WO2024053427A1 - 洗浄用物品 - Google Patents

洗浄用物品 Download PDF

Info

Publication number
WO2024053427A1
WO2024053427A1 PCT/JP2023/030679 JP2023030679W WO2024053427A1 WO 2024053427 A1 WO2024053427 A1 WO 2024053427A1 JP 2023030679 W JP2023030679 W JP 2023030679W WO 2024053427 A1 WO2024053427 A1 WO 2024053427A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
less
component
foam
carbon atoms
cleaning composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/030679
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
聖人 土屋
恵 野田
雅史 千葉
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 花王株式会社 filed Critical 花王株式会社
Publication of WO2024053427A1 publication Critical patent/WO2024053427A1/ja

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00Containers or packages with special means for dispensing contents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning article and a method for cleaning a surface to be cleaned.
  • stains that occur around cooking appliances are mainly oil-based stains that originate from cooking, and because of the proximity of the heat source, the oil tends to deteriorate and is extremely difficult to remove.
  • powder or liquid cleansers containing abrasives, strong alkaline detergents, and the like have been used to remove such stains.
  • the former exhibits excellent cleaning performance against dirt, there are issues with the labor of scrubbing and the complexity of rinsing and wiping.
  • trigger-type spray containers that can spray the cleaning agent composition are used to clean kitchens, toilets, baths, living rooms, etc., and prevent liquid from dripping from the objects to be cleaned and from staying on the objects.
  • Foam discharge type triggers are becoming popular from the viewpoint of extending the cleaning time and increasing the cleaning effect.
  • JP 2017-214464A discloses a trigger-type spray container and a liquid cleaning composition contained in the spray container, and the spray container is capable of spraying the liquid cleaning composition into foam.
  • a hard surface cleaning article is disclosed in which the sprayed foam has a specific foam volume of 15 mL/g or more.
  • JP 2021-105076 A discloses a cleaning article in which a liquid cleaning agent composition is housed in a pressure accumulating foam discharge trigger spray container, and the trigger is pulled at a speed of 6 g/s or more and 18 g/s or less.
  • Foam specific volume after 1 minute of spraying is 15 mL/g or more and 45 mL/g or less, and 1 minute after spraying with a trigger pulling speed of 21 g/s or more and 45 g/s or less
  • a cleaning article is disclosed having a specific foam volume of 10 mL/g or less.
  • the present invention provides a cleaning article and a method for cleaning a surface to be cleaned, which can simply and efficiently clean the surface to be cleaned and has a satisfactory cleaning effect.
  • the present invention is a cleaning article comprising a pressure-accumulating trigger spray container and a liquid cleaning composition contained in the spray container, wherein the spray container converts the liquid cleaning composition into foam. 0.2 seconds from the spray container with respect to the foam specific volume of the foam sprayed at 0.5 seconds/stroke from the spray container.
  • the present invention relates to a cleaning article in which the ratio of the foam specific volume of the foam sprayed in one stroke is 0.5 or more and less than 2.0.
  • the present invention also relates to a method for cleaning a surface to be cleaned, which involves contacting the surface to be cleaned with foam sprayed using the above cleaning article.
  • a cleaning article and a method for cleaning the surface to be cleaned which can easily and efficiently clean the surface to be cleaned and have a satisfactory cleaning effect.
  • FIG. 2 is a view showing the spin element of the spray container shown in FIG. 1 as viewed from its tip side.
  • the tip of the spin element is the one of both ends of the spin element in the axial direction that is closer to the nozzle portion from which the bubbles are projected.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a foaming cylinder provided in an injection hole of a spray container.
  • the cleaning article of the present invention always forms good foam when spraying a liquid cleaning composition from a trigger-type spray container, regardless of the speed at which the trigger is pulled. Can be done. It is presumed that the cleaning article of the present invention can obtain sufficient foaming properties even when the trigger pull speed differs depending on the user of the article, and is excellent in feeling of use and foam cleaning performance.
  • the cleaning article of this embodiment includes a trigger-type spray container 1 and a liquid cleaning composition (not shown) housed in the spray container.
  • the spray container used in the present invention is a trigger type spray container.
  • a trigger-type spray container like a spray container 1 shown in FIG. 1, is a trigger-type spray container that sprays a liquid, which is a liquid cleaning composition, into the mouth of a bottomed container body 2 filled with the liquid.
  • a trigger-type spray container like a spray container 1 shown in FIG. 1, is a trigger-type spray container that sprays a liquid, which is a liquid cleaning composition, into the mouth of a bottomed container body 2 filled with the liquid.
  • a trigger-type sprayer 3 that ejects water has a configuration in which it is attached removably or non-removably by screwing or the like.
  • the sprayer 3 is mainly composed of a sprayer body 5 that spouts out the liquid filled in the container body 2 by pulling a trigger 4.
  • a cylindrical wall portion 91 constituting a cylinder 9 is formed below the horizontal conduit 8, and a piston member 92 that slides within the cylinder 9 is disposed.
  • the trigger 4 that presses the piston member 92 is rotatably fitted to the side wall of the sprayer body 5.
  • a small circle 41 indicated by a dashed line in FIG. 1 indicates the position of the rotation axis of the trigger 4 provided on the side wall of the sprayer body 5. Further, the trigger 4 is constantly urged in a direction away from the mouth of the container body 2 by a urging means (not shown) such as a leaf spring or a coil spring.
  • a urging means such as a leaf spring or a coil spring.
  • the upper and lower sides refer to the upper and lower sides in the vertical direction when the spray container 1 is placed on a horizontal surface.
  • the cylinder 9 has a first check valve 93 and a second check valve 94.
  • the first check valve 93 allows liquid to flow in from the flow path on the tube 7 side, but prevents the liquid from flowing back into the flow path when the trigger 4 is pulled.
  • the stop valve 94 allows the liquid to flow into the flow path on the horizontal pipe 8 side, while preventing the liquid from flowing back from the flow path when the trigger 4 is returned.
  • the spin element 10 has a cylindrical shape and, as shown in FIG. 2, has a plurality of grooves 10a around its periphery extending in the axial direction.
  • a cylindrical recess 10b and a groove 10c connecting the recess 10b and each groove 10a are provided at the tip disposed on the nozzle portion 11 side.
  • the liquid is ejected in a conical shape from an injection port 11b provided in an injection port forming member 11a arranged close to each other.
  • the injection port forming member 11a forms a nozzle portion 11 together with a former member 11c attached to its tip.
  • an air intake which has an inner opening on the back side of the liquid to be injected in a conical shape and an outer opening at the tip of the injection orifice forming member 11a.
  • a hole or groove 11d is formed.
  • the air taken in through the air intake holes or grooves 11d is mixed with the liquid material jetted in a conical shape, so that the liquid detergent composition as the liquid material becomes foam and exits from the foam discharge port 11e. Injected.
  • the sprayer 3 of the spray container 1 shown in FIG. 1 is a pressure accumulating type sprayer.
  • a pressure accumulation type sprayer means that even if the trigger 4 is operated, the liquid is not sprayed from the nozzle part 11 until the hydraulic pressure in the cylinder 9 reaches a predetermined hydraulic pressure. The liquid material is injected when the pressure is increased to a predetermined level or higher.
  • the sprayer 3 shown in FIG. 1 includes a pressure accumulating member 12 so that injection occurs only when the pressure within the cylinder 9 is increased to a predetermined hydraulic pressure or higher.
  • the pressure accumulating member 12 includes a cylinder 13 having a cylindrical inner wall surface, and a valve member 14 that is disposed within the cylinder 13 and moves up and down along the central axis of the cylinder 13.
  • the valve member 14 is always biased upward by a biasing means 15 such as a coil spring, and when the trigger 4 is not operated, the plug formed at the upper end of the valve member 14 closes as shown in FIG. 14a closes the outlet 13a to the downstream flow path.
  • a plunger portion 14b whose outer peripheral portion slides in contact with the inner wall surface of the cylinder 13 is connected below the stopper 14a, and a small diameter cylindrical portion 14c is connected to the lower surface of the plunger portion 14b.
  • a flow path 14a' for liquid flowing from the small-diameter cylindrical portion 14c to the periphery of the stopper 14a is formed at the lower end of the stopper 14a.
  • the first check valve 93 When the trigger 4 is operated while the cylinder 9 is filled with liquid, the first check valve 93 is closed, the second check valve 94 is opened, and the liquid in the cylinder 9 is closed. A substance is sent into the pressure accumulating member 12 from the liquid inlet 13b. As a result, the hydraulic pressure of the liquid material present in the cylinder 13 increases.
  • the area of the upper surface of the plunger portion 14b is larger than the area of the lower surface of the plug body 14a, and due to the difference in area, the hydraulic pressure of the liquid acts as a force that pushes down the valve member 14. If the trigger 4 is continued to be pulled, the hydraulic pressure in the cylinders 9 and 13 will further increase, and the force pushing down the valve member 14 will become greater than the pushing force of the biasing means 15.
  • the valve member 14 is lowered, the outlet 13a that has been closed by the stopper 14a is opened, and the liquid is discharged from the nozzle portion 11.
  • the hydraulic pressure in the cylinders 9 and 13 decreases, and the force pushing down the valve member 14 becomes smaller than the pushing force of the biasing means 15, so that the valve member 14 It rises, and the outlet 13a is closed again by the stopper 14a.
  • the liquid cleaning composition can be sprayed in the form of foam, and that the foam specific volume of the sprayed foam is 15 mL/g or more.
  • the specific foam volume of the sprayed foam may be, for example, the specific foam volume of the foam 1 minute after being sprayed from the spray container at 0.5 seconds/stroke.
  • the foam specific volume of the sprayed foam is, for example, the foam specific volume of the foam 1 minute after being sprayed from the spray container at 0.5 seconds/stroke, and the foam specific volume of the foam sprayed from the spray container at 0.2 seconds/stroke. and the foam specific volume of the foam after 1 minute.
  • the foam specific volume of the foam sprayed by the cleaning article of the present invention is the foam specific volume of the foam 1 minute after spraying under one or more conditions selected from 0.5 seconds/stroke and 0.2 seconds/stroke. is preferably 15 mL/g or more, and the foam specific volume of the foam 1 minute after being sprayed at 0.5 seconds/stroke and the foam specific volume of the foam 1 minute after being sprayed at 0.2 seconds/stroke. It is more preferable that both of them are 15 mL/g or more.
  • the foam specific volume of the sprayed foam is 15 mL/g or more, thereby improving the detergency against dirt, especially oil dirt, attached to the surface to be cleaned.
  • the foam specific volume of the sprayed foam is preferably 20 mL/g or more, more preferably 25 mL/g or more, and the foam attached to the surface to be cleaned after spraying is From the viewpoint of convenience regarding ease of wiping off and ease of rinsing with water, the foam specific volume of the sprayed foam is preferably 80 mL/g or less, more preferably 60 mL/g or less.
  • the foam specific volume of the sprayed foam is preferably 15 mL/g or more and 80 mL/g or less, more preferably 20 mL/g or more and 60 mL/g or less, and even more preferably It is 25 mL/g or more and 60 mL/g or less.
  • a method for measuring the foam specific volume of sprayed foam will be described later in the Examples.
  • the ratio of the foam specific volume of the foam sprayed from the spray container at 0.2 seconds/stroke to the foam specific volume of the foam sprayed from the spray container at 0.5 seconds/stroke is 0.5 or more and less than 2.0.
  • This ratio of foam specific volume is also referred to as the rate of change in foam specific volume when spraying is performed by changing the trigger pull speed.
  • the specific foam volume of these sprayed foams may be the specific foam volume one minute after spraying from the spray container.
  • the foam specific volume ratio is 0.5 or more, preferably 0.55 or more, more preferably 0.6 or more, even more preferably 0.65 or more, and less than 2.0, preferably is 1.85 or less, more preferably 1.7 or less, even more preferably 1.5 or less.
  • the foam specific volume of the sprayed foam is 15 mL/g or more, which improves the adhesion to the surface to be cleaned and removes oil stains attached to the surface to be cleaned. Improves detergency against. Furthermore, compared to the case where the same liquid detergent composition is used, it can be sprayed over a wider range and the number of times of spraying can be reduced, resulting in improved usability.
  • a spray container equipped with a pressure accumulation type sprayer As a spray container equipped with a pressure accumulating type sprayer, the above-described spray container 1 can be used, but the spray container is not limited thereto, and various known ones can be used. For example, those described in JP-A-9-122547, JP-A-9-308843, and JP-A-10-174911 can be used. Among known pressure accumulating type sprayers, those that spray liquid in the form of mist are used by replacing the nozzle portion with a nozzle portion that can discharge foam.
  • Examples of the nozzle part that can discharge foam include the nozzle part 11 of the spray container 1 described above, the one shown in FIG. 1 of JP-A No. 2004-290943, the one shown in FIG. 2 of JP-A No. 2007-167719, etc.
  • You can also use in addition, from the perspective of improving operability for cleaning a wide range of objects, spray containers equipped with pressure-accumulating sprayers spray the liquid cleaning composition contained in the container continuously, not only when the trigger is pulled, but also when the liquid is interrupted. It is preferable to use one that can continue spraying without any problem.
  • a pressure accumulating sprayer that can spray continuously is a sprayer that can spray a liquid cleaning composition continuously depending on the trigger operation (independently in terms of time) when the trigger is repeatedly pulled. It is.
  • a pressure accumulating sprayer capable of continuous injection those described in FIG. 1 of JP-A No. 2014-166624 and FIG. 1 of JP-A No. 2017-213497 can be used.
  • FIG. 3 shows a pressure accumulating spray container 16 capable of continuous spraying according to an embodiment of the present invention.
  • the pressure accumulation type spray container 16 capable of continuous injection has a configuration in which a trigger type sprayer 17 that continuously sprays the liquid is attached to the mouth of the container body 2.
  • the sprayer 17 includes a trigger 4, a main cylinder 18 that is pressurized according to the pulling operation of the trigger 4, a vertical supply cylinder section 19 to which the liquid in the main cylinder 18 is supplied, and a vertical supply cylinder section 19 for spraying.
  • the main cylinder 18 includes a main piston 18a that can move back and forth in response to the operation of the trigger 4 and pressurize the inside of the main cylinder.
  • the storage cylinder 23 includes a storage plunger 23a that is movable in parallel to the axial direction of the injection hole 20, and a biasing means 23b that urges the storage plunger 23a in the direction in which the liquid is ejected in the injection hole 20. Further, a communication hole 23c is formed in the storage cylinder 23, and the liquid stored in the storage cylinder 23 can move to the injection cylinder section 21 through the communication hole 23c.
  • the main piston 18a moves back and forth within the main cylinder 18, the inside of the main cylinder 18 is pressurized, and the liquid inside the main cylinder 18 passes through the communication cylinder part 25. It is supplied into the vertical supply cylinder section 19. This liquid is injected from the injection hole 20 through the injection cylinder part 21, and is also stored in the storage cylinder 23 through the supply hole 22. As the liquid is stored in the storage cylinder 23, the storage plunger 23a in the storage cylinder 23 moves toward one side in the axial direction. In this way, each time the trigger 4 is pulled, the liquid is injected from the injection hole 20 and the storage plunger 23a is moved to one side in the axial direction to store (fill) the liquid in the storage cylinder 23.
  • a foaming cylinder 28 in which an air intake hole 28a is formed in the nozzle part 27 is used. With this provision, the mist collides with the foaming tube 28 and takes in air, thereby making it foamable. In this way, the pressure accumulating spray container 26 capable of continuous injection can be provided with the foaming tube 28 at the open end of the liquid ejection hole 20 in the container 26 .
  • the bubbling cylinder 28 is provided integrally with the open end of the ejection port 20 or detachably therefrom.
  • the liquid cleaning agent composition used in the cleaning article of the present invention is not particularly limited as long as it can spray foam with a foam specific volume of 15 mL/g or more when combined with a spray container. From the perspective of forming foam with a specific volume of 15 mL/g or more, or the more preferable foam specific volume described above, and/or from the perspective of increasing the cleaning power of the liquid cleaning composition itself against oil stains, It is preferred to use the following liquid cleaning compositions.
  • the following liquid detergent compositions have high cleaning power against oil stains regardless of whether the foam specific volume is 15 mL/g or more, but the foam specific volume or the foam specific volume ratio is By setting the amount within this range, the cleaning effect on the surface to be cleaned, and even on hard surfaces, is further improved.
  • the reason why the cleaning article of the present invention can simply and efficiently clean the surface to be cleaned and has a satisfactory cleaning effect is not necessarily clear, but it is presumed as follows.
  • the liquid cleaning composition contained in the container of the cleaning article of the present invention contains a specific surfactant such as component (a) and a water-soluble solvent such as component (d) in combination, so that While maintaining the advantage of the pressure accumulator type trigger, which exhibits good foaming properties under the pressure of I think it may have been possible to make it less susceptible to the foam specific volume. Specifically, foaming during gas-liquid mixing in an extremely short period of time (rapid foaming) may be related.
  • the liquid cleaning composition and the method of cleaning the surface to be cleaned of the present invention are not limited to the above-mentioned mechanism of action.
  • the liquid cleaning composition used in the cleaning article of the present invention can contain a surfactant, a water-soluble solvent, and water.
  • the liquid cleaning composition preferably contains an amphoteric surfactant.
  • the amphoteric surfactant one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide type amphoteric surfactants and betaine type amphoteric surfactants, and further one or more types selected from amine oxides, sulfobetaines, and carboxybetaines. Examples include amphoteric surfactants.
  • the surfactant includes a nonionic surfactant.
  • the surfactant includes an anionic surfactant. More preferably, the anionic surfactant is an anionic surfactant having a branched hydrocarbon group.
  • the liquid detergent composition of the present invention contains amine oxide, sulfobetaine, carboxybetaine, alkyl (poly) glucoside, alkyl (poly) ) It is preferable to contain one or more types selected from glyceryl ether.
  • the liquid cleaning composition of the present invention contains a predetermined water-soluble solvent, which will be explained in detail as component (d) below, from the viewpoint of achieving a good foam specific volume without being affected by the speed at which the trigger is pulled. It is preferable to contain.
  • the water-soluble solvent examples include one or more selected from alcohols having 3 to 10 carbon atoms and glycol solvents having 2 to 14 carbon atoms.
  • the liquid cleaning composition used in the present invention contains one or more components selected from components (a) to (h) related to the liquid cleaning composition for hard surfaces described below. It is also possible to set the blending amount to be the blending amount of each component described later.
  • the liquid cleaning composition used in the present invention may be a liquid cleaning composition containing the following components (a) and (d). Moreover, the liquid cleaning composition used in the present invention may be a liquid cleaning composition containing the following components (a), (c), and (d).
  • liquid cleaning composition used in the cleaning article of the present invention it is preferable to use the following "liquid cleaning composition for hard surfaces".
  • Liquid cleaning compositions for hard surfaces have particularly excellent cleaning power against oil stains.
  • the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention comprises (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)], (b) a disinfectant [hereinafter referred to as component (b)], and (c) a hydrophilic property. It contains a polymer [hereinafter referred to as component (c)], (d) a water-soluble solvent, and water.
  • Component (a) is an amphoteric surfactant.
  • amphoteric surfactant one or more types selected from amine oxide type amphoteric surfactants and betaine type amphoteric surfactants are used from the viewpoint of achieving a good foam specific volume without being affected by the trigger pulling speed.
  • Amphoteric surfactants are preferred, one or more amphoteric surfactants selected from amine oxides, sulfobetaines and carboxybetaines are more preferred, and one or more amphoteric surfactants selected from amine oxides and carboxybetaines are even more preferred.
  • component (a1) a compound represented by the following general formula (a1) [hereinafter referred to as component (a1)] is suitable.
  • R 1a represents a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group
  • R 2a and R 3a each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the following alkyl groups are shown.
  • E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • hydrocarbon groups are preferred, preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group.
  • R 2a and R 3a are preferably methyl groups having 1 carbon number.
  • component (a1) include: (1) Alkyl (6 to 22 carbon atoms) dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine oxide: capryl dimethyl amine oxide, capric dimethyl amine oxide, lauryl dimethyl amine oxide, myristyl dimethyl amine oxide, palmityl dimethyl amine oxide, stearyldimethylamine oxide, etc.
  • Alkyl (6 to 22 carbon atoms) dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine oxides are more preferable from the viewpoint of detergency and reducing the influence of foaming properties due to trigger pulling speed.
  • betaine type amphoteric surfactant a compound represented by the following general formula (a2) is preferable.
  • R 4a is an alkyl group or alkenyl group having 7 or more and 18 or less carbon atoms
  • R 5a is an alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • A is a group selected from -COO-, -CONH-, -OCO-, -NHCO-, and -O-
  • r is a number of 0 or 1.
  • R 6a and R 7a are each independently an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 8a is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxy group.
  • B is a group selected from -SO 3 - , -OSO 3 - , and -COO - . ]
  • R 4a has carbon atoms of 7 or more, preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 16 or less, more preferably 14
  • A is preferably -COO- or -CONH-, more preferably -CONH-.
  • the number of carbon atoms in R 5a is preferably 2 or 3.
  • R 6a and R 7a are preferably methyl groups.
  • B is preferably -SO 3 - or -COO - , more preferably -COO - .
  • r is preferably 0 when B is -SO 3 - , and preferably 1 when B is -COO - .
  • the number of carbon atoms in R 8a is preferably 3 when B is -SO 3 - , and preferably 1 when B is -COO - .
  • betaine type amphoteric surfactants include one or more selected from alkylcarboxybetaine, alkylamidocarboxybetaine, alkylsulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, and alkylamino fatty acid salts, and From the viewpoint of material damage properties, preferred are alkylamidopropyl-N,N-dimethylcarboxybetaine, alkyl-N,N-dimethylacetic acid betaine, N-alkyl-N,N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine, and alkyl-N,N-dimethylammonium sulfobetaine.
  • alkyl groups have 7 or more carbon atoms, preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 16 or less, and more preferably 14 or less.
  • Component (b) is a bactericide.
  • Component (b) is preferably one or more selected from cationic surfactants, ethanol, and aromatic alcohols. Examples of cationic surfactants include quaternary ammonium salt type surfactants.
  • quaternary ammonium salt type surfactant of component (b) one or more selected from the compounds represented by the following general formula (b1) and the following general formula (b2) are preferable.
  • R 1b and R 2b represents an alkyl group, alkenyl group, or hydroxyalkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the remainder is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, hydroxy It represents an alkyl group or a polyoxyethylene group with an average number of added moles of 10 or less, and R 3b and R 4b are the same or different, and each represents an alkyl group with 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or an average number of added moles of 10 or less.
  • the following polyoxyethylene groups are shown, and X ⁇ is an anion.
  • R 5b is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms
  • R 6b and R 7b are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. is a group selected from hydroxyalkyl groups
  • X - is an anion.
  • R 1b when it is a mono-long chain alkyl type quaternary ammonium salt, R 1b preferably has 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, still more preferably 14 or more carbon atoms, and is an alkyl group, alkenyl group, or hydroxyalkyl group of 18 or less, preferably 16 or less, and R 2b , R 3b and R 4b are the same or different, and each is an alkyl group, hydroxy It is an alkyl group or a polyoxyethylene group having an average number of added moles of 10 or less.
  • R 1b and R 2b are the same or different and each has 8 or more carbon atoms and 16 or less carbon atoms, preferably 14 or less alkyl group, alkenyl group, or hydroxyalkyl group
  • R 3b and R 4b are the same or different and each is an alkyl group, hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an average added mole number of 10 or less. It is a polyoxyethylene group.
  • X ⁇ is an anion.
  • Anions include halogen ions such as chloride, bromide and iodide ions.
  • Examples of the anion of X ⁇ include alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms, such as methyl sulfate ions, ethyl sulfate ions, and propyl sulfate ions.
  • Preferred compounds of the general formula (b1) include N-alkyl-N,N,N-trimethylammonium salts in which the alkyl group has 12 to 18 carbon atoms, and N-alkyl-N,N,N-trimethylammonium salts in which the alkyl group has 8 to 14 carbon atoms;
  • One or more types selected from certain N,N-dialkyl-N,N-dimethyl-ammonium salts and N-alkyl-N,N-dimethyl-N-ethylammonium salts in which the alkyl group has 12 to 16 carbon atoms. can be mentioned.
  • R 5b is an aliphatic hydrocarbon group having 8 or more and 18 or less carbon atoms. From the viewpoint of detergency, the number of carbon atoms in R 5b is preferably 8 or more, and preferably 18 or less, and more preferably 16 or less. R 5b is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group.
  • R 6b and R 7b are each independently a group selected from an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. It is preferable that R 6b and R 7b are each independently selected from alkyl groups having 1 or more and 3 or less carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group.
  • X ⁇ is an anion.
  • Anions include halogen ions such as chloride, bromide and iodide ions.
  • Examples of the anion of X ⁇ include alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms, such as methyl sulfate ions, ethyl sulfate ions, and propyl sulfate ions.
  • Specific examples of the compound of general formula (b2) include N-dodecyl-N,N-dimethyl-N-benzylammonium salt, N-tridecyl-N,N-dimethyl-N-benzylammonium salt, N-tetradecyl-N , N-dimethyl-N-benzylammonium salt, N-pentadecyl-N,N-dimethyl-N-benzylammonium salt, N-hexadecyl-N,N-dimethyl-N-benzylammonium salt, N-dodecyl-N,N -diethyl-N-benzylammonium salt, N-tridecyl-N,N-diethyl-N-benzylammonium salt, N-tetradecyl-N,N-diethyl-N-benzylammonium salt, N-pentadecyl-N,N-diethyl -N
  • the aromatic alcohol of component (b) is preferably a compound represented by the following general formula (b3) from the viewpoint of bactericidal effect and formulation stability.
  • R 8b O-(R 9b O) l -H (b3) [In the formula, R 8b is a hydrocarbon group having an aromatic group and having a total carbon number of 6 or more and 10 or less, l is an integer of 0 or more and 1 or less, and R 9b has a carbon number of 2 or more and 4 or less is an alkylene group. However, the molecular weight of the compound is 106 or more and 250 or less. ]
  • the total number of carbon atoms in R 8b is the number of carbon atoms including aromatic groups, and the total number of carbon atoms in R 8b is 6 or more from the viewpoint of bactericidal effect, and 10 or less from the viewpoint of formulation stability, preferably It is 9 or less, more preferably 8 or less.
  • R 8b is an aromatic hydrocarbon group, and examples thereof include a phenyl group, a benzyl group, and a phenethyl group.
  • l in general formula (b3) is preferably 1 or less, more preferably 0, from the viewpoint of bactericidal effect.
  • component (b) is benzyl alcohol (molecular weight: 108), phenoxyethanol (molecular weight: 138), 2-phenylethanol (molecular weight: 122), 3-phenyl -1-propanol (molecular weight: 136), cinnamyl alcohol (molecular weight: 134), benzyl glycol (molecular weight: 152), and propylene glycol monophenyl ether (molecular weight: 152).
  • Component (b) is preferably one or more selected from benzyl alcohol and phenoxyethanol.
  • Component (b) may be a combination of benzyl alcohol and phenoxyethanol.
  • the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention preferably contains one or more selected from benzyl alcohol and phenoxyethanol as component (b).
  • Component (c) is a hydrophilic polymer.
  • Component (c) may be a polymer compound having a weight average molecular weight of 10,000 or more and dissolving 0.1g or more in 100g of water at 25°C.
  • the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention contains the component (c), it can contribute to controlling the foam specific volume of the foam formed due to the difference in pressurization speed.
  • Component (c) is a polymer having one or more groups selected from amino groups, quaternary ammonium groups, and betaine groups, synthetic polymers selected from polyvinyl alcohol and its derivatives, and natural polymers such as hydroxyethyl cellulose. and its derivatives.
  • Component (c) includes a polymer containing a structural unit derived from a monomer having one or more groups selected from an amino group, a quaternary ammonium group, and a betaine group.
  • Component (c) is one or more monomers A selected from monomer (c1) represented by the following general formula (c1) and monomer (c2) represented by the following general formula (c2). Polymers containing structural unit A derived from are preferred.
  • R 1c , R 2c , R 3c , R 7c , R 8c , and R 9c are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms.
  • X 1c and Y 1c are each independently a group selected from an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -COOR 12c -, -CONHR 12c -, -OCOR 12c -, -R 13c -OCO-R 12c - It is.
  • R 12c and R 13c each independently represent an alkylene group having 1 or more and 5 or less carbon atoms.
  • R 5c is an alkyl group, hydroxyalkyl group, or benzyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 6c is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonic acid group, or a sulfuric acid ester group.
  • the following is an alkyl group or a benzyl group, and when R 6c is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group, Z - represents an anion.
  • R 6c contains a carboxy group, a sulfonic acid group, or a sulfuric acid ester group
  • Z - is not present and these groups in R 6c become anions.
  • the anion of Z - include halogen ion, sulfate ion, alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, aromatic sulfonic acid ion which may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and hydroxyl ion.
  • ions can be mentioned.
  • R 11c is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group.
  • the monomer (c1) of general formula (c1) are acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (1 to 5 carbon atoms) -N,N,N-trialkyl (1 to 3 carbon atoms) ) Quaternary ammonium salt, acryloyl (or methacryloyl) oxyalkyl (1 to 5 carbon atoms) -N,N,N-trialkyl (1 to 3 carbon atoms) quaternary ammonium salt, N-( ⁇ -alkenyl ( (2 to 10 carbon atoms)) -N,N,N-trialkyl (1 to 3 carbon atoms) quaternary ammonium salt, N,N-di( ⁇ -alkenyl (2 to 10 carbon atoms)) -N , N-dialkyl (having 1 or more and 3 or less carbon atoms) quaternary ammonium salts are preferred, and diallyldimethylammonium salts are particularly preferred.
  • Specifically preferred monomers (c2) of general formula (c2) are acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (carbon number 1 to 5) -N,N-dialkyl (carbon number 1 to 3) amine; Acryloyl (or methacryloyl) oxyalkyl (1 to 5 carbon atoms) -N,N-dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine, N-( ⁇ -alkenyl (2 to 10 carbon atoms)) -N,N -Dialkyl (carbon number 1 to 3) amine, N,N-di( ⁇ -alkenyl (carbon number 2 to 10)) -N-alkyl (carbon number 1 to 3) amine, allylamine, diallylmethylamine, Diallylamine is preferred, particularly allylamine, diallylmethylamine, diallylamine, acryloyl (or methacryloyl) aminopropyl-N,N-dimethylamine, and acryloyl (or
  • component (c) contains structural unit A
  • the structural unit A derived from monomer A is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, based on the total structural units of component (c), It is more preferably contained in a proportion of 30 mol% or more, preferably 100 mol% or less, more preferably 99 mol% or less, still more preferably 90 mol% or less.
  • Component (c) is preferably a polymer containing the structural unit B represented by -SO 2 -.
  • a predetermined amount of SO 2 gas is added to the monomer (c1) of the general formula (c1) and/or the monomer (c2) of the general formula (c2). into a solution containing benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, dilauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobisisobareronitrilo, 2,2'-azobis(2-amidinopropane).
  • a solvent can be used during polymerization, specifically water, alcohols selected from methanol, ethanol, and propanol, acetone, ketones selected from methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, dimethyl formamide, dimethyl acetamide, and N-methyl imidazo. It is possible to use lysinone, acetonitrile, propionitrile, toluene, xylene, hexane.
  • the polymerization temperature varies depending on the combination of solvent and initiator, and is preferably -20°C or more and 200°C or less, more preferably -10°C or more and 100°C or less. Further, in the present invention, polymerization can also be carried out by light or radiation, and particularly by irradiating light with a wavelength of 300 nm or more and 450 nm or less, polymerization can be carried out efficiently.
  • component (c) By containing the structural unit B in component (c), it exhibits sufficient adhesion to hard surfaces even when the concentration of the polymer is low, and is less susceptible to the effects of combined use with cationic surfactants.
  • the molar ratio of structural unit B derived from monomer B to structural unit A derived from monomer A (constituent unit B )/(structural unit A) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, even more preferably 0.05 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.75 or less, even more preferably It is 0.5 or less, more preferably 0.3 or less.
  • component (c) contains a structural unit C derived from a monomer selected from the following (i) to (iv).
  • Alkyl acrylate (or methacrylate) (number of carbon atoms is 1 to 5), 2-hydroxyethyl acrylate (or methacrylate), N,N-dimethylaminoalkyl acrylate (or methacrylate) (number of carbon atoms 1 or more and 5 or less), an ester group-containing compound selected from vinyl acetate
