WO2023145431A1 - 基板洗浄方法、ガラス基板の製造方法、euvl用マスクブランクの製造方法、および基板洗浄装置 - Google Patents

基板洗浄方法、ガラス基板の製造方法、euvl用マスクブランクの製造方法、および基板洗浄装置 Download PDF

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WO2023145431A1
WO2023145431A1 PCT/JP2023/000433 JP2023000433W WO2023145431A1 WO 2023145431 A1 WO2023145431 A1 WO 2023145431A1 JP 2023000433 W JP2023000433 W JP 2023000433W WO 2023145431 A1 WO2023145431 A1 WO 2023145431A1
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WO
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substrate
cleaning head
cleaning
liquid film
holding
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PCT/JP2023/000433
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English (en)
French (fr)
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尚明 宮本
誠人 中島
Original Assignee
Agc株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/30Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
    • H01L21/302Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to change their surface-physical characteristics or shape, e.g. etching, polishing, cutting
    • H01L21/304Mechanical treatment, e.g. grinding, polishing, cutting

Definitions

  • the present disclosure relates to a substrate cleaning method, a glass substrate manufacturing method, an EUVL mask blank manufacturing method, and a substrate cleaning apparatus.
  • EUVL Extreme Ultraviolet
  • EUV includes soft X-rays and vacuum ultraviolet rays, and specifically refers to light with a wavelength of approximately 0.2 nm to 100 nm. At present, EUV with a wavelength of about 13.5 nm is mainly considered.
  • a reflective mask is used in EUVL.
  • a reflective mask has, in this order, a substrate such as a glass substrate, a multilayer reflective film that reflects EUV, and an absorbing film that absorbs EUV.
  • An opening pattern is formed in the absorption film.
  • a pattern of openings in an absorbing film is transferred to a target substrate, such as a semiconductor substrate. Transferring includes reducing and transferring.
  • the glass substrate or the functional film formed on the glass substrate may be washed. Ultrasonic cleaning may be performed as one of the cleaning methods.
  • the cleaning method described in Patent Document 1 includes spraying a cleaning liquid to which ultrasonic waves have been applied in advance from a nozzle onto the upper surface of a rotating substrate.
  • a cleaning liquid is supplied between the upper surface of a rotating substrate and the lower surface of an ultrasonic cleaning head, and ultrasonic waves are applied to the cleaning liquid from the lower surface of the ultrasonic cleaning head. , cleaning the top surface of the substrate.
  • the ultrasonic cleaning head when cleaning the upper surface of the substrate, the ultrasonic cleaning head is moved in a direction orthogonal to the rotation center line of the substrate while rotating the substrate.
  • the ultrasonic cleaning head is moved horizontally between a position directly above the center of the top surface of the substrate and a position directly above the periphery of the top surface of the substrate.
  • the distance between the ultrasonic cleaning head and the substrate may fluctuate depending on the horizontal position of the ultrasonic cleaning head and the rotational position of the substrate, causing unevenness in the sound pressure acting on the substrate. As a result, the substrate may be washed unevenly.
  • One aspect of the present disclosure provides a technique for uniformly cleaning the entire top surface of the substrate.
  • a substrate cleaning method has the following (A) to (G).
  • (A) The substrate is horizontally held by the holding portion.
  • the distance between the second substrate and the cleaning head or the sound pressure acting on the second substrate is measured at each of a plurality of points on the upper surface of the second substrate, and the measurement results are used to clean the upper surface of the substrate. do.
  • the time integral value of the sound pressure can be kept within the allowable range at each of the plurality of points on the upper surface of the substrate, and the entire upper surface of the substrate can be uniformly cleaned.
  • FIG. 1 is a side view showing a substrate cleaning apparatus according to one embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the internal structure of the cleaning head.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the internal structure of the cleaning head.
  • FIG. 4 is a plan view showing an example of the movement locus of the cleaning head.
  • FIG. 5 is a diagram showing an example of the relationship between the output of the ultrasonic transducer and the sound pressure acting on the substrate.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of standing waves formed between the cleaning head and the substrate.
  • FIG. 7 is a diagram showing an example of the relationship between the distance between the cleaning head and the substrate and the sound pressure acting on the substrate.
  • FIG. 1 is a side view showing a substrate cleaning apparatus according to one embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the internal structure of the cleaning head.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the internal
  • FIG. 8 is a plan view showing an example of measurement points on the upper surface of the second substrate.
  • FIG. 9 is a diagram showing an example of inclination of the rotation center line of the cleaning head.
  • FIG. 10 is a diagram showing an example of variations in the distance between the second substrate and the cleaning head due to the inclination of the rotation center line of the cleaning head.
  • FIG. 11 is a diagram showing an example of the inclination of the normal to the upper surface of the second substrate.
  • FIG. 12 is a diagram showing an example of variations in the distance between the second substrate and the cleaning head due to the inclination of the normal to the upper surface of the second substrate.
  • FIG. 13 is a diagram showing an example of variation in the distance between the second substrate and the cleaning head due to the inclination of the rotation center line of the cleaning head and the inclination of the normal to the upper surface of the second substrate.
  • 4 is a flow chart showing a method for manufacturing an EUVL mask blank according to one embodiment.
  • FIG. 15 is a cross-sectional view showing an example of a substrate.
  • 16 is a plan view of the substrate of FIG. 15.
  • FIG. FIG. 17 is a cross-sectional view showing an example of an EUVL mask blank.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view showing an example of an EUVL mask.
  • the substrate cleaning apparatus 1 cleans the substrate W by applying ultrasonic vibrations to a liquid film F formed on the substrate W. As shown in FIG. Particles adhering to the substrate W can be removed.
  • the substrate cleaning apparatus 1 includes a holding section 10 , a nozzle 20 , a cleaning head 30 , a rotating section 40 , a first moving section 50 , a second moving section 60 and a control section 90 .
  • the holding part 10 holds the substrate W horizontally.
  • the substrate W is rectangular (see FIG. 4), but may also be circular.
  • Substrate W includes a glass substrate, a silicon wafer, or a compound semiconductor wafer.
  • the substrate W may include a functional film formed on a glass substrate or the like.
  • a functional film is, for example, a light reflecting film, a light absorbing film, a conductive film, an insulating film, or the like.
  • the holding part 10 includes a plurality of pins 11 arranged at intervals along the periphery of the substrate W, as shown in FIG. 1, for example.
  • a plurality of pins 11 hold the peripheral edge of the substrate W.
  • a substrate W is placed on a plurality of pins 11 . Since there is a space under the substrate W, it is possible to install a sensor on the bottom surface of the substrate W as described later. It should be noted that the holding unit 10 may hold the substrate W by suction.
  • the nozzle 20 forms a liquid film F by supplying cleaning liquid to the upper surface Wa of the substrate W held by the holding unit 10 .
  • the top surface Wa of the substrate W is also referred to as the substrate top surface Wa.
  • the nozzle 20 supplies the cleaning liquid, for example, near the center of the substrate upper surface Wa.
  • the substrate W is rotating, and the cleaning liquid on the substrate W is wetted and spread from the center of the substrate W toward the periphery by centrifugal force. As a result, a liquid film F is formed on the entire substrate upper surface Wa.
  • the nozzle 20 may be provided outside the cleaning head 30 as shown in FIG. 1, or may be provided inside the cleaning head 30 (not shown).
  • the nozzle 20 is connected to a cleaning liquid supply source 22 via a supply line 21 .
  • a valve 23 is provided in the middle of the supply line 21 .
  • the valve 23 opens and closes the channel of the supply line 21 .
  • the valve 23 opens the flow path of the supply line 21
  • the cleaning liquid is supplied from the supply source 22 to the nozzle 20, and the nozzle 20 discharges the cleaning liquid.
  • the valve 23 closes the flow path of the supply line 21, the nozzle 20 stops discharging the cleaning liquid.
  • the cleaning liquid is, for example, pure water (for example, deionized water), a mixture of pure water and X (at least one component selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, formic acid, and acetic acid), pure water and Y (at least one component selected from the group consisting of ammonia, tetramethylammonium hydroxide, triethanolamine, choline, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and cesium hydroxide) mixture, pure water and Z (hydrogen peroxide, at least one component selected from the group consisting of perchlorate ions and periodate ions), a mixture of pure water and X and Z, or a mixture of pure water and Y and Z.
  • pure water for example, deionized water
  • X at least one component selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, formic acid, and acetic acid
  • the cleaning liquid may dissolve at least one gas selected from the group consisting of H2 gas, CO2 gas, N2 gas, O2 gas, O3 gas, and Ar gas.
  • the gas dissolved in the cleaning liquid is preferably H2 gas, CO2 gas or N2 gas, more preferably CO2 gas.
  • the cleaning head 30 includes, as shown in FIG. 2, a vibrating surface 31a that contacts the liquid film F, and an ultrasonic transducer 32 that vibrates the vibrating surface 31a.
  • Cleaning head 30 includes diaphragm 31 .
  • the vibration plate 31 has a downward vibration surface 31a that contacts the liquid film F, and an upward mounting surface 31b to which the ultrasonic transducer 32 is mounted.
  • the vibration surface 31a is installed parallel to the upper surface Wa of the substrate.
  • the size of the vibration surface 31a is smaller than, for example, the size of the substrate upper surface Wa.
  • the shape of the vibration surface 31a is, for example, circular.
  • the mounting surface 31b may be installed parallel to the vibration surface 31a as shown in FIG. 2, or may be installed obliquely to the vibration surface 31a as shown in FIG. In FIG. 3, ⁇ is the angle between the normal to the vibration surface 31a and the normal to the mounting surface 31b.
  • the normal direction of the mounting surface 31 b is the vibration direction of the ultrasonic transducer 32 .
  • the ultrasonic oscillator 32 applies ultrasonic vibration to the liquid film F and applies sound pressure to the substrate W by vibrating the vibration surface 31a. As a result, particles adhering to the upper surface Wa of the substrate can be peeled off.
  • the output of the ultrasonic transducer 32 is controlled by the controller 90 .
  • the sound pressure SP acting on the substrate W increases as the output PW of the ultrasonic transducer 32 increases (see FIG. 5).
  • the sound pressure SP is not an instantaneous value but an effective value.
  • the relationship between the output PW of the ultrasonic transducer 32 and the sound pressure SP acting on the substrate W (for example, the relationship shown in FIG. 5) is pre-stored in the storage medium 92 of the controller 90 .
  • the relationship between the distance D between the cleaning head 30 and the substrate W and the sound pressure SP acting on the substrate W (for example, the relationship shown in FIG. 7) is also stored in advance in the storage medium 92 of the controller 90 .
  • the relationship between the distance D and the sound pressure SP will be described later.
  • the rotating section 40 rotates the substrate W together with the holding section 10 .
  • a rotation center line 10R of the holding part 10 is set vertically.
  • the holding part 10 holds the substrate W so that the rotation center line 10R passes through the center of the substrate W.
  • the rotating portion 40 includes a servomotor 41 .
  • the rotational driving force of the servomotor 41 may be transmitted to the holding portion 10 via pulleys and belts, or gears (not shown).
