WO2024048791A1 - 3次元規則骨格構造を有する金属部材、3次元規則骨格を有する電極、水電解装置、燃料電池 - Google Patents

3次元規則骨格構造を有する金属部材、3次元規則骨格を有する電極、水電解装置、燃料電池 Download PDF

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陽祐 佐野
信一 大森
純 加藤
重徳 光島
義之 黒田
兼作 長澤
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三菱マテリアル株式会社
国立大学法人横浜国立大学
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    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure, an electrode having a three-dimensional ordered skeleton, a water electrolysis device, and a fuel cell.
  • This application is filed in Japanese Patent Application No. 2022-139721 filed in Japan on September 2, 2022; , claims priority based on Japanese Patent Application No. 2022-140184 filed in Japan on September 2, 2022, and Japanese Patent Application No. 2022-140190 filed in Japan, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • porous bodies of metals such as copper, aluminum, titanium, stainless steel, etc. have been used as electrodes and current collectors, heat exchanger members, sound deadening members, filter members, shock absorbing members, etc. in various batteries.
  • electrodes and current collectors for example, in the case of lithium-ion batteries, by using porous aluminum for the positive electrode current collector, the packing density of the positive electrode active material can be maximized and current can be collected uniformly from all active materials. , high output batteries are expected.
  • Celmet registered trademark
  • Sumitomo Electric Industries, Ltd. is an example of this porous body, but since the porous body has a random pore structure, it is difficult to fill the inside of the porous body with the activation substance.
  • a titanium porous electrode is used as an anode electrode.
  • the anode plays the role of electrolyzing the raw material liquid water to generate oxygen gas.
  • a titanium porous electrode a titanium fiber sintered body or a particle sintered body produced by a foaming method is used, as described in Patent Documents 1 and 2, for example.
  • the pores are randomly arranged, gas escape performance is poor, and there is a risk that the electrolytic efficiency may be reduced.
  • renewable energy including solar energy and wind energy
  • energy supply areas such as huge solar and wind power generation facilities to urban areas where energy is consumed
  • energy loss due to differences in supply peak times There are many issues facing the further spread of renewable energy, such as power loss due to differences in supply peak times.
  • a method is being considered that converts electrical energy obtained from surplus renewable energy into chemical energy (compounds) using a water electrolysis device and uses it as fossil alternative energy. Hydrogen and methylcyclohexane are well-known such compounds.
  • the anode of a water electrolysis device requires a flow path structure for efficiently supplying liquid water, which is a raw material, to the catalyst, and a power supply body for supplying electric current for electrolysis.
  • the channel structure is generally a Pt-plated titanium plate with grooves. Titanium is difficult to machine, leading to high costs.
  • a power supply body an electrode in which a through hole is provided in a flat plate in the vertical (Z-axis) direction has been developed, for example, as disclosed in Patent Document 5.
  • Patent Document 5 it is difficult to supply water in the XY plane direction, so a channel structure for supplying water to the electrode is required.
  • Electrode structures are being developed that can improve electrolytic efficiency by improving the trade-off between maximizing the area of the three-phase interface and promoting bubble desorption.
  • Patent Document 5 proposes an electrode manufactured by sintering titanium particles, but there is a problem with the ability to remove air bubbles.
  • Patent Documents 3 and 4 disclose techniques for developing separators for fuel cells by melting metal powder and performing additive manufacturing using an electron beam as an energy source.
  • Patent No. 6485967 Japanese Patent Application Publication No. 2006-138005 JP2021-108250A JP2021-108251A Japanese Patent Application Publication No. 2019-137891
  • Patent Documents 3 and 4 when an electron beam or a laser is used as an energy source, it is difficult to control the melting range of the metal powder raw material, and pores cannot be formed with high precision. In particular, it has been extremely difficult to periodically form relatively small-diameter pores on the order of 100 ⁇ m. For this reason, it has not been possible to produce a metal porous body with high porosity and low fluid pressure loss. Further, the porous metal body is required to have a large amount of strain when pressurized and to have low contact resistance with other members.
  • the pore diameter of the porous body is important. If the pore diameter of the electrode is too large, the contact resistance with other members such as the catalyst layer will increase, and the electrolysis efficiency will decrease. On the other hand, if the pore size of the electrode is too small, it will be difficult for air bubbles to escape, resulting in a decrease in electrolytic efficiency.
  • Patent Documents 3 and 4 when an electron beam or a laser is used as an energy source, it is difficult to control the melting range of the metal powder raw material, and in particular, it is difficult to control the melting range of the metal powder raw material. It was extremely difficult to shape the pores periodically.
  • the present invention has been made against the background of the above-mentioned circumstances, and is directed to a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure with high porosity and low pressure loss of fluid passing through it, or a metal member with high porosity,
  • An object of the present invention is to provide a water electrolysis device and a fuel cell equipped with an electrode made of a material.
  • the present invention has been made against the background of the above-mentioned circumstances, and has a three-dimensional rule that has low contact resistance with other members such as a catalyst layer, has good air bubble removal, and has excellent electrolytic efficiency.
  • the present invention aims to provide an electrode having a skeleton, a water electrolysis device, and a fuel cell equipped with the electrode having the three-dimensional regular skeleton structure.
  • a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure has the following configuration.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention is a metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure with a porosity in the range of 50% to 95%, wherein the three-dimensional ordered skeleton
  • the structure has a skeleton and a plurality of pores extending in a first direction, and in a cross section perpendicular to the first direction, pore rows in which the pores and the skeleton are arranged alternately are stacked periodically.
  • a laminated structure is formed, and the phases of the pores and the skeletons of the pore rows that are adjacent to each other in the stacking direction match.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention has a three-dimensional ordered skeleton structure with a porosity in the range of 50% to 95%, so the porosity is sufficiently high and the porosity is in the range of 50% to 95%. Fluid can flow through the tube, and active materials and the like can be introduced into the interior. Further, since the porosity is set to 95% or less, strength can be ensured.
  • the metal member having the three-dimensional regular skeleton structure has a plurality of pores extending in a first direction, and the pores and the skeleton are arranged alternately in a cross section perpendicular to the first direction.
  • the pressure loss of the fluid in the first direction can be significantly reduced.
  • active materials and the like can be easily introduced into the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure.
  • the phases of the pores and the skeletons of the pore rows adjacent to each other in the stacking direction are in agreement, the flow of the circulating fluid is stabilized, and furthermore, the pressure loss of the fluid in the first direction is reduced. be able to.
  • the equivalent circle diameter of the pores is 50 ⁇ m in a cross section perpendicular to the first direction. It is characterized by being within a range of 1,500 ⁇ m or more.
  • the equivalent circle diameter of the pores in a cross section orthogonal to the first direction, is within the range of 50 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, and the porosity is 50 ⁇ m or more. % to 95%, there are many pores with relatively small opening diameters, which makes it possible to further reduce the pressure loss of the fluid in the first direction, and to prevent active materials, etc. can be introduced.
  • a circle of the skeleton in a cross section perpendicular to the first direction It is characterized in that the equivalent diameter is within a range of 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the equivalent circular diameter of the skeleton is within the range of 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less in the cross section perpendicular to the first direction, the porosity is compared. Even if the target is high, strength can be ensured.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention is a metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure according to any one of (1) to (3), in a cross section perpendicular to the first direction.
  • the structure is characterized in that the pitch of the skeleton in the pore array is within a range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less.
  • the pitch of the skeleton in the pore array is within the range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, so even if the porosity is relatively high, sufficient strength can be maintained. can be secured.
  • the air pressure loss in the first direction is It is characterized by being 30,000 Pa or less.
  • the pressure loss of the air in the first direction is 30,000 Pa or less, so that the pressure loss of the fluid in the extending direction of the pores can be reliably reduced. Can be done.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention includes aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, It is characterized by being made of one of stainless steel, titanium, or titanium alloy. According to the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention, since it is made of any one of aluminum or aluminum alloy, copper or copper alloy, stainless steel, titanium or titanium alloy, it has good conductivity, corrosion resistance, etc. It is possible to provide a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure that meets the required characteristics.
  • the water electrolysis device of the present invention is characterized by comprising an electrode made of a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (1) to (6). According to the water electrolysis device of the present invention, since it is equipped with an electrode made of a metal member having the above-mentioned three-dimensional regular skeleton structure, fluid can flow through the pores, and an active material etc. can be introduced inside. This makes it possible to operate the water electrolysis device efficiently and stably.
  • the fuel cell of the present invention is characterized by comprising an electrode made of a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (1) to (6). According to the fuel cell of the present invention, since it is equipped with an electrode made of a metal member having the above-mentioned three-dimensional regular skeleton structure, a fluid can flow through the pores, and an active material etc. can be introduced inside. This makes it possible to operate the fuel cell efficiently and stably.
  • the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to the second aspect of the present invention has the following configuration.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention is a metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure in which the porosity is within a range of 50% to 95%, and the metal member has a three-dimensional ordered skeleton structure.
  • the structure has a skeleton and a plurality of pores extending in a first direction, and in a cross section perpendicular to the first direction, pore rows in which the pores and the skeleton are arranged alternately are stacked periodically. A laminated structure is formed, and the phase of the pores and the skeleton is shifted between the pore rows adjacent to each other in the lamination direction.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention has a three-dimensional ordered skeleton structure with a porosity in the range of 50% to 95%, so the porosity is sufficiently high and the porosity is in the range of 50% to 95%.
  • Fluid can flow through the tube, and active materials and the like can be introduced into the interior.
  • the metal member having the three-dimensional regular skeleton structure has a plurality of pores extending in a first direction, and in a cross section perpendicular to the first direction, the pores and the skeleton are alternately arranged. Since the rows have a stacked structure in which they are stacked periodically, the pressure loss of the fluid in the first direction can be significantly reduced.
  • active materials and the like can be easily introduced into the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure. Further, in the pore rows adjacent to each other in the stacking direction, the pores and the skeleton are out of phase, so the Young's modulus is small. During compression, it is possible to deform to follow the shape of the surrounding member, and electrical resistance and thermal resistance due to contact can be reduced.
  • the phase shift is within a range of ⁇ /4 or more and 3 ⁇ /4 or less. It is characterized by According to the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure of the present invention, in the pore rows adjacent to each other in the stacking direction, the phase shift between the pores and the skeleton is within the range of ⁇ /4 to 3 ⁇ /4. Therefore, the Young's modulus is small, and when compressed, it is possible to deform following the shape of the surrounding members, and the electrical resistance and thermal resistance due to contact can be reduced.
  • the pores in the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure according to (11) or (12), in a cross section orthogonal to the first direction, have a circular shape. It is characterized in that the equivalent diameter is within a range of 50 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less.
  • the equivalent circle diameter of the pores in a cross section orthogonal to the first direction, is within the range of 50 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, and the porosity is 50 ⁇ m or more. % to 95%, there are many pores with relatively small opening diameters, which makes it possible to further reduce the pressure loss of the fluid in the first direction and to prevent the active material, etc. can be introduced.
  • the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure of the present invention is the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (11) to (13), in a cross section perpendicular to the first direction.
  • the structure is characterized in that the equivalent circle diameter of the skeleton is within a range of 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the porosity is compared. Even if the target is high, strength can be ensured.
  • the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure of the present invention is the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (11) to (14), in a cross section perpendicular to the first direction.
  • the structure is characterized in that the pitch of the skeleton in the pore array is within a range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less.
  • the pitch of the skeleton in the pore array is within the range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, so even if the porosity is relatively high, sufficient strength can be maintained. can be secured.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention is a metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure according to any one of (11) to (15), wherein the air pressure loss in the first direction is It is characterized by being 30,000 Pa or less.
  • the pressure loss of air in the first direction is set to be 30,000 Pa or less, so that the pressure loss of fluid in the first direction can be reliably reduced. can.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention has a strain amount when pressurized at 4 MPa in the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure according to any one of (11) to (16). It is characterized by being 1.0% or more. According to the metal member having a three-dimensional regular skeleton structure of the present invention, the amount of strain when pressurized at 4 MPa is 1.0% or more, so it does not deform following the shape of the surrounding member when compressed. Therefore, the contact resistance with other members can be kept sufficiently low.
  • the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention includes any one of (11) to (17), including aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, It is characterized by being made of one of stainless steel, titanium, or titanium alloy. According to the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure of the present invention, since it is made of any one of aluminum or aluminum alloy, copper or copper alloy, stainless steel, titanium or titanium alloy, it has good conductivity, corrosion resistance, etc. It is possible to provide a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure that meets the required characteristics.
  • the water electrolysis device of the present invention is characterized by comprising an electrode made of a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (11) to (18). According to the water electrolysis device of the present invention, since it is equipped with an electrode made of a metal member having the above-mentioned three-dimensional regular skeleton structure, fluid can flow through the pores, and contact resistance with other members can be reduced. can be lowered, making it possible to operate the water electrolysis device efficiently and stably.
  • the fuel cell of the present invention is characterized by comprising an electrode made of a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (11) to (18). According to the fuel cell of the present invention, since it is equipped with an electrode made of a metal member having the above-mentioned three-dimensional regular skeleton structure, fluid can flow through the pores and contact resistance with other members can be reduced. This makes it possible to operate the fuel cell efficiently and stably.
  • the electrode having a three-dimensional regular skeleton according to the third aspect of the present invention has the following configuration.
  • the electrode having a three-dimensional regular skeleton of the present invention includes a square sheet layer having a plurality of through holes in the thickness direction, and a pin member configured by a plurality of pin members erected from the square sheet layer.
  • a structural layer, the porosity of the I-shaped sheet layer is in the range of 20% to 70%, and the porosity of the pin structure layer is in the range of 70% to 99%.
  • the thickness of the square sheet layer is within the range of 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less
  • the thickness of the pin structure layer is within the range of 100 ⁇ m or more and 5000 ⁇ m or less.
  • the pin structure is composed of a rectangular sheet layer having a plurality of through holes in the thickness direction and a plurality of pin members erected from the rectangular sheet layer. layer, the flow path structure and power supply structure are integrated, which lowers contact resistance and improves bubble removal, making it possible to significantly improve electrolytic efficiency. Become.
  • the thickness of the square sheet layer is within the range of 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, it is possible to ensure the strength to support the pin structure layer and to improve air bubble removal. Further, since the thickness of the pin structure layer is within the range of 100 ⁇ m or more and 5000 ⁇ m or less, air bubbles can be easily removed from the square sheet layer and the pin structure layer. Furthermore, since the porosity of the square sheet layer is within the range of 20% to 70%, it is possible to secure an area for supporting the pin structure layer and to improve air bubble removal. Furthermore, since the porosity of the pin structure layer is within the range of 70% or more and 99% or less, the strength of the pin structure layer can be ensured, and air bubbles can be easily removed from the pin structure layer.
  • the skeleton diameter is within a range of 50 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less
  • the pin member is It is characterized in that the number of fibers per unit area is within the range of 10 fibers/cm 2 or more and 1000 fibers/cm 2 or less.
  • the skeleton diameter is within the range of 50 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, so it is possible to ensure sufficient strength and has a fine periodic structure, which is suitable for catalysts, etc.
  • the pin structure layer is within the range of 10 pieces/ cm2 to 1000 pieces/ cm2 , the strength of the pin structure layer can be ensured, and the pin structure It is possible to further improve the removal of air bubbles in the layer.
  • the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention is selected from aluminum or aluminum alloy, copper or copper alloy, stainless steel, titanium, or titanium alloy in the electrode having three-dimensional ordered skeleton of (21) or (22). It is characterized by being made of one of the following metals. According to the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention, since it is made of any metal selected from aluminum or aluminum alloy, copper or copper alloy, stainless steel, titanium or titanium alloy, it has good conductivity and corrosion resistance. It is possible to provide an electrode having a three-dimensional regular skeleton that meets the required characteristics such as.
  • the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention has a current density of 5.0 A/cm during water electrolysis in the electrode having a three-dimensional ordered skeleton according to any one of (21) to (23). It is characterized by being 2 or more. According to the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention, the current density during electrolysis of water is 5.0 A/cm 2 or more, so it has excellent properties as an electrode.
  • the water electrolysis device of the present invention is characterized by comprising an electrode having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (21) to (24). According to the water electrolysis device of the present invention, since it is equipped with an electrode having the above-mentioned three-dimensional regular skeleton structure, the contact resistance with other members is low, bubbles can be removed easily, and the water electrolysis device can be efficiently and stably. It becomes possible to operate the water electrolysis device.
  • the fuel cell of the present invention is characterized by comprising an electrode having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (21) to (24). According to the fuel cell of the present invention, since it is equipped with an electrode having the above-mentioned three-dimensional regular skeleton structure, the contact resistance with other members is low, bubbles are easily removed, and fuel can be efficiently and stably produced. It becomes possible to operate the battery.
  • the electrode having a three-dimensional regular skeleton according to the fourth aspect of the present invention has the following configuration.