  • structural units derived from monomer (i) or (ii) are particularly preferable from the viewpoint of antifouling effect, and among these, structural units derived from monomer (i) are most preferable, and among these, acrylic acid or Preferred are its sodium or potassium salts, methacrylic acid or its sodium or potassium salts, maleic acid or its sodium or potassium salts.
  • acrylic acid or Preferred are its sodium or potassium salts, methacrylic acid or its sodium or potassium salts, maleic acid or its sodium or potassium salts.
  • the counter ion of the structural unit derived from the monomer (i) may be a cation group portion of the contained polymer.
  • the molar ratio of structural unit C derived from monomer C to structural unit A derived from monomer A (constituent unit C)/(Structural unit A) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, even more preferably 0.2 or more, and preferably 1.0 or less, from the viewpoint of antifouling effect. It is preferably 0.75 or less, more preferably 0.5 or less.
  • the structural unit A, the structural unit B, and preferably the structural unit C may be present in either the main chain or the side chain in the polymer. These may be randomly polymerized, block polymerized, graft polymerized, or the like. In the present invention, it is preferable to use a polymer composed only of structural unit A, structural unit B, and structural unit C.
  • polysaccharides include karaya gum, tragacanth gum, gum arabic, acemannan, konjac mannan, acacia gum, ghatti gum, guar gum, locust bean gum, carrageenan, xanthan gum, gellan gum, pullulan, dextran, casein, gelatin, keratin, glutelin, glucagon, gluten, Examples include zein and shellac.
  • polysaccharides selected from xanthan gum, guar gum, and gellan gum are preferred from the viewpoint of reducing the influence of trigger pulling speed on foaming properties.
  • Cellulose derivatives include cellulose derivatives such as hydroxypropyl methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose acetate phthalate, nitrocellulose, and other cellulose ethers/esters.
  • cellulose derivatives selected from hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, and carboxymethylcellulose are preferred from the viewpoint of reducing the influence of trigger pull speed on foaming properties.
  • Component (c) may be hydroxyethyl cellulose and polyvinyl alcohol from the viewpoint of formulation stability and raw material availability.
  • Component (c) can also be produced by reacting a semi-synthetic water-soluble polymer such as hydroxyethyl cellulose and soluble starch with a compound having a cationic group.
  • Component (c) is a cation-modified polyvinyl alcohol produced by polymerizing vinyl acetate and the monomer A, and a compound having a cationic group with hydroxyethyl cellulose, from the viewpoint of formulation stability and raw material availability. Reacted cationically modified hydroxylethyl cellulose is preferred. Examples of this cationic group include the cationic group that the monomer A has.
  • Cation-modified polyvinyl alcohol is polyvinyl alcohol having the cationic group of monomer A in its main chain or side chain.
  • the above-mentioned cation-modified polyvinyl alcohol is produced by copolymerizing vinyl acetate with diallyldimethylammonium chloride, (3-acrylamidopropyl)trimethylammonium chloride, etc. during polymerization of raw material vinyl acetate, and then quenching the resulting copolymer by a conventional method.
  • Cation modified hydroxyethylcellulose can be obtained, for example, by a method in which raw cellulose is reacted with ethylene oxide to obtain hydroxyethylcellulose, and then this hydroxyethylcellulose is reacted with a cationizing agent to be cationized.
  • cellulose used as raw material cellulose includes wood such as various wood chips; pulp such as wood pulp manufactured from wood; paper such as newspaper and cardboard; rice straw and corn.
  • Various cellulose-containing raw materials can be used, such as plant stems and leaves such as stems; plant shells such as rice husks, palm shells, and coconut shells.
  • chlorides or bromides of glycidyltrimethylammonium or glycidyltriethylammonium, 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium, 3-chloro-2-hydroxypropyltriethylammonium, etc. 3-bromo-2-hydroxypropyltrimethylammonium, 3-bromo-2-hydroxypropyltriethylammonium and other bromides are preferred, and glycidyltrimethylammonium chloride or 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride is more preferred; More preferred is 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride.
  • These cationizing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the degree of cationization of component (c) is preferably 0.25 mol% or more, more preferably 0.35 mol% or more, and even more preferably 0.45 mol%, from the viewpoint of improving compatibility with the surfactant (blending stability). % or more, even more preferably 0.6 mol% or more, even more preferably 0.8 mol% or more, and preferably 5 mol% or less, more preferably 4 mol% or less, even more preferably 3 mol% or less, even more preferably is 2 mol% or less.
  • the degree of cationization can be determined by colloid titration using potassium polyvinyl sulfate (PVSK).
  • Component (c) can include a structural unit derived from a monomer having a betaine group.
  • monomers having a betaine structure include N-(3-sulfopropyl)-N-(meth)acryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium betaine, N-(3-sulfopropyl)-N-( meth)acryloylamidepropyl-N,N-dimethylammonium betaine, N-(3-carboxymethyl)-N-(meth)acryloylamidepropyl-N,N-dimethylammoniumbetaine, N-carboxymethyl-N-(meth) Examples include acryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium betaine.
  • Component (c) is preferably a polymer having a structural unit D represented by the following general formula (c3), and is represented by the structural unit D represented by the following general formula (c3) and the following general formula (c4).
  • a copolymer containing structural unit E is more preferred.
  • R 14c to R 16c Same or different, hydrogen atom or alkyl group having 1 or 2 carbon atoms
  • R 17c Alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or -Y 2c -OPO 3 - -Y 3c - Y 2c , Y 3c : Same or different, alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 18c , R 19c Same or different, hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms
  • X 2c O or NR 20c
  • R 20c represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.
  • R 17c is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • X 3c is R 21c SO 3 - or R 21c COO -
  • R 21c is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 17c is When -Y 2c -OPO 3 - -Y 3c -, X 3c is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.
  • R 22c to R 24c Same or different, hydrogen atom or alkyl group having 1 or 2 carbon atoms X 4c : O or NH group R 25c : Alkylene group having 1 to 4 carbon atoms X 5c : N + R 26c R 27c R 28c ]
  • R 14c and R 15c are hydrogen Atoms are preferred.
  • R 16c is a hydrogen atom or a methyl group from the viewpoint of availability of the unsaturated monomer, polymerizability of the monomer, and improvement of the antifouling performance of component (c).
  • methyl group is more preferable.
  • X 2c is preferably O from the viewpoint of availability of the unsaturated monomer, polymerizability of the monomer, and improvement of the antifouling performance of the component (c).
  • R 17c is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and an alkylene group having 2 carbon atoms from the viewpoint of improving antifouling performance. More preferred.
  • Y 2c and Y 3c are each preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
  • R 18c and R 19c are respectively, from the viewpoint of availability of the unsaturated monomer, the polymerizability of the monomer, and the viewpoint of improving the antifouling performance of component (c).
  • X 3c is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 21c SO 3 - , or R 21c COO - , but when R 17c has 1 to 4 carbon atoms, When it is an alkylene group, X 3c is R 21c SO 3 - or R 21c COO - , and when R 17c is -Y 2c -OPO 3 - -Y 3c -, X 3c is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 4 The following hydrocarbon groups.
  • X 3c is preferably a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • R 17c is an alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, from the same viewpoint, X 3c is preferably R 21c SO 3 - .
  • R 21c is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms.
  • the structural unit D in the (c) component is preferably greater than all the structural units of the (c) component from the viewpoint of improving the antifouling performance of the (c) component.
  • 30 mol% or more more preferably 50 mol% or more, still more preferably 70 mol% or more, even more preferably 80 mol% or more, even more preferably 90 mol% or more, and from the same point of view, preferably It is 99 mol% or less, more preferably 98 mol% or less, even more preferably 95 mol% or less.
  • the content of the structural unit D in the component (c) is preferably 30% by mass or more, more preferably is 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and from the same point of view, preferably 99% by mass or less, more preferably is 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.
  • R 22c and R 23c are hydrogen Atoms are preferred.
  • R 24c is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group, from the viewpoint of polymerizability of the monomer and the viewpoint of improving the antifouling performance of the component (c).
  • X 4c is preferably O from the viewpoint of polymerizability of the monomer and from the viewpoint of improving the antifouling performance of component (c).
  • R25c is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms from the viewpoint of polymerizability of the monomer and improving the antifouling performance of component (c), and is preferably an alkylene group having 2 carbon atoms. is more preferable.
  • X 5c is N + R 26c R 27c R 28c N + R 26c R 27c R 28c
  • R 29c and R 30c are preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group, from the viewpoint of improving the antifouling performance of the component (c) and the ease of quaternization reaction.
  • X 6c is an anion, preferably a halogen ion or C 2 H 5 SO 4 - , and more preferably C 2 H 5 SO 4 - .
  • the structural unit E in the component (c) is preferably 1 mol% or more, based on all the structural units of the component (c), from the viewpoint of improving antifouling performance. More preferably 2 mol% or more, still more preferably 5 mol% or more, and from the same point of view, preferably 70 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, even more preferably 30 mol% or less, and even more Preferably it is 20 mol% or less, and even more preferably 10 mol% or less.
  • component (c) contains structural unit E
  • the content of structural unit E in component (c) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of improving antifouling performance. , more preferably 5% by mass or more, and from the viewpoint of improving the antifouling performance of component (c), preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and more It is more preferably 20% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less.
  • the molar ratio of structural unit D and structural unit E in component (c) is preferably structural unit D/constituent unit E from the viewpoint of antifouling performance. is 30/70 or more, more preferably 50/50 or more, even more preferably 55/45 or more, even more preferably 60/40 or more, even more preferably 75/25 or more, even more preferably 90/10 or more, From the viewpoint of improving the antifouling performance of component (c), the ratio is preferably 99.9/0.1 or less, more preferably 98/2 or less, and even more preferably 96/4 or less.
  • Component (c) may contain structural units other than structural unit D and structural unit E within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the structural units other than structural unit D and structural unit E are preferably structural units derived from unsaturated monomers other than unsaturated monomers having a sulfobetaine group, and are preferably derived from hydrophobic unsaturated monomers such as styrene.
  • the structural units derived from the above are more preferable.
  • the structural units other than structural unit D and structural unit E in component (c) are preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, based on the total structural units of component (c). % or less, more preferably 1 mol% or less, even more preferably 0.5 mol% or less, even more preferably 0.1 mol% or less.
  • the structural units other than structural unit D and structural unit E in component (c) may be 0 mol % with respect to all the structural units of component (c).
  • the content of structural units other than structural unit D and structural unit E in component is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 1% by mass, from the viewpoint of antifouling properties.
  • the content is more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or less.
  • the content of structural units other than structural unit D and structural unit E in component (c) may be 0% by mass.
  • the total of the structural units D and E in the component (c) is the sum of the structural units D and E in the component (c) from the viewpoint of antifouling property. , preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, even more preferably 99.5 mol% or more, even more preferably 99.9 mol% or more.
  • the total of the structural units D and E in the component (a) may be 100 mol% with respect to all the structural units of the component (c).
  • the total content of the structural units D and E in the component is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, even more preferably 99% by mass or more, It is even more preferably 99.5% by mass or more, even more preferably 99.9% by mass or more.
  • the total content of structural units D and structural units E in component (c) may be 100% by mass.
  • any method may be used to produce component (c) having a betaine group, but specific methods include methods (i) and (ii) below. From the viewpoint of availability of raw materials and ease of production, method (ii) is preferred. (i) A method obtained by copolymerizing an unsaturated monomer having a betaine group and a cationic group. (ii) After copolymerizing an unsaturated monomer having an amino group and a cationic group, 4 How to obtain by classification
  • the structural unit derived from a monomer having a group selected from an amino group, a quaternary ammonium group, and a betaine group should be The total amount of structural units derived from monomers having groups selected from groups, quaternary ammonium groups, and betaine groups is preferably 10 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, even more preferably 50 mol% or more, and , preferably 100 mol% or less, more preferably 95 mol% or less, still more preferably 90 mol% or less.
  • the weight average molecular weight of component (c) is preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, even more preferably 50,000 or more, from the viewpoint of reducing the influence of the trigger pull speed on foaming properties. Even more preferably, it is 100,000 or more, and from the same viewpoint as above, it is preferably 5,000,000 or less, more preferably 3,000,000 or less, and still more preferably 2,000,000 or less.
  • the weight average molecular weight of component (c) means a value determined by gel permeation chromatography (GPC). In such a GPC method, pullulan can be used as a molecular weight standard.
  • GPC gel permeation chromatography
  • GPC gel permeation chromatography
  • TSKgel ⁇ -M used by connecting two in series
  • Eluent 0.15 mol Na 2 SO 4 /1% CH 3 COOH/water flow rate: 1.0mL/min
  • Standard material Pullulan standard product
  • the pressure accumulation type trigger spray container of the present invention is a pressure accumulation type trigger spray container as shown in FIG.
  • one or more selected from cellulose derivatives, polysaccharides and polyvinyl alcohol is preferable, and one selected from hydroxyethyl cellulose, xanthan gum and polyvinyl alcohol.
  • the above are more preferred, one or more selected from hydroxyethyl cellulose and polyvinyl alcohol are even more preferred, and hydroxyethyl cellulose is particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of component (c) is preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 50,000 or more, even more preferably 100,000. Above, even more preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and preferably 5,000,000 or less, more preferably 3,000,000 or less, even more preferably 2,000,000 or less. be.
  • the pressure accumulation type trigger spray container of the present invention is a pressure accumulation type trigger spray container capable of continuously injecting liquid as shown in FIG.
  • One or more types selected from polymers containing one or more of structural units A to E, cellulose derivatives, polysaccharide derivatives, and polyvinyl alcohol derivatives, from the viewpoint of achieving the formation of foam with a large volume and imparting antifouling properties. is preferred, and one or more selected from polymers containing structural units A or D, hydroxyethyl cellulose, cation-modified hydroxyl ethyl cellulose, xanthan gum, polyvinyl alcohol, and cation-modified polyvinyl alcohol is more preferred.
  • the weight average molecular weight of component (c) is preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 50,000 or more, even more preferably 100,000. Above, even more preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and preferably 5,000,000 or less, more preferably 3,000,000 or less, even more preferably 2,000,000 or less. be.
  • the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention contains (d) 1 selected from alcohols having 3 to 10 carbon atoms and glycol compounds having 2 to 14 carbon atoms; It is possible to contain one or more water-soluble solvents [excluding those corresponding to component (b)] [hereinafter referred to as component (d)].
  • component (d) is an alcohol having preferably 3 or more carbon atoms, more preferably 4 or more carbon atoms, and 10 or less carbon atoms, preferably 8 or less carbon atoms, and an alcohol having 2 or more carbon atoms, preferably 3 or more carbon atoms, and more.
  • One or more water-soluble organic solvents selected from glycol compounds preferably having 4 or more carbon atoms and 13 or less carbon atoms, preferably 12 or less carbon atoms, and more preferably 10 or less carbon atoms are preferable, and specific examples include , isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, phenoxy triglycol More preferably, one or more water-soluble organic solvents are selected from , butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), and dibutylene diglycol.
  • the pressure accumulation type trigger spray container of the present invention is a pressure accumulation type trigger spray container capable of continuously injecting liquid as shown in FIG.
  • the influence of the trigger pull speed on foaming properties can be reduced even if component (c) is not contained.
  • water-soluble in the water-soluble solvent and water-soluble organic solvent of component (d) refers to a solvent having an octanol/water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less.
  • the method for measuring the partition coefficient between 1-octanol and water shall be in accordance with the OECD Test Guideline (OECD Council Decision "C(81)30 Final Attachment 1") 107.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention preferably contain component (a) at 0.1% by mass or more, more preferably at least 0.3% by mass, from the viewpoint of cleaning power and foaming property. Contains % by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 0.8% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less. do.
  • the liquid cleaning composition and hard surface liquid cleaning composition of the present invention preferably contain component (b) from the viewpoint of sterilization, preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more,
  • the content is more preferably 1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, even more preferably 2.5% by mass or less, even more preferably 2% by mass or less.
  • component (b) may impair the foaming property improvement effect of component (d), so care must be taken when containing it.
  • component (b) is not substantially blended.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention have a content of component (b). may be 0% by mass.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention preferably contain component (c) in an amount of 0.01% by mass or more, from the viewpoint of reducing the influence of the foaming property due to the speed at which the trigger is pulled.
  • the content is more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less. .
  • the pressure accumulation type trigger spray container of the present invention is a pressure accumulation type trigger spray container capable of continuously spraying liquid as shown in FIG. 3, the liquid cleaning composition and hard surface liquid cleaning composition of the present invention
  • the product may be substantially free of component (c).
  • reducing the influence of foaming properties due to trigger pull speed means 0.2 seconds/stroke from the spray container relative to the foam specific volume of foam sprayed from the spray container at 0.5 seconds/stroke. This means controlling the foam specific volume ratio of the sprayed foam to 0.5 or more and less than 2.0.
  • the mass ratio (c)/(a) between the content of component (c) and the content of component (a) is determined by the cleaning power. From the viewpoint of reducing the influence of the foaming property due to the speed at which the trigger is pulled, 0.005 or more, preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.03 or more, and from the same viewpoint , preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.1 or less.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention preferably contain component (d) in an amount of 0.5% by mass or more, from the viewpoint of reducing the influence of the foaming property due to the speed at which the trigger is pulled. More preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, even more preferably 3% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 8% by mass or less. do.
  • the mass ratio (d)/(a) between the content of component (d) and the content of component (a) is determined by the cleaning power.
  • the cleaning power preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, even more preferably 1.0 or more, and from the same viewpoint, preferably 5 .0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5 or less, even more preferably 2.0 or less, particularly preferably 1.8 or less.
  • the mass ratio (c)/(a) between the content of component (c) and the content of component (a) is 0.005 or more, preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, more preferably 0.03 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.1 or less, and the content of component (d) and (a )
  • the mass ratio (d)/(a) to the content of the component is preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, even more preferably 1.0 or more, and from the same point of view, preferably It is 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, even more preferably 2.5 or less, even more preferably 2.0 or less.
  • the mass ratio (c)/(a) of the content of component (c) to the content of component (a) is preferably 0.5 or less, more preferably is 0.2 or less, more preferably 0.05 or less, particularly preferably 0, and the mass ratio (d)/(a) of the content of component (d) and the content of component (a) is , from the viewpoint of reducing the influence of detergency and foaming properties due to trigger pulling speed, preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 1.0 or more, particularly preferably 1.3 or more. From the same viewpoint, it is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5 or less, even more preferably 2.0 or less, particularly preferably 1.8 or less.
  • the liquid cleaning composition and hard surface liquid cleaning composition of the present invention contain water.
  • Water can be used to form the remainder other than component (a), component (b), component (c), component (d), and the following optional components.
  • the water content is preferably 70% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, from the viewpoint of stability of the liquid cleaning composition and liquid cleaning composition for hard surfaces and reducing the influence of foaming properties due to trigger pulling speed. is 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. It is preferable to use ion exchange water, sterilized ion exchange water, or the like as the water.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention have a pH at 25°C of preferably 4 or more, more preferably 5 or more, even more preferably 6 or more, and preferably 12 or less, and more preferably 12 or less. Preferably it is 10 or less, more preferably 9 or less, even more preferably 8 or less.
  • a pH adjuster can be used to adjust the pH of the liquid cleaning composition and hard surface liquid cleaning composition of the present invention to the above pH range.
  • pH regulators include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, acid agents such as organic acids such as citric acid, lactic acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, and maleic acid, sodium hydroxide, and water.
  • Potassium oxide, ammonia and its derivatives, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and alkaline agents such as sodium carbonate and potassium carbonate may be used alone or in combination. Furthermore, a combination of these acid agents and alkaline agents may be used as a buffer system.
  • the pH at 25° C. of the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces is measured by the following method.
  • ⁇ Measurement method of pH> Connect the composite electrode for pH measurement (GST-5841C, manufactured by DKK Toa) to a pH meter (pH/ion meter HM-42X, manufactured by DKK Toa), and turn on the power.
  • a saturated potassium chloride aqueous solution (3.33 mol/L) is used as the pH electrode internal solution.
  • the pH measuring electrode is immersed in a standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and the calibration operation is performed in the order of pH 6.86 ⁇ pH 4.01 ⁇ pH 9.18.
  • the liquid cleaning composition of the present invention or the liquid cleaning composition for hard surfaces to be measured is adjusted to 25°C, and the electrode of the pH meter is connected to the liquid cleaning composition of the present invention or the liquid cleaning composition for hard surfaces. Immerse it in the composition and measure the pH after 1 minute.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention may contain surfactants other than the components (a) and (b) from the viewpoint of improving cleaning power and foaming properties.
  • Surfactants other than component (a) and component (b) include (e) nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (e)] and (f) anionic surfactant [hereinafter referred to as component (f)].
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention preferably contain component (e) from the viewpoint of improving cleaning power.
  • component (e) is a nonionic surfactant.
  • component (e) is (e1) monoalkyl glyceryl ether [hereinafter referred to as component (e1)], (e2) polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether [hereinafter referred to as (e2) ) component], (e3) alkyl polyglycoside (glycoside type nonionic surfactant) [hereinafter referred to as component (e3)], (e4) sorbitan type nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (e4)], (e5) ) from the group consisting of aliphatic alkanolamide [hereinafter referred to as (e5) component], (e6) fatty acid monoglyceride [hereinafter referred to as (e6) component], and (e7) sucrose fatty acid ester [hereinafter referred to as (e7) component]
  • component (e1) monoalkyl glyceryl ether
  • Component (e) is preferably a nonionic surfactant whose hydrophilic group has a sugar skeleton or a glycerin skeleton, from the viewpoint of improving the detergency and reducing the influence of the foaming property due to the speed at which the trigger is pulled.
  • component (e1 ) component, (e3) component, (e6) component and (e7) component preferably one or more selected from alkyl (poly) glucoside and alkyl (poly) glyceryl ether. .
  • Component (e1) is a monoalkyl glyceryl ether.
  • a compound represented by the following general formula (e1) is suitable as the component (e1).
  • R 1e -O-(Gly) r -H (e1) [In the formula, R 1e represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a structural unit derived from glycerin, preferably represents a residue obtained by removing one hydroxyl group and one hydrogen atom from glycerin, and r indicates a number from 1 to 4. ]
  • R 1e preferably has 6 or more carbon atoms, more preferably 7 or more carbon atoms, even more preferably 8 or more carbon atoms, and preferably 18 or less carbon atoms, and more preferably Preferably, it is an alkyl group having 12 or less carbon atoms, more preferably 10 or less carbon atoms, and linear alkyl groups such as hexyl, heptyl, octyl, nonyl, and decyl groups can be used, but in the present invention, From the viewpoint of detergency, an alkyl group having a branched chain is preferable, and specific examples of the alkyl group having a branched chain for R 1e include a group selected from a 2-ethylhexyl group, a sec-octyl group, an isononyl group, and an isodecyl group. is more preferred, 2-ethylhexyl group or is
  • r is preferably 1 or more and preferably 2 or less. Compounds in which r is 1 are more preferred. A particularly preferred compound is a compound in which R 1e is a 2-ethylhexyl group and r is 1.
  • the structure represented by Gly is a structure represented by -CH 2 CH (OH) CH 2 -, in which the hydroxyl groups at the 1st and 3rd positions of glycerin are bonded, or the hydroxyl groups at the 1st and 2nd positions of glycerin are bonded.
  • the structure is -CH(CH 2 OH)CH 2 -, and it varies depending on the catalyst and reaction conditions.
  • an alkyl alcohol represented by R 1e -OH is used as the alcohol having 6 to 10 carbon atoms, and an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol is mixed with an acid catalyst such as BF 3 .
  • an acid catalyst such as BF 3 .
  • a method of producing by reaction using an aluminum catalyst can be used.
  • 2-ethylhexanol is used, the resulting 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is a mixture that can contain multiple products as described in JP-A-2001-49291.
  • Component (e2) is polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, even more preferably 12 or more, from the viewpoint of detergency. And, from the same point of view, it is preferably 22 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, even more preferably 14 or less.
  • the average number of moles of oxyalkylene groups added is preferably more than 0, more preferably 1 or more, still more preferably 3 or more from the viewpoint of detergency, and from the same viewpoint , preferably 50 or less, more preferably 30 or less, even more preferably 20 or less, even more preferably 10 or less.
  • the oxyalkylene group is preferably one or more selected from oxyethylene group, oxypropylene group, and oxybutylene group, more preferably oxyethylene group, from the viewpoint of detergency. and oxypropylene group.
  • the component (e2) can include one or more compounds selected from the compounds represented by the following general formula (e2).
  • R 2e represents a hydrocarbon group having 6 or more and 22 or less carbon atoms.
  • l and j represent the average number of added moles, l represents a number from 0 to 30, j represents a number from 0 to 30, and l and j are never 0 at the same time.
  • "/" indicates that the oxyethylene group and oxypropylene group may be added randomly or in blocks, regardless of the order. ]
  • the number of carbon atoms in R 2e in the general formula (e2) is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, even more preferably 12 or more, and from the same viewpoint, preferably 18 Below, it is more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less.
  • R 2e is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and still more preferably a secondary alkyl group.
  • the term "secondary alkyl group” refers to an alkyl group in which the carbon atom of R 2e bonded to O in R 2e O in general formula (e2) is a secondary carbon atom.
  • the alkyl group includes various octyl groups (including 2-ethylhexyl group), various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups (lauryl group), various tridecyl groups, various tetradecyl groups, Examples include various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, and various octadecyl groups.
  • alkenyl groups include various octanyl groups, various nonanyl groups, various decanyl groups, various undecanyl groups, various dodecanyl groups, various tridecanyl groups, various tetradecanyl groups, various pentadecanyl groups, various hexadecanyl groups, various heptadecanyl groups, various octadecanyl groups (e.g. , oleyl group, linole group).
  • “various” means various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-.
  • l and j in the general formula (e2) are each independently preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and from the same viewpoint, preferably 20 or less, more It is preferably 10 or less, more preferably 5 or less.
  • Component (e3) is an alkyl polyglycoside (glycoside type nonionic surfactant).
  • the nonionic surfactant as component (e3) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula (e3).
  • R 3e (OR 4e ) s G t (e3) [In the formula, R 3e represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group, or alkylphenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, preferably an alkyl group, and R 4e represents a carbon number It represents an alkylene group of 2 or more and 4 or less, and G represents a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms.
  • s indicates the average number of added moles, and is a number of 0 or more and 5 or less.
  • t indicates a number whose average value is 1 or more and 5 or less.
  • R 3e is preferably a linear or branched alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less carbon atoms, preferably 14 or less carbon atoms, from the viewpoint of detergency.
  • s is preferably 0 or more, preferably 2 or less, and more preferably 0 from the viewpoint of storage stability.
  • t is preferably 1.1 or more, preferably 1.5 or less, and more preferably 1.4 or less. Note that t is a value measured by proton NMR method.
  • G may be a residue derived from one or more monosaccharides selected from glucose and fructose in terms of availability and cost. Further, examples of G include residues derived from one or more polysaccharides selected from maltose and sucrose. G is preferably a residue derived from a glucose monosaccharide.
  • Sorbitan-based nonionic surfactant (e5) aliphatic alkanolamide, (e6) fatty acid monoglyceride, and (e7) sucrose fatty acid ester preferably have 8 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms. Those having the following linear or branched alkyl groups are preferred.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention contain component (e) preferably at least 0.05% by mass, more preferably at least 0.1% by mass, from the viewpoint of improving cleaning power. , more preferably 0.2% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less.
  • Component (f) is an anionic surfactant.
  • the component (f) include anionic surfactants having a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group, a phosphonic acid group, a sulfonic acid group, or a carboxy group.
  • the hydrocarbon group contained in the anionic surfactant preferably has 5 or more carbon atoms, more preferably 6 or more carbon atoms, even more preferably 7 or more carbon atoms, even more preferably 8 or more carbon atoms, and still more preferably 10 carbon atoms.
  • the anionic surfactant includes (f1) a sulfosuccinic acid ester or its salt having a hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms [hereinafter referred to as component (f1)], and (f2) a hydrocarbon having 8 to 21 carbon atoms.
  • component (f2) an anionic surfactant having a sulfuric acid ester group or a sulfonic acid group [however, excluding those corresponding to component (f1)] [hereinafter referred to as component (f2)], (f3) carbon number of 8 to 21 an anionic surfactant having a hydrocarbon group and a carboxyl group [hereinafter referred to as component (f3)], and (f4) an anionic interface having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a phosphate ester group
  • component (f4) an anionic surfactants selected from the group consisting of active agents [hereinafter referred to as component (f4)] are preferred, and two or more of these may be used.
  • the anionic surfactant of component (f2) includes one or more selected from alkyl sulfate salts, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts, and alkanesulfonate salts.
  • the salt of the anionic surfactant of component (f) is selected from inorganic salts selected from sodium salts, ammonium salts, potassium salts, magnesium salts, etc., monoethanol ammonium salts, diethanol ammonium salts, triethanol ammonium salts, morpholinium salts, etc. Examples include organic ammonium salts.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention contain component (f) preferably at most 2% by mass, more preferably at most 1% by mass, and even more preferably at most 1% by mass, from the viewpoint of foaming properties. Although it can be contained in an amount of 0.2% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or less, and, for example, more than 0% by mass, it is desirable that it is not substantially blended.
