WO2023153455A1 - 耐指紋性の評価方法、積層体、その製造方法および表示装置 - Google Patents

耐指紋性の評価方法、積層体、その製造方法および表示装置 Download PDF

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WO2023153455A1
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fingerprint liquid
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真吾 高田
智裕 二ノ方
彰 岩崎
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Japan Aviation Electronics Industry Ltd
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    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/41—Refractivity; Phase-affecting properties, e.g. optical path length

Definitions

  • the present invention relates to a method for evaluating fingerprint resistance, a laminate, a method for manufacturing the same, and a display device.
  • various treatments such as anti-glare treatment, low-reflection treatment, anti-fingerprint treatment, etc. are usually applied to the surface of the in-vehicle display device in order to suppress the influence of glare due to the sunlight. Due to such a treatment, fingerprints tend to stand out, and the fingerprint resistance may deteriorate.
  • Patent Document 1 simultaneous photometric spectroscopic chromaticity specified by CIE1976L * a * b * display system before and after applying an oleic acid diluent to the surface of an object to be evaluated. It discloses a technique that uses the lightness L * measured by a meter as an index.
  • the evaluation result by the evaluation method described in Patent Document 1 may deviate from the sensory evaluation result by a human in the vehicle. In some cases, the evaluation method itself could not reproduce the actual environment inside the vehicle.
  • an object of the present invention is to provide a fingerprint resistance evaluation method that can be applied to an in-vehicle display device, a laminate having excellent fingerprint resistance that satisfies the evaluation criteria of the evaluation method, a method for producing the same, and the laminate.
  • An object of the present invention is to provide a display device.
  • the present invention provides a method for evaluating fingerprint resistance, a laminate, a method for producing the same, and a display device having the following configurations [1] to [14].
  • [1] A method for evaluating the anti-fingerprint property of a surface of an object, wherein the following formula (1) is obtained by using a gonio-colorimeter for a portion to which the artificial fingerprint liquid has been transferred and a portion to which the artificial fingerprint liquid has not been transferred on the surface of the object.
  • the light incident angle is ⁇ 70° with respect to the normal to the surface of the object
  • the measurement angle is ⁇ 5° with respect to the normal to the surface of the object.
  • a surface where the measured value difference ⁇ L * ( ⁇ ) obtained from the following formula (1) by a gonio-colorimeter between the part to which the artificial fingerprint liquid has been transferred and the part to which the artificial fingerprint liquid has not been transferred is 0.5 or less.
  • a laminate characterized by having: Formula (1) ⁇ L * ( ⁇ ) L * of artificial fingerprint liquid transferred area ⁇ L * of artificial fingerprint liquid non-transferred area
  • the light incident angle is ⁇ 70° with respect to the normal to the surface of the object to be measured
  • the measurement angle is ⁇ 5° from the normal to the surface of the object to be measured.
  • the predetermined layer includes a first predetermined layer on the base material side and a second predetermined layer on the outermost layer side, The laminate according to [5], wherein the first predetermined layer has a refractive index of 2.00 or less.
  • the predetermined layer includes a first predetermined layer on the base material side and a second predetermined layer on the outermost layer side, The laminate according to [5] or [6], wherein the second predetermined layer has a refractive index of 1.43 or more and 1.49 or less.
  • the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at the light incident angle of ⁇ 70° has a negative peak in the specular reflection region and a positive peak at angles other than the specular reflection region. have a The laminate according to any one of [5] to [7], wherein the amount of squalene deposited on the surface of the laminate is less than 40 ⁇ g. [9] On the surface of the laminate, the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at the light incident angle of ⁇ 70° does not have a positive peak at angles other than the specular reflection region, [5] to [7] The laminate according to any one of .
  • a fingerprint resistance evaluation method applicable to an in-vehicle display device, a laminate excellent in fingerprint resistance that satisfies the evaluation criteria of the evaluation method, a manufacturing method thereof, and a display device having the laminate are provided. can do.
  • FIG. 3 is a schematic plan view showing a state in which the display device is irradiated with sunlight directly from the outside of the vehicle or through glass or the like; It is the schematic which shows the incident angle of sunlight with respect to a display device, and a measurement angle.
  • 7 is a graph showing an example of a correlation between a ⁇ L * ( ⁇ ) value and a user's sensory evaluation result;
  • 5 is a graph showing an example of a correlation between a ⁇ L * (SCI) value and a user's sensory evaluation result;
  • 4 is a graph showing an example of the correlation between the ⁇ L * ( ⁇ ) value and ⁇ luminance.
  • 4 is a graph showing an example of the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70° in the laminate according to this embodiment. 4 is a graph showing another example of the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70° in the laminate according to this embodiment.
  • the lightness L * defined by the CIE1976L * a * b * display system on the surface of the object to be evaluated before and after applying the oleic acid diluted solution is used as an index, and the durability of the object to be evaluated is evaluated. Fingerprint resistance is evaluated.
  • a simultaneous photometric spectrophotometric chromaticity meter is used to measure the lightness L * , and sensory evaluation under a three-wavelength fluorescent lamp is used to evaluate the accuracy of the evaluation method. are doing.
  • the incident angle and the measurement angle are not defined, it is not possible to evaluate the fingerprint resistance of the display device under the environment inside the vehicle.
  • the results of the sensory evaluation in the actual vehicle differed from each other.
  • an oleic acid diluted solution obtained by dissolving oleic acid in ethanol is used to evaluate fingerprint resistance. was sometimes different.
  • fingerprint resistance is evaluated by attaching a diluted oleic acid solution using a finger sack, but in this method, a pseudo fingerprint is attached with good reproducibility. Sometimes it was not possible.
  • the lightness L * defined by the CIE1976L * a * b * display system is used.
  • a photometric spectrophotometer a gonio-colorimeter is used that applies a specific light incidence angle and measurement angle.
  • the measurement conditions of the goniophotometer are set to the incident angle:
  • the amount of change in the variable angle lightness L * ( ⁇ ) before and after adhesion of the artificial fingerprint liquid when set to ⁇ 70° and the measurement angle to ⁇ 5° is used as an index of anti-fingerprint property. Therefore, in the present invention, it is possible to provide a highly accurate evaluation method of fingerprint resistance (fingerprint conspicuity) that can obtain evaluation results equivalent to sensory evaluation results obtained in an actual vehicle.
  • a conventionally known artificial fingerprint liquid can be used for evaluation instead of the oleic acid diluent.
  • Some artificial fingerprint liquids take into consideration solid components such as dust and sebum, and by using such artificial fingerprint liquids, it is possible to perform an evaluation that takes actual fingerprints into account more accurately than with dilute oleic acid solutions. can.
  • the fingerprint resistance evaluation method of the present invention can be easily applied to a display device having an oil-repellent coating.
  • fingerprint resistance can be evaluated in a state where artificial fingerprint liquid is applied using a specific transfer method, so evaluation can be performed under conditions that more closely reflect the actual vehicle environment.
  • (Meth)acrylic acid means either one or both of methacrylic acid and acrylic acid.
  • the fingerprint resistance evaluation method of the present invention is a method for evaluating the fingerprint resistance of the surface of an object (measurement object), and the artificial fingerprint liquid on the surface of the object is A difference ⁇ L * ( ⁇ ) between a transferred portion and a non-transferred portion obtained by a gonio-colorimeter using the following formula (1) is used.
  • formula (1) ⁇ L * ( ⁇ ) L * of artificial fingerprint liquid transferred area ⁇ L * of artificial fingerprint liquid non-transferred area
  • the light incident angle is ⁇ 70° with respect to the normal to the surface of the object
  • the measurement angle is ⁇ 5° with respect to the normal to the surface of the object.
  • the light from the light source 1 such as the sun is irradiated at an incident angle of ⁇ 70° with respect to the normal N of the surface of the display device 3, and ⁇ Fingerprint resistance is evaluated when the user visually observes at an angle of 5° (measurement angle), and an evaluation result reflecting the fingerprint resistance of the display device under a vehicle environment can be obtained.
  • the ⁇ L * ( ⁇ ) is preferably 0.5 or less, more preferably 0.45 or less, and 0.1 or less. is more preferred. Also, the smaller ⁇ L * ( ⁇ ) is, the better. It should be noted that ⁇ L * ( ⁇ ) being 0 means that the values measured by the gonio-colorimeter are the same for the area on the surface of the object to which the artificial fingerprint liquid has been transferred and the area to which the artificial fingerprint liquid has not been transferred (the difference is not). Therefore, it can be said that the closer ⁇ L * ( ⁇ ) is to 0, the better. A detailed method for measuring ⁇ L * ( ⁇ ) will be described later.
  • a fingerprint is mainly composed of water and a sebum component, and the proportion of the sebum component increases as the water evaporates. Therefore, in many cases, fingerprints can be considered to be sebum.
  • sebum-constituting components include fatty acids, glycerolipids, fatty acid esters, wax esters, cholesterol derivatives, and squalene.
  • the fatty acid include oleic acid, stearic acid, linolenic acid, palmitic acid, nonanoic acid, adipic acid, tridecanoic acid, myristoleic acid, tetradecanoic acid, and palmitoleic acid.
  • Examples of the glycerolipid include monoolein, trimyristin, monocaprylin, triolein, monolaurin, monopalmitin, monostearin, tristearin, tripalmitin, and tricaproin.
  • Examples of the fatty acid ester include butyl n-octanoate, benzyl octanoate, isobutyl decanoate, ethyl undecanoate, ethyl stearate, ethyl palmitate, ethyl pentadecanoate, benzyl laurate, amyl n-octanoate, and myristic acid. butyl.
  • wax ester examples include dodecyl stearate, decyl decanoate, hexadecyl palmitate, 3-isoamyl-6-methyl-2-heptyl myristate, myricyl palmitate, cecyl palmitate, and myricyl cerotate.
  • cholesterol derivatives include cholesterol, 7-dehydrocholesterol, vitamin D, cholic acid, chenodeoxycholic acid, deoxycholic acid, lithocholic acid, progesterone, aldosterone, and cortisol.
  • the artificial fingerprint liquid includes inorganic fine particles such as silica fine particles, alumina fine particles, and iron oxide fine particles, as well as keratin fine particles, chitin fine particles, chitosan fine particles, acrylic fine particles, styrene fine particles, divinylbenzene fine particles, polyamide fine particles, It can contain one or more kinds of fine particles selected from organic fine particles such as polyimide-based fine particles, polyurethane-based fine particles, and melamine-based fine particles.
  • the artificial fingerprint liquid can also contain Kanto loam (JIS test powder 1) as a particulate matter.
  • the average particle size of the particulate matter can be set as appropriate and is not particularly limited, but for example, the average particle size can be 0.05 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the artificial fingerprint liquid may also contain thickening agents such as carrageenan and gum arabic, and surfactants such as quaternary ammonium salts and alkylbenzenesulfonates.
  • the mixing ratio of each component constituting the artificial fingerprint liquid can be appropriately set within the range in which the effects of the present invention can be obtained, and is not particularly limited.
  • the artificial fingerprint liquid used in this evaluation method can be diluted with an appropriate organic solvent for use in preparing a thin film (transfer film).
  • the organic solvent conventionally known ones can be appropriately used, such as isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, methoxypropanol, and ethanol.
  • an artificial fingerprint liquid for example, one having the following composition can be used.
  • An artificial fingerprint solution obtained by adding 1.0 g of triolein to 10 g of methoxypropanol as a diluent, and further adding 400 mg of Kanto loam, Class 11 test powder specified in JIS Z8901, and stirring.
