WO2023286738A1 - Polyamide fibers for tire cord and method for producing same - Google Patents

Polyamide fibers for tire cord and method for producing same Download PDF

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浩介 井田
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    • D02G3/44Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/48Tyre cords

Definitions

  • a polyamide fiber is made into a twisted cord, and then treated with an adhesive (hereinafter also referred to as "dip"), and then the twisted cord is subjected to tension.
  • a method of tension heat treatment is known. Twisted yarn cords have been subjected to tension heat treatment at higher tensions in order to obtain reinforcing cords with higher strength and higher rigidity. By doing so, the strength after the dip treatment is increased, contributing to further weight reduction of the tire and making it possible to use the tire for higher load applications.
  • the room temperature (25°C) knot strength of the polyamide fiber for tire cord of the present embodiment is preferably 4.5 cN/dtex or more and 6.5 cN/dtex or less, more preferably 5.0 cN/dtex or more and 6.0 cN/dtex or less. More preferably, it is 5.2 cN/dtex or more and 5.8 cN/dtex or less.
  • the 25° C. knot strength is 4.5 cN/dtex or more, it is possible to suppress breakage of the cord under tension heat treatment.
  • the knot strength at 25° C. is 6.5 cN/dtex or less, the production can be carried out without significant decrease in process stability due to increase in fluff and yarn breakage.
  • the tensile strength of the polyamide fiber for tire cord of the present embodiment is preferably 8.7 cN/dtex or more and 11.0 cN/dtex or less, more preferably 9.0 cN/dtex or more and 10.5 cN/dtex or less, and still more preferably 9.0 cN/dtex or more and 10.5 cN/dtex or less. It is 4 cN/dtex or more and 10.2 cN/dtex or less.
  • the tensile strength is 8.7 cN/dtex or more, the tensile strength is excellent and contributes to the expression of the air knot strength and the knot strength.
  • the tensile strength is 11.0 cN/dtex or less, production can be carried out without significant deterioration in process stability due to increased fluff and yarn breakage.
  • the dimensional stability of the polyamide fiber for tire cords of the present embodiment is preferably 12% or more and 20% or less, more preferably 15% or more and 19% or less, and still more preferably 16% or more and 18% or less.
  • the dimensional stability can be determined from the sum of the boiling water shrinkage of the fiber and the intermediate elongation (elongation at a high load of 1/2 of the breaking strength).
  • the dimensional stability is 12% or more, the toughness in rubber reinforcement applications such as tire cords is improved.
  • the dimensional stability is 20% or less, it contributes to maintaining strength at high temperatures, is excellent in tensile strength at high temperatures, and contributes to the expression of air knot strength under a temperature of 180° C. and knot strength at 25° C. .
  • the coating amount of the finishing agent is less than 0.5% by weight, the effect of reducing frictional resistance (smoothness) between the extreme pressure property and the metal surface is insufficient, making it difficult to stably produce high-strength polyamide fibers.
  • the coating amount of the finishing agent exceeds 1.5% by weight, the penetration of the dipping liquid into the polyamide fiber is inhibited during the dipping treatment, resulting in a large decrease in adhesion to the rubber.
  • Disarrayed filaments include single yarns of twisted yarn cords that are loose or fluffed, which may cause thickness unevenness when made into a blind. Twisted filament turbulence was evaluated based on the following criteria for 1,000 twisted cords and 1,000 m. (Evaluation criteria) ⁇ : Filament disorder is less than 1.0; ⁇ : 1.0 or more and less than 5.0 filament disturbances; ⁇ : 5.0 or more but less than 10.0 filament disturbances; x: 10.0 or more filament disturbances.
  • Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out, except that the air supply energy was changed to 1.0 kW in the entangling step. The results are shown in Table 2 below.
  • Example 5 The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that in the refueling step, a finishing agent containing no ionic surfactant was added so that the deposition rate was 1.1% by weight. The results are shown in Table 2 below.
  • Example 8 The entanglement process was carried out in the same manner as in Example 1, except that the air supply energy was changed to 0.8 kW. The results are shown in Table 2 below.

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Abstract

Provided are: polyamide fibers for a tire cord, with which cutting of a cord during steps for producing a tire cord and tire cord fabric is suppressed; a method for producing same; a twisted yarn cord using the fibers; and cord fabric using the cord. The present invention relates to polyamide fibers for a tire cord and a method for producing same, wherein the air-knot strength of the polyamide fibers in an environment at a temperature of 180°C is 3.5-6.0 cN/dtex.

Description

タイヤコード用ポリアミド繊維及びその製法Polyamide fiber for tire cord and its production method
 本発明は、タイヤコード用ポリアミド繊維及びその製法、並びに該繊維を用いた撚糸コード及び該コードを用いた簾織物に関する。 The present invention relates to a polyamide fiber for tire cords, a method for producing the same, a twisted yarn cord using the fiber, and a cord fabric using the cord.
 ポリアミド繊維は、強靭性、接着性、耐疲労性に優れているため、トラック・バス用、建設用、航空機用等のタイヤコードなどのゴム補強用繊維として広く採用されている。 Due to its excellent toughness, adhesiveness, and fatigue resistance, polyamide fiber is widely used as a fiber for reinforcing rubber, such as tire cords for trucks, buses, construction, and aircraft.
 以下の特許文献1に記載されるように、航空機用ラジアルタイヤは、一般に高内圧、高荷重条件のもと使用されるため、耐荷重性やタイヤの径成長抑制の要求が強く求められる。また、コストダウン、軽量化の要求の高まりもあり、航空機用ラジアルタイヤに使用される補強用繊維としては、その機能を損なうことなく繊維の量を削減することが重要である。かかる要求を満足するために、より高強度かつ高剛性の繊維を開発することが求められている。 As described in Patent Document 1 below, radial tires for aircraft are generally used under conditions of high internal pressure and high load, so there is a strong demand for load resistance and suppression of tire diameter growth. In addition, there is also a growing demand for cost reduction and weight reduction, and as a reinforcing fiber used in radial tires for aircraft, it is important to reduce the amount of fiber without impairing its function. In order to satisfy such demands, it is required to develop fibers with higher strength and higher rigidity.
 特許文献2に記載されるように、タイヤ補強コードの製造方法として、ポリアミド繊維を、撚糸コードとし、次いで、接着剤処理(以下、「ディップ」ともいう。)したのち、撚糸コードを張力下で緊張熱処理する方法が知られている。より高強度かつ高剛性の補強コードとするには、撚糸コードを、より高張力で緊張熱処理するようになってきた。そうすることでディップ処理後の強力を上げて、タイヤの一層の軽量化に寄与したり、より高負荷用途のタイヤに用いることができるようになる。 As described in Patent Document 2, as a method for producing a tire reinforcing cord, a polyamide fiber is made into a twisted cord, and then treated with an adhesive (hereinafter also referred to as "dip"), and then the twisted cord is subjected to tension. A method of tension heat treatment is known. Twisted yarn cords have been subjected to tension heat treatment at higher tensions in order to obtain reinforcing cords with higher strength and higher rigidity. By doing so, the strength after the dip treatment is increased, contributing to further weight reduction of the tire and making it possible to use the tire for higher load applications.
 他方、ポリアミド繊維をゴム補強用繊維として使用する場合、一般に複数本のモノフィラメントの集合体であるマルチフィラメントに撚りをかけ、これを2本又は3本で撚り合わせてなる撚りコード(以下、「生コード」ともいう。)が用いられるが、生コードを製造する際には長さにバラツキを生ずる場合や、用途によっては極めて長尺の生コードを必要とする場合があり、このような場合には生コード同士を端部で連結させることが必要となる。 On the other hand, when polyamide fiber is used as a fiber for reinforcing rubber, a twisted cord (hereinafter referred to as "raw However, when producing raw cords, there are cases where the length varies, and depending on the application, extremely long raw cords are required. requires the raw cords to be connected at their ends.
 従来、生コードを連結する一般的な手法として、エアスプライジング法と呼ばれる繊維の絡み合いにより連結させる方法が知られている。この連結方法によれば、連結操作も容易で作業性に優れ、連結部(以下、「エアノット」ともいう。)の膨らみを小さくできるという利点が得られる。 Conventionally, as a general method for connecting raw cords, a method of connecting by entangling fibers called the air splicing method is known. According to this connecting method, the connecting operation is easy, the workability is excellent, and the advantage of being able to reduce the swelling of the connecting portion (hereinafter also referred to as "air knot") is obtained.
