WO2023234157A1

WO2023234157A1 - 環境分解性成分を含有した樹脂成形品および樹脂ペレットの製造方法、樹脂ペレットの成形装置、樹脂ペレット

Info

Publication number: WO2023234157A1
Application number: PCT/JP2023/019440
Authority: WO
Inventors: 順久小田切; 武人寺澤; 健二冨士本; 康公鈴木
Original assignee: 丸紅ケミックス株式会社
Priority date: 2022-06-01
Filing date: 2023-05-25
Publication date: 2023-12-07

Abstract

本発明は環境分解成分を用いて製造した環境樹脂の最適な製造法と、其の樹脂を用いた最適な加工法を提供することを課題とする。　本発明は、環境樹脂を用いた射出品、押出成形品を製造する手段を提供する。

Description

環境分解性成分を含有した樹脂成形品および樹脂ペレットの製造方法、樹脂ペレットの成形装置、樹脂ペレット

　本発明は、自然環境の中で、分解する成分を含有する樹脂の製造方法、及び環境分解成分を含有する樹脂を用いた成形品に関するモノで、環境負荷を低減し、環境問題を解決する手段を提供する。

　特許文献１には、５０μｍ以上１５０μｍ以下の微細化された紙粉を、熱可塑性樹脂で結着させた紙粉含有の成形加工用樹脂の製造方法が示されている。然しその紙粉含有の成形加工用樹脂を用いた成形加工、例えば射出成形の中の発泡成形、中空成形、圧空成形等に関しての記載は一切ない。
　樹脂の混練性を高める為に紙粉にはシランカップリング剤、ステアリン酸等の高級脂肪酸、マレイン酸変性のポリオレフィン、オレフィン－無水マレイン酸共重合体を例示されている。マレイン酸変性のポリオレフィン、オレフィン－無水マレイン酸共重合体は配合予定のオレフィン系樹脂とは高い相容(溶)性を示すが、具体的な実施の手段が示されていない。

　特許文献２には、特許文献１と同様に微細紙粉(但し平均粒径が１０μｍから５０μｍと変更されている。)を同じ様に熱可塑性樹脂を用いて結着させる事が開示されている。特に無水マレイン酸基を有する化合物を０．３～５重量部含む事を開示している。無水マレイン酸基を有する化合物を含有する事で相容(溶)性が高まるとの記述があるが、無水マレイン酸基を有する化合物をどの様にして使用するかの具体的な説明はない。特許文献から、２軸の押出機に紙粉と、例えばポリオレフィンと、無水マレイン酸基を有する化合物を単に入れ込み、ペレット化する工程しか示していない。然もマレイン酸基を有する化合物は示されているが、塩素化ポリオレフィンに代表されるハロゲン化ポリオレフィンの開示はされていない。

　特許文献３には、平均粒径が１０μｍから１００μｍの微細紙粉を含む樹脂の製造方法が記載されている。特許文献２と同様にマレイン酸基を有する化合物の記載は有る。

特許第４９０４３８９号公報特許第５６８３５２９号公報特許第５５９９１８６８号公報　特許文献３には、平均粒径が１０μｍから１００μｍの微細紙粉を含む樹脂の製造方法が記載されている。特許文献２と同様にマレイン酸基を有する化合物の記載は有る。

　プラスチック成形品の環境汚染が問題となる昨今、自然界で容易に分解する環境分解性成分を主成分とする成形用樹脂の製造方法と、其の樹脂を用いた成形品の加工法を提供する。

課題を解決するため（為）の手段

発明の構成、作用、効果

　(構成)
　環境分解物質とマレイン酸変性のポリオレフィンとが混ざり合い、環境分解物質の粉体表面にマレイン酸変性のポリオレフィンが担持されている。
　(作用・効果)
　環境分解物質の粉体表面にマレイン酸変性のポリオレフィンが担持されているので、マレイン酸変性のポリオレフィンは、ポリオレフィンと高い相容(溶)性を示すので、前記マレイン酸変性のポリオレフィン含有の環境分解物質と、ポリオレフィンとを単軸、又は多軸押出機を用いて溶融混錬して得られるポリオレフィンを用い、環境分解物質を含む成形加工用樹脂は、マレイン酸変性のポリオレフィンによって環境分解成分と、ポリオレフィンとは高い相容(溶)性を示すので、得られる前記成形用樹脂の物理的な強度は、マレイン酸変性のポリオレフィンを用いない場合より高くなる。

　(構成)
　環境分解物質と、マレイン酸変性のポリオレフィンと、マレイン酸変性のポリオレフィンと相容(溶)性を持つ、ポリオレフィンとからなる成形加工用樹脂。
　(作用・効果)
　ポリオレフィンと相容(溶)性をもつマレイン酸変性のポリオレフィンが、環境分解成分の表面に担持されているので、前記成形加工用樹脂を用いて、成形加工した樹脂成形品は使用に耐える強度を持つ成形品が得られる。

　(構成)
　環境分解成分と、マレイン酸ポリオレフィンと、ポリオレフィンとから成る樹脂成形品。
　(作用・効果)
　成形用樹脂のポリオレフィンと高い相容(溶)性を示すマレイン酸変性のポリオレフィンが、環境分解成分とポリオレフィンとを結着させるので、強度の高い成形品が得られる。

　(構成)
　マレイン酸変性のポリオレフィンを、同じ様にポリオレフィンと高い相容(溶)性を示す塩素化ポリオレフィンにした。
　(作用・効果)
　塩素化ポリオレフィンは、ポリオレフィンと高い相容(溶)性を示すので、塩素化ポリオレフィンが、環境分解成分とポリオレフィンとを結着させるので、強度の高い成形品が得られる。

　(構成)
　前記請求項１乃至請求項３に記載のマレイン酸変性のポリオレフィンを、同じ様にポリオレフィンと高い相容(溶)性を示す塩素化ポリオレフィンにした。
　(作用・効果)
　塩素化ポリオレフィンは、ポリオレフィンと高い相容(溶)性を示すので、塩素化ポリオレフィンが、環境分解成分とポリオレフィンとを結着させるので、強度の高い成形品が得られる。

　(構成)
　環境分解成分と、結着樹脂をスチレン系樹脂、又はスチレン系樹脂を主成分とするポリマーアロイ、ポリマーブレンドに置き換えた。
　(作用・効果)
　スチレン系樹脂、又はスチレン系樹脂を主成分とするポリマーアロイ、ポリマーブレンドにしたので、環境分解成分とスチレン系樹脂、又はスチレン系樹脂を主成分とするポリマーアロイ、ポリマーブレンドとを結着させるので、強度の高い成形品が得られる。

　(構成)
　環境分解性成分を１０Ｗ／Ｖ％以上含む樹脂成形品の製造方法であって、環境分解性成分と、熱可塑性樹脂とを、混合装置を用いて混合する工程と、環境分解性成分と熱可塑性樹脂との混合物を、溶融混練装置を用いて加熱溶融混練する工程と、前記混合物を押し出す工程と、前記混合物を冷却する工程と、を含む。
　(作用・効果)
　環境分解性成分を含む、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂成形品の製造方法で、環境分解性成分を含むので、自然界では微生物、光、温度、水などによって分解などするので、該環境分解性成分含有の成形材料は、環境負荷低減の効果を奏する。予め混合装置を用いて混合した、環境分解性成分と、熱可塑性樹脂と混合物を、加熱溶融して混錬する工程で、予め混合されているので、押し出し機などの加熱溶融混錬装置に投入して、加熱溶融混錬を行う場合に、混錬性の高い(強い)装置を用いなくても、熱可塑性樹脂中に環境分解性成分を容易に分散する事が出来る。

　(構成)
　単軸押し出し機のスクリューには、サブフライト、又は／及びダルメージが組み込まれている。
　(作用・効果)
　２軸の押し出し機よりも安価な単軸の押し出し機の混錬性を高める為に、スクリューにサブフライト、又は／及びダルメージを組み込んだ強混錬性を持たせた単軸の押し出し機。

　(構成)
　溶融混練された前記混合物において、前記環境分解性成分が前記熱可塑性樹脂中に分散されており、前記混合物が固化前の溶融状態のままで空気中に押し出される。溶融樹脂を、空気中で冷却固化して、カットして製造する。空気中でのカットの工程は、ダイ(押し出し機の金型)から出た瞬間に、ロータリーカッターでカットする、所謂ホットカットの手段と、又はダイから出た溶融樹脂(ストランド)を、コンベアー(細かい網のコンベアーでも可)上で、気体、例えば空気を吹きかけての冷却固化をしてから、カットする所謂コールドカットとの方法(手段)で製造する。
　(作用・効果)
　環境分解性成分は吸水性が高いので、通常の樹脂のペレットの製造時の様に、水槽にストランドを没し、冷却・固化してからのカット(ペレット化)が困難なので、水を使用しないで、ホットカットするか、又は空気中で冷却・固化完了させてからカットして製造する。

　(構成)
　前記混合装置の内部を予め不活性ガスで置換する工程と、前記不活性ガスで置換した前記混合装置内へ前記環境分解性成分と前記熱可塑性樹脂とを投入する工程と、前記混合装置内に不活性ガスを再び入れて、不活性ガスで封止する工程と、をさらに有する。空気中の酸素によって酸化されて変色・焼けなどを起こしやすい環境分解性成分と、バインダーである熱可塑性樹脂とを混合装置で混ぜ合わせる際に、予め混合装置内を不活性なガスで置換して於いてから、必要量の環境分解性成分を入れて、バインダーである熱可塑性樹脂を入れて、混合前に再び中に不活性なガスを入れて、内部を再び不活性ガスで置換して、必要に応じては不活性ガスを入れながら(封止しながら)混合する。
(作用・効果)
　混合装置内を不活性なガスで置換する事で粉塵爆発の危険性は回避され、混合された環境分解性成分、熱可塑性樹脂の隙間は、不活性ガスで置換されているので、加熱して溶融混錬の段階で、環境分解性成分、バインダーである熱可塑性樹脂の変色・焼けなどを少なく出来る作用・効果を奏する・

　(構成)
　前記混合物を、前記溶融混練装置に移す工程と、溶融混練装置内に移された前記混合物の隙間に入り込んだ空気を溶融混練の前に不活性ガスで置換する工程と、をさらに有し、
　前記混合物は不活性ガス雰囲気の中に押し出されて冷却される。溶融混錬の前に、溶融混錬装置に移し、溶融混錬の前に、再び環境分解性成分と、バインダーである熱可塑性樹脂との隙間に入り込んだ空気(酸素が含有されている。)を、真空引きをして、減圧をして、空気を除去して、再び不活性ガスを入れて、大気圧、或いは大気圧以上に加圧して、隙間を不活性なガスで置換してから、加熱筒内へ投入してから、加熱して、溶融混錬して、環境分解性成分が熱可塑性樹脂中に分散され、熱可塑性樹脂によって結合(バインダー)された、前記溶融樹脂を金型装置から押し出す時に、今(未)だに冷却・固化が完了せず溶融状態のある環境分解性成分が熱可塑性樹脂中に分散された溶融樹脂を、金型装置から押し出す際に、前記熱可塑性樹脂が押し出される雰囲気は不活性なガス中に押し出されて、不活性なガスの雰囲気中で冷却・固化してからペレタイザーでペレット化される。尚該溶融樹脂は、不活性なガスの雰囲気(不活性なガスで満たされた空間の意味。)中に金型装置から押し出し、冷却・固化せずにホットカットする場合には、前記ホットカットがなされ、ペレット化したペレットを冷却・固化が完了するまでは、該ペレットは不活性なガス中で冷却がなされる。
(作用・効果)
　溶融混錬の前に、酸素が含有する空気を除去してから、溶融混錬して、溶融混錬した樹脂は、冷却・固化が完了{空気に触れても変色などが起こらない温度まで冷却する。但し空気によっての変色が起こらなくても、ペレットの温度が高いと互いに融合(くっついてしまう)してしまうので、融合がしなくなるまでの間}させる。加熱して溶融混錬して、ペレット化するまで不活性なガスの雰囲気で行われるので、変色・焼けのないペレットが得られる。

　(構成)
　前記混合物を加熱溶融混練する工程において、前記溶融混練装置の加熱筒の温度、又は／及び加熱筒内の溶融融樹脂の温度によって気化する物質を加熱筒内に注入する工程と、前記加熱筒の温度、又は／及び加熱筒内の溶融融樹脂の温度によって前記物質を気化させる工程と、をさらに有し、前記混合物は不活性ガス雰囲気の中に押し出されて冷却される。溶融混錬の段階で加熱筒内へ加熱筒の温度、加熱筒内の溶融樹脂の温度によって気化する液体を注入(添加)して、気化した前記物質の蒸気は、加熱筒内の溶融樹脂中に入り込んで、溶融樹脂の粘度賀下がる。注入される液体の量は、加熱筒内で溶融する樹脂の容量に対して一定量の容量の制御されている。金型装置から押し出された溶融樹脂は、不活性なガスの中に冷却・固化が完了まで維持され、冷却・固化が完了した時点でカットされる。或いはホットカットされてから、不活性なガス中で冷却・固化される。
(作用・効果)
　気化性の液体を加熱筒内の溶融樹脂中に入れるので、溶融樹脂の粘度が下がり、混練性が高くなると言う作用・効果を奏する。又液体ではなく気体、例えば窒素ガス、炭酸ガス、液化炭酸ガスでも、重曹、ＡＤＣＡなど化学発泡剤、アドバンセル(商品名)、固体の炭酸ガス(ドライアイス)を用い、加熱筒内で起泡され加熱筒内の溶融樹脂に発泡性を付与すれば、流動性は向上する。

　(構成)
　樹脂成形品を、不活性ガスで置換された成形装置へ投入し、不活性なガスで封止しながら成形加工を行う工程を有する。成形装置内を不活性なガス、例えば窒素ガスで置換して、必要に応じて不活性なガス、例えば窒素ガスで封止した、成形装置を用いて、環境分解性成分含有の熱可塑性樹脂の成形加工を行う。
(作用・効果)
　成形加工時に成形加工機の中(ホッパー内、加熱筒内)、射出成形加工に於いては金型のキャビティ内などを不活性なガス、例えば窒素ガスで置換をして、封止をしているので、変色・焼けのない成形品が得られる。

　(構成)
　樹脂成形品を用いてガス・カウンター・プレッシャー法により発泡成形を行う工程を有し、不活性ガスを前記ガス・カウンター・プレッシャー法の圧気ガスに使用する。変色・焼け発生の危険性のある環境分解性成分含有の熱可塑性樹脂を用い、発泡成形を行う際に、表面を綺麗にして、平滑にする手段のＧＣＰに於いて金型内の圧気に用いる気体を、初めはエアーで圧気してから、前記エアーの圧力以上の不活性ガスを用いて再圧気して、初めのエアーの一部、全部を不活性なガスで置換する。始めから不活性なガスを用いてＧＣＰを行っても良い。
(作用・効果)
　ＧＣＰの工程に於いて、シール金型内を予め与圧するガスを、不活性なガスによって置換するので、変色・焼けの生じやすい、環境分解性成分含有の熱可塑性樹脂を用いても変色・焼けは生じない。

　(構成)
　樹脂成形品を用いて、一般成形、中空成形、圧空成形のいずれかの射出成形加工を行う工程を有し、予め金型のキャビティ内を不活性ガスで置換してから射出成形加工をする。変色・焼け発生の危険性のある環境分解性成分含有の熱可塑性樹脂を用いて、一般成形、中空成形、圧空成形の何れかを行う際に、予め金型のキャビティ内の不活性ガスを使用して、不活性ガスで置換し、不活性ガスを用いて封止して、射出成形加工を行う。
(作用・効果)
　変色・焼け発生の危険性のある環境分解性成分含有の熱可塑性樹脂を用いて、一般成形、中空成形、圧空成形の何れかを行う際に、予め金型のキャビティ内の不活性ガスを使用して、不活性ガスで置換し、不活性ガスを用いて封止して、射出成形加工を行う事で、変色・焼けの危険性がある環境分解性成分含有の熱可塑性樹脂を用いても、変色・焼けのない成形品が得られる。

　(構成)
　前記単軸押し出し機のスクリューには、ダブルフライトの加工がなされている。もしくは、前記単軸押し出し機のスクリューには、ダルメージが組み込まれている。シート成形に用いる単軸の押し出し機スクリューは、ダブルフライトの加工、又はダルメージが組み込まれた強混練性を持ったシート加工に適した成形装置によってシート加工が成される。
(作用・効果)
　シート成形に用いる単軸の押し出し機スクリューは、ダブルフライトの加工、又はダルメージが組み込まれた強混練性を持ったシート加工適した成形装置によってシート加工が成されるので、熱可塑性樹脂中に、環境分解性成分は均一に分散していなくても、シート成形に用いる単軸の押し出し機によって、再び加熱溶融されて、強混練され、この段階で前記環境分解性成分は、前記熱可視性樹脂中に均一に分散される。

　(構成)
　樹脂成形品の製造方法によって製造された樹脂ペレット樹脂成形品を用いて、スクリューの回転方向が同方向の、又は異方向の多軸の押し出し機を用いてシート成形の加工を行う工程を有する。シート成形に用いる押し出し機は、スクリューの回転方向が同方向の、又は異方向の、強混練性を持った多軸の押し出し機を用いてシート加工に適した成形装置によってシート加工が成される。
(作用・効果)
　シート成形に用いる押し出し機は、スクリューの回転方向が同方向の、又は異方向の、強混練性を持った多軸の押し出し機を用いてシート加工に適した成形装置によってシート加工が成されるので、熱可塑性樹脂中に、環境分解性成分は均一に分散していなくても、請求項１４のシート成形に用いる多軸の押し出し機によって、再び加熱溶融されて、強混練され、この段階で前記環境分解性成分は、前記熱可視性樹脂中に均一に分散される。

　(構成)
　環境分解性成分の粉体に液体を加えて、攪拌して、スラリー状にする工程と、単軸、又は多軸の押し出し機で熱可塑性樹脂を溶融混練する工程と、前記押し出し機の加熱筒内に、加熱筒に設けられた開口部から前記スラリー状の環境分解性成分を、前記加熱筒内の前記熱可塑性樹脂の容量に対して容量制御して注入する工程と、前記環境分解性成分と前記溶融樹脂との混合物を溶融混練して、環境分解性成分を、熱可塑性樹脂中に分散させる工程と、前記混合物を押し出す工程と、前記混合物を冷却する工程と、前記混合物をカットして樹脂ペレットとする工程と、を含む樹脂ペレットの製造方法。環境分解性成分に液体、例えば水、又は／及び溶剤(水に対して可溶でも、不可溶のモノでも使用は可能。)を用いて、スラリー化して、前記スラリーを、押し出し成形機の加熱筒の中の、加熱溶融の前の段階の樹脂中に、又は／及び加熱溶融された溶融樹脂中に、押し出し成形機の加熱筒に開けられた、1箇所の穴、又は複数の箇所の穴から、前記スラリーを、樹脂の容量に対して、容量を制御して入れ込み、樹脂中に混練する。前記溶融混錬した環境分解性成分含有の前記熱可塑性樹脂を押し出し、空冷して、或いはホットカットして環境分解性成分を含有する樹脂ペレットを製造する。前記スラリーを射出成形機の加熱筒に開けられた1箇所乃至複数の個所から、溶融の前段階の樹脂中に、又は／及び溶融混錬された樹脂中に入れて、混錬して、前記スラリー中の環境分解性成分を、熱可塑性樹脂中に微分散をさせる。前記環境分解性成分含有の加熱溶融された熱可塑性樹脂を金型内に射出して、充填した射出加工品。
　(作用・効果)
　スラリー化する事で、粉体が空気中に舞う事が少なくなり、作業環境の汚染が少なくなるので、取り扱いが容易、また環境分解性成分を２種以上、例えばセルロースパウダーと、紙粉とを混ぜ合わせて使用する場合に、其々をスラリーとして於けば、容易の混錬出来る。この場合加熱筒に入れる前に混同してもよい。或いは加熱筒内に別々に入れて、加熱筒内で溶融された加熱溶融樹脂内に分散させてもよい。

　(構成)
水蒸気を用いて前記環境分解性成分を水蒸気洗浄して、リグニンなどの不純物を取り除く工程を含む。環境分解性物質にはリグニン等の不純物が含まれている。リグニンは水溶性なので、温度の高い水蒸気を用いての水蒸気洗浄、例えば蒸し上げれば、リグニンの多くは除去できる。
　(作用・効果)
　リグニンは熱安定性が低く、成形加工時の温度(樹脂を溶融させる熱エネルギー)よって分解し、結果成形品の変色・焼けの原因になるので、綺麗な成形品を得るには、予めリグニンを除去すればよい。又リグニンを除去した後に次亜塩素酸の水溶液、過酸化水素水、二酸化塩素などを用いて脱色させると、変色・焼けのない綺麗な樹脂ペレット、樹脂成形品が得られる。