  • an artificial fingerprint liquid obtained by gently collecting a supernatant portion free from keratin having a large particle size.
  • the artificial fingerprint liquid it is preferable to appropriately use one that can reproduce the fingerprint components described above.
  • an artificial fingerprint liquid that is solid at a temperature of 20°C and becomes a dispersion at a temperature of 40°C.
  • the artificial fingerprint liquid by adding a substance having a melting point higher than room temperature (for example, among the components constituting the sebum described above) to the artificial fingerprint liquid described above, the artificial fingerprint becomes solid at a temperature of 20 ° C. and a dispersed system at a temperature of 40 ° C. liquid can be produced.
  • An artificial fingerprint solution with this property adheres more easily to the coating surface than the conventional diluted oleic acid solution that uses oleic acid alone, and can be used for evaluations that take into account actual fingerprint adhesion. Excellent for
  • the squalene content in the artificial fingerprint liquid is preferably 10 to 15% by mass from the viewpoint of performing the evaluation appropriately.
  • the refractive index of the sebum should lie between the minimum and maximum refractive indices of the components contained in the sebum.
  • the substance with the lowest refractive index is n-butyl octanoate, which has a refractive index of 1.42.
  • the substance with the highest refractive index is benzyl octanoate, which has a refractive index of 1.49. Therefore, the index of refraction of fingerprints is believed to be in the range of 1.42 to 1.49.
  • a conventionally known method can be applied to the transfer method of the artificial fingerprint liquid, but it is preferable to use the following method. That is, the artificial fingerprint liquid is applied to the transfer substrate by a spin coating method to prepare a transfer foil having a haze value of 7 ⁇ 2%, and after pressing a pseudo finger against the transfer foil with a load of 60 N, the It is preferable to use a method of pressing a pseudo finger against the surface of the object with a load of 60 N for 2 seconds. In this method, the artificial fingerprint liquid is dripped onto the rotating transfer base material by spin coating, and a uniform thin film can be formed by centrifugal force, so it is possible to transfer the artificial fingerprint liquid with good reproducibility. can.
  • the transfer base material conventionally known ones can be appropriately used, and for example, a polycarbonate plate can be used.
  • artificial finger conventionally known ones can be used as appropriate, and for example, natural rubber (rubber hardness: Shore E60, Shore E70 according to JIS K 6253 standard) can be used. Further, as described above, it is preferable to use an artificial fingerprint liquid that is solid at a temperature of 20.degree. C. and becomes a dispersion system at a temperature of 40.degree.
  • the luminance difference ⁇ which is obtained by the following formula (2), measured by a luminance meter between the area where the artificial fingerprint liquid is transferred and the area where the artificial fingerprint liquid is not transferred on the surface of the display device.
  • ⁇ Luminance Luminance of transfer area of artificial fingerprint liquid - Luminance of non-transfer area of artificial fingerprint liquid
  • the ⁇ luminance is preferably 0.5 [cd/m 2 ] or less from the viewpoint of obtaining excellent anti-fingerprint property.
  • ⁇ luminance and ⁇ L * ( ⁇ ) There is a certain correlation between ⁇ luminance and ⁇ L * ( ⁇ ), and by setting both ⁇ luminance and ⁇ L * ( ⁇ ) to favorable values, it is possible to impart superior anti-fingerprint properties. .
  • a detailed method for measuring ⁇ luminance will be described later.
  • the amount of squalene attached for example, assuming that a fingerprint is attached
  • the amount of squalene adhered is less than 40 ⁇ g, fingerprints are less conspicuous and the anti-fingerprint property is excellent. A detailed method for measuring the amount of squalene attached will be described later.
  • the laminate of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the laminate) has a surface in which the measured value difference ⁇ L * ( ⁇ ) in the present evaluation method described above is 0.5 or less, and therefore has excellent fingerprint resistance. , fingerprints attached to the surface can be made inconspicuous.
  • the method of transferring the artificial fingerprint liquid used for the evaluation it is preferable to use the transfer method by the spin coating method described above.
  • the laminate can have a substrate, a predetermined layer arranged on the substrate, and an outermost layer arranged on the predetermined layer.
  • the predetermined layer may include a first predetermined layer on the substrate side and a second predetermined layer on the outermost layer side.
  • the substrate and the first predetermined layer between the first predetermined layer and the second predetermined layer, between the outermost layer and the second predetermined layer, etc., other It may have a layer (middle layer).
  • intermediate layers include desired functional layers, pressure-sensitive adhesive layers, ultraviolet absorbing layers, infrared absorbing layers, antireflection layers, soft (impact-resistant) layers, hard coat layers, conductive layers, antistatic layers, heat insulating layers, and reflective layers. Layers, primer layers, etc. can be used.
  • the outermost layer is placed under the condition that it is touched by human hands during use.
  • an oil-repellent coating layer or a lipophilic coating layer which will be described later, can be provided.
  • This laminate may be used for the operation surface of a touch panel, or may be used for the display surface of a display panel or a protective member such as a cover panel covering it. However, the use of the present laminate is not limited to these.
  • the refractive index of the first predetermined layer is preferably more than 1.49, more preferably 1.60 or more, and 2.00 or less, from the viewpoint of imparting excellent fingerprint resistance. It is preferably 1.80 or less, more preferably 1.80 or less.
  • the refractive index of the second predetermined layer is preferably 1.43 or more, more preferably 1.45 or more, and 1.49 or less, from the viewpoint of imparting excellent fingerprint resistance. It is preferably 1.47 or less, more preferably 1.47 or less. Since the refractive index of fingerprints is considered to be 1.42 to 1.49 as described above, it is more preferable that the refractive index of the second predetermined layer is close to the average value of 1.46. .
  • the second predetermined layer has a refractive index of 1.43 to 1.49, the interface reflectance between the fingerprint and the surface of the laminate is small, and the difference between the fingerprint adhered portion and other portions is reduced, Fingerprints are less noticeable.
  • the refractive index of the base material can be appropriately set, and for example, a base material having a refractive index of 1.50 can be used.
  • the refractive index of each layer can be measured using an ellipsometer or the like.
  • the material constituting the base material is not particularly limited, and conventionally known materials can be used as appropriate.
  • the substrate may be a transparent resin film made of TAC (triacetyl cellulose), PMMA (polymethyl methacrylate), PC (polycarbonate), PET (polyethylene terephthalate), or the like, or a laminated film (laminate) thereof, that is, a resin substrate. It can be wood.
  • a conventionally known base material made of glass (glass base material) may be used as the base material.
  • Materials constituting the first predetermined layer, the second predetermined layer, and the outermost layer are not particularly limited.
  • ZrO 2 , Al 2 O 3 , SiO 2 ), etc. may each be composed of a thin film obtained by, for example, vacuum deposition, sputtering or wet coating. These layers can be imparted with different characteristics depending on the type of additives and resins they contain.
  • the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70° has a negative peak in the specular reflection region and a positive peak at angles other than the specular reflection region.
  • the squalene loading on said surface is less than 40 ⁇ g.
  • the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70° has a negative (minus) peak in the specular reflection region (+70 ⁇ 10°).
  • the graph has positive (plus) peaks at angles other than the specular reflection region. Note that having a negative peak in the specular reflection region means that the angle (°) of the apex of the negative peak is within the range of the specular reflection region (70° in FIG. 5). interpretable. Further, having a positive peak at an angle other than the specular reflection region means that the angle (°) at the apex of the positive peak is within the range other than the specular reflection region (55° in FIG. 5). can also be interpreted to mean
  • the angle dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70 ° has a lipophilic coating on the surface (outermost layer) that does not have a positive peak at angles other than the specular reflection region is also preferred.
  • the lipophilic coating can have a positive peak only in the specular reflection region in the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70°.
  • FIG. 6 shows a graph showing an example of the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70° in the laminate having the oleophilic coating on the surface according to this embodiment. In the graph shown in FIG.
  • the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at the light incident angle of ⁇ 70° does not have a positive peak at angles other than the specular reflection region (+70 ⁇ 10°), and only in the specular reflection region. It has a positive peak.
  • the angle (°) of the apex of the positive peak is within the specular reflection region (70° in FIG. 6).
  • the angular dependence of the displacement angle ⁇ L * ( ⁇ ) described above is not limited to the light incident angle of ⁇ 70°, and the same behavior is observed even at the light incident angle of ⁇ 30°, for example.
  • the distance from the surface of the outermost layer disposed on the second predetermined layer to the second predetermined layer is preferably 60 nm or less. If the distance is 60 nm or less, optical interference due to the difference between the refractive index of the lipophilic outermost layer and the refractive index of fingerprints (sebum) attached to the surface can be suppressed, and fingerprints can be made less conspicuous. .
  • the thickness of the outermost layer is preferably 60 nm or less.
  • the total thickness of the outermost layer and the other layer is preferably 60 nm or less.
  • the ⁇ luminance on the surface calculated from the above formula (2) is 0.5 [cd/m 2 ] or less.
  • each numerical value described above is based on the simulation result by the inventors.
  • the simulation is performed under various conditions in which the refractive index (including the refractive index of air) and thickness of each member of the laminate are appropriately changed, and the desired numerical range is determined based on the results.
  • the refractive index including the refractive index of air
  • the desired numerical range is determined based on the results.
  • the thickness of a fingerprint is usually 10 to several hundred nm in actual measurements, 50 nm was used as a representative value in the simulation.
  • RA is the intensity reflectance of the surface of the laminate
  • RB is the intensity reflectance of the fingerprint adhered to the surface of the laminate. Since Y is proportional to lightness L * , when ⁇ Y is small, ⁇ L * ( ⁇ ) is also small.
  • Equation I the intensity reflectance Rm is given by Equation I below.
  • ⁇ a refractive index of air
  • ⁇ s refractive index of base material
  • m component of characteristic matrix [M].
  • the characteristic matrix [M] is represented by Equation II below.
  • n number of layers laminated on the substrate
  • j order from the outermost layer (uppermost layer) of each layer laminated on the substrate
  • ⁇ optical admittance
  • ⁇ optical path length.
  • N the refractive index of each layer
  • ⁇ the angle of incidence on each layer.
  • d is the thickness of each layer
  • ⁇ is the wavelength of light.
  • the distance from the surface of the laminate to the second predetermined layer, the refractive index of each layer, and the like can be measured non-destructively using an ellipsometer.
  • the laminate may be cut, and the cut surface may be observed or analyzed after ion milling or FIB (Focused Ion Beam) processing.
  • FIB Fluorused Ion Beam
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the number of layers and film thickness may be confirmed with an electron microscope. It is also possible to confirm the structure with higher accuracy by comparing the results of measurement by an ellipsometer with other observations or analysis results.
  • the laminate manufacturing method of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present manufacturing method), the laminate is manufactured so that the above-described ⁇ L * ( ⁇ ) is 0.5 or less on the surface of the laminate.
  • the laminate obtained by this production method can have excellent anti-fingerprint properties.
  • the surface of the laminate can be surface-treated so that ⁇ L * ( ⁇ ) is 0.5 or less.
  • the surface treatment method is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, and conventionally known methods can be used.
  • AG (Anti-Glare) coating can be applied to the substrate surface.
  • AG coating can diffuse reflected light and suppress reflection and glare by providing very fine irregularities on the surface of the base material.
  • the laminate of the present invention can be produced, for example, by the following procedure. First, on a base material such as a resin base material or a glass base material, a coating liquid containing an active energy ray-curable resin is applied using a bar coater or the like, and if necessary, heated (for example, 80 ° C. for 90 seconds) and dry. After that, active energy ray curing is performed in an inert gas (for example, nitrogen gas) atmosphere to form a hard coat film having a predetermined thickness (for example, 5 ⁇ m).