  • the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention includes a square sheet layer having a plurality of through holes in the thickness direction, a rectangular parallelepiped-shaped lattice layer laminated in the thickness direction of the square sheet layer,
  • the porosity of the well-shaped sheet layer is in the range of 20% to 70%
  • the porosity of the rectangular parallelepiped lattice layer is in the range of 70% to 99%
  • the thickness of the mold sheet layer is within the range of 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less
  • the thickness of the rectangular parallelepiped lattice layer is within the range of 100 ⁇ m or more and 5000 ⁇ m or less.
  • the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention a square sheet layer having a plurality of through holes in the thickness direction, and a rectangular parallelepiped-shaped lattice layer laminated in the thickness direction of the square sheet layer. Since the flow path structure and the power supply structure are integrated, the contact resistance is low and air bubbles can be removed easily, making it possible to significantly improve electrolysis efficiency. Since the thickness of the square sheet layer is within the range of 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, it is possible to ensure the strength to support the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer and to improve air bubble removal.
  • the thickness of the rectangular parallelepiped lattice layer is within the range of 100 ⁇ m or more and 5000 ⁇ m or less, air bubbles can be easily removed from the square sheet layer and the rectangular parallelepiped lattice layer.
  • the porosity of the square sheet layer is within the range of 20% to 70%, it is possible to secure an area for supporting the rectangular parallelepiped lattice layer, and to improve air bubble escape.
  • the porosity of the rectangular parallelepiped lattice layer is within the range of 70% to 99%, it is possible to ensure the strength of the rectangular parallelepiped lattice layer and to improve air bubble escape in the rectangular parallelepiped lattice layer. can.
  • the skeleton diameter in the rectangular parallelepiped lattice layer is within the range of 50 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, and the skeleton It is characterized in that the pitch is within a range of 100 ⁇ m or more and 5000 ⁇ m or less.
  • the skeleton diameter in the rectangular parallelepiped lattice layer is within the range of 50 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, so that sufficient strength can be ensured and fine It has a periodic structure, and it is possible to secure a contact area with other members such as a catalyst. Further, in the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer, since the pitch of the skeleton is within the range of 100 ⁇ m or more and 5000 ⁇ m or less, the strength of the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer can be ensured, and the air bubbles in the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer can be more easily removed. Can be done.
  • the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention is made of any one of aluminum or aluminum alloy, copper or copper alloy, stainless steel, titanium, or titanium alloy in the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of (31) or (32). It is characterized by being made of a type of metal. According to the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention, since it is made of any one of metals such as aluminum or aluminum alloy, copper or copper alloy, stainless steel, titanium or titanium alloy, it meets the requirements such as conductivity and corrosion resistance. It is possible to provide an electrode having a three-dimensional regular skeleton according to characteristics.
  • the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention has a current density of 2.5 A/cm 2 during water electrolysis in the electrode having a three-dimensional ordered skeleton according to any one of (31) to (33). It is characterized by the above. According to the electrode having a three-dimensional ordered skeleton of the present invention, the current density during electrolysis of water is 2.5 A/cm 2 or more, so it has excellent properties as an electrode.
  • the water electrolysis device of the present invention is characterized by comprising an electrode having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (31) to (34). According to the water electrolysis device of the present invention, since it is equipped with an electrode having the above-mentioned three-dimensional regular skeleton structure, the contact resistance with other members is low, bubbles can be removed easily, and the water electrolysis device can be efficiently and stably. It becomes possible to operate the water electrolysis device.
  • the fuel cell of the present invention is characterized by comprising an electrode having a three-dimensional regular skeleton structure according to any one of (31) to (34). According to the fuel cell of the present invention, since it is equipped with the electrode having the above-mentioned three-dimensional regular skeleton structure, the contact resistance with other members is low, bubbles are easily removed, and fuel can be efficiently and stably produced. It becomes possible to operate the battery.
  • a metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure that has a high porosity and a low pressure loss of a fluid passing therethrough, and an electrode made of the metal member having this three-dimensional ordered skeleton structure are provided.
  • a water electrolysis device and a fuel cell can be provided.
  • the three-dimensional ordered skeleton has a high porosity, a low pressure loss of the fluid passing through it, a large amount of strain when pressurized, and a low contact resistance with other members. It becomes possible to provide a water electrolysis device and a fuel cell equipped with a metal member having a structure, and an electrode made of the metal member having a three-dimensional ordered skeleton structure.
  • the electrode has a three-dimensional ordered skeleton that has low contact resistance with other members such as a catalyst layer, has good bubble removal, and has excellent electrolytic efficiency. , it is possible to provide a water electrolysis device and a fuel cell equipped with an electrode having this three-dimensional ordered skeleton structure.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a cross section perpendicular to the Y-axis direction of a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure shown in FIG. 1.
  • FIG. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to an embodiment of the present invention.
  • 4 is a schematic diagram of a cross section perpendicular to the Y-axis direction of the metal member having the three-dimensional regular skeleton structure shown in FIG. 3.
  • FIG. FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of an electrode having a three-dimensional regular skeleton according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of an electrode having a three-dimensional regular skeleton according to an embodiment of the present invention.
  • 4 is a flow diagram showing an example of a method for manufacturing a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure shown in FIG. 1 or 3.
  • FIG. It is a graph showing an example of a compressive stress-strain line curve in an example.
  • 7 is a flow diagram showing an example of a method for manufacturing an electrode having a three-dimensional regular skeleton shown in FIG. 5 or 6.
  • FIGS. 1 and 2 A metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to this embodiment is shown in FIGS. 1 and 2.
  • the metal member 10 having a three-dimensional ordered skeleton structure according to the present embodiment is, for example, a cathode electrode of a polymer electrolyte fuel cell (PEFC), an anode electrode of a water electrolysis device, an electrode material for a lithium ion battery or a lithium ion capacitor, etc. It is used as a current-carrying member.
  • PEFC polymer electrolyte fuel cell
  • anode electrode of a water electrolysis device an electrode material for a lithium ion battery or a lithium ion capacitor, etc. It is used as a current-carrying member.
  • the metal member 10 having a three-dimensional ordered skeleton structure has a three-dimensional ordered skeleton structure in which the porosity N is within the range of 50% to 95%.
  • the pore has a plurality of pores 11 extending in the first direction, and the pores 11 and skeletons 12 are arranged alternately in a cross section perpendicular to the first direction (extending direction of the pores 11). It has a structure in which rows 15 are stacked. In the pore rows 15 adjacent in the stacking direction, the pores 11 and the skeleton 12 are in phase.
  • a metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure has an approximately rectangular parallelepiped shape, and has a plurality of pores 11 extending along the Y-axis direction and the Z-axis direction.
  • FIG. 2 shows a cross section orthogonal to the Y-axis direction of the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure.
  • the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure has pore rows 15 in which pores 11 and skeletons 12 are alternately arranged in the X-axis direction. The structure is stacked in the Z-axis direction.
  • the phases of the pores 11 and the skeleton 12 in the X-axis direction match.
  • the pores 11 and the skeleton 12 are arranged alternately in the Z-axis direction in the X-Z plane perpendicular to the Y-axis direction, and they are adjacent to each other in the Z-axis direction.
  • the pores 11 and the skeleton 12 are alternately and repeatedly arranged at the same period in the X-axis direction, that is, at the same interval and at the same position. More preferably, the intervals between adjacent pores 11 and the intervals between adjacent skeletons 12 may be repeated at the same period in any of the X-axis, Y-axis, and Z-axis directions of the metal member 10.
  • the equivalent circular diameter of the pores 11 is 50 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less in a cross section perpendicular to the first direction (Y-axis direction). It is preferable that it is within the range of .
  • the cross section perpendicular to the first direction (Y-axis direction) has a rectangular shape, but the equivalent circle diameter calculated from the cross-sectional area of the pores 11 is as described above. It is preferably within the range.
  • the width (length in the X-axis direction) of the rectangular pores 11 is within the range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, and the height (length in the Z-axis direction) of the rectangular pores 11 is within the range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less. It is preferable.
  • the equivalent circle diameter is within the range of 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the skeleton 12 has a rectangular shape in a cross section perpendicular to the first direction (Y-axis direction). is preferably within the above range.
  • the width (length in the X-axis direction) of the rectangular skeleton 12 is within the range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, and the height (length in the Z-axis direction) of the rectangular skeleton 12 is within the range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less. It is preferable.
  • the pitch P of the skeleton 12 in the pore array 15 is is preferably in the range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less.
  • the pressure loss of air in the first direction (Y-axis direction) is 30,000 Pa or less.
  • the pressure loss is defined as the pressure loss when air is caused to flow along the first direction (Y-axis direction) at a flow rate of 1.0 m/s.
  • the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure according to the present embodiment is preferably made of one of aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, stainless steel, titanium, or a titanium alloy.
  • a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure according to this embodiment is shown in FIGS. 3 and 4.
  • the metal member 10 having a three-dimensional ordered skeleton structure according to the present embodiment is, for example, a cathode electrode of a polymer electrolyte fuel cell (PEFC), an anode electrode of a water electrolysis device, an electrode material for a lithium ion battery or a lithium ion capacitor, etc. It is used as a current-carrying member.
  • PEFC polymer electrolyte fuel cell
  • an anode electrode of a water electrolysis device an electrode material for a lithium ion battery or a lithium ion capacitor, etc. It is used as a current-carrying member.
  • the metal member 10 having a three-dimensional ordered skeleton structure has a three-dimensional ordered skeleton structure in which the porosity N is within the range of 50% to 95%, and as shown in FIGS. 3 and 4. As shown, it has a plurality of pores 11 extending in a first direction (Y-axis direction), and in a cross section perpendicular to this first direction, pore rows 15 in which pores 11 and skeletons 12 are arranged alternately. However, it has a laminated structure in which layers are periodically laminated in the Z-axis direction. In the pore rows 15 that are adjacent to each other in the stacking direction (Z-axis direction), there is a phase shift between the pores 11 and the skeleton 12.
  • the pores 11 and the skeleton 12 are periodically arranged alternately in the Z-axis direction on the XZ plane perpendicular to the Y-axis direction; It is preferable that the repeated arrangement positions of the pores 11 and skeletons 12 adjacent to each other in the Z-axis direction are shifted in the X-axis direction.
  • the porosity N of the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure is calculated using the same formula as in the first embodiment.
  • a metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure has a generally rectangular parallelepiped shape, and has a plurality of pores 11 extending along the Y-axis direction and the Z-axis direction.
  • FIG. 4 shows a cross section orthogonal to the Y-axis direction of the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure.
  • the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure has pore rows 15 in which pores 11 and skeletons 12 are alternately arranged in the X-axis direction.
  • the structure is stacked in the Z-axis direction. In the pore rows 15 adjacent in the stacking direction (Z-axis direction), there is a phase shift between the pores 11 and the skeleton 12 in the X-axis direction.
  • phase shift (shift in the X-axis direction) (shift in the period in the X-axis direction) D of the pores 11 and the skeleton 12 in the pore rows 15 adjacent to the pore array 15 is within the range of ⁇ /4 to 3 ⁇ /4 Preferably.
  • the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure is preferably within the range of 1500 ⁇ m or less.
  • the cross section perpendicular to the first direction has a rectangular shape, but the equivalent circle diameter obtained from the cross-sectional area of the pores 11 is as described above. It is preferably within the range.
  • the width (length in the X-axis direction) of the rectangular pores 11 is within the range of 50 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less
  • the height (length in the Z-axis direction) of the rectangular pores 11 is within the range of 50 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less. It is preferable.
  • the thickness is within the range of 200 ⁇ m or less.
  • the skeleton 12 has a rectangular shape in a cross section perpendicular to the first direction (Y-axis direction). is preferably within the above range.
  • the width (length in the X-axis direction) of the rectangular skeleton 12 is within the range of 50 ⁇ m or more and no more than 200 ⁇ m
  • the height (length in the Z-axis direction) of the rectangular skeleton 12 is within the range of 50 ⁇ m or more and no more than 1500 ⁇ m. It is preferable.
  • the pitch P of the skeleton 12 in the pore array 15 is is preferably in the range of 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less.
  • the pressure loss of air in the first direction (Y-axis direction) is 30,000 Pa or less.
  • the pressure loss is defined as the pressure loss when air is caused to flow along the first direction (Y-axis direction) at a flow rate of 1.0 m/s.
  • the amount of strain when pressurized at 4 MPa is 1.0% or more.
  • the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure according to the present embodiment is preferably made of any one of aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, stainless steel, titanium, or a titanium alloy.
  • Metal powder preparation step S01 Metal powder preparation step S01 First, metal powder made of metal constituting the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure is prepared.
  • a metal powder made of any one of aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, stainless steel, titanium, or a titanium alloy is prepared.
  • the metal powder preferably has an average particle diameter on a volume basis within a range of 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • a molded body having a three-dimensional regular skeleton structure is laminated and molded by a binder jet layered manufacturing method.
  • the binder jet layered manufacturing method has the characteristic that high-definition modeling is possible because it does not involve melting of metal powder during modeling. Therefore, even relatively small pores 11 having an equivalent circle diameter of 50 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less can be formed with high precision.
  • lamination molding is performed so that the phases of the pores and skeletons in the X-axis direction match in the pore rows adjacent in the stacking direction (Z-axis direction).
  • the molded body formed by the binder jet layered manufacturing method is degreased to remove the binder.
  • the degreasing conditions heating temperature, holding time, etc.
  • the degreasing conditions are preferably set appropriately depending on the material of the binder used.
  • the degreased molded body is sintered.
  • Sintering conditions atmosphere, sintering temperature, sintering time, etc. are preferably set appropriately depending on the material of the metal powder.
  • the porosity N is within the range of 50% to 95%. Since it has a three-dimensional regular skeleton structure, the porosity N is sufficiently high, and fluid can flow through the pores 11, and an active material etc. can be introduced inside. Furthermore, since the porosity N is set to 95% or less, strength can be ensured. Note that the porosity N is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more. On the other hand, the porosity N is preferably 93% or less, more preferably 91% or less.
  • the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure has a plurality of pores 11 extending in a first direction, and the pores 11 and skeletons 12 are arranged alternately in a cross section perpendicular to the first direction. Since the stacked structure has a stacked structure in which the rows of pores 15 are periodically stacked, pressure loss of the fluid in the first direction can be significantly reduced. Furthermore, the active material and the like can be easily introduced into the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure.
  • the equivalent circular diameter of the pores 11 in the cross section orthogonal to the first direction is within the range of 50 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less.
  • the porosity N is within the range of 50% to 95%, there are many pores 11 with relatively small opening diameters, which further reduces the pressure loss of the fluid in the first direction.
  • active materials and the like can be introduced inside.
  • the equivalent circle diameter of the pores 11 is more preferably 60 ⁇ m or more, and more preferably 70 ⁇ m or more.
  • the equivalent circle diameter of the pores 11 is more preferably 1400 ⁇ m or less, and more preferably 1300 ⁇ m or less.
  • the equivalent circle diameter of the skeleton 12 in the cross section orthogonal to the first direction is within the range of 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the strength of the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure can be ensured even if the porosity N is within the range of 50% or more and 95% or less.
  • the equivalent circle diameter of the skeleton 12 is more preferably 60 ⁇ m or more, and more preferably 70 ⁇ m or more.
  • the equivalent circular diameter of the skeleton 12 is more preferably 180 ⁇ m or less, more preferably 160 ⁇ m or less.
  • the pitch P of the skeleton 12 in the pore array 15 is 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less in the cross section orthogonal to the first direction. When it is within this range, the strength of the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure can be sufficiently ensured even if the porosity N is within the range of 50% or more and 95% or less.
  • the pitch P of the skeleton 12 in the pore array 15 is more preferably 120 ⁇ m or more, and more preferably 140 ⁇ m or more.
  • the pitch P of the skeleton 12 in the pore array 15 is more preferably 1400 ⁇ m or less, more preferably 1300 ⁇ m or less.
  • the pressure loss of air in the first direction when the pressure loss of air in the first direction is 30000 Pa or less, the pressure of the fluid in the first direction Loss can be reliably reduced.
  • the pressure loss of air in the first direction is more preferably 25,000 Pa or less, more preferably 20,000 Pa or less.
  • the metal member 10 is made of any one of aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, stainless steel, titanium, or a titanium alloy. In this case, it is possible to provide a metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure that meets required characteristics such as conductivity and corrosion resistance.
  • the phases of the pores 11 and the skeletons 12 match in the pore rows 15 adjacent to each other in the stacking direction, so that the flow of the fluid flowing through the metal member 10 is the same. It is stable and furthermore, the pressure loss of the fluid in the first direction can be reduced.
  • the phases of the pores 11 and the skeleton 12 are shifted in the pore rows 15 adjacent to each other in the stacking direction, so the Young's modulus is small, and when compressed, , it becomes possible to deform to follow the shape of the peripheral member, and it is possible to reduce electrical resistance and thermal resistance due to contact.
