WO2023223647A1 - 鉄イオン供給用鉄基粉末およびそれを用いた鉄イオン供給材 - Google Patents

鉄イオン供給用鉄基粉末およびそれを用いた鉄イオン供給材 Download PDF

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尚貴 山本
康佑 芦塚
繁 宇波
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Ｊｆｅスチール株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G7/00—Botany in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders

Definitions

  • the present invention relates to an iron-based powder for supplying iron ions that supplies iron ions that contribute to the growth of plants, and an iron-ion supplying material using the same.
  • Iron is an essential nutrient for plant growth, and plays roles in chlorophyll synthesis, energy production in mitochondria, and the synthesis of nitrogen fertilizer into amino acids.
  • Patent Document 1 describes that as a material that stably supplies divalent iron ions to plants, 80% by mass or more of iron and 0.4% by mass or more and 1.5% by mass or less An iron powder is disclosed in which 50% by mass or more of the total amount of iron powder has a particle size of 100 ⁇ m or more and 10 mm or less.
  • Patent Document 2 discloses a plant growth promoter comprising ferrous oxide and a chelating substance that allows plants to efficiently absorb iron.
  • the present invention solves the above problems and provides iron ion supply that can improve the growth condition of plants (crops) by elution of divalent iron ions and increase the yield of crops obtained by such improvement. It is an object of the present invention to provide an iron-based powder for iron ions, together with an iron ion supply material containing the iron-based powder for supplying iron ions.
  • the inventors developed an iron powder with a high content of metallic iron and a low content of oxygen, with the aim of promoting the elution of divalent iron ions from the iron-based powder.
  • the present invention is based on the above findings, and the gist and structure thereof are as follows.
  • An iron-based powder for supplying iron ions that contributes to plant growth wherein (A) the metallic iron content is 75.00% by mass or more and the oxygen content is 6.00% by mass or less A total of 100 parts by mass of iron powder and (B) iron powder having a metallic iron content of 50.00% by mass or more and less than 75.00% by mass and an oxygen content of more than 6.00% by mass and less than 25.00% by mass.
  • the iron-based powder for supplying iron ions wherein the content of the iron powder (B) is 1.0 parts by mass or more and 50.0 parts by mass or less.
  • the iron-based powder for supplying iron ions as described in 1 above having a median diameter D 50 of 50 ⁇ m or more and 10 ⁇ 10 3 ⁇ m or less and a maximum particle size of 80 ⁇ m or more and 30 ⁇ 10 3 ⁇ m or less.
  • An iron ion supply material comprising the iron-based powder for supplying iron ions according to 1 or 2 above.
  • iron ions that contribute to the growth of plants are produced. It is possible to provide an iron-based powder for supplying iron ions and an iron-ion supplying material using the same.
  • the iron-based powder for supplying iron ions serves as a source for supplying iron ions that contribute to the growth of plants.
  • the above-mentioned "iron ion contributing to plant growth” is a divalent iron ion.
  • the above iron-based powder for supplying iron ions includes (A) iron powder having a metallic iron content of 75.00% by mass or more and an oxygen content of 6.00% by mass or less, and (B) a metallic iron content of 6.00% by mass or less.
  • the remainder other than metallic iron and oxygen is a metal component contained as an oxide and inevitable impurities.
  • the amount of metal components other than metallic iron and unavoidable impurities is not particularly limited, but is 5.00% by mass or less in the iron powder of (A) and 10.00% by mass or less in the iron powder of (B). Each is preferable.
  • the metal components and unavoidable impurities contained in the above-mentioned oxides, as well as the unavoidable impurities mixed in in the manufacturing process of the iron-based powder for supplying iron ions have a mass of 6.00% in the iron-based powder after mixing. % or less, more preferably 1.00% by mass or less.
  • the lower limit of such unavoidable impurities is industrially about 0.03% by mass.
  • the reason why the iron-based powder for supplying iron ions of the present invention has a high ability to supply iron ions is presumed to be as follows.
  • the iron powder of (A) has a metallic iron content of 75.00% by mass or more and an oxygen content of 6.00% by mass or less, and a metallic iron content of 50.00% by mass or more and less than 75.00% by mass,
  • the iron powder of (B) which has undergone oxidation, is not oxidized. It has a higher potential than the iron powder (A).
  • a corrosion current flows from the iron powder (B) at a high potential to the iron powder (A) at a low potential.
