WO2023157419A1 - 積層造形物およびその製造方法 - Google Patents

積層造形物およびその製造方法 Download PDF

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WO2023157419A1
WO2023157419A1 PCT/JP2022/043823 JP2022043823W WO2023157419A1 WO 2023157419 A1 WO2023157419 A1 WO 2023157419A1 JP 2022043823 W JP2022043823 W JP 2022043823W WO 2023157419 A1 WO2023157419 A1 WO 2023157419A1
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less
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laminate
ceramic particles
molded article
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一輝 遠藤
由康 川崎
雅毅 多田
拓也 高下
潤 堀内
弘之 増岡
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Jfeスチール株式会社
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25Process efficiency

Definitions

  • the present disclosure relates to a laminate-molded article and a manufacturing method thereof.
  • additive manufacturing has attracted attention as a method that can easily form complicated metal products and members.
  • Additive manufacturing is also commonly referred to as 3D printing.
  • types of additive manufacturing include the powder spray method, in which metal powder is melted by irradiating it with a heat source, and the metal powder spread on a stage is melted by irradiating it with a heat source, and then solidified.
  • powder bed method in which layers are repeatedly laminated.
  • Patent Document 1 proposes a laminate-molded member made of ferrite and pearlite by a laminate-molding method using an electron beam.
  • ferrite is generally a soft phase and there is room for further enhancement of strength. Moreover, in the technique described in Patent Document 1, delayed fracture resistance and Young's modulus are not examined either.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a laminate-molded article having a TS (tensile strength) of 980 MPa or more and a high Young's modulus and excellent delayed fracture resistance, and a method for producing the same. is to provide
  • the present inventors have made intensive research from the viewpoint of the composition of the laminate and the manufacturing method in order to produce a laminate having high strength and excellent delayed fracture resistance. By the way, the following knowledge was discovered.
  • a mixture of metal powder containing 0.030% by mass or more and 0.800% by mass or less of C and appropriately adjusting the component composition of other alloying elements such as Ti and ceramic particles having a melting point of 2000 ° C. or more By repeating the step of spreading the powder on the stage and the step of irradiating the mixed powder spread on the stage while scanning the heat source, the area ratio of the pores is 0.50% or less.
  • a value obtained by dividing the high-angle grain boundary length by the grain boundary length with a misorientation angle of 20° or more and 50° or less is 2.0 or more, it has been found possible to produce laminate-molded articles having a TS of 980 MPa or more, a high Young's modulus, and excellent delayed fracture resistance.
  • the present invention has been made based on the above findings. That is, the gist and configuration of the present invention are as follows.
  • the steel matrix in mass %, C: 0.030% or more and 0.800% or less, Si: 0.01% or more and 2.50% or less, Mn: 0.10% or more and 8.00% or less, P: 0.100% or less, S: 0.0200% or less, Al: 0.100% or less, N: 0.1000% or less, and O: 0.5000% or less,
  • the pore area ratio is 0.50% or less
  • Martensite has an area ratio of 90% or more in the region excluding the pores
  • the average aspect ratio of the prior austenite grains is 1.5 or more, a steel structure in which the value L HA /L obtained by dividing the high-angle grain boundary length L HA by the grain boundary length L having a misorientation angle of 20° or more and 50° or less is 2.0 or more;
  • the component composition further includes, in % by mass, Ti: 0.200% or less, Nb: 0.200% or less, V: 0.200% or less, Ta: 0.10% or less, W: 0.10% or less, B: 0.0100% or less, Cr: 1.00% or less, Mo: 1.00% or less, Co: 1.000% or less, Ni: 1.00% or less, Cu: 1.00% or less, Sn: 0.200% or less, Sb: 0.200% or less, Ca: 0.0100% or less, Mg: 0.0100% or less, REM: 0.0100% or less, Zr: 0.100% or less, Te: 0.100% or less,
  • a layered product having a TS (tensile strength) of 980 MPa or more, a high Young's modulus, and excellent delayed fracture resistance, and a method for manufacturing the same.
  • the additive manufacturing article contains a steel matrix and ceramic particles dispersed in the steel matrix.
  • C 0.030% or more and 0.800% or less C is one of the important basic components of steel. is an element. If the C content is less than 0.030%, the substructure of martensite becomes coarse, the high-angle grain boundary length decreases, and it becomes difficult to achieve good delayed fracture resistance. On the other hand, when the content of C exceeds 0.800%, the tetragonal crystallinity of martensite increases, the volume change due to martensitic transformation during lamination molding increases, and the area ratio of pores increases. Therefore, the content of C is set to 0.030% or more and 0.800% or less. The content of C is preferably 0.050% or more, more preferably 0.070% or more. The C content is preferably 0.700% or less, more preferably 0.650% or less.
  • Si 0.01% or more and 2.50% or less Si is one of the important basic components of steel. is an element. If the Si content is less than 0.01%, the effect of suppressing the formation of carbides is insufficient, making it difficult to achieve the desired TS. On the other hand, if the Si content exceeds 2.50%, the steel becomes embrittled and the delayed fracture resistance deteriorates. Therefore, the Si content should be 0.01% or more and 2.50% or less.
  • the Si content is preferably 0.05% or more, more preferably 0.10% or more.
  • the Si content is preferably 2.00% or less, more preferably 1.80% or less.
  • Mn 0.10% or more and 8.00% or less
  • Mn is one of the important basic components of steel, and particularly in the present disclosure, it is an important element that affects the area ratio of martensite.
  • Mn is an element that improves hardenability. If the Mn content is less than 0.10%, a soft phase such as ferrite is generated during lamination molding, making it difficult to achieve the desired TS. On the other hand, if the content of Mn, which is an austenite-stabilizing element, exceeds 8.00%, retained austenite having a high solid solubility of hydrogen is present, and the delayed fracture resistance deteriorates. Therefore, the Mn content should be 0.10% or more and 8.00% or less.
  • the content of Mn is preferably 0.50% or more, more preferably 1.00% or more.
  • the Mn content is preferably 6.00% or less, more preferably 5.00% or less.
  • the P content is set to 0.100% or less.
  • the lower limit of the P content is not specified, it is preferably 0.001% or more because P is a solid-solution strengthening element and can increase the strength of the steel sheet. Therefore, the P content should be 0.100% or less.
  • the P content is more preferably 0.001% or more.
  • the P content is preferably 0.070% or less.
  • S 0.0200% or less S exists as a sulfide and acts as a crack initiation point for hydrogen embrittlement, thereby deteriorating the delayed fracture resistance of the steel sheet. Therefore, the S content is set to 0.0200% or less. Although the lower limit of the S content is not specified, it is preferably 0.0001% or more due to production technology restrictions. Therefore, the S content should be 0.0200% or less. The S content is more preferably 0.0001% or more. The S content is preferably 0.0050% or less.
  • Al 0.100% or less
  • Al raises the A3 transformation point and contains a large amount of ferrite in the microstructure, making it difficult to achieve the desired TS. Therefore, the Al content is set to 0.100% or less.
  • the lower limit of the Al content is not particularly specified, the Al content is preferably 0.001% or more because it suppresses the formation of carbides during additive manufacturing and increases the hardness of martensite. . Therefore, the Al content is set to 0.100% or less.
  • the Al content is more preferably 0.001% or more.
  • the Al content is preferably 0.050% or less.
  • N 0.1000% or less N exists as a nitride and becomes a crack starting point for hydrogen embrittlement, thereby deteriorating the delayed fracture resistance of the steel sheet. Therefore, the N content is set to 0.1000% or less. Although the lower limit of the N content is not specified, it is preferable that the N content is 0.0001% or more due to production technology restrictions. Therefore, the content of N is set to 0.0100% or less. The N content is more preferably 0.0001% or more. The N content is preferably 0.0050% or less.
  • O 0.5000% or less O exists as an oxide and becomes a crack starting point for hydrogen embrittlement, thereby deteriorating the delayed fracture resistance of the steel sheet. Therefore, the O content is set to 0.5000% or less. Although the lower limit of the O content is not particularly specified, it is preferable that the O content is 0.0001% or more due to production technology restrictions. Therefore, the O content is set to 0.5000% or less. The content of O is more preferably 0.0001% or more. The O content is preferably 0.4000% or less.