 しかし、エアスプライジング法で連結されたエアノットを有するタイヤコード又はタイヤコード用簾織物は、前記したディップに際し、高温高張力下、緊張熱処理時の張力に撚糸コードが耐えきれずコード切れを起こしやすく、破断箇所となるという問題を抱えている。ディップコード又はディップ反の当該破断箇所は不良品として扱われ正常品と区別されるため、タイヤコード及びタイヤコード簾織物製造においては、コード切れの問題を抱えているのが現状である。 However, in the case of a tire cord having air knots connected by an air splicing method or a cord fabric for a tire cord, the twisted yarn cord cannot withstand the tension during the tension heat treatment under high temperature and high tension during the dipping described above, and the cord tends to break. , has the problem of becoming a breaking point. Since the broken part of the dipped cord or dipped fabric is treated as a defective product and distinguished from a normal product, the present situation is that there is a problem of cord breakage in the manufacture of tire cords and tire cord blind fabrics.
特表2019-508595号公報Japanese Patent Application Publication No. 2019-508595 特開平1-174628号公報JP-A-1-174628
 前記した従来技術の問題に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、タイヤコード及びタイヤコード簾織物の製造工程でのコード切れが抑制されたタイヤコード用ポリアミド繊維を提供することである。 In view of the above-described problems of the prior art, the problem to be solved by the present invention is to provide a polyamide fiber for tire cords that suppresses cord breakage in the manufacturing process of tire cords and tire cord blind fabrics.
 本発明者等は、前記課題を解決すべく、鋭意検討し実験を重ねた結果、タイヤコード及びタイヤコード簾織物の製造工程での高温張力下におけるコード切れ抑制には、エアノット強度が重要であることを予想外に見出し、発明を完成するに至ったものである。 In order to solve the above problems, the present inventors conducted extensive studies and repeated experiments, and found that air knot strength is important for suppressing cord breakage under high-temperature tension in the manufacturing process of tire cords and tire cord blind fabrics. This unexpected finding led to the completion of the invention.
 すなわち、本発明は以下のとおりのものである。
 [1]温度180℃環境下でのエアノット強度が3.5cN/dtex以上6.0cN/dtex以下であるタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [2]インタートリップ交絡数が13個/m以上30個/m以下である、前記[1]に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [3]25℃エアノット強度が6.4cN/dtex以上9.0cN/dtex以下である、前記[1]又は[2]に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [4]25℃結節強度が4.5cN/dtex以上6.5cN/dtex以下である、前記[1]~[3]のいずれかに記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [5]引張強度が8.7cN/dtex以上11.0cN/dtex以下である、前記[1]~[4]のいずれかに記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [6]寸法安定性が12%以上20%以下である、前記[1]~[5]のいずれかに記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [7]繊維重量当たり0.01重量%以上0.1重量%以下のイオン性界面活性剤が表面に付与されている、前記[1]~[6]のいずれかに記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [8]以下の物性(1)~(5):
 (1)総繊度が900dtex以上2500dtex以下である;
 (2)伸度が15%以上25%以下である;
 (3)沸騰水収縮率が4%以上8%以下である;
 (4)仕上剤付着率が0.5重量%以上1.5重量%以下である;及び
 (5)単糸数が100本以上400本以下である;
を有するマルチフィラメント糸である、前記[1]~[7]のいずれかに記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [9]エアノット部を有する、前記[1]~[8]のいずれかに記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
 [10]前記[9]に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維を用いた撚糸コード。
 [11]前記[10]に記載の撚糸コードを用いた簾織物。
 [12]溶融紡糸により紡糸されたポリアミド繊維を1つ以上の仕上剤付与装置、多段延伸ローラを経由して巻取るタイヤコード用ポリアミド繊維の製造方法であって、前記多段延伸ローラの延伸固定温度が205℃以上240℃以下である、前記[1]~[9]のいずれかに記載のタイヤコード用ポリアミド繊維の製造方法。
That is, the present invention is as follows.
[1] A polyamide fiber for tire cords having an air knot strength of 3.5 cN/dtex or more and 6.0 cN/dtex or less at a temperature of 180°C.
[2] The polyamide fiber for tire cords according to [1] above, wherein the intertrip entanglement number is 13/m or more and 30/m or less.
[3] The polyamide fiber for tire cords according to [1] or [2], which has a 25°C air knot strength of 6.4 cN/dtex or more and 9.0 cN/dtex or less.
[4] The polyamide fiber for tire cord according to any one of [1] to [3], which has a knot strength of 4.5 cN/dtex or more and 6.5 cN/dtex or less at 25°C.
[5] The polyamide fiber for tire cord according to any one of [1] to [4], which has a tensile strength of 8.7 cN/dtex or more and 11.0 cN/dtex or less.
[6] The polyamide fiber for tire cords according to any one of [1] to [5], which has a dimensional stability of 12% or more and 20% or less.
[7] The polyamide for tire cords according to any one of [1] to [6], wherein the surface is provided with an ionic surfactant of 0.01% by weight or more and 0.1% by weight or less based on the weight of the fiber. fiber.
[8] The following physical properties (1) to (5):
(1) total fineness is 900dtex or more and 2500dtex or less;
(2) elongation is 15% or more and 25% or less;
(3) Boiling water shrinkage is 4% or more and 8% or less;
(4) Finishing agent adhesion rate is 0.5% by weight or more and 1.5% by weight or less; and (5) Number of single yarns is 100 or more and 400 or less;
Polyamide fiber for tire cord according to any one of the above [1] to [7], which is a multifilament yarn having
[9] The polyamide fiber for tire cord according to any one of [1] to [8], which has an air knot portion.
[10] A twisted yarn cord using the polyamide fiber for tire cords according to [9] above.
[11] A bamboo blind fabric using the twisted cord according to [10].
[12] A method for producing polyamide fibers for tire cords, in which polyamide fibers spun by melt spinning are wound through one or more finishing agent application devices and multi-stage stretching rollers, wherein the stretching fixed temperature of the multi-stage stretching rollers is 205° C. or higher and 240° C. or lower.
 本発明のタイヤコード用ポリアミド繊維は、タイヤコード及びタイヤコード簾織物の製造工程での高温張力下におけるコード切れが抑制される。 The polyamide fiber for tire cords of the present invention suppresses cord breakage under high-temperature tension in the manufacturing process of tire cords and tire cord blind fabrics.
本発明のタイヤコード用ポリアミド繊維を製造する装置の一例を説明する図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure explaining an example of the apparatus which manufactures the polyamide fiber for tire cords of this invention.
 以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
 本発明の1の実施形態は、タイヤコード用ポリアミド繊維であって、温度180℃環境下でのエアノット強度が3.5cN/dtex以上6.0cN/dtex以下であるタイヤコード用ポリアミド繊維である。
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維の温度180℃環境下でのエアノット強度は3.5cN/dtex以上6.0cN/dtex以下、好ましくは4.0cN/dtex以上5.0cN/dtex以下、より好ましくは4.2cN/dtex以上4.5cN/dtex以下である。エアノット強度は後述する実施例に記載の方法で測定することができる。温度180℃環境下でのエアノット強度が3.5cN/dtex以上であると、緊張熱処理下での撚糸コード切れを抑制できる。他方、温度180℃環境下でのエアノット強度6.0cN/dtex以下であると、エアノット部の単糸同士の絡み合いが密になりすぎを回避し、継ぎ目のゲージ太りによる簾織物厚みの不均一さが生じにくい。尚、エアノット強度とは、繊維に特定のエアノット操作を行いその糸繋ぎ特性を測定するものであり、繊維が有する特性である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
One embodiment of the present invention is a polyamide fiber for tire cord, which has an air knot strength of 3.5 cN/dtex or more and 6.0 cN/dtex or less in an environment at a temperature of 180°C.
The air knot strength of the polyamide fiber for tire cord of the present embodiment at a temperature of 180° C. is 3.5 cN/dtex or more and 6.0 cN/dtex or less, preferably 4.0 cN/dtex or more and 5.0 cN/dtex or less, more preferably. is 4.2 cN/dtex or more and 4.5 cN/dtex or less. The air knot strength can be measured by the method described in Examples below. An air knot strength of 3.5 cN/dtex or more in an environment at a temperature of 180° C. can suppress breakage of the twisted yarn cord under tension heat treatment. On the other hand, if the air knot strength is 6.0 cN/dtex or less in an environment at a temperature of 180° C., the entanglement of the single yarns in the air knot portion is prevented from becoming too dense, and the thickness of the cord fabric is uneven due to the gauge thickness of the seam. is less likely to occur. Incidentally, the air knot strength is a characteristic of the fiber, which is obtained by subjecting the fiber to a specific air knot operation and measuring the yarn connection characteristics.