  • This corrosion current returns to the iron powder (B), which has a higher potential than the iron powder (A), through an electrolytic solution such as sodium chloride aqueous solution or sulfuric acid that is normally present in rice fields, and then returns to the iron powder (A), which has a higher potential than the iron powder (A).
  • a local battery mechanism is established by flowing again into the . Due to the action of this mechanism, the oxidation reaction of the iron powder (A) at a low potential is promoted in the early stage of the reaction, making it easier to generate and elute divalent iron ions.
  • the iron powder of (B) since the iron powder of (B) has undergone oxidation to some extent, the total amount of divalent iron ions eluted is inferior to that of the iron powder of (A). Therefore, if too much iron powder (B) is mixed, the amount of divalent iron ions eluted from the mixture of iron powder (A) and iron powder (B) will be lower than that of iron powder (A) alone. The amount of iron ion elution becomes too low. Therefore, it is necessary to limit the upper limit of the content of iron powder (B).
  • the metallic iron content in the iron powder (A) is less than 75.00% by mass, the potential difference with the iron powder (B) will be too small, making it difficult for the above-mentioned corrosion current to flow. Therefore, the oxidation reaction of the iron powder (A) is slowed down, and the production and elution of divalent iron ions is reduced.
  • the iron-based powder for supplying iron ions is (A) iron powder having a metallic iron content of 75.00% by mass or more and an oxygen content of 6.00% by mass or less. and (B) iron powder having a metallic iron content of 50.00% by mass or more and less than 75.00% by mass and an oxygen content of more than 6.00% by mass and less than 25.00% by mass; B) It is necessary to mix two types of iron powder.
  • the content of the iron powder (B) (mass of only metallic iron and oxygen) is 1 It is important for the iron-based powder for supplying iron ions of the present invention to have a content in the range of .0 parts by mass or more and 50.0 parts by mass or less.
  • the metallic iron content may be 100% by weight and the oxygen content may be 0% by weight.
  • the definition of the particle size described in Patent Document 1 described above is limited only to the particle size of 50% by mass or more of the entire iron powder, and is not an index of the particle size of the entire iron powder.
  • it is permissible for extremely fine iron powder to be mixed in but if there are many extremely fine iron powders like this, they will be blown away by the wind during spraying and plowing, and the actual amount applied to the soil may be reduced.
  • sufficient effects may not be exerted, such as a decrease in iron powder and a decrease in the amount of iron powder in the soil that can be used by plant roots.
  • extremely coarse iron powder may be mixed in.
  • the specific surface area which is the area per unit mass of iron powder, becomes small.
  • the preferred conditions for the particle size of the iron-based powder for supplying iron ions of the present invention are defined as follows. That is, the median diameter (median value of particle diameters calculated based on cumulative volume frequency) D 50 of the iron-based powder for supplying iron ions is set to be in the range of 50 ⁇ m or more and 10 ⁇ 10 3 ⁇ m or less, and the maximum particle size is further defined as 80 ⁇ m or more. It is preferable to do so. Moreover, the upper limit of the maximum particle size is not particularly limited, but is preferably about 30 ⁇ 10 3 ⁇ m.
  • the iron-based powder for supplying iron ions becomes too fine ( D50 less than 50 ⁇ m or maximum particle size less than 80 ⁇ m), it may be blown away by the wind during spraying or cultivation, resulting in a reduction in the amount actually applied to the soil. This is because it leads to a decrease in the amount of iron powder present in the soil area that can be used by plant roots, making it difficult to obtain the intended effect.
  • the method for measuring the metallic iron content of the powder is in accordance with JIS A 5011-2 "Metallic iron quantitative method".
  • the method for measuring the oxygen content of the powder is in accordance with JIS Z 2613 "General rules for oxygen determination method for metal materials”.
  • the method for measuring the particle size of the powder is in accordance with JIS Z 8815 "General Rules for Sieving Test Methods”.
  • the iron-based powder for supplying iron ions in the present invention can be manufactured using a water atomization method or a gas atomization method.
  • the specific manufacturing method is as follows.
  • a water atomization method or a gas atomization method can be used, in which water or gas is sprayed onto a molten metal, and the powder is pulverized and solidified by cooling.