  • the servomotor 41 transmits information about the rotational position of the holding section 10 to the control section 90 .
  • the rotational position of the holding portion 10 is represented by a rotational angle.
  • the first moving part 50 moves the cleaning head 30 in a horizontal direction orthogonal to the rotation center line 10R of the holding part 10.
  • the cleaning head 30 is moved between a position directly above the center of the substrate W and a position directly above the periphery of the substrate W, for example.
  • the first moving section 50 includes a servomotor 51 .
  • the servo motor 51 transmits information regarding the horizontal position of the cleaning head 30 to the control section 90 .
  • the first moving part 50 moves the cleaning head 30 in a horizontal direction orthogonal to the rotation center line 10R of the holding part 10 by rotating the pivot 52, for example.
  • the swivel shaft 52 is fixed to one end of the swivel arm 53
  • the cleaning head 30 is fixed to the other end of the swivel arm 53 .
  • a swivel centerline 30R of the cleaning head 30 is set vertically.
  • the first moving part 50 may move the cleaning head 30 in a horizontal direction orthogonal to the rotation center line 10R of the holding part 10 along a horizontal guide rail.
  • the second moving part 60 moves the cleaning head 30 in the vertical direction.
  • the second moving unit 60 moves the cleaning head 30 vertically by moving the turning shaft 52 vertically.
  • the second moving section 60 includes a servomotor 61 .
  • the second moving part 60 may include a ball screw that converts the rotary motion of the servomotor 61 into linear motion.
  • the servomotor 61 transmits information about the vertical position of the cleaning head 30 to the controller 90 .
  • the second moving part 60 may move the holding part 10 in the vertical direction instead of moving the cleaning head 30 in the vertical direction. In any case, the distance D between the substrate W and the cleaning head 30 can be changed.
  • the control section 90 controls the valve 23 , the ultrasonic transducer 32 , the rotating section 40 , the first moving section 50 and the second moving section 60 .
  • the control unit 90 is, for example, a computer, and includes a CPU (Central Processing Unit) 91 and a storage medium 92 such as a memory.
  • the storage medium 92 stores programs for controlling various processes executed in the substrate cleaning apparatus 1 .
  • the control unit 90 controls the operation of the substrate cleaning apparatus 1 by causing the CPU 91 to execute programs stored in the storage medium 92 .
  • a transport robot enters the interior of the substrate cleaning apparatus 1 and delivers the substrate W held by the transport robot to the holding unit 10 .
  • the transfer robot leaves the substrate cleaning apparatus 1 .
  • the substrate W is carried in in this manner.
  • the rotating part 40 rotates the substrate W together with the holding part 10, and the nozzle 20 supplies the cleaning liquid to the vicinity of the center of the substrate W.
  • the cleaning liquid on the substrate W wets and spreads from the center of the substrate W toward the periphery due to centrifugal force. As a result, a liquid film F is formed on the entire substrate upper surface Wa.
  • the supply rate of the cleaning liquid is, for example, 0.1 L/min to 5.0 L/min, preferably 0.8 L/min to 1.6 L/min.
  • the first moving part 50 adjusts the horizontal position of the cleaning head 30 so that the vibration surface 31a of the cleaning head 30 contacts the liquid film F, and the second moving part 60 moves the cleaning head 30 vertically. Adjust position. A desired gap is formed between the cleaning head 30 and the substrate W.
  • the interval is, for example, 0.1 mm to 5.0 mm, preferably 1.0 mm to 4.0 mm.
  • the ultrasonic vibrator 32 vibrates the vibration surface 31a of the cleaning head 30 to apply ultrasonic vibration to the liquid film F and apply sound pressure to the upper surface Wa of the substrate.
  • the first moving part 50 moves the cleaning head 30 in the horizontal direction orthogonal to the rotation center line 10R of the holding part 10.
  • the cleaning head 30 is reciprocated between a position just above the center of the substrate W and a position just above the periphery of the substrate W. As shown in FIG.
  • the substrate W is rotating, and the entire substrate upper surface Wa is cleaned.
  • the first moving part 50 moves the horizontal position of the cleaning head 30 to the standby position.
  • the standby position is a position outside the periphery of the substrate W when viewed from above. Further, the ultrasonic vibrator 32 stops vibrating the vibrating surface 31a, and the nozzle 20 stops supplying the cleaning liquid.
  • the rotating section 40 rotates the substrate W together with the holding section 10, so that the cleaning liquid on the substrate W is shaken off from the periphery of the substrate W by centrifugal force.
  • the liquid film F is removed from the substrate W and the substrate W is dried.
  • a transport robot enters the interior of the substrate cleaning apparatus 1 and receives the substrate W from the holding section 10 . After the transport robot holds the substrate W, the transport robot leaves the substrate cleaning apparatus 1 . The substrate W is carried out in this manner.
  • FIG. 6 As shown in FIG. 6, between the cleaning head 30 and the substrate W, the ultrasonic waves emitted from the vibrating surface 31a and the ultrasonic waves reflected from the substrate upper surface Wa are superimposed to form a standing wave.
  • a n corresponds to the position of the n-th antinode of the standing wave (where n is an integer equal to or greater than 1)
  • B n corresponds to the position of the n-th node of the standing wave.
  • the reflection of the ultrasonic wave is the free end reflection.
  • the sound pressure SP acting on the substrate W fluctuates according to the distance D, as shown in FIG.
  • the sound pressure SP becomes maximum.
  • the sound pressure SP is minimized.
  • the sound pressure SP is measured by a sound pressure sensor 70 shown in FIG. 6, for example.
  • a sound pressure sensor 70 is attached to the bottom surface of the substrate W. As shown in FIG.
  • the sound pressure SP acting on the substrate upper surface Wa is high, cavitation is likely to occur, and the particle removal efficiency is good.
  • the substrate upper surface Wa is at the position of the antinode of the standing wave or its vicinity. Therefore, when the distance D satisfies the following formula (1), the particle removal efficiency is good.
  • D is the distance between the substrate W and the cleaning head 30, n is an integer of 1 or more, ⁇ is the wavelength in the liquid film of the ultrasonic wave applied from the cleaning head 30 to the liquid film F, and m is is an integer of 5 or more, and ⁇ is a value that satisfies the following formula (2) where v is the velocity of the ultrasonic wave in the liquid film F and v1 is the velocity of the ultrasonic wave in the diaphragm 31 .
  • n is preferably 1 or more and 13 or less.
  • m is preferably 5 or more and 8 or less, more preferably 6 or more and 8 or less, still more preferably 7 or more and 8 or less, and particularly preferably 8.
  • is the angle between the normal to the vibrating surface 31 a of the diaphragm 31 and the normal to the mounting surface 31 b of the diaphragm 31 .
  • may be 0°.
  • the interval between two adjacent maxima is ⁇ /2 as shown in FIG.
  • the substrate cleaning apparatus 1 when cleaning the substrate upper surface Wa, that is, when forming the liquid film F on the substrate upper surface Wa and applying ultrasonic vibration to the liquid film F, holds the substrate W together with the holding unit 10.
  • the cleaning head 30 is moved in a direction orthogonal to the rotation center line 10R of the holding part 10 while being rotated.
  • the cleaning head 30 is horizontally moved between a position just above the center of the substrate top surface Wa and a position just above the periphery of the substrate top surface Wa. If the distance D between the cleaning head 30 and the substrate W varies depending on the horizontal position of the cleaning head 30 and the rotational position of the substrate W, the sound pressure SP acting on the substrate W becomes uneven as is clear from FIG. .
  • the control unit 90 controls the holding unit 10 to hold the second substrate W2 (see FIG. 8) prepared separately from the substrate W, and the plurality of upper surfaces W2a of the second substrate W2.
  • the results of measuring the distance D between the second substrate W2 and the cleaning head 30 at each of the points P1 to P16 are stored.
  • a laser displacement meter 80 shown in FIG. 1 is used for measuring the distance D.
  • the laser displacement gauge 80 is fixed relative to the cleaning head 30 or the swivel arm 53 and moves vertically and horizontally with the cleaning head 30 .
  • the upper surface W2a of the second substrate W2 is also referred to as the second substrate upper surface W2a.
  • the distance D at each point P1 to P16 on the second substrate upper surface W2a is the distance between each point P1 to P16 and the center of the vibration surface 31a when the center of the vibration surface 31a reaches directly above each point P1 to P16. is.
  • a plurality of points P1-P8 are set at equal intervals on the first circle C1
  • another plurality of points P9-P16 are set at equal intervals on the second circle C2.
  • the first circle C1 and the second circle C2 are concentric circles, the center of which coincides with the center of the second substrate upper surface W2a.
  • the second circle C2 is set outside the first circle C1.
  • FIG. 9 As shown in FIG. 9, when the rotation center line 30R is inclined with respect to the rotation center line 10R, the distance D varies according to the horizontal position of the cleaning head 30. As shown in FIG. In addition, in FIG. 9, the normal line N of the second substrate upper surface W2a coincides with the rotation center line 10R.
  • the distance D does not depend on the rotational position of the holding part 10, as shown in FIG.
  • the distances D at the points P1 to P8 on the first circle C1 are the same distance D1.
  • the distance D at each point P9 to P16 on the second circle C2 is the same distance D2.
  • the distance D1 and the distance D2 are different. Either the distance D1 or the distance D2 may be larger.
  • the greater the tilt angle ⁇ the greater the absolute value of the difference ⁇ D. Therefore, the magnitude of the tilt angle ⁇ can be known from the absolute value of the difference ⁇ D.
  • the inclination direction of the turning center line 30R can be determined from the sign of the difference ⁇ D.
  • FIG. 11 when the normal line N is inclined with respect to the rotation center line 10R, the distance D fluctuates according to the rotational position of the holding portion 10. As shown in FIG. The rotational position of the holding portion 10 is represented by a rotational angle. Note that in FIG. 11, the turning centerline 30R is parallel to the rotation centerline 10R.
  • the variation of the distance D at each point P1 to P8 on the first circle C1 is represented by the first sinusoidal curve S1, and the variation at each point P9 to P16 on the second circle C2.
  • Variations in the distance D are represented by a second sinusoidal curve S2.
  • the distance D2 corresponding to the vibration center line of the second sine curve S2 and the distance D1 corresponding to the vibration center line of the first sine curve S1 match.
  • the amplitude A2 of the second sine curve S2 is greater than the amplitude A1 of the first sine curve S1.
  • RP is the rotational position corresponding to the maximum value of the first sine curve S1 and the second sine curve S2.
  • An example will be described.
  • the distance D is the horizontal position of the cleaning head 30 and the rotational position of the holder 10. varies depending on both
  • the variation of the distance D at each point P1 to P8 on the first circle C1 is represented by the first sinusoidal curve S1, and the variation at each point P9 to P16 on the second circle C2.
  • Variations in the distance D are represented by a second sinusoidal curve S2.
  • the distance D2 corresponding to the vibration center line of the second sine curve S2 is different from the distance D1 corresponding to the vibration center line of the first sine curve S1. Either the distance D1 or the distance D2 may be greater.
