WO2023145956A1 - 無機組成物物品 - Google Patents

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WO2023145956A1
WO2023145956A1 PCT/JP2023/002982 JP2023002982W WO2023145956A1 WO 2023145956 A1 WO2023145956 A1 WO 2023145956A1 JP 2023002982 W JP2023002982 W JP 2023002982W WO 2023145956 A1 WO2023145956 A1 WO 2023145956A1
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less
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glass
inorganic composition
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早矢 吉川
俊剛 八木
康平 小笠原
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株式会社オハラ
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum

Definitions

  • the present invention relates to inorganic composition articles.
  • cover glass and housings to protect the displays of mobile electronic devices such as smartphones and tablet PCs, as well as protectors and interior bezels for protecting the lenses of automotive optical devices. It is expected to be used for console panels, touch panel materials, smart keys, etc.
  • These glasses are required not only to have high mechanical strength, but also to have excellent heat workability at the same time. Specifically, there is a demand for an inorganic material that facilitates molding of sheet glass into a curved shape by thermal processing during production.
  • Patent Document 1 discloses crystallized glass having high bending strength and low coefficient of expansion.
  • the crystallized glass described in Patent Document 1 has a high softening point (SP), making it difficult to produce a material having a complicated and highly curved surface shape.
  • SP softening point
  • the present invention provides the following. (Configuration 1) containing at least one selected from ⁇ -cristobalite and ⁇ -cristobalite solid solution as a main crystal phase, % by mass in terms of oxide,
  • the content of SiO2 component is less than 45.0% to 68.0%
  • Al 2 O 3 component content is 3.0% to 15.0%
  • Li 2 O component content is 3.0% to 10.0%
  • the content of B 2 O 3 components is more than 0% to 10.0%
  • the content of P 2 O 5 components is more than 0% to 10.0%
  • the content of ZrO 2 component is more than 0% to 10.0%, strengthened crystallized glass having a mass ratio of SiO 2 /(B 2 O 3 +Li 2 O) of 3.0 to 10.0
  • An inorganic composition article having a compressive stress layer on its surface and a softening point (SP) of less than 795°C.
  • SP softening point
  • composition 4 The crystallized glass is mass% in terms of oxide, The content of the Nb 2 O 5 component is 0% to 5.0%, The content of Ta 2 O 5 component is 0% to 6.0%, The inorganic composition article according to any one of Structures 1 to 3, wherein the content of the TiO 2 component is 0% or more and less than 1.0%.
  • composition 5 The inorganic composition article according to any one of Structures 1 to 4, wherein the crystallized glass has a glass transition temperature (Tg) of 610° C. or less after crystallization.
  • Tg glass transition temperature
  • the molding temperature is lowered, so that the glass can be produced at a relatively low temperature. Therefore, it is possible to manufacture an inorganic composition article that can be easily manufactured not only by press molding but also by 3D processing, bending processing, and curved surface processing.
  • the crystallized inorganic composition article of the present invention has the strength of glass, it has a low softening point (SP), so that it can be press-molded at a relatively low temperature during glass production. In addition, after molding, more complex and difficult processing involving thermal processing is facilitated. Therefore, it can be used as a protective member for equipment, taking advantage of the fact that it is a glass-based material having strength and workability. It can be used as cover glass and housings for smartphones, as components for mobile electronic devices such as tablet PCs and wearable terminals, and as components for protective protectors and head-up display substrates used in vehicles such as cars and airplanes. It is possible. In addition, it can be used for other electronic devices and machinery, construction members, solar panel members, projector members, cover glasses (windshields) for spectacles and watches, and the like.
  • SP softening point
  • the inorganic composition article of the present invention is a crystallized inorganic composition article having a compressive stress layer on its surface and a softening point (SP) of less than 795°C.
  • the crystallized glass of the present invention contains at least one selected from ⁇ -cristobalite and ⁇ -cristobalite solid solution as a main crystal phase. Crystallized glass that precipitates these crystal phases can precipitate crystals with a small grain size, and therefore has good transmittance and high mechanical strength.
  • the "main crystalline phase" in the present specification corresponds to the crystalline phase contained most in the crystallized glass determined from the peak of the X-ray diffraction pattern.
  • composition range of each component constituting the crystallized glass of the present invention will be specifically described below.
  • the Li 2 O component is a component that improves the meltability of the raw glass. By making it 0% or less, it is possible to suppress the formation of lithium disilicate crystals. Also, the Li 2 O component is a component that contributes to chemical strengthening.
  • the lower limit is 3.0% or more, 3.5% or more, 4.0% or more, 4.5% or more, 5.0% or more, or 5.5% or more.
  • the upper limit is 10.0% or less, 9.0% or less, or 8.5% or less.
  • the B 2 O 3 component is a suitable component for lowering the softening point temperature of the crystallized glass, but if the amount is 10.0% or less, the decrease in chemical durability can be suppressed.
  • the upper limit is 10.0% or less, 8.0% or less, 7.0% or less, 5.0% or less, or 4.0% or less.
  • the lower limit is preferably more than 0%, 0.001% or more, 0.01% or more, 0.05% or more, 0.10% or more, or 0.30% or more.
  • the P 2 O 5 component is an essential component added to act as a crystal nucleating agent for glass.
  • the amount of the P 2 O 5 component is 10.0% or less, 8.0% or less, 6.0% or less, 5.0% or less, or 4.0% or less.
  • the lower limit can be more than 0%, 0.5% or more, 1.0% or more, or 1.5% or more.
  • the ZrO 2 component is a component that can improve the mechanical strength, but if the amount is 10.0% or less, deterioration of the meltability can be suppressed.
  • the upper limit is 10.0% or less, 9.0% or less, 8.5% or less, or 8.0% or less.
