WO2023163097A1

WO2023163097A1 - 円筒形の非水電解質二次電池

Info

Publication number: WO2023163097A1
Application number: PCT/JP2023/006703
Authority: WO
Inventors: 明信橘高; 篤見澤; 文一水越
Original assignee: パナソニックエナジ－株式会社
Priority date: 2022-02-28
Filing date: 2023-02-24
Publication date: 2023-08-31

Abstract

電池は、正極（１１）と負極（１２）がセパレータ（１３）を介して巻回された電極体（１４）と、非水電解質と、電極体（１４）と非水電解質を収容する外装缶と、を備える。正極（１１）の始端部（１１ａ）と、その始端部（１１ａ）に巻内側で対向している負極（１２）との間に３層のセパレータ（１３）が介在する。セパレータ（１３）の始端（１３ｃ）が、正極（１１）の始端部（１１ａ）に巻内側で対向する位置から巻き終わり側に１周巻回された位置よりも巻き始め側に位置すると好ましい。

Description

円筒形の非水電解質二次電池

　本開示は、円筒形の非水電解質二次電池に関する。

　従来、円筒形の非水電解質二次電池としては、特許文献１に記載されているものがある。この非水電解質二次電池は、負極合剤層が設けられた負極が、電極体の巻内側において正極と対向しない非対向部を有し、その非対向部が２周以上存在している。この非水電解質二次電池は、上記非対向部を巻内側に設けることで電極体の巻内側での変形を抑制している。

特開２０１３－１３７９４６号公報

　円筒形の非水電解質二次電池では、充放電を繰り返した際に正極及び負極が膨張収縮して、電極体が巻内側で変形することがある。正負極対向部の変形が生じると、正負極間距離が変化し、電圧低下が大きくなる虞がある。そこで、本開示の目的は、正負極対向部の変形に伴う電圧低下を抑制できる円筒形の非水電解質二次電池を提供することにある。

　上記課題を解決するため、本開示に係る円筒形の非水電解質二次電池は、正極と負極がセパレータを介して巻回された電極体と、非水電解質と、電極体と非水電解質を収容する外装缶と、を備え、正極の始端部と、その始端部に巻内側で対向している負極との間に３層のセパレータが介在している。

　本開示に係る円筒形の非水電解質二次電池によれば、電極体の変形に伴う電圧低下を抑制できる。

本開示の一実施形態に係る円筒形の非水電解質二次電池の軸方向の断面図である。上記非水電解質二次電池の電極体の斜視図である。上記電極体における巻内側の巻回構造を示す平面図である。上記電極体の作製方法の一例を説明する図である。

　以下、図面を参照しながら、本開示に係る円筒形の非水電解質二次電池の実施形態について詳細に説明する。以下で説明する実施形態や変形例の特徴部分を適宜に組み合わせて新たな実施形態を構築することは当初から想定されている。以下の実施形態では、図面において同一構成に同一符号を付し、重複する説明を省略する。また、複数の図面には、模式図が含まれ、異なる図間において、各部材における、縦、横、高さ等の寸法比は、必ずしも一致しない。また、本明細書では、円筒形の非水電解質二次電池１０の軸方向（高さ方向）の封口体１７側を「上」とし、軸方向の外装缶１６の底部６８側を「下」とする。以下で説明される構成要素のうち、最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素であり、必須の構成要素ではない。また、本開示は、下記実施形態およびその変形例に限定されるものではなく、本願の特許請求の範囲に記載された事項およびその均等な範囲において種々の改良や変更が可能である。

　図１は、本開示の一実施形態に係る円筒形の非水電解質二次電池１０の軸方向の断面図であり、図２は、非水電解質二次電池１０の電極体１４の斜視図である。先ず、図１及び図２を用いて非水電解質二次電池１０の基本構成について説明する。なお、図１では、セパレータ１３の巻回構成を簡略化して図示している。セパレータ１３の詳細な巻回構造については、後で図３、図５を用いて説明する。図１に示すように、非水電解質二次電池（以下、単に電池という）１０は、巻回型の電極体１４、非水電解質（図示せず）、電極体１４及び非水電解質を収容する有底筒状で金属製の外装缶１６、及び外装缶１６の開口部を塞ぐ封口体１７を備える。図２に示すように、電極体１４は、長尺状の正極１１と長尺状の負極１２が長尺状の２枚のセパレータ１３を介して巻回された巻回構造を有する。２枚のセパレータ１３のうち、セパレータ１３ａが正極１１の巻内側に配置され、セパレータ１３ｂが正極１１の巻外側に配置される。