  • a high-strength steel sheet according to one embodiment of the present invention has a chemical composition containing the above components, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
  • the laminate-molded article further contains Ti: 0.200% or less, Nb: 0.200% or less, V: 0.200% or less, and Ta: 0.10% or less in mass%.
  • W 0.10% or less
  • B 0.0100% or less
  • Cr 1.00% or less
  • Mo 1.00% or less
  • Co 1.000% or less
  • Ni 1.00% or less
  • Cu a 1.00% or less
  • Sn 0.200% or less
  • Sb 0.200% or less
  • Ca 0.0100% or less
  • REM 0.0100% or less
  • Zr 0
  • At least one element selected from 100% or less, Te: 0.100% or less, Hf: 0.10% or less, and Bi: 0.200% or less may be contained singly or in combination. .
  • the contents of Ti, Nb and V are each preferably 0.200% or less.
  • the lower limits of the contents of Ti, Nb, and V are not particularly specified, the strength of the steel sheet is increased by forming fine carbides, nitrides, or carbonitrides during additive manufacturing. and V content is more preferably 0.001% or more. Therefore, when Ti, Nb and V are contained, their contents shall each be 0.200% or less.
  • the content thereof is more preferably 0.001% or more.
  • Ti, Nb and V are contained the content thereof is more preferably 0.100% or less.
  • the contents of Ta and W are respectively 0.10% or less.
  • the lower limits of the contents of Ta and W are not particularly specified, the strength of the steel sheet is increased by forming fine carbides, nitrides or carbonitrides during additive manufacturing. More preferably, the amount of each is 0.01% or more. Therefore, when Ta and W are contained, the content thereof should be 0.10% or less. When Ta and W are contained, their contents are more preferably 0.01% or more. When Ta and W are contained, the content thereof is more preferably 0.08% or less.
  • the B content is preferably 0.0100% or less.
  • the lower limit of the B content is not particularly specified, it is an element that segregates at the austenite grain boundary during annealing and improves hardenability, so the content of B is preferably 0.0003% or more. preferable. Therefore, when B is contained, its content shall be 0.0100% or less. When B is contained, its content is more preferably 0.0003% or more. When B is contained, its content is more preferably 0.0080% or less.
  • each of Cr, Mo and Ni is 1.00% or less, coarse precipitates and inclusions do not increase and the delayed fracture resistance of the steel sheet is not deteriorated. Therefore, it is preferable that the contents of Cr, Mo and Ni are each set to 1.00% or less. Although the lower limits of the contents of Cr, Mo, and Ni are not particularly specified, it is more preferable that the contents of Cr, Mo, and Ni are each 0.01% or more because they are elements that improve hardenability. . Therefore, when Cr, Mo and Ni are contained, their contents shall each be 1.00% or less. When Cr, Mo and Ni are contained, the content thereof is more preferably 0.01% or more. When Cr, Mo and Ni are contained, the content thereof is more preferably 0.80% or less.
  • the Co content is preferably 1.000% or less.
  • the Co content is more preferably 0.001% or more because it is an element that improves hardenability. Therefore, when Co is contained, its content shall be 1.000% or less.
  • its content is more preferably 0.001% or more.
  • Co is contained, its content is more preferably 0.800% or less.
  • the Cu content is preferably 1.00% or less.
  • the Cu content is more preferably 0.01% or more because it is an element that improves hardenability. Therefore, when Cu is contained, its content shall be 1.00% or less.
  • its content is more preferably 0.01% or more.
  • Cu is contained, its content is more preferably 0.80% or less.
  • the Sn content is preferably 0.200% or less.
  • the Sn content is more preferably 0.001% or more because Sn is an element that improves hardenability. Therefore, when Sn is contained, its content is made 0.200% or less. When Sn is contained, its content is more preferably 0.001% or more. When Sn is contained, its content is more preferably 0.100% or less.
  • the Sb content is preferably 0.200% or less.
  • the content of Sb is more preferably 0.001% or more because it is an element that controls the softened thickness of the surface layer and enables strength adjustment. Therefore, when Sb is contained, the content is made 0.200% or less.
  • its content is more preferably 0.001% or more.
  • Sb is contained, its content is more preferably 0.100% or less.
  • the contents of Ca, Mg and REM are preferably 0.0100% or less.
  • the lower limits of the contents of Ca, Mg and REM are not particularly specified, since they are elements that spheroidize the shape of nitrides and sulfides and improve the delayed fracture resistance of steel sheets, Ca, Mg and REM More preferably, the content of each is 0.0005% or more. Therefore, when Ca, Mg and REM are contained, their contents shall each be 0.0100% or less.
  • the content thereof is more preferably 0.0005% or more.
  • Ca, Mg and REM are contained, their content is more preferably 0.0050% or less.
  • the contents of Zr and Te are preferably 0.100% or less.
  • the lower limits of the contents of Zr and Te are not particularly specified, but since they are elements that spheroidize the shape of nitrides and sulfides and improve the delayed fracture resistance of steel sheets, the contents of Zr and Te are respectively More preferably 0.001% or more. Therefore, when Zr and Te are contained, their contents shall each be 0.100% or less. When Zr and Te are contained, their contents are more preferably 0.001% or more. When Zr and Te are contained, their contents are more preferably 0.080% or less.
  • the Hf content is preferably 0.10% or less.
  • the Hf content is 0.01% or more because it is an element that spheroidizes the shape of nitrides and sulfides and improves the delayed fracture resistance of steel sheets. is more preferable. Therefore, when Hf is contained, its content is made 0.10% or less. When Hf is contained, its content is more preferably 0.01% or more. When Hf is contained, its content is more preferably 0.08% or less.
  • the Bi content is preferably 0.200% or less.
  • the Bi content is more preferably 0.001% or more because it is an element that reduces segregation. Therefore, when Bi is contained, its content shall be 0.200% or less. When Bi is contained, its content is more preferably 0.001% or more. When Bi is contained, its content is more preferably 0.100% or less.
  • each content of Ti, Nb, V, Ta, W, B, Cr, Mo, Ni, Co, Cu, Sn, Sb, Ca, Mg, REM, Zr, Te, Hf and Bi is preferable. If it is less than the lower limit, it does not impair the effects of the present invention, so it is included as an unavoidable impurity.
  • the area ratio of pores is set to 0.50% or less.
  • the area ratio of pores is preferably 0.30% or less, more preferably 0.20% or less. Since the area ratio of pores is preferably low, the lower limit is not particularly limited, and may be 0%.
  • the area ratio of the pores was measured by polishing a cross section parallel to the stacking direction of the layered product, and then observing five fields of view at a magnification of 100 times using an optical microscope. - Calculate the pore area ratio for 5 visual fields using Pro, and average the values.
  • Area ratio of martensite 90% or more
  • the area ratio of martensite is 90% or more. If the area ratio of martensite is less than 90%, depending on the type of residual structure, 980 MPa or more TS or delayed fracture resistance is inferior.
  • the area ratio of martensite is preferably 95% or more.
  • the martensite referred to herein includes quenched martensite and tempered martensite.
  • the upper limit of the area ratio of martensite is not particularly limited, and may be 100%.
  • the area ratio of martensite is determined as follows. After polishing the plate thickness cross-section parallel to the stacking direction, 3 vol. % nital, 10 fields of view were observed at a magnification of 2000 times using a SEM (scanning electron microscope) at a position 300 ⁇ m away from the top layer in the stacking direction, and the resulting tissue image was used by Media Cybernetics. Image-Pro can be used to calculate the area ratio of each structure (fresh martensite and tempered martensite) for 10 visual fields, and average those values. In the above structure images, the quenched martensite exhibits a white structure, and the tempered martensite exhibits a structure having a gray internal structure inside the white martensite.
