WO2023139759A1 - Iii-v族化合物半導体単結晶基板およびその製造方法 - Google Patents

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WO2023139759A1
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particles
main surface
crystal substrate
compound semiconductor
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和希 野田
康二 上松
文毅 中西
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住友電気工業株式会社
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    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
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    • H01L21/302Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to change their surface-physical characteristics or shape, e.g. etching, polishing, cutting
    • H01L21/304Mechanical treatment, e.g. grinding, polishing, cutting

Definitions

  • the present disclosure relates to a group III-V compound semiconductor single crystal substrate and a manufacturing method thereof.
  • III-V compound semiconductor single crystal substrates such as indium phosphide single crystal substrates and gallium arsenide single crystal substrates are suitably used as semiconductor device substrates. It is conventionally known that high-performance semiconductor devices can be obtained by growing a high-quality epitaxial layer on the main surface of a group III-V compound semiconductor single crystal substrate.
  • a high quality epitaxial layer means an epitaxial layer with few or no defects.
  • a high quality epitaxial layer can be grown when there are few impurities on the main surface, ie when the main surface is clean. Therefore, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate is required to have a clean main surface.
  • Patent Document 1 proposes a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a clean main surface in response to the above requirement.
  • a group III-V compound semiconductor single crystal substrate is a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a circular main surface, the main surface having an orientation flat or a notch, the main surface being a first region which is a circular region inside a first imaginary line passing through a point 5 mm away from the outer circumference of the main surface, and a virtual line segment extending from the center of the main surface to the first imaginary line in a direction from the center of the main surface toward the orientation flat or the notch.
  • first reference line having a certain first reference line, on the main surface, one center point, four midpoints of four virtual line segments extending from the center to the first virtual line at angles of 0 degrees, 90 degrees, 180 degrees and 270 degrees with respect to the first reference line, and respective terminal ends of four virtual line segments having angles of 45 degrees, 135 degrees, 225 degrees and 315 degrees with respect to the first reference line and extending from the center to the first virtual line.
  • the number of particles with a particle size of 0.079 ⁇ m or more is measured at each of the four points and a total of nine measurement points, and the standard deviation and average value of the number calculated based on the measurement results satisfy the relationship of standard deviation / average value ⁇ 0.9, and in the first region, the density of particles with a particle size of 0.079 ⁇ m or more is 0 particles / cm. 2 More than 13.0 pieces/cm 2 It is below.
  • a group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to the present disclosure is a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a circular main surface
  • the group III-V compound semiconductor single crystal substrate is an indium phosphide single crystal substrate
  • the main surface has an orientation flat or a notch
  • the main surface has a first region which is a circular region inside a first imaginary line passing through a point 5 mm inward from the outer circumference, and a first region which is a circular region inside from the center of the main surface to the orientation flat or the notch.
  • first reference line which is a virtual line segment extending from the center of the main surface to the first virtual line in the facing direction, and on the main surface, the main surface has one center point, four midpoints of four virtual line segments extending from the center to the first virtual line having angles of 0 degrees, 90 degrees, 180 degrees and 270 degrees with respect to the first reference line, and angles of 45 degrees, 135 degrees, 225 degrees and 315 degrees with respect to the first reference line.
  • the number of particles having a particle size of 0.19 ⁇ m or more is measured at each of a total of nine measurement points, including four terminal points of each of four virtual line segments extending from the center to the first virtual line, and the standard deviation and average value of the number calculated based on the measurement results satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 1.25, and in the first region, the density of particles having a particle size of 0.19 ⁇ m or more is 0 particles/cm. 2 0.62 pieces/cm or more 2 It is below.
  • a method for manufacturing a III-V compound semiconductor single crystal substrate according to the present disclosure includes a cleaning step for obtaining a III-V compound semiconductor single crystal substrate having a circular main surface from a III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor, the cleaning step including a liquid phase treatment step of cleaning the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor in a liquid phase, a vapor phase treatment step of cleaning the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor in a vapor phase, and the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor.
  • the vapor phase treatment step includes a step of irradiating the III-V group compound semiconductor single crystal substrate precursor with ultraviolet rays in an ozone atmosphere or an oxygen-containing atmosphere
  • the oxide film removing step includes a step of removing the oxide film with a first solution containing 0.1% by mass or more of hydrofluoric acid.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram for explaining the positions of nine measurement points on the main surface (first region) of a III-V group compound semiconductor single crystal substrate having an orientation flat, used for measuring the number of particles.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining the positions of nine measurement points on the main surface (first region) of a III-V group compound semiconductor single crystal substrate having notches, which are used to measure the number of particles.
  • FIG. 3 is a flow chart showing an example of a method for manufacturing a group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to this embodiment.
  • the III-V group compound semiconductor single crystal substrate of Patent Document 1 has a clean main surface, but in the technical field related to the substrate, there are cases where stricter conditions regarding the cleanliness of the main surface are required. Specifically, in order to contribute to further improvement of the characteristics of semiconductor devices, it has been requested that the density of particles on the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate be further reduced, and that the number of particles be small regardless of the central portion or the peripheral portion on the main surface (that is, the number of particles be uniformly small on the main surface). In that case, the group III-V compound semiconductor single crystal substrate of Patent Document 1 has room for improvement from the viewpoint of cleanliness.
  • an object of the present disclosure is to provide a group III-V compound semiconductor single crystal substrate in which the density of particles on the main surface is reduced and the number of particles is uniformly small on the main surface.
  • the inventors have found that fine particles (especially organic components) existing on the main surface of the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor can be removed, and the density of particles on the main surface can be further reduced.
  • the fine particles are unevenly distributed on the outer peripheral portion of the main surface, the number of particles on the main surface can be uniformly reduced regardless of the central portion and the outer peripheral portion by the gas phase treatment, and the present disclosure has been reached.
  • III-V group compound semiconductor single crystal substrate having such characteristics can reduce the density of particles on the main surface and uniformly reduce the number of particles on the main surface.
  • the III-V compound semiconductor single crystal substrate is preferably an indium phosphide single crystal substrate.
  • an indium phosphide single crystal substrate in which the density of particles on the main surface is reduced and the number of particles is uniformly reduced on the main surface.
  • the standard deviation and average value of the number of particles having a particle size of 0.079 ⁇ m or more satisfy the relationship of 0.23 ⁇ standard deviation/average value ⁇ 0.71, and the density of the particles having a particle size of 0.079 ⁇ m or larger is 2.2 particles/cm 2 or more and 12.3 particles/cm 2 or less.
  • the density of particles on the main surface is reduced, and an indium phosphide single crystal substrate in which the number of particles is uniformly reduced on the main surface can be provided with high yield.
  • the indium phosphide single crystal substrate has a main surface diameter of 75 mm or more and 155 mm or less.
  • a large-sized indium phosphide single crystal substrate having a main surface diameter of 75 mm or more and 155 mm or less can be applied.
  • the density of particles on the main surface of a large indium phosphide single crystal substrate having a diameter of 75 mm or more and 155 mm or less can be reduced, and the number of particles can be uniformly reduced on the main surface.
  • the III-V compound semiconductor single crystal substrate is preferably a gallium arsenide single crystal substrate. Accordingly, it is possible to provide a gallium arsenide single crystal substrate in which the density of particles on the main surface is reduced and the number of particles is uniformly reduced on the main surface.
  • the standard deviation and average value of the number of particles having a particle size of 0.079 ⁇ m or more satisfy the relationship of 0.5 ⁇ standard deviation/average value ⁇ 0.89, and the density of the particles having a particle size of 0.079 ⁇ m or larger is 0.5 particles/cm 2 or more and 2.7 particles/cm 2 or less.
  • the density of particles on the main surface is reduced, and a gallium arsenide single crystal substrate in which the number of particles is uniformly reduced on the main surface can be provided with high yield.
  • the main surface of the gallium arsenide single crystal substrate has a diameter of 75 mm or more and 205 mm or less.
  • a gallium arsenide single crystal substrate having a major surface diameter of 75 mm or more and 205 mm or less can be applied.
  • the density of particles on the main surface of a large gallium arsenide single crystal substrate having a diameter of 75 mm or more and 205 mm or less can be reduced, and the number of particles can be uniformly reduced on the main surface.
  • one aspect of the present disclosure is a method for manufacturing a group III-V compound semiconductor single crystal substrate, the manufacturing method including a cleaning step for obtaining a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a circular main surface from a group III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor, the cleaning step including a liquid phase treatment step of cleaning the group III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor in a liquid phase, and a vapor phase treatment step of cleaning the group III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor in a gas phase.
  • an oxide film removing step of removing the oxide film adhering to the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor in this order, includes a step of irradiating the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor with ultraviolet rays in an ozone atmosphere or an oxygen-containing atmosphere, and the oxide film removing step includes a step of removing the oxide film with a first solution containing 0.1% by mass or more of hydrofluoric acid.
  • a group III-V compound semiconductor single-crystal substrate manufacturing method having such characteristics can reduce the density of particles on the main surface and obtain a group III-V compound semiconductor single-crystal substrate with a uniformly small number of particles on the main surface.
  • the first solution preferably further contains ammonium fluoride.
  • ammonium fluoride As a result, the density of particles on the main surface is reduced, and a Group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a uniformly small number of particles on the main surface can be manufactured with high yield.
  • the step of irradiating with ultraviolet rays is preferably performed under conditions of 25°C to 150°C and 1 minute to 60 minutes. As a result, the density of particles on the main surface is reduced, and a Group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a uniformly small number of particles on the main surface can be manufactured with high yield.
  • the III-V compound semiconductor single crystal substrate is preferably an indium phosphide single crystal substrate.
  • an indium phosphide single crystal substrate it is possible to manufacture an indium phosphide single crystal substrate in which the density of particles on the main surface is reduced and the number of particles is uniformly small on the main surface.
  • the III-V compound semiconductor single crystal substrate is preferably a gallium arsenide single crystal substrate.
  • a gallium arsenide single crystal substrate it is possible to manufacture a gallium arsenide single crystal substrate in which the density of particles on the main surface is reduced and the number of particles is uniformly small on the main surface.
  • the notation of the form "A to B” means the upper and lower limits of the range (that is, A to B or less), and if no units are described in A and only units are described in B, the unit of A and the unit of B are the same.
  • the atomic ratio when a compound or the like is represented by a chemical formula, when the atomic ratio is not particularly limited, it includes all conventionally known atomic ratios, and should not necessarily be limited only to those within the stoichiometric range.
  • the group III-V compound semiconductor single crystal substrate has a "circular" main surface.
  • the term “circular” includes shapes where the main surface does not form a geometric circular shape by forming orientation flats (hereinafter also referred to as "OF") and/or notches.
  • the main surface is said to be “circular” in shape based on the shape of the OF before the notch is formed.
  • the above-mentioned “circular” includes a shape in which the main surface does not form a geometric circular shape due to the shape of the III-V compound semiconductor single crystal before being cut into the III-V compound semiconductor single crystal substrate.
  • the "main surface" of the III-V compound semiconductor single crystal substrate means both of the two circular surfaces of the substrate.
  • a III-V compound semiconductor single crystal substrate falls within the scope of the present invention if at least one of these two surfaces satisfies the claims of the present disclosure.
  • the diameter of the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate is described as "75 mm”, it means that the diameter is around 75 mm (about 75 to 76.5 mm) or 3 inches.
  • the diameter is described as "100 mm” it means that the diameter is around 100 mm (about 95 to 105 mm), or 4 inches.
  • the diameter is described as "150 mm” it means that the diameter is around 150 mm (about 145 to 155 mm), or 6 inches.
  • the diameter is described as "200 mm", it means that the diameter is around 200 mm (about 195 to 205 mm), or 8 inches.
  • the main surface does not show a geometric circular shape due to the influence of the OF, notch, etc. formed on it, but the diameter of the main surface is determined based on the circular shape before the OF, notch, etc. are formed.
  • the diameter of the main surface can be measured by using a conventionally known outer diameter measuring instrument such as vernier calipers.
  • the group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to this embodiment is a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a circular main surface.
  • the major surfaces have orientation flats or notches.
  • the main surface has a first area which is a circular area inside a first imaginary line passing through a point 5 mm inward from the outer circumference, and a first reference line which is an imaginary line segment extending from the center of the main surface to the first imaginary line in a direction from the center of the main surface toward the orientation flat or the notch.
  • the number of particles having a particle diameter of 0.079 ⁇ m or more was measured at each of the nine measurement points, and the standard deviation and average value of the number calculated based on the measurement results satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 0.9.
  • the density of particles having a particle diameter of 0.079 ⁇ m or more is 0 particles/cm 2 or more and 13.0 particles/cm 2 or less.
  • the density of particles with a grain size of 0.079 m or more on the main surface (first region) is as low as 0 particles/cm 2 or more and 13.0 particles/cm 2 or less, and the particle density on the main surface can be reduced compared to the conventional one.
  • the number of particles having a particle diameter of 0.079 ⁇ m or more is measured at each of the nine measurement points described above, and the standard deviation and average value of the number calculated based on the measurement results satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 0.9. Therefore, the number of particles can be uniformly reduced on the main surface. Therefore, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to this embodiment can grow a high-quality epitaxial layer on the main surface, thereby making it possible to provide a semiconductor device with high characteristics.
  • the term “particles” refers to fine particles (especially organic components) adhering to the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate.
  • the number of particles with a particle size of 0.079 m or more (hereinafter also referred to as “first particles”) can be evaluated by detecting the number of light scattering bright spots observed on the main surface under a condensed light in a dark room.
  • the "particle size” of particles means the diameter of a circle having an area equal to the area of the particles measured as the light scattering bright spots.
  • epitaxial layer refers to a layer formed by epitaxial growth on the main surface of a group III-V compound semiconductor single crystal substrate.
  • the epitaxial layer should not be particularly limited, it is preferably a group III-V compound semiconductor single crystal layer from the viewpoint of growing a high-quality epitaxial layer.
  • the composition of the III-V group compound semiconductor single crystal layer include group 13 elements such as Al (aluminum), Ga (gallium), and In (indium), and group 15 elements such as N (nitrogen), P (phosphorus), and As (arsenic).
  • III-V group compound semiconductor single crystal layers include InP layers, InxGa1 - xAsyP1 -y layers (0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ y ⁇ 1), GaAs layers, AlxGayIn1 - xyP layers (0 ⁇ x, 0 ⁇ y, x+y ⁇ 1 ), AlxGayIn1 - xyAs layers (0 ⁇ x, 0 ⁇ y ⁇ 1, x +y ⁇ 1) and the like are exemplified.
  • the method of epitaxially growing the epitaxial layer on the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate should not be particularly limited, but from the viewpoint of growing a high-quality epitaxial layer, liquid phase epitaxial growth (LPE), vapor phase epitaxial growth (VPE), etc. can be exemplified.
  • VPE method include a hydride VPE method, a metalorganic vapor phase epitaxial (MOVPE) method, a molecular beam epitaxial growth (MBE) method, and the like.
  • the "defects" of the epitaxial layer refer to LPDs (light point defects) observed on the main surface of the epitaxial layer, and the number thereof can be evaluated based on the number of light scattering bright spots observed under a condensed light in a dark room, targeting the epitaxial layer grown on the main surface of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate.
  • the “equal area circle diameter” of the LPD on the main surface of the epitaxial layer means the diameter of a circle having an area equal to the area of the LPD actually measured.
  • the present inventors have studied various properties of the main surface necessary for reducing defects in the epitaxial layer arranged on the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate. As a result, it was first found that there is a positive correlation between the number of first particles per unit area (hereinafter also referred to as “density”) on the main surface and the number of LPDs per unit area having an equal area circle diameter of 0.136 ⁇ m or more on the main surface of the epitaxial layer (thickness of 0.3 ⁇ m) arranged on the main surface.
  • density the number of first particles per unit area
  • the density of the first particles on the main surface (first region) is 0 particles/cm 2 or more and 13.0 particles/cm 2 or less
  • the number of LPDs having an equal area circle diameter of 0.136 ⁇ m or more on the main surface of the epitaxial layer (thickness 0.3 ⁇ m) disposed on the main surface can be reduced to 0 particles/cm 2 or more and 21.0 particles/cm 2 or less. It is conventionally empirically understood that the fewer defects in the epitaxial layer, the better the characteristics of the semiconductor device.
  • the present inventors have found that the first particles are concentrated in the peripheral portion of the main surface of the conventional III-V group compound semiconductor single crystal substrate.
  • the reason why the first particles are unevenly distributed on the outer periphery of the main surface is presumed to be as follows.
  • a cleaning method called a vertical batch method, a face-down sheet-fed method, or the like is used as a liquid phase treatment for cleaning the main surface of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor in a liquid phase using either or both of an acidic solution and an alkaline solution, fine particles (especially organic components) remain as stains along the direction in which the precursor is pulled up from the cleaning tank or the direction in which the precursor is treated with the chemical solution (that is, the direction from the center to the outer periphery of the main surface).
  • the present inventors performed a vapor phase treatment of ultraviolet irradiation in an ozone atmosphere or an oxygen atmosphere, which will be described later, in addition to the liquid phase treatment, to sublimate the fine particles as carbon dioxide, thereby removing them from the main surface.
  • the group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment has the density of the first particles on the main surface (first region) reduced to 0 particles/cm 2 or more and 13.0 particles/cm 2 or less. Further, as shown in FIG.
  • a group III-V compound semiconductor single crystal substrate 100 having a first region 20 which is a circular region inside a first imaginary line 22 passing through a point 5 mm inward from the outer periphery of the main surface 10 and a first reference line 21 which is a virtual line segment extending from the center of the main surface 10 to the first imaginary line 22 in a direction from the center of the main surface 10 toward the orientation flat OF. and measurement points P2, P3, P4 and P5 at four middle points of four virtual line segments extending from the center to the first virtual line 22 at angles of 0, 90, 180 and 270 with respect to the first reference line 21, and a virtual line segment 4 having angles of 45, 135, 225 and 315 with respect to the first reference line 21 and extending from the center to the first virtual line 22.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram for explaining the positions of nine measurement points on the main surface (first region) of a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having an orientation flat, used for measuring the number of particles.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining the positions of nine measurement points on the main surface (first region) of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate having notches, which are used for measuring the number of particles.
  • group III-V compound semiconductor single crystal substrate 100 shown in FIG. 2 a virtual line segment extending from the center of main surface 10 to first virtual line 22 in the direction from the center of main surface 10 to notch N is set as first reference line 21, and a total of nine measurement points P1 to P9 are set.