  • the phase shift D between the pores 11 and the skeleton 12 in the pore rows 15 adjacent to each other in the stacking direction is within the range of ⁇ /4 or more and 3 ⁇ /4 or less. In this case, sufficient strength can be ensured even if the porosity N is high.
  • the phase shift D between the pores 11 and the skeleton 12 in the pore rows 15 adjacent to each other in the stacking direction is more preferably 3 ⁇ /10 or more, and more preferably 5 ⁇ /16 or more.
  • the phase shift D between the pores 11 and the skeleton 12 in the pore rows 15 adjacent to each other in the stacking direction is more preferably 7 ⁇ /10 or less, and more preferably 11 ⁇ /16 or less.
  • the metal member 10 having a three-dimensional regular skeleton structure according to the second embodiment if the amount of strain when pressurized at 4 MPa is 1.0% or more, the metal member 10 will not follow the shape of the surrounding members during compression. As a result, the contact resistance with other members can be kept sufficiently low.
  • FIG. 5 shows an electrode having a three-dimensional regular skeleton structure of this embodiment.
  • the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the present embodiment can be used, for example, as a cathode electrode of a polymer electrolyte fuel cell (PEFC), an anode electrode of a water electrolysis device, or an electrode material for a lithium ion battery or a lithium ion capacitor. It is something that
  • PEFC polymer electrolyte fuel cell
  • an anode electrode of a water electrolysis device or an electrode material for a lithium ion battery or a lithium ion capacitor.
  • the electrode 110 having a three-dimensional regular skeleton has a three-dimensional regular skeleton structure, and as shown in FIG. It includes a layer 111 and a pin structure layer 115 made up of a plurality of pin members 116 erected from the square sheet layer 111.
  • the square sheet layer 111 has a #-shaped or hash-shaped skeleton.
  • a # shape or a hash shape is one in which at least two lines parallel to the first direction and at least two lines parallel to the second direction intersecting the first direction intersect. It is more preferable that the first direction and the second direction intersect perpendicularly. For example, in FIG.
  • the porosity N1 of the square sheet layer 111 is within the range of 20% to 70%, and the thickness t1 (thickness in the Z direction) of the square sheet layer 111 is within the range of 10 ⁇ m to 500 ⁇ m. .
  • the porosity N2 of the pin structure layer 115 is within the range of 70% to 99%, and the thickness t2 (thickness in the Z direction) of the pin structure layer 115 is within the range of 100 ⁇ m to 5000 ⁇ m.
  • the skeleton diameter is preferably within a range of 50 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the number of pin members 116 per unit area is in the range of 10 pins/cm 2 or more and 1000 pins/cm 2 or less.
  • the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the present embodiment is preferably made of one metal selected from aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, stainless steel, titanium, or a titanium alloy. Further, in the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the present embodiment, it is preferable that the current density during electrolysis of water is 5.0 A/cm 2 or more. Further, the inner diameter of the through hole of the square sheet layer 111 is preferably in the range of 1 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
  • FIG. 6 shows an electrode having a three-dimensional regular skeleton structure of this embodiment.
  • the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the present embodiment can be used, for example, as a cathode electrode of a polymer electrolyte fuel cell (PEFC), an anode electrode of a water electrolysis device, or an electrode material for a lithium ion battery or a lithium ion capacitor. It is something that
  • PEFC polymer electrolyte fuel cell
  • an anode electrode of a water electrolysis device or an electrode material for a lithium ion battery or a lithium ion capacitor.
  • the electrode 110 having a three-dimensional regular skeleton has a three-dimensional regular skeleton structure, and as shown in FIG. 6, a square sheet layer 111 having a plurality of through holes in the thickness direction, A rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117 is laminated in the thickness direction.
  • the square sheet layer 111 extends along the XY plane, and has a through hole penetrating in the Z-axis direction.
  • the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117 has a rectangular skeleton in the XY plane, and is laminated on top of the square sheet layer 111 in the Z-axis direction.
  • the porosity N1 of the square sheet layer 111 is within the range of 20% to 70%, and the thickness t1 (thickness in the Z direction) of the square sheet layer 111 is within the range of 10 ⁇ m to 500 ⁇ m. . Note that the porosity N1 of the square sheet layer 111 is calculated using the same formula as in the third embodiment.
  • the porosity N2 of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is within the range of 70% to 99%, and the thickness t2 (thickness in the Z direction) of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is within the range of 100 ⁇ m to 5000 ⁇ m. . Note that the porosity N2 of the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117 is calculated using the following formula.
  • N2 (%) (1-(W2/(V2 ⁇ D2 T ))) ⁇ 100 W2: Mass (g) of rectangular parallelepiped lattice layer 117 V2: Volume of rectangular parallelepiped lattice layer 117 (cm 3 ) D2 T : True density of metal constituting the rectangular parallelepiped lattice layer 117 (g/cm 3 )
  • the skeleton diameter in the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is within the range of 50 ⁇ m to 1000 ⁇ m, and the pitch of the skeleton is within the range of 100 ⁇ m to 5000 ⁇ m. It is preferable that
  • the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the present embodiment is preferably made of one of aluminum, aluminum alloy, stainless steel, titanium, and titanium alloy. Further, in the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the present embodiment, the current density during electrolysis of water is preferably 2.5 A/cm 2 or more. Further, the inner diameter of the through hole of the square sheet layer 111 is preferably in the range of 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
  • Metal powder preparation step S11 First, a metal powder made of a metal constituting the electrode 110 having a three-dimensional regular skeleton is prepared.
  • a metal powder made of any one of aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, stainless steel, titanium, or a titanium alloy is prepared.
  • the metal powder preferably has an average particle diameter on a volume basis within a range of 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • a molded body having a porous skeletal structure (three-dimensional regular skeletal structure) is layer-molded using the above-mentioned molding raw material by a binder jet layered manufacturing method.
  • the binder jet layered manufacturing method has the characteristic that high-definition modeling is possible because it does not involve melting of metal powder during modeling.
  • the molded body formed by the binder jet layered manufacturing method is degreased to remove the binder.
  • the degreasing conditions heating temperature, holding time, etc.
  • the degreasing conditions are preferably set appropriately depending on the material of the binder used.
  • the degreased molded body is sintered.
  • Sintering conditions atmosphere, sintering temperature, sintering time, etc.
  • the metal powders are sintered together to produce the electrode 110 having a three-dimensional regular skeleton according to the present embodiment.
  • the square sheet layer 111 has a plurality of through holes in the thickness direction, and the square sheet layer 11 has a plurality of through holes. Since it has a pin structure layer 115 composed of a plurality of pin members 116 erected, the channel structure and the power supply structure are integrated, and the contact resistance with other members is low. At the same time, air bubbles can be removed easily, making it possible to significantly improve electrolytic efficiency.
  • the thickness t1 of the rectangular sheet layer 111 is 10 ⁇ m or more, the strength to support the pin structure layer 115 can be ensured.
  • the thickness t2 of the square sheet layer 111 is set to 500 ⁇ m or less, air bubbles can be removed easily.
  • the lower limit of the thickness t1 of the square sheet layer 111 is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness t1 of the square sheet layer 111 is preferably 400 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less.
  • the thickness t2 of the pin structure layer 115 is set to be 100 ⁇ m or more, air bubbles can be easily removed from the square sheet layer 111. On the other hand, since the thickness t2 of the pin structure layer 115 is set to 5000 ⁇ m or less, air bubbles can be easily removed from the pin structure layer 115.
  • the lower limit of the thickness t2 of the pin structure layer 115 is preferably 150 ⁇ m or more, more preferably 200 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness t2 of the pin structure layer 115 is preferably 4000 ⁇ m or less, more preferably 3000 ⁇ m or less.
  • the porosity N1 of the square sheet layer 111 is set to 20% or more, air bubbles can be easily removed from the square sheet layer 111.
  • the porosity N1 of the square sheet layer 111 is set to 70% or less, an area for supporting the pin structure layer 115 can be secured.
  • the lower limit of the porosity N1 of the square sheet layer 111 is preferably 25% or more, more preferably 30% or more.
  • the upper limit of the void ratio N1 of the square sheet layer 111 is preferably 60% or less, more preferably 50% or less.
  • the porosity N2 of the pin structure layer 115 is set to 70% or more, air bubbles can be easily removed from the pin structure layer 115.
  • the porosity N2 of the pin structure layer 115 is set to 95% or less, the strength of the pin structure layer 115 can be ensured.
  • the lower limit of the porosity N2 of the pin structure layer 115 is preferably 75% or more, more preferably 80% or more.
  • the upper limit of the void ratio N2 of the pin structure layer 115 is preferably 98% or less, more preferably 97% or less.
  • the skeleton diameter when the skeleton diameter is 50 ⁇ m or more, sufficient strength can be ensured. On the other hand, when the skeleton diameter is 300 ⁇ m or less, a fine periodic structure is formed, and it is possible to secure a contact area with other members such as a catalyst.
  • the lower limit of the skeleton diameter is more preferably 60 ⁇ m or more, and even more preferably 70 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the skeleton diameter is more preferably 280 ⁇ m or less, and even more preferably 250 ⁇ m or less.
  • the electrode 110 having a three-dimensional regular skeleton of the third embodiment when the number of pin members 116 per unit area in the pin structure layer 115 is 10 pieces/cm 2 or more, sufficient strength is ensured. can do. On the other hand, when the number of pin members 116 per unit area in the pin structure layer 115 is 1000 pins/cm 2 or less, bubble removal in the pin structure layer 115 can be further improved.
  • the lower limit of the number of pin members 116 per unit area in the pin structure layer 115 is more preferably 20 pieces/cm 2 or more, and even more preferably 30 pieces/cm 2 or more.
  • the upper limit of the number of pin members 116 per unit area in the pin structure layer 115 is more preferably 900 pieces/cm 2 or less, and even more preferably 800 pieces/cm 2 or less.
  • the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the third embodiment can provide an electrode having a three-dimensional ordered skeleton that meets required characteristics such as titanium or titanium alloy, conductivity, and corrosion resistance. Further, in the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the third embodiment, when the current density during electrolysis of water is 5.0 A/cm 2 or more, the electrode 110 has excellent characteristics as an electrode.
  • the square sheet layer 111 has a plurality of through holes in the thickness direction, and the square sheet layer 111 has a plurality of through holes in the thickness direction. Since it has a rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117 laminated in the thickness direction, the flow path structure and the power supply structure are integrated, and the contact resistance with other members is lowered, and air bubbles are prevented. The removal becomes better, and it becomes possible to significantly improve the electrolytic efficiency.
  • the thickness t1 of the square sheet layer 111 is set to be 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, the strength to support the rectangular parallelepiped lattice layer 117 can be ensured.
  • the thickness t2 of the square sheet layer 111 is set to 500 ⁇ m or less, air bubbles can be removed easily.
  • the lower limit of the thickness t1 of the square sheet layer 111 is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness t1 of the square sheet layer 111 is preferably 400 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less.
  • the thickness t2 of the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117 is set to 100 ⁇ m or more, air bubbles can be easily removed from the square sheet layer 111.
  • the thickness t2 of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is set to 5000 ⁇ m or less, air bubbles can be easily removed from the rectangular parallelepiped lattice layer 117.
  • the lower limit of the thickness t2 of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is preferably 200 ⁇ m or more, more preferably 300 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness t2 of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is preferably 4000 ⁇ m or less, more preferably 3000 ⁇ m or less.
  • the porosity N1 of the square sheet layer 111 is set to 20% or more, air bubbles can be easily removed from the square sheet layer 111.
  • the porosity N1 of the square sheet layer 111 is set to 70% or less, an area for supporting the rectangular parallelepiped lattice layer 117 can be secured.
  • the lower limit of the porosity N1 of the square sheet layer 111 is preferably 25% or more, more preferably 30% or more.
  • the upper limit of the void ratio N1 of the square sheet layer 111 is preferably 60% or less, more preferably 50% or less.
  • the porosity N2 of the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117 is set to 70% or more, air bubbles can be easily removed from the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117.
  • the porosity N2 of the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117 is set to 95% or less, the strength of the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer 117 can be ensured.
  • the lower limit of the porosity N2 of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is preferably 75% or more, more preferably 80% or more.
  • the upper limit of the void ratio N2 of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is preferably 98% or less, more preferably 97% or less.
  • the electrode 110 having a three-dimensional regular skeleton when the skeleton diameter of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is 50 ⁇ m or more, sufficient strength can be ensured. On the other hand, when the skeleton diameter of the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is 1000 ⁇ m or less, it becomes a fine periodic structure, and it becomes possible to secure a contact area with other members such as a catalyst.
  • the lower limit of the skeleton diameter is more preferably 60 ⁇ m or more, and even more preferably 70 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the skeleton diameter is more preferably 900 ⁇ m or less, and even more preferably 800 ⁇ m or less.
  • the pitch of the skeleton in the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is 100 ⁇ m or more, sufficient strength can be ensured.
  • the pitch of the skeleton in the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is 5000 ⁇ m or less, a fine periodic structure can ensure a contact area with other members.
  • the lower limit of the pitch of the skeleton in the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is more preferably 150 ⁇ m or more, and even more preferably 200 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the pitch of the skeletons in the rectangular parallelepiped lattice layer 117 is more preferably 4500 ⁇ m or less, and even more preferably 4000 ⁇ m or less.
  • the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the fourth embodiment is made of any one of aluminum or an aluminum alloy, aluminum or an aluminum alloy, copper or a copper alloy, stainless steel, titanium, or a titanium alloy. In some cases, it is possible to provide an electrode having a three-dimensional ordered skeleton that meets required properties such as conductivity and corrosion resistance. Further, in the electrode 110 having a three-dimensional ordered skeleton according to the fourth embodiment, when the current density during electrolysis of water is 2.5 A/cm 2 or more, the electrode 110 has excellent characteristics as an electrode.
  • the present invention is not limited thereto and can be modified as appropriate without departing from the technical idea of the invention.
  • this embodiment has been described as having pores 11 extending in two directions, the Y-axis direction and the Z-axis direction, the pores 11 are not limited to this, and the pores 11 extend in the X-axis direction, the Y-axis direction, and the Z-axis direction. It may have pores 11 extending in three axial directions, or it may have pores 11 extending only in one of the X-axis direction, Y-axis direction, and Z-axis direction. It's okay.
  • the present embodiment has been described as a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure in the shape of a roughly rectangular parallelepiped, the metal member is not limited to this and may have a three-dimensional regular skeleton structure in other shapes. It's okay.
  • Example 1-4 of the present invention a molding raw material was prepared by sieving metal powder made of the metals shown in Table 1 to have an average particle size of 30 ⁇ m. Using this molding raw material, a three-dimensional regular skeleton structure is layered using a binder jet type 3D printer (DM P2500 manufactured by DigitalMetal), and by curing the binder at 250°C, a molded article with a three-dimensional regular skeleton structure is produced. Obtained. In Inventive Example 1-4, layered manufacturing was performed so that the phases of the pores and skeleton in the X-axis direction matched in the pore rows adjacent in the stacking direction (Z-axis direction).
  • DM P2500 manufactured by DigitalMetal
  • the obtained molded body was degreased (heating temperature: 400°C, holding time: 2 hours), and then sintered to produce a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure.
  • the sintering temperature was 650°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 1000°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 650°C and the holding time was 5 hours.
  • the temperature was 1300°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 1200°C and the holding time was 2 hours.
  • titanium hydride powder with an average particle size of 15 ⁇ m and pure titanium powder with an average particle size of 10 ⁇ m were prepared as raw material powders. Furthermore, methylcellulose was prepared as a water-soluble resin binder, neopentane, hexane, and butane were prepared as organic solvents, glycerin and ethylene glycol were prepared as plasticizers, water was prepared as a solvent, and alkylbenzene sulfone was prepared as a surfactant. An acid salt was prepared.
  • the previously prepared titanium hydride powder, methyl cellulose as a water-soluble resin binder, neopentane, hexane, and heptane as organic solvents, glycerin and ethylene glycol as plasticizers, and water as a solvent are mixed, and the interface is adjusted as necessary.
  • An alkylbenzene sulfonate as an activator was added and kneaded for 15 minutes to prepare a titanium-containing slurry.
  • a slurry layer was formed on a zirconia plate by a doctor blade method with a blade gap of 0.4 mm.
  • This slurry layer was placed on a zirconia plate and supplied to a high temperature/high humidity tank, where it was foamed at a temperature of 40°C and a humidity of 90% for 20 minutes.
  • a green sheet molded body was produced by drying with warm air under conditions of holding for a minute. Then, the green sheet molded body was degreased and sintered at 1170° C. for 10 hours to obtain a porous titanium plate material (metal member).
  • Comparative example 4 A commercially available fiber sintered body (metal member) having a skeleton diameter of 20 ⁇ m, a porosity of 60%, and a thickness of 500 ⁇ m was prepared.
  • a manifold with a depth of 10 mm was provided on both the left and right sides of the metal member in the pressure drop measurement plate.
