WO2024048629A1 - 電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 - Google Patents

電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 Download PDF

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electrochemical
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史人 古内
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京セラ株式会社
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    • H01M8/247Arrangements for tightening a stack, for accommodation of a stack in a tank or for assembling different tanks
    • H01M8/2475Enclosures, casings or containers of fuel cell stacks

Definitions

  • the present disclosure relates to an electrochemical cell device, a module, and a module housing device.
  • a fuel cell is a type of electrochemical cell that can obtain electric power using a fuel gas such as a hydrogen-containing gas and an oxygen-containing gas such as air.
  • An electrochemical cell device includes a plurality of electrochemical cells that include a first cell and a second cell, and are arranged in a first direction.
  • Each of the plurality of electrochemical cells includes an element part, a support body, and a fixing material.
  • the support body supports the element section.
  • the fixing material fixes the element section and the support body.
  • the first cell and the second cell have different positions of the fixing material when viewed in plan in the first direction.
  • a module of the present disclosure includes the electrochemical cell device described above and a storage container that houses the electrochemical cell device.
  • the module housing device of the present disclosure includes the module described above, an auxiliary machine for operating the module, and an exterior case that houses the module and the auxiliary machine.
  • FIG. 1 is a sectional view showing an example of an electrochemical cell device according to a first embodiment.
  • FIG. 2 is an enlarged view of area A shown in FIG.
  • FIG. 3 is a plan view showing an example of the arrangement of fixing members according to the first embodiment.
  • FIG. 4 is a sectional view showing an example of the electrochemical cell device according to the first embodiment.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of an electrochemical cell device according to the second embodiment.
  • FIG. 6 is a plan view showing an example of the arrangement of fixing members according to the second embodiment.
  • FIG. 7 is a sectional view showing an example of an electrochemical cell device according to the third embodiment.
  • FIG. 8 is an exploded perspective view showing an example of the module housing device according to the embodiment.
  • drawings are schematic and the dimensional relationship of each element, the ratio of each element, etc. may differ from reality. Furthermore, drawings may include portions that differ in dimensional relationships, ratios, and the like.
  • the electrochemical cell device may include a cell stack having multiple electrochemical cells.
  • An electrochemical cell device having multiple electrochemical cells is simply referred to as a cell stack device.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an electrochemical cell according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is an enlarged view of area A shown in FIG.
  • a part of each structure of an electrochemical cell is exaggerated, and a part of illustration is abbreviate
  • the electrochemical cell may be simply referred to as a cell.
  • the electrochemical cell device 10 includes a plurality of cells 1 and end plates 16 and 17.
  • the plurality of cells 1 are lined up in the Z-axis direction, which is the first direction.
  • the end plate 16 is located at the end of the electrochemical cell device 10 on the Z-axis positive direction
  • the end plate 17 is located at the end of the electrochemical cell device 10 on the Z-axis negative direction.
  • the end plates 16 and 17 press and fix the plurality of cells 1 in the stacking direction.
  • the electrochemical cell device 10 according to this embodiment is a flat cell stack device in which a plurality of flat cells 1 are stacked.
  • FIG. 1 shows the electrochemical cell device 10 in which six cells 1 are stacked, the number of cells 1 is not limited to this.
  • the cell 1 includes a first current collector 2, an element section 3, a second current collector 9, a sealing material 11, a fixing material 13, and a support 18.
  • the first current collector 2 is located on the negative Z-axis side of the element section 3.
  • the first current collector 2 has a gas flow path 2a through which fuel gas flows.
  • the first current collector 2 allows the gas flowing through the gas flow path 2 a to pass through to the fuel electrode 5 .
  • the first current collector 2 has conductivity and collects electricity generated in the element section 3 to the interconnector 4 .
  • the material of the first current collector 2 includes, for example, an iron group metal component and an inorganic oxide.
  • the iron group metal component may be, for example, Ni (nickel) and/or NiO.
  • the inorganic oxide may be, for example, a specific rare earth element oxide.
  • the rare earth element oxide may contain one or more rare earth elements selected from, for example, Sc, Y, La, Nd, Sm, Gd, Dy, and Yb.
  • the material of the first current collector 2 may be, for example, a metal or an alloy.
  • ferritic stainless steel containing chromium has electrical conductivity and does not easily lose strength even if it comes into contact with fuel gas such as hydrogen-containing gas.
  • the second current collector 9 is located on the positive Z-axis side of the element section 3.
  • the second current collector 9 may have gas permeability. Further, the second current collector 9 may have a gas flow path through which gas flows.
  • the material of the second current collector 9 may be, for example, a metal or an alloy.
  • ferritic stainless steel containing chromium has electrical conductivity and is resistant to oxidation even when it comes into contact with oxygen-containing gas such as air.
  • the second current collector 9 may include a base material and a conductive oxide coating layer covering the surface of the base material.
  • the element section 3 includes a fuel electrode 5, a solid electrolyte layer 6, an intermediate layer 7, and an air electrode 8.
  • the fuel electrode 5 is an example of a first electrode connected to the first current collector 2.
  • the fuel electrode 5 may be made of a porous conductive ceramic, such as a ceramic containing calcium oxide, magnesium oxide, or ZrO 2 in which a rare earth element oxide is dissolved as a solid solution, and Ni and/or NiO.
  • This rare earth element oxide may include a plurality of rare earth elements selected from, for example, Sc, Y, La, Nd, Sm, Gd, Dy, and Yb.
  • ZrO 2 containing calcium oxide, magnesium oxide, or rare earth element oxide as a solid solution is sometimes referred to as stabilized zirconia.