  • the standard deviation and the average value of the numbers also satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 0.9.
  • the direction from the center of the main surface to the orientation flat in the first reference line means the direction of a straight line (perpendicular) that passes through the center of the main surface 10 and is perpendicular to the orientation flat OF, as shown in FIG.
  • the "direction from the center of the main surface to the notch" in the first reference line means the direction of the line segment connecting the center of the main surface 10 and the notch N at the shortest distance as shown in FIG.
  • Each of the measurement points P1 to P9 has a circular area with a diameter ( ⁇ ) of 15 mm.
  • the reason for setting the measurement points P1 to P9 in the first region 20 of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate 100 is as follows. That is, the area outside the first area 20 on the main surface 10 (the annular area sandwiched between the outer circumference of the main surface 10 and the first imaginary line 22 passing through a point 5 mm away from the outer circumference) is usually not used as a material for semiconductor devices, and the number of particles varies greatly from substrate to substrate.
  • the measurement points P1 to P9 in the first region 20 are also used as the measurement targets for obtaining the density of the first particles (0 particles/cm 2 or more and 13.0 particles/cm 2 or less). That is, in this specification, the density of the first particles on the main surface 10 (first region 20) can be obtained by converting the average number of the first particles obtained from the measurement points P1 to P9 into the number of the first particles per 1 cm 2 .
  • the density of the first particles on the main surface is set to 0 particles/cm 2 or more and 13.0 particles/cm 2 or less, and the density can be reduced compared to the conventional one. Furthermore, the standard deviation and the average value of the number of the first particles measured at each of the nine measurement points in total satisfies the relationship of standard deviation/average value ⁇ 0.9, so that the number of the first particles can be uniformly reduced regardless of the central portion and the outer peripheral portion of the substrate. As a result, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment is superior to conventional substrates in that an epitaxial layer with fewer defects can be grown. Therefore, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment can grow a high-quality epitaxial layer on the main surface, thereby providing a semiconductor device with high characteristics.
  • the density of the first particles on the main surface is preferably 0/cm 2 or more and 8.0/cm 2 or less, and more preferably 0/cm 2 or more and 5.6/cm 2 or less.
  • the lower limit of the density of the first particles is 0 particles/cm 2 . It is also preferable that the lower limit of the density of the first particles is 0.5.
  • the standard deviation and average value of the number of the first particles measured at the total nine measurement points described above preferably satisfy the relationship standard deviation/average value ⁇ 0.75, and more preferably satisfy the relationship standard deviation/average value ⁇ 0.5.
  • the standard deviation and average value of the number preferably satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 0.2.
  • the III-V group compound semiconductor single crystal substrate is preferably an indium phosphide single crystal substrate or a gallium arsenide single crystal substrate as described later.
  • the indium phosphide single crystal substrate preferably satisfies the relationship that the standard deviation and average value of the number of the first particles are 0.23 ⁇ standard deviation/average value ⁇ 0.71.
  • the density of the first particles is preferably 2.2 particles/cm 2 or more and 12.3 particles/cm 2 or less. As a result, the density of particles on the main surface is reduced, and an indium phosphide single crystal substrate in which the number of particles is uniformly reduced on the main surface can be provided with high yield.
  • the gallium arsenide single crystal substrate When the III-V group compound semiconductor single crystal substrate is a gallium arsenide single crystal substrate, the gallium arsenide single crystal substrate preferably satisfies the relationship that the standard deviation and average value of the number of the first particles are 0.5 ⁇ standard deviation/average value ⁇ 0.89. Further, the density of the first particles is preferably 0.5 particles/cm 2 or more and 2.7 particles/cm 2 or less. As a result, the density of particles on the main surface is reduced, and a gallium arsenide single crystal substrate in which the number of particles is uniformly reduced on the main surface can be provided with high yield.
  • the number of first particles on the main surface of the III-V compound semiconductor single crystal substrate and the number of LPDs having an equal area circle diameter of 0.136 ⁇ m or more on the main surface of the epitaxial layer can be measured by using a semiconductor laser with a wavelength of 405 nm as the light source of the condensing lamp.
  • a wafer surface inspection device product name (product number): “WM-10”, manufactured by Takano Co., Ltd.) can be used.
  • the density of the first particles (the number of first particles per 1 cm 2 of the main surface) and the number of LPDs with an equal-area circular diameter of 0.136 ⁇ m or more per 1 cm 2 of the main surface of the epitaxial layer can also be determined by the above-described measuring apparatus.
  • the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment can have the following features in addition to or instead of the features described above. That is, the group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to this embodiment is a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a circular main surface. In particular, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate is an indium phosphide single crystal substrate. The major surfaces have orientation flats or notches.
  • the main surface has a first area which is a circular area inside a first imaginary line passing through a point 5 mm inward from the outer circumference, and a first reference line which is an imaginary line segment extending from the center of the main surface to the first imaginary line in a direction from the center of the main surface toward the orientation flat or the notch.
  • the number of particles with a particle size of 0.19 ⁇ m or more was measured at each of the nine measurement points, and the standard deviation and average value of the number calculated based on the measurement results satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 1.25.
  • the density of particles having a particle size of 0.19 ⁇ m or more is 0/cm 2 or more and 0.62/cm 2 or less.
  • the density of particles with a grain size of 0.19 m or more on the main surface (first region) is as low as 0/cm 2 or more and 0.62/cm 2 or less, and the density of particles on the main surface can be reduced compared to the conventional one. Furthermore, in the group III-V compound semiconductor single crystal substrate, the number of particles having a particle diameter of 0.19 ⁇ m or more is measured at each of the nine measurement points described above, and the standard deviation and average value of the number calculated based on the measurement result satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 1.25. Therefore, the number of particles can be uniformly reduced on the main surface. Therefore, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment can grow a high-quality epitaxial layer on the main surface, thereby making it possible to provide a semiconductor device with high characteristics.
  • the number of particles with a particle size of 0.19 m or more (hereinafter also referred to as "second particles”) can be evaluated by detecting the number of light scattering bright spots observed on the main surface under a condensed light in a dark room, in the same way as the number of first particles. Furthermore, the "particle size" of the second particles also means the diameter of a circle having an area equal to the area of the particles measured as the light scattering bright spots, as with the number of the first particles.
  • the density of the second particles on the main surface of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate is 0 particles/cm 2 or more and 0.62 particles/cm 2 or less
  • the number of LPDs having an equal area circle diameter of 0.136 ⁇ m or more on the main surface of the epitaxial layer (thickness 0.3 ⁇ m) disposed on the main surface of the substrate can be reduced to 0 particles/cm 2 or more and 21.0 particles/cm 2 or less.
  • the present inventors performed a vapor phase treatment of irradiating ultraviolet rays in an ozone atmosphere or an oxygen atmosphere as described later, thereby reducing the density of the second particles on the main surface (first region) of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate to 0 particles/cm 2 or more and 0.62 particles/cm 2 or less.
  • a vapor phase treatment of irradiating ultraviolet rays in an ozone atmosphere or an oxygen atmosphere as described later, thereby reducing the density of the second particles on the main surface (first region) of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate to 0 particles/cm 2 or more and 0.62 particles/cm 2 or less.
  • a single measurement point P at the center of the main surface 10 is measured.
  • Each of the measurement points P1 to P9 has a circular area with a diameter ( ⁇ ) of 15 mm.
  • the reason for setting the measurement points P1 to P9 in the first region 20 of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate 100 is as described above.
  • the density of the second particles (0 particles/cm 2 or more and 0.62 particles/cm 2 or less) can be obtained by converting the average value of the number of the second particles obtained from the measurement points P1 to P9 into the number of the second particles per 1 cm 2 . Further, as shown in FIG.
  • a total of nine measurement points P1 to P9 can be set with a virtual line segment extending from the center of the main surface 10 to the first virtual line 22 in the direction from the center of the main surface 10 toward the notch N as the first reference line 21.
  • the standard deviation and average value of the number also satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 1.25.
  • the density of the second particles on the main surface is set to 0 particles/cm 2 or more and 0.62 particles/cm 2 or less, and the density can be reduced compared to the conventional one. Furthermore, the standard deviation and average value of the number of second particles measured at each of the total nine measurement points described above satisfies the relationship of standard deviation/average value ⁇ 1.25, so that the number of second particles can be uniformly reduced regardless of whether the central portion or the outer peripheral portion of the substrate. As a result, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment is more advantageous than conventional substrates in that an epitaxial layer with fewer defects can be grown. Therefore, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment can grow a high-quality epitaxial layer on the main surface, thereby providing a semiconductor device with high characteristics.
  • the density of the second particles on the main surface is preferably 0/cm 2 or more and 0.40/cm 2 or less, and more preferably 0/cm 2 or more and 0.35/cm 2 or less.
  • the lower limit of the density of the second particles is 0 particles/cm 2 .
  • the standard deviation and average value of the number of second particles measured at the total nine measurement points described above preferably satisfy the relationship standard deviation/average value ⁇ 1.0, and more preferably satisfy the relationship standard deviation/average value ⁇ 0.85.
  • the standard deviation and average value of the numbers preferably satisfy the relationship of standard deviation/average value ⁇ 0.0 (that is, the number of second particles measured at the nine measurement points in total is 0).
  • the number of second particles on the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate can be measured by using an argon ion laser with a wavelength of 488 nm as the light source of the condensing lamp.
  • a wafer surface inspection device product name (product number): “Surfscan (SFS) 6220”, manufactured by KLA-Tencor) can be used.
  • the density of the second particles (the number of second particles per 1 cm 2 of the main surface) can also be determined by the measuring device.
  • the number of LPDs having an equal area circle diameter of 0.136 ⁇ m or more on the main surface of the epitaxial layer can be measured by using a wafer surface inspection device (trade name (product number): “WM-10”, manufactured by Takano Co., Ltd.) as described above.
  • the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment is preferably the ⁇ 100 ⁇ plane. Further, it is preferable that the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate has an off angle of more than 0° and 15° or less from the ⁇ 100 ⁇ plane.
  • the main surface of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate is the ⁇ 100 ⁇ plane, or when the main surface has an off angle of more than 0° and 15° or less from the ⁇ 100 ⁇ plane, the main surface of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate has an orientation that is excellent in electrical and optical properties.
  • the present embodiment can reduce the density of particles on the main surface of a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a surface with excellent electrical and optical properties as the main surface, and can uniformly reduce the number of particles on the main surface.
  • the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate is the ⁇ 100 ⁇ plane, or the main surface has an off angle of more than 0° and less than or equal to 10° from the ⁇ 100 ⁇ plane.
  • the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate is the ⁇ 100 ⁇ plane, or the main surface has an off angle of more than 0° and less than or equal to 5° from the ⁇ 100 ⁇ plane.
  • the group III-V compound semiconductor single crystal substrate having the ⁇ 100 ⁇ plane as the main surface is preferably obtained by cutting out the ⁇ 100 ⁇ just plane having no off-angle as the main surface from the group III-V compound semiconductor single crystal which is the raw material of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate.
  • the orientation of the interface between the seed crystal and the raw material melt in contact with the seed crystal is preferably the ⁇ 100 ⁇ just plane.
  • the growth direction of the III-V compound semiconductor single crystal is preferably the ⁇ 100> direction.
  • a group III-V compound semiconductor single crystal substrate whose main surface has an off angle of more than 0° and 15° or less from the ⁇ 100 ⁇ plane can be obtained by performing oblique slicing using a conventionally known method from a group III-V compound semiconductor single crystal that is the raw material for the group III-V compound semiconductor single crystal substrate.
  • the characteristics regarding the number of particles on the main surface of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate whose main surface is a plane having an off angle of more than 0° and 15° or less from the ⁇ 100 ⁇ plane are substantially the same as those of the III-V group compound semiconductor single crystal substrate whose main surface is the ⁇ 100 ⁇ just plane.
  • the off angle from the ⁇ 100 ⁇ plane on the main surface of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate can be measured by using a conventionally known crystal orientation measuring device (for example, product name (product number): "2991G2", manufactured by Rigaku Corporation).
  • the main surface of the III-V compound semiconductor single crystal substrate may be covered with a protective film.
  • a protective film preferably contains a surfactant from the viewpoint of maintaining the cleanliness of the main surface.
  • the surfactant is preferably a nonionic surfactant.
  • nonionic surfactants include higher alcohol-based nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, and polyoxyethylene alkylphenyl ethers having a molecular weight of 700 to 2000, alkylphenol-based nonionic surfactants, or fatty acid-based nonionic surfactants such as sucrose fatty acid salts/esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, and alkanolamides.
  • alcohol-based nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, and polyoxyethylene alkylphenyl ethers having a molecular weight of 700 to 2000
  • alkylphenol-based nonionic surfactants such as sucrose fatty acid salts/esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, poly
  • the thickness of the protective film is preferably 0.3 nm or more, more preferably 0.5 nm or more. From the viewpoint of suppressing cloudiness of the main surface, the thickness is preferably 3 nm or less, more preferably 2 nm or less.
  • the thickness of the protective film can be measured by a spectroscopic ellipsometer (trade name (product number): “SE-101”, manufactured by Photonic Lattice).
  • the III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment is preferably an indium phosphide single crystal substrate (hereinafter also referred to as "InP substrate").
  • InP substrate an indium phosphide single crystal substrate
  • the InP substrate preferably has a main surface with a diameter of 75 mm or more and 155 mm or less.
  • the group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment can reduce the density of particles on the main surface of a large InP substrate having a diameter of 75 mm or more and 155 mm or less, and can uniformly reduce the number of particles on the main surface.
  • An InP substrate having a main surface diameter of 75 mm or more and 155 mm or less is preferably an InP substrate having a main surface diameter of 75 mm, 100 mm or 150 mm, in other words, an InP substrate having a main surface diameter of 3 inches, 4 inches or 6 inches.
  • the diameter of the main surface can be measured by using a conventionally known outer diameter measuring device such as a vernier caliper.
  • the InP substrate may be doped with impurity atoms in order to impart properties such as conductivity or semi-insulating properties.
  • impurity atoms for example, Fe (iron) atoms can be added to lower conductivity, and both or either S (sulfur) atoms and Sn (tin) atoms can be added to increase conductivity.
  • a semi-insulating InP substrate to which Fe (iron) atoms are added can have a specific resistance of, for example, 1 ⁇ 10 7 ⁇ cm or more and 5 ⁇ 10 8 ⁇ cm or less.
  • a conductive InP substrate to which S (sulfur) atoms and/or Sn (tin) atoms are added can have a specific resistance of, for example, 1 ⁇ cm or less.
  • GaAs substrate> The III-V group compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment is preferably a gallium arsenide single crystal substrate (hereinafter also referred to as “GaAs substrate”).
  • GaAs substrate a gallium arsenide single crystal substrate
  • the GaAs substrate preferably has a main surface diameter of 75 mm or more and 205 mm or less.
  • the group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment can reduce the density of particles on the main surface of a large GaAs substrate having a diameter of 75 mm or more and 205 mm or less, and can uniformly reduce the number of particles on the main surface.
  • a GaAs substrate having a main surface diameter of 75 mm or more and 205 mm or less is preferably a GaAs substrate having a main surface diameter of 75 mm, 100 mm, 150 mm or 200 mm, in other words, a GaAs substrate having a main surface diameter of 3 inches, 4 inches, 6 inches or 8 inches.
  • the diameter of the main surface can be measured by using a conventionally known outer diameter measuring device such as a vernier caliper.
  • the GaAs substrate may be doped with impurity atoms in order to impart properties such as conductivity.
  • impurity atoms for example, Si (silicon) atoms and Te (tellurium) atoms can be exemplified as donor dopants added to impart n-type conductivity, and Zn (zinc) atoms can be exemplified as acceptor dopants added to impart p-type conductivity.
  • the manufacturing method of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment is a manufacturing method for manufacturing the group III-V compound semiconductor single crystal substrate described above.
  • the manufacturing method includes a cleaning step for obtaining a group III-V compound semiconductor single crystal substrate having a circular main surface from a group III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor.
  • the cleaning step includes, in this order, a liquid phase treatment step of cleaning the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor in a liquid phase, a vapor phase treatment step of cleaning the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor in a vapor phase, and an oxide film removing step of removing an oxide film adhering to the III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor.
  • the vapor phase treatment step includes a step of irradiating the III-V group compound semiconductor single crystal substrate precursor with ultraviolet rays in an ozone atmosphere or an oxygen-containing atmosphere.
  • the oxide film removing step includes a step of removing the oxide film with a first solution containing 0.1% by mass or more of hydrofluoric acid.
  • a group III-V compound semiconductor single-crystal substrate manufacturing method having such characteristics can reduce the density of particles on the main surface and can manufacture a group III-V compound semiconductor single-crystal substrate with a uniformly small number of particles on the main surface.
  • the III-V compound semiconductor single crystal substrate obtained by the above manufacturing method is preferably an indium phosphide single crystal substrate (InP substrate). As a result, it is possible to manufacture an InP substrate in which the density of particles on the main surface is reduced and the number of particles is uniformly small on the main surface. It is also preferable that the III-V group compound semiconductor single crystal substrate obtained by the above manufacturing method is a gallium arsenide single crystal substrate (GaAs substrate). As a result, it is possible to manufacture a GaAs substrate in which the density of particles on the main surface is reduced and the number of particles is uniformly small on the main surface.
  • a method for manufacturing an InP substrate according to the present embodiment for obtaining an InP substrate as a III-V group compound semiconductor single crystal substrate will be described below with reference to FIGS.
  • the InP substrate production method is preferably the following production method including a cleaning step for obtaining an InP substrate having a circular main surface. That is, as shown in FIG. 3, an InP substrate manufacturing method can include a preparation step S10 of preparing a circular III-V group compound semiconductor single crystal substrate precursor (InP substrate precursor) by cutting an InP single crystal with a predetermined plane orientation, a polishing step S20 of polishing the InP substrate precursor, and a cleaning step S30 of cleaning the polished InP substrate precursor.
  • a preparation step S10 of preparing a circular III-V group compound semiconductor single crystal substrate precursor (InP substrate precursor) by cutting an InP single crystal with a predetermined plane orientation a polishing step S20 of polishing the InP substrate precursor
  • a cleaning step S30 of cleaning the polished InP substrate precursor.
  • the cleaning step S30 includes, in this order, a liquid phase treatment step S31 for cleaning the InP substrate precursor in the liquid phase, a vapor phase treatment step S32 for cleaning the InP substrate precursor in the vapor phase, and an oxide film removal step S33 for removing the oxide film adhering to the InP substrate precursor.