　(構成)
　熱可塑性樹脂のペレットがＰＰの表面に熱可塑性樹脂と相溶する、相容する樹脂を主成分とするワニスを用いて担持した。もしくは、熱可塑性を示すスチレン系樹脂、又は前記スチレン系樹脂を主成分とするポリマーアロイ、ポリマーブレンドのペレットの表面に熱可塑性樹脂と相溶する、相容する樹脂を主成分とするワニスを用いて担持した。
　(作用・効果)
　シートの押し出し加工を行う場合には、強い混錬性の多軸の押し出し機を用いて、単軸の場合でも混練性を高める為に、サブフライト、ダルメージを組み入れたスクリューを用いる。射出成形加工の場合、溶融混練の部分を多軸としたスクリューを使用してもよい。混練性を高めたサブフライト、ダルメージを組み入れたスクリューを用いる。よって原材料のペレットは、環境分解性成分が樹脂中に分散をしている必要はなく、前記担持の手段での環境分解性成分をペレットの表面に担持する手段は、使用する設備は安価、ランイングコストも低く経済的である。前記シートの押し出し加工、異形押し出し加工、射出成形加工などの場合液体の分散剤、液体の発泡剤(例えば水、アルコールなどの発泡残渣にないモノ)を使用して溶融粘度を下げれば、環境分解性成分の樹脂中への分散性が高められる。

平均粒径３０μｍのパルプ粉の表面をマレイン酸変性のポリオレフィンで担持し、粉砕して、粉砕材と、ポリオレフィン(ＰＥ,ＰＰ等)とを混ぜ合わせスクリューに強混練性を目的にしてダルメージを組み込んだ単軸の押出機で、溶融混練して、ホットカットしてペレット化した成形材料の写真である。平均粒径が１,０００μｍ以下の環境分解性成分に、例えばマレイン酸変性のポリオレフィン等を含浸させ、表面をマレイン酸変性のポリオレフィン等で担持する事に用いたロッキングミキサーの写真である。本発明の環境分解性成分を含む樹脂ペレット(図１)を用いて射出成形加工をした成形品のＣＡＤ図である。成形品にリサイクルに必要な情報を書き込んだＱＲコードを金型に刻印した図である。重量フィーダーを設置した、押し出し機の模式図である。重量フィーダーを設置した押し出し機の模式図で、図５との違いは溶融混錬した１９２内の溶融樹脂に混合予定のモノ(材料)を入れる事が出来る装置の模式図である。エジェクターピン、傾斜コアピンなどをシールする部品の写真である。図７の其々の部品の組み合わせを示した写真である。図７、図８を金型に組み込み、エジェクターピン、傾斜コアピンなどをシールした事を示す模式図である。

　　(用語の定義)
　まず、本発明に於いて用いる用語を定義する。
　「環境樹脂」とは、環境負荷を低減させる目的で後述の環境分解成分を含有する熱可塑性を示す樹脂、又は熱硬化性を示す樹脂の総称で、前記環境分解成分の含有量が１０重量％(ｗｔ.％、％Ｗ／Ｖ)以上含んでいる。
　環境分解成分を１０％Ｗ／Ｖ含有していると、例えば土壌内(土中)に入り込むと、先に微生物(バクテリア、細菌等)によって生分解されてから、残った樹脂成分は微細化されているので微生物によって分解の速度は速いとされる。

　　(熱可塑性樹脂)
　本発明使用可能な樹脂(レジン)は熱可塑性樹脂、及び熱硬化性樹脂全てである
はじめに熱可塑性樹脂を説明する。
　本発明で使用可能な熱可塑性樹脂はＡＳ(ポリシアン化ビニル)ＡＢＳ(アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン３元共重合体)、ＰＳ(ポリフェニル化ビニル)ＨＩＰＳ(高衝撃性ＰＳ)、変性ＰＰＯ(変性ＰＰＥ)に代表スチレン系樹脂、ＰＥ(ポリ水素化ビニル)、ＰＰ(ポリメチル化ビニル)、ポリオレフィン(ポリアルキル化ビニル)に代表されるオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)、ポリビニルアルコール(ＰＶＡＬ)、変性ＰＶＡＬ、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ＰＥＴ(ポリエチレンテレフタレート)。ＰＢＴ(ポリブチレンテレフタレート)。ＰＥＮ(ポリエチレンナフタレート)等のエステル系樹脂。６－ＰＡ(ポリアミド)、６、６－ＰＡ等のアミド系樹脂、ニトロセルロース、ＣＭＣ(カルボキシメチルセルロース)、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリグリコール酸、カゼイン、変性澱粉(デンプン、でんぷん)、変性セルロース、低置換度多糖体誘導体(低置換度セルロースアセテート)、スチレン変性アクリル樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリオレフィンに代表されるハロゲン化ＰＰ、塩素化ＰＥの代表されるハロゲン化ＰＥ、酸、例えばマレイン酸等を用いて変性したポリオレフィン(ＰＰ、又はＰＥ等)が例示出来る。
　本発明では特に生分解(微生物により分解)、光分解、加水分解、酸化等で分解が容易な熱可塑性樹脂が好ましい。これ等熱可塑性樹脂は一種類ポリマーアロイ、ポリマーブレンドとしても良い。
　ポリマーアロイ、ポリマーブレンドとする場合には、互いの樹脂は相溶性、及び、又は相容性を示す事は好ましいが、成形品の強度を求めなければ相溶性、及び、又は相容性を示す必要はない。

　　(熱硬化性樹脂)
　本発明で使用可能な熱可塑性樹脂はエポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂等が例示で出来る。前記熱可塑性樹脂と同様に(単体)でも使用出来るが、２種以上混ぜ合わせても良い。

　　(微生物等によって分解される樹脂等)
　上記熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の多くは長い時間掛かれば生分解等はするが、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ポリ乳酸等は生分解等の速度は速い。ＰＰも微細化されれば生分解の速度は上がる。パルプ・パウダー(粉)、紙片、紙粉等の環境分解成分と、マレイン酸変性のポリオレフィンと、ＰＰとからなる樹脂組成は初めにパルプ・パウダーが生分解等をして炭酸ガスと、水とにまで分解をされる。次にマレイン酸変性が生分解等をする。最後にＰＰが生分解等をして炭酸ガスと、水とに分解するので環境への負荷は少ない。
　同じ様にスチレン変性アクリル樹脂、メトキシメチル化のＰＡも同じ様に生分解等をする。
　当然硝化綿、酢酸セルロース、ＣＭＣ、ポリ乳酸等はＰＰ、ＡＢＳ等よりは生分解等の速度は速い。

　　〔環境分解成分{バイオマス(biomass)}〕
　本発明では、成形品が生分解、光分解、加水分解、熱酸化分解、酸化分解、紫外線分解、放射線分解等で分解をする物質を含む。これを「環境分解成分」、「環境分解材料」という。
　環境分解成分を例示すると、紙片、パルプ・パウダー、たとえば鋸塵(ゴミ)と称する木粉、木の皮、稲作の藁(米の藁)、小麦、大麦、ライ麦等の藁(麦藁)、コットン、綿花、セルロース、蒟蒻(こんにゃく)、カカオ豆の種皮、コーヒーかす、卵の殻、天かす、そば粉、パン、パン粉、大豆、豆類、おから、菜種、酒粕、麹、茶葉、もち米、もち麦、雑穀米、玄米、砂糖、塩、キノコ、肉、牛肉、豚肉、鶏肉、羊肉、馬肉、大豆ミート、代替肉、畜産物、畜産加工品、粉ミルク、乳製品、肥料、飼料、生産食材(水産、農産)、魚粉、魚、魚鱗、魚骨、貝殻、野菜、果実、またそれらの皮、葉、種、芯等、食品残渣、廃棄食料、規格外食品、規格外部材、廃材、廃油、砂、泥、土、葉、花、炭、竹、雑草、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、パルプ・パウダー、木質セルロース、セルロース微粉、セルロースナノファイバー、麻、段ボール、人毛、スピルリナ、アミノ酸、タンパク質、ビタミン、サトウキビ、でんぷん、スターチ等が例示される。動物由来の骨粉、皮革粉等も本発明では使用可能、熱可塑性樹脂の内でもＰＥＴ、ＰＶＡＬ、スチレン変性アクリル樹脂、マレイン酸変性のポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン等は生分解(微生物による分解)しやすい。
　これ等植物、動物由来のモノはそのままで使用が難しいので、微細(粉)化して使用する。微細化するには、ロータリーカッター等を用い微細化し、乾式ジェットミル、ファインパウダーミル、微粉砕機のローラーミル等を用いて微細化し、振るい(ふるい)等の工程を経て、粒度(大きさ)を選別する。微細化には先に示した物理的な手段以外に、微生物による糖化発酵させても良い。化学薬品を用いた微細化も可能である。
　環境分解成分はＩ種類だけでも、或いは数種類のモノを混ぜ合わせて使用しても良い。大きさ(粒径)はそれ程重要ではなく１,０００ミクロン(μｍ)以下であれば良い。
１,０００μｍ以上であっても例えば重ね合わせて多層にすれば良い。各その間を熱可塑性を用いて結着させる。
　本発明の環境分解成分の添加量、含有量は最終形態の成形品で１０％Ｗ/Ｖ含有していれば、自然界での分解の速度は高くなる。５１％Ｗ／Ｖであれば今業界で求める環境に優しい成形品には該当する。

　　(パルプ・パウダー)
　本発明に於いて使用する環境分解成分であるパルプ・パウダーの製造の手段について説明する。広葉樹でも、針葉樹でもどちらでも構わないが木材を例えば苛性ソーダ{水酸化ナトリウム(ＮａＯＨ)}と、硫化ナトリウムを主成分とする薬液を、前記木材を粉砕したチップに加え、２００℃程度、１７０℃程度の加熱をしてリグニン、及び一部のヘミセルロースを溶出する。これを蒸解または蒸煮という。原料の種類やパルプの用途により薬液濃度及び加熱時間が異なり、２時間以内でパルプ化出来るモノもある。これによってセルロースを抽出した後、粉砕をする。この様にして得られたパルプを水洗し、薬液を除去した後、乾燥せずに粉砕して微細化する。乾燥してから微細化しても良い。この様にして得られたパルプ・パウダーが本発明で用いる環境分解物質の有用な材料の一つであるが、パルプ・パウダーに限定されない。

　木材を用いたパルプパウダーの製造の工程を説明したが、木材に限らずカカオ豆の種皮、コーヒーかす、竹、草、落ち葉等でも構わない。
　引例文献１、乃至引例文献３には紙粉を使用する事が、紙粉の限定した発明である事が述べられている。紙粉は、市場から回収した者を単に物理的な力で微細化するので、場合によってはセルロース繊維が切れて、切断されてしまっているので、当然強度低下はしている。一方本発明では紙を作る前のパルプを用いているので紙粉を用いた上記セルロースの切断はない。

　例えばオフィスで出されるプリントアウトした紙の多くはシュレッダー処理してしまうので、セルロース繊維が切断されるので、古紙として再生は難しい。引例文献１、乃至引例文献３には上述した様に古紙を用いた紙粉をオレフィン系樹脂等で結着させる手段を開示しているが、本発明は古紙からの紙粉ではなく、セルロース繊維に長いパルプ分を使用している事に差違がある。
　当然パルプ・パウダーは、製紙会社で廃棄物として廃棄される、紙の製造に不向きなモノであっても良い。

(相容(溶)化剤)
　環境分解性成分と、熱可塑性樹脂とはそれ程結合力はないので、環境分解性成分と熱可塑性樹脂との結着力を上げるために相容(溶)化剤を使用する。熱可塑性樹脂がＰＰに代表されるオレフィン系樹脂の場合に有効な相容(溶)化剤は、マレイン酸変性のポリオレフィン、オレフィン－無水マレイン酸共重合体である。熱可塑性樹脂がＡＢＳに代表されるスチレン系樹脂、ＰＣに代表されるポリ炭酸エステル、ＰＶＣ(ポリ塩化ビニル)では、スチレン変性のアクリル樹脂が、熱可塑性樹脂がＰＡではメトキシメチル化ポリアミドが使用される。
　これらの相容(溶)化剤の添加量は、所望される樹脂の特性によって変わるので、正確な添加量は示さない。

　　(強化剤成分等)
　必要に応じて強化剤を添加する、添加剤にはガラス(硝子)繊維、ガラスビーズ(球)、炭素繊維、タルク、炭カル(炭酸カルシウム)、硫酸カルシウム、石粉、炭の粉、熱安定剤、光吸収剤、紫外線防止剤等を添加し、剛性を、比重(密度)等を例示出来る。
　当然これ等も元々は自然界に存在するモノをただ単に物理的な手段で大きな塊を微細化しただけなので当然環境には優しい成分であり、前記環境樹脂が生分解して残った上記の生分解不可能な成分は自然界に戻り、自然界を構成する成分になるので環境には大きな影響を与えない。
　パルプ・パウダーが微細なので単に樹脂で結合させただけでは所望する強度に達しない場合に環境分解成分のコットン(綿花)、糸、セルロースナノファイバーを混ぜ合わせれば強度を上げる事が出来る。当然添加量は所望する値に達するまで添加する事が出来る。

　(接合、結着)
　環境分解成分はそれだけでは、互いに接合出来ないので、他の物質を用いて接合する。接合に用いる主たる物質は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂でこれらを圧着樹脂(Crimping Resin)、又は融着樹脂(Fusion Resin)、又は接着樹脂(Adhesion Resin)といと言い、総称して接合樹脂(Join Resin)という。
　環境分解成分をパルプ・パウダー、接合樹脂をＰＰの場合で説明する。パルプ・パウダーを５１％Ｗ／Ｖ、ＰＰを４９％Ｗ／Ｖ混ぜ合わせ、ニーダー、短軸、又は多軸の押出機で溶融混錬して、ペレット化すればＰＰがパルプ・パウダーを接合する接合樹脂として作用する。この場合にＰＰは一旦熱を掛けて溶融させるのでこの場合を特に「溶融接合」という。
　マレイン酸で変性したポリオレフィンは、溶剤に溶解するので、マレイン酸変性のポリオレフィンを溶剤系のワニス(樹脂を溶剤に溶解をした溶液)、又は溶剤系のワニスを水の中で、サスペンジョン、エマルジョンとした水系ワニスを用いてパルプ・パウダーを接合させる方法を「溶液接合」という。
　特許文献１、乃至特許文献３には無水マレイン酸基を有する化合物を０．３～５５Ｗ／Ｖ含む事を開示している。無水マレイン酸基を有する化合物を含有する事で相容(溶)性が高まるとの記述があるが具体的な使用の方法が一切開示されていない。
　本発明はマレイン酸変性のポリオレフィンを用いたパルプ・パウダーの改質の具体的な手段を説明する。元々ＰＰは溶剤には不溶のモノ(樹脂)であるので何らかの手段で改質をして溶剤に可溶にする必要がある。従来は塩素等のハロゲンを用いていたが、ハロゲンを用いた場合には有機溶剤には可溶なモノは作れるが、水系(エマルジョンタイプ)には出来ない。環境問題特にＶＯＣ(Volatile Organic Compounds)の規制が開始されると、水系モノの提供の要求が高まったので、ハロゲン化ではなくマレイン酸変性したモノ(ＰＥ、ＰＰに代表にされるポリオレフィン)は勿論溶剤系以外に水系とする事が出来る。マレイン酸変性のポリオレフィンの使用用途にはＰＰ成形品の接着剤への用途がある。ＰＰ成形品に２液のウレタン塗料の塗布を試みても、塗膜の十分な付着性は得られないので、ＰＰ成形品に一旦マレイン酸変性のポリオレフィンを塗布して、プライマーとすれば異質の２液ウレタン塗料の塗膜の付着性は十分担保出来る。この様にマレイン酸変性のポリオレフィンにはＰＰと他のモノとの結合力高める作用・効果がある。

　マレイン酸変性のポリオレフィンを含む水溶液(エマルジョン)を４０℃程度の加温をして、前記説明をしたパルプパウダーを投入、攪拌して、パルプパウダーにマレイン酸変性のポリオレフィンを含浸さてから、濾過、遠心分離等で水系溶剤とマレイン酸変性のポリオレフィンを含有したパルプ・パウダーとを分離し乾燥して、マレイン酸変性のポリオレフィンとパルプパウダーとが混ざった塊(バルク)を得る。
　この様にして得られたバルクを粉砕して、ＰＰと混ぜ合わせ、単(１)軸の押出機、必要に応じては多軸(例えば２軸)の押出機を用いてペレット化する。パルプ・パウダーはマレイン酸変性のポリオレフィンを用いて前処理してあり、予めマレイン酸変性のポリオレフィンによって可塑性が付与されているので、単軸の押出機でも十分にペレット化出来る。必要に応じて短軸押出機のスクリューには混練性を高める為に１箇所以上ダルメージを設けても良い。多軸押出機の場合のスクリューの回転方向は同回転(同方向)が一般的であるが、逆回転(異方向)としても良い。混練性を高めるには当然ダルメージを設けても良い。又フライト(スクリューの溝)を浅くして、圧縮率を高める事、スクリューのＬ(長さ)／Ｄ(直径)の比を高めたりする。この事は単軸の押出機のスクリューでも実施される。当然Ｌ／Ｄが大きいく、フライトがダブルフライトとすれは混練性は大きく向上する。

　紙の発火点(発火点の温度)は上質紙で４５０℃ 、新聞紙で２９０℃ 、木材だと４００℃～４７０ ℃程度、マレイン酸変性のポリオレフィン、結着樹脂のＰＰに比べて高いが、変色・焼けが懸念される場合は押出機ホッパー内の空気{変色・焼けの原因となり支燃性を持つ酸素(Ｏ_２)}を不活性な窒素ガス(Ｎ_２)で置換する事で回避出来る。実際にはホッパー内に連続して窒素ガス(ＰＳＡ、又は分離膜を用いて空気中の窒素を取り出したモノで十分)を入れれば良い。

　上記ＰＰのペレットの製造はマレイン酸変性のポリオレフィンでなくてもハロゲン化ポリオレフィン、例えばハロゲン化ＰＥ、ハロゲン化ＰＰでも構わない。

　結着樹脂がＡＳ、ＡＢＳ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、変性ＰＰＯ、ＰＣ等の場合について説明する。この場合はマレイン酸変性のポリオレフィンの代わりにスチレン変性アクリル樹脂を用いれば良い。スチレン変性アクリル樹脂は溶剤系、水系として例えばＤＩＣ(株)からアクルディック(商品名)で製造・販売されている。マレイン酸変性のポリオレフィンの場合と同じ様にパルプ・パウダーをこれ等の溶液(ワニス)に浸漬して、乾燥して、粉砕して、単軸、又は多軸の押出機を用いてＡＳ、ＡＢＳ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、変性ＰＰＯ、ＰＣ等を結着樹脂として用いた環境分解成分含有の熱可塑性を示す樹脂ペレットが得られる。

　パルプ・パウダー以外にカカオ豆の種皮、コーヒーかすを用いても良く、これ等を混ぜ合わせたモノでも良い。これらはパルプ・パウダー混ぜ合わせ、用いても良い。

　溶液接合について環境分解成分をパルプ・パウダーを用いて説明する。パルプ・パウダーにマレイン酸変性のポリオレフィンの水(エマルジョン)系ワニスを入れて十分に攪拌をした後に、ＰＰは一切混ぜず(加えず)に、乾燥してペレット化したモノを加熱溶融し、例えば金型に入れてから、加熱(Heat)して、圧縮(Press)をすれば造形(ブロック)出来る。勿論の事、ＰＰを結着樹脂として用いたモノでも良い。

　　(環境分解物質へのマレイン酸変性のポリオレフィン等の担持)
　愛知機械(株)製の加熱が可能な、中にスプレーが可能なロッキングミキサーの中にパルプ・パウダーを入れて、溶剤系のマレイン酸変性のポリオレフィンワニススプレーしながらロッキングして、回転させて、加熱して、前記パルプ・パウダーの表面にマレイン酸変性のポリオレフィンを担持する。マレイン酸変性のポリオレフィンが担持されたパルプ・パウダーとＰＰとを混ぜ合わせ、押出機等を用いて溶融混錬して、ペレット化すれば、パルプ・パウダーとＰＰとだけで接合をした場合よりも、マレイン酸変性のポリオレフィンはパルプ・パウダーとＰＰの両方に強い接着力があるので、マレイン酸変性の樹脂を用いない場合より樹脂の物理的な強度、機械的な強度は高くなる。パルプ・パウダー以外には先に例示した環境分解成分を用いても良い。樹脂はＰＰだけでなくＰＥでも、或いはＰＰとＰＥとを混ぜ合わせ使用しても良い。マレイン酸変性のポリオレフィン以外にハロゲン化ポリオレフィン、ハロゲン化ＰＥも使用出来る。先に述べた様にスチレン変性アクリル樹脂、メチシキメチル化ＰＡにしても良い。

