WO2023210284A1

WO2023210284A1 - エポキシ樹脂組成物及びその硬化物

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Publication number: WO2023210284A1
Application number: PCT/JP2023/014174
Authority: WO
Inventors: 菜摘西本; 和起河野
Original assignee: 三菱瓦斯化学株式会社
Priority date: 2022-04-25
Filing date: 2023-04-06
Publication date: 2023-11-02
Also published as: TW202346468A

Abstract

エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ）、及び芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）を含有するエポキシ樹脂組成物であって、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計含有量の質量比［（Ｃ＋Ｄ）／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）］が０．４２～０．５７であり、且つ、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比Ｃ／Ｄが１．００以上であるエポキシ樹脂組成物、及びその硬化物である。

Description

エポキシ樹脂組成物及びその硬化物

　本発明は、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物に関する。

　ポリアミン化合物はエポキシ樹脂硬化剤として有用であることが知られている。これらのエポキシ樹脂硬化剤を利用したエポキシ樹脂組成物は、船舶・橋梁・陸海上鉄構築物用防食塗料等の塗料分野、コンクリート構造物のライニング・補強・クラック補修材・シーリング材・注入材・プライマー・スクリード・トップコート・ＦＲＰ補強、建築物の床材、上下水道のライニング、舗装材、接着剤等の土木・建築分野、ダイアタッチ材、絶縁封止剤等の電気・電子分野、繊維強化プラスチック分野等において広く利用されている。

　またエポキシ樹脂組成物において、用途に応じた所望の特性を付与するために、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂により変性された変性エポキシ樹脂を用いることが知られている。
　例えば特許文献１には、エポキシ樹脂と芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性ノボラック型エポキシ樹脂を含む熱硬化型エポキシ樹脂組成物が、耐熱性、高接着性、耐湿性に優れることが開示されている。
　特許文献２には、エポキシ樹脂、アミン系硬化剤、及び芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂とエポキシ樹脂の反応物を所定の割合で含有する重防食塗料用組成物が、安全衛生上問題なく、防食性、耐水性、付着性に優れ、タールに比べて明色の塗膜を形成し得ることが開示されている。

　特許文献１，２の開示技術では、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂がエポキシ樹脂の変性に用いられているが、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂をエポキシ樹脂組成物に配合する技術も知られている。例えば特許文献３には、エポキシ樹脂、アミン系硬化剤、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂、顔料、及び溶剤からなる重防食用塗料組成物が、タールに起因する安全衛生性の問題がなく、石油樹脂の相溶性不良を解決し、塗膜にべたつきが残らず、防食性、低温硬化性に優れることが開示されている。

特開平７－４８４９９号公報特開２０００－２６７６９号公報特開２００１－１５２０８５号公報

　塗料、床材、接着剤、シーリング材等に用いるエポキシ樹脂組成物においては、室温硬化が可能であることが要求される場合がある。また、これらの用途において、エポキシ樹脂組成物の硬化物には機械物性が良好であることが求められる。該硬化物の機械物性としては、耐久性の観点から、機械強度が高く、且つ可撓性を有することが望ましい。しかしながら従来技術にかかるエポキシ樹脂組成物においては、機械強度及び可撓性に優れる硬化物を得るには未だ改善の余地があった。
　本発明の課題は、室温硬化が可能であり、機械強度及び可撓性の高い硬化物を形成し得るエポキシ樹脂組成物、及びその硬化物を提供することにある。

　本発明者らは、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、溶剤、及び芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂を所定の割合で含有するエポキシ樹脂組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
　すなわち本発明は、下記に関する。
［１］エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ）、及び芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）を含有するエポキシ樹脂組成物であって、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計含有量の質量比［（Ｃ＋Ｄ）／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）］が０．４２～０．５７であり、且つ、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比Ｃ／Ｄが１．００以上である、エポキシ樹脂組成物。
［２］上記［１］に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物。

　本発明によれば、室温硬化が可能であり、機械強度及び可撓性の高い硬化物を形成し得るエポキシ樹脂組成物を提供できる。該エポキシ樹脂組成物は、塗料、接着剤、床材、コンクリート用建造物等に好適に用いられる。

