WO2023219024A1 - 組成物、光学異方性層、液晶セル、液晶表示装置、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータおよびカメラ - Google Patents

組成物、光学異方性層、液晶セル、液晶表示装置、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータおよびカメラ Download PDF

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WO2023219024A1
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慎一 森嶌
一成 八木
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富士フイルム株式会社
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/20Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
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    • C09B11/04Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/26Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Definitions

  • the present invention relates to a composition, an optically anisotropic layer, a liquid crystal cell, a liquid crystal display device, a sensor, a lens, a switching element, an isolator, and a camera.
  • Patent Document 1 discloses a polarizing plate that is a light absorption anisotropic film and has absorption in the infrared region.
  • the above polarizing plate is obtained by impregnating a polyvinyl alcohol film with a dichroic substance that absorbs infrared rays, and then stretching the resulting film.
  • SWIR shortwave infrared region
  • NIR near infrared region
  • An object of the present invention is to provide a composition capable of forming a liquid crystal layer having a maximum absorption wavelength in the infrared region (particularly a wavelength of 1000 to 1700 nm) and excellent absorption anisotropy.
  • Another object of the present invention is to provide an optically anisotropic layer, a liquid crystal cell, a liquid crystal display device, a sensor, a lens, a switching element, an isolator, and a camera.
  • the present inventors have found that by using a composition containing a dye compound having a cation structure represented by formula (I) described below or a reduced product thereof, the infrared region (In particular, it was discovered that a liquid crystal layer having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 1000 to 1700 nm and excellent absorption anisotropy can be formed, and the present invention was completed. That is, it has been found that the above object can be achieved with the following configuration.
  • the liquid crystal compound is a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound.
  • the specific compound has a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 700 to 1800 nm.
  • Orientation of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and at least one specific compound selected from the group consisting of a dye compound having a cationic structure represented by formula (I) described below and a reduced product thereof An optically anisotropic layer with a fixed state.
  • a liquid crystal cell comprising a pair of electrodes and a liquid crystal layer made of the composition according to any one of [1] to [4] between the electrodes.
  • a liquid crystal display device comprising the optically anisotropic layer according to [5] or [6].
  • a sensor comprising the optically anisotropic layer according to [5] or [6].
  • a lens comprising the optically anisotropic layer according to [5] or [6].
  • a switching element comprising the optically anisotropic layer according to [5] or [6].
  • An isolator comprising the optically anisotropic layer according to [5] or [6].
  • a camera comprising the optically anisotropic layer according to [5] or [6].
  • the present invention it is possible to provide a composition that has a maximum absorption wavelength in the infrared region (particularly a wavelength of 1000 to 1700 nm) and can form a liquid crystal layer with excellent absorption anisotropy. Further, according to the present invention, an optically anisotropic layer, a liquid crystal cell, a liquid crystal display device, a sensor, a lens, a switching element, an isolator, and a camera can be provided.
  • each component may be a single substance corresponding to each component, or two or more substances may be used in combination.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination, unless otherwise specified.
  • (meth)acrylic is a notation representing “acrylic” or “methacrylic”
  • (meth)acryloyl is a notation representing "acryloyl” or “methacryloyl”.
  • angular relationships include the range of error allowed in the technical field to which the present invention belongs. For example, this means that the angle is within a strict angle of ⁇ 5°, and the error from the exact angle is preferably within a range of ⁇ 3°.
  • Substituent group A is A halogen atom (e.g., a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, preferably a chlorine atom, a fluorine atom, more preferably a fluorine atom); Alkyl group (preferably a straight chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a straight chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) Straight chain alkyl groups (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pent
  • Alkenyl group preferably an alkenyl group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, such as vinyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group
  • Alkynyl group preferably an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms, such as ethynyl group, 1-propynyl group, propargyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group
  • Aryl group preferably an aryl group having 6 to 48 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, such as phenyl group, oligoaryl group (naphthyl group, anthryl group), phenanthrenyl group, fluorenyl group, pyrenyl group, trip
  • Aryloxycarbonyloxy group preferably an aryloxycarbonyloxy group having 7 to 32 carbon atoms, more preferably 7 to 24 carbon atoms, such as a phenoxycarbonyloxy group
  • Carbamoyloxy group preferably a carbamoyloxy group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as N,N-dimethylcarbamoyloxy group, N-butylcarbamoyloxy group, N-phenylcarbamoyloxy group) , N-ethyl-N-phenylcarbamoyloxy group
  • Sulfamoyloxy group preferably a sulfamoyloxy group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as N,N-diethylsulfamoyloxy group, N-propylsulfamoyloxy group
  • composition of the present invention is a composition containing at least one specific compound selected from the group consisting of a dye compound having a cation structure represented by formula (I) described below and a reduced product thereof, and a liquid crystal compound. It is a thing.
  • the specific compound contained in the composition of the present invention is selected from the group consisting of a dye compound having a cation structure represented by the following formula (I) (hereinafter also abbreviated as "specific dye compound”) and its reduced form. At least one compound.
  • the specific dye compound has an anion structure as well as a cation structure represented by the following formula (I).
  • the anionic structure may be present as a free anion (ion) or may be linked to the cationic structure via a covalent bond.
  • RA represents a hydrogen atom or a substituent, and when there is a plurality of RA , the plurality of RA may be the same or different.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a selenium atom.
  • R A represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R A represents a hydrogen atom or a substituent.
  • a substituent represented by one embodiment of R A may be bonded to Ar 101 to form a ring
  • the substituent represented by one embodiment of R A may be bonded to Ar 102 to form a ring.
  • X 103 represents -N + R B 2 - or -C + R B -.
  • R B is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group that may have a substituent, an alkenyl group that may have a substituent, an alkynyl group that may have a substituent, or a substituted
  • Ar 101 and Ar 102 each independently represent an alkenylene group that may have a substituent, an arylene group that may have a substituent, or a heteroarylene group that may have a substituent. represent.
  • the arylene group and the heteroarylene group may be monocyclic or polycyclic, and when the heteroarylene group is polycyclic, at least one of the plurality of ring structures may be a heterocyclic ring.
  • Y 101 and Y 102 each independently represent -OR C , -NR C 2 or -SR C.
  • R C has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, and a substituent. represents an aryl group which may have a substituent or a heteroaryl group which may have a substituent, and when it has a plurality of R C 's, the plural R C 's may be the same or different.
  • the optional substituent of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, and heteroaryl group may be bonded to Ar 101 or Ar 102 to form a ring.
  • n101 and n102 each independently represent 1 or 2.
  • n101 is 2, the plurality of Ars 101 may be the same or different; when n102 is 2, the plurality of Ars 102 may be the same or different.
  • substituent group A those described in the above-mentioned substituent group A can be mentioned.
  • RA represents a hydrogen atom or a substituent, and when there is a plurality of RA , the plurality of RA may be the same or different.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a selenium atom.
  • X is preferably an oxygen atom or a sulfur atom, and from the viewpoint of ease of synthesis and solubility in a solvent, An oxygen atom is more preferred.
  • R A more preferably represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, which may have a substituent. Incidentally, examples of these include those described in the substituent group A mentioned above.
  • R A is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, which may have a substituent, Preferably, it represents an aryloxy group or an alkenyloxy group.
  • examples of these include those described in the substituent group A mentioned above.
  • the plurality of RAs may be the same or different.
  • R A may form a ring with two R A s , or may combine with an adjacent S-containing heterocycle to form a ring.
  • R A is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, an aryl group, which may have a substituent.
  • it represents an oxy group or an alkenyloxy group.
  • examples of these include those described in the substituent group A mentioned above.
  • R A may be combined with an adjacent S-containing heterocycle to form a ring.
  • X is preferably an oxygen atom or a sulfur atom, and ease of synthesis, From the viewpoint of solubility in a solvent, an oxygen atom is more preferred.
  • R A represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R A represents a hydrogen atom.
  • L 102 and L 103 in the above formula (I) be "-S-".
  • R A represents a hydrogen atom or a substituent.
  • a substituent represented by one embodiment of R A may be bonded to Ar 101 to form a ring
  • the substituent represented by one embodiment of R A may be bonded to Ar 102 to form a ring.
  • R A is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group that may have a substituent, an alkenyl group that may have a substituent, or an alkynyl group that may have a substituent. , an aryl group that may have a substituent, a heteroaryl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, an aryloxy group that may have a substituent , or an amino group which may have a substituent.
  • examples of the halogen atom, alkyl group, etc. include those described in the substituent group A mentioned above.
  • X 103 represents -N + R B 2 - or -C + R B - as described above.
  • R B is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group that may have a substituent, an alkenyl group that may have a substituent, an alkynyl group that may have a substituent, or a substituted
  • An aryl group which may have a group, a heteroaryl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, or represents an amino group which may have a substituent, and when there is a plurality of RBs , the plurality of RBs may be the same or different.
  • examples of the halogen atom, alkyl group, etc. represented by R B include those described in the substituent group A described above.
  • X 103 represents -C + R B -.
  • R B includes an aryl group that may have a substituent, and an aryl group that may have a substituent.
  • a heteroaryl group which may have a substituent is preferable, an aryl group which may have a substituent is more preferable, a monocyclic aryl group which may have a substituent is still more preferable, and a monocyclic aryl group which may have a substituent at the ortho position is preferable.
  • a ring aryl group (a phenyl group having a substituent at the ortho position) is particularly preferred, and a 2,4,6-trimethylphenyl group, a 2,6-dimethoxyphenyl group, and the like are most preferred. Note that from the viewpoint of stability against nucleophilic species (solvent, water, etc.) that may decompose the material, a bulkier group is preferable.
  • Ar 101 and Ar 102 are each independently an alkenylene group which may have a substituent, an arylene group which may have a substituent, or a substituent, as described above. represents a heteroarylene group which may have The above-mentioned arylene group and the above-mentioned heteroarylene group may be monocyclic or polycyclic, and when the above-mentioned heteroarylene group is polycyclic, at least one of the plurality of ring structures may be a heterocyclic ring. .
  • the alkenylene group is preferably an alkenylene group having 2 to 12 carbon atoms, such as an ethenylene group, a propenylene group, a butenylene group, and the like.
  • the arylene group is preferably an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a phenylene group, tolylene group, and naphthylene group.
  • heteroarylene group examples include a pyrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and benzo-condensed rings thereof (for example, benzo thiazole ring, benzopyrazine ring), a naphtho-fused ring, or a divalent group obtained by removing any two hydrogen atoms from a complex of these fused rings.
  • Ar 101 and Ar 102 are an arylene group that may have a substituent or a heteroarylene group that may have a substituent. It is preferably an arylene group, and more preferably an arylene group which may have a substituent.
  • Y 101 and Y 102 each independently represent -OR C , -NR C 2 or -SR C as described above.
  • R C has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, and a substituent. represents an aryl group which may have a substituent or a heteroaryl group which may have a substituent, and when it has a plurality of R C 's, the plural R C 's may be the same or different.
  • the optional substituent of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, and heteroaryl group may be bonded to Ar 101 or Ar 102 to form a ring.
  • examples of the alkyl group, alkenyl group, etc. represented by R C include those described in the substituent group A described above.
  • Y 101 and Y 102 are preferably -OR C or -NR C 2 , and more preferably -NR C 2 .
  • n101 and n102 each independently represent 1 or 2, as described above.
  • the plurality of Ars 101 may be the same or different; when n102 is 2, the plurality of Ars 102 may be the same or different.
  • n101 and n102 are preferably 1 from the viewpoint of synthesis suitability and molecular linearity.
  • Anion represented by AN4) anion represented by the following formula (AN5), fluorine anion, chlorine anion, bromine anion, iodine anion, cyanide ion, perchlorate anion, carboxylate anion, sulfonate anion, phosphoric acid Anion, heteropolyacid (phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungstomolybdic acid, silicotungstic acid, silicomolybdic acid, silicotungstomolybdic acid, etc.) anion, isopolyacid (tungstic acid, molybdic acid, etc.) anion, and the like. Note that, as described above, these anion structures may be present as free anions (ions), or may be linked to the cation structure represented by the above formula (I) via a covalent bond.
  • R AN1 and R AN2 each independently represent a halogen atom or an alkyl group, and R AN1 and R AN2 may be combined to form a ring.
  • R AN3 to R AN5 each independently represent a halogen atom or an alkyl group, and R AN3 and R AN4 , R AN4 and R AN5 , or R AN3 and R AN5 are bonded together. It may form a ring.
  • R AN6 to R AN9 each independently represent a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a cyano group.
  • R AN10 represents a halogenated hydrocarbon group which may be connected by a linking group having a nitrogen atom or an oxygen atom.
  • R AN11 to R AN16 each independently represent a halogen atom or a halogenated hydrocarbon group.
  • the halogen atom represented by one embodiment of R AN1 and R AN2 of the above formula (AN1), the halogen atom represented by one embodiment of R AN3 to R AN5 of the formula (AN2), and the halogen atom represented by one embodiment of R AN3 to R AN5 of the formula (AN3) examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, with a fluorine atom being preferred.