  • Average aspect ratio of prior austenite grains 1.5 or more By setting the average aspect ratio of prior austenite grains to 1.5 or more, it is possible to suppress the progression of cracks due to hydrogen embrittlement and obtain excellent delayed fracture resistance. can.
  • the average aspect ratio of the prior austenite grains is preferably 2.0 or more.
  • the upper limit of the average aspect ratio of the prior austenite grains is not particularly limited, it is preferably 20.0 or less.
  • the average aspect ratio of the prior austenite grains was reproduced from the IPF (Inverse Pole Figure) map of martensite obtained by EBSD (Electron Backscattered Diffraction) measurement to the IPF map of austenite at a position 300 ⁇ m away from the uppermost layer in the stacking direction. It is calculated by carrying out construction and then drawing an ellipse circumscribing the reconstructed austenite grain and dividing its major axis length by its minor axis length.
  • the value obtained by dividing the high angle grain boundary length L HA by the grain boundary length L with a misorientation angle of 20 ° or more and 50 ° or less L HA / L is 2.0 or more High angle grain boundary (HAGB) length divided by the length of the grain boundary where the misorientation angle is 20° or more and 50° or less is 2.0 or more.
  • HAGB High angle grain boundary
  • Grain boundaries with a misorientation angle of 20° or more and 50° or less in the martensite structure describe most of the prior austenite grain boundaries.
  • the high-angle grain boundary referred to here is a grain boundary having a misorientation angle of 15° or more and 65° or less, and includes not only former austenite grain boundaries but also substructure interfaces such as lath boundaries, block boundaries and packet boundaries.
  • the value obtained by dividing the high-angle grain boundary length by the grain boundary length with a misorientation angle of 20° or more and 50° or less must be 2.0 or more.
  • the value obtained by dividing the high-angle grain boundary length by the grain boundary length with a misorientation angle of 20° or more and 50° or less is preferably 2.1 or more, more preferably 2.2 or more, and still more preferably 2.5 or more. be.
  • the high-angle grain boundary length and the grain boundary length with a misorientation angle of 20° or more and 50° or less were measured by EBSD (Electron Backscattered Diffraction) at a position 300 ⁇ m away from the top layer in the stacking direction at a magnification of 1000 times. ,evaluated.
  • EBSD Electro Backscattered Diffraction
  • Ceramic Particles Having a Melting Point of 2000° C. or Higher Containing ceramic particles having a melting point of 2000° C. or higher is an extremely important matter of construction. A high Young's modulus can be achieved by containing ceramic particles harder than steel.
  • the melting point of the ceramic particles should be 2000° C. or higher. If the melting point of the ceramic particles is less than 2000° C., the ceramic particles will melt during lamination molding and cannot exist as ceramic particles in the steel structure, making it impossible to achieve a high Young's modulus.
  • the melting point of the ceramic particles is preferably 2200° C. or higher. Although the upper limit of the melting point of the ceramic particles is not particularly limited, it is preferably 3200° C. or less.
  • the content of the ceramic particles in the layered product is preferably 1% or more, more preferably 5% or more, in terms of area ratio of the region excluding pores.
  • the content of the ceramic particles is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, in terms of the area ratio of the region excluding pores. If the content of the ceramic particles is 60% or less in terms of the area ratio of the region excluding the pores, the metal powders are more preferably melted to reduce the area ratio of the pores in the layered manufacturing process, and the area ratio of the pores is further reduced. TS can be realized.
  • the area ratio of the ceramic particles is obtained by observing five fields of view at a magnification of 100 times using an optical microscope after polishing the plate thickness cross section parallel to the stacking direction of the laminate model, and using the obtained image, Media Cybernetics
  • the area ratio of pores can be calculated for 5 fields of view using Image-Pro manufactured by Co., Ltd., and these values can be averaged.
  • the ceramic particles are preferably at least one selected from the group consisting of cubic boron nitride, titanium diboride, silicon carbide, and tungsten carbide. These ceramic particles, alone or in combination, can be included in the laminate.
  • the tensile strength of the layered product is 980 MPa or more.
  • the tensile strength of the laminate-molded article is preferably 1080 MPa or more.
  • the tensile strength is measured by taking a JIS No. 5 test piece parallel to the stacking direction of the layered product and performing a tensile test in accordance with JIS Z 2241 (2011).
  • the manufacturing method that repeats the process of spreading the mixed powder on the stage and the process of irradiating the metal powder spread on the stage while scanning the heat source is based on the powder bed method.
  • the mixed powder is spread on a stage in layers, and the mixed powder spread on the stage is irradiated with a heat source while being scanned.
  • the irradiation of the heat source melts and solidifies the metal powder at the irradiated portion to form a metal layer.
  • the mixed powder is again spread over the mixed powder containing the solidified metal layer, and the step of irradiating while scanning the heat source is performed again, and thereafter, the step of spreading the mixed powder. , and the step of irradiating the spread mixed powder while scanning the heat source are repeated in this order.
  • a layered product is formed by this layered manufacturing.
  • Heat Source Laser Beam or Electron Beam
  • a laser beam or an electron beam can be used as the heat source.
  • the irradiation energy density of the heat source is 50 J/mm 3 or more and 800 J/mm 3 or less If the irradiation energy density of the heat source is less than 50 J/mm 3 , the metal powder cannot be sufficiently melted, and the metal powder is left in the solidified object. A large number of pores originating from the gaps are formed. Therefore, it is necessary to set the irradiation energy density of the heat source to 50 J/mm 3 or more. Further, when the irradiation energy density exceeds 800 J/mm 3 , the ceramic particles melt and cannot be dispersed as hard ceramic particles in the steel matrix, failing to obtain a high Young's modulus.
  • the irradiation energy density of the heat source is set to 50 J/mm 3 or more and 800 J/mm 3 or less.
  • the irradiation energy density of the heat source is preferably 70 J/mm 3 or more.
  • the irradiation energy density of the heat source is preferably 700 J/mm 3 or less.
  • the irradiation energy density of the heat source is calculated by the following formula.
  • E v P/(h ⁇ v ⁇ t)
  • E v irradiation energy density (J/mm 3 )
  • P heat source output (W)
  • v scanning speed (mm/s)
  • h scanning space (mm)
  • t lamination pitch (mm) be.
  • the output of the heat source is preferably 50 W or more, and preferably 500 W or less. If the output of the heat source is 500 W or less, the melted portion of the metal powder being irradiated with the heat source can be prevented from becoming too deep, and the formation of pores called keyholes during solidification of the melted portion can be more suitably prevented. It's for. Moreover, if the output of the heat source is 50 W or more, the metal powder can be sufficiently melted, and the pore area ratio of the laminate-molded article can be more preferably reduced.
  • the scanning speed of the heat source is preferably 300 mm/s or more, and preferably 2000 mm/s or less. If the scanning speed of the heat source is 2000 mm/s or less, the metal powder is suitably melted, and the pore area ratio of the layered product can be further reduced. Further, if the scanning speed of the heat source is 300 mm/s or more, it is possible to suitably prevent the melted portion of the metal from becoming too deep during the irradiation of the heat source, and to more suitably prevent the generation of keyholes.
  • the scanning space is the distance between adjacent irradiation positions (the distance between the center positions of beams, lasers, etc.) for the scanning heat source.
  • the scanning space is preferably 0.05 mm or more and preferably 0.20 mm or less. If the scanning space is 0.20 mm or less, it is possible to more preferably melt the spread metal powder over the entire surface when irradiating with the heat source, and the area ratio of pores can be further reduced. Further, if the scanning space is 0.05 mm or more, it is possible to suitably prevent the molten portion of the metal being irradiated with the heat source from becoming deep, and more suitably prevent the generation of keyholes during solidification.
  • the lamination pitch is the "thickness of the metal powder layer for each layer" that is laid out during lamination molding.
  • the lamination pitch is preferably 0.01 mm or more, and preferably 0.10 mm or less. If the lamination pitch is 0.10 mm or less, the heat is easily conducted to the entire spread metal powder when irradiated with the heat source, and the metal powder melts more preferably, and the pore area ratio can be further reduced. Moreover, if the lamination pitch is 0.01 mm or more, the number of laminations is prevented from becoming too large, and the time required for lamination molding is shortened.
