WO2023127967A1 - 液体入り組合せ容器、検査方法及び液体入り組合せ容器の製造方法 - Google Patents

液体入り組合せ容器、検査方法及び液体入り組合せ容器の製造方法 Download PDF

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WO2023127967A1
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oxygen
barrier
liquid
fluorescent material
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和正 八巻
琢磨 馬塲
公一 辰巳
倫子 熊澤
紀子 中田
正敏 黒田
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大日本印刷株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D77/00Packages formed by enclosing articles or materials in preformed containers, e.g. boxes, cartons, sacks or bags
    • B65D77/04Articles or materials enclosed in two or more containers disposed one within another
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64Fluorescence; Phosphorescence

Definitions

  • the present disclosure relates to a liquid-filled combination container, an inspection method, and a liquid-filled combination container manufacturing method.
  • a container for containing liquid is known (for example, Patent Document 1).
  • oxygen will decompose the liquid in the container.
  • the oxygen concentration within the container and the oxygen concentration of the liquid contained in the container can be reduced by nitrogen bubbling.
  • the present disclosure aims to test the oxygen concentration of a container containing liquid without opening the container.
  • a first liquid-filled combination container comprises: a container containing a liquid in the container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having an oxygen barrier property; at least one oxygen reactant capable of reacting with oxygen in the barrier container; and a fluorescent material with different fluorescence time or fluorescence intensity depending on the ambient oxygen concentration, the oxygen reactive agent is fixed to at least one of the outer surface of the container and the inner surface of the barrier container;
  • the fluorescent material is provided on the inner surface of the storage portion of the container at a position where the fluorescent material is installed away from the contact area that contacts the liquid,
  • the container has optical transparency at least at the position where the fluorescent material is installed,
  • the barrier container has a light transmission position having light transparency, By allowing the light to pass through the light transmission position of the barrier container and the fluorescent material installation position of the container, the fluorescent material can be irradiated with light from the outside of the barrier container.
  • a second liquid-filled combination container comprises: a container containing a liquid in the container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having an oxygen barrier property; at least one oxygen reactant capable of reacting with oxygen in the barrier container; and a fluorescent material with different fluorescence time or fluorescence intensity depending on the ambient oxygen concentration,
  • the fluorescent material is provided on the inner surface of the storage portion of the container at a position where the fluorescent material is installed away from the contact area that contacts the liquid,
  • the container has optical transparency at least at the position where the fluorescent material is installed,
  • the barrier container has a light transmission position having light transparency,
  • An oxygen reactant containing portion for containing the oxygen reactant is defined in a part of the barrier container, The oxygen reactant is accommodated in the oxygen reactant accommodating portion so that it is arranged at a position that is not sandwiched between the fluorescent material installation position and the light transmission position.
  • the barrier container may contact the outer surface of the container at the fluorescent material installation position.
  • the container has a coating layer that forms the inner surface of the container and suppresses adhesion of the liquid to the inner surface of the container.
  • the containers may include at least one of glass and cyclic olefin polymer.
  • the first and second liquid-filled combination containers according to an embodiment of the present disclosure further comprise an adhesive layer that adheres the fluorescent material to the inner surface of the container at the position where the fluorescent material is installed and has optical transparency,
  • the adhesive layer may contain at least one resin selected from the group consisting of photocurable acrylic resins, photocurable silicone resins, and epoxy resins.
  • the barrier container may contain at least one of acrylic resin and polyethylene terephthalate resin.
  • the barrier container has flexibility so that it can be deformed so as to come into contact with the outer surface of the container at the position where the fluorescent material is installed. good too.
  • a third liquid-filled combination container comprises: a container containing a liquid in the container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having an oxygen barrier property; at least one oxygen reactant capable of reacting with oxygen in the barrier container; the oxygen reactive agent is fixed to at least one of the outer surface of the container and the inner surface of the barrier container; the container has a first position and a second position away from a contact area in contact with the liquid of the container; the oxygen reactant is spaced apart from a straight line connecting the first position and the second position; the container is light transmissive at least at the first position and the second position;
  • the barrier container has optical transparency at least at a position intersecting a straight line connecting the first position and the second position.
  • a fourth liquid-filled combination container comprises: a container containing a liquid in the container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having an oxygen barrier property; at least one oxygen reactant capable of reacting with oxygen in the barrier container; the container has a first position and a second position away from a contact area in contact with the liquid of the container; the oxygen reactant is spaced apart from a straight line connecting the first position and the second position; the container is light transmissive at least at the first position and the second position;
  • the barrier container has optical transparency at least at a position intersecting a straight line connecting the first position and the second position, An oxygen reactant containing portion for containing the oxygen reactant is defined in a part of the barrier container, The oxygen reactant is accommodated in the oxygen reactant accommodating portion, thereby being arranged at a position separated from a straight line connecting the first position and the second position.
  • the barrier container may contact the outer surfaces of the containers at the first position and the second position.
  • the third and fourth liquid-filled combination containers further comprise an outer container that houses the barrier container,
  • the outer container may have a light transmitting portion that intersects a straight line connecting the first position and the second position and transmits light.
  • the container may be fixed to the barrier container.
  • the positional relationship between the container and the oxygen reactant may be determined.
  • the container has a container body having an opening and a stopper closing the opening
  • the plug has oxygen permeability
  • the plug includes a first surface facing the container body and a second surface located on the opposite side of the first surface
  • the oxygen reactive agent may be located on the second side of the plug.
  • a fifth liquid-filled combination container comprises: a container containing a liquid in the container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having an oxygen barrier property; at least one oxygen reactant capable of reacting with oxygen in the barrier container; and a fluorescent material with different fluorescence time or fluorescence intensity depending on the ambient oxygen concentration,
  • the fluorescent material is provided on the inner surface of the storage portion of the container at a position where the fluorescent material is installed away from the contact area that contacts the liquid,
  • the container has optical transparency at least at the position where the fluorescent material is installed,
  • the barrier container has a light transmission position having light transparency, the oxygen reactant is held in a holding space formed between a portion of the outer surface of the container and a portion of the inner surface of the barrier container; The holding space is not positioned between the fluorescent material installation position and the light transmission position.
  • a sixth liquid-filled combination container comprises: a container containing a liquid in the container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having an oxygen barrier property; at least one oxygen reactant capable of reacting with oxygen in the barrier container; the container has a first position and a second position away from a contact area in contact with the liquid of the container; the container is light transmissive at least at the first position and the second position;
  • the barrier container has optical transparency at least at a position intersecting a straight line connecting the first position and the second position, the oxygen reactant is held in a holding space formed between a portion of the outer surface of the container and a portion of the inner surface of the barrier container; A straight line connecting the first position and the second position does not pass through the holding space.
  • the container has a container body having an opening, and a lid portion including a plug that closes the opening
  • the container body includes a head portion forming the opening, a neck portion connected to the head portion, and a trunk portion having a width greater than that of the neck portion in a direction orthogonal to an axial direction in which the axis of the container extends.
  • a shoulder connecting the neck and the torso The first position and the second position may be located at the neck.
  • the container is located at a third position and a position separate from the contact area of the container that contacts the liquid and different from the first position and the second position. having a fourth position; the container is light transmissive at least at the third position and the fourth position; The barrier container may have optical transparency at least at a position intersecting a straight line connecting the third position and the fourth position.
  • the length of a line segment located in the container on a straight line connecting the first position and the second position is Equal to the length of a line segment located in the container on a straight line connecting the fourth position, A total length of a line segment located in the space between the container and the barrier container on a straight line connecting the first position and the second position connects the third position and the fourth position. It may be equal to the sum of the lengths of line segments located in the space between the container and the barrier container in a straight line.
  • the barrier container comprises a circumferentially continuous first contact area around the axis of the container, and a circumferentially continuous first contact area around the axis of the container, and in contact with the container in a second contact area facing the first contact area across the the first position and the third position are located on the first contact area;
  • the second position and the fourth position may be located on the second contact area.
  • the container has a container body having an opening, and a lid portion including a plug that closes the opening
  • the barrier container comprises a first film constituting a first surface of the barrier container, a second film constituting a second surface of the barrier container facing the first surface, the first film and the A bag for accommodating the container between the first film and the second film, the bag having a sealing portion that joins the first film and the second film in at least a part of the second film There may be.
  • the sealing portion separates the first film and the second film along the entire in-plane direction of the first film and the second film. May be joined.
  • the seal portion includes a first side seal portion and a second side seal facing each other in a direction orthogonal to an axial direction in which the axis of the container extends. has a part From the distance between the first side seal portion and the second side seal portion, 1/4 of the length of the entire circumference of the container in the circumferential direction around the axis was subtracted and multiplied by 0.8. The length may be smaller than the maximum width in a direction orthogonal to the thickness direction of the oxygen reactant.
  • the distance between the first film and the lid and the distance between the second film and the lid are equal to the oxygen reactant may be smaller than the width in the thickness direction.
  • the container body includes a head portion forming the opening, a neck portion connected to the head portion, and an axial direction extending along the axis of the container. a body portion having a width greater than that of the neck portion in a direction orthogonal to the body portion; and a shoulder portion connecting the neck portion and the body portion; The distance between the first film and the shoulder and the distance between the second film and the shoulder may be smaller than the width of the oxygen reactant in the thickness direction.
  • the barrier container has a barrier container in which portions not joined by the sealing portion that joins the first film and the second film are in close contact with each other. Having a first contact region and a second contact region, The first contact area and the second contact area may be formed at positions sandwiching the container in a direction orthogonal to an axial direction in which an axis of the container extends.
  • At least a portion of the first contact region and the second contact region may overlap a portion of the oxygen reactant in the axial direction.
  • the oxygen reactant is an oxygen absorber that absorbs oxygen in the barrier container, or a It may be an oxygen detecting material that detects.
  • a first inspection method includes: An inspection method for inspecting the oxygen concentration in the liquid-filled combination container described above, Light that causes the fluorescent material to fluoresce is transmitted through the light transmission position of the barrier container and the fluorescent material installation position of the container and irradiated to the fluorescent material, and the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material is measured. a fluorescence measurement step to a measuring step of measuring the oxygen concentration in the container based on the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material measured in the fluorescence measuring step.
  • the barrier container contacts the outer surface of the container at the position where the fluorescent material is installed.
  • the fluorescent material is irradiated with the light that causes the fluorescent material to fluoresce through the fluorescent material-installed position of the container and the portion of the barrier container that contacts the fluorescent material-installed position.
  • the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material may be measured.
  • an illumination unit that emits light that causes the fluorescent material to fluoresce; and a sensor unit that measures the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material.
  • the detection device having The sensor unit may be used to measure the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material.
  • the barrier container has flexibility so as to be deformable so as to come into contact with the outer surface of the container at the position where the fluorescent material is installed
  • the method may further include the step of bringing the detection device into contact with the barrier container, and pushing the barrier container with the detection device to contact the outer surface of the container at the fluorescent material installation position.
  • a second inspection method includes: An inspection method for inspecting the oxygen concentration in the liquid-filled combination container described above, laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path is transmitted through the light-transmitting position of the barrier container and the first and second positions of the container; an attenuation rate measuring step of irradiating a liquid-filled combination container to measure the attenuation rate of the laser light or the LED light; a measuring step of measuring the oxygen concentration in the container based on the attenuation rate measured in the attenuation rate measuring step.
  • the liquid-filled combination container may be irradiated with the laser light or the LED light so as to pass through the first position and the second position of the container.
  • a second inspection method may further include the step of bringing the barrier container into contact with the outer surfaces of the container at the first position and the second position.
  • the wavelength of the laser light or the LED light may include a wavelength of 760 nm.
  • the laser beam or the a second standard sample measuring step of measuring the attenuation rate of the laser light or the LED light by irradiating the LED light so as to pass through the interior of the container In the measuring step, the relationship between the attenuation rate measured in the first standard sample measuring step and the oxygen concentration inside the container in the first standard sample, and the attenuation rate measured in the second standard sample measuring step calculating the oxygen concentration in the container of the combination container containing the liquid from the attenuation rate measured in the attenuation rate measurement step, based on the relationship between the second standard sample and the oxygen concentration inside the container include.
