WO2024070552A1 - 蓄電デバイスバインダー水溶液、蓄電デバイススラリー、蓄電デバイス電極、蓄電デバイスセパレータ、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体及び蓄電デバイス - Google Patents

蓄電デバイスバインダー水溶液、蓄電デバイススラリー、蓄電デバイス電極、蓄電デバイスセパレータ、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体及び蓄電デバイス Download PDF

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mol
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meth
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真仁 尾▲崎▼
巨樹 笹川
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荒川化学工業株式会社
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    • C08F220/52—Amides or imides
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    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • This disclosure relates to an electricity storage device binder aqueous solution, an electricity storage device slurry, an electricity storage device electrode, an electricity storage device separator, an electricity storage device separator/electrode laminate, and an electricity storage device.
  • the applicant is considering a method of using water-soluble polymers as binders in electricity storage devices.
  • the problem that the present invention aims to solve is to provide an aqueous binder solution for producing an electricity storage device that has excellent pencil hardness, breaking strength, initial coulombic efficiency, and discharge capacity retention rate.
  • the present disclosure provides the following: (Item 1) An aqueous binder solution for an electricity storage device, the electricity storage device binder aqueous solution contains a water-soluble polymer, (meth)acrylamide, and (meth)acrylonitrile, the water-soluble polymer comprises 0.01% to 1% by weight of a polymerization initiator unit; The aqueous binder solution for an electricity storage device, wherein the content of the (meth)acrylamide relative to the water-soluble polymer is 0.01 ppm by mass or more and less than 1000 ppm by mass.
  • the electricity storage device slurry contains a water-soluble polymer, (meth)acrylamide, (meth)acrylonitrile, and water, the water-soluble polymer comprises 0.01% to 1% by weight of a polymerization initiator unit; The content of the (meth)acrylamide relative to the water-soluble polymer is equal to or greater than 0.01 ppm by mass and less than 1000 ppm by mass.
  • the electricity storage device slurry according to the above item containing an electrode active material.
  • the electricity storage device slurry according to the preceding item comprising non-conductive particles.
  • Item 5 Item 11.
  • An electricity storage device electrode having a current collector formed thereon a dried product of the electricity storage device slurry according to any one of the preceding items.
  • An electricity storage device separator having a substrate on which a dried product of the electricity storage device slurry according to any one of the preceding items is provided.
  • An electricity storage device separator/electrode laminate having a dried product of the electricity storage device slurry according to any one of the preceding items on the active material side of an electrode.
  • An electricity storage device comprising the electricity storage device electrode described in the above item.
  • (Item 10) An electricity storage device comprising the electricity storage device separator/electrode laminate described in the above item.
  • (Item A1) The aqueous binder solution for an electricity storage device according to the above items or the slurry for an electricity storage device according to the above items, wherein the water-soluble polymer contains 1 mol % to 99.998 mol % of (meth)acrylamide units.
  • (Item A2) The aqueous binder solution for an electricity storage device or the slurry for an electricity storage device according to the above items, wherein the water-soluble polymer contains 10 mol % to 99.9 mol % of (meth)acrylamide units.
  • (Item A3) The aqueous binder solution for an electricity storage device or the slurry for an electricity storage device according to the above items, wherein the water-soluble polymer contains 20 mol % or more and less than 99.65 mol % of (meth)acrylamide units.
  • (Item A4) The aqueous binder solution for an electricity storage device or the slurry for an electricity storage device according to the above items, wherein the water-soluble polymer contains 55 mol % to 95 mol % of (meth)acrylamide units.
  • (Item A7) The aqueous binder solution for an electricity storage device or the slurry for an electricity storage device according to the above items, wherein the water-soluble polymer contains 20% by mass or more and less than 99.65% by mass of (meth)acrylamide units.
  • (Item A8) The aqueous binder solution for an electricity storage device according to the above items or the slurry for an electricity storage device according to the above items, wherein the water-soluble polymer contains 55% by mass to 95% by mass of (meth)acrylamide units.
  • the water-soluble polymer contains an N-monosubstituted mono(meth)acrylamide unit, and the N-monosubstituted mono(meth)acrylamide is represented by the following structural formula: (R m1 represents a hydrogen atom or a methyl group. R m2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or an acetyl group. R m3 and R m4 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a hydroxyl group, an amino group, or an acetyl group. The amino group is represented by -NR ma R mb .
  • R ma and R mb each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • substituent of the substituted alkyl group include a hydroxy group, an amino group, an acetyl group, and a sulfonic acid group.
  • the N-monosubstituted mono(meth)acrylamide is one or more selected from the group consisting of monoalkyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, hydroxyethyl(meth)acrylamide, dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, diacetone(meth)acrylamide, dimethylaminopropyl(meth)acrylamide methyl chloride quaternary salt, and dimethylaminoethyl(meth)acrylate benzyl chloride quaternary salt.
  • the water-soluble polymer contains an N-disubstituted mono(meth)acrylamide unit, and the N-disubstituted mono(meth)acrylamide is represented by the following structural formula:
  • R d1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R d2 and R d3 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an acetyl group, or R 2 and R 3 taken together represent a group which forms a ring structure.
  • R d4 and R d5 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a hydroxyl group, an amino group, or an acetyl group.
  • the amino group is represented by -NR da R db .
  • R da and R db each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • substituent of the substituted alkyl group include a hydroxy group, an amino group, an acetyl group, and a sulfonic acid group.
  • the N-disubstituted mono(meth)acrylamide is one or more selected from the group consisting of N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, and (meth)acryloylmorpholine.
  • the unsaturated hydrocarbon sulfonic acid or a salt thereof is one or more selected from the group consisting of (meth)allyl sulfonic acid and sodium (meth)allyl sulfonate.
  • (Item A40) The aqueous binder solution for an electricity storage device or the slurry for an electricity storage device according to the above items, wherein the water-soluble polymer contains 10% by mass to 70% by mass of a hydroxyl group-containing monomer unit.
  • (Item A41) The aqueous binder solution for an electricity storage device or the slurry for an electricity storage device according to the above items, wherein the water-soluble polymer contains 25% by mass to 45% by mass of a hydroxyl group-containing monomer unit.
  • the hydroxyl group-containing monomer is one or more selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxyethyl vinyl ether.
  • aqueous binder solution for an electricity storage device disclosed herein, it is possible to manufacture an electricity storage device that has excellent pencil hardness, breaking strength, initial coulombic efficiency, and discharge capacity retention rate.
  • the range of the values of each physical property, content, etc. may be set as appropriate (e.g., by selecting from the values described in each item below).
  • the range of the value ⁇ may be, for example, A3 or less, A2 or less, less than A3, less than A2, A1 or more, A2 or more, greater than A1, greater than A2, A1 to A2 (A1 or more and A2 or less), A1 to A3, A2 to A3, A1 or more and less than A3, A1 or more and less than A2, A2 or more and less than A3, greater than A1 and less than A3, greater than A1 and less than A2, greater than A2 and less than A3, greater than A1 ... etc.
  • ingredients, conditions, values, etc. are not limited to those described in the specification.
  • ⁇ amount (A/B) means the ⁇ amount ( ⁇ ) of A relative to 100 ⁇ % of B.
  • ⁇ can be expressed, for example, in mass%, mol%, or parts by mass.
  • ⁇ amount can be expressed, for example, in content or amount used.
  • ⁇ ratio (A/B) means the ⁇ ratio calculated by the formula "A ⁇ B". Examples of the ⁇ ratio include mass ratio and molar ratio.
  • non-volatile content refers to the total mass of components other than organic solvents and water.
  • the non-volatile content of object A is the total mass of components remaining when 1 g of object A is heated at 105°C and reaches a constant weight.
  • (Meth)acrylic means “at least one selected from the group consisting of acrylic and methacrylic".
  • (Meth)acrylate means “at least one selected from the group consisting of acrylate and methacrylate”.
  • (Meth)acryloyl means “at least one selected from the group consisting of acryloyl and methacryloyl”.
  • alkyl groups include straight-chain alkyl groups, branched alkyl groups, and cycloalkyl groups.
  • straight-chain alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, and n-decamethyl groups.
  • Branched alkyl group means a group that does not have a cyclic structure, in which at least one hydrogen atom of a linear alkyl group is replaced by an alkyl group.
  • branched alkyl groups include i-propyl, diethylpentyl, trimethylbutyl, trimethylpentyl, and trimethylhexyl groups.
  • cycloalkyl groups include monocyclic cycloalkyl groups, bridged-ring cycloalkyl groups, and condensed-ring cycloalkyl groups. Note that a cycloalkyl group in which at least one hydrogen atom is replaced by an alkyl group is also considered a cycloalkyl group.
  • “Monocyclic ring” means a ring structure formed by covalent carbon bonds with no internal bridges. "Fused ring” means a ring structure in which two or more monocyclic rings share two atoms in common (i.e., each ring shares one edge with the other (fused)). "Bridged ring” means a ring structure in which two or more monocyclic rings share three or more atoms in common.
  • Examples of monocyclic cycloalkyl groups include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclodecyl, and 3,5,5-trimethylcyclohexyl groups.
  • bridged ring cycloalkyl groups include tricyclodecyl, adamantyl, and norbornyl groups.
  • Alkyl groups also include groups that combine linear alkyl groups, branched alkyl groups, and cycloalkyl groups. Examples of such combined groups include cycloalkylalkyl groups.
  • salts include inorganic salts and organic salts.
  • Organic salt means a salt in which the cationic portion is a metal cation.
  • inorganic salts examples include sodium salts, lithium salts, calcium salts, etc.
  • organic salts examples include ammonium salts and amine salts.
  • the present disclosure provides an aqueous binder solution for an electrical storage device, comprising: the electricity storage device binder aqueous solution contains a water-soluble polymer, (meth)acrylamide, and (meth)acrylonitrile, the water-soluble polymer comprises 0.01% to 1% by weight of a polymerization initiator unit;
  • the present invention relates to an aqueous binder solution for an electricity storage device, wherein the content of the (meth)acrylamide relative to the water-soluble polymer is 0.01 ppm by mass or more and less than 1000 ppm by mass.
  • Water-soluble polymer polymer>
  • the water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • Water-soluble means that when 0.5 g of the compound is dissolved in 100 g of water at 25°C, the water-insoluble content is less than 0.5 mass% (less than 2.5 mg).
  • water-insoluble content examples include less than 0.5% by mass, less than 0.4% by mass, less than 0.3% by mass, less than 0.2% by mass, less than 0.1% by mass, and 0% by mass.
  • the (meth)acrylamides may be used alone or in combination of two or more.
  • the mol% content ((meth)acrylamide units/water-soluble polymer) can be, for example, 99.998 mol%, 99.99 mol%, 95 mol%, 90 mol%, 85 mol%, 80 mol%, 75 mol%, 70 mol%, 65 mol%, 60 mol%, 55 mol%, 50 mol%, 45 mol%, 40 mol%, 35 mol%, 30 mol%, 25 mol%, 20 mol%, 15 mol%, 10 mol%, 9 mol%, 5 mol%, 4 mol%, 2 mol%, 1 mol%, etc.
  • the content is preferably 1 mol% to 99.998 mol%, more preferably 10 mol% to 99.9 mol%, even more preferably 20 mol% or more and less than 99.65 mol%, and particularly preferably 55 mol% to 95 mol%.
  • the reason for this preference can be, for example, improved dispersibility and improved storage stability.
  • the mass% content ((meth)acrylamide units/water-soluble polymer) can be, for example, 99.998 mass%, 99.99 mass%, 95 mass%, 90 mass%, 85 mass%, 80 mass%, 75 mass%, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 15 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 2 mass%, 1 mass%, etc.
  • the content is preferably 1 mass% to 99.998 mass%, more preferably 10 mass% to 99.9 mass%, even more preferably 20 mass% or more and less than 99 mass%, and particularly preferably 55 mass% to 95 mass%.
  • the reason for this preference can be, for example, improved dispersibility and improved storage stability.
  • the water-soluble polymer may optionally contain N-substituted mono(meth)acrylamide units.
  • the N-substituted mono(meth)acrylamides may be used alone or in combination of two or more.
  • N-substituted mono(meth)acrylamide means a compound having one (meth)acrylamide group in which one or more of the hydrogen atoms on the nitrogen has been replaced with a group other than hydrogen.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • N-substituted mono(meth)acrylamides examples include N-monosubstituted mono(meth)acrylamides and N,N-disubstituted mono(meth)acrylamides.
  • the N-monosubstituted mono(meth)acrylamide is represented by the following structural formula: (R m1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R m2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or an acetyl group.
  • R m3 and R m4 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a hydroxyl group, an amino group, or an acetyl group.
  • the amino group is represented by -NR ma R mb .
  • R ma and R mb each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. Examples of the substituent of the substituted alkyl group include a hydroxy group, an amino group, an acetyl group, and a sulfonic acid group.
  • N-monosubstituted mono(meth)acrylamides examples include monoalkyl(meth)acrylamides, N-methylol(meth)acrylamide, hydroxyethyl(meth)acrylamide, dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, diacetone(meth)acrylamide, dimethylaminopropyl(meth)acrylamide methyl chloride quaternary salt, and dimethylaminoethyl(meth)acrylate benzyl chloride quaternary salt.
  • “Monoalkyl (meth)acrylamide” refers to a compound in which one hydrogen atom directly bonded to the nitrogen atom of (meth)acrylamide is replaced with an unsubstituted alkyl group.
  • Examples of monoalkyl(meth)acrylamides include N-methyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, and N-propyl(meth)acrylamide.
  • the N,N-disubstituted mono(meth)acrylamide is represented by the following structural formula: (R d1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R d2 and R d3 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an acetyl group, or R 2 and R 3 taken together represent a group which forms a ring structure.
  • R d4 and R d5 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a hydroxyl group, an amino group, or an acetyl group.
  • the amino group is represented by -NR da R db .
  • R da and R db each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • substituent of the substituted alkyl group include a hydroxy group, an amino group, an acetyl group, and a sulfonic acid group.
  • N-disubstituted mono(meth)acrylamides examples include dialkyl(meth)acrylamides and (meth)acryloylmorpholine.
  • Dialkyl (meth)acrylamide refers to a compound in which the two hydrogen atoms directly bonded to the nitrogen atom of (meth)acrylamide are replaced with unsubstituted alkyl groups.
  • dialkyl(meth)acrylamides examples include N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, and N,N-dipropyl(meth)acrylamide.
  • the mol% content is, for example, 80 mol%, 75 mol%, 70 mol%, 65 mol%, 60 mol%, 55 mol%, 50 mol%, 45 mol%, 40 mol%, 35 mol%, 30 mol%, 25 mol%, 20 mol%, 19 mol%, 17 mol%, 15 mol%, 13 mol%, 11 mol%, 10 mol%, 9 mol%, 7 mol%, 5 mol%, 4 mol%, 2 mol%, 1 mol%, 0.9 mol%, 0.7 mol%, 0.5 mol%, 0.45 mol%, 0.4 mol%, 0.35 mol%, 0.3 mol%, 0.25 mol%, 0.20 mol%, 0.15 mol%, 0.10 mol%, 0.08 mol%, 0.06 mol%, 0.05 mol%, 0.03 mol%, 0.01 mol%,
  • the content is preferably 0 mol% to 80 mol%, more preferably 1 mol% to 60 mol%, even more preferably 0.001 mol% or more and less than 5 mol%, and particularly preferably 0.001 to 1 mol%.
  • the mass % content is, for example, 80 mass%, 75 mass%, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 19 mass%, 17 mass%, 15 mass%, 13 mass%, 11 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 7 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 2 mass%, 1 mass%, %, 0.9 mass%, 0.7 mass%, 0.5 mass%, 0.45 mass%, 0.4 mass%, 0.35 mass%, 0.3 mass%, 0.25 mass%, 0.20 mass%, 0.15 mass%, 0.10 mass%, 0.08 mass%, 0.06 mass%, 0.05 mass%, 0.03 mass%, 0.01 mass%, 0.009 mass%, 0.007 mass%, 0.005 mass%, 0.003 mass%, 0.001 mass%, 0 mass%, etc.
  • the mol% content is, for example, 0 mol%, 75 mol%, 70 mol%, 65 mol%, 60 mol%, 55 mol%, 50 mol%, 45 mol%, 40 mol%, 35 mol%, 30 mol%, 25 mol%, 20 mol%, 19 mol%, 17 mol%, 15 mol%, 13 mol%, 11 mol%, 10 mol%, 9 mol%, 7 mol%, 5 mol%, 4 mol%, 2 mol%, 1 mol%, 0.9 mol%, 0.7 mol%, 0.5 mol%, 0.45 mol%, 0.4 mol%, 0.35 mol%, 0.3 mol%, 0.25 mol%, 0.20 mol%, 0.15 mol%, 0.10 mol%, 0.08 mol%, 0.06 mol%, 0.05 mol%, 0.03 mol%, 0.01 mol
  • the content is preferably 0 mol% to 80 mol%, more preferably 0 mol% to 20 mol%, even more preferably 0.001 mol% or more and less than 5 mol%, and particularly preferably 0.001 to 1 mol%.
  • the mass% content is, for example, 80 mass%, 75 mass%, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 19 mass%, 17 mass%, 15 mass%, 13 mass%, 11 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 7 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 2 mass%, 1 mass%, %, 0.9 mass%, 0.7 mass%, 0.5 mass%, 0.45 mass%, 0.4 mass%, 0.35 mass%, 0.3 mass%, 0.25 mass%, 0.20 mass%, 0.15 mass%, 0.10 mass%, 0.08 mass%, 0.06 mass%, 0.05 mass%, 0.03 mass%, 0.01 mass%, 0.009 mass%, 0.007 mass%, 0.005 mass%, 0.003 mass%, 0.001 mass%, 0 mass%, etc.
  • the mol% content is, for example, 0 mol%, 75 mol%, 70 mol%, 65 mol%, 60 mol%, 55 mol%, 50 mol%, 45 mol%, 40 mol%, 35 mol%, 30 mol%, 25 mol%, 20 mol%, 19 mol%, 17 mol%, 15 mol%, 13 mol%, 11 mol%, 10 mol%, 9 mol%, 7 mol%, 5 mol%, 4 mol%, 2 mol%, 1 mol%, 0.9 mol%, 0.7 mol%, 0.5 mol%, 0.45 mol%, 0.4 mol%, 0.35 mol%, 0.3 mol%, 0.25 mol%, 0.20 mol%, 0.15 mol%, 0.10 mol%, 0.08 mol%, 0.06 mol%, 0.05 mol%, 0.03 mol%, 0.01 mol
  • the content is preferably 0 mol% to 80 mol%, more preferably 0 mol% to 20 mol%, even more preferably 0.001 mol% or more and less than 5 mol%, and particularly preferably 0.001 to 1 mol%.
  • the mass% content is, for example, 80 mass%, 75 mass%, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 19 mass%, 17 mass%, 15 mass%, 13 mass%, 11 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 7 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 2 mass%, 1 mass%, %, 0.9 mass%, 0.7 mass%, 0.5 mass%, 0.45 mass%, 0.4 mass%, 0.35 mass%, 0.3 mass%, 0.25 mass%, 0.20 mass%, 0.15 mass%, 0.10 mass%, 0.08 mass%, 0.06 mass%, 0.05 mass%, 0.03 mass%, 0.01 mass%, 0.009 mass%, 0.007 mass%, 0.005 mass%, 0.003 mass%, 0.001 mass%, 0 mass%, etc.
  • the water-soluble polymer may optionally contain unsaturated hydrocarbyl sulfonic acid and/or salt units thereof.
  • the unsaturated hydrocarbyl sulfonic acid and/or salt thereof may be used alone or in combination of two or more.
  • Unsaturated hydrocarbon sulfonic acid means a sulfonic acid whose structure other than the sulfonic acid (salt) group consists only of carbon atoms and hydrogen atoms.
  • unsaturated hydrocarbon sulfonic acids or salts thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, (meth)allyl sulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, and sodium (meth)allyl sulfonate.
  • mol% content examples include 1.0 mol%, 0.95 mol%, 0.9 mol%, 0.85 mol%, 0.8 mol%, 0.75 mol%, 0.7 mol%, 0.65 mol%, 0.6 mol%, 0.55 mol%, 0.5 mol%, 0.45 mol%, 0.4 mol%, 0.35 mol%, 0.3 mol%, 0.25 mol%, 0.20 mol%, 0.15 mol%, 0.10 mol%, 0.08 mol%, 0.06 mol%, 0.05 mol%, 0.03 mol%, 0.01 mol%, 0.009 mol%, 0.007 mol%, 0.005 mol%, 0.003 mol%, 0.001 mol%, and 0 mol%, etc.
  • the content is preferably 0 mol% to 1.0 mol%, more preferably 0.001 mol% to 0.5 mol%, even more preferably 0.001 mol% to 0.1 mol%, and particularly preferably less than 0.01 mol%.
  • Reasons for this include, for example, improved pencil hardness and improved breaking strength.
  • Examples of the mass% content include 1.0 mass%, 0.95 mass%, 0.9 mass%, 0.85 mass%, 0.8 mass%, 0.75 mass%, 0.7 mass%, 0.65 mass%, 0.6 mass%, 0.55 mass%, 0.5 mass%, 0.45 mass%, 0.4 mass%, 0.35 mass%, 0.3 mass%, 0.25 mass%, 0.20 mass%, 0.15 mass%, 0.10 mass%, 0.08 mass%, 0.06 mass%, 0.05 mass%, 0.03 mass%, 0.01 mass%, 0.009 mass%, 0.007 mass%, 0.005 mass%, 0.003 mass%, 0.001 mass%, and 0 mass%, etc.
  • the content is preferably 0% by mass to 1.0% by mass, more preferably 0.001% by mass to 0.5% by mass, and even more preferably 0.001% by mass to 0.1% by mass.
  • Reasons for this being preferable include, for example, improved pencil hardness and improved breaking strength.
  • the neutralization rate [unit substance amount of unsaturated hydrocarbon sulfonate/(unit substance amount of unsaturated hydrocarbon sulfonate+unit substance amount of unsaturated hydrocarbon sulfonic acid)] can be, for example, 100%, 95%, 90%, 85%, 80%, 75%, 70%, 65%, 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 35%, 30%, 25%, 20%, 15%, 10%, etc. In one embodiment, the neutralization rate is preferably 10% to 100%.
  • the water-soluble polymer may optionally include multifunctional monomer units.
  • the multifunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Polyfunctional monomer means a monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds.
  • polyfunctional monomers examples include polyfunctional (meth)acrylamide compounds, tri(allyl group)-containing monomers, and tri((meth)acryloyl group)-containing triazines.
  • polyfunctional (meth)acrylamide compound refers to a compound having two or more (meth)acrylamide groups.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • polyfunctional (meth)acrylamide compounds include N,N'-methylenebis(meth)acrylamide, N,N'-ethylenebis(meth)acrylamide, N-[tris(3-(meth)acrylamidopropoxymethyl)methyl](meth)acrylamide, N,N-bis(2-(meth)acrylamidoethyl)(meth)acrylamide, N,N-[oxybis(2,1-ethanediyloxy-3,1-propanediyl)]bis(meth)acrylamide, and N,N-1,2-ethanediylbis ⁇ N-[2-((meth)acryloylamino)ethyl](meth)acrylamide ⁇ .
  • tri(allyl group)-containing monomers examples include triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, triallylamine, triallyl (meth)acrylamide, etc.
  • tri((meth)acryloyl group)-containing triazines examples include 1,3,5-tri((meth)acryloyl)-1,3,5-triazine and 1,3,5-tri((meth)acryloyl)hexahydro-1,3,5-triazine.
  • the mol% content (polyfunctional monomer unit/water-soluble polymer) can be, for example, 10 mol%, 9 mol%, 8 mol%, 7 mol%, 6 mol%, 5 mol%, 4 mol%, 3 mol%, 2 mol%, 1 mol%, 0.9 mol%, 0.7 mol%, 0.5 mol%, 0.3 mol%, 0.1 mol%, 0.05 mol%, 0 mol%, etc.
  • the content is preferably 0 to 10 mol%, and more preferably 0.05 to 2 mol%.