　負極１２は、リチウムの析出を防止するために、正極１１よりも一回り大きな寸法で形成される。即ち、負極１２は、正極１１より長手方向及び幅方向（短手方向）に長く形成される。また、２枚のセパレータ１３は、少なくとも正極１１よりも一回り大きな寸法で形成され、例えば正極１１を挟むように配置される。負極１２は、電極体１４の巻き始め端を構成してもよい。しかし、一般的には、セパレータ１３が負極１２の巻き始め側端を超えて延出し、セパレータ１３の巻き始め側端が電極体１４の巻き始め端となる。

　非水電解質は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解した電解質塩とを含む。非水溶媒には、例えばエステル類、エーテル類、ニトリル類、アミド類、およびこれらの２種以上の混合溶媒等を用いてもよい。非水溶媒は、これら溶媒の水素原子の少なくとも一部をフッ素等のハロゲン原子で置換したハロゲン置換体を含有してもよい。なお、非水電解質は液体電解質に限定されず、ゲル状ポリマー等を用いた固体電解質であってもよい。電解質塩には、ＬｉＰＦ_６等のリチウム塩が使用される。

　正極１１は、正極芯体４１（図３参照）と、正極芯体４１の両面に形成された正極合剤層４２（図３参照）とを有する。正極芯体４１には、アルミニウム、アルミニウム合金など、正極１１の電位範囲で安定な金属箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。正極合剤層４２は、正極活物質、導電剤、及び結着剤を含む。正極１１は、例えば正極芯体４１上に正極活物質、導電剤、及び結着剤等を含む正極合剤スラリーを塗布し、塗膜を乾燥させた後、圧縮して正極合剤層４２を正極芯体４１の両面に形成することにより作製できる。

　正極活物質は、リチウム含有金属複合酸化物を主成分として構成される。リチウム含有金属複合酸化物に含有される金属元素としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ等が挙げられる。好ましいリチウム含有金属複合酸化物の一例は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌの少なくとも１種を含有する複合酸化物である。

　正極合剤層４２に含まれる導電剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛等の炭素材料が例示できる。正極合剤層４２に含まれる結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等のフッ素樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂などが例示できる。これらの樹脂と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）又はその塩等のセルロース誘導体、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）などが併用されてもよい。

　負極１２は、負極芯体５１（図３参照）と、負極芯体５１の両面に形成された負極合剤層５２（図３参照）を有する。負極芯体５１には、銅、銅合金など、負極１２の電位範囲で安定な金属箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。負極合剤層５２は、負極活物質、及び結着剤を含む。負極１２は、例えば負極芯体５１上に負極活物質、及び結着剤等を含む負極合剤スラリーを塗布し、塗膜を乾燥させた後、圧縮して負極合剤層５２を負極芯体５１の両面に形成することにより作製できる。

　負極活物質には、一般的に、リチウムイオンを可逆的に吸蔵、放出する炭素材料が用いられる。好ましい炭素材料は、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛等の天然黒鉛、塊状人造黒鉛、黒鉛化メソフェーズカーボンマイクロビーズ等の人造黒鉛などの黒鉛である。負極合剤層５２には、負極活物質として、ケイ素（Ｓｉ）を含有するＳｉ材料が含まれていてもよい。また、この場合において、負極合剤層５２が、ＳｉＯ_ｘ（０.５≦ｘ≦１.６）で表される酸化ケイ素を含んでもよい。また、負極合剤層５２が、酸化ケイ素、炭化ケイ素、又は酸化ケイ素及び炭化ケイ素の両方を合計で５質量％以上を含むようにしてもよい。また、負極活物質には、Ｓｉ以外のリチウムと合金化する金属、当該金属を含有する合金、当該金属を含有する化合物等が用いられてもよい。