  • the liquid-filled combination container when the liquid-filled combination container is irradiated with the laser light or the LED light in the attenuation rate measuring step, the The barrier container, the light source for irradiating the laser light or the LED light, and the measuring device for measuring the attenuation rate of the laser light or the LED light are placed in the same manner as the placement of the first standard sample with respect to the container.
  • the barrier container, the light source, and the measuring device with respect to the container, and irradiating the first standard sample with the laser light or the LED light;
  • the barrier container, the light source, and the measuring device against the container when the liquid-filled combination container is irradiated with the laser light or the LED light in the attenuation rate measuring step arranging the barrier container of the second standard sample, the light source, and the measuring device with respect to the container of the second standard sample so as to be the same as the arrangement, and applying the laser to the second standard sample You may irradiate with light or said LED light.
  • a third inspection method includes a container containing a liquid in a container and having oxygen permeability, a barrier container containing the container and having oxygen barrier properties, and A method for inspecting a liquid-filled combination container comprising at least one oxygen-reactive agent capable of reacting with oxygen in the container, and a fluorescent material whose fluorescent time or fluorescent intensity varies depending on the ambient oxygen concentration, comprising:
  • the fluorescent material is provided on the inner surface of the storage portion of the container at a position where the fluorescent material is installed away from the contact area that contacts the liquid,
  • the container has optical transparency at least at the position where the fluorescent material is installed,
  • the barrier container has a light transmission position having light transparency, an arrangement step of arranging the oxygen reactive agent so as not to be positioned between the fluorescent material installation position and the light transmission position;
  • Light that causes the fluorescent material to fluoresce is transmitted through the light transmission position of the barrier container and the fluorescent material installation position of the container and irradiated to the fluorescent material, and the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material
  • a fourth inspection method includes a container containing a liquid in a container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having oxygen barrier properties; at least one oxygen-reactive agent capable of reacting with oxygen in the container, comprising: the container has a first position and a second position away from a contact area in contact with the liquid of the container; the container is light transmissive at least at the first position and the second position;
  • the barrier container has optical transparency at least at a position intersecting a straight line connecting the first position and the second position, an arrangement step of arranging the oxygen reactant at a position spaced apart from a straight line connecting the first position and the second position; laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path is transmitted through the light-transmitting position of the barrier container and the first and second positions of the container; an attenuation rate measuring step of irradiating a liquid-filled combination container to measure the attenuation rate of the laser light or the LED light
  • the container is placed at third and fourth positions away from a contact area in contact with the liquid of the container and different from the first and second positions.
  • has a position the container is light transmissive at least at the third position and the fourth position;
  • the barrier container has optical transparency at least at a position intersecting a straight line connecting the third position and the fourth position, an additional placement step of placing the oxygen reactant at a position spaced apart from a straight line connecting the third position and the fourth position; laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path is transmitted through the light-transmissive position of the barrier container and the third and fourth positions of the container; an additional attenuation rate measuring step of irradiating the liquid-filled combination container to measure the attenuation rate of the laser light or the LED light; an additional measurement step of measuring the oxygen concentration in the container based on the attenuation rate measured in the additional attenuation rate measurement step;
  • the length of a line segment located in the container on a straight line connecting the first position and the second position is equal to the length of the line segment located within the vessel on a straight line connecting the A total length of a line segment located in the space between the container and the barrier container on a straight line connecting the first position and the second position connects the third position and the fourth position. It may be equal to the sum of the lengths of line segments located in the space between the container and the barrier container in a straight line.
  • the fourth inspection method further comprising a contacting step of contacting the barrier container with the outer surface of the container,
  • the barrier container is provided with a first contact region continuous in the circumferential direction around the axis of the container, and a second contact region continuous in the circumferential direction and facing the first contact region across the axis. 2 contacting with the container at the contact area; the first position and the third position are located on the first contact area; The second position and the fourth position may be located on the second contact area.
  • a fourth inspection method on a virtual plane perpendicular to the axis and passing through the first contact area and the second contact area, An angle formed by a straight line connecting one end of the first contact region in the circumferential direction and the axis and a straight line connecting the other end of the first contact region in the circumferential direction and the axis , 120° or more, An angle formed by a straight line connecting one end of the second contact area in the circumferential direction and the axis and a straight line connecting the other end of the second contact area in the circumferential direction and the axis , 120° or more.
  • the barrier container comprises a first film constituting a first surface of the barrier container and a second film facing the first surface of the barrier container. and a sealing portion that joins the first film and the second film in at least a part of the first film and the second film, and the first film and the A bag that accommodates the container between the second film, further comprising a contacting step of contacting the barrier container with the outer surface of the container at the first position and the second position; In the contacting step, a first tensile region of the barrier container that does not overlap the container when viewed in plan view from the thickness direction of the first film, and a first tensile region that does not overlap the container when viewed in plan view from the thickness direction of the first film
  • the barrier container may be brought into contact with outer surfaces of the container at the first and second locations by pulling the first and opposing second tension regions away from each other. .
  • a fourth inspection method further comprising a contacting step of contacting the barrier container with the outer surface of the container at the first position and the second position,
  • the barrier container may be brought into contact with the outer surfaces of the container at the first position and the second position by a pushing member that pushes the barrier container from the outside and contacts the outer surface of the container.
  • the container has a container body having an opening and a lid including a plug that closes the opening,
  • the container body includes a head portion forming the opening, a neck portion connected to the head portion, and a trunk portion having a width greater than that of the neck portion in a direction orthogonal to an axial direction in which the axis of the container extends.
  • a shoulder connecting the neck and the torso The first position and the second position may be located at the neck.
  • the oxygen concentration in the container is measured by the inspection method described above, and the an obtaining step of obtaining a first oxygen concentration, which is the oxygen concentration in the container at one time, and a second oxygen concentration, which is the oxygen concentration in the container at the second time;
  • the second oxygen concentration is 100 times or more the measurement limit and 0.99 times or more and 1.01 times or less the first oxygen concentration, or the second oxygen concentration is the measurement limit or more and less than 100 times the measurement limit.
  • the obtaining step may include vibrating the container at a time between the first time and the second time.
  • the obtaining step may include determining whether the oxygen concentration in the barrier container is equal to or less than a target value.
  • the oxygen concentration in the container is measured by the inspection method described above at the first measurement time and the second measurement time after the first measurement time. , acquiring the oxygen concentration in the container at the first measurement time and the oxygen concentration in the container at the second measurement time; Based on the oxygen concentration in the container at the first measurement time, specify the oxygen saturation solubility in the liquid contained in the container at the first measurement time, and based on the specified oxygen saturation solubility, the first identifying a first dissolved oxygen amount, which is the dissolved oxygen amount of the liquid at the measurement time; Based on the oxygen concentration in the container at the second measurement time, specify the oxygen saturation solubility in the liquid contained in the container at the second measurement time, and based on the specified oxygen saturation solubility, the second a step of specifying a second dissolved oxygen amount, which is the dissolved oxygen amount of the liquid at the measurement time; a step of calculating a decreasing rate of the dissolved oxygen amount of the liquid based on the first dissolved oxygen amount and the second dissolved
  • a method for manufacturing a first liquid-filled combination container comprises: An inspection step of inspecting the liquid-filled combination container by the inspection method described above is provided.
  • a seventh liquid-filled combination container comprises: a container containing a liquid in the container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having an oxygen barrier property; at least one oxygen reactant capable of reacting with oxygen in the barrier container; and a fluorescent material with different fluorescence time or fluorescence intensity depending on the ambient oxygen concentration, the oxygen reactive agent is fixed to at least one of the outer surface of the container and the inner surface of the barrier container;
  • the fluorescent material is provided on the inner surface of the barrier container fluorescent material installation position of the barrier container,
  • the barrier container has optical transparency at least at the location where the fluorescent material is installed in the barrier container, Light can be irradiated to the fluorescent material from the outside of the barrier container by passing through the barrier container fluorescent material installation position of the barrier container.
  • a fifth inspection method includes: An inspection method for inspecting the oxygen concentration of the barrier container of the liquid-filled combination container described above, Barrier container fluorescence for measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material by irradiating the fluorescent material with light that causes the fluorescent material to fluoresce through the barrier container fluorescent material installation position of the barrier container. a measuring step; a barrier property container measuring step of measuring the oxygen concentration in the barrier property container based on the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material measured in the barrier property container fluorescence measurement step.
  • An eighth liquid-filled combination container comprises: a container containing a liquid in the container and having oxygen permeability; a barrier container containing the container and having an oxygen barrier property; at least one oxygen reactant capable of reacting with oxygen in the barrier container; the oxygen reactive agent is fixed to at least one of the outer surface of the container and the inner surface of the barrier container;
  • the barrier container has a barrier container first position and a barrier container second position, the oxygen reactant and the container are separated from a straight line connecting the first position of the barrier container and the second position of the barrier container;
  • the barrier container has optical transparency at least at the barrier container first position and the barrier container second position.
  • a sixth inspection method includes: An inspection method for inspecting the oxygen concentration in the barrier container of the liquid-filled combination container described above,
  • the liquid-filled combination container is configured to transmit laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path through the barrier container first position and the barrier container second position of the barrier container.
  • the oxygen concentration of a container containing liquid can be inspected without opening the container.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining the first embodiment of the present disclosure, and is a perspective view showing an example of a liquid-filled combination container.
  • 2 is a longitudinal cross-sectional view showing a liquid-filled container that can be included in the liquid-filled combination container of FIG. 1;
  • FIG. 3 is a longitudinal cross-sectional view showing a method of measuring oxygen transmission through a portion of the container shown in FIG. 2;
  • FIG. 4 is a perspective view showing another example of the barrier container.
  • FIG. 5 is a perspective view showing still another example of the barrier container.
  • FIG. 6 is a perspective view showing still another example of the barrier container.
  • FIG. 7 is a perspective view showing still another example of the barrier container.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view showing a deformed barrier container in the liquid-filled combination container of FIG. 1.
  • FIG. FIG. 9 is a cross-sectional view showing an example of a deoxidizer.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view showing an example of a deoxidizing film containing a deoxidizing agent.
  • 11A and 11B are diagrams illustrating an example of a method of manufacturing the liquid-filled combination container of FIG. 1 and the liquid-filled container of FIG. 12 is a perspective view showing how to use the liquid-filled container of FIG. 2.
  • FIG. 13A and 13B are diagrams showing an example of an inspection method for a liquid-filled combination container according to Modification 1.
  • FIG. 14A and 14B are diagrams showing another example of the inspection method for the liquid-filled combination container according to Modification 1.
  • FIG. FIG. 15 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container of Modification 2.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container of Modification 3.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view showing an example of a liquid-filled combination container according to the second embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view showing another example of the liquid-filled combination container according to the second embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 19 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container of Modification 4.
  • FIG. 15 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container of Modification 2.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container of Modification 3.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view showing an example of a liquid-filled combination container according to the second embodiment of the
  • FIG. 20A and 20B are diagrams showing an example of an inspection method for a liquid-filled combination container according to Modification 5.
  • FIG. 21A and 21B are diagrams showing another example of the inspection method for the liquid-filled combination container according to Modification 5.
  • FIG. FIG. 22A is a view showing an example of a liquid-filled combination container of modification 6.
  • FIG. 22B is a diagram showing an example of a liquid-filled combination container of modification 7.
  • FIG. 22C is a diagram showing an example of a liquid-filled combination container of modification 8.
  • FIG. 23A is a view showing an example of a barrier container according to Modification 9.
  • FIG. 23B is a diagram showing an example of a liquid-filled combination container of modification 10.
  • FIG. 23C is a view showing an example of a liquid-filled combination container of modification 10.
  • FIG. 24 is a diagram illustrating an example of an inspection method for a liquid-filled combination container according to the third embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 25 is a diagram showing another example of the method for inspecting a liquid-filled combination container according to the third embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 26 is a front view showing a liquid-filled combination container according to the fourth embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 27 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container according to a fourth embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 28 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container according to a fourth embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 29 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container according to a fourth embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view showing a state in which the liquid-filled combination container shown in FIG. 29 is moved inside the barrier container.