  • the produced powder may be classified or mixed by various methods to adjust the metallic iron content and oxygen content according to the present invention. That is, the iron-based powder for supplying iron ions according to the present invention can be manufactured by a water atomization method or a gas atomization method, but it can also be manufactured by a pulverization method or an oxide reduction method. Note that the conventional iron-based powder for supplying iron ions uses iron powder reduced by an oxide reduction method. On the other hand, in the present invention, it is possible to mix and use iron powder which is not reduced in the first place or whose oxygen content is increased by a method in which reducing conditions are relaxed.
  • a raw material with a high metallic iron content is used. or reduction using carbon or hydrogen, which is a step of removing oxygen from iron-based powder.
  • the metallic iron content of the iron powder (B) of the present invention is adjusted to 50.00% by mass or more and less than 75.00% by mass, and the oxygen content is adjusted to more than 6.00% by mass and less than 25.00% by mass.
  • we specifically use raw materials with low metallic iron content relax the reduction conditions using carbon or hydrogen, which is the process of removing oxygen from iron-based powders, or do not carry out reduction, iron-based powders. Operations such as making the surface of the powder particle easier to oxidize by crushing it to make it finer may be performed.
  • iron powder (B) In order to adjust the content of iron powder (B) to 1.0 parts by mass or more and 50.0 parts by mass or less in 100 parts by mass of the mixed powder of iron powders (A) and (B) of the present invention, It is necessary to mix the iron powders (A) and (B) until they become uniform. Therefore, it is preferable to use a mixing device such as a V-type mixer, double cone mixer, or conical blender.
  • a mixing device such as a V-type mixer, double cone mixer, or conical blender.
  • the median diameter D 50 of the iron-based powder for supplying iron ions to 50 ⁇ m or more specifically, it may be classified using a sieve.
  • the crushing conditions of the iron-based powder used as a raw material may be adjusted.
  • the maximum particle size of the iron-based powder for supplying iron ions In order to adjust the maximum particle size of the iron-based powder for supplying iron ions to 80 ⁇ m or more, specifically, it may be classified using a sieve. On the other hand, in order to adjust the maximum particle size of the iron-based powder for supplying iron ions to 30 ⁇ 10 3 ⁇ m or less, specifically, the crushing conditions of the iron-based powder used as a raw material may be adjusted.
  • efficient supply of iron ions is realized by setting the proportion of particles of 100 ⁇ m or more and 10 mm or less in the iron-based powder for iron ion supply to 50% by mass or more.
  • the proportion of particles having a size of 100 ⁇ m or more and 10 mm or less in the iron-based powder for supplying iron ions in the present invention is not particularly limited.
  • the proportion of particles having a size of 100 ⁇ m or more and 10 mm or less in the iron-based powder for supplying iron ions may be 0% by mass or 100% by mass.
  • iron ion supply material By using the iron ion supply material containing the iron-based powder for supplying iron ions according to the present invention that has undergone such a procedure, it is possible to effectively distribute the iron ion supply material containing a high concentration of iron near the roots of plants. Therefore, divalent iron ions can be efficiently supplied to plants.
  • the iron-based powder for supplying iron ions in the iron ion supplying material is preferably 50% by mass or more.
  • the iron ion supply material contains iron-based powder for supplying iron ions as the main component, and one or more of nitrogen, phosphoric acid, and potassium, which are nutrients necessary for plant growth, as other subcomponents. It can be produced by adding.
  • iron powders (A) and (B) having the metallic iron content, oxygen content, particle size, etc. shown in Table 1 were used. Each iron-based powder was prepared by mixing in various ratios. All iron powders were made by reducing mill scale generated during hot rolling of steel materials. Characteristics of the iron-based powder in this example were evaluated as follows. The metallic iron content of the powder was measured according to JIS A 5011-2 "Method for determining metallic iron.” The oxygen content of the powder was measured according to JIS Z 2613 "General rules for oxygen determination method for metal materials”. The particle size of the powder was measured according to JIS Z 8815 "General Rules for Sieving Test Methods". Furthermore, a median value (median diameter) D50 , which is a representative value of the particle size of the entire powder particles, was calculated from the above particle size and mass frequency.
  • the content of the iron powder of (B) is 1.0 parts by mass for a total of 100 parts by mass of iron powder with an oxygen content of more than 6.00 mass% and less than 25.00 mass%.
  • the total iron content, oxygen content, D50 , and maximum particle size of the powder contribute to the performance of the iron-based powder for supplying iron ions of the present invention. It can be seen that the use of powder allows divalent iron ions to be efficiently supplied to plants, and is effective in increasing plant growth and yield.