　負極合剤層５２に含まれる結着剤には、正極１１の場合と同様に、フッ素樹脂、ＰＡＮ、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂等を用いてもよいが、好ましくはスチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）又はその変性体を用いる。負極合剤層５２には、例えばＳＢＲ等に加えて、ＣＭＣ又はその塩、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）又はその塩、ポリビニルアルコールなどが含まれていてもよい。

　セパレータ１３には、イオン透過性及び絶縁性を有する多孔性シートが用いられる。多孔性シートの具体例としては、微多孔薄膜、織布、不織布等が挙げられる。セパレータ１３の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、セルロースなどが好ましい。セパレータ１３は、単層構造、積層構造のいずれでもよい。セパレータ１３の表面には、耐熱層などが形成されてもよい。

　図１に示すように、正極１１には、正極リード２０が接合され、負極１２の長手方向の巻き始め側には、負極リード２１が接合される。電池１０は、電極体１４の上方に絶縁板１８を有し、電極体１４の下方に絶縁板１９を有する。正極リード２０は、絶縁板１８の貫通孔を通って封口体１７側に延び、負極リード２１は、絶縁板１９の貫通孔を通って外装缶１６の底部６８側に延びる。正極リード２０は、封口体１７の封口板２３の下面に溶接等で接続される。封口体１７の天板を構成する端子キャップ２７が封口板２３と電気的に接続され、端子キャップ２７が正極端子となる。また、負極リード２１は、金属製の外装缶１６の底部６８の内面に溶接等で接続され、外装缶１６が負極端子となる。

　本実施形態では、正極リード２０を、正極芯体４１における巻回方向の中央部等の中間部に電気的に接続している。また、負極リード２１を、負極芯体５１における巻回方向の巻き始め側端部に電気的に接続すると共に負極芯体５１における巻回方向の巻き終わり側端部を外装缶１６の内面に当接させている。このようにして、負極１２の巻き始め側と巻き終わり側の両方を負極端子に電気的に接続することで電流が流れる経路を低減して電気抵抗を低減している。しかし、負極芯体における巻回方向の巻き終わり側端部を外装缶の内面に当接させずに、１つの負極リードを、負極芯体における巻回方向の巻き終わり側端部に電気的に接続してもよい。又は、電極体が２つの負極リードを有して、一方の負極リードを、負極芯体における巻回方向の巻き始め側端部に電気的に接続し、他方の負極リードを、負極芯体における巻回方向の巻き終わり側端部に電気的に接続してもよい。又は、負極リードを用いず、負極芯体における巻回方向の巻き終わり側端部を外装缶の内面に当接させることで、負極と外装缶を電気的に接続してもよい。

　電池１０は、外装缶１６と封口体１７との間に配置される樹脂製のガスケット２８を更に備える。封口体１７は、ガスケット２８を介して外装缶１６の開口部にかしめ固定される。これにより、電池１０の内部空間が密閉される。ガスケット２８は、外装缶１６と封口体１７に挟持され、封口体１７を外装缶１６に対して絶縁する。ガスケット２８は、電池内部の気密性を保つためのシール材の役割と、外装缶１６と封口体１７を絶縁する絶縁材としての役割を有する。

　外装缶１６は、電極体１４と非水電解質を収容し、肩部３８、溝入れ部３４、筒状部３０、及び底部６８を有する。溝入れ部３４は、例えば、外装缶１６の側面の一部を、径方向内側にスピニング加工して径方向内方側に環状に窪ませることで形成できる。肩部３８は、封口体１７を外装缶１６にかしめ固定する際に、外装缶１６の上端部を封口体１７の周縁部４５に向かって内側に折り曲げて形成される。

　封口体１７は、電極体１４側から順に、封口板２３、下弁体２４、絶縁部材２５、上弁体２６、及び端子キャップ２７が積層された構造を有する。封口体１７を構成する各部材は、例えば円板形状又はリング形状を有し、絶縁部材２５を除く各部材は互いに電気的に接続されている。封口板２３は、少なくとも１つの貫通孔２３ａを有する。また、下弁体２４と上弁体２６は、各々の中央部で接続され、各々の周縁部の間には絶縁部材２５が介在している。