  • the atmosphere during lamination molding can be, for example, an inert atmosphere such as argon gas, or nitrogen gas. It can also be under reduced pressure environment (including vacuum). In particular, when an electron beam is used as a heat source, it is preferable to set the atmosphere during modeling to a reduced pressure environment (including vacuum).
  • the method of manufacturing the metal powder is not particularly limited, and a known method may be used.
  • the atomization method is generally used, and there are methods such as the water atomization method, the gas atomization method, and the centrifugal atomization method.
  • the average particle diameter (median diameter) of the metal powder is preferably 20 ⁇ m or more and preferably 200 ⁇ m or less. If the average particle size of the metal powder is 20 ⁇ m or more, the increase in adhesion between the metal powders is suitably suppressed, the fluidity of the powder is kept within a suitable range, and the metal powder is evenly spread over the stage. Easy. In addition, if the average particle size of the metal powder is 200 ⁇ m or less, it is possible to suitably prevent the gaps between the metal powders from becoming too large, thereby further improving the mechanical properties in the laminate-molded article.
  • the method for producing ceramic particles is not particularly limited, and a known method may be used.
  • the average particle size of the ceramic particles is preferably equal to or less than the average particle size of the metal powder in order to more uniformly cover the mixed powder on the stage during layered manufacturing.
  • the lower limit of the average particle size of the ceramic particles is not particularly limited.
  • the method of manufacturing the mixed powder is not particularly limited either, and the metal powder and the ceramic particles may be mixed by a known method.
  • the shape of the layered product is not particularly limited.
  • Laminated articles can be, for example, automotive parts and laminations.
  • Various coating treatments such as resin and oil coating can also be applied to the laminate-molded article.
  • Plating treatment and various painting treatments can be applied singly or in combination.
  • a mixed powder was obtained by mixing metal powder and ceramic particles having the component composition shown in Table 1, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
  • Table 1 shows the production method and average particle size of the metal powder and ceramic particles.
  • the mixed powder is supplied to a laminate molding apparatus, and laminate molding is performed by a powder bed method under the conditions shown in Table 2 to obtain a plate thickness of 1.4 mm, a hat length of 200 mm, a hat width of 70 mm, a hat height of 30 mm, and a shoulder portion.
  • a hat member having an R of 4 mm was molded. Laminated molding was performed so that the stacking direction coincided with the hat height.
  • the steel structure of the obtained hat member was observed by the method described above, and the tensile strength and delayed fracture resistance properties were investigated, and the results are shown in Table 2.
  • a tensile test was performed by taking a JIS No. 5 test piece from the position of the bottom of the hat of the obtained member, performing it in accordance with JIS Z 2241 (2011), and measuring the TS (tensile strength).
  • Young's modulus was measured by cutting out a 10 mm x 50 mm test piece from the position of the bottom of the hat, and using a lateral vibration resonance frequency measuring device to measure the Young's modulus according to the American Society to Testing Materials standard (C1259). In the present invention, the case of 220 GPa or more was regarded as good.
  • All of the laminate-molded articles of the invention examples have a TS of 980 MPa or more, and laminate-molded articles excellent in delayed fracture resistance are obtained. On the other hand, in the comparative example, at least one of TS and delayed fracture resistance is inferior.

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Abstract

鋼マトリックスと、該鋼マトリックス中に分散したセラミック粒子とを含有し、前記鋼マトリックスは、質量%で、C:0.030%以上0.800%以下、Si:0.01%以上2.50%以下、Mn:0.10%以上8.00%以下、P:0.100%以下、S:0.0200%以下、Al:0.100%以下、N:0.1000%以下、およびO:0.5000%以下、を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成と、気孔の面積率が0.50%以下であり、前記気孔を除く領域においてマルテンサイトが面積率で90%以上であり、旧オーステナイト粒の平均アスペクト比が1.5以上であり、高角粒界長さLHAをミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さLで除した値LHA/Lが2.0以上である鋼組織とを有し、前記セラミック粒子の融点は2000℃以上である、積層造形物。