  • a fluororesin (PFA) tube with an inner diameter of 4 mm is connected to the manifold, and air is caused to flow through the pressure drop measurement plate.
  • the air flow rate was controlled with a mass flow meter.
  • the pressure difference before and after the pressure drop measurement plate was measured with a digital minute differential pressure gauge (GC63 Nagano Keiki). Note that the air flow velocity was 1.0 m/s.
  • a molding raw material was prepared by sieving metal powder made of the metals shown in Table 2 to have an average particle size of 30 ⁇ m.
  • a three-dimensional regular skeleton structure is layered using a binder jet type 3D printer (DM P2500 manufactured by DigitalMetal), and by curing the binder at 250°C, a molded article with a three-dimensional regular skeleton structure is produced. Obtained.
  • DM P2500 manufactured by DigitalMetal
  • the obtained molded body was degreased (heating temperature: 400°C, holding time: 2 hours), and then sintered to produce a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure.
  • the sintering temperature was 650°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 1000°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 650°C and the holding time was 5 hours.
  • the temperature was 1300°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 1200°C and the holding time was 2 hours.
  • titanium hydride powder with an average particle size of 15 ⁇ m and pure titanium powder with an average particle size of 10 ⁇ m were prepared as raw material powders. Furthermore, methylcellulose was prepared as a water-soluble resin binder, neopentane, hexane, and butane were prepared as organic solvents, glycerin and ethylene glycol were prepared as plasticizers, water was prepared as a solvent, and alkylbenzene sulfone was prepared as a surfactant. An acid salt was prepared.
  • the previously prepared titanium hydride powder, methyl cellulose as a water-soluble resin binder, neopentane, hexane, and heptane as organic solvents, glycerin and ethylene glycol as plasticizers, and water as a solvent are mixed, and the interface is adjusted as necessary.
  • An alkylbenzene sulfonate as an activator was added and kneaded for 15 minutes to prepare a titanium-containing slurry.
  • a slurry layer was formed on a zirconia plate by a doctor blade method with a blade gap of 0.4 mm.
  • This slurry layer was placed on a zirconia plate and supplied to a high temperature/high humidity tank, where it was foamed at a temperature of 40°C and a humidity of 90% for 20 minutes.
  • a green sheet molded body was produced by drying with warm air under conditions of holding for a minute. Then, the green sheet molded body was degreased and sintered at 1170° C. for 10 hours to obtain a porous titanium plate material (metal member).
  • This 3D image data is cut out at 50 ⁇ m intervals in the thickness direction, and the 2D images (area range is 3.5mm x 3.5mm) are subjected to binarization processing (image analysis software WinROOF (Mitani Shoji Co., Ltd.)).
  • binarization processing image analysis software WinROOF (Mitani Shoji Co., Ltd.)
  • automatic binarization ⁇ discriminant analysis method ⁇ threshold value Specify the conditions of 54-255, perform the degeneracy process twice, and measure.
  • the parts were separated and the equivalent circular diameter of the skeleton, the pitch of the skeleton, and the equivalent circular diameter of the pores were calculated. The results are shown in Table 2.
  • a sample cut into a size of 20 mm x 20 mm is placed in a jig for compression measurement of 80 mm x 80 mm. It is installed in a compression measuring device (Techno Graph TG-20kNB manufactured by Minebea) with a capacity of 20 kN, and pressure is applied in a direction perpendicular to the surface of the metal member. The position coordinates at this time were determined using three linear gauges (Keyence AT-005V) and a controller (AT-V500), and a compressive stress-strain line curve (see Figure 8) was obtained. The amount of strain in the metal member was calculated. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Examples 11-13 made of foam metal and Comparative Example 14 made of fiber sintered body the pressure loss was large. This is presumed to be due to the random arrangement of pores.
  • Comparative Example 15 which has pores extending in the first direction and in which the pores and the skeleton are in phase, the pressure loss was sufficiently low, but the strain amount was as small as 0.5%. Ta.
  • Examples 11-14 of the present invention which had pores extending in one direction, the pressure loss was sufficiently low and the amount of strain was sufficiently ensured. Therefore, the contact resistance with other members was low, and the electrical conductivity and heat dissipation properties were excellent.
  • the porosity is high, the pressure loss of the passing fluid is low, the amount of strain when pressurized is large, and the contact resistance with other members is low. It was confirmed that it is possible to provide a metal member having a three-dimensional regular skeleton structure.
  • a molding raw material was prepared by sieving metal powder made of the metals shown in Table 3 to have an average particle size of 30 ⁇ m.
  • a square sheet layer and a pin structure layer are layered using a binder jet 3D printer (DM P2500 manufactured by DigitalMetal), and the binder is cured at 250°C to create a three-dimensional regular skeleton structure.
  • a molded body was obtained.
  • the obtained molded body was degreased (heating temperature: 400°C, holding time: 2 hours), and then sintered to produce an electrode having a three-dimensional ordered skeleton.
  • the sintering temperature was 650°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 1000°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 650°C and the holding time was 5 hours.
  • the temperature was 1300°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 1200°C and the holding time was 2 hours.
  • titanium hydride powder with an average particle size of 15 ⁇ m and pure titanium powder with an average particle size of 10 ⁇ m were prepared as raw material powders. Furthermore, methylcellulose was prepared as a water-soluble resin binder, neopentane, hexane, and butane were prepared as organic solvents, glycerin and ethylene glycol were prepared as plasticizers, water was prepared as a solvent, and alkylbenzene sulfone was prepared as a surfactant. An acid salt was prepared.
  • the previously prepared titanium hydride powder, methyl cellulose as a water-soluble resin binder, neopentane, hexane, and heptane as organic solvents, glycerin and ethylene glycol as plasticizers, and water as a solvent are mixed, and the interface is adjusted as necessary.
  • An alkylbenzene sulfonate as an activator was added and kneaded for 15 minutes to prepare a titanium-containing slurry.
  • a slurry layer was formed on a zirconia plate by a doctor blade method with a blade gap of 0.4 mm.
  • This slurry layer was placed on a zirconia plate and supplied to a high temperature/high humidity tank, where it was foamed at a temperature of 40°C and a humidity of 90% for 20 minutes.
  • a green sheet molded body was produced by drying with warm air under conditions of holding for a minute. The green sheet molded body was then degreased and sintered at 1170° C. for 10 hours to obtain a foamed titanium sheet material.
  • skeleton diameter The skeleton diameter of the pin structure layer of Inventive Examples 21-25 was measured by X-ray CT measurement (device name: SMX1000, manufactured by SHIMAZU Corporation). After the measurement, analysis software (VG studio max 3.2) was used to obtain three-dimensional image data of the pin structure layer. This 3D image data is cut out at 50 ⁇ m intervals in the thickness direction, and the 2D images (area range is 3.5mm x 3.5mm) are subjected to binarization processing (image analysis software WinROOF (Mitani Shoji Co., Ltd.)). Automatic binarization ⁇ discriminant analysis method ⁇ threshold value: Specify the conditions of 54-255, perform the degeneracy process twice, and measure.) to calculate the skeletal diameter of the pin structure layer. Calculated. The results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 21 consisting of a foamed metal
  • Comparative Example 22 consisting of a fiber sintered body
  • the current density during electrolysis was as low as 4.3 A/cm 2 and 4.0 A/cm 2 .
  • the current density during electrolysis was as high as 5.0 A/cm 2 or more.
  • a molding raw material was prepared by sieving metal powder made of the metals shown in Table 4 to have an average particle size of 30 ⁇ m.
  • a rectangular sheet layer and a rectangular parallelepiped lattice layer were layered using a binder jet 3D printer (DM P2500 manufactured by DigitalMetal), and the binder was cured at 250°C to form a three-dimensional regular skeleton structure.
  • a molded body was obtained.
  • the obtained molded body was degreased (heating temperature: 400°C, holding time: 2 hours), and then sintered to produce an electrode having a three-dimensional ordered skeleton.
  • the sintering temperature was 650°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 1000°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 650°C and the holding time was 5 hours.
  • the temperature was 1300°C and the holding time was 5 hours
  • the sintering temperature was 1200°C and the holding time was 2 hours.
  • titanium hydride powder with an average particle size of 15 ⁇ m and pure titanium powder with an average particle size of 10 ⁇ m were prepared as raw material powders. Furthermore, methylcellulose was prepared as a water-soluble resin binder, neopentane, hexane, and butane were prepared as organic solvents, glycerin and ethylene glycol were prepared as plasticizers, water was prepared as a solvent, and alkylbenzene sulfone was prepared as a surfactant. An acid salt was prepared.
  • the previously prepared titanium hydride powder, methyl cellulose as a water-soluble resin binder, neopentane, hexane, and heptane as organic solvents, glycerin and ethylene glycol as plasticizers, and water as a solvent are mixed, and the interface is adjusted as necessary.
  • An alkylbenzene sulfonate as an activator was added and kneaded for 15 minutes to prepare a titanium-containing slurry.
  • a slurry layer was formed on a zirconia plate by a doctor blade method with a blade gap of 0.4 mm.
  • This slurry layer was placed on a zirconia plate and supplied to a high temperature/high humidity tank, where it was foamed at a temperature of 40°C and a humidity of 90% for 20 minutes.
  • a green sheet molded body was produced by drying with warm air under conditions of holding for a minute. The green sheet molded body was then degreased and sintered at 1170° C. for 10 hours to obtain a foamed titanium sheet material.
  • skeleton diameter, thickness, skeleton pitch The skeleton diameter and skeleton pitch of the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer and the thickness of the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer and the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer of Invention Examples 31-35 were measured by X-ray CT measurement (device name: SMX1000, manufactured by SHIMAZU Co., Ltd.). After the measurement, three-dimensional image data of the metal member was obtained using analysis software (VG studio max 3.2).