  • a liquid phase treatment step S31 for cleaning the InP substrate precursor in the liquid phase
  • a vapor phase treatment step S32 for cleaning the InP substrate precursor in the vapor phase
  • an oxide film removal step S33 for removing the oxide film adhering to the InP substrate precursor.
  • the preparation step S10 is a step of preparing a circular InP substrate precursor by cutting an InP single crystal with a predetermined plane orientation.
  • an InP substrate precursor can be formed by subjecting the InP single crystal to conventionally known slicing and chamfering processes.
  • the method for producing the InP single crystal should not be particularly limited, and the VB (vertical Bridgman) method, the VGF (vertical temperature gradient solidification) method, the LEC (liquid sealed Czochralski) method, and the like can be preferably used.
  • the InP substrate precursor When slicing and chamfering are performed to cut an InP substrate precursor in a predetermined plane orientation from an InP single crystal, it is preferable to cut the InP substrate precursor so that the main surface is the ⁇ 100 ⁇ just plane that does not have an off-angle as described above, or to cut the InP substrate precursor so that the plane having an off-angle of more than 0° and 15° or less from the ⁇ 100 ⁇ plane becomes the main surface by performing conventionally known oblique slicing.
  • the polishing step S20 is a step of polishing the main surface of the InP substrate precursor.
  • the polishing method used in the polishing step S20 should not be particularly limited, and mechanical polishing, mechanical chemical polishing (CMP), chemical polishing, etc. can be preferably used.
  • the cleaning step S30 includes, in this order, the liquid phase treatment step S31 for cleaning the InP substrate precursor in the liquid phase, the vapor phase treatment step S32 for cleaning the InP substrate precursor in the vapor phase, and the oxide film removal step S33 for removing the oxide film adhering to the InP substrate precursor.
  • the liquid phase treatment step S31 can use a conventionally known liquid phase cleaning method, and can include, for example, a rough cleaning step S311 of roughly cleaning the InP substrate precursor and a precision cleaning step S312 of precisely cleaning the roughly cleaned InP substrate precursor.
  • the rough cleaning step S311 is a step of roughly cleaning the InP substrate precursor whose main surface has been polished.
  • cleaning with an alkaline solution, or both cleaning with a hydrofluoric acid solution and cleaning with an alkaline solution can be performed for the purpose of removing abrasives, polishing liquids, etc. adhering to the main surface.
  • the precision cleaning step S312 is a step of precision cleaning the roughly cleaned InP substrate precursor.
  • the precision cleaning step S312 can be a step of performing a sulfuric acid/hydrogen peroxide cleaning step of cleaning the roughly cleaned InP substrate precursor with sulfuric acid/hydrogen peroxide mixture, a phosphoric acid cleaning step of cleaning with phosphoric acid, and a drying step.
  • the roughly washed InP substrate precursor can be washed with sulfuric acid/hydrogen peroxide (aqueous solution containing sulfuric acid and hydrogen peroxide).
  • the InP substrate precursor cleaned with sulfuric acid/hydrogen peroxide mixture can be cleaned with phosphoric acid.
  • sulfuric acid-derived SO 4 2- adhering to the main surface of the InP substrate precursor and Si remaining on the main surface can be reduced.
  • Ultrapure water used for ultrapure water rinsing refers to water having an electrical resistivity (specific resistance) of 18 M ⁇ cm or more, a TOC (total organic carbon) of less than 10 ⁇ g/L (liter), and a fine particle count of less than 100/L (liter).
  • the phosphoric acid-cleaned InP substrate precursor can be dried.
  • the drying method should not be particularly limited, but spin drying, IPA (isopropyl alcohol) vapor drying, warm air drying, and the like are preferable from the viewpoint of suppressing adhesion of particles to the main surface.
  • the cleaning method in the precision cleaning step should not be particularly limited, but conventionally known methods such as a vertical batch method and a face-down single-wafer method can be used.
  • the vapor phase treatment step S32 is a step of cleaning the InP substrate precursor in the vapor phase. Specifically, the vapor phase treatment step S32 includes a step of irradiating the InP substrate precursor with ultraviolet rays in an ozone atmosphere or an oxygen-containing atmosphere. By the vapor phase treatment step S32, particles (especially organic components) adhering to the main surface of the InP substrate precursor are oxidized to carbon dioxide, sublimated, and removed from the main surface.
  • the step of irradiating with ultraviolet rays is preferably performed under the conditions of 25°C or higher and 150°C or lower and 1 minute or longer and 60 minutes or shorter.
  • a step of irradiating with ultraviolet rays can be performed by using, for example, a vapor phase cleaning device (trade name (product number): “UV ozone cleaner UV-1”, manufactured by Samco Corporation).
  • the step of irradiating with ultraviolet rays is more preferably performed under conditions that satisfy at least one of a temperature condition of 70° C. or more and 100° C. or less and a time condition of 3 minutes or more and 20 minutes or less.
  • the step of irradiating the ultraviolet rays is preferably performed under the conditions of 25° C. to 150° C. and 1 minute to 60 minutes, more preferably 70° C. to 100° C. and 1 minute to 60 minutes, or 25° C. to 150° C. and 3 minutes to 20 minutes, most preferably 70° C. to 100° C. and 3 minutes to 20 minutes.
  • the oxide film removing step S33 is a step of removing the oxide film adhering to the InP substrate precursor.
  • the oxide film removing step S33 includes a step of removing the oxide film with a first solution containing 0.1% by mass or more of hydrofluoric acid.
  • the purpose of the oxide film removal step S33 is to use the first solution to remove the oxide film formed on the main surface of the InP substrate precursor that has undergone the vapor phase treatment step S32 instead of removing particles by oxidation.
  • the first solution preferably further contains ammonium fluoride.
  • the concentration of hydrofluoric acid in the first solution is preferably 0.15% by mass or more. Further, the concentration of ammonium fluoride in the first solution is preferably 1 to 10 times the concentration of hydrofluoric acid.
  • the oxide film removing step S33 can be performed by immersing the InP substrate precursor that has undergone the vapor phase treatment step S32 in the first solution for a predetermined time (for example, 1 to 5 minutes). After that, it is more preferable to wash the InP substrate precursor from which the oxide film has been removed with running ultrapure water at a flow rate of, for example, 1 to 10 L/min. Then, the InP substrate precursor washed with running water is preferably dried by a spin drying method, an IPA (isopropyl alcohol) vapor drying method, a hot air drying method, or the like. Through the cleaning step S30 described above, an InP substrate having a circular main surface can be obtained from the InP substrate precursor.
  • the method for manufacturing a group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment can further include a protective film forming step of covering the main surface of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate that has undergone the oxide film removing step with a protective film.
  • a protective film forming step of covering the main surface of the group III-V compound semiconductor single crystal substrate that has undergone the oxide film removing step with a protective film.
  • a GaAs substrate whose main surface has been polished can be cleaned with a wafer cleaning liquid and rinsed with ultrapure water to remove abrasives, polishing liquid, etc. adhering to the main surface.
  • the cleaning with the wafer cleaning liquid and the cleaning with the ultrapure water rinse can be repeated multiple times.
  • the wafer cleaning liquid it is preferable to use, for example, a tetramethylammonium hydroxide aqueous solution.
  • the ultrapure water used for the ultrapure water rinse is the same as the ultrapure water used for the ultrapure water rinse used in the cleaning step of the InP substrate precursor described above, and therefore redundant description will not be repeated.
  • the roughly cleaned GaAs substrate can be washed with acid, rinsed with ultrapure water, and dried.
  • a cleaning liquid used for acid cleaning it is preferable to use, for example, an aqueous nitric acid solution.
  • the ultrapure water used for the ultrapure water rinse is the same as the ultrapure water used for the ultrapure water rinse used in the cleaning step of the InP substrate precursor described above, and therefore redundant description will not be repeated.
  • the drying method is also the same as the drying method used in the cleaning process of the InP substrate precursor described above, and therefore redundant description will not be repeated.
  • the method for manufacturing a group III-V compound semiconductor single crystal substrate according to the present embodiment can manufacture the group III-V compound semiconductor single crystal substrate described above.
  • the group III-V compound semiconductor single crystal substrate obtained by the above manufacturing method has a low first particle density of 0 particles/cm 2 or more and 13.0 particles/cm 2 or less, particularly on the main surface (first region). Furthermore, since the standard deviation/average value of the number of the first particles measured at the total nine measurement points described above satisfies the relationship of standard deviation/average value ⁇ 0.9, the number of the first particles can be uniformly reduced on the main surface. Therefore, the III-V group compound semiconductor single crystal substrate can grow a high-quality epitaxial layer on the main surface, thereby providing a semiconductor device with high characteristics.
  • the indium phosphide single crystal substrate preferably satisfies the relationship that the standard deviation and average value of the number of the first particles are 0.23 ⁇ standard deviation/average value ⁇ 0.71. Further, the density of the first particles is preferably 2.2 particles/cm 2 or more and 12.3 particles/cm 2 or less. As a result, the density of particles on the main surface is reduced, and an indium phosphide single crystal substrate in which the number of particles is uniformly reduced on the main surface can be provided with high yield.
  • the indium phosphide single crystal substrate obtained by the above manufacturing method has a low second particle density of 0 particles/cm 2 or more and 0.62 particles/cm 2 or less on the main surface (first region). Furthermore, since the standard deviation/average value of the number of the second particles measured at the total nine measurement points described above satisfies the relationship of standard deviation/average value ⁇ 1.25, the number of the second particles can be uniformly reduced on the main surface.
  • the gallium arsenide single crystal substrate When the III-V group compound semiconductor single crystal substrate is a gallium arsenide single crystal substrate, the gallium arsenide single crystal substrate preferably satisfies the relationship that the standard deviation and average value of the number of the first particles are 0.5 ⁇ standard deviation/average value ⁇ 0.89. Furthermore, the density of the first particles is preferably 0.5 particles/cm 2 or more and 2.7 particles/cm 2 or less. As a result, the density of particles on the main surface is reduced, and a gallium arsenide single crystal substrate in which the number of particles is uniformly reduced on the main surface can be provided with high yield.
  • a III-V group compound semiconductor crystal was grown using the conventionally known VB method with the ⁇ 100> direction as the growth direction, and then cut out to obtain a group III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor having a main surface with a plane orientation of just ⁇ 100 ⁇ plane. Further, in each of the examples and the comparative examples, 100 group III-V compound semiconductor single crystal substrates were obtained by performing the method for manufacturing a group III-V compound semiconductor single crystal substrate including the following cleaning process on the group III-V compound semiconductor single crystal substrate precursor.
  • the main surface of the InP substrate precursor was polished by mechanical polishing and chemical mechanical polishing (CMP) to a mirror surface having an arithmetic mean roughness Ra of 0.3 nm or less defined in JIS B0601:2001.
  • CMP chemical mechanical polishing
  • the InP substrate precursor that had undergone the polishing step was washed by immersing it in a 10% by mass choline aqueous solution as an alkaline solution at room temperature (25°C) for 5 minutes, by immersing it in a 5% by mass hydrofluoric acid aqueous solution at room temperature (25°C) for 5 minutes, and further by immersing it in a 5% by mass choline aqueous solution at room temperature (25°C) for 5 minutes.
  • the InP substrate precursor that had undergone the rough cleaning step was precision cleaned by a face-down single-wafer method. Specifically, the InP substrate precursor was precisely cleaned in the order of cleaning with sulfuric acid/hydrogen peroxide, rinsing with ultrapure water, cleaning with phosphoric acid, and rinsing with ultrapure water.
  • sulfuric acid/hydrogen peroxide cleaning 0.25 L (liter) of an aqueous solution containing 96 mass % sulfuric acid and 30 mass % hydrogen peroxide at room temperature (25° C.) was supplied to the main surface of the InP substrate precursor over 1 minute.
  • the first area which is a circular area inside a first imaginary line passing through a point 5 mm inward from the outer circumference of the main surface, was measured, and the standard deviation/average value of the number of first particles was obtained.
  • a measurement point P1 at the center of the main surface and a first reference line which is a virtual line segment extending from the center of the main surface to the outer circumference of the first virtual line in the direction from the center of the main surface to the orientation flat, are measured.
  • the average number of the first particles obtained from the measurement points P1 to P9 was converted to the number of the first particles per 1 cm 2 , thereby obtaining the density of the first particles on the main surface.
  • the density of the first particles was 13.6/cm 2 .
  • the number of first particles was measured using the wafer surface inspection device (product name (product number): “WM-10” manufactured by Takano Co., Ltd.) under the following conditions. Measurement conditions: S-QUARTE Gain: Gain-COP Mode: High resolution (high resolution mode) Laser power: 30 mW for both high incidence mode and low incidence mode.
  • the number of first particles at each measurement point P1 to P9 is automatically calculated from the measurement results of the high incidence mode and the low incidence mode.
  • the particle size and the number of particles can be calculated more accurately by performing the following pre-measurement. That is, a calibration InP substrate whose particle size and number are guaranteed is prepared in advance, the number of particles on the calibration InP substrate is measured using the above apparatus, and the premeasurement is completed by correcting the variable parameters of the apparatus so that the numbers match. By employing variable parameters adjusted by previous measurements in this way, the particle size and number can be calculated more accurately.
  • the InP substrate for calibration is prepared by coating the InP substrate with a certain number of particles for calibration (for example, the number of particles that do not overlap each other) that guarantees a plurality of particle sizes including 0.079 ⁇ m (0.079 ⁇ m, 0.100 ⁇ m, 0.136 ⁇ m, 0.202 ⁇ m, 0.309 ⁇ m, 1.005 ⁇ m, 2.005 ⁇ m and 5.124 ⁇ m). I can.
  • the first region was targeted, and the standard deviation/average value of the number of second particles was obtained.
  • the wafer surface inspection apparatus product name (product number): "Surfscan (SFS) 6220", manufactured by KLA-Tencor
  • FSS Planar Component
  • KLA-Tencor KLA-Tencor
  • one measurement point P1 at the center of the main surface and the first reference line which is a virtual line segment extending from the center of the main surface to the first virtual line in the direction from the center of the main surface toward the orientation flat, are each 0 degrees.
  • the number of second particles was measured at each of a total of nine measurement points P1 to P9, including P9, and the standard deviation/average value of the number of second particles was obtained based on the measurement results (see FIG. 1 for the positions of measurement points P1 to P9). Table 1 shows the results.
  • the average value of the number of second particles obtained from the measurement points P1 to P9 was converted into the number of second particles per 1 cm 2 to obtain the density of the second particles on the main surface.
  • the density of the second particles was 0.23/cm 2 .
  • the region corresponding to the first region of the InP substrate (that is, the circular region inside the imaginary line (hereinafter also referred to as "second imaginary line") passing through a point 5 mm away from the outer periphery of the main surface of the epitaxial layer) is used as the measurement object, and the above wafer surface inspection apparatus (product name (product number): "WM-10", manufactured by Takano Co., Ltd.) is used to measure the number of LPDs with an equal area circular shape of 0.136 ⁇ m or more. Measured.
  • the measurement points corresponding to the measurement points P1 to P9 on the main surface of the InP substrate (that is, one measurement point at the center of the main surface of the epitaxial layer of the epitaxial layer provided InP substrate, and a reference line (hereinafter also referred to as "second reference line”) which is a virtual line segment extending from the center of the main surface to the second virtual line in the direction toward the orientation flat from the center of the main surface (also referred to as “second reference line”) have angles of 0 degrees, 90 degrees, 180 degrees, and 270 degrees, respectively.
  • the number of LPDs with an equal-area circular shape of 0.136 ⁇ m or more in a total of nine measurement points was determined.
  • Table 1 shows the results.
  • Table 1 also shows the device yield (%) of 100 devices each manufactured from a region containing a total of 9 measurement points on the substrate.
  • the conditions for measuring the number of LPDs with equal circular areas of 0.136 ⁇ m or more using the wafer surface inspection device (trade name (product number): “WM-10”, manufactured by Takano Co., Ltd.) are the same as the conditions for the first particles.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Comparative Example 2 was 15.0 particles/cm 2 and the density of the second particles was 0.34 particles/cm 2 .
  • Table 2 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Comparative Example 2.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Comparative Example 3 was 22.1/cm 2 and the density of the second particles was 0.62/cm 2 .
  • Table 3 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Comparative Example 3.
  • Example 1 S (sulfur)-doped InP substrate ( ⁇ 75 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (InP Substrate)> In the same manner as in the preparation of the InP substrate of Comparative Example 1, a preparation process, a polishing process, and a rough cleaning process and a precision cleaning process as liquid phase treatment processes were carried out.
  • the InP substrate precursor that has undergone the liquid phase treatment step was irradiated with ultraviolet rays in an ozone atmosphere. Specifically, the InP substrate precursor was irradiated with ultraviolet rays in an ozone atmosphere at 90° C. for 5 minutes using a vapor-phase cleaning device (product name (product number): “UV ozone cleaner UV-1” manufactured by Samco Corporation).
  • the InP substrate precursor that has undergone the vapor phase treatment step is immersed for 1 minute in a solution obtained by diluting buffered hydrofluoric acid (trade name (product number): “BHF-110U”, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) as a first solution containing hydrofluoric acid and ammonium fluoride by 100 times with water (hydrofluoric acid concentration: 0.16% by mass, ammonium fluoride concentration: 0.27% by mass), thereby etching the oxide film on the main surface of the InP substrate precursor. Subsequently, it was washed with running ultrapure water at room temperature (25° C.) at a flow rate of 1 L/min. Furthermore, it was spin-dried for 2 minutes at a rotation speed of 800 rpm. An InP substrate of Example 1 was produced as described above.
  • buffered hydrofluoric acid trade name (product number): “BHF-110U”, manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • water hydrofluoric acid concentration: 0.16% by
  • the density of the first particles in the InP substrate of Example 1 was 2.2/cm 2 and the density of the second particles was 0.00/cm 2 .
  • Table 4 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Example 1.
  • Example 2 S (sulfur)-doped InP substrate ( ⁇ 100 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (InP Substrate)>
  • An InP substrate of Example 2 was produced in the same manner as the InP substrate of Example 1, except that an InP substrate precursor having a diameter of 100 mm (4 inches) whose main surface had a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Example 2 was 5.3/cm 2 and the density of the second particles was 0.34/cm 2 .
  • Table 5 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Example 2.