  • the mass% content can be, for example, 10 mass%, 9 mass%, 8 mass%, 7 mass%, 6 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 3 mass%, 2 mass%, 1 mass%, 0.9 mass%, 0.7 mass%, 0.5 mass%, 0.3 mass%, 0.1 mass%, 0.05 mass%, 0 mass%, etc.
  • the content is preferably 0 mass% to 10 mass%, and more preferably 0.05 mass% to 2 mass%.
  • the water-soluble polymer may optionally contain unsaturated carboxylic acid and/or salt units thereof.
  • the unsaturated carboxylic acid and/or salt thereof may be used alone or in combination of two or more.
  • unsaturated carboxylic acids or salts thereof include (meth)acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, sodium (meth)acrylate, sodium crotonate, sodium maleate, sodium fumarate, sodium itaconate, lithium (meth)acrylate, lithium crotonate, lithium maleate, lithium fumarate, lithium itaconate, calcium (meth)acrylate, calcium crotonate, calcium maleate, calcium fumarate, calcium itaconate, ammonium (meth)acrylate, ammonium crotonate, ammonium maleate, ammonium fumarate, and ammonium itaconate.
  • the mol% content (unsaturated carboxylic acid and/or its salt unit/water-soluble polymer) can be, for example, 70 mol%, 65 mol%, 60 mol%, 55 mol%, 50 mol%, 45 mol%, 40 mol%, 35 mol%, 30 mol%, 25 mol%, 20 mol%, 15 mol%, 10 mol%, 5 mol%, 4 mol%, 2 mol%, 1 mol%, 0 mol%, etc.
  • the content is preferably 0 mol% to 70 mol%, and more preferably 2 mol% to 40 mol%.
  • the mass% content (unsaturated carboxylic acid and/or its salt unit/water-soluble polymer) can be, for example, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 29 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 15 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 2 mass%, 1 mass%, 0 mass%, etc.
  • the content is preferably 0 mass% to 70 mass%, more preferably 0 mass% to 40 mass%, and even more preferably 2 mass% to 40 mass%.
  • the neutralization rate [unsaturated carboxylate unit substance amount/(unsaturated carboxylate unit substance amount+unsaturated carboxylic acid unit substance amount)] can be, for example, 100%, 95%, 90%, 85%, 80%, 75%, 70%, 65%, 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 35%, 30%, 25%, 20%, 15%, 10%, etc. In one embodiment, the neutralization rate is preferably 10% to 100%.
  • the water-soluble polymer may optionally contain ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile units.
  • the ⁇ , ⁇ -unsaturated nitriles may be used alone or in combination of two or more.
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated nitriles examples include (meth)acrylonitrile, ⁇ -chloro(meth)acrylonitrile, ⁇ -ethyl(meth)acrylonitrile, vinylidene cyanide, etc.
  • the mol% content ( ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile units/water-soluble polymer) can be, for example, 50 mol%, 45 mol%, 40 mol%, 35 mol%, 30 mol%, 25 mol%, 20 mol%, 15 mol%, 10 mol%, 9 mol%, 5 mol%, 4 mol%, 2 mol%, 1 mol%, 0 mol%, etc.
  • the content is preferably 0 mol% to 50 mol%, more preferably 0 mol% to 40 mol%, and even more preferably 10 mol% to 40 mol%.
  • the mass% content ( ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile units/water-soluble polymer) can be, for example, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 15 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 2 mass%, 1 mass%, 0 mass%, etc.
  • the content is preferably 0 mass% to 50 mass%, more preferably 0 mass% to 30 mass%, and even more preferably 5 mass% to 30 mass%.
  • the water-soluble polymer may optionally include alkoxyalkyl (meth)acrylate units.
  • the alkoxyalkyl (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more.
  • alkoxyalkyl (meth)acrylates include methoxymethyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 1-methoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 2-methoxypropyl (meth)acrylate, 1-methoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, 2-methoxybutyl (meth)acrylate, 1-methoxybutyl (meth)acrylate, ethoxymethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 1-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 2-ethoxypropyl (meth)acrylate, 1-ethoxypropyl (meth)acrylate, propoxymethyl (meth)acrylate, 2-propoxyethyl
  • the mole percent content (alkoxyalkyl (meth)acrylate units/water-soluble polymer) can be, for example, 40 mole percent, 35 mole percent, 30 mole percent, 25 mole percent, 20 mole percent, 15 mole percent, 10 mole percent, 9 mole percent, 5 mole percent, 4 mole percent, 2 mole percent, 1 mole percent, 0 mole percent, etc.
  • the content is preferably 0 mole percent to 40 mole percent.
  • the mass% content (alkoxyalkyl (meth)acrylate units/water-soluble polymer) can be, for example, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 15 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 2 mass%, 1 mass%, 0 mass%, etc.
  • the content is preferably 0 mass% to 60 mass%.
  • the water-soluble polymer may optionally include hydroxyl-containing monomer units.
  • the hydroxyl-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxyl group-containing monomers examples include hydroxyl group-containing (meth)acrylic esters and hydroxyl group-containing vinyl ethers.
  • hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters examples include hydroxyl group-containing linear (meth)acrylic acid esters and hydroxyl group-containing branched (meth)acrylic acid esters.
  • hydroxyl group-containing linear (meth)acrylic acid esters examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate.
  • hydroxyl group-containing branched (meth)acrylic acid esters examples include 1-hydroxyethyl (meth)acrylate, 1-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-1-methylethyl (meth)acrylate, 1-hydroxy-2-methylethyl (meth)acrylate, 1-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 1-hydroxy-1-methylpropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-1-methylpropyl (meth)acrylate, 3-hydroxy-1-methylpropyl (meth)acrylate, 1-ethyl-2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 1-hydroxy-2-methylpropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-2-methylpropyl (meth)acrylate, 3-hydroxy-2-methylpropyl (meth)acrylate, and 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl (meth)acrylate
  • hydroxyl group-containing vinyl ethers examples include hydroxyalkyl vinyl ethers and polyalkylene glycol monovinyl ethers.
  • hydroxyalkyl vinyl ethers examples include hydroxy linear alkyl vinyl ethers, hydroxy branched alkyl vinyl ethers, and hydroxy cycloalkyl vinyl ethers.
  • hydroxy linear alkyl vinyl ethers examples include 2-hydroxyethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, and 5-hydroxypentyl vinyl ether.
  • hydroxy branched alkyl vinyl ethers examples include 2-hydroxypropyl vinyl ether, 2-hydroxy-2-methylpropyl vinyl ether, and 4-hydroxy-2-methylbutyl vinyl ether.
  • hydroxycycloalkyl vinyl ethers examples include 4-hydroxycyclopentyl vinyl ether.
  • polyalkylene glycol monovinyl ethers examples include polymethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol monovinyl ether, and polypropylene glycol monovinyl ether.
  • polymethylene glycol monovinyl ethers examples include dimethylene glycol monovinyl ether, trimethylene glycol monovinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, pentamethylene glycol monovinyl ether, hexamethylene glycol monovinyl ether, heptamethylene glycol monovinyl ether, octamethylene glycol monovinyl ether, nonamethylene glycol monovinyl ether, and decamethylene glycol monovinyl ether.
  • polyethylene glycol monovinyl ethers examples include diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, tetraethylene glycol monovinyl ether, pentaethylene glycol monovinyl ether, hexaethylene glycol monovinyl ether, heptaethylene glycol monovinyl ether, octaethylene glycol monovinyl ether, nonaethylene glycol monovinyl ether, and decaethylene glycol monovinyl ether.
  • polypropylene glycol monovinyl ethers examples include dipropylene glycol monovinyl ether, tripropylene glycol monovinyl ether, tetrapropylene glycol monovinyl ether, pentapropylene glycol monovinyl ether, hexapropylene glycol monovinyl ether, heptapropylene glycol monovinyl ether, octapropylene glycol monovinyl ether, nonapropylene glycol monovinyl ether, and decapropylene glycol monovinyl ether.
  • the mol% content (hydroxyl group-containing monomer units/water-soluble polymer) can be, for example, 80 mol%, 75 mol%, 70 mol%, 65 mol%, 60 mol%, 55 mol%, 50 mol%, 45 mol%, 40 mol%, 35 mol%, 30 mol%, 25 mol%, 20 mol%, 15 mol%, 10 mol%, 9 mol%, 5 mol%, 4 mol%, 2 mol%, 1 mol%, 0 mol%, etc.
  • the content is preferably 0 mol% to 80 mol%, more preferably 5 mol% to 50 mol%, and even more preferably 20 mol% to 40 mol%.
  • the mass% content (hydroxyl group-containing monomer unit/water-soluble polymer) can be, for example, 85 mass%, 80 mass%, 75 mass%, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 15 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 2 mass%, 1 mass%, 0 mass%, etc.
  • the content is preferably 0 mass% to 85 mass%, more preferably 10 mass% to 70 mass%, and even more preferably 25 mass% to 45 mass%.
  • the polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • polymerization initiators examples include azo initiators.
  • azo initiators examples include 2,2'-azobis-2-amidinopropane dihydrochloride.
  • the mol% content (polymerization initiator units/water-soluble polymer) can be, for example, 1 mol%, 0.95 mol%, 0.9 mol%, 0.85 mol%, 0.8 mol%, 0.75 mol%, 0.7 mol%, 0.65 mol%, 0.6 mol%, 0.55 mol%, 0.5 mol%, 0.45 mol%, 0.4 mol%, 0.35 mol%, 0.3 mol%, 0.25 mol%, 0.2 mol%, 0.15 mol%, 0.1 mol%, 0.07 mol%, 0.05 mol%, 0.03 mol%, 0.01 mol%, etc.
  • the content is preferably 0.01 mol% to 1 mol%.
  • the mass% content (polymerization initiator units/water-soluble polymer) can be, for example, 1 mass%, 0.95 mass%, 0.9 mass%, 0.85 mass%, 0.8 mass%, 0.75 mass%, 0.7 mass%, 0.65 mass%, 0.6 mass%, 0.55 mass%, 0.5 mass%, 0.45 mass%, 0.4 mass%, 0.35 mass%, 0.3 mass%, 0.25 mass%, 0.2 mass%, 0.15 mass%, 0.1 mass%, 0.07 mass%, 0.05 mass%, 0.03 mass%, 0.01 mass%, etc.
  • the content is preferably 0.01 mass% to 1 mass%.
  • the water-soluble polymer may optionally contain a monomer (other component) unit that is not any of (meth)acrylamide, N-substituted mono(meth)acrylamide, unsaturated hydrocarbon sulfonic acid and/or a salt thereof, polyfunctional monomer, unsaturated carboxylic acid and/or a salt thereof, ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile, alkoxyalkyl (meth)acrylate, and hydroxyl group-containing monomer.
  • the other components may be used alone or in combination of two or more.
  • Other components include, for example, unsaturated phosphoric acid and/or its salt, alkyl (meth)acrylic acid ester, conjugated diene, aromatic vinyl compound, etc.
  • unsaturated phosphoric acids include vinyl phosphonic acid, vinyl phosphate, bis((meth)acryloxyethyl)phosphate, diphenyl-2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, dibutyl-2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, dioctyl-2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, monomethyl-2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, and 3-(meth)acryloxy-2-hydroxypropane phosphoric acid.
  • alkyl (meth)acrylate esters examples include linear alkyl (meth)acrylate esters, branched alkyl (meth)acrylate esters, and alicyclic alkyl (meth)acrylate esters.
  • linear alkyl (meth)acrylate esters examples include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, n-amyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, and decyl (meth)acrylate.
  • branched alkyl (meth)acrylate esters examples include i-propyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, i-amyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate.
  • alicyclic alkyl (meth)acrylate esters examples include cyclohexyl (meth)acrylate.
  • conjugated dienes examples include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, substituted linear conjugated pentadiene, and substituted and side-chain conjugated hexadienes.
  • aromatic vinyl compounds examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, and divinylbenzene.
  • the mass% content can be, for example, less than 10 mass%, less than 9 mass%, less than 7 mass%, less than 5 mass%, less than 4 mass%, less than 2 mass%, less than 1 mass%, less than 0.9 mass%, less than 0.7 mass%, less than 0.5 mass%, less than 0.4 mass%, less than 0.2 mass%, less than 0.1 mass%, or 0 mass%.
  • the content is preferably less than 10 mass%, more preferably less than 5 mass%, even more preferably less than 1 mass%, and particularly preferably 0 mass%.
  • the mol% content (other component units/water-soluble polymer) can be, for example, less than 10 mol%, less than 9 mol%, less than 7 mol%, less than 5 mol%, less than 4 mol%, less than 3 mol%, less than 2 mol%, less than 1 mol%, or 0 mol%.
  • the content is preferably less than 10 mol%, more preferably less than 5 mol%, even more preferably less than 1 mol%, and particularly preferably 0 mol%.
  • the method of preparation includes a pre-polymerization step and a post-polymerization step.
  • Prepolymerization step refers to a step of producing (polymerizing) a water-soluble polymer.
  • the amount by mass (radical polymerization initiator/monomer group) used in the prepolymerization step can be, for example, 1.0 mass%, 0.9 mass%, 0.8 mass%, 0.7 mass%, 0.6 mass%, 0.5 mass%, 0.4 mass%, 0.3 mass%, 0.2 mass%, 0.1 mass%, 0.05 mass%, etc.
  • the amount used in the prepolymerization step is preferably 0.05 mass% to 1.0 mass%.
  • the prepolymerization temperature can be, for example, 100°C, 95°C, 90°C, 85°C, 80°C, 75°C, 70°C, 65°C, 60°C, 55°C, 50°C, etc. In one embodiment, the prepolymerization temperature is preferably 50°C to 100°C.
  • the prepolymerization time can be, for example, 10 hours, 9 hours, 8 hours, 7 hours, 6 hours, 5 hours, 4 hours, 3 hours, 2 hours, 1.5 hours, 1 hour, etc.
  • the prepolymerization time is preferably 1 hour to 10 hours, and more preferably 2 hours to 10 hours.
  • post-polymerization step refers to a step of adding a polymerization initiator and carrying out a reaction after the pre-polymerization step.
  • the post-polymerization step can be carried out once or twice or more.
  • the amount by mass (radical polymerization initiator/monomer group) used in the post-polymerization step can be, for example, 1.0 mass%, 0.9 mass%, 0.8 mass%, 0.7 mass%, 0.6 mass%, 0.5 mass%, 0.4 mass%, 0.3 mass%, 0.2 mass%, 0.1 mass%, 0.05 mass%, etc. In one embodiment, the amount is preferably 0.05 mass% to 1.0 mass%.
  • the post-polymerization temperature can be, for example, 100°C, 95°C, 90°C, 85°C, 80°C, 75°C, 70°C, 65°C, 60°C, 55°C, or 50°C. In one embodiment, the post-polymerization temperature is preferably 50°C to 100°C.
  • the post-polymerization time can be, for example, 10 hours, 9 hours, 8 hours, 7 hours, 6 hours, 5 hours, 4 hours, 3 hours, 2 hours, 1.5 hours, 1 hour, etc.
  • the post-polymerization time can be preferably 1 hour to 10 hours, and more preferably 2 hours to 10 hours.
  • persulfate or a redox-based polymerization initiator may be used as a radical polymerization initiator in either the post-polymerization step or the pre-polymerization step.
  • persulfates examples include potassium persulfate and ammonium persulfate.
  • redox polymerization initiators examples include combination systems (persulfate and reducing agent).
  • reducing agents examples include sodium hydrogen sulfite.
  • weight average molecular weight examples include 6 million, 5.5 million, 5 million, 4.5 million, 4 million, 3.5 million, 3 million, 2.5 million, 2 million, 1.5 million, 1 million, 950,000, 900,000, 850,000, 800,000, 750,000, 700,000, 650,000, 600,000, 550,000, 500,000, 450,000, 400,000, 350,000, 300,000, 250,000, 200,000, 150,000, and 100,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) is preferably 100,000 to 6 million, and more preferably 350,000 to 6 million.
  • Number average molecular weights include, for example, 6 million, 5.5 million, 5 million, 4.5 million, 4 million, 3.5 million, 3 million, 2.5 million, 2 million, 1.5 million, 1 million, 950,000, 900,000, 850,000, 800,000, 750,000, 700,000, 650,000, 600,000, 550,000, 500,000, 450,000, 400,000, 300,000, 200,000, 100,000, 50,000, and 10,000.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 10,000 or more.
  • the molecular weight distribution (water-soluble polymer: Mw/Mn) can be, for example, 15, 14, 13, 11, 10, 9, 7.5, 5, 4, 3, 2.9, 2.5, 2, 1.5, 1.1, etc. In one embodiment, the molecular weight distribution (Mw/Mn) is preferably 1.1 to 15.
  • the mass part content ((meth)acrylamide/water-soluble polymer) is, for example, less than 1000 mass ppm, 999 mass ppm, 950 mass ppm, 900 mass ppm, 850 mass ppm, 800 mass ppm, 750 mass ppm, 700 mass ppm, 650 mass ppm, 600 mass ppm, 550 mass ppm, 500 mass ppm, 450 mass ppm, 400 mass ppm, 350 mass ppm, 300 mass ppm, ppm, 250 ppm by mass, 200 ppm by mass, 150 ppm by mass, 100 ppm by mass, 50 ppm by mass, 25 ppm by mass, 10 ppm by mass, 5 ppm by mass, 1 ppm by mass, 0.9 ppm by mass, 0.7 ppm by mass, 0.5 ppm by mass, 0.3 ppm by mass, 0.1 ppm by mass, 0.09 ppm by mass, 0.07 ppm by mass, 0.05
  • the mass part content ((meth)acrylonitrile/water-soluble polymer) is, for example, less than 1000 mass ppm, 999 mass ppm, 950 mass ppm, 900 mass ppm, 850 mass ppm, 800 mass ppm, 750 mass ppm, 700 mass ppm, 650 mass ppm, 600 mass ppm, 550 mass ppm, 500 mass ppm, 450 mass ppm, 400 mass ppm, 350 mass ppm, 300 mass ppm
  • Examples of the content include 250 ppm by mass, 200 ppm by mass, 150 ppm by mass, 100 ppm by mass, 50 ppm by mass, 25 ppm by mass, 10 ppm by mass, 5 ppm by mass, 1 ppm by mass, 0.9 ppm by mass, 0.7 ppm by mass, 0.5 ppm by mass, 0.3 ppm by mass, 0.1 ppm by mass, 0.09 ppm by mass, 0.07 ppm by
  • the mass part content is, for example, less than 2000 mass ppm, 1999 mass ppm, 1950 mass ppm, 1900 mass ppm, 1850 mass ppm, 1800 mass ppm, 1750 mass ppm, 1700 mass ppm, 1650 mass ppm, 1600 mass ppm, 1550 mass ppm, 1500 mass ppm, 1450 mass ppm, 1400 mass ppm, 1350 mass ppm, 1300 mass ppm, 1250 mass ppm, 1200 mass ppm, 1150 mass ppm, 1100 mass ppm, 1050 mass ppm, 1000 mass ppm, 999 mass ppm, 950 mass ppm, 900 mass ppm, 850 mass ppm, ppm by mass, 800 ppm by mass, 750 ppm by mass, 700 ppm by mass, 650 ppm by mass, 600 ppm by mass, 550 ppm by mass, 500 ppm by mass,
  • the monomer content can be measured under the following conditions.
  • Preparation (standard solution) Monomers ((meth)acrylamide, (meth)acrylonitrile) are collected in a 20 mL screw tube and diluted with ultrapure water to prepare standard aqueous solutions of 2000 ppm, 1000 ppm, 500 ppm, 100 ppm, 10 ppm, 1 ppm, and 0.5 ppm.
  • (Meth)acrylamide calibration curve Using a standard solution, measure under the following conditions to create a calibration curve.
  • Measurement equipment GC (Agilent 7890B)-MS (Agilent 5977A) Column: InertCap AQUATIC-2 Carrier gas: helium Measurement concentration: 1% by mass (water-soluble polymer concentration) Measurement conditions: 50°C (2 min.) ⁇ 230°C (5 min./min.) Injection volume: 1000 ⁇ L (4) Preparation (sample) Each sample is diluted 50-fold in a screw tube. Measurement is performed under the above conditions, and the monomer content in the sample is calculated from the calibration curve.
  • (Meth)acrylamide can be produced by hydrolyzing (meth)acrylonitrile. Therefore, even if (meth)acrylonitrile is not used as a monomer, (meth)acrylonitrile can be present in the reaction system.
  • the mass ppm content (sulfur/electricity storage device binder aqueous solution) can be, for example, 1000 ppm, 950 ppm, 900 ppm, 850 ppm, 800 ppm, 750 ppm, 700 ppm, 650 ppm, 600 ppm, 550 ppm, 500 ppm, 450 ppm, 400 ppm, 350 ppm, 300 ppm, 250 ppm, 200 ppm, 150 ppm, 100 ppm, 90 ppm, 75 ppm, 50 ppm, 25 ppm, 15 ppm, 14 ppm, 13 ppm, 11 ppm, 10 ppm, 9 ppm, 7 ppm, 5 ppm, 3 ppm, 1 ppm, 0 ppm, etc.
  • the content is preferably 1000 ppm or less.
  • Reasons for this being preferable include, for example, improved pencil hardness and improved breaking strength.
  • the sulfur content can be measured under the following conditions.
  • the measurement is performed using an X-ray fluorescence analyzer (ZSX Primus IV, manufactured by Rigaku Corp.)
  • the content is expressed as an oxide equivalent value.
  • Measurement time Standard Measurement pretreatment: Place in a liquid sample container and cover with polypropylene (PP) film
  • Quantitative method Semi-quantitative using the fundamental parameter method When the result is undetectable (0 ppm) using an X-ray fluorescence analyzer, measurement is performed using combustion ion chromatography (AQF-2100H, manufactured by Nitto Seiko Analytical Co., Ltd.).
  • the B-type viscosity (electricity storage device binder aqueous solution) can be, for example, 100,000 mPa ⁇ s, 90,000 mPa ⁇ s, 80,000 mPa ⁇ s, 70,000 mPa ⁇ s, 60,000 mPa ⁇ s, 50,000 mPa ⁇ s, 40,000 mPa ⁇ s, 30,000 mPa ⁇ s, 20,000 mPa ⁇ s, 10,000 mPa ⁇ s, 9,000 mPa ⁇ s, 8,000 mPa ⁇ s, 7,000 mPa ⁇ s, 6,000 mPa ⁇ s, 5,000 mPa ⁇ s, 4,000 mPa ⁇ s, 3,000 mPa ⁇ s, 2,000 mPa ⁇ s, 1,000 mPa ⁇ s, etc.
  • the B-type viscosity is preferably 1,000 mPa ⁇ s to 100,000 mPa ⁇ s.
  • B-type viscosity The measurement conditions (B-type viscosity) are as follows. Non-volatile content: 15% by mass Measurement temperature: 25°C B-type viscometer: Toki Sangyo Co., Ltd. Product name: "B-type viscometer model TVB-10" Viscosity 100 to 10,000 mPa ⁇ s: No. 3 rotor, rotation speed 12 rpm Viscosity over 10,000 to 20,000 mPa ⁇ s: No. 3 rotor, rotation speed 6 rpm Viscosity over 20,000 to 100,000 mPa ⁇ s: No. 4 rotor, rotation speed 6 rpm
  • the glass transition temperature (water-soluble polymer) can be, for example, 160°C, 155°C, 150°C, 145°C, 140°C, 135°C, 130°C, 125°C, 120°C, 115°C, 110°C, 105°C, 100°C, 95°C, 90°C, 85°C, 80°C, 75°C, 70°C, 65°C, 60°C, 55°C, 50°C, 45°C, 40°C, 35°C, 30°C, 25°C, 20°C, 15°C, 10°C, 5°C, 0°C, etc.
  • the glass transition temperature is preferably 0°C or higher, and more preferably 30°C or higher.
  • the glass transition temperature (water-soluble polymer) can be calculated by the Fox equation.