［エポキシ樹脂組成物］
　本発明のエポキシ樹脂組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう）は、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ）、及び芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）を含有するエポキシ樹脂組成物であって、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計含有量の質量比［（Ｃ＋Ｄ）／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）］が０．４２～０．５７であり、且つ、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比Ｃ／Ｄが１．００以上である。

　本発明の組成物は上記構成であることにより、室温硬化が可能であり（以下、単に「室温硬化性」ともいう）、機械強度及び可撓性の高い硬化物を形成し得る。その理由については定かではないが、次のように考えられる。
　室温硬化性の従来のエポキシ樹脂組成物においては、硬化物の機械強度と可撓性との両立が困難であった。これに対し、本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）の他に、所定割合の成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有することで、室温硬化させたエポキシ樹脂組成物の硬化物中で成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）が可塑剤として作用し、且つ、硬化物Ｔｇを過度に低下させないため、得られる硬化物において機械強度と可撓性とを両立できたと考えられる。具体的には、質量比［（Ｃ＋Ｄ）／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）］が０．４２～０．５７の範囲であると可撓性を発現しやすく、質量比Ｃ／Ｄが１．００以上であると、硬化物の機械強度の低下を抑制できるため、機械強度及び可撓性の高い硬化物を形成できると考えられる。

　本明細書において「室温硬化性のエポキシ樹脂組成物」とは、意図的に加熱を行わず、室温、好ましくは５～４５℃で硬化させて用いるエポキシ樹脂組成物を意味する。
　本発明において、エポキシ樹脂組成物の硬化物の機械強度は引張強度及び曲げ強度、可撓性は破断点変位により評価するものとする。エポキシ樹脂組成物の硬化物の引張強度、曲げ強度、及び破断点変位は、いずれも実施例に記載の方法により測定できる。
　以下、本発明の組成物に用いる各成分について説明する。

＜エポキシ樹脂（Ａ）＞
　エポキシ樹脂（Ａ）（以下、単に「成分（Ａ）」ともいう）は、後述するエポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）中の活性水素と反応し得るグリシジル基を２つ以上有する樹脂であれば特に制限されず、飽和又は不飽和の脂肪族化合物や脂環式化合物、芳香族化合物、複素環式化合物のいずれであってもよい。機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点からは、エポキシ樹脂（Ａ）は、芳香環又は脂環式構造を分子内に含むエポキシ樹脂が好ましい。
　当該エポキシ樹脂の具体例としては、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラアミノフェノールから誘導されたグリシジルアミノ基及び／又はグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、フェノールノボラックから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂及びレゾルシノールから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂が挙げられる。上記のエポキシ樹脂は、２種以上混合して用いることもできる。

　上記の中でも、室温硬化性向上の観点、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、エポキシ樹脂としてはメタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、及びビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とするものが好ましく、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点、入手性及び経済性の観点から、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂を主成分とするものがより好ましい。
　なお、ここでいう「主成分」とは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含みうることを意味し、好ましくは全体の５０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％を意味する。

　エポキシ樹脂（Ａ）は、取り扱い性向上の観点から、主成分として含み得る上記エポキシ樹脂以外に、反応性希釈剤を含有していてもよい。該反応性希釈剤としては、少なくとも１つのエポキシ基を有する低分子化合物が挙げられ、例えばフェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等の芳香族モノグリシジルエーテル；ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル等のアルキルモノグリシジルエーテル；１，３－プロパンジオールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の、脂肪族ジオールのジグリシジルエーテルが例示される。
　上記反応性希釈剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量は、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、好ましくは８０ｇ／当量以上、より好ましくは１００ｇ／当量以上、さらに好ましくは１２０ｇ／当量以上、よりさらに好ましくは１５０ｇ／当量以上であり、得られるエポキシ樹脂組成物の取り扱い性、及び室温硬化性向上の観点から、好ましくは１，０００ｇ／当量以下、より好ましくは８００ｇ／当量以下、さらに好ましくは５００ｇ／当量以下、よりさらに好ましくは３００ｇ／当量以下である。