  • Example 3 S (sulfur)-doped InP substrate ( ⁇ 150 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (InP Substrate)>
  • An InP substrate of Example 3 was produced in the same manner as the InP substrate of Example 1, except that an InP substrate precursor having a diameter of 150 mm (6 inches) whose main surface had a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Example 3 was 10.7/cm 2 and the density of the second particles was 0.40/cm 2 .
  • Table 6 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Example 3.
  • Example 4 Fe (iron)-doped InP substrate ( ⁇ 75 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (InP Substrate)>
  • An InP substrate of Example 4 was produced in the same manner as the InP substrate of Example 1, except that, in the preparation step, an InP substrate precursor having a diameter of 75 mm (3 inches) and having a main surface with a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared from an Fe atom-doped semi-insulating InP single crystal produced by the VB method.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Example 4 was 5.1/cm 2 and the density of the second particles was 0.23/cm 2 .
  • Table 7 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Example 4.
  • Example 5 Fe (iron)-doped InP substrate ( ⁇ 100 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (InP Substrate)>
  • An InP substrate of Example 5 was produced in the same manner as the InP substrate of Example 4, except that an InP substrate precursor with a diameter of 100 mm (4 inches) having a plane orientation of the ⁇ 100 ⁇ just plane of the main surface was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Example 5 was 7.7/cm 2 and the density of the second particles was 0.23/cm 2 .
  • Table 8 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Example 5.
  • Example 6 Fe (iron)-doped InP substrate ( ⁇ 150 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (InP Substrate)>
  • An InP substrate of Example 6 was produced in the same manner as the InP substrate of Example 4, except that an InP substrate precursor having a diameter of 150 mm (6 inches) whose main surface had a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Example 6 was 12.3/cm 2 and the density of the second particles was 0.62/cm 2 .
  • Table 9 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Example 6.
  • Example 7 Sn (tin)-doped InP substrate ( ⁇ 75 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (InP Substrate)>
  • An InP substrate of Example 7 was produced in the same manner as the InP substrate of Example 1, except that, in the preparation step, an InP substrate precursor having a diameter of 75 mm (3 inches) and having a main surface with a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared from a Sn atom-doped conductive InP single crystal produced by the VB method.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Example 7 was 2.8 particles/cm 2 and the density of the second particles was 0.00 particles/cm 2 .
  • Table 10 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Example 7.
  • Example 8 Zn (zinc)-doped InP substrate ( ⁇ 100 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (InP Substrate)>
  • An InP substrate of Example 8 was produced in the same manner as the InP substrate of Example 1 except that, in the preparation step, an InP substrate precursor having a diameter of 100 mm (4 inches) and having a main surface with a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared from a Zn atom-doped conductive InP single crystal produced by the VB method.
  • the density of the first particles in the InP substrate of Example 8 was 6.3/cm 2 and the density of the second particles was 0.00/cm 2 .
  • Table 11 shows the standard deviation/average of the number of the first particles at the measurement points P1 to P9 and the standard deviation/average of the number of the second particles at the measurement points P1 to P9 of the InP substrate of Example 8.
  • the main surface of the GaAs substrate precursor was polished to a mirror surface having an arithmetic mean roughness Ra of 0.3 nm or less defined in JIS B0601:2001 by mechanical polishing and mechanochemical polishing (CMP).
  • the GaAs substrate precursor that had undergone the polishing step was immersed in a 0.5% by volume tetramethylammonium hydroxide aqueous solution at room temperature (25° C.) for 5 minutes in a vertical batch method. Furthermore, it was rinsed with ultrapure water (electric resistivity (specific resistance) of 18 M ⁇ cm or more, TOC (total organic carbon) of less than 10 ⁇ g/L (liter), and fine particles of less than 100/L (liter)) for 3 minutes.
  • ultrapure water electric resistivity (specific resistance) of 18 M ⁇ cm or more
  • TOC total organic carbon
  • the GaAs substrate precursor that had undergone the rough cleaning step was precision cleaned by a face-down single-wafer method. Specifically, precision cleaning was performed by acid cleaning, rinsing with ultrapure water twice, and drying. In the acid cleaning, 1 L (liter) of an aqueous nitric acid solution having a pH of 5 at room temperature (25° C.) was supplied to the main surface of the GaAs substrate precursor over 1 minute. Furthermore, in drying, centrifugal shaking off drying was performed. A GaAs substrate of Comparative Example 4 was obtained from the GaAs substrate precursor by performing the above cleaning process.
  • the first area which is a circular area inside a first imaginary line passing through a point 5 mm inward from the outer periphery of the main surface, was measured, and the standard deviation/average value of the number of first particles was obtained.
  • a virtual line segment extending from the center to the first virtual line having angles of 0 degrees, 90 degrees, 180 degrees, and 270 degrees with respect to the first reference line, which is a virtual line segment extending from the center of the main surface to the first virtual line in the direction from the center of the main surface to the orientation flat, and a measurement point P1 at one location in the center of the main surface.
  • Measurement points P2, P3, P4, and P5 at four midpoints of each of the four lines, and measurement points P6, P7, P8, and P9 at four terminal points of four virtual line segments extending from the center to the first virtual line at angles of 45 degrees, 135 degrees, 225 degrees, and 315 degrees with respect to the first reference line.
  • the standard deviation/average value of the number of the first particles was obtained by using the above (see FIG. 1 for the positions of the measurement points P1 to P9).
  • Table 12 shows the results.
  • the conditions for measuring the number of first particles using the wafer surface inspection apparatus product name (product number): "WM-10", manufactured by Takano Co., Ltd.) are the same as the conditions for measuring the number of first particles in Comparative Example 1.
  • the average number of the first particles obtained from the measurement points P1 to P9 was converted to the number of the first particles per 1 cm 2 , thereby obtaining the density of the first particles on the main surface.
  • the density of the first particles was 2.2 particles/cm 2 .
  • the area corresponding to the first area of the GaAs substrate (that is, the circular area inside the second imaginary line passing through the point 5 mm away from the outer periphery of the main surface of the epitaxial layer) was used as the measurement object, and the number of LPDs with an equal area circular shape of 0.136 ⁇ m or more was measured using the wafer surface inspection apparatus (product name (product number): "WM-10", manufactured by Takano Co., Ltd.).
  • the measurement points corresponding to the measurement points P1 to P9 on the main surface of the GaAs substrate that is, one measurement point at the center of the main surface of the epitaxial layer of the GaAs substrate with the epitaxial layer
  • the second reference line which is a virtual line segment extending from the center of the main surface to the second virtual line in the direction toward the orientation flat from the center of the main surface, have angles of 0 degrees, 90 degrees, 180 degrees, and 270 degrees, respectively, and the second virtual line from the center.
  • the number of LPDs with an equal area circle of 0.136 ⁇ m or more at a total of nine measurement points (measurement points at four midpoints of each of the four virtual line segments extending to the second reference line and four measurement points at the end points of four virtual line segments extending from the center to the second virtual line at angles of 45 degrees, 135 degrees, 225 degrees, and 315 degrees with respect to the second reference line).
  • Table 12 shows the results.
  • Table 12 also shows the device yield (%) of 100 devices each fabricated from a region containing a total of 9 measurement points on the substrate.
  • the conditions for measuring the number of LPDs with equal circular areas of 0.136 ⁇ m or more using the wafer surface inspection device (trade name (product number): “WM-10”, manufactured by Takano Co., Ltd.) are the same as the conditions for the first particles.
  • Comparative Example 5 Si (silicon)-doped GaAs substrate ( ⁇ 100 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (GaAs Substrate)> A GaAs substrate of Comparative Example 5 was produced in the same manner as the GaAs substrate of Comparative Example 4, except that a GaAs substrate precursor having a diameter of 100 mm (4 inches) whose main surface had a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the GaAs substrate of Comparative Example 5 was 2.3 particles/cm 2 .
  • Table 13 shows the standard deviation/average value of the number of first particles at the measurement points P1 to P9 of the GaAs substrate of Comparative Example 5.
  • the density of the first particles in the GaAs substrate of Comparative Example 6 was 1.0 particles/cm 2 .
  • Table 14 shows the standard deviation/average value of the number of first particles at the measurement points P1 to P9 of the GaAs substrate of Comparative Example 6.
  • Comparative Example 7 Si (silicon)-doped GaAs substrate ( ⁇ 200 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (GaAs Substrate)> A GaAs substrate of Comparative Example 7 was produced in the same manner as the GaAs substrate of Comparative Example 4, except that a GaAs substrate precursor with a diameter of 200 mm (8 inches) having a main surface with a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the GaAs substrate of Comparative Example 7 was 5.0 particles/cm 2 .
  • Table 15 shows the standard deviation/average value of the number of first particles at the measurement points P1 to P9 of the GaAs substrate of Comparative Example 7.
  • Example 9 Si (silicon) doped GaAs substrate ( ⁇ 75 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (GaAs Substrate)> In the same manner as in the preparation of the GaAs substrate of Comparative Example 4, a preparatory process, a polishing process, and a rough cleaning process and a precise cleaning process as liquid phase treatment processes were carried out.
  • the GaAs substrate precursor that had undergone the liquid phase treatment step was irradiated with ultraviolet rays in an ozone atmosphere or an oxygen-containing atmosphere. Specifically, the GaAs substrate precursor was irradiated with ultraviolet rays in an ozone atmosphere at 90° C. for 5 minutes using a vapor phase cleaning apparatus (product name (product number): “UV Ozone Cleaner UV-1” manufactured by Samco Corporation).
  • the GaAs substrate precursor that had undergone the vapor phase treatment step was immersed for 1 minute in a solution obtained by diluting buffered hydrofluoric acid (trade name (product number): “BHF-110U”, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) as a first solution containing hydrofluoric acid and ammonium fluoride by 100 times with water (hydrofluoric acid concentration: 0.16% by mass, ammonium fluoride concentration: 0.27% by mass), thereby etching the oxide film on the main surface of the InP substrate precursor. Subsequently, it was washed with running ultrapure water at room temperature (25° C.) at a flow rate of 1 L/min. Furthermore, it was spin-dried for 2 minutes at a rotation speed of 800 rpm. A GaAs substrate of Example 9 was produced as described above.
  • buffered hydrofluoric acid trade name (product number): “BHF-110U”, manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • water hydrofluoric acid concentration: 0.1
  • the density of the first particles in the GaAs substrate of Example 9 was 0.5 particles/cm 2 .
  • Table 16 shows the standard deviation/average value of the number of first particles at the measurement points P1 to P9 of the GaAs substrate of Example 9.
  • Example 10 Si (silicon) doped GaAs substrate ( ⁇ 100 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (GaAs Substrate)> A GaAs substrate of Example 10 was produced in the same manner as the GaAs substrate of Example 9, except that a GaAs substrate precursor having a diameter of 100 mm (4 inches) whose main surface had a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the GaAs substrate of Example 10 was 1.0 particles/cm 2 .
  • Table 17 shows the standard deviation/average value of the number of first particles at the measurement points P1 to P9 of the GaAs substrate of Example 10.
  • Example 11 Si (silicon) doped GaAs substrate ( ⁇ 150 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (GaAs Substrate)> A GaAs substrate of Example 11 was produced in the same manner as the GaAs substrate of Example 9, except that a GaAs substrate precursor having a diameter of 150 mm (6 inches) whose main surface had a plane orientation of ⁇ 100 ⁇ just plane was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the GaAs substrate of Example 11 was 0.5 particles/cm 2 .
  • Table 18 shows the standard deviation/average value of the number of first particles at the measurement points P1 to P9 of the GaAs substrate of Example 11.
  • Example 12 Si (silicon) doped GaAs substrate ( ⁇ 200 mm)] ⁇ Production of Group III-V Compound Semiconductor Single Crystal Substrate (GaAs Substrate)> A GaAs substrate of Example 12 was produced in the same manner as the GaAs substrate of Example 9, except that a GaAs substrate precursor with a diameter of 200 mm (8 inches) having a plane orientation of the ⁇ 100 ⁇ just plane of the main surface was prepared in the preparation step.
  • the density of the first particles in the GaAs substrate of Example 12 was 2.7 particles/cm 2 .
  • Table 19 shows the standard deviation/average value of the number of first particles at the measurement points P1 to P9 of the GaAs substrate of Example 12.
  • each III-V group compound semiconductor single crystal substrate of Examples 1 to 12 had a density of first particles (particles having a particle diameter of 0.079 ⁇ m or more) on the main surface of 0/cm or more and 13.0/cm or less , and the standard deviation/average value of the number of first particles measured at the nine measurement points P1 to P9 satisfies the relationship of standard deviation/average value ⁇ 0.9.
  • each III-V compound semiconductor single crystal substrate (indium phosphide single crystal substrate) of Examples 1 to 8 had a density of second particles (particles having a particle size of 0.19 ⁇ m or more) on the main surface of 0/cm 2 or more and 0.62/cm 2 or less, and the standard deviation/average value of the number of second particles measured at the nine measurement points P1 to P9 satisfied the relationship of standard deviation/average value ⁇ 1.25.
  • each of the III-V group compound semiconductor single crystal substrates of Comparative Examples 1 to 7 did not satisfy at least either the condition that the density of the first particles on the main surface was 0 particles/cm 2 or more and 13.0 particles/cm 2 or less, or the condition that the standard deviation/average value of the number of the first particles measured at the nine measurement points P1 to P9 was the standard deviation/average value ⁇ 0.9.
  • each of the III-V group compound semiconductor single crystal substrates (indium phosphide single crystal substrates) of Comparative Examples 1 to 3 did not satisfy at least one of the condition that the density of the second particles on the main surface was 0 particles/cm 2 or more and 0.62 particles/cm 2 or less, or the condition that the standard deviation/average value of the number of the second particles measured by measuring at the nine measurement points P1 to P9 was standard deviation/average value ⁇ 1.25.
  • the Group III-V compound semiconductor single crystal substrates of Examples 1 to 12 tended to have higher device yields than the Group III-V compound semiconductor single crystal substrates of Comparative Examples 1 to 7, suggesting that it would be possible to provide semiconductor devices with high performance.
  • Group III-V compound semiconductor single crystal substrate 10 main surface, 20 first region, 21 first reference line, 22 first virtual line, P1, P2, P3, P4, P5, P6, P7, P8, P9 measurement points, OF orientation flat, N notch, S10 preparation process, S20 polishing process, S30 cleaning process, S31 liquid phase treatment process, S311 Rough cleaning process, S312 precision cleaning process, S32 gas phase treatment process, S33 oxide film removal process.