  • an alkyl group represented by one embodiment of R AN1 and R AN2 of the above formula (AN1) an alkyl group represented by one embodiment of R AN3 to R AN5 of the formula (AN2), and an alkyl group represented by one embodiment of R AN6 to R of the formula (AN3)
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by one embodiment of AN9 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 3.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • the alkyl group may have a substituent or may be unsubstituted.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having a halogen atom as a substituent, and more preferably an alkyl group having a fluorine atom as a substituent (fluoroalkyl group). Further, the fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms in the aryl group represented by one embodiment of R AN6 to R AN9 of the above formula (AN3) is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 12, and even more preferably 6.
  • the aryl group may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of substituents include halogen atoms and alkyl groups.
  • the halogen atom is preferably a fluorine atom.
  • the alkyl group is preferably a fluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkoxy group represented by one embodiment of R AN6 to R AN9 of the above formula (AN3) is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 3.
  • the alkoxy group may be linear, branched, or cyclic, preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • the alkoxy group may have a substituent or may be unsubstituted.
  • substituents include halogen atoms and alkyl groups.
  • the halogen atom is preferably a fluorine atom.
  • the alkyl group is preferably a fluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms in the aryloxy group represented by one embodiment of R AN6 to R AN9 of the above formula (AN3) is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 12, and even more preferably 6.
  • the aryloxy group may have a substituent or may be unsubstituted.
  • substituents include halogen atoms and alkyl groups.
  • the halogen atom is preferably a fluorine atom.
  • the alkyl group is preferably a fluoroalkyl group.
  • the halogenated hydrocarbon group represented by R AN10 in the above formula (AN4) refers to a monovalent hydrocarbon group substituted with a halogen atom, and is a monovalent hydrocarbon group substituted with a fluorine atom. is preferred.
  • the hydrocarbon group include an alkyl group and an aryl group.
  • the monovalent hydrocarbon group substituted with a halogen atom may further have a substituent.
  • the linking group having a nitrogen atom or an oxygen atom include -O-, -CO-, -COO-, -CO-NH-, and the like.
  • examples of the halogen atom represented by one embodiment of R AN11 to R AN16 of the above formula (AN5) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, with a fluorine atom being preferred.
  • the halogenated hydrocarbon group represented by one embodiment of R AN11 to R AN16 of the above formula (AN5) is preferably an alkyl group having a halogen atom as a substituent, and an alkyl group having a fluorine atom as a substituent. It is more preferable that
  • the specific dye compound may have a cation structure different from the cation structure represented by the above formula (I).
  • Other cation structures may be metal cations or organic cations.
  • the other cation structure may be present as a free cation (ion), or may be linked to the above-mentioned anion structure or the cation structure represented by the above formula (I) via a covalent bond. .
  • the metal cation is preferably a monovalent alkali metal cation or a divalent alkaline earth metal cation from the viewpoint of improving light resistance and heat resistance. More preferably, the monovalent alkali metal cation is Li + , Na + , or K + . As the divalent alkaline earth metal cation, Mg 2+ and Ba 2+ are preferable.
  • the organic cation may be a monovalent organic cation or a polyvalent organic cation, but is preferably a monovalent organic cation.
  • organic cations include tetraalkylammonium ions, trialkylammonium ions, pyridinium ions, N-methylpyridinium ions, and N-ethylpyridinium ions.
  • the organic cation is preferably a trialkylammonium ion, more preferably a triethylammonium ion.
  • the organic cation may be a polyvalent organic cation from the viewpoint of dispersibility. Examples of polyvalent organic cations include N,N,N',N'-tetramethylethylenediammonium and Cation Master PD-7 (manufactured by Yokkaichi Gosei Co., Ltd.).
  • the specific dye compound may be a dye or a pigment. Further, it may be a dye multimer having a plurality of cation structures represented by the above formula (I) in one molecule.
  • the pigment preferably has a solubility at 25° C. of 0.1 g/100 g (solvent) or less in both propylene glycol monomethyl ether acetate and water. Further, the average particle diameter (r) of the pigment preferably satisfies 20 nm ⁇ r ⁇ 300 nm, more preferably 25 nm ⁇ r ⁇ 250 nm, particularly preferably 30 nm ⁇ r ⁇ 200 nm.
  • the term "average particle size" as used herein means the average particle size of secondary particles which are aggregates of primary pigment particles.
  • the particle size distribution (hereinafter also simply referred to as "particle size distribution”) of the secondary particles of the pigment that can be used is such that the secondary particles having an average particle size of ⁇ 100 nm account for 70% by mass or more of the total, Preferably it is 80% by mass or more.
  • the particle size distribution of the secondary particles can be measured using scattering intensity distribution.
  • Pigments having the above-mentioned average particle size and particle size distribution can be prepared by using commercially available pigments together with optionally used other pigments (the average particle size of the secondary particles is usually more than 300 nm), preferably a resin and an organic solvent.
  • a pigment mixture can be prepared by mixing and dispersing while pulverizing using a pulverizer such as a bead mill or a roll mill. The pigment thus obtained usually takes the form of a pigment dispersion.
  • the dye multimer contains a repeating unit represented by the following formula (A).
  • the proportion of repeating units represented by the following formula (A) is preferably 10 to 100% by mass of all repeating units constituting the specific dye compound.
  • the lower limit is more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 95% by mass or less.
  • X 1 represents a main chain of a repeating unit
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • DyeI represents the structure of a specific dye compound having a cation structure represented by the above formula (I).
  • the main chain of the repeating unit represented by X 1 in the above formula (A) usually represents a linking group formed by a polymerization reaction, such as a compound having a (meth)acryloyl group, a styrene group, a vinyl group, or an ether group.
  • X 1 is not particularly limited as long as it is a linking group formed from a known polymerizable monomer, and linking groups represented by the following (XX-1) to (XX-25) are preferable, and (XX- 1), (XX-2), (XX-10) to (XX-17), (XX-18), (XX-19), (XX-24) and (XX-25). More preferably, it is selected from (XX-1), (XX-2), (XX-10) to (XX-17), (XX-24) and (XX-25).
  • * represents linking to L 1 at the site indicated by *.
  • Me represents a methyl group.
  • R in (XX-18) and (XX-19) represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a phenyl group.
  • Examples include linking groups that are formed.
  • each R independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the alkylene group preferably has 1 to 30 carbon atoms.
  • the upper limit is more preferably 25 or less, and even more preferably 20 or less.
  • the lower limit is more preferably 2 or more, and even more preferably 3 or more.
  • the alkylene group may be linear, branched, or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the arylene group is more preferably 6 to 20, and even more preferably 6 to 12.
  • the heterocyclic linking group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the heteroatom contained in the heterocyclic linking group is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom.
  • the number of heteroatoms that the heterocyclic linking group has is preferably 1 to 3.
  • the divalent linking group represented by one embodiment of L1 in the above formula (A) includes an alkylene group, an arylene group, -NH-, -CO-, -O-, -COO-, -OCO-, -S - and a linking group that is a combination of two or more of these are preferred, and a linking group that is a combination of an alkylene group, an arylene group, and one or more selected from -O-, -COO-, -OCO-, and -S-.
  • the divalent group is more preferable.
  • the linking group connecting DyeI and X 1 can also contain -S-.
  • the number of atoms constituting the chain connecting DyeI and X 1 is preferably 3 or more, more preferably 5 or more.
  • the upper limit can be, for example, 30 or less, or 25 or less.
  • DyeI represents the structure of a specific dye compound having a cationic structure represented by the above formula (I).
  • L 1 and the structure of the specific dye compound having a cationic structure represented by the above formula (I) may be connected at the cation site represented by X 103 in the above formula (I), and the above It may be bonded to an ionic moiety (anion structure) that pairs with the cation structure represented by formula (I).
  • the dye multimer containing the repeating unit represented by the above formula (A) can be obtained by (1) a method of synthesizing a near-infrared absorbing dye having a polymerizable group by addition polymerization, (2) an isocyanate group, an acid anhydride group, etc.
  • a polymer having a highly reactive functional group such as an epoxy group and a near-infrared absorbing dye having a functional group (hydroxyl group, primary or secondary amino group, carboxyl group, etc.) that can react with the highly reactive functional group. It can be synthesized by a reaction method.
  • the dye multimer having the repeating unit represented by the above formula (A) is a radical polymer obtained by radical polymerization using a near-infrared absorbing dye having an ethylenically unsaturated bond. It is preferable that there be.
  • Examples of the dye compound (specific dye compound) having a cationic structure represented by the above formula (I) include compounds represented by the following formulas (001) to (024).
  • At least one selected from the group consisting of a dye compound having a cation structure represented by the above formula (I) (specific dye compound) and its reduced form is used. It is preferable that one specific compound has a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 700 to 1800 nm, more preferably a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 1000 to 1600 nm.
  • a method for measuring the maximum absorption wavelength a solution in which the specific compound (5 to 50 mg) to be measured is dissolved in a solution (for example, water, methanol, dimethyl sulfoxide) (1000 ml) in which the specific compound is dissolved is used. The absorption spectrum is measured using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)), and the maximum absorption wavelength is read from the obtained absorption spectrum.
  • the content of at least one specific compound selected from the group consisting of a dye compound having a cationic structure represented by the above formula (I) (specific dye compound) and its reduced form is The amount is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, and even more preferably 3 to 15% by weight based on the total weight of the solid content. Further, the content of the specific compound is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 2 to 20 parts by mass, and 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound described below. It is even more preferable.
  • liquid crystal compound contained in the composition of the present invention is not particularly limited, and includes, for example, a compound capable of homeotropic alignment, homogeneous alignment, hybrid alignment, and cholesteric alignment.
  • liquid crystal compounds can be classified into rod-like types and disc-like types based on their shapes.
  • polymers generally refer to those with a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics/Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).
  • the liquid crystal compound is preferably a liquid crystal compound having a polymerizable group (polymerizable liquid crystal compound).
  • the polymerizable group include an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, and a vinyl group. Note that by polymerizing such a polymerizable liquid crystal compound, the orientation of the liquid crystal compound can be fixed, but after the liquid crystal compound is fixed by polymerization, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity.
  • rod-like liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of Japanese Patent Application Publication No. 11-513019 or paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 are preferable.
  • discotic liquid crystal compound for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A No. 2007-108732 or paragraphs [0013] to [0108] of JP-A No. 2010-244038 are preferable.
  • polymeric liquid crystal compound examples include the thermotropic liquid crystalline polymer described in JP-A No. 2011-237513, and the polymer described in paragraphs [0012] to [0042] of International Publication No. 2018/199096.
  • examples include molecular liquid crystal compounds.
  • the low-molecular liquid crystal compound examples include liquid crystal compounds described in paragraphs [0072] to [0088] of JP-A No. 2013-228706, and among them, liquid crystal compounds exhibiting smectic properties are preferred.
  • a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound can be used as the liquid crystal compound.
  • the term "reverse wavelength dispersion" liquid crystal compound refers to the in-plane retardation (Re) value measured at a specific wavelength (visible light range) of a retardation film made using this compound. This means that the Re value becomes the same or increases as the wavelength increases.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is not particularly limited as long as it can form a reverse wavelength dispersion film as described above.
  • liquid crystal compounds examples include those described in paragraphs [0019] to [0140] of International Publication No. 2022/014340, and these descriptions are incorporated herein by reference.
  • the content of the liquid crystal compound is preferably 60 to 99% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, and 75 to 85% by mass based on the total solid content of the composition. % is more preferable.
  • the composition of the present invention preferably contains a solvent.
  • solvents include ketones, ethers, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated carbons, esters, alcohols, cellosolves, cellosolve acetates, and sulfoxides.
  • organic solvents such as compounds, amides, and heterocyclic compounds, and water. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these solvents, organic solvents are preferred, and halogenated carbons or ketones are more preferred.
  • the content of the solvent is preferably 50 to 80% by mass, more preferably 55 to 75% by mass, and further preferably 60 to 70% by mass, based on the total mass of the composition. preferable.
  • the composition of the present invention preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but it is preferably a photosensitive compound, that is, a photopolymerization initiator.
  • Commercially available products can also be used as such photopolymerization initiators, such as Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure OXE-01 manufactured by BASF, and Irgacure OXE-02 is mentioned.
  • the polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.1 to 10% by mass, based on the total solid mass of the composition. More preferably 2 to 5% by mass.
  • the composition of the present invention preferably contains a material that blocks light in a wavelength range of more than 1000 nm and less than 1800 nm.
  • Materials that block light in the wavelength range of more than 1000 nm and 1800 nm or less include materials that absorb light in the wavelength range of more than 1000 nm and 1800 nm or less, and materials that block light by reflecting light in the wavelength range of more than 1000 nm and 1800 nm or less.
  • Examples of materials that absorb light in a wavelength range of more than 1000 nm and 1800 nm or less include compounds having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of more than 1000 nm and 1600 nm or less.
  • the maximum absorption wavelength of the above compound is preferably in the range of 1030 to 1750 nm, more preferably in the range of 1050 to 1700 nm, even more preferably in the range of 1070 to 1650 nm.
  • Amax+200/Amax which is the ratio of absorbance Amax at the maximum absorption wavelength to Amax+200, which is the absorbance at the maximum absorption wavelength + 200 nm, is preferably 4.5 or more, and preferably 10 or more. More preferably, it is 30 or more.