  • This 3D image data is cut out at 50 ⁇ m intervals in the thickness direction, and the 2D images (area range is 3.5mm x 3.5mm) are subjected to binarization processing (image analysis software WinROOF (Mitani Shoji Co., Ltd.)).
  • binarization processing image analysis software WinROOF (Mitani Shoji Co., Ltd.)
  • automatic binarization ⁇ discriminant analysis method ⁇ threshold value Specify the conditions of 54-255, perform the degeneracy process twice, and measure.
  • the pitch and the thickness of the I-shaped sheet layer and the rectangular parallelepiped-shaped lattice layer were calculated. The results are shown in Table 4.
  • Comparative Example 31 made of foamed metal and Comparative Example 32 made of fiber sintered body, the current density during electrolysis of water was as low as 2.4 A/cm 2 .
  • Examples 31-35 of the present invention in which a square sheet layer and a rectangular parallelepiped lattice layer were layered and manufactured, the current density during water electrolysis was as high as 2.5 A/cm 2 or more.
  • Metal member 11 having a three-dimensional regular skeleton structure Pores 12 Skeleton 15 Pore array 110

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Abstract

この金属部材では、空隙率が50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造を有する金属部材であって、前記3次元規則骨格構造は、骨格と第一方向に延在する複数の気孔とを有し、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔および前記骨格が交互に配列された気孔列が、周期的に積層された積層構造が形成されている。また、この電極では、厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層を有し、前記井型シート層の空隙率が20%以上70%以下の範囲内とされ、前記井型シート層の厚みが10μm以上500μm以下の範囲内とされている。

Description

3次元規則骨格構造を有する金属部材、3次元規則骨格を有する電極、水電解装置、燃料電池
 本発明は、3次元規則骨格構造を有する金属部材、3次元規則骨格を有する電極、水電解装置、燃料電池に関する。
 本願は、2022年9月2日に、日本に出願された特願2022-139721号、2022年9月2日に、日本に出願された特願2022-139722号、2022年9月2日に、日本に出願された特願2022-140184号、2022年9月2日に、及び日本に出願された特願2022-140190号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 従来、例えば各種電池における電極及び集電体、熱交換器用部材、消音部材、フィルター部材、衝撃吸収部材等として、例えば、銅、アルミニウム、チタン、ステンレス等の金属の多孔質体が使用されている。
 例えば、リチウムイオン電池の場合、正極集電体にアルミニウムの多孔質体を用いることで、正極活物質の充填密度を極限まで向上と全ての活物質からの均一な集電が可能になることによる、電池の高出力化が期待されている。この多孔質体として、住友電工製のセルメット(登録商標)が挙げられるが、ランダムな気孔構造の多孔質体のため、活性化物質を多孔質体内部まで充填することが難しい課題があった。
 また、固体高分子形電解槽を用いた水電解法では、アノード電極としてチタン多孔質体電極が用いられている。アノードは、原料である液体の水を電解し、酸素ガスを生成させる役割を担う。高電解効率化のためには、気体が速やかに排出されることが重要である。チタン多孔質電極としては、例えば特許文献1,2に記載されているように、チタン繊維焼結体や発泡法による粒子焼結体が用いられている。
 しかしながら、上述の金属多孔質体においては、気孔がランダム配置されていることから、気体の抜け性が悪く、電解効率が低下するおそれがあった。
 また、脱CO社会実現に向け、化石エネルギーの代替として、太陽光や風量エネルギーをはじめとする再生可能エネルギーが着目されて久しい。しかしながら、(1)巨大な太陽光や風力発電施設などのエネルギー供給地から、エネルギー消費地である都市部へのエネルギー輸送方法、(2)電力網に入れることのできない余剰電力や、電力需要ピークと供給ピークの時間差に起因する電力ロス、など、再生可能エネルギーのさらなる普及には多くの課題がある。解決に向けた一策として、余剰の再生可能エネルギーから得られる電気エネルギーを、水電解装置にて化学エネルギー(化合物)に変換し、化石代替エネルギーとして利用する方法が検討されている。水素やメチルシクロヘキサンがその化合物として有名である。
 水電解装置のアノードには、原料である液体の水を触媒へ効率的に供給するための流路構造と、電解用の電流を供給するための給電体が必要である。流路構造は、溝加工を施したPtめっきチタンプレートが一般的である。チタンは機械加工が難しく、コスト高につながっている。
 給電体としては、例えば特許文献5に開示されているように、平板の垂直(Z軸)方向に貫通孔を設けた電極が開発されている。
 しかしながら、この特許文献5に開示された電極においては、XY平面方向への水の供給が難しいため、電極に水を供給する流路構造が必要となる。
 水電解装置を高効率化するためには、電極・触媒・イオン伝導体の3相界面面積を増やすことが重要である。一般的な触媒層は平面構造であるため、3相界面を増やすためには、平板電極を用いることが望ましい。しかしながら例えば水電解装置のアノードでは、水の電解により生成した酸素気泡が3相界面を被覆することにより、原料の水の供給が阻害され抵抗が増加する。酸素気泡を3相界面から効率よく離脱させるためには、高気孔率な金属多孔質体を電極として用いることが望ましい。3相界面の面積の最大化と気泡の脱離促進というトレードオフの関係を改善し、電解効率の向上が可能な電極構造の開発が行われている。
 電極としては、例えば特許文献5に開示されているように、平板に緻密な貫通孔を設けた電極が開発されている。この構造は、触媒層との接触面積が大きく、広い3相界面を有するが、気泡の抜け性が低い。
 また、特許文献1には、チタン粒子を焼結させることで作製した電極が提案されているが、気泡の抜け性に課題がある。
 これら課題を解決する手法として、近年は金属粉末を原料とする積層造形技術が着目されている。
 例えば、特許文献3,4では、電子ビームをエネルギー源として、金属粉末を溶融して積層造形することにより、燃料電池向けのセパレータを開発する技術が公開されている。
特許第6485967号公報 特開2006-138005号公報 特開2021-108250号公報 特開2021-108251号公報 特開2019-137891号公報
 しかしながら、特許文献3,4に記載されたように、電子ビームやレーザーをエネルギー源として用いた場合、金属粉末原料の溶融範囲の制御が難しく、気孔を精度良く形成することができなかった。特に、100μmオーダーの比較的小径の気孔を周期的に造形することは非常に困難であった。このため、空隙率が高く、流体の圧力損失が低い金属多孔質体を製造することができなかった。
 また、金属体多孔質体においては、加圧時のひずみ量が大きく、他の部材との接触抵抗が低いことが求められている。
 一方、電解装置の電極においては、多孔質体の気孔径が重要となる。電極の気孔径が大きすぎると触媒層等の他の部材との接触抵抗が大きくなり、電解効率が低下してしまう。一方、電極の気孔径が小さすぎると気泡の抜けが悪くなり、やはり、電解効率が低下してしまう。
 ここで、特許文献3,4に記載されたように、電子ビームやレーザーをエネルギー源として用いた場合、金属粉末原料の溶融範囲の制御が難しく、特に、電極として重要な100μmオーダーの比較的小径の気孔を周期的に造形することは非常に困難であった。
 本発明は、以上のような事情を背景としてなされたものであって、空隙率が高く、且つ、通過する流体の圧力損失が低い3次元規則骨格構造を有する金属部材、又は空隙率が高く、且つ、通過する流体の圧力損失が低く、さらに加圧時のひずみ量が大きく、他の部材との接触抵抗が低い3次元規則骨格構造を有する金属部材、これらの3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えた水電解装置、燃料電池を提供することを目的とする。
 また、本発明は以上のような事情を背景としてなされたものであって、触媒層等の他の部材との接触抵抗が低く、且つ、気泡の抜けが良く、電解効率に優れた3次元規則骨格を有する電極、この3次元規則骨格構造を有する電極を備えた水電解装置、燃料電池を提供することを目的とする。
[第1の態様]
 このような課題を解決して、前記目的を達成するために、本発明の第1の態様の3次元規則骨格構造を有する金属部材は以下の構成を有している。
 (1)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、空隙率が50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造を有する金属部材であって、前記3次元規則骨格構造は、骨格と第一方向に延在する複数の気孔とを有し、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔および前記骨格が交互に配列された気孔列が、周期的に積層された積層構造が形成されており、積層方向に隣接する前記気孔列同士において、前記気孔および前記骨格の位相が一致していることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、空隙率が50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造をなしているので、十分に空隙率が高く、気孔を介して流体を流通することができるとともに、内部に活物質等を導入することができる。また、空隙率が95%以下とされているので、強度を確保することができる。
 そして、前記3次元規則骨格構造を有する金属部材が、第一方向に延在する複数の気孔を有しており、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔および骨格が交互に配列された気孔列が、周期的に積層された積層構造とされているので、前記第一方向における流体の圧力損失を大幅に低減することができる。また、活物質等を、3次元規則骨格構造を有する金属部材の内部へと容易に導入することができる。
 また、積層方向に隣接する前記気孔列同士において、前記気孔および前記骨格の位相が一致しているので、流通する流体の流れが安定し、さらに、前記第一方向における流体の圧力損失を低減することができる。
 (2)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(1)の3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔の円相当径が50μm以上1500μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔の円相当径が50μm以上1500μm以下の範囲内とされているとともに、空隙率が50%以上95%以下の範囲内といるので、開口径が比較的小さな気孔が多く存在することになり、前記第一方向における流体の圧力損失をさらに低減することができるとともに、内部に活物質等を導入することができる。
 (3)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(1)または(2)の3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記第一方向に直交する断面において、前記骨格の円相当径が50μm以上200μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、前記第一方向に直交する断面において、前記骨格の円相当径が50μm以上200μm以下の範囲内とされているので、空隙率を比較的高くしても、強度を確保することができる。
 (4)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(1)から(3)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔列における前記骨格のピッチが100μm以上1500μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、気孔列における前記骨格のピッチが100μm以上1500μm以下の範囲内とされているので、空隙率を比較的高くしても、強度を十分に確保することができる。
 (5)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(1)から(4)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記第一方向における空気の圧力損失が30000Pa以下であることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、前記第一方向における空気の圧力損失が30000Pa以下とされているので、気孔の延在方向における流体の圧力損失を確実に低減することができる。
 (6)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(1)から(5)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材において、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属で構成されているので、導電性、耐食性等の要求特性に応じた3次元規則骨格構造を有する金属部材を提供することができる。
 (7)本発明の水電解装置は、(1)から(6)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えたことを特徴とする。
 本発明の水電解装置によれば、上述の3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えているので、気孔を介して流体を流通することができるとともに、内部に活物質等を導入することができ、効率良く、かつ安定して水電解装置を稼働させることが可能となる。
 (8)本発明の燃料電池は、(1)から(6)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えたことを特徴とする。
 本発明の燃料電池によれば、上述の3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えているので、気孔を介して流体を流通することができるとともに、内部に活物質等を導入することができ、効率良く、かつ安定して燃料電池を稼働させることが可能となる。
[第2の態様]
 本発明の第2の態様の3次元規則骨格構造を有する金属部材は以下の構成を有している。
 (11)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、空隙率が50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造を有する金属部材であって、前記3次元規則骨格構造は、骨格と第一方向に延在する複数の気孔とを有し、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔および前記骨格が交互に配列された気孔列が、周期的に積層された積層構造が形成されており、積層方向に隣接する前記気孔列同士において、前記気孔および前記骨格の位相がズレていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、空隙率が50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造をなしているので、十分に空隙率が高く、気孔を介して流体を流通することができるとともに、内部に活物質等を導入することができる。
 そして、前記3次元規則骨格構造を有する金属部材が、第一方向に延在する複数の気孔を有しており、第一方向に直交する断面において、前記気孔および骨格が交互に配列された気孔列が、周期的に積層された積層構造とされているので、第一方向における流体の圧力損失を大幅に低減することができる。また、活物質等を、3次元規則骨格構造を有する金属部材の内部へと容易に導入することができる。
 また、積層方向に隣接する前記気孔列において、前記気孔および前記骨格の位相がズレているので、ヤング率が小さい。圧縮時には、周辺部材の形状に追随して変形することが可能であり、接触による電気抵抗や熱抵抗を小さくすることができる。
 (12)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(11)の3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記位相のズレがπ/4以上3π/4以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、積層方向に隣接する前記気孔列において、前記気孔および前記骨格の位相のズレがπ/4以上3π/4以下の範囲内とされているので、ヤング率が小さく、圧縮時には、周辺部材の形状に追随して変形することが可能となり、接触による電気抵抗や熱抵抗を小さくすることができる。
 (13)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(11)または(12)の3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔の円相当径が50μm以上1500μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔の円相当径が50μm以上1500μm以下の範囲内とされているとともに、空隙率が50%以上95%以下の範囲内といるので、開口径が比較的小さな気孔が多く存在することになり、第一方向における流体の圧力損失をさらに低減することができるとともに、内部に活物質等を導入することができる。
 (14)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(11)から(13)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記第一方向に直交する断面において、前記骨格の円相当径が50μm以上200μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、前記第一方向に直交する断面において、前記骨格の円相当径が50μm以上200μm以下の範囲内とされているので、空隙率を比較的高くしても、強度を確保することができる。
 (15)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(11)から(14)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記第一方向に直交する断面において、前記気孔列における前記骨格のピッチが100μm以上1500μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、気孔列における前記骨格のピッチが100μm以上1500μm以下の範囲内とされているので、空隙率を比較的高くしても、強度を十分に確保することができる。
 (16)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(11)から(15)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材において、前記第一方向における空気の圧力損失が30000Pa以下であることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、前記第一方向における空気の圧力損失が30000Pa以下とされているので、前記第一方向における流体の圧力損失を確実に低減することができる。
 (17)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(11)から(16)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材において、4MPaで加圧したときのひずみ量が1.0%以上であることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、4MPaで加圧したときのひずみ量が1.0%以上とされているので、圧縮時に周辺部材の形状に追随して変形することになり、他の部材との接触抵抗を十分に低く抑えることができる。
 (18)本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材は、(11)から(17)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材において、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格構造を有する金属部材によれば、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属で構成されているので、導電性、耐食性等の要求特性に応じた3次元規則骨格構造を有する金属部材を提供することができる。
 (19)本発明の水電解装置は、(11)から(18)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えたことを特徴とする。
 本発明の水電解装置によれば、上述の3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えているので、気孔を介して流体を流通することができるとともに、他の部材との接触抵抗を低くすることができ、効率良く、かつ安定して水電解装置を稼働させることが可能となる。
 (20)本発明の燃料電池は、(11)から(18)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えたことを特徴とする。
 本発明の燃料電池によれば、上述の3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えているので、気孔を介して流体を流通することができるとともに、他の部材との接触抵抗を低くすることができ、効率良く、かつ安定して燃料電池を稼働させることが可能となる。
[第3の態様]
 本発明の第3の態様の3次元規則骨格を有する電極は以下の構成を有している。
