WO2024009376A1 - 発光素子および発光素子の製造方法 - Google Patents

発光素子および発光素子の製造方法 Download PDF

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light emitting
metal
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functional layer
emitting device
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吉裕 上田
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シャープディスプレイテクノロジー株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a light emitting device and a method for manufacturing the light emitting device.
  • a light-emitting element includes a light-emitting layer, an electrode, and a charge functional layer located between the light-emitting layer and the electrode, and the charge functional layer has the charge functional layer.
  • a layer includes a first metal particle located on the side of the electrode, and a second metal particle located at a distance of 5 nm or less from the first metal particle, and the second metal particle includes: It has a portion located closer to the light emitting layer than the lower end portion of the first metal particle.
  • FIG. 3 is a first cross-sectional view showing a schematic configuration of another light emitting element according to an embodiment of the present disclosure.
  • 1 is an example of an element map of a light emitting element according to Embodiment 1 of the present disclosure.
  • the light emitting layer 3 may be a so-called QLED (quantum dot light emitting diode) layer that emits light by the quantum dots 6, but is not limited thereto, and may be a so-called OLED (organic light emitting diode) layer.
  • QLED quantum dot light emitting diode
  • OLED organic light emitting diode
  • the charge functional layer 4 is located between the light emitting layer 3 and the electrode 5.
  • Charge functional layer 4 has at least one metal structure 7 .
  • the metal structure 7 includes a first conductor part 8 and a second conductor part 9.
  • the first conductor portion 8 is located on the side of the electrode 5 in the charge functional layer 4 .
  • the second conductor portion 9 protrudes from the first conductor portion 8 toward the light emitting layer 3 .
  • the metal structure 7 is electrically connected to the electrode 5.
  • the material of the metal structure 7 is not particularly limited as long as it is a conductive metal. Although the shape of the metal structure 7 is illustrated as a wedge in FIG. 1, this is only a typical example, and the shape of the metal structure 7 is not limited to the wedge shape.
  • FIG. 11 is a diagram showing a first example of the metal structure 7.
  • FIG. 11 may be interpreted as an enlarged view of the metal structure 7.
  • the charge functional layer 4 may have the following metal structure 7.
  • the metal structure 7 includes first metal particles 18 and second metal particles 19.
  • the metal structure 7 includes first metal particles 18 located on the electrode 5 side and second metal particles 19 located within a distance of 5 nm from the first metal particles 18.
  • the second metal particles 19 have a portion located closer to the light emitting layer 3 than the lower end portion 27 of the first metal particles 18 .
  • the distance between the first metal particles 18 and the second metal particles 19 the shortest distance among the distances between the two particles may be adopted.
  • the shapes of the first metal particles 18 and the second metal particles 19 are not particularly limited.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating the behavior of the charges 10 in the charge functional layer 4 in the light emitting element 101.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating the behavior of the charges 10 in the charge functional layer 4 in the comparative element A.
  • the configuration of comparative element A differs from that of light emitting element 101 in that charge functional layer 4 does not have metal structure 7, and is otherwise the same as that of light emitting element 101.
  • the charge 10 is a hole when the charge functional layer 4 is in the above-mentioned (1), and is an electron when the charge functional layer 4 is in the above-mentioned (2).
  • the light emitting element 101 In the light emitting element 101, most of the large number of charges 10 accumulated in the charge functional layer 4 are guided to the electrode 5 via the metal structure 7 when the light emitting element 101 is powered off. As a result, the amount of charges 10 accumulated in the charge functional layer 4 is stably small each time the light emitting element 101 is powered on. Therefore, variations in the electrical characteristics of the light emitting element 101 each time the light emitting element 101 is energized are small.
  • comparison element A In comparison element A, most of the large number of charges 10 accumulated in charge function layer 4 continue to remain in charge function layer 4 when comparison element A is powered off. As a result, the amount of charge 10 accumulated in the charge functional layer 4 varies greatly each time the comparison element A is powered on. Therefore, the electrical characteristics of the comparison element A vary greatly each time the comparison element A is energized.
  • the first conductor portion 8 and the second conductor portion 9 may contain the same metal element.
  • the first metal particles 18 and the second metal particles 19 may contain the same metal element.
  • the width 11 of the first conductor section 8 may be larger than the width 12 of the second conductor section 9.
  • the “width” of each of the first conductor portion 8 and the second conductor portion 9 is defined as a dimension in a certain direction 14 perpendicular to the thickness direction 13 of the charge functional layer 4 . If the width of each of the first conductor part 8 and the second conductor part 9 is not constant, attention may be paid to the maximum value of the width. In FIG.
  • the width 11 of the first conductor part 8 is constant and the width 12 of the second conductor part 9 is not constant, and the width 11 of the first conductor part 8 is , which is larger than the maximum width of the second conductor portion 9.
  • the metal structure 7 may be spaced apart from the light emitting layer 3. Furthermore, the width of the second conductor section 9 may be smaller than the width of the first conductor section 8.
  • the metal structure 7 may be in contact with the electrode 5.
  • the electric charge 10 can be guided from the metal structure 7 to the electrode 5 by the tunnel effect, it is not essential that the metal structure 7 and the electrode 5 are in contact with each other; They may not be in contact with each other but may be very close together (for example, with a spacing of less than 5 nm).
  • the position of the first conductor portion 8 on the “electrode 5 side” of the charge functional layer 4 refers to a configuration in which the metal structure 7 and the electrode 5 are in contact with each other, and a configuration in which the metal structure 7 and the electrode 5 are in contact with each other. However, it includes a very similar configuration. For example, regarding the metal structure 7 shown in FIG.
  • the first metal particles 18 may be in contact with the electrode 5, or the first metal particles 18 and the electrode 5 may not be in contact but are very close (e.g. The spacing may be less than 5 nm).
  • the position of the first metal particles 18 on the "electrode 5 side" in the charge functional layer 4 refers to a configuration in which the first metal particles 18 and the electrode 5 are in contact with each other, and a configuration in which the first metal particles 18 and the electrode 5 are in contact with each other. Although it is not, it includes a very similar configuration.
  • FIG. 4 is a second sectional view showing a schematic configuration of the light emitting element 101 according to Embodiment 1 of the present disclosure.
  • the surface of the charge functional layer 4 shown in FIG. 1 is a first cross section
  • the surface of the charge functional layer 4 shown in FIG. 4 is a second cross section.
  • the charge functional layer 4 includes a first cross section and a second cross section. Each of the first cross section and the second cross section is along the thickness direction 13 of the charge functional layer 4.
  • the second cross section is perpendicular to the first cross section.
  • the charge functional layer 4 has a plurality of metal structures 7. At least two of the plurality of metal structures 7 are present in the first cross section. At least two of the plurality of metal structures 7 are also present in the second cross section. This means that the plurality of metal structures 7 are two-dimensionally arranged when viewed from above of the charge functional layer 4.
  • the distance between two adjacent metal structures 7 may be 100 nm or more.
  • the width 11 of the first conductor portion 8 may be 100 nm or less, and the width of the second conductor portion 9 may be 40 nm or less. If the width of each of the first conductor part 8 and the second conductor part 9 is not constant, attention may be paid to the maximum value of the width.
  • the distance between adjacent two of the plurality of metal structures 7 may be the distance 15 between the two adjacent parts of the charge functional layer 4 in the direction perpendicular to the thickness direction 13 .
  • the charge functional layer 4 includes a plurality of metal nanoparticles, and the particle size distribution of these metal nanoparticles has a median value of 4 nm or more and 6 nm or less, a minimum value of 1 nm or more, and a maximum value of 30 nm. The following may be sufficient.
  • Each of the plurality of metal nanoparticles may be any one of a Group 1 element, a Group 4 element, a Group 6 element, and a Group 12 element.