  • Stabilized zirconia may also include partially stabilized zirconia.
  • the solid electrolyte layer 6 is an electrolyte and transfers ions between the fuel electrode 5 and the air electrode 8. At the same time, the solid electrolyte layer 6 has gas barrier properties, making it difficult for fuel gas and oxygen-containing gas to leak.
  • the material of the solid electrolyte layer 6 may be, for example, ZrO 2 in which 3 mol % to 15 mol % of a rare earth element oxide is dissolved.
  • the rare earth element oxide may contain one or more rare earth elements selected from, for example, Sc, Y, La, Nd, Sm, Gd, Dy, and Yb.
  • the solid electrolyte layer 6 may contain, for example, ZrO 2 in which Yb, Sc or Gd is dissolved in solid solution, CeO 2 in which La, Nd or Yb is dissolved in solid solution, BaZrO 3 in which Sc or Yb is dissolved in solid solution. It may also contain BaCeO 3 in which Sc or Yb is solidly dissolved.
  • the fuel electrode 5 may have the same size as the solid electrolyte layer 6 when viewed in plan in the Z-axis direction. Further, the fuel electrode 5 may be larger or smaller than the solid electrolyte layer 6.
  • the air electrode 8 is an example of a second electrode connected to the second current collector 9.
  • the air electrode 8 has gas permeability.
  • the open porosity of the air electrode 8 may range, for example, from 20% to 50%, particularly from 30% to 50%.
  • the open porosity of the air electrode 8 is sometimes referred to as the porosity of the air electrode 8.
  • the material of the air electrode 8 is not particularly limited as long as it is commonly used for air electrodes.
  • the material of the air electrode 8 may be, for example, a conductive ceramic such as a so-called ABO 3 perovskite oxide.
  • the material of the air electrode 8 may be, for example, a composite oxide in which Sr (strontium) and La (lanthanum) coexist at the A site.
  • composite oxides include La x Sr 1-x Co y Fe 1-y O 3 , La x Sr 1-x MnO 3 , La x Sr 1-x FeO 3 , La x Sr 1-x Examples include CoO3 . Note that x is 0 ⁇ x ⁇ 1, and y is 0 ⁇ y ⁇ 1.
  • the intermediate layer 7 has a function as a diffusion suppressing layer. For example, when Sr (strontium) contained in the air electrode 8 diffuses into the solid electrolyte layer 6, a resistance layer of SrZrO 3 is formed in the solid electrolyte layer 6. The intermediate layer 7 makes it difficult for Sr to diffuse, thereby making it difficult for SrZrO 3 to be formed in the solid electrolyte layer 6.
  • the material for the intermediate layer 7 is not particularly limited as long as it generally makes it difficult for elements to diffuse between the air electrode 8 and the solid electrolyte layer 6.
  • the material of the intermediate layer 7 may include, for example, cerium oxide (CeO 2 ) in which a rare earth element other than Ce (cerium) is dissolved.
  • CeO 2 cerium oxide
  • rare earth elements for example, Gd (gadolinium), Sm (samarium), etc. may be used. Note that the element section 3 does not need to have the intermediate layer 7.
  • interconnectors 4 are interposed between adjacent cells 1 among the plurality of cells 1. Interconnector 4 is located between adjacent cells 1. The interconnector 4 electrically connects the first current collector 2 of one adjacent cell 1 and the second current collector 9 of the other cell 1 in series.
  • the interconnector 4 is dense and is less likely to cause leakage of the fuel gas flowing through the gas flow path 2a of the first current collector 2 and the oxygen-containing gas flowing outside the first current collector 2. do.
  • the interconnector 4 may have a relative density of 93% or more, in particular 95% or more.
  • the material of the interconnector 4 may be metal or an alloy such as stainless steel.
  • ferritic stainless steel containing chromium has electrical conductivity and is not easily reduced or oxidized even when it comes into contact with fuel gas such as hydrogen-containing gas and oxygen-containing gas such as air.
  • interconnector 4 may be integrated with the first current collector 2 or the second current collector 9, or the first current collector 2 or the second current collector 9 may also serve as the interconnector 4. Good too.
  • the materials of the first current collector 2, the interconnector 4, and the second current collector 9 may be the same or different.
  • the sealing material 11 is located between the solid electrolyte layer 6 and the support 18.
  • a conductive brazing material such as silver solder may be used, for example.
  • the material of the sealing material 11 may be, for example, amorphous glass or crystalline glass with low conductivity.
  • the sealing material 11 may include, for example, a heat-resistant insulating oxide such as forsterite. Thereby, the sealing material 11 improves the adhesion between the solid electrolyte layer 6 and the support 18, so that the durability of the electrochemical cell device 10 can be improved. Note that the cell 1 does not need to have the sealing material 11.
  • the fixing material 13 fixes the element section 3 and the support body 18.
  • a material with low conductivity such as glass can be used.
  • a specific material for the fixing material 13 amorphous glass or the like may be used, and in particular, crystallized glass or the like may be used.
  • crystallized glass examples include SiO 2 -CaO system, MgO-B 2 O 3 system, La 2 O 3 -B 2 O 3 -MgO system, La 2 O 3 -B 2 O 3 -ZnO system, SiO 2 -CaO--ZnO-based materials may be used, and in particular, SiO 2 -MgO-based materials may be used.
  • the fixing material 13 may or may not be located between the element part 3 and the support body 18. .
  • the support body 18 supports the element section 3.