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維の25℃(常温)エアノット強度は、好ましくは6.4cN/dtex以上9.0cN/dtex以下であり、より好ましくは6.8cN/dtex以上8.0cN/dtex以下、さらに好ましくは7.0cN/dtex以上7.5cN/dtex以下である。常温エアノット強度が6.4cN/dtex以上であると、緊張熱処理下においてもコード切れを抑制できる。他方、常温エアノット強度が9.0cN/dtex以下であると、エアノット部の単糸同士の絡み合いが密になりすぎを回避し、継ぎ目のゲージ太りによる簾織物厚みの不均一さが生じにくい。 The 25° C. (normal temperature) air knot strength of the polyamide fiber for tire cord of the present embodiment is preferably 6.4 cN/dtex or more and 9.0 cN/dtex or less, more preferably 6.8 cN/dtex or more and 8.0 cN/dtex. Below, it is more preferably 7.0 cN/dtex or more and 7.5 cN/dtex or less. When the room-temperature air knot strength is 6.4 cN/dtex or more, cord breakage can be suppressed even under tension heat treatment. On the other hand, when the room-temperature air knot strength is 9.0 cN/dtex or less, the entanglement of the single yarns in the air knot portion is prevented from becoming too dense, and unevenness in the thickness of the cord fabric due to gauge thickening at the seams is less likely to occur.
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維の常温(25℃)結節強度は、好ましくは4.5cN/dtex以上6.5cN/dtex以下、より好ましくは5.0cN/dtex以上6.0cN/dtex以下、さらに好ましくは5.2cN/dtex以上5.8cN/dtex以下である。25℃結節強度が4.5cN/dtex以上であると、緊張熱処理下でのコード切れを抑制できる。他方、25℃結節強度が6.5cN/dtex以下であると、毛羽や糸切れの増加による著しい工程安定性の低下なく生産することができる。 The room temperature (25°C) knot strength of the polyamide fiber for tire cord of the present embodiment is preferably 4.5 cN/dtex or more and 6.5 cN/dtex or less, more preferably 5.0 cN/dtex or more and 6.0 cN/dtex or less. More preferably, it is 5.2 cN/dtex or more and 5.8 cN/dtex or less. When the 25° C. knot strength is 4.5 cN/dtex or more, it is possible to suppress breakage of the cord under tension heat treatment. On the other hand, when the knot strength at 25° C. is 6.5 cN/dtex or less, the production can be carried out without significant decrease in process stability due to increase in fluff and yarn breakage.
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維の引張強度は、好ましくは8.7cN/dtex以上11.0cN/dtex以下、より好ましくは9.0cN/dtex以上10.5cN/dtex以下、さらに好ましくは9.4cN/dtex以上10.2cN/dtex以下である。引張強度が8.7cN/dtex以上であると、引張強力に優れ、前記エアノット強度、前記結節強力の発現に寄与する。他方、引張強度が11.0cN/dtex以下であると、毛羽や糸切れの増加による著しい工程安定性の低下なく生産することができる。 The tensile strength of the polyamide fiber for tire cord of the present embodiment is preferably 8.7 cN/dtex or more and 11.0 cN/dtex or less, more preferably 9.0 cN/dtex or more and 10.5 cN/dtex or less, and still more preferably 9.0 cN/dtex or more and 10.5 cN/dtex or less. It is 4 cN/dtex or more and 10.2 cN/dtex or less. When the tensile strength is 8.7 cN/dtex or more, the tensile strength is excellent and contributes to the expression of the air knot strength and the knot strength. On the other hand, when the tensile strength is 11.0 cN/dtex or less, production can be carried out without significant deterioration in process stability due to increased fluff and yarn breakage.
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維の寸法安定性は、好ましくは12%以上20%以下、より好ましくは15%以上19%以下、さらに好ましくは16%以上18%以下である。寸法安定性とは、繊維の沸騰水収縮率と中間伸度(破断強力の1/2強力負荷時の伸度)の和により求めることができる。寸法安定性が12%以上であると、タイヤコード等のゴム補強用途におけるタフネスが向上する。他方、寸法安定性が20%以下であると、高温での強度保持に寄与し、高温時の引張強力に優れ、前記、温度180℃環境下のエアノット強力、25℃結節強力の発現に寄与する。 The dimensional stability of the polyamide fiber for tire cords of the present embodiment is preferably 12% or more and 20% or less, more preferably 15% or more and 19% or less, and still more preferably 16% or more and 18% or less. The dimensional stability can be determined from the sum of the boiling water shrinkage of the fiber and the intermediate elongation (elongation at a high load of 1/2 of the breaking strength). When the dimensional stability is 12% or more, the toughness in rubber reinforcement applications such as tire cords is improved. On the other hand, if the dimensional stability is 20% or less, it contributes to maintaining strength at high temperatures, is excellent in tensile strength at high temperatures, and contributes to the expression of air knot strength under a temperature of 180° C. and knot strength at 25° C. .
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維のインタートリップ交絡数は13個/m以上30個/m以下が好ましく、より好ましくは13個/m以上25個/m以下、さらに好ましくは17個/m以上23個/m以下である。インタートリップ交絡数とは、自動交絡度試験機によって測定される交絡度において、トリップレベルに対し60%強度を満たす交絡度のことをいう。インタートリップ交絡数が13個/m以上であれば、エアノット作製時の単糸同士の絡み合いが促進され、温度180℃環境下のエアノット強度に優れる繊維を得られる。他方、インタートリップ交絡数が30個/m以下であると、撚糸工程での単糸ばらけおよびそれによる単糸毛羽立ちが抑制され、撚糸効率の低下を招いたり、織物品位を損なうことがない。
 また、エアノットの形状が均一化され、簾織物製造時の吊り弛みが抑制されるという観点からは、インタートリップ交絡数が25個/m以上30個/m以下であることも好ましい。
The intertrip entanglement number of the polyamide fiber for tire cord of the present embodiment is preferably 13/m or more and 30/m or less, more preferably 13/m or more and 25/m or less, and still more preferably 17/m or more. 23 pieces/m or less. The number of intertrip entanglements refers to the degree of entanglement that satisfies 60% strength with respect to the trip level in the degree of entanglement measured by an automatic entanglement tester. If the number of intertrip entanglements is 13/m or more, the entanglement of single yarns during air knot production is promoted, and a fiber having excellent air knot strength in an environment at a temperature of 180° C. can be obtained. On the other hand, when the number of intertrip entanglements is 30/m or less, single yarn loosening and resulting single yarn fluffing in the twisting process are suppressed, so that the twisting efficiency is not lowered and the quality of the fabric is not impaired.
In addition, from the viewpoint of making the shape of the air knots uniform and suppressing slack during hanging when manufacturing the cord fabric, it is also preferable that the number of inter-trip entanglements is 25/m or more and 30/m or less.
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維は、イオン性界面活性剤を繊維重量当たり0.01重量%以上0.1重量%以下で付着していることが好ましく、より好ましくは0.012重量%以上0.08重量%以下、さらに好ましくは0.02重量%以上0.06重量%以下である。イオン性界面活性剤を前記程度含有することで、他の仕上げ剤成分の効果を高めて糸の極圧性が向上し、引張時におけるエアノットにかかる応力が分散しやすく、結節強度を向上させる。ポリアミド繊維が高強度であることと、イオン性界面活性剤が繊維表面に存在することが相俟って、結節強度が向上する。イオン性界面活性剤の含有率が0.01重量%以上であると、結節強度を向上させて、エアノット強度向上に寄与する。他方、イオン性界面活性剤の含有率が0.1重量%以下であると、延伸工程におけるロール表面汚れで、ロール清掃頻度の増加を招くことが少ない。イオン性界面活性剤は、製糸工程の仕上げ剤付与によってポリアミド繊維に付与されることができる。 The polyamide fiber for tire cords of the present embodiment preferably has an ionic surfactant attached thereto in an amount of 0.01% by weight or more and 0.1% by weight or less, more preferably 0.012% by weight or more, based on the weight of the fiber. It is 0.08% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or more and 0.06% by weight or less. By containing the above-mentioned amount of ionic surfactant, the effect of other finishing agent components is enhanced, the extreme pressure property of the yarn is improved, the stress applied to the air knot during tension is easily dispersed, and the knot strength is improved. The high strength of the polyamide fiber and the presence of the ionic surfactant on the surface of the fiber combine to improve the knot strength. When the content of the ionic surfactant is 0.01% by weight or more, it improves the knot strength and contributes to the improvement of the air knot strength. On the other hand, when the content of the ionic surfactant is 0.1% by weight or less, contamination on the surface of the rolls in the stretching process hardly causes an increase in the frequency of cleaning the rolls. The ionic surfactant can be applied to the polyamide fiber by finish application during the spinning process.