  • FIG. 31 is a front view showing an example of a liquid-filled combination container of modification 12.
  • FIG. 32 is a cross-sectional view showing another example of the liquid-filled combination container of the twelfth modification.
  • FIG. 33 is a cross-sectional view showing an example of a liquid-filled combination container of modification 13.
  • FIG. FIG. 34 is a cross-sectional view showing another example of the liquid-filled combination container of the thirteenth modification.
  • FIG. 35 is a cross-sectional view showing a liquid-filled combination container according to a fifth embodiment of the present disclosure.
  • 36A and 36B are diagrams showing an example of the contacting step in the inspection method of Modification 14.
  • FIG. 37A and 37B are diagrams showing an example of the contacting step in the inspection method of Modification 15.
  • FIG. 36A and 36B are diagrams showing an example of the contacting
  • the liquid container 30L includes the container 30 and the liquid L contained in the container 30. As shown in FIG. Container 30 is oxygen permeable. Container 30 includes, at least in part, a portion that is oxygen permeable. The container 30 has an inner surface 30a, which is the surface of the container 30 on which the liquid L is stored, and an outer surface 30b, which is the surface opposite to the inner surface 30a.
  • the liquid-filled combination container 10L includes a liquid-filled container 30L and a barrier container 40 .
  • the barrier container 40 has oxygen barrier properties.
  • the barrier container 40 can accommodate the liquid-filled container 30L. In the liquid-filled combination container 10L, the liquid-filled container 30L is accommodated in the barrier container 40 .
  • the amount of oxygen in the barrier container 40 is adjusted by the oxygen scavenger 21 that absorbs the oxygen in the barrier container 40, and the oxygen concentration in the container 30 is sufficiently increased in a short period of time. can be reduced to
  • the liquid-filled container 30L of the first embodiment includes a fluorescent material 27.
  • the fluorescent material 27 provided in the liquid-filled container 30L differs in fluorescent time or fluorescent intensity depending on the surrounding oxygen concentration.
  • the fluorescence time is the time from when the fluorescent material 27 starts to fluoresce when the fluorescent material 27 is irradiated with light until the fluorescent material 27 quenches.
  • the fluorescence intensity is the fluorescence intensity of the fluorescent material 27 when the fluorescent material 27 is irradiated with light.
  • the fluorescence intensity in particular, the fluorescence intensity at the wavelength at which the fluorescent material 27 exhibits the strongest fluorescence intensity may be used.
  • the fluorescence time of the fluorescent material 27 is shortened when the surrounding oxygen concentration is high, and the fluorescence time is lengthened when the surrounding oxygen concentration is low.
  • the fluorescence intensity of the fluorescent material 27 decreases when the ambient oxygen concentration is high, and increases when the ambient oxygen concentration is low.
  • a fluorescent material 27 is provided on the inner surface 30 a of the container 30 . The oxygen concentration in the container 30 can be inspected by irradiating the fluorescent material 27 with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce and measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 .
  • the liquid container 30L includes the container 30 and the liquid L contained in the container 30.
  • the container 30 has oxygen permeability.
  • the container 30 can seal the liquid L.
  • the container 30 is permeable to oxygen and impermeable to the liquid L.
  • the oxygen-permeable container 30 is an airtight container.
  • An airtight container means a container in which gas leakage is not detected by the immersion method specified in JISZ2330:2012. More specifically, a container that can prevent air bubbles from leaking when a gas-containing container is immersed in water is judged to be an airtight container. An airtight container is judged to be in an airtight state when no air bubbles leak from the container when the container containing the gas is immersed in water. In the liquid immersion test, the container to be tested is immersed to a depth of 10 cm or more and 30 cm or less from the water surface. The presence or absence of air bubbles is determined by visual observation over 10 minutes.
  • the liquid L contained in the container 30 is not particularly limited.
  • Liquid L may be a solution comprising a solvent and a solute dissolved in the solvent.
  • the solvent is not particularly limited.
  • the solvent may be water or alcohol.
  • Liquid L is not limited to a liquid in a strict sense.
  • the liquid L may be a suspension in which solid particles are dispersed.
  • the liquid L as food may be tea, coffee, black tea, soup, juice, soup stock, or a concentrated liquid obtained by concentrating one or more of these.
  • the liquid L as a medicine may be an internal medicine, an external medicine, or an injection. Besides food and medicine, the liquid L may be blood or body fluid.
  • the liquid L is contained in the container 30.
  • a portion of the container 30 in which the liquid L is stored is referred to as a storage portion 31 .
  • the volume of liquid L contained in container 30 is smaller than the volume of container 30 . Therefore, the liquid L comes into contact with part of the storage section 31 .
  • a region of the containing portion 31 that contacts the liquid L in a state where the container 30 is stationary is referred to as a contact region 31a.
  • the state in which the container 30 is left at rest includes a state in which the container 30 is arranged such that the liquid level of the liquid L is stabilized for a predetermined time.
  • the container 30 is designed in advance such that the liquid level of the liquid L is stabilized for a predetermined time by arranging it in a specific orientation.
  • the state in which the container 30 is stationary includes the state in which the container 30 is arranged in the specific orientation.
  • the contact area 31a is the area of the container 31 that comes into contact with the liquid L when the container 30 is upright.
  • the state in which the container 30 is erected is, for example, a state in which the container 30 is stably arranged on a horizontal mounting surface.
  • the upright state of the container 30 means a state in which the opening 33 side of the container body 32 faces upward. good.
  • the state in which the container 30 is left at rest includes the state in which the container 30 is erected. includes the state in which the container 30 is arranged.
  • the state in which the container 30 is left at rest may include a state in which the opening 33 side of the container body 32 faces sideways and a state in which the opening 33 side of the container body 32 faces obliquely upward.
  • the state in which the container 30 is stationary includes a state in which the liquid level of the liquid L is stabilized by supporting the container 30 with the barrier container 40 .
  • the state in which the container 30 is stationary includes a state in which the liquid level of the liquid L is stabilized by supporting the container 30 with a member other than the barrier container 40 .
  • the container 30 when the container 30 is in a stationary state, the container 30 is supported by an intermediate container 50 (to be described later) which contains the container 30 and which is contained in the barrier container 40, so that the liquid level of the liquid L is contains a stabilized state.
  • the state in which the container 30 is left at rest includes a state in which the liquid level of the liquid L is stabilized by supporting the container 30 with an outer container 55 (to be described later) that houses the container 30 and the barrier container 40 .
  • the state in which the container 30 is stationary includes a state in which the liquid level of the liquid L is stabilized by hanging the container 30 .
  • a space in which the gas can be accommodated and which is generated above the contact area 31a that contacts the liquid L in the accommodating portion 31 of the container 30 is referred to as a headspace HS.
  • Liquid L may be any liquid that is to be kept sterile.
  • Liquids L to be kept sterile include highly sensitive liquids such as food and medicines.
  • the highly sensitive liquid L is susceptible to deterioration due to post-sterilization (also called final sterilization) performed after manufacturing.
  • Post-sterilization is not applicable for sensitive liquids. Examples of post-sterilization include sterilization such as high pressure steam method, dry heat method, radiation method, ethylene oxide gas method, and hydrogen peroxide gas plasma method.
  • the highly sensitive liquid L in this specification means that 5% or more of the weight ratio of all active ingredients contained in the liquid is decomposed by post-sterilization of the liquid L, and by post-sterilization of the liquid L It means a liquid in which one or more active ingredients contained in the liquid decompose at a weight ratio of 1% or more.
  • a highly sensitive liquid L that cannot be subjected to post-sterilization can be manufactured using a production line arranged in an aseptic environment. That is, the highly sensitive liquid L can be produced by aseptic procedures. Examples of the highly sensitive liquid L include anticancer agents, antiviral agents, vaccines, antipsychotic agents, and the like.
  • the oxygen content of the liquid L produced by the aseptic method can be adjusted.
  • creating an inert gas atmosphere for the entire space in which the production line for the liquid L is arranged entails a huge capital investment. Therefore, the amount of oxygen in a container containing a highly sensitive liquid has been controlled by replacing the atmosphere in the container with an inert gas, bubbling the liquid L with an inert gas, or the like.
  • the liquid container 30L is housed in the barrier container 40, and the oxygen scavenger 21 that absorbs the oxygen in the barrier container 40 is used.
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 can be sufficiently reduced.
  • the oxygen concentration (%) in the container 30 can be sufficiently reduced, and the dissolved oxygen amount (mg/L) in the liquid L can be sufficiently reduced in a short period of time.
  • the oxygen dissolution amount of liquid L can be reduced to less than 0.15 mg/L, 0.04 mg/L or less, 0.03 mg/L or less, 0.02 mg/L or less, and even less than 0.015 mg/L. .
  • liquid L labeled as “sterilized” or “sterile”
  • the inside of the container containing the product, and the product such as pharmaceuticals fall under "sterile conditions” as used herein.
  • the product (liquid L) that satisfies the sterility assurance level (SAL) of 10 -6 specified in JIS T0806: 2014 and the inside of the container containing the product also fall under "sterile” used herein. do.
  • a product that does not grow bacteria after being stored in a refrigerated state (for example, 8° C. or below) for eight weeks or more and the inside of a container containing the product also correspond to “sterile” as used herein.
  • sterile as used herein also applies to a drug that does not allow bacteria to proliferate after being stored at a temperature of 28° C. to 32° C. for 2 weeks, and the inside of a container containing the drug.
  • Container 30 is oxygen permeable.
  • a container having oxygen permeability means that in an atmosphere with a temperature of 23° and a humidity of 40% RH, oxygen permeates the container at a predetermined oxygen permeation amount or more and can move between the inside and the outside of the container. It means that there is
  • the predetermined oxygen permeation amount is 1 ⁇ 10 ⁇ 1 (mL/(day ⁇ atm)) or more.
  • the predetermined oxygen permeation amount may be 1 (mL/(day ⁇ atm)) or more, 1.2 (mL/(day ⁇ atm)) or more, or 5 (mL/(day ⁇ atm)) or more.
  • the amount of oxygen in the container 30 can be adjusted by the oxygen permeation of the container 30 .
  • An upper limit may be set for the amount of oxygen that permeates the container 30 .
  • the amount of oxygen permeation through the container 30 may be 100 (mL/(day x atm)) or less, 50 (mL/(day x atm)) or less, or 10 (mL/(day x atm)) or less. good.
  • the range of the oxygen permeation amount may be determined by combining the above-described arbitrary lower limit of the oxygen permeation amount with the above-described arbitrary upper limit of the oxygen permeation amount.
  • the oxygen permeability coefficient of the material constituting the oxygen-permeable portion of the container 30 may be 1 ⁇ 10 ⁇ 12 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or more, and may be 5 ⁇ 10 ⁇ It may be 12 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or more, or may be 1 ⁇ 10 ⁇ 11 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or more.
  • the oxygen permeability of the container 30 is promoted, and the oxygen concentration in the container 30 can be quickly adjusted.
  • the portion having oxygen permeability includes a plurality of layers
  • the material constituting at least one layer may have the above oxygen permeability coefficient, and the materials constituting all layers have the above oxygen permeability coefficient. You may
  • the oxygen permeability coefficient is a value measured according to JIS K7126-1.
  • the oxygen permeability coefficient is a value measured according to JIS K6275-1.
  • the oxygen permeability coefficient is a value measured using an OXTRAN (2/61) permeation meter manufactured by MOCON, USA, in an environment of temperature 23° C. and humidity 40% RH. .
  • All gases may permeate the container 30 . Only some gases, including oxygen, may be permeable through the container 30 . Only oxygen may be permeable through container 30 .
  • the container 30 may have oxygen permeability by making the entire container 30 permeable to oxygen.
  • the container 30 may be oxygen permeable by making only a portion of the container 30 permeable to oxygen.