  • Specific examples of materials for the metal nanoparticles include zinc oxide (ZnO), magnesium zinc oxide (MgZnO), titanium oxide (TiO 2 ), strontium oxide (SrTiO 3 ), and the like.
  • FIG. 5 is an example of a cross-sectional TEM (transmission electron microscope) image of the light emitting element 101.
  • FIG. 14 is an example of an element map of the light emitting element 101.
  • the surface of the light emitting element 101 shown in FIGS. 5 and 14 corresponds to the surface of the light emitting element 101 shown in FIG.
  • the image shown in FIG. 14 is an elemental map, and the structure in the depth direction can also be confirmed. Therefore, a case where some of the metal structures 7 appear to be in contact with the light emitting layer 3 in the depth direction is also allowed.
  • FIG. 6 is a graph showing voltage-current density characteristics for each energization in the light emitting element 101 and the comparative element A.
  • the light-emitting element 101 exhibits almost the same voltage-current density characteristics in the first and second energizations, but in the comparison element A, the voltage-current density characteristics vary in stages from the first energization to the fourth energization.
  • the voltage-current density characteristics fluctuate over time.
  • the EQE (external quantum efficiency) was about 7% for the light emitting element 101, and 3% or less for the comparative element A at the fourth energization.
  • the comparison element A was energized for the first time, the EQE of the comparison element A was 1% or less. From this result, it can be seen that the light emitting element 101 has stable electrical characteristics and improved EQE compared to the comparative element A.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating a method for manufacturing the light emitting element 101.
  • the method for manufacturing the light emitting element 101 includes the following steps (A) to (C).
  • a base metal film 17 is formed on the charge functional layer 26.
  • the metal structure 7 of the light emitting element 101 is formed from the metal obtained by reducing the metal oxide 16 with the base metal film 17.
  • the first metal particles 18 and the second metal particles 19 of the light emitting element 101 may be formed using a metal obtained by reducing the metal oxide 16 with the base metal film 17. good.
  • the metal oxide 16 may correspond to the plurality of metal nanoparticles described above.
  • the light emitting element 101 has a structure in which a conductive metal structure 7 is introduced into the charge function layer 26 based on a general light emitting element that emits light using quantum dots 6. Since the manufacturing method of each layer below the light emitting layer 3 is within the category of well-known technology, detailed explanation will be omitted here.
  • a colloidal solution is used in which the particle size distribution of the ZnO nanoparticles contained in the colloidal solution has a median value closer to its minimum value than its maximum value.
  • the difference between the median value of the particle size distribution of ZnO nanoparticles in the colloidal solution and the maximum value of the distribution may be about 100 nm at most.
  • the charge functional layer 26 can be formed by applying the colloidal solution and heat-treating it at about 100° C. for 15 minutes. At this time, local irregularities occur within the plane of the charge functional layer 26 due to the large-diameter ZnO nanoparticles contained in the colloidal solution.
  • a base metal film 17 such as Al is formed to a thickness of about 10 nm using a general method such as vacuum evaporation, and a heat treatment is performed at about 100° C. for 10 minutes while maintaining a vacuum state. Since base metals such as Al are easily oxidized themselves, they reduce other oxides with which they come in contact. The base metal film 17 reduces ZnO contained in the charge functional layer 26 to precipitate Zn.
  • Zn is selectively precipitated, tracing the gap between a large-diameter ZnO nanoparticle and an adjacent ZnO nanoparticle, and Zn is precipitated.
  • Zn is formed as the metal structure 7 (for example, the first metal particles 18 and the second metal particles 19 in the metal structure 7 shown in FIG. 11) in the region where the unevenness is formed.
  • an electrode 5 is formed by vapor depositing Al or the like to a predetermined thickness on the charge functional layer 4 having the metal structure 7. At least a portion of the electrode 5 of the light emitting element 101 may be formed by the base metal film 17.
  • the unevenness may be formed by large-diameter nanoparticles or may be a gap formed as a result of agglomeration of nanoparticles.
  • FIG. 12 is a diagram showing a second example of the metal structure 7.
  • FIG. 12 may be interpreted as an enlarged view of the metal structure 7.
  • the charge functional layer 4 has a metal structure 7 made of a plurality of metal particles including first metal particles 18 and second metal particles 19.
  • the metal structure 7 may include metal particles in addition to the first metal particles 18 and the second metal particles 19.
  • the metal structure 7 refers to a structure made of metal particles connected to each other within a distance of 5 nm. Note that, for example, if the interparticle distance between two metal particles is 0 nm, the two metal particles may be regarded as one metal particle.
  • the metal structure 7 shown in FIG. 12 includes metal particles 28, metal particles 29, and metal particles 30 in addition to the first metal particles 18 and the second metal particles 19.
  • the interparticle distance between the metal particles 28 and the second metal particles 19, the interparticle distance between the metal particles 29 and the second metal particles 19, and the interparticle distance between the metal particles 29 and the metal particles 30 are each 5 nm or less.
  • the maximum distance between any two adjacent metal particles may be 5 nm or less.
  • the metal particles 28 are located within 5 nm from the electrode 5 in the thickness direction, they may be regarded as first metal particles.
  • the width L2 including the second metal particles 19 is smaller than the width L1 including the first metal particles 18. Specifically, one direction 14 perpendicular to the thickness direction 13 including the first metal particles 18 and one direction 14 perpendicular to the thickness direction 13 including the second metal particles 19 are compared. Note that if the above width is not constant, attention may be paid to the maximum width of the width.
  • the metal structure 7 shown in FIG. 12 includes metal particles 28, metal particles 29, and metal particles 30 in addition to the first metal particles 18 and the second metal particles 19.
  • the width L1 including the first metal particles 18 is the maximum width L1 in one direction 14 perpendicular to the thickness direction 13 including the first metal particles 18, and the width L2 including the second metal particles 19 is the maximum width L1 including the first metal particles 18 in one direction 14 perpendicular to the thickness direction 13.
  • the width is L2, which is the maximum width in one direction 14 perpendicular to the thickness direction 13 including the two metal particles 19.
  • width L2 including the second metal particles 19 located closer to the light emitting layer 3 than the width L1 including the first metal particles 18 is smaller than the width L1 including the first metal particles 18, it reaches the light emitting layer 3 more. Electrons can pass through it more easily.
  • the metal particles may be spaced apart from the light emitting layer 3.
  • the second metal particles 19 shown in FIG. 11 and the metal particles 30 located closest to the light emitting layer 3 among the metal particles included in the metal structure 7 shown in FIG. 12 are spaced apart from the light emitting layer 3. Good too.
  • the width L2 including the second metal particles 19 may be smaller than the width L1 including the first metal particles 18.
  • step (C) for example, regarding the metal structure 7 shown in FIG. 12, the first metal particles 18 and the second metal particles of the light emitting element 101 are A plurality of metal particles including 19 may be formed.
  • FIG. 8 is a first sectional view showing a schematic configuration of a modified example of the light emitting element 101 according to Embodiment 1 of the present disclosure.
  • a light emitting element 102 shown in FIG. 8 is a modification of the light emitting element 101.
  • the surface of the light emitting element 102 shown in FIG. 8 corresponds to the first cross section of the light emitting element 101 shown in FIG.
  • the structure of the light emitting element 102 differs from the structure of the light emitting element 101 in that the charge functional layer 4 has a plurality of first metal particles 18 and a plurality of second metal particles 19 instead of the metal structure 7. , otherwise the structure is the same as that of the light emitting element 101.
  • the plurality of first metal particles 18 are located on the side of the electrode 5 in the charge functional layer 4.
  • the plurality of second metal particles 19 are located on the side of the light emitting layer 3 with respect to the plurality of first metal particles 18.
  • the interval 20 between the two adjacent ones is 5 nm or less.
  • any one of the plurality of first metal particles 18 (first metal particle 18) and any one of the plurality of second metal particles 19 (second metal particle 19) may contain the same metal element. At least one of the plurality of first metal particles 18 (first metal particle 18) may be in contact with the electrode 5.