  • an inert gas for example, nitrogen gas
  • An active energy ray-curable resin contains a polymerizable compound that can form a cured product by causing a curing reaction when irradiated with an active energy ray.
  • a polymerizable compound a monofunctional monomer, a polyfunctional monomer, an oligomer or polymer having a vinyl group or a (meth)acryloyl group can be used.
  • monofunctional monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, ( meth)isobutyl acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid Cetyl, isobornyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tricyclodecyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxy (meth)acrylate Ethyl, dicyclopentanyl (meth)acrylate, pent
  • ( meth)acrylates styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methoxystyrene, m-methoxystyrene, di-t-butyl fumarate, di-n-butyl fumarate, diethyl fumarate, mono(di)methyl itaconate, Mono(di)ethyl itaconate, N-isopropylacrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and the like can be used.
  • polyfunctional monomers include esters of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid, and polyfunctional polymerizable compounds containing two or more (meth)acryloyl groups such as urethane-modified acrylates.
  • polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, polypropylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, Dihydric alcohols such as hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2′-thiodiethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol; trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, di Trihydric or higher alcohols
  • a urethane-modified acrylate can be obtained by a urethanization reaction between an organic isocyanate having multiple isocyanate groups in one molecule and a (meth)acrylic acid derivative having a hydroxyl group.
  • organic isocyanates having a plurality of isocyanate groups in one molecule include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. and organic isocyanates having three isocyanate groups in one molecule obtained by isocyanurate-, adduct-, or biuret-modified organic isocyanates.
  • Oligomers having a vinyl group or (meth)acryloyl group include polyester oligomers, epoxy oligomers, urethane oligomers, polyether oligomers, alkyd oligomers, polybutadiene oligomers, polythiolpolyene oligomers and spiroacetal oligomers, and polyfunctional polyhydric alcohols. Oligomers obtained by adding a vinyl group or a (meth)acryloyl group to an oligomer composed of (meth)acrylic acid ester are exemplified. Polymers having a vinyl group or a (meth)acryloyl group include oligomer polymer types having the vinyl group or the (meth)acryloyl group.
  • the coating liquid may contain a diluent solvent, beads, fillers, photodegradable or thermally decomposable polymerization initiators, metal oxides, surfactants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, and antioxidants.
  • Additives such as agents, photosensitizers, light stabilizers, and silane coupling agents can be incorporated.
  • diluent solvents include toluene, xylene, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxybutanol and the like.
  • polymerization initiators examples include benzophenones, acetophenones, ⁇ -amyloxime esters, Michler benzoyl benzoate, tetramethylthurum monosulfide, and thioxanthones.
  • 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morphelinopropan-1-one, 1-[4-(2- hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, benzoin, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, benzophenone, [4-(methylphenylthio ) phenyl]phenylmethanone, 4-hydroxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3′,4,4′-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, Examples include ⁇ -amyloxime ester, Michler benzoyl benzoate, tetramethylturam monosulfide and the like.
  • metal oxides examples include silica, hollow silica, aluminum oxide (alumina), titanium oxide, antimony oxide, zinc oxide, tin oxide, and zirconium oxide.
  • a surfactant it is used for the purpose of compatibilization when various raw materials are blended and for the purpose of improving the smoothness of the film, and is not particularly limited, but acrylic copolymers (ionic, nonionic) , methacrylic copolymers, solvent-based paint leveling agents, polysiloxane compounds, and the like.
  • photosensitizer known compounds for the above-mentioned polymerization initiators are used, such as tributylamine, triethylamine, polyethyleneimine, poly-n-butylphosphine, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethyl Tertiary amines such as aminobenzoic acid isoamyl ester and the like are included.
  • the mixing ratio of these various components can be appropriately set within the range in which the effects of the present invention can be obtained, and is not particularly limited.
  • Various properties such as optical properties, coating film properties and durability of the produced laminate can be adjusted by properly blending these various components.
  • conventionally known conditions can be appropriately used for the active energy ray and its irradiation amount, and for example, a metal halide lamp can be used.
  • each layer can be appropriately selected according to the desired refractive index and reflectance, and the number of layers, thickness, and the like can be appropriately set.
  • each of the first predetermined layer and the second predetermined layer may be formed one layer at a time, or may be a laminate in which a plurality of layers are alternately laminated.
  • the thickness of the first predetermined layer and the thickness of the second predetermined layer can be, for example, 1 nm or more and 200 nm or less.
  • each layer may be formed by a sputtering method, a wet coating method, or the like.
  • the first predetermined layer includes niobium pentoxide (Nb 2 O 5 ), titanium oxide (TiO 2 ), tungsten oxide (WO 3 ), cerium oxide (CeO 2 ), tantalum pentoxide (Ta 2 O 5 ), zinc oxide ( ZnO), indium oxide ( In2O3 ), tin oxide ( SnO2 ), hafnium oxide (HfO2), indium tin oxide ( ITO ), zirconium oxide ( ZrO2 ), aluminum oxide ( Al2O3 ), oxide Antimony (Sb 2 O 3 ), neodymium oxide (Nd 2 O 3 ), zinc sulfide (ZnS) and the like can be used.
  • the first predetermined layer contains phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, silicon resin, poly A thermosetting resin such as a siloxane resin may also be used.
  • the first predetermined layer may contain an inorganic material such as silica, alumina, zirconia, or titania, or an organic material such as acrylic resin.
  • the second predetermined layer preferably contains an oxide of Si, and is preferably a layer containing SiO 2 (oxide of Si) or the like as a main component.
  • the main component means the component with the highest content among the components contained in the target (here, the second predetermined layer).
  • the second predetermined layer can contain elements such as Na for improving durability, Zr, Al, and N for improving hardness, and Zr and Al for improving alkali resistance. .
  • the second predetermined layer includes, for example, magnesium fluoride (MgF 2 ), sodium fluoride (NaF), cryolite (Na 3 AlF 6 ), thiolite (Na 5 Al 3 F 14 ), lithium fluoride (LiF), Also contains aluminum fluoride (AlF 3 ), calcium fluoride (CaF 2 ), styrontium fluoride (SrF 2 ), zirconium fluoride (ZrF 4 ), barium fluoride (BaF 2 ), yttrium fluoride (YF 3 ), etc. can.
  • MgF 2 magnesium fluoride
  • NaF sodium fluoride
  • cryolite Na 3 AlF 6
  • thiolite Na 5 Al 3 F 14
  • lithium fluoride LiF
  • AlF 3 aluminum fluoride
  • CaF 2 calcium fluoride
  • SrF 2 styrontium fluoride
  • ZrF 4 zirconium fluoride
  • barium fluoride BaF 2
  • the first predetermined layer raw materials: ZrO 2 /Al 2 O 3 are used, and an AR coating film (for example, film thickness: 150 nm) having a refractive index of 1.70 is formed by a vacuum deposition method. can be formed.
  • an AR coating film e.g., film thickness: 90 nm
  • a refractive index of 1.46 is formed on the first predetermined layer by vacuum deposition using SiO 2 as a raw material. can be formed.
  • a silane coupling agent for example, perfluoropolyether-based silane coupling agent
  • a high temperature and high humidity for example, a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 90%
  • AF Anti-Fingerprint
  • the outermost layer is formed using a fluorine compound having at least one functional group selected from the group consisting of a fluoroalkyl group, a fluorooxyalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoroalkanediyl group and a fluorooxyalkanediyl group.
  • An oleophobic coating layer can be used.
  • Some of these functional groups may have --H groups remaining, or all of the H groups may be replaced with fluorine (--F) groups.
  • the structure may have branches, and a plurality of these may be linked to form a dimer, trimer, oligomer, or polymer structure.
  • the fluorine compound includes a silyl ether group, an alkoxysilyl group, a silanol group obtained by hydrolyzing an alkoxysilyl group, a reactive group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, a vinyl group, an allyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group. You may have a group.
  • R f1 -R 2 -D 1 General formula (A)
  • R f1 is a moiety containing a fluoroalkyl group, fluorooxyalkyl group, fluoroalkenyl group, fluoroalkanediyl group, and fluorooxyalkanediyl group
  • R2 is an alkanediyl group, an alkanetriyl group, and ester structure, urethane structure, ether structure, and triazine structure
  • D1 indicates a reactive site
  • Examples of the compound represented by formula (A) include the following. 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 2-perfluorobutylethyl acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2-perfluorobutyl fluorohexyl ethyl acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2-perfluorooctyl ethyl acrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2-perfluorodecyl ethyl acrylate, 2-perfluoro- 3-methylbutyl ethyl acrylate, 3-perfluoro-3-methoxybutyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2-perfluoro-5-methylhexyl ethyl acrylate, 3-perfluoro-5-methylhe
  • a hydrolyzable organosilane compound eg, one containing a hindered ester group
  • a lipophilic coating layer using a hydrolytic condensate thereof can be used as the outermost layer.
  • the organosilane compound can contain a hindered ester group that is excellent in lipophilicity and heat resistance, and a hydrolyzable silyl group (eg, an alkoxysilyl group) or a hydroxyl group-containing silyl group.
  • a hydrolyzable silyl group eg, an alkoxysilyl group
  • a hydroxyl group-containing silyl group e.g, an alkoxysilyl group
  • the display device of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present display device) is not particularly limited as long as it includes the present laminate, and conventionally known devices can be appropriately applied. Since the present display device having the present laminate is excellent in fingerprint resistance, it can be suitably used for various electronic devices such as a display device having a touch panel, a display panel, or the like.
  • Examples 1 to 15 and Examples 31 to 33 described later are examples for evaluating the fingerprint resistance evaluation method of the present invention
  • Examples 16 to 30 are examples for evaluating conventional evaluation methods. For example.
  • a natural rubber pad (natural rubber, rubber hardness: Shore E70) having a diameter of 20 mm and a thickness of 2 mm was pressed against the transfer foil of the artificial fingerprint liquid with a load of 60 N for 2 seconds, and then the natural rubber pad onto which the artificial fingerprint liquid had been transferred. was pressed against the sample with a load of 60 N for 2 seconds to transfer the artificial fingerprint liquid to the sample, thereby preparing a measurement sample. Since the purpose of this example is to verify the correlation between ⁇ L * ( ⁇ ) and the results of sensory evaluation, the detailed description of each sample is omitted.
  • Example 1 A first layer having a refractive index of 2.33 and a second layer having a refractive index of 1.46 were formed on a glass substrate whose surface was coated with AG, and the surface was coated with an oil-repellent coating (reflectance: 0.00). 3%).
  • Example 4 A resin plate is used as a base material with an AG coating on the surface, and a lipophilic coating is applied to the surface of the laminate (reflectance: 4.5%).
  • Example 5 A resin plate having an AG-coated surface on which a first layer with a refractive index of 2.33 and a second layer with a refractive index of 1.46 are formed (reflectance: 0.4%).
  • an evaluation environment was constructed that reproduced the actual vehicle environment of the incident angle of sunlight and the positional relationship between the display device and the user, and based on the following sensory evaluation criteria.
  • sensory evaluation by humans Specifically, artificial sunlight was used as sunlight, the illuminance was 30000 to 60000 lux, the incident angle of the artificial sunlight was ⁇ 70°, and the observation angle by the user was ⁇ 5°.
  • the ⁇ L * ( ⁇ ) value was measured and sensory evaluation was performed by the user on 18 measurement samples 1 to 15 and 31 to 33, and the correlation between the ⁇ L * ( ⁇ ) value and the sensory evaluation result was performed. confirmed the relationship.