  • 1/Tg ( W1 / Tg1 )+( W2 / Tg2 )+( W3 / Tg3 )+...+( Wn / Tgn )
  • Tg is the glass transition temperature (K) of the polymer to be determined
  • W 1 to W n are the mass fractions of the respective monomers
  • Tg 1 to Tg n are the glass transition temperatures (homopolymers) (K) of the respective monomers
  • the glass transition temperature can be measured by a DSC (differential scanning calorimeter), a DTA (differential thermal analyzer), a TMA (thermomechanical analyzer), or the like.
  • the measurement conditions are as follows. Temperature range: -100°C to 300°C Heating rate: 10° C./min
  • the glass transition temperature (homopolymer) may be a value described in a literature.
  • the literature may be "Chemical Handbook, Basics II, edited by the Chemical Society of Japan (revised 5th edition)", p. 325.
  • the glass transition temperature (homopolymer) may be the following temperature.
  • Acrylonitrile 105°C
  • the mass% content (water-soluble polymer/electricity storage device binder aqueous solution) can be, for example, 25 mass%, 20 mass%, 19 mass%, 15 mass%, 14 mass%, 12 mass%, 10 mass%, 9 mass%, 7 mass%, 6 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 3 mass%, 2 mass%, 1 mass%, etc.
  • the content is preferably 1 mass% to 25 mass%.
  • Water> Examples of water include ultrapure water, pure water, distilled water, ion-exchanged water, and tap water.
  • the mass % content (water/electric storage device binder aqueous solution) can be, for example, 99.9 mass %, 99 mass %, 95 mass %, 90 mass %, 85 mass %, 80 mass %, 75 mass %, etc. In one embodiment, the content is preferably 75 mass % to 99.9 mass %.
  • the mass ratio (water-soluble polymer/water) can be, for example, 0.33, 0.30, 0.25, 0.24, 0.22, 0.20, 0.18, 0.15, 0.12, 0.10, 0.09, 0.07, 0.05, etc. In one embodiment, the mass ratio is preferably 0.05 to 0.33.
  • the electrical storage device binder aqueous solution may optionally contain a hydrolysis partial condensate of a polyalkoxysilane.
  • the hydrolysis partial condensate may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • polyalkoxysilanes examples include trialkoxysilanes and tetraalkoxysilanes.
  • the trialkoxysilane is represented by the formula: (In the formula, R s1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or alkenyl group. R s2 to R s4 each independently represent an alkyl group.)
  • Substituted alkyl group refers to a group in which the hydrogen atoms constituting the alkyl group have been replaced with groups other than hydrogen atoms or alkyl groups.
  • substituents examples include an amino group, a mercapto group, an isocyanate group, and a (meth)acryloyloxy group.
  • the amino group (amino group-containing group) is represented by the following formula: -NR am1 R am2 (R am1 to R am2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.)
  • amino group-containing trialkoxysilanes include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2(aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2(aminoethyl)3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, and N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • Examples of mercapto group-containing trialkoxysilanes include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • trialkoxysilanes containing isocyanate groups include 3-isocyanatepropyltriethoxysilane.
  • Examples of (meth)acryloyloxy group-containing trialkoxysilanes include 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane.
  • alkenyl groups examples include vinyl groups and allyl groups.
  • alkenyl group-containing trialkoxysilanes examples include vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane.
  • tetraalkoxysilanes examples include tetramethoxysilane, tetramethoxysilane oligomer, tetraethoxysilane, and tetraethoxysilane oligomer.
  • Partial hydrolysis condensate of polyalkoxysilane means a hydrolysis condensate in which an alkoxy group is present. From the viewpoint of not gelling, a partial hydrolysis condensate of polyalkoxysilane is used instead of a complete hydrolysis condensate of polyalkoxysilane.
  • the degree of condensation can be, for example, 1000, 900, 800, 700, 600, 500, 400, 300, 200, 100, 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 20, 19, 17, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 5, 3, 2, 1.7, 1.5, 1.4, 1.2, 1.1, 1.01, etc.
  • the degree of condensation is preferably 1.01 to 1000, and more preferably 1.01 to 100.
  • the weight average molecular weight (hydrolysis partial condensate) can be, for example, 190,000, 170,000, 150,000, 130,000, 100,000, 90,000, 70,000, 50,000, 30,000, 20,000, 10,000, 9,000, 7,500, 5,000, 2,500, 1,000, 900, 750, 500, 250, 200, 175, 160, 150, 125, 110, 100, etc.
  • the weight average molecular weight is preferably 100 to 190,000.
  • a hydrolyzed partial condensate of polyalkoxysilane can be produced by hydrolyzing and partially condensing 100 parts by mass of polyalkoxysilane in the presence of 0 to 5 parts by mass of an acid catalyst or base catalyst (preferably an acid catalyst) at a reaction temperature of 30 to 60°C for 0.5 to 5.0 hours.
  • acid catalysts examples include nitric acid, hydrochloric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, formic acid, and acetic acid.
  • base catalysts include sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and amine compounds.
  • the mass% content (hydrolyzed partial condensate/electric storage device binder aqueous solution) can be, for example, 10 mass%, 9 mass%, 8 mass%, 7 mass%, 6 mass%, 5 mass%, 4.5 mass%, 4 mass%, 3.5 mass%, 3 mass%, 2.5 mass%, 2 mass%, 1.5 mass%, 1 mass%, 0.9 mass%, 0.5 mass%, 0.1 mass%, 0.09 mass%, 0.05 mass%, 0.03 mass%, 0.01 mass%, etc. In one embodiment, the content is preferably 0.01 mass% to 10 mass%.
  • the electrical storage device binder aqueous solution may optionally contain a binder other than the water-soluble polymer (other binder).
  • the other binders may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • binders include, for example, diene copolymers, fluorine-based copolymers, amide-imide copolymers, and copolymers other than those mentioned above.
  • diene copolymers examples include styrene-butadiene copolymers, polybutadiene polymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, methyl methacrylate-butadiene copolymers, and carboxy-modified styrene-butadiene copolymers.
  • fluorine-based copolymers examples include polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE).
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • FEP tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer
  • PFA tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer
  • ETFE ethylene-tetrafluoroethylene copolymer
  • amide-imide copolymers examples include polyamide (PA), polyimide (PI), polyamideimide (PAI), and aromatic polyamide.
  • copolymers other than those mentioned above include polyurethane polymers, poly(meth)acrylate polymers, vinyl chloride polymers, vinyl acetate polymers, vinyl acetate-ethylene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene polymers, alginic acid and/or its salts, etc.
  • the part by mass content can be, for example, 100 parts by mass, 95 parts by mass, 90 parts by mass, 85 parts by mass, 80 parts by mass, 75 parts by mass, 70 parts by mass, 65 parts by mass, 60 parts by mass, 55 parts by mass, 50 parts by mass, 45 parts by mass, 40 parts by mass, 35 parts by mass, 30 parts by mass, 25 parts by mass, 20 parts by mass, 19 parts by mass, 17 parts by mass, 15 parts by mass, 13 parts by mass, 10 parts by mass, 9 parts by mass, 7 parts by mass, 5 parts by mass, 4 parts by mass, 2 parts by mass, 1 part by mass, 0 parts by mass, etc.
  • the content is preferably 0 parts by mass to 100 parts by mass.
  • the electrical storage device binder aqueous solution may optionally contain a dispersion (emulsion).
  • the dispersion (emulsion) may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Dispersions include, for example, styrene-butadiene copolymer latex, polystyrene polymer latex, polybutadiene polymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polyurethane polymer latex, polymethyl methacrylate polymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, polyacrylate polymer latex, vinyl chloride polymer latex, vinyl acetate polymer emulsion, vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion, polyethylene emulsion, carboxy-modified styrene
  • examples of such materials include polybutadiene copolymer resin emulsion, acrylic resin emulsion, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide (PA), polyimide (PI), polyamideimide (PAI), aromatic polyamide, alginic acid and its salts, polyvinylidene fluoride (P
  • the part by mass content can be, for example, 100 parts by mass, 95 parts by mass, 90 parts by mass, 85 parts by mass, 80 parts by mass, 75 parts by mass, 70 parts by mass, 65 parts by mass, 60 parts by mass, 55 parts by mass, 50 parts by mass, 45 parts by mass, 40 parts by mass, 35 parts by mass, 30 parts by mass, 25 parts by mass, 20 parts by mass, 19 parts by mass, 17 parts by mass, 15 parts by mass, 13 parts by mass, 10 parts by mass, 9 parts by mass, 7 parts by mass, 5 parts by mass, 4 parts by mass, 2 parts by mass, 1 part by mass, 0 parts by mass, etc.
  • the content is preferably 0 parts by mass to 100 parts by mass.
  • the electrical storage device binder aqueous solution may optionally contain a thickener.
  • the thickener may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Thickeners include, for example, cellulose-based polymers and/or their salts, polyvinyl alcohols, (modified) poly(meth)acrylic acid and/or its salts, polyethylene glycol, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, oxidized starch, starch phosphate, casein, modified starch, hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer, etc.
  • cellulose-based polymers and/or their salts examples include carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxypropylcellulose.
  • polyvinyl alcohols examples include copolymers of maleic acid (anhydride) and/or fumaric acid with vinyl alcohol.
  • the part by mass content can be, for example, 100 parts by mass, 95 parts by mass, 90 parts by mass, 85 parts by mass, 80 parts by mass, 75 parts by mass, 70 parts by mass, 65 parts by mass, 60 parts by mass, 55 parts by mass, 50 parts by mass, 45 parts by mass, 40 parts by mass, 35 parts by mass, 30 parts by mass, 25 parts by mass, 20 parts by mass, 19 parts by mass, 17 parts by mass, 15 parts by mass, 13 parts by mass, 10 parts by mass, 9 parts by mass, 7 parts by mass, 5 parts by mass, 4 parts by mass, 2 parts by mass, 1 part by mass, 0 parts by mass, etc.
  • the content is preferably 0 parts by mass to 100 parts by mass.
  • the aqueous binder solution for the electric storage device may optionally contain, as additives, a water-soluble polymer, water, a partial hydrolysis condensate of a polyalkoxysilane, and other agents that do not fall under any of the categories of a binder, a dispersion (emulsion), and a thickener.
  • the additives may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Additives include, for example, dispersants, leveling agents, antioxidants, etc.
  • dispersants examples include anionic dispersants, cationic dispersants, nonionic dispersants, and polymeric dispersants.
  • leveling agents examples include surfactants.
  • Surfactants include, for example, alkyl surfactants, silicone surfactants, fluorine surfactants, metal surfactants, etc.
  • antioxidants include phenol compounds, hydroquinone compounds, organic phosphorus compounds, sulfur compounds, phenylenediamine compounds, and polymeric phenol compounds.
  • Polymer-type phenol compound refers to a polymer having a phenol structure.
  • the weight average molecular weight is preferably 200 to 1000, and more preferably 600 to 700.
  • the content in parts by mass can be, for example, less than 5 parts by mass, less than 4 parts by mass, less than 2 parts by mass, less than 1 part by mass, less than 0.9 parts by mass, less than 0.5 parts by mass, less than 0.4 parts by mass, less than 0.2 parts by mass, less than 0.1 parts by mass, less than 0.09 parts by mass, less than 0.05 parts by mass, less than 0.04 parts by mass, less than 0.02 parts by mass, less than 0.01 parts by mass, 0 parts by mass, etc.
  • the mass% content can be, for example, less than 5 mass%, less than 4 mass%, less than 2 mass%, less than 1 mass%, less than 0.9 mass%, less than 0.5 mass%, less than 0.4 mass%, less than 0.2 mass%, less than 0.1 mass%, less than 0.09 mass%, less than 0.05 mass%, less than 0.04 mass%, less than 0.02 mass%, less than 0.01 mass%, 0 mass%, etc.
  • the pH (electric storage device binder aqueous solution) can be, for example, 9, 8.9, 8.5, 8, 7.9, 7.5, 7, 6.9, 6.5, 6, 5.9, 5.6, 5.5, 5.4, 5.2, 5.1, or 5.
  • the pH is preferably 5 to 9, and more preferably 5 to 7.
  • Electrode storage device binder aqueous solution include, for example, electricity storage device electrode binder aqueous solution, battery electrode binder aqueous solution, non-aqueous secondary battery electrode binder aqueous solution, lithium ion battery electrode binder aqueous solution, sodium ion battery electrode binder aqueous solution, electricity storage device negative electrode binder aqueous solution, battery negative electrode binder aqueous solution, non-aqueous secondary battery negative electrode binder aqueous solution, lithium ion battery negative electrode binder aqueous solution, sodium ion battery negative electrode binder aqueous solution, electricity storage device positive electrode binder aqueous solution, battery positive electrode binder aqueous solution, non-aqueous secondary battery positive electrode binder aqueous solution, lithium ion battery positive electrode binder aqueous solution, sodium ion battery positive electrode binder aqueous solution, electricity storage device separator binder aqueous solution, battery separator binder aqueous solution, non-aqueous solution
  • the present disclosure provides an electricity storage device slurry,
  • the electricity storage device slurry contains a water-soluble polymer, (meth)acrylamide, (meth)acrylonitrile, and water, the water-soluble polymer comprises 0.01% to 1% by weight of a polymerization initiator unit;
  • the present invention relates to an electricity storage device slurry, wherein the content of the (meth)acrylamide relative to the water-soluble polymer is equal to or greater than 0.01 ppm by mass and less than 1000 ppm by mass.
  • slurry means a suspension of liquid and solid particles.
  • water-soluble polymers examples include, for example, the substances listed above.
  • the mass% content (water-soluble polymer/slurry) can be, for example, 10 mass%, 9 mass%, 8 mass%, 7 mass%, 6 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 3 mass%, 2 mass%, 1 mass%, 0.9 mass%, 0.7 mass%, 0.5 mass%, 0.3 mass%, 0.1 mass%, etc. In one embodiment, the content is preferably 0.1 mass% to 10 mass%.
  • the mass% content (water/slurry) can be, for example, 80 mass%, 75 mass%, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, etc. In one embodiment, the content is preferably 30 mass% to 80 mass%.
  • the mass% content (hydrolyzed partial condensate/slurry) can be, for example, 5 mass%, 4.5 mass%, 4 mass%, 3.5 mass%, 3 mass%, 2.5 mass%, 2 mass%, 1.5 mass%, 1 mass%, 0.9 mass%, 0.5 mass%, 0.1 mass%, 0.09 mass%, 0.05 mass%, 0.03 mass%, 0.01 mass%, etc. In one embodiment, the content is preferably 0.01 mass% to 5 mass%.
  • the mass ppm content can be, for example, 1000 ppm, 950 ppm, 900 ppm, 850 ppm, 800 ppm, 750 ppm, 700 ppm, 650 ppm, 600 ppm, 550 ppm, 500 ppm, 450 ppm, 400 ppm, 350 ppm, 300 ppm, 250 ppm, 200 ppm, 150 ppm, 100 ppm, 90 ppm, 75 ppm, 50 ppm, 25 ppm, 15 ppm, 14 ppm, 13 ppm, 11 ppm, 10 ppm, 9 ppm, 7 ppm, 5 ppm, 3 ppm, 1 ppm, 0 ppm, etc.
  • the content is preferably 1000 ppm or less.
  • Reasons for this being preferable include, for example, improved pencil hardness and improved breaking strength.
  • the content (polymerization initiator unit), content ((meth)acrylamide), content ((meth)acrylonitrile), content (monomer), content (other binder), content (dispersion (emulsion)), and content (thickener) are, for example, the contents described above.
  • the electricity storage device slurry contains an electrode active material.
  • the electrode active material include a negative electrode active material and a positive electrode active material.
  • the electrode active materials may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Negative Electrode Active Material examples include carbon materials, materials that are alloyed with lithium, silicon materials, and oxides containing lithium atoms.
  • Examples of carbon materials include graphite, low crystalline carbon, carbon black, fullerene, carbon nanotubes, carbon nanofibers, carbon nanohorns, carbon fibrils, mesocarbon microbeads (MCMB), pitch-based carbon fibers, and activated carbon.
  • MCMB mesocarbon microbeads
  • Examples of graphite include natural graphite and artificial graphite.
  • Examples of low crystalline carbon include soft carbon and hard carbon.
  • Examples of carbon black include ketjen black, acetylene black, channel black, lamp black, oil furnace black, and thermal black.
  • Examples of materials that can be alloyed with lithium include lead compounds, tin compounds, arsenic compounds, antimony compounds, and aluminum compounds.
  • the silicon oxide is preferably a silicon oxide represented by the composition formula SiO z (0 ⁇ z ⁇ 2, preferably 0.1 ⁇ z ⁇ 1).
  • Silicon alloys include silicon-titanium alloys, silicon-zirconium alloys, silicon-nickel alloys, silicon-copper alloys, silicon-iron alloys, silicon-molybdenum alloys, etc.
  • the silicon alloy is preferably a silicon-nickel alloy or a silicon-titanium alloy, and more preferably a silicon-titanium alloy.
  • the mole percent content (silicon atoms/total metal elements) is preferably 10 mole percent or more, and more preferably 20 mole percent to 70 mole percent.
  • the shape of the silicon material can be, for example, single crystal, polycrystalline, amorphous, etc.
  • an electrode active material When a silicon material is used as an electrode active material, an electrode active material other than a silicon material may be used in combination.
  • Examples of electrode active materials other than silicon materials include carbon materials, conductive polymers, and composite metal oxides.
  • An example of a conductive polymer is polyacene.
  • the composite metal oxide is represented, for example, by the following general formula.
  • a ⁇ B ⁇ O ⁇ (A represents an alkali metal or a transition metal.
  • B represents at least one selected from transition metals such as cobalt, nickel, aluminum, tin, and manganese.
  • O represents an oxygen atom.
  • ⁇ , ⁇ , and ⁇ each independently satisfy the conditions: 0.05 ⁇ 1.10, 0.85 ⁇ 4.00, and 1.5 ⁇ 5.00.)
  • the silicon material is preferably silicon covered with a carbon layer, or silicon oxide covered with a carbon layer.
  • oxides containing lithium atoms include lithium-transition metal composite oxides, lithium-transition metal phosphate compounds, and lithium-transition metal sulfate compounds.
  • lithium-transition metal composite oxides include lithium-manganese composite oxide, lithium-nickel composite oxide, lithium-cobalt composite oxide, lithium-iron composite oxide, lithium-titanium composite oxide, lithium-nickel-manganese composite oxide, and lithium-nickel-cobalt composite oxide.
  • the mass% content (carbon material and/or material alloyed with lithium/negative electrode active material) can be, for example, 100 mass%, 95 mass%, 90 mass%, 85 mass%, 80 mass%, 75 mass%, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 15 mass%, 10 mass%, 5 mass%, 0 mass%, etc.
  • the content is preferably 50 mass% or more, more preferably 80 mass% or more, even more preferably 90 mass% or more, and particularly preferably 100 mass%.
  • the mass % content (silicon covered with a carbon layer and/or silicon oxide covered with a carbon layer/negative electrode active material) can be, for example, 100 mass %, 90 mass % or more, 75 mass % or more, 50 mass % or more, 25 mass % or more, 10 mass % or more, 5 mass % or more, 2 mass % or more, 1 mass % or more, 0 mass %, etc.
  • the mass % content (silicon material/negative electrode active material) can be, for example, 100 mass%, 95 mass%, 90 mass%, 85 mass%, 80 mass%, 75 mass%, 70 mass%, 65 mass%, 60 mass%, 55 mass%, 50 mass%, 45 mass%, 40 mass%, 35 mass%, 30 mass%, 25 mass%, 20 mass%, 15 mass%, 10 mass%, 5 mass%, 0 mass%, etc.
  • Examples of the positive electrode active material include a positive electrode inorganic active material and a positive electrode organic active material.
  • Examples of the positive electrode inorganic active material include transition metal oxides, lithium-transition metal composite oxides, transition metal sulfides, activated carbon, etc.
  • the inorganic active material may be partially elementally substituted. By making a carbon source material present during reduction firing, the inorganic active material may be used as an electrode active material covered with a carbon material.
  • Examples of the positive electrode organic active material include conductive polymers.
  • Examples of conductive polymers include polyacetylene and poly-p-phenylene.
  • the shape may be, for example, fine particles, thin film, or the like.
  • the average particle size is preferably 0.1 to 50 ⁇ m, more preferably 0.1 to 45 ⁇ m, even more preferably 1 to 10 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m.
  • particle diameter refers to the maximum distance between any two points on the contour line of a particle.
  • Average particle diameter refers to the value calculated as the average particle diameter of particles observed in several to several tens of fields of view using an observation means such as a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM).
  • the part by mass content (water-soluble polymer/electrode active material) can be 15 parts by mass, 14 parts by mass, 13 parts by mass, 12 parts by mass, 11 parts by mass, 10 parts by mass, 9 parts by mass, 8 parts by mass, 7 parts by mass, 6 parts by mass, 5 parts by mass, 4 parts by mass, 3 parts by mass, 2 parts by mass, 1.5 parts by mass, 1 part by mass, 0.5 parts by mass, etc.
  • the content is preferably 0.5 parts by mass to 15 parts by mass.
  • the slurry may optionally contain a conductive assistant.
  • the conductive assistant may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Examples of conductive additives include fibrous carbon, carbon black, and metal powder.
  • fibrous carbon examples include vapor grown carbon fiber (VGCF), carbon nanotubes (CNT), and carbon nanofibers (CNF).
  • VGCF vapor grown carbon fiber
  • CNT carbon nanotubes
  • CNF carbon nanofibers
  • carbon black examples include graphite particles, acetylene black, ketjen black, furnace black, etc.
  • metal micropowder examples include copper micropowder, nickel micropowder, aluminum micropowder, silicon micropowder, alloy micropowder, etc.
  • the average particle size (metal micropowder) is preferably 10 ⁇ m.
  • the content by weight is preferably 0 to 10 parts by weight, and more preferably 0 to 6 parts by weight.
  • the electrical storage device slurry contains non-conductive particles.
  • the non-conductive particles may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • non-conductive particles examples include oxide particles, hydroxide particles, nitride particles, covalent crystal particles, sparingly soluble ion crystal particles, clay particles, aluminum particles, barium particles, calcium particles, etc.
  • oxide particles include aluminum oxide (alumina), aluminum oxide hydrate (boehmite (AlOOH), gibbsite (Al(OH) 3 ), bakelite, iron oxide, silicon oxide, magnesium oxide (magnesia), calcium oxide, titanium oxide (titania), BaTiO 3 , ZrO, and alumina-silica composite oxide.
  • AlOOH aluminum oxide hydrate
  • Al(OH) 3 gibbsite
  • bakelite iron oxide, silicon oxide, magnesium oxide (magnesia), calcium oxide, titanium oxide (titania), BaTiO 3 , ZrO, and alumina-silica composite oxide.
  • hydroxide particles examples include calcium hydroxide and magnesium hydroxide.
  • nitride particles examples include aluminum nitride, silicon nitride, and boron nitride.
  • covalently bonded crystal particles examples include silicon and diamond.
  • poorly soluble ionic crystal particles examples include barium sulfate, calcium fluoride, barium fluoride, etc.
  • clay particles examples include silica, talc, montmorillonite, and other clay particles.
  • aluminum particles examples include aluminum oxide (alumina), aluminum oxide hydrate (boehmite (AlOOH), gibbsite (Al(OH) 3 ), and aluminum nitride.
  • barium particles examples include barium sulfate and barium fluoride.
  • Examples of calcium particles include calcium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium fluoride, etc.
  • the non-conductive particles are preferably boehmite, alumina, magnesium oxide, and barium sulfate.
  • the average particle size (non-conductive particles) can be, for example, 30 ⁇ m, 25 ⁇ m, 20 ⁇ m, 15 ⁇ m, 10 ⁇ m, 5 ⁇ m, 1 ⁇ m, 0.5 ⁇ m, 0.1 ⁇ m, 0.05 ⁇ m, 0.01 ⁇ m, etc. In one embodiment, the average particle size is preferably 0.01 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the mass% content can be, for example, 99.9 mass%, 95 mass%, 90 mass%, 80 mass%, 70 mass%, 60 mass%, 50 mass%, 40 mass%, 30 mass%, 20 mass%, 10 mass%, 5 mass%, 1 mass%, 0.5 mass%, 0.2 mass%, 0.1 mass%, etc.
  • the content is preferably 0.1 mass% to 99.9 mass%.