  • the support body 18 may be, for example, a plate-shaped metal member along the XY plane.
  • the support body 18 has an opening 18e penetrating in the thickness direction (Z-axis direction).
  • the opening 18e is covered with the fixing material 13.
  • the support body 18 may be, for example, a separator that partitions the fuel gas atmosphere and the oxygen-containing gas atmosphere in the cell 1.
  • both end portions in the X-axis direction and the Y-axis direction tend to be lower in temperature than the center portion in the X-axis direction and the Y-axis direction. Therefore, the power generation performance of the element parts 3 near both ends of the X-axis direction and the Y-axis direction decreases compared to the element part 3 located at the center part of the X-axis direction and the Y-axis direction, and the entire cell 1 There was a concern that cell performance would deteriorate.
  • the power generation performance can be improved by, for example, changing the position of the fixing material 13 where each cell 1 is located.
  • the fixing members 13 have different positions when viewed from above in the first direction (Z-axis direction).
  • FIG. 3 is a plan view showing an example of the arrangement of fixing materials according to the first embodiment.
  • illustration of some components, such as the interconnector 4 and the support body 18, is omitted.
  • the fixing material 131 included in the cell 1a as the first cell and the fixing material 132 included in the cell 1b serving as the second cell when viewed from above in the first direction (Z-axis direction).
  • the position of is different.
  • “the positions are different when viewed in plan in the first direction (Z-axis direction)” means that part or all of the fixing material 131 and the fixing material 132 in plan view in the first direction (Z-axis direction) are different. This means that they do not overlap.
  • the area ratio of the portion where the fixing material 131 or the fixing material 132 do not overlap is 1% or more. It means that. As shown in FIGS. 2 and 3, the distance between the center P of the element portion 3 and the fixing member 13 when viewed in plan in the first direction (Z-axis direction) may be larger in the cell 1a than in the cell 1b.
  • the portion where the fixing material 131 and the fixing material 132 do not overlap when viewed in plan may be located all around the center P of the element portion 3, for example, as shown in FIG.
  • the portion where the fixing material 131 and the fixing material 132 do not overlap when viewed in plan is located in at least one arbitrary direction from the center P of the element section 3, and the portion where the fixing material 131 and the fixing material 132 do not overlap in the other direction. You can leave it there.
  • FIGS. 1 and 2 show an example in which the fixing members 131 and 132 are alternately located, the present invention is not limited to this.
  • at least one of the fixing materials 13 included in each of the plurality of cells 1 may be the fixing material 131 or the fixing material 132.
  • the cells 1 having the fixing material 131 or the cells 1 having the fixing material 132 may be arranged side by side.
  • FIGS. 1 and 2 show an example in which the distance between the center P of the element portion 3 and the fixing member 13 when viewed in plan is different in the X-axis direction and the Y-axis direction, this is not limited to this. I can't do it.
  • the distances between the center P of the element portion 3 and the fixing members 131 and 132 when viewed in plan may differ only in the X-axis direction and may be the same in the Y-axis direction.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of the electrochemical cell device according to the first embodiment.
  • the center of gravity of the inner contour of the fixing member 131 when viewed in plan may be shifted from the center of gravity of the inner contour of the fixing member 132.
  • heat from a portion of the cell 1b that is difficult to radiate heat is easily transferred to a portion of the cell 1a that is easy to radiate heat, and the power generation performance of the cell 1 as a whole is improved.
  • the positions of the fixing members 13 of the cells 1 located at both ends in the Z-axis direction are different from those of the fixing members 13 of the cell 1 located in the center part of the Z-axis direction. This can improve power generation performance.
  • FIG. 5 is a sectional view showing an example of an electrochemical cell device according to the second embodiment.
  • FIG. 6 is a plan view showing an example of the arrangement of fixing members according to the second embodiment.
  • the electrochemical cell device 10 may have fixing members 13a to 13c.
  • the fixing member 13a is included in the cell 1 located at the center in the first direction among the plurality of cells 1 arranged in the Z-axis direction (first direction).
  • the fixing members 13b are included in the cells 1 located at both ends in the first direction.
  • the fixing material 13c is included in the cell 1 located between the cell 1 having the fixing material 13a and the cell 1 having the fixing material 13b.
  • the distance between the center P of the element section 3 and the fixing material 13a when viewed in plan in the first direction is larger than the distance between the center P of the element section 3 and the fixing material 13b. Further, the distance between the center P of the element part 3 and the fixing member 13c when viewed in plan in the first direction is smaller than the distance between the center P of the element part 3 and the fixing member 13a, and the distance between the center P of the element part 3 and the fixing member 13c is It is larger than the distance to the fixing member 13b.
  • the distance between the center P of the element part 3 and the fixing material 13c when viewed in plan is smaller than the distance between the center P of the element part 3 and the fixing material 13a, and although the case where the distance is larger than the distance between the center P and the fixing member 13b is shown as an example, the distance is not limited to this.
  • the distance between the center P of the element part 3 and the fixing material 13c when viewed in plan may be larger than the distance between the center P of the element part 3 and the fixing material 13a, and the distance between the center P of the element part 3 and the fixing material It may be smaller than the distance to the material 13b.
  • FIG. 7 is a sectional view showing an example of an electrochemical cell device according to the third embodiment.
  • the electrochemical cell device 10 shown in FIG. 7 differs from the electrochemical cell device 10 according to each embodiment described above in that the cross-sectional shape along the ZX plane and the cross-sectional shape along the YZ plane are different.