＜エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）＞
　本発明に用いるエポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）（以下、単に「硬化剤（Ｂ）」又は「成分（Ｂ）」ともいう）としては、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、フェノール系硬化剤等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。中でも、速硬化性を有し、室温硬化性にも優れるという観点から、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）は、少なくともアミン系硬化剤を含むことが好ましい。エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）中のアミン系硬化剤の含有量は、室温硬化性向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％以下である。
　アミン系硬化剤は、分子中に少なくとも２つのアミノ基を有する化合物であれば特に制限されない。例えば、分子内に少なくとも２つのアミノ基を有する、ポリアミン化合物又はその変性体が挙げられる。

　当該ポリアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、２－メチルペンタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン等の鎖状脂肪族ポリアミン化合物；オルトキシリレンジアミン、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、パラキシリレンジアミン（ＰＸＤＡ）等の芳香環含有脂肪族ポリアミン化合物；イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、メンセンジアミン、ノルボルナンジアミン、トリシクロデカンジアミン、アダマンタンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、１，２－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ジアミノ－２－メチルシクロヘキサン、１，４－ジアミノ－３，６－ジエチルシクロヘキサン、ジアミノジエチルメチルシクロヘキサン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン（ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン）、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン等の脂環式構造を有するポリアミン化合物；フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジエチルトルエンジアミン、２，２’－ジエチル－４，４’－メチレンジアニリン等の芳香族ポリアミン化合物；Ｎ－アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（アミノエチル）ピペラジン等の複素環式構造を有するポリアミン化合物；ポリエーテルポリアミン化合物等が挙げられる。

　また、当該ポリアミン化合物の変性体としては、上記化合物のマンニッヒ変性物、エポキシ変性物、マイケル付加物、マイケル付加・重縮合物、スチレン変性物、ポリアミド変性物等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　上記の中でも、室温硬化性向上の観点、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）は、好ましくはポリアミン化合物の変性体であり、より好ましくはポリアミン化合物のエポキシ変性物であり、さらに好ましくは、下記式（１）で示されるポリアミン化合物と、少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物との反応物を含む反応組成物である。
　　Ｈ_２Ｎ－ＣＨ_２－Ａ－ＣＨ_２－ＮＨ_２　　　　（１）
（式（１）中、Ａはフェニレン基又はシクロヘキシレン基である。）

　ポリアミン化合物と、少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物との反応物を含む反応組成物とは、該ポリアミン化合物とエポキシ化合物とを反応させて得られる生成物であって、該ポリアミン化合物とエポキシ化合物との反応物（付加物）の他、該反応物以外の副生成物、未反応原料等も含む組成物を意味する。以下、該反応組成物を単に「前記反応組成物」ともいう。

　式（１）中、Ａはフェニレン基又はシクロヘキシレン基であり、フェニレン基であることが好ましい。具体的には、Ａは１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，２－シクロヘキシレン基、１，３－シクロヘキシレン基、及び１，４－シクロヘキシレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、機械強度が高い硬化物を形成する観点から、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、及び１，４－フェニレン基からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、１，３－フェニレン基がより好ましい。なお本明細書におけるシクロヘキシレン基には、シス体、トランス体のいずれも含まれる。

　式（１）で示されるポリアミン化合物の具体例としては、例えば、ｏ－キシリレンジアミン、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、パラキシリレンジアミン（ＰＸＤＡ）、１，２－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、及び１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが挙げられる。これらの中でも、好ましくはｏ－キシリレンジアミン、メタキシリレンジアミン、及びパラキシリレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはメタキシリレンジアミンである。

　前記反応組成物に用いるエポキシ化合物は、少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であればよく、２つ以上有する化合物がより好ましい。
　該エポキシ化合物の具体例としては、エピクロロヒドリン、ブチルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３－プロパンジオールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシアントラセンジグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルグリコールウリル、メタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有する多官能エポキシ樹脂、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有する多官能エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタンから誘導されたグリシジルアミノ基を有する多官能エポキシ樹脂、パラアミノフェノールから誘導されたグリシジルアミノ基及び／又はグリシジルオキシ基を有する多官能エポキシ樹脂、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有する多官能エポキシ樹脂、ビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有する多官能エポキシ樹脂、フェノールノボラックから誘導されたグリシジルオキシ基を有する多官能エポキシ樹脂、及びレゾルシノールから誘導されたグリシジルオキシ基を２つ以上有する多官能エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　機械強度が高い硬化物を形成する観点、並びに硬化性の観点からは、エポキシ化合物としては分子中に芳香環又は脂環式構造を含む化合物がより好ましく、分子中に芳香環を含む化合物がさらに好ましく、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有する多官能エポキシ樹脂がよりさらに好ましい。