  • the container 30 may include a container body 32 and a stopper 34.
  • the container body 32 has an opening 33 .
  • a plug 34 is held in the opening 33 .
  • the plug 34 includes a first surface 34e facing the container body 32 and a second surface 34f located opposite the first surface 34e.
  • the plug 34 contacts the opening 33 on the first surface 34e.
  • a plug 34 closes the opening 33 .
  • plug 34 suppresses leakage of the liquid L from the opening 33 .
  • plug 34 may be oxygen permeable. If the oxygen-permeable portion of the container 30 is not in contact with the liquid L, oxygen permeation through that portion can be promoted.
  • the stopper 34 When the container 30 including the container body 32 and the stopper 34 is in a normal state (a state in which the container 30 is erected as described above), the stopper 34 is separated from the liquid L contained in the container body 32 . That is, in a normal storage state of the container 30, oxygen permeation through the stopper 34 of the container 30 can be promoted. In this regard, by making the plug 34 permeable to oxygen, the amount of oxygen in the container 30 can be rapidly adjusted.
  • the plug 34 having oxygen permeability may be made of a material having the oxygen permeability coefficient (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) described above.
  • the oxygen permeability coefficient of the material forming the plug 34 may be greater than the oxygen permeability coefficient of the material forming the container body 32 .
  • a portion of plug 34 may be oxygen permeable.
  • a portion of plug 34 may be oxygen permeable throughout its entire thickness.
  • the plug 34 may be oxygen permeable throughout its entire thickness in a central portion remote from the periphery and oxygen barrier in a peripheral portion surrounding the central portion.
  • the oxygen concentration (%) in the container 30 can be reduced by 5% or more.
  • the configuration of the oxygen permeable portion of container 30 may be determined.
  • the area of the opening 33 that is, the opening area of the container body 32 may be 1 mm 2 or more, 10 mm 2 or more, or 30 mm 2 or more.
  • the thickness of the plug 34 may be 3 mm or less, or 1 mm or less. Oxygen permeation of the container 30 is promoted by these, and oxygen concentration adjustment in the container 30 can be performed rapidly.
  • the needle of the syringe can be pierced through the stopper 34 .
  • the thickness of the stopper for example, the thickness of the film-like stopper is 0.001. It may be several millimeters or less.
  • the area of the opening 33 may be 5000 mm 2 or less.
  • the thickness of the plug 34 may be 0.01 mm or more. As a result, the leakage of water vapor and the like can be suppressed, and the effect on the liquid in the container 30 after the barrier container 40 is opened due to the high oxygen permeation rate can be suppressed.
  • the upper limit of the area of the opening may be combined with any lower limit of the area of the opening described above to define the range of the area of the opening.
  • a range of plug 34 thicknesses may be defined by combining the lower limit of plug 34 thickness with any upper limit of plug 34 thickness described above.
  • the plug 34 having oxygen permeability is not particularly limited, and may have various configurations.
  • plug 34 is inserted into opening 33 of container body 32 to close opening 33 .
  • the plug 34 shown in FIG. 2 includes a plate-like plate-like portion 34a and a cylindrical portion 34b extending from the plate-like portion 34a.
  • the tubular portion 34b is, for example, cylindrical.
  • the tubular portion 34 b is inserted into the opening 33 .
  • the plate-like portion 34a includes a flange portion extending radially outward from the cylindrical portion 34b.
  • a flange portion of the plate-like portion 34 a is placed on the head portion 32 d of the container body 32 .
  • plug 34 may have an outer spiral and an inner spiral.
  • a stopper 34 may be attached to the container body 32 by a helical engagement.
  • the plug 34 may contain silicone.
  • the plug 34 may be made of silicone only. A portion of plug 34 may be formed from silicone.
  • the silicone contained in plug 34 is solid under the environment in which container 30 is intended to be used.
  • the silicone contained in the plug 34 may not contain silicone that becomes liquid at room temperature, such as silicone oil.
  • Silicone is a substance having a siloxane bond as a main chain.
  • Plug 34 may be formed from a silicone elastomer.
  • the plug 34 may be made of silicone rubber.
  • Silicone rubber refers to a rubber-like material made of silicone. Silicone rubber is a synthetic resin containing silicone as a main component, and is a rubber-like substance. Silicone rubber is a rubber-like substance having a siloxane bond as a main chain. A silicone rubber may be a thermosetting compound containing siloxane bonds. Examples of silicone rubber include methylsilicone rubber, vinyl-methylsilicone rubber, phenyl-methylsilicone rubber, dimethylsilicone rubber, and fluorosilicone rubber.
  • the oxygen permeability coefficient of silicone and the oxygen permeability coefficient of silicone rubber may be 1 ⁇ 10 ⁇ 12 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or more, and may be 1 ⁇ 10 ⁇ 11 (cm 3 ( STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or more.
  • the oxygen permeability coefficient of silicone and the oxygen permeability coefficient of silicone rubber may be 1 ⁇ 10 ⁇ 9 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or less.
  • Silicone and silicone rubber have a hydrogen permeability coefficient about 10 times higher, an oxygen permeability coefficient about 20 times higher, and a nitrogen permeability coefficient about 30 times higher than that of natural rubber. Silicone and silicone rubber have a hydrogen permeability coefficient that is 70 times or more, an oxygen permeability coefficient that is 40 times or more, and a nitrogen permeability coefficient that is 650 times or more as compared to butyl rubber.
  • the plug 34 may be at least partially made of silicone. That is, the plug 34 may be wholly or partially made of silicone or silicone rubber.
  • a portion of plug 34 may be constructed of silicone or silicone rubber over its entire thickness. The portion may be the central portion of the plug 34, or it may be part or all of the peripheral portion surrounding the central portion.
  • the container body 32 may include a bottom portion 32a, a body portion 32b, a neck portion 32c and a head portion 32d in this order.
  • a storage portion 31 for the liquid L may be formed by the bottom portion 32a and the trunk portion 32b.
  • the head 32 d forms the tip of the container body 32 .
  • the head portion 32d is thicker than other portions.
  • the neck portion 32c is positioned between the body portion 32b and the head portion 32d.
  • the neck portion 32c has a reduced width, especially a reduced diameter, with respect to the body portion 32b and the head portion 32d.
  • the container body 32 may be transparent so that the contained liquid L can be observed from the outside.
  • the container body 32 may have optical transparency.
  • being transparent and having light transmittance means that the transmittance of a specific wavelength is 10% or more, preferably 20% or more, and more preferably 50% or more.
  • the specific wavelengths are the wavelength of light that excites the fluorescent material 27 and the wavelength of fluorescence emitted by the fluorescent material 27 .
  • the specific wavelengths are wavelengths around 450 nm and wavelengths of 500 nm or more and 600 nm or less.
  • laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path is transmitted through the container 30.
  • the specific wavelength is the wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration is.
  • the wavelength attenuated according to the oxygen concentration is, for example, 760 nm. Note that the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment, which will be described later, can also be used to measure the concentration of other gases such as carbon dioxide and water vapor in the container 30 .
  • the transparent member and part of the member and the light-transmitting member and part of the member referred to in this specification have a haze (JISK7136:2000) of 50% or less, preferably 30% or less, More preferably 10% or less, and even more preferably 5% or less.
  • the container 30 may further include fasteners 36, as shown in FIG.
  • the fixture 36 prevents the plug 34 from coming off the container body 32 .
  • the fixture 36 is attached to the head portion 32 d of the container body 32 .
  • the fixture 36 covers the periphery of the plate-like portion 34a of the plug 34, as shown in FIGS.
  • the fixture 36 presses the flange portion of the plate-like portion 34a against the head portion 32d.
  • the fixture 36 prevents the stopper 34 from coming off the container body 32 while partially exposing the stopper 34 .
  • the fixture 36 provides a liquid-tight and airtight seal between the stopper 34 and the container body 32 .
  • the fixture 36 keeps the container 30 airtight.
  • the fixture 36 may be a sheet of metal that can be secured to the head 32d.
  • the fixture 36 may be a cap that screws onto the head 32d.
  • the oxygen permeability coefficient of the material comprising container body 32 may be less than the oxygen permeability coefficient of the material comprising stopper 34 .
  • the container body 32 may have oxygen barrier properties. That is, the container 30 may be oxygen permeable only partially.
  • the oxygen permeability coefficient of the material constituting the portion having oxygen barrier properties may be 1 ⁇ 10 ⁇ 13 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or less, or 1 ⁇ 10 ⁇ 17 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or less.
  • the container 30 may contain at least one material of glass and cyclic olefin polymer.
  • container body 32 of container 30 may include at least one of glass and cyclic olefin polymer.
  • the cyclic olefin polymer contained in container 30 may be a cyclic olefin copolymer.
  • a glass bottle is exemplified as the container body 32 having the oxygen barrier property and containing glass.
  • a container body 32 made using a resin sheet or resin plate containing a cyclic olefin polymer is exemplified.
  • the resin sheet or resin plate may consist of a layer having a cyclic olefin polymer.
  • the container body 32 may include a laminate including a metal deposition film. Transparency can be imparted to the container body 32 using a laminate or glass as well as an oxygen barrier property. When the container 30 and the container main body 32 are transparent, the liquid L accommodated inside can be confirmed from the outside of the container 30 .
  • the container 30 may have a coating layer 38 forming the inner surface 30 a of the container 30 .
  • container body 32 of container 30 has base layer 37 and coating layer 38 .
  • the coating layer 38 constitutes the inner surface 30a of the container 30 and suppresses adhesion of the liquid L to the inner surface 30a of the container 30 .
  • the coating layer 38 forms at least the inner surface 30a of the container 30 at the fluorescent material installation position 39, which will be described later.
  • the coating layer 38 constitutes a portion of the inner surface 30a of the container 30 formed by the container body 32 and defining the headspace HS.
  • the coating layer 38 constitutes the entire portion of the inner surface 30 a of the container 30 defined by the container body 32 .
  • a part of the container has oxygen permeability means that in an atmosphere with a temperature of 23 ° and a humidity of 40% RH, oxygen permeates the part of the container at a predetermined oxygen permeation amount or more, and the inside of the container and the outside of the container. means that it is possible to move between
  • the predetermined oxygen permeation amount is 1 ⁇ 10 ⁇ 1 (mL/(day ⁇ atm)) or more.
  • the predetermined oxygen permeation amount may be 1 (mL/(day ⁇ atm)) or more, 1.2 (mL/(day ⁇ atm)) or more, or 3 (mL/(day ⁇ atm)) or more.
  • the amount of oxygen in the container 30 can also be adjusted by making a portion of the container 30 permeable to oxygen.
  • the predetermined oxygen permeation amount may be 100 (mL/(day ⁇ atm)) or less, 50 (mL/(day ⁇ atm)) or less, or 10 (mL/(day ⁇ atm)) or less.
  • an upper limit for the amount of oxygen permeation it is possible to suppress the leakage of water vapor and the like, and to suppress the influence of the high oxygen permeation rate on the liquid in the container 30 after the barrier container 40 is opened.
  • a range of oxygen transmission rates may be defined by combining any of the above lower limits of oxygen transmission rate with any of the above upper limits of oxygen transmission rate.
  • Test container 70 includes a compartment wall 71 .
  • the test container 70 has an internal space partitioned by partition walls 71 .
  • the partition wall portion 71 includes a portion of the container and a main wall portion 72 having oxygen barrier properties.
  • the permeation rate of a portion of the vessel is specified as the oxygen permeation rate of the test vessel 70 (mL/(day x atm)).
  • the oxygen concentration in the test container 70 is kept at, for example, 0.05% or less.
  • the test vessel 70 is connected to a first channel 76 and a second channel 77 .
  • the second flow path 77 is connected to an oxygen meter 79 that measures the amount of oxygen.
  • the oxygen meter 79 can measure the amount (mL) of oxygen flowing through the second flow path 77 .
  • As the oxygen measuring device 79 an oxygen quantity measuring device used in OXTRAN (2/61) manufactured by MOCON, USA can be used.
  • a first flow path 76 supplies gas into the test container 70 .