  • the cross-sectional shape along the YZ plane may be the same as the electrochemical cell device 10 according to the second embodiment. In this way, by varying the position of the fixing material 13 that each cell 1 has, the power generation performance of the cell 1 as a whole and the power generation performance of the electrochemical cell device 10 as a whole are improved.
  • FIG. 8 is an exploded perspective view showing an example of the module housing device according to the embodiment.
  • the module housing device 110 according to the present embodiment includes an exterior case 111, a module 100, and an auxiliary device (not shown).
  • the module 100 includes a storage container 101 and an electrochemical cell device 10 housed within the storage container 101. Furthermore, a reformer (not shown) may be arranged above the electrochemical cell device 10. Such a reformer reformes raw fuel such as natural gas or kerosene to generate fuel gas, and supplies the fuel gas to the cell 1 .
  • the module 100 by accommodating the electrochemical cell device 10 with improved power generation performance, the module 100 can have improved performance.
  • the auxiliary equipment operates the module 100.
  • the module 100 and auxiliary equipment are housed in an exterior case 111. Note that in FIG. 8, some configurations are omitted.
  • the exterior case 111 of the module housing device 110 has a support 112 and an exterior plate 113.
  • the partition plate 114 divides the interior of the exterior case 111 into upper and lower sections.
  • the space above the partition plate 114 in the exterior case 111 is a module storage chamber 115 that accommodates the module 100, and the space below the partition plate 114 in the exterior case 111 accommodates auxiliary equipment that operates the module 100.
  • This is the auxiliary equipment storage chamber 116. Note that, in FIG. 8, the auxiliary equipment accommodated in the auxiliary equipment storage chamber 116 is omitted.
  • the partition plate 114 has an air flow port 117 for flowing air from the auxiliary equipment storage chamber 116 to the module storage chamber 115 side.
  • the exterior plate 113 configuring the module storage chamber 115 has an exhaust port 118 for exhausting the air inside the module storage chamber 115 .
  • the module accommodating device 110 by providing the module 100 with improved performance in the module accommodating chamber 115, the module accommodating device 110 can have improved performance.
  • a fuel cell, a fuel cell stack device, a fuel cell module, and a fuel cell device are shown as examples of an “electrochemical cell,” an “electrochemical cell device,” a “module,” and a “module housing device.”
  • an electrolytic cell has a first electrode and a second electrode, and decomposes water vapor into hydrogen and oxygen or decomposes carbon dioxide into carbon monoxide and oxygen by supplying electric power.
  • an oxide ion conductor or a hydrogen ion conductor is shown as an example of the electrolyte material of the electrochemical cell, but a hydroxide ion conductor may be used. According to such an electrolytic cell, an electrolytic cell stack device, an electrolytic module, and an electrolytic device, electrolytic performance can be improved.