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維は、以下の物性(1)~(5):
 (1)総繊度が900dtex以上2500dtex以下である;
 (2)伸度が15%以上25%以下である;
 (3)沸騰水収縮率が4%以上8%以下である;
 (4)仕上剤付着率が0.5重量%以上1.5重量%以下である;及び
 (5)単糸数が100本以上400本以下である;
を有するマルチフィラメント糸であることが好ましい。総繊度が900dtex以上のものは、タイヤコード及びタイヤコード用簾織物にした場合、十分な機械物性を有する。他方、軽量化の観点から、総繊度2500dtex以下のものが好ましい。
The polyamide fiber for tire cords of the present embodiment has the following physical properties (1) to (5):
(1) total fineness is 900dtex or more and 2500dtex or less;
(2) elongation is 15% or more and 25% or less;
(3) Boiling water shrinkage is 4% or more and 8% or less;
(4) Finishing agent adhesion rate is 0.5% by weight or more and 1.5% by weight or less; and (5) Number of single yarns is 100 or more and 400 or less;
It is preferably a multifilament yarn having Those having a total fineness of 900 dtex or more have sufficient mechanical properties when made into tire cords and tire cord cord fabrics. On the other hand, from the viewpoint of weight reduction, those having a total fineness of 2500 dtex or less are preferable.
 伸度は15~25%であることが好ましい。伸度が15%以上であれば、タイヤコード等のゴム補強用途における十分なタフネスが得られる。また、伸度と強度はトレードオフであり、強度とのバランスをとるために伸度は25%以下であることが好ましい。 The elongation is preferably 15-25%. If the elongation is 15% or more, sufficient toughness can be obtained in rubber reinforcing applications such as tire cords. In addition, there is a trade-off between elongation and strength, and the elongation is preferably 25% or less in order to balance with strength.
 また、沸騰水収縮率は4~8%の範囲が好ましい。沸騰水収縮率が4.0%以上であれば、熱収縮応力が高くなるためディップ処理時の延伸が抑制され高強力のディップコードを得ることが可能となる。他方、沸騰水収縮率が8.0%以下であれば、寸法安定性にも優れ高温でのエアノット強度の発現に寄与する。 Also, the boiling water shrinkage ratio is preferably in the range of 4 to 8%. If the boiling water shrinkage ratio is 4.0% or more, the thermal shrinkage stress becomes high, so that the stretching during the dip treatment is suppressed, and a high-strength dipped cord can be obtained. On the other hand, if the boiling water shrinkage ratio is 8.0% or less, the dimensional stability is excellent and contributes to the development of air knot strength at high temperatures.
 また、製糸工程において糸条に付与される仕上剤付着率は0.5重量%以上1.5重量%以下の範囲であることが好ましい。タイヤコード等のゴム補強用途のポリアミド繊維は高張力で延伸ロールに接して延伸されるため、極圧性と金属表面との摩擦抵抗低減(平滑性)に優れ、加硫コードの強力低下抑制、及び耐疲労性向上のため、繊維を形成する単繊維間の摩擦抵抗を低減する仕上剤は、繊維の表面に均一に付着されている必要がある。仕上剤の付着量が0.5重量%未満になると、極圧性と金属表面との摩擦抵抗低減効果(平滑性)が十分でなく高強力ポリアミド繊維を安定的に生産することが困難となる。また、仕上剤の付着量が1.5重量%を超えると、ディップ処理時に、ディップ液のポリアミド繊維に対する浸透性が阻害されゴムとの接着性が大きく低下する。 In addition, it is preferable that the finishing agent adhesion rate applied to the yarn in the spinning process is in the range of 0.5% by weight or more and 1.5% by weight or less. Polyamide fibers for rubber reinforcement applications such as tire cords are stretched in contact with stretching rolls at high tension, so they have excellent extreme pressure properties and reduced frictional resistance (smoothness) with metal surfaces, suppressing the reduction in strength of vulcanized cords, and In order to improve fatigue resistance, the finishing agent that reduces the frictional resistance between single fibers forming the fiber must be uniformly attached to the surface of the fiber. If the coating amount of the finishing agent is less than 0.5% by weight, the effect of reducing frictional resistance (smoothness) between the extreme pressure property and the metal surface is insufficient, making it difficult to stably produce high-strength polyamide fibers. On the other hand, if the coating amount of the finishing agent exceeds 1.5% by weight, the penetration of the dipping liquid into the polyamide fiber is inhibited during the dipping treatment, resulting in a large decrease in adhesion to the rubber.
 また、単糸数は100本以上400本以下であることが好ましい。単糸数が100本以上のマルチフィラメントであることにより、比表面積が増えることや、外部からの応力に柔軟に対応できることから、ゴム接着性や耐疲労性が向上する。他方、単糸数が400本以下であることで、溶融紡糸時の単糸同士の融着を避けることができる。 Also, the number of single yarns is preferably 100 or more and 400 or less. A multifilament having a single filament count of 100 or more increases the specific surface area and can flexibly respond to external stress, thereby improving rubber adhesion and fatigue resistance. On the other hand, when the number of single yarns is 400 or less, it is possible to avoid fusion between single yarns during melt spinning.
 本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維としては、ポリアミド6、ポリアミド6・6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド6・10、ポリアミド6・12、ポリアミド4・6、それらの共重合体及びそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の繊維が挙げられる。中でも、主としてポリヘキサメチレンアジパミド繊維からなるポリアミド6・6繊維が好ましい。ポリヘキサメチレンアジパミド、とは100%のヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とから構成される融点が250℃以上のポリアミド繊維を指す。ポリアミド6・6繊維は、融点が250℃未満とならない範囲で、ポリヘキサメチレンアジパミドにポリアミド8、ポリアミド6.I、ポリアミド10、ポリアミド6・Tなどを共重合した、又はブレンドしたポリマーからなる繊維でもよい。 Polyamide fibers for tire cords of the present embodiment include polyamide 6, polyamide 6.6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6.10, polyamide 6.12, polyamide 4.6, copolymers thereof and mixtures thereof. At least one fiber selected from the group consisting of Among them, polyamide 6.6 fibers mainly composed of polyhexamethylene adipamide fibers are preferred. Polyhexamethylene adipamide refers to a polyamide fiber composed of 100% hexamethylene diamine and adipic acid and having a melting point of 250° C. or higher. Polyamide 6.6 fibers are composed of polyhexamethylene adipamide, polyamide 8, polyamide 6.5, and polyhexamethylene adipamide, as long as the melting point is not less than 250.degree. Fibers made of polymers obtained by copolymerizing or blending I, polyamide 10, polyamide 6·T, etc. may also be used.
 本発明の他の実施形態は、溶融紡糸により紡糸されたポリアミド繊維を1つ以上の仕上剤付与装置、多段延伸ローラを経由して巻取るタイヤコード用ポリアミド繊維の製造方法であって、前記多段延伸ローラの延伸固定温度が205℃以上240℃以下である、タイヤコード用ポリアミド繊維の製造方法である。
 以下、本実施形態発明によるタイヤコード用ポリアミド繊維の製造方法の一例を説明する。
 図1は、本実施形態のタイヤコード用ポリアミド繊維を製造する設備の一例を示す説明図である。まず、溶融状態のポリマーはスピンヘッド1と呼ばれる紡糸機の一部によって均温化され、紡糸口金2より紡出される。紡出されたポリマーは、口金直下に設けられた加熱筒3を通過し、冷却チャンバー4からの冷風により固化され糸条を形成する。各エンドにまとめられた糸条は、その後、仕上剤付与装置5で仕上剤を付与された後、引き取りローラ6、第1ローラ7、第2ローラ8、第3ローラ9、第4ローラ10からなるローラ群による延伸工程へと進む。すなわち、糸条はローラ6により所定の速度で引き取られた後、若干の緊張力で第1段ローラ7に導かれ、第1段ローラ7から多段の加熱延伸ローラ8、9、10により延伸される。その後、交絡付与装置11に供給され、巻取り機12で巻取られる。
Another embodiment of the present invention is a method for producing polyamide fibers for tire cords, in which polyamide fibers spun by melt spinning are wound through one or more finishing agent applicators and multistage drawing rollers, A method for producing a polyamide fiber for tire cord, wherein the stretching and fixing temperature of the stretching roller is 205°C or higher and 240°C or lower.