  • the first flow path 76 may supply gas that does not contain oxygen.
  • the first flow path 76 may supply an inert gas.
  • the first flow path 76 may supply nitrogen.
  • the second flow path 77 discharges the gas inside the test container 70 .
  • the first channel 76 and the second channel 77 maintain the test container 70 in a substantially oxygen-free state.
  • the oxygen concentration within test vessel 70 may be maintained at 0.05% or less, may be maintained at less than 0.03%, or may be maintained at 0%.
  • the test container 70 is placed in a test atmosphere with a temperature of 23° and a humidity of 40% RH.
  • the oxygen concentration of the atmosphere in which the test container 70 is placed is higher than the oxygen concentration inside the test container 70 .
  • the test atmosphere may be an air atmosphere.
  • the oxygen concentration in the air atmosphere is 20.95%.
  • test container 70 is positioned within test chamber 78 .
  • the atmosphere within test chamber 78 is maintained at a temperature of 23° and a humidity of 40% RH.
  • Air is supplied into the test chamber 78 from a supply path 78A.
  • the gas within the test chamber 78 is exhausted through the exhaust path 78B.
  • Supply line 78A and exhaust line 78B circulate air to maintain an oxygen concentration of 20.95% in test chamber 78.
  • a pump for circulating air may be provided in one of the supply channel 78A and the discharge channel 78B.
  • supply channel 78A and exhaust channel 78B may be open to an air atmosphere at atmospheric pressure.
  • the test container 70 need not be located within the test chamber 78 .
  • the test chamber 78 may be omitted and the test vessel 70 placed in an air atmosphere at atmospheric pressure.
  • FIG. 3 shows a method for measuring the amount of oxygen permeation, taking the oxygen-permeable portion 30X of the container 30 as an example.
  • the partition wall portion 71 is composed of the portion 30X of the container 30 having oxygen permeability and the main wall portion 72 having oxygen barrier properties.
  • the partition wall portion 71 may be configured by the portion 30X cut out from the container 30 and the main wall portion 72 connected to the peripheral portion of the portion 30X.
  • This main wall portion 72 has a through hole 72A that exposes the portion 30X.
  • a peripheral portion of the through hole 72A and a portion 30Y adjacent to the portion 30X may be airtightly joined.
  • the portion 30Y adjacent to the portion 30X is airtightly joined to the peripheral portion of the through hole 72A of the main wall portion 72 via the barrier joint material 73.
  • the plug 34 is a portion 30X having oxygen permeability.
  • Portions 32c and 32d forming the opening 33 of the container body 32 and the fixture 36 are airtightly connected to the main wall portion 72 via the barrier bonding material 73 as the portion 30Y adjacent to the oxygen permeable portion 30X. are doing.
  • the container body 32 is cut at the neck 32c.
  • the plug 34 is compressed and held within the opening 33 formed by the head 32 d of the container body 32 .
  • Fixing member 36 makes the space between container body 32 and stopper 34 airtight.
  • the container body 32 and fixture 36 having oxygen barrier properties are connected to the main wall portion 72 via a barrier joint material 73 .
  • Plug 34 is maintained in a condition similar to that it would be in closing container 30 in actual use, such as compression within opening 33 and clamping with fastener 36 . Therefore, the amount of oxygen permeation through the plug 34 can be measured under the same conditions as in actual use.
  • the method for measuring the amount of oxygen permeation (mL/(day ⁇ atm)) permeating through a portion of the container has been described above.
  • the oxygen permeation amount (mL/(day ⁇ atm)) permeating through the entire container can be determined by dividing the container into two or more parts and summing the oxygen permeation amounts measured for each part. For example, the oxygen permeation rate of container 30 shown in FIG. It can be identified by adding up the oxygen permeation amount and .
  • the oxygen permeation amount (mL/(day ⁇ atm)) of the container body 32 can be measured by using the test container 70 made by combining the container body 32 with the main wall portion 72 .
  • the volume of the container 30 may be, for example, 1 mL or more and 1100 mL or less, 3 mL or more and 700 mL or less, or 5 mL or more and 200 mL or less.
  • the container body 32 is a glass bottle. That is, the base material layer 37 of the container body 32 is made of glass. The base material layer 37 of the container body 32 is made of borosilicate glass, for example.
  • This container 30 may be a vial.
  • a vial is a container 30 that includes a container body 32 , a plug 34 inserted into an opening 33 of the container body 32 , and a seal as a fixture that fixes the plug 34 .
  • a hand gripper or the like is used to crimp the seal on the top of the container body together with the stopper.
  • the volume of the vial container 30 may be 1 mL or more, or 3 mL or more.
  • the volume of the vial container 30 may be 500 mL or less, or may be 200 mL or less.
  • the oxygen permeability coefficient of the material forming the stopper 34 may be greater than the oxygen permeability coefficient of the glass forming the container body 32 .
  • the container 30, which is a vial bottle can be stably placed on the mounting surface by bringing the bottom portion 32a of the container body 32 into contact with the mounting surface. That is, in the container 30, which is a vial bottle, the state in which the bottom portion 32a of the container body 32 is brought into contact with the mounting surface is the above-described state in which the container 30 is erected. At this time, the plug 34 is separated from the liquid L. The plug 34 does not come into contact with the liquid L. Therefore, oxygen permeation through the stopper 34 of the container 30 can be promoted in a normal storage state of the container 30 .
  • the illustrated container 30 can maintain a negative internal pressure under atmospheric pressure.
  • the container 30 can contain the gas under atmospheric pressure while maintaining the gas at a negative pressure.
  • the container 30 may be capable of containing gas under atmospheric pressure while maintaining the gas at a positive pressure. In these examples, container 30 may have sufficient rigidity to maintain its shape. However, the container 30 may deform somewhat under atmospheric pressure when maintaining the internal pressure at negative or positive pressure. Examples of the container 30 capable of maintaining the internal pressure at negative pressure or positive pressure include the specific examples illustrated above and cans made of metal.
  • Capable of containing gas under atmospheric pressure while maintaining a negative pressure means that the internal pressure can be kept at a negative pressure of 0.80 atm or more and the gas can be contained without damage.
  • the container 30 that can hold gas under atmospheric pressure while maintaining a negative pressure may be an airtight container even if the internal pressure is 0.80 atm.
  • the volume when the internal pressure is 0.80 atm can be maintained at 95% or more of the volume when the internal pressure is 1.0 atm.
  • the container 30 may have a container body 32 at least partially permeable to oxygen and a stopper 34 having oxygen barrier properties.
  • the barrier container 40 has a volume that can accommodate the container 30 .
  • the barrier container 40 can be closed by, for example, welding such as heat sealing or ultrasonic bonding, or bonding using a bonding material such as an adhesive or an adhesive.
  • the barrier container 40 may be an airtight container.
  • the volume of the barrier container 40 may be, for example, 5 mL or more and 1200 mL or less.
  • the container 30 is a small container such as a vial bottle, for example, a container with a volume of 1 mL or more and 20 mL or less
  • the volume of the barrier container 40 may be 1.5 mL or more and 500 mL or less.
  • the barrier container 40 has oxygen barrier properties. That the container has oxygen barrier properties means that the oxygen permeability (mL/(m 2 ⁇ day ⁇ atm)) of the container is 1 or less.
  • the oxygen permeability (mL/(m 2 ⁇ day ⁇ atm)) of the container having oxygen barrier properties may be 0.5 or less, or 0.1 or less.
  • Oxygen permeability is measured according to JIS K7126-1. Oxygen permeability is measured using OXTRAN, 2/61, which is a permeability meter manufactured by MOCON, USA, under an environment of temperature 23° C. and humidity 40% RH. For containers to which JIS K7126-1 is not applied, the oxygen permeability may be specified by measuring the oxygen permeability described above and dividing the obtained oxygen permeability by the surface area.
  • the oxygen permeability coefficient of the material constituting the barrier container 40 having oxygen barrier properties may be 1 ⁇ 10 ⁇ 13 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or less, and may be 1 ⁇ 10 ⁇ It may be 17 (cm 3 (STP) ⁇ cm/(cm 2 ⁇ sec ⁇ Pa)) or less.
  • the oxygen barrier container 40 examples include a container having a metal layer formed by vapor deposition or transfer, and a glass bottle.
  • the barrier container 40 may include a laminate including a layer having oxygen barrier properties.
  • the laminate may include a resin layer or a metal deposition film.
  • the resin layer or metal deposited film may have oxygen barrier properties.
  • Barrier container 40 includes a transparent portion. In other words, the barrier container 40 has a light transmission position 40b having light transmission properties. A portion of the barrier container 40 may be transparent.
  • the entire barrier container 40 may be transparent.
  • the barrier container 40 using a laminate and the barrier container 40 using glass or resin can be imparted with oxygen barrier properties and transparency. By imparting transparency to the barrier container 40 , the liquid-filled container 30 ⁇ /b>L accommodated therein can be confirmed from the outside of the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 may contain at least one of acrylic resin and polyethylene terephthalate resin.
  • the resin layer may include either one or both of an acrylic resin and a polyethylene terephthalate resin.
  • the barrier container 40 is made of a resin film having oxygen barrier properties.
  • the barrier container 40 is a so-called pouch.
  • the barrier container 40 shown in FIG. 1 is a so-called gusset bag.
  • the barrier container 40 includes a first main film 41a, a second main film 41b, a first gusset film 41c and a second gusset film 41d.
  • the films 41a to 41d are airtightly joined by, for example, welding such as heat sealing or ultrasonic joining, or joining using a joining material such as an adhesive or an adhesive.
  • one folded film may constitute two or more of the films 41a to 41d that are adjacently arranged.
  • the gusset bag can form a rectangular bottom surface on the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 may include a bottom film 41e together with the first main film 41a and the second main film 41b instead of the gusset bag.
  • This pouch is also called a standing pouch. This pouch can also form the bottom surface, and the container 30 can be stably stored in the barrier container 40 .
  • a barrier container 40 that can be developed in a plane may be used. Any of the barrier containers 40 shown in FIGS. 5 to 7 can be produced by bonding resin films at the sealing portion 43.
  • FIG. The barrier container 40 shown in FIG. 5 can be produced by joining the first main film 41a and the second main film 41b at the sealing portion 43 provided on the circumference thereof.
  • the barrier container 40 shown in FIG. 6 has the film 41 folded at the folding portion 41x.
  • the barrier container 40 can be produced by joining the facing portions of the folded film 41 at the sealing portion 43 .
  • a storage space is formed in a portion surrounded by the folded portion 41x and the three-sided seal portion 43. As shown in FIG.
  • the barrier container 40 shown in FIG. 7 is also called a pillow type.
  • the barrier container 40 is obtained by forming the film 41 into a tubular shape by bonding both ends of the film 41 to each other as the sealing portions 43 , and further bonding both ends of the cylindrical shape as the sealing portions 43 .
  • the barrier container 40 shown in FIGS. etc. may be supported.
  • the barrier container 40 shown in FIGS. 5-7 may be supported by a stand member or the like so that the container 30 is upright.
  • the barrier container 40 is supported so that the opening 33 side of the container body 32 faces upward.
  • the film forming the barrier container 40 may be transparent.
  • the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the container 30 at the fluorescent material installation position 39, which will be described later.
  • the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 when the fluorescent material 27 is irradiated with light and the fluorescent time or fluorescent intensity of the fluorescent material 27 is measured by an inspection method to be described later.
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 at the light transmission position 40b.
  • the barrier container 40 need not come into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 when the fluorescent material 27 is irradiated with light and the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 is measured by an inspection method to be described later. .
  • FIG. 8 is a cross-sectional view showing a state in which the barrier container 40 in the liquid-filled combination container 10L shown in FIG.
  • the illustration of the layer structure of the container body 32 is omitted, and only the outline of the cross section of the container body 32 is shown.
  • FIG. 8 for convenience of illustration, the positions at which the oxygen scavenger 21 and the oxygen detector 25, which will be described later, are fixed to the inner surface of the barrier container 40 are changed from the positions shown in FIG.