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Abstract

二価の鉄イオンの溶出により植物（作物）の生育の改善や、かかる改善により得られる作物の収穫量の増大をもたらす鉄イオン供給用鉄基粉末を提供する。（Ａ）金属鉄含有量が７５．００質量％以上、かつ酸素含有量が６．００質量％以下である鉄粉および（Ｂ）金属鉄含有量が５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量が６．００質量％超２５．００質量％未満である鉄粉の合計１００質量部のうち、前記（Ｂ）の鉄粉の含有量を１．０質量部以上５０．０質量部以下とする。

Description

鉄イオン供給用鉄基粉末およびそれを用いた鉄イオン供給材
　本発明は、植物の生育に寄与する鉄イオンを供給する鉄イオン供給用鉄基粉末およびそれを用いた鉄イオン供給材に関する。
　鉄は、植物の育成において必須の栄養素であり、葉緑素の合成やミトコンドリアにおけるエネルギーの生産、窒素肥料をアミノ酸に合成するなどの役割がある。
　植物は、こうした鉄を二価の鉄イオンとして吸収するが、土壌中の鉄分が不足すると、例えば稲の黄化現象として見られるように、新芽の生育不良を引き起こし、米の収量が低下する等の影響が生じる。
　水田を例に取ると、上記のように土壌中の鉄分が不足すると、硫酸イオンを含む肥料を使用した際には、水田中の土壌から硫化水素が発生し、稲の根の生育不良を引き起こす。その結果、土壌への根張り低下による稲の倒伏が発生したり、土壌中の栄養分の吸収の減少による米の収量低下が見られたりする。
　いずれにしても、植物の生育改善のためには、二価の鉄イオンを安定的かつ持続的に供給することが必要であり、そのための手段として鉄イオン供給材が着目されている。
　かかる鉄イオン供給材として、例えば、特許文献１には、植物へ二価の鉄イオンを安定して供給する材料として、８０質量％以上の鉄および０．４質量％以上１．５質量％以下の酸素を含み、かつ全体の５０質量％以上が１００μｍ以上１０ｍｍ以下の粒径を有する鉄粉が開示されている。
　また、特許文献２には、鉄分を植物に効率よく吸収させ得る、酸化第一鉄と含キレート化物質からなる植物成長促進剤が開示されている。
特開２０１５－１１９６８５号公報 特開２００４－１２３６７７号公報
　水田や畑に鉄粉を散布すると、水田や畑には水分が存在するので、散布した鉄粉から二価の鉄イオンが溶出するが、溶出までに時間がかかると植物の生育の遅れにつながる。したがって、より短時間に多量の二価の鉄イオンを溶出可能にする必要がある。
　特許文献１に記載のように、酸素濃度が低く金属鉄を多く含む鉄粉を散布すると、散布後に一旦鉄粉表面が酸化されて二価の鉄イオンが溶出し植物の生育に十分に寄与する。しかし、その効果が発現するまでに比較的時間を要することから、短時間での効果の発現が望まれていた。
　また、特許文献２に記載のように、酸化第一鉄を散布する場合も、酸化第一鉄であるＦｅＯの表面が一旦オキシ水酸化鉄や酸化鉄にまで酸化されてから鉄還元細菌が還元するため、二価の鉄イオンが溶出したとしても必要な溶出量を得るまでにかかる時間は長い。
　本発明は、上記の問題を解決し、二価の鉄イオンの溶出により植物（作物）の生育状態の改善や、かかる改善により得られる作物の収穫量の増大をもたらすことのできる、鉄イオン供給用鉄基粉末を、かかる鉄イオン供給用鉄基粉末を含む鉄イオン供給材と共に提供することを目的とする。
　発明者らは、前記課題を解決するために、鉄基粉末からの二価の鉄イオンの溶出を促進することを目的として、金属鉄が高含有量でかつ酸素が低含有量の鉄粉と金属鉄が低含有量でかつ酸素が高含有量の鉄粉とを混合することに着目し、検討を行った。その結果、二価の鉄イオンの溶出が効果的に促進する条件を見出した。
　なお、かように混合された鉄粉は、粒径による影響が小さいため、必ずしも鉄基粉末の粒径を規定しなくてよいことを併せて知見した。
　本発明は上記知見に基づくものであり、その要旨構成は次のとおりである。