An example of a method for producing a polyamide fiber for tire cords according to the present invention will be described below.
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of equipment for manufacturing polyamide fibers for tire cords according to the present embodiment. First, a polymer in a molten state is homogenized by a part of the spinning machine called a spin head 1 and spun from a spinneret 2 . The spun polymer passes through a heating tube 3 provided directly below the spinneret and is solidified by cold air from a cooling chamber 4 to form threads. The yarn collected at each end is then applied with finishing agent by the finishing agent applying device 5, and then fed from the take-up roller 6, the first roller 7, the second roller 8, the third roller 9, and the fourth roller 10. Then proceed to the stretching step by a group of rollers. That is, after the yarn is taken up by the roller 6 at a predetermined speed, it is guided to the first stage roller 7 with a slight tension, and is stretched from the first stage roller 7 by the multistage heating and stretching rollers 8, 9, and 10. be. After that, it is supplied to the entangling device 11 and wound up by the winder 12 .
 仕上剤付与装置5は、特に限定されるものではないが、一般的にはロールタイプ又はノズルタイプが用いられる。仕上剤付与装置5にて付与される仕上剤は、繊維重量当たり0.5重量%以上1.5重量%以下であることが好ましい。仕上げ剤が0.5重量%以上であることにより、撚糸からディップ加工までで安定して加工ができ、単糸切れなどなく品質が良くなる。仕上げ剤が1.5重量%以下であることにより、ノット部で引張素抜けするようなトラブルにならない。 The finishing agent applicator 5 is not particularly limited, but generally a roll type or nozzle type is used. The finishing agent applied by the finishing agent applying device 5 is preferably 0.5% by weight or more and 1.5% by weight or less based on the weight of the fiber. When the finishing agent is 0.5% by weight or more, the yarn can be stably processed from twisting to dipping, and the quality is improved without single yarn breakage. Since the content of the finishing agent is 1.5% by weight or less, there is no trouble such as tension slipping at the knot portion.
 仕上げ剤を繊維に付与する際に、イオン性界面活性剤を繊維に付与することができる。イオン性界面活性剤は、P原子を含むアニオン性界面活性剤及びS原子を含むアニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む。P原子を含むアニオン性界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、アルキルリン酸エステル(以下、ホスフェートと略記する。)の金属塩又はアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルホスフェートの金属塩又はアミン塩が挙げられる。より具体的には、例えば、ラウリルホスフェートカリウム塩、ラウリルホスフェートナトリウム塩、オクチルホスフェートカリウム塩、オクチルホスフェートナトリウム塩等が挙げられる。S原子を含むアニオン性界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、アルカンスルホン酸塩が挙げられる。 An ionic surfactant can be applied to the fibers when the finish is applied to the fibers. The ionic surfactant includes at least one selected from the group consisting of anionic surfactants containing P atoms and anionic surfactants containing S atoms. The anionic surfactant containing a P atom is not particularly limited. mentioned. More specific examples include lauryl phosphate potassium salt, lauryl phosphate sodium salt, octyl phosphate potassium salt, octyl phosphate sodium salt and the like. An anionic surfactant containing an S atom is not particularly limited, but examples thereof include alkanesulfonates.
 給油する仕上剤成分としては、上述したイオン性界面活性剤の他に、製糸工程における糸条の延伸がスムーズに行われるように平滑性に優れ、かつ耐熱性を有する成分を用いることが糸条品位、産業資材用途の観点から好ましい。平滑剤としての成分は、エステル化合物が好ましい。分子中にエステル結合を3つ以上有するエステル化合物、及び分子中に硫黄元素を有するエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のエステル化合物を含むものが好ましい。 As the finishing agent component to be lubricated, in addition to the above-mentioned ionic surfactant, it is preferable to use a component having excellent smoothness and heat resistance so that the yarn can be drawn smoothly in the yarn making process. It is preferable from the viewpoint of quality and industrial material use. Ester compounds are preferred as the component as the smoothing agent. Those containing at least one ester compound selected from the group consisting of an ester compound having three or more ester bonds in the molecule and an ester compound having a sulfur element in the molecule are preferred.
 分子中に硫黄元素を有するエステル化合物は、例えば、(1)ジアルキルチオジプロピオナート等の二価カルボン酸と一価アルコールとのエステル化合物、(2)アルキルメルカプトプロピオナート等の1価カルボン酸と1価アルコールとのエステル化合物等が挙げられる。 Ester compounds having a sulfur element in the molecule include, for example, (1) ester compounds of divalent carboxylic acids such as dialkylthiodipropionates and monohydric alcohols, and (2) monovalent carboxylic acids such as alkylmercaptopropionates. and an ester compound with a monohydric alcohol.
 分子中にエステル結合を3つ以上有するエステル化合物としては、例えば、(3)トリメチロールプロパントリアルキレート、グリセリントリ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル等の多価アルコールと一価カルボン酸とのエステル化合物、(4)トリアルキルトリメリタート、クエン酸トリエチル等の多価カルボン酸と一価アルコールとのエステル化合物、(5)ひまし油、パーム油、ナタネ白絞油等の天然油脂等が挙げられる。これらの成分は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of ester compounds having three or more ester bonds in the molecule include (3) polyhydric alcohols such as trimethylolpropane trialkylate, glycerin trifatty acid ester, pentaerythritol tetrafatty acid ester, and trimethylolpropane fatty acid ester, and monohydric alcohols. Ester compounds with carboxylic acids, (4) Ester compounds with polyhydric carboxylic acids such as trialkyl trimellitate and triethyl citrate and monohydric alcohols, (5) Natural fats and oils such as castor oil, palm oil, and rapeseed oil etc. These components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
 非イオン界面活性剤は、乳化作用、摩擦作用の調節剤として用いることができる。例えば、(1)ポリエチレングリコールジアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート、ポリオキシブチレンソルビタントリアルキレート、ポリオキシプロピレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンプロピレン硬化ひまし油トリアルキレート、ポリオキシエチレン硬化ひまし油トリアルキレート、ひまし油のエチレンオキサイド(以下、EOともいう。)付加物及び硬化ひまし油のEO付加物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物と、モノカルボン酸及びジカルボン酸とを縮合させたエーテルエステル化合物等のポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤、(2)有機酸、有機アルコール、有機アミン、及び有機アミドから選ばれる少なくとも一種に炭素数2~4のアルキレンオキサイドを付加した化合物、より具体的には、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル等のエーテル型ノニオン界面活性剤、(3)ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル等の多価アルコール部分エステル型ノニオン界面活性剤、(4)ジエタノールアミンモノ脂肪酸アミド等のアルキルアミド型ノニオン界面活性剤等が挙げられる。これらの成分は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 A nonionic surfactant can be used as a regulator of emulsifying action and friction action. For example, (1) polyethylene glycol dialkylate, polyoxyethylene sorbitan monoalkylate, polyoxybutylene sorbitan trialkylate, polyoxypropylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene propylene hydrogenated castor oil trialkylate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil Ether esters obtained by condensing at least one compound selected from the group consisting of trialkylates, ethylene oxide (hereinafter also referred to as EO) adducts of castor oil and EO adducts of hardened castor oil with monocarboxylic acids and dicarboxylic acids polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester type nonionic surfactants such as compounds; More specifically, for example, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester methyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Ether-type nonionic surfactants such as alkylamino ethers and polyoxyethylene fatty acid amide ethers, (3) Polyhydric alcohol partial ester-type nonionic surfactants such as sorbitan monofatty acid esters, sorbitan trifatty acid esters, and glycerin monofatty acid esters, ( 4) alkylamide type nonionic surfactants such as diethanolamine monofatty acid amides; These components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
 仕上剤の付与は、鉱物油などで希釈されたもの、水系のエマルジョンなど限定されるものではないが、後工程における水との相溶性を考慮した際にはエマルジョンで付与することが好ましい。 The application of the finishing agent is not limited to one diluted with mineral oil or the like, or a water-based emulsion, but it is preferable to apply it in the form of an emulsion when considering the compatibility with water in the post-process.
 多段の加熱延伸ローラ10においては、延伸固定温度として205℃以上240℃以下で温度付与される。延伸固定温度は、好ましくは210℃以上230℃以下であり、より好ましくは215℃以上220℃以下である。205℃以上とすることで、コード加工における高温時の寸法安定性に優れる。他方、延伸固定温度が240℃以上であると、沸騰水収縮率4%以上のポリアミド繊維を安定的に生産することが困難である。 In the multi-stage heating and stretching rollers 10, the temperature is applied at 205°C or higher and 240°C or lower as the stretching fixing temperature. The stretching and fixing temperature is preferably 210° C. or higher and 230° C. or lower, more preferably 215° C. or higher and 220° C. or lower. When the temperature is 205° C. or higher, the dimensional stability at high temperatures in cord processing is excellent. On the other hand, if the draw-fixing temperature is 240° C. or higher, it is difficult to stably produce a polyamide fiber having a boiling water shrinkage of 4% or higher.