  • the amplitude A2 of the second sine curve S2 is greater than the amplitude A1 of the first sine curve S1.
  • RP is the rotational position corresponding to the maximum value of the first sine curve S1 and the second sine curve S2.
  • the greater the tilt angle ⁇ the greater the absolute value of the difference ⁇ D. Therefore, the magnitude of the tilt angle ⁇ can be known from the absolute value of the difference ⁇ D.
  • the inclination direction of the turning center line 30R can be determined from the sign of the difference ⁇ D.
  • the larger the tilt angle ⁇ the larger the difference ⁇ A. Therefore, the magnitude of the tilt angle ⁇ can be known from the difference ⁇ A.
  • the tilt direction of the normal line N can be known from the rotational position RP.
  • the control unit 90 holds the second substrate W2 prepared separately from the substrate W by the holding unit 10, and the plurality of points P1 to P16 on the upper surface W2a of the second substrate W2.
  • the information to be stored may be the distance D at each point P1 to P16, or the magnitude of the tilt angle ⁇ , the tilt direction of the turning center line 30R, and the tilt angle calculated from the distance D at each point P1 to P16.
  • the magnitude of ⁇ and the tilt direction of the normal N may be used.
  • the control unit 90 stores the results of measuring the distance D between the second substrate W2 and the cleaning head 30 at each of the plurality of points P1 to P16 on the upper surface W2a of the second substrate W2.
  • the result of measuring the sound pressure SP acting on the second substrate W2 may be stored. Since the distance D and the sound pressure SP have a certain relationship (see FIG. 7), no matter which one is measured, the magnitude of the tilt angle ⁇ , the tilt direction of the turning center line 30R, and the magnitude of the tilt angle ⁇ , and the tilt direction of the normal N can be determined.
  • the sound pressure SP is measured by a sound pressure sensor 70 shown in FIG. 6, for example.
  • a plurality of sound pressure sensors 70 are attached to the lower surface of the second substrate W2.
  • the control unit 90 When cleaning the substrate W (more specifically, while applying ultrasonic vibrations to the liquid film F from the vibration surface 31 a of the cleaning head 30 , the control unit 90 rotates the substrate W and moves the cleaning head 30 in the horizontal direction. ), the vertical position of the cleaning head 30 is controlled based on the measurement results so that the distance D between the substrate W and the cleaning head 30 is within the allowable range. In this case, for example, before cleaning the substrate W, the control unit 90 obtains the vertical position of the cleaning head 30 for keeping the distance D within the allowable range based on the result of the measurement.
  • the control unit 90 controls the vertical position of the cleaning head 30 based on the measurement results so that the distance D between the substrate W and the cleaning head 30 is within the allowable range. do.
  • the sound pressure SP can be kept within the allowable range at each of the plurality of points on the substrate upper surface Wa, and the entire substrate upper surface Wa can be uniformly cleaned.
  • the distance D satisfies the above formula (1), the sound pressure SP acting on the substrate upper surface Wa is high, and the particle removal efficiency is good.
  • control unit 90 controls the vertical direction of the holding unit 10 so that the distance D between the substrate W and the cleaning head 30 falls within the allowable range. position may be controlled. Also in this case, the sound pressure SP can be kept within the allowable range at each of the plurality of points on the substrate upper surface Wa, and the entire substrate upper surface Wa can be uniformly cleaned.
  • the control unit 90 may control the output PW of the ultrasonic transducer 32 based on the measurement result so that the sound pressure SP acting on the substrate W is within the allowable range when cleaning the substrate W. .
  • the control unit 90 stores the relationship between the output PW and the sound pressure SP (see FIG. 5) and the relationship between the distance D and the sound pressure SP (see FIG. 7).
  • the output PW for keeping the sound pressure SP within the allowable range is determined based on the above relationship and the results of the measurements.
  • the time integral value of the sound pressure SP at each of a plurality of points on the substrate upper surface Wa should be within the allowable range, and the sound pressure SP does not need to be within the allowable range.
  • the control unit 90 controls the rotational speed of the holding unit 10 or the cleaning head 30 so that the time integral value of the sound pressure SP at each of the plurality of points on the substrate upper surface Wa falls within the allowable range. You may control the movement speed of .
  • control unit 90 controls the vertical position of the cleaning head 30 or the holding unit 10, and By controlling at least one selected from the output PW of the ultrasonic transducer 32, the rotation speed of the holder 10, and the moving speed of the cleaning head 30 in the horizontal direction orthogonal to the rotation center line 10R of the holder 10, good.
  • control unit 90 controls the second substrate W2 at each of the plurality of points P1 to P16 on the upper surface W2a of the second substrate W2 while the second substrate W2 is held by the holding unit 10. and the cleaning head 30, or the result of measuring the sound pressure SP acting on the second substrate W2 is stored, but the technology of the present disclosure is not limited to this.
  • the control unit 90 holds the substrate W by the holding unit 10.
  • the results of measuring the distance D between the substrate W and the cleaning head 30 at each of a plurality of points P1 to P16 on the upper surface Wa of the substrate W may be stored.
  • the time integral value of the sound pressure SP can be kept within the allowable range at each of the plurality of points on the substrate upper surface Wa, and the entire substrate upper surface Wa can be uniformly cleaned.
  • the control unit 90 measures the distance D between the substrate W and the cleaning head 30 or the sound pressure SP acting on the substrate W at each of a plurality of points P1 to P16 on the upper surface Wa of the substrate W. You may also in this case, the time integral value of the sound pressure SP can be kept within the allowable range at each of the plurality of points on the substrate upper surface Wa, and the entire substrate upper surface Wa can be uniformly cleaned.
  • the control unit 90 rotates the substrate W while applying ultrasonic vibrations to the liquid film F from the vibration surface 31a of the cleaning head 30 and horizontally moves the substrate W).
  • the following (A) and (B) may be performed repeatedly.
  • (A) Measure the distance D or the sound pressure SP at a desired point on the upper surface Wa of the substrate.
  • B) Based on the measurement results, the vertical position of the cleaning head 30 or the holder 10, the output of the ultrasonic transducer 32, the rotational speed of the holder 10, and the rotation center line 10R of the holder 10 are perpendicular to each other. and the moving speed of the cleaning head 30 in the horizontal direction.
  • the substrate cleaning apparatus 1 repeatedly cleans the substrate W while replacing the substrate W held by the holding unit 10 .
  • the thickness of the substrate W may change, and the distance D between the substrate W and the cleaning head 30 may change.
  • the distance D changes, the sound pressure SP acting on the substrate W changes as is clear from FIG.
  • the control unit 90 stores the result of measuring the thickness of the substrate W, for example, before the substrate W is held by the holding unit 10 .
  • the thickness of the substrate W is measured using a general thickness gauge. Thickness gauges may be contact or non-contact.
  • the thickness gauge may transmit the measurement result to the controller 90 .
  • the control unit 90 controls the vertical position of the cleaning head 30 or the holding unit 10, the output PW of the ultrasonic transducer 32, and the rotation speed of the holding unit 10 based on the measured thickness. and the moving speed of the cleaning head 30 in the horizontal direction orthogonal to the rotation center line 10R of the holding part 10.
  • control unit 90 stores the results of measuring the thickness of the substrate W before holding the substrate W by the holding unit 10, the technology of the present disclosure is not limited to this.
  • the thickness of the substrate W may be measured while the substrate W is held by the holder 10 .
  • the thickness of the substrate W may be measured before the substrate W is washed, or may be measured while the substrate W is being washed.
  • the time integral value of the sound pressure SP acting on the substrate W can be kept within the allowable range, and uneven cleaning between substrates can be suppressed.
  • the manufacturing method of the EUVL mask blank 200 has steps S101 to S107.
  • a substrate 210 shown in FIGS. 15 and 16 is prepared in advance.
  • steps S101 to S104 are included in the manufacturing method of the glass substrate.
  • the substrate 210 includes a first major surface 211 and a second major surface 212 opposite to the first major surface 211 .
  • the first major surface 211 is rectangular.
  • a rectangular shape includes a shape with chamfered corners. Rectangles also include squares.
  • the second major surface 212 is opposite to the first major surface 211 .
  • the second main surface 212 is also rectangular like the first main surface 211 .
  • the substrate 210 also includes four end surfaces 213 , four first chamfered surfaces 214 and four second chamfered surfaces 215 .
  • the end surface 213 is perpendicular to the first major surface 211 and the second major surface 212 .
  • a first chamfered surface 214 is formed at the boundary between the first major surface 211 and the end surface 213 .
  • a second chamfered surface 215 is formed at the boundary between the second main surface 212 and the end surface 213 .
  • the first chamfered surface 214 and the second chamfered surface 215 are so-called C-chamfered surfaces in this embodiment, but may be R-chamfered surfaces.
  • the substrate 210 is, for example, a glass substrate.
  • the glass of substrate 210 is preferably quartz glass containing TiO 2 .
  • Silica glass has a smaller coefficient of linear expansion than general soda-lime glass, and its dimensional change due to temperature change is small.
  • the quartz glass may contain 80% to 95% by weight of SiO 2 and 4% to 17% by weight of TiO 2 . When the TiO 2 content is 4% by mass to 17% by mass, the coefficient of linear expansion near room temperature is approximately zero, and dimensional change hardly occurs near room temperature. Quartz glass may contain third components or impurities other than SiO2 and TiO2 .
  • the size of the substrate 210 in plan view is, for example, 152 mm long and 152 mm wide.
  • the longitudinal and lateral dimensions may be 152 mm or greater.
  • the substrate 210 has a central region 211A and a peripheral region 211B on the first main surface 211.
  • the central region 211A is a square region excluding a rectangular frame-shaped peripheral region 211B surrounding the central region 211A, is processed to a desired flatness in steps S101 to S104, and is a quality assurance region.
  • the quality assurance area has a size of, for example, 142 mm long and 142 mm wide.
  • the four sides of the central region 211A are parallel to the four end faces 213. As shown in FIG.
  • the center of central region 211A coincides with the center of first main surface 211 .
  • the second principal surface 212 of the substrate 210 also has a central region and a peripheral region, similar to the first principal surface 211 .
  • the central region of the second principal surface 212 is a square region, similar to the central region of the first principal surface 211, which is processed to the desired flatness in steps S101 to S104 of FIG. Guaranteed area.
  • the quality assurance area has a size of, for example, 142 mm long and 142 mm wide.
  • Step S101 includes polishing the first main surface 211 and the second main surface 212 of the substrate 210 .
  • the first principal surface 211 and the second principal surface 212 are simultaneously polished by a double-sided polisher (not shown) in this embodiment, but may be polished sequentially by a single-sided polisher (not shown).
  • step S ⁇ b>101 the substrate 210 is polished while supplying polishing slurry between the polishing pad and the substrate 210 .
  • the polishing pad for example, a urethane-based polishing pad, a non-woven fabric-based polishing pad, or a suede-based polishing pad is used.
  • the polishing slurry contains an abrasive and a dispersion medium.
  • the abrasive is, for example, cerium oxide particles.