  • the lower limit can be more than 0%, 1.0% or more, 1.5% or more, or 2.0% or more.
  • the mass ratio SiO 2 /(B 2 O 3 +Li 2 O) is preferably 3.0 to 10.0.
  • the lower limit of the mass ratio SiO 2 /(B 2 O 3 +Li 2 O) is preferably 3.0 or more, more preferably 3.5 or more, still more preferably 4.64 or more.
  • the upper limit of the mass ratio SiO 2 /(B 2 O 3 +Li 2 O) is preferably 10.0 or less, more preferably 9.5 or less, still more preferably less than 8.6 and 7.5 or less. 3 or less.
  • the compressive stress on the surface increases when the steel is reinforced.
  • the lower limit of [Al 2 O 3 +ZrO 2 ] is 10.0% or more, 11.0% or more, 12.0% or more, or 13.0% or more.
  • the upper limit of [Al 2 O 3 +ZrO 2 ] is preferably 22.0% or less, 21.0% or less, 20.0% or less, or 19.0% or less.
  • a Na 2 O component is an optional component involved in chemical strengthening when it is contained in an amount exceeding 0%.
  • the Na 2 O component By setting the Na 2 O component to 4.0% or less, a desired crystal phase can be easily obtained.
  • the upper limit is 4.0% or less, 3.5% or less, more preferably 3.0% or less, and even more preferably 2.5% or less.
  • the lower limit of the Na 2 O component is not particularly limited, but can be, for example, 0% or more, 0% or more, 0.1% or more, 0.3% or more, or 0.5% or more.
  • the MgO component, CaO component, SrO component, BaO component, and ZnO component are optional components that improve low-temperature meltability when contained in an amount exceeding 0%, and can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention. Therefore, the MgO component can preferably have an upper limit of 4.0% or less, 3.5% or less, 3.0% or less, or 2.5% or less. Also, the MgO component can preferably have a lower limit of 0% or more, more than 0%, 0.3% or more, and 0.4% or more.
  • the CaO component preferably has an upper limit of 4.0% or less, 3.0% or less, 2.5% or less, or 2.0% or less.
  • the upper limit can be 6.0% or less, 5.5% or less, 5.0% or less, or 4.0% or less.
  • the lower limit can be 0% or more, more than 0%, 0.3% or more, and 0.4% or more.
  • the TiO 2 component is an optional component that improves the chemical durability of crystallized glass when it is contained in an amount exceeding 0%.
  • the upper limit can be less than 1.0%, 0.8% or less, 0.5% or less, or 0.1% or less.
  • the lower limit can be 0% or more, more than 0%, 0.3% or more, and 0.4% or more.
  • the crystallized glass contains 3 La 2 O components, 3 Gd 2 O components, 3 Y 2 O components, 3 WO components, 2 TeO components, and 3 Bi 2 O components within a range that does not impair the effects of the present invention. may or may not be included.
  • the content can be 0% to 2.0%, 0% to less than 2.0%, or 0% to 1.0%, respectively.
  • the Sb 2 O 3 component may be contained as a refining agent for glass.
  • the Sb 2 O 3 component by setting the Sb 2 O 3 component to 3.0% or less, deterioration of the transmittance in the short wavelength region of the visible light region can be suppressed. Therefore, preferably, the upper limit can be 1.0% or less, 0.5% or less, or 0.3% or less.
  • the compressive stress CS (MPa) of the compressive stress layer of the inorganic composition article of the present invention is preferably 550 MPa or higher, more preferably 600 MPa or higher, and still more preferably 700 MPa or higher.
  • the upper limit is, for example, 1400 MPa or less, 1300 MPa or less, 1200 MPa or less, or 1100 MPa or less.
  • the central tensile stress CT (MPa) is an indicator of the degree of glass strengthening by chemical strengthening. Due to the impact resistance of glass, the central tensile stress CT (MPa) of the inorganic composition article of the present invention is preferably 40 MPa or higher, more preferably 70 MPa or higher, and still more preferably 100 MPa or higher. The upper limit is, for example, 250 MPa or less, 230 MPa or less, or 210 MPa or less. By having such central tensile stress, desired strengthened crystallized glass can be obtained by chemical strengthening.
  • the thickness DOLzero ( ⁇ m) of the compressive stress layer is not limited because it also depends on the thickness of the crystallized glass. It can be 70 ⁇ m or more, or 100 ⁇ m or more. The upper limit is, for example, 180 ⁇ m or less, or 160 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the substrate is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, and even more preferably. is 0.4 mm or more, and the upper limit of the thickness of the crystallized glass is preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.5 mm or less, more preferably 1.1 mm or less, more preferably 1.0 mm or less, and more It is preferably 0.9 mm or less, more preferably 0.8 mm or less.
  • Crystallized glass can be produced by the following method. That is, raw materials are uniformly mixed so that the content of each component falls within a predetermined range, and the mixture is melt-molded to produce raw glass. Next, this raw glass is crystallized to produce crystallized glass.
  • the Tg of the crystallized glass of the inorganic composition article of the present invention is preferably 610°C or lower, more preferably 600°C or lower, and still more preferably 590°C or lower.
  • the heat treatment for crystal precipitation may be performed in one stage or in two stages of temperature.
  • the nucleation step is first performed by heat treatment at a first temperature, and after this nucleation step, the crystal growth step is performed by heat treatment at a second temperature higher than the nucleation step.
  • the first temperature of the two-stage heat treatment is preferably 450°C to 750°C, more preferably 500°C to 720°C, and even more preferably 550°C to 680°C.
  • the holding time at the first temperature is preferably 30 minutes to 2000 minutes, more preferably 180 minutes to 1440 minutes.
  • the second temperature of the two-step heat treatment is preferably 550°C to 850°C, more preferably 600°C to 800°C.