  • the mass of the content of component (f) and the content of component (a) in the composition is from the viewpoint of detergency and foaming properties, the ratio (f)/(a) is preferably 5.0 or less, more preferably 2.5 or less, even more preferably 2.0 or less, even more preferably 1.0. It is particularly preferably 0.5 or less.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention may contain a hydrotrope as the component (g) from the viewpoint of formulation stability.
  • a hydrotrope toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, or their sodium, potassium, or magnesium salts are preferred, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is particularly preferred.
  • the liquid cleaning composition and liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention contain component (g) preferably at least 0.5% by mass, more preferably at least 1% by mass, from the viewpoint of formulation stability.
  • the content is preferably 1.5% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less.
  • the liquid cleaning composition and hard surface liquid cleaning composition of the present invention may contain a chelating agent as component (h) from the viewpoint of cleaning power.
  • a chelating agent include citric acid or a salt thereof, ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof, methylglycine diacetic acid or a salt thereof, L-glutamic acid diacetic acid or a salt thereof, and the like.
  • Component salts include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts such as magnesium salts, and organic amine salts such as ammonium salts, monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts. preferably alkali metal salts, more preferably sodium salts.
  • the liquid cleaning composition and the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention contain component (h), from the viewpoint of cleaning power, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, The content is more preferably 2.0% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less.
  • the liquid cleaning composition and hard surface liquid cleaning composition of the present invention may contain optional ingredients such as enzymes, fragrances, dyes, pigments, preservatives, pH adjusters, stabilizers, and cleaning aids. can.
  • optional ingredients such as enzymes, fragrances, dyes, pigments, preservatives, pH adjusters, stabilizers, and cleaning aids. can.
  • the viscosity at 25°C of the liquid cleaning composition and liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention is preferably 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 3 mPa ⁇ s or more, more preferably 5 mPa ⁇ s or more, and preferably 50 mPa ⁇ s or less, more preferably 20 mPa ⁇ s or less, even more preferably 15 mPa ⁇ s or less, even more preferably 12 mPa ⁇ s or less, even more preferably is 10 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of these compositions can be adjusted using a water-soluble solvent as component (d) or a hydrotrope as component (g). Here, the viscosity was measured by the viscosity measuring method described below.
  • Rotor number No. Prepare one equipped with rotor 1.
  • a beaker for viscosity measurement is filled with 100 mL of the liquid cleaning composition of the present invention or the liquid cleaning composition for hard surfaces, and the temperature is sufficiently adjusted in a constant temperature water bath at 25°C.
  • the beaker containing this composition is set in a viscometer, the rotor rotation speed is set to 60 r/min, and the value after 60 seconds is measured as the viscosity of the liquid cleaning composition or liquid cleaning composition for hard surfaces. .
  • the cleaning article of the present invention and the liquid cleaning agent composition used in the cleaning article of the present invention can clean surfaces to be cleaned, for example, hard surfaces of textile products and hard articles.
  • the cleaning article of the present invention may be a hard surface cleaning article.
  • the hard surface is not particularly limited, and examples include glass, ceramics, porcelain, enamel, tiles, ceramics; metals such as aluminum, stainless steel, and brass; synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, melamine resin, polyamide resin, ABS resin, and FRP. Can be mentioned.
  • the hard surface to which the articles and compositions of the present invention can be applied is preferably a hydrophilic hard surface.
  • hydrophilic for a hard surface means that the static contact angle with water is less than 70°.
  • Examples of the hard surface suitable for the present invention include one or more hard surfaces selected from glass, earthenware, porcelain, plastic, stainless steel, and silicon wafer.
  • the surface to be cleaned according to the present invention is preferably a hard surface, specifically an article having a hard surface.
  • Examples of the hard surface include hard surfaces of articles installed in one or more of the kitchen, toilet, bath, and living room. More specifically, articles having hard surfaces include toilet bowls, bathtubs, kitchen sinks, gas ranges, window panes, mirrors, faucets, and the like.
  • the present invention provides a method for cleaning a surface to be cleaned, in which the foam sprayed using the cleaning article of the present invention is brought into contact with the surface to be cleaned.
  • the surface to be cleaned in the cleaning method of the present invention is preferably a hard surface.
  • the method of cleaning a surface to be cleaned of the present invention may be a method of cleaning a hard surface, in which the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention is brought into contact with the hard surface, and the contacted composition is wiped off.
  • the liquid cleaning composition of the present invention is preferably brought into contact with the surface to be cleaned in the form of a foam using the cleaning article of the present invention.
  • the hard surface liquid cleaning composition of the present invention is rubbed with a cleaning tool such as a sponge or a scrubbing brush, or the hard surface is You may carry out one or more selected from rinsing the contacted hard surface with water and wiping off the liquid cleaning composition for hard surfaces that has been contacted with the hard surface.
  • Wiping supplies for wiping hard surfaces include cloth, paper, sponges, and the like. The cloth may be woven or non-woven.
  • the cleaning article of the present invention described above can be suitably used.
  • the method for cleaning a surface to be cleaned according to the present invention will be described in detail by exemplifying the method for using the cleaning article according to the present invention.
  • the liquid cleaning composition sprayed in the form of foam from a spray container is brought into direct contact with the hard surface to be cleaned.
  • the hard surface to be cleaned is preferably a hard surface to which oil stains have adhered, and more preferably a hard surface to which oil stains containing solid fat have adhered.
  • the cleaning article of the present invention can be suitably implemented as a method for cleaning hard surfaces.
  • a liquid cleaning composition foamed and sprayed in a spray container more preferably a liquid cleaning composition for hard surfaces sprayed foamed in a spray container, is applied to a hard surface. contact with.
  • a liquid cleaning composition sprayed in the form of foam in a spray container is brought into contact with the hard surface without being diluted. let After contacting the hard surface, the composition of the liquid cleaning composition may vary. That is, the composition of the liquid cleaning composition may be diluted or concentrated after contacting the hard surface.
  • a liquid cleaning composition sprayed in the form of foam in a spray container more preferably, a liquid cleaning composition for hard surfaces sprayed in the form of foam in a spray container, After contact with a hard surface, leave without mechanical force. That is, they are brought into contact without using a flexible material such as a sponge, and left as they are without applying any mechanical force.
  • the cleaning effect of the liquid cleaning agent composition can be enhanced, and the cleaning effect of cleaning without applying mechanical force can be greatly improved. Leave it on, and after leaving it on, you can rinse it off with water to complete the cleaning.
  • a liquid cleaning composition sprayed in the form of a foam in a spray container is applied to the object to be cleaned.
  • 0.1 g or more is applied to the object to be cleaned.
  • 0.1 g or more is applied to the object to be cleaned.
  • 0.1 g or more is applied to the object to be cleaned.
  • 0.1 g or more is applied to the object to be cleaned.
  • 0.1 g or more is applied to the object to be cleaned.
  • 0.1 g or more more preferably 0.3 g or more, even more preferably 0.4 g or more, and preferably 5 g or less, more preferably 3 g or less, and It is preferable to contact at a rate of 2 g or less, and more preferably to spray.
  • a liquid cleaning composition is sprayed in the form of foam from a spray container, more preferably, a liquid cleaning composition for hard surfaces is sprayed in the form of foam from a spray container.
  • the agent composition preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, even more preferably 30 seconds or more, even more preferably 40 seconds or more, and from the same point of view, preferably 60 minutes.
  • the mixture is left to stand for more preferably 30 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less, even more preferably 10 minutes or less.
  • the time when the liquid cleaning composition first contacts the hard surface may be considered as the start of leaving.
  • the temperature at the time of leaving may be room temperature, for example, 10 degreeC or more and 30 degreeC or less is mentioned.
  • the liquid cleaning composition is foamed and sprayed in a spray container for preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, and even more preferably is 30 seconds or more, even more preferably 40 seconds or more, and from the same point of view, preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less, even more preferably 10 minutes or less, contact with a hard surface.
  • the mass of the liquid cleaning composition discharged as foam in one discharge operation of the spray container is preferably 0.3 g or more, more preferably 0.3 g or more, from the viewpoint of increasing cleaning power.
  • the weight is 4g or more, and preferably 3.0g or less, more preferably less than 1.5g, and even more preferably 1.2g or less, from the viewpoint of reducing the force to pull the trigger.
  • the sprayed foam since the sprayed foam has a high foam specific volume, it is possible to reduce the amount of liquid cleaning composition to be discharged in one discharge operation. This makes it possible to reduce the weight of the cleaning article to improve its handling, and to increase the number of times and area that can be washed without replenishing the liquid cleaning composition in the spray container. You can also adjust the force with which you pull the trigger to a smaller level.
  • the area covered by the liquid cleaning composition discharged as foam from a spray container in five consecutive discharge operations is preferably 500 cm2 or more, or more , from the viewpoint of improving cleaning power and operability.
  • it is 750 cm 2 or more, more preferably 1,000 cm 2 or more, and from the viewpoint of detergency, it is preferably 20,000 cm 2 or less, more preferably 10,000 cm 2 or less, still more preferably 3,000 cm 2 or less.
  • good foam can be formed regardless of the trigger pull speed. Thereby, the feeling of use and foam cleaning performance can be improved regardless of the manner in which the user uses the article.
  • the range covered by the bubbles discharged five times in succession from the pressure-accumulating trigger spray is within the above range.
  • Foam that has been continuously discharged five times is foam that has been repeatedly pulled five times using either a pressure accumulation type trigger spray or a continuous injection trigger spray to spray the contents continuously.
  • the range covered by the liquid cleaning composition discharged as foam from the spray container in five consecutive discharge operations is on the target surface 40 cm away from the cleaning article of the present invention.
  • the area was determined by spraying the liquid detergent composition five times in succession while moving the foam horizontally by 20 cm with respect to the spray surface, and measuring the short axis and long axis of the area where bubbles adhered using a ruler.
  • the liquid cleaning composition discharged as foam from a spray container has a thickness of foam on the hard surface immediately after discharge from the viewpoint of adhesion to the hard surface or adhesion time, preferably 3 mm or more, more preferably 5 mm. More preferably, it is 8 mm or more.
  • the liquid cleaning composition is discharged so as to produce foam having such a thickness.
  • the contact time of the liquid cleaning composition discharged as foam to the hard surface is preferably 20 seconds or more, and 30 seconds or more. is more preferable, and still more preferably 1 minute or more.
  • the time is preferably 20 minutes or less, and more preferably 10 minutes or less.
  • a bottomed container made of polypropylene (having an area of 200 mm x 200 mm or more) is used as a test piece, and immediately after spraying once on the corner that is the boundary between the bottom and wall of the container, the test piece is held at a right angle. Stand it upright and observe the bubbles.
  • the angle between the discharge direction and the bottom of the spray container is 45 degrees, and the distance from the foam discharge port of the nozzle section to the corner is 15 cm. Measure the time from when the test piece is held at a right angle so that the bottom is upright until the bottom of the bubble moves downward (sagging) by 2 cm or more.
  • the evaluation of adhesion is performed under conditions of a temperature of 20° C. and a humidity of 65%.
  • the spray container may be made entirely of synthetic resin, or may be entirely or partially made of a material other than synthetic resin, such as metal or ceramic.
  • synthetic resin for example, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, acrylic, polyamide, polyacetal, vinyl chloride, etc. can be used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the container body of the spray container is preferably made of synthetic resin, and can be manufactured, for example, by blow molding.
  • the capacity of the main body of the spray container is preferably 200 mL or more, more preferably 300 mL or more, and preferably 600 mL or less, more preferably 500 mL or less, and preferably 200 mL or more and 600 mL or less, more preferably 300 mL or more and 500 mL or less. It is.
  • a cleaning article comprising a pressure accumulating trigger spray container and a liquid cleaning composition contained in the spray container, wherein the spray container is capable of spraying the liquid cleaning composition in the form of foam.
  • the foam specific volume of the sprayed foam is 15 mL/g or more, and the foam is sprayed at 0.2 seconds/stroke from the spray container relative to the foam specific volume of the foam sprayed at 0.5 seconds/stroke from the spray container.
  • a cleaning article, wherein the foam has a foam specific volume ratio of 0.5 or more and less than 2.0.
  • the foam specific volume of the sprayed foam is preferably 15 mL/g or more and 80 mL/g or less, more preferably 20 mL/g or more and 60 mL/g or less, and even more preferably is 25 mL/g or more and 60 mL/g or less, the cleaning article according to ⁇ 1>.
  • the ratio of the foam specific volume of the foam sprayed from the spray container at 0.2 seconds/stroke to the foam specific volume of the foam sprayed from the spray container at 0.5 seconds/stroke is preferably 0.5 or more. is 0.55 or more, more preferably 0.6 or more, even more preferably 0.65 or more, and less than 2.0, preferably 1.85 or less, more preferably 1.7 or less, still more preferably 1.5
  • ⁇ 4> The cleaning article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, which is for cleaning hard surfaces.
  • the liquid cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> contains one or more selected from amine oxide, sulfobetaine, carboxybetaine, alkyl (poly) glucoside, and alkyl (poly) glyceryl ether. Cleaning articles as described.
  • the liquid cleaning composition is any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, containing one or more selected from (d) an alcohol having 3 to 10 carbon atoms and a glycol solvent having 2 to 14 carbon atoms. Cleaning articles described in .
  • liquid cleaning composition contains (a) an amphoteric surfactant and (d) a water-soluble solvent.
  • liquid cleaning composition contains (a) an amphoteric surfactant, (c) a hydrophilic polymer, and (d) a water-soluble solvent.
  • the liquid detergent composition contains (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)], and the amphoteric surfactant as the component (a) is preferably an amine oxide type amphoteric surfactant and betaine.
  • component (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)]
  • the amphoteric surfactant as the component (a) is preferably an amine oxide type amphoteric surfactant and betaine.
  • One or more types selected from type amphoteric surfactants more preferably one or more types selected from amine oxide, sulfobetaine, and carboxybetaine, still more preferably one or more types selected from amine oxide and carboxybetaine.
  • the cleaning article according to any one of ⁇ 8>.
  • R 1a represents a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group
  • R 2a and R 3a each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the following alkyl groups are shown.
  • E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Component (a1) is an alkyl (carbon number 6 or more and 22 or less) dialkyl (carbon number 1 or more and 3 or less) amine oxide: capryl dimethyl amine oxide, capric dimethyl amine oxide, lauryl dimethyl amine oxide, myristyl dimethyl amine oxide, palmity dimethyl
  • amine oxide is an alkyl (carbon number 6 or more and 22 or less) dialkyl (carbon number 1 or more and 3 or less) amine oxide: capryl dimethyl amine oxide, capric dimethyl amine oxide, lauryl dimethyl amine oxide, myristyl dimethyl amine oxide, palmity dimethyl
  • the cleaning article according to ⁇ 10> which is amine oxide and stearyldimethylamine oxide.
  • the cleaning article according to ⁇ 10> which is propyl dimethylamine oxide, myristic acid amidopropyl dimethylamine oxide, and palmitic acid amidopropyl dimethylamine oxide.
  • R 4a is an alkyl group or alkenyl group having 7 or more and 18 or less carbon atoms
  • R 5a is an alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • A is a group selected from -COO-, -CONH-, -OCO-, -NHCO-, and -O-
  • r is a number of 0 or 1.
  • R 6a and R 7a are each independently an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 8a is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxy group.
  • B is a group selected from -SO 3 - , -OSO 3 - , and -COO - . ]
  • the betaine type amphoteric surfactant is an alkylamidopropyl group in which the number of carbon atoms in the alkyl group is 7 or more, preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 16 or less, more preferably 14 or less.
  • the cleaning article according to ⁇ 13> which is one or more selected from N,N-dimethylcarboxybetaine and alkyl-N,N-dimethylacetic acid betaine.
  • the liquid cleaning composition contains (b) a disinfectant [hereinafter referred to as component (b)], and component (b) contains one or more selected from benzyl alcohol and phenoxyethanol.
  • component (b) contains one or more selected from benzyl alcohol and phenoxyethanol.
  • ⁇ 16> The cleaning article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>, wherein the liquid cleaning composition contains (c) a hydrophilic polymer [hereinafter referred to as component (c)].
  • Component (c) is one or more monomers A selected from monomer (c1) represented by the following general formula (c1) and monomer (c2) represented by the following general formula (c2).
  • the cleaning article according to ⁇ 16> which is a polymer containing structural unit A derived from.
  • R 1c , R 2c , R 3c , R 7c , R 8c , and R 9c are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms.
  • X 1c and Y 1c are each independently a group selected from an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -COOR 12c -, -CONHR 12c -, -OCOR 12c -, -R 13c -OCO-R 12c - It is.
  • R 12c and R 13c each independently represent an alkylene group having 1 or more and 5 or less carbon atoms.
  • R 5c is an alkyl group, hydroxyalkyl group, or benzyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 6c is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonic acid group, or a sulfuric acid ester group.
  • the following is an alkyl group or a benzyl group, and when R 6c is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group, Z - represents an anion.
  • R 6c contains a carboxy group, a sulfonic acid group, or a sulfuric acid ester group
  • Z - is not present and these groups in R 6c become anions.
  • the anion of Z - include halogen ion, sulfate ion, alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, aromatic sulfonic acid ion which may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and hydroxyl ion.
  • ions can be mentioned.
  • R 11c is a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the component (c) is a natural polymer such as a polysaccharide and a cellulose derivative, or a derivative thereof.
  • cellulose derivative is selected from hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, and carboxymethylcellulose.
  • Component (c) is preferably a polymer having a structural unit D represented by the following general formula (c3), more preferably a structural unit D represented by the following general formula (c3) and the following general formula (c4 )
  • R 14c to R 16c Same or different, hydrogen atom or alkyl group having 1 or 2 carbon atoms
  • R 17c Alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or -Y 2c -OPO 3 - -Y 3c - Y 2c , Y 3c : Same or different, alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 18c , R 19c Same or different, hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms
  • X 2c O or NR 20c
  • R 20c represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.
  • R 17c is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • X 3c is R 21c SO 3 - or R 21c COO -
  • R 21c is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 17c is When -Y 2c -OPO 3 - -Y 3c -, X 3c is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.
  • R 22c to R 24c Same or different, hydrogen atom or alkyl group having 1 or 2 carbon atoms X 4c : O or NH group R 25c : Alkylene group having 1 to 4 carbon atoms X 5c : N + R 26c R 27c R 28c ]
  • the weight average molecular weight of component (c) is preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, even more preferably 50,000 or more, even more preferably 100,000 or more, and preferably 5,000 or more. 000 or less, more preferably 3,000,000 or less, still more preferably 2,000,000 or less.
  • the liquid detergent composition contains (c) a hydrophilic polymer [hereinafter referred to as component (c)], and component (c) is preferably one or more selected from cellulose derivatives, polysaccharides, and polyvinyl alcohol,
  • component (c) is preferably one or more selected from cellulose derivatives, polysaccharides, and polyvinyl alcohol
  • the cleaning agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16>, which is more preferably one or more selected from hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, and polyvinyl alcohol, and even more preferably one or more selected from hydroxyethyl cellulose and polyvinyl alcohol. Goods.
  • component (c) is a hydrophilic polymer [hereinafter referred to as component (c)] and the pressure accumulation type trigger spray container is a pressure accumulation type trigger spray container capable of continuous spraying
  • component (c) is , preferably a polymer containing one or more of the structural units A to E, a cellulose derivative, a polysaccharide derivative, and a polyvinyl alcohol derivative, more preferably a polymer containing the structural unit A or D, hydroxyethyl cellulose , cation-modified hydroxyl ethyl cellulose, xanthan gum, polyvinyl alcohol, and cation-modified polyvinyl alcohol, the cleaning article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16>.
  • the liquid cleaning composition comprises (d) one or more water-soluble solvents [hereinafter referred to as component (d)] selected from alcohols having 3 to 10 carbon atoms and glycol compounds having 2 to 14 carbon atoms.
  • Component (d) is preferably isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3 -One or more selected from methyl-3-methoxybutanol, phenoxytriglycol, butyldiglycol (diethylene glycol monobutyl ether), and dibutylene diglycol, more preferably phenoxytriglycol, butyldiglycol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl One or more selected from ether and dipropylene glycol monobutyl ether, particularly
  • the liquid cleaning composition contains (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)] and (c) a hydrophilic polymer [hereinafter referred to as component (c)],
  • component (c) a hydrophilic polymer
  • the mass ratio (c)/(a) of the content of component (c) to the content of component (a) in the liquid cleaning composition is 0.005 or more, preferably 0.01 or more, more preferably Any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, which is 0.02 or more, more preferably 0.03 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, and even more preferably 0.1 or less. cleaning products.
  • the liquid cleaning composition is selected from (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)] and (d) an alcohol having 3 to 10 carbon atoms and a glycol compound having 2 to 14 carbon atoms. Contains one or more water-soluble solvents [hereinafter referred to as component (d)],
  • component (d) an amphoteric surfactant
  • component (d) an alcohol having 3 to 10 carbon atoms and a glycol compound having 2 to 14 carbon atoms.
  • the mass ratio (d)/(a) of the content of component (d) and the content of component (a) in the liquid cleaning composition is preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, More preferably 1.0 or more, preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, even more preferably 2.5 or less, even more preferably 2.0 or less, particularly preferably 1.8 or less.
  • the cleaning article according
  • ⁇ 28> 1 selected from the group consisting of (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)]; (d) an alcohol having 3 to 10 carbon atoms; and a glycol compound having 2 to 14 carbon atoms.
  • the liquid cleaning composition contains at least one water-soluble solvent [hereinafter referred to as component (d)] and a hydrophilic polymer (c) [hereinafter referred to as component (c)], and the content of component (c) in the liquid cleaning composition
  • component (d) water-soluble solvent
  • component (c) hydrophilic polymer
  • the mass ratio (c)/(a) of the content of component (a) is 0.005 or more, preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.03 or more, and , preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.1 or less
  • the mass ratio of the content of component (d) to the content of component (a) (d)/( a) is preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, even more preferably 1.0 or more, and preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5
  • the cleaning article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 27>,
  • ⁇ 29> 1 selected from the group consisting of (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)]; (d) an alcohol having 3 to 10 carbon atoms; and a glycol compound having 2 to 14 carbon atoms.
  • a pressure accumulation type trigger spray that contains at least one water-soluble solvent [hereinafter referred to as component (d)] and a hydrophilic polymer (c) [hereinafter referred to as component (c)], and that the pressure accumulation type trigger spray container is capable of continuous spraying.
  • the mass ratio (c)/(a) of the content of component (c) to the content of component (a) in the liquid cleaning composition is preferably 0.5 or less, more preferably 0.
  • the mass ratio (d)/(a) of the content of component (d) and the content of component (a) is preferably is 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, even more preferably 1.0 or more, particularly preferably 1.3 or more, and preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, even more preferably
  • the liquid cleaning composition contains (a) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a)] and (f) an anionic surfactant [hereinafter referred to as component (f)], in the composition
  • component (a) an amphoteric surfactant
  • component (f) an anionic surfactant
  • the mass ratio (f)/(a) of the content of component (f) and the content of component (a) is preferably 5.0 or less, more preferably 2.5 or less, even more preferably 2.0 or less
  • the viscosity of the liquid cleaning composition at 25° C. is preferably 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 3 mPa ⁇ s or more, even more preferably 5 mPa ⁇ s or more, and preferably 50 mPa ⁇ s or less, more preferably 20 mPa ⁇ s.
  • ⁇ 32> A method for cleaning a surface to be cleaned, comprising contacting the surface to be cleaned with foam sprayed using the cleaning article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 31>.
  • the area covered by the liquid cleaning composition discharged as foam in five consecutive discharge operations from the spray container of the cleaning article is preferably 500 cm 2 or more, more preferably 750 cm 2 or more, and even more preferably 1,000 cm 2 .
  • Example 1 to 3 Liquid cleaning compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared using the components listed in Tables 1 to 3, and evaluated on the following items. The results are shown in Tables 1 to 3. Note that all mass % of the ingredients in Tables 1 to 3 are values based on the effective content.
  • Component (c), Polymer A and Polymer B were synthesized by the method described in Production Example 1 or 2 below.
  • Polymer A was produced by combining JP-A No. 6-212597 and JP-B No. 53-10539 to obtain a predetermined molar ratio.
  • Step 2 Polymer B was synthesized by the method described in Steps 1 and 2 below.
  • Step 1 126.30 g of ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed in a four-necked flask with an internal capacity of 1000 mL, and the mixture was heated to 78° C. and refluxed.
  • Step 2 181.12 g of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 2-(dimethylamino)ethyl diethyl methacrylate sulfate (manufactured by Kao Corporation/90% aqueous solution) 23.
  • Step 2 94.70 g of the obtained polymer solution, 3.15 g of sodium hydrogen carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 150.00 g of water were added to a four-necked flask with an internal capacity of 1000 mL, and the temperature was raised to 50°C. did. Thereto, 38.70 g of 1,3-propane sultone (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was added dropwise over 1 hour to carry out a reaction. After aging for 3 hours, ethanol was distilled off by heating under reduced pressure at 90° C./20 kPa for 2 hours to obtain an aqueous solution containing Polymer B.
  • the structural unit D has the following structure in formula (c3)
  • the structural unit E has the following structure in formula (c4)
  • the molar ratio of structural unit D / structural unit E is 95 It was /5.
  • Polymer B had a weight average molecular weight of 63,000.
  • the weight average molecular weight of Polymer B was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • the weight average molecular weight of Polymer B was measured by SLS (static light scattering method). That is, using a light scattering photometer "DLS-7000" (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), static light scattering was measured under the following conditions, and calculations were made by creating a Zimm-plot. Further, the refractive index increment necessary for calculating the molecular weight was measured using a differential refractometer "DRM3000" (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). Wavelength: 632.8nm (helium-neon laser) Scattering angle: Measured every 10° from 30° to 150°. Temperature: 25°C Solvent: trifluoroethanol
  • ⁇ (a) Component> ⁇ Lauryl dimethylamine oxide: Amhidol 20N, manufactured by Kao Corporation ⁇ Lauryl amidopropyl dimethylamine oxide: Softazoline LAO-C, manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.
  • ⁇ Lauryl amidopropyl betaine Amhitol 20AB, manufactured by Kao Corporation ⁇ Lauryl hydroxysulfobetaine: Amhitol 20HD, manufactured by Kao Corporation ⁇ Component (b)> ⁇ Alkylbenzyldimethylammonium chloride: Sanizol B-50 (mixture with 8 to 16 carbon atoms), manufactured by Kao Corporation ⁇ Dodecyltrimethylammonium chloride (C12TMAC): manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. ⁇ Stearyltrimethylammonium chloride (C18TMAC) : Manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Benzyl alcohol: Manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ⁇ PVA Polyvinyl alcohol, weight average molecular weight 50,000, viscosity (4%, 20°C) 20.5 to 24.5 mPa ⁇ s, degree of saponification 87.0 to 89.0 mol%, Kuraray Poval 22-88, manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA (weight average molecular weight 70,000): polyvinyl alcohol, weight Average molecular weight 70,000, Kuraray Poval 44-88, manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA (weight average molecular weight 100,000): Polyvinyl alcohol, weight average molecular weight 100,000, Kuraray Poval 95-88, manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA (weight Average molecular weight: 200,000): Polyvinyl alcohol, weight average molecular weight: 200,000, manufactured by Sigma-Aldrich PVA (weight average molecular weight: 350,000): Polyvinyl alcohol, weight average molecular weight: 350,000, Kuraray Poval 200-88KX, manufactured by Kur
  • Xanthan gum (weight average molecular weight 3 million): Monart gum OB, weight average molecular weight 3 million, manufactured by MP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd. ⁇ (d) component> ⁇ Butyl diglycol: Manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd. ⁇ Propylene glycol monomethyl ether: Manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd. ⁇ Dipropylene glycol monobutyl ether: Manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ⁇ AES alkyl ether sulfate ester salt
  • PTS M-7000 manufactured by Meiyu Sangyo Co., Ltd.
  • ⁇ (h) component> ⁇ Citric acid: Purified citric acid (anhydrous), manufactured by Fuso Sangyo Co., Ltd.
  • ⁇ Ethylenediaminetetraacetic acid manufactured by Chubu Chrest Co., Ltd.
  • the amount of foam discharged in one discharge operation was determined by the average of the mass (g) of foam determined in the measurement of the foam specific volume, that is, the mass (g) of foam/5.
  • Foam specific volume (mL/g) Foam volume (mL) / Foam mass (g)
  • the foam specific volume was calculated using the sprayers shown in Tables 1 to 3 under conditions where the trigger pull speed was changed to 0.5 seconds/stroke and 0.2 seconds/stroke. Also, the ratio of the foam specific volume (2) of the foam sprayed at 0.2 seconds/stroke to the foam specific volume (1) of the foam sprayed at 0.5 seconds/stroke [foam specific volume (2)/ Foam specific volume (1)] was calculated and shown in Tables 1 to 3.
  • Efficiency (1) is defined as an index that produces good foam regardless of the spray pulling speed, and the foam formed at two types of trigger pulling speeds, that is, when the trigger is pulled slowly (0.
  • the ratio of the foam specific volume (2) of the foam formed when the trigger is pulled early (0.2 seconds/stroke) to the foam specific volume (1) of the foam formed when the trigger is pulled early (0.2 seconds/stroke) [foam ratio Efficiency (1) was evaluated using the formula: volume (2)/foam specific volume (1): rate of change in foam specific volume.
  • a cleaning article with a higher efficiency (1) rating is a cleaning article with higher efficiency.
  • the rate of change in foam specific volume was 0.6 or more and less than 1.5.
  • the rate of change in foam specific volume was 0.5 or more and less than 0.6, or 1.5 or more and less than 2.0.
  • the rate of change in foam specific volume was less than 0.5 or 2.0 or more.
  • Convenience (2) was evaluated by spraying the liquid cleaning composition onto a desk top 40 cm away from the cleaning item. The evaluation was conducted by 10 testers at two different trigger pull speeds (0.5 seconds/stroke, 0.2 seconds/stroke), and the short and long diameters of the area where the bubbles adhered were measured with a ruler. The average value of the area to which bubbles adhered at two different pulling speeds for 10 people was calculated and shown in Tables 2 and 3. A cleaning article with a larger foam area can spray foam over a wider area and is more convenient (2).
  • the pressure accumulation type trigger the injection port of the cleaning article was moved at a constant speed of 20 cm horizontally with respect to the spray target surface of the desk top during the action of pulling the trigger once.
  • the spray nozzle of the cleaning article was moved horizontally by 40 cm at a constant speed with respect to the spray target surface of the desk top.
  • liquid cleaning compositions of Examples were excellent in rapid foaming properties that contribute to foaming properties and foam stability that maintains the foam as it is.
  • the stabilization of the membrane foam by the component (c) it was possible to spray foam with a predetermined specific foam volume even when the gas-liquid mixing speed was high. This makes it possible to spray foam with a predetermined specific foam volume regardless of the speed at which the trigger is pulled, and as a result, cleaning that brings good foam into contact with hard surfaces can be performed easily and efficiently. did it.