  • the dispersion medium is, for example, water or an organic solvent.
  • the first main surface 211 and the second main surface 212 may be polished multiple times with abrasives of different materials or grain sizes.
  • the abrasive used in step S101 is not limited to cerium oxide particles, and may be, for example, silicon oxide particles, aluminum oxide particles, zirconium oxide particles, titanium oxide particles, diamond particles, or silicon carbide particles. good.
  • Step S102 includes measuring the surface shapes of the first main surface 211 and the second main surface 212 of the substrate 210 .
  • a non-contact type measuring instrument such as a laser interference type is used so as not to damage the surface.
  • the measuring machine measures the surface shape of the central region 211A of the first principal surface 211 and the central region of the second principal surface 212 .
  • Step S103 includes locally processing the first main surface 211 and the second main surface 212 of the substrate 210 with reference to the measurement result of step S102 in order to improve the flatness.
  • the first main surface 211 and the second main surface 212 are locally machined in order.
  • the order is not particularly limited and may be either one first.
  • At least one selected from, for example, a GCIB (Gas Cluster Ion Beam) method, a PCVM (Plasma Chemical Vaporization Machining) method, a magnetic fluid polishing method, and polishing with a rotary polishing tool is used.
  • Step S104 includes final polishing of the first main surface 211 and the second main surface 212 of the substrate 210 .
  • the first principal surface 211 and the second principal surface 212 are simultaneously polished by a double-sided polisher (not shown) in this embodiment, but may be polished sequentially by a single-sided polisher (not shown).
  • the substrate 210 is polished while supplying polishing slurry between the polishing pad and the substrate 210 .
  • the polishing slurry contains an abrasive.
  • Abrasives are, for example, colloidal silica particles.
  • Step S105 includes forming the conductive film 240 shown in FIG.
  • the conductive film 240 is used to attract the EUVL mask to the electrostatic chuck of the exposure apparatus.
  • the conductive film 240 is made of, for example, chromium nitride (CrN).
  • CrN chromium nitride
  • a method for forming the conductive film 240 for example, a sputtering method is used.
  • Step S106 includes forming the multilayer reflective film 220 shown in FIG.
  • the multilayer reflective film 220 reflects EUV.
  • the multilayer reflective film 220 is formed by alternately laminating high refractive index layers and low refractive index layers, for example.
  • the high refractive index layer is made of silicon (Si), for example, and the low refractive index layer is made of molybdenum (Mo), for example.
  • a sputtering method such as an ion beam sputtering method or a magnetron sputtering method is used.
  • Step S107 includes forming an absorbing film 230 shown in FIG. 17 on the multilayer reflective film 220 formed in step S106.
  • the absorbing film 230 absorbs EUV.
  • the absorbing film 230 may be a phase shift film and may shift the phase of EUV.
  • the absorption film 230 is formed of a single metal, alloy, nitride, oxide, oxynitride, etc. containing at least one element selected from tantalum (Ta), chromium (Cr), and palladium (Pd), for example.
  • a sputtering method is used as a method for forming the absorption film 230.
  • steps S106 and S107 are performed after step S105 in this embodiment, they may be performed before step S105.
  • the EUVL mask blank 200 shown in FIG. 17 is obtained by the above steps S101 to S107.
  • the EUVL mask blank 200 has a conductive film 240, a substrate 210, a multilayer reflective film 220, and an absorbing film 230 in this order.
  • the EUVL mask blank 200 may include another film in addition to the conductive film 240, the substrate 210, the multilayer reflective film 220, and the absorption film 230.
  • the EUVL mask blank 200 may further include a low-reflection film.
  • a low-reflection film is formed on the absorbing film 230 .
  • an opening pattern 231 is formed in both the low reflection film and the absorption film 230 .
  • the low-reflection film is used for inspection of the opening pattern 231 and has a lower reflection characteristic than the absorption film 230 with respect to inspection light.
  • the low reflection film is made of TaON or TaO, for example.
  • a sputtering method is used as a method for forming the low-reflection film.
  • the EUVL mask blank 200 may further include a protective film.
  • a protective film is formed between the multilayer reflective film 220 and the absorbing film 230 .
  • the protective film protects the multilayer reflective film 220 from being etched when the absorbing film 230 is etched to form the opening pattern 231 in the absorbing film 230 .
  • the protective film is made of, for example, Ru, Si, or TiO2 .
  • As a method for forming the protective film for example, a sputtering method is used.
  • the EUVL mask 201 is obtained by forming an opening pattern 231 in the absorbing film 230 of the EUVL mask blank 200 .
  • a photolithography method and an etching method are used to form the opening pattern 231 . Therefore, the resist film used for forming the opening pattern 231 may be included in the EUVL mask blank 200 .
  • the substrate 210 or various functional films formed on the substrate 210 may be cleaned. Cleaning using a chemical reaction with an acid or alkali, cleaning using a physical action, or a combination thereof is performed. Cleaning using physical action includes ultrasonic cleaning, scrub cleaning, or two-fluid cleaning. In the two-fluid cleaning, the cleaning liquid and the gas are mixed and sprayed.