　　(着色)
　原料ペレットに着色が必要な場合には、染料、顔料を使用してペレット化する。それ以外には塗装をおこなっても良い。塗装の目的は、前記環境分解成分は吸湿性、吸水性が高いモノがあるので、液体、例えば食品容器、飲料水のコップ等では使用出来ないので、耐湿性、耐水性を向上させるのは表面を何等(なんら)かの方法で表面をコートする。その方法の一つが塗装である。塗装はエアースプレー塗装が一般的であるが、しごき塗装、刷毛塗り、スピンキャスト等も実施出来る。
　ＡＳ、ＡＢＳの場合に塗料の主成分をなす樹脂はＡＳ、ＡＢＳを例えばＭＥＫ(ｎ－ブタノン)、酢酸エチル等の有機溶剤を用い溶解させたＡＳ、又はＡＢＳのワニス、或いはスチレン変性アクリル樹脂を主成分とする塗料を用い塗装する。ＰＳ、ＨＩＰＳ、変性ＰＰＯの場合は前記ＡＳをＰＳ、ＨＩＳとしたワニス、又はスチレン変性アクリル樹脂を主成分とする塗料を用い塗装する。ＰＰの場合はハロゲン化ポリオレフィン、又はマレイン酸変性のポリオレフィンを主成分としたＰＰ用塗料で塗装する。ハロゲン化ポリオレフィン、又はマレイン酸変性のポリオレフィンを主成分としたＰＰ用塗料で塗装した上で、必要に応じては２液のウレタン塗料で塗装をしても良い。

　塗装の代わりに表面をラミネートしても良い。ラミネートの方法は、射出成形の場合は主にインサート成形を用いる。ＰＥＴの場合はＰＥＴフイルムを射出成形用金型の固定側と、可動側の隙間に入れて、金型を閉めて、環境樹脂を射出すれば、射出された樹脂の温度によってＰＥＴは加熱され、環境樹脂充填の力で固定側に押し付けられ、環境樹脂を用いた成形品表面に熱融着する。融着力を上げるには必要に応じてＰＥＴフイルムの表面に予め接着剤を塗布し成形品とラミネートとの接着力を上げる事が出来る。

　ＰＥＴフイルムを射出成形用金型に入れて、環境樹脂を射出した表面にＰＥＴが貼り付けられた射出成形品は成形品の周(回)りには、ＰＥＴフイルムが残っているので、この余分なＰＥＴフイルムを切り離す。
　特願昭６１－２２４２２３号公報、特願昭６２－２１１３２２号公報、特願昭６３－１１８７３号公報、特願平１－１８４５２２号公報等に示された手段(ＰＩＭ{(Press Injection Mild)を用い、ＰＥＴフイルム加熱して、空気圧、又は真空圧を用いて、例えば意匠面である固定側に、圧空成形、真空成型した後、例えば射出成形機の金型にトムソン型、プレス型を組み込み、それを用いてカットしてから、環境樹脂を射出する場合もある。

　多軸の押出(押出し、押し出し)機を用いて、環境樹脂の片側、又は両側にＰＥＴをラミネートしたシートから、圧空成形、真空成型を用いて絞り、皿等の食器をつくる事が出来る。当然ＰＥＴでなくＰＰ、ＰＥでも実施出来る。

　　(適用可能な商品)
　本発明で適用(実施)可能な成形品は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いた成形品なら全て適用可能であるが、特に食品包材、食品容器、食品トレー、野菜、果物袋、レジ袋、ごみ袋、手提げ袋、カトラリー、アメニティ、フィルム、繊維、建材、電子機器、電子部品、輸送、自動車、自動車部品、農業用資材、農業用フィルム、漁網、漁業関係、衛生用品、パレット、タンク、ボトル、文具、梱包材、緩衝材を例示する。これ等の成形品は環境問題を考える上では特に適用すれば、作用・効果が大きい事が期待される。

　(成形加工法)
　本発明で環境分解性成分を含有した樹脂の加工には、射出成形加工、射出発泡成形加工、射出中空成形、射出圧空成形加工、押出成形加工、真空成形加工、ブロック成形加工、カレンダー成形加工等の方法が上げられる。

　　(環境樹脂の製造)
　製材所で処理に困っていた木材を鋸で切断する時に出る木粉をふるいを用いて粒径１,０００μｍ以下のモノに振り分けた。１,０００μｍ以下の木粉５１％Ｗ／ＶにＰＰ樹脂の粉体を４９％Ｗ／Ｖをヘンシェルミキサーで混ぜ合わせ、その混合した粉体を２軸押し出し機で溶融混錬して、押出されたストランドを水中に没しての冷却でなく、吸水しない空冷してからペレタイザーでカット(切断)して木粉５１Ｗ／Ｖ含有の、バインダー樹脂(環境分解成分を繋げる樹脂成分で熱可塑性樹脂、又は熱硬化性樹脂等を言う。)がＰＰであるePlas００１を製造した。
　押出機の加熱筒に穴を開けて、溶融して可塑化中の樹脂に対して、ユニチカ(株)が製造販売しているマレイン酸変性のポリオレフィンのエマルジョン{アローベースＤＡ－１０１０(商品名)}を２％Ｗ／Ｖ注入し、木粉にマレイン酸変性のポリオレフィンを含浸させ、木粉の表面をマレイン酸変性のポリオレフィンで担持し、ＰＰとの結着性を高めた。
　マレイン酸変性のポリオレフィン(アローベースＤＡ－１０１０)の代わりにハロゲン化ポリオレフィンを用いても同じ作用・効果が発揮出来る。
　この様に熱可塑性を全く示さない前記環境分解性成分の粉体に、マレイン酸変性のポリオレフィン、スチレン変性アクリル樹脂等で担持すれば、前記マレイン酸変性のポリオレフィン、スチレン変性アクリル樹脂、メトキシメチル化ポリアミドは熱可塑性を示すので、結果環境分解性成分の粉体を多く含ませても、熱可塑性を示すので、通常の熱可塑性樹脂、例えばＰＰ、ＡＢＳ、ＰＡ等と溶融混練をする際に、高い混練性を持つ多軸押出機を用いなくても、単軸押出機で、ダルメージを持たせれば容易に、混練してペレット化出来る。
　この様にして選れたペレットを更に高混練をするならば、例えば射出成形加工で、成形品を成形する際にスクリューにダルメージを持たせてモノを使用すれば良いこの部分、即ち熱可塑性を示さない環境分解性成分を、熱可塑性を示す物質を含む溶液の浸漬し、乾燥して得られた塊(バルク)を粉砕する。粉砕したモノは前記熱可塑性を示す物質(マレイン酸変性のポリオレフィン、スチレン変性アクリル樹脂、メトキシメチル化ポリアミド等)を含んでいるので、熱可塑性を示す。
　この様にして得られた前記粉砕したモノを熱可塑性で結着させれば良い。ここが前記特許文献１、特許文献２、特許文献３との製造方法の関する部分の差違である。

　　(環境樹脂の製造)
　５０℃の加温をしながらパルプ粉８０％ｗ／Ｖに対してマレイン酸変性のポリオレフィン((アローベースＤＡ－１０１０)を２０％Ｗ／Ｖをロッキングミキサー(図２)を用いてパルプ粉の表面のマレイン酸変性のポリオレフィンを担持し、内部にはマレイン酸変性のポリオレフィンを含浸させ、乾燥してＰＰと相容(溶)性を示す。ＰＰと十分に結着するパルプ粉を得た。

　このパルプ・パウダーを６０％Ｗ／Ｖ、ＰＰを４０％Ｗ／Ｖ用いてスクリューにダルメージを組み込んだ単軸押出機を用いてペレット化する。ペレット化の際に溶融混練性を上げるために、単軸押出機の加熱筒に穴を開けて、加熱筒内の環境分解成分のパルプ粉を吹含んだ溶融樹脂中にエタノール(Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ)を２.５％Ｗ／Ｖ、プランジャポンプを用いて連続的に注入して、加熱筒内の溶融混練中の樹脂の粘度を下げ、混練性を高めた。エタノールの代わりにプロパノール(Ｃ_３Ｈ_７ＯＨ)でも、エタノールプロパノールの混合溶液でも良い。エタノールの代わるに水(Ｈ_２Ｏ)でも、エタノールと水との例えば５０：５０の混合物でも構わない。

　マレイン酸変性のポリオレフィンに変わり塩素化ポリオレフィンの溶液を用いても構わない。結合樹脂がＡＢＳ等のスチレン系樹脂の場合はスチレン変性アクルル樹脂を用いる。
　マレイン酸変性のポリオレフィンはマレイン酸が反応型相容(溶)化剤として作用し、ＰＰと化学的に反応する。
　塩素化ポリオレフィンはパルプ・パウダーと物理的に的結合(分子間力、ファンデルワールス力)をし、塩素化ポリオレフィンはＰＰとも物理的ナトリウム結合をする。
　スチレン変性アクルル樹脂もＡＢＳとは物理的な結合、相容(溶)性を示す。

　本実施例２は前記実施例１の木粉の代わりに１,０００μｍ以下の紙片、紙粉を用い、バインダー樹脂にＰＰ樹脂を用いてePlas００２を製造した。

　前記実施例１では木粉に何も処理をせずに単にＰＰ樹脂をバインダー樹脂として溶融混錬をして、ペレット化しただけであったので、木粉とＰＰとの結着力が低い。結着力の低い樹脂では成形加工した成形品の割れやすさ(衝撃強度等)、剛性等の強度低下は避けられないので、実施例３では予め木粉にマレイン酸変性のポリオレフィン(マレイン酸変性のポリオレフィンを水を主成分とした溶媒)にエマルジョンとしたモノを用いて、木粉にマレイン酸変性のポリオレフィンを含侵させ、表面に担持(コーティング)したモノを用いて同様に溶融混錬して、ペレット化してePlas００３を製造した。

　実施例４は前記実施例３の木粉を１,０００μｍ以下の紙片、紙粉に変更してePlas００４を製造した。

　実施例５は前記実施例１のバインダー樹脂のＰＰをＡＢＳに変更してePlas００５を製造した。

　実施例６は前記実施例１のバインダー樹脂のＰＰをＨＩＰＳに変更してePlas００６を製造した。

　実施例７は前記実施例１のバインダー樹脂のＰＰをＨＩＰＳで変性したＰＰＯ{ノリルＮ１９０(商品名)}に変更してePlas００７を製造した。

　実施例８は前記実施例１のバインダー樹脂のＰＰを６，６－ＰＡ(ポリアミド)に変更してePlas００８を製造した。

　実施例９は前記実施例３のマレイン酸変性のＰＰをスチレン変性アクリル樹脂としてバインダー樹脂をＡＢＳとしてePlas００９を製造した。

　実施例１０は前記実施例９のバインダー樹脂をＨＩＰＳとしてePlas０１０を製造した。

　実施例１０は前記実施例９のバインダー樹脂をＨＩＰＳで変性したＰＰＯとしてePlas０１１を製造した。

　実施例１２は前記実施例３のマレイン酸変性のポリオレフィンをメトキシメチル化ポリアミドに変更してバインダー樹脂を６，６－ＰＡとしてePlas０１２を製造した。

　実施例１３は前記実施例３、実施例９、実施例１０、実施例１１、実施例１２を木粉ではなく紙片、紙粉に変更した。

　実施例１４は前記実施例１、乃至実施例１３の木粉を粒径が１,０００μｍ以下のパルプ粉に変更した。

　実施例１５は前記実施例で製造したePlas００１、乃至ePlas０１２の材料(環境樹脂ペレット)其々を用いて、型締力１８０トンの射出成形機を用いて図３の成形品を一般の成形を行い通常の樹脂、例えばＰＰ、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ　６,６－ＰＡだけの場合と比較して大きな差はなく射出成形加工が出来た。

　前記実施例は一般(通常)成形であったが、実施例１６は発泡成形とした。実施例１５で使用した型締力１８０トンの射出成形機{芝浦機械(株)製の電動機}の加熱筒の下側に圧縮ゾーンの直前に穴を開け、樹脂可塑化の段階、計量開始から、計量完了の間で、無水エタノールを１．５体積％(ｖｏｌ．％、％Ｖ／Ｖ)入れ、加熱筒の温度で気化させて、エタノール蒸気を発泡性ガスとして溶融樹脂に発泡性を付与した。

　図３の金型に射出して、発泡剤をエタノールを用いた発泡成形品を得た。本発明で使用可能な発泡剤は先に示したエタノール、プロパノールの代表されるアルコール類で、敢えて無水でなくても良い。アルコール以外に水でも良く、水とアルコールの混合物、例えば水が４０％Ｖ／Ｖ含有のエタノールとの混合物、エタノールとプロパノール１：１の混合溶液でも良い。

　気体を用いた発泡成形ミューセル、アモテック、ソフィット等が上げられる。新保實が開発した射出成形機ノズルに液化炭酸ガスの吐出口を設けて、溶融樹脂の射出時にノズル内の溶融樹脂に炭酸ガスで発泡性を付与する手段でも実施出来る。

　固体の発泡剤で無機系の化学発泡剤の炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムに代表される炭酸水素塩、ＡＤＣＡ(アゾ・ダイ・カルボン酸アミド)、ＨＤＣＡ(ヒドロ・ダイ・カルボン酸アミド)、ＤＰＴ(ダイ・ニトロソ・ペンタメチレン・テトラミン)に例示される有機系の化学発泡剤、アドバンセル(商品名)、エキスパンセル(商品名)等の中空気球も使用出来る。勿論の事これ等の発泡剤は単品でも使用されるが、混ぜ合わせて使用しても良い。

　実施例１５では表面に発泡成形特有のスワール・マーク(発泡縞模様)が発生するので、ガス・カウンター・プレッシャー(ＧＣＰ)法を実施すればスワール・マークのない表面が綺麗な発泡成形品が得られる。ＧＣＰ以外には金型表面の温度を高めるヒート・アンド・クールを用いても良い。
　発泡剤を用いない場合でも環境分解成分は吸湿し、中の水分に起因する場合は、乾燥をするが乾燥をせずにＧＣＰを行えば、吸水した水分に起因するシルバーをなくす事が出来る。

　発泡成形以外には中空成形でも、圧空成形でも本発明の環境樹脂ePlasを用いて図３の成形品で実施可能かを確認したところ、従来のＰＰ、ＡＢＳ同様に成形が出来る事を確認した。
　環境分解成分は変色・焼け発生がある場合は、射出成形、押出成形の場合はホッパー内を窒素ガスを入れて変色・焼けをなくす。射出成形の場合は金型(キャビティ)内を溶融樹脂の充填前に窒素ガス置換を行うと良い。
　本実施例１７は発泡成形を示したが、この発泡成形の関する説明は、国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６９２１６号公報、出願番号特願２０２１-０４１３１２等に、詳細な説明があり、本発明の於ける射出成形、及び押出成形、ブロック成形等と、中空成形、及び圧空成形は国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／０８６３８０号公報、国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０２０／０１５５３６号公報、国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０２０／０１５５３６号公報、国際出願番号ＰＣＴＷＯ２００５／０１８９０２等に詳細な説明はあり、上記の公報の国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６９２１６号公報、出願番号特願２０２１-０４１３１２、国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／０８６３８０号公報、国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０２０／０１５５３６号公報、国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０２０／０１５５３６号公報、国際出願番号ＰＣＴＷＯ２００５／０１８９０２の内容の全ては本特許の明細書に包含する。

　　(実施形態１)
　実施形態１はプラスチックリサイクルの主たる課題とその解決の手段を示した。プラスチック・リサイクルの技術的な課題は多々あるが、主たるモノは、「色のリサイクル」と、「物性の回復、又は維持」と、「寸法の再現」と、そして「仕分け」である。初めに「色のリサイクル」のリサイクルに付いて説明する。プラスチックは機械的な強度は低いが、安価で大量生産が出来る事、着色が自由に出来る事が特色である。この着色が自由に出来る事は、言い換えれば様々な色のプラスチック製品が市場に提供されているので、この色の問題、即ち色の再現がプラスチック・リサイクルが進まない課題の一つである。この色のリサイクルの手段は２つあって、その一つの方法は、同色のモノ(成形品)だけを集めて来て、洗浄して、粉砕をして、粉砕した粉砕材に、バージンのペレット、又は粉末のモノを混ぜ合わせて、再ペレット化して、リサイクル材が一定の量(１０重量％から５０重量％程度)混ざり込んだ成形材料を得る。この様にして色を再現するが、定められた色のプラスチック成形品だけをリサイクルする手段である。

　　(洗浄の手段)
　市場から回収した成形品は、汚れが付いている事と、紫外線などのよって光劣化して、退色している。この様な場合は、ショット・ブラストなどで、光劣化した部分(主には表面)を除去する。洗浄は成形品を水などの中に入れて、手でこすって洗浄するか、或いは超音波振動子を入れて超音波洗浄する。

　粉砕機で成形品を粉砕をすると音が出る。この音を利用した粉砕機が湿式粉砕機で、水を注入しながら、又は水中で粉砕をすると音が出て(発生)、その音は水中に伝わり、成形品表面の汚れを、物理的な力(音波)で洗浄をする。

　　(塗装を用いた色のリサイクル)
　様々な色の成形品が存在する場合、色分けをせず、そのまま粉砕して、必要に応じてペレット化した成形材料は雑色、雑色のまま成形加工して得られた雑色の成形品の表面を塗装によって彩色する事で所望する色の成形品にリサイクルする事が出来る。
　彩色(化粧塗装、カバーマーク塗装)を用いての塗料は、例えば成形品を構成する樹脂がＡＢＳ、ＨＩＰＳ、変性ＰＰＯの場合は、成形品を構成する樹脂と相容(溶)性を持つスチレン変性アクリル樹脂を主成分とする塗料を用いて塗装をする。
　前記相容(溶)性を用いた塗料を用い塗装をした塗膜付き成形品は、再リサイクル時、塗膜の分離・剥離をせず塗膜付きのままで、粉砕して、必要に応じてペレット化した成形材料を用い成形加工した成形品では、先の塗膜は、塗膜の主成分であるスチレン変性アクリル樹脂は、成形品を構成する樹脂と相容(溶)して、ペレット化の段階、又は／及び再成形加工の加熱溶融の段階で樹脂の中に融けるので、塗膜が混ざり合う事に起因する樹脂の物理的な物性低下は少なくなる。

　上記スチレン変性アクリル樹脂は熱可塑性を示す樹脂なので、この樹脂を用いた塗料は、耐薬品性は低く、例えばアルコールを用いたラビングテストなどでは塗膜は剥がれてしまう。
　耐薬品性が求められる場合は、ウレタン樹脂を主成分とした塗料(塗膜のウレタン樹脂は熱硬化性を示し、一方スチレン変性アクリル樹脂は熱可塑性を示す。)が多用されるが、ウレタン樹脂を主成分とした塗料で塗装した塗装成形品は、塗膜の分離・剥離を行う事が良いが、塗膜の分離・剥離をせず塗膜付きのままで、粉砕し、２軸押出機、ニーダーなどの強(高)混練が可能な押し出し機などを用いて、塗膜を微細化(例えば平均粒径が１,０００μｍ以下、望ましくは１００μｍ以下)すれば、ウレタンの塗膜が成形樹脂に混ざり合っても、物理的な物性はそれ程は低下しない。場合によっては、熱可塑性のスチレン変性アクリル樹脂の場合より低下(:スチレン変性アクリル樹脂の場合は、塗膜中の染料・顔料が、ペレット化の段階、再成形の段階で共に融けて、樹脂中へ移行して、樹脂の物性を低下させるが、ウレタン樹脂の場合は、溶融しないので、塗膜中の染料・顔料は塗膜中に留まり、樹脂中に移行しないので、樹脂の物理的な物性の低下は少ない。)しない場合もある。

　強混錬を有する押し出し機は単(１)軸でも良いが、望ましくは、多(２)軸押し出し機で、ダルメージを１箇所乃至数箇所持たせたスクリューを使用する。スクリューの回転方向は同方向でも良いが、混練性を高め、ウレタン塗膜を微細化するのは、異方向の場合が良い。自動車部品ではＰＰを多用しているので、ＰＰの成形品の塗装には、マレイン酸変性のＰＰを用いてプライマー処理してから、熱硬化性のウレタン樹脂を用いた塗料を使用する。