　電池１０が異常発熱して、電池１０の内圧が上昇すると、下弁体２４が上弁体２６を端子キャップ２７側に押し上げるように変形して破断し、下弁体２４と上弁体２６の間の電流経路が遮断される。さらに内圧が上昇すると、上弁体２６が破断して、端子キャップ２７の貫通孔２７ａからガスが排出される。このガスの排出により、電池１０の内圧が過度に上昇して電池１０が破裂することを防止でき、電池１０の安全性を高くできる。

　図３は、電極体１４における巻内側の巻回構造を示す平面図である。図３に示すように、負極１２は、正極１１の巻回方向の始端部１１ａの巻内側との対向部５９から正極１１に対向しない状態で巻き始め側に巻回された非対向部６０を含む。非対向部６０は、負極芯体５１の両面に巻回方向に沿って連続的に負極合剤層５２が設けられた負極合剤層形成部６１を有する。負極１２の巻き始め側に負極合剤層形成部６１を含む非対向部６０を設けることで負極１２の巻き始め側の剛性を高くでき、電極体１４の巻き始め側の変形を抑制できる。

　図３に示すように、電極体１４は、２層に重ねられた２層セパレータ部分６３が折り返し部６４を起点に巻き終わり側に円弧を描くように折り返されている。折り返し部６４から巻き終わり側に半周の位置からセパレータ１３が４層に重ねられた４層セパレータ部分６５が構成されている。

　４層セパレータ部分６５が負極１２の始端部に到達すると、４層セパレータ部分６５は、負極１２の始端部の巻外側に配置される。４層セパレータ部分６５が正極１１の始端部１１ａに到達すると、４層セパレータ部分６５のうち３層セパレータ部分６９が正極１１の巻内側に配置される。４層セパレータ部分６５のうち残りの１層のセパレータ１３ｂは正極１１の巻外側に配置される。３層セパレータ部分６９は正極１１の始端部１１ａの巻内側を越えて延在している。これにより、正極１１の始端部１１ａと、始端部１１ａに巻内側で対向している負極１２との間に３層セパレータ部分６９が配置される。３層セパレータ部分６９の終端にセパレータの始端１３ｃが配置され、３層セパレータ部分６９の終端から巻き終わり側に向かってセパレータ１３ａが延在して負極１２の巻外側に配置されている。

　本実施形態では、上記の通り、正極１１の始端部１１ａの巻内側に３層セパレータ部分６９が配置されるため、電極体１４の巻き始め側の変形に伴う電圧低下が抑制される。

　本実施形態では、電池１０が有する２つのセパレータ１３の夫々の始端１３ｃが、正極１１の始端部１１ａに巻内側で対向する位置から巻き終わり側に１周の位置よりも巻き始め側に位置している。このようにすると、正極１１の始端部１１ａの周辺領域において、正極合剤層４２と負極合剤層５２の間のリチウムイオンの移動を円滑なものにでき、電池特性を良好なものにできて好ましい。

　なお、図３に示す例では、２つのセパレータ１３の始端１３ｃが、電極体１４における略同一の巻回位置に存在しているが、２つのセパレータ１３の始端１３ｃが、電極体１４の異なる巻回位置に存在してもよい。但し、この場合でも、各セパレータ１３の始端１３ｃは、正極１１の始端部１１ａに巻内側で対向する位置から巻き終わり側に１周の位置よりも巻き始め側に位置することが好ましい。