  • the upper limit is preferably 90 or less, for example. According to this aspect, it is possible to design a filter with excellent contrast between infrared transmittance and light shielding properties.
  • composition of the present invention may contain other components other than those mentioned above.
  • Other components include a sensitizer, a wavelength dispersion control agent, an optical property modifier, a surfactant, an adhesion improver, a slip agent, an alignment control agent, and an ultraviolet absorber.
  • optically anisotropic layer is an optically anisotropic layer containing the above-mentioned specific compound and the above-mentioned liquid crystal compound.
  • optically anisotropic layer according to the second aspect of the present invention is an optically anisotropic layer formed by fixing the orientation state of a composition containing the above-mentioned specific compound and the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound. It is.
  • the method for producing the optically anisotropic layer according to the first aspect of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a method of coating the composition of the present invention on a support.
  • the support used here is a member that functions as a base material for applying the composition.
  • the support may be a so-called temporary support.
  • Examples of the support (temporary support) include a plastic substrate or a glass substrate.
  • Examples of materials constituting the plastic substrate include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polycarbonate resins, (meth)acrylic resins, epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyolefin resins, cellulose resins, silicone resins, and polyvinyl alcohol.
  • the thickness of the support may be about 5 to 1000 ⁇ m, preferably 10 to 250 ⁇ m, and more preferably 15 to 90 ⁇ m.
  • the alignment film generally has a polymer as its main component. Polymers for alignment films are described in many documents, and many commercially available products are available. As the polymer for the alignment film, polyvinyl alcohol, polyimide, or a derivative thereof, an azo derivative, or a cinnamoyl derivative is preferable. Note that the alignment film is preferably subjected to a known rubbing treatment. Furthermore, a photo-alignment film may be used as the alignment film. The thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
  • Coating methods include known methods, such as curtain coating, extrusion coating, roll coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, and slide coating.
  • the method for producing the optically anisotropic layer according to the second aspect of the present invention is not particularly limited, and the coating film made of the composition of the present invention (for example, the optically anisotropic layer according to the first aspect of the present invention described above) is not particularly limited. It can be produced by a method in which an orientation treatment is performed on a oriented layer, etc., and the orientation state is fixed.
  • the alignment treatment is a step of aligning the liquid crystal component contained in the composition of the present invention.
  • the alignment treatment may include a drying treatment. Components such as solvents can be removed from the coating film by the drying process.
  • the drying treatment may be performed by leaving the coating film at room temperature for a predetermined period of time (for example, natural drying), or by heating and/or blowing air.
  • the alignment treatment includes a heat treatment.
  • the heat treatment is preferably performed at 10 to 250°C, more preferably from 25 to 190°C, from the viewpoint of manufacturing suitability. Further, the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 120 seconds.
  • the alignment treatment may include a cooling treatment performed after the heat treatment.
  • the cooling treatment is a treatment in which the coated film after heating is cooled to about room temperature (20 to 25° C.).
  • the alignment treatment may include a curing treatment performed after the heating step.
  • the curing treatment is performed, for example, by heating and/or light irradiation (exposure). Among these, it is preferable that the curing step is carried out by light irradiation.
  • Various light sources can be used for curing, including infrared rays, visible light, and ultraviolet rays, but ultraviolet rays are preferred.
  • ultraviolet rays may be irradiated while heating during curing, or ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
  • the exposure may be performed under a nitrogen atmosphere. When curing of the light-absorbing anisotropic layer progresses by radical polymerization, it is preferable to perform exposure under a nitrogen atmosphere because inhibition of polymerization by oxygen is reduced.
  • the liquid crystal cell of the present invention has a pair of electrodes and a liquid crystal layer made of the composition of the present invention described above (for example, the first optically anisotropic layer of the present invention described above) between the electrodes. It is.
  • conventionally known configurations can be adopted for the electrodes, arbitrary substrates, spacers, etc. in the liquid crystal cell.
  • optically anisotropic layer of the present invention can be applied to various uses.
  • the optically anisotropic layer of the present invention can be used as a polarizer.
  • it can be used as an infrared polarizer capable of absorbing light with a wavelength of 1000 to 1700 nm.
  • the optically anisotropic layer of the present invention may be used in combination with other members.
  • a protective film may be placed on one or both sides of the optically anisotropic layer of the present invention.
  • the protective film When disposing the protective film, it may be disposed via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.
  • the protective film include triacetylcellulose film, acrylic film, polycarbonate film, and cycloolefin film.
  • the protective film it is preferable to use a film that is transparent, has little birefringence, and is less likely to cause retardation.
  • the optically anisotropic layer of the present invention may be combined with other layers such as a hard coat layer, an antiglare layer, and an antireflection layer. These other layers may be placed via an adhesive or adhesive.
  • the optically anisotropic layer of the present invention can also be used by being attached to an inorganic substrate such as a prism or glass, or a plastic plate.
  • an inorganic substrate and a plastic substrate have a curved surface, it is also possible to form a curved surface by laminating the optically anisotropic layer of the present invention in accordance with the curved surface.
  • the optically anisotropic layer of the present invention may be combined with various functional layers for improving viewing angles, various functional layers for improving contrast, and layers having brightness improving properties.
  • various functional layers mentioned above include a layer that controls retardation.
  • the optically anisotropic layer of the present invention combined with such various functional layers can be applied to various display devices such as liquid crystal display devices.
  • the optically anisotropic layer of the present invention can be applied to liquid crystal projectors, calculators, watches, notebook computers, word processors, liquid crystal televisions, polarized lenses, polarized glasses, car navigation systems, sensors, lenses, switching elements, isolators, cameras, It is also applicable to indoor and outdoor measuring instruments and display devices for cars.
  • the optically anisotropic layer of the present invention is suitably applied to sensors, lenses, switching elements, isolators, and cameras.
  • the optically anisotropic layer of the present invention may be combined with an infrared light source. That is, the present invention also relates to a device including the optically anisotropic layer of the present invention and an infrared light source. Examples of such devices include distance measuring devices such as LIDAR (Light Detection and Ranging).
  • LIDAR Light Detection and Ranging
  • Example 1 [Preparation of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1] A dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1 having the following composition was prepared, filtered through a polypropylene filter with a pore size of 0.2 ⁇ m, and then used as a coating solution.
  • Dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1 ⁇ - 10 parts by mass of the following dye (025) - 80 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (A) - 20 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (B) - Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF Japan) 3 parts by mass, sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part by mass, the following fluoropolymer (FP4) 0.3 parts by mass, methyl ethyl ketone (MEK) 193 parts by mass, cyclohexanone 50 parts by mass.
  • FP4 fluoropolymer
  • Fluoropolymer (FP4) [Weight average molecular weight: 12000]
  • a coating solution for forming alignment film 1 having the following composition was continuously applied onto a glass substrate using a #8 wire bar. It was dried with warm air at 60° C. for 60 seconds and then with warm air at 100° C. for 120 seconds to form an alignment film 1. The thickness of the alignment film 1 was 0.5 ⁇ m.
  • Composition of coating liquid for forming alignment film 1 ⁇ ⁇ 2.4 parts by mass of the following modified polyvinyl alcohol ⁇ 1.6 parts by mass of isopropyl alcohol ⁇ 36 parts by mass of methanol ⁇ 60 parts by mass of water ⁇ ⁇
  • a rubbing treatment was performed on the surface of the alignment film 1 placed on the glass substrate.
  • the dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1 was applied onto the rubbed surface using a bar coater.
  • the film was aged by heating for 60 seconds at a film surface temperature of 100°C to orient it in a nematic phase, and then cooled to 70°C, using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by I-Graphics Co., Ltd.) with a power of 70 mW/cm 2 under air.
  • the infrared polarizing film 1 consisting of an optically anisotropic layer was formed by irradiating ultraviolet rays of 1000 mJ/cm 2 to fix the orientation state.
  • the thickness of the infrared polarizing film 1 was 3.0 ⁇ m.
  • Example 2 [Preparation of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 2]
  • the dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1 used in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the dye (025) was changed to the following dye (026), and the composition was filtered using a polypropylene filter with a pore size of 0.2 ⁇ m. After filtering, it was used as dye-containing polymerizable liquid crystal composition 2.
  • infrared polarizing film 2 was produced according to the same production procedure as infrared polarizing film 1 except that dye-containing polymerizable liquid crystal composition 2 was used instead of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1.
  • Example 3 [Preparation of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 2]
  • the dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1 used in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the dye (025) was changed to the following dye (027), and the composition was filtered using a polypropylene filter with a pore size of 0.2 ⁇ m. After filtration, it was used as dye-containing polymerizable liquid crystal composition 3.
  • infrared polarizing film 3 was produced according to the same production procedure as infrared polarizing film 1 except that dye-containing polymerizable liquid crystal composition 3 was used instead of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1.
  • Example 4 [Preparation of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 4] A dye-containing polymerizable liquid crystal composition 4 having the following composition was prepared, filtered through a polypropylene filter with a pore size of 0.2 ⁇ m, and then used as a coating liquid.
  • infrared polarizing film 4 A rubbing treatment was performed on the surface of the alignment film 1 placed on the glass substrate.
  • the dye-containing polymerizable liquid crystal composition 4 was applied onto the rubbed surface using a bar coater.
  • the film was aged by heating for 60 seconds at a surface temperature of 120°C to orient it in a nematic phase, and then cooled to 70°C to form a smectic phase.
  • the thickness of the infrared polarizing film 4 was 3.0 ⁇ m.
  • Example 5 [Preparation of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 5] A dye-containing polymerizable liquid crystal composition 5 having the following composition was prepared, filtered through a polypropylene filter with a pore size of 0.2 ⁇ m, and then used as a coating solution.
  • Dye-containing polymerizable liquid crystal composition 5 ⁇ - 1.2 parts by mass of the above dye (026) [maximum absorption wavelength: 1162 nm] - 4.7 parts by mass of the following polymeric liquid crystal compound (L1) - Photopolymerization initiator (Irgacure 819, manufactured by BASF Japan) 0.054 parts by mass 0.060 parts by mass of the following fluoropolymer (F1) 47 parts by mass of cyclopentanone 47 parts by mass of tetrahydrofuran ⁇ ⁇
  • Example 6 [Preparation of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 6] A dye-containing polymerizable liquid crystal composition 6 having the following composition was prepared, filtered through a polypropylene filter with a pore size of 0.2 ⁇ m, and then used as a coating liquid.
  • Dye-containing polymerizable liquid crystal composition 6 ⁇ - 10 parts by mass of the above dye (025) [maximum absorption wavelength: 1161 nm] - 80 parts by mass of the following discotic liquid crystal compound (A) - 20 parts by mass of the following discotic liquid crystal compound (B) - Ethylene oxide-modified trimethylolpropane 10 parts by mass of triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass of photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan) 0.9 parts by mass of the following pyridinium salt (A) ⁇ 0.08 parts by mass of the following boronic acid-containing compound ⁇ 0.3 parts by mass of the following fluoropolymer (FP1) ⁇ 220 parts by mass of methyl ethyl ketone ⁇ ⁇
  • infrared polarizing film 6 A rubbing treatment was performed on the surface of the alignment film 1 placed on the glass substrate.
  • the dye-containing polymerizable liquid crystal composition 6 was applied onto the rubbed surface using a bar coater.
  • the film was aged by heating for 60 seconds at a film surface temperature of 100°C to orient it in a nematic phase, and then cooled to 70°C, using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by I-Graphics Co., Ltd.) with a power of 70 mW/cm 2 under air.
  • the infrared polarizing film 6 consisting of an optically anisotropic layer was produced by irradiating ultraviolet rays of 1000 mJ/cm 2 to fix the orientation state.
  • Example 7 [Preparation of dye-containing polymerizable liquid crystal composition 7] A dye-containing polymerizable liquid crystal composition 7 having the following composition was prepared, filtered through a polypropylene filter with a pore size of 0.2 ⁇ m, and then used as a coating solution.
  • Dye-containing polymerizable liquid crystal composition 7 ⁇ - 10 parts by mass of the above dye (025) [maximum absorption wavelength: 1161 nm] - 60 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (L-1) - 40 parts by mass of the following rod-shaped liquid crystal compound (L-2) - Photopolymerization initiator (Irgacure OXE01, manufactured by BASF) 3 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by BASF) 3 parts by mass 0.2 parts by mass of the following fluoropolymer (F-1) Cyclopentanone 227 Mass part ⁇
  • infrared polarizing film 7 A rubbing treatment was performed on the surface of the alignment film 1 placed on the glass substrate.
  • the dye-containing polymerizable liquid crystal composition 7 was applied onto the rubbed surface using a bar coater.
  • the film was aged by heating for 60 seconds at a surface temperature of 100°C to be oriented in a nematic phase, and then cooled to 60°C, using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by I-Graphics Co., Ltd.) with a power of 70 mW/cm 2 under air.
  • the infrared polarizing film 7 consisting of an optically anisotropic layer was produced by irradiating ultraviolet rays of 1000 mJ/cm 2 to fix the orientation state.