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Abstract

III-V族化合物半導体単結晶基板は、円形の主表面を有し、上記主表面は、オリエンテーションフラット又はノッチを有し、かつ外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の第1領域、及び主表面の中心からオリエンテーションフラット又はノッチへ向かう方向に、主表面の中心から第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有し、主表面の中心1箇所と、第1基準線に対し、各々0度、90度、180度及び270度の角度を有し、上記中心から第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における中点4箇所と、第1基準線に対し、各々45度、135度、225度及び315度の角度を有し、上記中心から第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における終端点4箇所との合計9箇所の測定点で粒径が0.079μm以上となるパーティクルの個数を計測して算出される上記個数の標準偏差及び平均値は、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たす。

Description

III-V族化合物半導体単結晶基板およびその製造方法
 本開示は、III-V族化合物半導体単結晶基板およびその製造方法に関する。
 リン化インジウム単結晶基板、ヒ化ガリウム単結晶基板などのIII-V族化合物半導体単結晶基板は、半導体デバイスの基板として好適に用いられている。高特性の半導体デバイスは、従来よりIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面上に高品質なエピタキシャル層を成長させることによって得られることが知られる。高品質なエピタキシャル層とは、欠陥の少ないあるいは欠陥のないエピタキシャル層を意味する。高品質なエピタキシャル層は、上記主表面において不純物が少ない場合、すなわち上記主表面が清浄である場合に成長させることができる。このためIII-V族化合物半導体単結晶基板に対しては、主表面が清浄であることが要請されている。国際公開第2018/216440号(特許文献1)は、上記要請に対応し、清浄な主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板を提案している。
国際公開第2018/216440号
 本開示に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板であって、上記主表面は、オリエンテーションフラットまたはノッチを有し、上記主表面は、その外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域、および上記主表面の中心から上記オリエンテーションフラットまたは上記ノッチへ向かう方向に、上記主表面の中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有し、上記主表面において、上記中心1箇所と、上記第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所と、の合計9箇所の測定点のそれぞれで粒径が0.079μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たし、かつ上記第1領域において、上記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの密度は、0個/cm2以上13.0個/cm2以下である。
 本開示に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板であって、上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板であり、上記主表面は、オリエンテーションフラットまたはノッチを有し、上記主表面は、その外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域、および上記主表面の中心から上記オリエンテーションフラットまたは上記ノッチへ向かう方向に、上記主表面の中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有し、上記主表面において、上記中心1箇所と、上記第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所と、の合計9箇所の測定点のそれぞれで粒径が0.19μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たし、かつ上記第1領域において、上記粒径が0.19μm以上となるパーティクルの密度は、0個/cm2以上0.62個/cm2以下である。
 本開示に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法は、III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体から、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板を得るための清浄工程を含み、上記清浄工程は、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を、液相で清浄する液相処理工程と、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を、気相で清浄する気相処理工程と、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に付着した酸化膜を除去する酸化膜除去工程と、をこの順に含み、上記気相処理工程は、オゾン雰囲気下または酸素含有雰囲気下で上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に対し紫外線を照射する工程を含み、上記酸化膜除去工程は、フッ酸を0.1質量%以上含む第1溶液で上記酸化膜を除去する工程を含む。
図1は、パーティクルの個数を計測するのに用いる、オリエンテーションフラットを有するIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面(第1領域)上の9箇所の測定点の位置を説明する説明図である。 図2は、パーティクルの個数を計測するのに用いる、ノッチを有するIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面(第1領域)上の9箇所の測定点の位置を説明する説明図である。 図3は、本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法の一例を示すフローチャートである。
 [本開示が解決しようとする課題]
 特許文献1のIII-V族化合物半導体単結晶基板は清浄な主表面を有するが、当該基板に係る技術分野では、主表面の清浄性に関し、より厳格な条件が求められる場合があった。具体的には、半導体デバイスの更なる高特性化に資するため、III-V族化合物半導体単結晶基板に対し主表面上のパーティクルの密度の更なる低減とともに、パーティクルの個数が主表面上の中央部および外周部を問わず少ない(つまりパーティクルの個数が主表面上で一様に少ない)こと等が要請された。その場合、特許文献1のIII-V族化合物半導体単結晶基板は、上記清浄性の観点から改善の余地があった。
 上記実情に鑑み、本開示は、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないIII-V族化合物半導体単結晶基板を提供することを目的とする。
 [本開示の効果]
 本開示によれば、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないIII-V族化合物半導体単結晶基板を提供することができる。
 [実施形態の概要]
 まず、本開示の実施形態の概要について説明する。本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ね、本開示を完成させた。具体的には、III-V族化合物半導体単結晶(以下、「III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体」とも記す)からIII-V族化合物半導体単結晶基板を得るためのプロセスにおいて行う清浄工程に関し、従来の酸性溶液およびアルカリ性溶液の両方またはいずれか一方を用いた液相処理に加え、オゾン雰囲気または酸素雰囲気下で紫外線照射を行うという気相処理を実行することに注目した。これにより、III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体の主表面に存する微粒子(とりわけ有機成分)を除去し、主表面上のパーティクルの密度をさらに低減できることを知見した。また上記微粒子が主表面の外周部に偏在していたことから、上記気相処理によって主表面上でパーティクルの個数を中央部および外周部を問わず一様に少なくすることができ、本開示に到達した。
 次に、本開示の実施態様を列記して説明する。
 [1]本開示の一態様に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板であって、上記主表面は、オリエンテーションフラットまたはノッチを有し、上記主表面は、その外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域、および上記主表面の中心から上記オリエンテーションフラットまたは上記ノッチへ向かう方向に、上記主表面の中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有し、上記主表面において、上記中心1箇所と、上記第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所と、の合計9箇所の測定点のそれぞれで粒径が0.079μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たし、かつ上記第1領域において、上記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの密度は、0個/cm2以上13.0個/cm2以下である。このような特徴を備えるIII-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上のパーティクルの密度を低減し、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。
 [2]本開示の一態様に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板であって、上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板であり、上記主表面は、オリエンテーションフラットまたはノッチを有し、上記主表面は、その外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域、および上記主表面の中心から上記オリエンテーションフラットまたは上記ノッチへ向かう方向に、上記主表面の中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有し、上記主表面において、上記中心1箇所と、上記第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所と、の合計9箇所の測定点のそれぞれで粒径が0.19μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たし、かつ上記第1領域において、上記粒径が0.19μm以上となるパーティクルの密度は、0個/cm2以上0.62個/cm2以下である。このような特徴を備えるIII-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上のパーティクルの密度を低減し、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。
 [3]上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないリン化インジウム単結晶基板を提供することができる。
 [4]上記リン化インジウム単結晶基板は、上記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの上記個数の標準偏差および平均値が、0.23≦標準偏差/平均値≦0.71という関係を満たし、かつ上記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの上記密度は、2.2個/cm2以上12.3個/cm2以下である。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないリン化インジウム単結晶基板を歩留まり良く提供することができる。
 [5]上記リン化インジウム単結晶基板は、上記主表面の直径が75mm以上155mm以下であることが好ましい。後述のように本開示では、リン化インジウム単結晶基板において主表面の直径が75mm以上155mm以下の大きさを有する大型基板を適用することができる。これにより75mm以上155mm以下の直径を有する大型のリン化インジウム単結晶基板に対し、主表面上のパーティクルの密度を低減し、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。
 [6]上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、ヒ化ガリウム単結晶基板であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないヒ化ガリウム単結晶基板を提供することができる。
 [7]上記ヒ化ガリウム単結晶基板は、上記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの上記個数の標準偏差および平均値が、0.5≦標準偏差/平均値≦0.89という関係を満たし、かつ上記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの上記密度は、0.5個/cm2以上2.7個/cm2以下であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないヒ化ガリウム単結晶基板を歩留まり良く提供することができる。
 [8]上記ヒ化ガリウム単結晶基板は、上記主表面の直径が75mm以上205mm以下であることが好ましい。後述のように本開示では、ヒ化ガリウム単結晶基板において主表面の直径が75mm以上205mm以下の大きさを有する大型基板を適用することができる。これにより75mm以上205mm以下の直径を有する大型のヒ化ガリウム単結晶基板に対し、主表面上のパーティクルの密度を低減し、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。
 [9]さらに本開示の一態様は、III-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法であって、上記製造方法は、III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体から、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板を得るための清浄工程を含み、上記清浄工程は、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を、液相で清浄する液相処理工程と、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を、気相で清浄する気相処理工程と、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に付着した酸化膜を除去する酸化膜除去工程と、をこの順に含み、上記気相処理工程は、オゾン雰囲気下または酸素含有雰囲気下で上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に対し紫外線を照射する工程を含み、上記酸化膜除去工程は、フッ酸を0.1質量%以上含む第1溶液で上記酸化膜を除去する工程を含む。このような特徴を備えるIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法により、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないIII-V族化合物半導体単結晶基板を得ることができる。
 [10]上記第1溶液は、さらにフッ化アンモニウムを含むことが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないIII-V族化合物半導体単結晶基板を歩留まり良く製造することができる。
 [11]上記紫外線を照射する工程は、25℃以上150℃以下かつ1分以上60分以下の条件にて実行されることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないIII-V族化合物半導体単結晶基板を歩留まり良く製造することができる。
 [12]上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないリン化インジウム単結晶基板を製造することができる。
 [13]上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、ヒ化ガリウム単結晶基板であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないヒ化ガリウム単結晶基板を製造することができる。
 [実施形態の詳細]
 以下、本開示に係る一実施形態(以下、「本実施形態」とも記す)についてさらに詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。以下では図面を参照しながら説明する場合があるが、本明細書および図面において同一または対応する要素に同一の符号を付すものとし、それらについて同じ説明は繰り返さない。
 本明細書において「A~B」という形式の表記は、範囲の上限下限(すなわちA以上B以下)を意味し、Aにおいて単位の記載がなく、Bにおいてのみ単位が記載されている場合、Aの単位とBの単位とは同じである。さらに、本明細書において化合物などを化学式で表す場合、原子比を特に限定しないときは従来公知のあらゆる原子比を含むものとし、必ずしも化学量論的範囲のもののみに限定されるべきではない。
 本明細書において、上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、「円形」の主表面を有する。この「円形」には、オリエンテーションフラット(以下、「OF」とも記す)またはノッチの少なくともいずれかが形成されることにより、主表面が幾何学的な円形状を形成しない場合の形状が含まれる。換言すれば、本明細書において主表面は、上記OF、ノッチが形成される前の形状に基づいて、その形状が「円形」であるというものとする。また上記「円形」には、III-V族化合物半導体単結晶基板として切り出される前のIII-V族化合物半導体単結晶の形状に起因することにより、主表面が幾何学的な円形状を形成しない場合の形状も含まれるものとする。
 さらにIII-V族化合物半導体単結晶基板の「主表面」とは、上記基板における円形状の2つの面の両方を意味する。III-V族化合物半導体単結晶基板においては、この2つの面の少なくともどちらかが本開示に係る請求の範囲を満たす場合、本発明の範囲に属するものとなる。さらにIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面の直径が「75mm」であると記す場合、上記直径は75mm前後(75~76.5mm程度)であることを意味し、あるいは3インチであることを意味する。上記直径が「100mm」であると記す場合、上記直径は100mm前後(95~105mm程度)であることを意味し、あるいは4インチであることを意味する。上記直径が「150mm」であると記す場合、上記直径は150mm前後(145~155mm程度)であることを意味し、あるいは6インチであることを意味する。上記直径が「200mm」であると記す場合、上記直径は200mm前後(195~205mm程度)であることを意味し、あるいは8インチであることを意味する。ここで主表面は、これに形成されたOF、ノッチ等の影響によって幾何学的な円形状を示さないが、当該主表面の直径については、上記OF、ノッチ等が形成される前の円形状に基づいて、その大きさ(直径)を求めるものとする。なお上記主表面の直径は、ノギス等の従来公知の外径測定器を用いることにより測定することができる。
 本明細書中の結晶学的記載においては、個別方位を[]、集合方位を<>、個別面を()、集合面を{}でそれぞれ示している。また結晶学上の指数が負であることは、通常、“-(バー)”を数字の上に付すことによって表現されるが、本明細書では数字の前に負の符号を付している。
 〔III-V族化合物半導体単結晶基板(第1実施形態)〕
 本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板である。上記主表面は、オリエンテーションフラットまたはノッチを有する。上記主表面は、その外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域、および上記主表面の中心から上記オリエンテーションフラットまたは上記ノッチへ向かう方向に、上記主表面の中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有する。
 上記主表面において、上記中心1箇所と、上記第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所と、の合計9箇所の測定点のそれぞれで粒径が0.079μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たす。さらに上記第1領域において、上記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの密度は、0個/cm2以上13.0個/cm2以下である。
 このような特徴を備えるIII-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面(第1領域)において粒径0.079m以上のパーティクルの密度が0個/cm2以上13.0個/cm2以下と小さく、主表面上のパーティクルの密度を従来に比べ低減することができる。さらにIII-V族化合物半導体単結晶基板は、上述した合計9箇所の測定点のそれぞれで上記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値が、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たす。このため、パーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。したがって本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上に高品質なエピタキシャル層を成長させることができ、もって高特性の半導体デバイスを提供することが可能となる。
 ここで本明細書において「パーティクル」とは、III-V族化合物半導体単結晶基板の主表面に付着している微粒子(とりわけ有機成分)をいう。粒径0.079m以上のパーティクル(以下、「第1パーティクル」とも記す)の個数は、暗室内の集光灯下で上記主表面上に観察される光散乱輝点の個数として検出することによって評価することができる。さらにパーティクルの「粒径」とは、上記光散乱輝点として測定されるパーティクルの面積と等面積の円の直径を意味する。
 本明細書において「エピタキシャル層」とは、III-V族化合物半導体単結晶基板の主表面上にエピタキシャル成長させることにより形成される層をいう。上記エピタキシャル層は、特に制限されるべきではないが、高品質のエピタキシャル層を成長させる観点から、III-V族化合物半導体単結晶層であることが好ましい。III-V族化合物半導体単結晶層の組成としては、Al(アルミニウム)、Ga(ガリウム)、In(インジウム)などの第13族元素と、N(窒素)、P(リン)、As(ヒ素)などの第15族元素とを含む組成の例を挙げることができる。III-V族化合物半導体単結晶層としては、たとえばInP層、InxGa1-xAsy1-y層(0≦x<1、0<y≦1)、GaAs層、AlxGayIn1-x-yP層(0<x、0<y、x+y<1)、AlxGayIn1-x-yAs層(0<x、0<y<1、x+y≦1)などが例示される。
 上記エピタキシャル層をIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面上にエピタキシャル成長させる方法は、特に制限されるべきではないが、高品質のエピタキシャル層を成長させる観点から、液相エピタキシャル成長(LPE)法、気相エピタキシャル成長(VPE)法などを例示することができる。VPE法としては、ハイドライドVPE法、有機金属気相エピタキシャル(MOVPE)法、分子線エピタキシャル成長(MBE)法などを例示することができる。
 上記エピタキシャル層の「欠陥」とは、エピタキシャル層の主表面上で観察されるLPD(ライトポイントディフェクト)をいい、その個数についてはIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面上に成長させたエピタキシャル層を対象とし、暗室内の集光灯下で観察される光散乱輝点の個数に基づいて評価することができる。また、エピタキシャル層の主表面におけるLPDの「等面積円径」とは、実測されたLPDの面積と等面積の円の直径を意味する。
 <主表面>
 本発明者らは、III-V族化合物半導体単結晶基板の主表面上に配置されるエピタキシャル層の欠陥を低減するために必要な上記主表面の種々の特性を検討した。その結果、まず上記主表面における第1パーティクルの単位面積当たりの個数(以下、「密度」とも記す)と、当該主表面上に配置されるエピタキシャル層(厚さ0.3μm)の主表面における等面積円径が0.136μm以上のLPDの単位面積当たりの個数との間に正の相関関係が有ることを見出した。とりわけ上記主表面(第1領域)における第1パーティクルの密度が0個/cm2以上13.0個/cm2以下である場合、当該主表面上に配置されるエピタキシャル層(厚さ0.3μm)の主表面における等面積円径0.136μm以上のLPDの個数を0個/cm2以上21.0個/cm2以下に低減できることを見出した。なお、従来からエピタキシャル層における欠陥がより少ないほど、半導体デバイスの特性が向上すると経験的に理解されている。
 さらに本発明者らは、従来のIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面の外周部において、第1パーティクルが集中して存することを知見した。上記主表面の外周部に第1パーティクルが偏在する理由は、次のとおりであると推定された。すなわち、酸性溶液およびアルカリ性溶液の両方またはいずれか一方を用いた液相でIII-V族化合物半導体単結晶基板前駆体の主表面を清浄する液相処理として、バーティカルバッチ方式、フェイスダウン枚葉方式などと呼ばれる清浄方法を用いた場合、上記前駆体を洗浄槽から引き上げる方向、あるいは薬液処理される方向(つまり主表面の中心部から外周部へと向かう方向)に沿って、汚れとしての微粒子(とりわけ有機成分)が残留するからであると推定された。
 本発明者らは、上記推定に基づいて上記液相処理に加え、後述するようなオゾン雰囲気または酸素雰囲気下で紫外線照射を行うという気相処理を実行し、上記微粒子を二酸化炭素として昇華することにより主表面から除去できることを知見した。これにより、本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、その主表面(第1領域)における第1パーティクルの密度が0個/cm2以上13.0個/cm2以下に低減された。さらに図1に示すように、主表面10の外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線22よりも内側の円形領域である第1領域20、および上記主表面10の中心からオリエンテーションフラットOFへ向かう方向に、上記主表面10の中心から上記第1仮想線22まで延びる仮想の線分である第1基準線21を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板100において、主表面10の中心1箇所の測定点P1と、上記第1基準線21に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線22まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所の測定点P2、P3、P4およびP5と、上記第1基準線21に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線22まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所の測定点P6、P7、P8およびP9との合計9箇所の測定点P1~P9のそれぞれで第1パーティクルの個数を計測した場合、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値が、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たすことを達成した。
 図1は、パーティクルの個数を計測するのに用いる、オリエンテーションフラットを有するIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面(第1領域)上の9箇所の測定点の位置を説明する説明図である。また図2は、パーティクルの個数を計測するのに用いる、ノッチを有するIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面(第1領域)上の9箇所の測定点の位置を説明する説明図である。図2に示すIII-V族化合物半導体単結晶基板100においては、主表面10の中心からノッチNへ向かう方向に、上記主表面10の中心から第1仮想線22まで延びる仮想の線分を第1基準線21として、合計9箇所の各測定点P1~P9が設定される。図2に示すIII-V族化合物半導体単結晶基板100においても、上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たす。
 ここで第1基準線における「主表面の中心からオリエンテーションフラットへ向かう方向」とは、図1に示すように、主表面10の中心を通り、かつオリエンテーションフラットOFに対し垂直となる直線(垂線)の方向を意味する。また第1基準線における「主表面の中心からノッチへ向かう方向」とは、図2に示すように主表面10の中心とノッチNとを最短距離で結ぶ線分の方向を意味する。