  • the electrochemical cell device includes a plurality of electrochemical cells, including a first cell and a second cell, and arranged in the first direction.
  • Each of the plurality of electrochemical cells includes an element part, a support body that supports the element part, and a fixing material that fixes the element part and the support body.
  • the first cell and the second cell have different positions of the fixing material when viewed in plan in the first direction.
  • the first cell may have a distance between the center of the element portion and the fixing material when viewed in plan in the first direction. It may be larger than 2 cells.
  • the first cell is located in the center in the first direction, and the second cell is located in the center in the first direction. It may be located at the end.
  • the module according to the embodiment includes the electrochemical cell device according to any one of (1) to (3) above, and a storage container that houses the electrochemical cell device.
  • the module housing device includes the module described in (4) above, an auxiliary machine for operating the module, and an exterior case that houses the module and the auxiliary machine.

Abstract

電気化学セル装置は、第1セルおよび第2セルを含み、第1方向に並ぶ複数の電気化学セルを備える。複数の電気化学セルは、素子部と、支持体と、固定材とをそれぞれ有する。支持体は、素子部を支持する。固定材は、素子部と支持体とを固定する。第1セルおよび第2セルは、第1方向に平面視したときの固定材の位置が異なる。

Description

電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置
 本開示は、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置に関する。
 近年、次世代エネルギーとして、燃料電池セルを複数有する燃料電池セルスタック装置が種々提案されている。燃料電池セルは、水素含有ガス等の燃料ガスと空気等の酸素含有ガスとを用いて電力を得ることができる電気化学セルの一種である。
特開2015-35417号公報
 実施形態の一態様に係る電気化学セル装置は、第1セルおよび第2セルを含み、第1方向に並ぶ複数の電気化学セルを備える。前記複数の電気化学セルは、素子部と、支持体と、固定材とをそれぞれ有する。支持体は、前記素子部を支持する。固定材は、前記素子部と前記支持体とを固定する。前記第1セルおよび前記第2セルは、前記第1方向に平面視したときの前記固定材の位置が異なる。
 また、本開示のモジュールは、上記に記載の電気化学セル装置と、電気化学セル装置を収納する収納容器とを備える。
 また、本開示のモジュール収容装置は、上記に記載のモジュールと、モジュールの運転を行うための補機と、モジュールおよび補機を収容する外装ケースとを備える。
図1は、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す断面図である。 図2は、図1に示す領域Aの拡大図である。 図3は、第1の実施形態に係る固定材の配置の一例を示す平面図である。 図4は、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す断面図である。 図5は、第2の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す断面図である。 図6は、第2の実施形態に係る固定材の配置の一例を示す平面図である。 図7は、第3の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す断面図である。 図8は、実施形態に係るモジュール収容装置の一例を示す分解斜視図である。
 上述の燃料電池セルスタック装置では、たとえば、発電時の温度にばらつきが生じる場合があり、電池性能を向上させる点で改善の余地があった。
 そこで、性能を向上することができる電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置の提供が期待されている。
 以下、添付図面を参照して、本願の開示する電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置の実施形態を詳細に説明する。なお、以下に示す実施形態によりこの開示が限定されるものではない。
 また、図面は模式的なものであり、各要素の寸法の関係、各要素の比率などは、現実と異なる場合があることに留意する必要がある。さらに、図面の相互間においても、互いの寸法の関係、比率などが異なる部分が含まれている場合がある。
[第1の実施形態]
 まず、図1~図3を参照しながら、第1の実施形態に係る電気化学セルとして、固体酸化物形の燃料電池セルの例を用いて説明する。電気化学セル装置は、複数の電気化学セルを有するセルスタックを備えていてもよい。複数の電気化学セルを有する電気化学セル装置を、単にセルスタック装置と称する。
 図1は、第1の実施形態に係る電気化学セルの一例を示す断面図である。図2は、図1に示す領域Aの拡大図である。なお、図1、図2では、電気化学セルの各構成の一部を誇張し、一部の図示を省略している。以下、電気化学セルを単にセルという場合もある。