  • Example 8 [Preparation of electron reductant-containing polymerizable liquid crystal composition 8] Except that the dye (025) in the dye-containing polymerizable liquid crystal composition 1 used in Example 1 was changed to the following dye (028) which was one-electron reduced by the method described in Example 3 of WO2021/176755. was prepared in the same manner as in Example 1, and after filtering through a polypropylene filter with a pore size of 0.2 ⁇ m, it was used as dye-containing polymerizable liquid crystal composition 8.
  • reaction solution was cooled to room temperature (23° C.), the reaction solution was suction-filtered to remove the precipitated salt.
  • the obtained organic layer was transferred to a 2L three-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a dropping funnel, and a reflux tube, and stirred under water cooling.
  • N,N-dimethylaminopyridine (10.6 g) and triethylamine (65.9 g) were added to the flask, and using a dropping funnel, 4-n-octyloxy, which had been previously dissolved in tetrahydrofuran (125 g), was added.
  • Cinnamic acid chloride (127.9 g) was added dropwise into the flask over 30 minutes, and after the addition was completed, the reaction solution was stirred at 50° C. for 6 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, it was separated and washed with water, the obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the obtained solution was concentrated to obtain a yellow-white solid. The obtained yellow-white solid was heated and dissolved in methyl ethyl ketone (400 g) and recrystallized to obtain 76 g of monomer mA-1 shown below as a white solid (yield 40%).
  • Cyclomer M-100 (manufactured by Daicel) was used as the following monomer mB-1 forming the repeating unit B-1.
  • the reaction solution was allowed to cool to room temperature and diluted by adding 2-butanone (30 parts by mass) to obtain a polymer solution with a polymer concentration of about 20% by mass.
  • the obtained polymer solution was poured into a large excess of methanol to precipitate the polymer, the precipitate was filtered out, the obtained solid content was washed with a large amount of methanol, and then dried with air at 50°C for 12 hours. By doing so, a polymer P-1 having a photo-alignable group was obtained.
  • a coating solution for forming a photo-alignment film 8 having the following composition was continuously applied onto a glass substrate using a wire bar.
  • the solvent was removed by drying at 140° C. for 1 minute to form a precursor film with a thickness of 0.3 ⁇ m.
  • the photo-alignment film 8 was formed by irradiating the obtained precursor film with polarized ultraviolet light (8 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp).
  • composition 8 for photo alignment film ⁇ ⁇ 100.00 parts by mass of the above polymer P-1 ⁇ 3.00 parts by mass of the following thermal acid generator D-1 ⁇ 0.60 parts by mass of diisopropylethylamine ⁇ 953.12 parts by mass of butyl acetate ⁇ 238.28 parts by mass of methyl ethyl ketone Department ⁇
  • the dye-containing polymerizable liquid crystal composition 8 was applied onto the photo-alignment treated surface using a bar coater. Next, the film was aged by heating for 60 seconds at a film surface temperature of 100°C to orient it in a nematic phase, and then cooled to 70°C, using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by I-Graphics Co., Ltd.) with a power of 70 mW/cm 2 under air.
  • the infrared polarizing film 8 consisting of an optically anisotropic layer was formed by irradiating ultraviolet rays of 1000 mJ/cm 2 to fix the orientation state. The thickness of the infrared polarizing film 8 was 3.0 ⁇ m.
  • Infrared film 11 was produced according to the same procedure as in Example 1, except that the rod-like liquid crystal compound (A) and the rod-like liquid crystal compound (B) were not used.
  • Infrared polarizing film 13 was produced according to the same procedure as Example 7, except that the following infrared absorbing dye IR-1 described in the example of WO2019/044859 was used instead of dye (025). .
  • Infrared absorption dye IR-1 [Maximum absorption wavelength: 780nm]
  • the degree of orientational order S0 at the maximum absorption wavelength in the infrared region is positive when the absorption in the direction perpendicular to the fast axis of the infrared polarizing film is greater than the absorption in the direction perpendicular to the slow axis. If the absorption in the direction parallel to the fast axis of the infrared polarizing film is greater than the absorption in the direction parallel to the slow axis, it is expressed as a negative value.
  • Example 9 [Preparation of dye-containing liquid crystal cell 1] A liquid crystal cell was prepared by bonding ITO (Tndium Tin Oxide) substrates (100 ⁇ / ⁇ ) coated with a vertical alignment film: SE5300 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and fired with a gap of 15 ⁇ m. Next, cholester nonanate as a chiral agent (Asahi 5.0 parts by mass (manufactured by Denka Kogyo Co., Ltd.) and 1.5 parts by mass of the above dye (025) as a dichroic dye were mixed, heated, and dissolved to prepare a liquid crystal composition, which was injected into the above liquid crystal cell. .
  • ITO Tin Oxide
  • the pitch length of the liquid crystal composition at this time was 3.9 ⁇ m.
  • a liquid crystal encapsulant Photorec A-704 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was dropped into the injection port, and was cured by exposure to UV light to produce a liquid crystal cell 1 for evaluation.
  • Example 10 A liquid crystal cell 2 for evaluation was prepared in the same manner as in Example 1, except that a liquid crystal composition containing 1.5 parts by mass of the above dye (026) was used instead of dye (025).
  • Example 11 A liquid crystal cell 3 for evaluation was prepared in the same manner as in Example 1, except that a liquid crystal composition containing 1.5 parts by mass of the above dye (028) was used instead of dye (025).
  • a liquid crystal cell 11 for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that it did not contain a dichroic dye.
  • the pitch length of the liquid crystal composition at this time was also 3.9 ⁇ m.

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Abstract

本発明は、赤外線領域(特に、波長1000~1700nm)の範囲に極大吸収波長を有し、吸収異方性の優れた液晶層を形成できる組成物、光学異方性層、液晶セル、液晶表示装置、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータおよびカメラを提供することを課題とする。本発明の組成物は、下記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、液晶化合物とを含有する、組成物である。

Description

組成物、光学異方性層、液晶セル、液晶表示装置、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータおよびカメラ
 本発明は、組成物、光学異方性層、液晶セル、液晶表示装置、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータおよびカメラに関する。
 近年、表示装置、カメラ、および、センサーなどの種々の用途において、赤外線領域に吸収を有する光吸収異方性フィルムが求められている。
 例えば、特許文献1においては、光吸収異方性フィルムである、赤外線領域に吸収を有する偏光板が開示されている。上記偏光板は、ポリビニルアルコールフィルム中に含浸処理により赤外線を吸収する二色性物質を含浸させ、得られたフィルムを延伸処理することにより得られている。
国際公開第2018/088558号
 一方で、近年、センサーデバイスの開発に伴い、近赤外領域(NIR;波長780~1000nm)より長波の短波赤外領域(SWIR;波長1000~1700nm)に吸収を有し、かつ、このSWIR領域で吸収異方性を有するフィルムが求められていた。
 本発明者らは、特許文献1に記載の偏光板の吸収異方性について検討したところ、昨今の要求レベルを満たしておらず、更なる改良が必要であることを知見した。
 本発明は、赤外線領域(特に、波長1000~1700nm)の範囲に極大吸収波長を有し、吸収異方性の優れた液晶層を形成できる組成物を提供することを課題とする。
 また、本発明は、光学異方性層、液晶セル、液晶表示装置、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータおよびカメラを提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、後述する式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物またはその還元体を含有する組成物を用いることにより、赤外線領域(特に、波長1000~1700nm)の範囲に極大吸収波長を有し、吸収異方性に優れる液晶層が形成されることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
 [1] 後述する式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、液晶化合物とを含有する、組成物。
 [2] 液晶化合物が、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物である、[1]に記載の組成物。
 [3] 液晶化合物が、重合性液晶化合物である、[1]または[2]に記載の組成物。
 [4] 特定化合物が、波長700~1800nmの範囲において極大吸収波長を有する、[1]~[3]のいずれかに記載の組成物。
 [5] 後述する式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、液晶化合物とを含有する、光学異方性層。
 [6] 後述する式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、重合性液晶化合物とを含有する組成物の配向状態を固定化してなる、光学異方性層。
 [7] 1対の電極と、電極間に[1]~[4]のいずれかに記載の組成物からなる液晶層とを有する、液晶セル。
 [8] [5]または[6]に記載の光学異方性層を有する、液晶表示装置。
 [9] [5]または[6]に記載の光学異方性層を有する、センサ。
 [10] [5]または[6]に記載の光学異方性層を有する、レンズ。
 [11] [5]または[6]に記載の光学異方性層を有する、スイッチング素子。
 [12] [5]または[6]に記載の光学異方性層を有する、アイソレータ。
 [13] [5]または[6]に記載の光学異方性層を有する、カメラ。
 本発明によれば、赤外線領域(特に、波長1000~1700nm)の範囲に極大吸収波長を有し、吸収異方性の優れた液晶層を形成できる組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、光学異方性層、液晶セル、液晶表示装置、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータおよびカメラを提供することができる。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
 また、本明細書において、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
 また、本明細書において、角度の関係(例えば、「直交」、「平行」等)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±5°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、±3°の範囲内であることが好ましい。
 また、本明細書において、「置換基を有していてもよい」とは、置換基を有していない態様はもとより、1つ以上の置換基を有する態様を含むものである。
 ここで、置換基としては、例えば、以下に記載する置換基群Aに記載するものが挙げられる。
 <置換基群A>
 置換基A群は、
 ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、好ましくは塩素原子、フッ素原子、より好ましくはフッ素原子);
 アルキル基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24、特に好ましくは炭素数1~8の、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基で、例えば、炭素数1~6の直鎖アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基)、炭素数3~6の分岐鎖アルキル基(例えば、イソプロピル基、イソブチル基、tert-ブチル基、sec-ブチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、3-メチルペンチル基)、炭素数3~12の環状アルキル基(例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、1-ノルボルニル基、1-アダマンチル基));