 測定点P1~P9は、いずれも直径(φ)15mmとなる円形の面積を有する。上記測定点P1~P9を、III-V族化合物半導体単結晶基板100の上記第1領域20内に設定した理由は、次のとおりである。すなわち上記主表面10において第1領域20の外側となる領域(上記主表面10の外周と、該外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線22とで挟まれた環状領域)は、通常、半導体デバイスの材料として用いられない領域であり、かつ基板毎にパーティクルの個数の変動が大きいことから、パーティクルの個数の標準偏差/平均値を算出するのに適切な領域ではないと判断したからである。さらに上記の理由を考慮し、第1パーティクルの密度(0個/cm2以上13.0個/cm2以下)を求める測定対象も上記第1領域20内の上記測定点P1~P9とした。つまり本明細書において主表面10(第1領域20)における第1パーティクルの密度は、上記測定点P1~P9から得られる第1パーティクルの個数の平均値を、1cm2当たりの第1パーティクルの個数に換算することにより求めることができる。
 以上から、本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、上記主表面における第1パーティクルの密度を0個/cm2以上13.0個/cm2以下として、当該密度を従来に比べ低減することができる。さらに上記の合計9箇所の測定点のそれぞれで計測した第1パーティクルの個数の標準偏差および平均値が、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たすことにより、第1パーティクルの個数を上記基板の中央部および外周部を問わず一様に少なくすることができる。これにより本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、欠陥が少ないエピタキシャル層を成長させることができる点で従来に比べより優位となる。したがって本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上に高品質なエピタキシャル層を成長させることができ、もって高特性の半導体デバイスを提供することができる。
 上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上により高品質なエピタキシャル層を成長させる観点から、上記主表面において第1パーティクルの密度が0個/cm2以上8.0個/cm2以下であることが好ましく、0個/cm2以上5.6個/cm2以下であることがより好ましい。第1パーティクルの密度の下限値は、0個/cm2である。第1パーティクルの密度の下限値は、0.5個であることも好ましい。さらに上記III-V族化合物半導体単結晶基板において、上記の合計9箇所の測定点で計測した第1パーティクルの個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦0.75という関係を満たすことが好ましく、標準偏差/平均値≦0.5という関係を満たすことがより好ましい。また上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≧0.2という関係を満たすことが好ましい。
 ここで上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、後述するようにリン化インジウム単結晶基板またはヒ化ガリウム単結晶基板であることが好ましい。上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板である場合、上記リン化インジウム単結晶基板は、上記第1パーティクルの個数の標準偏差および平均値が、0.23≦標準偏差/平均値≦0.71という関係を満たすことが好ましい。さらに上記第1パーティクルの密度は、2.2個/cm2以上12.3個/cm2以下であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないリン化インジウム単結晶基板を歩留まり良く提供することができる。
 上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、ヒ化ガリウム単結晶基板である場合、上記ヒ化ガリウム単結晶基板は、上記第1パーティクルの個数の標準偏差および平均値が、0.5≦標準偏差/平均値≦0.89という関係を満たすことが好ましい。さらに上記第1パーティクルの密度は、0.5個/cm2以上2.7個/cm2以下であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないヒ化ガリウム単結晶基板を歩留まり良く提供することができる。
 上記III-V族化合物半導体単結晶基板の主表面における第1パーティクルの個数、およびエピタキシャル層の主表面上における等面積円径が0.136μm以上のLPDの個数は、それぞれ上記集光灯の光源として波長405nmの半導体レーザを用いることにより計測することができる。測定装置としては、たとえばウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用いることができる。上述した測定装置により、第1パーティクルの密度(主表面1cm2当たりの第1パーティクルの個数)、およびエピタキシャル層の主表面1cm2当たりの等面積円径0.136μm以上のLPDの個数も求めることができる。
 〔III-V族化合物半導体単結晶基板(第2実施形態)〕
 本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、上述した特徴に加えて、あるいは上述した特徴に代えて、次の特徴を備えることができる。すなわち本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板である。とりわけ上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板である。上記主表面は、オリエンテーションフラットまたはノッチを有する。上記主表面は、その外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域、および上記主表面の中心から上記オリエンテーションフラットまたは上記ノッチへ向かう方向に、上記主表面の中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有する。
 上記主表面において、上記中心1箇所と、上記第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所と、の合計9箇所の測定点のそれぞれで粒径が0.19μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たす。さらに上記第1領域において、上記粒径が0.19μm以上となるパーティクルの密度は、0個/cm2以上0.62個/cm2以下である。
 このような特徴を備えるIII-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面(第1領域)において粒径0.19m以上のパーティクルの密度が0個/cm2以上0.62個/cm2以下と小さく、主表面上のパーティクルの密度を従来に比べ低減することができる。さらにIII-V族化合物半導体単結晶基板は、上述した合計9箇所の測定点のそれぞれで上記粒径が0.19μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値が、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たす。このため、パーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。したがって本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上に高品質なエピタキシャル層を成長させることができ、もって高特性の半導体デバイスを提供することが可能となる。
 粒径0.19m以上のパーティクル(以下、「第2パーティクル」とも記す)の個数は、第1パーティクルの個数と同じように、暗室内の集光灯下で上記主表面上に観察される光散乱輝点の個数として検出することによって評価することができる。さらに第2パーティクルの「粒径」も、第1パーティクルの個数と同じように、上記光散乱輝点として測定されるパーティクルの面積と等面積の円の直径を意味する。
 <主表面>
 本発明者らは、上述のように主表面の種々の特性を検討した結果、III-V族化合物半導体単結晶基板の主表面における第2パーティクルの密度と、当該基板の主表面上に配置されるエピタキシャル層(厚さ0.3μm)の主表面における等面積円径が0.136μm以上のLPDの単位面積当たりの個数との間にも、正の相関関係が有ることを見出した。とりわけIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面における第2パーティクルの密度が0個/cm2以上0.62個/cm2以下である場合、当該基板の主表面上に配置されるエピタキシャル層(厚さ0.3μm)の主表面における等面積円径が0.136μm以上のLPDの個数を0個/cm2以上21.0個/cm2以下に低減できることを見出した。
 さらに本発明者らは、上記液相処理に加え、後述するようなオゾン雰囲気または酸素雰囲気下で紫外線照射を行うという気相処理を実行することにより、上記III-V族化合物半導体単結晶基板の主表面(第1領域)における第2パーティクルの密度を0個/cm2以上0.62個/cm2以下に低減した。同時に図1に示すように、主表面10の外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線22よりも内側の円形領域である第1領域20、および上記主表面10の中心からオリエンテーションフラットOFへ向かう方向に、上記主表面10の中心から上記第1仮想線22まで延びる仮想の線分である第1基準線21を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板100において、主表面10の中心1箇所の測定点P1と、上記第1基準線21に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線22まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所の測定点P2、P3、P4およびP5と、上記第1基準線21に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線22まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所の測定点P6、P7、P8およびP9との合計9箇所の測定点P1~P9のそれぞれで第2パーティクルの個数を計測した場合、その計測結果に基づいて算出される上記個数の標準偏差および平均値が、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たすことを達成した。
 なお各測定点P1~P9は、いずれも直径(φ)15mmとなる円形の面積を有する。上記測定点P1~P9を、III-V族化合物半導体単結晶基板100の上記第1領域20内に設定した理由は、上述したとおりである。第2パーティクルの密度(0個/cm2以上0.62個/cm2以下)は、上記測定点P1~P9から得られる第2パーティクルの個数の平均値を、1cm2当たりの第2パーティクルの個数に換算することにより求めることができる。また図2に示すように、ノッチを有するIII-V族化合物半導体単結晶基板100においては、上記主表面10の中心から上記ノッチNへ向かう方向に、上記主表面10の中心から第1仮想線22まで延びる仮想の線分を第1基準線21として、合計9箇所の各測定点P1~P9を設定することができる。図2に示すIII-V族化合物半導体単結晶基板100においても、上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たす。
 以上から、本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、上記主表面における第2パーティクルの密度を0個/cm2以上0.62個/cm2以下として、当該密度を従来に比べ低減することができる。さらに上記の合計9箇所の測定点のそれぞれで計測した第2パーティクルの個数の標準偏差および平均値が、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たすことにより、第2パーティクルの個数を上記基板の中央部および外周部を問わず一様に少なくすることができる。これにより本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、欠陥が少ないエピタキシャル層を成長させることができる点で従来に比べより優位となる。したがって本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上に高品質なエピタキシャル層を成長させることができ、もって高特性の半導体デバイスを提供することができる。
 上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上により高品質なエピタキシャル層を成長させる観点から、上記主表面において第2パーティクルの密度が0個/cm2以上0.40個/cm2以下であることが好ましく、0個/cm2以上0.35個/cm2以下であることがより好ましい。第2パーティクルの密度の下限値は、0個/cm2である。さらに上記III-V族化合物半導体単結晶基板において、上記の合計9箇所の測定点で計測した第2パーティクルの個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦1.0という関係を満たすことが好ましく、標準偏差/平均値≦0.85という関係を満たすことがより好ましい。また上記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≧0.0(つまり、上記の合計9箇所の測定点で計測した第2パーティクルの個数は0)という関係を満たすことが好ましい。
 III-V族化合物半導体単結晶基板の主表面における第2パーティクルの個数は、上記集光灯の光源として波長488nmのアルゴンイオンレーザを用いることにより計測することができる。測定装置としては、たとえばウエハ表面検査装置(商品名(品番):「サーフスキャン(SFS)6220」、KLAテンコール社製)を用いることができる。当該測定装置により、第2パーティクルの密度(主表面1cm2当たりの第2パーティクルの個数)も求めることができる。エピタキシャル層の主表面上における等面積円径が0.136μm以上のLPDの個数は、上述のようにウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用いることにより計測することができる。
 〔その他の特徴〕
 本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、上記主表面が{100}面であることが好ましい。さらに上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、上記主表面が{100}面から0°より大きく15°以下のオフ角を有する面であることも好ましい。
 上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、上記主表面が{100}面である場合、ならびに上記主表面が{100}面から0°より大きく15°以下のオフ角を有する場合、いずれもIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面が、電気的特性および光学的特性に優れる方位を有する面となる。これにより本実施形態は、電気的特性および光学的特性に優れる面を主表面として有するIII-V族化合物半導体単結晶基板において、主表面上のパーティクルの密度を低減することができ、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、上記主表面が{100}面であること、または上記主表面が{100}面から0°より大きく10°以下のオフ角を有する面であることがより好ましい。上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、上記主表面が{100}面であること、または上記主表面が{100}面から0°より大きく5°以下のオフ角を有する面であることが最も好ましい。
 主表面が{100}面であるIII-V族化合物半導体単結晶基板は、III-V族化合物半導体単結晶基板の原料となるIII-V族化合物半導体単結晶から、オフ角を有さない{100}just面を主表面として切り出すことにより得ることが好ましい。このようなIII-V族化合物半導体単結晶を得る場合、種結晶とこの種結晶に接触する原料融液との界面の方位は、{100}just面であることが好ましい。さらにIII-V族化合物半導体単結晶の成長方向は<100>方向であることが好ましい。
 さらに主表面が{100}面から0°より大きく15°以下のオフ角を有する面であるIII-V族化合物半導体単結晶基板は、III-V族化合物半導体単結晶基板の原料となるIII-V族化合物半導体単結晶から、従来公知の方法を用いて傾斜スライスを実行することにより得ることができる。この場合、{100}面から0°より大きく15°以下のオフ角を有する面が主表面であるIII-V族化合物半導体単結晶基板における上記主表面のパーティクルの個数に関する特性は、{100}just面が主表面であるIII-V族化合物半導体単結晶基板と、実質的に同じとなる。
 III-V族化合物半導体単結晶基板の主表面における{100}面からのオフ角については、従来公知の結晶方位測定装置(たとえば商品名(品番):「2991G2」、株式会社リガク製)を用いることにより測定することができる。
 上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、その主表面が保護膜で被覆されていてもよい。これにより、主表面においてパーティクルとなる不純物等の付着が抑制されるため、主表面を清浄に維持することができる。上記保護膜としては、特に制限されるべきではいが、主表面の清浄性に維持する観点から、界面活性剤を含むことが好ましい。とりわけ界面活性剤は、非イオン性界面活性剤であることが好ましい。非イオン性界面活性剤としては、分子量700~2000のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどの高級アルコール系非イオン性界面活性剤またはアルキルフェノール系非イオン性界面活性剤、あるいはショ糖脂肪酸塩/エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルカノールアミドなどの脂肪酸系非イオン性界面活性剤などを例示することができる。
 保護膜の厚みは、主表面の清浄性を維持する観点から、0.3nm以上が好ましく、0.5nm以上がより好ましい。また、主表面のくもりを抑制する観点から、3nm以下が好ましく、2nm以下がより好ましい。保護膜の厚さは、分光エリプソメータ(商品名(品番):「SE-101」、フォトニックラティス社製)により測定することができる。
 <リン化インジウム単結晶基板:InP基板>
 本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板(以下、「InP基板」とも記す)であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないInP基板を提供することができる。とりわけ上記InP基板は、上記主表面の直径が75mm以上155mm以下であることが好ましい。これにより本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、75mm以上155mm以下の直径を有する大型のInP基板に対し、主表面上のパーティクルの密度を低減し、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。
 主表面の直径が75mm以上155mm以下であるInP基板は、具体的には、主表面の直径が75mm、100mmまたは150mmであるInP基板をいうことが好ましく、換言すれば主表面の直径が3インチ、4インチまたは6インチであるInP基板をいうことが好ましい。なお上記のとおり主表面の直径は、ノギス等の従来公知の外径測定器を用いることにより測定することができる。
 上記InP基板は、導電性または半絶縁性などの特性を付与するために、基板内に不純物原子が添加されていてもよい。たとえば導電性を低くするためにFe(鉄)原子を添加することができ、導電性を高くするためにS(硫黄)原子およびSn(スズ)原子の両方またはいずれか一方を添加することができる。Fe(鉄)原子を添加した半絶縁性InP基板は、たとえば比抵抗を1×107Ω・cm以上5×108Ω・cm以下とすることができる。S(硫黄)原子およびSn(スズ)原子の両方またはいずれか一方を添加した導電性InP基板は、たとえば比抵抗を1Ω・cm以下とすることができる。
 <ヒ化ガリウム単結晶基板:GaAs基板>
 本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、ヒ化ガリウム単結晶基板(以下、「GaAs基板」とも記す)であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないGaAs基板を提供することができる。とりわけ上記GaAs基板は、上記主表面の直径が75mm以上205mm以下であることが好ましい。これにより本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板は、75mm以上205mm以下の直径を有する大型のGaAs基板に対し、主表面上のパーティクルの密度を低減し、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。
 主表面の直径が75mm以上205mm以下であるGaAs基板は、具体的には、主表面の直径が75mm、100mm、150mmまたは200mmであるGaAs基板をいうことが好ましく、換言すれば主表面の直径が3インチ、4インチ、6インチまたは8インチであるGaAs基板をいうことが好ましい。なお上記のとおり主表面の直径は、ノギス等の従来公知の外径測定器を用いることにより測定することができる。
 上記GaAs基板は、導電性などの特性を付与するために、基板内に不純物原子が添加されていてもよい。たとえばn型の導電性を付与するために添加するドナードーパントとしてSi(シリコン)原子、Te(テルル)原子などを例示することができ、p型の導電性を付与するために添加するアクセプタードーパントとしてZn(亜鉛)原子などを例示することができる。
 〔III-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法〕
 本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法は、上記したIII-V族化合物半導体単結晶基板を製造するための製造方法であることが好ましい。上記製造方法は、III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体から、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板を得るための清浄工程を含む。上記清浄工程は、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を、液相で清浄する液相処理工程と、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を、気相で清浄する気相処理工程と、上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に付着した酸化膜を除去する酸化膜除去工程と、をこの順に含む。とりわけ上記気相処理工程は、オゾン雰囲気下または酸素含有雰囲気下で上記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に対し紫外線を照射する工程を含む。上記酸化膜除去工程は、フッ酸を0.1質量%以上含む第1溶液で上記酸化膜を除去する工程を含む。このような特徴を備えるIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法により、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないIII-V族化合物半導体単結晶基板を製造することができる。
 上記製造方法により得られるIII-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板(InP基板)であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないInP基板を製造することができる。上記製造方法により得られるIII-V族化合物半導体単結晶基板は、ヒ化ガリウム単結晶基板(GaAs基板)であることも好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数が主表面上で一様に少ないGaAs基板を製造することができる。以下、III-V族化合物半導体単結晶基板としてInP基板を得るための本実施形態に係るInP基板の製造方法を、図3を参照しつつ例示して説明する。
 InP基板の製造方法は、InP基板を歩留まりよく製造する観点から、円形の主表面を有するInP基板を得るための清浄工程を含む次の製造方法であることが好ましい。すなわちInP基板の製造方法は、図3に示すように、InP単結晶を所定の面方位にて切り出すことにより円形のIII-V族化合物半導体単結晶基板前駆体(InP基板前駆体)を準備する準備工程S10と、InP基板前駆体を研磨する研磨工程S20と、研磨されたInP基板前駆体を清浄する清浄工程S30とを含むことができる。清浄工程S30は、InP基板前駆体を液相で清浄する液相処理工程S31と、InP基板前駆体を気相で清浄する気相処理工程S32と、InP基板前駆体に付着した酸化膜を除去する酸化膜除去工程S33と、をこの順に含む。以下、各工程について順に説明する。
 <準備工程>
 準備工程S10は、InP単結晶を所定の面方位にて切り出すことにより円形のInP基板前駆体を準備する工程である。準備工程S10では、InP単結晶に対し従来公知のスライス加工および面取り加工を施すことにより、InP基板前駆体を形成することができる。InP単結晶の製造方法については、特に制限されるべきではなく、VB(垂直ブリッヂマン)法、VGF(垂直温度傾斜凝固)法、LEC(液体封止型チョクラルスキー)法などを好適に用いることができる。スライス加工および面取り加工を施してInP単結晶から所定の面方位にてInP基板前駆体を切り出す際には、上述のようにオフ角を有さない{100}just面を主表面としてInP基板前駆体を切り出すか、あるいは従来公知の傾斜スライスを実行し、{100}面から0°より大きく15°以下のオフ角を有する面が主表面となるようにInP基板前駆体を切り出すことが好ましい。
 <研磨工程>
 研磨工程S20は、InP基板前駆体の主表面を研磨する工程である。研磨工程S20で用いる研磨方法としては、特に制限されるべきではなく、機械的研磨、機械化学的研磨(CMP)、化学的研磨などを好適に用いることができる。
 <清浄工程>
 清浄工程S30は、上述のようにInP基板前駆体を、液相で清浄する液相処理工程S31と、InP基板前駆体を、気相で清浄する気相処理工程S32と、InP基板前駆体に付着した酸化膜を除去する酸化膜除去工程S33と、をこの順に含む。液相処理工程S31は、液相による従来公知の清浄方法を用いることができ、たとえばInP基板前駆体を粗洗浄する粗洗浄工程S311と、粗洗浄されたInP基板前駆体を精密洗浄する精密洗浄工程S312とを含むことができる。
 (液相処理工程:粗洗浄工程)
 粗洗浄工程S311は、主表面が研磨されたInP基板前駆体を粗洗浄する工程である。粗洗浄工程S311では、主表面に付着した研磨剤、研磨液などを除去する目的で、アルカリ性溶液による洗浄、またはフッ化水素酸溶液による洗浄およびアルカリ性溶液による洗浄の両者を行う洗浄を行うことができる。
 (液相処理工程:精密洗浄工程)
 精密洗浄工程S312は、上記の粗洗浄されたInP基板前駆体を精密洗浄する工程である。精密洗浄工程S312は、具体的には、粗洗浄されたInP基板前駆体を硫酸過水で洗浄する硫酸過水洗浄工程、リン酸で洗浄するリン酸洗浄工程および乾燥工程を実行する工程であることができる。硫酸過水洗浄工程では、粗洗浄されたInP基板前駆体を硫酸過水(硫酸と過酸化水素とを含む水溶液)で洗浄することができる。これによりInP基板前駆体の主表面に形成されている有機膜および酸化膜、ならびに主表面に付着しているSi(ケイ素)などを低減することができる。リン酸洗浄工程では、硫酸過水で洗浄されたInP基板前駆体をリン酸で洗浄することができる。これによりInP基板前駆体の主表面に付着している硫酸由来のSO4 2-、ならびに主表面に残留するSiなどを低減することができる。硫酸過水洗浄工程およびリン酸洗浄工程の各洗浄後においては、それぞれ超純水リンスによる洗浄を含むことが好ましい。超純水リンスに用いられる「超純水」とは、電気抵抗率(比抵抗)が18MΩ・cm以上、TOC(総有機体炭素)が10μg/L(リットル)未満、および微粒子数が100個/L(リットル)未満の水をいう。乾燥工程では、リン酸で洗浄されたInP基板前駆体を乾燥することができる。乾燥方法は、特に制限されるべきではないが、主表面にパーティクルが付着するのを抑制する観点から、スピン乾燥法、IPA(イソプロピルアルコール)蒸気乾燥法、温風乾燥法などが好ましい。精密洗浄工程における洗浄方式は、特に制限されるべきではないが、たとえばバーティカルバッチ方式、フェイスダウン枚葉方式などの従来公知の方式を用いることができる。
 (気相処理工程)
 気相処理工程S32は、InP基板前駆体を、気相で清浄する工程である。具体的には、気相処理工程S32は、オゾン雰囲気下または酸素含有雰囲気下でInP基板前駆体に対し紫外線を照射する工程を含む。気相処理工程S32により、InP基板前駆体の主表面に付着したパーティクル(とりわけ有機成分)を二酸化炭素に酸化することによって昇華し、これを主表面から除去することができる。
 上記紫外線を照射する工程は、25℃以上150℃以下かつ1分以上60分以下の条件にて実行されることが好ましい。このような紫外線を照射する工程は、たとえば気相洗浄装置(商品名(品番):「UVオゾンクリーナUV-1」、サムコ株式会社製)を用いることによって実行することができる。紫外線を照射する工程は、InP基板前駆体の主表面からパーティクル(とりわけ有機成分)をより効率的に除去する観点から、70℃以上100℃以下の温度条件、および3分以上20分以下の時間条件のいずれか一方を少なくとも満たす条件にて実行されることがより好ましい。つまり上記紫外線を照射する工程は、25℃以上150℃以下かつ1分以上60分以下の条件にて実行されることが好ましく、70℃以上100℃以下かつ1分以上60分以下の条件、または25℃以上150℃以下かつ3分以上20分以下の条件にて実行されることがより好ましく、70℃以上100℃以下かつ3分以上20分以下の条件にて実行されることが最も好ましい。
 (酸化膜除去工程)
 酸化膜除去工程S33は、InP基板前駆体に付着した酸化膜を除去する工程である。具体的には、酸化膜除去工程S33は、フッ酸を0.1質量%以上含む第1溶液で上記酸化膜を除去する工程を含む。酸化膜除去工程S33の目的は、気相処理工程S32を経たInP基板前駆体の主表面において、酸化によってパーティクルが除去される代わりに酸化膜が形成されることから、上記第1溶液を用いて当該酸化膜を除去することである。酸化膜除去工程S33においてより効率的に酸化膜を除去する観点から、上記第1溶液は、さらにフッ化アンモニウムを含むことが好ましい。第1溶液中のフッ酸の濃度は、0.15質量%以上であることが好ましい。さらに第1溶液中のフッ化アンモニウムの濃度は、上記フッ酸の濃度に対して1倍以上10倍以下であることが好ましい。