　　(物性の回復)
　ＡＢＳ、ＨＩＰＳなどのスチレン系樹脂では物理的な性質を高める目的で、配合予定の樹脂の成分をグラフト化させたゴムを配合する。ＡＢＳを用いて説明する。ＡＢＳはＡ(シアン化ビニル)とＳ(フェニル化ビニル)を共重合させたＡＳ樹脂に、ブタジエンゴムにＡとＳとをグラフト共重合させたＡとＳとブタジエンゴムとの３元グラフト共重合体をブレンド(混ぜあわせた)したブレンドポリマーである。ＡＢＳを成形して、粉砕して、再成形すると、ＡとＳとブタジエンゴムとの３元グラフト共重合体(ブラフトブタジエンゴム)の中のブタジエンゴムは熱劣化して、ゴムとしても性質が失われる。結果リサイクルを繰り返すと樹脂の物理的な性質の衝撃強度などは低下する。
　低下した樹脂の物性を回復するのは、新しい前記グラフトブタジエンゴムを混ぜ合わせれば低下した物性の回復は出来る。ブラフトブタジエンゴムを入れると、樹脂の剛性が下がる場合はＡＳ樹脂を混ぜ合わせバランスを取ってリサイクルを行い使用する。

　　(物性の維持)
　ＡＢＳはブタジエンゴムに起因する耐候(光)性は低い。ブタジエンゴムの代わりに、アクリルゴム(ＡＲ)、エチレンプロピレンゴム(ＥＰＭ、ＥＰＤＭ)を用いたＡＡＳ(ＡＳＡ)、ＡＥＳはリサイクルを繰り返しても、ＡＢＳの様な著しい物性の低下はない。リサイクル性を確認する簡単な手段として、発明者はシャット・オフ・ノズルを付帯した射出成形機を用い、全てのゾーン設定温度を２２０℃、溶融樹脂の温度を２５０℃に成る様にして、樹脂を溶融混錬して、加熱筒内で３０分から６０分程度滞留させて、加熱筒内の溶融樹脂の熱ストレスを与え、所定の時間(例えば３０分)経過した後、パージして、そのパージ塊を水中に没して冷却して、冷却が完了したパージ塊を粉砕して、その粉砕材を用いて、物性評価用の試験片を成形加工して、物理的な物性を評価(:この手段を本発明では「熱劣化試験」と言う。)した結果、ＡＥＳの場合はアイゾット(ｉｚｏｄ)衝撃強度が０％～５％、ＡＡＳでも１０％以下であったが、ＡＢＳの場合は低下が著しく５０％以上の低下が確認された。

　同様にＰＥ(ポリエチレン)の場合の滞留の試験ではアイゾッド衝撃強度の低下は殆どなく、バージン材と略同じで著しい物性低下は確認されない。ＰＥは熱安定性が高くリサイクルには適する樹脂であると言える。

　ＰＰ(ポリプロピレン)の場合は分子構造から、シンジオタクチックのＰＰ、アイソタクチックのＰＰ、アタックティックのＰＰがあり、更に重合時に使用する触媒に、チーグラ・ナッタ触媒と、メタロセン触媒とがありこれ等の其々のモノを同様に熱劣化試験を行なった結果、アイゾッド衝撃強度低下は何れのＰＰも５％程度に留まり、ＰＰは耐熱性が高く、リサイクルには向く樹脂であるとの結果を得た。

　空気中の水分を吸って(吸湿して、)成形品表面がいつも濡れている様に、ポリエーテルエステルアミドをＡＢＳに混ぜ合わせた永久制電性樹脂{東レ(株)のパレル(商品名)}の場合の熱劣化試験では９０％近くアイゾッド衝撃強度は低下するので、パレルはリサイクルには向かない樹脂と言える。

　　(リサイクル助剤)
　「リサイクル助剤」とは、リサイクル材を元の物性のモノの回復させる材料、添加剤をリサイクル助剤と称する。又別の性質を持たせる為に、改質を目的に添加する樹脂などもリサイクル助剤である。それ以外例えばＡＢＳはリサイクルを行うと衝撃強度が低下する。この際に同じＡＢＳを例えば半分加えれば、幾らかは物性の回復は図れる。このリサイクル材の影響を少なくさせる為に展開するＡＢＳも、前記ＡＳもリサイクル助剤である。
　ＡＥＳは熱安定性が高いので、市場から回収して来たＡＥＳをリサイクルしたＡＢＳと混ぜ合わせればＡＢＳの物性を回復させる事が出来る。この場合のＡＥＳも広義のリサイクル助剤である、又ＥＰＳの改質に用いるＨＩＰＳもリサイクル助剤である。この様にリサイクル助剤とは元々の樹脂、樹脂の添加剤などを本発明ではリサイクル助剤と定義する。色を回復(:成形品を他の色へカバーマークなど)させる為の塗料もリサイクル助剤でもある。

　　(寸法の維持)
　リサイクル行った樹脂は、熱履歴を受けて一部の分子鎖は切れて、低分子化する。それ以外には物性の回復を目的にリサイクル助剤を添加したりすると溶融状態の樹脂の流動性は変化するので、射出成形加工では、一般の射出成形加工法(:キャビティ内に溶融樹脂を充填してから、ヒケなどの成形品の欠損をなくす為に保圧を掛けるなどの成形加工の工程を言う。)では寸法のバラツキ(:成形収縮率のバラツキ)が大きくバージン材を使用した場合の様に寸法は安定せず、リサイクル材の場合では寸法のバラツキは大きく安定はしない。この課題を解決するためには、保圧を用いない成形法の発泡成形(射出発泡成形)、中空成形(射出中空成形)、圧空成形(射出圧空成形)を用いると、成形予定の樹脂の主たる成分(分子構造が、)が同じ場合リサイクル材の成形収縮率はバージン材を用いて、発泡成形、中空成形、圧空成形を行った場合と成形収縮率略同じになるので、リサイクルを実施する場合には一般成形より発泡成形、中空成形、圧空成形を行った方が良い。

　　(仕分け)
　リサイクルを実施する場合に、リサイクル予定の成形品にはどの様な樹脂が使用され、その樹脂にはどの様な添加剤がどれだけの量が配合されているかを正確に、把握出来なければリサイクルは完全に実施は出来ない。
　以下リサイクルに向けての事前に準備が必要な内容(;仕分け)を詳細に、具体的に説明する。

　初めは成形品の主成分である樹脂に付いてＡＢＳを例にして説明する。上述した様にＡＢＳはＡとＳとの共重合体にグラフトブタジエンゴムとを混ぜ合わせたブレンドポリマー、ポリマーアロイである。ここでＡＳにはＡとＳとの重合の割合(ＡとＳ比)によって様々な比率の樹脂の製造が出来る。当然重合開始剤、重合停止剤によって分子量(例えば数平均分子量、平均分子量など)の異なる樹脂が製造され、分子量分布にも違いが生じる。ブタジエンゴムでもＡとＳとの比、グラフト化率などにも違いがある。ＡＳに配合するグラフトブタジエンゴムの粒径も様々なモノ(バイモーダル・タイプ)を用いる。この様にＡＢＳだけでも様々な種類が製造出来る。

　　(その他添加剤)
　先に述べた様にＡＢＳには、着色を目的に染料・顔料を使用する。難燃性が要求される場合は、難燃剤(例えばハロゲンタイプ、又は非ハロゲンタイプなど)、難燃助剤を添加する。それ以外には樹脂には必要に応じて例えば「便覧　ゴム・プラスチック配合薬品　改訂第二版　{(株)ラバーダイジェスト社　１９９３年１０月３０日　改訂第二版}」に記載されている老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、充填剤、強化剤、ＰＶＣ用安定剤、滑剤、スリップ剤、内部離型剤、防曇剤、帯電防止剤、着色剤(上記の染料・顔料含む。)、カップリング剤、防腐剤、防黴(カビ)剤、相容(溶)化剤、改質剤、結晶核剤、分散剤、光拡散剤、発泡成形の場合の気泡核剤(「樹脂の添加剤」、或いは簡単に「添加剤」と言う。)などを使用する。
　これ等添加剤は、これ等添加剤を含む成形品は成形加工して市場へ提供する段階では使用が可能でも、何年かの後市場から回収して、リサイクルを行う場合に混ざり込んではならない物質になっている場合もある。難燃剤を例にして説明する。以前は難燃剤はハロゲンの負触媒作用を用いたハロゲンの化合物、例えば臭素化エポキシ、ＴＢＢＡ(テトラ・ブロモ・ビスフェノールＡ誘導体)と、難燃助剤に三酸化アンチモンを用い難燃化するのが一般的であったが、現在は臭素化ダイオキシン、臭素化ベンゾフラン発生の問題から使用を控えている。三酸化アンチモンは劇物なので使用を躊躇っている。今日リサイクルを行う場合にはこの様にハロゲン化物が含有されている場合、別にリサイクルをする必要がある。

　然し成形品を見ただけでは上述した様にリサイクル(等価再生、上位再生)実施に必要な情報(樹脂の種類、添加剤など)を確実の把握する事が出来ないので、結果リサイクルは下位の再生になってしまう。

　　(表示)
　上述した様にリサイクルに必要な膨大な情報を義務化されているリサイクルマークだけで把握するのは困難、発明者は一定の重量、例えば重量が１００グラム(ｇ)以上の成形品には、予め金型にバーコード{:通常のバーコード、二次元バーコード、ＱＲコード（登録商標)}を刻印して於く。そのバーコードの中にリサイクルに必要な成形品の重量、ＡＢＳを例にして上述した様に成形品の主成分である樹脂関する情報、例えば分子量、ＡとＳとの比、上述した添加剤に関する情報(種類と添加量)と、成形品の重量などの情報を入れて於く。有用な手段は、成形品にこれ等の情報を書き込み、市場から回収して、リサイクルの段階、例えば洗浄の前、或いは粉砕の前に読み込み、リサイクルの段階、今の時点で使用の禁止物質が含まれていない事を確認してから粉砕などをする。使用禁止の物質が含まれている成形品は粉砕などをせずに別の場所に避けて於く。

　その情報は膨大であるので、バーコード、好ましくはＱＲコード(２次元バーコード)として成形品其々に付与する。バーコードよりもＱＲコードの方が書き込む事が可能な情報量が多いのでＱＲコードの方が好ましい。ＱＲコードを印刷したラベル(シール)を貼り付ける。或いは射出成形品では予め金型にＱＲコードを刻印して於おけば、ラベル貼り付けの手間は省ける(図４)。
　以下本発明ではＱＲコードを用いて実施の形態を説明する。(図４　附番２０６)

　ＱＲコードの情報はバーコードリーダーで読み取り、粉砕をすると、その粉砕材には、粉砕が完了した粉砕材全体では、どの様な樹脂が、添加剤がどれだけ含まれているかを把握出来る。ここまで出来れば後はコンピューター、例えばＡＩ(Artificial Intelligence)を用いて、必要な添加剤を添加し改質などが容易に出来る。この様にして得られたリサイクル材を用いて成形加工したモノ(成形品)にも次のリサイクルを考えて、先に述べたＱＲコードの表示を行う。これによってリサイクルを繰り返す〔リサイクルの世代{１回目(１ターン)、２回目(２ターン)、３回目(３ターン)・・・など}を繰り返す事の意味。〕事が出来る。勿論例えば１ターンのモノと、２ターンのモノとの含有量(混合に比など)も前記ＱＲコードの情報には含んで於く。即ち将来のリサイクル実施に向けての準備として必要な情報を、必ず付加して於く。これによって将来のリサイクルは何ら問題はなく実施出来る。

　　(秘密の保持)
　ＱＲコードの中には例えば樹脂メーカー名、商品名、グレード、樹脂の詳細な配合(例えば添加剤の種類と量など)が読み取れるので、そのままでは樹脂メーカーの秘密とする重要な内容が競合他社に漏れ出す危険性を含んでいるので、そのままでは好ましくはない。その為にはＱＲコードに含まれる内容の一部、又は全部を暗号化(例えば素数などを用いての数字、アルファベットの組み合わせなど、)して於く必要がある。暗号化された内容はＡＩの中だけで樹脂の種類、添加剤の種類と量、粉砕材の重量(:粉砕を行った成形品の重量の総和を、ＱＲコード内に書き込まれた成形品の重量の情報、或いは一個一個其々の成形品の重量を自動に計量されＡＩ中に取り込まれた内容の意味。)行われ、決して他には、他社には漏れ出さない様に必要なセキュリティをＡＩには、ＡＩを操作する者(オペレーターなど)には課す必要がある。

　　(リサイクルの実施)
　具体的にリサイクル行い事、樹脂の改質を行うには全てＡＩの中で行う。ＡＩはリサイクルを目的にした粉砕材の樹脂と添加剤などの係る情報を全て確認して把握しているので、ＡＩには粉砕材をどの様な物性の樹脂に改質するかを指示すれば、ＡＩは計算をして、リサイクルの必要な樹脂の種類と量、添加剤の種類と量(:リサイクル助剤の種類と量など)が算出される。予め前記粉砕材に、ＡＩが算出した前記樹脂の種類と量、添加剤の種類と量を加えて、試験片などを成形加工して、物性の測定(:品質の管理)を行い、結果がＡＩが算出した内容(リサイクル材の予定の物性値)と合致しているか、一致しているかを確認する。結果が良ければ、リサイクルに必要な樹脂の種類と量、添加剤の種類と量を加えて、必要な手段(例えば短軸、スクリューが同方向、異方向回転の多軸押出機、ニーダー加工などで溶融混錬、ペレット化など)リサイクル材を製造する。得られたリサイクル材はサンプリングを行い物性を測定し、生産前に予め確認をした物性値と比較して所望する物性値にリサイクルがなされ、完了したかを確認をする。

　　(等価再生、上位再生、及び下位再生)
　例えばＯＡ機器プリンターの筐体(成形品)を用いて、リサイクルをして同じＯＡ機器プリンターの筐体へのリサイクルは同じ価値のあるモノ(プリンターの筐体)を用いて同じ価値のあるモノ(プリンターの筐体)へのリサイクル(再生)を「等価再生」と言う。
　発泡スチロール(例えばＥＰＳ)の主成分はＰＳ(ＧＰ)なので、減容化して粉砕したモノにブタジエンゴムにスチレンをグラフト共重合させたブタジエンゴムを混ぜ合わせ、ペレット化すればＨＩＰＳ(高衝撃性ポリスチレン)に改質出来る。この様にＥＰＳと言う低級なモノを用い、ＨＩＰＳで改質する事は、ＥＰＳより価値の高い、上位のＨＩＰＳにする事を「上位再生」と言う。このＨＩＰＳとＰＰＯ(ポリフェニレンオキサイド)を混ぜ合わせ、難燃剤を加えれば、ノリル(商品名)を同じモノをＥＰＳを用いても製造出来る。
　ところが現在は本発明で示したＱＲコードなどを用いて管理がなされていないので、成形品の中の樹脂、添加剤が判らないので、樹脂の種類も分けずにそのまま粉砕して、擬木、植木鉢などを加工する樹脂として用いる場合は「下位再生」と言う。
　市場から回収された成形品は可燃物なので、セメント工場、製鉄所、火力発電所などで燃料と使用して熱エネルギー(エネルギーの種類としては下位のモノ)としてリサイクルする場合は下位の再生でこの場合は一回切り(ワンタイム)になってしまう。これも下位再生である。

　　(リサイクルの手段のフロー)
　実際に本発明を用いたプラスチック・リサイクルのフローを示す。バージンの樹脂を用いて成形加工し、必要に応じて塗装をする。ＱＲコードで表示した成形品を市場に供給、役目が完了すれば回収する。成形品に示されたＱＲコードなどで、リサイクルが可能か、リサイクルの阻害物質などが含まれていないかを確認する。リサイクル可能な成形品は、必要に応じて洗浄する。或いはブラストなどを用いて表面の劣化した部分を除去する。

　同材質で同色のモノが集まれば、それだけを粉砕して、ＡＩが計算をした必要なリサイクル助剤を添加し、均一にする目的でタンブラーなどをして、ペレット化してリサイクル材として再使用する。この場合にリサイクルを行った樹脂がどれだけの量が含まれ、それぞれの添加剤、リサイクル助剤の量などは将来再びリサイクルの対象になる成形品である事から、この成形品にもＱＲコードなどで成形品を構成する樹脂、添加剤などの情報を書き込んで於く。

　色分けをしないで、雑色・混色のままで粉砕をする場合も、同じ様にＱＲコードから、リサイクル実施可能かを判断した成形品だけ粉砕して、粉砕材に含まれる樹脂の種類と添加剤など種類と量をＡＩが確認し、同じ様にリサイクル助剤、その他添加剤などを加え、タンブラーした後、ペレット化して、再成形をする。得られた成形品は、混色・雑色、そのまま使用する場合は構わないが、彩色が必要な場合はカバーマークを目的に塗装する。勿論の事この成形品にはＱＲコードによって再リサイクルを前提にした、塗装を行った事を含め、リサイクル助剤、その他添加剤などの種類と量の情報を持たせたＱＲコードの刻印はしてある。

　この様に成形品にＱＲコードを用いてリサイクル実施に必要な情報を成形品に付与する事で、リサイクル実施は容易になる。再リサイクルを行う場合でも、成形品に付与したＱＲコードによってリサイクルが確実に行える様になる。真空成形など金型を用いない場合は成形品に刻印が出来ないので、例えばＱＲコードはシルク印刷、ＱＲコードを印刷したシールなどを貼り付ける。なおシルク印刷に用いたインクなどの情報、シールの材質などの情報も勿論の事ＱＲコードに書き込んで於く。

　　(実施形態１４)
　近年環境問題への関心が高まる中、バイオマスプラスチックへの関心が高まって来た。実施形態１３乃至実施形態２８では、自然界でバクテリアの力(作用)などによって生分解などをする、紫外線などによって光分解する、水などによって加水分解する環境分解性成分を含み、熱可視性、熱硬化性を主成分とする環境分解性成分含有の樹脂の加工に用いる樹脂ペレットの製造の具体的な手段・方法と、それ等の樹脂ペレットを用いての押し出し成形加工、射出成形加工など、その他必要な装置、変色・焼けなどを防止する手段の詳細を示す。

　　(混合装置)
　本発明で其々の材料を混ぜ合わせる装置を「混合装置」と言う。混合装置の一般的なものはタンブラー、ヘンシェルミキサー、ロックングミキサーなどが例示出来るが、其々の材料を混ぜ合わせる目的の装置ならば、何でも良い。手段、構造などは一切問わない。コンクリートミキサーでも使用は可能である。タンブラーを用いて混ぜ合わせる事を本発明では「タンブリング」と言う。
　後記の実施形態で示す、バックメルター(商品名)の様な重量制御装置、重量制御フィーダー、重量フィーダーなどを使用する事が好ましい(図５、図６、付番１８７、付番１８８参照。)。

　　(粉塵爆発)
　セルロースパウダー、紙粉、小麦粉、ふすま、木粉などの環境分解性成分、環境分解性物質は可燃性の微粉末なので、粉塵爆発の危険性をはらんでいる。予め混合装置内を不活性な気体、例えば窒素ガスなどで置換をしてから、その中に其々の材料を入れて混ぜ合わせる。タンブラーを用いて具体的に説明をする。タンブラーの中に空気は窒素ガスによって置換し、その中にセルロースパウダー、熱可塑性樹脂、必要に応じてその他添加剤を入れて、タンブラーを回転させ混ぜ合わせる。
　ヘンシェルミキサーの場合も同じでミキサー内を予め窒素ガスで置換をしてから其々の材料を入れて混ぜ合わせる。混ぜ合わせの段階でも、必要に応じては窒素ガスを入れ続ける。
　本発明の環境分解性成分は１種類の使用でも良いが、必要に応じて数種類を混ぜ合わせて使用すると、品質の向上、経済的効果が期待出来る。

　　(タンブラー)
　ペレット化の前にタンブラーを用いて熱可塑性樹脂と環境分解性成分とを混ぜ合わせるのが一般的である。この混ぜ合わせたモノには当然空気を含んでいる。特に環境分解性成分は性状が粉体なので特に中には空気を含みやすい。当然空気の中には体積割合で約２０％(重量の割合では約２３％)の酸素を含む。このままニーダー(加圧ニーダーを含む。)、バンバリーミキサー、単軸押し出し機、多軸押し出し機を用いてペレット化したのでは先の酸素によって環境分解性成分、或いは環境分解性成分の中に一部の成分、例えばリグニンなどが酸化され、変色する。この課題を解決するためには、タンブラーの中に不活性なガスを入れ、酸素の濃度を下げる。
　リグニンを除去するには、例えば、水又は／及び有機溶剤を用いて洗浄する、或いは先の水、又は／及び有機溶剤の温度を上げての湯煎する、又は水蒸気洗浄などをする事などある。水蒸気洗浄などをすると、環境分解性成分は含水などするので、体積を少なくさせる事が出来る。水洗をするとその場合も含水などをする。
　この様にして体積を少なくさせる事で、タンブラーなど、溶融混錬などの作業が容易になる。