 交絡付与装置11は、交絡ノズルにより圧縮流体を糸条に噴射する公知の装置を用いることができるが、糸条への圧縮流体は、1.0~1.5kWのエネルギーにて供給をすることが好ましい。圧縮流体の供給エネルギー(空気供給エネルギー)は、供給圧(MPa)と使用流量(Nm3/hr)の積により算出することができ、供給圧、交絡ノズルの流体導入口径を任意に選択することにより、上記供給エネルギーの範囲を満足することができる。さらに、より好ましくは1.3kW以上1.5kW以下のエネルギーにて供給をすることが好ましい。上記供給エネルギーの範囲を満足することで撚糸加工時の工程安定性を損なうことなく、好適なインタートリップ交絡数を得ることができ、エアノット作製時における単糸同士の絡み合いが促進され、エアノット強度に優れる繊維を得られる。 The entangling device 11 can use a known device that jets a compressed fluid to the yarn from an entangling nozzle, but the compressed fluid to the yarn should be supplied with an energy of 1.0 to 1.5 kW. is preferred. The compressed fluid supply energy (air supply energy) can be calculated by multiplying the supply pressure (MPa) and the flow rate (Nm3/hr). , can satisfy the above supply energy range. Furthermore, it is more preferable to supply energy of 1.3 kW or more and 1.5 kW or less. By satisfying the range of the supplied energy, it is possible to obtain a suitable intertrip entanglement number without impairing the process stability during the twisting process, promote the entanglement of the single yarns when making an air knot, and improve the air knot strength. Excellent fiber is obtained.
 本実施形態のポリアミド繊維は、エアノットで連結された撚糸コード(タイヤコード)、及びそれを用いた簾織物に好適に利用可能である。本実施形態のポリアミド繊維を用いることで、撚糸コード及び簾織物の製造工程でのコード切れを抑制することができる。 The polyamide fiber of the present embodiment can be suitably used for twisted yarn cords (tire cords) connected by air knots and cord fabrics using the same. By using the polyamide fiber of the present embodiment, it is possible to suppress cord breakage in the manufacturing process of the twisted yarn cord and the blind fabric.
 次に、実施例、比較例により本発明を具体的に説明する。尚、本発明は本実施例に限定されるものではない。
 まず、実施例、比較例で用いた物性の定義、測定方法等を説明する。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples. It should be noted that the present invention is not limited to this embodiment.
First, definitions of physical properties, measuring methods, etc. used in Examples and Comparative Examples will be described.
(1)エアノット強力、強度
 繋ぎ糸条は株式会社マシンテックス製ジョイントエアー116型を用い、繊度に応じて前記エアスプライサーのチェンバー、チェンバーカバーを適宜選択して取り付け、下記条件でエアスプライサー所定の手順でポリアミド繊維を繋いだ。
  供給空気圧力:0.5MPa
  空気噴射時間:1秒
  糸はし長さ:20mm
 1箇所のエアノット部を有する150mmの繊維試料(繋ぎ糸条)について、JIS L 1013 8.5に準拠して、試験温度25℃(常温)及び180℃、引張速度300mm/分の条件で引張り破断強力を測定し、各温度におけるエアノット強力とした。測定は1水準につき2回行い、その平均値をエアノット強力とした。
(1) Strength and strength of air knot Using Joint Air 116 type manufactured by Machinetex Co., Ltd. for the connecting yarn, selecting and attaching the chamber and chamber cover of the air splicer appropriately according to the fineness, and attaching the air splicer under the following conditions. to connect the polyamide fibers.
Supply air pressure: 0.5 MPa
Air injection time: 1 second Thread chopstick length: 20 mm
A 150 mm fiber sample (connecting yarn) having one air knot portion was subjected to tensile breakage in accordance with JIS L 1013 8.5 at test temperatures of 25 ° C. (room temperature) and 180 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min. The strength was measured and defined as the air knot strength at each temperature. The measurement was performed twice for each level, and the average value was taken as the air knot strength.
(2)結節強力、強度
 JIS L 1013 8.6に準拠して、25℃において、150mmの繊維試料を引張速度300mm/分で測定した。測定は1水準につき2回行い、その平均値を結節強力とした。
(2) Knot Strength and Strength A 150 mm fiber sample was measured at 25° C. at a tensile speed of 300 mm/min according to JIS L 1013 8.6. The measurement was performed twice for each level, and the average value was taken as the knot strength.
(3)インタートリップ交絡数
 ASTM D 4724に準拠して、LENZING INSTUMENTS社製 RAPID 600Vを用いて、以下の表1に示す条件下、トリップレベルの60%強度交絡数(インタートリップ交絡数)を測定した。測定は1水準につき10回行い、その平均値をインタートリップ交絡数とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(3) Intertrip entanglement number In accordance with ASTM D 4724, using RAPID 600V manufactured by LENZING INSTRUMENTS, under the conditions shown in Table 1 below, measure the 60% strength entanglement number (intertrip entanglement number) of the trip level. bottom. The measurement was performed 10 times per level, and the average value was taken as the intertrip confounding number.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(4)繊度
 巻き返し速度を60回/分とすること以外は、JIS L 1013 8.3.1 A法に準拠して測定した。
(4) Fineness Measured according to JIS L 1013 8.3.1 A method, except that the rewinding speed was set to 60 times/min.
(5)引張強力、引張強度、伸度、中間伸度
 JIS L 1013 8.5に準拠して、150mmの繊維試料を引張速度300mm/分で測定した。測定は1水準につき3回行い、その平均値を引張強力とした。但し、中間伸度は、破断強力の1/2強力負荷時の伸度(%)を用いた。
(5) Tensile Strength, Tensile Strength, Elongation, Intermediate Elongation According to JIS L 1013 8.5, a 150 mm fiber sample was measured at a tensile speed of 300 mm/min. The measurement was performed 3 times per level, and the average value was taken as the tensile strength. However, as the intermediate elongation, the elongation (%) at a heavy load of 1/2 of the breaking strength was used.
(6)仕上剤付着率
 JIS L 1013 8.27に準拠して測定した。溶媒はシクロヘキサンを使用。
(6) Finishing agent deposition rate Measured according to JIS L 1013 8.27. Cyclohexane is used as the solvent.
(7)沸騰水収縮率
 JIS L 1013 8.18に準拠して測定した。
(7) Boiling Water Shrinkage Measured according to JIS L 1013 8.18.
(8)寸法安定性
 得られた沸騰水収縮率と中間伸度(破断強力の1/2強力負荷時の伸度)の和により求めた。
(8) Dimensional stability Obtained from the sum of the obtained boiling water shrinkage and intermediate elongation (elongation at 1/2 breaking strength under heavy load).
(9)撚糸フィラメント乱れ
 原糸を、下撚り26.5回/100mm、上撚り26.5回/100mmで2本撚りした。原糸パッケージの糸継ぎを、上記エアノット強度計測と同様にエアノッターで継いで連続撚糸した。この撚糸コードで簾製織を行い、供給撚糸コードを大広社製 KH-700 赤外線センサ、春日電機社製 SF2―A 光電管センサで製織用に除去措置が必要なフィラメント乱れをカウントした。フィラメント乱れには、撚糸コードの単糸がばらけ(バラケ)ているもの、毛羽立っているものなど、簾にした際に厚みムラを誘発させる恐れのあるものが含まれる。撚糸フィラメント乱れは、撚糸コード1,000本、1,000mあたりで、以下の評価基準で評価した。
(評価基準)
  ◎:フィラメント乱れが1.0個未満である;
  ○:フィラメント乱れが1.0個以上5.0個未満である;
  △:フィラメント乱れが5.0個以上10.0個未満である;
  ×:フィラメント乱れが10.0個以上である。
(9) Disturbance of Twisted Yarn Filaments Two raw yarns were twisted at a lower twist of 26.5 turns/100 mm and an upper twist of 26.5 turns/100 mm. The spliced yarn of the raw yarn package was spliced with an air knotter in the same manner as the air knot strength measurement described above, and the yarn was continuously twisted. This twisted yarn cord was used for blind weaving, and the supplied twisted yarn cord was counted with a KH-700 infrared sensor manufactured by Daiko Co., Ltd. and an SF2-A phototube sensor manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd. to count filament turbulence that needed to be removed for weaving. Disarrayed filaments include single yarns of twisted yarn cords that are loose or fluffed, which may cause thickness unevenness when made into a blind. Twisted filament turbulence was evaluated based on the following criteria for 1,000 twisted cords and 1,000 m.