 (21)本発明の3次元規則骨格を有する電極は、厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層と、この井型シート層から立設された複数のピン部材によって構成されたピン構造層と、を有し、前記井型シート層の空隙率が20%以上70%以下の範囲内とされ、前記ピン構造層の空隙率が70%以上99%以下の範囲内とされており、前記井型シート層の厚みが10μm以上500μm以下の範囲内とされ、前記ピン構造層の厚みが100μm以上5000μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格を有する電極によれば、厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層と、この井型シート層から立設された複数のピン部材によって構成されたピン構造層と、を有しているので、流路構造と給電体構造とが一体化されており、接触抵抗を低く、かつ、気泡の抜けが良くなり、電解効率を大幅に向上させることが可能となる。
 そして、井型シート層の厚みが10μm以上500μm以下の範囲内とされているので、ピン構造層を支持する強度を確保でき、かつ、気泡の抜けを良くすることができる。また、ピン構造層の厚みが100μm以上5000μm以下の範囲内とされているので、井型シート層およびピン構造層での気泡の抜けを良くすることができる。
 また、前記井型シート層の空隙率が20%以上70%以下の範囲内とされているので、ピン構造層を支持する面積を確保でき、かつ、気泡の抜けを良くすることができる。また、ピン構造層の空隙率が70%以上99%以下の範囲内とされているので、ピン構造層の強度を確保できるとともに、ピン構造層での気泡の抜けを良くすることができる。
 (22)本発明の3次元規則骨格を有する電極は、(21)の3次元規則骨格を有する電極において、骨格径が50μm以上300μm以下の範囲内とされ、前記ピン構造層において前記ピン部材の単位面積当たりの本数が10本/cm以上1000本/cm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格を有する電極によれば、骨格径が50μm以上300μm以下の範囲内とされているので、強度を十分に確保することができるとともに、微細な周期構造となり、触媒等の他の部材との接触面積を確保することが可能となる。
 また、前記ピン構造層において前記ピン部材の単位面積当たりの本数が10本/cm以上1000本/cm以下の範囲内とされているので、ピン構造層の強度を確保できるとともに、ピン構造層における気泡の抜けをさらに良くすることができる。
 (23)本発明の3次元規則骨格を有する電極は、(21)または(22)の3次元規則骨格を有する電極において、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅又は銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金から選択されるいずれか一種の金属からなることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格を有する電極によれば、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅又は銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金から選択されるいずれか一種の金属で構成されているので、導電性、耐食性等の要求特性に応じた3次元規則骨格を有する電極を提供することができる。
 (24)本発明の3次元規則骨格を有する電極は、(21)から(23)のいずれかひとつの3次元規則骨格を有する電極において、水の電解時における電流密度が5.0 A/cm以上であることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格を有する電極によれば、水の電解時における電流密度が5.0 A/cm以上であるので、電極としての特性に優れている。
 (25)本発明の水電解装置は、(21)から(24)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する電極を備えたことを特徴とする。
 本発明の水電解装置によれば、上述の3次元規則骨格構造を有する電極を備えているので、他の部材との接触抵抗が低く、且つ、気泡の抜けが良くなり、効率良く安定して水電解装置を稼働させることが可能となる。
 (26)本発明の燃料電池は、(21)から(24)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する電極を備えたことを特徴とする。
 本発明の燃料電池によれば、上述の3次元規則骨格構造を有する電極を備えているので、他の部材との接触抵抗が低く、且つ、気泡の抜けが良くなり、効率良く安定して燃料電池を稼働させることが可能となる。
[第4の態様]
 本発明の第4の態様の3次元規則骨格を有する電極は以下の構成を有している。
 (31)本発明の3次元規則骨格を有する電極は、厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層と、この井型シート層の厚さ方向に積層された直方体形状格子層と、を有し、前記井型シート層の空隙率が20%以上70%以下の範囲内とされ、前記直方体形状格子層の空隙率が70%以上99%以下の範囲内とされており、前記井型シート層の厚みが10μm以上500μm以下の範囲内とされ、前記直方体形状格子層の厚みが100μm以上5000μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格を有する電極によれば、厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層と、この井型シート層の厚さ方向に積層された直方体形状格子層と、を有しているので、流路構造と給電体構造とが一体化されており、接触抵抗が低く、かつ、気泡の抜けが良くなり、電解効率を大幅に向上させることが可能となる。
 そして、井型シート層の厚みが10μm以上500μm以下の範囲内とされているので、直方体形状格子層を支持する強度を確保でき、かつ、気泡の抜けを良くすることができる。また、直方体形状格子層の厚みが100μm以上5000μm以下の範囲内とされているので、井型シート層および直方体形状格子層での気泡の抜けを良くすることができる。
 また、前記井型シート層の空隙率が20%以上70%以下の範囲内とされているので、直方体形状格子層を支持する面積を確保でき、かつ、気泡の抜けを良くすることができる。また、直方体形状格子層の空隙率が70%以上99%以下の範囲内とされているので、直方体形状格子層の強度を確保できるとともに、直方体形状格子層での気泡の抜けを良くすることができる。
 (32)本発明の3次元規則骨格を有する電極は、(31)の3次元規則骨格を有する電極において、前記直方体形状格子層において、骨格径が50μm以上1000μm以下の範囲内とされ、骨格のピッチが100μm以上5000μm以下の範囲内とされていることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格を有する電極によれば、前記直方体形状格子層において、骨格径が50μm以上1000μm以下の範囲内とされているので、強度を十分に確保することができるとともに、微細な周期構造となり、触媒等の他の部材との接触面積を確保することが可能となる。
 また、前記直方体形状格子層において、骨格のピッチが100μm以上5000μm以下の範囲内とされているので、直方体形状格子層の強度を確保できるとともに、直方体形状格子層における気泡の抜けをさらに良くすることができる。
 (33)本発明の3次元規則骨格を有する電極は、(31)または(32)の3次元規則骨格を有する電極において、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅又は銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格を有する電極によれば、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅又は銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属で構成されているので、導電性、耐食性等の要求特性に応じた3次元規則骨格を有する電極を提供することができる。
 (34)本発明の3次元規則骨格を有する電極は、(31)から(33)のいずれかひとつの3次元規則骨格を有する電極において、水の電解時における電流密度が2.5A/cm以上であることを特徴としている。
 本発明の3次元規則骨格を有する電極によれば、水の電解時における電流密度が2.5A/cm以上であるので、電極としての特性に優れている。
 (35)本発明の水電解装置は、(31)から(34)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する電極を備えたことを特徴とする。
 本発明の水電解装置によれば、上述の3次元規則骨格構造を有する電極を備えているので、他の部材との接触抵抗が低く、且つ、気泡の抜けが良くなり、効率良く安定して水電解装置を稼働させることが可能となる。
 (36)本発明の燃料電池は、(31)から(34)のいずれかひとつの3次元規則骨格構造を有する電極を備えたことを特徴とする。
 本発明の燃料電池によれば、上述の3次元規則骨格構造を有する電極を備えているので、他の部材との接触抵抗が低く、且つ、気泡の抜けが良くなり、効率良く安定して燃料電池を稼働させることが可能となる。
 本発明の第1の態様によれば、空隙率が高く、且つ、通過する流体の圧力損失が低い3次元規則骨格構造を有する金属部材、この3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えた水電解装置、燃料電池を提供することができる。
 本発明の第2の態様によれば、空隙率が高く、且つ、通過する流体の圧力損失が低く、さらに加圧時のひずみ量が大きく、他の部材との接触抵抗が低い3次元規則骨格構造を有する金属部材、この3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えた水電解装置、燃料電池を提供することが可能となる。
 本発明の第3の態様及び第4の態様によれば、触媒層等の他の部材との接触抵抗が低く、且つ、気泡の抜けが良く、電解効率に優れた3次元規則骨格を有する電極、この3次元規則骨格構造を有する電極を備えた水電解装置、燃料電池を提供することができる。
本発明の実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材の一例を示す説明図である。 図1に示す3次元規則骨格構造を有する金属部材のY軸方向に直交する断面の模式図である。 本発明の実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材の一例を示す説明図である。 図3に示す3次元規則骨格構造を有する金属部材のY軸方向に直交する断面の模式図である。 本発明の実施形態である3次元規則骨格を有する電極の一例を示す説明図である。 本発明の実施形態である3次元規則骨格を有する電極の一例を示す説明図である。 図1又は図3に示す3次元規則骨格構造を有する金属部材の製造方法の一例を示すフロー図である。 実施例における圧縮応力-ひずみ線曲線の一例を示すグラフである。 図5又は図6に示す3次元規則骨格を有する電極の製造方法の一例を示すフロー図である。
 以下に、本発明の実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材又は本発明の実施形態である3次元規則骨格を有する電極について、添付した図面を参照して説明する。
[第1の実施形態の金属部材]
 本実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材を図1及び図2に示す。
 本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10は、例えば、固体高分子形燃料電池(PEFC)のカソード電極、水電解装置のアノード電極、リチウムイオン電池やリチウムイオンキャパシタ向け電極材等の通電部材として使用されるものである。
 本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10は、空隙率Nが50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造を有しており、図1および図2に示すように、第一方向に延在する複数の気孔11を有しており、第一方向(気孔11の延在方向)に直交する断面において、気孔11および骨格12が交互に配列された気孔列15が積層された構造とされている。
 そして、積層方向に隣接する気孔列15において、気孔11および骨格12の位相が一致している。
 なお、3次元規則骨格構造を有する金属部材10の空隙率Nは、以下の式で算出される。
  N(%)=(1-(W/(V×D)))×100
   W:3次元規則骨格構造を有する金属部材10の質量(g)
   V:3次元規則骨格構造を有する金属部材10の体積(cm
   D:3次元規則骨格構造を有する金属部材10を構成する金属の真密度(g/cm
 本実施形態においては、図1に示すように、3次元規則骨格構造を有する金属部材10は、概略直方体形状をなしており、Y軸方向、Z軸方向に沿って延在する複数の気孔11を有している。
 ここで、図2に、3次元規則骨格構造を有する金属部材10のY軸方向に直交する断面を示す。図2に示すように、3次元規則骨格構造を有する金属部材10は、X軸方向に向けて気孔11および骨格12が交互に配列された気孔列15を有しており、この気孔列15がZ軸方向に積層された構造とされている。
 そして、積層方向(Z軸方向)に隣接する気孔列15において、X軸方向における気孔11および骨格12の位相が一致している。
 ここで気孔11および骨格12の位相が一致している場合、Y軸方向に直行するX-Z面において、Z軸方向にも気孔11および骨格12交互に配列しており、Z軸方向に隣接する気孔11および骨格12が、X軸方向において同周期、即ち、同間隔且つ同位置で交互に繰り返し配置されていることをいう。
 より好ましくは、金属部材10のX軸方向、Y軸方向、Z軸方向、何れにおいても、隣接する気孔11の間隔、隣接する骨格12の間隔が同周期で繰り返されていてよい。
 本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、図2に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において、気孔11の円相当径が50μm以上1500μm以下の範囲内であることが好ましい。
 なお、本実施形態では、図2に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面は矩形状をなしているが、この気孔11の断面積から求めた円相当径が上述の範囲内であることが好ましい。また、矩形状の気孔11の幅(X軸方向長さ)が100μm以上1500μm以下の範囲内、矩形状の気孔11の高さ(Z軸方向長さ)が100μm以上1500μm以下の範囲内であることが好ましい。
 また、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、図2に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面(X-Z面)において、骨格12の円相当径が50μm以上200μm以下の範囲内とされていることが好ましい。
 なお、本実施形態では、図2に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において骨格12は矩形状をなしているが、この骨格12の断面積から求めた円相当径が上述の範囲内であることが好ましい。また、矩形状の骨格12の幅(X軸方向長さ)が100μm以上1500μm以下の範囲内、矩形状の骨格12の高さ(Z軸方向長さ)が100μm以上1500μm以下の範囲内であることが好ましい。
 また、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、図2に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において、気孔列15における骨格12のピッチPが100μm以上1500μm以下の範囲内とされていることが好ましい。
 さらに、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、第一方向(Y軸方向)における空気の圧力損失が30000Pa以下であることが好ましい。
 なお、本実施形態においては、空気を第一方向(Y軸方向)に沿って、流速1.0m/sで流通させたときの圧力損失とした。
 また、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなることが好ましい。
[第2の実施形態の金属部材]
 本実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材を図3及び図4に示す。
 本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10は、例えば、固体高分子形燃料電池(PEFC)のカソード電極、水電解装置のアノード電極、リチウムイオン電池やリチウムイオンキャパシタ向け電極材等の通電部材として使用されるものである。
 本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10は、空隙率Nが50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造を有しており、図3および図4に示すように、第一方向(Y軸方向)に延在する複数の気孔11を有しており、この第一方向に直交する断面において、気孔11および骨格12が交互に配列された気孔列15が、Z軸方向に周期的に積層された積層構造とされている。
 そして、積層方向(Z軸方向)に隣接する気孔列15において、気孔11および骨格12の位相にズレが生じている。
 ここで気孔11および骨格12の位相にズレが生じている場合、Y軸方向に直行するX-Z面において、Z軸方向では気孔11および骨格12が周期的に交互に配列しているが、Z軸方向に隣接する気孔11および骨格12のX軸方向にける繰り返し配置位置にズレが生じているとよい。
 なお、3次元規則骨格構造を有する金属部材10の空隙率Nは、第1の実施形態と同様の式で算出される。
 本実施形態においては、図3に示すように、3次元規則骨格構造を有する金属部材10は、概略直方体形状をなしており、Y軸方向、Z軸方向に沿って延在する複数の気孔11を有している。
 ここで、図4に、3次元規則骨格構造を有する金属部材10のY軸方向に直交する断面を示す。図4に示すように、3次元規則骨格構造を有する金属部材10は、X軸方向に向けて気孔11および骨格12が交互に配列された気孔列15を有しており、この気孔列15がZ軸方向に積層された構造とされている。
 そして、積層方向(Z軸方向)に隣接する気孔列15において、X軸方向における気孔11および骨格12の位相にズレが生じている。
 本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、図4に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面(X-Z面)において、積層方向(Z軸方向)に隣接する気孔列15における気孔11および骨格12の位相のズレ(X軸方向のズレ)(X軸方向の周期のズレ)Dがπ/4以上3π/4以下の範囲内とされていることが好ましい。
 また、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、図4に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において、気孔11の円相当径が50μm以上1500μm以下の範囲内であることが好ましい。
 なお、本実施形態では、図4に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面は矩形状をなしているが、この気孔11の断面積から求めた円相当径が上述の範囲内であることが好ましい。また、矩形状の気孔11の幅(X軸方向長さ)が50μm以上1500μm以下の範囲内、矩形状の気孔11の高さ(Z軸方向長さ)が50μm以上1500μm以下の範囲内であることが好ましい。
 また、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、図4に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において、骨格12の円相当径が50μm以上200μm以下の範囲内とされていることが好ましい。
 なお、本実施形態では、図4に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において骨格12は矩形状をなしているが、この骨格12の断面積から求めた円相当径が上述の範囲内であることが好ましい。また、矩形状の骨格12の幅(X軸方向長さ)が50μm以上200μm以下の範囲内、矩形状の骨格12の高さ(Z軸方向長さ)が50μm以上1500μm以下の範囲内であることが好ましい。
 また、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、図4に示すように、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において、気孔列15における骨格12のピッチPが100μm以上1500μm以下の範囲内とされていることが好ましい。
 さらに、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、第一方向(Y軸方向)における空気の圧力損失が30000Pa以下であることが好ましい。なお、本実施形態においては、空気を第一方向(Y軸方向)に沿って、流速1.0m/sで流通させたときの圧力損失とした。
 また、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10において、4MPaで加圧したときのひずみ量が1.0%以上であることが好ましい。
 さらに、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10においては、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなることが好ましい。
[第1の実施形態及び第2の実施形態の金属部材の製造方法]
 以下に、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10の製造方法について、図7のフロー図を参照して説明する。
(金属粉準備工程S01)
 まず、3次元規則骨格構造を有する金属部材10を構成する金属からなる金属粉を準備する。本実施形態では、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなる金属粉を準備する。
 ここで、金属粉は、その体積基準の平均粒径が10μm以上100μm以下の範囲内であることが好ましい。
(積層成形工程S02)
 次に、上述の金属粉を用いて、バインダージェット方式の積層造形法により、3次元規則骨格構造を有する成形体を積層成形する。
 ここで、バインダージェット方式の積層造形法においては、造形時に金属粉末の溶融を伴わないため、高精細な造形が可能となる特徴がある。このため、円相当径が50μm以上1500μm以下の比較的小さな気孔11であっても精度良く成形することが可能となる。
 第1の実施形態では、ここで、積層方向(Z軸方向)に隣接する気孔列において、X軸方向における気孔および骨格の位相が一致するように積層成形する。
 第2の実施形態では、ここで、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において、積層方向(Z軸方向)に隣接する気孔列における気孔および骨格の位相のズレ(X軸方向のズレ)Dがπ/4以上3π/4以下の範囲内となるように積層成形する。
(脱脂工程S03)
 次に、バインダージェット方式の積層造形法によって成形された成形体を脱脂処理し、バインダーを除去する。脱脂条件(加熱温度、保持時間等)は、用いたバインダーの材質によって適宜設定することが好ましい。
(焼結工程S04)
 次に、脱脂処理した成形体を焼結する。焼結条件(雰囲気、焼結温度、焼結時間等)は、金属粉の材質によって適宜設定することが好ましい。
 焼結工程S04によって、金属粉同士を焼結することにより、本実施形態である3次元規則骨格構造を有する金属部材10が製造されることになる。
 以上のような構成とされた第1の実施形態及び第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10によれば、空隙率Nが50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造をなしているので、十分に空隙率Nが高く、気孔11を介して流体を流通することができるとともに、内部に活物質等を導入することができる。また、空隙率Nが95%以下とされているので、強度を確保することができる。
 なお、空隙率Nは、60%以上であることが好ましく、70%以上であることがさらに好ましい。一方、空隙率Nは、93%以下であることが好ましく、91%以下であることがさらに好ましい。