  • the retention time at the second temperature is preferably 30 minutes to 600 minutes, more preferably 60 minutes to 400 minutes.
  • the nucleation step and the crystal growth step are performed continuously at one step of temperature.
  • the temperature is raised to a predetermined heat treatment temperature, and after reaching the heat treatment temperature, the temperature is maintained for a certain period of time, and then the temperature is lowered.
  • the heat treatment temperature is preferably 600°C to 800°C, more preferably 630°C to 770°C.
  • the holding time at the heat treatment temperature is preferably 30 minutes to 500 minutes, more preferably 60 minutes to 400 minutes.
  • an alkali component present in the surface layer of crystallized glass is exchange-reacted with an alkali component having a larger ionic radius to form a compressive stress layer on the surface layer.
  • a chemical strengthening method to There are also a thermal strengthening method in which crystallized glass is heated and then rapidly cooled, and an ion implantation method in which ions are implanted into the surface layer of crystallized glass.
  • the inorganic composition article of the present invention can be produced, for example, by the following chemical strengthening method.
  • the crystallized glass is brought into contact with or immersed in a molten salt containing potassium and sodium, such as a mixed salt or composite salt of potassium nitrate (KNO 3 ) and sodium nitrate (NaNO 3 ).
  • a molten salt containing potassium and sodium such as a mixed salt or composite salt of potassium nitrate (KNO 3 ) and sodium nitrate (NaNO 3 ).
  • KNO 3 potassium nitrate
  • NaNO 3 sodium nitrate
  • the first stage treatment is a single bath of sodium nitrate (NaNO 3 ) or a salt containing potassium and sodium, such as a mixed salt or complex salt of potassium nitrate (KNO 3 ) and sodium nitrate (NaNO 3 ). It is desirable to use a molten salt and the second stage treatment to be a single bath of potassium nitrate (KNO 3 ) or a salt containing potassium and sodium.
  • Examples 1 to 16, Comparative Example 1 Preparation of inorganic composition articles As raw materials for each component of crystallized glass, corresponding raw materials such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, chlorides, and metaphosphate compounds are selected, and these raw materials are used. The components were weighed and uniformly mixed so as to obtain the composition shown in Table 1.
  • the mixed raw materials were put into a platinum crucible and melted in an electric furnace at 1300° C. to 1600° C. for 2 to 24 hours. Thereafter, the molten glass was stirred and homogenized, cooled to 1000° C. to 1450° C., cast into a mold, and gradually cooled to prepare a raw glass.
  • the raw glass obtained was subjected to the crystallization conditions of a nucleation step at 600° C. for 5 hours and a crystal growth step at 640° C. to 700° C. for 5 hours.
  • crystallized glass was produced by heating at 640° C. to 700° C. for 5 hours under continuous crystallization conditions of a nucleation step and a crystal growth step.
  • the crystal phase of the crystallized glass was determined from the angles of the peaks appearing in the X-ray diffraction pattern using an X-ray diffraction analyzer (Bruker, D8Discover).
  • a main peak a peak with the highest intensity and a large peak area
  • cristobalite and/or ⁇ -cristobalite solid solution was precipitated as the main crystal phase.
  • the glass softening point (SP) of the inorganic composition articles after crystallization of Examples 1 to 16 and Comparative Example 1 was measured using a glass parallel plate viscometer PPVM-1100SS manufactured by Opto Enterprise Co., Ltd., and the viscosity was 10 7
  • the temperature corresponding to 0.65 dPa ⁇ s was taken as the softening point.
  • the glass transition points (Tg) of the crystallized inorganic composition articles of Examples 1 to 16 were measured according to the Japan Optical Glass Industry Standard JOGIS08-2019 "Method for measuring thermal expansion of optical glass”.
  • the crystallized glass produced in Table 1 was cut and ground, and then subjected to face-to-face parallel polishing so as to have the material thickness shown in Tables 2 and 3 to obtain a crystallized glass substrate.
  • the compressive stress (CS) of the outermost surface was measured using a glass surface stress meter FSM-6000LE series manufactured by Orihara Seisakusho, and a light source with a wavelength of 365 nm was used as the light source of the measuring instrument.
  • the value of the refractive index at 365 nm was used.
  • the value of the refractive index is a quadratic approximation from the measured values of the refractive index at the wavelengths of the C-line, d-line, F-line, and g-line according to the V-block method specified in JIS B 7071-2:2018. was calculated using
  • the value of the photoelastic constant at 365 nm was used as the photoelastic constant used for CS measurement.
  • the photoelastic constant can be calculated from the measured values of the photoelastic constant at wavelengths of 435.8 nm, 546.1 nm and 643.9 nm using a quadratic approximation.
  • a photoelastic constant of 31.3 was used as a representative value.
  • the photoelastic constant ( ⁇ ) was obtained by polishing the sample shape to a disk shape with a diameter of 25 mm and a thickness of 0.8 mm, applying a compressive load in a predetermined direction, and measuring the optical path difference occurring at the center of the glass. It was obtained from the relational expression of ⁇ d ⁇ F. In this relational expression, the optical path difference is expressed as ⁇ (nm), the glass thickness as d (mm), and the stress as F (MPa).
  • the depth DOLzero ( ⁇ m) and central tensile stress (CT) when the compressive stress layer had a compressive stress of 0 MPa were measured using a scattered light photoelastic stress meter SLP-1000.
  • Light sources with wavelengths of 405 nm and 518 nm were used as measurement light sources.
  • the value of the refractive index at a wavelength of 405 nm is a second-order approximation from the measured values of the refractive index at the wavelengths of the C-line, d-line, F-line, and g-line according to the V-block method specified in JIS B 7071-2: 2018. Calculated using the formula.