　　(溶融混錬装置)
　混ぜ合わせた先の材料の中で熱可塑性を示す材料を加熱溶融して、混錬する装置を本発明では「溶融混錬装置」と言う。単軸(１軸)の、多軸(例えば２軸)の押し出し機、加熱が可能なニーダー、加熱が可能なバンバリーミキサー、加熱が可能なローラーなどが例示出来る。
　然し溶融混錬装置へ投入される前の段階では、粉塵爆発に危険性があるので、窒素ガス置換などを講じる必要はある。
　例えば回転が同方向の、異方向でも良いが２軸の押し出し機を用いて溶融混錬をすると、粉塵爆発以外に、例えば白色の、所望する色に着色したセルロースパウダー(環境分解性成分を数種類混ぜ合わせても良い。)などは、熱可塑性樹脂と混ぜ合わせ溶融混錬をすると、環境分解性成分などは変色・焼けが生じ、所望する色が得られないなどの色の問題が発生する。着色した場合は予定の色に仕上がらない。これは押し出し機加熱筒で熱可塑性樹脂を溶融混錬する場合、例えば使用する樹脂がＰＰであっても２００℃近くに加熱する。この２００℃の温度では、例えば環境分解性成分を用いた場合は、黄色く、又は褐色に変色する。場合によっては、溶融混錬の温度を高めれば黒く焼けてしまう。この変色、焼けの問題は空気中の酸素によって生じ、酸素が存在する雰囲気の中で変色などする。不活性なガス例えば窒素ガス、炭酸ガス、希ガスなどの中では変色は少ない。或いは全く変色しない。

　この変色の課題を解決する手段として発明者は、例えば押し出し機を用いてのペレット化、シート成形などでは前記ホッパー内を窒素ガスで置換を行う。具体的にはホッパー内を窒素ガスでの置換と、押し出し機のベント部分への窒素ガスの注入を行う事で加熱筒内へも窒素ガスが入り込み変色を防止する。

　中を窒素置換したモノ(隙間の空気を窒素ガスで置換した混合物００１)をニーダー、バンバリーミキサー、単軸、多軸の押し出し機を用いて溶融混錬する段階でも、酸素が入り込むと酸化によって変色の危険性がある。今単軸、又は多軸の押し出し機を用いての溶融混錬を説明する。予め先に混合物を押し出し機のホッパー内に入れる前にホッパー内の空気を窒素ガスで置換している事が好ましい。そのホッパーの中に、溶融混錬、ペレット化するモノ(タンブラーして、窒素置換したモノ)を入れ、ホッパー内には窒素ガスを連続的に入れて於く。本発明ではこれをホッパー内の窒素ガス封止と言う。
　ホッパー内への窒素ガス埜注入、封止は図５、図６に示す様にホッパーの下部、加熱筒の直前、ホッパーの中、好ましくは材料の中央部から窒素ガスが出る様にする。
　ホッパー下の窒素ガス(附番１８７、付番１８８)はホッパーから加熱筒内へ前記の混合物００１と一緒に送り込まれる。

　　(変色・焼け)
　環境分解性成分、熱可塑性樹脂などは常温では問題がないが、熱が高い場合、例えば２００℃近くに加熱され、空気と触れると、空気中の酸素によって酸化され、黄色に、或いは褐色に変色する。又酸化が更に進むと焼けになる。本発明では変色、焼けを総称して「変色など」、又は「変色・焼け」と表現する。

　　(成形装置)
　「成形装置」とは、押し出し機、シート押し出し機、異形押し出し機、射出成形機、ブロック成形機、注型機、カレンダー成形機、ブロー成形機などを言う。成形装置を用いて加工がなされたモノを「成形品、成形加工品、成形加工したモノ」と言う。原料のペレットも本発明では成形品に含む。

　　(冷却装置)
　「冷却装置」とは、押し出し機にから出た熱可塑性樹脂のストランドを空冷する為にコンベアー、水冷する為の水槽などと、成形機の温度を制御(コントロール)する温調器、チラーなどを言う。シート成形の場合もシートを冷却するコンベアーなど、水槽などを言う。

　　(金型装置)
　「金型装置」とは、押し出し機のダイ、注型加工用に金型、射出成形加工用の金型などの総称である。

　　(成形加工法)
　本発明で言う「成形加工法」とは、ストランド、又はシートを製造する押し出し成形法、異形押し出し成形法、注型成形法、射出成形法、ブロック成形法、カレンダー成形法などを言い、特に射出成形加工では、一般の成形加工法(一般成形法、通常成形法)に以外に、性状が固体、液体、気体の化学発泡剤を用いた射出発泡成形法、性状が固体、液体、気体の物理発泡剤を用いた射出発泡成形法(単に「発泡成形、又は発泡成形法」とも言う。)、前記発泡剤を用いての押し出し成形、異形押し出し成形、注型、ブロック成形、カレンダー成形なども含まれる。
　シンプレス(商品名)、ＡＧＩ(商品名)、エアーモールド(商品名)と、その応用技術のＲＦＭ、Ｈ^２Ｍ成形法に例示される射出中空成形法(これ等を本発明では単に「中空成形、又は中空成形法」とも言う。)、溶融樹脂と金型とに隙間に大気圧以上の圧力を持つガスを入れてそのガスの圧力で加圧する射出圧空成形(単に「圧空成形、又は圧空成形法」とも言う。)を言うも本発明の環境分解性成分含有の樹脂を用いて実施出来る。

　　(不活性ガス)
　「不活性ガス」とは、環境分解性成分を含み、そして熱可塑性樹脂を含む成形材料の実際の温度が３８０℃の時に、温度の高い成形材料を酸化させないガスを言い、例えば窒素ガス、一酸化炭素、炭酸ガス、水素ガス、有機溶剤を気化させたガス、ヘリウム、ネオンなどの希ガスなどを言い、これ等のガスは単独で、或いは混ぜ合わせて複合ガスとして使用する。特に本発明で有用なガスは窒素ガスと、炭酸ガスである。特に窒素ガスは分離膜、ＰＳＡなどの分離装置を用いて安価に、多量に得る事が出来るので、本発明では多用する。尚本発明で言う酸化とは、酸素と結合する事、酸素によって分解される事以外に、酸化とは対象となる物質が電子を失う事を言う。

　　(ガス置換)
　「ガス置換」とは、装置内、又は／及び材料の隙間に入り込んだ酸素を含む空気を減圧して、脱気してから、減圧の状態で、不活性なガス例えば窒素ガス、炭酸ガスなどを入れて、再び大気圧下まで圧力を高めれば良い。
　減圧をせずに、逆に不活性ガスを入れてから加圧しても良い。例えば大気圧以上の圧力を持った不活性なガスを入れ、空気と置換する。この方法は１回でも良いが数回繰り返せば十分に置換出来る。押し出し機、射出成形機のホッパー内の空気は、又材料の隙間の空気は減圧、置換予定のガスを用いての加圧、減圧、置換予定のガスを用いての加圧を繰り返せば良い。この方法に最適な設備、例えばバックメルター｛バックメルタ)(商品名)｝が準備されているので簡単にガス置換出来る。(株)ハルナのエコマック(商品名)を用いて、真空引き(実際は減圧する事を意味する。)をしただけでも良(よ)い。真空引きの装置内に再び不活性なガスを入れても良い。本発明ではバックメルター、エコマックなどの機能を持った装置を総称して「バックメルター」と言う事にする
　バックメルターで減圧をせずに大気圧以上に加圧して、大気圧まで戻し、再び大気圧以上に加圧して置換して良い。

　タンブラーで混ぜ合わせた環境分解性成分と熱可塑性樹脂との混合物を閉ざされた容器内に入れ、真空ポンプなどを用いて真空引きをして、減圧された中に不活性な窒素ガスを入れると、タンブラーされたモノに中の空気(特には酸素)は窒素ガスによって置換される。この空気を窒素ガスに置換する作業は１回でも多くの酸素を窒素ガスに置換出来るが、更に窒素ガスの置換を望むならば、複数回行う事が好ましい。

　　(ガス封止)
　「ガス封止」とは、例えば空気を追い出し、不活性な窒素ガスでガス置換した中に、再び空気が侵入するのを防ぐ為に連続的に、或いは断続で窒素ガスを装置、例えば押し出し機のホッパー内、フィードスクリュー(サブスクリュー)の中に不活性なガスを送り込み先の装置内の中を不活性なガスだけの雰囲気にする事を意味する。

　　{ガス・ウンター・プレッシャー(ＧＣＰ)、ＧＣＰ法}
　「ＧＣＰ」とは発泡成形に於いて、スワール・マーク(発泡縞模様)のない表面が平滑で綺麗な発泡成形本を得る手段で、通常は大気圧以上の圧力に加圧したエアーを用いるが、先に述べた様に環境分解性成分を用いると変色・焼けが著しい。この課題を解決する手段として、ＧＣＰに用いる気体を、酸素を含んでいるエアーではなく、窒素ガス、炭酸ガスなどを使用する。

　ＰＬなどをＯリングで、エジェクターピンなどを荷重式Ｏリングで、或いはエジェクターボックスでシールした金型内を大気圧以上にガス(一般には空気)で加圧してから発泡性樹脂を充填し、発泡性樹脂の充填の途中、或いは充填完了後に金型内のガスを排気して表面が平滑な、綺麗な、内部に発泡層を持った発泡成形品を得る手段、所謂ＧＣＰに於いて、使用するガスがエアーの場合は変色・焼けが発生するが、予め金型内を加圧する(これを「与圧」と言う。「圧気」とも、「圧気する。」も言う。)、与圧に用いるガスをエアー{;エアー(空気)の場合酸素が含有しているので、変色・焼けが発生する。}でなく、不活性な窒素ガスを使用すれば、変色・焼けなどは少なく出来る。
　始めに前記シール金型内をエアーで圧気してから、エアーの圧力よりも高い圧力の窒素ガスをキャビティ内に入れて、始めのエアーを窒素ガスの圧力で追い出して置換する事もある。この場合が窒素ガスは主にキャビティ内を圧気し、金型の他の部分、例えば入子の底の空間、エジェクターボックス内などは安価なエアーで圧気すると、シールされた射出加工用の金型全てを窒素ガスで圧気するよりも経済的である。
　真空引きをして初めの空気を抜いてから、再び窒素ガスで圧気する事もある。初めから窒素ガスを用いて圧気をしても良い。
　ＧＣＰに付いてはＰＣＴ／ＪＰ２０１６／８６３８０、ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１、ＰＣＴ／ＪＰ２０２０／０１５５３６文献で説明をされており、本発明の発泡成形、ＧＣＰ、中空成形、圧空成形の実施は前記文献の内容を使用する。

　　(流動支援)
　ＧＣＰに炭酸ガスを用いると変色・焼けの防止に加え、炭酸ガスはキャビティ内に充填された溶融樹脂の流動先端部から入り込み溶融樹脂の流動性を向上させる作用・効果がある。炭酸ガスは窒素ガスに比べて溶融樹脂との親和力が高く、窒素ガスが溶け込むと、流動性が向上する。窒素ガスと炭酸ガスとの混合ガスでも良い。

　シール金型を用いなくても、金型が閉められ、溶融樹脂(発泡性樹脂でも非発泡性樹脂の何れでも可)の充填の前に大気圧以上の圧力を持つ窒素ガスをキャビティ内に入れて、始めのキャビティ内の空気を窒素ガスで置換してから、溶融樹脂を充填する工程に於いて、溶融樹脂の充填の前に窒素ガスの注入を止める場合と、充填が開始され、充填が完了するまで窒素ガスの注入を続ける場合とがある。

　　(流動支援と、分散)
　溶融樹脂の流動性を上げるには、流動性向上剤を用いるが、成形加工装置、押し出し機と射出成形機とでは加熱筒に穴を開けて、其処から、加熱筒内の温度で気化する液体、例えば水、アルコール類、水とアルコールの混合物、その他有機溶剤などを入れて気化させると、溶融樹脂の流動性を著しく向上させる事が出来る。当然流動性を高める事が出来れば、環境分解性成分の熱可塑性樹脂中の分散性も高められる。この液体の中にアニオン系の、又はカチオン系の、又はノニオン系の界面活性剤を加えて(併用する。)も良い。市販の分散剤でも構わない。

　流動性を高めるのは先の液体以外に、窒素ガス、炭酸ガスなどの気体を溶融樹脂に入れて良い。炭酸ガスは窒素ガスに比べて溶融樹脂との親和性(混ざり易さ)が高いので、気体を用いる場合は炭酸ガスが良い。
　固体発泡剤は、例えば重曹に代表される炭酸水素塩、ＡＤＣＡに代表されるアゾ化合物、ＤＰＴに代表されるニトロソ化などの化学発泡剤、中空気球などの物理発泡剤も、加熱筒内の溶融樹脂の流動性を高める効果がある。

　環境分解性成分と熱可塑性樹脂との結合性を高めるには、熱可塑性樹脂がＰＰの場合には、ＰＰ樹脂と結合性の高いマレイン酸変性のＰＰを含むエマルジョン(溶剤系でも可)を前記液体の場合と同様に加熱用内に入れ、環境分解性成分とＰＰ樹脂との結着性(結着力)を高める。滅可塑性樹脂がＡＢＳなどのスチレン系樹脂の場合はスチレン変性アクリル樹脂をエマルジョンとした溶液、スチレン変性アクリル樹脂を溶剤を用いて溶解した溶液などを用いる。熱可塑性樹脂がポリアミドの場合はメトキシメチル化ポリアミドの溶液、又はエマルジョンとしたモノを同じ様に使用、加熱筒内へ入れれば良い。
　当然これ等マレイン酸変性のＰＰ、スチレン変性アクリル樹脂、メトキシメチル化ポリアミドの固体(粉体など)、ポリビニルアルコールを混ぜ合わせても良い。この場合に前記マレイン酸変性のＰＰなどの性状が固体の場合、タンブラー(タンブリング)の段階で混ぜ合わせてから、押し出し機ホッパーなどへ投入する。

　液化した炭酸ガスをバレル内に注入して加熱筒の温度で気化させて、加熱筒内で炭酸ガスとして流動性向上剤として用いる事が出来る。固体の炭酸ガス(ドライアイス)をペレット状にして、バックメルターの様な機構の装置を押し出し機、射出成形機、その他成形装置に設けて、ドライアイスを混ぜ合わせたドライアイス、環境分解性成分、熱可塑性樹脂の混合物を加熱筒内へ入れて、溶融させ、溶融時にドライアイスは昇華して炭酸ガスとなって、溶融樹脂中に溶け込む。結果加熱筒内の溶融樹脂は炭酸ガスが溶け込んでいるので流動性は向上する。ドライアイスは流動性向上剤として用いる事が出来る。

　　(実施形態１５)
　　(ペレットの製造)
　本第３実施形態に用いる環境分解性成分の粒径は特に問わない。大きくても、小さくても構わない。粒径の大きいモノ、小さなモノとを混ぜ合わせて使用する場合もある。本発明の実施例に使用した日本製紙(株)製のセルロースパウダー(ＫＣフロック　Ｗ－１００ＧＫ、Ｗ－５０ＧＫ、Ｗ－４００Ｇ)の平均粒子径は２００μｍ以下であれば十分、分散性を高め均一性(均一な分散)を求める場合は２０μｍ以上、５０μｍ未満もモノを使用する。日本製紙(株)製のセルロースパウダーＫＣフロックは元々は障子紙の様に白色の粉体である。この白色の粉体(セルロースパウダー)を５１重量％と、自然色のＰＰ樹脂{住友ノーブレン　ＨＸ１０１Ａ(商品名)}を４９重量％混ぜ合わせた混合物(本発明では「混合物００１」とする。)を、加熱には電気式の棒ヒーターを使用したニーダー{(株)トーシン製の加圧式ンーダー}で加熱し、溶融混練をした。溶融温度は２００℃以下に調整をしたが、前記セルロースパウダーと、ＰＰ樹脂とを溶融混錬したモノは褐色に変色(元々はセルロースパウダーもＰＰ樹脂のペレットも共の白色であった。)していた。原因はセルロースパウダーが空気により酸化(空気中の酸素による酸化)され変色したと推測した。

　変色が空気中の酸素よって生じたモノかを確認をする為に、ニーダーの加熱部をビニル袋で囲い、中に不活性な窒素ガスを入れて{ニーダーで溶融混錬中には窒素ガスを連続的に入れ続け、空気との置換を行い、樹脂の溶融の環境(溶融混錬時の雰囲気)を窒素ガスで封止した。)同様に２００℃で溶融加熱した結果、空気中で溶融混錬をしたモノと比較して、変色は殆ど認められない白色であった。これによって変色は空気中の酸素である事が判明した。僅かながら変色が認められたが、それはセルロースパウダー、ＰＰのペレットの隙間に入り込んだ空気によるものと推測した。

　溶融混錬した前記セルロースパウダー含有のＰＰ樹脂の塊を窒素ガスの雰囲気から空気中に出した時に、表面温度が溶融混錬時の２００℃近くになっているので、空気中の酸素によって表面は褐色に変色した。
　この実験からセルロースパウダーが酸化されやすく変色する。然し空気を不活性な窒素ガスなどで置換すればこの変色の問題は解決する事が確認出来た。

　従来の樹脂(例えばＰＰ樹脂)のペレットはストランドを水中に入れて冷却してから、カットしてペレットにするが、環境分解性成分は吸水性が高いので、水中での冷却は好ましくはなく、空冷が望ましい。
　先に溶融混錬をしたセルロースパウダー含有のＰＰ樹脂の、冷却固化が完了していない、溶融状態の塊をプランジャー式の押し出し機で押し出し、ステンレスメッシュのコンベアー上で空気空冷(セルロースぱ吸水性が高いので、)して、ストランドを押し出し、ペレタイザーを用いてカット(切断)してセルロースパウダー含有のＰＰ樹脂ペレットを得たが、プランジャーで押し出しストランドとした段階で、空気中での作業{ストランドカット、空気(エアー)冷却固化}であったので、ストランドの表面は酸化され、褐色に変色した。

　変色を防止する為にはニーダーの場合と同様に窒素ガス置換を行う事で防止出来る事を確認した。具体的にはコンベアーをトンネル構造として、囲い込んで、中に窒素ガスを入れて窒素ガスで置換する。ダイから押し出されたストランドの窒素ガスを吹きかけて冷却する。この様に溶融混錬の段階、ストランドを引いてペレット化の段階で空気を窒素ガスで置換する事でセルロースパウダーの酸化は防止出来て、変色のない白色のペレットを得る事が出来る。上記実施形態はセルロースだけを用いたが、セルロースパウダーと紙粉(製紙工場からのモノ、或いは市場から回収した紙を微粉化下元の何れでも可でも良い。又これ等を混ぜ合わせても良い。

　　(実施形態１６)
　　(酸化防止の手段＝窒素ガス封止)
　前記第３実施形態からセルロースパウダーの変色(酸化による。)は、空気中の酸素による事が確認出来た。
　然し前記加圧式の加熱ニーダーはバッチ式の生産(製造)なので、生産性が低い。ペレットを得るには単軸、又は多軸の押し出し機と、ペレタイザーを用いて連続的に生産をした方が生産コストが下がり、経済的である。
　押し出し機を用いて酸化させないで、変色のないペレットを得る手段を本第４実施形態に示す。混合物００１を押し出し機のホッパーに入れ、ホッパー内の空気を不活性な窒素ガスに置換する。実際にはホッパーの下部(加熱筒と繋がるパイプの部分が好ましい。)に細いホースで連続的に窒素ガスを入れ込めば良い。この時に窒素ガスは市販のボンベの購入して使用しても良いが、この場合窒素ガスのボンベは高価なので決して経済的ではない。発明者はＰＳＡ(Pressure Swing Adsorption)、或いは窒素ガス分離膜{ＵＢＥ(株)から販売されている中空糸(Ｎ２セパレーター)}を使用して空気中から分離した窒素ガスを用いた。

　先に示した様にホッパー内を窒素ガス置換すれば酸素濃度が下がり、酸化による変色などは避けられる。
　それ以上に変色などを避けるには例えば(株)名機製作所、(株)日本製鋼所が成形機に付帯し製造販売している加熱筒内高真空可塑化装置{バクメルター(商品名)}を用いる。ホッパー内を窒素置換した混合物００１を加熱筒に入れ、溶融混錬の前に、バックメルターを用いて真空引きをして、セルロースパウダー、ＰＰ樹脂ペレットの隙間に入り込んでいる空気を外へ吸い出す。そのまま、加熱筒に入れて溶融混錬しても良い。

　必要に応じて真空引きをした後、バックメルター内に窒素ガスを入れれば、隙間の空気は略窒素ガスに置換される。より窒素ガスの置換効果を高めるのはバックメルターを１段ではなく、多段用いれば更に効果は高くなる。