  • the part by mass content can be, for example, 15 parts by mass, 14 parts by mass, 13 parts by mass, 12 parts by mass, 11 parts by mass, 10 parts by mass, 9 parts by mass, 8 parts by mass, 7 parts by mass, 6 parts by mass, 5 parts by mass, 4 parts by mass, 3 parts by mass, 2 parts by mass, 1.5 parts by mass, 1 part by mass, etc.
  • the content is preferably 1 part by mass to 15 parts by mass, more preferably 1.5 parts by mass to 14 parts by mass, and even more preferably 2 parts by mass to 12 parts by mass.
  • the slurry viscosity adjusting solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • slurry viscosity adjusting solvents examples include amide solvents, hydrocarbon solvents, alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, amine solvents, lactone solvents, sulfoxide/sulfone solvents, water, etc.
  • amide solvents examples include N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, and N,N-dimethylacetamide.
  • hydrocarbon solvents examples include toluene, xylene, n-dodecane, and tetralin.
  • alcohol solvents examples include methanol, ethanol, 2-propanol, isopropyl alcohol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-nonanol, lauryl alcohol, etc.
  • Ketone solvents include, for example, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, phorone, acetophenone, isophorone, etc.
  • Ether solvents include, for example, dioxane and tetrahydrofuran (THF).
  • ester solvents examples include benzyl acetate, isopentyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate, and butyl lactate.
  • amine solvents examples include o-toluidine, m-toluidine, and p-toluidine.
  • lactone solvents examples include gamma-butyrolactone and delta-butyrolactone.
  • sulfoxide and sulfone solvents examples include dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • the slurry viscosity adjusting solvent is preferably N-methylpyrrolidone.
  • the mass% content (slurry viscosity adjusting solvent/slurry) can be, for example, 10 mass%, 9 mass%, 8 mass%, 7 mass%, 6 mass%, 5 mass%, 4 mass%, 3 mass%, 2 mass%, 1 mass%, 0 mass%, etc. In one embodiment, the content is preferably 0 to 10 mass%.
  • the above-mentioned slurry may optionally contain, as an additive, a water-soluble polymer, water, or other agent that does not fall under any of the following: a binder, a dispersion (emulsion), a thickener, an electrode active material, a non-conductive particle, and a slurry viscosity adjusting solvent.
  • a binder a dispersion (emulsion), a thickener, an electrode active material, a non-conductive particle, and a slurry viscosity adjusting solvent.
  • the mass% content can be, for example, 0 mass% to 5 mass%, less than 1 mass%, less than 0.1 mass%, less than 0.01 mass%, 0 mass%, etc.
  • the parts by weight content can be, for example, 0 parts by weight to 5 parts by weight, less than 1 part by weight, less than 0.1 parts by weight, less than 0.01 parts by weight, 0 parts by weight, etc.
  • the above slurry can be produced by mixing a water-soluble polymer, water, and an electrode active material or non-conductive particles, as well as a hydrolyzed partial condensate of polyalkoxysilane, as required, and other binders, dispersions (emulsions), thickeners, slurry viscosity adjusting solvents, and additives.
  • mixing means examples include ball mills, sand mills, pigment dispersers, crushers, ultrasonic dispersers, homogenizers, planetary mixers, and Hobart mixers.
  • Applications include, for example, electricity storage device electrode slurry, battery electrode slurry, non-aqueous secondary battery electrode slurry, lithium ion battery electrode slurry, sodium ion battery electrode slurry, electricity storage device negative electrode slurry, battery negative electrode slurry, non-aqueous secondary battery negative electrode slurry, lithium ion battery negative electrode slurry, sodium ion battery negative electrode slurry, electricity storage device positive electrode slurry, battery positive electrode slurry, non-aqueous secondary battery positive electrode slurry, lithium ion battery positive electrode slurry, sodium ion battery positive electrode slurry, electricity storage device separator slurry, battery separator slurry, non-aqueous secondary battery separator slurry, lithium ion battery separator slurry, sodium ion battery separator slurry, etc.
  • Electrode electrode
  • the present disclosure relates to an electricity storage device electrode having a current collector formed from the dried electricity storage device slurry.
  • the electricity storage device electrode is obtained by applying the electricity storage device slurry to a current collector and drying it.
  • Examples of the current collector include metal materials and carbon materials.
  • metal materials include copper, iron, aluminum, nickel, stainless steel, and nickel-plated steel.
  • Examples of the form of the metal material include metal foil, metal cylinder, metal coil, metal plate, etc.
  • Examples of carbon materials include carbon cloth and carbon paper.
  • Examples of the form (carbon material) include carbon plates, thin carbon films, and carbon cylinders.
  • Examples of application means include a comma coater, gravure coater, microgravure coater, die coater, bar coater, etc.
  • the drying temperature is preferably 60°C to 200°C, and more preferably 70°C to 195°C.
  • dry atmospheres include dry air and inert atmospheres.
  • the thickness is preferably 5 ⁇ m to 300 ⁇ m, and more preferably 10 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • Electrode storage device electrodes include, for example, electricity storage device positive electrodes, electricity storage device negative electrodes, battery electrodes, battery positive electrodes, battery negative electrodes, non-aqueous secondary battery electrodes, non-aqueous secondary battery positive electrodes, non-aqueous secondary battery negative electrodes, lithium ion battery electrodes, lithium ion battery positive electrodes, lithium ion battery negative electrodes, sodium ion battery electrodes, sodium ion battery negative electrodes, etc.
  • the present disclosure relates to an electricity storage device separator having a substrate on which a dried product of the electricity storage device slurry is formed.
  • the above-mentioned electricity storage device separator can be manufactured by applying the above-mentioned electricity storage device separator slurry to one or both sides of a substrate and drying it.
  • Examples of the substrate include porous polyolefin resin substrates and plastic nonwoven fabrics.
  • porous polyolefin resin substrate refers to a microporous film containing 30% by mass or more of a resin such as polyolefin or a mixture or copolymer thereof.
  • Polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more types.
  • Examples of polyolefin resins include homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc.
  • polyolefins examples include isotactic, syndiotactic, and atactic.
  • the polyolefin resin is preferably high density polyethylene, and more preferably high density polyethylene and polypropylene.
  • the mass % content (polyolefin resin/substrate) is preferably 30 mass % to 100 mass %, more preferably 40 mass % to 100 mass %, and even more preferably 50 mass % to 100 mass %.
  • the porous polyolefin resin substrate may optionally contain a filler or a fiber compound.
  • the strength, hardness, and heat shrinkage rate of the porous polyolefin resin substrate can be controlled by the filler and the fiber compound.
  • the porous polyolefin resin substrate may be surface-treated as necessary.
  • Examples of surface treatments include coating treatment, electromagnetic radiation treatment, and plasma treatment.
  • the surface treatment is preferably a coating treatment using a polar group-containing polymer.
  • the coating treatment can improve the electrolyte impregnation and adhesion to the dried slurry.
  • polar groups include carboxylic acid groups, hydroxyl groups, and sulfonic acid groups.
  • the thickness (of the porous polyolefin resin substrate) is preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • Plastic nonwoven fabric An example of the plastic nonwoven fabric is a nonwoven fabric made only of synthetic fibers.
  • Synthetic fibers include, for example, polyolefin resins, polyester resins, acrylonitrile resins, polyamide resins, polyvinyl acetate resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinyl ether resins, polyvinyl ketone resins, polyether resins, polyvinyl alcohol resins, diene resins, polyurethane resins, phenol resins, melamine resins, furan resins, urea resins, aniline resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, fluorine resins, silicone resins, polyamideimide resins, polyphenylene sulfide resins, polyimide resins, polycarbonate resins, polyazomethine resins, polyesteramide resins, polyetheretherketone resins, poly-p-phenylenebenzobisoxazole resins, polybenzimidazole
  • polyolefin resins examples include polypropylene, polyethylene, polymethylpentene, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and olefin copolymers.
  • polyester resins examples include polyethylene terephthalate (PET) resins, polybutylene terephthalate (PBT) resins, polytrimethylene terephthalate (PPT) resins, polyethylene naphthalate (PEN) resins, polybutylene naphthalate resins, polyethylene isonaphthalate resins, and wholly aromatic polyester resins.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PPT polytrimethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polybutylene naphthalate resins polyethylene isonaphthalate resins
  • wholly aromatic polyester resins examples include polyethylene isonaphthalate resins.
  • acrylonitrile-based resins examples include polyacrylonitrile, copolymers of acrylonitrile with (meth)acrylic acid derivatives, vinyl acetate, etc.
  • polyamide-based resins examples include aliphatic polyamides, fully aromatic polyamides, and semi-aromatic polyamides.
  • An example of an aliphatic polyamide is nylon.
  • Poly-aromatic polyamide means a polyimide in which part of the aromatic polyamide main chain is an aliphatic chain.
  • Fibers other than synthetic resin fibers include, for example, solvent-spun cellulose, fibrillated solvent-spun cellulose, regenerated cellulose, fibrillated regenerated cellulose, natural cellulose fibers, pulped natural cellulose fibers, fibrillated natural cellulose fibers, inorganic fibers, etc.
  • the mass% content is preferably 50 mass% or less, more preferably 30 mass% or less, and even more preferably 10 mass% or less.
  • Examples of the form (morphology) include single fiber, composite fiber, etc.
  • Single fiber means a fiber made of a single resin.
  • Composite fiber means a fiber made of two or more types of resin.
  • configuration examples include core-sheath type, eccentric type, side-by-side type, sea-island type, orange type, and multi-bimetal type.
  • the average fiber diameter (plastic nonwoven fabric) is preferably 1 ⁇ m to 15 ⁇ m, and more preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • Average fiber diameter refers to the average fiber diameter of 20 fibers randomly selected from a scanning electron microscope photograph.
  • the average pore diameter (plastic nonwoven fabric) is preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 20 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • Pore diameter refers to the width of the gap between fibers.
  • Average pore diameter refers to the average pore diameter of 20 fibers randomly selected from a scanning electron microscope photograph.
  • the thickness is preferably 5 ⁇ m to 25 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the production method may, for example, be a method including a coating step of coating a base material with an electricity storage device separator slurry, and a drying step of drying the coated electricity storage device separator slurry.
  • Examples of the coating method include a coating method, a printing method, a transfer method, and a dipping method.
  • coating methods include blade, rod, reverse roll, lip, die, curtain, and air knife.
  • Printing methods include, for example, flexography, screen printing, offset printing, gravure printing, and inkjet printing.
  • Transfer methods include, for example, roll transfer and film transfer.
  • Examples of the immersion method include dipping.
  • drying process examples include air drying, irradiation drying, and vacuum drying.
  • air drying examples include warm air drying, hot air drying, and low-humidity air drying.
  • radiation drying examples include infrared radiation drying, far-infrared radiation drying, and electron beam radiation drying.
  • the drying temperature is preferably 40°C to 90°C, and more preferably 50°C to 80°C.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 3 minutes, and more preferably 15 seconds to 2 minutes.
  • the manufacturing method may optionally include a pressing step.
  • Examples of pressing means include die pressing and roll pressing.
  • the above-mentioned power storage device separator can be used, for example, as a battery separator, a non-aqueous secondary battery separator, a lithium ion battery separator, a sodium ion battery separator, etc.
  • the present disclosure relates to an electricity storage device separator/electrode laminate having a dried product of the electricity storage device slurry on the active material side of an electrode.
  • the power storage device separator/electrode laminate is obtained by applying the above power storage device slurry to an electrode and drying it.
  • the production method may be, for example, a method including the following steps. (1) A step of applying an electrode material-containing slurry to a current collector; (2) A step of drying the electrode material-containing slurry; (3) A step of pressing the dried electrode material-containing slurry; (4) A step of applying an electricity storage device separator slurry to the dried electrode material-containing slurry; and (5) A step of drying the electricity storage device separator slurry.
  • Examples of the coating method, drying method, and pressing method include the methods described above.
  • Electrode separator/electrode laminate include, for example, battery separator/electrode laminate, battery separator/negative electrode laminate, battery separator/positive electrode laminate, non-aqueous secondary battery separator/electrode laminate, non-aqueous secondary battery separator/negative electrode laminate, non-aqueous secondary battery separator/positive electrode laminate, lithium ion battery separator/electrode laminate, lithium ion battery separator/negative electrode laminate, lithium ion battery separator/positive electrode laminate, sodium ion battery separator/electrode laminate, sodium ion battery separator/negative electrode laminate, sodium ion battery separator/positive electrode laminate, etc.
  • the present disclosure relates to an electricity storage device.
  • the power storage device includes the power storage device electrode.
  • the power storage device includes the power storage device separator.
  • the energy storage device includes the energy storage device separator/electrode laminate.
  • the power storage device may optionally contain an electrolyte solution, such as a solution in which a supporting electrolyte is dissolved in a non-aqueous solvent.
  • Non-aqueous solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • non-aqueous solvents examples include chain carbonate solvents, cyclic carbonate solvents, chain ether solvents, cyclic ether solvents, chain ester solvents, cyclic ester solvents, acetonitrile, etc.
  • chain carbonate solvents examples include diethyl carbonate, dimethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate.
  • Cyclic carbonate solvents include, for example, ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, etc.
  • An example of a chain ether solvent is 1,2-dimethoxyethane.
  • Cyclic ether solvents include, for example, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, sulfolane, 1,3-dioxolane, etc.
  • chain ester solvents examples include methyl formate, methyl acetate, and methyl propionate.
  • cyclic ester solvents examples include gamma-butyrolactone and gamma-valerolactone.
  • the non-aqueous solvent is preferably a combination of a cyclic carbonate and a chain carbonate.
  • the supporting electrolytes may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the supporting electrolyte include lithium salts.
  • Examples of the lithium salt include LiPF6 , LiAsF6 , LiBF4 , LiSbF6 , LiAlCl4, LiClO4 , CF3SO3Li, C4F9SO3Li , CF3COOLi , ( CF3CO ) 2NLi , (CF3SO2 ) 2NLi , ( C2F5SO2 ) NLi , etc.
  • the supporting electrolyte is preferably LiPF6 , LiClO4 , or CF3SO3Li .
  • the non-aqueous electrolyte may optionally contain a film-forming agent.
  • the film-forming agents may be used alone or in combination of two or more.
  • film-forming agents include carbonates, alkene sulfides, sultones, and acid anhydrides.
  • carbonates examples include vinylene carbonate, vinyl ethylene carbonate, vinyl ethyl carbonate, methyl phenyl carbonate, fluoroethylene carbonate, and difluoroethylene carbonate.
  • alkene sulfides examples include ethylene sulfide and propylene sulfide.
  • sultones examples include 1,3-propane sultone and 1,4-butane sultone.
  • acid anhydrides examples include maleic anhydride and succinic anhydride.
  • the mass % content (film-forming agent/electrolyte) is preferably 10 mass % or less, more preferably 8 mass % or less, even more preferably 5 mass % or less, and particularly preferably 2 mass % or less.
  • Examples of the form (electricity storage device) include a cylinder type in which the sheet electrode and separator are spirally wound, a cylinder type with an inside-out structure that combines a pellet electrode and separator, and a coin type in which pellet electrodes and separators are stacked.
  • the manufacturing method (electricity storage device) can be, for example, the method described in JP 2013-089437 A.
  • Applications include, for example, batteries, non-aqueous secondary batteries, lithium ion batteries, sodium ion batteries, etc.
  • Example 1 In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a nitrogen gas inlet tube, and three dropping funnels, 733.6 g of ion-exchanged water, 100 g (40 mol%) of 50% acrylamide, 47.5 g (30 mol%) of 80% acrylic acid, and 28.0 g (30 mol%) of acrylonitrile were placed. After removing oxygen from the reaction system by passing nitrogen gas through it, the temperature was raised to 55°C.
  • the hydrolyzed partial condensate of the polyalkoxysilane was added to the aqueous solution in the amount shown in the table below.
  • the aqueous solution was then obtained by stirring for 30 minutes.
  • AM Acrylamide
  • AA Acrylic acid
  • AN Acrylonitrile
  • SMAS Sodium methallylsulfonate
  • Na Sodium hydroxide
  • Ca Calcium hydroxide
  • Si-HC Partial condensate of hydrolyzed polyalkoxysilane
  • APS Ammonium persulfate
  • SPS Sodium persulfate
  • KPS Potassium persulfate.
  • Neutralization rate refers to the rate relative to 100 mol % of carboxyl groups in the acrylic acid units.
  • the monomer content was determined as follows.
  • (2) (Meth)acrylamide Calibration Curve Using a standard solution, measurements were performed under the following conditions to prepare a calibration curve.
  • ⁇ Breaking strength> The aqueous solution of the binder for the electric storage device was applied onto the surface of a flat polypropylene plate and heated in an oven at 120° C. until the weight reached a constant value, thereby obtaining a non-volatile portion of the aqueous solution of the binder for the electric storage device as a residue.
  • the obtained non-volatile portion was molded into a size of 50 mm in length, 20 mm in width, and 50 ⁇ m in thickness, to produce a molded film made of the non-volatile portion of the aqueous solution of the binder for the electric storage device.
  • the breaking strength of the produced molded film was measured at a tensile speed of 50 mm/min using a universal testing machine (AGX-V, manufactured by Shimadzu Corporation). A: 30 MPa or more B: less than 30 MPa
  • ⁇ Pencil hardness> A film was produced by coating the aqueous binder solution under the following conditions and drying. The pencil hardness (film) was measured by the following test method. Substrate: Glass plate Coating method: Applicator (thickness 200 ⁇ m) Drying conditions: 100°C, 30 minutes Test method: General test method of JIS K-5401 A: 3H or more B: 2H or less
  • (1-4) Charge/Discharge Measurement The lithium half-cell was placed in a thermostatic chamber at 25° C., and charging was started at a constant current (0.1 C), and charging was completed (cut off) when the voltage reached 0.01 V. Next, discharging was started at a constant current (0.1 C), and charging/discharging was repeated 30 times, with discharging completed (cut off) when the voltage reached 1.0 V.
  • “1C” means a current value at which a cell having a certain capacitance is discharged at a constant current and the discharge is completed in 1 hour.
  • 0.1C means a current value at which the discharge is completed in 10 hours
  • “10C” means a current value at which the discharge is completed in 0.1 hour.
  • Initial coulombic efficiency was calculated from the initial charge capacity (mAh) and initial discharge capacity (mAh) when a charge/discharge cycle test was performed at room temperature (25° C.) using the following formula.
  • Initial coulombic efficiency (initial discharge capacity)/(initial charge capacity) ⁇ 100 (%)
  • Discharge capacity retention rate ⁇ (discharge capacity at 30th cycle)/(discharge capacity at 1st cycle) ⁇ 100(%)
  • the electricity storage device having the electricity storage device separator produced using the electricity storage device binder aqueous solution of the example functioned without any problems.