Abstract

蓄圧式トリガースプレー容器と、該スプレー容器内に収容された液体洗浄剤組成物と、を有する洗浄用物品であって、前記スプレー容器は、前記液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上、かつ、前記スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容に対する、前記スプレー容器から0.2秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容の割合が、0.5以上2.0未満である、洗浄用物品。

Description

洗浄用物品
 本発明は、洗浄用物品及び洗浄対象表面の洗浄方法に関する。
背景技術
 食器や野菜等の洗浄に使用するシンク内やカウンタートップ、ガスレンジ等のキッチンまわりにはケイ素やカルシウムを主成分とした無機質汚れ、調理時や食器類からの油汚れ及びそれらの複合汚れが付着している。特に調理機器周辺に生じる汚れは、調理由来の油を中心とする汚れであり、熱源が近いことから油が変質し易く、非常に除去することが困難である。
 従来、このような汚れに対しては研磨剤を配合した粉末又は液体クレンザーや強アルカリ性の洗浄剤等が用いられている。しかしながら、前者の場合は汚れに対して優れた洗浄性を発揮するものの、ゴシゴシと擦る労力や、すすぎ及び拭き取りが必要になる煩雑性が課題であり、また後者では無機質汚れに対する洗浄力不足やアルカリによる手荒れなどの課題があった。
 また、キッチン、トイレ、バス、リビングなどの洗浄には、洗浄剤組成物を噴霧可能なトリガー式のスプレー容器が使用されており、洗浄対象物からの液だれの防止や洗浄対象物上に滞留する時間を延ばして洗浄効果を高める等の観点から、泡吐出型のトリガーが普及している。
 特開2017-214464号公報には、トリガー式のスプレー容器と、該スプレー容器内に収容されている液体洗浄剤組成物からなり、スプレー容器は、液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上である、硬質表面洗浄用物品が開示されている。
 特開2021-105076号公報には、蓄圧式泡状吐出トリガースプレー容器内に液体洗浄剤組成物が収容された洗浄用物品であって、トリガーを引く速度を6g/s以上18g/s以下としてスプレーしたときの泡の1分後の泡比容が15mL/g以上45mL/g以下であり、かつ、トリガーを引く速度を21g/s以上45g/s以下としてスプレーしたときの泡の1分後の泡比容が10mL/g以下である、洗浄用物品が開示されている。
発明の概要
 近年、家事の簡便化や時間短縮を最優先に捉え、清浄性の維持に手間暇をかけないことが若年層を中心に望まれている。また、高齢者の単身世帯も増加し、家事の労力が大きな負担となっている。
 この様な社会環境の変化を捉え、簡便で効率良く硬質表面等の洗浄対象を洗浄でき、満足の行く洗浄効果を有する洗浄用物品及び洗浄対象表面の洗浄方法が求められている。
 本発明は、簡便で効率良く洗浄対象表面を洗浄でき、満足の行く洗浄効果を有する洗浄用物品及び洗浄対象表面の洗浄方法を提供する。
 本発明は、蓄圧式トリガースプレー容器と、該スプレー容器内に収容された液体洗浄剤組成物と、を有する洗浄用物品であって、前記スプレー容器は、前記液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上、かつ、前記スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容に対する、前記スプレー容器から0.2秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容の割合が、0.5以上2.0未満である、洗浄用物品に関する。
 また、本発明は、上記の洗浄用物品を用いてスプレーされた泡と、洗浄対象表面とを接触させる、洗浄対象表面の洗浄方法に関する。
 本発明によれば、簡便で効率良く洗浄対象表面を洗浄でき、満足の行く洗浄効果を有する洗浄用物品及び洗浄対象表面の洗浄方法が提供される。
本発明の洗浄用物品の一実施形態におけるスプレー容器の要部を示す側断面図である。 図1に示すスプレー容器のスピンエレメントをその先端側から視た状態を示す図である。スピンエレメントの先端は、スピンエレメントの軸方向の両端のうち、泡を突出するノズル部に近い側である。 本発明の洗浄用物品の他の実施形態におけるスプレー容器の要部を示す側断面図である。 スプレー容器の噴射孔に設けられる起泡筒を示す断面図である。
発明を実施するための形態
 本発明の洗浄用物品は、トリガー式のスプレー容器から液体洗浄剤組成物をスプレーする際に、トリガーを引く速度に依存せずに、常に良好な泡を形成することができる。
 本発明の洗浄用物品は、当該物品の使用者によってトリガーの引く速度が異なった場合でも、十分な起泡性を得ることができ、使用感や泡洗浄性に優れると推察される。
 以下、本発明をその好ましい実施形態に基づいて説明する。
 本実施形態の洗浄用物品は、トリガー式のスプレー容器1と、スプレー容器内に収容されている液体洗浄剤組成物(図示せず)とを含む。
 本発明に用いるスプレー容器は、トリガー式のスプレー容器である。トリガー式のスプレー容器は、図1に示すスプレー容器1のように、液体洗浄剤組成物である液状物が充填された有底の容器本体2の口部に、前記液状物を噴出するトリガー式のスプレイヤー3が装着された構成を有するものであり、一般に、トリガー4を引いて、シリンダー9内の空気を外に排出し、トリガー4を戻した際に液状物内に浸したチューブ7を通じて前記液状物を吸い上げ、シリンダー9内に該液状物を満たし、再びトリガー4を引くことにより、シリンダー9内の液状物を押し出して垂直管路6に導き、更に水平管路8、スピンエレメント10を通じて液状物の流れにスピンを与え、その液状物が、ノズル部11から噴射される。
 本実施形態に用いたスプレー容器のより具体的な構成について、図1を参照しつつ説明すると、スプレー容器1は、液状物が充填された有底の容器本体2の口部に、液状物を噴出するトリガー式のスプレイヤー3が、螺合等により脱着可能又は脱着不可能に装着された構成を有している。スプレイヤー3は、トリガー4を引いて容器本体2内に充填された液状物を噴出するスプレイヤー本体5を主体として構成されており、このスプレイヤー本体5内には、垂直管路6、及び該垂直管路6に連通する水平管路8が形成されている。水平管路8の下方位置には、シリンダー9を構成する筒状壁部91が形成されていると共に、このシリンダー9内を摺動するピストン部材92が配設されている。そして、ピストン部材92を押圧するトリガー4が、スプレイヤー本体5の側壁部に回動自在に嵌着されている。図1中に一点鎖線で示す小円41は、スプレイヤー本体5の側壁部に設けられたトリガー4の回動軸の位置を示す。またトリガー4は、板バネ、コイルばね等の付勢手段(図示せず)により、容器本体2の口部から離れる方向に常時付勢されている。
 本明細書において、上方及び下方は、スプレー容器1を水平面上に載置したときの鉛直方向の上方又は下方である。
 シリンダー9は、第1の逆止弁93及び第2の逆止弁94を有している。第1の逆止弁93は、チューブ7側の流路からの液状物の流入を許容する一方、トリガー4を引いた際の該流路への液状物の逆戻りを阻止し、第2の逆止弁94は、水平管路8側の流路への液状物の流出を許容する一方、トリガー4を戻した際の該流路からの液状物の逆戻りを阻止する。
 スピンエレメント10は、円柱状をなし、図2に示すように、周囲にその軸方向に延びる複数本の溝部10aを有している。ノズル部11側に配された先端部に、円柱状の凹部10b及び該凹部10bと各溝部10aとの間を繋ぐ溝部10cを有している。溝部10cが、凹部10bの中央からずれた場所に接続されていることによって、凹部10b内の液状物の流れにスピンが与えられ、スピンが与えられた液状物が、スピンエレメント10の先端部に近接配置された噴射口形成部材11aに設けられた噴射口11bから円錐状に噴射される。噴射口形成部材11aは、その先端部に取り付けられたフォーマー部材11cとともにノズル部11を形成している。フォーマー部材11cと噴射口形成部材11aとの間には、円錐状に噴射される液状物の裏側に内側開口部を有し、噴射口形成部材11aの先端に外側開口部を有する空気取り込み用の孔又は溝11dが形成されている。この空気取り込み用の孔又は溝11dを介して取り込まれる空気が円錐状に噴射される液状物と混合されることにより、液状物としての液体洗浄剤組成物が泡となって泡吐出口11eから噴射される。
 図1に示すスプレー容器1のスプレイヤー3は、蓄圧式のスプレイヤーである。蓄圧式のスプレイヤーとは、トリガー4を操作しても、シリンダー9内の液圧が所定の液圧に達するまではノズル部11からの液状物の噴射は生じず、シリンダー9内の液圧が所定の液圧以上に高めたときに、液状物が噴射されるように構成したものである。
 図1に示すスプレイヤー3は、シリンダー9内の圧力が所定の液圧以上に高められたときに初めて噴射が生じるようにするために、蓄圧部材12を備えている。蓄圧部材12は、円筒状の内壁面を有するシリンダー13と、シリンダー13内に配され、シリンダー13の中心軸に沿って上下動する弁部材14とを有する。弁部材14は、コイルばね等の付勢手段15により常時上方に向けて付勢されており、トリガー4の非操作時には、図1に示すように、弁部材14の上端に形成された栓体14aが、下流側流路への流出口13aを閉鎖している。栓体14aの下方には、外周部がシリンダー13の内壁面に摺接するプランジャー部14bが連設されており、プランジャー部14bの下面には、小径筒状部14cが連設されている。栓体14aの下端部には、小径筒状部14cから栓体14aの周囲へと流れる液の流路14a’が形成されている。
 シリンダー9内に液状物が満たされている状態で、トリガー4を操作すると、第1の逆止弁93が閉状態、第2の逆止弁94が開状態となって、シリンダー9内の液状物が、液入口13bから蓄圧部材12内に送り込まれる。それにより、シリンダー13内に存在する液状物の液圧が上昇する。プランジャー部14bの上面の面積は、栓体14aの下面の面積より広くなっており、その面積差に起因し、液状物の液圧は、弁部材14を押し下げる力として作用する。引き続きトリガー4を引く操作を継続すると、シリンダー9及びシリンダー13内の液圧は更に高まり、弁部材14を押し下げる力が、付勢手段15の押し上げる力より大きくなる。それにより、弁部材14が下降し、栓体14aにより閉鎖されていた流出口13aが開放され、ノズル部11から、液状物が吐出される。
 他方、トリガー4を最終位置まで引き終わると、シリンダー9及びシリンダー13内の液圧が低下し、弁部材14を押し下げる力が、付勢手段15の押し上げる力より小さくなることにより、弁部材14が上昇し、栓体14aにより流出口13aが再び閉鎖される。
 本発明の洗浄用物品は、液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上であることが一つの特長である。スプレーされた泡の泡比容は、例えば、スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた1分後の泡の泡比容であってよい。また、スプレーされた泡の泡比容は、例えば、スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた1分後の泡の泡比容と、スプレー容器から0.2秒/ストロークでスプレーされた1分後の泡の泡比容の両方であってよい。
 本発明の洗浄用物品によりスプレーされた泡の泡比容は、0.5秒/ストローク及び0.2秒/ストロークから選ばれる1以上の条件でスプレーされた1分後の泡の泡比容が15mL/g以上であることが好ましく、0.5秒/ストロークでスプレーされた1分後の泡の泡比容と0.2秒/ストロークでスプレーされた1分後の泡の泡比容の両方が15mL/g以上であることがより好ましい。以下、特に断りがない限り、本発明の洗浄用物品によりスプレーされた泡の泡比容について同じである。
 液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレーしたときに、スプレーされた泡の泡比容が、15mL/g以上であることによって、洗浄対象表面に付着した汚れ、とりわけ油汚れに対する洗浄力が向上する。広範囲にスプレーできる簡便性の観点から、スプレーされた泡の泡比容は、好ましくは20mL/g以上、より好ましくは25mL/g以上であり、そして、スプレー後に洗浄対象表面に付着させた泡のふきとり易さや水を用いた濯ぎ易さに関する簡便性の観点から、スプレーされた泡の泡比容は、好ましくは80mL/g以下、より好ましくは60mL/g以下である。油汚れに対する洗浄力及び斯かる簡便性の観点から、スプレーされた泡の泡比容は、好ましくは15mL/g以上80mL/g以下、より好ましくは20mL/g以上60mL/g以下、更に好ましくは25mL/g以上60mL/g以下である。
 スプレーされた泡の泡比容の測定方法は、実施例において後述する。
 また、本発明の洗浄用物品は、スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容に対する、スプレー容器から0.2秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容の割合が、0.5以上2.0未満である、ことが一つの特徴である。この泡比容の割合を、トリガーの引く速度を変えてスプレーした際の泡比容の変化率ともいう。これらスプレーされた泡の泡比容は、スプレー容器からスプレーした後1分後の泡比容であってよい。
 前記の泡比容の割合が0.5以上2.0未満であることによって、トリガーを引く速度に依存せずに、常に良好な泡を形成し、簡便性及び効率性が向上する。斯かる観点から、前記の泡比容の割合は、0.5以上、好ましくは0.55以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.65以上、そして、2.0未満、好ましくは1.85以下、より好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.5以下である。
 液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレーしたときに、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上であることによって、洗浄対象表面に対する密着性が向上し、洗浄対象表面に付着した油汚れに対する洗浄力が向上する。
 また、同じ液体洗浄剤組成物を使用した場合に比べて広範囲にスプレーでき、またスプレー回数を減らすことができることから、使用性が向上する。
 スプレーされた泡の泡比容を15mL/g以上とするには、トリガー式のスプレー容器として、蓄圧式のスプレイヤーを備えたスプレー容器を用いることが好ましい。蓄圧式のスプレイヤーを備えたスプレー容器としては、前述したスプレー容器1を用いることができるが、それに限られるものではなく、各種公知のものを用いることができる。例えば、特開平9-122547号公報、特開平9-308843号公報、特開平10-174911号公報に記載のもの等を用いることができる。公知の蓄圧式のスプレイヤーのうち、液状物を霧状にスプレーするものについては、ノズル部を、泡を吐出可能なノズル部に交換して用いる。泡を吐出可能なノズル部としては、前述したスプレー容器1のノズル部11、特開2004-290943号公報の図1に記載のもの、特開2007-167719号公報の図2に記載のもの等を用いることもできる。
 また、蓄圧式のスプレイヤーを備えたスプレー容器は、広範囲の洗浄対象に対する操作性向上の観点から、容器に収容された液体洗浄剤組成物をトリガーを引く時に限らず連続噴射(液が途切れることなく噴射し続ける)が可能なものが好ましい。連続噴射可能な蓄圧式のスプレイヤーとは、繰り返しトリガーを引く動作を行ったとき、トリガーの動作に応じて(時間的には独立して)連続して液体洗浄剤組成物をスプレーできるスプレイヤーである。このような連続噴射可能な蓄圧式のスプレイヤーとしては、特開2014-166624の図1や特開2017-213497の図1に記載されたもの等を用いることができる。
 本発明の実施形態に係る連続噴射可能な蓄圧式のスプレー容器16を図3に示す。なお、スプレー容器16の説明において、図1に示したスプレー容器1と同様の構成については同じ符号を付し、詳細な説明は省略する。
 図3に示すように、連続噴射可能な蓄圧式のスプレー容器16は、容器本体2の口部に、前記液状物を連続噴射するトリガー式のスプレイヤー17が装着された構成を有する。
 スプレイヤー17は、トリガー4と、トリガー4の引く動作に応じて加圧される主シリンダー18と、主シリンダー18内の液体が供給される縦供給筒部19と、縦供給筒部19と噴射孔20との間に設けられる射出筒部21と、射出筒部21を流通する液体が供給孔22を通して貯留可能な貯留シリンダー23と、を備える。噴射孔20には、発泡ノズル24が備えられる。発泡ノズル24の側壁には空気導入孔(図示せず)が形成されており、この空気導入孔から取り入れられた外気は、発泡ノズル24から噴出する洗浄剤を発泡させる空気として発泡ノズル24に流入される。
 主シリンダー18は、トリガー4の動作に応じて前後方向に移動して主シリンダー内を加圧可能な主ピストン18aを備える。
 貯留シリンダー23は、噴射孔20の軸心方向と平行に移動可能な貯留プランジャー23aと、噴射孔20における液体の噴射方向に貯留プランジャー23aを付勢する付勢手段23bと、を備える。また、貯留シリンダー23に連通孔23cが形成され、この連通孔23cを通じて貯留シリンダー23に貯留された液体が射出筒部21に移動可能となっている。
 スプレイヤー17は、トリガー4を後方に引くと、主ピストン18aが主シリンダー18内で前後方向に移動して主シリンダー18内が加圧され、主シリンダー18内の液体が連通筒部25内を通して縦供給筒部19内に供給される。この液体は、射出筒部21内を通じて噴射孔20から噴射される一方、供給孔22を通して貯留シリンダー23内にも貯留される。液体の貯留シリンダー23内への貯留に伴い、貯留シリンダー23内の貯留プランジャー23aが、前記軸方向の一方側に向けて移動する。このように、トリガー4を引く操作を行う毎に、液体を噴射孔20から噴射させつつ、貯留プランジャー23aを前記軸方向の一方側に移動させて貯留シリンダー23内に液体を溜める(充填する)ことができる。
 そして、トリガー4を引く操作を止めると、縦供給筒部19内への液体の供給が停止するが、貯留プランジャー23aに作用する付勢力によって、貯留プランジャー23aが前記軸方向の他方側に向けて復元移動しはじめる。これにより、貯留シリンダー23内に充填した液体が、貯留シリンダー23内から連通孔23bおよび射出筒部21を通して噴出孔20側に向けて押し出されることで、液体を噴出孔20から引き続き噴射させることができる。したがって、トリガー4を後方に引く操作を行ったときだけでなく、トリガー4を操作しない場合であっても液体を噴射させることができ、液体の連続噴射を行うことができる。
 なお、図4に示すように、連続噴射可能な蓄圧式のスプレー容器26が、液状物を霧状にスプレーするものの場合、ノズル部27に、空気取込孔28aが形成された起泡筒28を備えることで、霧が起泡筒28に衝突し且つ空気を取り込むことで泡化することができる。このように、連続噴射可能な蓄圧式のスプレー容器26は、該容器26における液体の噴出孔20の開口端部に起泡筒28を備えることができる。起泡筒28は噴出孔20の開口端部と一体に又は着脱可能に備えられる。
 本発明の洗浄用物品に用いる液体洗浄剤組成物は、スプレー容器との組み合わせで、前述した泡の泡比容が15mL/g以上の泡をスプレーできる限り特に制限されるものではないが、泡比容が15mL/g以上の泡、あるいは前述したより好ましい泡比容の泡が形成されるようにする観点、及び/又は油汚れに対する液体洗浄剤組成物自体の洗浄力を増大させる観点から、以下の液体洗浄剤組成物を用いることが好ましい。以下の液体洗浄剤組成物は、泡比容が15mL/g以上であるか否かに拘わらずに、油汚れに対する洗浄力が高いが、泡比容や前記の泡比容の割合を特定の範囲とすることで洗浄対象表面、更には硬質表面に対する洗浄効果が一層向上する。
 本発明の洗浄用物品が、簡便で効率良く洗浄対象表面を洗浄でき、満足の行く洗浄効果を有する理由は必ずしも定かではないが以下のように推察される。
 本発明の洗浄用物品の容器に収容される液体洗浄剤組成物が、(a)成分のような特定の界面活性剤及び(d)成分のような水溶性溶剤を組合せて含むことで、一定の加圧状態で良好な起泡性を発現する蓄圧式トリガーの長所を維持しつつも、更に(c)成分のような親水性ポリマーを併用することで、加圧速度の違いによる形成された泡の泡比容の影響を受け難くすることができたのではなないかと考える。具体的には、極短時間における気液混合時の泡立ち(速泡性)が関係している可能性がある。
 なお、本発明の液体洗浄剤組成物及び洗浄対象表面の洗浄方法は、上記の作用機構になんら限定されるものではない。
 本発明の洗浄用物品に用いる液体洗浄剤組成物〔以下、本発明の液体洗浄剤組成物という〕は、界面活性剤、水溶性溶剤及び水を含有することができる。泡比容を調整する観点から、液体洗浄剤組成物は、両性界面活性剤を含有することが好ましい。両性界面活性剤としては、アミンオキシド型両性界面活性剤及びベタイン型両性界面活性剤から選ばれる1種以上の両性界面活性剤、更には、アミンオキシド、スルホベタイン及びカルボキシベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤が挙げられる。
 また、洗浄力を高める観点から、界面活性剤にノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
 また、泡比容を調整する観点から、界面活性剤は、アニオン界面活性剤を含むことが好ましい。アニオン界面活性剤は、分岐鎖炭化水素基を有するアニオン界面活性剤であることがより好ましい。
 本発明の液体洗浄剤組成物は、トリガーの引く速度の影響を受けずに、良好な泡比容を達成する観点から、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボキシベタイン、アルキル(ポリ)グルコシド、アルキル(ポリ)グリセリルエーテルから選ばれる1種以上を含有することが好ましい。
 また、本発明の液体洗浄剤組成物は、トリガーの引く速度の影響を受けずに、良好な泡比容を達成する観点から、下記(d)成分として詳細に説明する所定の水溶性溶剤を含有することが好ましい。この水溶性溶剤としては、例えば、炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系溶剤から選ばれる1種以上が挙げられる。
 また、本発明に用いる液体洗浄剤組成物は、次に説明する硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する(a)~(h)成分の中から選択される1又は2以上の成分を含んでいても良く、配合量も後述する各成分の配合量とすることもできる。
 本発明に用いる液体洗浄剤組成物は、下記の(a)成分及び(d)成分を含有する液体洗浄剤組成物であってよい。
 また、本発明に用いる液体洗浄剤組成物は、下記の(a)成分、(c)成分及び(d)成分を含有する液体洗浄剤組成物であってよい。
 本発明の洗浄用物品に用いる液体洗浄剤組成物としては、以下に示す「硬質表面用液体洗浄剤組成物」を用いることが好ましい。硬質表面用液体洗浄剤組成物は、特に油汚れに対する洗浄力に優れている。
<硬質表面用液体洗浄剤組成物>
 本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(a)両性界面活性剤〔以下、(a)成分という〕、(b)殺菌剤〔以下、(b)成分という〕、(c)親水性ポリマー〔以下、(c)成分という〕、(d)水溶性溶剤、及び水を含有する。
<(a)成分>
 (a)成分は、両性界面活性剤である。両性界面活性剤としては、トリガーの引く速度の影響を受けずに、良好な泡比容を達成する観点から、アミンオキシド型両性界面活性剤及びベタイン型両性界面活性剤から選ばれる1種以上の両性界面活性剤が好ましく、アミンオキシド、スルホベタイン及びカルボキシベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤がより好ましく、アミンオキシド及びカルボキシベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤が更に好ましい。
 アミンオキシドとしては、下記一般式(a1)で表される化合物〔以下、(a1)成分という〕が好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、R1aは炭素数6以上22以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、R2a及びR3aは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Dは-NHC(=O)-基又は-C(=O)NH-基を示し、Eは炭素数1以上5以下のアルキレン基を示す。q及びpは、q=0かつp=0又はq=1かつp=1を示す。〕
 上記一般式(a1)において、q=1かつp=1の場合には、R1aは、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは炭素数7以上、より好ましくは9以上、そして、好ましくは21以下、より好ましくは17以下、更に好ましくは15以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
 またq=0かつp=0の場合には、R1aは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数8以上、より好ましくは10以上、そして、22以下、好ましくは18以下、より好ましくは16以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
 本発明ではq=0かつp=0が好ましい。R2a及びR3aは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数1のメチル基である。
 (a1)成分の好ましい具体例としては、
(1)アルキル(炭素数6以上22以下)ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミンオキシド:カプリルジメチルアミンオキシド、カプリンジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、パルミチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド等、
(2)アミド基含有型アミンオキシド(一般式(a1)中、q=1かつp=1の化合物):カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等
が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。
 洗浄力及びトリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から(1)アルキル(炭素数6以上22以下)ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミンオキシドがより好ましい。
 ベタイン型両性界面活性剤としては、下記一般式(a2)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、R4aは炭素数7以上18以下のアルキル基又はアルケニル基であり、R5aは炭素数1以上6以下のアルキレン基である。Aは-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-から選ばれる基であり、rは0又は1の数である。R6a、R7aは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R8aはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1以上5以下のアルキレン基である。Bは、-SO 、-OSO 、-COOから選ばれる基である。〕
 一般式(a2)において、R4aは、低基材損傷性の観点から、炭素数7以上、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。
 Aは、低基材損傷性の観点から、好ましくは-COO-又は-CONH-であり、より好ましくは-CONH-である。
 R5aの炭素数は好ましくは2又は3である。
 R6a、R7aは好ましくはメチル基である。
 Bは、低基材損傷性の観点から、好ましくは-SO 又は-COOであり、より好ましくは-COOである。
 rは、Bが-SO のときは、好ましくは0であり、Bが-COOのときは、好ましくは1である。
 R8aの炭素数は、Bが-SO のときは、好ましくは3であり、Bが-COOのときは、好ましくは1である。
 ベタイン型両性界面活性剤としては、具体的には、アルキルカルボキシベタイン、アルキルアミドカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、及びアルキルアミノ脂肪酸塩から選ばれる1種以上が挙げられ、低基材損傷性の観点から、好ましくはアルキルアミドプロピル-N,N-ジメチルカルボキシベタイン、アルキル-N,N-ジメチル酢酸ベタイン、N-アルキル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、N-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、及びN-アルキル-N,N-ジメチル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタインから選ばれる1種以上であり、より好ましくはアルキルアミドプロピル-N,N-ジメチルカルボキシベタイン及びアルキル-N,N-ジメチル酢酸ベタインから選ばれる1種以上である。これらのアルキル基は炭素数7以上、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下である。
<(b)成分>
 (b)成分は、殺菌剤である。(b)成分は、カチオン界面活性剤、エタノール及び芳香族アルコ―ルから選ばれる1種以上が好ましい。カチオン界面活性剤としては、4級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げられる。
 (b)成分の4級アンモニウム塩型界面活性剤としては、下記一般式(b1)で表される化合物、及び下記一般式(b2)で表される化合物から選ばれる1種以上が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、R1b及びR2bから選ばれる少なくとも一つは、炭素数8以上18以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、残余は、炭素数1以上3以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数10以下のポリオキシエチレン基を示し、R3b及びR4bは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数1以上3以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数10以下のポリオキシエチレン基を示し、Xは陰イオンである。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、R5bは、炭素数8以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、R6b及びR7bは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Xは陰イオンである。〕
 一般式(b1)において、モノ長鎖アルキル型第4級アンモニウム塩である場合、好ましくは、R1bは、炭素数8以上、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは14以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、R2b、R3b及びR4bは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数1以上3以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数10以下のポリオキシエチレン基である。
 一般式(b1)において、ジ長鎖アルキル型第4級アンモニウム塩である場合、好ましくは、R1b及びR2bは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数8以上、そして、16以下、好ましくは14以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、R3b及びR4bは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数1以上3以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数10以下のポリオキシエチレン基である。
 一般式(b1)において、Xは陰イオンである。陰イオンとしては、ハロゲンイオン、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられる。また、Xの陰イオンとしては、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びプロピル硫酸イオンが挙げられる。
 一般式(b1)の化合物の好ましい化合物としては、アルキル基の炭素数が12以上18以下であるN-アルキル-N,N,N-トリメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が8以上14以下であるN,N-ジアルキル-N,N-ジメチル-アンモニウム塩、及びアルキル基の炭素数が12以上16以下であるN-アルキル-N,N-ジメチル-N-エチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上が挙げられる。
 一般式(b2)において、R5bは、炭素数8以上18以下の脂肪族炭化水素基である。R5bの炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは8以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは16以下である。R5bは、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
 一般式(b2)において、R6b及びR7bは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。R6b及びR7bは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基から選ばれる基であることが好ましい。炭素数1以上3以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。
 一般式(b2)において、Xは陰イオンである。陰イオンとしては、ハロゲンイオン、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられる。また、Xの陰イオンとしては、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、例えば、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びプロピル硫酸イオンが挙げられる。