Description

積層造形物およびその製造方法
 本開示は、積層造形物およびその製造方法に関する。
 近年、地球環境の保全の見地から、自動車の燃費向上が重要な課題となっている。このため、車体材料の高強度化により薄肉化を図り、車体そのものを軽量化しようとする動きが活発となってきている。自動車用の構造用部材や補強用部材に使用される高強度鋼板は成形性に優れることが要求されるが、鋼板の高強度化は成形性の低下を招くために、プレス成型時に割れが発生したり、降伏強度が高いためにスプリングバックが大きく発生したりする。また、プレス成型後に高い寸法精度が得られない。プレス成型後は残留応力が鋼板内に残存するため、使用環境から侵入する水素によって遅れ破壊(水素脆化)が懸念される。
 近年、複雑な金属製品や部材を容易に形成できる手法として、積層造形法が注目されている。積層造形法は一般的に3Dプリンティングとも呼称される。積層造形法の種類として、例えば、金属粉末に熱源を照射して溶かしながら積層していくパウダースプレー法、及びステージ上に敷き詰めた金属粉末に熱源を照射して溶融し、これを凝固させる作業を繰り返して積層していくパウダーベッド法がある。
 特許文献1には、電子ビームを用いた積層造形法により、フェライトとパーライトからなる積層造形部材が提案されている。
特開2019-203148号公報
 特許文献1に記載の技術について、一般的にフェライトは軟質な相であり、さらなる高強度化の余地がある。また、特許文献1に記載の技術においては、耐遅れ破壊特性及びヤング率についても検討されていない。
 本発明は、かかる事情に鑑みてなされたもので、その目的は、980MPa以上のTS(引張強さ)と高ヤング率とを有し、耐遅れ破壊特性に優れた積層造形物およびその製造方法を提供することにある。
 本発明者らは、上記した課題を解決するべく、高強度および優れた耐遅れ破壊特性を有する積層造形物を製造するため、積層造形物の成分組成および製造方法の観点から鋭意研究を重ねたところ、以下の知見を見出した。
 すなわち、0.030質量%以上0.800質量%以下のCを含有し、Tiなどのその他の合金元素の成分組成を適正に調整した金属粉末と、融点が2000℃以上のセラミック粒子との混合粉末をステージ上に敷き詰める工程と、該ステージ上に敷き詰めた混合粉末に、熱源を走査しながら照射する工程とを繰り返し行なって積層造形することで、気孔の面積率が0.50%以下であり、気孔を除く領域において面積率でマルテンサイトが90%以上である鋼組織を有し、かつ、高角粒界長さをミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さで除した値が2.0以上である、980MPa以上のTS、高ヤング率、及び優れた耐遅れ破壊特性を有する積層造形物を製造することが可能となることがわかった。
 本発明は、上記知見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明の要旨構成は以下のとおりである。
[1] 鋼マトリックスと、該鋼マトリックス中に分散したセラミック粒子とを含有し、
 前記鋼マトリックスは、質量%で、
C:0.030%以上0.800%以下、
Si:0.01%以上2.50%以下、
Mn:0.10%以上8.00%以下、
P:0.100%以下、
S:0.0200%以下、
Al:0.100%以下、
N:0.1000%以下、および
O:0.5000%以下、
を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成と、
 気孔の面積率が0.50%以下であり、
 前記気孔を除く領域においてマルテンサイトが面積率で90%以上であり、
 旧オーステナイト粒の平均アスペクト比が1.5以上であり、
 高角粒界長さLHAをミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さLで除した値LHA/Lが2.0以上である鋼組織と
を有し、
 前記セラミック粒子の融点は2000℃以上である、積層造形物。
[2] 前記成分組成は、さらに、質量%で、
Ti:0.200%以下、
Nb:0.200%以下、
V:0.200%以下、
Ta:0.10%以下、
W:0.10%以下、
B:0.0100%以下、
Cr:1.00%以下、
Mo:1.00%以下、
Co:1.000%以下、
Ni:1.00%以下、
Cu:1.00%以下、
Sn:0.200%以下、
Sb:0.200%以下、
Ca:0.0100%以下、
Mg:0.0100%以下、
REM:0.0100%以下、
Zr:0.100%以下、
Te:0.100%以下、
Hf:0.10%以下、および
Bi:0.200%以下
のうちから選ばれる少なくとも1種の元素を含有する、前記[1]に記載の積層造形物。
[3] 前記セラミックス粒子が、立方晶窒化ホウ素、二ホウ化チタン、炭化ケイ素、および炭化タングステンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、前記[1]又は[2]に記載の積層造形物。
[4] 前記[1]~[3]のいずれかに記載の積層造形物の製造方法であって、
 前記[1]または[2]に記載の成分組成を有する金属粉末と前記セラミック粒子との混合粉末をステージ上に敷き詰める工程と、
 前記ステージ上に敷き詰めた前記混合粉末に熱源を走査しながら照射する工程と、
を繰り返し行う、積層造形物の製造方法。
[5] 前記熱源がレーザービームまたは電子ビームである、前記[4]に記載の積層造形物の製造方法。
[6] 前記熱源の照射エネルギー密度が50J/mm以上800J/mm以下である、前記[4]又は[5]に記載の積層造形物の製造方法。
 本発明によれば、980MPa以上のTS(引張強さ)と高ヤング率を有し、耐遅れ破壊特性に優れた積層造形物およびその製造方法を提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
 本積層造形物は、鋼マトリックスと、該鋼マトリックス中に分散したセラミック粒子とを含有する。先ず、積層造形物の鋼マトリックスの成分組成の適正範囲およびその限定理由について説明する。なお、以下の説明において、積層造形物の成分元素の含有量を表す「%」は、特に明記しない限り「質量%」を意味する。また本明細書中において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
C:0.030%以上0.800%以下
 Cは、鋼の重要な基本成分の1つであり、特に本開示では、マルテンサイトの面積率及びマルテンサイトの下部組織の構造に影響する重要な元素である。Cの含有量が0.030%未満では、マルテンサイトの下部組織が粗大となり、高角粒界長さが減少し、良好な耐遅れ破壊特性を実現することが困難になる。一方、Cの含有量が0.800%を超えると、マルテンサイトの正方晶性が増加し、積層造形時にマルテンサイト変態による体積変化が大きくなり、気孔の面積率が増加する。したがって、Cの含有量は、0.030%以上0.800%以下とする。Cの含有量は、好ましくは0.050%以上、より好ましくは0.070%以上とする。Cの含有量は、好ましくは0.700%以下、より好ましくは0.650%以下とする。
Si:0.01%以上2.50%以下
 Siは、鋼の重要な基本成分の1つであり、特に本開示では、積層造形中の炭化物生成を抑制し、マルテンサイトの硬さに影響する元素である。Siの含有量が0.01%未満では、炭化物の生成を抑制する効果が不十分で所望のTSを実現することが困難になる。一方、Siの含有量が2.50%を超えると、脆化し、耐遅れ破壊特性が劣化する。したがって、Siの含有量は、0.01%以上2.50%以下とする。Siの含有量は、好ましくは0.05%以上、より好ましくは0.10%以上とする。Siの含有量は、好ましくは2.00%以下、より好ましくは1.80%以下とする。
Mn:0.10%以上8.00%以下
 Mnは、鋼の重要な基本成分の1つであり、特に本開示では、マルテンサイトの面積率に影響する重要な元素である。また、Mnは、焼入れ性を向上させる元素である。Mnの含有量が0.10%未満であると、積層造形中にフェライトなどの軟質相が生成し、所望のTSを実現することが困難になる。一方、オーステナイト安定化元素であるMnの含有量が8.00%を超えると、水素の固溶度が大きい残留オーステナイトが存在し、耐遅れ破壊特性が劣化する。したがって、Mnの含有量は、0.10%以上8.00%以下とする。Mnの含有量は、好ましくは、0.50%以上、より好ましくは、1.00%以上である。Mnの含有量は、好ましくは6.00%以下、より好ましくは5.00%以下である。
P:0.100%以下
 Pは、旧オーステナイト粒界に偏析して粒界を脆化させるため、耐遅れ破壊特性が劣化する。そのため、Pの含有量は0.100%以下とする。なお、Pの含有量の下限は特に規定しないが、Pは固溶強化元素であり、鋼板の強度を上昇させることができることから、0.001%以上とすることが好ましい。したがって、Pの含有量は、0.100%以下とする。Pの含有量は、より好ましくは0.001%以上とする。Pの含有量は、好ましくは0.070%以下とする。
S:0.0200%以下
 Sは、硫化物として存在し、水素脆化の割れ起点となることから鋼板の耐遅れ破壊特性が劣化する。そのため、Sの含有量は0.0200%以下にする。なお、Sの含有量の下限は特に規定しないが、生産技術上の制約から、0.0001%以上とすることが好ましい。したがって、Sの含有量は0.0200%以下とする。Sの含有量は、より好ましくは0.0001%以上とする。Sの含有量は、好ましくは0.0050%以下とする。
Al:0.100%以下
 Alは、A変態点を上昇し、ミクロ組織中に多量のフェライトを含んでしまうため、所望のTSを実現することが困難になる。そのため、Alの含有量は0.100%以下にする。なお、Alの含有量の下限は特に規定しないが、積層造形中の炭化物生成を抑制し、マルテンサイトの硬さを増加させることから、Alの含有量は0.001%以上とすることが好ましい。したがって、Alの含有量は0.100%以下とする。Alの含有量は、より好ましくは0.001%以上とする。Alの含有量は、好ましくは0.050%以下とする。
N:0.1000%以下
