。
 [転位密度比測定試験]
 各試験番号の継目無鋼管に対して、転位密度比測定試験を実施して、転位密度比Fn1(=ρ(γ)/ρ(α))を求めた。具体的に、各試験番号の継目無鋼管から、上述の方法で薄膜試料を作製した。さらに、各試験番号の薄膜試料を用いて、上述の方法でフェライト中の転位密度ρ(α)(m-2)、及び、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)(m-2)を求めた。なお、本実施形態では、明視野観察により、転位を観察した。各試験番号において、フェライト中の転位密度ρ(α)は、1.0×1014~8.0×1015(m-2)であり、オーステナイト中の転位密度ρ(γ)は、1.0×1014~8.0×1015(m-2)であった。得られたρ(α)(m-2)とρ(γ)(m-2)とから、転位密度比Fn1(=ρ(γ)/ρ(α))を求めた。求めた転位密度比Fn1を、表3の「転位密度比ρ(γ)/ρ(α)」欄に示す。
 [耐食性試験]
 各試験番号の継目無鋼管に対して、耐食性試験を実施して、耐食性を評価した。具体的に、各試験番号の継目無鋼管から、上述の方法で試験片を作製した。試験溶液は、pH=4.0に調整した20質量%の塩化ナトリウム水溶液を用いた。ASTM G39-99(2021)に準拠して、試験片に対して4点曲げによって、実降伏応力の90%に相当する応力を負荷した。応力を負荷した試験片を試験治具ごとオートクレーブに封入した。オートクレーブに試験溶液を、気相部を残して注入し、試験浴とした。試験浴を脱気した後、オートクレーブに0.1barのH2Sガスと10barのCO2ガスとの混合ガスを加圧封入し、試験浴を撹拌して混合ガスを飽和させた。オートクレーブを封じた後、試験浴を90℃で720時間撹拌した。
 720時間経過後に割れが確認されない試験片について、「優れた耐食性を有する」(表3中の「EX」(EXcellent))と判断した。一方、720時間経過後に割れが確認された試験片について、「優れた耐食性を有さない」(表3中の「NA」(Not Acceptable))と判断した。各試験番号の継目無鋼管について、評価結果を表3に示す。
 表1-1、表1-2、表2、及び、表3を参照して、試験番号1~19の継目無鋼管は、化学組成が適切であった。さらに、これらの継目無鋼管に実施した製造方法は、明細書に記載の好ましい製造方法であった。その結果、これらの継目無鋼管は、降伏強度が758MPa以上であり、フェライトの体積率が35~65%であり、転位密度比Fn1が0.3超~4.0未満を満たした。その結果、これらの継目無鋼管は、耐食性試験において、優れた耐食性を有すると判断された。すなわち、試験番号1~19の継目無鋼管は、758MPa以上の高い降伏強度と、優れた耐食性とを両立していた。
 一方、試験番号20及び21の継目無鋼管は、第二冷間加工工程における断面減少率Rd2が小さすぎた。その結果、これらの継目無鋼管は、降伏強度が758MPa未満となった。
 試験番号22及び23の継目無鋼管は、第二冷間加工工程における断面減少率Rd2が大きすぎた。その結果、これらの継目無鋼管は、転位密度比Fn1が4.0以上となった。その結果、これらの継目無鋼管は、耐食性試験において、優れた耐食性を有さないと判断された。
 試験番号24~26の継目無鋼管は、第一冷間加工工程における断面減少率Rd1と、第二冷間加工工程における断面減少率Rd2と、FnAとが式(A)を満たさなかった。その結果、これらの継目無鋼管は、転位密度比Fn1が4.0以上となった。その結果、これらの継目無鋼管は、耐食性試験において、優れた耐食性を有さないと判断された。
 以上、本開示の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本開示を実施するための例示に過ぎない。したがって、本開示は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。

Claims (2)