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Abstract

蓄電デバイスバインダー水溶液であって、前記蓄電デバイスバインダー水溶液は、水溶性ポリマー、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロニトリルを含み、前記水溶性ポリマーは、重合開始剤単位０．０１質量％～１質量％を含み、前記水溶性ポリマーに対する前記（メタ）アクリルアミドの含有量は、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満である、蓄電デバイスバインダー水溶液。

Description

蓄電デバイスバインダー水溶液、蓄電デバイススラリー、蓄電デバイス電極、蓄電デバイスセパレータ、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体及び蓄電デバイス
　本開示は、蓄電デバイスバインダー水溶液、蓄電デバイススラリー、蓄電デバイス電極、蓄電デバイスセパレータ、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体及び蓄電デバイスに関する。
　出願人は、水溶性ポリマーを蓄電デバイスのバインダーとして用いる手法を検討している。
特開２０１８－００６３３３号公報
　本発明が解決しようとする課題は、鉛筆硬度、破断強度、初回クーロン効率、放電容量維持率が優れる蓄電デバイスを製造するための蓄電デバイスバインダー水溶液を提供することとする。
　本発明者らは、特定の成分を用いることにより、上記課題が解決されることを見出した。
　本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
蓄電デバイスバインダー水溶液であって、
前記蓄電デバイスバインダー水溶液は、水溶性ポリマー、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロニトリルを含み、
前記水溶性ポリマーは、重合開始剤単位０．０１質量％～１質量％を含み、
前記水溶性ポリマーに対する前記（メタ）アクリルアミドの含有量は、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満である、蓄電デバイスバインダー水溶液。
（項目２）
蓄電デバイススラリーであって、
前記蓄電デバイススラリーは、水溶性ポリマー、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル及び水を含み、
前記水溶性ポリマーは、重合開始剤単位０．０１質量％～１質量％を含み、
前記水溶性ポリマーに対する前記（メタ）アクリルアミドの含有量は、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満である、蓄電デバイススラリー。
（項目３）
電極活物質を含む、上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目４）
非導電性粒子を含む、上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目５）
上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイススラリーの乾燥物を集電体上に有する、蓄電デバイス電極。
（項目６）
上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイススラリーの乾燥物を基材上に有する、蓄電デバイスセパレータ。
（項目７）
上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイススラリーの乾燥物を電極の活物質側に有する、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体。
（項目８）
上記項目に記載の蓄電デバイス電極を含む、蓄電デバイス。
（項目９）
上記項目に記載の蓄電デバイスセパレータを含む、蓄電デバイス。
（項目１０）
上記項目に記載の蓄電デバイスセパレータ／電極積層体を含む、蓄電デバイス。
（項目Ａ１）
前記水溶性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド単位１モル％～９９．９９８モル％を含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２）
前記水溶性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド単位１０モル％～９９．９モル％を含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３）
前記水溶性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド単位２０モル％以上９９．６５モル％未満を含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ４）
前記水溶性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド単位５５モル％～９５モル％を含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ５）
前記水溶性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド単位１質量％～９９．９９８質量％を含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ６）
前記水溶性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド単位１０質量％～９９．９質量％を含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ７）
前記水溶性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド単位２０質量％以上９９．６５質量％未満を含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ８）
前記水溶性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド単位５５質量％～９５質量％を含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ９）
前記水溶性ポリマーは、Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド単位を０モル％～８０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ１０）
前記水溶性ポリマーは、Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド単位を１モル％～７０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ１１）
前記水溶性ポリマーは、Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド単位を０質量％～８０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ１２）
前記水溶性ポリマーは、Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド単位を１質量％～７０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ１３）
前記水溶性ポリマーは、Ｎ－一置換モノ（メタ）アクリルアミド単位を含み、Ｎ－一置換モノ（メタ）アクリルアミドは、下記構造式で表される、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（Ｒｍ１は、水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒｍ２は、置換若しくは非置換のアルキル基又はアセチル基を表す。
　Ｒｍ３及びＲｍ４はそれぞれ独立して、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基を表す。
　アミノ基は、－ＮＲｍａＲｍｂで表される。
　Ｒｍａ及びＲｍｂはそれぞれ独立して、水素原子又は置換若しくは非置換のアルキル基を表す。
　置換アルキル基の置換基は、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基、スルホン酸基等が挙げられる。）
（項目Ａ１４）
前記Ｎ－一置換モノ（メタ）アクリルアミドは、モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩及びジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートベンジルクロライド４級塩からなる群から選択される１つ以上である、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ１５）
前記水溶性ポリマーは、Ｎ－二置換モノ（メタ）アクリルアミド単位を含み、Ｎ－二置換モノ（メタ）アクリルアミドは、下記構造式で表される、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（Ｒｄ１は、水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒｄ２及びＲｄ３はそれぞれ独立して、置換若しくは非置換のアルキル基又はアセチル基であるか、或いはＲ２及びＲ３が一緒になって環構造を形成する基を表す。
　Ｒｄ４及びＲｄ５はそれぞれ独立して、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基を表す。
　アミノ基は、－ＮＲｄａＲｄｂで表される。
　Ｒｄａ及びＲｄｂはそれぞれ独立して、水素原子又は置換若しくは非置換のアルキル基を表す。
　置換アルキル基の置換基は、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基、スルホン酸基等が挙げられる。）
（項目Ａ１６）
前記Ｎ－二置換モノ（メタ）アクリルアミドは、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリンからなる群から選択される１つ以上である、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ１７）
前記水溶性ポリマーは、不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位を０モル％～１．０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ１８）
前記水溶性ポリマーは、不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位を０．００１モル％～０．５モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ１９）
前記水溶性ポリマーは、不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位を０．００１モル％～０．１モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２０）
前記水溶性ポリマーは、不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位を０質量％～１．０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２１）
前記水溶性ポリマーは、不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位を０．００１質量％～０．５質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２２）
前記水溶性ポリマーは、不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位を０．００１質量％～０．１質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２３）
　不飽和炭化水素スルホン酸又はその塩は、（メタ）アリルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される１つ以上である、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２４）
前記水溶性ポリマーは、不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位を０モル％～７０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２５）
前記水溶性ポリマーは、不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位を２モル％～４０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２６）
前記水溶性ポリマーは、不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位を０質量％～７０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２７）
前記水溶性ポリマーは、不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位を２質量％～４０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２８）
前記不飽和カルボン酸及び／又はその塩は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸リチウム、（メタ）アクリル酸カルシウム及び（メタ）アクリル酸アンモニウムからなる群から選択される１つ以上である、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ２９）
前記水溶性ポリマーは、α，β－不飽和ニトリル単位を０モル％～５０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３０）
前記水溶性ポリマーは、α，β－不飽和ニトリル単位を１０モル％～４０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３１）
前記水溶性ポリマーは、α，β－不飽和ニトリル単位を０質量％～５０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３２）
前記水溶性ポリマーは、α，β－不飽和ニトリル単位を１０質量％～４０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３３）
前記α，β－不飽和ニトリルは、（メタ）アクリロニトリルである、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３４）
前記水溶性ポリマーは、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート単位を０モル％～４０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３４）
前記水溶性ポリマーは、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート単位を０質量％～６０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３５）
前記アルコキシアルキル（メタ）アクリレートは、２－メトキシエチル（メタ）アクリレートである、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３６）
前記水溶性ポリマーは、水酸基含有モノマー単位を０モル％～８０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３７）
前記水溶性ポリマーは、水酸基含有モノマー単位を５モル％～５０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３８）
前記水溶性ポリマーは、水酸基含有モノマー単位を２０モル％～４０モル％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ３９）
前記水溶性ポリマーは、水酸基含有モノマー単位を０質量％～８５質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ４０）
前記水溶性ポリマーは、水酸基含有モノマー単位を１０質量％～７０質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ４１）
前記水溶性ポリマーは、水酸基含有モノマー単位を２５質量％～４５質量％含む、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
（項目Ａ４２）
前記水酸基含有モノマーは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル及び２－ヒドロキシエチルビニルエーテルからなる群から選択される１つ以上である、上記項目に記載の蓄電デバイスバインダー水溶液又は上記項目に記載の蓄電デバイススラリー。
　上述した１又は複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。
　本開示の蓄電デバイスバインダー水溶液を用いることにより、鉛筆硬度、破断強度、初回クーロン効率、放電容量維持率が優れる蓄電デバイスを製造できる。
　本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αとして、Ａ３、Ａ２、Ａ１（Ａ３＞Ａ２＞Ａ１とする）例示される場合、数値αの範囲は、例えば、Ａ３以下、Ａ２以下、Ａ３未満、Ａ２未満、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ１より大きい、Ａ２より大きい、Ａ１～Ａ２（Ａ１以上Ａ２以下）、Ａ１～Ａ３、Ａ２～Ａ３、Ａ１以上Ａ３未満、Ａ１以上Ａ２未満、Ａ２以上Ａ３未満、Ａ１より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ２未満、Ａ２より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ３以下、Ａ１より大きくＡ２以下、Ａ２より大きくＡ３以下等が挙げられる。
　本発明が解決しようとする課題が解決される限り、成分、条件、数値等は、明細書の記載に限定されない。
　「αβ量（Ａ／Ｂ）」は、Ｂ１００α％に対するＡのβ量（α）を意味する。αは、例えば、質量％、モル％、質量部等が挙げられる。β量は、例えば、含有量、使用量等が挙げられる。
　「γ比（Ａ／Ｂ）」は、式「Ａ÷Ｂ」により算出されるγ比を意味する。γ比は、例えば、質量比、モル比等が挙げられる。
　本開示において「不揮発分」は、有機溶剤及び水以外の成分の合計質量を意味する。１つの実施形態において、対象物Ａの不揮発分は、対象物Ａ　１ｇを１０５℃で加熱して恒量に達した時点で残存した成分の合計質量とする。
　「（メタ）アクリル」は、「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル及びメタクリロイルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
　アルキル基は、例えば、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が挙げられる。
　直鎖アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカメチル基等が挙げられる。
　「分岐アルキル基」は、直鎖アルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された、環状構造を有さない基を意味する。
　分岐アルキル基は、例えば、ｉ－プロピル基、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基等が挙げられる。
　シクロアルキル基は、例えば、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が挙げられる。なお、シクロアルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基もシクロアルキル基とする。
　「単環」は、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。「縮合環」は、２つ以上の単環が２つの原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。「架橋環」は、２つ以上の単環が３つ以上の原子を共有している環状構造を意味する。
　単環シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
　架橋環シクロアルキル基は、例えば、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。
　なお、アルキル基には、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基を組み合わせた基も含まれる。前記組み合わせた基は、例えば、シクロアルキルアルキル基等が挙げられる。
　塩は、例えば、無機塩、有機塩等が挙げられる。
　「無機塩」は、カチオン部が金属カチオンである塩を意味する。
　無機塩は、例えば、ナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
　有機塩は、例えば、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。
［蓄電デバイスバインダー水溶液：水溶液］
　本開示は、蓄電デバイスバインダー水溶液であって、
前記蓄電デバイスバインダー水溶液は、水溶性ポリマー、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロニトリルを含み、
前記水溶性ポリマーは、重合開始剤単位０．０１質量％～１質量％を含み、
前記水溶性ポリマーに対する前記（メタ）アクリルアミドの含有量は、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満である、蓄電デバイスバインダー水溶液に関する。
＜水溶性ポリマー：ポリマー＞
　水溶性ポリマーは、単独又は２種以上で使用され得る。
　「水溶性」は、２５℃において、その化合物０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、水不溶分が０．５質量％未満（２．５ｍｇ未満）であることを意味する。
　水不溶分は、例えば、０．５質量％未満、０．４質量％未満、０．３質量％未満、０．２質量％未満、０．１質量％未満、０質量％等が挙げられる。
（（メタ）アクリルアミド）
　（メタ）アクリルアミドは、単独又は２種以上で使用され得る。
　モル％含有量（（メタ）アクリルアミド単位／水溶性ポリマー）は、例えば、９９．９９８モル％、９９．９９モル％、９５モル％、９０モル％、８５モル％、８０モル％、７５モル％、７０モル％、６５モル％、６０モル％、５５モル％、５０モル％、４５モル％、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１５モル％、１０モル％、９モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１モル％～９９．９９８モル％が挙げられ、より好ましくは、１０モル％～９９．９モル％が挙げられ、さらに好ましくは、２０モル％以上９９．６５モル％未満が挙げられ、特に好ましくは、５５モル％～９５モル％が挙げられる。好ましい理由は、例えば、分散性向上、貯蔵安定性向上等が挙げられる。
　質量％含有量（（メタ）アクリルアミド単位／水溶性ポリマー）は、例えば、９９．９９８質量％、９９．９９質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、９質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１質量％～９９．９９８質量％が挙げられ、より好ましくは、１０質量％～９９．９質量％が挙げられ、さらに好ましくは、２０質量％以上９９質量％未満が挙げられ、特に好ましくは、５５質量％～９５質量％が挙げられる。好ましい理由は、例えば、分散性向上、貯蔵安定性向上等が挙げられる。
（Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド）
　１つの実施形態において、水溶性ポリマーは、任意で、Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド単位を含み得る。Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミドは、単独又は２種以上で使用され得る。
　「Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド」は、窒素上の水素原子の１個以上が水素以外の基で置換された（メタ）アクリルアミド基を１個有する化合物を意味する。
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基である。）
　Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミドは、例えば、Ｎ－一置換モノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－二置換モノ（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　１つの実施形態において、Ｎ－一置換モノ（メタ）アクリルアミドは、下記構造式で表される。
（Ｒｍ１は、水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒｍ２は、置換若しくは非置換のアルキル基又はアセチル基を表す。
　Ｒｍ３及びＲｍ４はそれぞれ独立して、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基を表す。
　アミノ基は、－ＮＲｍａＲｍｂで表される。
　Ｒｍａ及びＲｍｂはそれぞれ独立して、水素原子又は置換若しくは非置換のアルキル基を表す。
　置換アルキル基の置換基は、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基、スルホン酸基等が挙げられる。）
　Ｎ－一置換モノ（メタ）アクリルアミドは、例えば、モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートベンジルクロライド４級塩等が挙げられる。
　「モノアルキル（メタ）アクリルアミド」は、（メタ）アクリルアミドの窒素原子と直接結合した１個の水素原子が無置換アルキル基に置換された化合物を意味する。
　モノアルキル（メタ）アクリルアミドは、例えば、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　１つの実施形態において、Ｎ，Ｎ－二置換モノ（メタ）アクリルアミドは、下記構造式で表される。
（Ｒｄ１は、水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒｄ２及びＲｄ３はそれぞれ独立して、置換若しくは非置換のアルキル基又はアセチル基であるか、或いはＲ２及びＲ３が一緒になって環構造を形成する基を表す。
　Ｒｄ４及びＲｄ５はそれぞれ独立して、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基を表す。
　アミノ基は、－ＮＲｄａＲｄｂで表される。
　Ｒｄａ及びＲｄｂはそれぞれ独立して、水素原子又は置換若しくは非置換のアルキル基を表す。
　置換アルキル基の置換基は、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、アセチル基、スルホン酸基等が挙げられる。）
　Ｎ－二置換モノ（メタ）アクリルアミドは、例えば、ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。
　「ジアルキル（メタ）アクリルアミド」は、（メタ）アクリルアミドの窒素原子と直接結合した２個の水素原子が無置換アルキル基に置換された化合物を意味する。
　ジアルキル（メタ）アクリルアミドは、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　モル％含有量（Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド単位／水溶性ポリマー）は、例えば、８０モル％、７５モル％、７０モル％、６５モル％、６０モル％、５５モル％、５０モル％、４５モル％、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１９モル％、１７モル％、１５モル％、１３モル％、１１モル％、１０モル％、９モル％、７モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０．９モル％、０．７モル％、０．５モル％、０．４５モル％、０．４モル％、０．３５モル％、０．３モル％、０．２５モル％、０．２０モル％、０．１５モル％、０．１０モル％、０．０８モル％、０．０６モル％、０．０５モル％、０．０３モル％、０．０１モル％、０．００９モル％、０．００７モル％、０．００５モル％、０．００３モル％、０．００１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～８０モル％が挙げられ、より好ましくは、１モル％～６０モル％が挙げられ、さらに好ましくは、０．００１モル％以上５モル％未満、特に好ましくは、０．００１～１モル％が挙げられる。
　質量％含有量（Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド単位／水溶性ポリマー）は、例えば、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１１質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０．９質量％、０．７質量％、０．５質量％、０．４５質量％、０．４質量％、０．３５質量％、０．３質量％、０．２５質量％、０．２０質量％、０．１５質量％、０．１０質量％、０．０８質量％、０．０６質量％、０．０５質量％、０．０３質量％、０．０１質量％、０．００９質量％、０．００７質量％、０．００５質量％、０．００３質量％、０．００１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～８０質量％が挙げられ、より好ましくは、１質量％～６０質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０．００１質量％以上５質量％未満、特に好ましくは、０．００１質量％～１質量％が挙げられる。
　モル％含有量（Ｎ－一置換モノ（メタ）アクリルアミド単位／水溶性ポリマー）は、例えば、０モル％、７５モル％、７０モル％、６５モル％、６０モル％、５５モル％、５０モル％、４５モル％、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１９モル％、１７モル％、１５モル％、１３モル％、１１モル％、１０モル％、９モル％、７モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０．９モル％、０．７モル％、０．５モル％、０．４５モル％、０．４モル％、０．３５モル％、０．３モル％、０．２５モル％、０．２０モル％、０．１５モル％、０．１０モル％、０．０８モル％、０．０６モル％、０．０５モル％、０．０３モル％、０．０１モル％、０．００９モル％、０．００７モル％、０．００５モル％、０．００３モル％、０．００１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～８０モル％が挙げられ、より好ましくは、０モル％～２０モル％が挙げられ、さらに好ましくは、０．００１モル％以上５モル％未満、特に好ましくは、０．００１～１モル％が挙げられる。
　質量％含有量（Ｎ－一置換モノ（メタ）アクリルアミド単位／水溶性ポリマー）は、例えば、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１１質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０．９質量％、０．７質量％、０．５質量％、０．４５質量％、０．４質量％、０．３５質量％、０．３質量％、０．２５質量％、０．２０質量％、０．１５質量％、０．１０質量％、０．０８質量％、０．０６質量％、０．０５質量％、０．０３質量％、０．０１質量％、０．００９質量％、０．００７質量％、０．００５質量％、０．００３質量％、０．００１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～８０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～２０質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０．００１質量％以上５質量％未満、特に好ましくは、０．００１質量％～１質量％が挙げられる。
　モル％含有量（Ｎ－二置換モノ（メタ）アクリルアミド単位／水溶性ポリマー）は、例えば、０モル％、７５モル％、７０モル％、６５モル％、６０モル％、５５モル％、５０モル％、４５モル％、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１９モル％、１７モル％、１５モル％、１３モル％、１１モル％、１０モル％、９モル％、７モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０．９モル％、０．７モル％、０．５モル％、０．４５モル％、０．４モル％、０．３５モル％、０．３モル％、０．２５モル％、０．２０モル％、０．１５モル％、０．１０モル％、０．０８モル％、０．０６モル％、０．０５モル％、０．０３モル％、０．０１モル％、０．００９モル％、０．００７モル％、０．００５モル％、０．００３モル％、０．００１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～８０モル％が挙げられ、より好ましくは、０モル％～２０モル％が挙げられ、さらに好ましくは、０．００１モル％以上５モル％未満、特に好ましくは、０．００１～１モル％が挙げられる。