  • Each of the plurality of second metal particles 19 may be spaced apart from the light emitting layer 3.
  • the charge functional layer 4 includes a plurality of metal nanoparticles, and the particle size distribution of these metal nanoparticles has a median value of 4 nm or more and 6 nm or less, a minimum value of 1 nm or more, and a maximum value of 30 nm. It may be the following.
  • the light emitting layer 3 may emit light using the quantum dots 6.
  • FIG. 9 is a diagram illustrating a method for manufacturing the light emitting element 102.
  • the method for manufacturing the light emitting element 102 includes the following steps (D) to (F).
  • a charge functional layer 26 of the light emitting device 102 containing the metal oxide 16 is formed.
  • a base metal film 17 is formed on the charge functional layer 26.
  • a plurality of first metal particles 18 and a plurality of second metal particles 19 of the light emitting element 102 are formed using the metal obtained by reducing the metal oxide 16 with the base metal film 17.
  • At least a portion of the electrode 5 of the light emitting element 102 may be formed by the base metal film 17.
  • FIG. 10 is a diagram illustrating a method for manufacturing the light emitting element 101 according to Embodiment 2 of the present disclosure.
  • the method for manufacturing the light emitting element 101 according to Embodiment 2 of the present disclosure is different from the method for manufacturing the light emitting element 101 according to Embodiment 1 of the present disclosure in the following points, and the other points are different from the method for manufacturing the light emitting element 101 according to Embodiment 1 of the present disclosure.
  • the method for manufacturing the light emitting element 101 is the same.
  • the nanoimprint mold 24 is pressed onto the surface 23 of the charge functional layer 26 on the side opposite to the light emitting layer 3, and the charge functional layer A recess 25 is formed on the surface 23 of the light emitting layer 26 opposite to the light emitting layer 3.
  • a base metal film 17 is formed on the charge functional layer 26 so that the base metal film 17 fills the recess 25 .
  • the metal structure 7 of the light emitting element 101 is formed from the metal obtained by reducing the metal oxide 16 with the base metal film 17.
  • the charge functional layer 26 is formed by coating nanoparticles, sputtering, or the like. Thereafter, the intermediate body of the light emitting device 101 in which up to the charge functional layer 26 has been formed is loaded into the nanoimprint apparatus.
  • a material for the charge functional layer 26 a material containing, for example, ZnO nanoparticles and having charge transporting properties and/or charge injection properties is suitable.
  • the shape of the nanoimprint mold 24 corresponds to the shape of the metal structure 7.
  • the intermediate body of the light emitting element 101 is heated to about 100° C. and the nanoimprint mold 24 is pressure-bonded to the surface 23 of the charge function layer 26 opposite to the light emitting layer 3, thereby forming the metal structure 7 on the charge function layer 26.
  • a recess 25 having an inverted shape is formed.
  • the intermediate body of the light emitting element 101 is taken out, a thin base metal film 17 such as Al is formed by vacuum evaporation, and the process up to the formation of the electrode 5 is performed using the same method as the method for manufacturing the light emitting element 101 according to Embodiment 1 of the present disclosure. .
  • the light-emitting layer 3 may deteriorate due to contact with a developer or the like during patterning, but the method of manufacturing the light-emitting element 101 according to Embodiments 1 and 2 of the present disclosure prevents damage to the light-emitting layer 3. Controlled processing is possible. However, in the step of heating the light-emitting layer 3, it is necessary to perform the treatment at 150° C. or less and for 15 minutes or less in order to prevent thermal deterioration. If attention is paid to thermal deterioration, it is possible to maintain the characteristics of the light emitting element 101 even if the light emitting layer 3 is exposed to the process of forming the metal structure 7.
  • the metal structure 7 is replaced with a plurality of first metal particles 18 and a plurality of second metal particles 19, the light emitting device according to the second embodiment of the present disclosure 102 manufacturing methods can be realized.
  • FIG. 13 is a first sectional view showing a schematic configuration of another light emitting element 103 according to an embodiment of the present disclosure.
  • the particle size of the metal particles is smaller than that of the light emitting element 102 shown in FIG.
  • the light emitting element 103 can be manufactured by the same method as the manufacturing method of the light emitting element 102.
  • the first metal particles 18 and the second metal particles 19 or the metal structure 7 may be formed by filling the recesses 25 with a metal material 31 instead of the base metal film 17. This eliminates the need for reduction using the base metal film 17.
  • Comparative element B had a member having the same shape as the metal structure 7, the electrical characteristics of the comparative element B varied each time the comparative element B was energized. That is, comparative element B exhibited electrical characteristics similar to those of comparative element A described above. Comparative element B is estimated to have a poor ability to guide the charges accumulated in charge functional layer 4 to electrode 5 due to the substitution of metal structure 7 with an insulating material.
  • a light emitting device includes a light emitting layer, an electrode, and a charge functional layer located between the light emitting layer and the electrode, and the charge functional layer has the charge functional layer.
  • a layer includes a first metal particle located on the side of the electrode, and a second metal particle located at a distance of 5 nm or less from the first metal particle, and the second metal particle includes: It has a portion located closer to the light emitting layer than the lower end portion of the first metal particle.
  • a light emitting element in the aspect 1, includes a metal structure made of a plurality of metal particles including at least the first metal particles and the second metal particles, wherein The maximum value of the distance between any two adjacent ones is 5 nm or less.
  • a width including the second metal particles is smaller than a width including the first metal particles.
  • the metal particles are spaced apart from the light emitting layer.
  • the first metal particles and the second metal particles each contain the same metal element.
  • the first metal particles are in contact with the electrode.
  • a light emitting device includes a light emitting layer, an electrode, and a charge functional layer located between the light emitting layer and the electrode, and the charge functional layer includes at least one
  • the metal structure includes a first conductor portion located on a side of the electrode in the charge functional layer, and a first conductor portion protruding from the first conductor portion toward the light emitting layer. It includes a second conductor portion.
  • the first conductor portion and the second conductor portion each contain the same metal element.
  • the width of the first conductor portion is larger than the width of the second conductor portion.
  • the metal structure is spaced apart from the light emitting layer.
  • the metal structure is in contact with the electrode.
  • the charge functional layer has a plurality of metal structures, and the charge functional layer is arranged along the thickness direction of the charge functional layer.
  • a first cross section in which at least two of the plurality of metal structures exist; and a first cross section that is along the thickness direction of the charge functional layer and perpendicular to the first cross section and at least two of the plurality of metal structures. includes a second cross-section in which there is.
  • the distance between two adjacent metal structures of the plurality of metal structures is 100 nm or more.
  • the width of the first conductor portion is 100 nm or less, and the width of the second conductor portion is 40 nm or less.
  • the charge functional layer includes a plurality of metal nanoparticles, and the particle size distribution of the plurality of metal nanoparticles is centered The value is 4 nm or more and 6 nm or less, the minimum value is 1 nm or more, and the maximum value is 30 nm or less.
  • each of the plurality of metal nanoparticles is any one of a Group 1 element, a Group 4 element, a Group 6 element, and a Group 12 element. .
  • the light emitting layer in any one of Aspects 1 to 16, the light emitting layer emits light using quantum dots.
  • a method for manufacturing a light emitting device according to Aspect 18 of the present disclosure is a method for manufacturing a light emitting device according to any one of Aspects 1 to 6, comprising: forming a charge functional layer of the light emitting device containing a metal oxide; A base metal film is formed on the charge functional layer, and the metal obtained by reducing the metal oxide with the base metal film forms first metal particles and second metal particles of the light emitting element.
  • a method for manufacturing a light emitting device according to Aspect 19 of the present disclosure is a method for manufacturing a light emitting device according to any one of Aspects 7 to 14, comprising: forming a charge functional layer of the light emitting device containing a metal oxide; A base metal film is formed on the charge functional layer, and the metal structure of the light emitting device is formed using the metal obtained by reducing the metal oxide with the base metal film.