  1.  質量%で、
     C:0.030%以下、
     Si:0.20~1.00%、
     Mn:0.5~7.0%、
     P:0.040%以下、
     S:0.0200%以下、
     Al:0.100%以下、
     Ni:4.0~9.0%、
     Cr:20.0~30.0%、
     Mo:0.5~2.0%、
     Cu:1.5~3.0%、
     N:0.15~0.30%、
     V:0.01~0.50%、
     Co:0.05~1.00%、
     Sn:0.001~0.050%、
     Nb:0~0.300%、
     Ta:0~0.100%、
     Ti:0~0.100%、
     Zr:0~0.100%、
     Hf:0~0.100%、
     W:0~0.200%、
     Sb:0~0.100%、
     Ca:0~0.020%、
     Mg:0~0.020%、
     B:0~0.020%、
     希土類元素:0~0.200%、及び、
     残部がFe及び不純物からなり、
     降伏強度が758MPa以上であり、
     ミクロ組織が、体積率で35~65%のフェライト、及び、残部がオーステナイトからなり、
     前記フェライト中の転位密度ρ(α)と、前記オーステナイト中の転位密度ρ(γ)とが、次の式(1)を満たす、
     二相ステンレス鋼材。
     0.3<ρ(γ)/ρ(α)<4.0 (1)
     ここで、式(1)中のρ(γ)には前記オーステナイト中の転位密度がm-2で、ρ(α)には前記フェライト中の転位密度がm-2で代入される。
  2.  請求項1に記載の二相ステンレス鋼材であって、
     Nb:0.001~0.300%、
     Ta:0.001~0.100%、
     Ti:0.001~0.100%、
     Zr:0.001~0.100%、
     Hf:0.001~0.100%、
     W:0.001~0.200%、
     Sb:0.001~0.100%、
     Ca:0.001~0.020%、
     Mg:0.001~0.020%、
     B:0.001~0.020%、及び、
     希土類元素:0.001~0.200%、からなる群から選択される1元素以上を含有する、
     二相ステンレス鋼材。
PCT/JP2023/037585 2022-10-18 2023-10-17 二相ステンレス鋼材 WO2024085155A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-166669 2022-10-18
JP2022166669 2022-10-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024085155A1 true WO2024085155A1 (ja) 2024-04-25

Family

ID=90737857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/037585 WO2024085155A1 (ja) 2022-10-18 2023-10-17 二相ステンレス鋼材

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2024085155A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018193591A (ja) * 2017-05-18 2018-12-06 新日鐵住金株式会社 二相ステンレス鋼材及びその製造方法
WO2020203938A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 日鉄ステンレス株式会社 クラッド鋼板およびその製造方法
JP2021167445A (ja) * 2020-04-10 2021-10-21 日本製鉄株式会社 二相ステンレス鋼材
WO2021246118A1 (ja) * 2020-06-02 2021-12-09 Jfeスチール株式会社 二相ステンレス鋼および二相ステンレス継目無鋼管

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018193591A (ja) * 2017-05-18 2018-12-06 新日鐵住金株式会社 二相ステンレス鋼材及びその製造方法
WO2020203938A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 日鉄ステンレス株式会社 クラッド鋼板およびその製造方法
JP2021167445A (ja) * 2020-04-10 2021-10-21 日本製鉄株式会社 二相ステンレス鋼材
WO2021246118A1 (ja) * 2020-06-02 2021-12-09 Jfeスチール株式会社 二相ステンレス鋼および二相ステンレス継目無鋼管

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6256458B2 (ja) オーステナイト系ステンレス鋼及びその製造方法
JP6966006B2 (ja) マルテンサイトステンレス鋼材
JP4911266B2 (ja) 高強度油井用ステンレス鋼及び高強度油井用ステンレス鋼管
JPWO2018181404A1 (ja) マルテンサイトステンレス鋼材
WO2021033672A1 (ja) 二相ステンレス鋼材
WO2018043565A1 (ja) オーステナイト系ステンレス鋼
JP7425360B2 (ja) マルテンサイト系ステンレス鋼材、及び、マルテンサイト系ステンレス鋼材の製造方法
JP6372070B2 (ja) フェライト・マルテンサイト二相鋼及び油井用鋼管
JPWO2018003823A1 (ja) オーステナイト系ステンレス鋼
JP2021167445A (ja) 二相ステンレス鋼材
US20220127707A1 (en) Duplex stainless seamless steel pipe and method for producing duplex stainless seamless steel pipe
JP7397391B2 (ja) Fe-Cr-Ni合金材
JP2021167446A (ja) 二相ステンレス鋼材
JP7477790B2 (ja) 二相ステンレス継目無鋼管
JP7036237B2 (ja) サワー環境での使用に適した鋼材
WO2024085155A1 (ja) 二相ステンレス鋼材
JP7256435B1 (ja) 二相ステンレス鋼材
JP7364955B1 (ja) 二相ステンレス鋼材
JP7486012B1 (ja) サワー環境での使用に適した鋼材
JP7417181B1 (ja) 鋼材
JP7417180B1 (ja) 鋼材
WO2023054599A1 (ja) 二相ステンレス鋼管
JP2021113354A (ja) オーステナイト系ステンレス鋼