　質量％含有量（Ｎ－二置換モノ（メタ）アクリルアミド単位／水溶性ポリマー）は、例えば、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１１質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０．９質量％、０．７質量％、０．５質量％、０．４５質量％、０．４質量％、０．３５質量％、０．３質量％、０．２５質量％、０．２０質量％、０．１５質量％、０．１０質量％、０．０８質量％、０．０６質量％、０．０５質量％、０．０３質量％、０．０１質量％、０．００９質量％、０．００７質量％、０．００５質量％、０．００３質量％、０．００１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～８０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～２０質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０．００１質量％以上５質量％未満、特に好ましくは、０．００１質量％～１質量％が挙げられる。
（不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩）
　１つの実施形態において、水溶性ポリマーは、任意で、不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位を含み得る。不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩は、単独又は２種以上で使用され得る。
　「不飽和炭化水素スルホン酸」は、スルホン酸（塩）基以外の構造が炭素原子及び水素原子のみで構成されているスルホン酸を意味する。
　不飽和炭化水素スルホン酸又はその塩は、例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
　モル％含有量（不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリマー）は、例えば、１．０モル％、０．９５モル％、０．９モル％、０．８５モル％、０．８モル％、０．７５モル％、０．７モル％、０．６５モル％、０．６モル％、０．５５モル％、０．５モル％、０．４５モル％、０．４モル％、０．３５モル％、０．３モル％、０．２５モル％、０．２０モル％、０．１５モル％、０．１０モル％、０．０８モル％、０．０６モル％、０．０５モル％、０．０３モル％、０．０１モル％、０．００９モル％、０．００７モル％、０．００５モル％、０．００３モル％、０．００１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～１．０モル％が挙げられ、より好ましくは、０．００１モル％～０．５モル％が挙げられ、さらに好ましくは、０．００１モル％～０．１モル％が挙げられ、特に好ましくは、０．０１モル％未満が挙げられる。好ましい理由は、例えば、鉛筆硬度向上、破断強度向上等が挙げられる。
　質量％含有量（不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリマー）は、例えば、１．０質量％、０．９５質量％、０．９質量％、０．８５質量％、０．８質量％、０．７５質量％、０．７質量％、０．６５質量％、０．６質量％、０．５５質量％、０．５質量％、０．４５質量％、０．４質量％、０．３５質量％、０．３質量％、０．２５質量％、０．２０質量％、０．１５質量％、０．１０質量％、０．０８質量％、０．０６質量％、０．０５質量％、０．０３質量％、０．０１質量％、０．００９質量％、０．００７質量％、０．００５質量％、０．００３質量％、０．００１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～１．０質量％が挙げられ、より好ましくは、０．００１質量％～０．５質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０．００１質量％～０．１質量％が挙げられる。好ましい理由は、例えば、鉛筆硬度向上、破断強度向上等が挙げられる。
　中和率［不飽和炭化水素スルホン酸塩単位物質量／（不飽和炭化水素スルホン酸塩単位物質量＋不飽和炭化水素スルホン酸単位物質量）］は、例えば、１００％、９５％、９０％、８５％、８０％、７５％、７０％、６５％、６０％、５５％、５０％、４５％、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、１５％、１０％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記中和率は、好ましくは、１０％～１００％が挙げられる。
（多官能モノマー）
　１つの実施形態において、水溶性ポリマーは、任意で、多官能モノマー単位を含み得る。多官能モノマーは、単独又は２種以上で使用され得る。
　「多官能モノマー」は、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するモノマーを意味する。
　多官能モノマーは、例えば、多官能（メタ）アクリルアミド化合物、トリ（アリル基）含有モノマー、トリ（（メタ）アクリロイル基）含有トリアジン等が挙げられる。
　「多官能（メタ）アクリルアミド化合物」は、（メタ）アクリルアミド基を２個以上有する化合物を意味する。
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基である。）
　多官能（メタ）アクリルアミド化合物は、例えば、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（３－（メタ）アクリルアミドプロポキシメチル）メチル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－（メタ）アクリルアミドエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－［オキシビス（２，１－エタンジイルオキシ－３，１－プロパンジイル）］ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－１，２－エタンジイルビス｛Ｎ－［２－（（メタ）アクリロイルアミノ）エチル］（メタ）アクリルアミド｝等が挙げられる。
　トリ（アリル基）含有モノマーは、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルアミン、トリアリル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　トリ（（メタ）アクリロイル基）含有トリアジンは、例えば、１，３，５－トリ（（メタ）アクリロイル）－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリ（（メタ）アクリロイル）ヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
　モル％含有量（多官能モノマー単位／水溶性ポリマー）は、例えば、１０モル％、９モル％、８モル％、７モル％、６モル％、５モル％、４モル％、３モル％、２モル％、１モル％、０．９モル％、０．７モル％、０．５モル％、０．３モル％、０．１モル％、０．０５モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０～１０モル％が挙げられ、より好ましくは、０．０５～２モル％が挙げられる。
　質量％含有量（多官能モノマー単位／水溶性ポリマー）は、例えば、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．９質量％、０．７質量％、０．５質量％、０．３質量％、０．１質量％、０．０５質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～１０質量％が挙げられ、より好ましくは、０．０５質量％～２質量％が挙げられる。
（不飽和カルボン酸及び／又はその塩）
　１つの実施形態において、水溶性ポリマーは、任意で、不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位を含み得る。不飽和カルボン酸及び／又はその塩は、単独又は２種以上で使用され得る。
　不飽和カルボン酸又はその塩は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、クロトン酸ナトリウム、マレイン酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、イタコン酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸リチウム、クロトン酸リチウム、マレイン酸リチウム、フマル酸リチウム、イタコン酸リチウム、（メタ）アクリル酸カルシウム、クロトン酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、フマル酸カルシウム、イタコン酸カルシウム、（メタ）アクリル酸アンモニウム、クロトン酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、フマル酸アンモニウム、イタコン酸アンモニウム等が挙げられる。
　モル％含有量（不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリマー）は、例えば、７０モル％、６５モル％、６０モル％、５５モル％、５０モル％、４５モル％、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１５モル％、１０モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～７０モル％が挙げられ、より好ましくは、２モル％～４０モル％が挙げられる。
　質量％含有量（不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリマー）は、例えば、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２９質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、９質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～７０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～４０質量％が挙げられ、さらに好ましくは、２質量％～４０質量％が挙げられる。
　中和率［不飽和カルボン酸塩単位物質量／（不飽和カルボン酸塩単位物質量＋不飽和カルボン酸単位物質量）］は、例えば、１００％、９５％、９０％、８５％、８０％、７５％、７０％、６５％、６０％、５５％、５０％、４５％、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、１５％、１０％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記中和率は、好ましくは、１０％～１００％が挙げられる。
（α，β－不飽和ニトリル）
　１つの実施形態において、水溶性ポリマーは、任意で、α，β－不飽和ニトリル単位を含み得る。α，β－不飽和ニトリルは、単独又は２種以上で使用され得る。
　α，β－不飽和ニトリルは、例えば、（メタ）アクリロニトリル、α－クロル（メタ）アクリロニトリル、α－エチル（メタ）アクリロニトリル、シアン化ビニリデン等が挙げられる。
　モル％含有量（α，β－不飽和ニトリル単位／水溶性ポリマー）は、例えば、５０モル％、４５モル％、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１５モル％、１０モル％、９モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～５０モル％が挙げられ、より好ましくは、０モル％～４０モル％が挙げられ、さらに好ましくは、１０モル％～４０モル％が挙げられる。
　質量％含有量（α，β－不飽和ニトリル単位／水溶性ポリマー）は、例えば、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、９質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～３０質量％が挙げられ、さらに好ましくは、５質量％～３０質量％が挙げられる。
（アルコキシアルキル（メタ）アクリレート単位）
　１つの実施形態において、水溶性ポリマーは、任意で、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート単位を含み得る。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートは、単独又は２種以上で使用され得る。
　アルコキシアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、１－メトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、１－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－メトキシブチル（メタ）アクリレート、１－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、１－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、１－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、プロポキシメチル（メタ）アクリレート、２－プロポキシエチル（メタ）アクリレート、１－プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　モル％含有量（アルコキシアルキル（メタ）アクリレート単位／水溶性ポリマー）は、例えば、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１５モル％、１０モル％、９モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～４０モル％が挙げられる。
　質量％含有量（アルコキシアルキル（メタ）アクリレート単位／水溶性ポリマー）は、例えば、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、９質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～６０質量％が挙げられる。
（水酸基含有モノマー）
　１つの実施形態において、水溶性ポリマーは、任意で、水酸基含有モノマー単位を含み得る。水酸基含有モノマーは、単独又は２種以上で使用され得る。
　水酸基含有モノマーは、例えば、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有ビニルエーテル等が挙げられる。
　水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、水酸基含有直鎖（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有分岐（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
　水酸基含有直鎖（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。
　水酸基含有分岐（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－１－メチルエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシ－２－メチルエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシ－１－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－１－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシ－１－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸１－エチル－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシ－２－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシ－２－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。
　水酸基含有ビニルエーテルは、例えば、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ポリアルキレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
　ヒドロキシアルキルビニルエーテルは、例えば、ヒドロキシ直鎖アルキルビニルエーテル、ヒドロキシ分岐アルキルビニルエーテル、ヒドロキシシクロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。
　ヒドロキシ直鎖アルキルビニルエーテルは、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、５－ヒドロキシペンチルビニルエーテル等が挙げられる。
　ヒドロキシ分岐アルキルビニルエーテルは、例えば、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシ－２－メチルブチルビニルエーテル等が挙げられる。
　ヒドロキシシクロアルキルビニルエーテルは、例えば、４－ヒドロキシシクロペンチルビニルエーテル等が挙げられる。
　ポリアルキレングリコールモノビニルエーテルは、例えば、ポリメチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
　ポリメチレングリコールモノビニルエーテルは、例えば、ジメチレングリコールモノビニルエーテル、トリメチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、ペンタメチレングリコールモノビニルエーテル、ヘキサメチレングリコールモノビニルエーテル、ヘプタメチレングリコールモノビニルエーテル、オクタメチレングリコールモノビニルエーテル、ノナメチレングリコールモノビニルエーテル、デカメチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
　ポリエチレングリコールモノビニルエーテルは、例えば、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノビニルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノビニルエーテル、ヘプタエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタエチレングリコールモノビニルエーテル、ノナエチレングリコールモノビニルエーテル、デカエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
　ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルは、例えば、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、テトラプロピレングリコールモノビニルエーテル、ペンタプロピレングリコールモノビニルエーテル、ヘキサプロピレングリコールモノビニルエーテル、ヘプタプロピレングリコールモノビニルエーテル、オクタプロピレングリコールモノビニルエーテル、ノナプロピレングリコールモノビニルエーテル、デカプロピレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
　モル％含有量（水酸基含有モノマー単位／水溶性ポリマー）は、例えば、８０モル％、７５モル％、７０モル％、６５モル％、６０モル％、５５モル％、５０モル％、４５モル％、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１５モル％、１０モル％、９モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～８０モル％が挙げられ、より好ましくは、５モル％～５０モル％が挙げられ、さらに好ましくは、２０モル％～４０モル％が挙げられる。
　質量％含有量（水酸基含有モノマー単位／水溶性ポリマー）は、例えば、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、９質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～８５質量％が挙げられ、より好ましくは、１０質量％～７０質量％が挙げられ、さらに好ましくは、２５質量％～４５質量％が挙げられる。
（重合開始剤）
　重合開始剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
　重合開始剤は、例えば、アゾ系開始剤等が挙げられる。
　アゾ系開始剤は、例えば、２，２’－アゾビス－２－アミジノプロパン　二塩酸塩等が挙げられる。
　モル％含有量（重合開始剤単位／水溶性ポリマー）は、例えば、１モル％、０．９５モル％、０．９モル％、０．８５モル％、０．８モル％、０．７５モル％、０．７モル％、０．６５モル％、０．６モル％、０．５５モル％、０．５モル％、０．４５モル％、０．４モル％、０．３５モル％、０．３モル％、０．２５モル％、０．２モル％、０．１５モル％、０．１モル％、０．０７モル％、０．０５モル％、０．０３モル％、０．０１モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．０１モル％～１モル％が挙げられる。
　質量％含有量（重合開始剤単位／水溶性ポリマー）は、例えば、１質量％、０．９５質量％、０．９質量％、０．８５質量％、０．８質量％、０．７５質量％、０．７質量％、０．６５質量％、０．６質量％、０．５５質量％、０．５質量％、０．４５質量％、０．４質量％、０．３５質量％、０．３質量％、０．２５質量％、０．２質量％、０．１５質量％、０．１質量％、０．０７質量％、０．０５質量％、０．０３質量％、０．０１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．０１質量％～１質量％が挙げられる。
（上記のいずれでもない単量体：その他成分）
　上記水溶性ポリマーは、任意で、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－置換モノ（メタ）アクリルアミド、不飽和炭化水素スルホン酸及び／又はその塩、多官能モノマー、不飽和カルボン酸及び／又はその塩、α，β－不飽和ニトリル、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有モノマーのいずれでもない単量体（その他成分）単位を含み得る。その他成分は、単独又は２種以上で使用され得る。
　その他成分は、例えば、不飽和リン酸及び／又はその塩、アルキル（メタ）アクリル酸エステル、共役ジエン、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
　不飽和リン酸は、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（（メタ）アクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル－２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル－２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル－２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、モノメチル－２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロパンリン酸等が挙げられる。
　アルキル（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、直鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステル、分岐アルキル（メタ）アクリル酸エステル、脂環アルキル（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
　直鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル等が挙げられる。
　分岐アルキル（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸ｉ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ－アミル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。
　脂環アルキル（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
　共役ジエンは、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロル－１，３－ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン、置換及び側鎖共役ヘキサジエン等が挙げられる。
　芳香族ビニル化合物は、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
　質量％含有量（その他成分単位／水溶性ポリマー）は、例えば、１０質量％未満、９質量％未満、７質量％未満、５質量％未満、４質量％未満、２質量％未満、１質量％未満、０．９質量％未満、０．７質量％未満、０．５質量％未満、０．４質量％未満、０．２質量％未満、０．１質量％未満、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０質量％未満が挙げられ、より好ましくは、５質量％未満が挙げられ、さらに好ましくは、１質量％未満が挙げられ、特に好ましくは、０質量％が挙げられる。
　モル％含有量（その他成分単位／水溶性ポリマー）は、例えば、１０モル％未満、９モル％未満、７モル％未満、５モル％未満、４モル％未満、３モル％未満、２モル％未満、１モル％未満、０モル％が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０モル％未満が挙げられ、より好ましくは、５モル％未満が挙げられ、さらに好ましくは、１モル％未満が挙げられ、特に好ましくは、０モル％が挙げられる。
＜製造方法（水溶性ポリマー）＞
　１つの実施形態において、製造方法（水溶性ポリマー）は、前重合工程及び後重合工程を含む。
（前重合工程）
　「前重合工程」は、水溶性ポリマーを製造（重合）する工程を意味する。
　前重合工程における、質量％使用量（ラジカル重合開始剤／単量体群）は、例えば、１．０質量％、０．９質量％、０．８質量％、０．７質量％、０．６質量％、０．５質量％、０．４質量％、０．３質量％、０．２質量％、０．１質量％、０．０５質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、前重合工程における、上記使用量は、好ましくは、０．０５質量％～１．０質量％が挙げられる。
　前重合温度は、例えば、１００℃、９５℃、９０℃、８５℃、８０℃、７５℃、７０℃、６５℃、６０℃、５５℃、５０℃等が挙げられる。１つの実施形態において、前重合温度は、好ましくは、５０℃～１００℃が挙げられる。
　前重合時間は、例えば、１０時間、９時間、８時間、７時間、６時間、５時間、４時間、３時間、２時間、１．５時間、１時間等が挙げられる。１つの実施形態において、前重合時間は、好ましくは、１時間～１０時間が挙げられ、より好ましくは、２時間～１０時間が挙げられる。
（後重合工程）
　「後重合工程」は、前重合工程の後に、さらに重合開始剤を添加して反応させる工程を意味する。
　後重合工程は、１回又は２回以上行われ得る。
　後重合工程における、質量％使用量（ラジカル重合開始剤／単量体群）は、例えば、１．０質量％、０．９質量％、０．８質量％、０．７質量％、０．６質量％、０．５質量％、０．４質量％、０．３質量％、０．２質量％、０．１質量％、０．０５質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記使用量は、好ましくは、０．０５質量％～１．０質量％が挙げられる。
　後重合温度は、例えば、１００℃、９５℃、９０℃、８５℃、８０℃、７５℃、７０℃、６５℃、６０℃、５５℃、５０℃等が挙げられる。１つの実施形態において、後重合温度は、好ましくは、５０℃～１００℃が挙げられる。
　後重合時間は、例えば、１０時間、９時間、８時間、７時間、６時間、５時間、４時間、３時間、２時間、１．５時間、１時間等が挙げられる。１つの実施形態において、後重合時間は、好ましくは、１時間～１０時間が挙げられ、より好ましくは、２時間～１０時間が挙げられる。
　１つの実施形態において、後重合工程、前重合工程のいずれかで、ラジカル重合開始剤として、過硫酸塩、レドックス系重合開始剤が使用され得る。
　過硫酸塩は、例えば、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
　レドックス系重合開始剤は、例えば、併用系（過硫酸塩及び還元剤）等が挙げられる。
　還元剤は、例えば、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
＜物性（水溶性ポリマー）等＞
　重量平均分子量（水溶性ポリマー：Ｍｗ）は、例えば、６００万、５５０万、５００万、４５０万、４００万、３５０万、３００万、２５０万、２００万、１５０万、１００万、９５万、９０万、８５万、８０万、７５万、７０万、６５万、６０万、５５万、５０万、４５万、４０万、３５万、３０万、２５万、２０万、１５万、１０万等が挙げられる。１つの実施形態において、上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、１０万～６００万が挙げられ、より好ましくは、３５万～６００万が挙げられる。
　数平均分子量（水溶性ポリマー：Ｍｎ）は、例えば、６００万、５５０万、５００万、４５０万、４００万、３５０万、３００万、２５０万、２００万、１５０万、１００万、９５万、９０万、８５万、８０万、７５万、７０万、６５万、６０万、５５万、５０万、４５万、４０万、３０万、２０万、１０万、５万、１万等が挙げられる。１つの実施形態において、上記数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは、１万以上が挙げられる。
　分子量分布（水溶性ポリマー：Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、１５、１４、１３、１１、１０、９、７．５、５、４、３、２．９、２．５、２、１．５、１．１等が挙げられる。１つの実施形態において、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは、１．１～１５が挙げられる。
　測定条件（重量平均分子量、数平均分子量）は、下記条件が挙げられる。
・測定機器：東ソー（株）製、ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ－８４２０）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍ　ＰＷＸＬ、ＴＳＫ－ＧＥＬ　Ｇ４０００、ＴＳＫ－ＧＥＬ　α－Ｍ（以上東ソー（株）製）
・溶離液：０．２Ｍ　ＮａＮＯ３　５０ｍＭリン酸緩衝液／アセトニトリル＝９０／１０（ｖ／ｖ）水溶液
・カラム温度：４０℃
・検量線：標準ポリエチレンオキシド－ポリエチレングリコール
・測定濃度：０．１０質量％（水溶性ポリマー濃度）
・フィルター：セルロースアセテートカートリッジフィルター（東ソー（株）製、マイショリディスク　Ｗ－１３－２、孔径　０．２μｍ）
　質量部含有量（（メタ）アクリルアミド／水溶性ポリマー）は、例えば、１０００質量ｐｐｍ未満、９９９質量ｐｐｍ、９５０質量ｐｐｍ、９００質量ｐｐｍ、８５０質量ｐｐｍ、８００質量ｐｐｍ、７５０質量ｐｐｍ、７００質量ｐｐｍ、６５０質量ｐｐｍ、６００質量ｐｐｍ、５５０質量ｐｐｍ、５００質量ｐｐｍ、４５０質量ｐｐｍ、４００質量ｐｐｍ、３５０質量ｐｐｍ、３００質量ｐｐｍ、２５０質量ｐｐｍ、２００質量ｐｐｍ、１５０質量ｐｐｍ、１００質量ｐｐｍ、５０質量ｐｐｍ、２５質量ｐｐｍ、１０質量ｐｐｍ、５質量ｐｐｍ、１質量ｐｐｍ、０．９質量ｐｐｍ、０．７質量ｐｐｍ、０．５質量ｐｐｍ、０．３質量ｐｐｍ、０．１質量ｐｐｍ、０．０９質量ｐｐｍ、０．０７質量ｐｐｍ、０．０５質量ｐｐｍ、０．０３質量ｐｐｍ、０．０１質量ｐｐｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満が挙げられる。
　質量部含有量（（メタ）アクリロニトリル／水溶性ポリマー）は、例えば、１０００質量ｐｐｍ未満、９９９質量ｐｐｍ、９５０質量ｐｐｍ、９００質量ｐｐｍ、８５０質量ｐｐｍ、８００質量ｐｐｍ、７５０質量ｐｐｍ、７００質量ｐｐｍ、６５０質量ｐｐｍ、６００質量ｐｐｍ、５５０質量ｐｐｍ、５００質量ｐｐｍ、４５０質量ｐｐｍ、４００質量ｐｐｍ、３５０質量ｐｐｍ、３００質量ｐｐｍ、２５０質量ｐｐｍ、２００質量ｐｐｍ、１５０質量ｐｐｍ、１００質量ｐｐｍ、５０質量ｐｐｍ、２５質量ｐｐｍ、１０質量ｐｐｍ、５質量ｐｐｍ、１質量ｐｐｍ、０．９質量ｐｐｍ、０．７質量ｐｐｍ、０．５質量ｐｐｍ、０．３質量ｐｐｍ、０．１質量ｐｐｍ、０．０９質量ｐｐｍ、０．０７質量ｐｐｍ、０．０５質量ｐｐｍ、０．０３質量ｐｐｍ、０．０１質量ｐｐｍ、０質量ｐｐｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満が挙げられる。
　質量部含有量（モノマー／水溶性ポリマー）は、例えば、２０００質量ｐｐｍ未満、１９９９質量ｐｐｍ、１９５０質量ｐｐｍ、１９００質量ｐｐｍ、１８５０質量ｐｐｍ、１８００質量ｐｐｍ、１７５０質量ｐｐｍ、１７００質量ｐｐｍ、１６５０質量ｐｐｍ、１６００質量ｐｐｍ、１５５０質量ｐｐｍ、１５００質量ｐｐｍ、１４５０質量ｐｐｍ、１４００質量ｐｐｍ、１３５０質量ｐｐｍ、１３００質量ｐｐｍ、１２５０質量ｐｐｍ、１２００質量ｐｐｍ、１１５０質量ｐｐｍ、１１００質量ｐｐｍ、１０５０質量ｐｐｍ、１０００質量ｐｐｍ、９９９質量ｐｐｍ、９５０質量ｐｐｍ、９００質量ｐｐｍ、８５０質量ｐｐｍ、８００質量ｐｐｍ、７５０質量ｐｐｍ、７００質量ｐｐｍ、６５０質量ｐｐｍ、６００質量ｐｐｍ、５５０質量ｐｐｍ、５００質量ｐｐｍ、４５０質量ｐｐｍ、４００質量ｐｐｍ、３５０質量ｐｐｍ、３００質量ｐｐｍ、２５０質量ｐｐｍ、２００質量ｐｐｍ、１５０質量ｐｐｍ、１００質量ｐｐｍ、５０質量ｐｐｍ、２５質量ｐｐｍ、１０質量ｐｐｍ、５質量ｐｐｍ、１質量ｐｐｍ、０．９質量ｐｐｍ、０．７質量ｐｐｍ、０．５質量ｐｐｍ、０．３質量ｐｐｍ、０．１質量ｐｐｍ、０．０９質量ｐｐｍ、０．０７質量ｐｐｍ、０．０５質量ｐｐｍ、０．０３質量ｐｐｍ、０．０１質量ｐｐｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満が挙げられ、より好ましくは、０．０１質量ｐｐｍ以上１００質用ｐｐｍ未満が挙げられる。