  • the photoelastic constants at wavelengths 405 nm and 518 nm used for DOLzero and CT measurements can be calculated using a quadratic approximation from the measured photoelastic constants at wavelengths 435.8 nm, 546.1 nm, and 643.9 nm.
  • 31.0 at a wavelength of 405 nm and 30.1 at a wavelength of 518 nm were used as representative values.

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Abstract

主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、酸化物換算の質量％で、ＳｉＯ２成分の含量が４５．０％～６８．０％未満、Ａｌ２Ｏ３成分の含量が３．０％～１５．０％、Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超～１０．０％、Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超～１０．０％、ＺｒＯ２成分の含量が０％超～１０．０％、質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化した、表面に圧縮応力層を有し、軟化点（ＳＰ）が７９５℃未満であることを特徴とする無機組成物物品。

Description

無機組成物物品
　本発明は、無機組成物物品に関する。
　種々のガラスが、スマートフォン、タブレット型ＰＣなどの携帯電子機器のディスプレイを保護するためのカバーガラスや筐体として、また、車載用の光学機器のレンズを保護するためのプロテクターや内装用のベゼルやコンソールパネル、タッチパネル素材、スマートキーなどとしての使用が期待されている。
　これらのガラスは、高い機械的強度だけではなく、優れた熱加工性も同時に求められている。具体的には、製造時の熱加工により、板状ガラスを曲面形状に成形加工しやすい無機材料が求められている。
　特許文献１には、高い曲げ強度、低い膨張係数を有する結晶化ガラスが開示されている。しかしながら、特許文献１に記載の結晶化ガラスは、軟化点（ＳＰ）が高く、複雑で高度な曲面形状を有する材料の作製は困難である。
特開昭６１－０８３６４９号公報
　本発明の目的は、７９５℃未満の軟化点（ＳＰ）を有する無機組成物物品を提供することにある。
　本発明は以下を提供する。
　（構成１）
　主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、
　酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量が４５．０％～６８．０％未満、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量が３．０％～１５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、
Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超～１０．０％、
Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超～１０．０％、
ＺｒＯ２成分の含量が０％超～１０．０％、
質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化した、
表面に圧縮応力層を有し、軟化点（ＳＰ）が７９５℃未満であることを特徴とする無機組成物物品。
　（構成２）
　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
Ａｌ２Ｏ３成分とＺｒＯ２成分の合計含量が１０．０％以上
である構成１に記載の無機組成物物品。
　（構成３）
　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
Ｋ２Ｏ成分の含量が０％～５．０％、
Ｎａ２Ｏ成分の含量が０％～４．０％、
ＭｇＯ成分の含量が０％～４．０％、
ＣａＯ成分の含量が０％～４．０％、
ＳｒＯ成分の含量が０％～４．０％、
ＢａＯ成分の含量が０％～５．０％、
ＺｎＯ成分の含量が０％～１０．０％、
Ｓｂ２Ｏ３成分の含量が０％～３．０％
である構成１または構成２に記載の無機組成物物品。
　（構成４）
　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
Ｎｂ２Ｏ５成分の含量が０％～５．０％、
Ｔａ２Ｏ５成分の含量が０％～６．０％、
ＴｉＯ２成分の含量が０％以上１．０％未満
である構成１から構成３のいずれかに記載の無機組成物物品。
　（構成５）
　前記結晶化ガラスの結晶化後のガラスのガラス転移温度（Ｔｇ）が、６１０℃以下である構成１から構成４のいずれかに記載の無機組成物物品。
　本発明によれば、軟化点を７９５℃未満とすることで、成形加工温度が低くなるため、比較的低温でガラスの製造が可能となる。そのため、プレス成形のみならず、３Ｄ加工、湾曲加工および曲面加工の作製がしやすい無機組成物物品を製造することができる。
　本発明における「無機組成物物品」（以下、単に「物品」ともいう。）とは、ガラス、結晶化ガラス、セラミックス、またはこれらの複合材料などの無機組成物材料から構成される。本発明の物品には、例えば、これら無機材料を加工や化学反応による合成などで所望の形状に成形した物品が該当する。また、無機材料を粉砕後、加圧することで得られる圧粉体や圧粉体を焼結することで得られる焼結体なども該当する。ここで得られる物品の形状は、平滑さ、曲率、大きさなどで限定はされない。例えば、板状の基板であったり、曲率を有する成形体であったり、複雑な形状を有する立体構造体などである。
　本発明の結晶化された無機組成物物品は、ガラスの強度を有しながらも、軟化点（ＳＰ）の温度が低いことから、ガラス作製時に比較的低い温度でプレス成形ができる。また、成形後、熱加工を伴うより複雑で難易度の高い加工も容易となる。
　そのため、強度と加工性を有するガラス系材料であることを活かして機器の保護部材などに使用することができる。スマートフォンのカバーガラスや筐体、タブレット型ＰＣやウェアラブル端末などの携帯電子機器の部材として利用したり、車や飛行機などの輸送機体で使用される保護プロテクターやヘッドアップディスプレイ用基板などの部材として利用可能である。また、その他の電子機器や機械器具類、建築部材、太陽光パネル用部材、プロジェクタ用部材、眼鏡や時計用のカバーガラス（風防）などに使用可能である。