 一般式(b2)の化合物の具体例としては、N-ドデシル-N,N-ジメチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-トリデシル-N,N-ジメチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-テトラデシル-N,N-ジメチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-ペンタデシル-N,N-ジメチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-ヘキサデシル-N,N-ジメチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-ドデシル-N,N-ジエチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-トリデシル-N,N-ジエチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-テトラデシル-N,N-ジエチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-ペンタデシル-N,N-ジエチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-ヘキサデシル-N,N-ジエチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-ドデシル-N-メチル-N-エチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-トリデシル-N-メチル-N-エチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-テトラデシル-N-メチル-N-エチル-N-ベンジルアンモニウム塩、N-ペンタデシル-N-メチル-N-エチル-N-ベンジルアンモニウム塩及びN-ヘキサデシル-N-メチル-N-エチル-N-ベンジルアンモニウム塩から選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。
 (b)成分の芳香族アルコールは、殺菌効果と配合安定性の観点から、下記一般式(b3)で表される化合物が好ましい。
   R8bO-(R9bO)-H    (b3)
〔式中、R8bは、芳香族基を有し、且つ総炭素数6以上10以下の炭化水素基であり、lは0以上1以下の整数であり、R9bは炭素数2以上4以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は106以上250以下である。〕
 R8bの総炭素数は、芳香族基を含めた炭素数であり、R8bの総炭素数は、殺菌効果の観点から、6以上、そして、配合安定性の観点から、10以下、好ましくは9以下、より好ましくは8以下である。R8bは、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。
 一般式(b3)中のlは、殺菌効果の観点から、1以下が好ましく、0がより好ましい。
 (b)成分としては、具体的には、殺菌効果と配合安定性の観点から、ベンジルアルコール(分子量:108)、フェノキシエタノール(分子量:138)、2-フェニルエタノール(分子量:122)、3-フェニル-1-プロパノール(分子量:136)及びシンナミルアルコール(分子量:134)、ベンジルグリコール(分子量:152)、プロピレングリコールモノフェニルエーテル(分子量:152)から選ばれる1種以上が挙げられる。(b)成分は、ベンジルアルコール、フェノキシエタノールから選ばれる1種以上が好ましい。(b)成分は、ベンジルアルコールとフェノキシエタノールの組み合わせであってよい。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(b)成分としてベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選択される1種以上を含有することが好ましい。
<(c)成分>
 (c)成分は、親水性ポリマーである。(c)成分は、25℃の100gの水に対して0.1g以上溶解する、重量平均分子量が1万以上の高分子化合物であってよい。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物が(c)成分を含むことで、加圧速度の違いによる形成された泡の泡比容の制御に寄与することができる。
 (c)成分は、アミノ基、4級アンモニウム基及びベタイン基から選ばれる基を1種以上有する重合体、ポリビニルアルコールとその誘導体から選ばれる合成系高分子、及びヒドロキシエチルセルロースなどの天然系高分子とその誘導体が挙げられる。
 (c)成分としては、アミノ基、4級アンモニウム基及びベタイン基から選ばれる基を1種以上有する単量体に由来する構成単位を含む重合体が挙げられる。
 (c)成分は、下記一般式(c1)で表される単量体(c1)及び下記一般式(c2)で表される単量体(c2)から選ばれる1種以上の単量体Aに由来する構成単位Aを含む重合体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、R1c、R2c、R3c、R7c、R8c、R9cは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。X1c、Y1cは、それぞれ独立して、炭素数1以上12以下のアルキレン基、-COOR12c-、-CONHR12c-、-OCOR12c-、-R13c-OCO-R12c-から選ばれる基である。ここでR12c、R13cは、それぞれ独立して、炭素数1以上5以下のアルキレン基である。R4cは炭素数1以上3以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR1c2cC=C(R3c)-X1c-である。R5cは炭素数1以上3以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、R6cはヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基、硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数1以上10以下のアルキル基、又はベンジル基であり、R6cがアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基の場合は、Zは陰イオンを示す。R6cがカルボキシ基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Zは存在せず、R6c中のこれらの基は陰イオンとなる。Zの陰イオンとしては、例えばハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1以上3以下のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。R10cは水素原子、炭素数1以上3以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR7c8cC=C(R9c)-Y1c-である。R11cは水素原子、炭素数1以上3以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
 一般式(c1)の単量体(c1)として具体的に好ましいものはアクリロイル(又はメタクリロイル)アミノアルキル(炭素数1以上5以下)-N,N,N-トリアルキル(炭素数1以上3以下)4級アンモニウム塩、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシアルキル(炭素数1以上5以下)-N,N,N-トリアルキル(炭素数1以上3以下)4級アンモニウム塩、N-(ω-アルケニル(炭素数2以上10以下))-N,N,N-トリアルキル(炭素数1以上3以下)4級アンモニウム塩、N,N-ジ(ω-アルケニル(炭素数2以上10以下))-N,N-ジアルキル(炭素数1以上3以下)4級アンモニウム塩が好適であり、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
 一般式(c2)の単量体(c2)として具体的に好ましいものはアクリロイル(又はメタクリロイル)アミノアルキル(炭素数1以上5以下)-N,N-ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシアルキル(炭素数1以上5以下)-N,N-ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミン、N-(ω-アルケニル(炭素数2以上10以下))-N,N-ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミン、N,N-ジ(ω-アルケニル(炭素数2以上10以下))-N-アルキル(炭素数1以上3以下)アミン、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミンが好適であり、特に、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)アミノプロピル-N,N-ジメチルアミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシエチル-N,N-ジメチルアミンが良好である。
 (c)成分が構成単位Aを含む場合、単量体Aに由来する構成単位Aは(c)成分の全構成単位に対して、好ましくは10モル%以上、より好ましくは20モル%以上、更に好ましくは30モル%以上、そして、好ましくは100モル%以下、より好ましくは99モル%以下、更に好ましくは90モル%以下の割合で含まれる。
 (c)成分は、-SO-で示される構成単位Bを含む重合体が好ましい。このような構成単位Bを重合体に導入する方法としては、所定量のSOガスを一般式(c1)の単量体(c1)及び/又は一般式(c2)の単量体(c2)を含有する溶液に吹き込み、過酸化ベンゾイル、t-ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレルニトリロ、2、2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩、過酸化水素から選ばれる重合開始剤を用いて重合することが挙げられる。重合時には溶媒を用いることができ、具体的には水、メタノール、エタノール、プロパノールから選ばれるアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンから選ばれるケトン類、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルイミダゾリジノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、トルエン、キシレン、ヘキサンを用いることが可能である。重合温度は溶媒や開始剤の組み合わせにより異なり、好ましくは-20℃以上200℃以下、より好ましくは-10℃以上100℃以下である。また、本発明では光や放射線によっても重合することが可能であり、特に300nm以上450nm以下の波長の光を照射することで効率良く重合することができる。
 (c)成分が構成単位Bを含むことにより、重合体の濃度が低い場合でも硬質表面に対する十分な付着性を示し、また陽イオン界面活性剤との併用による影響も受け難くなる。
 (c)成分が構成単位Aと構成単位Bを含む場合、(c)成分において、単量体Bに由来する構成単位Bと単量体Aに由来する構成単位Aのモル比(構成単位B)/(構成単位A)は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.3以下である。
 本発明では、更に防汚効果を向上させる目的から、(c)成分が、下記(i)~(iv)から選ばれる単量体に由来する構成単位Cを含有することが好適である。
 (i)アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、リン酸モノ-ω-メタクリロイルオキシアルキル(炭素数1以上12以下)
 (ii)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N-ジメチルアクリル(又はメタクリル)アミド、N,N-ジメチルアミノエチルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N-ジメチルアミノメチルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-2-ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
 (iii)アクリル酸(又はメタクリル酸)アルキル(炭素数1以上5以下)、アクリル酸(又はメタクリル酸)2-ヒドロキシエチル、アクリル酸(又はメタクリル酸)-N,N-ジメチルアミノアルキル(炭素数1以上5以下)、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
 (iv)エチレン、プロピレン、n-ブチレン、イソブチレン、n-ペンテン、イソプレン、2-メチル-1-ブテン、n-ヘキセン、2-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、2-エチル-1-ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレンから選ばれるオレフィン系化合物
 これらの中でも特に防汚効果の点から(i)又は(ii)の単量体由来の構成単位が好ましく、中でも(i)の単量体由来の構成単位が最も好ましく、これらの中でもアクリル酸又はそのナトリウム塩若しくはカリウム塩、メタクリル酸又はそのナトリウム塩若しくはカリウム塩、マレイン酸又はそのナトリウム塩若しくはカリウム塩が好ましい。ここで(i)の単量体由来の構成単位の対イオンは、含有する重合体のカチオン基部分であっても良い。
 (c)成分が構成単位Cを有する場合、(c)成分を構成する構成単位において、単量体Cに由来する構成単位Cと単量体Aに由来する構成単位Aのモル比(構成単位C)/(構成単位A)は、防汚効果の点から、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、そして、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.75以下、更に好ましくは0.5以下である。
 (c)成分は、構成単位A、構成単位B及び好ましくは構成単位Cが、重合体中の主鎖又は側鎖のいずれに存在していても構わない。これらはランダム重合したもの、ブロック重合したものでも、グラフト重合したものなどでも構わない。本発明では構成単位A、構成単位B及び構成単位Cのみから構成される重合体を用いることが好ましい。
 また、(c)成分としては、多糖類及びセルロース誘導体などの天然系高分子又はその誘導体が挙げられる。
 多糖類としては、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アセマンナン、コンニャクマンナン、アカシアガム、ガッティガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンガム、ジェランガム、プルラン、デキストラン、カゼイン、ゼラチン、ケラチン、グルテリン、グルカゴン、グルテン、ゼイン、シェラックが挙げられる。これらの中でも、トリガーの引く速度による起泡性への影響を低減する観点から、キサンタンガム、グアーガム、及びジェランガムから選ばれる多糖類が好ましい。
 セルロース誘導体としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ニトロセルロース、及び他のセルロースエーテル/エステルなどのセルロース誘導体が挙げられる。これらの中でも、トリガーの引く速度による起泡性への影響を低減する観点から、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースから選ばれるセルロース誘導体が好ましい。
 (c)成分は、配合安定性及び原料入手容易性の観点から、ヒドロキシエチルセルロース及びポリビニルアルコールであってよい。(c)成分は、ヒドロキシエチルセルロース、及び可溶性澱粉等の半合成水溶性高分子に対してカチオン性基を有する化合物を反応させることにより製造することもできる。
 (c)成分は、配合安定性及び原料入手容易性の観点から、酢酸ビニルと前記単量体Aとを重合して製造したカチオン変性ポリビニルアルコール、及びヒドロキシエチルセルロースとカチオン性基を有する化合物とを反応させたカチオン変性ヒドロキシルエチルセルロースが好ましい。このカチオン性基としては、例えば、前記単量体Aが有するカチオン性基が挙げられる。
(カチオン変性ポリビニルアルコール)
 カチオン変性ポリビニルアルコールは、前記単量体Aのカチオン性基を主鎖あるいは側鎖に有するポリビニルアルコールのことである。前記カチオン変性ポリビニルアルコールは、原料の酢酸ビニルを重合する際に、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、(3-アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド等と酢酸ビニルとを共重合し、得られたコポリマーを常法によりケン化することにより得られる。
 また、酢酸ビニルと他の反応性基を有するモノマーとを共重合しておき、ケン化後前記反応性基を利用して、前記カチオン性基を含有する化合物を反応させてポリビニルアルコールをカチオン化してもよい。
(カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース)
 カチオン変性ヒドロキシルエチルセルロースは、例えば、原料セルロースとエチレンオキシドとを反応させてヒドロキシエチルセルロースを得た後、このヒドロキシエチルセルロースをカチオン化剤と反応させてカチオン化する方法により得ることができる。
 原料セルロースとして用いられるセルロースとしては、化学的に純粋なセルロースの他、各種木材チップ等の木材類;木材から製造される木材パルプ等のパルプ類;新聞紙、段ボール等の紙類;稲わら、とうもろこし茎等の植物茎・葉類;籾殻、パーム殻、ココナッツ殻等の植物殻類等、種々のセルロース含有原料を用いることができる。
 カチオン化剤としては、入手性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウム又はグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物又は臭化物、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム等の塩化物、3-ブロモ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、3-ブロモ-2-ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム等の臭化物が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウム塩化物又は3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物がより好ましく、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物が更に好ましい。これらのカチオン化剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (c)成分のカチオン化度は、界面活性剤との相溶性向上(配合安定性)の観点から、好ましくは0.25mol%以上、より好ましくは0.35mol%以上、更に好ましくは0.45mol%以上、より更に好ましくは0.6mol%以上、より更に好ましくは0.8mol%以上であり、そして、好ましくは5mol%以下、より好ましくは4mol%以下、更に好ましくは3mol%以下、より更に好ましくは2mol%以下である。
 なお、カチオン化度は、ポリビニル硫酸カリウム(PVSK)を用いたコロイド滴定により求めることができる。
 (c)成分は、ベタイン基を有する単量体に由来する構成単位を含むことができる。ベタイン構造を有する単量体としては、例えば、N-(3-スルホプロピル)-N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン、N-(3-スルホプロピル)-N-(メタ)アクリロイルアミドプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン、N-(3-カルボキシメチル)-N-(メタ)アクリロイルアミドプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン、N-カルボキシメチル-N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。
 (c)成分は、下記一般式(c3)で表される構成単位Dを有する重合体が好ましく、下記一般式(c3)で表される構成単位D及び下記一般式(c4)で表される構成単位Eを含む共重合体がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式中、
14c~R16c:同一又は異なって、水素原子又は炭素数1若しくは2のアルキル基
17c:炭素数1以上4以下のアルキレン基、又は-Y2c-OPO -Y3c
2c、Y3c:同一又は異なって、炭素数1以上4以下のアルキレン基
18c、R19c:同一又は異なって、炭素数1以上4以下の炭化水素基
2c:O又はNR20cであり、R20cは水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基
3c:水素原子、炭素数1以上4以下の炭化水素基、R21cSO 、又はR21cCOOを示す。ただし、R17cが炭素数1以上4以下のアルキレン基のとき、X3cはR21cSO 、又はR21cCOO、R21cは炭素数1以上4以下のアルキレン基であり、R17cが-Y2c-OPO -Y3c-のとき、X3cは水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式中、
22c~R24c:同一又は異なって、水素原子又は炭素数1若しくは2のアルキル基
4c:O又はNH基
25c:炭素数1以上4以下のアルキレン基
5c:N26c27c28c6c又はNR29c30cであり、R26c~R30cは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基、X6cは陰イオン
を示す。〕
[構成単位D]
 一般式(c3)において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び(c)成分の防汚性能を高める観点から、R14c及びR15cは、それぞれ、水素原子が好ましい。
 一般式(c3)において、R16cは、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び(c)成分の防汚性能を高める観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 一般式(c3)において、X2cは、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び(c)成分の防汚性能を高める観点から、Oが好ましい。
 一般式(c3)において、R17cは、防汚性能を高める観点から、炭素数1以上4以下のアルキレン基が好ましく、炭素数2又は3のアルキレン基がより好ましく、炭素数2のアルキレン基がより好ましい。
 一般式(c3)において、Y2c、Y3cは、それぞれ、炭素数2又は3のアルキレン基が好ましく、炭素数2のアルキレン基がより好ましい。
 一般式(c3)において、R18c、R19cは、同不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び(c)成分の防汚性能を高める観点から、それぞれ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 一般式(c3)において、X3cは、水素原子、炭素数1以上4以下の炭化水素基、R21cSO 、又はR21cCOOであるが、R17cが炭素数1以上4以下のアルキレン基のとき、X3cはR21cSO 、又はR21cCOOであり、R17cが-Y2c-OPO -Y3c-のとき、X3cは水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基である。R17cが-Y2c-OPO -Y3c-のとき、防汚性能を高める観点から、X3cは炭素数1以上4以下の炭化水素基が好ましく、メチル基がより好ましい。R17cが炭素数1以上4以下のアルキレン基のとき、同様の観点から、X3cはR21cSO が好ましい。
 また、R21cは,炭素数1以上3以下のアルキレン基が好ましく、炭素数2以上3以下のアルキレン基がより好ましい。
 (c)成分が構成単位Dを含む場合、(c)成分中、構成単位Dは、(c)成分の全構成単位に対して、(c)成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは30モル%以上、より好ましくは50モル%以上、更に好ましくは70モル%以上、より更に好ましくは80モル%以上、より更に好ましくは90モル%以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは99モル%以下、より好ましくは98モル%以下、更に好ましくは95モル%以下である。
 また、(c)成分が構成単位Dを含む場合、(c)成分中の構成単位Dの含有量は、(c)成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である。
[構成単位E]
 一般式(c4)において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び(c)成分の防汚性能を高める観点から、R22c及びR23cは、それぞれ、水素原子が好ましい。
 一般式(c4)において、R24cは、単量体の重合性の観点及び(c)成分の防汚性能を高める観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 一般式(c4)において、X4cは、単量体の重合性の観点及び(c)成分の防汚性能を高める観点から、Oが好ましい。
 一般式(c4)において、R25cは、単量体の重合性の観点及び(c)成分の防汚性能を高める観点から、炭素数2又は3のアルキレン基が好ましく、炭素数2のアルキレン基がより好ましい。
 一般式(c4)において、X5cは、(c)成分の防汚性能を高める観点及び4級化反応の容易性の観点から、N26c27c28c6c又はNR29c30cであり、N26c27c28c6cが好ましく、R26c、R27c、R28cは、同様の観点から、それぞれ、メチル基又はエチル基が好ましい。
 一般式(c4)において、R29c、R30cは、(c)成分の防汚性能を高める観点及び4級化反応の容易性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 一般式(c4)において、X6cは陰イオンであり、ハロゲンイオン又はCSO が好ましく、CSO がより好ましい。
 (c)成分が構成単位Eを含む場合、(c)成分中、構成単位Eは、(c)成分の全構成単位に対して、防汚性能を高める観点から、好ましくは1モル%以上、より好ましくは2モル%以上、更に好ましくは5モル%以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは70モル%以下、より好ましくは50モル%以下、更に好ましくは30モル%以下、より更に好ましくは20モル%以下、より更に好ましくは10モル%以下である。
 また、(c)成分が構成単位Eを含む場合、(c)成分中の構成単位Eの含有量は、防汚性能を高める観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、そして、(c)成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは70質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下である。
[構成単位Dと構成単位Eのモル比]
 (c)成分が構成単位Dと構成単位Eを含む場合、(c)成分の構成単位Dと構成単位Eのモル比は、防汚性能の観点から、構成単位D/構成単位Eで、好ましくは30/70以上、より好ましくは50/50以上、更に好ましくは55/45以上、更に好ましくは60/40以上、より更に好ましくは75/25以上、より更に好ましくは90/10以上であり、そして、(c)成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは99.9/0.1以下、より好ましくは98/2以下、更に好ましくは96/4以下である。
[構成単位D及び構成単位E以外の構成単位]
 (c)成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位D及び構成単位E以外の構成単位を含有してもよい。構成単位D及び構成単位E以外の構成単位としては、スルホベタイン基を有する不飽和単量体以外の不飽和単量体に由来する構成単位が好ましく、スチレン等の疎水性不飽和単量体に由来する構成単位がより好ましい。
 (c)成分中の構成単位D及び構成単位E以外の構成単位は、(c)成分の全構成単位に対して、防汚性の観点から、好ましくは10モル%以下、より好ましくは5モル%以下、更に好ましくは1モル%以下、より更に好ましくは0.5モル%以下、より更に好ましくは0.1モル%以下である。(c)成分中の構成単位D及び構成単位E以外の構成単位は、(c)成分の全構成単位に対して、0モル%であってもよい。
 (c)成分中の構成単位D及び構成単位E以外の構成単位の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下である。(c)成分中の構成単位D及び構成単位E以外の構成単位の含有量は、0質量%であってもよい。
 (c)成分が構成単位D及び構成単位Eを含む場合、(c)成分中の構成単位D及び構成単位Eの合計は、(c)成分の全構成単位に対して、防汚性の観点から、好ましくは90モル%以上、より好ましくは95モル%以上、更に好ましくは99モル%以上、より更に好ましくは99.5モル%以上、より更に好ましくは99.9モル%以上である。(a)成分中の構成単位D及び構成単位Eの合計は、(c)成分の全構成単位に対して、100モル%であってもよい。
 (c)成分中の構成単位D及び構成単位Eの合計の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、更に好ましくは99質量%以上、より更に好ましくは99.5質量%以上、より更に好ましくは99.9質量%以上である。(c)成分中の構成単位D及び構成単位Eの合計の含有量は、100質量%であってもよい。
 ベタイン基を有する(c)成分を製造する方法としては、どのような方法を採っても良いが、具体的には以下の(i)、(ii)のような方法が挙げられる。原料の入手性と、製造の容易さの観点から、(ii)の方法が好ましい。
(i)ベタイン基とカチオン基を有する不飽和単量体を共重合して得る方法
(ii)アミノ基とカチオン基を有する不飽和単量体を共重合させたあとに、ベタイン化剤によって4級化を行って得る方法
 (c)成分中、アミノ基、4級アンモニウム基及びベタイン基から選ばれる基を有する単量体由来の構成単位は、起泡性と防汚性の観点から、全構成単位に対して、アミノ基、4級アンモニウム基及びベタイン基から選ばれる基を有する単量体由来の構成単位の合計で、好ましくは10モル%以上、より好ましくは30モル%以上、更に好ましくは50モル%以上、そして、好ましくは100モル%以下、より好ましくは95モル%以下、更に好ましくは90モル%以下である。
 (c)成分の重量平均分子量は、トリガーの引く速度による起泡性への影響を低減する観点から、好ましくは10,000以上、より好ましくは30,000以上、更に好ましくは50,000以上、より更に好ましくは100,000以上、そして、前記と同様の観点から、好ましくは5,000,000以下、より好ましくは3,000,000以下、更に好ましくは2,000,000以下である。
 なお、(c)成分の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求める値を意味する。かかるGPC法では、分子量標品としてプルランを用いることができる。以下、(c)成分の重量平均分子量について、同じである。
*GPC条件
装置:GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)東ソー株式会社製
カラム:TSKgel α-M(2本直列に連結して使用)東ソー株式会社製
溶離液:0.15molNaSO/1%CHCOOH/水
流量:1.0mL/min
カラム温度:40℃
検出:RI
サンプルサイズ:0.2mg/mL
標準物質:プルラン標準品
 本発明の蓄圧式トリガースプレー容器が図1に示すような蓄圧式トリガースプレー容器の場合、(c)成分は、トリガーの引く速度の影響を受けずに、良好な泡比容の泡の形成を達成し、特にトリガーを早く引いた場合の起泡性低下を抑制させる観点から、セルロース誘導体、多糖類及びポリビニルアルコールから選ばれる1種以上が好ましく、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム及びポリビニルアルコールから選ばれる1種以上がより好ましく、ヒドロキシエチルセルロース及びポリビニルアルコールから選ばれる1種以上が更に好ましく、ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。
 この場合、前記と同様の観点から、(c)成分の重量平均分子量は、好ましくは10,000以上、より好ましくは30,000以上、更に好ましくは50,000以上、より更に好ましくは100,000以上、より更に好ましくは200,000以上、特に好ましくは300,000以上、そして、好ましくは5,000,000以下、より好ましくは3,000,000以下、更に好ましくは2,000,000以下である。
 本発明の蓄圧式トリガースプレー容器が図3に示すような液体を連続噴射可能な蓄圧式トリガースプレー容器の場合、(c)成分は、トリガーの引く速度の影響を受けずに、良好な泡比容の泡の形成を達成すると共に、防汚性を付与する観点から、構成単位AからEの1種以上を含む重合体、セルロース誘導体、多糖類誘導体、及びポリビニルアルコール誘導体から選ばれる1種以上が好ましく、構成単位A又はDを含む重合体、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性ヒドロキシルエチルセルロース、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、及びカチオン変性ポリビニルアルコールから選ばれる1種以上がより好ましい。
 この場合、前記と同様の観点から、(c)成分の重量平均分子量は、好ましくは10,000以上、より好ましくは30,000以上、更に好ましくは50,000以上、より更に好ましくは100,000以上、より更に好ましくは200,000以上、特に好ましくは300,000以上、そして、好ましくは5,000,000以下、より好ましくは3,000,000以下、更に好ましくは2,000,000以下である。
<(d)成分>
 本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、スプレー時の起泡性向上の観点から、(d)炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性溶剤〔ただし、(b)成分に該当するものを除く〕〔以下、(d)成分という〕を含有することができる。
 (d)成分は、好ましくは炭素数3以上、より好ましくは炭素数4以上、そして、炭素数10以下、好ましくは炭素数8以下のアルコール及び炭素数2以上、好ましくは炭素数3以上、より好ましくは炭素数4以上、そして、炭素数13以下、好ましくは炭素数12以下、より好ましくは炭素数10以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、具体例としては、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3-メチル-3-メトキシブタノール、フェノキシトリグリコール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、及びジブチレンジグリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤がより好ましい。なかでも、フェノキシトリグリコール、ブチルジグリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる1種以上が更に好ましく、ブチルジグリコール及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が特に好ましい。