　モノマー含有量は、下記条件で測定され得る。
（１）調製（標準溶液）
　モノマー（（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル）を２０ｍＬスクリュー管に採取し、超純水で希釈し、２０００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、１ｐｐｍ、０．５ｐｐｍの標準水溶液を調製する。
（２）（メタ）アクリルアミド検量線
　標準溶液を用いて、下記条件で測定し、検量線を作成する。
測定機器：ＨＰＬＣ　（Ａｇｉｌｅｎｔ　１２６０　Ｉｎｆｉｎｉｔｙ２　ＰｒｉｍｅＬＣ）
カラム：ＩｎｅｒｔＳｕｓｔａｉｎ　ＡＱ－Ｃ１８
カラムオーブン温度：４０℃　
溶離液：リン酸緩衝液（リン酸二水素ナトリウム／超純水＝８／１０００（ｖ／ｖ）水溶液）
測定濃度：０．２０質量％（水溶性ポリマー濃度）
注入量：　４μＬ
（３）（メタ）アクリロニトリル検量線
　標準溶液を用いて、下記条件で測定し、検量線を作成する。
測定機器：ＧＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ　７８９０Ｂ）－ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ５９７７Ａ）
カラム：ＩｎｅｒｔＣａｐ　ＡＱＵＡＴＩＣ－２
キャリアガス：ヘリウム
測定濃度：１質量％（水溶性ポリマー濃度）
測定条件：５０℃（２ｍｉｎ．）→２３０℃（５ｍｉｎ．／ｍｉｎ．）
注入量：１０００μＬ
（４）調製（試料）
　各試料をスクリュー管で５０倍に希釈する。上記条件で測定し、検量線から、試料中のモノマー含有量を求める。
　（メタ）アクリロニトリルを加水分解することにより、（メタ）アクリルアミドは、製造され得る。そのため、モノマーとして、（メタ）アクリロニトリルを用いていない場合であっても、反応系中に（メタ）アクリロニトリルは存在し得る。
　質量ｐｐｍ含有量（硫黄／蓄電デバイスバインダー水溶液）は、例えば、１０００ｐｐｍ、９５０ｐｐｍ、９００ｐｐｍ、８５０ｐｐｍ、８００ｐｐｍ、７５０ｐｐｍ、７００ｐｐｍ、６５０ｐｐｍ、６００ｐｐｍ、５５０ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、４５０ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、３５０ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、１５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、９０ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、１４ｐｐｍ、１３ｐｐｍ、１１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、９ｐｐｍ、７ｐｐｍ、５ｐｐｍ、３ｐｐｍ、１ｐｐｍ、０ｐｐｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０００ｐｐｍ以下が挙げられる。好ましい理由は、例えば、鉛筆硬度向上、破断強度向上等が挙げられる。
　硫黄含有量は、下記条件で測定され得る。
　蛍光Ｘ線分析装置（（株）リガク製　ＺＳＸ　ＰｒｉｍｕｓＩＶ）を用いて測定する。含有量は酸化物換算した値を用いる。
＜測定条件＞
測定雰囲気：ヘリウム
試料形態：液体
測定範囲：Ｆ～Ｕ
測定径：３０ｍｍ
測定時間：標準
測定前処理：液体試料容器に入れて、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムで覆う
定量方法：ファンダメンタルパラメータ法による半定量
 
　蛍光Ｘ線分析装置で未検出（０ｐｐｍ）となる場合、燃焼イオンクロマトグラフィー（日東精工アナリティック（株）製　ＡＱＦ－２１００Ｈ）を用いて測定する。
＜測定条件＞
・分離カラム：製品名『ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ１２Ａ』、ＤＩＯＮＥＸ社製（内径４ｍｍ、長さ２００ｍｍ）
・ガードカラム：製品名『ＩｏｎＰａｃ　ＡＧ１２Ａ』、ＤＩＯＮＥＸ社製（内径４ｍｍ、長さ５０ｍｍ）
・測定前処理：なし
・定量方法：標準試料（Ｎａ２ＳＯ４）を用いた検量線法による定量
・燃焼する試料の固形重量：５０ｍｇ
・燃焼後に発生したガスの吸収液量：１０ｍＬ
・吸収液の内部標準試料（酒石酸ナトリウム２水和物）濃度：１０ｐｐｍ（酒石酸イオン濃度）
・吸収液中（過酸化水素水の水溶液）の過酸化水素濃度：９０ｐｐｍ
・溶離液：２．７ｍｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム＋０．３ｍｍｏｌ／Ｌ炭酸水素ナトリウムの水溶液
・吸収液は超純水に希釈して調製
　Ｂ型粘度（蓄電デバイスバインダー水溶液）は、例えば、１０万ｍＰａ・ｓ、９万ｍＰａ・ｓ、８万ｍＰａ・ｓ、７万ｍＰａ・ｓ、６万ｍＰａ・ｓ、５万ｍＰａ・ｓ、４万ｍＰａ・ｓ、３万ｍＰａ・ｓ、２万ｍＰａ・ｓ、１万ｍＰａ・ｓ、９０００ｍＰａ・ｓ、８０００ｍＰａ・ｓ、７０００ｍＰａ・ｓ、６０００ｍＰａ・ｓ、５０００ｍＰａ・ｓ、４０００ｍＰａ・ｓ、３０００ｍＰａ・ｓ、２０００ｍＰａ・ｓ、１０００ｍＰａ・ｓ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記Ｂ型粘度は、好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ～１０万ｍＰａ・ｓが挙げられる。
　測定条件（Ｂ型粘度）は、下記条件が挙げられる。
不揮発分濃度：１５質量％
測定温度：２５℃
Ｂ型粘度計：東機産業株式会社製　製品名「Ｂ型粘度計モデルＴＶＢ－１０」
粘度１００～１００００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ．３ローター、回転数１２ｒｐｍ
粘度１００００超２００００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ．３ローター、回転数６ｒｐｍ
粘度２００００超１０００００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ．４ローター、回転数６ｒｐｍ
　ガラス転移温度（水溶性ポリマー）は、例えば、１６０℃、１５５℃、１５０℃、１４５℃、１４０℃、１３５℃、１３０℃、１２５℃、１２０℃、１１５℃、１１０℃、１０５℃、１００℃、９５℃、９０℃、８５℃、８０℃、７５℃、７０℃、６５℃、６０℃、５５℃、５０℃、４５℃、４０℃、３５℃、３０℃、２５℃、２０℃、１５℃、１０℃、５℃、０℃等が挙げられる。１つの実施形態において、上記ガラス転移温度は、好ましくは、０℃以上が挙げられ、より好ましくは、３０℃以上が挙げられる。
　ガラス転移温度（ホモポリマー）及び質量分率（単量体）に基づいて、ガラス転移温度（水溶性ポリマー）は、Ｆｏｘの式により計算され得る。
　１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋（Ｗ３／Ｔｇ３）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
［Ｆｏｘの式中、Ｔｇは、求めようとしているポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１～Ｗｎは、各単量体の質量分率、Ｔｇ１～Ｔｇｎは、各単量体のガラス転移温度（ホモポリマー）（Ｋ）を示す］
　ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）、ＤＴＡ（示差熱分析装置）、ＴＭＡ（熱機械測定装置）等により測定され得る。
測定条件（ガラス転移温度）は、下記条件が挙げられる。
温度範囲：－１００℃～３００℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
　ガラス転移温度（ホモポリマー）は、文献に記載されている値も採用され得る。文献は、例えば、「化学便覧　基礎編ＩＩ　日本化学会編　（改訂５版）」、ｐ３２５等が挙げられる。ガラス転移温度（ホモポリマー）は、例えば、下記温度等が挙げられる。
アクリルアミド：１６５℃
アクリル酸：１０６℃
アクリル酸ヒドロキシエチル：－１５℃
アクリロニトリル：１０５℃
　質量％含有量（水溶性ポリマー／蓄電デバイスバインダー水溶液）は、例えば、２５質量％、２０質量％、１９質量％、１５質量％、１４質量％、１２質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１質量％～２５質量％が挙げられる。
＜水＞
　水は、例えば、超純水、純水、蒸留水、イオン交換水、水道水等が挙げられる。
　質量％含有量（水／蓄電デバイスバインダー水溶液）は、例えば、９９．９質量％、９９質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、７５質量％～９９．９質量％が挙げられる。
　質量比（水溶性ポリマー／水）は、例えば、０．３３、０．３０、０．２５、０．２４、０．２２、０．２０、０．１８、０．１５、０．１２、０．１０、０．０９、０．０７、０．０５等が挙げられる。１つの実施形態において、上記質量比は、好ましくは、０．０５～０．３３が挙げられる。
＜ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物：加水分解部分縮合物＞
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイスバインダー水溶液は、任意で、ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物を含み得る。加水分解部分縮合物は、単独又は２種以上で使用され得る。
　ポリアルコキシシランは、例えば、トリアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン等が挙げられる。
　１つの実施形態において、トリアルコキシシランは、下記式で表される。
（式中、Ｒｓ１は置換若しくは非置換のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒｓ２～Ｒｓ４はそれぞれ独立にアルキル基を表す。）
　「置換アルキル基」は、アルキル基を構成する水素原子が水素原子、アルキル基以外の基で置換された基を意味する。
　置換基は、例えば、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイロキシ基等が挙げられる。
　アミノ基（アミノ基含有基）は、下記式で表される。
－ＮＲａｍ１Ｒａｍ２
（Ｒａｍ１～Ｒａｍ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。）
　アミノ基含有トリアルコキシシランは、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
　メルカプト基含有トリアルコキシシランは、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
　イソシアネート基含有トリアルコキシシランは、例えば、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　（メタ）アクリロイロキシ基含有トリアルコキシシランは、例えば、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　アルケニル基は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
　アルケニル基含有トリアルコキシシランは、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　テトラアルコキシシランは、例えば、テトラメトキシシラン、テトラメトキシシランオリゴマー、テトラエトキシシラン、テトラエトキシシランオリゴマー等が挙げられる。
　「ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物」は、アルコキシ基が存在している加水分解縮合物を意味する。ゲル化していないという観点から、ポリアルコキシシランの加水分解完全縮合物ではなく、ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物を使用する。
　縮合度（加水分解部分縮合物）は、例えば、１０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１９、１７、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、５、３、２、１．７、１．５、１．４、１．２、１．１、１．０１等が挙げられる。１つの実施形態において、上記縮合度は、好ましくは、１．０１～１０００が挙げられ、より好ましくは、１．０１～１００が挙げられる。
　重量平均分子量（加水分解部分縮合物）は、例えば、１９万、１７万、１５万、１３万、１０万、９万、７万、５万、３万、２万、１万、９０００、７５００、５０００、２５００、１０００、９００、７５０、５００、２５０、２００、１７５、１６０、１５０、１２５、１１０、１００等が挙げられる。１つの実施形態において、上記重量平均分子量は、好ましくは、１００～１９万が挙げられる。
　ポリアルコキシシラン１００質量部を酸触媒又は塩基触媒（好ましくは酸触媒）０質量部～５質量部の存在下、反応温度３０℃～６０℃で０．５時間～５．０時間かけて加水分解し、部分的に縮合させることにより、ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物は製造され得る。
　酸触媒は、例えば、硝酸、塩酸、亜硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸等が挙げられる。
　塩基触媒は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アミン化合物等が挙げられる。
　質量％含有量（加水分解部分縮合物／蓄電デバイスバインダー水溶液）は、例えば、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４．５質量％、４質量％、３．５質量％、３質量％、２．５質量％、２質量％、１．５質量％、１質量％、０．９質量％、０．５質量％、０．１質量％、０．０９質量％、０．０５質量％、０．０３質量％、０．０１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．０１質量％～１０質量％が挙げられる。
＜その他バインダー＞
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイスバインダー水溶液は、任意で、水溶性ポリマー以外のバインダー（その他バインダー）を含み得る。その他バインダーは、単独又は２種以上で使用され得る。
　その他バインダーは、例えば、ジエン系共重合体、フッ素系共重合体、アミド・イミド系共重合体、上記以外の共重合体等が挙げられる。
　ジエン系共重合体は、例えば、スチレン－ブタジエン系共重合体、ポリブタジエン系重合体、アクリロニトリル－ブタジエン系共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン系共重合体、カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体等が挙げられる。
　フッ素系共重合体は、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等が挙げられる。
　アミド・イミド系共重合体は、例えば、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、芳香族ポリアミド等が挙げられる。
　上記以外の共重合体は、例えば、ポリウレタン系重合体、ポリ（メタ）アクリレート系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、酢酸ビニル－エチレン系共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン系重合体、アルギン酸及び／又はその塩等が挙げられる。
　質量部含有量（その他バインダー／水溶性ポリマー）は、例えば、１００質量部、９５質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１９質量部、１７質量部、１５質量部、１３質量部、１０質量部、９質量部、７質量部、５質量部、４質量部、２質量部、１質量部、０質量部等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量部～１００質量部が挙げられる。
＜分散体（エマルジョン）＞
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイスバインダー水溶液は、任意で、分散体（エマルジョン）を含み得る。分散体（エマルジョン）は、単独又は２種以上で使用され得る。
　分散体（エマルジョン）は、例えば、スチレン－ブタジエン系共重合体ラテックス、ポリスチレン系重合体ラテックス、ポリブタジエン系重合体ラテックス、アクリロニトリル－ブタジエン系共重合体ラテックス、ポリウレタン系重合体ラテックス、ポリメチルメタクリレート系重合体ラテックス、メチルメタクリレート－ブタジエン系共重合体ラテックス、ポリアクリレート系重合体ラテックス、塩化ビニル系重合体ラテックス、酢酸ビニル系重合体エマルジョン、酢酸ビニル－エチレン系共重合体エマルジョン、ポリエチレンエマルジョン、カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、芳香族ポリアミド、アルギン酸とその塩、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等が挙げられる。
　質量部含有量（分散体（エマルジョン）／水溶性ポリマー）は、例えば、１００質量部、９５質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１９質量部、１７質量部、１５質量部、１３質量部、１０質量部、９質量部、７質量部、５質量部、４質量部、２質量部、１質量部、０質量部等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量部～１００質量部が挙げられる。
＜増粘剤＞
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイスバインダー水溶液は、任意で、増粘剤を含み得る。増粘剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
　増粘剤は、例えば、セルロース系ポリマー及び／又はその塩、ポリビニルアルコール類、（変性）ポリ（メタ）アクリル酸及び／又はその塩、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、酸化スターチ、リン酸スターチ、カゼイン、変性デンプン、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体水素化物等が挙げられる。
　セルロース系ポリマー及び／又はその塩は、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
　ポリビニルアルコール類は、例えば、（無水）マレイン酸及び／又はフマル酸とビニルアルコールとの共重合体等が挙げられる。
　質量部含有量（増粘剤／水溶性ポリマー）は、例えば、１００質量部、９５質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１９質量部、１７質量部、１５質量部、１３質量部、１０質量部、９質量部、７質量部、５質量部、４質量部、２質量部、１質量部、０質量部等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量部～１００質量部が挙げられる。
＜添加剤＞
　蓄電デバイスバインダー水溶液は、任意で、添加剤として、水溶性ポリマー、水、ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物、その他バインダー、分散体（エマルジョン）、増粘剤のいずれにも該当しない剤を含み得る。添加剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
　添加剤は、例えば、分散剤、レベリング剤、酸化防止剤等が挙げられる。
　分散剤は、例えば、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、非イオン性分散剤、高分子分散剤等が挙げられる。
　レベリング剤は、例えば、界面活性剤等が挙げられる。
　界面活性剤は、例えば、アルキル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、金属系界面活性剤等が挙げられる。
　酸化防止剤は、例えば、フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、有機リン化合物、硫黄化合物、フェニレンジアミン化合物、ポリマー型フェノール化合物等が挙げられる。
　「ポリマー型フェノール化合物」は、フェノール構造を有する重合体を意味する。重量平均分子量（ポリマー型フェノール化合物）は、好ましくは、２００～１０００が挙げられ、より好ましくは、６００～７００が挙げられる。
　質量部含有量（添加剤／水溶性ポリマー）は、例えば、５質量部未満、４質量部未満、２質量部未満、１質量部未満、０．９質量部未満、０．５質量部未満、０．４質量部未満、０．２質量部未満、０．１質量部未満、０．０９質量部未満、０．０５質量部未満、０．０４質量部未満、０．０２質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が挙げられる。
　質量％含有量（添加剤／蓄電デバイスバインダー水溶液）は、例えば、５質量％未満、４質量％未満、２質量％未満、１質量％未満、０．９質量％未満、０．５質量％未満、０．４質量％未満、０．２質量％未満、０．１質量％未満、０．０９質量％未満、０．０５質量％未満、０．０４質量％未満、０．０２質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が挙げられる。
　ｐＨ（蓄電デバイスバインダー水溶液）は、例えば、９、８．９、８．５、８、７．９、７．５、７、６．９、６．５、６、５．９、５．６、５．５、５．４、５．２、５．１、５等が挙げられる。１つの実施形態において、上記ｐＨは、好ましくは、５～９が挙げられ、より好ましくは、５～７が挙げられる。
　測定条件（ｐＨ）は、下記条件が挙げられる。
測定機器：株式会社堀場製作所製　製品名「ｐＨメータ　Ｄ－５２」
測定温度：２５℃
　用途（蓄電デバイスバインダー水溶液）は、例えば、蓄電デバイス電極バインダー水溶液、電池電極バインダー水溶液、非水系二次電池電極バインダー水溶液、リチウムイオン電池電極バインダー水溶液、ナトリウムイオン電池電極バインダー水溶液、蓄電デバイス負極バインダー水溶液、電池負極バインダー水溶液、非水系二次電池負極バインダー水溶液、リチウムイオン電池負極バインダー水溶液、ナトリウムイオン電池負極バインダー水溶液、蓄電デバイス正極バインダー水溶液、電池正極バインダー水溶液、非水系二次電池正極バインダー水溶液、リチウムイオン電池正極バインダー水溶液、ナトリウムイオン電池正極バインダー水溶液、蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液、電池セパレータバインダー水溶液、非水系二次電池セパレータバインダー水溶液、リチウムイオン電池セパレータバインダー水溶液、ナトリウムイオン電池セパレータバインダー水溶液等が挙げられる。
［蓄電デバイススラリー：スラリー］
　本開示は、蓄電デバイススラリーであって、
前記蓄電デバイススラリーは、水溶性ポリマー、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル及び水を含み、
前記水溶性ポリマーは、重合開始剤単位０．０１質量％～１質量％を含み、
前記水溶性ポリマーに対する前記（メタ）アクリルアミドの含有量は、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満である、蓄電デバイススラリーに関する。
　本開示において、「スラリー」は、液体と固体粒子の懸濁液を意味する。
　上記水溶性ポリマー、水、その他バインダー、分散体（エマルジョン）、増粘剤は、例えば、上記物質等が挙げられる。
　質量％含有量（水溶性ポリマー／スラリー）は、例えば、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．９質量％、０．７質量％、０．５質量％、０．３質量％、０．１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．１質量％～１０質量％が挙げられる。
　質量％含有量（水／スラリー）は、例えば、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、３０質量％～８０質量％が挙げられる。
　質量％含有量（加水分解部分縮合物／スラリー）は、例えば、５質量％、４．５質量％、４質量％、３．５質量％、３質量％、２．５質量％、２質量％、１．５質量％、１質量％、０．９質量％、０．５質量％、０．１質量％、０．０９質量％、０．０５質量％、０．０３質量％、０．０１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．０１質量％～５質量％が挙げられる。
　質量ｐｐｍ含有量（硫黄／スラリー）は、例えば、１０００ｐｐｍ、９５０ｐｐｍ、９００ｐｐｍ、８５０ｐｐｍ、８００ｐｐｍ、７５０ｐｐｍ、７００ｐｐｍ、６５０ｐｐｍ、６００ｐｐｍ、５５０ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、４５０ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、３５０ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、１５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、９０ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、１４ｐｐｍ、１３ｐｐｍ、１１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、９ｐｐｍ、７ｐｐｍ、５ｐｐｍ、３ｐｐｍ、１ｐｐｍ、０ｐｐｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０００ｐｐｍ以下が挙げられる。好ましい理由は、例えば、鉛筆硬度向上、破断強度向上等が挙げられる。
　含有量（重合開始剤単位）、含有量（（メタ）アクリルアミド）、含有量（（メタ）アクリロニトリル）、含有量（モノマー）、含有量（その他バインダー）、含有量（分散体（エマルジョン））、含有量（増粘剤）は、例えば、上述の含有量等が挙げられる。
＜電極活物質＞
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイススラリーは、電極活物質を含む。電極活物質は、例えば、負極活物質、正極活物質が挙げられる。電極活物質は、単独又は２種以上で使用され得る。
（負極活物質）
　負極活物質は、例えば、炭素材料、リチウムと合金化する材料、シリコン材料、リチウム原子含有酸化物等が挙げられる。
　炭素材料は、例えば、黒鉛、低結晶性カーボン、カーボンブラック、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン、カーボンフィブリル、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、ピッチ系炭素繊維、活性炭等が挙げられる。
　黒鉛は、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛等が挙げられる。
　低結晶性カーボンは、例えば、ソフトカーボン、ハードカーボン等が挙げられる。
　カーボンブラックは、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック等が挙げられる。
　リチウムと合金化する材料は、例えば、鉛化合物、錫化合物、砒素化合物、アンチモン化合物、アルミニウム化合物等が挙げられる。
　シリコン材料は、シリコン、シリコンオキサイド、シリコン合金、ＳｉＣ、ＳｉＯｘＣｙ（０＜ｘ≦３、０＜ｙ≦５）、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ、ＳｉＯｚ（０＜ｚ≦２）等が挙げられる。
　シリコンオキサイドは、好ましくは、組成式ＳｉＯｚ（０＜ｚ≦２、好ましくは０．１≦ｚ≦１）で表されるシリコンオキサイドが挙げられる。
　シリコン合金は、ケイ素－チタン合金、ケイ素－ジルコニウム合金、ケイ素－ニッケル合金、ケイ素－銅合金、ケイ素－鉄合金、ケイ素－モリブデン合金等が挙げられる。１つの実施形態において、シリコン合金は、好ましくは、ケイ素－ニッケル合金、ケイ素－チタン合金が挙げられ、より好ましくは、ケイ素－チタン合金が挙げられる。
　モル％含有量（ケイ素原子／全金属元素）は、好ましくは、１０モル％以上が挙げられ、より好ましくは、２０モル％～７０モル％が挙げられる。
　シリコン材料の形状は、例えば、単結晶、多結晶、非晶質等が挙げられる。
　電極活物質としてシリコン材料が用いられる場合、シリコン材料以外の電極活物質が併用され得る。
　シリコン材料以外の電極活物質は、例えば、炭素材料、導電性高分子、複合金属酸化物等が挙げられる。
　導電性高分子は、例えば、ポリアセン等が挙げられる。
　複合金属酸化物は、例えば、下記一般式で表される。
ＡαＢβＯγ
（Ａはアルカリ金属又は遷移金属を表す。Ｂはコバルト、ニッケル、アルミニウム、スズ、マンガン等の遷移金属から選択される少なくとも一種を表す。Ｏは酸素原子を表す。α、β及びγはそれぞれ独立して０．０５＜α＜１．１０、０．８５＜β＜４．００、１．５＜γ＜５．００である。）
　炭素材料は、リチウムの吸蔵及び放出に伴う体積変化が小さい。そのため、電極活物質としてシリコン材料を用いる場合、炭素材料と併用することが好ましい。
　１つの実施形態において、シリコン材料は、好ましくは、炭素層で覆われたシリコン、炭素層で覆われたシリコンオキサイドが挙げられる。
　リチウム原子含有酸化物は、例えば、リチウム－遷移金属複合酸化物、リチウム－遷移金属リン酸化合物、リチウム－遷移金属硫酸化合物等が挙げられる。
　リチウム－遷移金属複合酸化物は、例えば、リチウム－マンガン複合酸化物、リチウム－ニッケル複合酸化物、リチウム－コバルト複合酸化物、リチウム－鉄複合酸化物、リチウム－チタン複合酸化物、リチウム－ニッケル－マンガン複合酸化物、リチウム－ニッケル－コバルト複合酸化物等が挙げられる。
　１つの実施形態において、質量％含有量（炭素材料及び／又はリチウムと合金化する材料／負極活物質）は、例えば、１００質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、５０質量％以上が挙げられ、より好ましくは、８０質量％以上が挙げられ、さらに好ましくは、９０質量％以上が挙げられ、特に好ましくは、１００質量％が挙げられる。
　１つの実施形態において、質量％含有量（炭素層で覆われたシリコン及び／又は炭素層で覆われたシリコンオキサイド／負極活物質）は、例えば、１００質量％、９０質量％以上、７５質量％以上、５０質量％以上、２５質量％以上、１０質量％以上、５質量％以上、２質量％以上、１質量％以上、０質量％等が挙げられる。
　１つの実施形態において、質量％含有量（シリコン材料／負極活物質）は、例えば、１００質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、０質量％等が挙げられる。
（正極活物質）
　正極活物質は、例えば、正極無機活物質、正極有機活物質等が挙げられる。
　正極無機活物質は、例えば、遷移金属酸化物、リチウム－遷移金属複合酸化物、遷移金属硫化物、活性炭等が挙げられる。
　無機活物質は、部分的に元素置換され得る。無機活物質は、還元焼成時に炭素源物質を存在させることにより、炭素材料で覆われた電極活物質として使用され得る。
　正極有機活物質は、例えば、導電性重合体等が挙げられる。
　導電性重合体は、例えば、ポリアセチレン、ポリ－ｐ－フェニレン等が挙げられる。
（物性等（電極活物質））
　形状（電極活物質）は、例えば、微粒子状、薄膜状等が挙げられる。
　平均粒子径（電極活物質）は、好ましくは、０．１～５０μｍが挙げられ、より好ましくは、０．１～４５μｍが挙げられ、さらに好ましくは、１～１０μｍが挙げられ、特に好ましくは、５μｍが挙げられる。
　本開示において、「粒子径」は、粒子の輪郭線上の任意の２点間の距離のうち、最大の距離を意味する。「平均粒子径」は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等の観察手段を用い、数～数十視野中に観察される粒子の粒子径の平均値として算出される値を意味する。
　質量部含有量（水溶性ポリマー／電極活物質）は、１５質量部、１４質量部、１３質量部、１２質量部、１１質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１．５質量部、１質量部、０．５質量部等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．５質量部～１５質量部が挙げられる。
（導電助剤）
　１つの実施形態において、上記スラリーは、任意で、導電助剤を含み得る。導電助剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
　導電助剤は、例えば、繊維状炭素、カーボンブラック、金属微粉末等が挙げられる。
　繊維状炭素は、例えば、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）等が挙げられる。
　カーボンブラックは、例えば、黒鉛粒子、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック等が挙げられる。
　金属微粉末は、例えば、銅微粉末、ニッケル微粉末、アルミニウム微粉末、ケイ素微粉末、合金微粉末等が挙げられる。
　１つの実施形態において、平均粒子径（金属微粉末）は、好ましくは、１０μｍが挙げられる。
　質量部含有量（導電助剤／電極活物質）は、好ましくは、０～１０質量部が挙げられ、より好ましくは、０質量部～６質量部が挙げられる。
＜非導電性粒子＞
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイススラリーは、非導電性粒子を含む。非導電性粒子は、単独又は２種以上で使用され得る。
　非導電性粒子は、例えば、酸化物粒子、水酸化物粒子、窒化物粒子、共有結合性結晶粒子、難溶性イオン結晶粒子、粘土微粒子、アルミニウム粒子、バリウム粒子、カルシウム粒子等が挙げられる。