 酸化膜除去工程S33は、気相処理工程S32を経たInP基板前駆体を、第1溶液に所定時間(たとえば1~5分)浸漬することにより行うことができる。その後、酸化膜を除去したInP基板前駆体に対し、たとえば1~10L/分の流量等とした超純水の流水にて流水洗浄することがより好ましい。次いで流水洗浄したInP基板前駆体に対し、スピン乾燥法、IPA(イソプロピルアルコール)蒸気乾燥法、温風乾燥法などにより乾燥することが好ましい。以上の清浄工程S30によって、InP基板前駆体から円形の主表面を有するInP基板を得ることができる。
 (その他の工程:保護膜形成工程)
 本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法は、上記酸化膜除去工程を経たIII-V族化合物半導体単結晶基板に対し、主表面を保護膜で被覆する保護膜形成工程をさらに含むことができる。これによりIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面の清浄を維持することができる。たとえばIII-V族化合物半導体単結晶基板の主表面が保護膜により被覆されることにより、1年間の保管後であっても、当該III-V族化合物半導体単結晶基板の主面上に配置されるエピタキシャル層の欠陥を低減することができる。ここで上記保護膜は、上述したような成分からなる場合、エピタキシャル成長前の昇温過程で蒸発し、エピタキシャル成長直前の主表面に残存することはない。
 (その他の工程:粗洗浄工程および精密洗浄工程)
 さらに本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法を、たとえばヒ化ガリウム単結晶基板(GaAs基板)に適用する場合、清浄工程における液相処理工程に関し、上述した粗洗浄工程および精密洗浄工程に代えて、次のような粗洗浄工程および精密洗浄工程を適用することができる。
 すなわち、たとえば粗洗浄工程では、主表面が研磨されたGaAs基板に対し、主表面に付着した研磨剤、研磨液などを除去するためにウエハ洗浄液による洗浄、および超純水リンスによる洗浄を行うことができる。このウエハ洗浄液による洗浄および超純水リンスによる洗浄は、複数回繰り返すことができる。ウエハ洗浄液としては、たとえばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用いることが好ましい。超純水リンスに用いられる超純水は、上述したInP基板前駆体の清浄工程で用いられる超純水リンスに用いられる超純水と同じであるため、重複する説明を繰り返さない。
 さらに精密洗浄工程では、粗洗浄されたGaAs基板に対し、酸洗浄、超純水リンスによる洗浄および乾燥を行うことができる。酸洗浄に用いられる洗浄液としては、たとえば硝酸水溶液を用いることが好ましい。超純水リンスに用いられる超純水は、上述したInP基板前駆体の清浄工程で用いられる超純水リンスに用いられる超純水と同じであるため、重複する説明を繰り返さない。乾燥の方法も、上述したInP基板前駆体の清浄工程で用いられる乾燥方法と同じであるため、重複する説明を繰り返さない。
 <作用効果>
 以上により、本実施形態に係るIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法は、上記したIII-V族化合物半導体単結晶基板を製造することができる。上記製造方法により得たIII-V族化合物半導体単結晶基板は、とりわけ主表面(第1領域)において第1パーティクルの密度が0個/cm2以上13.0個/cm2以下と小さく、主表面上の第1パーティクルの密度を従来に比べ低減することができる。さらに上述した合計9箇所の測定点で計測した第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値が標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たすため、第1パーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることができる。したがって上記III-V族化合物半導体単結晶基板は、主表面上に高品質なエピタキシャル層を成長させることができ、もって高特性の半導体デバイスを提供することができる。
 上記III-V族化合物半導体単結晶基板がリン化インジウム単結晶基板である場合、上記リン化インジウム単結晶基板は、上記第1パーティクルの個数の標準偏差および平均値が、0.23≦標準偏差/平均値≦0.71という関係を満たすことが好ましい。さらに上記第1パーティクルの密度は、2.2個/cm2以上12.3個/cm2以下であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないリン化インジウム単結晶基板を歩留まり良く提供することができる。
 また上記製造方法により得たリン化インジウム単結晶基板は、主表面(第1領域)において第2パーティクルの密度が0個/cm2以上0.62個/cm2以下と小さく、主表面上の第2パーティクルの密度を従来に比べ低減することができる。さらに上述した合計9箇所の測定点で計測した第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値が標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たすため、第2パーティクルの個数を主表面上で一様に少なくすることもできる。
 上記III-V族化合物半導体単結晶基板がヒ化ガリウム単結晶基板である場合、上記ヒ化ガリウム単結晶基板は、上記第1パーティクルの個数の標準偏差および平均値が、0.5≦標準偏差/平均値≦0.89という関係を満たすことが好ましい。さらに上記第1パーティクルの密度は、0.5個/cm2以上2.7個/cm2以下であることが好ましい。これにより、主表面上のパーティクルの密度が低減され、かつパーティクルの個数を主表面上で一様に少ないヒ化ガリウム単結晶基板を歩留まり良く提供することができる。
 以下、実施例を挙げて本開示をより詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。後述する各実施例および比較例では、従来公知のVB法を用い、<100>方向を成長方向としてIII-V族化合物半導体結晶を成長させ、これを切り出すことにより面方位が{100}just面となる主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を得た。さらに各実施例および比較例では、III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に対し、以下の清浄工程を含むIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法を実行することにより、III-V族化合物半導体単結晶基板をそれぞれ100枚得た。
 〔比較例1:S(硫黄)ドープInP基板(φ75mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 (準備工程)
 VB法により製造したS原子添加の導電性InP単結晶に対しスライス加工および面取り加工することにより、主表面の面方位が{100}just面である直径75mm(3インチ)のInP基板前駆体を準備した。また上記InP基板前駆体に対し、上記主表面における結晶方位[010]方向の外周に、オリエンテーションフラットを形成した。
 (研磨工程)
 上記InP基板前駆体の主表面を、機械研磨および機械化学的研磨(CMP)により、JIS B0601:2001に規定される主表面の算術平均粗さRaが0.3nm以下の鏡面に研磨した。
 (液相処理工程:粗洗浄工程)
 上記研磨工程を経たInP基板前駆体を、バーティカルバッチ方式でアルカリ性溶液としての10質量%のコリン水溶液に室温(25℃)で5分間浸漬することにより洗浄し、5質量%のフッ化水素酸水溶液に室温(25℃)で5分間浸漬することにより洗浄し、さらに5質量%のコリン水溶液に室温(25℃)で5分間浸漬することにより洗浄した。
 (液相処理工程:精密洗浄工程)
 上記粗洗浄工程を経たInP基板前駆体を、フェイスダウン枚葉方式で精密洗浄した。具体的には、硫酸過水洗浄、超純水リンス、リン酸洗浄および超純水リンスの順でInP基板前駆体を精密洗浄した。硫酸過水洗浄においては室温(25℃)で96質量%の硫酸および30質量%の過酸化水素を含む水溶液0.25L(リットル)を、InP基板前駆体の主表面に1分かけて供給した。これに続く超純水リンスにおいては室温(25℃)で超純水5L(リットル)を、InP基板前駆体の主表面に5分かけて供給した。さらにリン酸洗浄においては室温(25℃)で25質量%のリン酸水溶液0.2L(リットル)を、InP基板前駆体の主表面に1分かけて供給した。これに続く超純水リンスにおいては室温(25℃)で超純水5L(リットル)を、InP基板前駆体の主表面に5分かけて供給した。以上の清浄工程を行うことによって、上記InP基板前駆体から比較例1のInP基板を得た。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 上記InP基板に関し、主表面の外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域を測定対象として、まず第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。具体的には、上記のウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用い、主表面の中心1箇所の測定点P1と、主表面の中心からオリエンテーションフラットへ向かう方向に、主表面の中心から上記第1仮想線の外周まで延びる仮想の線分である第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所の測定点P2、P3、P4およびP5と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所の測定点P6、P7、P8およびP9との合計9箇所の測定点P1~P9のそれぞれで第1パーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて当該第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた(測定点P1~P9の位置については図1を参照すること)。結果を表1に示す。
 次いで上記第1領域を対象とし、上記測定点P1~P9から得られる第1パーティクルの個数の平均値を、1cm2当たりの第1パーティクルの個数に換算することにより、主表面における第1パーティクルの密度を求めた。その結果、第1パーティクルの密度は、13.6個/cm2であった。
 なお第1パーティクルの個数の計測は、上記ウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用い、次の条件において行った。
測定条件:S-QUARTE
Gain:Gain-COP
モード:ハイレゾ(高分解能モード)
レーザ出力:高入射モードおよび低入射モードともに30mW。
 上記条件により、各測定点P1~P9における第1パーティクルの個数が、それぞれ高入射モードおよび低入射モードの測定結果から自動的に算定される。ここで第1パーティクルの測定は、以下のような前測定を実行することにより、その粒径サイズおよび個数がより正確に算定される。すなわち、パーティクルのサイズおよび個数が保証されている較正用InP基板を予め作製し、その較正用InP基板のパーティクルの個数を上記装置を用いて測定し、個数の数値が整合するように該装置の可変パラメータを補正することにより前測定を完了する。このようにして前測定により調整された可変パラメータを採用すれば、粒径サイズおよび個数はより正確に算定されるものとなる。なお、上記較正用InP基板は、0.079μmを含む複数種の粒径サイズ(0.079μm、0.100μm、0.136μm、0.202μm、0.309μm、1.005μm、2.005μmおよび5.124μm)を保証した一定個数(例えば、粒子が相互に重ならない程度の個数)の較正用粒子をInP基板に塗布することにより作成することができる。
 次に、上記InP基板に関し、上記第1領域を対象とし、第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。具体的には、上記のウエハ表面検査装置(商品名(品番):「サーフスキャン(SFS)6220」、KLAテンコール社製)を用い、Gain4、Throughput mediumの条件にて、主表面の中心1箇所の測定点P1と、主表面の中心からオリエンテーションフラットへ向かう方向に、主表面の中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所の測定点P2、P3、P4およびP5と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所の測定点P6、P7、P8およびP9との合計9箇所の測定点P1~P9のそれぞれで第2パーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた(測定点P1~P9の位置については図1を参照すること)。結果を表1に示す。
 次いで上記第1領域を対象とし、上記測定点P1~P9から得られる第2パーティクルの個数の平均値を、1cm2当たりの第2パーティクルの個数に換算することにより、主表面における第2パーティクルの密度を求めた。その結果、第2パーティクルの密度は、0.23個/cm2であった。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 次に、上記InP基板の主表面上に、MOVPE法によりエピタキシャル層として厚さ0.3μmのInP層を成長させた。これにより、比較例1のエピ層付InP基板を作製した。
 上記エピ層付InP基板のエピタキシャル層に関し、InP基板の第1領域に対応する領域(つまり、エピタキシャル層の主表面の外周から内側に5mm離れた地点を通る仮想線(以下、「第2仮想線」とも記す)よりも内側の円形領域)を測定対象として、上記のウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用い、等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を計測した。具体的には、InP基板の主表面上の測定点P1~P9に対応する測定点(つまり、上記エピ層付InP基板のエピタキシャル層における主表面の中心1箇所の測定点と、上記主表面の中心からオリエンテーションフラットへ向かう方向に、主表面の中心から上記第2仮想線まで延びる仮想の線分である基準線(以下、「第2基準線」とも記す)に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第2仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所の測定点と、上記第2基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第2仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所の測定点との合計9箇所の測定点)における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表1に示す。表1では、上記基板の合計9箇所の測定点を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。上記ウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用いて等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を計測するための条件は、第1パーティクルに対する条件と同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 〔比較例2:S(硫黄)ドープInP基板(φ100mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径100mm(4インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、比較例1のInP基板を作製するのと同じ要領によって比較例2のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 比較例2のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 比較例2のInP基板における第1パーティクルの密度は、15.0個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.34個/cm2であった。比較例2のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表2に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、比較例2のエピ層付InP基板を作製した。さらに比較例2のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表2に示す。表2では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 〔比較例3:S(硫黄)ドープInP基板(φ150mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径150mm(6インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、比較例1のInP基板を作製するのと同じ要領によって比較例3のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 比較例3のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 比較例3のInP基板における第1パーティクルの密度は、22.1個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.62個/cm2であった。比較例3のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表3に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、比較例3のエピ層付InP基板を作製した。さらに比較例3のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表3に示す。表3では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 〔実施例1:S(硫黄)ドープInP基板(φ75mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 比較例1のInP基板を作製するのと同じ要領により、準備工程、研磨工程、ならびに液相処理工程として粗洗浄工程および精密洗浄工程をそれぞれ実行した。
 (気相処理工程)
 上記液相処理工程を経たInP基板前駆体に対し、オゾン雰囲気下で紫外線を照射した。具体的には気相洗浄装置(商品名(品番):「UVオゾンクリーナUV-1」、サムコ株式会社製)を用いて90℃で5分間、オゾン雰囲気下で紫外線をInP基板前駆体に対し照射した。
 (酸化膜除去工程)
 次いで上記気相処理工程を経たInP基板前駆体を、フッ酸およびフッ化アンモニウムを含む第1溶液としてバッファードフッ酸(商品名(品番):「BHF-110U」、ダイキン工業株式会社製)を水で100倍希釈した溶液中(フッ酸の濃度は0.16質量%、フッ化アンモニウムの濃度は0.27質量%)に、1分間浸漬することにより上記InP基板前駆体の主表面上の酸化膜をエッチングした。続いて、これを室温(25℃)の1L/分の流量とした超純水の流水にて流水洗浄した。さらに回転数800rpmで2分間、スピン乾燥した。以上により実施例1のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 実施例1のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 実施例1のInP基板における第1パーティクルの密度は、2.2個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.00個/cm2であった。実施例1のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表4に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、実施例1のエピ層付InP基板を作製した。さらに実施例1のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表4に示す。表4では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 〔実施例2:S(硫黄)ドープInP基板(φ100mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径100mm(4インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、実施例1のInP基板を作製するのと同じ要領によって実施例2のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 実施例2のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 実施例2のInP基板における第1パーティクルの密度は、5.3個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.34個/cm2であった。実施例2のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表5に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、実施例2のエピ層付InP基板を作製した。さらに実施例2のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表5に示す。表5では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 〔実施例3:S(硫黄)ドープInP基板(φ150mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径150mm(6インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、実施例1のInP基板を作製するのと同じ要領によって実施例3のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 実施例3のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 実施例3のInP基板における第1パーティクルの密度は、10.7個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.40個/cm2であった。実施例3のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表6に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、実施例3のエピ層付InP基板を作製した。さらに実施例3のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表6に示す。表6では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 〔実施例4:Fe(鉄)ドープInP基板(φ75mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において、VB法により製造したFe原子添加の半絶縁性InP単結晶から主表面の面方位が{100}just面である直径75mm(3インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、実施例1のInP基板を作製するのと同じ要領によって実施例4のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 実施例4のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 実施例4のInP基板における第1パーティクルの密度は、5.1個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.23個/cm2であった。実施例4のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表7に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、実施例4のエピ層付InP基板を作製した。さらに実施例4のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表7に示す。表7では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 〔実施例5:Fe(鉄)ドープInP基板(φ100mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径100mm(4インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、実施例4のInP基板を作製するのと同じ要領によって実施例5のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 実施例5のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 実施例5のInP基板における第1パーティクルの密度は、7.7個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.23個/cm2であった。実施例5のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表8に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、実施例5のエピ層付InP基板を作製した。さらに実施例5のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表8に示す。表8では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 〔実施例6:Fe(鉄)ドープInP基板(φ150mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径150mm(6インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、実施例4のInP基板を作製するのと同じ要領によって実施例6のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 実施例6のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 実施例6のInP基板における第1パーティクルの密度は、12.3/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.62個/cm2であった。実施例6のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表9に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、実施例6のエピ層付InP基板を作製した。さらに実施例6のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表9に示す。表9では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 〔実施例7:Sn(スズ)ドープInP基板(φ75mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において、VB法により製造したSn原子添加の導電性InP単結晶から主表面の面方位が{100}just面である直径75mm(3インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、実施例1のInP基板を作製するのと同じ要領によって実施例7のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 実施例7のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 実施例7のInP基板における第1パーティクルの密度は、2.8個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.00個/cm2であった。実施例7のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表10に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、実施例7のエピ層付InP基板を作製した。さらに実施例7のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表10に示す。表10では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 〔実施例8:Zn(亜鉛)ドープInP基板(φ100mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(InP基板)の作製>
 準備工程において、VB法により製造したZn原子添加の導電性InP単結晶から主表面の面方位が{100}just面である直径100mm(4インチ)のInP基板前駆体を準備したこと以外、実施例1のInP基板を作製するのと同じ要領によって実施例8のInP基板を作製した。
 <InP基板の主表面における第1パーティクルおよび第2パーティクルの計測>
 実施例8のInP基板に対し、比較例1のInP基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度、上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、第2パーティクルの密度、ならびに上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。