 なお、本発明の蓄圧式トリガースプレー容器が図3に示すような液体を連続噴射可能な蓄圧式トリガースプレー容器の場合、(d)成分、更にはブチルジグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤を用いることで、(c)成分を含有しなくても、トリガーの引く速度による起泡性の影響を低減できる。
 ここで、(d)成分の水溶性溶剤及び水溶性有機溶剤における「水溶性」とは、オクタノール/水分配係数(LogPow)が3.5以下の溶剤を指すものとする。また、1-オクタノールと水との分配係数の測定方法については、OECD Test Guideline(OECD理事会決定「C(81)30最終別添1」)107によることとする。
<組成、その他の成分等>
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(a)成分を、洗浄力と起泡性の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.8質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは5質量%以下含有する。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(b)成分を、殺菌性の観点から、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2.5質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下含有する。(b)成分は、その種類と含有量に依存して、(d)成分による起泡性向上効果を損ねる恐れがあるため、含有する場合には注意を要する。なお、殺菌性が不要の場合は、(b)成分は、実質的に配合しない、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(b)成分の含有量が0質量%であっても良い。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(c)成分を、トリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下含有する。
 なお、本発明の蓄圧式トリガースプレー容器が図3に示すような液体を連続噴射可能な蓄圧式トリガースプレー容器の場合に限って、本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(c)成分を実質的に含有しなくても良い。
 本発明において、トリガーの引く速度による起泡性の影響を低減するとは、前記スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容に対する、前記スプレー容器から0.2秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容の割合を、0.5以上2.0未満に制御することを意味する。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(c)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(c)/(a)は、洗浄力とトリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、0.005以上、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.03以上、そして、同様の観点から、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.1以下である。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(d)成分を、トリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(d)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(d)/(a)は、洗浄力と、トリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.0以上、そして、同様の観点から、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更により好ましくは2.0以下、特に好ましくは1.8以下である。
 本発明の蓄圧式トリガースプレー容器が図1に示すような容器の場合、洗浄力とトリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物中、(c)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(c)/(a)は、0.005以上、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.03以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.1以下であり、かつ、(d)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(d)/(a)は、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.0以上、そして、同様の観点から、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更により好ましくは2.0以下である。
 本発明の蓄圧式トリガースプレー容器が図3に示すような液体を連続噴射可能な蓄圧式トリガースプレー容器の場合、トリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物中、(c)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(c)/(a)は、好ましく0.5以下、より好ましくは0.2以下、更に好ましくは0.05以下、特に好ましくは0であり、かつ、(d)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(d)/(a)は、洗浄力とトリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.0以上、特に好ましくは1.3以上、そして、同様の観点から、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更により好ましくは2.0以下、特に好ましくは1.8以下である。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び下記の任意成分以外の残部となるように用いることができる。水の含有量は、液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物の安定性と、トリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは85質量%以上、そして、好ましくは97質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。
 水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、25℃のpHが、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは6以上、そして、好ましくは12以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは9以下、更により好ましくは8以下である。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物を上記pHの範囲に調節するためにpH調節剤を用いることができる。pH調節剤としては塩酸や硫酸などの無機酸や、クエン酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いても構わない。また、これらの酸剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系として用いても構わない。液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物の25℃のpHは、下記の方法で測定する。
<pHの測定法>
 pHメーター(東亜ディーケーケー製 pH/イオンメーターHM-42X)にpH測定用複合電極(東亜ディーケーケー製 GST-5841C)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH4.01→pH9.18の順に校正操作を行う。測定対象となる本発明の液体洗浄剤組成物又は硬質表面用液体洗浄剤組成物を25℃に調整し、前記のpHメーターの電極を本発明の液体洗浄剤組成物又は硬質表面用液体洗浄剤組成物に浸漬し、1分後のpHを測定する。
<界面活性剤>
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力と起泡性を向上させる観点から、(a)成分及び(b)成分以外の界面活性剤を含有することができる。
 (a)成分及び(b)成分以外の界面活性剤としては、(e)ノニオン界面活性剤〔以下、(e)成分という〕及び(f)アニオン界面活性剤〔以下、(f)成分という〕から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力向上の観点から、(e)成分を含むことが好ましい。
<(e)成分>
 (e)成分はノニオン界面活性剤である。(e)成分としては、洗浄力及び起泡力の観点から、(e1)モノアルキルグリセリルエーテル〔以下、(e1)成分という〕、(e2)ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル〔以下、(e2)成分という〕、(e3)アルキルポリグリコシド(グリコシド型ノニオン界面活性剤)〔以下、(e3)成分という〕、(e4)ソルビタン系ノニオン界面活性剤〔以下、(e4)成分という〕、(e5)脂肪族アルカノールアミド〔以下、(e5)成分という〕、(e6)脂肪酸モノグリセライド〔以下、(e6)成分という〕、及び(e7)蔗糖脂肪酸エステル〔以下、(e7)成分という〕からなる群から選ばれる1種以上が好ましく、これらは2種以上を用いても良い。
 (e)成分は、洗浄力を向上させ、かつトリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、親水基が糖骨格又はグリセリン骨格を有するノニオン界面活性剤が好ましく、例えば、(e1)成分、(e3)成分、(e6)成分及び(e7)成分からなる群から選ばれる1種以上が挙げられ、アルキル(ポリ)グルコシド及びアルキル(ポリ)グリセリルエーテルから選ばれる1種以上が好ましい。
 (e1)成分は、モノアルキルグリセリルエーテルである。(e1)成分としては、具体的には下記一般式(e1)で表される化合物が好適である。
  R1e-O-(Gly)-H (e1)
〔式中、R1eは炭素数6以上18以下のアルキル基を示し、Glyはグリセリン由来の構成単位を示し、好ましくはグリセリンから1つの水酸基と1つの水素原子を除いた残基を示し、rは1以上4以下の数を示す。〕
 一般式(e1)において、R1eは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数6以上、より好ましくは炭素数7以上、更に好ましくは炭素数8以上、そして、好ましくは炭素数18以下、より好ましくは炭素数12以下、更に好ましくは炭素数10以下のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明では洗浄力の観点から、分岐鎖を有するアルキル基が好適であり、R1eの分岐鎖を有する具体的なアルキル基として、2-エチルヘキシル基、sec-オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、2-エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、2-エチルヘキシル基が特に好ましい。
 一般式(e1)において、rは好ましくは1以上、そして、好ましくは2以下である。rが1の化合物がより好ましい。特に好ましい化合物は、R1eが2-エチルヘキシル基で、かつ、rが1の化合物である。
 Glyで示される構造はグリセリンの1位と3位の水酸基が結合している-CHCH(OH)CH-で示される構造か、又はグリセリンの1位と2位の水酸基が結合している-CH(CHOH)CH-で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
 一般式(e1)の化合物を得るには、例えば、炭素数6~10のアルコールとしてR1e-OHで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、BFなどの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。例えば、2-エチルヘキサノールを用いた場合、得られる2-エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開2001-49291号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。
 (e2)成分は、ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテルである。
 (e2)成分のノニオン界面活性剤において、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは12以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは22以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下である。
 (e2)成分のノニオン界面活性剤において、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、洗浄力の観点から、好ましくは0超、より好ましくは1以上、更に好ましくは3以上、そして、同様の観点から、好ましくは50以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 (e2)成分のノニオン界面活性剤において、オキシアルキレン基は、洗浄力の観点から、好ましくはオキシエチレン基、オキシプロピレン基及びオキシブチレン基から選ばれる1種以上であり、より好ましくはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる1種以上である。
 (e2)成分は、下記一般式(e2)で表される化合物から選ばれる1種以上を挙げることができる。
 R2eO[(CO)/(CO)]H  (e2)
〔式中、R2eは炭素数6以上22以下の炭化水素基を示す。l、jは平均付加モル数を示し、lは0以上30以下となる数を示し、jは0以上30以下となる数を示し、lとjが同時に0になることはない。“/”はオキシエチレン基及びオキシプロピレン基が、順序に関係なく、ランダム又はブロックのいずれに付加したものであってもよいことを示す。〕
 上記一般式(e2)中のR2eの炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは18以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは14以下である。
 R2eは、洗浄力の観点から、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくはアルキル基、更に好ましくは第2級アルキル基である。ここで、第2級アルキル基とは、一般式(e2)中のR2eOにおいてOと結合するR2eの炭素原子が第2級炭素原子となっているアルキル基をいう。
 アルキル基としては、具体的には、各種オクチル基(2-エチルヘキシル基を含む)、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基(ラウリル基)、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基を挙げることができる。
 アルケニル基としては、各種オクタニル基、各種ノナニル基、各種デカニル基、各種ウンデカニル基、各種ドデカニル基、各種トリデカニル基、各種テトラデカニル基、各種ペンタデカニル基、各種ヘキサデカニル基、各種ヘプタデカニル基、各種オクタデカニル基(例えば、オレイル基、リノール基)を挙げることができる。なお、「各種」とは、n-、sec-、tert-、iso-を含む各種異性体を意味する。
 上記一般式(e2)中のl、jは、保存安定性の観点から、それぞれ独立に、好ましくは1以上、より好ましくは2以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5以下である。
 (e3)成分は、アルキルポリグリコシド(グリコシド型ノニオン界面活性剤)である。(e3)成分のノニオン界面活性剤は、下記一般式(e3)で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
 R3e(OR4e  (e3)
〔式中、R3eは、直鎖又は分岐鎖の炭素数8以上18以下、好ましくは12以上14以下のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、好ましくはアルキル基を示し、R4eは炭素数2以上4以下のアルキレン基を示し、Gは炭素数5又は6の還元糖に由来する残基を示す。sは平均付加モル数を示し、0以上5以下の数である。tはその平均値が1以上5以下となる数を示す。〕
 一般式(e3)中、R3eは、洗浄力の観点から、好ましくは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは14以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
 一般式(e3)中、sは、保存安定性の観点から、好ましくは0以上、そして、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。tは、保存安定性の観点から、好ましくは1.1以上、そして、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.4以下である。尚、tはプロトンNMR法による測定値である。
 一般式(e3)中、Gは、それらの入手容易性及びコストの点から、グルコース及びフルクトースから選ばれる1種以上の単糖類に由来する残基が挙げられる。また、Gは、マルトース及びスクロースから選ばれる1種以上の多糖類に由来する残基が挙げられる。Gは、グルコースの単糖類に由来する残基が好ましい。
 (e4)ソルビタン系ノニオン界面活性剤、(e5)脂肪族アルカノールアミド、(e6)脂肪酸モノグリセライド、及び(e7)蔗糖脂肪酸エステルは、好ましくは炭素数8以上18以下、より好ましくは炭素数12以上14以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましい。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(e)成分を、洗浄力向上の観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下含有する。
<(f)成分>
 (f)成分は、アニオン界面活性剤である。(f)成分は、硫酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアニオン界面活性剤が挙げられる。
 アニオン界面活性剤が有する炭化水素基としては、洗浄力の観点から、炭素数が好ましくは5以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは7以上、より更に好ましくは8以上、より更に好ましくは10以上、より更に好ましくは12以上、そして、好ましくは21以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルキレン基又はアリール基が好ましい。
 アニオン界面活性剤は、(f1)炭素数5以上18以下の炭化水素基を有する、スルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、(f1)成分という〕、(f2)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、(f1)成分に該当するものを除く〕〔以下、(f2)成分という〕、(f3)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン界面活性剤〔以下、(f3)成分という〕、並びに(f4)炭素数8以上21以下の炭化水素基と、リン酸エスエル基とを有するアニオン界面活性剤〔以下、(f4)成分という〕からなる群から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、これらは2種以上を用いても良い。
 (f2)成分のアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルカンスルホン酸塩から選ばれる1種以上が挙げられる。
 (f)成分のアニオン界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が挙げられる。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(f)成分を、起泡性の観点から、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.2質量%以下、更により好ましくは0.1質量%以下、そして、例えば、0質量%を超えて含有することができるが、実質的に配合しないことが望ましい。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(f)成分を含有する場合、該組成物中、(f)成分の含有量と(a)成分の含有量の質量比(f)/(a)は、洗浄力と起泡性の観点から、好ましくは5.0以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.0以下、特に好ましくは0.5以下である。
<(g)成分>
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、配合安定性の観点から、(g)成分として、ハイドロトロープ剤を含有することができる。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にp-トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(g)成分を、配合安定性の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下含有することができる。
<(h)成分>
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、(h)成分として、キレート剤を含有することができる。キレート剤としては、クエン酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩、L-グルタミン酸二酢酸又はその塩等が挙げられる。
 (h)成分の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩が挙げられ、好ましくはアルカリ金属塩、より好ましくはナトリウム塩である。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(h)成分を、洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、更に好ましくは2.0質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは6質量%以下含有することができる。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物は、酵素、香料、染料、顔料、防腐剤、pH調整剤、安定化剤、洗浄助剤などの任意成分を含有することができる。
 本発明の液体洗浄剤組成物及び硬質表面用液体洗浄剤組成物の25℃ における粘度は、トリガーの引く速度による起泡性の影響を低減する観点から、好ましくは1mPa・s以上、より好ましくは3mPa・s以上、更に好ましくは5mPa・s以上、そして、好ましくは50mPa・s以下、より好ましくは20mPa・s以下、更に好ましくは15mPa・s以下、より更に好ましくは12mPa・s以下、より更に好ましくは10mPa・s以下である。これら組成物の粘度は(d)成分の水溶性溶剤や(g)成分のハイドロトロープ剤などで調整することができる。ここで、当該粘度は、下記の粘度の測定方法で測定されたものである。
<粘度の測定方法>
 TOKIMEC INC.製B型粘度計モデルBMに、ローター番号No.1のローターを備え付けたものを準備する。本発明の液体洗浄剤組成物又は硬質表面用液体洗浄剤組成物を粘度測定用ビーカーに100mL充填し、25℃の恒温水槽中で充分に温度調節する。この組成物の入ったビーカーを粘度計にセットし、ローター回転数を60r/minとして測定した60秒後の値を、液体洗浄剤組成物又は硬質表面用液体洗浄剤組成物の粘度として測定する。
 本発明の洗浄用物品及び本発明の洗浄用物品に用いる液体洗浄剤組成物は、洗浄対象表面、例えば、繊維製品や硬質物品の硬質表面を洗浄することができる。したがって、本発明の洗浄用物品は、硬質表面洗浄用物品であってよい。
 硬質表面は、特に制限はなく、ガラス、陶器、磁器、琺瑯、タイル、セラミックス;アルミニウム、ステンレス、真鍮等の金属;ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ABS樹脂、FRP等の合成樹脂などが挙げられる。
 本発明の物品及び組成物を適用しうる硬質表面としては、親水性硬質表面が好ましい。ここで、硬質表面についての「親水性」とは、水に対する静止接触角が70°未満であることを意味する。
 本発明で好適な硬質表面は、ガラス、陶器、磁器、プラスチック、ステンレス及びシリコンウエハーから選ばれる1種又は2種以上の硬質表面が挙げられる。
 本発明の洗浄対象表面は、好ましくは硬質表面、具体的には、硬質表面を有する物品である。硬質表面としては、例えば、キッチン、トイレ、バス及びリビングから選ばれる1以上に備えられる物品の硬質表面が挙げられる。より具体的には、硬質表面を有する物品としては、便器、浴槽、台所のシンク、ガスレンジ、窓ガラス、鏡、蛇口などが挙げられる。
 <洗浄対象表面の洗浄方法>
 本発明は、上記本発明の洗浄用物品を用いてスプレーさせた泡と、洗浄対象表面とを接触させる、洗浄対象表面の洗浄方法を提供する。本発明の洗浄方法の洗浄対象の表面は、硬質表面が好ましい。
 また、本発明の洗浄対象表面の洗浄方法は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させ、接触させた組成物を拭き取る、硬質表面の洗浄方法であってよい。
 本発明の液体洗浄剤組成物は、上記本発明の洗浄用物品を用いて泡の状態で洗浄対象表面に接触させることが好ましい。
 本発明の洗浄対象表面の洗浄方法において、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物と硬質表面とを接触させた後、硬質表面をスポンジやたわしなどの洗浄用器具で擦ること、硬質表面に接触させた硬質表面を水ですすぐこと、硬質表面に接触させた硬質表面用液体洗浄剤組成物を拭き取ること、から選ばれる1以上を行ってもよい。硬質表面を拭き取る拭取用品としては、布、紙、スポンジなどが挙げられる。布は、織布でも不織布でもよい。
 本発明の洗浄対象表面の洗浄方法では、上記本発明の洗浄用物品を好適に用いることができる。以下、本発明の洗浄対象表面の洗浄方法について、本発明の洗浄用物品の使用方法を例示して、詳細に説明する。
 本発明の洗浄用物品の使用方法は、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物を、洗浄対象物である硬質表面に直接接触させることが好ましい。また、洗浄対象物である硬質表面は、油汚れが付着した硬質表面であることが好ましく、更に好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面である。本発明の洗浄用物品は、硬質表面の洗浄方法として好適に実施できる。
 本発明の洗浄用物品の好ましい使用方法では、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させる。具体的には、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に接触させる。硬質表面に接触した後は、液体洗浄剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、硬質表面に接触した後は、液体洗浄剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。
 また、本発明の洗浄用物品の好ましい使用方法では、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させた後、機械力をかけずに放置する。つまり、スポンジ等の可撓性材料を用いることなく接触させ、機械力をかけずにそのまま放置する。本発明の洗浄用物品によれば、液体洗浄剤組成物による洗浄効果を高めることができ、機械的な力を加えない洗浄による洗浄効果を大幅に向上させることができ、機械力をかけずに放置し、放置した後、水で洗い流して洗浄を完了させることができる。
 本発明の洗浄用物品の好ましい使用方法では、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした硬質表面用液体洗浄剤組成物を、洗浄対象物である硬質表面の面積100cmに対して、好ましくは0.1g以上、より好ましくは0.3g以上、更に好ましくは0.4g以上、そして、好ましくは5g以下、より好ましくは3g以下、更に好ましくは2g以下の割合で接触させる、更に、噴霧することが好ましい。
 本発明の洗浄用物品の好ましい使用方法では、洗浄力を高める観点から、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触後、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、更に好ましくは30秒以上、より更に好ましくは40秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは10分以下放置する。この場合、最初に液体洗浄剤組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
 要するに本発明の洗浄用物品の好ましい使用方法では、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物を、洗浄力を高める観点から、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、更に好ましくは30秒以上、より更に好ましくは40秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは10分以下、洗浄対象である硬質表面と接触させる。
 本発明の洗浄用物品は、スプレー容器の1回の吐出操作で泡として吐出される液体洗浄剤組成物の質量が、洗浄力を高める観点から、好ましくは0.3g以上、より好ましくは0.4g以上、そして、トリガーを引く力を小さくする観点から、好ましくは3.0g以下、より好ましくは1.5g未満、更に好ましく1.2g以下である。本発明の洗浄用物品によれば、スプレーされた泡の泡比容が高いため、一回の吐出操作で吐出させる液体洗浄剤組成物の量を少なくすることもできる。これにより、洗浄用物品を軽量化して取扱い性を高めたり、スプレー容器内に液体洗浄剤組成物を補充することなく洗浄可能な回数や面積を増大させたりすることができる。また、トリガーを引く力を小さく調整することもできる。
 本発明の洗浄用物品は、スプレー容器から5回連続の吐出操作で泡として吐出される液体洗浄剤組成物の覆う範囲が、洗浄力と操作性を高める観点から、好ましくは500cm以上、より好ましくは750cm以上、更に好ましくは1,000cm以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは20,000cm以下、より好ましくは10,000cm以下、更に好ましく3,000cm以下である。本発明の洗浄用物品によれば、トリガーの引き速度によらず良好な泡を形成することができる。これにより、前記の物品を使用する使用者の使用態様によらず、使用感や泡洗浄性を向上させることができる。
 本発明の洗浄用物品では、蓄圧式トリガースプレーから5回連続吐出された泡の覆う範囲が、前記範囲であることが好ましい。5回連続吐出された泡とは、蓄圧式トリガースプレー又は連続噴射トリガースプレーの何れかを用いて、5回繰り返し引くことで、連続的に内容物を噴霧させた泡である。
 本発明の洗浄用物品において、スプレー容器から5回連続の吐出操作で泡として吐出される液体洗浄剤組成物の覆う範囲は、本発明の洗浄用物品から40cm離れた対象表面に該洗浄用物品を噴射面に対して水平に20cm移動させながら、液体洗浄剤組成物を5回連続スプレーして、泡が付着した範囲の短径と長径を定規で測定して求めた面積である。
 スプレー容器より泡として吐出された液体洗浄剤組成物は、硬質表面との密着性、又は密着時間の観点から、吐出直後の硬質表面上の泡の厚みが、好ましくは3mm以上、より好ましくは5mm以上、更に好ましくは8mm以上である。本発明の洗浄用物品は、液体洗浄剤組成物を、このような厚みの泡が生じるように吐出させることが好ましい。
 また、本発明の洗浄用物品は、汚れと密着させて洗浄力を高める観点から、泡として吐出された液体洗浄剤組成物の硬質表面への密着時間は、20秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましく、1分以上が更に好ましい。また、汚れへの浸透性の観点から、20分以下が好ましく、10分以下がより好ましい。液体洗浄剤組成物の硬質表面への密着時間は、次のようにして測定できる。
 例えば、ポリプロピレン製(200mm×200mm以上の面積を有する)の有底の容器を試験片とし、容器の底部と壁部の境界である角部に対し、1回スプレーをした直後、試験片を直角に立て、泡の状態を観察する。スプレーは、スプレー容器の吐出方向と底部との角度を45度とし、ノズル部の泡吐出口から角部までの距離を15cmとする。試験片を底部が直立するよう直角立てた時点から、泡の下端が2cm以上下方に移動する(垂れる)までの時間を測定する。密着性の評価では、温度20℃、湿度65%の条件下に行う。
 スプレー容器は、全体が合成樹脂製でも良いし、全体又は一部が金属やセラミック等の合成樹脂以外の材料から形成されていても良い。合成樹脂として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、アクリル、ポリアミド、ポリアセタール、塩化ビニル等を用いることができる。スプレー容器の容器本体は、合成樹脂から形成されていることが好ましく、例えば、ブロー成形などによって製造することができる。