  • Ultrasonic cleaning is performed using, for example, the substrate cleaning apparatus 1 shown in FIG. Ultrasonic cleaning is preferably performed at least one of between steps S104 and S105, between steps S105 and S106, between steps S106 and S107, and after step S107. In addition, although not shown, ultrasonic cleaning may be performed before and after the low-reflection film, hard mask film, or protective film.

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Abstract

基板洗浄方法は、下記(A)~(G)を有する。(A)基板を保持部で水平に保持する。(B)前記保持部で保持している前記基板の上面に液膜を形成する。(C)前記液膜に洗浄ヘッドの振動面を接触させる。(D)前記振動面を超音波振動子によって振動させる。(E)前記保持部と共に前記基板を回転させると共に前記保持部の回転中心線と直交する水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる。(F)前記基板とは別に用意した第2基板を前記保持部で保持した状態で、前記第2基板と前記洗浄ヘッドの距離、または前記第2基板に作用する音圧を測定する。(G)前記測定した結果に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置と、前記超音波振動子の出力と、前記保持部の回転速度と、前記水平方向における前記洗浄ヘッドの移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御する。

Description

基板洗浄方法、ガラス基板の製造方法、EUVL用マスクブランクの製造方法、および基板洗浄装置
 本開示は、基板洗浄方法、ガラス基板の製造方法、EUVL用マスクブランクの製造方法、および基板洗浄装置に関する。
 近年、半導体デバイスの微細化に伴い、極端紫外線(Extreme Ultra-Violet:EUV)を用いた露光技術であるEUVリソグラフィー(EUVL)が開発されている。EUVとは、軟X線および真空紫外線を含み、具体的には波長が0.2nm~100nm程度の光のことである。現時点では、13.5nm程度の波長のEUVが主に検討されている。
 EUVLでは、反射型マスクが用いられる。反射型マスクは、ガラス基板などの基板と、EUVを反射する多層反射膜と、EUVを吸収する吸収膜と、をこの順で有する。吸収膜には、開口パターンが形成される。EUVLでは、吸収膜の開口パターンを半導体基板などの対象基板に転写する。転写することは、縮小して転写することを含む。
 EUVL用マスクブランクの製造工程の途中で、ガラス基板またはガラス基板の上に形成された機能膜を洗浄することがある。その洗浄方法の一つとして、超音波洗浄が行われることがある。
 特許文献1に記載の洗浄方法は、回転する基板の上面に対し、予め超音波を印可した洗浄液をノズルから噴射することを有する。特許文献2に記載の洗浄方法は、回転する基板の上面と超音波洗浄ヘッドの下面との間に洗浄液を供給し、この洗浄液に対して超音波洗浄ヘッドの下面から超音波を付与することで、基板の上面を洗浄する。
日本国特開2013-158664号公報 日本国特開2001-87725号公報
 特許文献2の洗浄方法は、基板上面を洗浄する際に、基板を回転させながら基板の回転中心線と直交する方向に超音波洗浄ヘッドを移動させる。超音波洗浄ヘッドは、基板上面の中心の真上の位置と、基板上面の周縁の真上の位置との間で水平方向に移動させられる。
 従来、超音波洗浄ヘッドの水平方向位置と基板の回転位置とに応じて、超音波洗浄ヘッドと基板の距離が変動することがあり、基板に作用する音圧にむらが生じることがあった。その結果、基板に洗浄ムラが生じることがあった。
 本開示の一態様は、基板上面の全体を均等に洗浄する、技術を提供する。
 本開示の一態様に係る基板洗浄方法は、下記(A)~(G)を有する。(A)基板を保持部で水平に保持する。(B)前記保持部で保持している前記基板の上面に液膜を形成する。(C)前記液膜に洗浄ヘッドの振動面を接触させる。(D)前記振動面を超音波振動子によって振動させる。(E)前記保持部と共に前記基板を回転させると共に前記保持部の回転中心線と直交する水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる。(F)前記基板とは別に用意した第2基板を前記保持部で保持した状態で、前記第2基板の上面の複数点のそれぞれで、前記第2基板と前記洗浄ヘッドの距離、または前記第2基板に作用する音圧を測定する。(G)前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記測定した結果に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置と、前記超音波振動子の出力と、前記保持部の回転速度と、前記水平方向における前記洗浄ヘッドの移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御する。
 本開示の一態様によれば、第2基板上面の複数点のそれぞれで第2基板と洗浄ヘッドの距離または第2基板に作用する音圧を測定し、その測定結果を用いて基板上面を洗浄する。その結果、基板上面の複数点のそれぞれで音圧の時間積分値を許容範囲に収めることができ、基板上面の全体を均等に洗浄できる。
図1は、一実施形態に係る基板洗浄装置を示す側面図である。 図2は、洗浄ヘッドの内部構造の一例を示す断面図である。 図3は、洗浄ヘッドの内部構造の別の一例を示す断面図である。 図4は、洗浄ヘッドの移動軌跡の一例を示す平面図である。 図5は、超音波振動子の出力と、基板に作用する音圧の関係の一例を示す図である。 図6は、洗浄ヘッドと基板の間に形成される定在波の一例を示す断面図である。 図7は、洗浄ヘッドと基板の距離と、基板に作用する音圧の関係の一例を示す図である。 図8は、第2基板上面における測定点の一例を示す平面図である。 図9は、洗浄ヘッドの旋回中心線の傾きの一例を示す図である。 図10は、洗浄ヘッドの旋回中心線の傾きによる、第2基板と洗浄ヘッドの距離のばらつきの一例を示す図である。 図11は、第2基板上面の法線の傾きの一例を示す図である。 図12は、第2基板上面の法線の傾きによる、第2基板と洗浄ヘッドの距離のばらつきの一例を示す図である。 図13は、洗浄ヘッドの旋回中心線の傾きと第2基板上面の法線の傾きとによる、第2基板と洗浄ヘッドの距離のばらつきの一例を示す図である。 一実施形態に係るEUVL用マスクブランクの製造方法を示すフローチャートである。 図15は、基板の一例を示す断面図である。 図16は、図15の基板の平面図である。 図17は、EUVL用マスクブランクの一例を示す断面図である。 図18は、EUVL用マスクの一例を示す断面図である。
 以下、本開示を実施するための形態について図面を参照して説明する。各図面において同一の又は対応する構成には同一の符号を付し、説明を省略することがある。明細書中、数値範囲を示す「~」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
 図1~図4を参照して、一実施形態に係る基板洗浄装置1について説明する。基板洗浄装置1は、基板Wの上に形成された液膜Fに対して超音波振動を付与することで、基板Wを洗浄する。基板Wに付着したパーティクルを除去できる。基板洗浄装置1は、保持部10と、ノズル20と、洗浄ヘッド30と、回転部40と、第1移動部50と、第2移動部60と、制御部90と、を備える。
 保持部10は、基板Wを水平に保持する。上方から見たときに、基板Wは、矩形であるが(図4参照)、円形であってもよい。基板Wは、ガラス基板、シリコンウエハ又は化合物半導体ウエハを含む。基板Wは、ガラス基板などの上に形成される機能膜を含んでもよい。機能膜は、例えば光反射膜、光吸収膜、導電膜、または絶縁膜などである。
 保持部10は、例えば図1に示すように、基板Wの周縁に沿って間隔をおいて配置される複数本のピン11を含む。複数本のピン11は、基板Wの周縁を保持する。基板Wは、複数本のピン11の上に載置される。基板Wの下には空間が存在するので、後述するように基板Wの下面にセンサを取りけることも可能である。なお、保持部10は、基板Wを吸着してもよい。
 ノズル20は、保持部10で保持している基板Wの上面Waに洗浄液を供給することで液膜Fを形成する。基板Wの上面Waを、基板上面Waとも記載する。ノズル20は、例えば、基板上面Waの中心付近に洗浄液を供給する。基板Wは回転しており、基板W上の洗浄液は遠心力によって基板Wの中心から周縁に向けて濡れ広がる。その結果、基板上面Waの全体に液膜Fが形成される。ノズル20は、図1に示すように洗浄ヘッド30の外部に設けられてもよいし、図示しないが洗浄ヘッド30の内部に設けられてもよい。
 ノズル20は、供給ライン21を介して洗浄液の供給源22と接続されている。供給ライン21の途中には、バルブ23が設けられている。バルブ23は、供給ライン21の流路を開閉する。バルブ23が供給ライン21の流路を開放すると、洗浄液が供給源22からノズル20に供給され、ノズル20が洗浄液を吐出する。バルブ23が供給ライン21の流路を閉塞すると、ノズル20が洗浄液の吐出を停止する。
 洗浄液は、例えば、純水(例えば脱イオン水)、純水とX(塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢酸からなる群から選択される少なくとも1つの成分)の混合物、純水とY(アンモニア、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエタノールアミン、コリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムからなる群から選択される少なくとも1つの成分)の混合物、純水とZ(過酸化水素、過塩素酸イオン、過ヨウ素酸イオンからなる群から選択される少なくとも1つの成分)の混合物、純水とXとZの混合物、または純水とYとZの混合物である。
 洗浄液は、Hガス、COガス、Nガス、Oガス、Oガス、及びArガスからなる群から選択される少なくとも1つのガスを溶存してもよい。ガスの溶存量を制御することで、キャビテーションの発生効率を向上でき、パーティクルの除去効率を向上できる。洗浄液に溶存するガスは、好ましくはHガス、COガスまたはNガスであり、より好ましくはCOガスである。
 洗浄ヘッド30は、図2に示すように、液膜Fに接触する振動面31aと、振動面31aを振動させる超音波振動子32とを含む。洗浄ヘッド30は、振動板31を含む。振動板31は、液膜Fに接触する下向きの振動面31aと、超音波振動子32が取り付けられる上向きの取付面31bと、を有する。
 振動面31aは、基板上面Waに対して平行に設置される。振動面31aの大きさは、例えば基板上面Waの大きさよりも小さい。振動面31aの形状は、例えば円形である。なお、ノズル20が洗浄ヘッド30の内部に設けられる場合、ノズル20の吐出口が振動面31aに形成される。
 取付面31bは、図2に示すように振動面31aに対して平行に設置されてもよいし、図3に示すように振動面31aに対して斜めに設置されてもよい。図3において、θは、振動面31aの法線と、取付面31bの法線とのなす角である。取付面31bの法線方向が、超音波振動子32の振動方向である。
 超音波振動子32は、振動面31aを振動させることで液膜Fに超音波振動を付与し、基板Wに音圧を付与する。これにより、基板上面Waに付着したパーティクルを剥離できる。超音波振動子32の出力は、制御部90によって制御する。洗浄ヘッド30と基板Wの距離Dが一定の場合、超音波振動子32の出力PWが大きくなるほど、基板Wに作用する音圧SPが大きくなる(図5参照)。本明細書において、音圧SPとは、瞬時値のことではなく、実効値のことである。
 超音波振動子32の出力PWと、基板Wに作用する音圧SPとの関係(例えば図5に示す関係)は、制御部90の記憶媒体92に予め記憶されている。なお、洗浄ヘッド30と基板Wの距離Dと、基板Wに作用する音圧SPとの関係(例えば図7に示す関係)も、制御部90の記憶媒体92に予め記憶されている。距離Dと音圧SPの関係については、後述する。
 図1に示すように、回転部40は、保持部10と共に基板Wを回転させる。保持部10の回転中心線10Rは、鉛直に設置される。保持部10は、その回転中心線10Rが基板Wの中心を通るように基板Wを保持する。回転部40は、サーボモータ41を含む。サーボモータ41の回転駆動力は、図示しないプーリとベルト、またはギヤを介して保持部10に伝達されてもよい。サーボモータ41は、保持部10の回転位置に関する情報を制御部90に送信する。保持部10の回転位置は、回転角で表される。
 第1移動部50は、保持部10の回転中心線10Rと直交する水平方向に洗浄ヘッド30を移動させる。洗浄ヘッド30は、例えば、基板Wの中心の真上の位置と、基板Wの周縁の真上の位置との間で移動させられる。第1移動部50は、サーボモータ51を含む。サーボモータ51は、洗浄ヘッド30の水平方向位置に関する情報を制御部90に送信する。
 第1移動部50は、例えば旋回軸52を回転させることで、保持部10の回転中心線10Rと直交する水平方向に洗浄ヘッド30を移動させる。旋回軸52は旋回アーム53の一端に固定されており、洗浄ヘッド30は旋回アーム53の他端に固定されている。洗浄ヘッド30の旋回中心線30Rは、鉛直に設置される。
 なお、図示しないが、第1移動部50は、水平なガイドレールに沿って、保持部10の回転中心線10Rと直交する水平方向に洗浄ヘッド30を移動させてもよい。