　以下、本発明の無機組成物物品の実施形態および実施例について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態および実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　本発明の無機組成物物品は、表面に圧縮応力層を有する結晶化された無機組成物物品であり、軟化点（ＳＰ）が７９５℃未満である。
　本発明の結晶化ガラスは、主結晶相としてα－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有する。これらの結晶相を析出する結晶化ガラスは粒径の小さな結晶を析出することができるため、良好な透過率と高い機械的強度を有する。
　ここで本明細書における「主結晶相」とは、Ｘ線回折図形のピークから判定される結晶化ガラス中に最も多く含有する結晶相に相応する。
　本明細書中において、各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算の質量％で表示する。ここで、「酸化物換算」とは、結晶化ガラス構成成分が全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該酸化物の総質量を１００質量％としたときの、結晶化ガラス中に含有される各成分の酸化物の量を、質量％で表記したものである。本明細書において、Ａ％～Ｂ％はＡ％以上Ｂ％以下を表す。
　本発明の無機組成物物品は、
　主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、
　酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量が４５．０％～６８．０％未満、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量が３．０％～１５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、
Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超～１０．０％、
Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超～１０．０％、
ＺｒＯ２成分の含量が０％超～１０．０％、
質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化した、
表面に圧縮応力層を有し、軟化点（ＳＰ）が７９５℃未満であることを特徴とする無機組成物物品である。
　上記の主結晶相および組成を有することにより、結晶化ガラスは、軟化点温度が低くなり、原料の熔解性が高まり製造しやすくなり、また、得られた結晶化ガラスが３Ｄ加工などの加工をしやすくなる。
　以下、具体的に、本発明の結晶化ガラスを構成する各成分の組成範囲を述べる。
　ＳｉＯ２成分は、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を構成するために必要な必須成分である。ＳｉＯ２成分の含有量が６８．０％未満であると、過剰な粘性の上昇や熔解性の悪化を抑えることができ、また、４５．０％以上であると、耐失透性の悪化を抑えることができる。
　好ましくは上限を６８．０％未満、６７．０％以下、６６．０％未満とする。また、好ましくは下限を４５．０％以上、５０．０％以上、５３．０％以上、５５．０％以上とする。
　Ｌｉ２Ｏ成分は、原ガラスの熔融性を向上させる成分であるが、その量が３．０％以上であると、原ガラスの熔融性を向上させる効果を得ることができ、また、１０．０％以下とすることで、二珪酸リチウム結晶の生成を抑えることができる。また、Ｌｉ２Ｏ成分は化学強化に寄与する成分である。
　好ましくは下限を３．０％以上、３．５％以上、４．０％以上、４．５％以上、５．０％以上、または５．５％以上とする。また、好ましくは上限を１０．０％以下、９．０％以下、８．５％以下とする。
　Ａｌ２Ｏ３成分は、結晶化ガラスの機械的強度を向上させるのに好適な成分である。Ａｌ２Ｏ３成分の含有量を１５．０％以下とすると、熔解性や耐失透性の悪化を抑えることができ、また、３．０％以上とすると、機械的強度の低下を抑えることができる。
　好ましくは上限を１５．０％以下、１５．０％未満、１４．５％以下、１４．０％以下、１３．５％以下、または１３．０％以下とする。また、下限を３．０％以上、３．５％以上、４．０％以上、４．５％以上、５．０％以上とできる。
　Ｂ２Ｏ３成分は、結晶化ガラスの軟化点温度を低下させるのに好適な成分であるが、その量を１０．０％以下とすると、化学的耐久性の低下を抑えることができる。
　好ましくは上限を１０．０％以下、８．０％以下、７．０％以下、５．０％以下、または４．０％以下とする。また、好ましくは下限を０％超、０．００１％以上、０．０１％以上、０．０５％以上、０．１０％以上、または０．３０％以上とする。
　Ｐ２Ｏ５成分は、ガラスの結晶核形成剤として作用させるために添加する必須成分である。Ｐ２Ｏ５成分の量を１０．０％以下とすることで、ガラスの耐失透性の悪化やガラスの分相化を抑制できる。
　好ましくは上限を１０．０％以下、８．０％以下、６．０％以下、５．０％以下、または４．０％以下とする。また、下限を０％超、０．５％以上、１．０％以上、または１．５％以上とできる。
　ＺｒＯ２成分は、機械的強度を向上させ得る成分であるが、その量が１０．０％以下であると、熔解性の悪化を抑えることができる。
　好ましくは上限を１０．０％以下、９．０％以下、８．５％以下、または８．０％以下とする。また、下限は０％超、１．０％以上、１．５％以上、または２．０％以上とできる。
　質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）は、３．０～１０．０であることが好ましい。この質量比を３．０～１０．０とすることで、ガラスの低粘性化に寄与することでガラスを作製しやすくするとともに、化学強化時にイオン交換されるアルカリイオンの量を増大させることができる。
　したがって、質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）の下限は、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上、さらに好ましくは４．６４以上とする。また、質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）の上限は、好ましくは１０．０以下、より好ましくは９．５以下、さらに好ましくは８．６未満、７．５以下、７．３以下とする。