 スプレー容器の容器本体の容量は、好ましくは200mL以上、より好ましくは300mL以上、そして、好ましくは600mL以下、より好ましくは500mL以下であり、また好ましくは200mL以上600mL以下、より好ましくは300mL以上500mL以下である。
<本発明の態様>
 以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、蓄圧式トリガースプレー容器と、該スプレー容器内に収容された液体洗浄剤組成物と、を有する洗浄用物品、及び洗浄用物品を用いてスプレーされた泡と、洗浄対象表面とを接触させる、洗浄対象表面の洗浄方法に関する記載を、必要に応じて修正して、適用することができる。
<1>
 蓄圧式トリガースプレー容器と、該スプレー容器内に収容された液体洗浄剤組成物と、を有する洗浄用物品であって、前記スプレー容器は、前記液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上、かつ、前記スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容に対する、前記スプレー容器から0.2秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容の割合が、0.5以上2.0未満である、洗浄用物品。
<2>
 前記液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレーしたときに、スプレーされた泡の泡比容が、好ましくは15mL/g以上80mL/g以下、より好ましくは20mL/g以上60mL/g以下、更に好ましくは25mL/g以上60mL/g以下である、<1>に記載の洗浄用物品。
<3>
 前記スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容に対する、前記スプレー容器から0.2秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容の割合が、0.5以上、好ましくは0.55以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.65以上、そして、2.0未満、好ましくは1.85以下、より好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.5以下である、<1>又は<2>に記載の洗浄用物品。
<4>
 硬質表面洗浄用である、<1>から<3>の何れかに記載の洗浄用物品。
<5>
 前記液体洗浄剤組成物は、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボキシベタイン、アルキル(ポリ)グルコシド、アルキル(ポリ)グリセリルエーテルから選ばれる1種以上を含有する、<1>から<4>の何れかに記載の洗浄用物品。
<6>
 前記液体洗浄剤組成物は、(d)炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系溶剤から選ばれる1種以上を含有する、<1>から<5>の何れかに記載の洗浄用物品。
<7>
 前記液体洗浄剤組成物は、(a)両性界面活性剤及び(d)水溶性溶剤を含有する、<1>から<6>の何れかに記載の洗浄用物品。
<8>
 前記液体洗浄剤組成物は、(a)両性界面活性剤、(c)親水性ポリマー及び(d)水溶性溶剤を含有する、<1>から<6>の何れかに記載の洗浄用物品。
<9>
 前記液体洗浄剤組成物は、(a)両性界面活性剤〔以下、(a)成分という〕を含有し、(a)成分の両性界面活性剤は、好ましくはアミンオキシド型両性界面活性剤及びベタイン型両性界面活性剤から選ばれる1種以上、より好ましくはアミンオキシド、スルホベタイン及びカルボキシベタインから選ばれる1種以上、更に好ましくはアミンオキシド及びカルボキシベタインから選ばれる1種以上である、<1>から<8>の何れかに記載の洗浄用物品。
<10>
 前記アミンオキシドは、下記一般式(a1)で表される化合物〔以下、(a1)成分という〕である、<9>に記載の洗浄用物品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、R1aは炭素数6以上22以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、R2a及びR3aは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Dは-NHC(=O)-基又は-C(=O)NH-基を示し、Eは炭素数1以上5以下のアルキレン基を示す。q及びpは、q=0かつp=0又はq=1かつp=1を示す。〕
<11>
 (a1)成分は、アルキル(炭素数6以上22以下)ジアルキル(炭素数1以上3以下)アミンオキシド:カプリルジメチルアミンオキシド、カプリンジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、パルミチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシドである、<10>に記載の洗浄用物品。
<12>
 (a1)成分は、アミド基含有型アミンオキシド(一般式(a1)中、q=1かつp=1の化合物):カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドである、<10>に記載の洗浄用物品。
<13>
 前記ベタイン型両性界面活性は、下記一般式(a2)で表される化合物〔以下、(a2)成分という〕である、<9>に記載の洗浄用物品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、R4aは炭素数7以上18以下のアルキル基又はアルケニル基であり、R5aは炭素数1以上6以下のアルキレン基である。Aは-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-から選ばれる基であり、rは0又は1の数である。R6a、R7aは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R8aはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1以上5以下のアルキレン基である。Bは、-SO 、-OSO 、-COOから選ばれる基である。〕
<14>
 前記ベタイン型両性界面活性剤は、アルキル基の炭素数が7以上、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下であるアルキルアミドプロピル-N,N-ジメチルカルボキシベタイン、及びアルキル-N,N-ジメチル酢酸ベタインから選ばれる1種以上である、<13>に記載の洗浄用物品。
<15>
 前記液体洗浄剤組成物は、(b)殺菌剤〔以下、(b)成分という〕を含有し、(b)成分は、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノールから選択される1種以上を含有する、<1>から<14>の何れかに記載の洗浄用物品。
<16>
 前記液体洗浄剤組成物は、(c)親水性ポリマー〔以下、(c)成分という〕を含有する、<1>から<15>の何れかに記載の洗浄用物品。
<17>
 (c)成分は、下記一般式(c1)で表される単量体(c1)及び下記一般式(c2)で表される単量体(c2)から選ばれる1種以上の単量体Aに由来する構成単位Aを含む重合体である、<16>に記載の洗浄用物品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、R1c、R2c、R3c、R7c、R8c、R9cは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。X1c、Y1cは、それぞれ独立して、炭素数1以上12以下のアルキレン基、-COOR12c-、-CONHR12c-、-OCOR12c-、-R13c-OCO-R12c-から選ばれる基である。ここでR12c、R13cは、それぞれ独立して、炭素数1以上5以下のアルキレン基である。R4cは炭素数1以上3以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR1c2cC=C(R3c)-X1c-である。R5cは炭素数1以上3以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、R6cはヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基、硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数1以上10以下のアルキル基、又はベンジル基であり、R6cがアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基の場合は、Zは陰イオンを示す。R6cがカルボキシ基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Zは存在せず、R6c中のこれらの基は陰イオンとなる。Zの陰イオンとしては、例えばハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1以上3以下のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。R10cは水素原子、炭素数1以上3以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR7c8cC=C(R9c)-Y1c-である。R11cは水素原子、炭素数1以上3以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
<18>
 (c)成分は、多糖類及びセルロース誘導体などの天然系高分子又はその誘導体である、<16>に記載の洗浄用物品。
<19>
 セルロース誘導体は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースから選ばれるセルロース誘導体である、<18>に記載の洗浄用物品。
<20>
 (c)成分は、ヒドロキシエチルセルロース及びポリビニルアルコールである、<16>に記載の洗浄用物品。
<21>
 (c)成分は、好ましくは下記一般式(c3)で表される構成単位Dを有する重合体であり、より好ましくは下記一般式(c3)で表される構成単位D及び下記一般式(c4)で表される構成単位Eを含む共重合体である、<16>に記載の洗浄用物品。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、
14c~R16c:同一又は異なって、水素原子又は炭素数1若しくは2のアルキル基
17c:炭素数1以上4以下のアルキレン基、又は-Y2c-OPO -Y3c
2c、Y3c:同一又は異なって、炭素数1以上4以下のアルキレン基
18c、R19c:同一又は異なって、炭素数1以上4以下の炭化水素基
2c:O又はNR20cであり、R20cは水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基
3c:水素原子、炭素数1以上4以下の炭化水素基、R21cSO 、又はR21cCOOを示す。ただし、R17cが炭素数1以上4以下のアルキレン基のとき、X3cはR21cSO 、又はR21cCOO、R21cは炭素数1以上4以下のアルキレン基であり、R17cが-Y2c-OPO -Y3c-のとき、X3cは水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式中、
22c~R24c:同一又は異なって、水素原子又は炭素数1若しくは2のアルキル基
4c:O又はNH基
25c:炭素数1以上4以下のアルキレン基
5c:N26c27c28c6c又はNR29c30cであり、R26c~R30cは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基、X6cは陰イオン
を示す。〕
<22>
 (c)成分の重量平均分子量は、好ましくは10,000以上、より好ましくは30,000以上、更に好ましくは50,000以上、より更に好ましくは100,000以上、そして、好ましくは5,000,000以下、より好ましくは3,000,000以下、更に好ましくは2,000,000以下である、<16>に記載の洗浄用物品。
<23>
 前記液体洗浄剤組成物が(c)親水性ポリマー〔以下、(c)成分という〕を含有し、(c)成分は、好ましくはセルロース誘導体、多糖類、及びポリビニルアルコールから選ばれる1種以上、より好ましくはヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、及びポリビニルアルコールから選ばれる1種以上、更に好ましくはヒドロキシエチルセルロース及びポリビニルアルコールから選ばれる1種以上である、<1>から<16>の何れかに記載の洗浄用物品。
<24>
 前記液体洗浄剤組成物が(c)親水性ポリマー〔以下、(c)成分という〕を含有し、前記蓄圧式トリガースプレー容器が連続噴射可能な蓄圧式トリガースプレー容器の場合、(c)成分は、好ましくは構成単位AからEの1種以上を含む重合体、セルロース誘導体、多糖類誘導体、及びポリビニルアルコール誘導体から選ばれる1種以上、より好ましくは構成単位A又はDを含む重合体、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性ヒドロキシルエチルセルロース、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、及びカチオン変性ポリビニルアルコールから選ばれる1種以上である、<1>から<16>の何れかに記載の洗浄用物品。
<25>
 前記液体洗浄剤組成物は、(d)炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性溶剤〔以下、(d)成分という〕を含有し、(d)成分は、好ましくは、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3-メチル-3-メトキシブタノール、フェノキシトリグリコール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、及びジブチレンジグリコールから選ばれる1種以上、より好ましくは、フェノキシトリグリコール、ブチルジグリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる1種以上、特に好ましくは、ブチルジグリコール及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる1種以上である、<1>から<24>の何れかに記載の洗浄用物品。
<26>
 前記液体洗浄剤組成物は、(a)両性界面活性剤〔以下、(a)成分という〕及び(c)親水性ポリマー〔以下、(c)成分という〕を含有し、
 前記液体洗浄剤組成物の(c)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(c)/(a)が、0.005以上、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.03以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.1以下である、<1>から<25>の何れかに記載の洗浄用物品。
<27>
 前記液体洗浄剤組成物は、(a)両性界面活性剤〔以下、(a)成分という〕及び(d)炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性溶剤〔以下、(d)成分という〕を含有し、
 前記液体洗浄剤組成物の(d)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(d)/(a)が、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.0以上、そして、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更により好ましくは2.0以下、特に好ましくは1.8以下である、<1>から<26>の何れかに記載の洗浄用物品。
<28>
 前記液体洗浄剤組成物が(a)両性界面活性剤〔以下、(a)成分という〕、(d)炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性溶剤〔以下、(d)成分という〕及び(c)親水性ポリマー〔以下、(c)成分という〕を含有し、前記液体洗浄剤組成物中、(c)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(c)/(a)は、0.005以上、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.03以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.1以下であり、かつ、(d)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(d)/(a)は、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.0以上、そして、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更により好ましくは2.0以下である、<1>から<27>の何れかに記載の洗浄用物品。
<29>
 前記液体洗浄剤組成物が(a)両性界面活性剤〔以下、(a)成分という〕、(d)炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性溶剤〔以下、(d)成分という〕及び(c)親水性ポリマー〔以下、(c)成分という〕を含有し、前記蓄圧式トリガースプレー容器が連続噴射可能な蓄圧式トリガースプレー容器の場合、前記液体洗浄剤組成物中、(c)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(c)/(a)は、好ましく0.5以下、より好ましくは0.2以下、更に好ましくは0.05以下、特に好ましくは0であり、かつ、(d)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比(d)/(a)は、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1.0以上、特に好ましくは1.3以上、そして、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更により好ましくは2.0以下、特に好ましくは1.8以下である、<1>から<28>の何れかに記載の洗浄用物品。
<30>
 前記液体洗浄剤組成物が、(a)両性界面活性剤〔以下、(a)成分という〕及び(f)アニオン界面活性剤〔以下、(f)成分という〕を含有する場合、該組成物中(f)成分の含有量と(a)成分の含有量の質量比(f)/(a)は、好ましくは5.0以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.0以下、特に好ましくは0.5以下である、<1>から<29>の何れかに記載の洗浄用物品。
<31>
 前記液体洗浄剤組成物の25℃ における粘度は、好ましくは1mPa・s以上、より好ましくは3mPa・s以上、更に好ましくは5mPa・s以上、そして、好ましくは50mPa・s以下、より好ましくは20mPa・s以下、更に好ましくは15mPa・s以下、より更に好ましくは12mPa・s以下、より更に好ましくは10mPa・s以下である、<1>から<30>の何れかに記載の洗浄用物品。
<32>
 <1>から<31>の何れかに記載の洗浄用物品を用いてスプレーされた泡と、洗浄対象表面とを接触させる、洗浄対象表面の洗浄方法。
<33>
 前記洗浄用物品のスプレー容器から5回連続の吐出操作で泡として吐出される液体洗浄剤組成物の覆う範囲が、好ましくは500cm以上、より好ましくは750cm以上、更に好ましくは1,000cm以上、そして、好ましくは20,000cm以下、より好ましくは10,000cm以下、更に好ましく3,000cm以下である、<32>に記載の洗浄対象表面の洗浄方法。
実施例
<実施例1~3及び比較例1>
 表1~3に記載の各成分を用いて、表1~3に示す液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表1~3に示す。なお、表1~3中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
 (c)成分のポリマーA及びポリマーBを、下記製造例1又は2に記載の方法で合成した。
<製造例1>
 ポリマーAの製造は、特開平6-212597号と特公昭53-10539号を参考に組み合わせて所定のモル比になる様に合成した。
<製造例2>
 ポリマーBの製造は、下記工程1及び2に記載の方法で合成した。
(工程1)
 内容量1000mLの4つ口フラスコにエタノール(和光純薬工業(株)製)を126.30g入れ、78℃に昇温して還流させた。ここにメタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチル(和光純薬工業(株)製)181.12g、メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチルジエチル硫酸塩(花王(株)製/90%水溶液)23.60g、エタノール53.20gを混合させた溶液と、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(和光純薬工業(株)製)5.83g、エタノール10.00gを混合させた溶液をそれぞれ2時間かけて滴下した。4時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。
(工程2)
 内容量1000mLの4つ口フラスコに、得られたポリマー溶液を94.70g、炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業(株)製)3.15g、水を150.00g添加し、50℃に昇温した。そこに1,3-プロパンスルトン(東京化成(株)製)38.70gを1時間かけて滴下して反応を行った。3時間熟成させた後に、90℃/20kPaで2時間減圧加熱することでエタノールを留去し、ポリマーBを含有する水溶液を得た。
 ポリマーBは、構成単位Dが、式(c3)中、以下の構造であり、構成単位Eが、式(c4)中、以下の構造であり、構成単位D/構成単位Eのモル比は95/5であった。
構成単位D:R14c=R15c=H、R16c=CH、R17c=C、R18c=R19c=CH、X2c=O、X3c=R21cSO 、R21c=C
構成単位E:R22c=R23c=H、R24c=CH、X4c=O、R25c=C、X5c=N26c27c28c6c、R26c=R27c=CH、R28c=C、X6c=CSO
ポリマーBは、重量平均分子量が63,000であった。
 なお、ポリマーBの重量平均分子量は、以下の条件のゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定した。
カラム:TSKgel α-M(東ソー(株)製)を2本直列に連結して使用した。
カラム温度:40℃
溶離液:0.15molNaSO/1%CHCOOH/水
流量:1.0mL/分
検出器:示差屈折率計
標準物質:プルラン標準品
 また、ポリマーBの重量平均分子量は、SLS(静的光散乱法)により測定を行った。すなわち、光散乱光度計「DLS-7000」(大塚電子(株)製)を用いて、下記の条件で静的光散乱を測定し、Zimm-plotを作製することで算出した。また、分子量の算出に必要な屈折率増分は、示差屈折率計「DRM3000」(大塚電子(株)製)を用いて測定した。
波長:632.8nm(ヘリウム-ネオンレーザー)
散乱角:30°から150°まで10°おきに測定した。
温度:25℃
溶媒:トリフルオロエタノール
<(a)成分>
・ラウリルジメチルアミンオキシド:アンヒトール20N、花王(株)製
・ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド:ソフタゾリンLAO-C、川研ファインケミカル(株)製
・ラウリル酸アミドプロピルベタイン:アンヒトール20AB、花王(株)製
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン:アンヒトール20HD、花王(株)製
<(b)成分>
・アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド:サニゾールB-50(炭素数8~16の混合物)、花王(株)製
・塩化ドデシルトリメチルアンモニウム(C12TMAC):東京化成工業(株)製
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(C18TMAC):東京化成工業(株)製
・ベンジルアルコール:富士フイルム和光純薬(株)製
・エタノール:日本合成アルコール(株)製
<(c)成分>
・ポリマーA:ジアリルジメチルアンモニウムクロリド/マレイン酸/SO=70:25:5(モル比)、重量平均分子量30,000の共重合体
・ポリマーB: 前記製造例2で得られた共重合体
・HEC:ヒドロキシエチルセルロース、ダイセルSE850、粘度(1%、25℃)2400~3000mPa・s、分子量156万、ダイセルミライズ(株)製
・PVA:ポリビニルアルコール、重量平均分子量5万、粘度(4%、20℃)20.5~24.5mPa・s、ケン化度87.0~89.0mol%、クラレポバール 22-88、(株)クラレ製
・PVA(重量平均分子量7万):ポリビニルアルコール、重量平均分子量7万、クラレポバール 44-88、(株)クラレ製
・PVA(重量平均分子量10万):ポリビニルアルコール、重量平均分子量10万、クラレポバール 95-88、(株)クラレ製
・PVA(重量平均分子量20万):ポリビニルアルコール、重量平均分子量20万、Sigma-Aldrich製
・PVA(重量平均分子量35万):ポリビニルアルコール、重量平均分子量35万、クラレポバール 200-88KX、(株)クラレ製
・キサンタンガム(重量平均分子量300万):モナートガムOB、重量平均分子量300万、MP五協フード&ケミカル(株)製
<(d)成分>
・ブチルジグリコール:日本乳化剤(株)製
・プロピレングリコールモノメチルエーテル:日本乳化剤(株)製
・ジプロピレングリコールモノブチルエーテル:富士フイルム和光純薬(株)製
<(e)成分>
・アルキルポリグリコシド:アルキル(炭素数12~16)ポリグルコース(平均糖縮合度1~2)、製品名「AG124」、花王(株)製)
・2-エチルヘキシルグリセリルエーテル:ペネトールGE-EH、花王(株)製
<(f)成分>
・スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム:エアロールCT-1L、東邦化学工業(株)製
・AES(アルキルエーテル硫酸エステル塩):エマール270J、花王(株)製
<(g)成分>
・パラトルエンスルホン酸:PTS M-7000、明友産業(株)製
<(h)成分>
・クエン酸:精製クエン酸(無水)、扶桑産業(株)製
・エチレンジアミン四酢酸:中部キレスト(株)製
<その他成分>
・硫酸ナトリウム:四国化成工業(株)製
・香料
<油汚れの洗浄性>
 SUS基板(エンジニアリングテストサービス社製、10cm×10cm×1mm、アルカリ洗浄済み)に20mgの調理後揚げ物油を、片側全面塗布し、ドライヤーで十分に乾かせ、これを評価用の洗浄対象物とした。この油を塗布する前と塗布した後のSUS基板の質量を測定し、油を塗布する前後のSUS基板の質量増加量に基づいて、「初期油質量」を算出した。
 市販のトリガー式スプレイヤー(キュキュット泡スプレー(花王(株)製)、型番:TA-F)を用いて、SUS基板上の油汚れに対して表1~3の液体洗浄剤組成物を泡状にスプレーし(約1mL)、30秒放置後油汚れにキッチンペーパーを押し当て、軽い力を加え5往復させ汚れを拭き取った。
 この操作を6枚の異なるSUS基板上の油汚れで行い(0.5秒/ストロークと0.2秒/ストロークの2種類の引き速度を用いて各3回ずつ実施)、それぞれの洗浄前後の汚れ付着状態を写真撮影により対比して行い、下記の指標に基づいて、写真を目視して洗浄性の評価を行った。洗浄性の評価では、6枚の異なるSUS基板上の油汚れで行った操作の6回の平均値を用いた。結果を表1~3に示す。洗浄性の評価の数値が高いほど、油汚れの洗浄性に優れている。
 5: 泡の塗布面積に対し、汚れが10%未満残る。
 4: 泡の塗布面積に対し、汚れが10%以上30%未満残る。
 3: 泡の塗布面積に対し、汚れが30%以上50%未満残る。
 2: 泡の塗布面積に対し、汚れが50%以上70%未満残る。
 1: 泡の塗布面積に対し、汚れが70%以上残る。
<泡比容の評価>
 表1~3の液体洗浄剤組成物を、蓄圧式のスプレイヤーを備えたスプレー容器(キュキュット泡スプレー(花王)、型番:TA-F)、及び連続噴射式スプレイヤーを備えたスプレー容器(バスマジックリンエアジェット(花王(株)製、ロット番号:W0262202)のノズル部に、アタックシュッと泡スプレー(花王(株)製)の泡形成を可能にするノズルチップを取り付けたもの)に充填した。
<泡比容の測定>
 実施例及び比較例に記載の各スプレー容器により、内部の液体洗浄剤組成物を200mLメスシリンダー(ガラス製、内径40mm)内に間隔を空けずに5回連続でスプレーした。5回目をスプレーして1分後のメスシリンダー内の泡の容量(mL)を目視で読み取った。また、スプレー後の200mLメスシリンダーの質量を、4桁天秤(小数点以下2桁まで測定可能なもの)を用いて測定し、スプレー前のメスシリンダーの質量との差を、泡の質量(g)とし、以下の式で泡比容を算出した。泡比容の測定は、温度20℃ 、湿度65%の条件下に行った。また、1回の吐出操作により吐出される泡の量は、前述の泡比容の測定において求めた泡の質量(g)の平均、すなわち、泡の質量(g)/5で求めた。
 泡比容(mL/g)=泡の容量(mL)/泡の質量(g)
 泡比容は、表1~3のスプレイヤーを用いて、それぞれ、トリガーを引く速度を、0.5秒/ストローク、0.2秒/ストロークと変えた条件でそれぞれ算出した。
 また、0.5秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容(1)に対する、0.2秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容(2)の割合〔泡比容(2)/泡比容(1)〕を算出し、表1~3に示した。
<引く速度(評価条件の調整)>
 前記泡比容の測定において、トリガーの引き始め地点から引き終わり(片道)までにかかった時間を測定し、5回平均値(秒)から引き速度(秒/ストローク)を算出した。なお、トリガーの引き始めから引き終わりまでの動作をハイスピードマイクロスコープVW-9000((株)Keyence社製)、カメラユニットVW-600C((株)Keyence社製)、1000fpsで撮影し、映像として保存し、保存された映像をビデオ編集ソフトウェアCorelVideo Studio X7にてスロー再生して、トリガーの引き始め地点から引き終わりまでにかかった時間を測定した。
 この方法で、0.5秒/ストローク(トリガーを遅く場合)と、0.2秒/ストローク(トリガーを速く引く場合)の2つの速度で実験可能であることを確認した。
<粘度の測定方法>
 TOKIMEC INC.製B型粘度計モデルBMに、ローター番号No.1のローターを備え付けたものを準備した。
 実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を粘度測定用ビーカーに100mL充填し、25℃の恒温水槽中で充分に温度調節した。この組成物の入ったビーカーを粘度計にセットし、ローター回転数を60r/minとして測定した60秒後の値を、液体洗浄剤組成物の粘度とした。
<簡便性(1)の評価>  
 泡比容が大きい方が広範囲にスプレーできることを考慮し、2種類のトリガーの引く速度で形成された泡、すなわち、トリガーを遅く引いた場合(0.5秒/ストローク)に形成された泡の泡比容と、トリガーを早く引いた場合(0.2秒/ストローク)に形成された泡の泡比容の値を用いて、簡便性(1)を以下の通り評価した。簡便性(1)の評価の数字が大きい洗浄用物品ほど、簡便性に優れた洗浄用物品である。
 4: 2種類の速度共に、泡比容は25mL/g以上であった。
 3: 2種類の速度共に、泡比容は15mL/g以上であった。
 2: 引く速度によっては、泡比容は15mL/g未満であった。
 1: いずれの引く速度においても、泡比容は15mL/g未満であった。
<効率性(1)の評価>
 スプレーの引く速度に依存せず、良好な泡を生成する指標を効率性(1)と定義し、2種類のトリガーの引く速度で形成された泡、すなわち、トリガーを遅く引いた場合(0.5秒/ストローク)に形成された泡の泡比容(1)に対する、トリガーを早く引いた場合(0.2秒/ストローク)に形成された泡の泡比容(2)の割合〔泡比容(2)/泡比容(1):泡比容の変化率〕を用いて、効率性(1)を評価した。効率性(1)の評価の数字が大きい洗浄用物品ほど、効率性に優れた洗浄用物品である。
 3: 泡比容の変化率は0.6以上1.5未満であった。
 2: 泡比容の変化率は0.5以上0.6未満、又は1.5以上2.0未満であった。
 1: 泡比容の変化率は0.5未満、又は2.0以上であった。
<簡便性(2)の評価>  
 洗浄用物品から40cm離れた机の天板に液体洗浄剤組成物をスプレーして、簡便性(2)の評価を行った。評価は、10人の試験員が異なる2種類のトリガーの引く速度(0.5秒/ストローク、0.2秒/ストローク)で行い、泡が付着した範囲の短径と長径を定規で測定し、2種類の引く速度における泡が付着した面積の平均の10人の平均値を算出して表2、3に示した。泡面積が広い洗浄用物品ほど、広範囲に泡を噴霧でき、簡便性(2)に優れている。
 なお、蓄圧式トリガーの場合は、トリガーを1回引く動作の間に、洗浄用物品の噴射口を机の天板の被噴射面に対して水平に20cm一定速度で移動させた。また、連続噴射トリガーの場合は、洗浄用物品の噴射口を机の天板の被噴射面に対して水平に40cm一定速度で移動させた。
<効率性(2)の評価>
 表2~3の洗浄用物品における効率性(2)の評価は、10人の試験員がそれぞれの洗浄用物品において可能な限り早く(※引き速度の指定無し)5回連続スプレーを行い、泡比容を測定することで行った。
 泡比容は、上記<泡比容の測定>で記載した方法と同様の方法で行い、10人の試験員の平均値を算出し、この平均値を表2~3に示した。泡比容の大きいもの、すなわち、急いでトリガーを引いても良好な起泡性を示す洗浄用物品は、効率性が良い洗浄用物品である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 表1に示すように、比較例1-1~1-3では、トリガーを引く速度を早くすると(0.2秒/ストローク)、形成された泡の泡比容が低下した。これは、液体洗浄剤組成物が速く吐出されることで、空気と液体洗浄剤組成物の混合する速さ(以下、気液混合スピードと略す)に対して泡膜の形成及び安定化が間に合わないため、吐出された液体洗浄剤組成物の吐出物において、泡にならない組成物の割合が高くなり、結果として泡比容が低下すると考えられる。
 これに対して、実施例1-1~1-5の液体洗浄剤組成物は、(d)成分及び(c)成分を所定の割合で含むことで、該組成物の起泡性の向上と、膜泡の安定性が両立できた。すなわち、実施例の液体洗浄剤組成物は、起泡性に寄与する速泡性と、泡をそのまま維持する泡安定性に優れていた。とりわけ、(c)成分による膜泡の安定化の寄与により気液混合スピードが速い場合においても所定の泡比容の泡をスプレーすることができた。これにより、トリガーを引く速度の違いにかかわらず、所定の泡比容の泡をスプレーすることができ、結果として、良好な泡を硬質表面に接触させる洗浄を、簡便に、効率よく行うことができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
符号の説明
 1、16、26 スプレー容器
 2 容器本体
 3、17 スプレイヤー
 4 トリガー
 9 シリンダー
 11e 泡吐出口
 18 主シリンダ
 19 縦供給筒部
 20 噴射孔
 21 射出筒部
 23 貯留シリンダ
 24 発泡ノズル(起泡性を付与するチップ)
 28 起泡筒(起泡性を付与するチップ)