 実施例8のInP基板における第1パーティクルの密度は、6.3個/cm2であり、第2パーティクルの密度は、0.00個/cm2であった。実施例8のInP基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値、および上記測定点P1~P9における第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表11に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例1のエピ層付InP基板を作製するのと同じ要領によって、実施例8のエピ層付InP基板を作製した。さらに実施例8のエピ層付InP基板に対し、比較例1のエピ層付InP基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表11に示す。表11では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 〔比較例4:Si(ケイ素)ドープGaAs基板(φ75mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(GaAs基板)の作製>
 (準備工程)
 VB法により製造したSi原子添加の導電性GaAs単結晶に対しスライス加工および面取り加工することにより、主表面の面方位が{100}just面である直径75mm(3インチ)のGaAs基板前駆体を準備した。また上記GaAs基板前駆体に対し、上記主表面における結晶方位[010]方向の外周に、オリエンテーションフラットを形成した。
 (研磨工程)
 上記GaAs基板前駆体の主表面を、機械研磨および機械化学的研磨(CMP)により、JIS B0601:2001に規定される主表面の算術平均粗さRaが0.3nm以下の鏡面に研磨した。
 (液相処理工程:粗洗浄工程)
 上記研磨工程を経たGaAs基板前駆体を、バーティカルバッチ方式で0.5体積%のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に室温(25℃)で5分間浸漬した。さらに超純水(電気抵抗率(比抵抗)が18MΩ・cm以上、TOC(総有機体炭素)が10μg/L(リットル)未満、および微粒子数が100個/L(リットル)未満)で3分間リンスした。続けて再度、0.5体積%のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に室温(25℃)で5分間浸漬し、かつ超純水で3分間リンスした。これによりGaAs基板前駆体を粗洗浄した。
 (液相処理工程:精密洗浄工程)
 上記粗洗浄工程を経たGaAs基板前駆体を、フェイスダウン枚葉方式で精密洗浄した。具体的には、酸洗浄、2回の超純水リンスおよび乾燥により精密洗浄した。酸洗浄においては室温(25℃)でpH5の硝酸水溶液1L(リットル)を、GaAs基板前駆体の主表面に1分かけて供給し、超純水リンスにおいては室温(25℃)で超純水1L(リットル)を、GaAs基板前駆体の主表面に1分かけて供給した。さらに乾燥においては、遠心振り切り乾燥を実行した。以上の清浄工程を行うことによって、上記GaAs基板前駆体から比較例4のGaAs基板を得た。
 <GaAs基板の主表面における第1パーティクルの計測>
 上記GaAs基板に関し、主表面の外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域を測定対象として、まず第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた。具体的には、上記のウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用い、主表面の中心1箇所の測定点P1と、主表面の中心からオリエンテーションフラットへ向かう方向に、主表面の中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所の測定点P2、P3、P4およびP5と、上記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所の測定点P6、P7、P8およびP9との合計9箇所の測定点P1~P9のそれぞれで第1パーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて当該第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値を求めた(測定点P1~P9の位置については図1を参照すること)。結果を表12に示す。なお、上記ウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用いて第1パーティクルの個数を計測するための条件は、比較例1における第1パーティクルの個数を計測するための条件と同じである。
 次いで上記第1領域を対象とし、上記測定点P1~P9から得られる第1パーティクルの個数の平均値を、1cm2当たりの第1パーティクルの個数に換算することにより、主表面における第1パーティクルの密度を求めた。その結果、第1パーティクルの密度は、2.2個/cm2であった。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 次に、上記GaAs基板の主表面上に、MOVPE法によりエピタキシャル層として厚さ0.3μmのAl0.5Ga0.5As層を成長させた。これにより、比較例4のエピ層付GaAs基板を作製した。
 上記エピ層付GaAs基板のエピタキシャル層に関し、GaAs基板の第1領域に対応する領域(つまり、エピタキシャル層の主表面の外周から内側に5mm離れた地点を通る第2仮想線よりも内側の円形領域)を測定対象として、上記のウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用い、等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を計測した。具体的には、GaAs基板の主表面上の測定点P1~P9に対応する測定点(つまり、上記エピ層付GaAs基板のエピタキシャル層における主表面の中心1箇所の測定点と、上記主表面の中心からオリエンテーションフラットへ向かう方向に、主表面の中心から上記第2仮想線まで延びる仮想の線分である第2基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、上記中心から上記第2仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所の測定点と、上記第2基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、上記中心から上記第2仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所の測定点との合計9箇所の測定点)における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表12に示す。表12では、上記基板の合計9箇所の測定点を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。上記ウエハ表面検査装置(商品名(品番):「WM-10」、タカノ株式会社製)を用いて等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を計測するための条件は、第1パーティクルに対する条件と同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 〔比較例5:Si(ケイ素)ドープGaAs基板(φ100mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(GaAs基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径100mm(4インチ)のGaAs基板前駆体を準備したこと以外、比較例4のGaAs基板を作製するのと同じ要領によって比較例5のGaAs基板を作製した。
 <GaAs基板の主表面における第1パーティクルの計測>
 比較例5のGaAs基板に対し、比較例4のGaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度および上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値をそれぞれ求めた。
 比較例5のGaAs基板における第1パーティクルの密度は、2.3個/cm2であった。比較例5のGaAs基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表13に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例4のエピ層付GaAs基板を作製するのと同じ要領によって、比較例5のエピ層付GaAs基板を作製した。さらに比較例5のエピ層付GaAs基板に対し、比較例4のエピ層付GaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表13に示す。表13では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 〔比較例6:Si(ケイ素)ドープGaAs基板(φ150mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(GaAs基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径150mm(6インチ)のGaAs基板前駆体を準備したこと以外、比較例4のGaAs基板を作製するのと同じ要領によって比較例6のGaAs基板を作製した。
 <GaAs基板の主表面における第1パーティクルの計測>
 比較例6のGaAs基板に対し、比較例4のGaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度および上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値をそれぞれ求めた。
 比較例6のGaAs基板における第1パーティクルの密度は、1.0個/cm2であった。比較例6のGaAs基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表14に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例4のエピ層付GaAs基板を作製するのと同じ要領によって、比較例6のエピ層付GaAs基板を作製した。さらに比較例6のエピ層付GaAs基板に対し、比較例4のエピ層付GaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表14に示す。表14では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 〔比較例7:Si(ケイ素)ドープGaAs基板(φ200mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(GaAs基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径200mm(8インチ)のGaAs基板前駆体を準備したこと以外、比較例4のGaAs基板を作製するのと同じ要領によって比較例7のGaAs基板を作製した。
 <GaAs基板の主表面における第1パーティクルの計測>
 比較例7のGaAs基板に対し、比較例4のGaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度および上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値をそれぞれ求めた。
 比較例7のGaAs基板における第1パーティクルの密度は、5.0個/cm2であった。比較例7のGaAs基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表15に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例4のエピ層付GaAs基板を作製するのと同じ要領によって、比較例7のエピ層付GaAs基板を作製した。さらに比較例7のエピ層付GaAs基板に対し、比較例4のエピ層付GaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表15に示す。表15では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 〔実施例9:Si(ケイ素)ドープGaAs基板(φ75mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(GaAs基板)の作製>
 比較例4のGaAs基板を作製するのと同じ要領により、準備工程、研磨工程、ならびに液相処理工程として粗洗浄工程および精密洗浄工程をそれぞれ実行した。
 (気相処理工程)
 上記液相処理工程を経たGaAs基板前駆体に対し、オゾン雰囲気下または酸素含有雰囲気下で紫外線を照射した。具体的には気相洗浄装置(商品名(品番):「UVオゾンクリーナUV-1」、サムコ株式会社製)を用いて90℃で5分間、オゾン雰囲気下で紫外線をGaAs基板前駆体に対し照射した。
 (酸化膜除去工程)
 次いで上記気相処理工程を経たGaAs基板前駆体を、フッ酸およびフッ化アンモニウムを含む第1溶液としてバッファードフッ酸(商品名(品番):「BHF-110U」、ダイキン工業株式会社製)を水で100倍希釈した溶液中(フッ酸の濃度は0.16質量%、フッ化アンモニウムの濃度は0.27質量%)に、1分間浸漬することにより上記InP基板前駆体の主表面上の酸化膜をエッチングした。続いて、これを室温(25℃)の1L/分の流量とした超純水の流水にて流水洗浄した。さらに回転数800rpmで2分間、スピン乾燥した。以上により実施例9のGaAs基板を作製した。
 <GaAs基板の主表面における第1パーティクルの計測>
 実施例9のGaAs基板に対し、比較例4のGaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度および上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値をそれぞれ求めた。
 実施例9のGaAs基板における第1パーティクルの密度は、0.5個/cm2であった。実施例9のGaAs基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表16に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例4のエピ層付GaAs基板を作製するのと同じ要領によって、実施例9のエピ層付GaAs基板を作製した。さらに実施例9のエピ層付GaAs基板に対し、比較例4のエピ層付GaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表16に示す。表16では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 〔実施例10:Si(ケイ素)ドープGaAs基板(φ100mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(GaAs基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径100mm(4インチ)のGaAs基板前駆体を準備したこと以外、実施例9のGaAs基板を作製するのと同じ要領によって実施例10のGaAs基板を作製した。
 <GaAs基板の主表面における第1パーティクルの計測>
 実施例10のGaAs基板に対し、比較例4のGaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度および上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値をそれぞれ求めた。
 実施例10のGaAs基板における第1パーティクルの密度は、1.0個/cm2であった。実施例10のGaAs基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表17に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例4のエピ層付GaAs基板を作製するのと同じ要領によって、実施例10のエピ層付GaAs基板を作製した。さらに実施例10のエピ層付GaAs基板に対し、比較例4のエピ層付GaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表17に示す。表17では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 〔実施例11:Si(ケイ素)ドープGaAs基板(φ150mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(GaAs基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径150mm(6インチ)のGaAs基板前駆体を準備したこと以外、実施例9のGaAs基板を作製するのと同じ要領によって実施例11のGaAs基板を作製した。
 <GaAs基板の主表面における第1パーティクルの計測>
 実施例11のGaAs基板に対し、比較例4のGaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度および上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値をそれぞれ求めた。
 実施例11のGaAs基板における第1パーティクルの密度は、0.5個/cm2であった。実施例11のGaAs基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表18に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例4のエピ層付GaAs基板を作製するのと同じ要領によって、実施例11のエピ層付GaAs基板を作製した。さらに実施例11のエピ層付GaAs基板に対し、比較例4のエピ層付GaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表18に示す。表18では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
 〔実施例12:Si(ケイ素)ドープGaAs基板(φ200mm)〕
 <III-V族化合物半導体単結晶基板(GaAs基板)の作製>
 準備工程において主表面の面方位が{100}just面である直径200mm(8インチ)のGaAs基板前駆体を準備したこと以外、実施例9のGaAs基板を作製するのと同じ要領によって実施例12のGaAs基板を作製した。
 <GaAs基板の主表面における第1パーティクルの計測>
 実施例12のGaAs基板に対し、比較例4のGaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、第1パーティクルの密度および上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値をそれぞれ求めた。
 実施例12のGaAs基板における第1パーティクルの密度は、2.7個/cm2であった。実施例12のGaAs基板の上記測定点P1~P9における第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値については、表19に示す。
 <エピタキシャル層の形成およびLPDの計測>
 比較例4のエピ層付GaAs基板を作製するのと同じ要領によって、実施例12のエピ層付GaAs基板を作製した。さらに実施例12のエピ層付GaAs基板に対し、比較例4のエピ層付GaAs基板に対して行った測定と同じ要領によって、上記測定点P1~P9に対応する測定点における等面積円形0.136μm以上のLPDの個数を求めた。結果を表19に示す。表19では、上記基板の各測定点P1~P9を含む領域からそれぞれ製造される100個のデバイスのデバイス歩留まり(%)についても示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 〔考察〕
 表1~表19によれば、実施例1~実施例12の各III-V族化合物半導体単結晶基板は、その主表面において第1パーティクル(粒径が0.079μm以上となるパーティクル)の密度が0個/cm2以上13.0個/cm2以下であり、かつ上記9箇所の測定点P1~P9で計測した第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値が、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たした。さらに実施例1~実施例8の各III-V族化合物半導体単結晶基板(リン化インジウム単結晶基板)は、その主表面において第2パーティクル(粒径が0.19μm以上となるパーティクル)の密度が0個/cm2以上0.62個/cm2以下であり、かつ上記9箇所の測定点P1~P9で計測した第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値が、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たした。
 これに対し比較例1~比較例7の各III-V族化合物半導体単結晶基板は、その主表面において第1パーティクルの密度が0個/cm2以上13.0個/cm2以下である条件、または上記9箇所の測定点P1~P9で計測した第1パーティクルの個数の標準偏差/平均値が標準偏差/平均値≦0.9であるという条件の少なくともいずれかを満たさなかった。さらに比較例1~比較例3の各III-V族化合物半導体単結晶基板(リン化インジウム単結晶基板)は、その主表面において第2パーティクルの密度が0個/cm2以上0.62個/cm2以下である条件、または上記9箇所の測定点P1~P9で測定することにより計測した第2パーティクルの個数の標準偏差/平均値が標準偏差/平均値≦1.25であるという条件の少なくともいずれかを満たさなかった。
 とりわけ実施例1~実施例12の各III-V族化合物半導体単結晶基板は、比較例1~比較例7の各III-V族化合物半導体単結晶基板に比してデバイス歩留まりが高い傾向が認められたため、高特性の半導体デバイスを提供することが可能となるものと示唆された。
 以上のように本開示の実施形態および実施例について説明を行ったが、上述の各実施形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
 今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態及び実施例ではなく請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味、および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 100 III-V族化合物半導体単結晶基板、10 主表面、20 第1領域、21 第1基準線、22 第1仮想線、P1,P2,P3,P4,P5,P6,P7,P8,P9 測定点、OF オリエンテーションフラット、N ノッチ、S10 準備工程、S20 研磨工程、S30 清浄工程、S31 液相処理工程、S311 粗洗浄工程、S312 精密洗浄工程、S32 気相処理工程、S33 酸化膜除去工程。

Claims (13)

  1.  円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板であって、
     前記主表面は、オリエンテーションフラットまたはノッチを有し、
     前記主表面は、その外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域、および前記主表面の中心から前記オリエンテーションフラットまたは前記ノッチへ向かう方向に、前記主表面の中心から前記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有し、
     前記主表面において、
      前記中心1箇所と、
      前記第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、前記中心から前記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所と、
      前記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、前記中心から前記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所と、
    の合計9箇所の測定点のそれぞれで粒径が0.079μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される前記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦0.9という関係を満たし、かつ
     前記第1領域において、前記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの密度は、0個/cm2以上13.0個/cm2以下である、III-V族化合物半導体単結晶基板。
  2.  円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板であって、
     前記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板であり、
     前記主表面は、オリエンテーションフラットまたはノッチを有し、
     前記主表面は、その外周から内側に5mm離れた地点を通る第1仮想線よりも内側の円形領域である第1領域、および前記主表面の中心から前記オリエンテーションフラットまたは前記ノッチへ向かう方向に、前記主表面の中心から前記第1仮想線まで延びる仮想の線分である第1基準線を有し、
     前記主表面において、
      前記中心1箇所と、
      前記第1基準線に対し、各々0度、90度、180度および270度の角度を有し、前記中心から前記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の中点4箇所と、
      前記第1基準線に対し、各々45度、135度、225度および315度の角度を有し、前記中心から前記第1仮想線まで延びる仮想の線分4本における各々の終端点4箇所と、
    の合計9箇所の測定点のそれぞれで粒径が0.19μm以上となるパーティクルの個数を計測し、その計測結果に基づいて算出される前記個数の標準偏差および平均値は、標準偏差/平均値≦1.25という関係を満たし、かつ
     前記第1領域において、前記粒径が0.19μm以上となるパーティクルの密度は、0個/cm2以上0.62個/cm2以下である、III-V族化合物半導体単結晶基板。
  3.  前記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板である、請求項1に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板。
  4.  前記リン化インジウム単結晶基板は、前記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの前記個数の標準偏差および平均値が、0.23≦標準偏差/平均値≦0.71という関係を満たし、かつ
     前記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの前記密度は、2.2個/cm2以上12.3個/cm2以下である、請求項3に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板。
  5.  前記リン化インジウム単結晶基板は、前記主表面の直径が75mm以上155mm以下である、請求項2から請求項4のいずれか1項に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板。
  6.  前記III-V族化合物半導体単結晶基板は、ヒ化ガリウム単結晶基板である、請求項1に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板。
  7.  前記ヒ化ガリウム単結晶基板は、前記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの前記個数の標準偏差および平均値が、0.5≦標準偏差/平均値≦0.89という関係を満たし、かつ
     前記粒径が0.079μm以上となるパーティクルの前記密度は、0.5個/cm2以上2.7個/cm2以下である、請求項6に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板。
  8.  前記ヒ化ガリウム単結晶基板は、前記主表面の直径が75mm以上205mm以下である、請求項6または請求項7に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板。
  9.  III-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法であって、
     前記製造方法は、III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体から、円形の主表面を有するIII-V族化合物半導体単結晶基板を得るための清浄工程を含み、
     前記清浄工程は、
     前記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を、液相で清浄する液相処理工程と、
     前記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体を、気相で清浄する気相処理工程と、
     前記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に付着した酸化膜を除去する酸化膜除去工程と、をこの順に含み、
     前記気相処理工程は、オゾン雰囲気下または酸素含有雰囲気下で前記III-V族化合物半導体単結晶基板前駆体に対し紫外線を照射する工程を含み、
     前記酸化膜除去工程は、フッ酸を0.1質量%以上含む第1溶液で前記酸化膜を除去する工程を含む、III-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法。
  10.  前記第1溶液は、さらにフッ化アンモニウムを含む、請求項9に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法。
  11.  前記紫外線を照射する工程は、25℃以上150℃以下かつ1分以上60分以下の条件にて実行される、請求項9または請求項10に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法。
  12.  前記III-V族化合物半導体単結晶基板は、リン化インジウム単結晶基板である、請求項9から請求項11のいずれか1項に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法。
  13.  前記III-V族化合物半導体単結晶基板は、ヒ化ガリウム単結晶基板である、請求項9から請求項11のいずれか1項に記載のIII-V族化合物半導体単結晶基板の製造方法。
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