 そして、3次元規則骨格構造を有する金属部材10が、第一方向に延在する複数の気孔11を有しており、第一方向に直交する断面において、気孔11および骨格12が交互に配列された気孔列15が周期的に積層された積層構造とされているので、第一方向における流体の圧力損失を大幅に低減することができる。また、活物質等を、3次元規則骨格構造を有する金属部材10の内部へと容易に導入することができる。
 第1の実施形態及び第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10において、第一方向に直交する断面における気孔11の円相当径が50μm以上1500μm以下の範囲内とされている場合には、空隙率Nが50%以上95%以下の範囲内とされていることから、開口径が比較的小さな気孔11が多く存在することになり、第一方向における流体の圧力損失をさらに低減することができるとともに、内部に活物質等を導入することができる。
 なお、気孔11の円相当径は60μm以上であることがさらに好ましく、70μm以上であることがより好ましい。一方、気孔11の円相当径は1400μm以下であることがさらに好ましく、1300μm以下であることがより好ましい。
 また、第1の実施形態及び第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10において、第一方向に直交する断面における骨格12の円相当径が50μm以上200μm以下の範囲内とされている場合には、空隙率Nが50%以上95%以下の範囲内としても、3次元規則骨格構造を有する金属部材10の強度を確保することができる。
 なお、骨格12の円相当径は60μm以上であることがさらに好ましく、70μm以上であることがより好ましい。一方、骨格12の円相当径は180μm以下であることがさらに好ましく、160μm以下であることがより好ましい。
 さらに、第1の実施形態及び第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10において、第一方向に直交する断面において、気孔列15における骨格12のピッチPが100μm以上1500μm以下の範囲内とされている場合には、空隙率Nが50%以上95%以下の範囲内としても、3次元規則骨格構造を有する金属部材10の強度を十分に確保することができる。
 なお、気孔列15における骨格12のピッチPは120μm以上であることがさらに好ましく、140μm以上であることがより好ましい。一方、気孔列15における骨格12のピッチPは1400μm以下であることがさらに好ましく、1300μm以下であることがより好ましい。
 また、第1の実施形態及び第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10において、第一方向における空気の圧力損失が30000Pa以下である場合には、第一方向における流体の圧力損失を確実に低減することができる。
 なお、第一方向における空気の圧力損失は25000Pa以下であることがさらに好ましく、20000Pa以下であることがより好ましい。
 さらに、第1の実施形態及び第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10において、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属で構成されている場合には、導電性、耐食性等の要求特性に応じた3次元規則骨格構造を有する金属部材10を提供することができる。
 なお、第1の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10では、積層方向に隣接する気孔列15において、気孔11および骨格12の位相が一致しているので、流通する流体の流れが安定し、さらに、第一方向における流体の圧力損失を低減することができる。
 一方、第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10では、積層方向に隣接する気孔列15において、気孔11および骨格12の位相がズレているので、ヤング率が小さく、圧縮時には、周辺部材の形状に追随して変形することが可能となり、接触による電気抵抗や熱抵抗を小さくすることができる。
 第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10において、積層方向に隣接する気孔列15における気孔11および骨格12の位相のズレDがπ/4以上3π/4以下の範囲内とされている場合には、空隙率Nが高くても十分な強度を確保することができる。
 なお、積層方向に隣接する気孔列15における気孔11および骨格12の位相のズレDは、3π/10以上であることがさらに好ましく、5π/16以上であることがより好ましい。一方、積層方向に隣接する気孔列15における気孔11および骨格12の位相のズレDは、7π/10以下であることがさらに好ましく、11π/16以下であることがより好ましい。
 さらに、第2の実施形態の3次元規則骨格構造を有する金属部材10において、4MPaで加圧したときのひずみ量が1.0%以上である場合には、圧縮時に周辺部材の形状に追随して変形することになり、他の部材との接触抵抗を十分に低く抑えることができる。
[第3の実施形態の電極]
 本実施形態の3次元規則骨格構造を有する電極を図5に示す。
 本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110は、例えば、固体高分子形燃料電池(PEFC)のカソード電極、水電解装置のアノード電極、リチウムイオン電池やリチウムイオンキャパシタ向け電極材として使用されるものである。
 本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110は、3次元規則骨格構造を有しており、図5に示すように、厚さ方向(Z方向)に複数の貫通孔を有する井型シート層111と、この井型シート層111から立設された複数のピン部材116で構成されたピン構造層115と、を備えている。
 井型シート層111は、♯型又はハッシュ型(Hash shape)の骨格を備えている。♯型又はハッシュ型(Hash shape)とは、第1方向に平行な少なくとも2本のラインと、第1方向に対して交差する第2方向に平行な少なくとも2本のラインとが交差している形状であって、第1方向と第2方向とは垂直に交差しているとより好ましい。例えば図5では、X-Y面において、X方向に平行な2本のラインと、X方向に対して直交するY方向に平行な2本のラインとが交差して、厚さ方向に貫通孔が設けられた、井型シート層111を形成している。
 なお、図5においては、1本のピン部材116を例示しているが、実際には、複数本のピン部材116が井型シート層111から立設することで、ピン構造層115を構成している。
 そして、井型シート層111の空隙率N1が20%以上70%以下の範囲内とされ、井型シート層111の厚みt1(Z方向厚さ)が10μm以上500μm以下の範囲内とされている。
 なお、井型シート層111の空隙率N1は、以下の式で算出される。
  N1(%)=(1-(W1/(V1×D1)))×100
   W1:井型シート層111の質量(g)
   V1:井型シート層111の体積(cm
   D1:井型シート層111を構成する金属の真密度(g/cm
 また、ピン構造層115の空隙率N2が70%以上99%以下の範囲内とされ、ピン構造層115の厚みt2(Z方向厚さ)が100μm以上5000μm以下の範囲内とされている。
 なお、ピン構造層115の空隙率N2は、以下の式で算出される。
  N2(%)=(1-(W2/(V2×D2)))×100
   W2:ピン構造層115の質量(g)
   V2:ピン構造層115の体積(cm
   D2:ピン構造層115を構成する金属の真密度(g/cm
 ここで、本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110においては、骨格径が50μm以上300μm以下の範囲内とされていることが好ましい。
 また、ピン構造層115において、ピン部材116の単位面積当たりの本数が10本/cm以上1000本/cm以下の範囲内とされていることが好ましい。
 なお、本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110においては、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅又は銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金から選択されるいずれか一種の金属からなることが好ましい。
 また、本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110においては、水の電解時における電流密度が5.0 A/cm以上であることが好ましい。
 さらに、井型シート層111の貫通孔の内径は、1μm以上500μm以下の範囲内であることが好ましい。
[第4の実施形態の電極]
 本実施形態の3次元規則骨格構造を有する電極を図6に示す。
 本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110は、例えば、固体高分子形燃料電池(PEFC)のカソード電極、水電解装置のアノード電極、リチウムイオン電池やリチウムイオンキャパシタ向け電極材として使用されるものである。
 本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110は、3次元規則骨格構造を有しており、図6に示すように、厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層111と、この厚さ方向に積層された直方体形状格子層117と、を備えている。
 本実施形態においては、図6に示すように、井型シート層111は、XY平面に沿って延在しており、Z軸方向に貫通する貫通孔が形成されている。
 そして、本実施形態では、直方体形状格子層117は、XY平面で長方形の骨格を持ち、井型シート層111のZ軸方向上部に積層されている。
 そして、井型シート層111の空隙率N1が20%以上70%以下の範囲内とされ、井型シート層111の厚みt1(Z方向厚さ)が10μm以上500μm以下の範囲内とされている。
 なお、井型シート層111の空隙率N1は、第3の実施形態と同様の式で算出される。
 また、直方体形状格子層117の空隙率N2が70%以上99%以下の範囲内とされ、直方体形状格子層117の厚みt2(Z方向厚さ)が100μm以上5000μm以下の範囲内とされている。
 なお、直方体形状格子層117の空隙率N2は、以下の式で算出される。
  N2(%)=(1-(W2/(V2×D2)))×100
   W2:直方体形状格子層117の質量(g)
   V2:直方体形状格子層117の体積(cm
   D2:直方体形状格子層117を構成する金属の真密度(g/cm
 ここで、本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110においては、直方体形状格子層117において、骨格径が50μm以上1000μm以下の範囲内とされ、骨格のピッチが100μm以上5000μm以下の範囲内とされていることが好ましい。
 なお、本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110においては、アルミニウムまたはアルミニウム合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなることが好ましい。
 また、本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110においては、水の電解時における電流密度が2.5A/cm以上であることが好ましい。
 さらに、井型シート層111の貫通孔の内径は、10μm以上500μm以下の範囲内であることが好ましい。
[第3の実施形態及び第4の実施形態の電極の製造方法]
 以下に、本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110の製造方法について、図9のフロー図を参照して説明する。
(金属粉準備工程S11)
 まず、3次元規則骨格を有する電極110を構成する金属からなる金属粉を準備する。本実施形態では、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなる金属粉を準備する。
 ここで、金属粉は、その体積基準の平均粒径が10μm以上100μm以下の範囲内であることが好ましい。
(積層成形工程S12)
 次に、上述の成形原料を用いて、バインダージェット方式の積層造形法により、多孔質骨格構造(3次元規則骨格構造)を有する成形体を積層成形する。
 ここで、バインダージェット方式の積層造形法においては、造形時に金属粉末の溶融を伴わないため、高精細な造形が可能となる特徴がある。
(脱脂工程S13)
 次に、バインダージェット方式の積層造形法によって成形された成形体を脱脂処理し、バインダーを除去する。脱脂条件(加熱温度、保持時間等)は、用いたバインダーの材質によって適宜設定することが好ましい。
(焼結工程S14)
 次に、脱脂処理した成形体を焼結する。焼結条件(雰囲気、焼結温度、焼結時間等)は、金属粉の材質によって適宜設定することが好ましい。
 焼結工程S04によって、金属粉同士を焼結することにより、本実施形態である3次元規則骨格を有する電極110が製造されることになる。
 以上のような構成とされた第3の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110によれば、厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層111と、この井型シート層11から立設された複数のピン部材116で構成されたピン構造層115と、を有しているので、流路構造と給電体構造とが一体化されており、他の部材との接触抵抗が低くなるとともに、気泡の抜けが良くなり、電解効率を大幅に向上させることが可能となる。
 そして、井型シート層111の厚みt1が10μm以上とされているので、ピン構造層115を支持する強度を確保することができる。一方、井型シート層111の厚みt2が500μm以下とされているので、気泡の抜けを良くすることができる。
 なお、井型シート層111の厚みt1の下限は20μm以上とすることが好ましく、30μm以上とすることがより好ましい。一方、井型シート層111の厚みt1の上限は400μm以下とすることが好ましく、300μm以下とすることがより好ましい。
 ピン構造層115の厚みt2が100μm以上とされているので、井型シート層111での気泡の抜けを良くすることができる。一方、ピン構造層115の厚みt2が5000μm以下とされているので、ピン構造層115での気泡の抜けを良くすることができる。
 なお、ピン構造層115の厚みt2の下限は150μm以上とすることが好ましく、200μm以上とすることがより好ましい。一方、ピン構造層115の厚みt2の上限は4000μm以下とすることが好ましく、3000μm以下とすることがより好ましい。
 井型シート層111の空隙率N1が20%以上とされているので、井型シート層111での気泡の抜けを良くすることができる。一方、井型シート層111の空隙率N1が70%以下とされているので、ピン構造層115を支持する面積を確保することができる。
 なお、井型シート層111の空隙率N1の下限は25%以上とすることが好ましく、30%以上とすることがより好ましい。一方、井型シート層111の空隙利率N1の上限は60%以下とすることが好ましく、50%以下とすることがより好ましい。
 ピン構造層115の空隙率N2が70%以上とされているので、ピン構造層115での気泡の抜けを良くすることができる。一方、ピン構造層115の空隙率N2が95%以下とされているので、ピン構造層115の強度を確保することができる。
 なお、ピン構造層115の空隙率N2の下限は75%以上とすることが好ましく、80%以上とすることがより好ましい。一方、ピン構造層115の空隙利率N2の上限は98%以下とすることが好ましく、97%以下とすることがより好ましい。
 第3の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110において、骨格径が50μm以上とされている場合には、強度を十分に確保することができる。一方、骨格径が300μm以下とされている場合には、微細な周期構造となり、触媒等の他の部材との接触面積を確保することが可能となる。
 なお、骨格径の下限は60μm以上であることがより好ましく、70μm以上であることがさらに好ましい。一方、骨格径の上限は280μm以下であることがより好ましく、250μm以下であることがさらに好ましい。
 第3の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110において、ピン構造層115におけるピン部材116の単位面積当たりの本数が10本/cm以上とされている場合には、強度を十分に確保することができる。一方、ピン構造層115におけるピン部材116の単位面積当たりの本数が1000本/cm以下とされている場合には、ピン構造層115における気泡の抜けをさらに良くすることができる。
 なお、ピン構造層115におけるピン部材116の単位面積当たりの本数の下限は20本/cm以上であることがより好ましく、30本/cm以上であることがさらに好ましい。一方、ピン構造層115におけるピン部材116の単位面積当たりの本数の上限は900本/cm以下であることがより好ましく、800本/cm以下であることがさらに好ましい。
 また、第3の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110が、チタンまたはチタン合金、導電性、耐食性等の要求特性に応じた3次元規則骨格を有する電極を提供することができる。
 さらに、第3の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110において、水の電解時における電流密度が5.0 A/cm以上である場合には、電極としての特性に優れている。
 以上のような構成とされた第4の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110によれば、厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層111と、この井型シート層111の厚さ方向に積層された直方体形状格子層117と、を有しているので、流路構造と給電体構造とが一体化されており、他の部材との接触抵抗が低くなるとともに、気泡の抜けが良くなり、電解効率を大幅に向上させることが可能となる。
 そして、井型シート層111の厚みt1が10μm以上500μm以下とされているので、直方体形状格子層117を支持する強度を確保することができる。一方、井型シート層111の厚みt2が500μm以下とされているので、気泡の抜けを良くすることができる。
 なお、井型シート層111の厚みt1の下限は20μm以上とすることが好ましく、30μm以上とすることがより好ましい。一方、井型シート層111の厚みt1の上限は400μm以下とすることが好ましく、300μm以下とすることがより好ましい。
 直方体形状格子層117の厚みt2が100μm以上とされているので、井型シート層111での気泡の抜けを良くすることができる。一方、直方体形状格子層117の厚みt2が5000μm以下とされているので、直方体形状格子層117での気泡の抜けを良くすることができる。
 なお、直方体形状格子層117の厚みt2の下限は200μm以上とすることが好ましく、300μm以上とすることがより好ましい。一方、直方体形状格子層117の厚みt2の上限は4000μm以下とすることが好ましく、3000μm以下とすることがより好ましい。
 井型シート層111の空隙率N1が20%以上とされているので、井型シート層111での気泡の抜けを良くすることができる。一方、井型シート層111の空隙率N1が70%以下とされているので直方体形状格子層117を支持する面積を確保することができる。
 なお、井型シート層111の空隙率N1の下限は25%以上とすることが好ましく、30%以上とすることがより好ましい。一方、井型シート層111の空隙利率N1の上限は60%以下とすることが好ましく、50%以下とすることがより好ましい。
 直方体形状格子層117の空隙率N2が70%以上とされているので、直方体形状格子層117での気泡の抜けを良くすることができる。一方、直方体形状格子層117の空隙率N2が95%以下とされているので、直方体形状格子層117の強度を確保することができる。
 なお、直方体形状格子層117の空隙率N2の下限は75%以上とすることが好ましく、80%以上とすることがより好ましい。一方、直方体形状格子層117の空隙利率N2の上限は98%以下とすることが好ましく、97%以下とすることがより好ましい。
 第4の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110において、直方体形状格子層117の骨格径が50μm以上とされている場合には、強度を十分に確保することができる。一方、直方体形状格子層117の骨格径が1000μm以下とされている場合には、微細な周期構造となり、触媒等の他の部材との接触面積を確保することが可能となる。
 なお、骨格径の下限は60μm以上であることがより好ましく、70μm以上であることがさらに好ましい。一方、骨格径の上限は900μm以下であることがより好ましく、800μm以下であることがさらに好ましい。
 第4の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110において、直方体形状格子層117における骨格のピッチが100μm以上とされている場合には、強度を十分に確保することができる。一方、直方体形状格子層117における骨格のピッチが5000μm以下とされている場合には、微細な周期構造として、他の部材との接触面積を確保することができる。
 なお、直方体形状格子層117における骨格のピッチの下限は150μm以上であることがより好ましく、200μm以上であることがさらに好ましい。一方、直方体形状格子層117における骨格のピッチの上限は4500μm以下であることがより好ましく、4000μm以下であることがさらに好ましい。
 また、第4の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110が、アルミニウムまたはアルミニウム合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅又は銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属で構成されている場合には、導電性、耐食性等の要求特性に応じた3次元規則骨格を有する電極を提供することができる。
 さらに、第4の実施形態の3次元規則骨格を有する電極110において、水の電解時における電流密度が2.5A/cm以上である場合には、電極としての特性に優れている。
 以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、その発明の技術的思想を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
 例えば、本実施形態では、Y軸方向およびZ軸方向の二つの方向に延在する気孔11を有するものとして説明したが、これに限定されることはなく、X軸方向、Y軸方向、Z軸方向の三つの方向に延在する気孔11を有するものであってもよいし、X軸方向、Y軸方向、Z軸方向のいずれか一方向のみに延在する気孔11を有するものであってもよい。
 さらに、本実施形態では、概略直方体形状をなす3次元規則骨格構造を有する金属部材として説明したが、これに限定されることはなく、他の形状の3次元規則骨格構造を有する金属部材であってもよい。
 以下に、本発明の効果を確認すべく行った確認実験の結果について説明する。
(本発明例1-4)
 まず、表1に示す金属からなる金属粉を平均粒径30μmとなるように篩分することで成形原料を調製した。
 この成形原料を用いて、バインダージェット方式の3Dプリンタ(DigitalMetal社製DM P2500)によって、3次元規則骨格構造を積層造形し、250℃でバインダーを硬化させることで3次元規則骨格構造の成形体を得た。
 本発明例1-4では、このとき積層方向(Z軸方向)に隣接する気孔列において、X軸方向における気孔および骨格の位相が一致するように積層造形を行った。
 得られた成形体を脱脂処理(加熱温度:400℃、保持時間:2時間)し、その後、焼結処理を実施し、3次元規則骨格構造を有する金属部材を製造した。なお、アルミニウム粉の場合は、焼結温度を650℃、保持時間を5時間とし、銅粉の場合は、焼結温度を1000℃、保持時間を5時間とし、SUS粉の場合は、焼結温度を1300℃、保持時間を5時間とし、チタン粉の場合は、焼結温度を1200℃、保持時間を2時間とした。
(比較例1-3)