 図1に示すように、電気化学セル装置10は、複数のセル1と、エンドプレート16,17とを有している。複数のセル1は、第1方向としてのZ軸方向に並んでいる。エンドプレート16は、電気化学セル装置10のZ軸正方向側の端部に位置しており、エンドプレート17は、電気化学セル装置10のZ軸負方向側の端部に位置している。エンドプレート16,17は、複数のセル1を積層方向に押圧し、固定する。本実施形態に係る電気化学セル装置10は、平板型を有する複数のセル1を積層させた平板型のセルスタック装置である。なお、図1では、6つのセル1を積層させた電気化学セル装置10を示したが、セル1の数はこれに制限されない。
 セル1は、第1集電体2と、素子部3と、第2集電体9と、シール材11と、固定材13と、支持体18とを有している。
 第1集電体2は、素子部3のZ軸負方向側に位置している。第1集電体2は、燃料ガスが流れるガス流路2aを有している。第1集電体2は、ガス流路2aに流れるガスを燃料極5まで透過させる。第1集電体2は導電性を有しており、素子部3で生じた電気をインターコネクタ4に集電する。
 第1集電体2の材料は、たとえば、鉄族金属成分および無機酸化物を含む。鉄族金属成分は、たとえば、Ni(ニッケル)および/またはNiOであってもよい。無機酸化物は、たとえば、特定の希土類元素酸化物であってもよい。希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される1以上の希土類元素を含んでよい。第1集電体2の材料は、たとえば、金属または合金でもよい。たとえば、クロムを含むフェライト系ステンレス鋼などは、導電性を有し、かつ水素含有ガスなどの燃料ガスと接触しても強度が低下しにくい。
 第2集電体9は、素子部3のZ軸正方向側に位置している。第2集電体9は、ガス透過性を有していてもよい。また、第2集電体9は、ガスが流れるガス流路を有していてもよい。第2集電体9の材料は、たとえば、金属または合金でもよい。たとえば、クロムを含むフェライト系ステンレス鋼などは、導電性を有し、かつ空気などの酸素含有ガスと接触しても酸化されにくい。第2集電体9は、基材と、基材の表面を覆う導電性酸化物の被覆層とを有してもよい。
 素子部3は、燃料極5と、固体電解質層6と、中間層7と、空気極8とを有している。
 燃料極5は、第1集電体2に接続されている第1電極の一例である。燃料極5の材料には、一般的に公知のものを使用することができる。燃料極5は、多孔質の導電性セラミックス、たとえば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、または希土類元素酸化物が固溶しているZrOと、Niおよび/またはNiOとを含むセラミックスなどを用いてもよい。この希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される複数の希土類元素を含んでもよい。酸化カルシウム、酸化マグネシウム、または希土類元素酸化物が固溶しているZrOを安定化ジルコニアと称する場合もある。安定化ジルコニアは、部分安定化ジルコニアも含んでもよい。
 固体電解質層6は、電解質であり、燃料極5と空気極8との間でイオンの受け渡しをする。同時に、固体電解質層6は、ガス遮断性を有し、燃料ガスと酸素含有ガスとのリークを生じにくくする。
 固体電解質層6の材料は、たとえば、3モル%~15モル%の希土類元素酸化物が固溶したZrOであってもよい。希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される1以上の希土類元素を含んでよい。固体電解質層6は、たとえば、Yb、ScまたはGdが固溶したZrOを含んでもよく、La、NdまたはYbが固溶したCeOを含んでもよく、ScまたはYbが固溶したBaZrOを含んでもよく、ScまたはYbが固溶したBaCeOを含んでもよい。
 図2に示すように、Z軸方向に平面視した燃料極5は、固体電解質層6と同じ大きさでもよい。また、燃料極5は、固体電解質層6より大きくてもよいし、小さくてもよい。
 空気極8は、第2集電体9に接続されている第2電極の一例である。空気極8は、ガス透過性を有している。空気極8の開気孔率は、たとえば20%~50%、特に30%~50%の範囲であってもよい。空気極8の開気孔率を空気極8の空隙率と称する場合もある。
 空気極8の材料は、一般的に空気極に用いられるものであれば特に制限はない。空気極8の材料は、たとえば、いわゆるABO型のペロブスカイト型酸化物など導電性セラミックスでもよい。
 空気極8の材料は、たとえば、AサイトにSr(ストロンチウム)とLa(ランタン)が共存する複合酸化物であってもよい。このような複合酸化物の例としては、LaSr1-xCoFe1-y、LaSr1-xMnO、LaSr1-xFeO、LaSr1-xCoOなどが挙げられる。なお、xは0<x<1、yは0<y<1である。
 また、中間層7は、拡散抑制層としての機能を有する。たとえば、空気極8に含まれるSr(ストロンチウム)が固体電解質層6に拡散すると、かかる固体電解質層6にSrZrOの抵抗層が形成される。中間層7は、Srを拡散させにくくすることで、固体電解質層6にSrZrOが形成されにくくする。
 中間層7の材料は、一般的に空気極8と固体電解質層6との間の元素の拡散を生じにくくするものであれば特に制限はない。中間層7の材料は、たとえば、Ce(セリウム)を除く希土類元素が固溶した酸化セリウム(CeO)を含んでもよい。かかる希土類元素としては、たとえば、Gd(ガドリニウム)、Sm(サマリウム)などを用いてもよい。なお、素子部3は、中間層7を有さなくてもよい。
 また、複数のセル1のうち隣接するセル1の間には、インターコネクタ4が介在している。インターコネクタ4は、隣接するセル1の間に位置している。インターコネクタ4は、隣接する一方のセル1の第1集電体2と他方のセル1の第2集電体9とを電気的に直列に接続する。
 また、インターコネクタ4は、緻密質であり、第1集電体2が有するガス流路2aを流通する燃料ガス、および第1集電体2の外側を流通する酸素含有ガスのリークを生じにくくする。インターコネクタ4は、93%以上、特に95%以上の相対密度を有していてもよい。
 インターコネクタ4の材料には、金属またはステンレス鋼などの合金などを用いてもよい。たとえば、クロムを含むフェライト系ステンレス鋼などは、導電性を有し、かつ水素含有ガスなどの燃料ガスおよび空気などの酸素含有ガスと接触しても還元も酸化もされにくい。
 なお、インターコネクタ4は、第1集電体2または第2集電体9と一体化されていてもよいし、第1集電体2または第2集電体9がインターコネクタ4を兼ねてもよい。第1集電体2、インターコネクタ4、および第2集電体9の材料は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
 シール材11は、固体電解質層6と支持体18との間に位置している。シール材11の材料には、例えば銀ろうなどの導電性を有するろう材を用いてもよい。シール材11の材料には、例えば、導電性が低い非晶質ガラス、結晶性ガラスなどを用いてもよい。シール材11は、たとえば、フォルステライトなど、耐熱性を有する絶縁性の酸化物を含んでよい。これにより、シール材11は、固体電解質層6と支持体18との密着性を高めることから、電気化学セル装置10の耐久性を高めることができる。なお、セル1は、シール材11を有さなくてもよい。