  • barrier container 40 The specific configuration of the barrier container 40 described above is merely an example, and various modifications are possible.
  • the liquid-filled combination container 10L further comprises at least one oxygen reactant 20 capable of reacting with oxygen in the barrier container 40.
  • the oxygen reactive agent 20 is an oxygen scavenger 21 that absorbs oxygen in the barrier container 40 or an oxygen detector 25 that detects the oxygen state in the barrier container 40 .
  • a liquid-filled combination container 10L may include a plurality of oxygen reactants 20 .
  • the liquid-filled combination container 10L includes two oxygen reactants 20.
  • the liquid-filled combination container 10L includes an oxygen scavenger 21 as the first oxygen reactant 20 .
  • the liquid-filled combination container 10L has an oxygen detector 25 as the second oxygen reactant 20 .
  • the oxygen reactant 20 is fixed to at least one of the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • two oxygen reactants 20 are secured to the inner surface of barrier container 40 .
  • the oxygen-reactive agent 20 is fixed at a position that does not interfere with the irradiation of the fluorescent material 27 with the light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce when the oxygen concentration in the container 30 is examined in the method for inspecting the liquid-filled combination container 10L, which will be described later. be.
  • the oxygen-reactive agent 20 is fixed to the outer surface 30 b of the container 30
  • the oxygen-reactive agent 20 is fixed to the outer surface 30 b of the container 30 at a position that does not overlap the fluorescent material installation position 39 .
  • the oxygen-reactive agent 20 when the oxygen-reactive agent 20 is fixed to the inner surface of the barrier container 40 , the oxygen-reactive agent 20 is positioned on the inner surface of the barrier container 40 at the fluorescent material installation position 39 in the direction perpendicular to the inner surface of the barrier container 40 . Fixed in a non-overlapping position. As an example, the oxygen reactive agent 20 is fixed so as not to be positioned between the light transmitting position 40b of the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30 . This prevents the oxygen reactant 20 from blocking the light transmitted through the light transmission position 40 b of the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30 . Therefore, the fluorescent material 27 can be irradiated with light from the outside of the barrier container 40 by passing through the light transmission position 40 b of the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the method of fixing the oxygen reactant 20 to at least one of the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 is not particularly limited.
  • the oxygen-reactive agent 20 may be fixed to at least one of the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 by bonding with an adhesive or the like.
  • the oxygen reactive agent 20 may be fixed to the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 by being sandwiched between the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 may be fixed to at least one of the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 by a member (not shown) arranged inside and outside the container 40 with barrier properties.
  • the oxygen scavenger 21 and the oxygen detector 25 shown in FIG. 1 are adhered to the inner surface of the barrier container 40 with an adhesive (not shown).
  • the oxygen reactant 20 may be fixed to the outer surface 30b of the container 30 so that its position relative to the outer surface 30b of the container 30 does not change even when the orientation of the liquid-filled combination container 10L is changed.
  • the oxygen-reactive agent 20 can be fixed to the outer surface 30b of the container 30 by using an adhesive, for example, so that its position relative to the outer surface 30b of the container 30 does not change even when the orientation of the liquid-filled combination container 10L is changed.
  • the oxygen reactant 20 may be fixed to the inner surface of the barrier container 40 so that its position relative to the inner surface of the barrier container 40 does not change even when the orientation of the liquid-filled combination container 10L is changed.
  • the oxygen-reactive agent 20 can be fixed to the inner surface of the barrier container 40 by using an adhesive, for example, so that its position relative to the inner surface of the barrier container 40 does not change even when the orientation of the liquid-filled combination container 10L is changed.
  • the oxygen reactant 20 is applied to the outer surface 30b of the container 30 and the barrier container 40 by utilizing the action of gravity. It may be fixed to at least one of the inner surfaces.
  • the oxygen reactant 20 is sandwiched between the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40, the horizontal movement is suppressed, and the vertical movement is suppressed by the action of gravity. may In this case, it is assumed that the oxygen reactant 20 is fixed to the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40.
  • the oxygen reactant 20 is sandwiched between a member (not shown) disposed inside the barrier container 40 and outside the container 30 and the outer surface 30b of the container 30, thereby suppressing horizontal movement, and Vertical movement may be suppressed by the action of gravity.
  • the oxygen reactant 20 is fixed to the outer surface 30b of the container 30.
  • the oxygen reactant 20 is sandwiched between a member (not shown) arranged inside the barrier container 40 and outside the container 30 and the inner surface of the barrier container 40, thereby suppressing horizontal movement.
  • vertical movement may be suppressed by the action of gravity. In this case, it is assumed that the oxygen reactant 20 is fixed to the inner surface of the barrier container 40 .
  • the position of the oxygen reactant 20 in the liquid-filled combination container 10L is also stably determined in the above-described fixing mode utilizing the action of gravity. Even in the above-described fixed mode utilizing the action of gravity, the movement of the oxygen reactant 20 due to shaking of the liquid-filled combination container 10L is suppressed.
  • the oxygen scavenger 21 is not particularly limited as long as it contains a composition capable of absorbing oxygen.
  • an iron-based oxygen scavenger or a non-ferrous oxygen scavenger can be used.
  • the oxygen absorber 21 includes, for example, metal powder such as iron powder, reducing inorganic substances such as iron compounds, polyhydric phenols, polyhydric alcohols, reducing organic substances such as ascorbic acid or salts thereof, or metal complexes. It contains an oxygen scavenger composition that is the main ingredient in the oxygen absorption reaction.
  • the oxygen scavenger 21 contains, for example, iron oxide.
  • the oxygen absorber 21 is, for example, an oxygen absorber available from Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under the trade name of "AGELESS".
  • the composition described above is contained in the oxygen scavenger 21, for example, as the oxygen scavenger main body 22 shown in FIG.
  • the liquid-filled combination container 10L includes the oxygen scavenger 21 housed in the barrier container 40 together with the liquid-filled container 30L.
  • the oxygen scavenger 21 may include a main body 22 of the oxygen scavenger.
  • the oxygen absorber 21 includes an oxygen-permeable package 22a and an oxygen absorber main body 22 housed in the package 22a.
  • the oxygen absorber 21 containing the oxygen absorber main body 22 the iron-based moisture-dependent type FX type, the iron-based self-reacting type S type, the SPE type, the ZP type, and the ZI- type available from Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.
  • PT type ZJ-PK type, E type, organic self-reacting GLS type, GL-M type, GE type, etc.
  • oxygen absorber 21 containing the oxygen absorber main body 22 ZH type, Z-PK Ya, Z-PR, Z-PKR, ZM type, etc. for pharmaceuticals available from Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. may be used. .
  • FIG. 10 shows an example of a laminate 46 including the deoxidizing film 23.
  • the laminate 46 including the deoxidizing film 23 may constitute at least part of the barrier container 40 .
  • the laminate 46 including the oxygen scavenging film 23 may constitute the films 41a-41e of the barrier container 40 shown in FIGS. 1 and 4-7.
  • the laminate 46 shown in FIG. 10 includes a first layer 46a, a second layer 46b and a third layer 46c.
  • the first layer 46a may be the outermost layer made of polyethylene terephthalate, nylon, or the like.
  • the second layer 46b may be an oxygen barrier layer made of aluminum foil, inorganic deposition film, metal deposition film, or the like.
  • the third layer 46c may be the innermost layer forming a heat seal layer.
  • the illustrated third layer 46c includes a base material made of a thermoplastic resin and the oxygen scavenger 21 dispersed in the base material.
  • the barrier container 40 may include the deoxidizing film 23 containing the deoxidizing agent 21 as part of the laminate 46 .
  • the oxygen absorber 21 is not limited to the heat seal layer and the innermost layer 46c, and may be contained in the adhesive layer or the intermediate layer of the laminate.
  • container 30 may include oxygen scavenging film 23 containing oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen scavenger 21 may be provided separately from the container 30 or the barrier container 40 as in the examples shown in FIGS.
  • the deoxidizing agent 21 is the barrier container 40 .
  • the oxygen scavenger 21 is considered to be secured to the outer surface 30 b of the container 30 .
  • the deoxidizing film 23 that does not constitute at least part of the barrier container 40 may be fixed to at least one of the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 . If the oxygen scavenger film 23 that does not form at least a portion of the barrier container 40 is fixed to the outer surface 30b of the container 30, it is considered that the oxygen scavenger 21 is fixed to the outer surface 30b of the container 30. When the deoxidizing film 23 that does not form at least a part of the barrier container 40 is fixed to the inner surface of the barrier container 40 , it is considered that the oxygen scavenger 21 is fixed to the inner surface of the barrier container 40 .
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 decreases, and the oxygen in the container 30 moves to the barrier container 40 .
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 and the oxygen concentration in the container 30 can be reduced more effectively.
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 and the oxygen concentration in the container 30 can be kept low, for example, less than 0.3%, It can be maintained at 0.1% or less, 0.05% or less, less than 0.03%, or even 0%.
  • the oxygen concentration in the container 30 decreases, the amount of dissolved oxygen in the liquid L contained in the container 30 also decreases.
  • the amount of dissolved oxygen in the liquid L can be significantly reduced, for example, less than 0.15 mg/L, less than 0.04 mg/L, 0 0.03 mg/L or less, 0.02 mg/L or less, less than 0.015 mg/L, and more preferably 0 mg/L.
  • the amount of oxygen scavenger 21 is set to an amount that can absorb the total amount of oxygen present in container 30 and barrier container 40 .
  • the oxygen concentration (%) in the container 30 is determined by a method similar to the method for determining the oxygen concentration in the container 30 in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L in the first embodiment or the second embodiment, which will be described later. can be sought.
  • the oxygen concentration (%) in the barrier container 40 can be obtained by a method similar to the method for obtaining the oxygen concentration in the barrier container 40 in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L in the third embodiment, which will be described later. .
  • the saturation solubility of oxygen in the liquid L can be specified from the determined oxygen concentration (%) and temperature in the headspace HS. Based on the specified saturated solubility, the oxygen dissolution amount (mg/L) of the liquid L can be specified.
  • the oxygen detector 25 may display the detected oxygen state.
  • the oxygen detector 25 may detect oxygen concentration.
  • the oxygen detector 25 may display the detected oxygen concentration value.
  • the oxygen detection material 25 may display the detected oxygen concentration value in color.
  • the oxygen sensing material 25 may contain a variable organic dye that reversibly changes color due to oxidation and reduction.
  • the oxygen reducing agent includes an organic dye such as a thiazine dye, an azine dye, or an oxazine dye, and a reducing agent, and may be solid.
  • the oxygen reducing agent may also include an oxygen indicator ink composition.
  • the oxygen indicator ink composition may contain a resin solution, a thiazine dye or the like, a reducing sugar, and an alkaline substance. Reducing sugars, such as thiazine dyes, and alkaline substances may be dissolved or dispersed in the resin solution. Substances contained in the oxygen sensing material 25 may reversibly change due to oxidation and reduction.
  • the oxygen detecting material 25 accommodated in the container before the deoxidation is completed changes its display color as the container is deoxygenated.
  • the amount of oxygen in the container can be observed from outside the transparent container to determine the oxygen-related conditions within the container.
  • the oxygen detecting material 25 housed in the container indicates an increase in oxygen concentration after deoxidation is completed, for example, a state in which oxygen has flowed into the container due to the formation of a pinhole in the container during the distribution process or the like. It can be notified by changing the color.
  • oxygen sensing material 25 includes a tablet.
  • the oxygen detecting material 25 becomes pink when the surrounding oxygen concentration is sufficiently low, and becomes blue when the surrounding oxygen concentration is high.
  • the oxygen detecting material 25 available from Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under the trade name of "AGELESS EYE” may be used.
  • an oxygen detecting material coated with an ink composition having an oxygen detecting function for example, an oxygen detecting material 25 available from Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under the trade name of "Paper Eye” may be used.
  • "Ageless Eye” and “Paper Eye” are functional products that can easily indicate an oxygen-free state with an oxygen concentration of less than 0.1% by volume in a transparent container by color change.