　ＳｉＯ２成分、Ｌｉ２Ｏ成分、Ａｌ２Ｏ３成分、およびＢ２Ｏ３成分の含有量の和である［ＳｉＯ２＋Ｌｉ２Ｏ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３］が多いと、化学強化しやすく強度の高いガラスを得ることができる。したがって、好ましくは［ＳｉＯ２＋Ｌｉ２Ｏ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３］の下限を７５．０％以上、７７．０％以上、７９．０％以上とする。
　Ａｌ２Ｏ３成分とＺｒＯ２成分の含有量の和である［Ａｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２］が多いと、強化をした際に表面の圧縮応力が大きくなる。好ましくは［Ａｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２］の下限を１０．０％以上、１１．０％以上、１２．０％以上、または１３．０％以上とする。
　一方で、２２．０％以下とすることで熔解性の悪化を抑えることができる。したがって、［Ａｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２］の上限は、好ましくは２２．０％以下、２１．０％以下、２０．０％以下、または１９．０％以下とする。
　Ｋ２Ｏ成分は、０％超含有する場合に、化学強化に関与する任意成分である。Ｋ２Ｏ成分の下限は、０％以上、０％超、０．１％以上、０．３％以上、または０．５％以上とできる。
　また、Ｋ２Ｏ成分を５．０％以下とすることで、結晶の析出を促すことができる。よって、好ましくは上限を５．０％以下、４．０％以下、３．５％以下、または３．０％以下とできる。
　Ｎａ２Ｏ成分は、０％超含有する場合に、化学強化に関与する任意成分である。Ｎａ２Ｏ成分を４．０％以下とすることで、所望の結晶相を得られやすくできる。好ましくは上限を４．０％以下、３．５％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは２．５％以下とできる。
　Ｎａ２Ｏ成分の下限は、特に限定されないが、例えば、０％以上、０％超、０．１％以上、０．３％以上、または０．５％以上とできる。
　ＭｇＯ成分、ＣａＯ成分、ＳｒＯ成分、ＢａＯ成分、ＺｎＯ成分は、それぞれ、０％超含有する場合に、低温熔融性を向上させる任意成分であり、本発明の効果を損なわない範囲で含有できる。
　そのため、ＭｇＯ成分は、好ましくは上限を４．０％以下、３．５％以下、３．０％以下、または２．５％以下とできる。また、ＭｇＯ成分は、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　ＣａＯ成分は、好ましくは上限を４．０％以下、３．０％以下、２．５％以下、または２．０％以下とできる。また、ＣａＯ成分は、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　ＳｒＯ成分は、好ましくは上限を４．０％以下、３．０％以下、２．５％以下、または２．０％以下とできる。また、ＳｒＯ成分は、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　ＢａＯ成分は、好ましくは上限を５．０％以下、４．０％以下、３．０％以下、２．５％以下、または２．０％以下とできる。また、ＢａＯ成分は、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　ＺｎＯ成分は、好ましくは上限を１０．０％以下、９．０％以下、８．５％以下、８．０％以下、または７．５％以下とできる。また、ＺｎＯ成分は、好ましくは下限を０％超、０．５％以上、１．０％以上とすることができる。
　結晶化ガラスは、本発明の効果を損なわない範囲で、Ｎｂ２Ｏ５成分、Ｔａ２Ｏ５成分、ＴｉＯ２成分をそれぞれ含んでもよいし、含まなくてもよい。
　Ｎｂ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、結晶化ガラスの機械的強度を向上させる任意成分である。好ましくは上限を５．０％以下、４．０％以下、３．５％以下、または３．０％以下とできる。また、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　Ｔａ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、結晶化ガラスの機械的強度を向上させる任意成分である。好ましくは上限を６．０％以下、５．５％以下、５．０％以下、または４．０％以下とできる。また、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　ＴｉＯ２成分は、０％超含有する場合に、結晶化ガラスの化学的耐久性を向上させる任意成分である。好ましくは上限を１．０％未満、０．８％以下、０．５％以下、または０．１％以下とできる。また、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　また、結晶化ガラスは、本発明の効果を損なわない範囲でＬａ２Ｏ３成分、Ｇｄ２Ｏ３成分、Ｙ２Ｏ３成分、ＷＯ３成分、ＴｅＯ２成分、Ｂｉ２Ｏ３成分をそれぞれ含んでもよいし、含まなくてもよい。含有量は、各々、０％～２．０％、０％～２．０％未満、または０％～１．０％とできる。
　さらに結晶化ガラスには、上述されていない他の成分を、本発明の結晶化ガラスの特性を損なわない範囲で、含んでもよいし、含まなくてもよい。例えば、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＡｇおよびＭｏなどの金属成分（これらの金属酸化物を含む）などである。
　ガラスの清澄剤としてＳｂ２Ｏ３成分を含有させてもよい。一方で、Ｓｂ２Ｏ３成分を３．０％以下とすることで、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなるのを抑えることができる。したがって、好ましくは上限を１．０％以下、０．５％以下、０．３％以下とできる。
　また、ガラスの清澄剤として、Ｓｂ２Ｏ３成分の他、ＳｎＯ２成分、ＣｅＯ２成分、Ａｓ２Ｏ３成分、およびＦ、ＮＯｘ、ＳＯｘの群から選択された一種または二種以上を含んでもよいし、含まなくてもよい。ただし、清澄剤の含有量は、好ましくは上限を１．０％以下、０．５％以下、０．３％以下とできる。また、好ましくは下限を０％以上、０％超、０．３％以上、０．４％以上とすることができる。