 固定材13は、素子部3と支持体18とを固定する。固定材13は、ガラスなどの導電性が低いものを用いることができる。固定材13の具体的な材料としては、非晶質ガラスなどを用いてもよく、特に結晶化ガラスなどを用いてもよい。
 結晶化ガラスとしては、たとえば、SiO-CaO系、MgO-B系、La-B-MgO系、La-B-ZnO系、SiO-CaO-ZnO系などの材料のいずれかを用いてもよく、特にSiO-MgO系の材料を用いてもよい。
 なお、素子部3と支持体18との間にシール材11を有さない場合、固定材13は、素子部3と支持体18との間に位置してもよく、位置しなくてもよい。固定材13は、素子部3および支持体18との接触面積が大きいほど素子部3と支持体18とをより強固に固定することができる。
 支持体18は、素子部3を支持する。支持体18は、たとえば、XY平面に沿う板状の金属部材であってもよい。支持体18は、厚み方向(Z軸方向)に貫通する開口18eを有している。かかる開口18eは、固定材13に覆われている。支持体18は、たとえば、セル1中の燃料ガス雰囲気と酸素含有ガス雰囲気とを区画するセパレータであってもよい。
 ところで、電気化学セル装置10が有する各セル1は、X軸方向およびY軸方向の両端部が、X軸方向およびY軸方向の中央部と比較して低温となりやすい。このため、X軸方向およびY軸方向の両端部に近い素子部3では、X軸方向およびY軸方向の中央部に位置する素子部3と比較して発電性能が低下し、セル1の全体としてのセル性能が低下する懸念があった。
 そこで、本実施形態では、たとえば、各セル1が位置する固定材13の位置を異ならせることで、発電性能を向上させることができる。本実施形態では、固定材13は、第1方向(Z軸方向)に平面視したときの位置が異なる。
 図3は、第1の実施形態に係る固定材の配置の一例を示す平面図である。なお、図3では、たとえば、インターコネクタ4および支持体18等、一部の構成の図示を省略している。
 図2および図3に示すように、第1セルとしてのセル1aが有する固定材131および第2セルとしてのセル1bが有する固定材132は、第1方向(Z軸方向)に平面視したときの位置が異なる。ここで、「第1方向(Z軸方向)に平面視したときの位置が異なる」とは、第1方向(Z軸方向)に平面視した固定材131および固定材132の一部または全部が重畳しないことをいう。より具体的には、第1方向(Z軸方向)に平面視した固定材131または固定材132が位置する部分のうち、固定材131および固定材132が重畳しない部分の面積割合が1%以上であることをいう。図2および図3に示すように、第1方向(Z軸方向)に平面視したときの素子部3の中心Pと固定材13との距離は、セル1aがセル1bより大きくてもよい。平面視して固定材131および固定材132が重畳しない部分は、たとえば図3に示すように素子部3の中心Pの周り全てにわたって位置していてもよい。また、平面視して固定材131および固定材132が重畳しない部分は、素子部3の中心Pから任意の少なくとも1つの方向に位置し、他の方向では固定材131および固定材132が重畳していてもよい。
 このように、セル1aおよびセル1bをそれぞれ平面視したときの固定材13の位置を異ならせることにより、発電性能が向上する。要因としては、第1方向(Z軸方向)に平面視したときの固定材13の位置を異ならせることにより、酸素含有ガスを流す容積が小さく放熱しにくいセル1bの熱が、酸素含有ガスを流す容積が大きく放熱しやすいセル1aに伝わりやすくなる。これにより、セル1のうち、X軸方向およびY軸方向の中央部における放熱性が向上する。その結果、X軸方向およびY軸方向の両端部の温度が上昇し、セル1の全体としての発電性能が向上するためと考えられる。
 なお、図1および図2では、固定材131および固定材132が交互に位置する場合を例に挙げて示したが、これに限られない。たとえば、複数のセル1がそれぞれ有する固定材13のうち、少なくとも一つが固定材131または固定材132であってもよい。また、固定材131を有するセル1または固定材132を有するセル1が並んで位置してもよい。
 また、図1および図2では、平面視したときの素子部3の中心Pと固定材13との距離がX軸方向およびY軸方向に異なる場合を例に挙げて示したが、これに限られない。たとえば、平面視したときの素子部3の中心Pと固定材131および固定材132との距離が、X軸方向にのみ異なり、Y軸方向には同じであってもよい。
 図4は、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す断面図である。図4に示すように、平面視したときの固定材131の内側の輪郭の重心が、固定材132の内側の輪郭の重心からずれていてもよい。この場合、固定材131とセル1aの素子部3の中心Pとの距離が広い部位と、固定材132とセル1bの素子部3の中心Pとの距離が狭い部位とが重なる。これにより、セル1bの放熱しにくい部位の熱がセル1aの放熱しやすい部位に伝わりやすくなり、セル1の全体としての発電性能が向上する。
[第2の実施形態]
 Z軸方向(第1方向)に積層された各セル1は、Z軸方向の両端部が、Z軸方向の中央部と比較して低温となりやすい。このため、Z軸方向の両端部に位置するセル1が有する素子部3では、Z軸方向の中央部に位置するセル1が有する素子部3と比較して発電性能が低下し、電気化学セル装置10の全体としての発電性能が低下する懸念があった。
 そこで、本実施形態では、たとえば、Z軸方向の両端部に位置するセル1が有する固定材13と、Z軸方向の中央部に位置するセル1が有する固定材13との位置を異ならせることで、発電性能を向上させることができる。
 図5は、第2の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す断面図である。図6は、第2の実施形態に係る固定材の配置の一例を示す平面図である。
 図5に示すように、電気化学セル装置10は、固定材13a~13cを有してもよい。固定材13aは、Z軸方向(第1方向)に並ぶ複数のセル1のうち、第1方向の中央部に位置するセル1が有している。固定材13bは、第1方向の両端部に位置するセル1が有している。固定材13cは、固定材13aを有するセル1と、固定材13bを有するセル1との間に位置するセル1が有している。
 第1方向に平面視したときの素子部3の中心Pと固定材13aとの距離は、素子部3の中心Pと固定材13bとの距離よりも大きい。また、第1方向に平面視したときの素子部3の中心Pと固定材13cとの距離は、素子部3の中心Pと固定材13aとの距離よりも小さく、素子部3の中心Pと固定材13bとの距離よりも大きい。
 このように、平面視したときの素子部3の中心Pと固定材13との距離を異ならせることにより、発電性能が向上する。要因としては、第1方向(Z軸方向)に平面視したときの固定材13の位置を異ならせることにより、Z軸方向の中央部に位置するセル1のうち、酸素含有ガスを流す容積が大きい部位で放熱しやすくなる。これにより、電気化学セル装置10の内部における放熱性が向上する。その結果、Z軸方向の両端部に位置するセル1の温度が上昇し、発電性能が向上するためと考えられる。