 第2移動部60は、洗浄ヘッド30を鉛直方向に移動させる。例えば、第2移動部60は、旋回軸52を鉛直方向に移動させることで、洗浄ヘッド30を鉛直方向に移動させる。第2移動部60は、サーボモータ61を含む。第2移動部60は、サーボモータ61の回転運動を直線運動に変換するボールねじを含んでもよい。サーボモータ61は、洗浄ヘッド30の鉛直方向位置に関する情報を制御部90に送信する。
 なお、図示しないが、第2移動部60は、洗浄ヘッド30を鉛直方向に移動させる代わりに、保持部10を鉛直方向に移動させてもよい。いずれにしろ、基板Wと洗浄ヘッド30の距離Dを変更できる。
 制御部90は、バルブ23と超音波振動子32と回転部40と第1移動部50と第2移動部60とを制御する。制御部90は、例えばコンピュータであり、CPU(Central Processing Unit)91と、メモリ等の記憶媒体92とを備える。記憶媒体92には、基板洗浄装置1において実行される各種の処理を制御するプログラムが格納される。制御部90は、記憶媒体92に記憶されたプログラムをCPU91に実行させることにより、基板洗浄装置1の動作を制御する。
 次に、基板洗浄装置1の動作、つまり基板洗浄方法について説明する。まず、図示しない搬送ロボットが、基板洗浄装置1の内部に進入し、搬送ロボットが保持している基板Wを保持部10に渡す。保持部10が基板Wを水平に保持した後、搬送ロボットが基板洗浄装置1から退出する。このようにして基板Wの搬入が行われる。
 次に、回転部40が保持部10と共に基板Wを回転させると共に、ノズル20が基板Wの中心付近に洗浄液を供給する。基板W上の洗浄液は遠心力によって基板Wの中心から周縁に向けて濡れ広がる。その結果、基板上面Waの全体に液膜Fが形成される。洗浄液の供給量は、例えば0.1L/min~5.0L/min、好ましくは0.8L/min~1.6L/minである。
 次に、洗浄ヘッド30の振動面31aが液膜Fに接触するように、第1移動部50が洗浄ヘッド30の水平方向位置を調整すると共に、第2移動部60が洗浄ヘッド30の鉛直方向位置を調整する。洗浄ヘッド30と基板Wの間には、所望の間隔が形成される。その間隔は、例えば0.1mm~5.0mm、好ましくは1.0mm~4.0mmである。
 次に、超音波振動子32が洗浄ヘッド30の振動面31aを振動させることで液膜Fに超音波振動を付与し、基板上面Waに音圧を付与する。
 次に、第1移動部50が洗浄ヘッド30を保持部10の回転中心線10Rと直交する水平方向に移動させる。洗浄ヘッド30は、基板Wの中心の真上の位置と、基板Wの周縁の真上の位置との間を往復移動させられる。基板Wは回転しており、基板上面Waの全体が洗浄される。
 次に、第2移動部60が洗浄ヘッド30を上昇させた後、第1移動部50が洗浄ヘッド30の水平方向位置を待機位置まで移動させる。上方から見たときに、待機位置は、基板Wの周縁よりも外側の位置である。また、超音波振動子32が振動面31aの振動を停止し、ノズル20が洗浄液の供給を停止する。
 次に、ノズル20が洗浄液の供給を停止した状態で、回転部40が保持部10と共に基板Wを回転させることで、基板W上の洗浄液が遠心力によって基板Wの周縁から振り切られる。基板Wから液膜Fが除去され、基板Wが乾燥させられる。
 次に、図示しない搬送ロボットが基板洗浄装置1の内部に進入し、保持部10から基板Wを受け取る。搬送ロボットが基板Wを保持した後、搬送ロボットが基板洗浄装置1から退出する。このようにして基板Wの搬出が行われる。
 次に、図6~図7を参照して、洗浄ヘッド30と基板Wの距離Dと、基板Wに作用する音圧SPとの関係について説明する。図6に示すように、洗浄ヘッド30と基板Wの間には、振動面31aから発せられる超音波と、基板上面Waにて反射される超音波とが重ね合わせられ、定在波が形成される。図6において、Aは定在波のn番目(n:1以上の整数)の腹の位置に相当し、Bは定在波のn番目の節の位置に相当する。なお、超音波の反射は、自由端反射である。
 超音波振動子32の出力PWが一定の場合、図7に示すように、基板Wに作用する音圧SPは、距離Dに応じて変動する。基板上面Waが定在波の腹の位置に位置するとき、音圧SPが極大になる。基板上面Waが定在波の節の位置に位置するとき、音圧SPが極小になる。距離Dが大きくなるほど、音圧SPの極大値が小さくなる。音圧SPは、例えば図6に示す音圧センサ70で計測する。音圧センサ70は、基板Wの下面に取り付けられる。
 定在波の腹の位置では、基板上面Waに作用する音圧SPが高く、キャビテーションが発生しやすく、パーティクルの除去効率が良い。距離Dが下記式(1)を満たす場合、基板上面Waが定在波の腹の位置、またはその近傍の位置になる。従って、距離Dが下記式(1)を満たす場合、パーティクルの除去効率が良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
上記式(1)中、Dは基板Wと洗浄ヘッド30の距離、nは1以上の整数、λは洗浄ヘッド30から液膜Fに付与される超音波の液膜中での波長、mは5以上の整数、Θは液膜Fにおける超音波の速度をvとし振動板31における超音波の速度をv1とした場合に下記式(2)を満たす値である。nは、好ましくは1以上13以下である。mは、好ましくは5以上8以下であり、より好ましくは6以上8以下であり、更に好ましくは7以上8以下であり、特に好ましくは8である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
上記式(2)中、θは振動板31の振動面31aの法線と振動板31の取付面31bの法線とのなす角である。なお、θは0°であってもよい。θが0°である場合、距離Dがλ/2の整数倍であれば、つまり「D=nλ/2」の式が成立すれば、基板上面Waが定在波の腹の位置になる。θが0°である場合、図7に示すように隣り合う2つの極大値の間隔はλ/2である。
 ところで、基板洗浄装置1は、基板上面Waを洗浄する際に、つまり、基板上面Waに液膜Fを形成すると共に液膜Fに超音波振動を付与する際に、保持部10と共に基板Wを回転させながら保持部10の回転中心線10Rと直交する方向に洗浄ヘッド30を移動させる。洗浄ヘッド30は、基板上面Waの中心の真上の位置と、基板上面Waの周縁の真上の位置との間で水平方向に移動させられる。洗浄ヘッド30の水平方向位置と基板Wの回転位置とに応じて、洗浄ヘッド30と基板Wの距離Dが変動すると、図7から明らかなように基板Wに作用する音圧SPにむらが生じる。
 そこで、制御部90は、基板Wを洗浄する前に、基板Wとは別に用意した第2基板W2(図8参照)を保持部10で保持した状態で、第2基板W2の上面W2aの複数点P1~P16のそれぞれで、第2基板W2と洗浄ヘッド30の距離Dを測定した結果を記憶しておく。距離Dの測定には、例えば図1に示すレーザー変位計80を用いる。レーザー変位計80は、洗浄ヘッド30または旋回アーム53に対して固定されており、洗浄ヘッド30と共に鉛直方向および水平方向に移動する。
 第2基板W2の上面W2aを、第2基板上面W2aとも記載する。第2基板上面W2aの各点P1~P16における距離Dは、各点P1~P16の真上に振動面31aの中心が到達したときの、各点P1~P16と振動面31aの中心との距離である。複数点P1~P8が第1円C1の上に等間隔で設定され、別の複数点P9~P16が第2円C2の上に等間隔で設定される。第1円C1と第2円C2とは同心円であり、その中心は第2基板上面W2aの中心と一致する。第2円C2は、第1円C1の外側に設定される。
 次に、図9と図10を参照して、洗浄ヘッド30の旋回中心線30Rの傾きによる、第2基板W2と洗浄ヘッド30の距離Dのばらつきの一例について説明する。図9に示すように、回転中心線10Rに対して旋回中心線30Rが傾いている場合、距離Dは洗浄ヘッド30の水平方向位置に応じて変動する。なお、図9において、第2基板上面W2aの法線Nは、回転中心線10Rと一致している。
 この場合、図10に示すように、距離Dは、保持部10の回転位置には依存しない。第1円C1上の各点P1~P8での距離Dは同じ距離D1になる。また、第2円C2上の各点P9~P16での距離Dも同じ距離D2になる。但し、距離D1と距離D2とは異なる。距離D1と距離D2とは、どちらが大きくてもよい。
 距離D1、D2の差ΔD(ΔD=D2-D1)の絶対値は、保持部10の回転中心線10Rに対する洗浄ヘッド30の旋回中心線30Rの傾斜角α(α>0)に応じて変動する。傾斜角αが大きいほど、差ΔDの絶対値が大きくなる。従って、差ΔDの絶対値から、傾斜角αの大きさが分かる。また、差ΔDの正負から、旋回中心線30Rの傾斜方向が分かる。
 次に、図11と図12を参照して、第2基板上面W2aの法線Nの傾きによる、第2基板W2と洗浄ヘッド30の距離Dのばらつきの一例について説明する。図11に示すように、回転中心線10Rに対して法線Nが傾いている場合、距離Dは保持部10の回転位置に応じて変動する。保持部10の回転位置は、回転角で表される。なお、図11において、旋回中心線30Rは、回転中心線10Rに対して平行である。
 この場合、図12に示すように、第1円C1上の各点P1~P8での距離Dの変動は第1正弦曲線S1で表され、第2円C2上の各点P9~P16での距離Dの変動は第2正弦曲線S2で表される。第2正弦曲線S2の振動中心線に相当する距離D2と、第1正弦曲線S1の振動中心線に相当する距離D1とは、一致する。第2正弦曲線S2の振幅A2は、第1正弦曲線S1の振幅A1よりも大きい。図12において、RPは、第1正弦曲線S1と第2正弦曲線S2の最大値に相当する回転位置である。
 振幅A1、A2の差ΔA(ΔA=A2-A1>0)は、保持部10の回転中心線10Rに対する第2基板上面W2aの法線Nの傾斜角β(β>0)に応じて変動する。傾斜角βが大きいほど、差ΔAが大きくなる。従って、差ΔAから、傾斜角βの大きさが分かる。また、回転位置RPから、法線Nの傾斜方向が分かる。
 次に、図13を参照して、洗浄ヘッド30の旋回中心線30Rの傾きと、第2基板上面W2aの法線Nの傾きとによる、第2基板W2と洗浄ヘッド30の距離Dのばらつきの一例について説明する。回転中心線10Rに対して法線Nが傾いており、且つ回転中心線10Rに対して旋回中心線30Rが傾いている場合、距離Dは洗浄ヘッド30の水平方向位置と保持部10の回転位置の両方に応じて変動する。
 この場合、図13に示すように、第1円C1上の各点P1~P8での距離Dの変動は第1正弦曲線S1で表され、第2円C2上の各点P9~P16での距離Dの変動は第2正弦曲線S2で表される。第2正弦曲線S2の振動中心線に相当する距離D2と、第1正弦曲線S1の振動中心線に相当する距離D1とは、異なる。距離D1と距離D2とは、どちらが大きくてもよい。一方、第2正弦曲線S2の振幅A2は、第1正弦曲線S1の振幅A1よりも大きい。図12において、RPは、第1正弦曲線S1と第2正弦曲線S2の最大値に相当する回転位置である。
 距離D1、D2の差ΔD(ΔD=D2-D1)の絶対値は、傾斜角α(α>0)に応じて変動する。傾斜角αが大きいほど、差ΔDの絶対値が大きくなる。従って、差ΔDの絶対値から、傾斜角αの大きさが分かる。また、差ΔDの正負から、旋回中心線30Rの傾斜方向が分かる。また、振幅A1、A2の差ΔA(ΔA=A2-A1>0)は、傾斜角β(β>0)に応じて変動する。傾斜角βが大きいほど、差ΔAが大きくなる。従って、差ΔAから、傾斜角βの大きさが分かる。また、回転位置RPから、法線Nの傾斜方向が分かる。
 傾斜角α、βを完全にゼロにすることは、現実的ではない。そこで、制御部90は、基板Wを洗浄する前に、基板Wとは別に用意した第2基板W2を保持部10で保持した状態で、第2基板W2の上面W2aの複数点P1~P16のそれぞれで、第2基板W2と洗浄ヘッド30の距離Dを測定した結果を記憶しておく。記憶する情報は、各点P1~P16での距離Dでもよいし、各点P1~P16での距離Dから算出される、傾斜角αの大きさと、旋回中心線30Rの傾斜方向と、傾斜角βの大きさと、法線Nの傾斜方向とでもよい。
 なお、制御部90は、基板Wを洗浄する前に、第2基板W2の上面W2aの複数点P1~P16のそれぞれで、第2基板W2と洗浄ヘッド30の距離Dを測定した結果を記憶する代わりに、第2基板W2に作用する音圧SPを測定した結果を記憶してもよい。距離Dと音圧SPとは、一定の関係(図7参照)を有するので、どちらを測定しても、傾斜角αの大きさと、旋回中心線30Rの傾斜方向と、傾斜角βの大きさと、法線Nの傾斜方向とを求めることは可能である。音圧SPは、例えば図6に示す音圧センサ70で計測する。音圧センサ70は、第2基板W2の下面に複数取り付けられる。
 制御部90は、基板Wを洗浄する際に(より詳細には、洗浄ヘッド30の振動面31aから液膜Fに超音波振動を付与しながら、基板Wを回転させると共に水平方向に洗浄ヘッド30を移動させる際に)、基板Wと洗浄ヘッド30の距離Dが許容範囲に収まるように、前記測定した結果に基づき、洗浄ヘッド30の鉛直方向位置を制御する。この場合、制御部90は、例えば基板Wを洗浄する前に、前記測定した結果に基づいて、距離Dを許容範囲に収めるための洗浄ヘッド30の鉛直方向位置を求めておく。
 制御部90は、上記の通り、基板Wを洗浄する際に、基板Wと洗浄ヘッド30の距離Dが許容範囲に収まるように、前記測定した結果に基づき、洗浄ヘッド30の鉛直方向位置を制御する。これにより、基板上面Waの複数点のそれぞれで音圧SPを許容範囲に収めることができ、基板上面Waの全体を均等に洗浄できる。距離Dが上記式(1)を満たす場合、基板上面Waに作用する音圧SPが高く、パーティクルの除去効率が良い。