　前記反応組成物は、ポリアミン化合物とエポキシ化合物とを公知の方法で開環付加反応させることにより得られる。例えば、反応器内にポリアミン化合物を仕込み、ここに、エポキシ化合物を一括添加、又は滴下等により分割添加して加熱し、反応させる方法が挙げられる。該付加反応は窒素ガス等の不活性雰囲気下で行うことが好ましい。

　ポリアミン化合物とエポキシ化合物の使用量は、得られる反応物が活性水素を有するアミノ基を含有するような比率であれば特に制限されない。得られる反応物がエポキシ樹脂硬化剤としての機能を発現する観点から、当該付加反応においては、エポキシ化合物のエポキシ当量に対して過剰量のポリアミン化合物を用いることが好ましい。具体的には、エポキシ化合物中のエポキシ基数に対するポリアミン化合物中の活性水素数（ポリアミン化合物中の活性水素数／エポキシ化合物中のエポキシ基数）が、好ましくは５０／１～４／１、より好ましくは２０／１～４／１となるように、ポリアミン化合物とエポキシ化合物とを使用する。

　付加反応時の温度及び反応時間は適宜選択できるが、反応速度及び生産性、並びに原料の分解等を防止する観点からは、付加反応時の温度は好ましくは２５～１５０℃、より好ましくは４０～１２０℃である。また反応時間は、エポキシ化合物の添加が終了してから、好ましくは０．５～１２時間、より好ましくは１～６時間である。

　エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）中の前記反応組成物の含有量は、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは７５質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは８５質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。

　エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）の活性水素当量（ＡＨＥＷ）は、エポキシ樹脂組成物への配合量が少なくても高い硬化性を発現する観点から、好ましくは１５０以下、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１１０以下である。一方で機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、当該硬化剤のＡＨＥＷは、好ましくは３５以上、より好ましくは５０以上である。

＜溶剤（Ｃ）＞
　溶剤（Ｃ）（以下、単に「成分（Ｃ）」ともいう）としては、アルコール系溶剤、アルキレングリコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤等が挙げられる。
　アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２－エチルへキシルアルコール、デカノール等の、炭素数１～１０の脂肪族モノアルコール；ベンジルアルコール等の芳香環含有モノアルコール；フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール等の複素環含有モノアルコールが挙げられる。

　アルキレングリコール系溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル［２－（２－メトキシエトキシ）エタノール］、トリエチレングリコールモノメチルエーテル［２－｛２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ｝エタノール］、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル［２－（２－エトキシエトキシ）エタノール］、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル［フェノキシエタノール］、ジエチレングリコールフェニルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールフェニルエーテル等が挙げられる。

　エステル系溶剤としては酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられ、ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
　エーテル系溶剤としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられ、炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、イソオクタン、イソドデカン等の炭素数６～１２の炭化水素化合物が挙げられる。

　上記の中でも、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、及び芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）の溶解性の観点から、溶剤（Ｃ）としては、アルコール系溶剤、アルキレングリコール系溶剤、エステル系溶剤、及び炭化水素系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、アルコール系溶剤及びアルキレングリコール系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。

　さらに、５％重量減少温度がより高い硬化物を形成する観点からは、溶剤（Ｃ）は、１気圧における沸点が、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは２００℃以上の溶剤である。

　上記の中でも、可撓性、並びに、５％重量減少温度がより高い硬化物を形成する観点から、溶剤（Ｃ）は、ベンジルアルコール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールフェニルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがさらに好ましく、ベンジルアルコールを含むことがよりさらに好ましい。

　溶剤（Ｃ）中の、ベンジルアルコール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールフェニルエーテルの合計含有量は、可撓性、並びに、５％重量減少温度がより高い硬化物を形成する観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは７５質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは８５質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。
　また溶剤（Ｃ）中のベンジルアルコールの含有量は、可撓性、並びに、５％重量減少温度がより高い硬化物を形成する観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは７５質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは８５質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。