(Evaluation criteria)
◎: Filament disorder is less than 1.0;
○: 1.0 or more and less than 5.0 filament disturbances;
Δ: 5.0 or more but less than 10.0 filament disturbances;
x: 10.0 or more filament disturbances.
(10)平坦性
 前記(9)で得た簾製織において、製織後の簾を目視で検反を行い、撚糸コードの吊り弛みをカウントした。吊り弛みには、撚糸コードが張っていたり緩んでいたりして、他のコードとの整列が乱れているなど、簾の筋ムラを引き起こしているものが含まれる。撚糸コードが張っていれば光沢がかって見え、緩んでいれば逆に黒みがかって見える。吊り弛みは、撚糸コード2,000本、1,000mあたりで、以下の評価基準で評価した。
(評価基準)
  ◎:吊り弛みが1.0個未満である;
  ○:吊り弛みが1.0個以上だが、反物の張力調整で修正可能である;
  ×:吊り弛みが1.0個以上であり、コードの差し替えを要する。
(10) Flatness In the blind weaving obtained in (9) above, the blind after weaving was visually inspected, and the hanging slack of the twisted yarn cord was counted. Suspension slack includes twisted yarn cords that are stretched or loosened, causing uneven alignment with other cords, and causing unevenness in the cords of the blinds. If the twisted cord is stretched, it looks shiny, and if it is loose, it looks blackish. The hanging slack was evaluated by the following evaluation criteria for 2,000 twisted yarn cords per 1,000 m.
(Evaluation criteria)
◎: Hanging looseness is less than 1.0;
○: The hanging slack is 1.0 or more, but it can be corrected by adjusting the tension of the fabric;
x: Hanging slack is 1.0 or more, requiring cord replacement.
(11)コード切れ
 前記(9)で得た撚糸コードを用いて、幅1580mm、ピック数2.0本/50mm、経糸本数1091本、経糸密度34.5本/inchにて3200mの簾織物を作製し、処理速度86m/min、処理温度140~240℃、処理張力300~5500kgfにてRFL液(レゾルシン―ホルマリン―ラテックス液)を用いディップ処理を実施した。この製織、加工処理を10回繰り返した。このときの加工工程通過性を評価した。コード切れは、以下の評価基準で評価した。
(評価基準)
  ○:コード切れが0.1回未満で工程通過性に問題のなかった;
  △:コード切れが0.1回以上2回未満で発生した;
  ×:コード切れが2回以上発生し工程通過性に問題があった。
(11) Cord breakage Using the twisted yarn cord obtained in (9) above, a 3200 m blind fabric was produced with a width of 1580 mm, a pick number of 2.0/50 mm, a warp number of 1091, and a warp density of 34.5/inch. Dip treatment was performed using an RFL solution (resorcin-formalin-latex solution) at a treatment speed of 86 m/min, a treatment temperature of 140 to 240° C., and a treatment tension of 300 to 5500 kgf. This weaving and working treatment was repeated 10 times. The process passability at this time was evaluated. Cord breakage was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◯: Cord breakage occurred less than 0.1 times, and there was no problem in processability;
Δ: cord breakage occurred 0.1 times or more and less than 2 times;
x: There was a problem in process passability because cord breakage occurred twice or more.
[実施例1~4、比較例1]
 公知の溶融重合法及び溶融重合の最終段階で真空状態にすることにより、蟻酸相対粘度82のポリヘキサメチレンアジパミドポリマーを得た。このポリマーを、溶融状態のまま、図1に例示する溶融紡糸機及び延伸機に導き、1440dtex/210fの高強力ポリヘキサメチレンアジパミド繊維を得た。具体的には、ポリマーを300℃にて溶融後、スピンヘッド1により305℃にて均温化させ、孔数210の紡糸口金2により吐出して、設定温度300℃の長さ70mmの加熱筒3にて加熱雰囲気下を通過させ、冷風チャンバー4にて冷却固化され糸条を形成した後、仕上剤付与装置5、引取りローラ6、第1ローラ7から第3ローラ9、設定温度220℃の第4ローラ10を順次通過させ、交絡付与装置11にて糸条に交絡を付与し、巻取り機12にて巻き取った。第1ローラ7から第4ローラ10間では、得られる原糸引張強度が、以下の表2に示す値(8.46cN~9.99cN)となるよう延伸倍率を変化させ巻き取った。巻き取った繊維を撚糸し、生コード、簾織物を作製しRFL液にてディップ処理を行った。
[Examples 1 to 4, Comparative Example 1]
A polyhexamethylene adipamide polymer having a relative viscosity of 82 for formic acid was obtained by a known melt polymerization method and applying vacuum at the final stage of the melt polymerization. This polymer, in a molten state, was introduced into the melt spinning machine and drawing machine illustrated in FIG. 1 to obtain a high strength polyhexamethylene adipamide fiber of 1440 dtex/210 f. Specifically, after melting the polymer at 300° C., it was homogenized at 305° C. by the spin head 1, discharged from the spinneret 2 with 210 holes, and heated to a heating cylinder with a length of 70 mm at a set temperature of 300° C. 3, the yarn is passed through a heated atmosphere, cooled and solidified in a cold air chamber 4 to form a yarn, then a finishing agent application device 5, a take-up roller 6, a first roller 7 to a third roller 9, and a set temperature of 220 ° C. The yarn was sequentially passed through the fourth roller 10 , entangled with the entangling device 11 , and wound with the winder 12 . Between the first roller 7 and the fourth roller 10, the raw yarn was wound while changing the draw ratio so that the tensile strength of the obtained raw yarn would be the value shown in Table 2 below (8.46 cN to 9.99 cN). The wound fibers were twisted to prepare raw cords and cord fabrics, which were dipped in RFL liquid.
 仕上剤付与装置5では、下記組成の仕上剤(イオン性界面活性剤を1.5重量%含有する)を、付着率が1.1重量%となるように付与した。交絡付与装置11への圧縮空気の付与は0.45MPaで、空気供給エネルギーは1.3kWとした。得られたポリアミド66繊維の引張強力(強度)、エアノット強力(強度)、結節強力(強度)、交絡強度、寸法安定性等を評価した。また、撚糸工程、ディップ処理工程での工程安定性、撚糸フィラメント乱れ、コード切れを評価した。結果を、以下の表2に示す。
(仕上剤組成)
  (a1)トリメチロールプロパントリラウレート:10重量部
  (a2)ジオレイルチオジプロピオネート:40重量部
  (b)POEOステアリルポリエーテル:20重量部
  (c1)硬化ヒマシ油EO25トリイソステアレート:15重量部
  (c2)硬化ヒマシ油EO25マレイン酸ステアリン酸エステル:15重量部
  (d)イオン性界面活性剤
  (d1)アルキル(C10-16)硫酸ナトリウム塩:0.5重量部
  (d2)アルキル(C12-18)アシッドホスフェート、アルキル(C12-14)アミン塩:1重量部
In the finishing agent application device 5, a finishing agent (containing 1.5% by weight of an ionic surfactant) having the following composition was applied so that the deposition rate was 1.1% by weight. Compressed air was applied to the entangling device 11 at 0.45 MPa, and the air supply energy was 1.3 kW. The obtained polyamide 66 fiber was evaluated for tensile strength (strength), air knot strength (strength), knot strength (strength), entanglement strength, dimensional stability and the like. In addition, process stability in the twisting process and the dip treatment process, twisted filament disturbance, and cord breakage were evaluated. The results are shown in Table 2 below.
(Finishing agent composition)
(a1) trimethylolpropane trilaurate: 10 parts by weight (a2) dioleyl thiodipropionate: 40 parts by weight (b) POEO stearyl polyether: 20 parts by weight (c1) hydrogenated castor oil EO25 triisostearate: 15 parts by weight Parts by weight (c2) hydrogenated castor oil EO25 maleic acid stearate: 15 parts by weight (d) ionic surfactant (d1) alkyl (C10-16) sulfate sodium salt: 0.5 parts by weight (d2) alkyl (C12) -18) Acid phosphate, alkyl (C12-14) amine salt: 1 part by weight
[実施例5]
 交絡付与工程にて、空気供給エネルギーを1.0kWとした以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
[Example 5]
The same procedure as in Example 1 was carried out, except that the air supply energy was changed to 1.0 kW in the entangling step. The results are shown in Table 2 below.