 なお、図5および図6では、平面視したときの素子部3の中心Pと固定材13cとの距離が、素子部3の中心Pと固定材13aとの距離よりも小さく、素子部3の中心Pと固定材13bとの距離よりも大きい場合を例に挙げて示したが、これに限られない。たとえば、平面視したときの素子部3の中心Pと固定材13cとの距離が、素子部3の中心Pと固定材13aとの距離よりも大きくてもよく、素子部3の中心Pと固定材13bとの距離よりも小さくてもよい。
[第3の実施形態]
 図7は、第3の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す断面図である。図7に示す電気化学セル装置10は、ZX平面に沿った断面形状とYZ平面に沿った断面形状とが異なる点で上記した各実施形態に係る電気化学セル装置10と相違する。
 具体的には、第1の実施形態に係る電気化学セル装置10において、YZ平面に沿った断面形状を、第2の実施形態に係る電気化学セル装置10と同じとしてもよい。このように、各セル1が有する固定材13の位置を異ならせることにより、セル1の全体としての発電性能および電気化学セル装置10の全体としての発電性能が向上する。
<モジュールおよびモジュール収容装置>
 次に、上述した各実施形態に係る電気化学セル装置10を用いたモジュールおよびモジュール収容装置について、図8を用いて説明する。
 図8は、実施形態に係るモジュール収容装置の一例を示す分解斜視図である。本実施形態に係るモジュール収容装置110は、外装ケース111と、モジュール100と、図示しない補機と、を備えている。
 モジュール100は、収納容器101、および収納容器101内に収納された電気化学セル装置10を備えている。また、電気化学セル装置10の上方には、図示しない改質器が配置されていてもよい。かかる改質器は、天然ガス、灯油などの原燃料を改質して燃料ガスを生成し、セル1に供給する。
 このようなモジュール100においては、上述したように、発電性能が向上した電気化学セル装置10を収納して構成されることにより、性能が向上したモジュール100とすることができる。
 補機は、モジュール100の運転を行う。モジュール100および補機は、外装ケース111内に収容されている。なお、図8においては一部構成を省略して示している。
 モジュール収容装置110の外装ケース111は、支柱112と外装板113とを有する。仕切板114は、外装ケース111内を上下に区画している。外装ケース111内の仕切板114より上側の空間は、モジュール100を収容するモジュール収容室115であり、外装ケース111内の仕切板114より下側の空間は、モジュール100を運転する補機を収容する補機収容室116である。なお、図8では、補機収容室116に収容する補機を省略して示している。
 また、仕切板114は、補機収容室116の空気をモジュール収容室115側に流すための空気流通口117を有している。モジュール収容室115を構成する外装板113は、モジュール収容室115内の空気を排気するための排気口118を有している。
 このようなモジュール収容装置110においては、上述したように、性能が向上したモジュール100をモジュール収容室115に備えていることにより、性能が向上したモジュール収容装置110とすることができる。
<その他の実施形態>
 つづいて、その他の実施形態に係る電気化学セル装置について説明する。
 上述の実施形態では、「電気化学セル」、「電気化学セル装置」、「モジュール」および「モジュール収容装置」の一例として燃料電池セル、燃料電池セルスタック装置、燃料電池モジュールおよび燃料電池装置を示したが、他の例としてはそれぞれ、電解セル、電解セルスタック装置、電解モジュールおよび電解装置であってもよい。電解セルは、第1電極および第2電極を有し、電力の供給により水蒸気を水素と酸素に分解する、または二酸化炭素を一酸化炭素と酸素に分解する。また、上記した各実施形態では電気化学セルの電解質材料の一例として酸化物イオン伝導体または水素イオン伝導体を示したが、水酸化物イオン伝導体であってもよい。このような電解セル、電解セルスタック装置、電解モジュールおよび電解装置によれば、電解性能を向上することができる。
 以上、本開示について詳細に説明したが、本開示は上述の実施の形態に限定されるものではなく、本開示の要旨を逸脱しない範囲内において、種々の変更、改良等が可能である。
 以上のように、(1)実施形態に係る電気化学セル装置は、第1セルおよび第2セルを含み、第1方向に並ぶ複数の電気化学セルを備える。前記複数の電気化学セルは、素子部と、前記素子部を支持する支持体と、前記素子部と前記支持体とを固定する固定材とをそれぞれ有する。前記第1セルおよび前記第2セルは、前記第1方向に平面視したときの前記固定材の位置が異なる。
 また、(2)上記(1)に記載の電気化学セル装置において、前記第1セルは、前記第1方向に平面視したときの前記素子部の中心と前記固定材との距離が、前記第2セルよりも大きくてもよい。
 また、(3)上記(1)または(2)に記載の電気化学セル装置において、前記第1セルは、前記第1方向の中央部に位置し、前記第2セルは、前記第1方向の端部に位置してもよい。
 また、(4)実施形態に係るモジュールは、上記(1)~(3)のいずれか1つに記載の電気化学セル装置と、電気化学セル装置を収納する収納容器とを備える。
 また、(5)実施形態に係るモジュール収容装置は、上記(4)に記載のモジュールと、モジュールの運転を行うための補機と、モジュールおよび補機を収容する外装ケースとを備える。
 今回開示された実施形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。実に、上記した実施形態は多様な形態で具現され得る。また、上記の実施形態は、添付の請求の範囲及びその趣旨を逸脱することなく、様々な形態で省略、置換、変更されてもよい。
  1 セル
  3 素子部
  5 燃料極
  6 固体電解質層
  7 中間層
  8 空気極
 10 電気化学セル装置
 13 固定材
 18 支持体
100 モジュール
110 モジュール収容装置

Claims (5)

  1.  第1セルおよび第2セルを含み、第1方向に並ぶ複数の電気化学セルを備え、
     前記複数の電気化学セルは、
     素子部と、
     前記素子部を支持する支持体と、
     前記素子部と前記支持体とを固定する固定材と
     をそれぞれ有し、
     前記第1セルおよび前記第2セルは、前記第1方向に平面視したときの前記固定材の位置が異なる
     電気化学セル装置。
  2.  前記第1セルは、前記第1方向に平面視したときの前記素子部の中心と前記固定材との距離が、前記第2セルよりも大きい
     請求項1に記載の電気化学セル装置。
  3.  前記第1セルは、前記第1方向の中央部に位置し、
     前記第2セルは、前記第1方向の端部に位置する
     請求項1または2に記載の電気化学セル装置。
  4.  請求項1~3のいずれか1つに記載の電気化学セル装置と、
     前記電気化学セル装置を収納する収納容器と
     を備えるモジュール。
  5.  請求項4に記載のモジュールと、
     前記モジュールの運転を行うための補機と、
     前記モジュールおよび前記補機を収容する外装ケースと
     を備えるモジュール収容装置。
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