１．植物の生育に寄与する鉄イオンを供給する鉄イオン供給用鉄基粉末であって、（Ａ）金属鉄含有量が７５．００質量％以上、かつ酸素含有量が６．００質量％以下である鉄粉および（Ｂ）金属鉄含有量が５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量が６．００質量％超２５．００質量％未満である鉄粉の合計１００質量部のうち、前記（Ｂ）の鉄粉の含有量が１．０質量部以上５０．０質量部以下である鉄イオン供給用鉄基粉末。
２．メジアン径Ｄ５０が５０μｍ以上１０×１０３μｍ以下および最大粒径が８０μｍ以上３０×１０３μｍ以下である、前記１に記載の鉄イオン供給用鉄基粉末。
３．前記１または２に記載の鉄イオン供給用鉄基粉末を含む鉄イオン供給材。
　本発明に従って、金属鉄の含有量と酸素の含有量とをそれぞれ限定した２種の鉄粉を混合し、かかる混合の割合をさらに限定することで、植物（作物）の生育に寄与する鉄イオンの供給能力が高い鉄イオン供給用鉄基粉末とそれを用いた鉄イオン供給材を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について説明する。
［鉄イオン供給用鉄基粉末］
　本発明にかかる鉄イオン供給用鉄基粉末は、植物の生育に寄与する鉄イオンを供給する供給源となる。ここで、上記の「植物の生育に寄与する鉄イオン」とは、二価の鉄イオンである。
　上記鉄イオン供給用鉄基粉末は、（Ａ）金属鉄含有量が７５．００質量％以上、かつ酸素含有量が６．００質量％以下である鉄粉、および（Ｂ）金属鉄含有量が５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量が６．００質量％超２５．００質量％未満である鉄粉の合計（金属鉄および酸素のみの質量）１００質量部のうち、前記（Ｂ）の鉄粉の含有量（金属鉄および酸素のみの質量）を１．０質量部以上５０．０質量部以下とすることが重要である。
　なお、上記質量部は、前記（Ａ）の鉄粉および前記（Ｂ）の鉄粉の金属鉄および酸素の質量のみで計算される値であり、かかる質量部の規定が本発明にとっては最も重要である。
　また、前記（Ａ）の鉄粉および前記（Ｂ）の鉄粉の各々において、金属鉄および酸素以外の残部は、酸化物として含まれる金属成分および不可避的不純物である。金属鉄以外の金属成分および不可避的不純物の量は特に限定されないが、前記（Ａ）の鉄粉においては５．００質量％以下、前記（Ｂ）の鉄粉においては１０．００質量％以下であることが、それぞれ好ましい。
　上記の酸化物として含まれる金属成分および不可避的不純物と、さらには鉄イオン供給用鉄基粉末の製造工程にて混入する不可避的不純物とは、混合した後の鉄基粉末において、６．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以下がより好ましい。一方、かかる（上記の金属成分を含めた）不可避的不純物の下限は、工業的に０．０３質量％程度である。
　本発明の鉄イオン供給用鉄基粉末が、高い鉄イオン供給能力を有する理由としては、以下が推測される。
　金属鉄含有量が７５．００質量％以上、かつ酸素含有量が６．００質量％以下である（Ａ）の鉄粉と金属鉄含有量が５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量が６．００質量％超２５．００質量％未満である（Ｂ）の鉄粉とを混合すると、酸化が進行している（Ｂ）の鉄粉は、酸化が進行していない（Ａ）の鉄粉よりも高電位となる。そのため、水分が存在する腐食環境下では、高電位である（Ｂ）の鉄粉から低電位である（Ａ）の鉄粉へ腐食電流が流れる。かかる腐食電流は、水田中に通常存在する塩化ナトリウム水溶液や硫酸などの電解液を経由して（Ａ）の鉄粉より高電位の（Ｂ）の鉄粉に戻った後に（Ａ）の鉄粉に再び流れることによって局部電池機構が成立する。この機構の作用により反応初期において低電位の（Ａ）の鉄粉の酸化反応が促進され、二価の鉄イオンの生成・溶出が進みやすくなる。