[実施例6]
 延伸工程にて、延伸固定温度を210℃とした以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
[Example 6]
In the stretching step, the same procedure as in Example 1 was carried out, except that the stretching and fixing temperature was 210°C. The results are shown in Table 2 below.
[実施例7]
 給油工程にて、下記組成のイオン性界面活性剤含有率を4.5重量%含有する仕上剤を付与した以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
(イオン性界面活性剤)
  (d1)アルキル(C10-16)硫酸ナトリウム塩:1.5重量部
  (d2)アルキル(C12-18)アシッドホスフェート、アルキル(C12-14)アミン塩:3重量部
[Example 7]
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that a finishing agent containing 4.5% by weight of an ionic surfactant having the following composition was applied in the lubricating step. The results are shown in Table 2 below.
(ionic surfactant)
(d1) alkyl (C10-16) sulfate sodium salt: 1.5 parts by weight (d2) alkyl (C12-18) acid phosphate, alkyl (C12-14) amine salt: 3 parts by weight
[比較例2]
 交絡付与工程にて、空気供給エネルギーを1.6kWとした以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
[Comparative Example 2]
The entanglement process was carried out in the same manner as in Example 1, except that the air supply energy was changed to 1.6 kW. The results are shown in Table 2 below.
[比較例3]
 交絡付与工程にて、空気供給エネルギーを1.8kWとした以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
[Comparative Example 3]
The entanglement process was carried out in the same manner as in Example 1, except that the air supply energy was changed to 1.8 kW. The results are shown in Table 2 below.
[比較例4]
 延伸工程にて、延伸固定温度を200℃とした以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
[Comparative Example 4]
In the stretching step, the same procedure as in Example 1 was carried out, except that the stretching and fixing temperature was 200°C. The results are shown in Table 2 below.
[比較例5]
 給油工程にて、イオン性界面活性剤を含まない仕上剤を、付着率が1.1重量%となるように付与した以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
[Comparative Example 5]
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that in the refueling step, a finishing agent containing no ionic surfactant was added so that the deposition rate was 1.1% by weight. The results are shown in Table 2 below.
[比較例6]
 給油工程にて、下記組成のイオン性界面活性剤含有率を0.7重量%と含有する仕上剤を付与した以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
(イオン性界面活性剤)
  (d1)アルキル(C10-16)硫酸ナトリウム塩:0.2重量部
  (d2)アルキル(C12-18)アシッドホスフェート、アルキル(C12-14)アミン塩:0.5重量部
[Comparative Example 6]
In the lubricating step, the same procedure as in Example 1 was carried out, except that a finishing agent containing 0.7% by weight of an ionic surfactant having the following composition was applied. The results are shown in Table 2 below.
(ionic surfactant)
(d1) alkyl (C10-16) sulfate sodium salt: 0.2 parts by weight (d2) alkyl (C12-18) acid phosphate, alkyl (C12-14) amine salt: 0.5 parts by weight
[比較例7]
 給油工程にて、イオン性界面活性剤を含まない仕上剤を、付着率が1.1重量%となるように付与し、繊維引張強度が8.49cN/stexである以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
[Comparative Example 7]
In the refueling process, a finishing agent containing no ionic surfactant was applied so that the adhesion rate was 1.1% by weight, and the fiber tensile strength was 8.49 cN / stex, except that the fiber tensile strength was 8.49 cN / stex. conducted in the same way. The results are shown in Table 2 below.
[比較例8]
 交絡付与工程にて、空気供給エネルギーを0.8kWとした以外は、実施例1と同様に実施した。結果を以下の表2に示す。
[Comparative Example 8]
The entanglement process was carried out in the same manner as in Example 1, except that the air supply energy was changed to 0.8 kW. The results are shown in Table 2 below.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明のタイヤコード用ポリアミド繊維は、タイヤコード及びタイヤコード簾織物の製造工程での高温張力下におけるコード切れが抑制される。 The polyamide fiber for tire cords of the present invention suppresses cord breakage under high-temperature tension in the manufacturing process of tire cords and tire cord blind fabrics.
 1 スピンヘッド
 2 紡口口金
 3 加熱筒
 4 冷風チャンバー
 5 仕上剤付与装置
 6 引き取りローラ
 7 第1ローラ
 8 第2ローラ
 9 第3ローラ
 10 第4ローラ
 11 交絡付与装置
 12 巻取り機
REFERENCE SIGNS LIST 1 spin head 2 spinneret 3 heating tube 4 cold air chamber 5 finishing agent application device 6 take-up roller 7 first roller 8 second roller 9 third roller 10 fourth roller 11 entanglement device 12 winder

Claims (12)

  1.  温度180℃環境下でのエアノット強度が3.5cN/dtex以上6.0cN/dtex以下であるタイヤコード用ポリアミド繊維。 A polyamide fiber for tire cords having an air knot strength of 3.5 cN/dtex or more and 6.0 cN/dtex or less under a temperature of 180°C.
  2.  インタートリップ交絡数が13個/m以上30個/m以下である、請求項1に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。 The polyamide fiber for tire cord according to claim 1, wherein the number of intertrip entanglements is 13/m or more and 30/m or less.
  3.  25℃エアノット強度が6.4cN/dtex以上9.0cN/dtex以下である、請求項1又は2に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。 The polyamide fiber for tire cords according to claim 1 or 2, having a 25°C air knot strength of 6.4 cN/dtex or more and 9.0 cN/dtex or less.
  4.  25℃結節強度が4.5cN/dtex以上6.5cN/dtex以下である、請求項1又は2に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。 The polyamide fiber for tire cords according to claim 1 or 2, having a knot strength at 25°C of 4.5 cN/dtex or more and 6.5 cN/dtex or less.
  5.  引張強度が8.7cN/dtex以上11.0cN/dtex以下である、請求項1又は2に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。 The polyamide fiber for tire cord according to claim 1 or 2, having a tensile strength of 8.7 cN/dtex or more and 11.0 cN/dtex or less.
  6.  寸法安定性が12%以上20%以下である、請求項1又は2に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。 The polyamide fiber for tire cords according to claim 1 or 2, which has a dimensional stability of 12% or more and 20% or less.
  7.  繊維重量当たり0.01重量%以上0.1重量%以下のイオン性界面活性剤が表面に付与されている、請求項1又は2に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。 The polyamide fiber for tire cords according to claim 1 or 2, wherein an ionic surfactant of 0.01% by weight or more and 0.1% by weight or less based on the weight of the fiber is applied to the surface.
  8.  以下の物性(1)~(5):
     (1)総繊度が900dtex以上2500dtex以下である;
     (2)伸度が15%以上25%以下である;
     (3)沸騰水収縮率が4%以上8%以下である;
     (4)仕上剤付着率が0.5重量%以上1.5重量%以下である;及び
     (5)単糸数が100本以上400本以下である;
    を有するマルチフィラメント糸である、請求項1又は2に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。
    The following physical properties (1) to (5):
    (1) total fineness is 900dtex or more and 2500dtex or less;
    (2) elongation is 15% or more and 25% or less;
    (3) Boiling water shrinkage is 4% or more and 8% or less;
    (4) Finishing agent adhesion rate is 0.5% by weight or more and 1.5% by weight or less; and (5) Number of single yarns is 100 or more and 400 or less;
    Polyamide fiber for tire cord according to claim 1 or 2, which is a multifilament yarn having
  9.  エアノット部を有する、請求項1又は2に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維。 The polyamide fiber for tire cord according to claim 1 or 2, which has an air knot portion.
  10.  請求項9に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維を用いた撚糸コード。 A twisted yarn cord using the polyamide fiber for tire cord according to claim 9.
  11.  請求項10に記載の撚糸コードを用いた簾織物。 A blind fabric using the twisted yarn cord according to claim 10.
  12.  溶融紡糸により紡糸されたポリアミド繊維を1つ以上の仕上剤付与装置、多段延伸ローラを経由して巻取るタイヤコード用ポリアミド繊維の製造方法であって、前記多段延伸ローラの延伸固定温度が205℃以上240℃以下である、請求項1又は2に記載のタイヤコード用ポリアミド繊維の製造方法。 A method for producing a polyamide fiber for a tire cord, comprising: winding a polyamide fiber spun by melt spinning through one or more finishing agent applying devices and multi-stage stretching rollers, wherein the stretching fixing temperature of the multi-stage stretching roller is 205 ° C. The method for producing a polyamide fiber for a tire cord according to claim 1 or 2, wherein the temperature is at least 240°C.
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