  • a method for manufacturing a light-emitting element according to Aspect 20 of the present disclosure includes forming at least a part of the electrode of the light-emitting element with the base metal film in Aspect 18 or 19 above.
  • a method for manufacturing a light-emitting element according to Aspect 21 of the present disclosure is that in any one of Aspects 18 to 20, the light-emitting layer of the light-emitting element emits light using quantum dots.
  • Second conductor part 10 Charge 11 Width of first conductor part 12 Maximum width of second conductor part 13 Thickness direction of the charge functional layer 14 One direction perpendicular to the thickness direction of the charge functional layer 15 Spacing between two adjacent metal structures 16 Metal oxide 17 Base metal film 18 First metal particles 19 Second metal particles 20 Spacing 23 between adjacent two of the plurality of first metal particles and the plurality of second metal particles Surface 24 of the charge functional layer opposite to the light emitting layer Nanoimprint mold 25 Concave portion 27 Lower end portions 28 to 30 of the first metal particles Metal Particles 31 Metal materials 101 to 103 Light emitting element L1 Width including first metal particles L2 Width including second metal particles

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Abstract

電荷機能層（４）は、電荷機能層（４）における電極（５）の側に位置している第１金属粒子（１８）と、第１金属粒子（１８）との距離が５ｎｍ以下である箇所に位置する第２金属粒子（１９）と、を含み、第２金属粒子（１９）は、第１金属粒子（１８）の下端部（２７）よりも発光層（３）側に位置する部分を有する。

Description

発光素子および発光素子の製造方法
　本開示は、発光素子および発光素子の製造方法に関する。
　特許文献１に、発光層と電極との間の層が、金属酸化物または金属ハロゲン化物と金属との混合膜である発光素子が開示されている。
日本国特開平１１－１１１４６１号
　従来技術においては、発光素子の通電毎の、発光素子の電気特性のバラつきが大きい。
　本開示の一態様に係る発光素子は、発光層と、電極と、前記発光層と前記電極との間に位置している電荷機能層とを備えており、前記電荷機能層は、前記電荷機能層における前記電極の側に位置している第１金属粒子と、前記第１金属粒子との距離が５ｎｍ以下である箇所に位置する第２金属粒子と、を含み、前記第２金属粒子は、前記第１金属粒子の下端部よりも前記発光層側に位置する部分を有する。
　本開示の一態様によれば、発光素子の通電毎の、発光素子の電気特性のバラつきを抑制することができる。
本開示の実施形態１に係る発光素子の概略構成を示す第１断面図である。 本開示の実施形態１に係る発光素子における、電荷機能層での電荷の挙動を説明する図である。 比較素子Ａにおける、電荷機能層での電荷の挙動を説明する図である。 本開示の実施形態１に係る発光素子の概略構成を示す第２断面図である。 本開示の実施形態１に係る発光素子の断面ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）画像の一例である。 本開示の実施形態１に係る発光素子および比較素子Ａそれぞれにおける、通電毎の、電圧‐電流密度特性を示すグラフである。 本開示の実施形態１に係る発光素子の製造方法を説明する図である。 本開示の実施形態１に係る発光素子の変形例の概略構成を示す第１断面図である。 本開示の実施形態１に係る発光素子の変形例の製造方法を説明する図である。 本開示の実施形態２および３に係る発光素子の製造方法を説明する図である。 金属構造体の第１例を示す図である。 金属構造体の第２例を示す図である。 本開示の実施形態に係る別の発光素子の概略構成を示す第１断面図である。 本開示の実施形態１に係る発光素子の元素マップの一例である。
　本開示を実施するための形態について説明する。説明の便宜上、先に説明した部材と同じ機能を有する部材については、同じ符号を付記し、その説明を繰り返さない場合がある。
　〔実施形態１〕
　図１は、本開示の実施形態１に係る発光素子１０１の概略構成を示す第１断面図である。発光素子１０１は、電極１、電荷機能層２、発光層３、電荷機能層４、および電極５を備えている。発光素子１０１は、電極１と電極５との間に流れる電流によって発光する。
　電荷機能層２は、（１）正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも一方ならびに（２）電子注入層および電子輸送層の少なくとも一方、の一方を含んでいる。電荷機能層４は、これら（１）および（２）の他方を含んでいる。
　発光層３は、量子ドット６により発光するいわゆるＱＬＥＤ（量子ドット発光ダイオード）層であってもよいが、これに限定されず、いわゆるＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）層であってもよい。
　電荷機能層４は、発光層３と電極５との間に位置している。電荷機能層４は、少なくとも１つの金属構造体７を有している。金属構造体７は、第１導体部８および第２導体部９を含んでいる。第１導体部８は、電荷機能層４における電極５の側に位置している。第２導体部９は、第１導体部８から発光層３へ向けて突出している。金属構造体７は、電極５と電気的に接続されている。金属構造体７の材料は、導電性を有する金属でさえあれば、特に限定されない。図１では金属構造体７の形状を楔形に図示しているが、これは典型例に過ぎず、金属構造体７の形状は楔形に限定されない。
　図１１は、金属構造体７の第１例を示す図である。図１１は、金属構造体７の拡大図と解釈されてもよい。
　電荷機能層４は、次のような金属構造体７を有していてもよい。金属構造体７は、第１金属粒子１８と第２金属粒子１９とを含む構成である。具体的には、金属構造体７は、電極５の側に位置する第１金属粒子１８と、当該第１金属粒子１８との距離が５ｎｍ以内に位置する第２金属粒子１９とを含む。さらに、当該第２金属粒子１９は、当該第１金属粒子１８の下端部２７よりも発光層３側に位置する部分を有する。なお、第１金属粒子１８と第２金属粒子１９との距離に関し、両粒子間距離のうち、最短距離を採用してもよい。なお、第１金属粒子１８および第２金属粒子１９それぞれの形状は特に限定されない。