 まず、原料粉末として、平均粒径:15μmの水素化チタン粉末および平均粒径:10μmの純チタン粉末を用意した。さらに、水溶性樹脂結合剤としてメチルセルロースを用意し、有機溶剤としてネオペンタン、ヘキサンおよびブタンを用意し、可塑剤としてグリセリンおよびエチレングリコールを用意し、溶媒として水を用意し、さらに界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を用意した。
 先に用意した水素化チタン粉末、水溶性樹脂結合剤としてのメチルセルロース、有機溶剤としてのネオペンタン、ヘキサンおよびヘプタン、可塑剤としてのグリセリンおよびエチレングリコール、溶媒としての水を配合し、必要に応じて界面活性剤としてのアルキルベンゼンスルホン酸塩を添加して15分間混練し、チタン含有スラリーを作製した。
 得られたチタン含有スラリーを用いて、ブレードギャップ:0.4mmでドクターブレード法により、ジルコニア製板の上にスラリー層を成形した。
 このスラリー層をジルコニア製板の上に載せたまま高温・高湿度槽に供給し、そこで温度:40℃ 、湿度:90% 、20分間保持の条件で発泡させたのち、温度:80℃ 、15分間保持の条件の温風乾燥を行い、グリーンシート成形体を作製した。
 そして、グリーンシート成形体を脱脂処理し、1170℃、10時間保持の条件で焼結を行い、チタン多孔質板材(金属部材)を得た。
(比較例4)
 市販品の骨格径20μm、気孔率60%、厚み500μmの繊維焼結体(金属部材)を準備した。
(骨格および気孔)
 本発明例1-4の3次元規則骨格構造を有する金属部材においては、気孔の延在方向(第一方向)に直交する断面における骨格径、骨格のピッチ、気孔の円相当径について、X線CT測定(装置名:SMX1000、SHIMAZU株式会社製)によって測定した。
 測定後のデータは解析ソフト(VG studio max 3.2)を用いて、金属部材の3次元画像データを得た。この3次元画像データを、厚み方向に50μm間隔で切り出した2次元画像(面積は3.5mm×3.5mmの範囲)に対して、2値化処理(画像解析ソフトWinROOF(三谷商事株式会社)を用いた。自動2値化→判別分析法→しきい値:54-255の条件を指定し、縮退処理の操作を2度行い、計測する。)を施して、金属部材における骨格部分と気孔部分を分離し、骨格径、骨格のピッチ、気孔の円相当径を算出した。
(空隙率)
 本発明例1-4および比較例1-4の金属部材の空隙率Nを、以下のようにして算出した。
   N(%)=(1-(W/(V×D)))×100
   W:金属部材の質量(g)
   V:金属部材の体積(cm
   D:金属部材を構成する金属の真密度(g/cm
(圧力損失)
 本発明例1-4および比較例1-4の金属部材について、以下のようにして気孔の延在方向の圧力損失を評価した。
 40mm×20mm、深さ0.2mmの溝が掘られた圧損測定用プレート(80mm角×厚み15mm)に、40mm×20mm、厚み0.2mmの金属部材(本発明例1-4および比較例1-4)を設置した。また、中央部を40mm×20mmのサイズに切り抜いたフッ素ゴム製のガスケット(80mm×80mm、厚み0.3mm)を、金属部材の外枠として設置した。
 上部から80mm×80mmの金属板をかぶせ、ばねを組み込んだねじを用いて、面圧0.25MPaで押さえた。
 圧損測定用プレートには、深さ10mmのマニフォールドを、金属部材の左右両側に設けた。マニフォールドに内径φ4mmのフッ素樹脂(PFA)チューブを接続し、圧損測定用プレートに空気を流す。空気の流量は、マスフローメーターでコントロールした。圧損測定用プレート前後での圧力差を、デジタル微微差圧計(GC63 長野計器)で測定した。なお、空気の流速を1.0m/sとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 発泡金属からなる比較例1-3、および、繊維焼結体からなる比較例4においては、圧力損失が大きく成った。気孔がランダム配置されているためと推測される。
 これに対して、第一方向に延在する気孔を有する本発明例1-4においては、圧力損失が十分に低く抑えられていた。
 以上の確認実験の結果から、本発明例によれば、空隙率が高く、且つ、通過する流体の圧力損失が低い3次元規則骨格構造を有する金属部材を提供可能であることが確認された。
(本発明例11-14および比較例15)
 まず、表2に示す金属からなる金属粉を平均粒径30μmとなるように篩分することで成形原料を調製した。
 この成形原料を用いて、バインダージェット方式の3Dプリンタ(DigitalMetal社製DM P2500)によって、3次元規則骨格構造を積層造形し、250℃でバインダーを硬化させることで3次元規則骨格構造の成形体を得た。
 本発明例11-14及び比較例15では、このとき、第一方向(Y軸方向)に直交する断面において、積層方向(Z軸方向)に隣接する気孔列における気孔および骨格の位相のズレ(X軸方向のズレ)Dが表2で示す値となるように積層造形を行った。
 得られた成形体を脱脂処理(加熱温度:400℃、保持時間:2時間)し、その後、焼結処理を実施し、3次元規則骨格構造を有する金属部材を製造した。なお、アルミニウム粉の場合は、焼結温度を650℃、保持時間を5時間とし、銅粉の場合は、焼結温度を1000℃、保持時間を5時間とし、SUS粉の場合は、焼結温度を1300℃、保持時間を5時間とし、チタン粉の場合は、焼結温度を1200℃、保持時間を2時間とした。
(比較例11-13)
 まず、原料粉末として、平均粒径:15μmの水素化チタン粉末および平均粒径:10μmの純チタン粉末を用意した。さらに、水溶性樹脂結合剤としてメチルセルロースを用意し、有機溶剤としてネオペンタン、ヘキサンおよびブタンを用意し、可塑剤としてグリセリンおよびエチレングリコールを用意し、溶媒として水を用意し、さらに界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を用意した。
 先に用意した水素化チタン粉末、水溶性樹脂結合剤としてのメチルセルロース、有機溶剤としてのネオペンタン、ヘキサンおよびヘプタン、可塑剤としてのグリセリンおよびエチレングリコール、溶媒としての水を配合し、必要に応じて界面活性剤としてのアルキルベンゼンスルホン酸塩を添加して15分間混練し、チタン含有スラリーを作製した。
 得られたチタン含有スラリーを用いて、ブレードギャップ:0.4mmでドクターブレード法により、ジルコニア製板の上にスラリー層を成形した。
 このスラリー層をジルコニア製板の上に載せたまま高温・高湿度槽に供給し、そこで温度:40℃ 、湿度:90% 、20分間保持の条件で発泡させたのち、温度:80℃ 、15分間保持の条件の温風乾燥を行い、グリーンシート成形体を作製した。
 そして、グリーンシート成形体を脱脂処理し、1170℃、10時間保持の条件で焼結を行い、チタン多孔質板材(金属部材)を得た。
(比較例14)
 市販品の骨格径20μm、気孔率60%、厚み500μmの繊維焼結体(金属部材)を準備した。
(骨格および気孔)
 本発明例11-14および比較例15の3次元規則骨格構造を有する金属部材においては、気孔の延在方向(第一方向)に直交する断面における骨格径、骨格のピッチ、気孔の円相当径について、X線CT測定(装置名:SMX1000、SHIMAZU株式会社製)によって測定した。
 測定後のデータは解析ソフト(VG studio max 3.2)を用いて、金属部材の3次元画像データを得た。この3次元画像データを、厚み方向に50μm間隔で切り出した2次元画像(面積は3.5mm×3.5mmの範囲)に対して、2値化処理(画像解析ソフトWinROOF(三谷商事株式会社)を用いた。自動2値化→判別分析法→しきい値:54-255の条件を指定し、縮退処理の操作を2度行い、計測する。)を施して、金属部材における骨格部分と気孔部分を分離し、骨格の円相当径、骨格のピッチ、気孔の円相当径を算出した。
 結果を表2に示す。
(空隙率)
 本発明例11-14および比較例11-15の金属部材の空隙率Nを、本発明例1-4と同様に算出した。結果を表2に示す。
(圧力損失)
 本発明例11-14および比較例11-15の金属部材について、本発明例1-4と同様の方法で気孔の延在方向の圧力損失を評価した。結果を表2に示す。
(ひずみ量)
 20mm×20mmに切り出したサンプルを、80mm×80mmの圧縮測定用治具に設置する。20kNの容量を持つ圧縮測定装置(ミネベア製 Techno Graph TG-20kNB)に設置し、金属部材の面に対して垂直方向に加圧する。この時の位置座標は、リニアゲージ(キーエンス社 AT-005V)3本及びコントローラ(AT-V500)を用いて行い、圧縮応力-ひずみ線曲線(図8参照)を得て、4MPa加圧時における金属部材のひずみ量を算出した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 発泡金属からなる比較例11-13、および、繊維焼結体からなる比較例14においては、圧力損失が大きく成った。気孔がランダム配置されているためと推測される。
 また、第一方向に延在する気孔を有し、気孔と骨格の位相が一致している比較例15においては、圧力損失は十分に低くなったが、ひずみ量が0.5%と小さくなった。
 これに対して、一方向に延在する気孔を有する本発明例11-14においては、圧力損失が十分に低く、かつ、ひずみ量が十分に確保されていた。このため、他の部材との接触抵抗が低くなり、通電性および放熱性に優れていた。
 以上の確認実験の結果から、本発明例によれば、空隙率が高く、且つ、通過する流体の圧力損失が低く、さらに加圧時のひずみ量が大きく、他の部材との接触抵抗が低い3次元規則骨格構造を有する金属部材を提供可能であることが確認された。
(本発明例21-25)
 まず、表3に示す金属からなる金属粉を平均粒径30μmとなるように篩分することで成形原料を調製した。
 この成形原料を用いて、バインダージェット方式の3Dプリンタ(DigitalMetal社製DM P2500)によって、井型シート層およびピン構造層を積層造形し、250℃でバインダーを硬化させることで3次元規則骨格構造の成形体を得た。
 得られた成形体を脱脂処理(加熱温度:400℃、保持時間:2時間)し、その後、焼結処理を実施し、3次元規則骨格を有する電極を製造した。なお、アルミニウム粉の場合は、焼結温度を650℃、保持時間を5時間とし、銅粉の場合は、焼結温度を1000℃、保持時間を5時間とし、SUS粉の場合は、焼結温度を1300℃、保持時間を5時間とし、チタン粉の場合は、焼結温度を1200℃、保持時間を2時間とした。
(比較例21)
 まず、原料粉末として、平均粒径:15μmの水素化チタン粉末および平均粒径:10μmの純チタン粉末を用意した。さらに、水溶性樹脂結合剤としてメチルセルロースを用意し、有機溶剤としてネオペンタン、ヘキサンおよびブタンを用意し、可塑剤としてグリセリンおよびエチレングリコールを用意し、溶媒として水を用意し、さらに界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を用意した。
 先に用意した水素化チタン粉末、水溶性樹脂結合剤としてのメチルセルロース、有機溶剤としてのネオペンタン、ヘキサンおよびヘプタン、可塑剤としてのグリセリンおよびエチレングリコール、溶媒としての水を配合し、必要に応じて界面活性剤としてのアルキルベンゼンスルホン酸塩を添加して15分間混練し、チタン含有スラリーを作製した。
 得られたチタン含有スラリーを用いて、ブレードギャップ:0.4mmでドクターブレード法により、ジルコニア製板の上にスラリー層を成形した。
 このスラリー層をジルコニア製板の上に載せたまま高温・高湿度槽に供給し、そこで温度:40℃ 、湿度:90% 、20分間保持の条件で発泡させたのち、温度:80℃ 、15分間保持の条件の温風乾燥を行い、グリーンシート成形体を作製した。
 そして、グリーンシート成形体を脱脂処理し、1170℃、10時間保持の条件で焼結を行い、発泡チタンシート材を得た。
(比較例22)
 骨格径20μm、気孔率80%、厚み500μmの繊維焼結体(市販品)を準備した。
(空隙率)
 本発明例21-25の井型シート層およびピン構造層の空隙率N、比較例21,22のシート材の空隙率Nを、以下のようにして算出した。結果を表3に示す。
   N(%)=(1-(W/(V×D)))×100
    W:質量(g)
    V:体積(cm
    D:構成する金属の真密度(g/cm
(骨格径)
 本発明例21-25のピン構造層の骨格径を、X線CT測定(装置名:SMX1000、SHIMAZU株式会社製)によって測定した。測定後のデータは解析ソフト(VG studio max 3.2)を用いて、ピン構造層の3次元画像データを得た。この3次元画像データを、厚み方向に50μm間隔で切り出した2次元画像(面積は3.5mm×3.5mmの範囲)に対して、2値化処理(画像解析ソフトWinROOF(三谷商事株式会社)を用いた。自動2値化→判別分析法→しきい値:54-255の条件を指定し、縮退処理の操作を2度行い、計測する。)を施して、ピン構造層の骨格径を算出した。結果を表3に示す。
(井型シート層の厚み、前記ピン構造層の厚み)
 上記骨格径と同様の手法で、測定・算出した。結果を表3に示す。
(ピン部材の単位面積当たりの本数)
 上記骨格径と同様の手法で、測定・算出した。結果を表3に示す。
(水の電解時における電流密度)
 本発明例21-25および比較例21,22の電極について、以下のようにして、水の電解時における電流密度を評価した。本発明例21-25および比較例21,22の電極を1cm角に切り出し、物理蒸着法にて、Ptめっき(めっき厚:0.5μm以上)を施した。これを、アノード電極とした。
 カソード電極として、厚み300μmのカーボンペーパーを用いた。触媒として、アノード側には酸化イリジウム粉末、カソード側にはPtRu粉末を用いた。イオン交換膜として、Nafion115(DuPont製)を用いた。
 水電解セルに、セル締結圧2MPaの条件で組み込み、純水を共有し、温度80℃、電解電圧2.5Vの条件で電流密度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 発泡金属からなる比較例21、および、繊維焼結体からなる比較例22においては、電解時における電流密度が4.3A/cm、4.0A/cmと低くなった。
 これに対して、井型シート層とピン構造層とを積層造形した本発明例21-25においては、電解時における電流密度が5.0A/cm以上と高くなった。
 以上の確認実験の結果から、本発明例によれば、触媒層等の他の部材との接触抵抗が低く、且つ、気泡の抜けが良く、電解効率に優れた3次元規則骨格を有する電極を提供可能であることが確認された。
(本発明例31-35)
 まず、表4に示す金属からなる金属粉を平均粒径30μmとなるように篩分することで成形原料を調製した。
 この成形原料を用いて、バインダージェット方式の3Dプリンタ(DigitalMetal社製DM P2500)によって、井型シート層および直方体形状格子層を積層造形し、250℃でバインダーを硬化させることで3次元規則骨格構造の成形体を得た。
 得られた成形体を脱脂処理(加熱温度:400℃、保持時間:2時間)し、その後、焼結処理を実施し、3次元規則骨格を有する電極を製造した。なお、アルミニウム粉の場合は、焼結温度を650℃、保持時間を5時間とし、銅粉の場合は、焼結温度を1000℃、保持時間を5時間とし、SUS粉の場合は、焼結温度を1300℃、保持時間を5時間とし、チタン粉の場合は、焼結温度を1200℃、保持時間を2時間とした。
(比較例31)
 まず、原料粉末として、平均粒径:15μmの水素化チタン粉末および平均粒径:10μmの純チタン粉末を用意した。さらに、水溶性樹脂結合剤としてメチルセルロースを用意し、有機溶剤としてネオペンタン、ヘキサンおよびブタンを用意し、可塑剤としてグリセリンおよびエチレングリコールを用意し、溶媒として水を用意し、さらに界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を用意した。
 先に用意した水素化チタン粉末、水溶性樹脂結合剤としてのメチルセルロース、有機溶剤としてのネオペンタン、ヘキサンおよびヘプタン、可塑剤としてのグリセリンおよびエチレングリコール、溶媒としての水を配合し、必要に応じて界面活性剤としてのアルキルベンゼンスルホン酸塩を添加して15分間混練し、チタン含有スラリーを作製した。
 得られたチタン含有スラリーを用いて、ブレードギャップ:0.4mmでドクターブレード法により、ジルコニア製板の上にスラリー層を成形した。
 このスラリー層をジルコニア製板の上に載せたまま高温・高湿度槽に供給し、そこで温度:40℃ 、湿度:90% 、20分間保持の条件で発泡させたのち、温度:80℃ 、15分間保持の条件の温風乾燥を行い、グリーンシート成形体を作製した。
 そして、グリーンシート成形体を脱脂処理し、1170℃、10時間保持の条件で焼結を行い、発泡チタンシート材を得た。
(比較例32)
 骨格径20μm、気孔率80%、厚み500μmの繊維焼結体(市販品)を準備した。
(空隙率)
 本発明例31-35の井型シート層および直方体形状格子層の空隙率N、比較例31,32のシート材の空隙率Nを、以下のようにして算出した。結果を表4に示す。
   N(%)=(1-(W/(V×D)))×100
   W:質量(g)
   V:体積(cm
   D:構成する金属の真密度(g/cm
(骨格径、厚み、骨格のピッチ)
 本発明例31-35の直方体形状格子層の骨格径および骨格のピッチと井形シート層及び直方体形状格子層の厚みを、X線CT測定(装置名:SMX1000、SHIMAZU株式会社製)によって測定した。
 測定後のデータは解析ソフト(VG studio max 3.2)を用いて、金属部材の3次元画像データを得た。この3次元画像データを、厚み方向に50μm間隔で切り出した2次元画像(面積は3.5mm×3.5mmの範囲)に対して、2値化処理(画像解析ソフトWinROOF(三谷商事株式会社)を用いた。自動2値化→判別分析法→しきい値:54-255の条件を指定し、縮退処理の操作を2度行い、計測する。)を施して、金属部材における骨格径および骨格のピッチと井形シート層及び直方体形状格子層の厚みを算出した。結果を表4に示す。
(水の電解時における電流密度)
 本発明例31-35および比較例31,32の電極について、本発明例21-25および比較例21,22と同様の方法で、水の電解時における電流密度を評価した。
 結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 発泡金属からなる比較例31、および、繊維焼結体からなる比較例32においては、水の電解時における電流密度が2.4A/cmと低くなった。
 これに対して、井型シート層と直方体形状格子層とを積層造形した本発明例31-35においては、水の電解時における電流密度が2.5A/cm以上と高くなった。
 以上の確認実験の結果から、本発明例によれば、触媒層等の他の部材との接触抵抗が低く、且つ、気泡の抜けが良く、電解効率に優れた3次元規則骨格を有する電極を提供可能であることが確認された。
10 3次元規則骨格構造を有する金属部材
11 気孔
12 骨格
15 気孔列
110 3次元規則骨格を有する電極
111 井型シート層
115 ピン構造層
116 ピン部材
117 直方体形状格子層

Claims (21)

  1.  空隙率が50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造を有する金属部材であって、
     前記3次元規則骨格構造は、骨格と第一方向に延在する複数の気孔とを有し、
     前記第一方向に直交する断面において、前記気孔および前記骨格が交互に配列された気孔列が、周期的に積層された積層構造が形成されており、
     積層方向に隣接する前記気孔列同士において、前記気孔および前記骨格の位相が一致していることを特徴とする3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  2.  空隙率が50%以上95%以下の範囲内とされた3次元規則骨格構造を有する金属部材であって、
     前記3次元規則骨格構造は、骨格と第一方向に延在する複数の気孔とを有し、
     前記第一方向に直交する断面において、前記気孔および前記骨格が交互に配列された気孔列が、周期的に積層された積層構造が形成されており、
     積層方向に隣接する前記気孔列同士において、前記気孔および前記骨格の位相がズレていることを特徴とする3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  3.  前記位相のズレがπ/4以上3π/4以下の範囲内とされていることを特徴とする請求項2に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  4.  4MPaで加圧したときのひずみ量が1.0%以上であることを特徴とする請求項2に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  5.  前記第一方向に直交する断面において、前記気孔の円相当径が50μm以上1500μm以下の範囲内とされていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  6.  前記第一方向に直交する断面において、前記骨格の円相当径が50μm以上200μm以下の範囲内とされていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  7.  前記第一方向に直交する断面において、前記気孔列における前記骨格のピッチが100μm以上1500μm以下の範囲内とされていることを請求項1又は請求項2に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  8.  前記第一方向における空気の圧力損失が30000Pa以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  9.  アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材。
  10.  請求項1から請求項9のいずれか一項に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えたことを特徴とする水電解装置。
  11.  請求項1から請求項10のいずれか一項に記載の3次元規則骨格構造を有する金属部材からなる電極を備えたことを特徴とする燃料電池。
  12.  厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層と、この井型シート層から立設された複数のピン部材によって構成されたピン構造層と、を有し、
     前記井型シート層の空隙率が20%以上70%以下の範囲内とされ、前記ピン構造層の空隙率が70%以上99%以下の範囲内とされており、
     前記井型シート層の厚みが10μm以上500μm以下の範囲内とされ、前記ピン構造層の厚みが100μm以上5000μm以下の範囲内とされていることを特徴とする3次元規則骨格を有する電極。
  13.  骨格径が50μm以上300μm以下の範囲内とされ、前記ピン構造層において前記ピン部材の単位面積当たりの本数が10本/cm以上1000本/cm以下の範囲内とされていることを特徴とする請求項12に記載の3次元規則骨格を有する電極。
  14.  アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅又は銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金から選択されるいずれか一種の金属からなることを特徴とする請求項12に記載の3次元規則骨格を有する電極。
  15.  水の電解時における電流密度が5.0 A/cm以上であることを特徴とする請求項12に記載の3次元規則骨格を有する電極。
  16.  厚さ方向に複数の貫通孔を有する井型シート層と、この井型シート層の厚さ方向に積層された直方体形状格子層と、を有し、
     前記井型シート層の空隙率が20%以上70%以下の範囲内とされ、前記直方体形状格子層の空隙率が70%以上99%以下の範囲内とされており、
     前記井型シート層の厚みが10μm以上500μm以下の範囲内とされ、前記直方体形状格子層の厚みが100μm以上5000μm以下の範囲内とされていることを特徴とする3次元規則骨格を有する電極。
  17.  前記直方体形状格子層において、骨格径が50μm以上1000μm以下の範囲内とされ、骨格のピッチが100μm以上5000μm以下の範囲内とされていることを特徴とする請求項16に記載の3次元規則骨格を有する電極。
  18.  アルミニウムまたはアルミニウム合金、銅または銅合金、ステンレス、チタンまたはチタン合金のいずれか一種の金属からなることを特徴とする請求項16に記載の3次元規則骨格を有する電極。
  19.  水の電解時における電流密度が2.5A/cm以上であることを特徴とする請求項16に記載の3次元規則骨格を有する電極。
  20.  請求項12から請求項19のいずれか一項に記載の3次元規則骨格を有する電極を備えたことを特徴とする水電解装置。
  21.  請求項12から請求項19のいずれか一項に記載の3次元規則骨格を有する電極を備えたことを特徴とする燃料電池。
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