　図４は、電極体１４の作製方法の一例を説明する図である。なお、図４においては、２つのセパレータ１３が重なっている領域を点線で示している。図４（ａ）に示すように、２枚のセパレータ１３ａ，１３ｂを巻芯７０の挟持部７１に挟持する。２つの異なるセパレータ１３ａ，１３ｂは、始端側が所定距離だけ巻芯７０から突出している状態で巻芯７０に固定される。その後、巻芯７０を図４（ａ）の矢印Ａで示す方向に回転させて、図４（ｂ）に示すように、２枚のセパレータ１３ａ，１３ｂを巻き芯７０の周囲に巻回するとともに、セパレータ１３ａ，１３ｂの始端を含む２層セパレータ部分６３を所定距離だけ挟持部７１から突出させる。その２層セパレータ部分６３と巻芯７０の周囲に巻回されたセパレータ１３の間に負極１２を挿入し、セパレータ１３ａとセパレータ１３ｂの間に正極１１を挿入する。その状態で正極１１と負極１２を巻回して電極体１４が作製される。

　（実施例）
　［正極の作製］
　正極活物質には、アルミニウム含有ニッケルコバルト酸リチウム（ＬｉＮｉ_０.８８Ｃｏ_０.０９Ａｌ_０.０３Ｏ_２）を用いた。正極活物質に１００質量部のＬｉＮｉ_０.８８Ｃｏ_０.０９Ａｌ_０.０３Ｏ_２、導電助剤に１質量部のアセチレンブラック、結着剤に０.９質量部のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を、それぞれＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）の溶剤中で混合して、正極スラリーを得た。

　作製した正極スラリーを、厚み１５μｍのアルミニウム箔の両面に均一に塗布した。この際、正極リードを取り付けるための箔露出部を設けた。次に、乾燥機でＮＭＰを除去後、ロールプレス機により圧縮した。圧縮後の正極を、熱したロールへ接触させて熱処理を行い、厚み０.１７９ｍｍ、幅６２.６ｍｍ、長さ７０３ｍｍに裁断して正極を作製した。正極の芯体露出部に幅３.５ｍｍのアルミニウム製の正極リードを取り付けた。

　［負極の作製］
　負極活物質として、黒鉛粉末を９５質量部、Ｓｉ酸化物を５質量部になるように混合した。その後、増粘剤にＣＭＣを１質量部、結着剤として水に分散させたスチレンブタジエンゴム１質量部を加え、負極スラリーを調整した。作製した負極スラリーを、厚さ８μｍの銅箔の両面に塗布して負極塗工部を形成した。この際、最内周部に負極リードを取り付けるための幅１４ｍｍの芯体露出部を設けた。乾燥後、圧縮ローラで圧縮し負極合剤層を調整し、厚み０.１９２ｍｍ、幅６４ｍｍ、長さ８１６ｍｍに裁断して負極を作製した。負極の内周部芯体露出部の最内周部にニッケル製の負極リードを取り付けた。

　［非水電解液の作製］
　エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルメチルカーボネート（ＤＭＣ）とからなる混合溶媒（体積比でＥＣ：ＤＭＣ＝１：３）１００質量部に、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を５質量部添加し、ＬｉＰＦ_６を１．５モル／リットル溶解して非水電解液を調製した。

　［電極体の作製］
　正極の芯体露出部に正極リードを取り付け、負極の芯体露出部に負極リードを取り付けた。その後、正極と負極の間にポリエチレン製のセパレータを介して巻回し、負極の巻き終り端を含む電極体の最外周に幅９ｍｍ、長さ６０.０ｍｍのテープを貼着して電極体を作製した。その際、正極の始端部と、その始端部に巻内側で対向している負極との間に３層のセパレータを配置した。その３層のセパレータは、正極の始端部に巻内側で対向する位置から巻き終わり側に１／４周の位置まで配置した。電極体の最外周面には負極の芯体露出部を配置した。

　電極体の上下に絶縁板を配置し、負極リードを電池ケースに溶接すると共に、正極リードを内圧作動型の安全弁を有する封口板に溶接して、電池ケースの内部に収納した。その後、電池ケースの内部に非水電解液を減圧方式により注入した。最後に、電池ケースの開口端部を、ガスケットを介して封口板にかしめることにより実施例の円筒形の非水電解質二次電池を作製した。電池の容量は４６００ｍＡｈであった。