 アルケニル基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~18のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基);
 アルキニル基(好ましくは炭素数2~6、より好ましくは炭素数2~4のアルキニル基で、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、プロパルギル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基);
 アリール基(好ましくは炭素数6~48、より好ましくは炭素数6~24のアリール基で、例えば、フェニル基、オリゴアリール基(ナフチル基、アントリル基)、フェナンスレニル基、フルオレニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基);
 ヘテロアリール基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~18のヘテロ環基で、例えば、2-チエニル基、4-ピリジル基、2-フリル基、2-ピリミジニル基、1-ピリジル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-イミダゾリル基、1-ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール-1-イル基);
 アリールアルキル基(好ましくは炭素数7~15のアリールアルキル基で、例えば、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、フェニルプロピル基、1-メチルフェニルエチル基、フェニルブチル基、2-メチルフェニルプロピル基、テトラヒドロナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、インデニル基、フルオレニル基、アントラセニルメチル基(アントリルメチル基)、フェナントレニルメチル基(フェナントリルメチル基));
 シリル基(好ましくは炭素数3~38、より好ましくは炭素数3~18のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、t-ヘキシルジメチルシリル基);
 ヒドロキシ基;シアノ基;ニトロ基;モルフォリノ基;
 アルコキシ基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、1-ブトキシ基、2-ブトキシ基、イソプロポキシ基、t-ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロアルキルオキシ基(例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基));
 アリールオキシ基(好ましくは炭素数6~48、より好ましくは炭素数6~24のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、1-ナフトキシ基);
 アルケニルオキシ基(好ましくは炭素数2~6のアルケニルオキシ基で、例えば、ビニルオキシ基、1-プロペニルオキシ基、2-n-プロペニルオキシ基(アリルオキシ基)、1-n-ブテニルオキシ基、プレニルオキシ基);
 ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~18のヘテロ環オキシ基で、例えば、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基、2-テトラヒドロピラニルオキシ基);
 シリルオキシ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~18のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、t-ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基);
 アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~24のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基);
 ヒドロキシアルキレンオキシ基(好ましくは炭素数2~10のヒドロキシアルキレンオキシ基で、例えば、ヒドロキシエチレンオキシ基);
 アルコキシカルボニルオキシ基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~24のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、t-ブトキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基(例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基));
 アリールオキシカルボニルオキシ基(好ましくは炭素数7~32、より好ましくは炭素数7~24のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基);
 カルバモイルオキシ基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のカルバモイルオキシ基で、例えば、N,N-ジメチルカルバモイルオキシ基、N-ブチルカルバモイルオキシ基、N-フェニルカルバモイルオキシ基、N-エチル-N-フェニルカルバモイルオキシ基);
 スルファモイルオキシ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のスルファモイルオキシ基で、例えば、N,N-ジエチルスルファモイルオキシ基、N-プロピルスルファモイルオキシ基);
 アルキルスルホニルオキシ基(好ましくは炭素数1~38、より好ましくは炭素数1~24のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基);
 アリールスルホニルオキシ基(好ましくは炭素数6~32、より好ましくは炭素数6~24のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基);
 アシル基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基);
 アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~24のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基);
 アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7~32、より好ましくは炭素数7~24のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基);
 カルバモイル基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、N,N-ジエチルカルバモイル基、Nーエチル-N-オクチルカルバモイル基、N,N-ジブチルカルバモイル基、N-プロピルカルバモイル基、N-フェニルカルバモイル基、N-メチルN-フェニルカルバモイル基、N,N-ジシクロへキシルカルバモイル基);
 アミノ基(好ましくは炭素数32以下、より好ましくは炭素数24以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ基、N,N-ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、2-エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基);
 アニリノ基(好ましくは炭素数6~32、より好ましくは6~24のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、N-メチルアニリノ基);
 ヘテロ環アミノ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは1~18のヘテロ環アミノ基で、例えば、4-ピリジルアミノ基);
 カルボンアミド基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは2~24のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基);
 ウレイド基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のウレイド基で、例えば、ウレイド基、N,N-ジメチルウレイド基、N-フェニルウレイド基);
 イミド基(好ましくは炭素数36以下、より好ましくは炭素数24以下のイミド基で、例えば、N-スクシンイミド基、N-フタルイミド基);
 アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~24のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、t-ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基);
 アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~32、より好ましくは炭素数7~24のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基);
 スルホンアミド基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基);
 スルファモイルアミノ基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のスルファモイルアミノ基で、例えば、N,N-ジプロピルスルファモイルアミノ基、N-エチル-N-ドデシルスルファモイルアミノ基);
 アゾ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、3-ピラゾリルアゾ基);
 アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基);
 アリールチオ基(好ましくは炭素数6~48、より好ましくは炭素数6~24のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基);
 ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~18のヘテロ環チオ基で、例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2-ピリジルチオ基、1-フェニルテトラゾリルチオ基);
 アルキルスルフィニル基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基);
 アリールスルフィニル基(好ましくは炭素数6~32、より好ましくは炭素数6~24のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基);
 アルキルスルホニル基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、2-エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基);
 アリールスルホニル基(好ましくは炭素数6~48、より好ましくは炭素数6~24のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、1-ナフチルスルホニル基);
 スルファモイル基(好ましくは炭素数32以下、より好ましくは炭素数24以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、N,N-ジプロピルスルファモイル基、N-エチル-N-ドデシルスルファモイル基、N-エチル-N-フェニルスルファモイル基、N-シクロヘキシルスルファモイル基、N-(2-エチルヘキシル)スルファモイル基);
 ホスホニル基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基);
 ホスフィノイルアミノ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基);
 エポキシ基;(メタ)アクリロリル基;-NHCOCH;-SONHCOCH;-NHSOCH;を表す。
[組成物]
 本発明の組成物は、後述する式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、液晶化合物とを含有する、組成物である。
 〔特定化合物〕
 本発明の組成物が含有する特定化合物は、下記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物(以下、「特定色素化合物」とも略す。)およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物である。
 ここで、特定色素化合物は、下記式(I)で表されるカチオン構造とともに、アニオン構造を有していることが好ましい。アニオン構造は、遊離したアニオン(イオン)として有していてもよく、カチオン構造と共有結合を介して連結していてもよい。
 上記式(I)中、
 L101は、-P(=X)R-、-SiR -、-BR-、-S(=X)-、または、-S(=X)-を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Xは、酸素原子、硫黄原子、または、セレン原子を表す。
 L102およびL103は、それぞれ独立に、-S-、または、-X104=X105-を表す。X104およびX105は、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。
 X101およびX102は、それぞれ独立に、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。X101が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr101に結合して環を形成してもよく、X102が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr102に結合して環を形成してもよい。
 X103は、-N -、または、-C-を表す。Rは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、または、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 Ar101およびAr102は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。上記アリーレン基および上記ヘテロアリーレン基は、単環であっても多環であってもよく、上記ヘテロアリーレン基が多環である場合、複数の環構造のうち少なくとも1つがヘテロ環であればよい。
 Y101およびY102は、それぞれ独立に、-OR、-NR 、または、-SRを表す。Rは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。上記アルキル基、上記アルケニル基、上記アルキニル基、上記アリール基、および、上記ヘテロアリール基が有していてもよい置換基は、Ar101またはAr102と結合して環を形成してもよい。
 n101およびn102は、それぞれ独立に、1または2を表す。n101が2である場合、複数のAr101は同一であっても異なっていてもよく、n102が2である場合、複数のAr102は同一であっても異なっていてもよい。
 なお、上記式(I)中の各記号において説明する「置換基」としては、上述した置換基群Aに記載するものが挙げられる。
 上記式(I)中、L101は、上述した通り、-P(=X)R-、-SiR -、-BR-、-S(=X)-、または、-S(=X)-を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Xは、酸素原子、硫黄原子、または、セレン原子を表す。
 L101の一態様が表す「-P(=X)R-」に関して、Xとしては、酸素原子または硫黄原子であることが好ましく、合成のしやすさ、溶媒への溶解性の観点から、酸素原子がより好ましい。
 また、Rとしては、置換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロアリール基を表すことがより好ましい。なお、これらの例示は、上述した置換基群Aに記載するものが挙げられる。
 L101の一態様が表す「-SiR -」に関して、Rとしては、置換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。なお、これらの例示は、上述した置換基群Aに記載するものが挙げられる。
 また、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、Rは、2個のRで環を形成していてよく、隣接するSを含有するヘテロ環と結合して環を形成していてもよい。
 L101の一態様が表す「-BR-」に関して、Rとしては、置換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。なお、これらの例示は、上述した置換基群Aに記載するものが挙げられる。
 また、Rは、隣接するSを含有するヘテロ環と結合して環を形成していてもよい。
 L101の一態様が表す「-S(=X)-」および「-S(=X)-」に関して、Xとしては、酸素原子または硫黄原子であることが好ましく、合成のしやすさ、溶媒への溶解性の観点から、酸素原子がより好ましい。
 本発明においては、合成適性の観点から、上記式(I)中のL101としては、「-P(=X)R-」であることが好ましく、「-P(=O)R-」であることがより好ましく、「-P(=O)Ph-(Ph:フェニル基)」であることが更に好ましい。
 上記式(I)中、L102およびL103は、上述した通り、それぞれ独立に、-S-、または、-X104=X105-を表す。X104およびX105は、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。
 ここで、X104およびX105は、-C(R)=を表すことが好ましい。
 また、Rは、水素原子を表すことが好ましい。
 本発明においては、長波長化の観点から、上記式(I)中のL102およびL103としては、「-S-」であることが好ましい。
 上記式(I)中、X101およびX102は、上述した通り、それぞれ独立に、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。X101が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr101に結合して環を形成してもよく、X102が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr102に結合して環を形成してもよい。
 本発明においては、安定性の観点から、X101およびX102は、-C(R)=を表すことが好ましい。
 また、Rは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、または、置換基を有していてもよいアミノ基を表すことが好ましい。なお、ハロゲン原子、アルキル基などの例示は、上述した置換基群Aに記載するものが挙げられる。
 上記式(I)中、X103は、上述した通り、-N -、または、-C-を表す。Rは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、または、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。なお、Rが表すハロゲン原子、アルキル基などの例示は、上述した置換基群Aに記載するものが挙げられる。
 本発明においては、求核種(溶媒、水等)への安定性の観点から、X103は、-C-を表すことが好ましい。
 ここで、Rの種類によって、極大吸収波長や溶解性、色調(無色透明性)、素材の安定性等の調整を行うことも可能である。
 具体的には、溶解性を向上させやすく、無色透明としやすく、安定性を確保する観点から、Rとしては、置換基を有していてもよいアリール基、および、置換基を有していてもよいヘテロアリール基等が好ましく、置換基を有していてもよいアリール基がより好ましく、置換基を有していてもよい単環アリール基が更に好ましく、オルト位に置換基を有する単環アリール基(オルト位に置換基を有するフェニル基)が特に好ましく、2,4,6-トリメチルフェニル基、2,6-ジメトキシフェニル基等が最も好ましい。なお、素材を分解する可能性のある求核種(溶媒、水等)への安定性の観点からは、より嵩高い基とすることが好ましい。