  • the results of each measurement sample are shown in Table 1 below, and a graph showing the correlation of each measurement sample is shown in FIG.
  • the optical index ⁇ L * (SCI), which has been conventionally used as an evaluation index for anti-fingerprint property and indicates the angle-integrated reflection intensity of all angles by an integrating sphere, properly evaluates anti-fingerprint property. found to be difficult to do.
  • oleic acid may remain on the gauze, droplets may repel, and so on, and oleic acid may not be transferred to the sample with good reproducibility.
  • ⁇ luminance measurement Using a luminance meter (trade name: SR-UL1R, manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd.), the luminance of the part where the artificial fingerprint liquid was transferred and the part where the artificial fingerprint liquid was not transferred was measured for the measurement sample prepared by the above procedure.
  • ⁇ luminance [cd/m 2 ] was calculated based on the following formula (2).
  • ⁇ Luminance Brightness of area where artificial fingerprint liquid has been transferred - brightness of area where artificial fingerprint liquid has not been transferred
  • the light incident angle is 85° above the normal line of the surface of the measurement sample, and the measurement angle is above the normal line of the surface of the measurement sample.
  • the artificial fingerprint liquid (squalene content: 13% by mass) was transferred to the surface of the measurement sample.
  • the wool was impregnated with normal hexane, the surface was scrubbed and washed with normal hexane, and the washings were collected in a 40 mL container. Then, after putting the used quartz wool into the container, the container was sealed and subjected to ultrasonic extraction for 5 minutes.
  • the calibration curve used to measure the amount of squalene was prepared from the area value obtained from the adjusted concentration and the measurement result by applying a standard solution that was diluted stepwise with normal hexane to a measuring device.
  • GC - Measuring device gas chromatography
  • MS Mass spectrometer
  • JEOL JMS-Q1500GC (trade name) ⁇ GC conditions
  • Analytical column Agilent Technologies (trade name) 5% phenyl-95% methylsiloxane
  • a display device with an oil-repellent coating specifically, the angular dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70 ° has a negative peak in the regular reflection region (70 ⁇ 10 °). and have a positive peak at angles other than the specular reflection region.
  • the angle dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) was obtained by the same method as the measurement method for the diffuse reflection anti-fingerprint property ⁇ L * ( ⁇ ) described above, with a measurement angle of ⁇ 60° to +85°, and ⁇ L * for each angle. It was obtained by calculating ( ⁇ ). Table 4 below shows the relationship between the amount of squalene adhered after transfer of the artificial fingerprint liquid (assuming that a fingerprint adheres) and ⁇ L * ( ⁇ ) in the measurement sample.
  • ⁇ L * ( ⁇ ) is 0.5 or less, indicating excellent anti-fingerprint properties.
  • the angle dependence of ⁇ L * ( ⁇ ) at a light incident angle of ⁇ 70° does not have a positive peak at angles other than the specular reflection region.
  • ⁇ L * ( ⁇ ) does not depend on the amount of squalene attached.
  • the fingerprint resistance evaluation method of the present invention is an excellent evaluation method that can also be applied to in-vehicle display devices. It should be noted that the present invention is not limited to the above embodiments, and can be modified as appropriate without departing from the scope of the invention.

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Abstract

車載用表示装置にも適用可能な耐指紋性の評価方法、前記評価方法による評価基準を満たす耐指紋性に優れた積層体、その製造方法および前記積層体を有する表示装置の提供。 対象物表面の耐指紋性を評価する方法であって、前記対象物表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による明細書中に定義される式（１）より求められる測定値差ΔＬ＊（θ）を用いることを特徴とする耐指紋性の評価方法。並びに、前記ΔＬ＊（θ）が０．５以下である表面を有する積層体、その製造方法及び前記積層体を有する表示装置。

Description

耐指紋性の評価方法、積層体、その製造方法および表示装置
　本発明は、耐指紋性の評価方法、積層体、その製造方法および表示装置に関する。
　近年、各種電子機器において、タッチパネルディスプレイなどの表示装置に、実際に指を接触させて操作を行う機会を多くなっている。このような表示装置では、指紋による表示画像性能の低下を防ぐために、耐指紋性を付与することが求められる。
　また、車載用表示装置の表面には、太陽光等による映り込みの影響を抑制するために、通常、防眩処理、低反射処理、防指紋処理等の各種処理が施されているが、このような処理により、指紋が目立ちやすくなり、耐指紋性が低下する場合があった。
　耐指紋性を評価する方法として、特許文献１では、被評価物の表面に、オレイン酸希釈液を塗布する前と後のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系により規定される同時測光分光式色度計にて測定される明度Ｌ＊を指標として用いる技術を開示している。
特開２０２０－３４４１６号公報
　車載用表示装置のように、車両内で表示装置が使用される場合には、特許文献１に記載の評価方法による評価結果が、車両内でのヒトによる官能評価の結果と乖離する場合があり、評価方法自体が実際の車両内環境を再現できていない場合があった。
　したがって、本発明の目的は、車載用表示装置にも適用可能な耐指紋性の評価方法、前記評価方法による評価基準を満たす耐指紋性に優れた積層体、その製造方法および前記積層体を有する表示装置を提供することにある。
　本発明は、下記［１］～［１４］の構成を有する耐指紋性の評価方法、積層体、その製造方法および表示装置を提供する。
　［１］対象物表面の耐指紋性を評価する方法であって、前記対象物表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による下記式（１）より求められる測定値差ΔＬ＊（θ）を用いることを特徴とする耐指紋性の評価方法：
　式（１）
　ΔＬ＊（θ）＝人工指紋液転写部のＬ＊－人工指紋液非転写部のＬ＊
　但し、光入射角度は、前記対象物表面の法線に対して－７０°とし、測定角度は、前記対象物表面の法線に対して－５°とする。
　［２］前記対象物表面の耐指紋性を評価する際に、さらに、前記対象物表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との輝度計による下記式（２）により求められる測定値差Δ輝度を用いる、［１］に記載の評価方法：
　式（２）
　Δ輝度＝人工指紋液転写部の輝度－人工指紋液非転写部の輝度
　［３］前記人工指紋液の転写方法が、転写用基材に前記人工指紋液をスピンコーティング法により付着させ、ヘイズ値が７±２％である転写箔を作製し、前記転写箔に疑似指を荷重６０Ｎで押し当てた後、前記疑似指を前記対象物表面に荷重６０Ｎで２秒間押し当てる方法である、［１］または［２］に記載の評価方法。
　［４］前記対象物表面の耐指紋性を評価する際に、さらに、前記対象物表面のスクアレン付着量を用いる、［１］～［３］のいずれかに記載の評価方法。
　［５］人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による下記式（１）より求められる測定値差ΔＬ＊（θ）が０．５以下である表面を有することを特徴とする積層体：
　式（１）
　ΔＬ＊（θ）＝人工指紋液転写部のＬ＊－人工指紋液非転写部のＬ＊
　但し、光入射角度は、測定対象物表面の法線に対して－７０°とし、測定角度は、前記測定対象物表面の法線に対して－５°とする。
　［６］基材と、前記基材上に配される所定層と、前記所定層上に配される最表層とを有し、
　前記所定層は、前記基材側の第１所定層と、前記最表層側の第２所定層とを含み、
　前記第１所定層の屈折率は、２．００以下である、［５］に記載の積層体。
　［７］基材と、前記基材上に配される所定層と、前記所定層上に配される最表層とを有し、
　前記所定層は、前記基材側の第１所定層と、前記最表層側の第２所定層とを含み、
　前記第２所定層の屈折率は、１．４３以上１．４９以下である、［５］または［６］に記載の積層体。
　［８］前記積層体の表面において、前記光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域において負のピークを持ち、前記正反射領域以外の角度において正のピークを持ち、
　前記積層体の表面におけるスクアレン付着量が、４０μｇ未満である、［５］～［７］のいずれかに記載の積層体。
　［９］前記積層体の表面において、前記光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域以外の角度において正のピークを持たない、［５］～［７］のいずれかに記載の積層体。
　［１０］最表層は、第２所定層上に配され、前記最表層の表面から前記第２所定層までの距離が、６０ｎｍ以下である、［９］に記載の積層体。
　［１１］前記表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との輝度計による下記式（２）により求められる測定値差Δ輝度が、０．５［ｃｄ／ｍ２］以下である、［５］～［１０］のいずれかに記載の積層体：
　式（２）
　Δ輝度＝人工指紋液転写部の輝度－人工指紋液非転写部の輝度