　一方、Ｐｂ、Ｔｈ、Ｔｌ、Ｏｓ、Ｂｅ、ＣｌおよびＳｅの各成分は、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあるため、これらを実質的に含有しないことが好ましい。
　本発明の無機組成物物品の圧縮応力層の圧縮応力ＣＳ（ＭＰａ）は、好ましくは５５０ＭＰａ以上、より好ましくは６００ＭＰａ以上、さらに好ましくは７００ＭＰａ以上である。上限は例えば、１４００ＭＰａ以下、１３００ＭＰａ以下、１２００ＭＰａ以下、または１１００ＭＰａ以下である。このような圧縮応力値を有することでクラックの進展を抑え機械的強度を高めることができる。
　中心引張応力ＣＴ（ＭＰａ）は、化学強化によるガラスの強化度合の指標となる。ガラスの耐衝撃性のために、本発明の無機組成物物品の中心引張応力ＣＴ（ＭＰａ）は、好ましくは４０ＭＰａ以上、より好ましくは７０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１００ＭＰａ以上である。上限は例えば、２５０ＭＰａ以下、２３０ＭＰａ以下、または２１０ＭＰａ以下である。このような中心引張応力を有することで化学強化による所望の強化結晶化ガラスを得ることができる。
　圧縮応力層の厚さＤＯＬｚｅｒｏ（μｍ）は、結晶化ガラスの厚みにも依存するため限定はされないが、例えば結晶化ガラス基板の厚みが０．７ｍｍの場合の圧縮応力層の厚さは下限を７０μｍ以上、または１００μｍ以上とすることができる。上限は例えば、１８０μｍ以下、または１６０μｍ以下である。
　結晶化ガラスを基板とするとき、基板の厚さの下限は、好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．４ｍｍ以上であり、結晶化ガラスの厚さの上限は、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．１ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下、より好ましくは０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。
　結晶化ガラスは、以下の方法で作製できる。すなわち、各成分が所定の含有量の範囲内になるように原料を均一に混合し、熔解成形して原ガラスを製造する。次にこの原ガラスを結晶化して結晶化ガラスを作製する。
　本発明の無機組成物物品の軟化点（ＳＰ）は、７９５℃未満が好ましく、より好ましくは７９０℃未満である。
　本発明の無機組成物物品の結晶化後のガラスのＴｇは、好ましくは６１０℃以下であり、より好ましくは６００℃以下であり、さらに好ましくは５９０℃以下である。
　結晶析出のための熱処理は、１段階でもよく２段階の温度で熱処理してもよい。
　２段階熱処理では、まず第１の温度で熱処理することにより核形成工程を行い、この核形成工程の後に、核形成工程より高い第２の温度で熱処理することにより結晶成長工程を行う。
　２段階熱処理の第１の温度は４５０℃～７５０℃が好ましく、より好ましくは５００℃～７２０℃、さらに好ましくは５５０℃～６８０℃とできる。第１の温度での保持時間は３０分～２０００分が好ましく、１８０分～１４４０分がより好ましい。
　２段階熱処理の第２の温度は５５０℃～８５０℃が好ましく、より好ましくは６００℃～８００℃とできる。第２の温度での保持時間は３０分～６００分が好ましく、６０分～４００分がより好ましい。
　１段階熱処理では、１段階の温度で核形成工程と結晶成長工程を連続的に行う。通常、所定の熱処理温度まで昇温し、当該熱処理温度に達した後に一定時間その温度を保持し、その後、降温する。
　１段階熱処理する場合、熱処理の温度は６００℃～８００℃が好ましく、６３０℃～７７０℃がより好ましい。また、熱処理の温度での保持時間は３０分～５００分が好ましく、６０分～４００分がより好ましい。
　無機組成物物品における圧縮応力層の形成方法としては、例えば結晶化ガラスの表面層に存在するアルカリ成分を、それよりもイオン半径の大きなアルカリ成分と交換反応させ、表面層に圧縮応力層を形成する化学強化法がある。また、結晶化ガラスを加熱し、その後急冷する熱強化法、結晶化ガラスの表面層にイオンを注入するイオン注入法がある。
　本発明の無機組成物物品は、例えば以下の化学強化方法で製造できる。
　結晶化ガラスを、カリウムとナトリウムを含有する塩、例えば硝酸カリウム（ＫＮＯ３）と硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）の混合塩や複合塩の溶融塩に接触または浸漬させる。この溶融塩に接触または浸漬させる処理は、１段階又は２段階で処理してもよい。
　２段階処理の場合、第１に３５０℃～５５０℃で加熱したナトリウム塩またはカリウムとナトリウムの混合塩に１～１４４０分、好ましくは３０～５００分接触または浸漬させる。続けて第２に３５０℃～５５０℃で加熱したカリウム塩またはカリウムとナトリウムの混合塩に１～１４４０分、好ましくは６０～６００分接触または浸漬させる。
　２段階処理の場合、１段階目の処理を硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）の単浴又はカリウムとナトリウムを含有する塩、例えば硝酸カリウム（ＫＮＯ３）と硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）の混合塩や複合塩の溶融塩とし、２段階目の処理を硝酸カリウム（ＫＮＯ３）の単浴又はカリウムとナトリウムを含有する塩とすることが望ましい。
　１段階化学強化処理の場合、３５０℃～５５０℃で加熱した硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）の単浴又はカリウムとナトリウムを含有する混合塩に１～１４４０分、好ましくは３０～５００分接触または浸漬させる。
　上記のように化学強化処理を行うことで、ガラスの表面に圧縮応力層を形成し、圧縮応力ＣＳを高くすることができる。
実施例１～１６，比較例１
１．無機組成物物品の作成
　結晶化ガラスの各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、塩化物、メタ燐酸化合物などの原料を選定し、これらの原料を表１に記載の組成になるように秤量して均一に混合した。
　次に、混合した原料を白金坩堝に投入し、電気炉で１３００℃～１６００℃で、２～２４時間熔融した。その後、熔融したガラスを攪拌して均質化してから１０００℃～１４５０℃に温度を下げてから金型に鋳込み、徐冷して原ガラスを作製した。
　得られた原ガラスを、実施例１～８、１０～１６および比較例１については６００℃で５時間の核形成工程と、６４０℃～７００℃で５時間の結晶成長工程の結晶化条件で加熱し、実施例９については６４０℃～７００℃で５時間の核形成工程と結晶成長工程の連続的な結晶化条件で加熱して結晶化ガラスを作製した。