　押し出し機には先の空気が窒素ガス置換された混合物００１を投入し溶融混錬するが、押し出し機の場合、投入量を安定させる為に、加熱筒の上、ホッパーの下、加熱筒とホッパーの間に小さなサブスクリュー(フィードスクリュー)を設けて加熱筒内への投入量を安定させる。この場合サブスクリュー内も窒素ガス置換を行った方が良い。変色などの防止にはこれを行う必要があり、推奨する。

　押し出し機は単軸(１軸)でも、強(高)混錬性の多軸(例えば２軸)の押し出し機を用いる。多軸の押し出し機の場合はスクリューの回転の方向は同回転でも、異方向回転でも良い。
　押し出し機の場合は加熱筒にベントが設けられている。このベントにも覆いをして中に窒素ガスを入れて窒素ガス封止(不活性な窒素ガスに空気を置換する事の意味。)を行う。
　溶融混錬した後、溶融樹脂はダイから押し出てストランドを作る。ステンレスメッシュのベルトコンベアーを用いて冷却・固化する。冷却・固化の段階でも、ストランド表面の酸化による変色を避ける為に先のニーダーを用いてペレットを得た場合に説明した様に、ダイから出たスリランドの酸化による表面の変色を避ける為に、同様に窒素ガス置換(空気を不活性な窒素ガスの置き換える事。空気中の酸素を窒素ガスに置き換える事。)する。冷却・固化が完了し、温度が下がりペレット化(コールドカット)する。
　この様に空気中の酸素濃度を下げ略ゼロとする事で、セルロースパウダーが変色する事なく白色のペレットが得られる。
　ペレットの製造の段階で、顔料・染料を入れ込めば様々な色のセロルースパウダー含有のペレットが得られる。
　尚ＰＰは溶融温度が２００℃では酸化される事はない。故に２００℃程度ではＰＰの変色・焼けはない事を確認している。

　押し出し機のスクリューは混錬性を高める目的でダルメージを用いると、混錬性は高いので、環境分解性成分が熱可塑性樹脂中への分散性は高くなる。
　溶融混錬した加熱筒内の溶融樹脂中に特許公報(ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１)で示した手段で気化性の液体を入れれば、前記特許公報ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１)の発泡目的ではなく、押し出し機加熱筒内の溶融樹脂の溶融粘度を下げて、セルロースパウダーと、樹脂のＰＰとの混錬性を高め、分散性が上がる。
　発泡目的でないので添加量は、例えばエタノールの場合には環境分解性成分を含む溶融樹脂１００部に対して、１部以上、好ましくは３部以上添加すると良い。
　気化性の液体はエタノール、プロパノールなどのアルコール類、水、水とアルコール類との混合物が良い。メタノールの使用出来るが毒性があるので推奨はしない。本発明では使用を中止する。
　この液体の中の染料を入れればペレットに着色が出来る。液体注入は一か所に限らず、数箇所でも良く、アルコールなどと、染料・顔料を含んだ溶液を入れても良い。
　セルロースパウダーとオレフィン系樹脂のＰＰとの結合力を高め、最終の成形品の強度を高める為に、セルロースとＰＰとの界面・境界領域の結合力を高める為にマレイン酸変性のＰＰのエマルジョンタイプの溶液〔ユイチカ(株)から販売されている型番がＤＢ－４０１０{アローベース(商品名)}〕などを入れても良い。
　当然な事酸化チタン、アルミナ、マグネシアなどの白色の無機物を加えればより白くさせる事も可能である。
　必要に応じて可塑剤、防腐剤、防カビ剤、分散剤などを使用する。これ等の物質の性状が固体の場合は例えば混合物００１に適量を混ぜ合わせ使用する。
　アルコールなど有機溶剤を用いた溶液の場合は、先に述べた用の液体注入装置(特許公報　ＰＣＴＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１)の図１、図４、乃至図１９などの装置用いて加熱筒内へ注入すれば良い。

　　(実施形態１７)
　　(射出成形加工)
　混合物００１を用いて第３実施形態、第４実施形態で得られたセルロースパウダー含有のペレット００１を用いて射出成形加工する場合のセルロースパウダーの酸化防止の手段を示す。
　手段は前記ペレット００１を用いた様に窒素置換、窒素封止で、射出成形加工時の変色、焼け防止は可能である。
　初めに射出成形機のホッパー内を窒素ガスで置換する。置換の手段が前記ペレット製造で押し出し機を用いてペレット００１を製造した時のホッパー内の窒素置換の手段と同様である。
　ホッパー内を窒素置換し、続いて射出成形機の加熱筒内で可塑化する。本第５実施形態の射出成形機には先に述べたバックメルターが付帯され、ホッパー内のペレット００１は、ペレット隙間の空気の幾分かは窒素ガス置換され、次にバックメルター内に送り込まれる。バックメルター内を真空引きして、加熱筒内に送り込み溶融して可塑化して混錬する。
　バックメルターを真空引きした後、もう一度窒素ガスをバックメルター内に入れても良い。当然バックメルターは、１段でも良いが複数段直列に用いれば更に窒素ガスの置換率を高める事が出来る。
　この様にペレット００１の隙間を窒素ガスで置換するので、可塑化、溶融混錬の段階で酸素の起因する変色・焼けは生じない。

　射出成形機加熱筒内で過疎化されたペレット００１は次に金型内へ充填されるが、金型のキャビティ内に空気が、実際は空気中の酸素が存在すので、得られる成形品には変色・焼けの危険性がある。射出速度を上げると断熱圧縮で変色・焼けは多くなる。
　この問題を解決するにはキャビティ内を不活性なガス、例えば窒素ガスで置換をする。キャビティ内の窒素ガス置換の手段を具体的に説明する。
　使用する金型には固定側、又は可動側、又はスプールランナーの何れか(複数でも可)から、特許公報(ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／８６３８０)に記載の図５２、図５３、図５４のガス注入ピン、ガス加圧ピンが設けられ、金型が閉じられて、金型内を特許公報(ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／８６３８０)図１の弁(附番１４)を開けてキャビティ内へ窒素ガスを吹き込む。キャビティ内の空気が窒素ガスに置換された事を見計らい、前記ペレット００１の溶融樹脂をキャビティ内に射出(充填)する、溶融樹脂の冷却・固化の完了が完了、金型を開けて成形品を取り出せば、混合物００１を用いて製造したペレット００１を用いて射出成形加工した変色・焼けのない白色の綺麗な射出成形品が得られる。

　　(実施形態１８)
　ペレット００１は５１重量％のセルロースパウダーを含むので、ＰＰ樹脂１００％のモノよりも流動性は著しく低下する。その上セルロースパウダーの変色・焼けが懸念されるので、成形時の樹脂温度はそれ程高くは出来ない。そこで溶融樹脂の流動性を増し手段として特許公報(ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１)に記載されている液体を用いた発泡成形の手段の応用として、加熱筒内の溶融樹脂中にアルコール類、水、アルコール類と水との混合物を入れて溶融樹脂の流動性の向上を図る。添加量は発泡成形ではないので、発泡成形の数倍以上の量を入れ、流動性を上げて窒素ガス置換したキャビティ内に射出して、続いて樹脂保圧を掛けて前記液体を搾(絞、しぼ)り出す。発泡剤を用い保圧を掛けて発泡させない手段である。
　当然変色・焼けの危険性があるので、ホッパー内、キャビティ内の不活性ガスによる置換、不活性ガスでの封止を行う。

　先には液体を熱可塑性樹脂の流動性向上剤にアルコールなどの使用(加熱筒内への注入の手段)を示したが、アルコールに限定されずに、加熱筒内の溶融樹脂内へ注入出来る圧力まで圧力(；可塑化・溶融時の加熱筒内の溶融樹脂の背圧より高い圧力)を高めた気体の窒素ガス、炭酸ガスを用いても同じ様に流動支援効果は期待出来る。
　アルコール類などの液体、窒素ガス、炭酸ガスなどの気体以外に、重曹(炭酸水素ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酸性炭酸ナトリウム)、ＡＤＣＡ(アゾ・ダイ・カルボン酸アミド)、ＤＰＴ(ダイ・ニトロソ・ペンタメチテン・テトラミン)と、それ以外に中空気球のアドバンセル(商品名)、エキスパンセル(商品名)も同じ様に流動性支援効果は期待出来る。

　　(発泡成形)
　先には液体を用いた流動支援の作用・効果を説明したが、当然ペレット００１を用いての発泡成形の実施も可能である。先の第６実施形態に於いてアルコール類は流動性向上剤として用いたが、添加量を少なくして、適量を用いればアルコール類も発泡剤として用いれば、発泡成形は可能である。
　ペレット００１中のセルロースパウダーは、起泡核剤として作用するが、必要に応じて起泡を目的に核剤として作用するタルク、金属酸化物、無機フィラーなどを加えても良い。

　　{ガス・ウンター・プレッシャー(ＧＣＰ)}
　当然特許公報(ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／８６３８０)、文献{Ｓ＆Ｔ出版(株)　２０２２年１０月２０日第１版第１刷「発泡成形・中空成形・圧空成形の量産実施に向けての準備と、環境負荷低減の具体的な手段の解説」鈴木康公新保實著}に記載されているガス・カンター・プレッシャー(ＧＣＰ)法、ＧＣＰの手段を用いれば、セルロースパウダーの表面での浮きを少なく出来る。ＧＣＰの圧力(金型内への与圧)を高める、金型温度を高めるなどを行えばＧＣＰの効果によるセルロースパウダーの浮きは更に少なく出来る。
　一般の樹脂、例えばＡＢＳ、ＰＰなどを用いたＧＣＰに於いて、予め金型内を与圧する気体はエアーであるが、エアーであると、変色・焼けの問題があるので、不活性な窒素ガスを用いる場合もある。炭酸ガスを用いると、炭酸ガスは流動の先端部から溶融樹脂の中に溶け込み、溶融樹脂の流動性の向上、セルロースパウダーの浮きの低下(押さえ込み)の効果がある。
　当然この発泡成形の場合も先の第４実施形態(押し出し成形であるが射出成形でも略同じ)、第５実施形態で説明した様に、ホッパー内での窒素置換、バックメルターなどの装置を用いての窒素置換を行う必要はある。

　　(実施形態１９)
　　(押し出し成形＝シートの押し出し成形)
　ペレット００１を用いて押し出しの成形を行いシートの生産を実施する場合、前記射出成形の場合と同様に、ホッパー内を窒素封止し、窒素置換して、押し出し機加熱筒上に、フィードスクリューが設けられている場合は、そのフィードスクリューの中の空気も窒素置換して、酸化による変色・焼けが生じない様にしてから加熱筒内に入れて可塑化し、シートを押し出す。射出成形機の場合も、押し出し成形機の場合も同じであるが、加熱筒内へ酸素が入り込まなければ多少温度を高めても、変色・焼けの心配はない。

　然しシートが押し出し機のダイから出た時は、冷却固化が進んではいなくて、高温であるので、空気と触れると当然な事表面は酸化され変色する。場合によっては焼けが発生する。表面の冷却・固化が完了し、酸化され変色しなくなる温度まで表面温度が下がる時間までは、窒素ガスの雰囲気にする必要がある。冷却固化が完了してからは所望する大きさにカットして圧空成形、真空成形の用いるシートとする。

　第７実施形態のシートを製造する押し出し成形の場合も、先の第４実施形態の場合も、加熱筒にベントが設けられている場合は、其処から空気が加熱筒内へ入り込み、酸化され、変色・焼け発生の恐れがあるので、その部分{ベント部、ベント口(くち)など}からも窒素ガスを入れて、加熱筒内の溶融樹脂の酸化を防止する。
　又別の口を設けて加熱溶融された熱可塑性樹脂の中に後述するスラリー状にした環境分解性成分を入れて混錬する。加熱溶融混錬の段階で、スラリーの製造に用いた水、有機溶剤などは、更に別のベント口から吸引し、加熱筒外へ逃がす。
　スラリーの製造は、環境分解性成分に水、又は／及びアルコールなどの有機溶剤を加え、ヘンシュルミキサーなどを用いて製造する。
　製造されたスラリーは、単軸、又は多軸の押し出し成形の場合は、熱可塑性樹脂がＰＰなどのオレフィン系樹脂の場合はマレイン酸変性のＰＰ溶液(水系も含む。)、ＡＢＳ、ＨＩＰＳなどのスチレン系樹脂の場合は、スチレン変性アクリル樹脂の溶液(水系も含む。)を用いる。
　スラリーは短軸、多軸の押し出し機を用いて溶融混錬して、ペレットを製造する場合、スラリーはプランジャーポンプなどを用いて、加熱筒内の溶融樹脂に対して一定量を、連続的に注入して、溶融混錬をする。
　射出成形加工の場合は、スラリーは軽量の開始から、終わりまでの間に射出成形機の加熱筒内の溶融樹脂中に、加熱筒内の溶融樹脂に対して、一定量を注入する。これを容量制御と言う。射出成形機の場合は、文献{Ｓ＆Ｔ出版(株)　２０２２年１０月２０日第１版第１刷「発泡成形・中空成形・圧空成形の量産実施に向けての準備と、環境負荷低減の具体的な手段の解説」鈴木康公新保實著}に記載されている図(ページ３６に記載の写真１７)の液体注入装置が使用出来る。尚本書のページ６６の図３２、写真２４にはガス・カウンター・プレッシャー装置が示されている。

　　(実施形態２０)
　先の実施形態などは樹脂(例えば、混合物００１、ペレット００１)にはオレフィン系樹脂のＰＰを用いたが、本発明では使用可能な樹脂は熱可視性を示す樹脂なら構わない(使用可能である。)。ＰＰの溶融温度を下げる目的でＰＥを加える事、例えばＰＰ：ＰＥ＝５０：５０などの混合樹脂(ポリマーアロイ、ポリマーブレンド)が出来る。ＰＥだけ(ＰＥの単品)でも実施は出来る。
　前記ＰＰの性状はペレットであったので、セロロースパウダーと混ぜ合わせ、ペレット化してペレット００１としたが、ＡＢＳの場合は性状がパウダーのモノが市販され、入手が可能なので、発明者はセルロースパウダーと、ＡＢＳパウダーとをタンブラー、ヘンシェルミキサーなどを用いて混ぜ合わせたＡＢＳ含有のセルロースパウダーを、ペレット化せずに、第５実施形態で示すホッパー内に入れてペレット化はせずに、粉体の混合物そのままで射出成形しても良い。
　当然の事アルコール類を用いた発泡成形、ＧＣＰも実施可能である。ＡＢＳ以外にはエステル系樹脂のＰＥＴ、塩化ビニル、ポリスチレンなどでも構わない。生分解プラスチックのポリ乳酸などの使用も可能である。又これ等樹脂のポリマーアロイ、ポリマーブレンドとしても良い。

　樹脂の流動性を高める手段としてアルコール類などの液体を例示したが、それ以外に液化炭酸ガスでも良い。先に示したバックメルターを少し改造して、その中に固体の炭酸ガス(ドライアイス)を混ぜて、加熱筒内に入れれば、加熱筒の温度でドライアイスを昇華させ発泡性ガスとして、添加量を増やして流動性向上剤として、分散剤としての使用も可能である。

　本発明の第３実施形態などではセルロースパウダーを用いて発明の実施の手段を示したがセルロースパウダーに限定させるモノではない。本発明で示したセロロースパウダー以外の環境分解性成分も酸素のよって酸化され変色・焼けが生じやすいので、これ等の物質を用いる場合も不活性な窒素ガス封止、窒素ガス置換を行えば良い。

　　(実施形態２１)
　　(マレイン酸変性などを用いたＰＰなどへの担持)
　セルロースパウダーなどの環境分解性成分と、ＰＰとの結合力が低い場合には、環境分解性成分(例えばセルロースパウダー、紙粉など)の、例えば表面に、ＰＰと強い結合力を持つ物質、例えばマレイン酸変性のＰＰ、又塩素化ＰＰ、塩素化ＰＥなどに例示されるハロゲン化ポリオレフィンを用いる。

　実施の具体的な初段を説明する。環境分解性成分に性状が粉体の場合、粉塵爆発の危険性をなくす為に、予めヘンシェルミキサー内を窒素ガスなどの不活性ガスで置換した中に、環境分解性成分を入れ、続いてマレイン酸変性のＰＰ(性状はマレイン酸変性のＰＰを乳化させたエマルジョンタイプ、溶剤の溶解した溶剤タイプ)などを入れてから、攪拌して環境分解性成分とマレイン酸変性のＰＰなどとを混ぜ合わせる。得られたマレイン酸変性のＰＰなどが含有した環境分解性成分の塊を、ＰＰ樹脂と溶融混錬可能な粒径(大きさ)に粉砕して、ＰＰと混ぜ合わせてペレット化、或いはシート成形をする。

　ＰＰでなくスチレン系樹脂のＡＳ、ＡＢＳ、ＰＳ、ＨＩＰＳなどの場合は、マレイン酸変性のＰＰの代(変、替、か)わりに、スチレン変性アクリル樹脂、アクリル樹脂、酸変性のアクリル樹脂などを使用する。これ等の性状は先に示した様に、エマルジョンタイプ、溶剤タイプの共に入手出来るので、何れも使用可能である。

　　ポバール(ポリビニルアルコール)を水、又は溶剤に溶解したモノも、環境分解性成分をバインダーの樹脂であるＰＰなど、ＡＢＳ、ＨＩＰＳなどと環境分解性成分との結合力を高める事は出来る。使用(実施)方法は先に示したマレイン酸変性のＰＰの溶液、スチレン変性アクリル樹脂の溶液の場合と同じである。

　マレイン酸変性のＰＰ、スチレン変性のアクリル樹脂の溶液を、加熱筒内に注入して、環境分解性成分、ＰＰ、ＡＢＳなどのバインダー樹脂との溶融混錬の段階で混ぜ込む。溶液の水(エマルジョンの場合の水)、溶剤系のモノの有機溶剤などは流動性向上剤としても作用する。この場合に顔料・染料など、その他添加剤を同時に注入しても良い。樹脂に難燃性を付与させる場合は難燃剤を溶剤、水などを用いて液体として注入すれば良い。

　マレイン酸変性のＰＰ、スチレン変性のアクリル樹脂が固体の場合は、環境分解性成分と、バインダー樹脂とを防爆処理(不可ガスでの置換、不活性ガスを用いての封止)をしたタンブラーで混ぜ合わせ、押し出し機を用いてのペレット化、シート成形、或いは射出成形機のホッパー内に入れて直接に射出成形加工する。当然この場合に流動性向上剤のアルコールなどの併用・使用も可能で、これ等液体は加熱筒内の溶融樹脂中に液体注入装置を用いて注入する。
　低分子のＰＥ(ＷＡＸ)ポリカプロラクトンでも、ポリ乳酸とポリカプロラクトンの共重合体(樹脂)をＰＰなど、或いはＡＢＳなどと混ぜ合わせても良い。この場合の溶融樹脂の粘度は大きく下がる。

　　(実施形態２２)
　第１０実施形態は、単軸の押し出し機を用いて、混合物００１を用いて、ペレットを製造する具体的な手段を示す。単軸の押し出し機の場合は、多軸(例えば２舳)の押し出し機に比べて混練性が劣る。然し単軸の押し出し機でもスクリューにダルメージを入れて混練性を高める事も出来る。又Ｌ(スクリューの長さ)／Ｄ(スクリューの直径)を大きくする事で混練性を高める事も出来る。又スクリューのフライトをダブルフライトにする事でも混練性は高められる。圧縮のゾーンを長くして混練性を高める事も可能である。

　　(スクリュー形状)
　本発明の環境分解成分と熱可塑性樹脂とからなる、樹脂のペレットを製造する場合、製造されたペレットは、半完成品(成形品を製造する原料・材料)、ペレットは射出成形、押し出し成形などの段階で再び、加熱溶融され、混練されるので、前記ペレットは高混練性の２舳の押し出し機を敢えて使用しなくても良い。ペレットは前記射出成形、押し出し成形などの段階で、再び加熱溶融され、混練されるので、作業性を容易にする事を目的に、単にセルロースパウダーなど環境分解性成分が、例えば作業場の空気中に舞う事などが出来るだけない様に、ペレット化する。前記ペレットの中は何も環境分解性成分が均一に混ざり込んでいる必要はなく、ペレットの形状さえを保っていれば良い。

　押し出し機のスクリュー形状は単軸のモノで十分、ただ単にフライトスクリューでも良いが、少しでも混練性を高めたいならば、ダブルフライト(フライトの間に更にフライトを設ける。)としても良い。
　高混練性を求めるならば、ダルメージ(例えばマッドタイプ)を環境分解性成分、熱可塑性樹脂の変色・焼けが発生する場合は、前記窒素ガス、炭酸ガスに例示される不活性なガスを用いて、ホッパー内、又は／及び加熱筒内を封止し、変色・焼けの原因となる示燃性ガス、助燃ガス、例えば酸素を不活性なガスで置換すれば良い事は先の実施形態などで説明した。