 なお、制御部90は、基板Wと洗浄ヘッド30の距離Dが許容範囲に収まるように、前記測定した結果に基づき、洗浄ヘッド30の鉛直方向位置を制御する代わりに、保持部10の鉛直方向位置を制御してもよい。この場合も、基板上面Waの複数点のそれぞれで音圧SPを許容範囲に収めることができ、基板上面Waの全体を均等に洗浄できる。
 制御部90は、基板Wを洗浄する際に、基板Wに作用する音圧SPが許容範囲に収まるように、前記測定した結果に基づき、超音波振動子32の出力PWを制御してもよい。この場合、制御部90は、基板Wを洗浄する前に、出力PWと音圧SPの関係(図5参照)と、距離Dと音圧SPの関係(図7)を記憶しておき、記憶した関係と、前記測定した結果とに基づいて、音圧SPを許容範囲に収めるための出力PWを求める。
 基板上面Waの全体を均等に洗浄するには、基板上面Waの複数点のそれぞれで音圧SPの時間積分値を許容範囲に収めればよく、音圧SPが許容範囲に収まらなくてもよい。例えば、制御部90は、基板Wを洗浄する際に、基板上面Waの複数点のそれぞれで音圧SPの時間積分値が許容範囲に収まるように、保持部10の回転速度、または洗浄ヘッド30の移動速度を制御してもよい。
 制御部90は、基板Wを洗浄する際に、基板上面Waの複数点のそれぞれで音圧SPの時間積分値が許容範囲に収まるように、洗浄ヘッド30または保持部10の鉛直方向位置と、超音波振動子32の出力PWと、保持部10の回転速度と、保持部10の回転中心線10Rと直交する水平方向における洗浄ヘッド30の移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御すればよい。
 なお、制御部90は、基板Wを洗浄する前に、第2基板W2を保持部10で保持した状態で、第2基板W2の上面W2aの複数点P1~P16のそれぞれで、第2基板W2と洗浄ヘッド30の距離D、または第2基板W2に作用する音圧SPを測定した結果を記憶しておくが、本開示の技術はこれに限定されない。
 例えば、制御部90は、基板Wを洗浄する前に、つまり、洗浄ヘッド30の振動面31aから液膜Fに超音波振動を付与する前に、基板Wを保持部10で保持した状態で、基板Wの上面Waの複数点P1~P16のそれぞれで、基板Wと洗浄ヘッド30の距離Dを測定した結果を記憶しておいてもよい。この場合も、基板上面Waの複数点のそれぞれで音圧SPの時間積分値を許容範囲に収めることができ、基板上面Waの全体を均等に洗浄できる。
 あるいは、制御部90は、基板Wを洗浄しながら、基板Wの上面Waの複数点P1~P16のそれぞれで、基板Wと洗浄ヘッド30の距離D、または基板Wに作用する音圧SPを測定してもよい。この場合も、基板上面Waの複数点のそれぞれで音圧SPの時間積分値を許容範囲に収めることができ、基板上面Waの全体を均等に洗浄できる。
 具体的には、制御部90は、基板Wを洗浄する際に(より詳細には、洗浄ヘッド30の振動面31aから液膜Fに超音波振動を付与しながら、基板Wを回転させると共に水平方向に洗浄ヘッド30を移動させる際に)、下記(A)と(B)を繰り返し実施してもよい。(A)基板上面Waの所望の点で距離Dまたは音圧SPを測定する。(B)前記測定した結果に基づき、洗浄ヘッド30または保持部10の鉛直方向位置と、超音波振動子32の出力と、保持部10の回転速度と、保持部10の回転中心線10Rと直交する水平方向における洗浄ヘッド30の移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御する。
 ところで、基板洗浄装置1は、保持部10に保持される基板Wを取り替えながら、基板Wを洗浄することを繰り返し実施する。基板Wが取り替えられると、基板Wの板厚が変わることがあり、基板Wと洗浄ヘッド30との距離Dが変わることがある。距離Dが変わると、図7から明らかなように基板Wに作用する音圧SPが変わる。
 そこで、制御部90は、例えば基板Wを保持部10で保持する前に、基板Wの板厚を測定した結果を記憶しておく。基板Wの板厚は、一般的な厚さ計を用いて測定する。厚さ計は、接触式でも、非接触式でもよい。厚さ計は、測定した結果を、制御部90に送信してもよい。
 制御部90は、基板Wを洗浄する際に、前記測定した板厚に基づき、洗浄ヘッド30または保持部10の鉛直方向位置と、超音波振動子32の出力PWと、保持部10の回転速度と、保持部10の回転中心線10Rと直交する水平方向における洗浄ヘッド30の移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御する。これにより、基板Wに作用する音圧SPの時間積分値を許容範囲に収めることができ、基板間での洗浄ムラを抑制できる。
 なお、制御部90は、基板Wを保持部10で保持する前に、基板Wの板厚を測定した結果を記憶しておくが、本開示の技術はこれに限定されない。つまり、基板Wを保持部10に保持した状態で基板Wの板厚を測定してもよい。基板Wの板厚は、基板Wを洗浄する前に測定してもよいし、基板Wを洗浄しながら測定してもよい。この場合も、基板Wに作用する音圧SPの時間積分値を許容範囲に収めることができ、基板間での洗浄ムラを抑制できる。
 次に、図14を参照して、図17に示すEUVL用マスクブランク200の製造方法について説明する。EUVL用マスクブランク200の製造方法は、ステップS101~S107を有する。例えば図15及び図16に示す基板210が予め準備される。基板210がガラス基板である場合、ステップS101~S104はガラス基板の製造方法に含まれる。
 基板210は、第1主面211と、第1主面211とは反対向きの第2主面212とを含む。第1主面211は、矩形状である。本明細書において、矩形状とは、角に面取加工を施した形状を含む。また、矩形は、正方形を含む。第2主面212は、第1主面211とは反対向きである。第2主面212も、第1主面211と同様に、矩形状である。
 また、基板210は、4つの端面213と、4つの第1面取面214と、4つの第2面取面215とを含む。端面213は、第1主面211及び第2主面212に対して垂直である。第1面取面214は、第1主面211と端面213の境界に形成される。第2面取面215は、第2主面212と端面213の境界に形成される。第1面取面214及び第2面取面215は、本実施形態では、いわゆるC面取面であるが、R面取面であってもよい。
 基板210は、例えばガラス基板である。基板210のガラスは、TiOを含有する石英ガラスが好ましい。石英ガラスは、一般的なソーダライムガラスに比べて、線膨張係数が小さく、温度変化による寸法変化が小さい。石英ガラスは、SiOを80質量%~95質量%、TiOを4質量%~17質量%含んでよい。TiO含有量が4質量%~17質量%であると、室温付近での線膨張係数が略ゼロであり、室温付近での寸法変化がほとんど生じない。石英ガラスは、SiOおよびTiO以外の第三成分又は不純物を含んでもよい。
 平面視にて基板210のサイズは、例えば縦152mm、横152mmである。縦寸法及び横寸法は、152mm以上であってもよい。
 基板210は、第1主面211に中央領域211Aと周縁領域211Bとを有する。中央領域211Aは、その中央領域211Aを取り囲む矩形枠状の周縁領域211Bを除く、正方形の領域であり、ステップS101~S104によって所望の平坦度に加工される領域であり、品質保証領域である。品質保証領域は、例えば縦142mm、横142mmのサイズを有する。中央領域211Aの4つの辺は、4つの端面213に平行である。中央領域211Aの中心は、第1主面211の中心に一致する。
 なお、図示しないが、基板210の第2主面212も、第1主面211と同様に、中央領域と、周縁領域とを有する。第2主面212の中央領域は、第1主面211の中央領域と同様に、正方形の領域であって、図14のステップS101~S104によって所望の平坦度に加工される領域であり、品質保証領域である。品質保証領域は、例えば縦142mm、横142mmのサイズを有する。
 ステップS101は、基板210の第1主面211及び第2主面212を研磨することを含む。第1主面211及び第2主面212は、本実施形態では不図示の両面研磨機で同時に研磨されるが、不図示の片面研磨機で順番に研磨されてもよい。ステップS101では、研磨パッドと基板210の間に研磨スラリーを供給しながら、基板210を研磨する。
 研磨パッドとしては、例えばウレタン系研磨パッド、不織布系研磨パッド、又はスウェード系研磨パッドなどが用いられる。研磨スラリーは、研磨剤と分散媒とを含む。研磨剤は、例えば酸化セリウム粒子である。分散媒は、例えば水又は有機溶剤である。第1主面211及び第2主面212は、異なる材質又は粒度の研磨剤で、複数回研磨されてもよい。
 なお、ステップS101で用いられる研磨剤は、酸化セリウム粒子には限定されず、例えば、酸化シリコン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化チタン粒子、ダイヤモンド粒子、又は炭化珪素粒子などであってもよい。
 ステップS102は、基板210の第1主面211及び第2主面212の表面形状を測定することを含む。表面形状の測定には、例えば、表面が傷付かないように、レーザー干渉式などの非接触式の測定機が用いられる。測定機は、第1主面211の中央領域211A、及び第2主面212の中央領域の表面形状を測定する。
 ステップS103は、ステップS102の測定結果を参照し、平坦度を向上すべく、基板210の第1主面211及び第2主面212を局所加工することを含む。第1主面211と第2主面212は、順番に局所加工される。その順番は、どちらが先でもよく、特に限定されない。
 局所加工には、例えば、GCIB(Gas Cluster Ion Beam)法、PCVM(Plasma Chemical Vaporization Machining)法、磁性流体による研磨法、及び回転研磨工具による研磨から選ばれる少なくとも1つが用いられる。
 ステップS104は、基板210の第1主面211及び第2主面212の仕上げ研磨を行うことを含む。第1主面211及び第2主面212は、本実施形態では不図示の両面研磨機で同時に研磨されるが、不図示の片面研磨機で順番に研磨されてもよい。ステップS104では、研磨パッドと基板210の間に研磨スラリーを供給しながら、基板210を研磨する。研磨スラリーは、研磨剤を含む。研磨剤は、例えばコロイダルシリカ粒子である。
 ステップS105は、基板210の第2主面212の中央領域に、図17に示す導電膜240を形成することを含む。導電膜240は、EUVL用マスクを露光装置の静電チャックに吸着するのに用いられる。導電膜240は、例えば窒化クロム(CrN)などで形成される。導電膜240の成膜方法としては、例えばスパッタリング法が用いられる。
 ステップS106は、基板210の第1主面211の中央領域211Aに、図17に示す多層反射膜220を形成することを含む。多層反射膜220は、EUVを反射する。多層反射膜220は、例えば高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層したものである。高屈折率層は例えばシリコン(Si)で形成され、低屈折率層は例えばモリブデン(Mo)で形成される。多層反射膜220の成膜方法としては、例えばイオンビームスパッタリング法、マグネトロンスパッタリング法などのスパッタリング法が用いられる。
 ステップS107は、ステップS106で形成された多層反射膜220の上に、図17に示す吸収膜230を形成することを含む。吸収膜230は、EUVを吸収する。吸収膜230は、位相シフト膜であってもよく、EUVの位相をシフトさせてもよい。吸収膜230は、例えばタンタル(Ta)、クロム(Cr)、パラジウム(Pd)から選ばれる少なくとも1つの元素を含む単金属、合金、窒化物、酸化物、酸窒化物などで形成される。吸収膜230の成膜方法としては、例えばスパッタリング法が用いられる。
 なお、ステップS106~S107は、本実施形態ではステップS105の後に実施されるが、ステップS105の前に実施されてもよい。
 上記ステップS101~S107により、図17に示すEUVL用マスクブランク200が得られる。EUVL用マスクブランク200は、導電膜240と、基板210と、多層反射膜220と、吸収膜230とをこの順番で有する。なお、EUVL用マスクブランク200は、導電膜240と、基板210と、多層反射膜220と、吸収膜230とに加えて、別の膜を含んでもよい。
 例えば、EUVL用マスクブランク200は、更に、低反射膜を含んでもよい。低反射膜は、吸収膜230上に形成される。その後、低反射膜と吸収膜230の両方に、開口パターン231が形成される。低反射膜は、開口パターン231の検査に用いられ、検査光に対して吸収膜230よりも低反射特性を有する。低反射膜は、例えばTaONまたはTaOなどで形成される。低反射膜の成膜方法としては、例えばスパッタリング法が用いられる。
 また、EUVL用マスクブランク200は、更に、保護膜を含んでもよい。保護膜は、多層反射膜220と吸収膜230との間に形成される。保護膜は、吸収膜230に開口パターン231を形成すべく吸収膜230をエッチングする際に、多層反射膜220がエッチングされないように、多層反射膜220を保護する。保護膜は、例えばRu、Si、またはTiOなどで形成される。保護膜の成膜方法としては、例えばスパッタリング法が用いられる。
 図18に示すように、EUVL用マスク201は、EUVL用マスクブランク200の吸収膜230に開口パターン231を形成することで得られる。開口パターン231の形成には、フォトリソグラフィ法およびエッチング法が用いられる。従って、開口パターン231の形成に用いられるレジスト膜が、EUVL用マスクブランク200に含まれてもよい。