　結晶化ガラスの結晶相は、Ｘ線回折分析装置（ブルカー社製、Ｄ８Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いたＸ線回折図形において現れるピークの角度から判別した。Ｘ線回折図形を確認すると、全てα－クリストバライトおよび／またはα－クリストバライト固溶体のピークパターンに相応する位置にメインピーク（最も強度が高くピーク面積が大きいピーク）が認められたことから、全てα－クリストバライトおよび／またはα－クリストバライト固溶体が主結晶相として析出していたと判別した。
　実施例１～１６および比較例１の結晶化後の無機組成物物品のガラス軟化点（ＳＰ）は、オプト企業製の硝子平行板粘度測定装置ＰＰＶＭ－１１００ＳＳを用いて測定し、粘度が１０７．６５ｄＰａ・ｓに相当する温度を軟化点とした。
　実施例１～１６の結晶化後の無機組成物物品のガラスのガラス転移点（Ｔｇ）を、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０８－２０１９「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、測定した。
　表１で作製した結晶化ガラスを切断および研削し、さらに表２～３に示す材厚となるように対面平行研磨し、結晶化ガラス基板を得た。この結晶化ガラス基板を母材として用いて無機組成物物品を得た。その後、表２～３に示す温度と時間で２段階強化した。具体的には、実施例１の場合、基板を、１段目では、ＫＮＯ３：ＮａＮＯ３＝２０：１の重量比率のＫＮＯ３とＮａＮＯ３の混合浴で４５０℃１２０分浸漬し、２段目では、ＫＮＯ３の単浴で４００℃３００分浸漬した。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
２．無機組成物物品の評価
　得られた無機組成物物品について、以下の特性を測定した。結果を表２～３に示す。
[応力測定]
　最表面の圧縮応力（ＣＳ）は、折原製作所製のガラス表面応力計ＦＳＭ－６０００ＬＥシリーズを用いて測定し、測定機の光源として３６５ｎｍの波長の光源を使用した。
　ＣＳ測定に用いる屈折率は、３６５ｎｍの屈折率の値を使用した。なお、屈折率の値は、ＪＩＳ　Ｂ　７０７１－２：２０１８に規定されるＶブロック法に準じてＣ線、ｄ線、Ｆ線、ｇ線の波長における屈折率の測定値から二次の近似式を用いて算出した。
　ＣＳ測定に用いる光弾性定数は、３６５ｎｍの光弾性定数の値を使用した。なお、光弾性定数は、波長４３５．８ｎｍ、波長５４６．１ｎｍ、波長６４３．９ｎｍにおける光弾性定数の測定値から二次の近似式を用いて算出できる。実施例では光弾性定数として３１．３を代表値として使用した。
　光弾性定数（β）は、試料形状を対面研磨して直径２５ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの円板状とし、所定方向に圧縮荷重を加え、ガラスの中心に生じる光路差を測定し、δ＝β・ｄ・Ｆの関係式により求めた。この関係式では、光路差をδ（ｎｍ）、ガラスの厚さをｄ（ｍｍ）、応力をＦ（ＭＰａ）として表記している。
　圧縮応力層の圧縮応力が０ＭＰａのときの深さＤＯＬｚｅｒｏ（μｍ）および中心引張応力（ＣＴ）は、散乱光光弾性応力計ＳＬＰ－１０００を用いて測定した。測定光源は、４０５ｎｍおよび５１８ｎｍの波長の光源を使用した。
　波長４０５ｎｍにおける屈折率の値は、ＪＩＳ　Ｂ　７０７１－２：２０１８に規定されるＶブロック法に準じてＣ線、ｄ線、Ｆ線、ｇ線の波長における屈折率の測定値から二次の近似式を用いて算出した。
　ＤＯＬｚｅｒｏおよびＣＴ測定に用いる波長４０５ｎｍおよび５１８ｎｍにおける光弾性定数は、波長４３５．８ｎｍ、波長５４６．１ｎｍ、波長６４３．９ｎｍにおける光弾性定数の測定値から二次の近似式を用いて算出できる。実施例では波長４０５ｎｍでは３１．０、５１８ｎｍでは３０．１を代表値として使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
　上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
　この明細書に記載の文献、及び本願のパリ条約による優先権の基礎となる出願の内容を全て援用する。
 

Claims (5)

  1. 　主結晶相として、α－クリストバライトおよびα－クリストバライト固溶体から選ばれる一種類以上を含有し、
    　酸化物換算の質量％で、
    ＳｉＯ２成分の含量が４５．０％～６８．０％未満、
    Ａｌ２Ｏ３成分の含量が３．０％～１５．０％、
    Ｌｉ２Ｏ成分の含量が３．０％～１０．０％、
    Ｂ２Ｏ３成分の含量が０％超～１０．０％、
    Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超～１０．０％、
    ＺｒＯ２成分の含量が０％超～１０．０％、
    質量比ＳｉＯ２／（Ｂ２Ｏ３＋Ｌｉ２Ｏ）が３．０～１０．０である結晶化ガラスを強化した、
    表面に圧縮応力層を有し、軟化点（ＳＰ）が７９５℃未満であることを特徴とする無機組成物物品。
  2. 　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
    Ａｌ２Ｏ３成分とＺｒＯ２成分の合計含量が１０．０％以上
    である請求項１に記載の無機組成物物品。
  3. 　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
    Ｋ２Ｏ成分の含量が０％～５．０％、
    Ｎａ２Ｏ成分の含量が０％～４．０％、
    ＭｇＯ成分の含量が０％～４．０％、
    ＣａＯ成分の含量が０％～４．０％、
    ＳｒＯ成分の含量が０％～４．０％、
    ＢａＯ成分の含量が０％～５．０％、
    ＺｎＯ成分の含量が０％～１０．０％、
    Ｓｂ２Ｏ３成分の含量が０％～３．０％
    である請求項１または請求項２に記載の無機組成物物品。
  4. 　前記結晶化ガラスが、酸化物換算の質量％で、
    Ｎｂ２Ｏ５成分の含量が０％～５．０％、
    Ｔａ２Ｏ５成分の含量が０％～６．０％、
    ＴｉＯ２成分の含量が０％以上１．０％未満
    である請求項１から請求項３のいずれかに記載の無機組成物物品。
  5. 　前記結晶化ガラスの結晶化後のガラスのガラス転移温度（Ｔｇ）が、６１０℃以下である請求項１から請求項４のいずれかに記載の無機組成物物品。

     
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