＜芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）＞
　芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）（以下、単に「樹脂（Ｄ）」又は「成分（Ｄ）」ともいう。）は、芳香族炭化水素とホルムアルデヒドとを反応させることにより得られる樹脂である。
　該芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、プソイドキュメン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、デシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ビフェニル、メチルビフェニル、ナフタレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、エチルナフタレン、アントラセン、メチルアントラセン、ジメチルアントラセン、エチルアントラセン、及びビナフチルからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）を構成する芳香族炭化水素は、トルエン、キシレン、メシチレン、及びプソイドキュメンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、キシレンがより好ましい。すなわち、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）は、トルエンとホルムアルデヒドとを反応させることにより得られるトルエンホルムアルデヒド樹脂、キシレンとホルムアルデヒドとを反応させることにより得られるキシレンホルムアルデヒド樹脂、メシチレンとホルムアルデヒドとを反応させることにより得られるメシチレンホルムアルデヒド樹脂、及びプソイドキュメンとホルムアルデヒドとを反応させることにより得られるプソイドキュメンホルムアルデヒド樹脂から選ばれる少なくとも１種が好ましく、キシレンホルムアルデヒド樹脂を含むことがより好ましい。
　芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）中のキシレンホルムアルデヒド樹脂の含有量は、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％以下である。

　芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）の２５℃における粘度は、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、よりさらに好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上、よりさらに好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以上である。該粘度の上限は特に制限されないが、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点、エポキシ樹脂（Ａ）との良好な相溶性を維持する観点、及び取り扱い性の観点から、好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは８，０００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。
　上記粘度は、２５℃においてＥ型粘度計を用いて測定することができ、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。

　芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）の水酸基当量（ｇ／当量）は、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、好ましくは２００～５，０００ｇ／当量、より好ましくは５００～４，０００ｇ／当量、さらに好ましくは１，０００～３，５００ｇ／当量、よりさらに好ましくは１，５００～３，０００ｇ／当量である。上記水酸基当量は、ＪＩＳ　Ｋ００７０－１９９２に記載の方法により水酸基価を測定し、該水酸基価の値を水酸基当量に換算することで求められる。

　芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）は、市販品を用いてもよく、公知の方法により製造してもよい。
　芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）の製造方法としては、例えば、特公昭３７－５７４７号公報等に記載された方法により、芳香族炭化水素及びホルムアルデヒドを、触媒の存在下で縮合反応させる方法が挙げられる。

　芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）の市販品としては、例えば、フドー（株）製のキシレンホルムアルデヒド樹脂である「ニカノールＹ－５０」、「ニカノールＹ－１００」、「ニカノールＹ－３００」、「ニカノールＹ－１０００」、「ニカノールＬ」、「ニカノールＬＬ」、「ニカノールＬＬＬ」、「ニカノールＧ」、「ニカノールＨ」、「ニカノールＨ－８０」等が挙げられる。

＜含有量＞
　エポキシ樹脂組成物中の各成分の含有量及び含有量比は、好ましくは下記の範囲である。
　エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）との比率は、室温硬化性向上の観点、並びに、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）中の活性水素数と、エポキシ樹脂（Ａ）中のエポキシ基の数との比率［活性水素数／エポキシ基数］が、好ましくは１／０．８～１／１．２、より好ましくは１／０．９～１／１．１、さらに好ましくは１／１となる量である。

　エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂（Ａ）の含有量は、室温硬化性向上の観点、並びに、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは３０～７０質量％、さらに好ましくは４０～６５質量％である。

　エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）の含有量は、室温硬化性の観点、並びに、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、好ましくは５～５０質量％、より好ましくは１０～３０質量％、さらに好ましくは１５～２５質量％である。

　エポキシ樹脂組成物中の、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計含有量の質量比［（Ｃ＋Ｄ）／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）］は、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、０．４２～０．５７であり、好ましくは０．４５～０．５５、より好ましくは０．４７～０．５３である。

　エポキシ樹脂組成物中の、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比Ｃ／Ｄは、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、１．００以上であり、好ましくは１．００～３．５０、より好ましくは１．２０～３．３０、さらに好ましくは１．２０～３．００、よりさらに好ましくは１．２０～２．７０、よりさらに好ましくは１．２０～２．５０、よりさらに好ましくは１．３０～２．２０である。