 Nは、窒化物として存在し、水素脆化の割れ起点となり鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させる。そのため、Nの含有量は0.1000%以下にする。なお、Nの含有量の下限は特に規定しないが、生産技術上の制約から、Nの含有量は0.0001%以上とすることが好ましい。したがって、Nの含有量は0.0100%以下とする。Nの含有量は、より好ましくは0.0001%以上とする。Nの含有量は、好ましくは0.0050%以下とする。
O:0.5000%以下
 Oは、酸化物として存在し、水素脆化の割れ起点となり鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させる。そのため、Oの含有量は0.5000%以下にする。なお、Oの含有量の下限は特に規定しないが、生産技術上の制約から、Oの含有量は0.0001%以上とすることが好ましい。したがって、Oの含有量は0.5000%以下とする。Oの含有量は、より好ましくは0.0001%以上とする。Oの含有量は、好ましくは0.4000%以下とする。
 本発明の一実施形態に従う高強度鋼板は、上記の成分を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有する。
 積層造形物は、上記の成分組成に加えて、さらに、質量%で、Ti:0.200%以下、Nb:0.200%以下、V:0.200%以下、Ta:0.10%以下、W:0.10%以下、B:0.0100%以下、Cr:1.00%以下、Mo:1.00%以下、Co:1.000%以下、Ni:1.00%以下、Cu:1.00%以下、Sn:0.200%以下、Sb:0.200%以下、Ca:0.0100%以下、Mg:0.0100%以下、REM:0.0100%以下、Zr:0.100%以下、Te:0.100%以下、Hf:0.10%以下、およびBi:0.200%以下から選ばれる少なくとも1種の元素を、単独で、あるいは組み合わせて含有してもよい。
 Ti、NbおよびVは、それぞれ0.200%以下であれば粗大な析出物や介在物が多量に生成せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、Ti、NbおよびVの含有量はそれぞれ0.200%以下にすることが好ましい。なお、Ti、NbおよびVの含有量の下限は特に規定しないが、積層造形時に、微細な炭化物、窒化物もしくは炭窒化物を形成することによって、鋼板の強度を上昇させることから、Ti、NbおよびVの含有量はそれぞれ0.001%以上とすることがより好ましい。したがって、Ti、NbおよびVを含有する場合には、その含有量はそれぞれ0.200%以下とする。Ti、NbおよびVを含有する場合には、より好ましくはその含有量はそれぞれ0.001%以上とする。Ti、NbおよびVを含有する場合には、その含有量はより好ましくはそれぞれ0.100%以下とする。
 TaおよびWは、それぞれ0.10%以下であれば粗大な析出物や介在物が多量に生成せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、TaおよびWの含有量はそれぞれ0.10%以下にすることが好ましい。なお、TaおよびWの含有量の下限は特に規定しないが、積層造形時に、微細な炭化物、窒化物もしくは炭窒化物を形成することによって、鋼板の強度を上昇させることから、TaおよびWの含有量はそれぞれ0.01%以上とすることがより好ましい。したがって、TaおよびWを含有する場合には、その含有量はそれぞれ0.10%以下とする。TaおよびWを含有する場合には、その含有量はより好ましくはそれぞれ0.01%以上とする。TaおよびWを含有する場合には、その含有量は、より好ましくはそれぞれ0.08%以下とする。
 Bは、0.0100%以下であれば積層造形時に割れを生成せず、所望のTSが実現できる。そのため、Bの含有量は0.0100%以下にすることが好ましい。なお、Bの含有量の下限は特に規定しないが、焼鈍中にオーステナイト粒界に偏析し、焼入れ性を向上させる元素であることから、Bの含有量は0.0003%以上とすることがより好ましい。したがって、Bを含有する場合には、その含有量は0.0100%以下とする。Bを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.0003%以上とする。Bを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.0080%以下とする。
 Cr、MoおよびNiは、それぞれ1.00%以下であれば粗大な析出物や介在物が増加せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、Cr、MoおよびNiの含有量はそれぞれ1.00%以下にすることが好ましい。なお、Cr、MoおよびNiの含有量の下限は特に規定しないが、焼入れ性を向上させる元素であることから、Cr、MoおよびNiの含有量はそれぞれ0.01%以上とすることがより好ましい。したがって、Cr、MoおよびNiを含有する場合には、その含有量はそれぞれ1.00%以下とする。Cr、MoおよびNiを含有する場合には、その含有量はより好ましくはそれぞれ0.01%以上とする。Cr、MoおよびNiを含有する場合には、その含有量はより好ましくはそれぞれ0.80%以下とする。
 Coは、1.000%以下であれば粗大な析出物や介在物が増加せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、Coの含有量は1.000%以下にすることが好ましい。なお、Coの含有量の下限は特に規定しないが、焼入れ性を向上させる元素であることから、Coの含有量は0.001%以上とすることがより好ましい。したがって、Coを含有する場合には、その含有量は1.000%以下とする。Coを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.001%以上とする。Coを含有する場合には、その含有量は、より好ましくは0.800%以下とする。
 Cuは、1.00%以下であれば粗大な析出物や介在物が増加せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、Cuの含有量は1.00%以下にすることが好ましい。なお、Cuの含有量の下限は特に規定しないが、焼入れ性を向上させる元素であることから、Cuの含有量は0.01%以上とすることがより好ましい。したがって、Cuを含有する場合には、その含有量は1.00%以下とする。Cuを含有する場合には、その含有量はより好ましくは、0.01%以上とする。Cuを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.80%以下とする。
 Snは、0.200%以下であれば積層造形時において鋼板内部に割れを生成せず、所望のTSが実現できる。そのため、Snを含有する場合、Snの含有量は0.200%以下にすることが好ましい。なお、Snの含有量の下限は特に規定しないが、Snは焼入れ性を向上させる元素であることから、Snの含有量は0.001%以上とすることがより好ましい。したがって、Snを含有する場合には、その含有量は0.200%以下とする。Snを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.001%以上とする。Snを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.100%以下とする。
 Sbは、0.200%以下であれば粗大な析出物や介在物が増加せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、Sbの含有量は0.200%以下にすることが好ましい。なお、Sbの含有量の下限は特に規定しないが、表層軟化厚みを制御し、強度調整を可能にする元素であることから、Sbの含有量は0.001%以上とすることがより好ましい。したがって、Sbを含有する場合には、その含有量は0.200%以下とする。Sbを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.001%以上とする。Sbを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.100%以下とする。
 Ca、MgおよびREMは、それぞれ0.0100%以下であれば粗大な析出物や介在物が増加せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、Ca、MgおよびREMの含有量は0.0100%以下にすることが好ましい。なお、Ca、MgおよびREMの含有量の下限は特に規定しないが、窒化物や硫化物の形状を球状化し、鋼板の耐遅れ破壊特性を向上する元素であることから、Ca、MgおよびREMの含有量はそれぞれ0.0005%以上とすることがより好ましい。したがって、Ca、MgおよびREMを含有する場合には、その含有量はそれぞれ0.0100%以下とする。Ca、MgおよびREMを含有する場合には、その含有量はより好ましくはそれぞれ0.0005%以上とする。Ca、MgおよびREMを含有する場合には、その含有量はさらに好ましくはそれぞれ0.0050%以下とする。
 ZrおよびTeは、それぞれ0.100%以下であれば粗大な析出物や介在物が増加せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、ZrおよびTeの含有量は0.100%以下にすることが好ましい。なお、ZrおよびTeの含有量の下限は特に規定しないが、窒化物や硫化物の形状を球状化し、鋼板の耐遅れ破壊特性を向上する元素であることから、ZrおよびTeの含有量はそれぞれ0.001%以上とすることがより好ましい。したがって、ZrおよびTeを含有する場合には、その含有量はそれぞれ0.100%以下とする。ZrおよびTeを含有する場合には、その含有量はより好ましくはそれぞれ0.001%以上とする。ZrおよびTeを含有する場合には、その含有量はより好ましくはそれぞれ0.080%以下とする。