　他方、（Ｂ）の鉄粉はある程度酸化が進行していることから（Ａ）の鉄粉より二価の鉄イオン溶出総量が劣る。そのため、過度に（Ｂ）の鉄粉を混合すると、（Ａ）の鉄粉と（Ｂ）の鉄粉との混合物の二価の鉄イオン溶出量が、（Ａ）の鉄粉単体での二価の鉄イオン溶出量よりも低くなり過ぎてしまう。そこで、（Ｂ）の鉄粉の含有量の上限値を限定する必要がある。
　さらに、（Ａ）の鉄粉において、金属鉄含有量が７５．００質量％未満であると、（Ｂ）の鉄粉との電位差が小さくなり過ぎて前記した腐食電流が流れにくくなる。そのため、（Ａ）の鉄粉の酸化反応が遅くなって、二価の鉄イオンの生成・溶出が減少する。
　すなわち、本発明の効果を得るために、鉄イオン供給用鉄基粉末は、（Ａ）金属鉄含有量が７５．００質量％以上、かつ酸素含有量が６．００質量％以下である鉄粉および（Ｂ）金属鉄含有量が５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量が６．００質量％超２５．００質量％未満である鉄粉という、（Ａ）、（Ｂ）２種の鉄粉を混合する必要がある。
　加えて、この混合された２種の鉄粉の合計（金属鉄および酸素のみの質量）１００質量部のうち、前記（Ｂ）の鉄粉の含有量（金属鉄および酸素のみの質量）を１．０質量部以上５０．０質量部以下の範囲とすることが、本発明の鉄イオン供給用鉄基粉末では肝要である。
　なお、上記した（Ａ）の鉄粉における、金属鉄含有量の上限および酸素含有量の下限は特に設ける必要はない。従って、金属鉄含有量は１００質量％および酸素含有量は０質量％であってもよい。
　次に、鉄イオン供給用鉄基粉末の粒径について述べる。
　ここで、前記した特許文献１に記載の粒径の規定は、鉄粉全体の５０質量％以上の粒径のみの限定にとどまり、鉄粉全体の粒径の指標ではない。すなわち、かかる規定では、著しく微細な鉄粉が混じることも許容されるが、このように鉄粉が著しく微細なものが多い場合、散布や耕作時に風に飛ばされて土壌への実際の散布量が減少したり、植物の根が利用できる土壌部分における鉄粉の存在量が減少したりするなど、十分な効果を発揮しないおそれがある。
　また、かかる規定では、著しく粗大な鉄粉が混じることもある。かように著しく粗大な鉄粉が多い場合には、鉄粉の単位質量あたりの面積である比表面積が小さくなってしまう。
　すなわち、土壌中における鉄粉からの二価の鉄イオンの溶出や鉄粉の酸化は鉄粉表面から進行する。そのため、かかる鉄粉の比表面積は大きいほど二価の鉄イオンの溶出量が増大して鉄イオンの溶出効果が得られるので、比表面積が小さいと充分な鉄イオンの溶出効果が得られないおそれがある。
　以上の考察から、本発明の鉄イオン供給用鉄基粉末は、かかる粒径につき、以下のように好適条件を規定する。
　すなわち、鉄イオン供給用鉄基粉末のメジアン径（累積の体積頻度で算出した粒径の中央値）Ｄ５０を５０μｍ以上１０×１０３μｍ以下の範囲とし、さらに最大粒径を８０μｍ以上と規定することが好ましい。また、かかる最大粒径の上限は特に限定されないが、３０×１０３μｍ程度が好ましい。
　鉄イオン供給用鉄基粉末が過度に細粒（Ｄ５０が５０μｍ未満または最大粒径が８０μｍ未満）となると、散布や耕作の際に風に飛ばされて土壌への実際の散布量の減少や、植物の根が利用できる土壌部分における鉄粉存在量の減少につながって、意図した効果が得られにくくなるためである。
　一方、Ｄ５０が１０×１０３μｍより大きい、または、最大粒径が３０×１０３μｍより大きいと全体的に過度に粗大な粒子となり、鉄粉の単位質量あたりの表面積である比表面積が小さくなる。土壌中における鉄粉からの二価の鉄イオンの溶出や鉄粉の酸化は、いずれも鉄粉表面から進行するため、比表面積が過度に小さくなると二価の鉄イオンの溶出量が減少して本発明の効果が得られなくなるおそれがある。
　よって、上記した粒径の規定を満足することが好ましい。
　なお、本発明において、粉末の金属鉄含有量の測定方法は、ＪＩＳ Ａ ５０１１－２「金属鉄定量方法」に準ずる。また、粉末の酸素含有量の測定方法は、ＪＩＳ　Ｚ　２６１３「金属材料の酸素定量方法通則」に準ずる。さらに、粉末の粒径の測定方法は、ＪＩＳ　Ｚ　８８１５「ふるい分け試験方法通則」に準ずる。