 上記式(I)中、Ar101およびAr102は、上述した通り、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。上記アリーレン基および上記ヘテロアリーレン基は、単環であっても多環であってもよく、上記ヘテロアリーレン基が多環である場合、複数の環構造のうち少なくとも1つがヘテロ環であればよい。
 ここで、アルケニレン基としては、炭素数2~12のアルケニレン基が好ましく、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基などが挙げられる。
 アリーレン基としては、炭素数6~10のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン基、トリレン基、ナフチレン基などが挙げられる。
 ヘテロアリーレン基としては、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、これらのベンゾ縮環(例えば、ベンゾチアゾール環、ベンゾピラジン環)もしくはナフト縮環、または、これら縮環の複合体から任意の2つの水素原子を除いた2価の基が挙げられる。
 本発明においては、長波長化および分子直線性の観点から、Ar101およびAr102は、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基であることが好ましく、置換基を有していてもよいアリーレン基であることがより好ましい。
 上記式(I)中、Y101およびY102は、上述した通り、それぞれ独立に、-OR、-NR 、または、-SRを表す。Rは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。上記アルキル基、上記アルケニル基、上記アルキニル基、上記アリール基、および、上記ヘテロアリール基が有していてもよい置換基は、Ar101またはAr102と結合して環を形成してもよい。なお、Rが表すアルキル基、アルケニル基などの例示は、上述した置換基群Aに記載するものが挙げられる。
 本発明においては、長波長化の観点から、Y101およびY102は、-OR、または、-NR であることが好ましく、-NR であることがより好ましい。
 上記式(I)中、n101およびn102は、上述した通り、それぞれ独立に、1または2を表す。n101が2である場合、複数のAr101は同一であっても異なっていてもよく、n102が2である場合、複数のAr102は同一であっても異なっていてもよい。
 本発明においては、合成適性および分子直線性の観点から、n101およびn102は、1であることが好ましい。
 <アニオン構造>
 特定色素化合物が有する任意のアニオン構造としては、例えば、下記式(AN1)で表されるアニオン、下記式(AN2)で表されるアニオン、下記式(AN3)で表されるアニオン、下記式(AN4)で表されるアニオン、下記式(AN5)で表されるアニオン、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン、リン酸アニオン、ヘテロポリ酸(リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングストモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸、ケイタングストモリブデン酸等)アニオン、イソポリ酸(タングステン酸、モリブデン酸等)アニオン等が挙げられる。
 なお、これらのアニオン構造は、上述した通り、遊離したアニオン(イオン)として有していてもよく、上記式(I)で表されるカチオン構造と共有結合を介して連結していてもよい。
 上記式(AN1)中、RAN1およびRAN2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子またはアルキル基を表し、RAN1とRAN2は、結合して環を形成していてもよい。
 上記式(AN2)中、RAN3~RAN5は、それぞれ独立に、ハロゲン原子またはアルキル基を表し、RAN3とRAN4、RAN4とRAN5、または、RAN3とRAN5は、結合して環を形成していてもよい。
 上記式(AN3)中、RAN6~RAN9は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはシアノ基を表す。
 上記式(AN4)中、RAN10は、窒素原子または酸素原子を有する連結基により連結されていてもよいハロゲン化炭化水素基を表す。
 上記式(AN5)中、RAN11~RAN16は、それぞれ独立に、ハロゲン原子またはハロゲン化炭化水素基を表す。
 ここで、上記式(AN1)のRAN1およびRAN2の一態様が表すハロゲン原子、式(AN2)のRAN3~RAN5の一態様が表すハロゲン原子、および、式(AN3)のRAN6~RAN9が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。
 また、上記式(AN1)のRAN1およびRAN2の一態様が表すアルキル基、式(AN2)のRAN3~RAN5の一態様が表すアルキル基、および、式(AN3)のRAN6~RAN9の一態様が表すアルキル基の炭素数は、1~10が好ましく、1~6がより好ましく、1~3が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状が挙げられ、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。アルキル基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。アルキル基は、ハロゲン原子を置換基として有するアルキル基であることが好ましく、フッ素原子を置換基として有するアルキル基(フルオロアルキル基)であることがより好ましい。また、フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。
 上記式(AN3)のRAN6~RAN9の一態様が表すアリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~12がより好ましく、6が更に好ましい。アリール基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、ハロゲン原子およびアルキル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子であることが好ましい。アルキル基としては、フルオロアルキル基であることが好ましい。
 また、上記式(AN3)のRAN6~RAN9の一態様が表すアルコキシ基の炭素数は、1~10が好ましく、1~6がより好ましく、1~3が更に好ましい。アルコキシ基は、直鎖、分岐、環状が挙げられ、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、ハロゲン原子およびアルキル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子であることが好ましい。アルキル基としては、フルオロアルキル基であることが好ましい。
 また、上記式(AN3)のRAN6~RAN9の一態様が表すアリールオキシ基の炭素数は、6~20が好ましく、6~12がより好ましく、6が更に好ましい。アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、ハロゲン原子およびアルキル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子であることが好ましい。アルキル基としては、フルオロアルキル基であることが好ましい。
 また、上記式(AN4)のRAN10が表すハロゲン化炭化水素基とは、ハロゲン原子で置換された1価の炭化水素基を指し、フッ素原子で置換された1価の炭化水素基であることが好ましい。
 炭化水素基としては、アルキル基、アリール基などが挙げられる。ハロゲン原子で置換された1価の炭化水素基はさらに置換基を有していてもよい。窒素原子または酸素原子を有する連結基としては、-O-、-CO-、-COO-、-CO-NH-などが挙げられる。
 また、上記式(AN5)のRAN11~RAN16の一態様が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。
 また、上記式(AN5)のRAN11~RAN16の一態様が表すハロゲン化炭化水素基としては、ハロゲン原子を置換基として有するアルキル基であることが好ましく、フッ素原子を置換基として有するアルキル基であることがより好ましい。
 <他のカチオン構造>
 特定色素化合物は、上記式(I)で表されるカチオン構造とは別の他のカチオン構造を有していてもよい。
 他のカチオン構造は、金属カチオンまたは有機カチオンでもよい。
 また、他のカチオン構造は、遊離したカチオン(イオン)として有していてもよく、上述したアニオン構造や上記式(I)で表されるカチオン構造と共有結合を介して連結していてもよい。
 金属カチオンとしては、耐光性や耐熱性向上の観点から、1価のアルカリ金属カチオン、または、2価のアルカリ土類金属カチオンであることが好ましい。
 1価のアルカリ金属カチオンとしては、Li、Na、または、Kであることがさらに好ましい。
 2価のアルカリ土類金属カチオンとしては、Mg2+、Ba2+が好ましい。
 有機カチオンは、1価の有機カチオンであってもよく、多価の有機カチオンであってもよいが、一価の有機カチオンであることが好ましい。
 有機カチオンとしては、テトラアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、N-メチルピリジニウムイオン、および、N-エチルピリジニウムイオンが挙げられる。中でも、有機カチオンは、トリアルキルアンモニウムイオンであることが好ましく、トリエチルアンモニウムイオンであることがより好ましい。
 また、有機カチオンは、分散性の観点から、多価の有機カチオンであってもよい。
 多価の有機カチオンとしては、例えば、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアンモニウム、及びカチオンマスターPD-7(四日市合成社製)が挙げられる。
 <染料/顔料>
 特定色素化合物は、染料であっても、顔料であってもよい。
 また、1分子に複数の上記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素多量体であっても良い。
 <<特定色素化合物が顔料の場合>>
 顔料は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ-トおよび水のいずれに対しても、25℃における溶解度が0.1g/100g(溶媒)以下が好ましい。
 また、顔料の平均粒径(r)が、好ましくは20nm≦r≦300nm、より好ましくは25nm≦r≦250nm、特に好ましくは30nm≦r≦200nmを満たすことが好ましい。
 ここでいう「平均粒径」とは、顔料の一次粒子が集合した二次粒子についての平均粒径を意味する。
 また、使用しうる顔料の二次粒子の粒径分布(以下、単に「粒径分布」ともいう。)は、(平均粒径±100)nmに入る二次粒子が全体の70質量%以上、好ましくは80質量%以上であることが好ましい。なお、二次粒子の粒径分布は、散乱強度分布を用いて測定することができる。上述した平均粒径及び粒径分布を有する顔料は、市販の顔料を、場合により使用される他の顔料(二次粒子の平均粒径は通常、300nmを超える)と共に、好ましくは樹脂及び有機溶媒と混合した顔料混合液として、例えばビーズミル、ロールミル等の粉砕機を用いて、粉砕しつつ混合・分散することにより調製することができる。このようにして得られる顔料は、通常、顔料分散液の形態をとる。
 <<特定色素化合物が色素多量体の場合>>
 色素多量体は、下記式(A)で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
 色素多量体は、下記式(A)で表される繰り返し単位の割合が、特定色素化合物を構成する全繰り返し単位の10~100質量%であることが好ましい。下限は、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましく、50質量%以上が一層好ましい。上限は、95質量%以下がより好ましい。
 上記式(A)中、Xは、繰り返し単位の主鎖を表し、Lは、単結合または2価の連結基を表す。DyeIは、上記式(I)で示されるカチオン構造を有する特定色素化合物の構造を表す。
 上記式(A)中のXが表す繰り返し単位の主鎖は、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、(メタ)アクリロイル基、スチレン基、ビニル基、エーテル基を有する化合物由来の主鎖が好ましい。また、主鎖環状のアルキレン基を有する態様も好ましい。
 Xとしては、公知の重合可能なモノマーから形成される連結基であれば得に制限はなく、下記(XX-1)~(XX-25)で表される連結基が好ましく、(XX-1)、(XX-2)、(XX-10)~(XX-17)、(XX-18)、(XX-19)、(XX-24)および(XX-25)から選択されることがより好ましく、(XX-1)、(XX-2)、(XX-10)~(XX-17)、(XX-24)および(XX-25)から選択されることが更に好ましい。
 式中、*は、*で示された部位でLと連結していることを表す。Meはメチル基を表す。また、(XX-18)および(XX-19)中のRは、水素原子、炭素数1~5のアルキル基またはフェニル基を表す。
 上記式(A)中のLの一態様が表す2価の連結基としては、炭素数1~30のアルキレン基、炭素数6~30のアリーレン基、ヘテロ環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-C(=O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO-およびこれらを2個以上連結して形成される連結基が挙げられる。ここで、Rは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。
 アルキレン基の炭素数は、1~30が好ましい。上限は、25以下がより好ましく、20以下がさらに好ましい。下限は、2以上がより好ましく、3以上がさらに好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
 アリーレン基の炭素数は、6~20がより好ましく、6~12がさらに好ましい。
 ヘテロ環連結基は、5員環または6員環が好ましい。ヘテロ環連結基が有するヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子が好ましい。ヘテロ環連結基が有するヘテロ原子の数は、1~3個が好ましい。
 上記式(A)中のLの一態様が表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、-NH-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-およびこれらを2以上組み合わせた連結基が好ましく、アルキレン基、アリーレン基および、これらと、-O-、-COO-、-OCO-、および、-S-から選ばれる1種以上とを組み合わせてなる2価の基がより好ましい。
 DyeIとXとをつなぐ連結基は、-S-を含むこともできる。
 上記式(A)中のLの一態様が表す2価の連結基は、DyeIとXとをつなぐ鎖を構成する原子の数は、3個以上が好ましく、5個以上がより好ましい。上限は、例えば30個以下とすることができ、25個以下とすることもできる。
 DyeIは、上述した通り、上記式(I)で示されるカチオン構造を有する特定色素化合物の構造を表す。
 ここで、Lと上記式(I)で示されるカチオン構造を有する特定色素化合物の構造とは、上記式(I)中のX103で表されるカチオン部位で連結していてもよく、上記式(I)で示されるカチオン構造と対をなすイオン部(アニオン構造)と結合していてもよい。
 上記式(A)で表される繰り返し単位を含む色素多量体は、(1)重合性基を有する近赤外線吸収性色素を、付加重合により合成する方法、(2)イソシアネート基、酸無水物基またはエポキシ基等の高反応性官能基を有するポリマーと、高反応性官能基と反応可能な官能基(ヒドロキシル基、一級または二級アミノ基、カルボキシル基等)を有する近赤外線吸収性色素とを反応させる方法により合成できる。
 付加重合には公知の付加重合(ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合)が適用できるが、このうち、特にラジカル重合により合成することが反応条件を穏和化でき、色素骨格を分解させないため好ましい。ラジカル重合には、公知の反応条件を適用することができる。
 上記式(A)で表される繰り返し単位を有する色素多量体は、耐熱性の観点から、エチレン性不飽和結合を有する近赤外線吸収性色素を用いてラジカル重合して得られたラジカル重合体であることが好ましい。
 <具体例>
 上記式(I)で示されるカチオン構造を有する色素化合物(特定色素化合物)としては、例えば、下記式(001)~(024)で表される化合物が挙げられる。
 本発明においては、可視透明性と近赤外吸収両立の理由から、上記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物(特定色素化合物)およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物が、波長700~1800nmの範囲において極大吸収波長を有していることが好ましく、波長1000~1600nmの範囲において極大吸収波長を有していることがより好ましい。
 ここで、上記極大吸収波長の測定方法としては、測定対象である特定化合物(5~50mg)を特定化合物が溶解する溶液(例えば、水、メタノール、ジメチルスルホキシド)(1000ml)に溶解させた溶液を用いて、分光光度計(MPC-3100(SHIMADZU製)を用いて吸収スペクトルを測定して、得られた吸収スペクトルから極大吸収波長を読み取る。
 本発明においては、上記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物(特定色素化合物)およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物の含有量は、組成物の固形分の総質量に対して1~30質量%であることが好ましく、2~20質量%であることがより好ましく、3~15質量%であることが更に好ましい。
 また、特定化合物の含有量は、後述する液晶化合物100質量部に対して、1~30質量部であることが好ましく、2~20質量部であることがより好ましく、3~15質量部であることが更に好ましい。
 〔液晶化合物〕
 本発明の組成物が含有する液晶化合物は特に限定されず、例えば、ホメオトロピック配向、ホモジニアス配向、ハイブリッド配向およびコレステリック配向のいずれかの配向が可能な化合物が挙げられる。
 ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプとに分類できる。さらに、それぞれ低分子と高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。
 本発明においては、上述したいずれのタイプの液晶化合物を用いることもできるが、上記特定化合物が高い配向度で配向できる理由から、棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物(円盤状液晶化合物)が好ましい。
 また、液晶化合物は、配向を固定化する観点から、重合性基を有する液晶化合物(重合性液晶化合物)であることが好ましい。ここで、重合性基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、および、ビニル基が挙げられる。なお、このような重合性液晶化合物を重合させることにより、液晶化合物の配向を固定化することができるが、液晶化合物が重合によって固定化された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。
 棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1または特開2005-289980号公報の段落[0026]~[0098]に記載のものを好ましい。
 ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落[0020]~[0067]または特開2010-244038号公報の段落[0013]~[0108]に記載のものを好ましい。
 高分子液晶化合物としては、例えば、特開2011-237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子、国際公開第2018/199096号の[0012]~[0042]段落に記載されている高分子液晶化合物などが挙げられる。