　［１２］前記人工指紋液の転写方法が、転写用基材に前記人工指紋液をスピンコーティング法により付着させ、ヘイズ値が７±２％である転写箔を作製し、前記転写箔に疑似指を荷重６０Ｎで押し当てた後、前記疑似指を前記積層体の表面に荷重６０Ｎで２秒間押し当てる方法である、［５］～［１１］のいずれかに記載の積層体。
　［１３］［５］～［１２］のいずれかに記載の積層体を有することを特徴とする表示装置。
　［１４］積層体の表面において、人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による下記式（１）より求められる測定値差ΔＬ＊（θ）が０．５以下となるように、前記積層体を製造することを特徴とする積層体の製造方法：
　式（１）
　ΔＬ＊（θ）＝人工指紋液転写部のＬ＊－人工指紋液非転写部のＬ＊
　但し、光入射角度は、測定対象物表面の法線に対して－７０°とし、測定角度は、前記測定対象物表面の法線に対して－５°とする。
　本発明により、車載用表示装置にも適用可能な耐指紋性の評価方法、前記評価方法による評価基準を満たす耐指紋性に優れた積層体、その製造方法および前記積層体を有する表示装置を提供することができる。
太陽光が車両外部から直接またはガラス等を介して表示装置に照射される様子を示す概略平面図である。 表示装置に対する太陽光の入射角度および測定角度を示す概略図である。 ΔＬ＊（θ）値と、ユーザによる官能評価結果との相関関係の一例を示すグラフである。 ΔＬ＊（ＳＣＩ）値と、ユーザによる官能評価結果との相関関係の一例を示すグラフである。 ΔＬ＊（θ）値と、Δ輝度との相関関係の一例を示すグラフである。 本実施形態に係る積層体における、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性の一例を示すグラフである。 本実施形態に係る積層体における、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性の別の例を示すグラフである。
　特許文献１に記載の評価方法では、オレイン酸希釈液を塗布する前と後の被評価物表面におけるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系により規定される明度Ｌ＊を指標として、被評価物の耐指紋性を評価している。また、特許文献１では、明度Ｌ＊の測定に、同時測光分光式色度計を用いており、さらに、当該評価方法の正確性を評価するために、３波長蛍光灯下における官能評価を使用している。しかしながら、これらの条件では、入射角と測定角を定めていないため、車両内環境下における表示装置の耐指紋性を評価することはできず、特許文献１の方法により得られた評価結果と、実際の車両内での官能評価結果とが乖離することがあった。
　また、特許文献１に記載の評価方法では、耐指紋性の評価にオレイン酸をエタノールに溶解させたオレイン酸希釈液を用いているが、当該希釈液では表示装置への付着状態が実際の指紋と異なる場合があった。特に撥油性コーティングを備えた表示装置については、オレイン酸希釈液の液滴ハジキの影響で、耐指紋性を正確に評価することが困難な場合があった。
　さらに、特許文献１に記載の評価方法では、指サックを使用してオレイン酸希釈液を付着させて、耐指紋性の評価を行っているが、当該方法では、再現性良く疑似指紋を付着させることができない場合があった。
　一方、本発明の耐指紋性の評価方法では、特許文献１に記載の方法と同様に、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系により規定される明度Ｌ＊を用いているが、測定装置として、同時測光分光式色度計ではなく、特定の光入射角度及び測定角度を適用した変角測色計を用いている。このように、本発明では、車内環境を想定して、太陽の位置、表示装置（ディスプレイ）の位置やドライバーなどのユーザの視点を考慮して、変角測色計の測定条件を入射角度：－７０°、測定角度：－５°に設定した際の、人工指紋液付着前後の変角明度Ｌ＊（θ）の変化量を耐指紋性の指標としている。このため、本発明では、実際の車両内での官能評価結果と同等の評価結果を得ることができる正確性の高い耐指紋性（指紋目立ち性）の評価方法を提供することができる。
　また、本発明では、オレイン酸希釈液ではなく、例えば、従来公知の人工指紋液を評価に用いることができる。人工指紋液では、ゴミや皮脂等の固形成分を考慮したものもあり、こういった人工指紋液を用いることで、オレイン酸希釈液よりも実際の指紋付着を考慮した評価を正確に行うことができる。また、こういった固形成分を含む人工指紋液を用いることで、撥油性コーティングを備えた表示装置にも容易に本発明の耐指紋性の評価方法を適用できる。
　さらに、本発明では、特定の転写方法を用いて、人工指紋液を付着させた状態で耐指紋性を評価できるため、より実際の車両環境を反映させた条件で評価を行うことができる。
　以下、本発明について詳しく説明する。ただし、本発明が以下の実施形態に限定される訳ではない。また、説明を明確にするため、以下の記載及び図面は、適宜、簡略化されている。なお、以下の説明において、数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。また、（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸およびアクリル酸のいずれか一方または両方を意味する。
　＜耐指紋性の評価方法＞
　本発明の耐指紋性の評価方法（以降、本評価方法と称することがある）は、対象物（測定対象物）表面の耐指紋性を評価する方法であり、対象物表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による下記式（１）より求められる測定値差ΔＬ＊（θ）を用いるものである。
　式（１）
　ΔＬ＊（θ）＝人工指紋液転写部のＬ＊－人工指紋液非転写部のＬ＊
　但し、光入射角度は、前記対象物表面の法線に対して－７０°とし、測定角度は、前記対象物表面の法線に対して－５°とする。
　本評価方法は、図１Ａに示すように、太陽等の光源１からの光が、車両外部から直接、または車両が有するガラス等の光透過性のある物体２を介して、車両内に搭載された表示装置３の表面に照射された際に、車両環境内において、ユーザが当該表示装置を目視した際の指紋の目立ち具合（耐指紋性）を評価するものである。また、このような状況下の耐指紋性は、フロントガラスやサイドガラス越しに照射される、表示装置表面の法線に対して４５°以上の角度からの光の影響が大きいことが予想される。本評価方法では、図１Ｂに示すように、特に、太陽等の光源１からの光が表示装置３表面の法線Ｎに対して入射角度－７０°で照射され、前記法線に対して－５°の角度（測定角度）でユーザが目視した際の耐指紋性を評価するものであり、より車両環境下での表示装置の耐指紋性を反映させた評価結果が得られる。
　本評価方法では、優れた耐指紋性を得る観点から、上記ΔＬ＊（θ）が０．５以下であることが好ましく、０．４５以下であることがより好ましく、０．１以下であることがさらに好ましい。また、ΔＬ＊（θ）は小さければ小さいほど好ましい。なお、ΔＬ＊（θ）が０であるということは、対象物表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による測定値が同じである（差がない）ことを意味する。したがって、ΔＬ＊（θ）は０に近ければ近いほど好ましいと言える。ΔＬ＊（θ）の詳細な測定方法に関しては、後述する。
　本評価方法に用いる人工指紋液は従来公知のものを適宜使用できるが、上述したように、ゴミや皮脂等の固形成分を考慮したものがより好ましい。なお、指紋は、主に水と皮脂成分とで構成され、水の蒸発に伴い皮脂成分の割合が増加する。したがって、多くの場合、指紋＝皮脂と考えて差し支えない。皮脂を構成する成分としては、例えば、脂肪酸、グリセロ脂質、脂肪酸エステル、ワックスエステル、コレステロール誘導体、スクアレン等がある。
　前記脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、リノレン酸、パルミチン酸、ノナン酸、アジピン酸、トリデカン酸、ミリストレイン酸、テトラデカン酸、パルミトレイン酸が挙げられる。
　また、前記グリセロ脂質としては、例えば、モノオレイン、トリミリスチン、モノカプリリン、トリオレイン、モノラウリン、モノパルミチン、モノステアリン、トリステアリン、トリパルミチン、トリカプロインが挙げられる。
　前記脂肪酸エステルとしては、例えば、ｎ－オクタン酸ブチル、オクタン酸ベンジル、デカン酸イソブチル、ウンデカン酸エチル、ステアリン酸エチル、パルミチン酸エチル、ペンタデカン酸エチル、ラウリン酸ベンジル、ｎ－オクタン酸アミル、ミリスチン酸ブチルが挙げられる。
　前記ワックスエステルとしては、例えば、ステアリン酸ドデシル、デカン酸デシル、パルミチン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸３－イソアミル－６－メチル－２－ヘプチル、パルミチン酸ミリシル、パルミチン酸セシル、セロチン酸ミリシルが挙げられる。
　前記コレステロール誘導体としては、例えば、コレステロール、７－デヒドロコレステロール、ビタミンＤ、コール酸、ケノデオキシコール酸、デオキシコール酸、リトコール酸、プロゲステロン、アルドステロン、コルチゾールが挙げられる。
　さらに、人工指紋液には、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化鉄微粒子などの無機微粒子、ならびに、ケラチン微粒子、キチン微粒子、キトサン微粒子、アクリル系微粒子、スチレン系微粒子、ジビニルベンゼン系微粒子、ポリアミド系微粒子、ポリイミド系微粒子、ポリウレタン系微粒子、メラミン系微粒子などの有機微粒子から選ばれる１種または２種以上の微粒子状物質を含むことができる。また、人工指紋液は、微粒子状物質として、関東ローム（ＪＩＳ試験用粉体１）を含むこともできる。微粒子状物質の平均粒子径は適宜設定でき、特に限定されないが、例えば、平均粒子径を０．０５μｍ以上、１００μｍ以下とすることができる。また、人工指紋液には、この他にも、カラギナン、アラビアガムなどの増粘剤や、四級アンモニウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの界面活性剤を添加することもできる。人工指紋液を構成する各成分の配合割合は、本発明の効果が得られる範囲で適宜設定でき、特に限定されない。
　なお、本評価方法に用いる人工指紋液は、薄膜（転写膜）作製にあたり適宜有機溶媒で希釈して使用することができる。有機溶媒としては、従来公知のものを適宜使用でき、例えば、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メトキシプロパノール、エタノールなどを使用できる。
　なお、人工指紋液としては、例えば、以下の配合のものを使用できる。
・希釈剤としてのメトキシプロパノール１０ｇに、トリオレイン１．０ｇを添加し、さらにＪＩＳ　Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１第１１種の関東ローム４００ｍｇを加えて攪拌して得られる人工指紋液。
・希釈剤としてのメトキシプロパノール５ｇに、トリオレイン２００ｍｇを添加し、さらにケラチン（ヒト上皮由来、和光純薬工業（株）製）２００ｍｇを加えて攪拌して、激しく振盪した後、１０秒間静置し、次いで、粒径の大きなケラチンの存在しない上澄み部分を静かに採取することにより得られる人工指紋液。
　ここで、人工指紋液としては、上述した指紋成分を再現できるものを適宜用いることが好ましい。具体的には、本発明では、温度２０℃では固体であり、温度４０℃では分散系となる人工指紋液を用いることが好ましい。例えば、上述した人工指紋液に、（例えば、上述した皮脂を構成する成分のうち）融点が室温より高い物質を添加することで、温度２０℃で固体、温度４０℃で分散系となる人工指紋液を作製することができる。当該性質を有する人工指紋液は、オレイン酸単体を使用した従来のオレイン酸希釈液などよりもコーティング面に付着し易く、より実際の指紋付着を考慮した評価に活用でき、付着性および評価再現性に優れる。
　なお、スクアレン付着量評価を行う際には、当該評価を適切に行う観点から、人工指紋液中のスクアレン含有量は、１０～１５質量％とすることが好ましい。
　ここで、皮脂を構成する成分及びその比率は、個人差や年齢差があることが知られている。しかしながら、皮脂の屈折率は、皮脂に含まれる成分の屈折率の最小値と最大値との間にあるはずである。そして、上記皮脂成分の中で、最小の屈折率を持つ物質は、ｎ－オクタン酸ブチルであり、その屈折率は１．４２である。また、これらの皮脂成分の中で、最大の屈折率を持つ物質は、オクタン酸ベンジルであり、その屈折率は１．４９である。したがって、指紋の屈折率は、１．４２～１．４９の範囲にあると考えられる。
　人工指紋液の転写方法は、従来公知の方法を適用できるが、以下の方法を用いることが好ましい。すなわち、転写用基材に前記人工指紋液をスピンコーティング法により付着させ、ヘイズ値が７±２％である転写箔を作製し、前記転写箔に疑似指を荷重６０Ｎで押し当てた後、前記疑似指を前記対象物表面に荷重６０Ｎで２秒間押し当てる方法を用いることが好ましい。当該方法では、スピンコート法により、回転している転写用基材に人工指紋液を滴下し、遠心力により均一な薄膜を形成できるため、再現性の良い人工指紋液の転写を実現することができる。ここで、前記転写用基材としては、従来公知のものを適宜使用できるが、例えば、ポリカーボネート板を使用できる。また、前記疑似指としては、従来公知のものを適宜使用できるが、例えば、天然ゴム（ＪＩＳ　Ｋ　６２５３規格による、ゴム硬度：ショアＥ６０、ショアＥ７０）を使用できる。また、上述したように、人工指紋液は、温度２０℃では固体であり、温度４０℃では分散系となるものを使用することが好ましい。
　また、本評価方法では、さらに、表示装置表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との輝度計による下記式（２）により求められる測定値差Δ輝度を用いることが好ましい。
　式（２）
　Δ輝度＝人工指紋液転写部の輝度－人工指紋液非転写部の輝度
　本評価方法では、優れた耐指紋性を得る観点から、上記Δ輝度が０．５［ｃｄ／ｍ２］以下であることが好ましい。Δ輝度とΔＬ＊（θ）には一定の相関関係が見受けられ、Δ輝度とΔＬ＊（θ）とを両者とも良好な値とすることで、より優れた耐指紋性を付与することができる。なお、Δ輝度の詳細な測定方法に関しては、後述する。