　エポキシ樹脂組成物中の溶剤（Ｃ）の含有量は、前記質量比［（Ｃ＋Ｄ）／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）］及び質量比Ｃ／Ｄを満たす範囲であればよいが、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、エポキシ樹脂組成物中、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは２～２０質量％、さらに好ましくは３～２０質量％、よりさらに好ましくは５～２０質量％、よりさらに好ましくは７～１５質量％である。

　エポキシ樹脂組成物中の芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）の含有量は、前記質量比［（Ｃ＋Ｄ）／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）］及び質量比Ｃ／Ｄを満たす範囲であればよいが、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、エポキシ樹脂組成物中、好ましくは１～２５質量％、より好ましくは２～２０質量％、さらに好ましくは３～１５質量％、よりさらに好ましくは３～１２質量％、よりさらに好ましくは４～１０質量％である。

　本発明のエポキシ樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに公知の硬化促進剤、充填材、可塑剤などの改質成分、揺変剤などの流動調整成分、顔料、レベリング剤、粘着付与剤などのその他の成分を配合してもよい。
　但し、本発明のエポキシ樹脂組成物は、室温硬化性向上の観点、機械強度、及び可撓性が高い硬化物を形成する観点から、顔料の含有量が少ないことが好ましい。エポキシ樹脂組成物中の顔料の含有量は、好ましくは５質量％未満、より好ましくは２質量％未満、さらに好ましくは１質量％未満、よりさらに好ましくは０．１質量％未満であり、よりさらに好ましくは０質量％である。

　また本発明のエポキシ樹脂組成物は、好ましくは非水系のエポキシ樹脂組成物であり、水の含有量が少ないことが好ましい。エポキシ樹脂組成物中の水の含有量は、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは５質量％未満、さらに好ましくは２質量％未満、よりさらに好ましくは１質量％未満、よりさらに好ましくは０．１質量％未満であり、よりさらに好ましくは０質量％である。ここでいう水の含有量は、意図的にエポキシ樹脂組成物に添加した水の量であり、不純物としての少量の水が存在することを排除するものではない。

　エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ）、及び芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）の合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％以下である。

＜エポキシ樹脂組成物の製造方法＞
　エポキシ樹脂組成物の製造方法には特に制限はなく、成分（Ａ）～（Ｄ）、及び必要に応じ用いられる他の成分を公知の方法及び装置を用いて混合し、調製することができる。エポキシ樹脂組成物に含まれる各成分の混合順序にも特に制限はないが、取り扱い性向上の観点から、予めエポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）を溶剤（Ｃ）に溶解させた溶液を調製し、該溶液と、成分（Ａ）、成分（Ｄ）とを混合することが好ましい。
　エポキシ樹脂組成物に含まれる各成分を混合する際の温度及び時間は適宜調整できるが、粘度上昇を抑制する観点から、混合温度は、好ましくは８０℃以下、より好ましくは５０℃以下であり、エポキシ樹脂の混和性の観点から、好ましくは１５℃以上、より好ましくは２０℃以上である。また、混合時間は好ましくは０．１～２０分、より好ましくは１～１０分の範囲である。

［硬化物］
　本発明のエポキシ樹脂組成物の硬化物は、本発明の組成物を公知の方法で硬化させて得られる。エポキシ樹脂組成物の硬化条件は用途、形態に応じて適宜選択され、該エポキシ樹脂組成物を硬化させるのに十分な温度及び時間において、公知の方法により行われる。例えば、室温硬化性が要求される用途においては、エポキシ樹脂組成物の硬化条件は、好ましくは、硬化温度は５～４５℃、硬化時間は１時間～１０日間の範囲で選択される。但し、溶剤（Ｃ）が過度に揮発しない条件であれば、上記範囲外の硬化温度及び硬化時間を採用してもよい。また、上記範囲外の硬化温度及び硬化時間にて、室温硬化させた後に硬化物のポストキュアを行うことを排除するものではない。
　硬化物の形態も特に限定されず、用途に応じて選択することができる。例えばエポキシ樹脂組成物が各種塗料用途である場合、その硬化物は通常、膜状の硬化物である。