 低分子液晶化合物としては、例えば、特開2013-228706号公報の[0072]~[0088]段落に記載されている液晶化合物が挙げられ、なかでも、スメクチック性を示す液晶化合物が好ましい。
 本発明においては、上記液晶化合物として、逆波長分散性の液晶化合物を用いることができる。
 ここで、「逆波長分散性」の液晶化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長(可視光範囲)における面内のレターデーション(Re)値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてRe値が同等または高くなるものをいう。
 逆波長分散性の液晶化合物は、上記のように逆波長分散性のフィルムを形成できるものであれば特に限定されず、例えば、特開2008-297210号公報に記載の一般式(I)で表される化合物(特に、段落[0034]~[0039]に記載の化合物)、特開2010-084032号公報に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落[0067]~[0073]に記載の化合物)、および、特開2016-081035号公報に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落[0043]~[0055]に記載の化合物)が挙げられる。
 さらに、特開2011-006360号公報の段落[0027]~[0100]、特開2011-006361号公報の段落[0028]~[0125]、特開2012-207765号公報の段落[0034]~[0298]、特開2012-077055号公報の段落[0016]~[0345]、WO12/141245号公報の段落[0017]~[0072]、WO12/147904号公報の段落[0021]~[0088]、WO14/147904号公報の段落[0028]~[0115]に記載の化合物が挙げられる。
 このような液晶化合物としては、国際公開第2022/014340号の段落[0019]~[0140]に記載されたものが挙げられ、これらの記載は、参照により本明細書に取り込まれる。
 本発明においては、液晶化合物の含有量は、組成物の固形分の総質量に対して60~99質量%であることが好ましく、70~95質量%であることがより好ましく、75~85質量%であることが更に好ましい。
 〔溶媒〕
 本発明の組成物は、溶媒を含有していることが好ましい。
 溶媒としては、例えば、ケトン類、エーテル類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭素類、エステル類、アルコール類、セロソルブ類、セロソルブアセテート類、スルホキシド類、アミド類、および、ヘテロ環化合物などの有機溶媒、並びに、水が挙げられる。
 これらの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの溶媒のうち、有機溶媒が好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類がより好ましい。
 本発明の組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は、組成物の全質量に対して、50~80質量%が好ましく、55~75質量%がより好ましく、60~70質量%が更に好ましい。
 〔重合開始剤〕
 本発明の組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
 重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
 このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュアー184、イルガキュアー907、イルガキュアー369、イルガキュアー651、イルガキュアー819、イルガキュアーOXE-01、および、イルガキュアーOXE-02が挙げられる。
 重合開始剤は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 光吸収異方性層形成用組成物が重合開始剤を含む場合、重合開始剤の含有量は、組成物の固形分の総質量に対して、0.1~10質量%が好ましく、0.2~5質量%がより好ましい。
 〔遮光材料〕
 本発明の組成物は、波長1000nm超1800nm以下の範囲の光を遮光する材料を含有していることが好ましい。
 波長1000nm超1800nm以下の範囲の光を遮光する材料としては、波長1000nm超1800nm以下の範囲の光を吸収する材料や、波長1000nm超1800nm以下の範囲の光を反射させることで遮光する材料などが挙げられる。
 波長1000nm超え1800nm以下の範囲の光を吸収する材料としては、波長1000nmを超え1600nm以下の範囲に極大吸収波長を有する化合物が挙げられる。上記化合物の極大吸収波長は、1030~1750nmの範囲に有することが好ましく、1050~1700nmの範囲に有することがより好ましく、1070~1650nmの範囲に有することが更に好ましい。また、上記化合物は、極大吸収波長における吸光度Amaxと極大吸収波長+200nmにおける波長の吸光度であるAmax+200との比である、Amax+200/Amaxが4.5以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。上限は、例えば、90以下が好ましい。この態様によれば、赤外線の透過性/遮光性のコントラストに優れたフィルタを設計することができる。
 本発明の組成物は、上述した成分以外の他の成分を含んでいてもよい。
 他の成分としては、増感剤、波長分散制御剤、光学特性調整剤、界面活性剤、密着改良剤、滑り剤、配向制御剤、および、紫外線吸収剤が挙げられる。
[光学異方性層]
 本発明の第1の態様に係る光学異方性層は、上述した特定化合物と、上述した液晶化合物とを含有する、光学異方性層である。
 また、本発明の第2の態様に係る光学異方性層は、上述した特定化合物と、上述した重合性液晶化合物とを含有する組成物の配向状態を固定化してなる、光学異方性層である。
 本発明の第1の態様に係る光学異方性層の作製方法は特に限定されず、支持体上に本発明の組成物を塗布する方法などにより作製することができる。
 ここで、使用される支持体は、組成物を塗布するための基材として機能を有する部材である。支持体は、いわゆる仮支持体であってもよい。
 支持体(仮支持体)としては、プラスチック基板またはガラス基板が挙げられる。プラスチック基板を構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、および、ポリビニルアルコールが挙げられる。
 支持体の厚みは、5~1000μm程度であればよく、10~250μmが好ましく、15~90μmがより好ましい。
 なお、必要に応じて、支持体上には、配向膜を配置してもよい。
 配向膜は、一般的には、ポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマーとしては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手できる。配向膜用ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、または、その誘導体、アゾ誘導体、シンナモイル誘導体が好ましい。
 なお、配向膜には、公知のラビング処理が施されることが好ましい。
 また、配向膜としては、光配向膜を用いてもよい。
 配向膜の厚みは、0.01~10μmが好ましく、0.01~1μmがより好ましい。
 塗布方法としては公知の方法が挙げられ、例えば、カーテンコーティング法、押出コーティング法、ロールコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、および、スライドコーティング法が挙げられる。
 また、本発明の第2の態様に係る光学異方性層の作製方法は特に限定されず、本発明の組成物からなる塗布膜(例えば、上述した本発明の第1の態様に係る光学異方性層など)に配向処理を施し、配向状態を固定化する方法などにより作製することができる。
 配向処理は、本発明の組成物に含まれる液晶成分を配向させる工程である。
 配向処理は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去できる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
 配向処理は、加熱処理を有することが好ましい。
 加熱処理は、製造適性などの点から、10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~120秒がより好ましい。
 配向処理は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温(20~25℃)程度まで冷却する処理である。
 配向処理は、加熱工程後に実施される硬化処理を有していてもよい。
 硬化処理は、例えば、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
 硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
 また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性層の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
[液晶セル]
 本発明の液晶セルは、1対の電極と、電極間に上述した本発明の組成物からなる液晶層(例えば、上述した本発明の第1の光学異方性層)とを有する、液晶セルである。
 ここで、液晶セルにおける電極、ならびに、任意の基板およびスペーサーなどは、従来公知の構成を採用することができる。
[用途]
 本発明の第1の態様および第2の態様に係る光学異方性層(以下、「本発明の光学異方性層」と略す。)は、種々の用途に適用可能である。
 例えば、本発明の光学異方性層は、偏光子として利用可能である。特に、波長1000~1700nmのいずれか光を吸収可能な赤外線用の偏光子として利用可能である。
 また、本発明の光学異方性層は、他の部材と組み合わせて用いてもよい。
 例えば、本発明の光学異方性層の片面または両面に、保護フィルムを配置してもよい。保護フィルムを配置する際には、接着剤または粘着剤を介して配置してもよい。
 保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、および、シクロオレフィンフィルムが挙げられる。保護フィルムとしては、透明、かつ、複屈折が少なく位相差が発生しにくいフィルムが好ましい。
 また、本発明の光学異方性層は、ハードコート層、防眩層、および、反射防止層などの他の層と組み合わせてもよい。これらの他の層は、接着剤または粘着剤を介して配置してもよい。
 本発明の光学異方性層は、プリズムもしくはガラスなどの無機基板、または、プラスチック板などに貼合して用いることも可能である。無機基板およびプラスチック基板が曲面を有する場合、曲面に合わせて本発明の光学異方性層を貼合することで、曲面形成も可能となる。
 本発明の光学異方性層は、視野角改善のための各種機能性層、コントラスト改善のための各種機能性層、および、輝度向上性を有する層などと組み合わせてもよい。
 上記各種機能性層としては、例えば、位相差を制御する層が挙げられる。
 このような各種機能性層と組み合わせた本発明の光学異方性層は、液晶表示装置などの各種表示装置に適用可能である。
 上記以外にも、本発明の光学異方性層は、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータ、カメラ、および、屋内外の計測器や車などの表示器に適用可能である。
 中でも、本発明の光学異方性層は、センサ、レンズ、スイッチング素子、アイソレータ、および、カメラに好適に適用される。
 また、本発明の光学異方性層は、赤外線光源と組み合わせてもよい。つまり、本発明は、本発明の光学異方性層と、赤外線光源とを含む装置にも関する。このような装置としては、LIDAR(Light Detection and Ranging)などの測距装置が挙げられる。
 以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
 〔色素含有重合性液晶組成物1の調製〕
 下記組成の色素含有重合性液晶組成物1を調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルターでろ過した後、塗布液として用いた。
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色素含有重合性液晶組成物1
─────────────────────────────────
・下記の色素(025)                 10質量部
・下記の棒状液晶化合物(A)              80質量部
・下記の棒状液晶化合物(B)              20質量部
・光重合開始剤
(イルガキュアー907、BASF・ジャパン社製)     3質量部
・増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)    1質量部
・下記のフッ素系ポリマー(FP4)          0.3質量部
・メチルエチルケトン(MEK)            193質量部
・シクロヘキサノン                   50質量部
─────────────────────────────────
 色素(025)〔極大吸収波長:1161nm〕
 棒状液晶化合物(A)
 棒状液晶化合物(B)
 フッ素系ポリマー(FP4)〔重量平均分子量:12000〕
 〔赤外偏光フィルム1の作製〕
 ガラス基板上に下記の組成の配向膜1形成用塗布液を#8のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、さらに100℃の温風で120秒乾燥し、配向膜1を形成した。配向膜1の厚みは0.5μmであった。
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配向膜1形成用塗布液の組成
─────────────────────────────────
・下記変性ポリビニルアルコール            2.4質量部
・イソプロピルアルコール               1.6質量部
・メタノール                      36質量部
・水                          60質量部
─────────────────────────────────
 変性ポリビニルアルコール
 ガラス基板上に配置された配向膜1の表面にラビング処理を施した。ラビング処理面上に上記色素含有重合性液晶組成物1を、バーコーターを用いて塗布した。
 次いで、膜面温度100℃で60秒間加熱熟成しネマチック相で配向させた後、70℃まで冷却し、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性層からなる赤外偏光フィルム1を形成した。赤外偏光フィルム1の厚みは、3.0μmであった。
[実施例2]
 〔色素含有重合性液晶組成物2の調製)
 実施例1で用いた色素含有重合性液晶組成物1における色素(025)を下記の色素(026)に変更した以外は、実施例1と同様に調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルターでろ過した後、色素含有重合性液晶組成物2として用いた。
 色素(026)〔極大吸収波長:1162nm〕
 〔赤外偏光フィルム2の作製〕
 色素含有重合性液晶組成物1の代わりに、色素含有重合性液晶組成物2を使用した以外は、赤外偏光フィルム1と同様の作製手順に従って、赤外偏光フィルム2を作製した。
[実施例3]
 〔色素含有重合性液晶組成物2の調製)
 実施例1で用いた色素含有重合性液晶組成物1における色素(025)を下記の色素(027)に変更した以外は、実施例1と同様に調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルターでろ過した後、色素含有重合性液晶組成物3として用いた。
 色素(027)〔極大吸収波長:1170nm〕
 〔赤外偏光フィルム3の作製〕
 色素含有重合性液晶組成物1の代わりに、色素含有重合性液晶組成物3を使用した以外は、赤外偏光フィルム1と同様の作製手順に従って、赤外偏光フィルム3を作製した。
[実施例4]
 〔色素含有重合性液晶組成物4の調製〕
 下記組成の色素含有重合性液晶組成物4を調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルターでろ過した後、塗布液として用いた。
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色素含有重合性液晶組成物4
─────────────────────────────────
・上記の色素(026)〔極大吸収波長:1162nm〕  10質量部
・下記の棒状液晶化合物(1-6)           100質量部
・光重合開始剤
(イルガキュアー369、BASF・ジャパン社製)     6質量部
・光重合開始剤(イソプルピルチオキサントン、
日本シーベルヘグナー(株)製)              2質量部
・レベリング剤
(BYK-361N、BYK-Chemie社製)    1.2質量部
・シクロペンタノン                  250質量部
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 棒状液晶化合物(1-6)
 〔赤外偏光フィルム4の作製〕
 ガラス基板上に配置された上記配向膜1の表面にラビング処理を施した。ラビング処理面上に上記色素含有重合性液晶組成物4を、バーコーターを用いて塗布した。
 次いで、膜面温度120℃で60秒間加熱熟成しネマチック相で配向させた後、70℃まで冷却しスメクチック相にした後、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性層からなる赤外偏光フィルム4を形成した。赤外偏光フィルム4の厚みは、3.0μmであった。
[実施例5]
 〔色素含有重合性液晶組成物5の調製〕
 下記組成の色素含有重合性液晶組成物5を調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルターでろ過した後、塗布液として用いた。
─────────────────────────────────
色素含有重合性液晶組成物5
─────────────────────────────────
・上記の色素(026)〔極大吸収波長:1162nm〕 1.2質量部
・下記の高分子液晶化合物(L1)           4.7質量部
・光重合開始剤
(イルガキュアー819、BASF・ジャパン社製) 0.054質量部
・下記のフッ素系ポリマー(F1)         0.060質量部
・シクロペンタノン                   47質量部
・テトラヒドロフラン                  47質量部
─────────────────────────────────
 高分子液晶化合物(L1)
 フッ素系ポリマー(F1)
〔赤外偏光フィルム5の作製〕
 ガラス基板上に配置された上記配向膜1の表面にラビング処理を施した。ラビング処理面上に上記色素含有重合性液晶組成物5を、バーコーターを用いて塗布した。
 次いで、塗布膜を140℃で40秒間加熱し、塗布膜1を室温(23℃)になるまで冷却した。
 次いで、85℃で10秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性層からなる赤外偏光フィルム5を形成した。赤外偏光フィルム5の厚みは、3.0μmであった。
[実施例6]
 〔色素含有重合性液晶組成物6の調製〕
 下記組成の色素含有重合性液晶組成物6を調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン
製フィルターでろ過した後、塗布液として用いた。
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色素含有重合性液晶組成物6
─────────────────────────────────
・上記の色素(025)〔極大吸収波長:1161nm〕  10質量部
・下記のディスコティック液晶化合物(A)        80質量部
・下記のディスコティック液晶化合物(B)        20質量部
・エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製)          10質量部
・光重合開始剤
(イルガキュアー907、チバ・ジャパン社製)       3質量部
・下記のピリジニウム塩(A)             0.9質量部
・下記のボロン酸含有化合物             0.08質量部
・下記のフッ素系ポリマー(FP1)          0.3質量部