 ところで、EUVL用マスクブランク200の製造工程の途中で、基板210または基板210の上に形成された各種の機能膜を洗浄することがある。酸またはアルカリによる化学反応を利用する洗浄、物理作用を利用する洗浄、またはこれらの組み合せの洗浄などが行われる。物理作用を利用する洗浄は、超音波洗浄、スクラブ洗浄、または二流体洗浄などである。二流体洗浄は、洗浄液とガスを混合しながら噴射する。
 超音波洗浄は、例えば図1に示す基板洗浄装置1を用いて行われる。超音波洗浄は、好ましくは、ステップS104とS105の間、ステップS105とS106の間、ステップS106とS107の間、ステップS107の後のうちの少なくとも1つで実施される。また、超音波洗浄は、図示しないが、低反射膜、ハードマスク膜または保護膜の前後で実施されてもよい。
 以上、本開示に係る基板洗浄装置、基板洗浄方法、ガラス基板の製造方法、およびEUVL用マスクブランクの製造方法について説明したが、本開示は上記実施形態などに限定されない。特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更、修正、置換、付加、削除、及び組み合わせが可能である。それらについても当然に本開示の技術的範囲に属する。
 本出願は、2022年1月31日に日本国特許庁に出願した特願2022-013019号に基づく優先権を主張するものであり、特願2022-013019号の全内容を本出願に援用する。
10 保持部
30 洗浄ヘッド
31a 振動面
32 超音波振動子
W  基板
W2 第2基板
F  液膜

Claims (14)

  1.  基板を保持部で水平に保持することと、前記保持部で保持している前記基板の上面に液膜を形成することと、前記液膜に洗浄ヘッドの振動面を接触させることと、前記振動面を超音波振動子によって振動させることと、前記保持部と共に前記基板を回転させると共に前記保持部の回転中心線と直交する水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させることと、を有する、基板洗浄方法であって、
     前記基板とは別に用意した第2基板を前記保持部で保持した状態で、前記第2基板の上面の複数点のそれぞれで、前記第2基板と前記洗浄ヘッドの距離、または前記第2基板に作用する音圧を測定することと、
     前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記測定した結果に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置と、前記超音波振動子の出力と、前記保持部の回転速度と、前記水平方向における前記洗浄ヘッドの移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御することと、
     を有する、基板洗浄方法。
  2.  前記第2基板を前記保持部で保持した状態で、前記第2基板の上面の複数点のそれぞれで、前記第2基板と前記洗浄ヘッドの距離を測定することと、
     前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記基板と前記洗浄ヘッドの距離が下記式(1)を満たすように、前記測定した結果に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置を制御することと、
     を有する、請求項1に記載の基板洗浄方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
    上記式(1)中、Dは前記基板と前記洗浄ヘッドの距離、nは1以上の整数、λは前記洗浄ヘッドから前記液膜に付与される超音波の前記液膜中での波長、mは5以上の整数、Θは前記液膜における超音波の速度をvとし前記振動面を形成する振動板における超音波の速度をv1とした場合に下記式(2)を満たす値である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
    上記式(2)中、θは前記振動板の前記液膜に接触する前記振動面の法線と、前記振動板の前記超音波振動子が取り付けられる取付面の法線とのなす角である。
  3.  前記第2基板を前記保持部で保持した状態で、前記第2基板の上面の複数点のそれぞれで、前記第2基板と前記洗浄ヘッドの距離を測定することと、
     前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記基板に作用する音圧が許容範囲に収まるように、前記測定した結果に基づき、前記超音波振動子の出力を制御することと、
     を有する、請求項1に記載の基板洗浄方法。
  4.  基板を保持部で水平に保持することと、前記保持部で保持している前記基板の上面に液膜を形成することと、前記液膜に洗浄ヘッドの振動面を接触させることと、前記振動面を超音波振動子によって振動させることと、前記保持部と共に前記基板を回転させると共に前記保持部の回転中心線と直交する水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させることと、を有する、基板洗浄方法であって、
     前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与する前に、前記基板を前記保持部で保持した状態で、前記基板の上面の複数点のそれぞれで、前記基板と前記洗浄ヘッドの距離を測定することと、
     前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記測定した結果に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置と、前記超音波振動子の出力と、前記保持部の回転速度と、前記水平方向における前記洗浄ヘッドの移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御することと、
     を有する、基板洗浄方法。
  5.  前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記基板と前記洗浄ヘッドの距離が下記式(1)を満たすように、前記測定した結果に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置を制御することと、
     を有する、請求項4に記載の基板洗浄方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
    上記式(1)中、Dは前記基板と前記洗浄ヘッドの距離、nは1以上の整数、λは前記洗浄ヘッドから前記液膜に付与される超音波の前記液膜中での波長、mは5以上の整数、Θは前記液膜における超音波の速度をvとし前記振動面を形成する振動板における超音波の速度をv1とした場合に下記式(2)を満たす値である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
    上記式(2)中、θは前記振動板の前記液膜に接触する前記振動面の法線と、前記振動板の前記超音波振動子が取り付けられる取付面の法線とのなす角である。
  6.  前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記基板に作用する音圧が許容範囲に収まるように、前記測定した結果に基づき、前記超音波振動子の出力を制御することと、
     を有する、請求項4に記載の基板洗浄方法。
  7.  基板を保持部で水平に保持することと、前記保持部で保持している前記基板の上面に液膜を形成することと、前記液膜に洗浄ヘッドの振動面を接触させることと、前記振動面を超音波振動子によって振動させることと、前記保持部と共に前記基板を回転させると共に前記保持部の回転中心線と直交する水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させることと、を有する、基板洗浄方法であって、
     前記基板の板厚を、前記基板を前記保持部で保持する前に測定することと、
     前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記測定した前記板厚に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置と、前記超音波振動子の出力と、前記保持部の回転速度と、前記水平方向における前記洗浄ヘッドの移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御することと、
     を有する、基板洗浄方法。
  8.  基板を保持部で水平に保持することと、前記保持部で保持している前記基板の上面に液膜を形成することと、前記液膜に洗浄ヘッドの振動面を接触させることと、前記振動面を超音波振動子によって振動させることと、前記保持部と共に前記基板を回転させると共に前記保持部の回転中心線と直交する水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させることと、を有する、基板洗浄方法であって、
     前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、
     前記基板の上面の所望の点で、前記基板と前記洗浄ヘッドの距離、または前記基板に作用する音圧を測定することと、
     前記測定した結果に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置と、前記超音波振動子の出力と、前記保持部の回転速度と、前記水平方向における前記洗浄ヘッドの移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御することと、
     を繰り返し実施する、基板洗浄方法。
  9.  前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、
     前記基板の上面の所望の点で、前記基板と前記洗浄ヘッドの距離を測定することと、
     前記基板と前記洗浄ヘッドの距離が下記式(1)を満たすように、前記測定した結果に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置を制御することと、
     を繰り返し実施する、請求項8に記載の基板洗浄方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
    上記式(1)中、Dは前記基板と前記洗浄ヘッドの距離、nは1以上の整数、λは前記洗浄ヘッドから前記液膜に付与される超音波の前記液膜中での波長、mは5以上の整数、Θは前記液膜における超音波の速度をvとし前記振動面を形成する振動板における超音波の速度をv1とした場合に下記式(2)を満たす値である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
    上記式(2)中、θは前記振動板の前記液膜に接触する前記振動面の法線と、前記振動板の前記超音波振動子が取り付けられる取付面の法線とのなす角である。
  10.  前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、
     前記基板の上面の所望の点で、前記基板と前記洗浄ヘッドの距離を測定することと、
     前記基板に作用する音圧が許容範囲に収まるように、前記測定した結果に基づき、前記超音波振動子の出力を制御することと、
     を繰り返し実施する、請求項8に記載の基板洗浄方法。
  11.  基板を保持部で水平に保持することと、前記保持部で保持している前記基板の上面に液膜を形成することと、前記液膜に洗浄ヘッドの振動面を接触させることと、前記振動面を超音波振動子によって振動させることと、前記保持部と共に前記基板を回転させると共に前記保持部の回転中心線と直交する水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させることと、を有する、基板洗浄方法であって、
     前記基板の板厚を、前記基板を前記保持部で保持した状態で測定することと、
     前記洗浄ヘッドの前記振動面から前記液膜に超音波振動を付与しながら、前記基板を回転させると共に前記水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる際に、前記測定した前記板厚に基づき、前記洗浄ヘッドまたは前記保持部の鉛直方向位置と、前記超音波振動子の出力と、前記保持部の回転速度と、前記水平方向における前記洗浄ヘッドの移動速度と、から選ばれる少なくとも1つを制御することと、
     を有する、基板洗浄方法。
  12.  請求項1~11のいずれか1項に記載の基板洗浄方法で、ガラス基板を洗浄することを有する、ガラス基板の製造方法。
  13.  請求項1~11のいずれか1項に記載の基板洗浄方法で、ガラス基板または前記ガラス基板の上に形成された機能膜を洗浄することを有する、EUVL用マスクブランクの製造方法。
  14.  基板を保持する保持部と、前記保持部で保持している前記基板の上面に液膜を形成するノズルと、前記液膜に接触する振動面と前記振動面を振動させる超音波振動子とを含む洗浄ヘッドと、前記保持部を回転させる回転部と、前記保持部の回転中心線と直交する水平方向に前記洗浄ヘッドを移動させる第1移動部と、前記保持部または前記洗浄ヘッドを鉛直方向に移動させる第2移動部と、前記超音波振動子と前記回転部と前記第1移動部と前記第2移動部とを制御する制御部と、を備える、基板洗浄装置であって、
     前記制御部は、請求項1~11のいずれか1項に記載の基板洗浄方法を実施する、基板洗浄装置。
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