　本発明における鉄イオン供給用鉄基粉末は、水アトマイズ法やガスアトマイズ法を用いて製造することができる。具体的な製造方法は以下のとおりである。
［鉄イオン供給用鉄基粉末の製造方法］
　本発明の鉄イオン供給用鉄基粉末の製造には、金属溶湯に水やガスを吹き付け、粉化して冷却凝固させる水アトマイズ法やガスアトマイズ法を用いることができる。または、鋼材の熱間圧延時に鋼板表面から発生する酸化鉄（ミルスケール）や鉱山から採掘した鉄鉱石粉を、還元して製造するのが好ましい。
　さらに、作製した粉末を様々な方法で分級または混合して、本発明に従う金属鉄含有量、酸素含有量に調整してもよい。
　すなわち、本発明に従う鉄イオン供給用鉄基粉末は、水アトマイズ法やガスアトマイズ法で製造することができるが、粉砕法や酸化物還元法によっても製造可能である。
　なお、従来の鉄イオン供給用鉄基粉末は、酸化物還元法により還元した鉄粉を使用していた。これに対し、本発明では、そもそも還元をしない、または還元条件を緩和した方法で酸素量を増加させた鉄粉を混合して使用することが可能である。
　本発明の（Ａ）の鉄粉の金属鉄含有量を７５．００質量％以上かつ酸素含有量を６．００質量％以下に調整するために、具体的には、金属鉄含有率の高い原料を使用する、または鉄基粉末の酸素を除去する工程である炭素または水素を用いた還元をすればよい。
　また、本発明の（Ｂ）の鉄粉の金属鉄含有量を５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量を６．００質量％超２５．００質量％未満に調整するために、具体的には金属鉄含有率の低い原料を使用する、鉄基粉末の酸素を除去する工程である炭素または水素を用いた還元条件を緩和する、または還元を実施しない、鉄基粉末の破砕による細粒化によって粉末粒子表面を酸化しやすくするなどの操作をすればよい。
　本発明の（Ａ）と（Ｂ）の鉄粉の混合粉１００質量部中、（Ｂ）の鉄粉の含有量が１．０質量部以上５０．０質量部以下に調整するためには、（Ａ）と（Ｂ）の鉄粉を均一になるまで混合する必要がある。そのため、Ｖ型混合機や、ダブルコーンミキサー、コニカルブレンダーなどで混合する装置を用いるのが好ましい。
　鉄イオン供給用鉄基粉末のメジアン径Ｄ５０を５０μｍ以上に調整するために、具体的には篩による分級をすればよい。
　一方、鉄イオン供給用鉄基粉末のメジアン径Ｄ５０を１０×１０３μｍ以下に調整するために、具体的には原料となる鉄基粉末の破砕条件を調整すればよい。
　鉄イオン供給用鉄基粉末の最大粒径を８０μｍ以上に調整するために、具体的には篩による分級をすればよい。
　一方、鉄イオン供給用鉄基粉末の最大粒径を３０×１０３μｍ以下に調整するために、具体的には原料となる鉄基粉末の破砕条件を調整すればよい。
　ちなみに、上述した特許文献１では、鉄イオン供給用鉄基粉末中の１００μｍ以上１０ｍｍ以下の粒子割合を５０質量％以上にすることによって鉄イオンの効率的な供給を実現している。この点、本発明における鉄イオン供給用鉄基粉末中の１００μｍ以上１０ｍｍ以下の粒子割合は、特に限定されない。前述した本発明の要件を満足すれば、鉄イオン供給用鉄基粉末中の１００μｍ以上１０ｍｍ以下の粒子割合は、０質量％であっても１００質量％であってもよい。
［鉄イオン供給材］
　かかる手順を経た本発明に係る鉄イオン供給用鉄基粉末を含む鉄イオン供給材を用いることにより、高濃度の鉄を含む鉄イオン供給材料を植物の根の近傍に効果的に配することができるため、植物に対し二価の鉄イオンを効率的に供給することができる。
　なお、鉄イオン供給材中の鉄イオン供給用鉄基粉末は５０質量％以上であることが好ましい。すなわち、鉄イオン供給材は、鉄イオン供給用鉄基粉末を主成分として、その他の副成分として、植物の生育に必要な養分である窒素、リン酸およびカリウムのいずれか１種または２種以上を添加して作製することができる。