・メチルエチルケトン                 220質量部
─────────────────────────────────
 〔赤外偏光フィルム6の作製〕
 ガラス基板上に配置された上記配向膜1の表面にラビング処理を施した。ラビング処理面上に上記色素含有重合性液晶組成物6を、バーコーターを用いて塗布した。
 次いで、膜面温度100℃で60秒間加熱熟成しネマチック相で配向させた後、70℃まで冷却し、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性層からなる赤外偏光フィルム6を作製した。
[実施例7]
 〔色素含有重合性液晶組成物7の調製〕
 下記組成の色素含有重合性液晶組成物7を調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルターでろ過した後、塗布液として用いた。
─────────────────────────────────
色素含有重合性液晶組成物7
─────────────────────────────────
・上記の色素(025)〔極大吸収波長:1161nm〕  10質量部
・下記の棒状液晶化合物(L-1)            60質量部
・下記の棒状液晶化合物(L-2)            40質量部
・光重合開始剤(イルガキュアーOXE01、BASF社製) 3質量部
・光重合開始剤(イルガキュアー184、BASF社製)   3質量部
・下記のフッ素系ポリマー(F-1)          0.2質量部
・シクロペンタノン                  227質量部
─────────────────────────────────
 棒状液晶化合物(L-1)
 棒状液晶化合物(L-2)
 フッ素系ポリマー(F-1)
 〔赤外偏光フィルム7の作製〕
 ガラス基板上に配置された上記配向膜1の表面にラビング処理を施した。ラビング処理面上に上記色素含有重合性液晶組成物7を、バーコーターを用いて塗布した。
 次いで、膜面温度100℃で60秒間加熱熟成しネマチック相で配向させた後、60℃まで冷却し、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性層からなる赤外偏光フィルム7を作製した。
[実施例8]
 〔電子還元体含有重合性液晶組成物8の作製〕
 実施例1で用いた色素含有重合性液晶組成物1における色素(025)を、WO2021/176755号公報の実施例3記載の方法にて一電子還元した下記の色素(028)に変更した以外は、実施例1と同様に調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルターでろ過した後、色素含有重合性液晶組成物8として用いた。
 色素(028)〔極大吸収波長:555nm、880nm〕
 〔赤外偏光フィルム8の作製〕
 <モノマーmA-1の合成>
 撹拌羽、温度計、滴下ロートおよび還流管を備えた2L三口フラスコに、4-アミノシクロヘキサノール(50.0g)、トリエチルアミン(48.3g)、および、N,N-ジメチルアセトアミド(800g)を量りとり、氷冷下で撹拌した。
 次に、滴下ロートを用いてメタクリル酸クロリド(47.5g)を40分かけて上記フラスコ内に滴下し、滴下終了後、反応液を40℃で2時間撹拌した。
 反応液を室温(23℃)まで冷却した後、反応液を吸引ろ過して、析出した塩を除去した。得られた有機層を撹拌羽、温度計、滴下ロートおよび還流管を備えた2L三口フラスコに移し、水冷下で撹拌した。
 次いで、フラスコ内に、N,N-ジメチルアミノピリジン(10.6g)およびトリエチルアミン(65.9g)を添加し、滴下ロートを用いて、あらかじめテトラヒドロフラン(125g)に溶解させた4-n-オクチルオキシ桂皮酸クロリド(127.9g)を30分かけて上記フラスコ内に滴下し、滴下終了後、反応液を50℃で6時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水で分液洗浄し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、得られた溶液を濃縮することにより黄白色固体を得た。
 得られた黄白色固体をメチルエチルケトン(400g)に加熱溶解させ、再結晶を行うことで、以下に示すモノマーmA-1を白色固体として76g得た(収率40%)。
 <他のモノマー>
 繰り返し単位B-1を形成する下記モノマーmB-1として、サイクロマーM-100(ダイセル社製)を用いた。
 <重合体P-1の合成>
 冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として2-ブタノン(5質量部)を仕込み、フラスコ内に窒素を5mL/min流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーmA-1(1.2質量部)、モノマーmB-1(8.8質量部)、重合開始剤として2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)(1質量部)と、溶媒として2-ブタノン(5質量部)を混合した溶液を、3時間かけて滴下し、さらに3時間還流状態を維持したまま、得られた反応液を撹拌した。反応終了後、反応液を室温まで放冷し、反応液に2-ブタノン(30質量部)を加えて希釈することで、重合体濃度が約20質量%の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、沈殿物をろ別し、得られた固形分を大量のメタノールで洗浄した後、50℃において12時間送風乾燥することにより、光配向性基を有する重合体P-1を得た。
 ガラス基板上に下記の組成の光配向膜8形成用塗布液をワイヤーバーで連続的に塗布した。140℃で1分間乾燥して溶媒を除去し、厚さ0.3μmの前駆体膜を形成した。得られた前駆体膜に偏光紫外線照射(8mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜8を形成した。
─────────────────────────────────
光配向膜用組成物8
─────────────────────────────────
・上記の重合体P-1              100.00質量部
・下記の熱酸発生剤D-1              3.00質量部
・ジイソプロピルエチルアミン            0.60質量部
・酢酸ブチル                  953.12質量部
・メチルエチルケトン              238.28質量部
─────────────────────────────────
 熱酸発生剤D-1
 光配向処理面上に上記色素含有重合性液晶組成物8を、バーコーターを用いて塗布した。次いで、膜面温度100℃で60秒間加熱熟成しネマチック相で配向させた後、70℃まで冷却し、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて1000mJ/cm2の紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性層からなる赤外偏光フィルム8を形成した。赤外偏光フィルム8の厚みは、3.0μmであった。
[比較例1]
 棒状液晶化合物(A)および棒状液晶化合物(B)を用いなかった以外は、実施例1と同様の手順に従って、赤外フィルム11を作製した。
[比較例2]
 棒状液晶化合物(A)および棒状液晶化合物(B)を用いなかった以外は、実施例8と同様の手順に従って、赤外フィルム12を作製した。
[比較例3]
 色素(025)の代わりに、WO2019/044859号公報の実施例に記載された下記赤外線吸収色素IR-1を用いた以外は、実施例7と同様の手順に従って、赤外偏光フィルム13を作製した。
 赤外線吸収色素IR-1〔極大吸収波長:780nm〕
[赤外偏光フィルムの吸収異方性の評価]
 実施例1~8、および、比較例1~3で作製した赤外偏光フィルムの、赤外線領域の吸収異方性は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計(MPC-3100(SHIMADZU製))を用いて、赤外線領域の極大吸収波長における吸収と配向秩序度S0を計測することにより求めた。
 なお、赤外線領域での極大吸収波長における配向秩序度S0は、赤外偏光フィルムの進相軸と直交する方向での吸収が、遅相軸と直交する方向での吸収よりも大きい場合プラスで表され、赤外偏光フィルムの進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行する方向での吸収よりも大きい場合マイナスで表される。
 これらの結果を下記表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 上記表1に示すように、液晶化合物を用いない場合には、色素化合物は配向せず、吸収異方性に劣ることが分かった(比較例1および2)。
 また、上記式(I)で表されるカチオン構造を有さない色素化合物を用いた場合には、赤外線領域(特に、波長1000~1700nm)の範囲に極大吸収波長を有さず、吸収異方性にも劣ることが分かった(比較例3)。
 これに対し、上記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、液晶化合物とを含有する組成物を用いた場合には、赤外線領域(特に、波長1000~1700nm)の範囲に極大吸収波長を有し、吸収異方性の優れた赤外偏光フィルムを作製できることが分かった(実施例1~8)。
[実施例9]
 〔色素含有液晶セル1の作製〕
 垂直配向膜:SE5300(日産化学工業社製)を塗布、焼成したITO(Tndium Tin Oxide)基板(100Ω/□)を、ギャップ15μmで貼り合せて液晶セルを作製した。
 次に、棒状液晶としてのCA-32150(旭電化工業社製、△ε:21.6、Δn:0.136、ネマチック液晶)93.5質量部に、カイラル剤としてのコレステルノナネート(旭電化工業社製)5.0質量部と、二色性色素としての上記色素(025)1.5質量部を混合し、加熱し、溶解した液晶組成物を調製し、上記液晶セルに注入した。このときの液晶組成物のピッチ長は3.9μmであった。
 さらに、注入口に、液晶用封止材フォトレックA-704(積水化学工業社製)を滴下し、UV光を露光して硬化し、評価用液晶セル1を作製した。
[実施例10]
 色素(025)に代えて、上記色素(026)を1.5質量部混合した液晶組成物を用いた以外には、実施例1と同様に評価用液晶セル2を作製した。
[実施例11]
 色素(025)に代えて、上記色素(028)を1.5質量部混合した液晶組成物を用いた以外には、実施例1と同様に評価用液晶セル3を作製した。
[比較例4]
 二色性色素を含有しなかった以外には、実施例1と同様に評価用液晶セル11を作製した。このときの液晶組成物のピッチ長も、3.9μmであった。
[液晶セルの透過率評価]
 分光光度計UV-2400を用い、電圧を印加しない状態(開放時)と、電圧印加(矩形波、100Hz、10V)した状態の液晶セルの、赤外線領域の極大吸収波長における透過率を測定した。結果を下記表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
 上記表2に示すように、上記式(I)で表されるカチオン構造を有さない色素化合物を用いた場合には、電圧印加の有無に関わらず透過率は一定であり、所望の応答性能が得られなかった(比較例4)。
 これに対し、実施例9~11で作製した液晶セルは、赤外領域において優れた応答性能を示した。特に、実施例9および10に示すように、上記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物を含有する場合、1100nmより長波でも、電圧開放時と印加時の透過率差において高いコントラストが得られた。

Claims (13)

  1.  下記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、液晶化合物とを含有する、組成物。
     前記式(I)中、
     L101は、-P(=X)R-、-SiR -、-BR-、-S(=X)-、または、-S(=X)-を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Xは、酸素原子、硫黄原子、または、セレン原子を表す。
     L102およびL103は、それぞれ独立に、-S-、または、-X104=X105-を表す。X104およびX105は、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。
     X101およびX102は、それぞれ独立に、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。X101が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr101に結合して環を形成してもよく、X102が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr102に結合して環を形成してもよい。
     X103は、-N -、または、-C-を表す。Rは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、または、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     Ar101およびAr102は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。前記アリーレン基および前記ヘテロアリーレン基は、単環であっても多環であってもよく、前記ヘテロアリーレン基が多環である場合、複数の環構造のうち少なくとも1つがヘテロ環であればよい。
     Y101およびY102は、それぞれ独立に、-OR、-NR 、または、-SRを表す。Rは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基、前記アリール基、および、前記ヘテロアリール基が有していてもよい置換基は、Ar101またはAr102と結合して環を形成してもよい。
     n101およびn102は、それぞれ独立に、1または2を表す。n101が2である場合、複数のAr101は同一であっても異なっていてもよく、n102が2である場合、複数のAr102は同一であっても異なっていてもよい。
  2.  前記液晶化合物が、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物である、請求項1に記載の組成物。
  3.  前記液晶化合物が、重合性液晶化合物である、請求項1に記載の組成物。
  4.  前記特定化合物が、波長700~1800nmの範囲において極大吸収波長を有する、請求項1に記載の組成物。
  5.  下記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、液晶化合物とを含有する、光学異方性層。
     前記式(I)中、
     L101は、-P(=X)R-、-SiR -、-BR-、-S(=X)-、または、-S(=X)-を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Xは、酸素原子、硫黄原子、または、セレン原子を表す。
     L102およびL103は、それぞれ独立に、-S-、または、-X104=X105-を表す。X104およびX105は、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。
     X101およびX102は、それぞれ独立に、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。X101が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr101に結合して環を形成してもよく、X102が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr102に結合して環を形成してもよい。
     X103は、-N -、または、-C-を表す。Rは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、または、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     Ar101およびAr102は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。前記アリーレン基および前記ヘテロアリーレン基は、単環であっても多環であってもよく、前記ヘテロアリーレン基が多環である場合、複数の環構造のうち少なくとも1つがヘテロ環であればよい。
     Y101およびY102は、それぞれ独立に、-OR、-NR 、または、-SRを表す。Rは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基、前記アリール基、および、前記ヘテロアリール基が有していてもよい置換基は、Ar101またはAr102と結合して環を形成してもよい。
     n101およびn102は、それぞれ独立に、1または2を表す。n101が2である場合、複数のAr101は同一であっても異なっていてもよく、n102が2である場合、複数のAr102は同一であっても異なっていてもよい。
  6.  下記式(I)で表されるカチオン構造を有する色素化合物およびその還元体からなる群から選択される少なくとも1種の特定化合物と、重合性液晶化合物とを含有する組成物の配向状態を固定化してなる、光学異方性層。
     前記式(I)中、
     L101は、-P(=X)R-、-SiR -、-BR-、-S(=X)-、または、-S(=X)-を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Xは、酸素原子、硫黄原子、または、セレン原子を表す。
     L102およびL103は、それぞれ独立に、-S-、または、-X104=X105-を表す。X104およびX105は、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。
     X101およびX102は、それぞれ独立に、-N=、または、-C(R)=を表す。Rは、水素原子、または、置換基を表す。X101が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr101に結合して環を形成してもよく、X102が-C(R)=である場合、Rの一態様が表す置換基がAr102に結合して環を形成してもよい。
     X103は、-N -、または、-C-を表す。Rは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、または、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     Ar101およびAr102は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルケニレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。前記アリーレン基および前記ヘテロアリーレン基は、単環であっても多環であってもよく、前記ヘテロアリーレン基が多環である場合、複数の環構造のうち少なくとも1つがヘテロ環であればよい。
     Y101およびY102は、それぞれ独立に、-OR、-NR 、または、-SRを表す。Rは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Rを複数有する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基、前記アリール基、および、前記ヘテロアリール基が有していてもよい置換基は、Ar101またはAr102と結合して環を形成してもよい。
     n101およびn102は、それぞれ独立に、1または2を表す。n101が2である場合、複数のAr101は同一であっても異なっていてもよく、n102が2である場合、複数のAr102は同一であっても異なっていてもよい。
  7.  1対の電極と、前記電極間に請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物からなる液晶層とを有する、液晶セル。
  8.  請求項5または6に記載の光学異方性層を有する、液晶表示装置。
  9.  請求項5または6に記載の光学異方性層を有する、センサ。
  10.  請求項5または6に記載の光学異方性層を有する、レンズ。
  11.  請求項5または6に記載の光学異方性層を有する、スイッチング素子。
  12.  請求項5または6に記載の光学異方性層を有する、アイソレータ。
  13.  請求項5または6に記載の光学異方性層を有する、カメラ。
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