  • the oxygen detecting material 25 a material that can be used for preserving the freshness of foods, preserving the quality of medical drugs, etc., together with an oxygen scavenger may be used.
  • a material that can be used to maintain the freshness of foods and the quality of medical and pharmaceutical products is used. good too.
  • the oxygen detecting material 25 may have a display portion 26 observable from the outside of the transparent barrier container 40 .
  • the oxygen detecting material 25, like the oxygen scavenger 21, is housed in a barrier container 40.
  • the oxygen detecting material 25 may be bonded to the inner surface of the barrier container 40 or the outer surface of the container 30 via welding or a bonding material.
  • the oxygen detecting material 25 may be arranged so that the display portion 26 thereof is not observable by the oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen absorber 21 and the oxygen detector 25 are preferably arranged so as not to cover the label.
  • the oxygen detection material 25 may detect the oxygen state within the container 30 .
  • This oxygen sensing material 25 may be accommodated in the container 30 .
  • the oxygen sensing material 25 may indicate the sensed oxygen state within the container 30 .
  • the oxygen detection material 25 may detect the oxygen concentration inside the container 30 .
  • the oxygen detector 25 may display the detected oxygen concentration value in the container 30 .
  • the oxygen detecting material 25 may display the detected oxygen concentration value in the container 30 by color.
  • the fluorescent material 27 is provided on the inner surface 30 a of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the fluorescent material installation position 39 is separated from the contact area 31a.
  • the fluorescent material placement position 39 where the fluorescent material 27 is provided on the inner surface 30 a is the position where the headspace HS of the container 30 is in contact.
  • the fluorescent material installation position 39 is located in the container body 32 . That is, the fluorescent material 27 is provided on the portion of the inner surface 30 a of the container 30 that is formed by the container body 32 .
  • the fluorescent material placement location 39 may be located on the spigot 34 . That is, the fluorescent material 27 is provided on the portion of the inner surface 30a of the container 30 formed by the plug 34 .
  • the container 30 has optical transparency at least at the fluorescent material installation position 39 .
  • the fluorescent material 27 is a material whose fluorescent time or fluorescent intensity varies depending on the surrounding oxygen concentration.
  • the excitation wavelength of the fluorescent material 27 is, for example, 498 nm or more and 600 nm or less.
  • Fluorescent materials include, for example, Funakoshi Co., Ltd.
  • the liquid-filled container 30L further includes an adhesive layer 28 that adheres the fluorescent material 27 to the inner surface 30a of the fluorescent material installation position 39 of the container 30.
  • the adhesive layer 28 has optical transparency.
  • the adhesive layer 28 contains a resin that does not fluoresce.
  • the adhesive layer 28 contains at least one resin selected from the group consisting of non-fluorescent acrylic resins, silicone resins, and epoxy resins.
  • the adhesive layer 28 may contain at least one resin selected from the group consisting of non-fluorescent photocurable acrylic resins, photocurable silicone resins, and epoxy resins.
  • the term "light-curing acrylic resin that does not fluoresce” means a light-curing acrylic resin that has not been processed to fluoresce when irradiated with light, such as containing a fluorescent agent.
  • "Non-fluorescent light-curing acrylic resin” is not processed to fluoresce when exposed to light, but it is a light-curing type that emits the fluorescence of the material itself when exposed to light, that is, autofluorescence. Contains acrylic resin. Whether or not the acrylic resin light is a curable acrylic resin and whether or not the silicone resin is a photocurable silicone resin can be determined by analyzing the composition of the resin, particularly by analyzing the monomers contained in the resin.
  • the fluorescent material 27 may be adhered to the inner surface 30a of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 by the following method. First, between the inner surface 30 a of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 and the fluorescent material 27 , a photocurable acrylic resin that does not fluoresce is placed. Next, the adhesive layer 28 is formed by curing the photocurable acrylic resin by irradiation with light. Further, by arranging a photocurable silicone resin between the inner surface 30a of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 and the fluorescent material 27 and curing it by irradiation with light, the fluorescent material 27 may be adhered. good. Alternatively, the fluorescent material 27 may be adhered by arranging an epoxy resin between the inner surface 30a of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 and the fluorescent material 27 and curing the resin.
  • the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled combination container 10L includes a fluorescence measurement process and a measurement process. Moreover, the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled container 30L includes a fluorescence measurement process and a measurement process.
  • the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled combination container 10 ⁇ /b>L further includes the step of bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30 b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • a step of bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 is performed.
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 by pressing with the .
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material placement location 39 of the container 30 at the light transmission location 40b.
  • the barrier container 40 has flexibility as described above. Therefore, by pushing the barrier container 40 with the detector 80 , the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30 b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the detection device 80 is a device that measures the fluorescence time or fluorescence intensity of a fluorescent material.
  • the detection device 80 has a rod-like shape.
  • the detection device 80 has an illumination section 81 and a sensor section 82 .
  • the illumination section 81 and the sensor section 82 are provided at one end 80a of the detection device 80 having a rod-like shape.
  • the illumination section 81 is a section that emits light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce.
  • the illumination used as the illumination unit 81 is not particularly limited as long as it emits light having a wavelength that causes the fluorescent material 27 to fluoresce.
  • an LED light is used as the illumination unit 81 .
  • the fluorescent material 27 is FITC manufactured by Funakoshi Co., Ltd.
  • a light source that emits light with a wavelength of approximately 500 nm is used as the illumination section 81 .
  • an illumination unit that emits light with a wavelength of approximately 520 nm is used as the illumination unit 81 .
  • the fluorescent material 27 is Alexa Fluor 555 manufactured by Funakoshi Co., Ltd.
  • an illumination unit that emits light with a wavelength of approximately 550 nm is used as the illumination unit 81 .
  • the illumination unit 81 may be an LED light that emits green light with a wavelength of 525 nm.
  • the sensor section 82 is a section that measures the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 .
  • the sensor unit 82 is not particularly limited as long as it is a sensor capable of measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 .
  • a sensor used as the sensor unit 82 is, for example, a detector attached to XY-1 SMA trace manufactured by PreSens.
  • the detection part of the sensor is, for example, a CCD array.
  • one end 80 a of the detection device 80 provided with the illumination section 81 and the sensor section 82 is brought into contact with the barrier container 40 and the barrier container 40 is pushed by the detection device 80 .
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30 b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the fluorescence measurement process is performed.
  • the fluorescent material 27 is irradiated with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce, and the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 is measured.
  • the illumination unit 81 is used to irradiate the fluorescent material 27 with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce.
  • the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 is measured using the sensor section 82 .
  • the fluorescence measurement process In the fluorescence measurement process, light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce is transmitted through the light transmission position 40b of the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30, and the fluorescent material 27 is irradiated with the light.
  • the fluorescence measurement step is performed while the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30 b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce is transmitted through the fluorescent material installation position 39 of the container 30 of the barrier container 40 to irradiate the fluorescent material 27 .
  • the barrier container 40 is pushed by the detection device 80 to contact the outer surface 30 b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the fluorescent material 27 is irradiated with light using the illumination unit 81 while the detection device 80 is in contact with the portion of the barrier container 40 that contacts the fluorescent material installation position 39 . .
  • the light from the illumination unit 81 is transmitted through the fluorescent material installation position 39 of the container 30 and the portion of the barrier container 40 contacting the fluorescent material installation position 39 to irradiate the fluorescent material 27 .
  • Light generated by the fluorescence of the fluorescent material 27 passes through the fluorescent material installation position 39 of the container 30 and the portion of the barrier container 40 contacting the fluorescent material installation position 39 and reaches the sensor section 82 . Therefore, the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 can be measured using the sensor section 82 .
  • the illumination unit 81 is an LED light that emits green light with a wavelength of 525 nm
  • the fluorescent material 27 emits light with a wavelength longer than 525 nm, such as red light.
  • the oxygen concentration in the container 30 is inspected based on the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 measured in the fluorescence measurement process.
  • the fluorescent material 27 differs in fluorescence time or fluorescence intensity depending on the ambient oxygen concentration.
  • the oxygen concentration (%) in the container 30 is measured based on the correspondence relationship between the ambient oxygen concentration and the fluorescence time or fluorescence intensity in the fluorescent material 27 .
  • the oxygen concentration (%) in the container 30 measured in the measurement step is the oxygen concentration (%) in the gas accommodated in the headspace HS of the container 30 .
  • the barrier container 40 is The step of contacting the outer surface 30b of the material placement position 39 is not performed. Even in this case, in the fluorescence measurement process, the oxygen concentration in the container 30 can be inspected by irradiating the fluorescent material 27 with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce through the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the state of the liquid-filled container 30L or the liquid-filled combination container 10L can be inspected by inspecting the oxygen concentration (%) in the container 30 measured in the measurement process. For example, from the measured oxygen concentration (%) in the container 30, it can be inspected whether the oxygen concentration in the container 30 has been sufficiently reduced by the oxygen absorber 21 or the like. For example, if the oxygen concentration (%) in the container 30 measured in the measurement step is less than 0.3%, it can be determined that the oxygen concentration in the container 30 has been sufficiently reduced. Further, when the measured oxygen concentration (%) in the container 30 is 0.1% or less, 0.05% or less, or less than 0.03%, the oxygen concentration in the container 30 is sufficiently reduced. It can be judged that
  • the oxygen dissolution amount (mg/L) in the liquid L of the liquid container 30L is sufficiently determined by the oxygen absorber 21 or the like. may be checked to see if it has been reduced to For example, it is possible to inspect whether the oxygen dissolution amount (mg/L) in the liquid L is sufficiently reduced based on the change in the oxygen concentration (%) in the container 30 over time. If a sufficient amount of time has elapsed since the liquid-filled combination container 10L was manufactured, the oxygen movement between the headspace HS of the container 30 and the liquid L will reach equilibrium.
  • the oxygen concentration (%) in the container 30 is sufficiently reduced in such an equilibrium state, it can be determined that the dissolved oxygen amount (mg/L) in the liquid L is sufficiently reduced.
  • the change in the oxygen concentration (%) in the container 30 over time is determined by measuring the oxygen concentration (%) in the container 30 by the method described above at a plurality of different time points after the liquid-filled combination container 10L is manufactured. obtained by In this case, the oxygen concentration (%) in the container 30 is measured, for example, every day.
  • a specific method for inspecting whether the oxygen dissolution amount (mg/L) in the liquid L has been sufficiently reduced based on the time-dependent change in the oxygen concentration (%) in the container 30 will be described.
  • the point in time when the oxygen concentration (%) in the container 30 becomes less than the reference value is specified.
  • the change in the oxygen concentration (%) in the container 30 over time was observed. It can be judged that the oxygen dissolution amount (mg/L) in L is sufficiently reduced.
  • the reference value of the oxygen concentration (%) in the container 30 in this case is, for example, 0.3%.
  • the reference value of the oxygen concentration (%) inside the container 30 may be 0.1%, 0.05%, or 0.03%.
  • the rate of decrease in the oxygen concentration (%) in the container 30 may be calculated to check whether the reduction rate is sufficiently high.
  • the unit of "decrease rate” is (%/day).
  • the rate of decrease (%/day) can be adjusted by the amount of oxygen scavenger 21, the volume of container 30, the volume of barrier container 40, the amount of liquid L, the oxygen permeability of container 30, and the like.
  • the reference value of the rate of decrease until the oxygen concentration (%) in the container 30 is determined to be sufficiently high and the oxygen concentration in the container 30 is 0.1% or less may be 20%/day or more. , 25%/day or more, 30%/day or more, 35%/day or more, or 40%/day or more.
  • the oxygen partial pressure in the container 30 is measured together with the oxygen concentration in the container 30, and the state of the liquid-filled container 30L or the liquid-filled combination container 10L is inspected based on the oxygen partial pressure in the container 30. good too.
  • a method of manufacturing the liquid-filled combination container 10L will be explained. 30 L of liquid containing containers with adjusted oxygen concentration are obtained by manufacturing 10 L of liquid containing combination containers.
  • the method for manufacturing the liquid-filled combination container 10L may include an inspection step of inspecting the liquid-filled combination container 10L by the inspection method described above.