　図２は、発光素子１０１における、電荷機能層４での電荷１０の挙動を説明する図である。図３は、比較素子Ａにおける、電荷機能層４での電荷１０の挙動を説明する図である。比較素子Ａの構成は、電荷機能層４が金属構造体７を有していない点が発光素子１０１の構成と異なっており、それ以外は発光素子１０１の構成と同一である。電荷１０は、電荷機能層４が前述した（１）である場合正孔であり、電荷機能層４が前述した（２）である場合電子である。
　発光素子１０１においては、発光素子１０１の電源オフ状態において、電荷機能層４に蓄積された多数の電荷１０の多くが、金属構造体７を介して電極５に導かれる。この結果、毎回の発光素子１０１の電源オン状態に関し、電荷機能層４に蓄積される電荷１０の量は安定して少ない。従って、発光素子１０１の通電毎の、発光素子１０１の電気特性のバラつきが小さい。
　比較素子Ａにおいては、比較素子Ａの電源オフ状態において、電荷機能層４に蓄積された多数の電荷１０のほとんどが電荷機能層４に残り続ける。この結果、比較素子Ａの電源オン状態の度に、電荷機能層４に蓄積される電荷１０の量は大きくバラつく。従って、比較素子Ａの通電毎の、比較素子Ａの電気特性のバラつきが大きい。
　第１導体部８と第２導体部９とが互いに同一の金属元素を含んでいてもよい。例えば図１１に示す金属構造体７に関しては、第１金属粒子１８と第２金属粒子１９とが互いに同一の金属元素を含んでいてもよい。第１導体部８の幅１１は、第２導体部９の幅１２より大きくてもよい。第１導体部８および第２導体部９それぞれの“幅”は、電荷機能層４の厚み方向１３と垂直なある１方向１４における寸法と定義される。第１導体部８および第２導体部９それぞれについて、幅が一定でない場合はその幅の最大値に注目してもよい。図１においては、電荷機能層４の厚み方向１３に沿って、第１導体部８の幅１１が一定かつ第２導体部９の幅１２が一定でなく、第１導体部８の幅１１は、第２導体部９の最大幅より大きい例を示している。金属構造体７は、発光層３から離間されていてもよい。更に、第２導体部９の幅は第１導体部８の幅よりも小さくてもよい。上記構成により、第２導体部９と発光層３との間に生じる容量を抑制することができる。
　金属構造体７は、電極５と接触していてもよい。一方、トンネル効果で金属構造体７から電極５へ電荷１０を導き得ることを考えると、金属構造体７と電極５とが接触していることは必須でなく、金属構造体７と電極５とが接触していないが極めて近い（例：間隔５ｎｍ未満）構成であってもよい。第１導体部８の位置が電荷機能層４における“電極５の側”とは、金属構造体７と電極５とが接触している構成と、金属構造体７と電極５とが接触していないが極めて近い構成と、を包含するものである。例えば図１１に示す金属構造体７に関しては、第１金属粒子１８は、電極５と接触していてもよいし、第１金属粒子１８と電極５とが接触していないが極めて近い（例：間隔５ｎｍ未満）構成であってもよい。第１金属粒子１８の位置が電荷機能層４における“電極５の側”とは、第１金属粒子１８と電極５とが接触している構成と、第１金属粒子１８と電極５とが接触していないが極めて近い構成と、を包含するものである。
　図４は、本開示の実施形態１に係る発光素子１０１の概略構成を示す第２断面図である。図１に示される電荷機能層４の面を第１断面、図４に示される電荷機能層４の面を第２断面とする。換言すれば、電荷機能層４は、第１断面および第２断面を含んでいる。第１断面および第２断面それぞれは、電荷機能層４の厚み方向１３に沿っている。第２断面は、第１断面と垂直である。
　電荷機能層４は、複数の金属構造体７を有している。第１断面には、複数の金属構造体７のうち少なくとも２つが存在している。第２断面にも、複数の金属構造体７のうち少なくとも２つが存在している。これは、複数の金属構造体７は、電荷機能層４の上面視において、２次元に配置されていることを意味している。
　複数の金属構造体７のうち隣り合う２つの間隔は、１００ｎｍ以上であってもよい。複数の金属構造体７それぞれにおいて、第１導体部８の幅１１は１００ｎｍ以下であってもよく、第２導体部９の幅は４０ｎｍ以下であってもよい。第１導体部８および第２導体部９それぞれについて、幅が一定でない場合はその幅の最大値に注目してもよい。複数の金属構造体７のうち隣り合う２つの間隔は、当該２つが電荷機能層４の厚み方向１３と垂直な方向に最も近接する部分の間隔１５であってもよい。
　電荷機能層４は、複数の金属ナノ粒子を含んでおり、これら複数の金属ナノ粒子の粒径分布は、中央値が４ｎｍ以上６ｎｍ以下であり、最小値が１ｎｍ以上であり、最大値が３０ｎｍ以下であってもよい。複数の金属ナノ粒子それぞれは、第１族元素、第４族元素、第６族元素、および第１２族元素のいずれかであってもよい。金属ナノ粒子の材料の具体例として、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化亜鉛マグネシウム（ＭｇＺｎＯ）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）等が挙げられる。
　図５は、発光素子１０１の断面ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）画像の一例である。図１４は、発光素子１０１の元素マップの一例である。図５および図１４に示される発光素子１０１の面は、図１に示される発光素子１０１の面に対応する。なお、図１４に示す画像は、元素マップであり、奥行き方向の構造も確認できる。そのため、奥行き方向で一部の金属構造体７が発光層３と接触するように見える場合も許容する。図６は、発光素子１０１および比較素子Ａそれぞれにおける、通電毎の、電圧‐電流密度特性を示すグラフである。
　図６によれば、発光素子１０１は、１回目の通電と２回目の通電とがほぼ同じ電圧‐電流密度特性を示すが、比較素子Ａは、１回目の通電から４回目の通電まで、段階的に電圧‐電流密度特性が変動する。ＥＱＥ（外部量子効率）は、発光素子１０１が約７％、比較素子Ａの４回目の通電では３％以下であった。比較素子Ａの１回目の通電では、比較素子ＡのＥＱＥは１％以下であった。この結果から、発光素子１０１は、比較素子Ａに対して、電気特性が安定してＥＱＥが向上することが分かる。
　比較素子Ａでは、比較素子Ａの通電により電荷１０が蓄積され、蓄積された電荷１０が長時間（少なくとも数分）に亘って解放されないことが、図５、図１４、および図６から分かる。比較素子Ａの構造から、電荷１０は、発光層３と電荷機能層４と電極５とからなるコンデンサに蓄積されていると考えられる。一方、発光素子１０１では、通電回数によらず電気特性が安定していることから、当該コンデンサによる電荷１０の蓄積量が僅かであり、僅かに蓄積された電荷１０の解放も早いと考えられる。
　具体的には、図６から以下の内容が読み取れる。「比較素子Ａ：通電１回目」と「比較素子Ａ：通電２回目」との間に、非通電で５分程度放置した履歴がある。放置した理由は、通常のコンデンサであれば短時間で放電するので、非通電で５分も放置すれば「比較素子Ａ：通電１回目」と「比較素子Ａ：通電２回目」とは同じ曲線を描くだろうとの予測によるものである。ところが当該予測に反した実験結果が得られたので、比較素子Ａにおける電荷１０の蓄積は、並行平板コンデンサのような一般的な機構ではなく、電荷機能層４のナノ粒子とナノ粒子に配位したリガンドとを含む有機化合物によって捕獲された電荷１０に起因するものである。従って、比較素子Ａに電荷１０が一度蓄積されると、この電荷１０は少なくとも数分程度では解放されないと考えられる。「比較素子Ａ：通電３回目」および「比較素子Ａ：通電４回目」は、間を置かずに連続して通電を繰り返した結果であり、（Ｘ）可能な上限まで電荷１０が捕獲されたことで電圧‐電流密度特性に変化が無くなる、もしくは、（Ｙ）繰り返し通電により電荷機能層４の状態が変化してほとんど電荷１０を捕獲しなくなった、と考えられる。さらに、比較素子Ａを翌日以降に再測定すると、通電回数で電圧‐電流密度特性が変化する特性が現れるので、以上の現象は可逆的な現象であることがわかっている。一方で、発光素子１０１では比較素子Ａの連続複数回通電に近い電圧‐電流密度特性が初回通電で得られているので、比較素子Ａの現象は（Ｙ）によるのではないかと考えられる。