　（比較例１）
　正極の芯材露出部分に正極リードを取り付け、負極の芯材露出部分に負極リードを取り付けた。その後、正極と負極の間にポリエチレン製のセパレータを介して巻回して巻回型電極体を作製した。その際、セパレータ長さと、正極及び負極の配置レイアウトとを制御することで、正負極間にセパレータが１層になるように、巻取を実施した。加えて電極体の最外周部は、負極の箔露出部で覆われるようにした。その後は、実施例と同様の手順で比較例１の円筒形の非水電解質二次電池を作製した。正極の始端部と、その始端部に巻内側で対向している負極との間に３層のセパレータを配置することなく、正負極間に１層のみのセパレータを配置したこと以外は実施例と同様にして比較例１の円筒形の非水電解質二次電池を作製した。

　（比較例２）
　正極の始端部と、その始端部に巻外側で対向している負極との間に３層のセパレータを配置したこと以外は実施例１と同様にして比較例２の円筒形の非水電解質二次電池を作製した。その３層のセパレータは、正極の始端部に巻外側で対向する位置から巻き終わり側に１／４周の位置まで配置した。

　＜サイクル試験＞
　作製した各電池を４５℃環境において１３８０ｍＡ（０.３Ｉｔ）の定電流充電にて４.２Ｖに達した後、４.２Ｖで終止電流を９２ｍＡとした定電圧充電を行い、２０分間休止後、放電電流２３００ｍＡ（０.５時間率）で２.５Ｖに達するまで定電流放電を行った。これを１サイクルとした。実施例、比較例１、及び比較例２の夫々で、電池を１００個準備し、充放電サイクルを２０００サイクル繰り返した。

　＜電圧低下品の発生率の評価＞
　各電池を上述のサイクル試験後３.６Ｖまで充電した。充電後２５℃環境で４８時間保管して電圧Ｖ１を測定した。その後、再度、２５℃環境で４８時間保管後に電圧Ｖ２を測定した。Ｖ１及びＶ２の測定結果から電圧低下量［（Ｖ１－Ｖ２）／日］を算出した。さらに全ての電池の電圧低下量の標準偏差（σ）を算出した。電圧低下量が２σ以上の電池を電圧低下品とした。

　［試験結果］

　比較例１及び２では電圧低下品が確認され、実施例では電圧低下品は確認されなかった。よって、正極の始端部の巻内側に３層のセパレータを配置することにより、電極体の変形に伴う電圧低下が抑制された円筒形の非水電解質二次電池を提供することができる。

　１０　電池、　１１　正極、　１１ａ　正極の始端部、　１２　負極、　１２ａ　負極の始端部、　１３,１３ａ,１３ｂ　セパレータ、　１３ｃ　セパレータの始端、　１４　電極体、　１６　外装缶、　１７　封口体、　１８,１９　絶縁板、　２０　正極リード、　２１　負極リード、　２３　封口板、　２３ａ　貫通孔、　２４　下弁体、　２５　絶縁部材、　２６　上弁体、　２７　端子キャップ、　２７ａ　貫通孔、　２８　ガスケット、　３０　筒状部、　３４　溝入れ部、　３８　肩部、　４１　正極芯体、　４２　正極合剤層、　４５　周縁部、　５１　負極芯体、　５２　負極合剤層、　６０　非対向部、　６１　負極合剤層形成部、　６３　２層セパレータ部分、　　６４　折り返し部、　６５　４層セパレータ部分、　８　底部、　６９　３層セパレータ部分、　７０　巻芯、　７１　挟持部。

Claims

　正極と負極がセパレータを介して巻回された電極体と、
　非水電解質と、
　前記電極体と前記非水電解質を収容する外装缶と、を備え、
　前記正極の始端部と、その始端部に巻内側で対向している前記負極との間に３層の前記セパレータが介在している、円筒形の非水電解質二次電池。
　前記セパレータの始端が、前記正極の前記始端部に巻内側で対向する位置から巻き終わり側に１周の位置よりも巻き始め側に位置する、請求項１に記載の円筒形の非水電解質二次電池。
　前記負極が、前記巻き始め側に前記正極に対向しない非対向部を有し、
　前記非対向部が、負極合剤層を有する合剤層形成部を含む、請求項１又は２に記載の円筒形の非水電解質二次電池。