 Hfは、0.10%以下であれば粗大な析出物や介在物が増加せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、Hfの含有量は0.10%以下にすることが好ましい。なお、Hfの含有量の下限は特に規定しないが、窒化物や硫化物の形状を球状化し、鋼板の耐遅れ破壊特性を向上する元素であることから、Hfの含有量は0.01%以上とすることがより好ましい。したがって、Hfを含有する場合には、その含有量は0.10%以下とする。Hfを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.01%以上とする。Hfを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.08%以下とする。
 Biは、0.200%以下であれば粗大な析出物や介在物が増加せず、鋼板の耐遅れ破壊特性を劣化させない。そのため、Biの含有量は0.200%以下にすることが好ましい。なお、Biの含有量の下限は特に規定しないが、偏析を軽減する元素であることから、Biの含有量は0.001%以上とすることがより好ましい。したがって、Biを含有する場合には、その含有量は0.200%以下とする。Biを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.001%以上とする。Biを含有する場合には、その含有量はより好ましくは0.100%以下とする。
 なお、上記したTi、Nb、V、Ta、W、B、Cr、Mo、Ni、Co、Cu、Sn、Sb、Ca、Mg、REM、Zr、Te、HfおよびBiについて、各含有量が好ましい下限値未満の場合には本発明の効果を害することがないため、不可避的不純物として含むものとする。
 次に、鋼マトリックスの鋼組織について説明する。
気孔の面積率:0.50%以下
 気孔の面積率が0.50%超となると、変形時に気孔を起点として早期に割れが発生するため、所望のTSが実現できない。そのため、980MPa以上のTSを確保するために、気孔の面積率を0.50%以下にする。気孔の面積率は、好ましくは、0.30%以下、より好ましくは0.20%以下である。気孔の面積率は低いことが好ましいことから、下限は特に限定されず、0%であってもよい。
 なお、気孔の面積率は、積層造形物の積層方向に平行な断面を研磨後、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で5視野観察し、得られた画像を用いて、Media Cybernetics社のImage-Proを用いて気孔の面積率を5視野分算出し、それらの値を平均して求める。
マルテンサイトの面積率:90%以上
 マルテンサイトの面積率は90%以上とする。マルテンサイトの面積率が90%を下回る場合、残部組織の種類によって、980MPa以上のTS又は耐遅れ破壊特性が劣位となる。マルテンサイトの面積率は、好ましくは95%以上である。また、ここで云うマルテンサイトは焼入れマルテンサイトおよび焼戻しマルテンサイトを云う。マルテンサイトの面積率の上限は特に限定されず、100%であってもよい。
 なお、マルテンサイトの面積率は、以下のとおり決定する。積層方向に平行な板厚断面を研磨後、3vol.%ナイタールで腐食し、積層方向の最上層から300μm離れた位置について、SEM(走査型電子顕微鏡)を用いて2000倍の倍率で10視野観察し、得られた組織画像を用いて、Media Cybernetics社のImage-Proを用いて各組織(フレッシュマルテンサイト、および焼戻しマルテンサイト)の面積率を10視野分算出し、それらの値を平均して求めることが出来る。また、上記の組織画像において、焼入れマルテンサイトは白色の組織、焼戻しマルテンサイトは白色のマルテンサイトの内部に灰色の内部構造を有する組織を呈している。
旧オーステナイト粒の平均アスペクト比:1.5以上
 旧オーステナイト粒の平均アスペクト比を1.5以上とすることで、水素脆化による割れの進展を抑制でき、優れた耐遅れ破壊特性を得ることができる。旧オーステナイト粒の平均アスペクト比は、好ましくは、2.0以上とする。旧オーステナイト粒の平均アスペクト比の上限は特に限定されないが、好ましくは20.0以下である。
 旧オーステナイト粒の平均アスペクト比は、積層方向の最上層から300μm離れた位置について、EBSD(Electron Backscattered Diffraction)測定により得られたマルテンサイトのIPF(Inverse Pole Figure)マップからオーステナイトのIPFマップへと再構築を行い、次いで再構築されたオーステナイト粒に外接する楕円を描画し、その長軸長さを短軸長さで除することで算出する。
高角粒界長さLHAをミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さLで除した値LHA/Lが2.0以上
 高角粒界(high angle grain boundary:HAGB)長さをミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さで除した値が2.0以上であることは、重要な構成案件である。マルテンサイト組織におけるミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界は旧オーステナイト粒界のほとんどを記述する。一方、ここでいう高角粒界とはミスオリエンテーション角が15°以上65°以下の粒界であり、旧オーステナイト粒界に加え、ラス境界、ブロック境界およびパケット境界といった下部組織の界面を含む。割れが発生しやすい旧オーステナイト粒界に対し、ラス境界、ブロック境界およびパケット境界の割合が高いほど、これらの境界が割れの進展を抑制するため、耐遅れ破壊特性が良好になる。したがって、良好な耐遅れ破壊特性を確保するために、高角粒界長さをミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さで除した値が2.0以上である必要がある。高角粒界長さをミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さで除した値は、好ましくは2.1以上、より好ましくは2.2以上、さらに好ましくは2.5以上である。
 高角粒界長さ、およびミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さはEBSD(Electron Backscattered Diffraction)により、積層方向の最上層から300μm離れた位置について、1000倍の倍率で測定し、評価した。
 鋼マトリックスの鋼組織には、マルテンサイト以外に、フェライト、ベイナイト、残留オーステナイト及びセメンタイトの残部組織が、面積率で合計10%以下の範囲で含まれても、本開示の効果が損なわれることはない。
融点が2000℃以上のセラミックス粒子
 次いで、積層造形物が含有するセラミック粒子について説明する。融点が2000℃以上のセラミックス粒子を含有することは、極めて重要な構成案件である。鋼より硬質なセラミックス粒子を含有することで、高いヤング率を実現することができる。セラミック粒子の融点は2000℃以上とする。セラミック粒子の融点が2000℃未満であると、積層造形中にセラミックス粒子が溶解して、鋼組織中にセラミックス粒子として存在できず高いヤング率を実現することができない。セラミック粒子の融点は、好ましくは2200℃以上である。セラミック粒子の融点の上限は特に限定されないが、3200℃以下であることが好ましい。
 より高いヤング率を確保するために、積層造形物中のセラミック粒子の含有量は、気孔を除く領域の面積率で、1%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましい。また、セラミック粒子の含有量は、気孔を除く領域の面積率で、60%以下とすることが好ましく、50%以下とすることがより好ましい。セラミック粒子の含有量が、気孔を除く領域の面積率で、60%以下であれば、積層造形工程において、金属粉末同士をより好適に溶融させて気孔の面積率をより低減させ、より好適なTSを実現することができる。
 なお、セラミック粒子の面積率は、積層造形物の積層方向に平行な板厚断面を研磨後、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で5視野観察し、得られた画像を用いて、Media Cybernetics社のImage-Proを用いて気孔の面積率を5視野分算出し、それらの値を平均して求めることが出来る。
 セラミック粒子は、立方晶窒化ホウ素、二ホウ化チタン、炭化ケイ素、および炭化タングステンからなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。これらのセラミック粒子を、単独で、または組み合わせて、積層造形物に含有させることができる。
 積層造形物の引張強さは980MPa以上である。積層造形物の引張強さは、好ましくは、1080MPa以上である。
 なお、引張強さは、積層造形物の積層方向に平行にJIS5号試験片を採取して、JIS Z 2241(2011年)に準拠して引張試験を行ない、測定する。
 次に、積層造形物の製造条件について説明する。
 一実施形態に係る積層造形物の製造条件においては、上述した成分組成を有する金属粉末とセラミック粒子との混合粉末をステージ上に敷き詰める工程と、
 前記ステージ上に敷き詰めた前記混合粉末に熱源を走査しながら照射する工程と
を繰り返し行う。
 混合粉末をステージ上に敷き詰める工程と、ステージ上に敷き詰めた金属粉末に熱源を走査しながら照射する工程とを繰り返し行う製造方法は、パウダーベッド法に基づくものである。混合粉末をステージ上に層状に敷き詰めて、このステージ上に敷き詰めた混合粉末に熱源を走査しながら照射する。熱源の照射により、照射箇所の金属粉末を溶融させて、凝固させ、金属層を形成する。一層分の混合粉末への熱源の照射後に、凝固した金属層を含む混合粉末の上に再度混合粉末を敷き詰めて、再度熱源を走査しながら照射する工程を行い、以後、混合粉末を敷き詰める工程と、敷き詰めた混合粉末に熱源を走査しながら照射する工程とをこの順に繰り返す。この積層造形によって積層造形物を形成する。
熱源が、レーザービームまたは電子ビーム
 ステージ上に敷き詰めた混合粉末に熱源を走査しながら照射する工程において、熱源としては、レーザービームまたは電子ビームを利用することができる。
熱源の照射エネルギー密度が50J/mm以上800J/mm以下