　図７は、発光素子１０１の製造方法を説明する図である。発光素子１０１の製造方法は、下記工程（Ａ）～（Ｃ）を含んでいる。
　（Ａ）金属酸化物１６を含む、発光素子１０１の電荷機能層２６を形成する。
　（Ｂ）電荷機能層２６の上に卑金属膜１７を形成する。
　（Ｃ）卑金属膜１７により金属酸化物１６を還元させて得られた金属によって、発光素子１０１の金属構造体７を形成する。例えば図１１に示す金属構造体７に関しては、卑金属膜１７により金属酸化物１６を還元させて得られた金属によって、発光素子１０１の第１金属粒子１８および第２金属粒子１９を形成してもよい。
　金属酸化物１６は、前述した複数の金属ナノ粒子に対応してもよい。発光素子１０１は、量子ドット６により発光する一般的な発光素子を基に、電荷機能層２６に導電性の金属構造体７を導入した構造である。発光層３以下の各層の製造方法は周知技術の範疇なので、ここでは詳細な説明を省略する。
　ＺｎＯナノ粒子（金属ナノ粒子の一例、金属酸化物１６の構成要素）の塗布、もしくは、例えばスパッタリング法またはゾルゲル法で厚さ４０ｎｍ程度のＺｎＯ連続膜を成膜する等によって、電荷機能層２６を形成する。ここでは、電荷機能層２６をＺｎＯナノ粒子によって構成する例について説明する。
　電荷機能層２６をＺｎＯナノ粒子の塗布により形成する際、コロイド溶液に含まれるＺｎＯナノ粒子の粒径分布が、その中央値がその最大値よりその最小値に近いコロイド溶液を用いる。例えば、当該コロイド溶液におけるＺｎＯナノ粒子の粒径分布の中央値と、同分布の最大値との差が最大で１００ｎｍ程度であればよい。当該コロイド溶液を塗布し、１００℃程度で１５分熱処理すれば、電荷機能層２６を形成できる。その際、当該コロイド溶液に含まれる大径のＺｎＯナノ粒子により、電荷機能層２６の面内に局所的な凹凸が発生する。この凹凸は、大径のＺｎＯナノ粒子の周囲に選択的に発生する。電荷機能層２６におけるこの凹凸以外の領域は平坦性が維持される。次に、真空蒸着等の一般的な手法でＡｌ等の卑金属膜１７を厚さ１０ｎｍ程度に成膜し、真空状態を維持して１００℃程度で１０分熱処理を行う。Ａｌ等の卑金属はそれ自体が酸化しやすいため、接触する他の酸化物を還元させる。卑金属膜１７は、電荷機能層２６に含まれるＺｎＯを還元してＺｎを析出させる。この時、凹凸が形成された領域では、卑金属膜１７との接触面積が大きいため、選択的にＺｎが析出し、大径のＺｎＯナノ粒子と隣接するＺｎＯナノ粒子との間隙をトレースしてＺｎが析出する。これにより、凹凸が形成された領域にＺｎが、金属構造体７（例えば図１１に示す金属構造体７に関しては、第１金属粒子１８および第２金属粒子１９）として形成される。熱処理後、金属構造体７を有している電荷機能層４の上に、Ａｌ等を所定の厚さに蒸着して電極５を形成する。卑金属膜１７によって発光素子１０１の電極５の少なくとも一部を形成してもよい。この凹凸は、大径のナノ粒子によって形成される以外にも、ナノ粒子が凝集した結果生じる隙間であってもよい。
　図１２は、金属構造体７の第２例を示す図である。図１２は、金属構造体７の拡大図と解釈されてもよい。
　電荷機能層４は、第１金属粒子１８および第２金属粒子１９を含む複数の金属粒子からなる金属構造体７を有する。金属構造体７は、第１金属粒子１８および第２金属粒子１９の他に、金属粒子を含んでもよい。その場合、金属構造体７とは、金属粒子の間の距離が５ｎｍ以内で繋がる金属粒子からなる構造体を示す。なお、例えば、２つの金属粒子間の粒子間距離が０ｎｍであれば、当該２つの金属粒子を１つの金属粒子とみなすとよい。
　金属構造体７の具体例を図１２に示す。図１２に示す金属構造体７は第１金属粒子１８および第２金属粒子１９の他に金属粒子２８、金属粒子２９、および金属粒子３０を含む。金属粒子２８と第２金属粒子１９との粒子間距離、金属粒子２９と第２金属粒子１９との粒子間距離、金属粒子２９と金属粒子３０との粒子間距離はそれぞれ５ｎｍ以下である。
　複数の金属粒子における任意の隣り合う２つの間の距離の最大値が５ｎｍ以下であってもよい。粒子間距離を５ｎｍ以下することで、トンネル効果により、金属粒子周辺の電荷を、金属粒子を介して電極５へ導くことができる。
　例えば、金属粒子３０周辺の電荷に関し、金属粒子３０と第２金属粒子１９との粒子間距離が５ｎｍ以上であったとしても、金属粒子２９を介することで金属粒子２９、第２金属粒子１９、第１金属粒子１８を介して電極５へ導くことができる。
　なお、金属粒子２８は、電極５から厚さ方向に５ｎｍ以内に位置するため、第１金属粒子とみなしてもよい。
　図１２によれば、金属構造体７の幅に関し、第２金属粒子１９を含む幅Ｌ２は、第１金属粒子１８を含む幅Ｌ１よりも小さい。具体的には、第１金属粒子１８を含む厚み方向１３と垂直なある１方向１４と、第２金属粒子１９を含む厚み方向１３と垂直なある１方向１４と、を比較する。なお、上記の幅が一定ではない場合は、その幅の最大幅に注目してもよい。
　具体例を図１２に示す。図１２に示す金属構造体７は、第１金属粒子１８および第２金属粒子１９の他に金属粒子２８、金属粒子２９、および金属粒子３０を含む。第１金属粒子１８を含む幅Ｌ１は、第１金属粒子１８を含む厚み方向１３と垂直なある１方向１４のうち、最大幅であるＬ１となり、第２金属粒子１９を含む幅Ｌ２は、第２金属粒子１９を含む厚み方向１３と垂直なある１方向１４のうち、最大幅であるＬ２となる。
　第１金属粒子１８を含む幅Ｌ１よりも発光層３側に位置する第２金属粒子１９を含む幅Ｌ２は、第１金属粒子１８を含む幅Ｌ１よりも小さいため、より発光層３に到達する電子が通りやすくなる。
　金属粒子は、発光層３から離間されていてもよい。例えば、図１１に示す第２金属粒子１９や図１２に示す、金属構造体７に含まれる金属粒子の内、最も発光層３側に位置する金属粒子３０は、発光層３から離間されていてもよい。更に、第２金属粒子１９を含む幅Ｌ２は第１金属粒子１８を含む幅Ｌ１よりも小さくてもよい。上記構成により、第２金属粒子１９と発光層３との間に生じる容量を抑制することができる。
　工程（Ｃ）において、例えば図１２に示す金属構造体７に関しては、卑金属膜１７により金属酸化物１６を還元させて得られた金属によって、発光素子１０１の第１金属粒子１８および第２金属粒子１９を含む複数の金属粒子を形成してもよい。
　図８は、本開示の実施形態１に係る発光素子１０１の変形例の概略構成を示す第１断面図である。図８に示す発光素子１０２が、発光素子１０１の変形例である。図８に示される発光素子１０２の面は、図１に示される発光素子１０１の第１断面に対応する。
　発光素子１０２の構成は、電荷機能層４が金属構造体７の替わりに複数の第１金属粒子１８および複数の第２金属粒子１９を有している点が発光素子１０１の構成と異なっており、それ以外は発光素子１０１の構成と同一である。
　複数の第１金属粒子１８および複数の第２金属粒子１９に関する各種技術事項は、第１導体部８および第２導体部９に関する各種技術事項と１対１に対応すると解釈することができる。すなわち、以下のことが言える。
　複数の第１金属粒子１８は、電荷機能層４における電極５の側に位置している。複数の第２金属粒子１９は、複数の第１金属粒子１８に対して発光層３の側に位置している。複数の第１金属粒子１８および複数の第２金属粒子１９のうち隣り合う２つの組み合わせ全てに関し、当該隣り合う２つの間隔２０が５ｎｍ以下である。
　複数の第１金属粒子１８のいずれか（第１金属粒子１８）と複数の第２金属粒子１９のいずれか（第２金属粒子１９）とが互いに同一の金属元素を含んでいてもよい。複数の第１金属粒子１８のうち少なくとも１つ（第１金属粒子１８）は、電極５と接触していてもよい。