＜用途＞
　本発明のエポキシ樹脂組成物は、室温硬化性を有し、機械強度及び可撓性が高い硬化物を形成しうることから、塗料、接着剤、床材、封止剤、ポリマーセメントモルタル、ガスバリアコーティング、プライマー、スクリード、トップコート、シーリング材、コンクリート用建造物、クラック補修材、道路の舗装材等に用いられ、特に、塗料、接着剤、床材、コンクリート用建造物等に好適に用いられる。

　以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、実施例における各種測定及び評価は以下の方法により行った。

（粘度測定）
　成分（Ｄ）の２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計「ＴＶＥ－２２Ｈ型粘度計　コーンプレートタイプ」（東機産業（株）製）を用いて測定した。

（引張強度、曲げ強度、破断点変位の測定）
　各例で得られたエポキシ樹脂組成物を２枚のアルミ板の間に流し込み、２３℃、５０％ＲＨの条件下で、７日間硬化させた後、８０℃で１時間加熱し、厚さ４ｍｍのエポキシ樹脂組成物の硬化物を得た。その後、切削機で下記ＪＩＳ規格に準じた試験片の形に加工し、オートグラフ（（株）島津製作所製）を使用して、下記条件で引張強度、曲げ強度、及び破断点変位を測定した。いずれも値が大きいほど、良好な結果であることを意味する。
　引張強度：ＪＩＳ　Ｋ７１６１－１：２０１４及びＪＩＳ　Ｋ７１６１－２：２０１４に準拠した方法で、温度：２３℃、試験速度：５ｍｍ／分にて引張試験を行い、引張強度を測定した。
　曲げ強度及び破断点変位：ＪＩＳ　Ｋ７１７１：２０１６に準拠した方法で、温度：２３℃にて曲げ試験を行い、曲げ強度及び破断点変位を測定した。

（ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定）
　各例で得られたエポキシ樹脂組成物約５ｍｇを２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間硬化させた。この硬化物を、示差走査熱量計（ＴＡインスツルメント製「ＤＳＣ２５」）を用いて、昇温速度１℃／分の条件で－１０～１００℃まで加熱し、硬化物のＴｇを求めた。

（５％重量減少温度の測定）
　各例で得られたエポキシ樹脂組成物約１５ｍｇを、２３℃、５０％ＲＨの条件下で、７日間硬化させた。この硬化物を、熱重量分析装置（セイコーインスツル（株）社製「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用いて、窒素ガス流量５０ｍＬ／分、昇温速度１０℃／分の条件で２５～３００℃まで加熱し、重量が５質量％減少した温度を５％重量減少温度とした。

製造例１（メタキシリレンジアミンとエポキシ化合物との反応物を含む反応組成物（ＭＸＤＡ－ｊＥＲ８２８反応組成物）溶液の製造）
　撹拌装置、温度計、窒素導入管、滴下漏斗及び冷却管を備えた内容積１リットルのセパラブルフラスコに、メタキシリレンジアミン（三菱瓦斯化学（株）製、ＭＸＤＡ）１７９ｇを仕込み、窒素気流下、撹拌しながら、エポキシ化合物として、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有する多官能エポキシ樹脂（三菱ケミカル（株）製「ｊＥＲ８２８」、エポキシ当量：１８６ｇ／当量）１２１ｇ（メタキシリレンジアミン中の活性水素数／エポキシ化合物中のエポキシ基数＝８／１となる量）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃に昇温して２時間反応を行い、ＭＸＤＡ－ｊＥＲ８２８反応組成物を得た。ここに溶剤（Ｃ）であるベンジルアルコールを全体量の４０質量％となる量を添加して希釈し、前記反応組成物の濃度が６０質量％の反応組成物溶液を得た。該反応組成物溶液（ベンジルアルコールを含む全量）の活性水素当量（ＡＨＥＷ）は１０９．８であった。