　酸化物粒子は、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウム水和物（ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ）３）、ベークライト、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、ＢａＴｉＯ３、ＺｒＯ、アルミナ－シリカ複合酸化物等が挙げられる。
　水酸化物粒子は、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
　窒化物粒子は、例えば、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化硼素等が挙げられる。
　共有結合性結晶粒子は、例えば、シリコン、ダイヤモンド等が挙げられる。
　難溶性イオン結晶粒子は、例えば、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等が挙げられる。
　粘土微粒子は、例えば、シリカ、タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子等が挙げられる。
　アルミニウム粒子は、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウム水和物（ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ）３）、窒化アルミニウム等が挙げられる。
　バリウム粒子は、例えば、硫酸バリウム、フッ化バリウム等が挙げられる。
　カルシウム粒子は、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム等が挙げられる。
　１つの実施形態において、非導電性粒子は、好ましくは、ベーマイト、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸バリウムが挙げられる。
　平均粒子径（非導電性粒子）は、例えば、３０μｍ、２５μｍ、２０μｍ、１５μｍ、１０μｍ、５μｍ、１μｍ、０．５μｍ、０．１μｍ、０．０５μｍ、０．０１μｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記平均粒子径は、好ましくは、０．０１μｍ～３０μｍが挙げられる。
　質量％含有量（非導電性粒子／スラリー）は、例えば、９９．９質量％、９５質量％、９０質量％、８０質量％、７０質量％、６０質量％、５０質量％、４０質量％、３０質量％、２０質量％、１０質量％、５質量％、１質量％、０．５質量％、０．２質量％、０．１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．１質量％～９９．９質量％が挙げられる。
　質量部含有量（水溶性ポリマー／非導電性粒子）は、例えば、１５質量部、１４質量部、１３質量部、１２質量部、１１質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１．５質量部、１質量部等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１質量部～１５質量部が挙げられ、より好ましくは、１．５質量部～１４質量部が挙げられ、さらに好ましくは、２質量部～１２質量部が挙げられる。
＜スラリー粘度調整溶媒＞
　スラリー粘度調整溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。
　スラリー粘度調整溶媒は、例えば、アミド溶媒、炭化水素溶媒、アルコール溶媒、ケトン溶媒、エーテル溶媒、エステル溶媒、アミン溶媒、ラクトン溶媒、スルホキシド・スルホン溶媒、水等が挙げられる。
　アミド溶媒は、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
　炭化水素溶媒は、例えば、トルエン、キシレン、ｎ－ドデカン、テトラリン等が挙げられる。
　アルコール溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、２－プロパノール、イソプロピルアルコール、２－エチル－１－ヘキサノール、１－ノナノール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
　ケトン溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ホロン、アセトフェノン、イソホロン等が挙げられる。
　エーテル溶媒は、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。
　エステル溶媒は、例えば、酢酸ベンジル、酪酸イソペンチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等が挙げられる。
　アミン溶媒は、例えば、ｏ－トルイジン、ｍ－トルイジン、ｐ－トルイジン等が挙げられる。
　ラクトン溶媒は、例えば、γ－ブチロラクトン、δ－ブチロラクトン等が挙げられる。
　スルホキシド・スルホン溶媒は、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙げられる。
　１つの実施形態において、スラリー粘度調整溶媒は、好ましくは、Ｎ－メチルピロリドンが挙げられる。
　質量％含有量（スラリー粘度調整溶媒／スラリー）は、例えば、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０～１０質量％が挙げられる。
＜添加剤＞
　上記スラリーは、任意で、添加剤として、水溶性ポリマー、水、その他バインダー、分散体（エマルジョン）、増粘剤、電極活物質、非導電性粒子、スラリー粘度調整溶媒のいずれにも該当しない剤を含み得る。添加剤は、例えば、上述した剤等が挙げられる。
　質量％含有量（添加剤／スラリー）は、例えば、０質量％～５質量％、１質量％未満、０．１質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が挙げられる。
　質量部含有量（添加剤／水溶性ポリマー）、質量部含有量（添加剤／水）、質量部含有量（添加剤／ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物）、質量部含有量（添加剤／その他バインダー）、質量部含有量（添加剤／分散体（エマルジョン））、質量部含有量（添加剤／増粘剤）、質量部含有量（添加剤／電極活物質）、質量部含有量（添加剤／非導電性粒子）、質量部含有量（添加剤／スラリー粘度調整溶媒は、例えば、０質量部～５質量部、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が挙げられる。
　上記スラリーの製造は、水溶性ポリマー、水及び電極活物質又は非導電性粒子並びに必要に応じてポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物、その他バインダー、分散体（エマルジョン）、増粘剤、スラリー粘度調整溶媒及び添加剤を混合することにより行われ得る。
　混合手段（スラリー）は、例えば、ボールミル、サンドミル、顔料分散機、擂潰機、超音波分散機、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、ホバートミキサー等が挙げられる。
　用途（蓄電デバイススラリー）は、例えば、蓄電デバイス電極スラリー、電池電極スラリー、非水系二次電池電極スラリー、リチウムイオン電池電極スラリー、ナトリウムイオン電池電極スラリー、蓄電デバイス負極スラリー、電池負極スラリー、非水系二次電池負極スラリー、リチウムイオン電池負極スラリー、ナトリウムイオン電池負極スラリー、蓄電デバイス正極スラリー、電池正極スラリー、非水系二次電池正極スラリー、リチウムイオン電池正極スラリー、ナトリウムイオン電池正極スラリー、蓄電デバイスセパレータスラリー、電池セパレータスラリー、非水系二次電池セパレータスラリー、リチウムイオン電池セパレータスラリー、ナトリウムイオン電池セパレータスラリー等が挙げられる。
［蓄電デバイス電極：電極］
　本開示は、上記蓄電デバイススラリーの乾燥物を集電体上に有する、蓄電デバイス電極に関する。
　蓄電デバイス電極は、上記蓄電デバイススラリーを集電体に塗布し乾燥させることにより得られる。
　集電体は、例えば、金属材料、炭素材料等が挙げられる。
　金属材料は、例えば、銅、鉄、アルミ、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等が挙げられる。
　金属材料の形態は、例えば、金属箔、金属円柱、金属コイル、金属板等が挙げられる。
　炭素材料は、例えば、カーボンクロス、カーボンペーパー等が挙げられる。
　形態（炭素材料）は、例えば、炭素板、炭素薄膜、炭素円柱等が挙げられる。
　塗布手段は、例えば、コンマコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ダイコーター、バーコーター等が挙げられる。
　乾燥温度は、好ましくは、６０℃～２００℃が挙げられ、より好ましくは、７０℃～１９５℃が挙げられる。
　乾燥雰囲気は、例えば、乾燥空気、不活性雰囲気等が挙げられる。
　厚さ（電極（硬化物））は、好ましくは、５μｍ～３００μｍが挙げられ、より好ましくは、１０μｍ～２５０μｍが挙げられる。
　用途（蓄電デバイス電極）は、例えば、蓄電デバイス正極、蓄電デバイス負極、電池電極、電池正極、電池負極、非水系二次電池電極、非水系二次電池正極、非水系二次電池負極、リチウムイオン電池電極、リチウムイオン電池正極、リチウムイオン電池負極、ナトリウムイオン電池電極、ナトリウムイオン電池正極、ナトリウムイオン電池負極等が挙げられる。
［蓄電デバイスセパレータ：セパレータ］
　本開示は、上記蓄電デバイススラリーの乾燥物を基材上に有する、蓄電デバイスセパレータに関する。
　上記蓄電デバイスセパレータの製造は、上記蓄電デバイスセパレータスラリーを基材の片面又は両面に塗布し乾燥させることにより行われ得る。
　基材は、例えば、多孔質のポリオレフィン樹脂基材、プラスチック製不織布等が挙げられる。
（多孔質のポリオレフィン樹脂基材）
　「多孔質のポリオレフィン樹脂基材」は、ポリオレフィン及びそれらの混合物又は共重合体等の樹脂を３０質量％以上含む微多孔膜を意味する。
　ポリオレフィン樹脂は、単独又は２種以上で使用され得る。ポリオレフィン樹脂は、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のホモポリマー、コポリマー等が挙げられる。
　立体構造（ポリオレフィン）は、例えば、アイソタクティック、シンジオタクティック、アタクティック等が挙げられる。
　１つの実施形態において、ポリオレフィン樹脂は、好ましくは、高密度ポリエチレンが挙げられ、より好ましくは、高密度ポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
　１つの実施形態において、質量％含有量（ポリオレフィン樹脂／基材）は、好ましくは、３０質量％～１００質量％が挙げられ、より好ましくは、４０質量％～１００質量％が挙げられ、さらに好ましくは、５０質量％～１００質量％が挙げられる。
　多孔質のポリオレフィン樹脂基材は、任意で、フィラー、繊維化合物を含み得る。多孔質のポリオレフィン樹脂基材の強度、硬度、熱収縮率は、フィラー、繊維化合物により制御され得る。
　多孔質のポリオレフィン樹脂基材は、必要に応じて、表面処理が行われ得る。
　表面処理は、例えば、被覆処理、電磁線処理、プラズマ処理等が挙げられる。
　１つの実施形態において、表面処理は、好ましくは、極性基含有高分子による被覆処理が挙げられる。上記被覆処理により、電解液含侵性、スラリー乾燥物との密着性が高められ得る。極性基は、例えば、カルボン酸基、水酸基、スルホン酸基等が挙げられる。
　１つの実施形態において、厚さ（多孔質のポリオレフィン樹脂基材）は、好ましくは、２μｍ～１００μｍが挙げられ、より好ましくは、５μｍ～５０μｍが挙げられる。
（プラスチック製不織布）
　プラスチック製不織布は、例えば、合成繊維のみから構成される不織布等が挙げられる。
　合成繊維は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリビニルケトン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、フラン系樹脂、尿素系樹脂、アニリン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アルキド樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアゾメチン系樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリ－ｐ－フェニレンベンゾビスオキサゾール樹脂、ポリベンゾイミダゾール系樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合体系樹脂等が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂は、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、エチレン－ビニルアルコール共重合体、オレフィン系共重合体等が挙げられる。
　ポリエステル系樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＰＴ）系樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）系樹脂、ポリブチレンナフタレート系樹脂、ポリエチレンイソナフタレート系樹脂、全芳香族ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
　アクリロニトリル系樹脂は、例えば、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルと（メタ）アクリル酸誘導体、酢酸ビニル等との共重合物等が挙げられる。
　ポリアミド系樹脂は、例えば、脂肪族ポリアミド、全芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミド等が挙げられる。
　脂肪族ポリアミドは、例えば、ナイロン等が挙げられる。
　全芳香族ポリアミドは、例えば、ポリ－ｐ－フェニレンテレフタルアミド、ポリ－ｐ－フェニレンテレフタルアミド－３，４－ジフェニルエーテルテレフタルアミド、ポリ－ｍ－フェニレンイソフタルアミド等が挙げられる。
　「半芳香族ポリアミド」は、芳香族ポリアミドの主鎖の一部が脂肪鎖であるポリイミドを意味する。
　プラスチック製不織布繊維は、任意で、合成樹脂繊維以外の繊維を含み得る。
　合成樹脂繊維以外の繊維は、例えば、溶剤紡糸セルロース、溶剤紡糸セルロースのフィブリル化物、再生セルロース、再生セルロースのフィブリル化物、天然セルロース繊維、天然セルロース繊維のパルプ化物、天然セルロース繊維のフィブリル化物、無機繊維等が挙げられる。
　質量％含有量（合成繊維以外の繊維／不織布）は、好ましくは、５０質量％以下が挙げられ、より好ましくは、３０質量％以下が挙げられ、さらに好ましくは、１０質量％以下が挙げられる。
　形態（形態）は、例えば、単繊維、複合繊維等が挙げられる。
　「単繊維」は、単一の樹脂からなる繊維を意味する。「複合繊維」は、２種以上の樹脂からなる繊維を意味する。
　形態（複合繊維）は、例えば、芯鞘型、偏芯型、サイドバイサイド型、海島型、オレンジ型、多重バイメタル型等が挙げられる。
　１つの実施形態において、平均繊維径（プラスチック製不織布）は、好ましくは、１μｍ～１５μｍが挙げられ、より好ましくは、１μｍ～１０μｍが挙げられる。
　「平均繊維径」は、走査型電子顕微鏡写真から無作為に選んだ２０本の繊維の繊維径の平均値を意味する。
　１つの実施形態において、平均ポア径（プラスチック製不織布）は、好ましくは、１μｍ～２０μｍが挙げられ、より好ましくは、３μｍ～２０μｍが挙げられ、さらに好ましくは、５μｍ～２０μｍが挙げられる。
　「ポア径」は、繊維同士の隙間の幅を意味する。「平均ポア径」は、走査型電子顕微鏡写真から無作為に選んだ２０本の繊維のポア径の平均値を意味する。
　１つの実施形態において、厚さ（プラスチック製不織布）は、好ましくは、５μｍ～２５μｍが挙げられ、より好ましくは、５μｍ～１５μｍが挙げられる。
＜製造方法（蓄電デバイスセパレータ）＞
　製造方法（蓄電デバイスセパレータ）は、例えば、基材に蓄電デバイスセパレータスラリーを塗工する塗工工程、塗工した蓄電デバイスセパレータスラリーを乾燥する乾燥工程を含む方法等が挙げられる。
（塗工工程）
　塗工方法は、例えば、塗工方式、印刷方式、転写方式、浸漬方式等が挙げられる。
　塗工方式は、例えば、ブレード、ロッド、リバースロール、リップ、ダイ、カーテン、エアーナイフ等が挙げられる。
　印刷方式は、例えば、フレキソ、スクリーン、オフセット、グラビア、インクジェット等が挙げられる。
　転写方式は、例えば、ロール転写、フィルム転写等が挙げられる。
　浸漬方式は、例えば、ディッピング等が挙げられる。
（乾燥工程）
　乾燥方法は、例えば、風乾燥、照射乾燥、真空乾燥等が挙げられる。
　風乾燥は、例えば、温風乾燥、熱風乾燥、低湿風乾燥等が挙げられる。
　照射乾燥は、例えば、赤外線照射乾燥、遠赤外線照射乾燥、電子線照射乾燥等が挙げられる。
　乾燥温度は、好ましくは、４０℃～９０℃が挙げられ、より好ましくは、５０℃～８０℃が挙げられる。
　乾燥時間は、好ましくは、５秒～３分が挙げられ、より好ましくは、１５秒～２分が挙げられる。
　製造方法（蓄電デバイスセパレータ）は、任意で、プレス工程を含み得る。
　プレス手段は、例えば、金型プレス、ロールプレス等が挙げられる。
　上記蓄電デバイスセパレータは、例えば、電池セパレータ、非水系二次電池セパレータ、リチウムイオン電池セパレータ、ナトリウムイオン電池セパレータ等として使用され得る。
［蓄電デバイスセパレータ／電極積層体］
　本開示は、上記蓄電デバイススラリーの乾燥物を電極の活物質側に有する、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体に関する。
　蓄電デバイスセパレータ／電極積層体は、上記蓄電デバイススラリーを電極に塗布し乾燥させることにより得られる。
　製造方法（蓄電デバイスセパレータ／電極積層体）は、例えば、下記工程を含む方法等が挙げられる。
（１）集電体に電極材料含有スラリーを塗布する工程
（２）電極材料含有スラリーを乾燥させる工程
（３）電極材料含有スラリーの乾燥物をプレスする工程
（４）電極材料含有スラリーの乾燥物に蓄電デバイスセパレータスラリーを塗布する工程
（５）蓄電デバイスセパレータスラリーを乾燥させる工程
　塗布方法、乾燥方法、プレス方法は、例えば、上記方法等が挙げられる。
　用途（蓄電デバイスセパレータ／電極積層体）は、例えば、電池セパレータ／電極積層体、電池セパレータ／負極積層体、電池セパレータ／正極積層体、非水系二次電池セパレータ／電極積層体、非水系二次電池セパレータ／負極積層体、非水系二次電池セパレータ／正極積層体、リチウムイオン電池セパレータ／電極積層体、リチウムイオン電池セパレータ／負極積層体、リチウムイオン電池セパレータ／正極積層体、ナトリウムイオン電池セパレータ／電極積層体、ナトリウムイオン電池セパレータ／負極積層体、ナトリウムイオン電池セパレータ／正極積層体等が挙げられる。
［蓄電デバイス］
　本開示は、蓄電デバイスに関する。
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイスは、上記蓄電デバイス電極を含む。
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイスは、上記蓄電デバイスセパレータを含む。
　１つの実施形態において、上記蓄電デバイスは、上記蓄電デバイスセパレータ／電極積層体を含む。
（電解液）
　蓄電デバイスは、任意で、電解液を含み得る。電解液は、例えば、非水系溶媒に支持電解質を溶解させた溶液等が挙げられる。
　非水系溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。
　非水系溶媒は、例えば、鎖状カーボネート溶媒、環状カーボネート溶媒、鎖状エーテル溶媒、環状エーテル溶媒、鎖状エステル溶媒、環状エステル溶媒、アセトニトリル等が挙げられる。
　鎖状カーボネート溶媒は、例えば、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等が挙げられる。
　環状カーボネート溶媒は、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等が挙げられる。
　鎖状エーテル溶媒は、例えば、１，２－ジメトキシエタン等が挙げられる。
　環状エーテル溶媒は、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、スルホラン、１，３－ジオキソラン等が挙げられる。
　鎖状エステル溶媒は、例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等が挙げられる。
　環状エステル溶媒は、例えば、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン等が挙げられる。
　１つの実施形態において、非水系溶媒は、好ましくは、環状カーボネート及び鎖状カーボネートの組み合わせが挙げられる。
　支持電解質は、単独又は２種以上で使用され得る。
　支持電解質は、例えば、リチウム塩等が挙げられる。リチウム塩は、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ３ＣＯ）２ＮＬｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＬｉ等が挙げられる。１つの実施形態において、支持電解質は、好ましくは、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉが挙げられる。
　１つの実施形態において、非水系電解液は、任意で、被膜形成剤を含み得る。被膜形成剤は、単独又は２種以上で使用され得る。
　被膜形成剤は、例えば、カーボネート、アルケンサルファイド、スルトン、酸無水物等が挙げられる。
　カーボネートは、例えば、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、ビニルエチルカーボネート、メチルフェニルカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ジフルオロエチレンカーボネート等が挙げられる。
　アルケンサルファイドは、例えば、エチレンサルファイド、プロピレンサルファイド等が挙げられる。
　スルトンは、例えば、１，３－プロパンスルトン、１，４－ブタンスルトン等が挙げられる。
　酸無水物は、例えば、マレイン酸無水物、コハク酸無水物等が挙げられる。
　１つの実施形態において、質量％含有量（被膜形成剤／電解液）は、好ましくは、１０質量％以下が挙げられ、より好ましくは、８質量％以下が挙げられ、さらに好ましくは、５質量％以下が挙げられ、特に好ましくは、２質量％以下が挙げられる。
　形態（蓄電デバイス）は、例えば、シート電極及びセパレータをスパイラル状にしたシリンダータイプ、ペレット電極及びセパレータを組み合わせたインサイドアウト構造のシリンダータイプ、ペレット電極及びセパレータを積層したコインタイプ等が挙げられる。
　製造方法（蓄電デバイス）は、例えば、特開２０１３－０８９４３７号公報に記載の方法等が挙げられる。
　用途（蓄電デバイス）は、例えば、電池、非水系二次電池、リチウムイオン電池、ナトリウムイオン電池等が挙げられる。
　以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の説明及び以下の実施例は、本発明を限定する目的で記載されていない。本発明は、特許請求の範囲のみにより限定される。以下特に説明がない限り、部、％等の数値は質量基準である。
実施例１
　攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管および３つの滴下ロートを備えた反応装置に、イオン交換水７３３．６ｇ、５０％アクリルアミド１００ｇ（４０モル％）、８０％アクリル酸４７．５ｇ（３０モル％）、アクリロニトリル２８．０ｇ（３０モル％）を入れた。窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、５５℃まで昇温した。そこに２，２’－アゾビス－２－アミジノプロパン　二塩酸塩（日宝化学株式会社製　製品名「ＮＣ－３２Ｐ」）０．１１６ｇ（０．１質量％）、イオン交換水５ｇを投入し、８０℃まで昇温し３時間反応を行った。
　次いで、２，２’－アゾビス－２－アミジノプロパン　二塩酸塩（日宝化学株式会社製　製品名「ＮＣ－３２Ｐ」）１．１６ｇ（１質量％）を投入し、８０℃で２時間反応を行い、蓄電デバイスバインダー水溶液を製造した。
　特段言及がない限り、下記例は、表のように変更した以外は、実施例１と同様にして行った。
＜ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物の製造＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応装置に、イオン交換水１００ｇ、メタノール１００ｇ、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学株式会社製　製品名「ＫＢＭ－９０３」）２００ｇを入れて２５℃で０．５時間反応を行い、縮合度１．４、重量平均分子量１６０のポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物を含む均一な水溶液を得た。
　表においてＳｉ－ＨＣの量が０ではない場合、水溶液に上記ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物を下記表に記載の量添加した。その後、３０分攪拌させることにより、水溶液を得た。
・ＡＭ：アクリルアミド
・ＡＡ：アクリル酸
・ＡＮ：アクリロニトリル
・ＳＭＡＳ：メタリルスルホン酸ナトリウム
・Ｎａ：水酸化ナトリウム
・Ｃａ：水酸化カルシウム
・Ｓｉ－ＨＣ：ポリアルコキシシランの加水分解部分縮合物
・ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム
・ＳＰＳ：過硫酸ナトリウム
・ＫＰＳ：過硫酸カリウム
　「中和率」は、アクリル酸単位が有するカルボキシル基１００モル％に対する率を意味する。
　モノマー含有量は、下記のように測定した。
（１）調製（標準溶液）
　モノマー（（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル）を２０ｍＬスクリュー管に採取し、超純水で希釈し、２０００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、１ｐｐｍ、０．５ｐｐｍの標準水溶液を調製した。
（２）（メタ）アクリルアミド検量線
　標準溶液を用いて、下記条件で測定し、検量線を作成した。
測定機器：ＨＰＬＣ　（Ａｇｉｌｅｎｔ　１２６０　Ｉｎｆｉｎｉｔｙ２　ＰｒｉｍｅＬＣ）
カラム：ＩｎｅｒｔＳｕｓｔａｉｎ　ＡＱ－Ｃ１８
カラムオーブン温度：４０℃　
溶離液：リン酸緩衝液（リン酸二水素ナトリウム／超純水＝８／１０００（ｖ／ｖ）水溶液）
測定濃度：０．２０質量％（水溶性ポリマー濃度）
注入量：　４μＬ
（３）調製（試料）
　各試料をスクリュー管で５０倍に希釈した。（２）の条件で測定し、検量線から、試料中のモノマー含有量を求めた。
＜破断強度＞
　蓄電デバイスバインダー水溶液をポリプロピレン製平板の表面上に塗布し、オーブン中で重量が恒量となるまで１２０℃で加熱し、残留物である蓄電デバイスバインダー水溶液の不揮発分を得た。得られた不揮発分を縦５０ｍｍ、横２０ｍｍ、膜厚５０μｍのサイズに成形し、蓄電デバイスバインダー水溶液の不揮発分からなる成形膜を作製した。
　作製した成形膜の破断強度を、万能試験機（株式会社 島津製作所製、ＡＧＸ－Ｖ）を使用し、５０ｍｍ／分の引張速度で測定した。
Ａ：３０ＭＰａ以上
Ｂ：３０ＭＰａ未満
＜鉛筆硬度＞
　バインダー水溶液を下記条件で塗工、乾燥させることにより、フィルムを製造した。下記試験方法により、鉛筆硬度（フィルム）を測定した。
基板：ガラス板
塗工方法：アプリケーター（厚さ２００μｍ）
乾燥条件：１００℃、３０分
試験方法：ＪＩＳ　Ｋ－５４０１の一般試験法
Ａ：３Ｈ以上
Ｂ：２Ｈ以下
＜動作評価（蓄電デバイス電極）＞
（１－１）製造（蓄電デバイス電極スラリー）
　市販の自転公転ミキサー（製品名「あわとり練太郎」、シンキー（株）製）を用い、該ミキサー専用の容器に、実施例で得られた蓄電デバイスバインダー水溶液を不揮発分換算で７質量部と、Ｄ５０が５μｍの一酸化ケイ素粒子を５０質量部と、天然黒鉛（伊藤黒鉛工業株式会社製　製品名「Ｚ－５Ｆ」）を５０質量部とを混合した。そこにイオン交換水を不揮発分濃度４０％となるように加えて、当該容器を上記ミキサーにセットした。次いで、２０００ｒｐｍで１０分間混練後、１分間脱泡を行い、蓄電デバイス電極スラリーを得た。
（１－２）製造（蓄電デバイス電極）
　銅箔からなる集電体の表面に、上記蓄電デバイス電極スラリーを、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるようにドクターブレード法によって均一に塗布し、８０℃で３０分乾燥後、１００℃で６０分間加熱処理して電極を得た。その後、膜（電極活物質層）の密度が１．２ｇ／ｃｍ３になるようにロールプレス機によりプレス加工することにより、電極を得た。
（１－３）製造（蓄電デバイス）
　アルゴン置換されたグローブボックス内で、上記電極を直径１６ｍｍに打ち抜き成形したものを、２極式コインセル（宝泉株式会社製、商品名「ＨＳフラットセル」）上に載置した。次いで、直径２４ｍｍに打ち抜いたポリプロピレン製多孔膜からなるセパレータ（ＣＳ　ＴＥＣＨ　ＣＯ．，　ＬＴＤ製、商品名「Ｓｅｌｉｏｎ　Ｐ２０１０」）を載置し、さらに、空気が入らないように電解液を５００μＬ注入した後、市販の金属リチウム箔を１６ｍｍに打ち抜き成形したものを載置し、前記２極式コインセルの外装ボディーをネジで閉めて封止することにより、蓄電デバイス（リチウムハーフセル）を組み立てた。ここで使用した電解液は、エチレンカーボネート／ジメチルカーボネート＝３／７（体積比）の溶媒に、ＬｉＰＦ６を１モル／Ｌの濃度で溶解した溶液である。
（１－４）充放電測定
　リチウムハーフセルを２５℃の恒温槽に入れ、定電流（０．１Ｃ）にて充電を開始し、電圧が０．０１Ｖになった時点で充電完了（カットオフ）とした。次いで、定電流（０．１Ｃ）にて放電を開始し、電圧が１．０Ｖになった時点を放電完了（カットオフ）とする充放電を３０回繰り返した。
　なお、上記測定条件において「１Ｃ」は、ある一定の電気容量を有するセルを定電流放電して１時間で放電終了となる電流値を意味する。例えば「０．１Ｃ」は、１０時間かけて放電終了となる電流値のことであり、「１０Ｃ」とは０．１時間かけて放電完了となる電流値のことを意味する。
＜初回クーロン効率＞
　充放電サイクル試験を室温（２５℃）で行った際の、初回充電容量（ｍＡｈ）および初回放電容量（ｍＡｈ）の値より、初回クーロン効率を下記式によって求めた。
初回クーロン効率＝（初回放電容量）／（初回充電容量）｝×１００　　　（％）
Ａ：６５％以上
Ｂ：６０％以上６５％未満
Ｃ：６０％未満
＜放電容量維持率＞
　放電容量維持率は以下の式より求めた。
放電容量維持率＝｛（３０サイクル目の放電容量）／（１サイクル目の放電容量）｝×１００（％）
Ａ：８０％以上
Ｂ：７５％以上８０％未満
Ｃ：７５％未満
＜動作評価（蓄電デバイスセパレータ）＞
（２－１）製造（蓄電デバイスセパレータスラリー）
　実施例で得られた蓄電デバイスバインダー水溶液を不揮発分換算で５質量部と、水１１３質量部を撹拌混合し、非導電性粒子としてベーマイト（平均粒径０．８μｍ）を１００質量部加え、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製　Ｔ２５　ｄｉｇｉｔａｌ　ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ）で１５０００ｒｐｍ　６０分間、分散撹拌させた。さらにイオン交換水を加えて粘度を調整し、蓄電デバイスセパレータスラリーを製造した。
（２－２）製造（セパレータ）：セパレータスラリーの層（コーティング層）の積層
　幅２５０ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚さ６μｍの湿式法により製造された単層ポリエチレン製セパレータ基材（ＰＥ基材）を用意した。上記蓄電デバイスセパレータスラリーをセパレータの一方の面上に、乾燥後の厚みが３．０μｍになるようにグラビアコーターを用いて塗工、乾燥し、蓄電デバイスセパレータを得た。
（２－３）製造（蓄電デバイス）
　上記（１－３）製造（蓄電デバイス）において、上記で製造したセパレータに変えたことを除き、同様の手法により蓄電デバイスを製造した。
　実施例の蓄電デバイスバインダー水溶液を用いて製造した蓄電デバイスセパレータを有する蓄電デバイスは問題なく機能した。
 

Claims (10)

  1. 蓄電デバイスバインダー水溶液であって、
    前記蓄電デバイスバインダー水溶液は、水溶性ポリマー、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロニトリルを含み、
    前記水溶性ポリマーは、重合開始剤単位０．０１質量％～１質量％を含み、
    前記水溶性ポリマーに対する前記（メタ）アクリルアミドの含有量は、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満である、蓄電デバイスバインダー水溶液。
  2. 蓄電デバイススラリーであって、
    前記蓄電デバイススラリーは、水溶性ポリマー、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル及び水を含み、
    前記水溶性ポリマーは、重合開始剤単位０．０１質量％～１質量％を含み、
    前記水溶性ポリマーに対する前記（メタ）アクリルアミドの含有量は、０．０１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ未満である、蓄電デバイススラリー。
  3. 電極活物質を含む、請求項２に記載の蓄電デバイススラリー。
  4. 非導電性粒子を含む、請求項２に記載の蓄電デバイススラリー。
  5. 請求項２又は３に記載の蓄電デバイススラリーの乾燥物を集電体上に有する、蓄電デバイス電極。
  6. 請求項２又は４に記載の蓄電デバイススラリーの乾燥物を基材上に有する、蓄電デバイスセパレータ。
  7. 請求項２又は４に記載の蓄電デバイススラリーの乾燥物を電極の活物質側に有する、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体。
  8. 請求項５に記載の蓄電デバイス電極を含む、蓄電デバイス。
  9. 請求項６に記載の蓄電デバイスセパレータを含む、蓄電デバイス。
  10. 請求項７に記載の蓄電デバイスセパレータ／電極積層体を含む、蓄電デバイス。
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