　複数の第２金属粒子１９それぞれは、発光層３から離間されていてもよい。電荷機能層４は、複数の金属ナノ粒子を含んでおり、これら複数の金属ナノ粒子の粒径分布は、中央値が４ｎｍ以上６ｎｍ以下であり、最小値が１ｎｍ以上であり、最大値が３０ｎｍ以下であってもよい。発光素子１０１と同じく、発光素子１０２においても、発光層３は、量子ドット６により発光してもよい。
　図９は、発光素子１０２の製造方法を説明する図である。発光素子１０２の製造方法は、下記工程（Ｄ）～（Ｆ）を含んでいる。
　（Ｄ）金属酸化物１６を含む、発光素子１０２の電荷機能層２６を形成する。
　（Ｅ）電荷機能層２６の上に卑金属膜１７を形成する。
　（Ｆ）卑金属膜１７により金属酸化物１６を還元させて得られた金属によって、発光素子１０２の複数の第１金属粒子１８および複数の第２金属粒子１９を形成する。
　卑金属膜１７によって発光素子１０２の電極５の少なくとも一部を形成してもよい。
　〔実施形態２〕
　図１０は、本開示の実施形態２に係る発光素子１０１の製造方法を説明する図である。本開示の実施形態２に係る発光素子１０１の製造方法は、以下の点が本開示の実施形態１に係る発光素子１０１の製造方法と異なっており、それ以外は本開示の実施形態１に係る発光素子１０１の製造方法と同一である。
　金属酸化物１６（図７参照）を含む発光素子１０１の電荷機能層２６を形成した後、電荷機能層２６における発光層３と反対側の面２３にナノインプリント金型２４を圧着させ、電荷機能層２６における発光層３と反対側の面２３に凹部２５を形成する。電荷機能層２６の上に卑金属膜１７を、卑金属膜１７が凹部２５を充填するように形成する。卑金属膜１７により金属酸化物１６を還元させて得られた金属によって、発光素子１０１の金属構造体７を形成する。
　電荷機能層２６をナノ粒子の塗布またはスパッタリング法等で形成する。その後、電荷機能層２６までが形成された発光素子１０１の中間体をナノインプリント装置に装填する。電荷機能層２６の材料としては、例えばＺｎＯナノ粒子を含み、電荷輸送性および／または電荷注入性を有する材料が適している。ナノインプリント金型２４の形状は、金属構造体７の形状に対応する形状である。発光素子１０１の中間体を１００℃程度に昇温して電荷機能層２６における発光層３と反対側の面２３にナノインプリント金型２４を圧着させることにより、電荷機能層２６に金属構造体７の形状を反転させた形状の凹部２５が形成される。発光素子１０１の中間体を取り出して真空蒸着にてＡｌ等の卑金属膜１７を薄く形成し、本開示の実施形態１に係る発光素子１０１の製造方法と同様の手法で電極５の形成までを行う。
　発光層３は、パターニングの際、現像液等との接触により劣化する可能性があるが、本開示の実施形態１および２に係る発光素子１０１の製造方法によれば発光層３へのダメージを抑制した加工が可能である。ただし、発光層３を加熱する工程では熱劣化を防止するため１５０℃以下かつ１５分以下の処理が必要となる。熱劣化に注意すれば、金属構造体７を形成する工程に発光層３を晒しても、発光素子１０１の特性を維持することは可能である。
　本開示の実施形態２に係る発光素子１０１の製造方法において、金属構造体７を複数の第１金属粒子１８および複数の第２金属粒子１９に置き換えれば、本開示の実施形態２に係る発光素子１０２の製造方法を実現することができる。
　図１３は、本開示の実施形態に係る別の発光素子１０３の概略構成を示す第１断面図である。図１３に示す発光素子１０３は、図８に示す発光素子１０２より、金属粒子の粒径が小さい。発光素子１０３は、発光素子１０２の製造方法と同様の方法で製造可能である。
　〔実施形態３〕
　図１０に示す内容において、卑金属膜１７の替わりに金属材料３１を凹部２５に充填させて、第１金属粒子１８および第２金属粒子１９もしくは金属構造体７を形成してもよい。これにより、卑金属膜１７を用いた還元は適用不要となる。
　発光素子１０１の電荷機能層２６を形成した後、電荷機能層２６における発光層３と反対側の面２３にナノインプリント金型２４を圧着させ、電荷機能層２６における発光層３と反対側の面２３に凹部２５を形成する。電荷機能層２６の上に金属材料３１を、金属材料３１が凹部２５を充填するように形成する。金属材料３１によって、発光素子１０１の第１金属粒子１８および第２金属粒子１９もしくは金属構造体７を形成する。
　金属材料３１は、金属粒子群であってもよい。この場合は金属材料３１を充填するので、単独で数十度程度に加熱してもよいが、電極５の蒸着の際、輻射で８０℃程度まで温度上昇してもよい。これにより、電極５の蒸着の過程で充填した当該金属粒子群が相互に部分的に融合し得る。
　〔付記事項〕
　比較素子Ｂについて考える。比較素子Ｂは、発光素子１０１に対して、金属構造体７を、金属構造体７と同一の形状の絶縁材料に置換したものである。比較素子Ｂの製造方法は、卑金属膜１７の替わりに絶縁性のＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）膜を例えばスピンコート法で形成する以外、本開示の実施形態２に係る発光素子１０１の製造方法と同じである。
　比較素子Ｂは、金属構造体７と同一の形状の部材を有しているにもかかわらず、比較素子Ｂの通電毎に比較素子Ｂの電気特性がバラついた。すなわち、比較素子Ｂは、前述した比較素子Ａに類似した電気特性を示した。比較素子Ｂは、金属構造体７を絶縁材料に置換したことに起因して、電荷機能層４に蓄積された電荷を電極５に導く能力に乏しいと推定される。
　〔まとめ〕
　本開示の態様１に係る発光素子は、発光層と、電極と、前記発光層と前記電極との間に位置している電荷機能層とを備えており、前記電荷機能層は、前記電荷機能層における前記電極の側に位置している第１金属粒子と、前記第１金属粒子との距離が５ｎｍ以下である箇所に位置する第２金属粒子と、を含み、前記第２金属粒子は、前記第１金属粒子の下端部よりも前記発光層側に位置する部分を有する。
　本開示の態様２に係る発光素子は、前記態様１において、少なくとも前記第１金属粒子および前記第２金属粒子を含む複数の金属粒子からなる金属構造体を備えており、前記複数の金属粒子における任意の隣り合う２つの間の距離の最大値が５ｎｍ以下である。
　本開示の態様３に係る発光素子は、前記態様２において、前記金属構造体において、前記第２金属粒子を含む幅は、前記第１金属粒子を含む幅よりも小さい。
　本開示の態様４に係る発光素子は、前記態様２または３において、前記金属粒子は、前記発光層から離間されている。
　本開示の態様５に係る発光素子は、前記態様１から４のいずれかにおいて、前記第１金属粒子と前記第２金属粒子とが互いに同一の金属元素を含んでいる。
　本開示の態様６に係る発光素子は、前記態様１から５のいずれかにおいて、前記第１金属粒子は、前記電極と接触している。
　本開示の態様７に係る発光素子は、発光層と、電極と、前記発光層と前記電極との間に位置している電荷機能層とを備えており、前記電荷機能層は、少なくとも１つの金属構造体を有しており、前記金属構造体は、前記電荷機能層における前記電極の側に位置している第１導体部、および、前記第１導体部から前記発光層へ向けて突出している第２導体部を含んでいる。
　本開示の態様８に係る発光素子は、前記態様７において、前記第１導体部と前記第２導体部とが互いに同一の金属元素を含んでいる。
　本開示の態様９に係る発光素子は、前記態様７または８において、前記第１導体部の幅は、前記第２導体部の幅より大きい。
　本開示の態様１０に係る発光素子は、前記態様７から９のいずれかにおいて、前記金属構造体は、前記発光層から離間されている。
　本開示の態様１１に係る発光素子は、前記態様７から１０のいずれかにおいて、前記金属構造体は、前記電極と接触している。