 熱源の照射エネルギー密度が50J/mm未満だと、金属粉末を十分に溶融できなくなり、凝固後の造形物中には、金属粉末の隙間に由来する気孔が多く形成されてしまう。したがって、熱源の照射エネルギー密度が50J/mm以上とする必要がある。また、照射エネルギー密度が800J/mm超となると、セラミックス粒子が溶融し、硬質なセラミック粒子として鋼マトリックス中に分散できず、高ヤング率を得ることができない。加えて、すでに積層造形された領域への熱影響が顕著となり、旧オーステナイト粒の形態が球状化し、所望の平均アスペクト比が得られず、耐遅れ破壊特性が劣化する。したがって、熱源の照射エネルギー密度は50J/mm以上800J/mm以下とする。熱源の照射エネルギー密度は、好ましくは70J/mm以上とする。また、熱源の照射エネルギー密度は、好ましくは700J/mm以下とする。
 熱源の照射エネルギー密度は下記の式で計算される。
=P/(h×v×t)
 ここで、E:照射エネルギー密度(J/mm)、P:熱源出力(W)、v:走査スピード(mm/s)、h:走査スペース(mm)、t:積層ピッチ(mm)である。
 熱源の出力は50W以上とすることが好ましく、また500W以下とすることが好ましい。熱源の出力が500W以下であれば、熱源を照射中の金属粉末の溶融部が深くなりすぎることを防ぎ、溶融部の凝固時にキーホールと呼ばれる気孔が生成することをより好適に防ぐことができるためである。また、熱源の出力が50W以上であれば、金属粉末を十分に溶融でき、積層造形物の気孔の面積率をより好適に低減することができる。
 熱源の走査スピードは300mm/s以上とすることが好ましく、また2000mm/s以下とすることが好ましい。熱源の走査スピードが2000mm/s以下であれば、金属粉末が好適に溶融し、積層造形物の気孔の面積率をより低減することができる。また、熱源の走査スピードが300mm/s以上であれば、熱源の照射中に金属の溶融部が深くなりすぎることを好適に防ぎ、キーホールの生成をより好適に防ぐことができる。
 走査スペースとは、走査する熱源について、隣り合う照射位置の離間距離(ビーム、レーザ等の中心位置の間隔)のことである。走査スペースは0.05mm以上とすることが好ましく、また0.20mm以下とすることが好ましい。走査スペースが0.20mm以下であれば、熱源の照射時に、敷き詰められた金属粉末を全面で溶融することがより好適に可能であり、気孔の面積率をより低減することができる。また、走査スペースが0.05mm以上であれば、熱源を照射中の金属の溶融部が深くなることを好適に防ぎ、凝固時にキーホールが生成することをより好適に防ぐことができる。
 また積層ピッチとは、積層造形するときに敷き詰めた「一層毎の金属粉末層の厚さ」のことである。積層ピッチは、0.01mm以上とすることが好ましく、また0.10mm以下とすることが好ましい。積層ピッチが0.10mm以下であれば、熱源の照射時に敷き詰められた金属粉末の全体に熱が伝わりやすく金属粉末がより好適に溶融して、気孔の面積率をより低減することができる。また、積層ピッチが0.01mm以上であれば、積層数が多くなりすぎることを防ぎ、積層造形に要する時間がより短くなる。
 その他の製造方法の条件は、特に限定しないが、積層造形時の雰囲気は例えばアルゴンガス等の不活性雰囲気や、窒素ガスとすることができる。また、減圧環境下(真空を含む)にすることもできる。特に、熱源に電子ビームを利用するときに、造形時の雰囲気を減圧環境下(真空を含む)にすることが好ましい。
 金属粉末の製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いればよい。積層造形用の金属粉末の製造方法としてはアトマイズ法が一般的であり、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法、遠心アトマイズ法等の方式がある。金属粉末の平均粒径(メジアン径)は、20μm以上とすることが好ましく、また200μm以下とすることが好ましい。金属粉末の平均粒径が20μm以上であれば、金属粉末間の付着力の増加を好適に抑制して粉末の流動性を好適な範囲内とし、ステージ上に金属粉末を均一に敷き詰めることがより容易である。また、金属粉末の平均粒径が200μm以下であれば、金属粉体間の空隙が大きくなりすぎることを好適に防いで、積層造形物内の機械特性をより向上することができる。
 セラミック粒子の製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いればよい。セラミック粒子の平均粒径は、積層造形時にステージ上に混合粉末をより均一に敷き詰めるために、金属粉末の平均粒径と同等またはそれ以下とすることが好ましい。セラミック粒子の平均粒径の下限については特に限定されない。
 混合粉末の製造方法も特に限定されず、公知の方法により、金属粉末とセラミック粒子とを混合すればよい。
 また積層造形物の形状は特に限定しない。積層造形物は、例えば、自動車用の部材及び薄板であり得る。また、積層造形物にめっき処理を施してもよい。積層造形物に樹脂や油脂コーティングなどの各種塗装処理を施すこともできる。めっき処理及び各種塗装処理は単独でまたは組み合わせて施すことができる。
 表1に示す成分組成を有し、残部がFeおよび不可避的不純物よりなる金属粉末及びセラミック粒子を混合し、混合粉末とした。金属粉末及びセラミック粒子の製造方法及び平均粒径を表1に示した。該混合粉末を積層造形装置に供給し、表2に示す条件でパウダーベッド法により積層造形を実施して、板厚1.4mm、ハット長さ200mm、ハット幅70mm、ハット高さ30mm、肩部R4mmとなるハット部材を造形した。なお、積層方向がハット高さと一致するように積層造形を行った。
 得られたハット部材の鋼組織を上述の方法で観察し、引張強さ、耐遅れ破壊特性について調査を行い、その結果を表2に示した。
 引張試験は、得られた部材のハット底部の位置からJIS5号試験片を採取して、JIS Z 2241(2011年)に準拠して行い、TS(引張強さ)を測定した。
 ヤング率測定は、ハット底部の位置から10mm×50mmの試験片を切り出し、横振動型の共振周波数測定装置を用いて、American Society to Testing Materialsの基準(C1259)に従い、ヤング率を測定した。本発明では、220GPa以上である場合を良好とした。
 耐遅れ破壊特性の評価は、ハット底部の位置から4点曲げ試験片を採取し、ASTM G39-99(2016)に準拠して4点曲げ試験を実施した。室温で塩酸(pH=3.0)の溶液に浸漬しながら曲げ応力をかけて、破断有無を評価した。曲げ応力を0.8×TSとして、96時間以上破断しない場合は耐遅れ破壊特性を良好(○)、96時間未満で破断した場合は耐遅れ破壊特性を劣(×)とした。試験片のn数は2で試験を実施した。2本とも破断ない場合を良好(〇)、1本でも破断した場合を劣(×)とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明例の積層造形物は、いずれも980MPa以上のTSを有し、耐遅れ破壊特性に優れた積層造形物が得られている。一方、比較例では、TS、耐遅れ破壊特性の少なくともどちらかの特性が劣っている。

Claims (6)

  1.  鋼マトリックスと、該鋼マトリックス中に分散したセラミック粒子とを含有し、
     前記鋼マトリックスは、質量%で、
    C:0.030%以上0.800%以下、
    Si:0.01%以上2.50%以下、
    Mn:0.10%以上8.00%以下、
    P:0.100%以下、
    S:0.0200%以下、
    Al:0.100%以下、
    N:0.1000%以下、および
    O:0.5000%以下、
    を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成と、
     気孔の面積率が0.50%以下であり、
     前記気孔を除く領域においてマルテンサイトが面積率で90%以上であり、
     旧オーステナイト粒の平均アスペクト比が1.5以上であり、
     高角粒界長さLHAをミスオリエンテーション角が20°以上50°以下の粒界長さLで除した値LHA/Lが2.0以上である鋼組織と
    を有し、
     前記セラミック粒子の融点は2000℃以上である、積層造形物。
  2.  前記成分組成は、さらに、質量%で、
    Ti:0.200%以下、
    Nb:0.200%以下、
    V:0.200%以下、
    Ta:0.10%以下、
    W:0.10%以下、
    B:0.0100%以下、
    Cr:1.00%以下、
    Mo:1.00%以下、
    Co:1.000%以下、
    Ni:1.00%以下、
    Cu:1.00%以下、
    Sn:0.200%以下、
    Sb:0.200%以下、
    Ca:0.0100%以下、
    Mg:0.0100%以下、
    REM:0.0100%以下、
    Zr:0.100%以下、
    Te:0.100%以下、
    Hf:0.10%以下、および
    Bi:0.200%以下
    のうちから選ばれる少なくとも1種の元素を含有する、請求項1に記載の積層造形物。
  3.  前記セラミックス粒子が、立方晶窒化ホウ素、二ホウ化チタン、炭化ケイ素、および炭化タングステンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の積層造形物。
  4.  請求項1~3のいずれか1項に記載の積層造形物の製造方法であって、
     請求項1または2に記載の成分組成を有する金属粉末と前記セラミック粒子との混合粉末をステージ上に敷き詰める工程と、
     前記ステージ上に敷き詰めた前記混合粉末に熱源を走査しながら照射する工程と、
    を繰り返し行う、積層造形物の製造方法。
  5.  前記熱源がレーザービームまたは電子ビームである、請求項4に記載の積層造形物の製造方法。
  6.  前記熱源の照射エネルギー密度が50J/mm以上800J/mm以下である、請求項4又は5に記載の積層造形物の製造方法。
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