　前記対象物表面の耐指紋性を評価する際に、さらに、前記対象物表面の（例えば、指紋が付着したと想定したときの）スクアレン付着量（指紋成分付着量）を用いることが好ましい。特に対象物表面が撥油性の場合には、スクアレン付着量が４０μｇ未満であれば、より指紋が目立ちにくく、耐指紋性に優れる。なお、スクアレン付着量の詳細な測定方法に関しては、後述する。
　＜積層体＞
　本発明の積層体（以降、本積層体と称することがある）は、上述した本評価方法における測定値差ΔＬ＊（θ）が０．５以下である表面を有するため、耐指紋性に優れ、表面に付着した指紋を目立たなくすることができる。なお、評価に用いる人工指紋液の転写方法は上述したスピンコート法による転写方法を用いることが好ましい。
　また、本積層体は、基材と、前記基材上に配される所定層と、前記所定層上に配される最表層とを有することができる。また、前記所定層は、基材側の第１所定層と、最表層側の第２所定層とを含むことができる。さらに、基材と第１所定層との間、第１所定層と第２所定層との間、最表層と第２所定層との間などに、本発明の効果が得られる範囲で他の層（中間層）を有していてもよい。中間層としては、例えば、所望の機能層、粘着剤層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、反射防止層、軟質（耐衝撃）層、ハードコート層、導電層、帯電防止層、断熱層、反射層、プライマー層などの各層を用いることができる。なお、最表層は、使用時にヒトの手に触れる状況下に置かれる。最表層としては、例えば、後述する撥油性コーティング層や親油性コーティング層を有することができる。本積層体は、タッチパネルの操作面に用いられてもよいし、ディスプレイパネルの表示面またはそれを覆うカバーパネル等の保護部材に用いられてもよい。但し、本積層体の用途はこれらに限定されない。
　ここで、前記第１所定層の屈折率は、優れた耐指紋性を付与する観点から、１．４９超であることが好ましく、１．６０以上であることがより好ましく、２．００以下であることが好ましく、１．８０以下であることがより好ましい。
　さらに、前記第２所定層の屈折率は、優れた耐指紋性を付与する観点から、１．４３以上であることが好ましく、１．４５以上であることがより好まく、１．４９以下であることが好ましく、１．４７以下であることがより好ましい。なお、指紋の屈折率は上述したように１．４２～１．４９であると考えられるため、第２所定層の屈折率はその平均値である１．４６に近い値であることがより好ましい。第２所定層の屈折率が１．４３～１．４９であれば、指紋と積層体表面との間の界面反射率が小さくなり、指紋付着部とそれ以外の部分との差異が少なくなり、指紋がより目立ちにくくなる。
　ここで、基材の屈折率は適宜設定できるが、例えば、屈折率が１．５０の基材を用いることができる。なお、各層の屈折率は、エリプソメータ等を用いて測定することできる。
　基材を構成する材質は特に限定されず、従来公知のものを適宜用いることができる。例えば、基材は、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）などからなる透明樹脂フィルムやそれらの積層フィルム（積層板）、すなわち樹脂製基材であってよい。また、基材として、従来公知のガラス製の基材（ガラス基材）を用いてもよい。
　また、第１所定層、第２所定層および最表層を構成する材質はいずれも特に限定されないが、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂からなる層や、金属酸化物（例えば、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２）などを、例えば、真空蒸着、スパッタリング又はウェットコーティングさせることにより得られる薄膜からそれぞれ構成されてもよい。これらの層は、含有する添加物や樹脂の種類等によって、互いに異なる特性を付与することができる。
　また、本積層体では、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域において負のピークを持ち、正反射領域以外の角度において正のピークを持つ、撥油性コーティングを（最表層の）表面に有する場合、前記表面におけるスクアレン付着量が４０μｇ未満であることが好ましい。このような条件を満たすことにより、指紋付着によるΔＬ*(θ）を低減させることができ、指紋をより目立ちにくくすることができる。最表層が撥油性を有する場合、その屈折率は、例えば、１．３０～１．５０とすることができる。なお、光入射角度－７０°における、正反射領域は、＋７０±１０°とする。ここで、図５に、本実施形態に係る撥油性コーティングを表面に有する積層体における、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性の一例を示すグラフを示す。図５に示すグラフでは、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域（＋７０±１０°）において負（マイナス)のピークを有している。また、当該グラフでは、正反射領域以外の角度において正（プラス）のピークを有している。なお、正反射領域において負のピークを持つとは、当該負のピークの頂点となる位置の角度（°）が、正反射領域の範囲内（図５では７０°）となることを意味するとも解釈できる。また、正反射領域以外の角度において正のピークを持つとは、当該正のピークの頂点となる位置の角度（°）が、正反射領域以外の範囲内（図５では５５°）となることを意味するとも解釈できる。
　また、本積層体では、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域以外の角度において正のピークを持たない親油性コーティングを（最表層の）表面に有することも好ましい。なお、当該親油性コーティングは、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性において正反射領域のみに正のピークを有することができる。このような親油性コーティング表面を有することにより、指紋付着によるΔＬ＊（θ）を低減することができ、指紋をより目立ちにくくすることができる。なお、親油性コーティングでは、正反射は増加するが、第２所定層の屈折率を指紋成分の屈折率に近づけることで、指紋目立ちを容易に抑制することができる。最表層が親油性を有する場合、その屈折率は、例えば、１．３０～１．５０とすることができる。ここで、図６に、本実施形態に係る親油性コーティングを表面に有する積層体における、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性の一例を示すグラフを示す。図６に示すグラフでは、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域（＋７０±１０°）以外の角度において正のピークを持たず、正反射領域のみに正のピークを有している。そして、当該正のピークの頂点となる位置の角度（°）が、正反射領域の範囲内（図６では７０°）となっている。
　なお、上述した変角ΔＬ＊（θ）の角度依存性は、光入射角度－７０°に限られるものではなく、例えば、光入射角度－３０°の場合でも同様の挙動がみられる。
　上記親油性コーティングを有する本積層体において、第２所定層上に配される前記最表層の表面から前記第２所定層までの距離は、６０ｎｍ以下であることが好ましい。当該距離が６０ｎｍ以下であれば、親油性の最表層の屈折率と、その表面に付着した指紋（皮脂）の屈折率との差異による光学干渉を抑制でき、指紋をより目立ちにくくすることができる。なお、第２所定層上に直接親油性の最表層が積層されている場合には、前記最表層の厚みを６０ｎｍ以下とすることが好ましい。また、最表層と第２所定層との間に他の層が配されている場合には、最表層と当該他の層との合計の厚みを６０ｎｍ以下とすることが好ましい。このようにすることで、最表層表面の親油性を維持しつつ、その屈折率による光学的影響を低減することができる。言い換えると、これにより、指紋が実質的に第２所定層に直接付着しているとみなすことができる。
　本積層体では、優れた耐指紋性を付与する観点から、上述した式（２）より算出される表面におけるΔ輝度が０．５［ｃｄ／ｍ２］以下であることが好ましい。
　なお、上述した各数値は、発明者らによるシミュレーション結果に基づくものである。シミュレーションは、積層体の各部材の屈折率（空気の屈折率も含む）および厚みを適宜変化させた各種条件により行い、その結果に基づき、所望の数値範囲を決定している。例えば、親油性コーティングを有する本積層体において、第２所定層上に配される前記最表層の表面から前記第２所定層までの距離を６０ｎｍ以下と判断したシミュレーションにおいては、積層体の親油性である最表層の厚みのみを変化させた。また、指紋の厚みは、実測値で通常１０～数百ｎｍであるところ、当該シミュレーションでは、代表値として５０ｎｍを用いた。なお、シミュレーションにおける光学干渉ΔＹは、ΔＹ＝∫明所比視感度関数×Ｄ６５光源関数×（ＲＡ－ＲＢ）ｄλ、で表される。ここで、ＲＡ：積層体の表面における強度反射率，ＲＢ：積層体の表面に付着した指紋における強度反射率、である。Ｙは、明度Ｌ＊と比例関係にあるため、ΔＹが小さい値となる場合、ΔＬ＊（θ）も同様に小さい値となる。
　シミュレーションにおいて、強度反射率Ｒｍは下記数式Ｉで与えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　数式Ｉにおいて、ηａ：空気の屈折率、ηｓ：基材の屈折率、ｍ：特性行列［Ｍ］の成分、である。特性行列［Ｍ］は、下記数式ＩＩで表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
　数式ＩＩにおいて、ｎ：基材上に積層された層の数、ｊ：基材上に積層された各層の最表層（最上層）からの順番、η：光学アドミッタンス、φ：光路長、である。なお、積層体の表面に指紋が付着している場合、指紋を積層体の最表層であると仮定する。また、ηは、下記数式ＩＩＩで表され、φは、下記数式ＩＶで表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
　数式ＩＩＩ及び数式ＩＶにおいて、Ｎ：各層の屈折率、φ：各層への入射角、である。また、数式ＩＶにおいて、ｄ：各層の厚み、λ：光の波長、である。
　なお、本実施形態において、積層体の表面から第２所定層までの距離や、各層の屈折率などは、エリプソメータを用いて非破壊で測定することができる。また、積層体を切断し、その切断面をイオンミリングやＦＩＢ（Ｆｏｃｕｓｅｄ　Ｉｏｎ　Ｂｅａｍ）加工した後に観察または分析してもよい。例えば、ＸＰＳ（Ｘ－ｒａｙ　ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）等を用いて定性分析を行い元素や構造の同定を行ってよい。また、電子顕微鏡により層数や膜厚の確認を行ってもよい。エリプソメータによる測定結果と、その他の観察または分析結果とを比較することにより、より精度の高い構造確認を行うことも可能である。
　＜積層体の製造方法＞
　本発明の積層体の製造方法（以降、本製造方法と称することがある）では、積層体の表面において、上述したΔＬ＊（θ）が０．５以下となるように積層体を製造する。本製造方法により得られる積層体は、優れた耐指紋性を有することができる。本製造方法では、ΔＬ＊（θ）が０．５以下となるように、積層体の表面を表面処理することもできる。なお、当該表面処理方法は、本発明の効果を得られる範囲で特に限定されず、従来公知の手法を用いることができる。例えば、基材表面に、ＡＧ（Ａｎｔｉ－Ｇｌａｒｅ）コーティングを施すことができる。ＡＧコーティングは、基材表面にごく細かい凹凸をつけることにより、反射光を拡散させ、反射や映り込みを抑えることができる。
　本発明の積層体は、例えば、以下の手順により製造することができる。
　まず、樹脂基材またはガラス基材などの基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂を含む塗工液を、バーコーターなどを用いて塗布し、必要に応じて加熱して（例えば、８０℃で９０秒間）、乾燥する。その後、不活性ガス（例えば、窒素ガス）雰囲気下にて、活性エネルギー線硬化を行い、所定膜厚（例えば、５μｍ）のハードコート塗膜を形成する。
　活性エネルギー線硬化型樹脂は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を生じて硬化物を形成できる重合性化合物を含むものである。重合性化合物としては、単官能単量体、多官能単量体、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーや重合体を用いることができる。
　単官能単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ペンタメチルピペリジル、（メタ）アクリル酸ヘキサヒドロフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピルフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、フマル酸ジｔ－ブチル、フマル酸ジｎ－ブチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸モノ（ジ）メチル、イタコン酸モノ（ジ）エチル、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンなどを用いることができる。
　多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２’－チオジエタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン等の３価以上のアルコール等が挙げられる。
　ウレタン変性アクリレートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体とのウレタン化反応によって得ることができる。１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレリンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の１分子中に２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート、それら有機イソシアネートをイソシアヌレート変性、アダクト変性、ビウレット変性した１分子中に３個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート等が挙げられる。
　ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーとしては、ポリエステルオリゴマー、エポキシオリゴマー、ウレタンオリゴマー、ポリエーテルオリゴマー、アルキッドオリゴマー、ポリブタジエンオリゴマー、ポリチオールポリエンオリゴマー及びスピロアセタールオリゴマーの各オリゴマー、多価アルコールの多官能（メタ）アクリル酸エステルからなるオリゴマーにビニル基や（メタ）アクリロイル基を付加させたオリゴマーが挙げられる。ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有する重合体としては、上記ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーの重合体タイプが挙げられる。
　また、塗工液には、必要に応じて、希釈溶剤、ビーズ、フィラー、光分解型又は熱分解型の重合開始剤、金属酸化物、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、光増感剤、光安定剤、シランカプリング剤などの添加剤を配合できる。
　希釈溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチルセルソルブアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシブタノール等が挙げられる。
　重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α－アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類が挙げられ、具体的には、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフェリノプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、ベンゾイン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ベンゾフェノン、［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４－ヒドロキシベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、α－アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド等が挙げられる。
　金属酸化物としては、例えば、シリカ、中空シリカ、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム等が挙げられる。
　界面活性剤としては、各種原料を配合したときの相溶化の目的や、被膜の平滑性を向上させる目的に用いられ、特に限定はされないが、アクリル系共重合物（イオン系、非イオン系）、メタクリル系共重合物、溶剤型塗料用レベリング剤、ポリシロキサン系化合物等が挙げられる。
　光増感剤としては、上記重合開始剤用の公知である化合物が用いられ、例えばトリブチルアミン、トリエチルアミン、ポリエチレンイミン、ポリ－ｎ－ブチルホソフィン、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等の三級アミン等が挙げられる。
　これらの各種成分の配合割合は、本発明の効果が得られる範囲で適宜設定でき、特に限定されない。これの各種成分を適宜配合することにより、製造する積層体の光学特性、塗膜特性および耐久性などの様々な特性を調節できる。また、活性エネルギー線およびその照射量も、従来公知の条件を適宜使用でき、例えば、メタルハライドランプを使用できる。
　次に、得られたハードコート塗膜に、プラズマ処理を行い、真空蒸着法にて、第１所定層（高屈折率層）および第２所定層（低屈折率層）となるＡＲ（Ａｎｔｉ－Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）コーティング膜をそれぞれ形成する。
ここで、各層の構成材料は、目的とする屈折率および反射率に応じて適宜選択でき、層数および厚みなども適宜設定できる。例えば、第１所定層および第２所定層は、１層ずつそれぞれ形成されてもよいし、交互に複数層積層された積層体であってもよい。また、第１所定層および第２所定層の厚みは、例えば、それぞれ１ｎｍ以上２００ｎｍ以下とすることができる。
さらに、スパッタリング法やウェットコーティング法などで各層を形成してもよい。
　第１所定層は、五酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）、五酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）などを用いることができる。さらに、第１所定層に導電特性を付与したい場合、例えば、ＩＴＯ、酸化インジウム酸化亜鉛（ＩＺＯ）を使用できる。さらに、第１所定層に、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン－尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等の熱硬化性樹脂を用いてもよい。その際、第１所定層は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニアなどの無機材料や、アクリル樹脂などの有機材料を含むこともできる。
　第２所定層は、入手の容易さとコストの観点から、Ｓｉの酸化物を含むことが好ましく、ＳｉＯ２（Ｓｉの酸化物）等を主成分とした層であることが好ましい。ここで、主成分とは、対象（ここでは第２所定層）に含まれる成分のうち最も含有量が多い成分のことを意味する。第２所定層は、ＳｉＯ２の他に、例えば、耐久性向上の目的でＮａ、硬度向上の目的でＺｒ、Ａｌ、またＮ、耐アルカリ性向上の目的で、Ｚｒ、Ａｌなどの元素を含有できる。第２所定層には、例えば、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）、クリオライト（Ｎａ３ＡｌＦ６）、チオライト（Ｎａ５Ａｌ３Ｆ１４）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）、フッ化スチロンチウム（ＳｒＦ２）、フッ化ジルコニウム（ＺｒＦ４）、フッ化バリウム（ＢａＦ２）、フッ化イットリウム（ＹＦ３）なども含有できる。
　より具体的には、例えば、第１所定層として、原料：ＺｒＯ２／Ａｌ２Ｏ３を用いて、真空蒸着法により、屈折率１．７０となるＡＲコーティング膜（例えば、膜厚：１５０ｎｍ）を形成できる。さらに、例えば、第２所定層として、原料：ＳｉＯ２を用いて、真空蒸着法により、屈折率１．４６となるＡＲコーティング膜（例えば、膜厚：９０ｎｍ）を、上記第１所定層上に形成できる。
　続いて、第２所定層上に、スプレー法にて、シランカップリング剤（例えば、パーフルオロポリエーテル系シランカップリング剤）を塗布し、高温高湿（例えば、温度５０℃、相対湿度９０％）環境下で所定時間（例えば、１２時間）硬化させ、最表層として、所定厚み（例えば、１０ｎｍ）のＡＦ（Ａｎｔｉ－Ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ）コーティング膜を形成する。
以上より、本発明の積層体を得ることができる。
　なお、最表層としては、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基およびフルオロオキシアルカンジイル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有するフッ素化合物を用いて形成される撥油性コーティング層を用いることができる。これらの官能基は、一部、－Ｈ基が残っていても良いし、全てのＨ基がフッ素（－Ｆ）基に置き換わっていてもよい。また、構造中に分岐があってもよく、これらが複数連結したダイマー、トリマー、オリゴマー、ポリマー構造を形成していてもよい。また、当該フッ素化合物は、シリルエーテル基、アルコキシシリル基、アルコキシシリル基が加水分解されたシラノール基や、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などの反応性基を有していてもよい。
　上記フッ素化合物として、例えば、次の一般式（Ａ）で表される化合物を用いることができる。
　Ｒｆ１－Ｒ２－Ｄ１　　　　　　　　　　　　・・・一般式（Ａ）
　（Ｒｆ１はフルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、フルオロオキシアルカンジイル基を含む部位を、Ｒ２はアルカンジイル基、アルカントリイル基、およびそれらから導出されるエステル構造、ウレタン構造、エーテル構造、トリアジン構造を、Ｄ１は反応性部位を示す）。
　一般式（Ａ）で表される化合物としては、例えば、以下のものを挙げることができる。２，２，２－トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフロオロプロピルアクリレート、２－パーフルオロブチルエチルアクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３－パーフルオロオクチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロデシルエチルアクリレート、２－パーフルオロ－３－メチルブチルエチルアクリレート、３－パーフルオロ－３－メトキシブチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロ－５－メチルヘキシルエチルアクリレート、３－パーフルオロ－５－メチルヘキシル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロ－７－メチルオクチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２－パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロオクチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２－パーフルオロ－３－メチルブチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－３－メチルブチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロ－５－メチルヘキシルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－５－メチルヘキシル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロ－７－メチルオクチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－７－メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１－トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、トリアクリロイル－ヘプタデカフルオロノネニル－ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
これらの他にも、最表層として、従来公知の撥油性コーティング層を用いることができる。
　また、最表層としては、例えば、加水分解性のオルガノシラン化合物（例えば、ヒンダートエステル基を含有するもの）や、その加水分解縮合物を用いた親油性コーティング層を用いることができる。当該オルガノシラン化合物は、親油性および耐熱性に優れるヒンダートエステル基と、加水分解性シリル基（例えば、アルコキシシリル基）または水酸基含有シリル基とを含むことができる。親油性コーティング層としては、従来公知のものを用いることができるが、例えば、特開２０２０－２０３８３８号公報に記載されるオルガノシラン化合物を用いることができる。
　＜表示装置＞
　本発明の表示装置（以降、本表示装置と称することがある）は、本積層体を備えるものであれば、特に制限なく、従来公知のものを適宜適用することができる。本積層体を有する本表示装置は、耐指紋性に優れるため、タッチパネルやディスプレイパネル等を備える表示装置等の各種電子機器に好適に用いることができる。
　以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、後述する例１～例１５、例３１～例３３は、本発明の耐指紋性の評価方法を評価するための例であり、例１６～例３０は従来の評価方法を評価するための例である。
　（ΔＬ＊（θ）値と官能評価結果との相関関係の確認）
　（１）測定サンプルの作製
　まず、外形１１５ｍｍ×９０ｍｍ、厚み２．０ｍｍの無色透明のポリカーボネート板に、人工指紋液２．０ｇを滴下し、スピンコーティングすることで、ＨＡＺＥ値＝７±２％となるように人工指紋液の転写箔を作製した。なお、ＨＡＺＥ値は、ヘーズメータ（商品名：ＮＤＨ－５０００、日本電色工業株式会社製）を用いて測定を行い、ＨＡＺＥ値（％）＝拡散透過率÷全光線透過率により求めた。なお、使用した人工指紋液は、温度２０℃では固体であり、温度４０℃では分散系となる性質を有していた。
　次に、直径２０ｍｍ、厚み２ｍｍの天然ゴムパッド（天然ゴム、ゴム硬度：ショアＥ７０）を人工指紋液の前記転写箔に荷重６０Ｎの力で２秒間押し付けた後、人工指紋液が転写された天然ゴムパッドをサンプルに荷重６０Ｎの力で２秒間押し付けて人工指紋液をサンプルに転写させることで、測定用サンプルを作製した。なお、本実施例では、ΔＬ＊（θ）と官能評価結果との相関関係を検証することを目的としていることから、各サンプルの詳細に関しての説明は省略するが、例えば、下記例のサンプルは以下のものを使用している。例１：表面をＡＧコーティングしたガラス基材上に、屈折率２．３３の第１層と屈折率１．４６の第２層を形成し、表面に撥油性コーティングしたもの（反射率：０．３％）。例４：表面をＡＧコーティングする基材に樹脂板を使用し、積層体表面に親油性コーティングしたもの（反射率：４．５％）。例５：表面をＡＧコーティングした樹脂板上に、屈折率２．３３の第１層と屈折率１．４６の第２層を形成したもの（反射率：０．４％）。