　鉄イオン供給用鉄基粉末の植物への鉄イオン供給能力を評価するために、表１に示す金属鉄含有量、酸素含有量、粒径等を有する（Ａ）と（Ｂ）の鉄粉を用意し、様々な比率で混合して各鉄基粉末を用意した。鉄粉は、いずれも鋼材の熱間圧延時に発生するミルスケールを還元して作製した。
　本実施例における鉄基粉末の特性評価は以下のとおりとした。
　粉末の金属鉄含有量は、ＪＩＳ Ａ ５０１１－２「金属鉄定量方法」に準じて測定した。
　粉末の酸素含有量は、ＪＩＳ　Ｚ　２６１３「金属材料の酸素定量方法通則」に準じて測定した。
　粉末の粒径は、ＪＩＳ　Ｚ　８８１５「ふるい分け試験方法通則」に準じて測定した。
　また、上記粒径と質量頻度から粉末粒子全体の粒径の代表値である中央値（メジアン径）Ｄ５０を算出した。
　植物への鉄イオン供給能力の評価として、水田における稲の栽培を以下のとおり行った。
　表１に比較例１～３２、発明例１～７として記載した鉄基粉末を、それぞれ水田１００ｍ２あたり１０ｋｇ散布して稲作を行い、収穫した籾の質量から稲に対する鉄イオンの供給能力を評価した。すなわち、鉄基粉末を散布しないで稲を栽培した場合を従来例１とし、この場合の単位面積当たりの収穫籾の質量を１００として、各鉄基粉末に対する収穫籾の質量を数値化した。値が大きい方が収穫籾の質量が大きく、二価の鉄イオンの供給能力が高いことを示している。以上の通り、本実施例における鉄イオン供給能力は、単位面積当たりの収穫した籾の質量から評価した。
　表１に、従来例、比較例、発明例の評価結果として単位面積当たりの収穫籾の質量比を併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示したとおり、（Ａ）金属鉄含有量が７５．００質量％以上、かつ酸素含有量が６．００質量％以下である鉄粉および（Ｂ）金属鉄含有量が５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量が６．００質量％超２５．００質量％未満である鉄粉の合計１００質量部のうち、前記（Ｂ）の鉄粉の含有量が１．０質量部以上５０．０質量部以下である発明例１～７の鉄基粉末を散布した場合は、従来例１や比較例１～３２の鉄基粉末を散布した場合より収穫籾の質量比が大きい。
　また、（Ａ）金属鉄含有量が７５．００質量％以上、かつ酸素含有量が６．００質量％以下である鉄粉および（Ｂ）金属鉄含有量が５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量が６．００質量％超２５．００質量％未満である鉄粉の合計１００質量部に対して、前記（Ｂ）の鉄粉の含有量が１．０質量部以上５０．０質量部以下であって、さらにＤ５０が５０μｍ以上１０×１０３μｍ以下、かつ最大粒径が８０μｍ以上３０×１０３μｍ以下である発明例４、７の鉄基粉末を散布した場合は、収穫籾の質量比につき、発明例１～３、５、６よりもさらに大きくなっていることが分かる。
　以上の結果から、鉄イオン供給用鉄基粉末の性能には、粉末の全鉄含有量や酸素含有量、Ｄ５０、最大粒径が寄与することがわかり、本発明の鉄イオン供給用鉄基粉末を使用すると、植物に対して二価の鉄イオンを効率的に供給することができ、植物の生育と収穫量増加に有効であることが分かる。

Claims (3)

  1. 　植物の生育に寄与する鉄イオンを供給する鉄イオン供給用鉄基粉末であって、
    （Ａ）金属鉄含有量が７５．００質量％以上、かつ酸素含有量が６．００質量％以下である鉄粉および
    （Ｂ）金属鉄含有量が５０．００質量％以上７５．００質量％未満、かつ酸素含有量が６．００質量％超２５．００質量％未満である鉄粉
    の合計１００質量部のうち、
    前記（Ｂ）の鉄粉の含有量が１．０質量部以上５０．０質量部以下である鉄イオン供給用鉄基粉末。
  2. 　メジアン径Ｄ５０が５０μｍ以上１０×１０３μｍ以下および最大粒径が８０μｍ以上３０×１０３μｍ以下である、請求項１に記載の鉄イオン供給用鉄基粉末。
  3. 　請求項１または２に記載の鉄イオン供給用鉄基粉末を含む鉄イオン供給材。
     
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