　混練性を高めるには、例えば射出成形の場合は、シャット・オフ・ノズルを用いて、可塑化中、計量中の背圧を高める事で混錬性は高くなる。この時に射出成形機の製造・販売のメーカーの(株)名機製作所{(株)日本製鋼所の子会社}のダイナメルター(商品名)の機構を用いると、より混錬性は高くなる。
　押し出し成形の場合は、ダイの形状から、吐出量を少なくして、絞って、加熱筒内の背圧を高めれば、敢えて多軸の押し出し機でなくても、先述した、サブフライトのスクリュー、ダルメメージ入りのスクリューを用いた単軸の押し出し機で、ペレット化、或いはシート成形、異形押し出し成形は十分に可能である。

　発明者の鈴木康公(ヤスヒロ)は加熱筒内に発火点の低いアルコールを用いた射出発泡成形の特許を別出願(出願番号はＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１)している。この場合酸化しやすいアルコールもバレル内の温度(例えばＡＢＳの成形加工では２３０℃程度)程度では樹脂の変色・焼けの原因にはならない。成形品の変色・焼けは生じない。これは加熱筒内の加熱溶融した樹脂には空気(酸素)がない(入っていない。)からである。

　ところが本発明のセルロースパウダー、紙粉に代表されるモノは密度が低く、中に多くの空気(約２１％の酸素を含む。)が含まれている。普通の押し出し成形加工、射出成形加工などでは背圧を少し高めれば、空気はホッパーから逃げて行くが、環境分解性成分含有の場合はそうはいかない。その空気(実際には空気中の酸素)は環境分解性成分はその隙間に多量の空気が含まれている。そのまま熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて、可塑化すれば変色・焼けが発生する。この問題を解決するには、その空気(酸素)を不活性なガスで置換する。置換にはこれら環境分解性成分を真空引きの装置の中に入れて、真空引きして空気を追い出し、続いて不活性なガス、例えば窒素ガスを入れて常圧(１ａｔｍ,７６０ｍｍＨｇ)にすれば内部の空気は略不活性ガスに置換される。この工程は必要に応じて複数回実施しても良い。次にその中に必要な熱可塑性樹脂を入れ、混ぜ合わせて(例えばタンブラー,ミキサーなどを用いて、)る。その際に再び空気が入り込まない様に混合機(器)の中には不活性な、例えば窒素ガスで封止して於く。

　この材料を押し出し機のホッパー内に入れる、そのホッパー内も変色・焼けの防止の為に予め不活性なガスの置換をして於く。

　先には真空引きをして環境分解性成分に入り込んだ空気を不活性なガスで置換をする事を示したが、別には例えば環境分解性成分の小麦粉と水とを混ぜ合わせスラリーとする事で、小麦粉内の空気を追い出す事が出来る。
　この小麦粉のスラリーを成形機の押し出し機に溶融混練を行う予定の熱可塑性樹脂を混ぜ合わせて、不活性ガスで置換したホッパー内に入れ、溶融混練すれば、予め入れた水は、押し出し機の途中のベント口から引き出せ(一端には真空ポンプでの吸引が一般的)ば良い。
　水以外にはエタノール、プロパノールなどのアルコールでも良い。更に前記アルコールと、水との混合物でも使用出来る。小麦粉でなくセルロースパウダー、紙粉などの環境分解性成分でも良く、これ等を混ぜ合わせて使用しても良い。

　ペレット化の段階で、押し出し機の加熱筒内で混練性を高めるには圧縮比を高めれば良いが、この場合にも変色・焼けの問題はある。この場合も不活性ガスでの置換が有効である。
　混練性を高める手段にスクリューにダルメージを設ける事は述べたが、この場合も不活性ガスで置換すれば変色・焼けの問題は解決する。

　　(実施形態２３)
　次に押し出し機を用いて溶融混練を高める手段を説明する。環境分解性成分と、熱可塑性樹脂とを混ぜ合わせて、単軸、又は２舳の押し出し機で溶融混練をする場合に、加熱筒に穴を開けて、加熱筒内へ、加熱筒内の溶融樹脂への気化性物質{常温(２３℃)で、常圧(１ａｔｍ，７６０ｍｍＨｇ)で液体、例えば水、アルコールなど、}を入れて、加熱筒の温度、又は／及び加熱筒内の溶融樹脂の温度で気化して、気化した蒸気は、溶融樹脂内に融け込み、又は／及び微分散して、溶融樹脂の粘度を下げるので、加熱溶融した熱可塑性樹脂内に環境分解性成分の分散性は高まられる。
　前記気化性物質以外に窒素ガスを入れても溶融樹脂の粘度は下がるので、環境分解性成分は熱可塑性樹脂中で分散は均一になる。窒素ガス以外に炭酸ガスでも良い。液化した炭酸ガスを用いても良い。更にこれ等を組み合わせても良い。

　加熱筒内の温度で熱分解してガスを発生させる物質例えば炭酸水素ナトリウム(重曹、酸性炭酸ナトリウム、ＮａＨＣＯ_３)に代表される炭酸水素塩、ＡＤＣＡ(アゾ・ダイ・カルボン酸アミド、アゾジカルボン酸アミド)代表されるアゾ化合物、ＤＣＰ(ダイ・ニトロソ・ペンタメチレンテトラミン)に代表されるニトロソ化物、アドバンセル(商品名)などの中空気球など、所謂固形の発泡剤を前記環境分解成分と熱可塑性樹脂とを混ぜ合わせたその中に前記発泡剤を使用しても良い。ドライアイス(固体の炭酸ガス)を環境分解成分と熱可塑性樹脂とを混ぜ合わせた中に入れても良い。ドライアイスを加熱筒に窓を開けてその中にフィードスクリューを用いて連続的に入れても良い。

　この様に気体の、液体の、固体の発泡剤を用いて発泡性を持たせた溶融樹脂は当然幾らかは発泡したペレット(内部に発泡セルを持つ、)であるが、次の段階の加工、例えば押し出し成形、射出成形などでペレットは再溶融され、再混練されるので、始めのペレットでは環境分解性成分は均一に分散されている必要はない。ペレットの内部に発泡セルが存在していてもそれ程の問題はない。

　アルコールの代わりに液化炭酸ガスを用いる手段もある。具体的には加熱筒内で溶融した樹脂に液化炭酸ガスを入れれば、溶融樹脂は発泡性が付与され、結果溶融樹脂の粘度が下がり、混練性は良くなる。液化炭酸ガスでなく、固体の炭酸ガス(ドライアイス)を入れても、ドライアイスは加熱筒内で昇華し、気体の炭酸ガスとなり、加熱筒内の溶融樹脂に発泡性が付与されると同様に混練性は高くなる。

　　(実施形態２４)
　　(担持によるペレットの製造の手段)
　単軸、又は多軸の押し出し機を用いての環境分解性成分含有のペレットの手段を述べたが、敢えて環境分解性成分と、熱可塑性樹脂とを溶融混錬をしてペレット化をする必要がない。熱可塑性樹脂のペレットの表面に環境分解性成分を担持すれば良い。尚「担持」とは、他の物質(本発明では熱可塑性樹脂のペレットとして於く。)の表面に何らかのバインダー、接着成分を用いてコーティングする事を言う。尚接着成分とは、熱可塑性樹脂と相容(溶)性を示す樹脂が好ましく、例えばオレフィン系樹脂のＰＰでは、塩素化ＰＰ、塩素化ＰＥの代表されるハロゲン化ポリオレフィン、マレイン酸変性のＰＰ、ポリビニルアルコールなどが例示出来る。ＡＢＳなどのスチレン系樹脂ならば、例えばＡＳ、又はＡＢＳをｎ－ブタノン{メチル・エチル・ケトン(ＭＥＫ)}、酢酸エチルなどを用いて溶解したドープセメントが使用出来る。ＨＩＰＳならばＰＳ、又はＨＩＰＳを同様に製造したドープセメントが使用出来る。
　スチレン変性アクリル樹脂は、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ共に相容(溶)性を示すので、塗料の原料であるスチレン変性アクリル樹脂ワニスは溶剤系のモノ、水系(エマルジョン系)のモノ共に担持に使用するコーティング剤としても使用出来る。６－ナイロン(商品名)、６，６－ナイロン(商品名)などのポリアミド系樹脂ならば、メトキシメチル化ポリアミドのワニスが使用出来る。

　担持したモノは当然単軸、多軸の押し出し機、ニーダー、加圧式ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて製造されたペレットの様に、ペレットの中に環境分解性成分が入っているのではなく、表面にあるだけであるが、上述した様に射出成形、押し出し成形(シート成形)の際に再溶融されるので、この段階で出来るだけ均一に分散させれば良い。例えば射出成形機に於いては従来のシングルフライトのスクリューではなく、ダブルフライトのスクリュー、圧縮ゾーンが長く圧縮率の高いスクリュー、或いは発泡成形のミューセル(商品名)を実施するには高混錬性が要求されるので、射出成形機のスクリューにもダルメージを持たせている。尚ダルメージの次に一旦溶融樹脂の圧力を下げる為にスクリューはフライトを高くするなどの構造が組み込まれている。

　押し出し機を用いてのシート成形の場合は多軸押し出し機を用いれば高混錬性が得られるが、単軸の場合は上述した様にダルメージを設けるなどして高混錬性のスクリューを使用すれば良い。

　上述した様に高混錬性スクリューを用いれば、環境分解性物質の、又は／及び熱可塑性樹脂に変色・焼けが生じる場合は上述した様にホッパー内などを不活性なガスを用いた置換をすれば良い。

　尚先の述べた担持の手段で環境分解性成分と熱可塑性樹脂とコーティング剤だけでなく、酸化チタンなどの顔料、染料などを加えても良い。

　又この担持の手段を用いれば粉末冶金の材料の製造にも向く。金属粉末を熱可塑性樹脂ペレットの表面に担持して、射出成形用のペレットとして、このペレットを用いて射出成形加工をして形状を作り(造形)、不活性なガス、例えば窒素ガス雰囲気の中で焼成する。
　金属粉末の代わりにアルミナ、マグネシア、ジルコニアなどにすればセラミック(ファインセラミック)の製造の材料とする事も出来る。前記粉末冶金と同様に熱可塑性樹脂の表面にセラミック粉を担持し、射出成形加工などをして成形(造形)し、窒素ガス雰囲気内で焼成する。

　熱可塑性樹脂表面に担持したペレットは成形加工前に、液体例えば分散剤を含む溶液内に含浸して、必要に応じて乾燥をしてから、押し出し成形、射出成形可能などを行う。

　　(実施形態２５)
　　(減容化)
　セルロースパウダー、紙粉、ふすまなどの環境分解性成分は性状が粉末、粉体で、然も密度が低く、嵩張(かさば)るので、そのまま押し出し機のホッパーに入れても上手くは加熱筒の中に入っていかない。この問題を解決する為に、前記セルロースパウダーの少量の水、又はアルコールなどの溶剤を加えて、一旦スラリー状にしてから、プレスして、減容化して、密度を上げたからＰＰのペレットと混ぜ合わせて溶融混練をする。
　スラリー状にした環境分解性成分は、押し出し機を用いた場合には、ホッパーではなく、加熱筒に設けられた別の口から入れて、加熱筒内の溶融樹脂と混ぜ合わせ、混錬する。射出成形機の場合も前記押し出し機と同様に加熱筒に設けた別の口から入れれば良い。これ等の場合は溶融樹脂に対して容量(；加える量)を制御して入れる。

　　(実施形態２６)
　　(シート成形)
　本発明の環境分解性成分含有の樹脂のペレットを用いてシートを成形する場合には、押し出し機を用いる。この場合の押し出し機は単軸の押し出し機でも良いが、多軸の、例えば回転方向が同方向の、或いは異(違う)なる方向の押し出し機を用いた方が、環境分解性成分が熱可塑性樹脂中に均一に、そして微分散が出来る。この場合に変色・焼けの発生が懸念させる場合は先に述べた不活性ガスでの置換、例えばホッパー内などの窒素置換を行えば良い。溶融樹脂の粘度を下げるには、液体を加熱筒内の溶融樹脂中に入れれば流動性は向上し、混練性も上がる。
　シートを成形する場合に多軸の押し出し機を用いれば、先のペレット内の環境分解性成分はそれ程は均一に、微分散していなくても良い。単軸の押し出し機を用いてペレット化すれば良い。この場合に単軸の押し出し機のスクリューをダブルフライトに。ダルメージなどを設ければ単軸の押し出し機でも環境分解性成分含有のペレットの製造は十分に出来る。
　更に環境分解性成分の含有量を高めたい場合は、例えば初めに単軸で３０重量％程度の環境分解性成分含有のペレットを作成して、担持の手段で前記ペレット(環境分解性成分を３０重量％含有した、)のマレイン酸変性のＰＰ、スチレン変性のアクリル樹脂、ポバールなどのワニスを用いて、例えば３０重量％担持すれば、ペレットの中に３０重量％が含有され、表面に３０重量％が担持された環境分解性成分が６０％重量含有するシート成形、射出成形の用いるペレットが製造出来る。

　　(実施形態２７)
　図５は加熱筒内の溶融樹脂に環境分解性成分を混ぜ込み、溶融混練して、環境分解性成分含有の、熱可塑性樹脂を主成分とする、樹脂の原料、例えが射出成形加工に用いる樹脂ペレット、真空成形、圧空成形に用いるシートが製造される図である。附番１８５、付番１９８などから成る装置。重量フィーダーは附番１９８のフィードスクリューの回転数のよって、加熱筒１９２内へ送り組む量が制御出来る。図５は附番１９２へ入れる前に其々の材料の量を計量し、付番１９２内へ送り込む仕様である。其々を１９２内へ送り込み、混合は附番１９３の回転・混合の力による。図５に於いて符番１８５は環境分解性成分、例えばパルプパウダー、紙粉などを入れるホッパーである。符番１８６は環境分解性成分を溶融混練する熱可塑性樹脂を入れるホッパーである。符番１９７、附番１９８サブスクリューが回転すると、一定量が押し出し機の加熱筒１９２内に入る。符番１９８のサブスクリューが回転すると、環境分解性成分の一定量が押し出し機の加熱筒１９２内に入る。符番１８５内の環境分解性成分と、符番１８６内の熱可塑性樹脂(性状はペレット、又はパウダー、バルクを粉砕した粉砕材など)とは符番１９２内に入り、符番１９３のスクリューの回転によって混練され、符番１９２に設けられたヒーター(図示せず。)によって加熱され、前記可塑性樹脂は、溶融するので、環境分解性成分は前記溶融した熱可塑性樹脂中に入り、スクリュー１９３の回転の力によって分散され、前方に押し出される。符番１８９の矢印は、サブスクリュー１９８の回転によって環境分解性成分が押し出される事を示している。符番１９６は符番１９２内の熱可塑性樹脂が、符番１９３の回転によって前方に進む事を意味している。何れも加熱筒内へ入れ込む量は其々のスクリュー１９６、１９７の回転数によって調整が可能で、この回転数によって、熱可塑性樹脂の中の環境分解性成分の含有量は定まる。これを重量制御装置、重量制御フィーダー、重量フィーダーなどと言う。

　(実施形態２８)
　図６は前記図５のホッパー１８５、符番１９８などからなる装置を、先に溶融した溶融樹脂中に、環境分解性成分を入れ込む装置を示している。図５と比較して、符番１８６のホッパーからは離れている。前記図５の同様に附番１９８にフィードスクリューの回転に取って投入量がコントロールされる。溶融樹脂へ投入するモノは本発明で説明する環境分解性物質の粉体、ペレットなど以外にセラミックの粉体(パウダー)、金属粉などを入れてこれ等含有にペレットの製造にも使用は出来る。この様に図５、図６で示す装置を用いて、熱可塑性樹脂中に、前記環境分解性成分、又はセラミックパウダー、又は金属粉を混ぜ合わせ、ペレット化したペレットの其々の材料(環境分解性成分、又はセラミックパウダー、又は金属粉など)の含有量を高める手段として前記製造したペレットに、環境分解性成分、又はセラミックパウダー、又は金属粉などを担持すれば、ペレットの１粒１粒内に含有する環境分解性成分、又はセラミックパウダー、又は金属粉などの含有量(広義の意味での濃度)を高める事が出来る。
　図５、図６に於いて符番１９４はベントを示している。符番１８７、１８８は環境分解性成分に変色・焼けを防止する目的で不活性なガスをヒッパー内に入れ込む事を示している。
　符番１９５は押し出し機のダイで、此処からストランドが出て、ホットカット(図示せず。)すれば環境分解性成分含有のペレットの製造が出来る。但しこの場合も不活性ガスによる変色・焼けの防止を図る事も必要である。
　ホットカットではなく、空冷をして、カットする事も可能、やはりこの場合の窒素ガスなどの不活性なガス雰囲気中での冷却・固化の後、カットしてペレトとする。
　シートの場合のペレットと同様にダイから押し出して、空冷して、必要に応じては不活性なガス中で冷却する事で、変色・焼けを防止する事が出来る。

　符番１８５内に入れる環境分解性成分は、そのままの粉体で使用しても良い。水、アルコールなどを加えて湿らせて使用しても良い。液体を多く加えてスラリーにしても良い。符番１９８は加熱筒内に気体、又は／及び液体を入れ、結果樹脂の溶融粘度を下げて、熱可塑性樹脂中に環境分解性成分が分散しやすい用にする事も出来る。
　図５、図６の符番１９７、符番１９８の要に小さなスクリュー(サブスクリュー，フィードスクリュー)を用いて安定した量を成形機の加熱筒内に入れ込む装置は、例えば(株)名機製作所のダイナメルター(商品名)などがその構造、機能などは近い。(株)西田技研のＦＣＭ装置(ファレル式連続混練機)を用いても良い。

　尚繰り返し説明をすると、「環境分解性成分」とは自然界で、ミミズなどの生物、バクテリアなどの微生物によって分解される物質を言う。光分解、熱的な分解、加水分解する事が可能な物資も環境分解性成分に含まれる。又主成分の熱可塑性樹脂とはＰＳ、ＨＩＰＡ、ＡＢＳに例示されるスチレン系樹脂、ＰＥ、ＰＰに代表されるオレフィン系樹脂、ＰＥＴなどのエステル系樹脂、ポリアミド、塩化ビニルなど本発明では熱可塑性を示す樹脂ならば使用は可能である。
　尚本発明で言う「主成分」とは、樹脂中に重量、又は体積で１０％以上含有する事を言う。尚「主成分」と、「構成する」とは略同義語で、例えば「ペレットを構成する熱可塑性樹脂が・・・」とはペレット内に熱可塑性樹脂を１０％以上含有する事を意味する。

　　(実施形態２８)
　　(最終処理)
　環境分解性成分含有の熱可塑性樹脂を主成分とする複合材料から成形加工された成形品をどの様にして処分するかがもう一つの課題である。環境分解性成分含有の成形品の最終処分は、埋め立てるか、或いは焼却して熱エネルギーとして回収する。この時に埋め立て処理をする場合には、有害な物質が含まれていないか、焼却する場合は大気汚染をするガスの発生がないか、/燃焼したガスによって大気汚染はしないか？燃焼残渣(灰)に有害物質が含まれていないか？である。埋め立ての処理を行う場合には有害物質が含まれていないか？が重要である。然し今の成形品では成形品の主成分を示すリサイクルマークしか表示はなく、これでは環境汚染が心配で、焼却も、埋め立ても出来ない。

　　{上位再生、等価再生、下位への再生(下位再生)}
　成形品の再生には例えば魚箱に使用されているＥＰＳ(発泡スチロール)を加熱溶解してＧＰ(ＰＳ)に戻してから、再び魚箱の使用するリサイクルを同じ物から同じ物へ、同じ価値のあるモノへのリサイクルを「等価再生」と言う。先の魚箱を減容化して得られたＰＳにブタジエンゴムにスチレンを共重合させたブタジエンゴム含有のブタジエンゴムにスチレンをグラフト共重合させたグラフトゴムを２０重量％程度加えれば高襲撃性のＰＳ{ＨＩＰＳ(ハイ・インパクト・ポリスチレン)}とする事が出来る。これは魚箱から、ＨＩＰＳを製造して、例えば家電製品、ＯＡ機器などの成形品に用いる事が出来る・この様に樹脂の価値が上がる再生を「上位再生」と言う。一方成形品を燃やす事で熱エネルギーとして回収する再生など、或いは擬木などへの再生を「下位への再生」と言う。
　上述した如何なる再生に於いても処分をする成形品の中に有害物質が含まれていないかが重要となる。