Claims (13)

  1.  蓄圧式トリガースプレー容器と、該スプレー容器内に収容された液体洗浄剤組成物と、を有する洗浄用物品であって、前記スプレー容器は、前記液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上、かつ、前記スプレー容器から0.5秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容に対する、前記スプレー容器から0.2秒/ストロークでスプレーされた泡の泡比容の割合が、0.5以上2.0未満である、洗浄用物品。
  2.  硬質表面洗浄用である、請求項1に記載の洗浄用物品。
  3.  キッチン、トイレ、バス及びリビングから選ばれる1以上に備えられる物品の硬質表面を洗浄する、請求項1又は2に記載の洗浄用物品。
  4.  前記液体洗浄剤組成物は、アミンオキシド型界面活性剤及びベタイン型界面活性剤から選ばれる1種以上を含有する、請求項1~3の何れか1項に記載の洗浄用物品。
  5.  前記液体洗浄剤組成物は、アルキル(ポリ)グルコシド及びアルキル(ポリ)グリセリルエーテルから選ばれる1種以上を含有する、請求項1~4の何れか1項に記載の洗浄用物品。
  6.  前記液体洗浄剤組成物は、(c)親水性ポリマーを含有する、請求項1~5の何れか1項に記載の洗浄用物品。
  7.  前記液体洗浄剤組成物は、(d)炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性溶剤を含有する、請求項1~6の何れか1項に記載の洗浄用物品。
  8.  蓄圧式トリガースプレー容器は、前記液体洗浄剤組成物を連続噴射可能である、請求項1~7の何れか1項に記載の洗浄用物品。
  9.  前記蓄圧式トリガースプレー容器は、該スプレー容器の前記液体洗浄剤組成物の噴出孔に、当該液体洗浄剤組成物に起泡性を付与するチップを備える、請求項8に記載の洗浄用物品。
  10.  前記液体洗浄剤組成物は、下記の(a)成分、(c)成分及び(d)成分を含有し、(c)成分の重量平均分子量が100,000以上2,000,000以下、該組成物中、(c)成分の含有量と(a)成分の含有量の質量比(c)/(a)が0.005以上1以下、(d)成分の含有量と(a)成分の含有量の質量比(d)/(a)が0.5以上2.5以下である、請求項1~9の何れか1項に記載の洗浄用物品。
    (a)成分:両性界面活性剤
    (c)成分:親水性ポリマー
    (d)成分:炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性溶剤
  11.  蓄圧式トリガースプレー容器は、前記液体洗浄剤組成物を連続噴射可能であり、該スプレー容器の前記液体洗浄剤組成物の噴出孔に、当該液体洗浄剤組成物に起泡性を付与するチップを備え、
     前記液体洗浄剤組成物は、下記の(a)成分及び(d)成分を含有する、請求項1~9の何れか1項に記載の洗浄用物品。
    (a)成分:両性界面活性剤
    (d)成分:炭素数3以上10以下のアルコール及び炭素数2以上14以下のグリコール系化合物から選ばれる1種以上の水溶性溶剤
  12.  請求項1~11の何れか1項に記載の洗浄用物品を用いてスプレーされた泡と、洗浄対象表面とを接触させる、洗浄対象表面の洗浄方法。
  13.  前記蓄圧式トリガースプレーから5回連続でトリガーを引いた時の泡が洗浄対象表面を覆う範囲が、500cm以上である、請求項12に記載の洗浄対象表面の洗浄方法。
PCT/JP2023/030679 2022-09-05 2023-08-25 洗浄用物品 WO2024053427A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022140867 2022-09-05
JP2022-140867 2022-09-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024053427A1 true WO2024053427A1 (ja) 2024-03-14

Family

ID=90191107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/030679 WO2024053427A1 (ja) 2022-09-05 2023-08-25 洗浄用物品

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2024036295A (ja)
WO (1) WO2024053427A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014527911A (ja) * 2011-09-20 2014-10-23 ディスペンシング・テクノロジーズ・ベスローテン・フェンノートシャップDispensing Technologies B.V. エアロゾル機能を有する計量型及び作動型スプレー装置(「フレアロゾルii」)
JP2017214464A (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 花王株式会社 硬質表面洗浄用物品
WO2021126643A1 (en) * 2019-12-17 2021-06-24 The Procter & Gamble Company Cleaning product
JP2021105076A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 ライオン株式会社 洗浄用物品及び洗浄対象物の洗浄方法
JP2021116419A (ja) * 2020-01-28 2021-08-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 洗浄製品

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014527911A (ja) * 2011-09-20 2014-10-23 ディスペンシング・テクノロジーズ・ベスローテン・フェンノートシャップDispensing Technologies B.V. エアロゾル機能を有する計量型及び作動型スプレー装置(「フレアロゾルii」)
JP2017214464A (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 花王株式会社 硬質表面洗浄用物品
WO2021126643A1 (en) * 2019-12-17 2021-06-24 The Procter & Gamble Company Cleaning product
JP2021105076A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 ライオン株式会社 洗浄用物品及び洗浄対象物の洗浄方法
JP2021116419A (ja) * 2020-01-28 2021-08-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 洗浄製品

Also Published As

Publication number Publication date
JP2024036295A (ja) 2024-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6340663B1 (en) Cleaning wipes
US6786223B2 (en) Hard surface cleaners which provide improved fragrance retention properties to hard surfaces
US20110180101A1 (en) Multi-surface acidic bathroom cleaning system
JP2005505661A (ja) 表面を処理する予備湿潤拭き取り用品
JP4230153B2 (ja) 硬質表面用防汚洗浄剤
JP4864598B2 (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
JP5575466B2 (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
JP2008208051A (ja) 化粧料組成物
EP1476530B1 (en) Antifouling detergent for hard surfaces
JP2008303318A (ja) 液体洗浄剤製品
JP2017020017A (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
US8658630B2 (en) Allergen depressant and depression method
WO2024053427A1 (ja) 洗浄用物品
JP6679153B2 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
EP3504312B1 (en) Hard surface treatment composition
JP2012121959A (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
JP2017214464A (ja) 硬質表面洗浄用物品
JP2005171131A (ja) 液体洗浄剤組成物
JP4267189B2 (ja) 防曇剤組成物
JP6707276B2 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP2024036129A (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
JP2005290049A (ja) 液体洗浄剤組成物
EP4019614A1 (en) Cleaning product
JP2004107655A (ja) 起泡性の向上方法及び泡状洗浄剤組成物
JP7138560B2 (ja) トイレ用の液体洗浄剤組成物及び容器入りトイレ用洗浄剤製品