実施例１（エポキシ樹脂組成物の調製、評価）
　エポキシ樹脂（Ａ）として、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有する液状エポキシ樹脂（三菱ケミカル（株）製「ｊＥＲ８２８」、エポキシ当量１８６ｇ／当量）を使用し、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）の混合物として、製造例１で得られたＭＸＤＡ－ｊＥＲ８２８反応組成物溶液を使用した。また成分（Ｄ）として、キシレンホルムアルデヒド樹脂（フドー（株）製「ニカノールＹ－３００」）を用いた。
　上記成分（Ａ）～（Ｄ）を表１に示す配合量となるよう配合して２３℃にて撹拌、混合し、エポキシ樹脂組成物を調製した。エポキシ樹脂（Ａ）中のエポキシ基数に対するエポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）中の活性水素数の比（エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）中の活性水素数／エポキシ樹脂（Ａ）中のエポキシ基数）は１／１となるようにした。
　得られたエポキシ樹脂組成物を用いて、前述の方法で各種評価を行った。結果を表１に示す。

実施例２～４、比較例１～４
　エポキシ樹脂組成物への配合成分及び配合量を表１に記載の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法でエポキシ樹脂組成物を調製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。なお表１中に記載の配合量は、いずれも有効成分量である。

　表１に記載の成分は下記である。
＜エポキシ樹脂（Ａ）＞
＊１　ｊＥＲ８２８：ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有する液状エポキシ樹脂、三菱ケミカル（株）製「ｊＥＲ８２８」、エポキシ当量：１８６ｇ／当量
＜エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）＞
＊２　ＭＸＤＡ－ｊＥＲ８２８反応組成物：製造例１で得られた反応組成物（ベンジルアルコールを除いた量）
＜芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）＞
＊３　Ｙ－３００：キシレンホルムアルデヒド樹脂、フドー（株）製「ニカノール　Ｙ－３００」、２５℃における粘度：２８５ｍＰａ・ｓ、水酸基当量：２，８０５ｇ／当量（水酸基価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＊４　Ｙ－１００：キシレンホルムアルデヒド樹脂、フドー（株）製「ニカノール　Ｙ－１００」、２５℃における粘度：１０９ｍＰａ・ｓ、水酸基当量：２，２４４ｇ／当量（水酸基価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＊５　Ｙ－５０：キシレンホルムアルデヒド樹脂、フドー（株）製「ニカノール　Ｙ－５０」、２５℃における粘度：５０ｍＰａ・ｓ、水酸基当量：２，８０５ｇ／当量（水酸基価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）

　表１に示すように、本実施例のエポキシ樹脂組成物は２３℃での硬化が可能で、その硬化物は、引張強度が３０ＭＰａ以上、及び曲げ強度が５０ＭＰａ以上となり機械強度が高く、さらに、可撓性も良好である。
　実施例１と実施例３との対比より、溶剤（Ｃ）がベンジルアルコールであると、プロピレングリコールフェニルエーテルである場合と比較して５％重量減少温度が高く、より耐熱性の点で優れることがわかる。
　これに対し本比較例１～３のエポキシ樹脂組成物の硬化物では、機械強度及び可撓性のいずれかが劣る結果となった。なお、比較例４のエポキシ樹脂組成物は各成分が相溶せず、評価を行うことができなかった。

　本発明によれば、室温硬化が可能であり、機械強度及び可撓性の高い硬化物を形成し得るエポキシ樹脂組成物を提供できる。該エポキシ樹脂組成物は、塗料、床材、コンクリート用建造物、及び接着剤用途等に好適に用いられる。

Claims

　エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ）、及び芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）を含有するエポキシ樹脂組成物であって、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計含有量の質量比［（Ｃ＋Ｄ）／（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）］が０．４２～０．５７であり、且つ、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比Ｃ／Ｄが１．００以上である、エポキシ樹脂組成物。
　前記エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）が、下記式（１）で示されるポリアミン化合物と、少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物との反応物を含む反応組成物である、請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
　　Ｈ_２Ｎ－ＣＨ_２－Ａ－ＣＨ_２－ＮＨ_２　　　　（１）
（式（１）中、Ａはフェニレン基又はシクロヘキシレン基である。）
　前記溶剤（Ｃ）が、ベンジルアルコール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールフェニルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載のエポキシ樹脂組成物。
　前記芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）の２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
　前記芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（Ｄ）を構成する芳香族炭化水素が、トルエン、キシレン、メシチレン、及びプソイドキュメンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～４のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
　前記質量比Ｃ／Ｄが１．００～３．５０である、請求項１～５のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
　請求項１～６のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物。