　本開示の態様１２に係る発光素子は、前記態様７から１１のいずれかにおいて、前記電荷機能層は、複数の金属構造体を有しており、前記電荷機能層の厚み方向に沿っており前記複数の金属構造体のうち少なくとも２つが存在している第１断面、および、前記電荷機能層の厚み方向に沿っていると共に前記第１断面と垂直であり前記複数の金属構造体のうち少なくとも２つが存在している第２断面を含んでいる。
　本開示の態様１３に係る発光素子は、前記態様１２において、前記複数の金属構造体のうち隣り合う２つの間隔は、１００ｎｍ以上である。
　本開示の態様１４に係る発光素子は、前記態様１３において、前記複数の金属構造体それぞれにおいて、前記第１導体部の幅は１００ｎｍ以下であり、前記第２導体部の幅は４０ｎｍ以下である。
　本開示の態様１５に係る発光素子は、前記態様１から１４のいずれかにおいて、前記電荷機能層は、複数の金属ナノ粒子を含んでおり、前記複数の金属ナノ粒子の粒径分布は、中央値が４ｎｍ以上６ｎｍ以下であり、最小値が１ｎｍ以上であり、最大値が３０ｎｍ以下である。
　本開示の態様１６に係る発光素子は、前記態様１５において、前記複数の金属ナノ粒子それぞれは、第１族元素、第４族元素、第６族元素、および第１２族元素のいずれかである。
　本開示の態様１７に係る発光素子は、前記態様１から１６のいずれかにおいて、前記発光層は、量子ドットにより発光する。
　本開示の態様１８に係る発光素子の製造方法は、前記態様１から６のいずれかの発光素子の製造方法であって、金属酸化物を含む、前記発光素子の電荷機能層を形成し、前記電荷機能層の上に卑金属膜を形成し、前記卑金属膜により前記金属酸化物を還元させて得られた金属によって、前記発光素子の第１金属粒子および第２金属粒子を形成する。
　本開示の態様１９に係る発光素子の製造方法は、前記態様７から１４のいずれかの発光素子の製造方法であって、金属酸化物を含む、前記発光素子の電荷機能層を形成し、前記電荷機能層の上に卑金属膜を形成し、前記卑金属膜により前記金属酸化物を還元させて得られた金属によって、前記発光素子の金属構造体を形成する。
　本開示の態様２０に係る発光素子の製造方法は、前記態様１８または１９において、前記卑金属膜によって前記発光素子の電極の少なくとも一部を形成する。
　本開示の態様２１に係る発光素子の製造方法は、前記態様１８から２０のいずれかにおいて、前記発光素子の発光層は、量子ドットにより発光する。
　本開示は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本開示の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。
１、５　電極
２、４、２６　電荷機能層
３　発光層
６　量子ドット
７　金属構造体
８　第１導体部
９　第２導体部
１０　電荷
１１　第１導体部の幅
１２　第２導体部の最大幅
１３　電荷機能層の厚み方向
１４　電荷機能層の厚み方向と垂直なある１方向
１５　複数の金属構造体のうち隣り合う２つの間隔
１６　金属酸化物
１７　卑金属膜
１８　第１金属粒子
１９　第２金属粒子
２０　複数の第１金属粒子および複数の第２金属粒子のうち隣り合う２つの間隔
２３　電荷機能層における発光層と反対側の面
２４　ナノインプリント金型
２５　凹部
２７　第１金属粒子の下端部
２８～３０　金属粒子
３１　金属材料
１０１～１０３　発光素子
Ｌ１　第１金属粒子を含む幅
Ｌ２　第２金属粒子を含む幅

Claims (21)

  1. 　発光層と、電極と、前記発光層と前記電極との間に位置している電荷機能層とを備えており、
    　前記電荷機能層は、前記電荷機能層における前記電極の側に位置している第１金属粒子と、前記第１金属粒子との距離が５ｎｍ以下である箇所に位置する第２金属粒子と、を含み、
    　前記第２金属粒子は、前記第１金属粒子の下端部よりも前記発光層側に位置する部分を有する、発光素子。
  2. 　少なくとも前記第１金属粒子および前記第２金属粒子を含む複数の金属粒子からなる金属構造体を備えており、
    　前記複数の金属粒子における任意の隣り合う２つの間の距離の最大値が５ｎｍ以下である、請求項１に記載の発光素子。
  3. 　前記金属構造体において、前記第２金属粒子を含む幅は、前記第１金属粒子を含む幅よりも小さい、請求項２に記載の発光素子。
  4. 　前記金属粒子は、前記発光層から離間されている、請求項２または３に記載の発光素子。
  5. 　前記第１金属粒子と前記第２金属粒子とが互いに同一の金属元素を含んでいる、請求項１から４のいずれか１項に記載の発光素子。
  6. 　前記第１金属粒子は、前記電極と接触している、請求項１から５のいずれか１項に記載の発光素子。
  7. 　発光層と、電極と、前記発光層と前記電極との間に位置している電荷機能層とを備えており、
    　前記電荷機能層は、少なくとも１つの金属構造体を有しており、前記金属構造体は、前記電荷機能層における前記電極の側に位置している第１導体部、および、前記第１導体部から前記発光層へ向けて突出している第２導体部を含んでいる、発光素子。
  8. 　前記第１導体部と前記第２導体部とが互いに同一の金属元素を含んでいる、請求項７に記載の発光素子。
  9. 　前記第１導体部の幅は、前記第２導体部の幅より大きい、請求項７または８に記載の発光素子。
  10. 　前記金属構造体は、前記発光層から離間されている、請求項７から９のいずれか１項に記載の発光素子。
  11. 　前記金属構造体は、前記電極と接触している、請求項７から１０のいずれか１項に記載の発光素子。
  12. 　前記電荷機能層は、
    　　複数の金属構造体を有しており、
    　　前記電荷機能層の厚み方向に沿っており前記複数の金属構造体のうち少なくとも２つが存在している第１断面、および、前記電荷機能層の厚み方向に沿っていると共に前記第１断面と垂直であり前記複数の金属構造体のうち少なくとも２つが存在している第２断面を含んでいる、請求項７から１１のいずれか１項に記載の発光素子。
  13. 　前記複数の金属構造体のうち隣り合う２つの間隔は、１００ｎｍ以上である、請求項１２に記載の発光素子。
  14. 　前記複数の金属構造体それぞれにおいて、前記第１導体部の幅は１００ｎｍ以下であり、前記第２導体部の幅は４０ｎｍ以下である、請求項１３に記載の発光素子。
  15. 　前記電荷機能層は、複数の金属ナノ粒子を含んでおり、
    　前記複数の金属ナノ粒子の粒径分布は、中央値が４ｎｍ以上６ｎｍ以下であり、最小値が１ｎｍ以上であり、最大値が３０ｎｍ以下である、請求項１から１４のいずれか１項に記載の発光素子。
  16. 　前記複数の金属ナノ粒子それぞれは、第１族元素、第４族元素、第６族元素、および第１２族元素のいずれかである、請求項１５に記載の発光素子。
  17. 　前記発光層は、量子ドットにより発光する、請求項１から１６のいずれか１項に記載の発光素子。
  18. 　請求項１から６のいずれか１項に記載の発光素子の製造方法であって、
    　金属酸化物を含む、前記発光素子の電荷機能層を形成し、
    　前記電荷機能層の上に卑金属膜を形成し、
    　前記卑金属膜により前記金属酸化物を還元させて得られた金属によって、前記発光素子の第１金属粒子および第２金属粒子を形成する、発光素子の製造方法。
  19. 　請求項７から１４のいずれか１項に記載の発光素子の製造方法であって、
    　金属酸化物を含む、前記発光素子の電荷機能層を形成し、
    　前記電荷機能層の上に卑金属膜を形成し、
    　前記卑金属膜により前記金属酸化物を還元させて得られた金属によって、前記発光素子の金属構造体を形成する、発光素子の製造方法。
  20. 　前記卑金属膜によって前記発光素子の電極の少なくとも一部を形成する、請求項１８または１９に記載の発光素子の製造方法。
  21. 　前記発光素子の発光層は、量子ドットにより発光する、請求項１８から２０のいずれか１項に記載の発光素子の製造方法。
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