　然し再生予定の成形品１ヶ１ヶ其々をＧＣ－ＭＡＳＳ,ＦＴ－ＩＲ,蛍光Ｘ線分析などの分析機器を用いて分析してから再生すのでは手間が掛る。実際は不可能である。発明者は一定の条件、例えば重量が１００グラム以上の成形品には、成形品の重量、成形品の樹脂の種類、樹脂の数平均分子量、分子量分布、難燃剤、難燃助剤の種類と量、顔料、染料の種類と量、又塗装が行われている場合塗膜の主成分となる塗膜用の樹脂(例えばウレタン系、１液ラッカー系など)の種類と量、塗膜中の顔料・染料の種類と量、その他添加剤などと成形品の中が、成形品を構成する全ての材料の種類と、量とが成形品を見ただけで簡単に把握出来る事が必要、発明者は成形品にバーコード、二次元バーコード、ＱＲコード、アルファベット、アルファベットと数字との組み合わせなどを用いて、簡単に、確実に、そして瞬時に成形品のリサイクルを行う為に必要な情報を読み取る事が出来る様にした。
　具体的には射出成形品の場合は金型に例えば数字とアルファベットとからなる記号、バーコード、ＱＲコード(二次元バーコード)などを刻印する。このバーコードなどには、先に述べた成形品を構成する樹脂の添加剤の種類と量、樹脂の分子量分布、数平均分子量、グラフト共重合している場合はグラフト率、グラフトをしたモノマーの種類など、難燃化させたモノは、難燃剤、難燃助剤の種類と量、成形品の重量などが書き込んである。
　リサイクルの段階でこのバーコードなどを読み込み、コンピューターにその読み込んだデーターを入れた後に、粉砕をする。得られた粉砕材には、再生(リサイクル)に必要な情報が含まれているので、粉砕材にどれだけの量の樹脂、樹脂の添加剤などを加えれば、リサイクルを用いた新たな樹脂の製造が出来る。
　この様に市場から回収して、成形品の重量とその成形品の中に含まれる樹脂の種類と量、添加剤の種類と量などが確実に、正確に把握できるので、再生が、再生材を用いての樹脂の改良・改質が容易に、確実に出来る。

　先に述べた樹脂の種類、例えばＡＳ樹脂でのＡｎ(アクリロニトリル、シアン化ビニル)とスチレン(フェニル化ビニル)との比(Ａｎ比)、グラフトゴムが添加されている場合は、ゴムの種類と量、大きさの分布など、添加剤の種類と量などは成形材料を製造し、販売をするメーカーの秘密であり、簡単には開示されない。再生に用いる樹脂は１社だけとは限らないので、これ等の情報は素数などを用いて暗号化し、決して部外者には漏れない工夫をする必要はある。再生材を用いた新しい樹脂に製造は、ＡＩを用い、ＡＩが所望する、新しい樹脂の配合を決定させる。当然ＡＩが算出したこの新しい樹脂は、物理的な、化学的な物性が要求値を満足しているかは実際にダンベルなどの試験片を成形して確認する。
　図４(写真)はリサイクル予定の実際の成形品に刻印(実際は金型に刻印)したＱＲコード２０６である。成形品にリサイクルに必要な情報を書き込んだＱＲコード(附番２０６)を金型に刻印して、その金型を用いて成形加工した射出成形品で、ＱＲコードをバーコードリーダーで読み込めばリサイクル実施に必要な情報(成形品に重量、成形品の生産に用いた樹脂のメーカー名、商品名、グレード、樹脂の種類、添加剤の種類と量、塗装が行われていれば、塗料に関するリサイクルに必要な情報など)を確実に読み取る;事が出来る。図４はＱＲコードを刻印した射出成用金型で成形した環境分解性成分が２０重量％含み、熱可塑性樹脂のＰＰを主成分とした射出成形品。このＱＲコードを読み取りＰＣなどへ送り込み、データベースと照合する事で容易にリサイクルが出来る。環境分解性成分の含有量が判りので、燃焼させて熱エネルギーとしての回収、樹脂のリサイクル材製造の原料として使用は可能かの判断などはＱＲコードを読み取る事で容易に、簡単に、短時間で出来る。尚このＱＲコードは、iPhone(アイフォン)のカメラでスキャンした処、本成形品を製造した竜舞プラスチック(株)(群馬県太田市龍舞町５３５)のＵＲＬ(ホームページ)が現れ、成形品に刻印したＱＲコードは実際に読み取れる事が確認出来た。
　本実施形態２６は詳細な説明が文献{Ｓ＆Ｔ出版(株)２０２２年１０月２０日第１版第１刷「発泡成形・中空成形・圧空成形の量産実施に向けての準備と、環境負荷低減の具体的な手段の解説」鈴木康公新保實著の中に述べられている。

　　(実施形態２９)
　　{高圧のガスを用いる場合の押し出す軸体(エジェクターピン、傾斜コアなど)のシールの手段}
　　(バックアップリング)
　公知文献ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／８６３８０には加重式Ｏリングを用いた金型のシールの手段が記載されている(先の文献の図３、図２７、図２８など)が、高圧のガス、例えば圧力が３５ＭＰａ、５０ＭＰａなどの圧力を持たせた(圧縮した)ガスを用いる場合は、例えば単にエジェクターピンを中にスプリング、ゴム製のＯリングを組み込んだ加重式Ｏリング、一般の凹形状のリングなどだけでは完全にシール出来ない。そこで発明者は図７に示す様に荷重式Ｏリング２０１の底部に例えばＰＥＥＫ(ポリエーテルエーテルケトン)などから成る樹脂製のバックアップリング(附番２００)を用いる。特に傾斜コアのシール場合は有効である。尚加重式Ｏリングの詳細な説明は文献{Ｓ＆Ｔ出版(株)２０２２年１０月２０日第１版第１刷「発泡成形・中空成形・圧空成形の量産実施に向けての準備と、環境負荷低減の具体的な手段の解説」鈴木康公新保實著}に記載されている。
　図７は、エジェクターピン、傾斜コアピンなどをシールする部品(附番１９９のバックアップリング、付番２００の荷重式Ｏリング、付番２０１のスペーサー)其々の写真。(第１８実施形態)
　引用文献のＰＣＴ／２０１６／８６３８０の図６５図、７９などでは加重式Ｏリング、凹形状のＯリングを用いてエジェクターピン、傾斜コアピンのシール（図８２）など手段を示されているが、ガスの圧力が高くなると、より厳密なシールが必要である。
　シール効果(シール性)を高めるには図７に示すバックアップリング(附番２００)を用いると良い。附番２０１は荷重式Ｏリングで、付番２０２は厚さを調整するスペーサーである。図８は附番２０１の荷重式Ｏリング、２００のバックアップリング、２０２のスペーサーの組み合わせを示したＡＳＳＹ(組み立て)図である。この組み合わせによってシール効果はより高められ、高圧ガスのシールが十分に出来る。
　図９は荷重式Ｏリング２０１を金型への組み込みシールをする手段を示した模式図である。附番２０２はエジェクターピン、傾斜コアピンを示し。附番２０３は金型、或いは金型の入子を、付番２０４も金型、或いは金型の入子を示している。
　高圧のガスを製造する手段はＤＣモーター、ＡＣモーター、サーボモーター、或いは油圧ポンプ、空圧のシリンダー(例えば米国ハスケルのガスブースターなど。)様々な手段がある。サーボモーターを用いる場合は設備が簡単、省エネルギーなど、メンテナンスが容易などの効果は大きい。然しハスケルのガスブースターの３０／７５(圧縮比)の場合を例として説明する。ハスケルのバスブースターの中央のエアーシリンダーをサーボモーターとした場合には、サーボモーターの停止位置が途中ではなく、第一段のシリンダーが最後尾に下がった位置での停止、或いは二段圧縮のシリンダーが最後尾に到達した時点でサーボモーターを止める(停止する。)事の何れかが好ましく、この場合には一方のシリンダー内の高圧ガスの圧力によって、サーボモーターは停止した位置で留まる。必要の応じてサーボモーターを機械的なロック(例えば射出成形機のメカロックの様に、)を設ける場合もある。

　上述の実施例、実施形態は説明のために例示したモノで、本発明としてそれに限定されるモノではなく、特許請求の範囲、発明の詳細な説明、及び図面の記載から当事者が認識する事が出来る本発明の技術的思想に反しない限り、変更、及び付加が可能である。

産業上の利用分野

　本発明は環境負荷の少ない樹脂を用いた成形品に適用される。

１．パルプ粉を５１％Ｗ／Ｖ含有した結着樹脂にＰＰを用いた樹脂ペレットである。
１８５.ホッパー。
１８６.ホッパー。
１８７.ホッパー１８５内へ不活性ガス(例えば窒素ガス)を送り込み、熱可塑性樹脂、環境分解性成分の変色・焼けが微牛出来る事を示した。
１８８. ホッパー１８６内へ不活性ガス(例えば窒素ガス)を送り込み、熱可塑性樹脂、環境分解性成分の変色・焼けが微牛出来る事を示した。
１８９.フィードスクリュー１９８の回転によって、材料が送られる事を示した矢印。
１９０.フィードスクリュー１９７の回転によって、材料が送られる事を示した矢印。
１９１.加熱筒１９２の上部に設けた前記フィードスクリュー１９７、１９８から押し出された其々の材料を附番１９２内へ入れる回路で内部は仕切られ、付番１８５内の材料と、付番１８６内の材料とは別々に送り込まれる。仕切りはなくこの１９１内で混合しても良い。
１９２.押し出し機の加熱筒。
１９３.押し出し機の加熱筒内のスクリュー。
１９４. 加熱筒１９２内で発生するガスを抜くベント口。この部分から不活性ガスを入れても良い。
１９５.押し出し機の金型装置(ダイ)。
１９６.溶融混錬された加熱筒１９１内の樹脂が押し出される方向を示した矢印。
１９７.フィードスクリュー。
１９８.フィードスクリュー。
１９９.附番１９２の加熱筒内へ気体、又は／及び液体を入れ込んで、溶融樹脂の粘度を下げて、混練性を高める事が出来る様にしてある。
２００.バックアップリング
２０１.荷重式Ｏリング。
２０２.厚さを調整するスペーサー。
２０３. エジェクターピン、又は傾斜コアピン。
２０４.金型、或いは金型の入子。
２０５.金型、或いは金型の入子。
２０６. 金型のＱＲコードが転写された射出成形に示された、リサイクルを行う為に必要な情報を入れ込んだＱＲコード。成形品に刻まれたＱＲコードで、リサイクル実施に必要な情報・内容の多くを全てを含ませる様にする。

Claims

　環境分解性成分を１０Ｗ／Ｖ％以上含む樹脂成形品の製造方法であって、
　環境分解性成分と、熱可塑性樹脂とを、混合装置を用いて混合する工程と、
　環境分解性成分と熱可塑性樹脂との混合物を、溶融混練装置を用いて加熱溶融混練する工程と、
　前記混合物を押し出す工程と、
　前記混合物を冷却する工程と、
　を含む、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記混合物をカットして樹脂ペレットとする工程、
　をさらに有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記混合物を予め定められた大きさにカットして樹脂のシートとする工程、
　をさらに有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記溶融混練装置は、単軸、又は多軸の押し出し機、又は加熱式のニーダー、又は加熱式のバンバリーミキサーのいずれかである、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記混合物を冷却する工程において、前記混合物は空気により空冷される、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記混合装置は、タンブラーミキサー、ＶＨ混合機、又はロッキングミキサー、重量フィーダーのいずれかである、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記単軸押し出し機のスクリューには、サブフライト、又は／及びダルメージが組み込まれている、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　溶融混練された前記混合物において、前記環境分解性成分が前記熱可塑性樹脂中に分散されており、前記混合物が固化前の溶融状態のままで空気中に押し出される、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記混合装置の内部を予め不活性ガスで置換する工程と、
　前記不活性ガスで置換した前記混合装置内へ前記環境分解性成分と前記熱可塑性樹脂とを投入する工程と、
　前記混合装置内に不活性ガスを再び入れて、不活性ガスで封止する工程と、
　をさらに有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記混合物を、前記溶融混練装置に移す工程と、
　溶融混練装置内に移された前記混合物の隙間に入り込んだ空気を溶融混練の前に不活性ガスで置換する工程と、
　をさらに有し、
　前記混合物は不活性ガス雰囲気の中に押し出されて冷却される、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記混合物を加熱溶融混練する工程において、前記溶融混練装置の加熱筒の温度、又は／及び加熱筒内の溶融融樹脂の温度によって気化する物質を加熱筒内に注入する工程と、
　前記加熱筒の温度、又は／及び加熱筒内の溶融融樹脂の温度によって前記物質を気化させる工程と、
　をさらに有し、
　前記混合物は不活性ガス雰囲気の中に押し出されて冷却される、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１乃至請求項１１のいずれかに記載の製造方法によって製造された樹脂成形品を、不活性ガスで置換された成形装置へ投入し、不活性なガスで封止しながら成形加工を行う工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１乃至請求項１１のいずれかに記載の製造方法によって製造された樹脂成形品を用いてガス・カウンター・プレッシャー法により発泡成形を行う工程を有し、
　不活性ガスを前記ガス・カウンター・プレッシャー法の圧気ガスに使用する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１乃至請求項１１のいずれかに記載の製造方法によって製造された樹脂成形品を用いて、一般成形、中空成形、圧空成形のいずれかの射出成形加工を行う工程を有し、
　予め金型のキャビティ内を不活性ガスで置換してから射出成形加工をする、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の製造方法によって製造された樹脂成形品を用いて、スクリューの回転方向が同方向の、又は異方向の単軸の押し出し機を用いてシート成形の加工を行う工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記単軸押し出し機のスクリューには、ダブルフライトの加工がなされている、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５に記載の樹脂成形品の製造方法において、
　前記単軸押し出し機のスクリューには、ダルメージが組み込まれている、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１に記載の樹脂成形品の製造方法によって製造された樹脂成形品を用いて、スクリューの回転方向が同方向の、又は異方向の多軸の押し出し機を用いてシート成形の加工を行う工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５乃至請求項１８の樹脂成形品の製造方法によって製造された樹脂成形品を用いて、圧空成形、又は真空成形を行う工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５乃至請求項１８のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法において、
　樹脂ペレットと、化学発泡剤の炭酸水素ナトリウム、又は／及びアゾ・ダイ・カルボン酸アミド(ＡＤＣＡ)を使用して、発泡成形を行う工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５乃至請求項１８のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法において、
　２３℃、１気圧の状態で液体である物質であり、気化温度が１８０℃以下の液体を、溶融樹脂の容量に対して、容量を制御して、連続的に、或いは断続的に、或いは不連続に、可塑化、溶融混練中の加熱筒内の溶融樹脂中に注入して、加熱筒の温度、又は／及び加熱筒内の溶融樹脂の温度によって前記液体を気化させ、加熱筒内の溶融樹脂中に、加圧溶解させて、又は／及び微分散をさせて、加熱筒内の溶融樹脂に発泡性を付与する工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５乃至請求項１８のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法において、
　圧力を制御した気体を、可塑化、溶融混練中の加熱筒内の溶融樹脂中に、連続的に注入して、加熱筒内の溶融樹脂中に、前記気体を加圧溶解させて、又は／及び微分散をさせて、加熱筒内の溶融樹脂に発泡性を付与する工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５乃至請求項１８のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法において、
　臨界温度以下の炭酸ガスを臨界圧力以上の圧力で加圧して液化した液化炭酸ガスを、加熱筒内の溶融樹脂の容量に対して容量を制御して、連続的に、或いは断続的に、或いは不連続に可塑化、溶融混練中の加熱筒内の溶融樹脂中に注入して、加熱筒の温度、又は／及び加熱筒内の溶融樹脂の温度によって前記液化炭酸ガスを気化させ、加熱筒内の溶融樹脂中に、加圧溶解させて、又は／及び微分散をさせて、加熱筒内の溶融樹脂に発泡性を付与する工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５乃至請求項１８のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法において、
　押し出し機の加熱筒に別に開けられた開口部から、フィードスクリュー装置を用いて、ドライアイスのペレットを、加熱筒内の溶融樹脂の容量に対して容量を制御して、連続的に、或いは断続的に、或いは不連続に可塑化、溶融混練中の加熱筒内の溶融樹脂中に注入して、加熱筒の温度、又は／及び加熱筒内の溶融樹脂の温度によって前記ドライアイスを昇華させ、発泡性ガスとして、加熱筒内の溶融樹脂中に、加圧溶解させて、又は／及び微分散をさせて、加熱筒内の溶融樹脂に発泡性を付与する工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　請求項１５乃至請求項１８のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法において、
　可塑化、溶融混練中の加熱筒内の溶融樹脂中に、性状が固体の、液体の、又は気体の、２種類以上の発泡剤を併用して、加熱筒内の溶融樹脂に発泡性を付与する工程を有する、樹脂成形品の製造方法。
　環境分解性成分の粉体に液体を加えて、攪拌して、スラリー状にする工程と、
　単軸、又は多軸の押し出し機で熱可塑性樹脂を溶融混練する工程と、
　前記押し出し機の加熱筒内に、加熱筒に設けられた開口部から前記スラリー状の環境分解性成分を、前記加熱筒内の前記熱可塑性樹脂の容量に対して容量制御して注入する工程と、
　前記環境分解性成分と前記溶融樹脂との混合物を溶融混練して、環境分解性成分を、熱可塑性樹脂中に分散させる工程と、
　前記混合物を押し出す工程と、
　前記混合物を冷却する工程と、
　前記混合物をカットして樹脂ペレットとする工程と、
　を含む樹脂成形品の製造方法。
　環境分解性成分の粉体に液体を加えて、攪拌して、スラリー状にする工程と、
　単軸、又は多軸の押し出し機で熱可塑性樹脂を溶融混練する工程と、
　前記押し出し機の加熱筒内に、加熱筒に設けられた開口部から前記スラリー状の環境分解性成分を、前記加熱筒内の前記熱可塑性樹脂の容量に対して、容量制御して注入する工程と、
　前記環境分解性成分と前記溶融樹脂との混合物を溶融混練して、環境分解性成分を、熱可塑性樹脂中に分散させる工程と、
　前記混合物をシート状に押し出す工程と、
　を含む環境分解性成分含有の樹脂成形品の製造方法。
　前記記載の請求項1乃至請求項１１のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法において、
　水蒸気を用いて前記環境分解性成分を水蒸気洗浄して、不純物を取り除く工程を含む、樹脂成形品の製造方法。
　前記記載の請求項1乃至請求項１１のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法において、樹脂ペレットを加工するために使用される成形装置。
　オレフィン系樹脂ペレットの表面にマレイン酸変性のＰＰのワニスを用いて環境分解性成分が担持された、成形加工用の樹脂ペレット。
　オレフィン系樹脂ペレットの表面に、ポリビニルアルコール水溶液を用いて環境分解性成分が担持された、成形加工用の樹脂ペレット。
スチレン系樹脂、又はスチレン系樹脂を主成分とするポリマーアロイ、又はポリマーブレンドとした樹脂ペレットの表面にスチレン変性のアクリル樹脂のワニスを用いて環境分解性成分が担持された、成形加工用の樹脂ペレット。
　単軸押し出し機を用いて、環境分解性成分を含有する樹脂ペレットを製造する工程と、
　該環境分解性成分含有の樹脂ペレットの表面に、ワニスを用いて環境分解性成分を担持する工程と、
　を含む、樹脂ペレットの製造方法。
　請求項３３に記載の樹脂ペレットの製造方法において、
　前記樹脂の主成分は、ＰＰであり、
　前記ワニスは、マレイン酸変性のＰＰを含有する、樹脂ペレットの製造方法。
　請求項３３に記載の樹脂ペレットの製造方法において、
　前記樹脂の主成分は、スチレン系樹脂であり、
　前記ワニスは、スチレン変性アクリル樹脂を含有する、樹脂ペレットの製造方法。
　請求項３３に記載の樹脂ペレットの製造方法において、
　前記樹脂の主成分は、スチレン系樹脂のＰＳ、ＨＩＰＳ、又はＰＳ、ＨＩＰＳを主成分とするポリマーアロイ、ポリマーブレンドであり、
　前記ワニスは、ＰＳ、又はＨＩＰＳを有機溶剤で溶解して得られるワニス、又は／及び前記ワニスを用いて水系にしたワニスである、樹脂ペレットの製造方法。
　請求項３３に記載の樹脂ペレットの製造方法において、
　前記樹脂の主成分は、スチレン系樹脂のＡＳ、又はＡＢＳ、又はＡＳ、又はＡＢＳを主成分とするポリマーアロイ、ポリマーブレンドであり、
　前記ワニスは、ＡＳ、又はＡＢＳを有機溶剤で溶解して得られるワニス、又は／及び前記ワニスを用いて水系にしたワニスである、樹脂ペレットの製造方法。