　（２）拡散反射耐指紋性ΔＬ＊（θ）の測定
　得られた上記測定サンプルにおいて、人工指紋液が転写されている部位と、転写されていない部位、すなわち、人工指紋液が付着している部位と付着していない部位に対して、変角測色計（商品名：ＶＣ－２、スガ試験機株式会社製）を用いて、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系により規定される変角明度Ｌ＊をそれぞれ測定した。そして、以下の式（１）に従い、両者の測定値差ΔＬ＊（θ）を算出した。
　式（１）
　ΔＬ＊（θ）＝人工指紋液転写部のＬ＊－人工指紋液非転写部のＬ＊
　但し、光入射角度は、測定サンプル表面の法線に対して－７０°とし、測定角度は、測定サンプル表面の法線に対して－５°とした。
　（３）官能評価の実施
　得られた測定サンプルに対して、実際の車両環境における太陽光の入射角度、表示装置とユーザとの位置関係を再現した評価環境を構築し、下記官能評価基準に基づき、ヒトによる官能評価を行った。具体的には、太陽光として、人工太陽光照明を用い、照度は３００００～６００００ｌｕｘ、人工太陽光照明の入射角度は－７０°とし、ユーザによる観察角度は－５°とした。
　・官能評価基準
　５：指紋痕が見えない。
　４：指紋痕がほとんど見えない。
　３：指紋痕が少し見える。
　２：指紋痕が見える。
　１：指紋痕がよく見える。
　上記手順に従い、１８個の測定サンプル１～１５、３１～３３に対して、ΔＬ＊（θ）値の測定と、ユーザによる官能評価を行い、ΔＬ＊（θ）値と官能評価結果との相関関係を確認した。以下の表１に、各測定サンプルの結果を示し、図２に各測定サンプルの相関関係を示すグラフを記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　図２に示すように、ΔＬ＊（θ）値と官能評価結果とは一定の相関関係があることが確認できた。また、ΔＬ＊（θ）が０．５以下の場合に官能評価結果が４以上となり、優れた耐指紋性を有することが分かった。
　（従来の耐指紋性評価方法と官能評価結果との相関関係の確認）
　（１）測定サンプルの作製
　ガーゼ８枚を敷き、オレイン酸を一滴たらして１０秒間放置した。次いで、オレイン酸を滴下した部分にシリコンゴムを置き、５００ｇの荷重をかけ、２秒間静止した。そして、前記シリコンゴムを新しい８枚のガーゼ上に載せ、５００ｇの荷重をかけ、２秒間静止した。続いて、前記シリコンゴムをサンプル上に移し、５００ｇの荷重をかけ２秒間静止して、オレイン酸をサンプルに転写させ、測定用サンプルを作製した。
　（２）ΔＬ＊（ＳＣＩ）の測定
　得られた上記測定サンプルにおいて、オレイン酸が転写されている部位と、転写されていない部位、すなわち、オレイン酸が付着している部位と付着していない部位に対して、色差計（商品名：ＣＭ－５、コニカミノルタ製）を用いて、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系により規定される明度Ｌ＊をそれぞれ測定した。そして、以下の式（３）に従い、両者の測定値差ΔＬ＊（ＳＣＩ）を算出した。
　式（３）
　ΔＬ＊（ＳＣＩ）＝オレイン酸転写部のＬ＊－オレイン酸非転写部のＬ＊
　（３）官能評価の実施
　上述した官能評価方法を用いて、得られた測定サンプルに対して、ヒトによる官能評価を行った。上記手順に従い、１５個の測定サンプル１６～３０に対して、ΔＬ＊（ＳＣＩ）値の測定と、ユーザによる官能評価を行い、ΔＬ＊（ＳＣＩ）値と官能評価結果との相関関係を確認した。以下の表２に、各測定サンプルの結果を示し、図３に各測定サンプルの相関関係を示すグラフを記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　図３に示すように、従来、耐指紋性の評価指標として用いられていた積分球による角度積分された全角度の反射強度を示す光学指標ΔＬ＊（ＳＣＩ）では、耐指紋性を適正に評価することが困難であることが分かった。また、上述した従来の転写方法では、ガーゼにオレイン酸が残存する場合や液滴ハジキが生じる場合等があり、再現性良くサンプルにオレイン酸を転写することができない場合があった。
　（Δ輝度測定）
　上述した手順で作製した測定サンプルに対して、人工指紋液が転写された部位と、転写されていない部位の輝度を輝度計（商品名：ＳＲ－ＵＬ１Ｒ、トプコンテクノハウス社製）を用いてそれぞれ測定し、下記式（２）に基づきΔ輝度［ｃｄ／ｍ２］を算出した。
　式（２）
　Δ輝度＝人工指紋液転写部の輝度－人工指紋液非転写部の輝度
　但し、光入射角度は測定サンプル表面の法線に対し上に８５°、測定角度は測定サンプル表面の法線に対し上に２５°、右に３０°とし、測定距離は６５０ｍｍ、測定範囲は０．２°（立体角）とした。測定サンプルを用いて測定したΔ輝度［ｃｄ／ｍ２］とΔＬ＊（θ）の関係を以下の表３および図４に示す。
これらの結果より、Δ輝度とΔＬ＊（θ）とは一定の相関関係があることが分かった。ただし、輝度の測定は、設置角度や外光の問題から定められた環境でおこなうことが難しく、再現性が高くない評価のため、変角測色計を用いた本発明の評価方法を用いる、または、輝度による評価と本発明の評価とを併用することが望ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　（スクアレン付着量の測定）
　指紋が付着した積層体を想定して、人工指紋液（スクアレン含有量：１３質量％）を転写した測定サンプル表面に付着している人工指紋液に対して、溶媒洗浄により付着油分を除いた石英ウールにノルマルヘキサンをしみ込ませ、表面をこすり洗う操作とノルマルヘキサンで洗い流す操作をして、洗液を４０ｍＬ容器に集めた。そして、容器内に使用した石英ウールを入れた後、密栓をし、５分間の超音波抽出を行った溶液を５０ｍＬ量りとり、測定装置に供し、スクアレン量を測定した。スクアレン量の測定に用いた検量線は、ノルマルヘキサンで段階的に希釈調整した標準溶液を測定装置に供し、調整濃度と測定結果より得られた面積値より作成した。
　・測定装置
　　ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　７８９０Ｂ（商品名）
　　質量分析計（ＭＳ）：ＪＥＯＬ　ＪＭＳ－Ｑ１５００ＧＣ（商品名）
　・ＧＣ条件
　　導入口温度：２８０℃
　　導入方法：ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ法
　　導入量：２μＬ（オートサンプラー使用）
　　分析カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（商品名）　５％フェニル－９５％メチルシロキサン
　　キャリアーガス：ヘリウム
　　ヘッド圧力：６４．５０ｋＰａ（コンスタントプレッシャー）
　　オーブン条件：６０℃（３ｍｉｎ）－２０℃／ｍｉｎ－３００℃
　・ＭＳ条件
　　イオン化法：ＥＩ
　　測定方法：電子イオン化法によるＳｃａｎ測定
　　測定質量範囲：ｍ／Ｚ＝４０～４２５
　　イオン化電圧：７０ｅＶ
　　イオン源温度：２００℃
　　インターフェイス温度：２５０℃
　上記測定サンプルとして、撥油性コーティングを備えた表示装置、具体的には、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域（７０±１０°）において負のピークを持ち、正反射領域以外の角度において正のピークを持つものを使用した。なお、ΔＬ＊（θ）の角度依存性は、上述した拡散反射耐指紋性ΔＬ＊（θ）の測定方法と同様の方法において、測定角度を－６０°～＋８５°とし、角度毎のΔＬ＊（θ）を算出することで求めた。以下に、当該測定サンプルにおける、人工指紋液転写後（指紋が付着したと想定したとき）のスクアレン付着量とΔＬ＊（θ）との関係を以下の表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　上記表４に示すように、撥油性コーティングを備えた表示装置では、人工指紋液転写後（指紋が付着したと想定したとき）の表面のスクアレン付着量が４０μｇ未満の場合、ΔＬ＊（θ）が０．５以下となり、優れた耐指紋性を有することが分かる。なお、光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域以外の角度において正のピークを持たない親油性コーティングを備えた表示装置では、指紋成分が親油性の表面に付着した場合でもなじむため、ΔＬ＊（θ）はスクアレン付着量に左右されない。
　以上より、本発明の耐指紋性の評価方法は、車載用表示装置にも適用可能な優れた評価方法であることが分かる。なお、本発明は上記実施形態に限られたものではなく、趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更することが可能である。
　この出願は、２０２２年２月９日に出願された日本出願特願２０２２－１８９７５、２０２２年２月９日に出願された日本出願特願２０２２－１８９７６、２０２２年２月９日に出願された日本出願特願２０２２－１８９７７、２０２３年２月７日に出願された日本出願特願２０２３－１７１０２、２０２３年２月７日に出願された日本出願特願２０２３－１７１０４および２０２３年２月７日に出願された日本出願特願２０２３－１７１０５を基礎とする優先権を主張し、それらの開示の全てをここに取り込む。
　１　　　光源
　２　　　光透過性のある物体
　３　　　表示装置
　Ｎ　　　法線

Claims (14)

  1. 　対象物表面の耐指紋性を評価する方法であって、
    　前記対象物表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による下記式（１）より求められる測定値差ΔＬ＊（θ）を用いることを特徴とする耐指紋性の評価方法：
    　式（１）
    　ΔＬ＊（θ）＝人工指紋液転写部のＬ＊－人工指紋液非転写部のＬ＊
    　但し、光入射角度は、前記対象物表面の法線に対して－７０°とし、測定角度は、前記対象物表面の法線に対して－５°とする。
  2. 　前記対象物表面の耐指紋性を評価する際に、さらに、前記対象物表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との輝度計による下記式（２）により求められる測定値差Δ輝度を用いる、請求項１に記載の評価方法。
    　式（２）
    　Δ輝度＝人工指紋液転写部の輝度－人工指紋液非転写部の輝度
  3. 　前記人工指紋液の転写方法が、転写用基材に前記人工指紋液をスピンコーティング法により付着させ、ヘイズ値が７±２％である転写箔を作製し、前記転写箔に疑似指を荷重６０Ｎで押し当てた後、前記疑似指を前記対象物表面に荷重６０Ｎで２秒間押し当てる方法である、請求項１または２に記載の評価方法。
  4. 　前記対象物表面の耐指紋性を評価する際に、さらに、前記対象物表面のスクアレン付着量を用いる、請求項１～３のいずれか一項に記載の評価方法。
  5. 　人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による下記式（１）より求められる測定値差ΔＬ＊（θ）が０．５以下である表面を有することを特徴とする積層体：
    　式（１）
    　ΔＬ＊（θ）＝人工指紋液転写部のＬ＊－人工指紋液非転写部のＬ＊
    　但し、光入射角度は、測定対象物表面の法線に対して－７０°とし、測定角度は、前記測定対象物表面の法線に対して－５°とする。
  6. 　基材と、前記基材上に配される所定層と、前記所定層上に配される最表層とを有し、
    　前記所定層は、前記基材側の第１所定層と、前記最表層側の第２所定層とを含み、
    　前記第１所定層の屈折率は、２．００以下である、請求項５に記載の積層体。
  7. 　基材と、前記基材上に配される所定層と、前記所定層上に配される最表層とを有し、
    　前記所定層は、前記基材側の第１所定層と、前記最表層側の第２所定層とを含み、
    　前記第２所定層の屈折率は、１．４３以上１．４９以下である、請求項５または６に記載の積層体。
  8. 　前記積層体の表面において、前記光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域において負のピークを持ち、前記正反射領域以外の角度において正のピークを持ち、
    　前記積層体の表面におけるスクアレン付着量が、４０μｇ未満ある、請求項５～７のいずれか一項に記載の積層体。
  9. 　前記積層体の表面において、前記光入射角度－７０°におけるΔＬ＊（θ）の角度依存性が、正反射領域以外の角度において正のピークを持たない、請求項５～７のいずれか一項に記載の積層体。
  10. 　最表層は、第２所定層上に配され、前記最表層の表面から前記第２所定層までの距離が、６０ｎｍ以下である、請求項９に記載の積層体。
  11. 　前記表面における人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との輝度計による下記式（２）により求められる測定値差Δ輝度が、０．５［ｃｄ／ｍ２］以下である、請求項５～１０のいずれか一項に記載の積層体。
    　式（２）
    　Δ輝度＝人工指紋液転写部の輝度－人工指紋液非転写部の輝度
  12. 　前記人工指紋液の転写方法が、転写用基材に前記人工指紋液をスピンコーティング法により付着させ、ヘイズ値が７±２％である転写箔を作製し、前記転写箔に疑似指を荷重６０Ｎで押し当てた後、前記疑似指を前記積層体の表面に荷重６０Ｎで２秒間押し当てる方法である、請求項５～１１のいずれか一項に記載の積層体。
  13. 　請求項５～１２のいずれか一項に記載の積層体を有することを特徴とする表示装置。
  14. 　積層体の表面において、人工指紋液が転写された部位と転写されていない部位との変角測色計による下記式（１）より求められる測定値差ΔＬ＊（θ）が０．５以下となるように、前記積層体を製造することを特徴とする積層体の製造方法：
    　式（１）
    　ΔＬ＊（θ）＝人工指紋液転写部のＬ＊－人工指紋液非転写部のＬ＊
    　但し、光入射角度は、測定対象物表面の法線に対して－７０°とし、測定角度は、前記測定対象物表面の法線に対して－５°とする。
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