  • the liquid-filled container 30L and the barrier container 40 before closing are prepared.
  • the liquid-filled container 30L is manufactured by filling the liquid L into the container 30 .
  • a liquid L such as food or medicine is manufactured using a manufacturing line installed in an aseptic environment maintained at positive pressure.
  • the aseptic environment is maintained at a positive pressure from the viewpoint of suppressing the invasion of foreign substances such as bacteria.
  • the internal pressure of the obtained liquid-filled container 30L becomes a positive pressure, similar to the manufacturing environment.
  • the partial volume of the container 30 (the volume of the headspace HS) obtained by subtracting the volume of the liquid L from the volume of the container 30 may be 50 mL or less, 30 mL, 10 mL, or 5 mL or less.
  • the volume of the liquid L contained in the container 30 may be 20 mL or less, or may be 10 mL or less.
  • Part of the barrier container 40 obtained by subtracting the volume occupied by the container 30 from the volume of the barrier container 40 in the partial volume of the container 30 (the volume of the headspace HS) (mL) obtained by subtracting the volume of the liquid L from the volume of the container 30
  • An upper limit and a lower limit may be set for the ratio (%) to the volume (mL). This percentage may be 50% or less, or 20% or less.
  • the oxygen concentration in the container 30 can be sufficiently and quickly reduced.
  • a storage space for the container 30 can be secured within the barrier container 40 , and the container 30 can be easily stored within the barrier container 40 .
  • the time from closing of the barrier container 40 containing the container 30 to equilibrium of oxygen permeation through the container 30 can be shortened.
  • This ratio may be 5% or more, or 10% or more.
  • the obtained liquid-filled container 30L is housed in the barrier container 40.
  • the barrier container 40 before closing still has an opening 40a for accommodating the liquid container 30L.
  • the upper edges of the films 41a-41d are not joined together to form the opening 40a.
  • the liquid container 30L is accommodated in the barrier container 40 through the opening 40a.
  • At least one oxygen reactive agent 20 capable of reacting with oxygen in the barrier container 40 is provided.
  • an oxygen scavenger 21 that absorbs oxygen in the barrier container 40 is provided.
  • the oxygen scavenger 21 shown in FIGS. 1 and 8 the oxygen scavenger 21 is accommodated in the barrier container 40 .
  • Arrangement of the oxygen reactive agent 20 such as the oxygen scavenger 21 in the barrier container 40 and arrangement of the liquid-filled container 30L in the barrier container 40 may be performed first, or they may be performed in parallel. You may
  • the amount of oxygen scavenger 21 is set to an amount that can absorb the total amount of oxygen present in container 30 and barrier container 40 .
  • the inside of the barrier container 40 may be replaced with an inert gas before the step of closing the barrier container 40, which will be described later.
  • an inert gas By replacing with an inert gas, the oxygen concentration (%) in the barrier container 40 can be sufficiently reduced below atmospheric pressure. This causes oxygen to move from the container 30 to the barrier container 40, and the amount of oxygen in the container 30 can be quickly reduced. By quickly reducing the amount of oxygen in the container 30, decomposition of the liquid L by oxygen can be suppressed more effectively.
  • An inert gas is a stable gas with low reactivity. Examples of inert gases include rare gases such as nitrogen, helium, neon, and argon.
  • Substitution with an inert gas can be achieved, for example, by blowing an inert gas into the barrier container 40 or closing the barrier container 40 in a chamber whose atmosphere has been replaced with an inert gas. . According to these, the oxygen concentration in the barrier container 40 can be reduced to 0.5% or more and 1.0% or less. Since the barrier container 40 does not directly contain a liquid, the replacement with the inert gas inside the barrier container 40 can be carried out smoothly.
  • the barrier container 40 containing the liquid container 30L is closed.
  • the barrier container 40 is closed by joining the upper edges of the films 41a-41d together to block the opening 40a.
  • the bonding may be performed using a bonding material such as an adhesive or an adhesive, or may be performed by welding such as heat sealing or ultrasonic bonding.
  • the barrier container 40 becomes airtight by being closed.
  • a gas having a volume smaller than the maximum possible volume of the inside of the barrier container 40 minus the volume of the liquid-filled container 30L is enclosed.
  • the barrier container 40 is closed after the gas is discharged from the inside of the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 can be closed in a state in which a gas having a volume smaller than the maximum volume that the inside of the barrier container 40 can take minus the volume of the liquid-filled container 30L is enclosed.
  • the barrier container 40 it is preferable to close the barrier container 40 after evacuating from the inside of the barrier container 40 5% or more of the maximum volume of the barrier container 40 . It is more preferable to discharge a gas having a volume of 10% or more, more preferably 20% or more, of the maximum volume that can be taken inside the barrier container 40 from the inside of the barrier container 40. .
  • the following effects are obtained by sealing a volume of gas smaller than the maximum volume that can be taken inside the barrier container 40 minus the volume of the liquid container 30L.
  • the rate of decrease in the oxygen concentration in the headspace HS and the rate of decrease in the amount of dissolved oxygen in the liquid L can be increased. Also, the volume of the space formed between the barrier container 40 and the container 30 is reduced.
  • the barrier property The oxygen reactive agent 20 can be more stably held in the space formed between the container 40 and the container 30 .
  • the process up to closing the barrier container 40 may be performed in an aseptic environment. That is, the aseptically manufactured liquid-filled container 30L, the sterilized or aseptically manufactured barrier container 40 and the oxygen reactive agent 20 such as the oxygen scavenger 21 are placed in a sterile environment such as a sterile chamber. brought down. Under a sterile environment, the barrier container 40 containing the liquid-filled container 30L is closed. The inside of the barrier container 40 containing the liquid-filled container 30L also becomes sterile. That is, the liquid-filled container 30L can be stored in the barrier container 40 in an aseptic state.
  • the barrier container 40 has oxygen barrier properties. Oxygen in the environment in which the barrier container 40 is placed is suppressed from moving into the barrier container 40 .
  • the oxygen scavenger 21 absorbs oxygen within the barrier container 40 . Therefore, the oxygen concentration (%) inside the barrier container 40 outside the container 30 is reduced by the absorption of oxygen by the oxygen scavenger 21 and becomes lower than the oxygen concentration (%) inside the container 30 .
  • the container 30 has oxygen permeability. Therefore, oxygen in container 30 permeates container 30 and moves into barrier container 40 . As the oxygen moves from the container 30 to the barrier container 40, the oxygen concentration in the container 30 decreases.
  • the oxygen content of the container 30 housed in the barrier container 40 can be adjusted.
  • the oxygen concentration within container 30 may match the oxygen concentration within barrier container 40 .
  • the oxygen partial pressure within the container 30 decreases.
  • the saturation solubility (mg/L) of oxygen in the liquid L within the container 30 also decreases.
  • the oxygen dissolution amount (mg/L) of the liquid L can be reduced.
  • the adjustment of the oxygen content of the container 30 within the barrier container 40 may be carried out until the permeation of oxygen through the container 30 is balanced.
  • the adjustment of the oxygen content of the container 30 within the barrier container 40 may be performed until the oxygen concentration (%) within the container 30 decreases to a predetermined value.
  • the oxygen content of the container 30 in the barrier container 40 may be adjusted until the dissolved oxygen amount (mg/L) of the liquid L in the container 30 decreases to a predetermined value.
  • the adjustment of the oxygen content of the container 30 in the barrier container 40 may be carried out until the liquid L of the liquid-filled combination container 10L is used. Further, while the oxygen content of the container 30 is being adjusted within the barrier container 40, the liquid-filled combination container 10L may be circulated.
  • Whether the oxygen permeation through the container 30 is in equilibrium can be determined based on the oxygen concentration in the container 30 measured in the inspection process described later. For this judgment, the difference between the oxygen concentration value (%) in the container 30 at a certain point and the oxygen concentration value (%) in the container 30 24 hours before the certain point is If the oxygen concentration value (%) in the container 30 is ⁇ 5% or less, it is determined that an equilibrium state has been reached.
  • a gap G is formed between the oxygen-permeable stopper 34 of the container 30 housed in the barrier container 40 and the barrier container 40 . According to this example, it is possible to prevent the oxygen barrier container 40 from covering the oxygen permeable plug 34 . As a result, it is possible to prevent the oxygen permeation of the container 30 from being hindered by the barrier container 40 . Therefore, by providing the gap G, it is possible to promote the reduction of the amount of oxygen in the container 30 .
  • the gap G can be secured.
  • the barrier container 40 is made of a flexible material such as a resin film, the gap G between the plug 34 and the barrier container 40 can be formed by adjusting the shape of the barrier container 40. .
  • the method for manufacturing the liquid-filled combination container 10L may include an inspection step of inspecting the liquid-filled combination container 10L by the inspection method described above.
  • the inspection process for inspecting the oxygen concentration in the container 30 by the above-described inspection method is performed to complete the manufacture of the liquid-filled combination container 10L. good too.
  • the oxygen concentration (%) in the container 30 is measured by the inspection method described above, and the oxygen concentration (%) in the container 30 is sufficiently high. It may be checked whether it has been reduced. Also, the change in oxygen concentration (%) in the container 30 over time is obtained, and the amount of dissolved oxygen (mg/L) in the liquid L is sufficiently reduced based on the change in oxygen concentration (%) in the container 30 over time. You may check whether Alternatively, the rate of decrease of the oxygen concentration (%) in the container 30 may be calculated based on the change in the oxygen concentration (%) in the container 30 over time, and it may be inspected whether the rate of decrease is sufficiently high.
  • the manufacturing method of the liquid-filled combination container 10L includes a step of closing the barrier container 40 containing the container 30 and a step of adjusting the amount of oxygen in the container 30 contained in the barrier container 40. At least one oxygen-reactive agent 20 capable of reacting with oxygen within the barrier container 40 is then provided. As an example, an oxygen scavenger 21 that absorbs oxygen in the barrier container 40 is provided. In the process of adjusting the amount of oxygen, the oxygen in the container 30 permeates through the container 30, so that the concentration of oxygen in the container 30 decreases and the amount of oxygen dissolved in the liquid L can be reduced.
  • the oxygen concentration in the container 30 can be reduced to, for example, less than 0.3%, 0.1% or less, 0.05% or less, 0.03% or less, or even 0%.
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 and the oxygen concentration in the container 30 can be sufficiently reduced, for example, less than 0.3%, less than 0.1%, less than 0.05%, less than 0.05%, and less than 0.1%. It can be reduced to less than 0.3% or even 0%.
  • the amount of oxygen dissolved in the liquid L in the container 30 can be sufficiently reduced, for example, less than 0.15 mg/L, 0.04 mg/L or less, preferably 0.03 mg/L or less, more preferably 0.02 mg/L.
  • the oxygen absorber 21 can be placed outside the container 30 , the oxygen absorber 21 does not impair the sterility inside the container 30 .
  • Liquid L can be decomposed by oxygen.
  • the solvent of liquid L as an aqueous solution can be decomposed by oxygen.
  • Solid matter such as particles contained in liquid L as a suspension can be decomposed by oxygen. Decomposition by oxygen becomes a more prominent problem in liquids L such as foods and medicines. Highly sensitive liquid L is easily decomposed by oxygen.
  • the oxygen concentration in the container 30 can be sufficiently reduced as described above.
  • the amount of dissolved oxygen in the liquid L contained in the container 30 can be sufficiently reduced.
  • the amount of oxygen in the container 30, that is, the total amount of oxygen in the headspace HS and oxygen dissolved in the liquid L can be reduced. Thereby, decomposition of the liquid L by oxygen can be suppressed.
  • the oxygen concentration in the space not occupied by the liquid L in the container 30, that is, the headspace HS shown in FIGS. , or by bubbling the liquid L with an inert gas, etc. it can be reduced to about 1.5% or less.
  • the oxygen concentration in the headspace HS decreases to 0.5% or more and 1% or less.
  • by producing a liquid in an atmosphere replaced with an inert gas and storing the liquid in a container having an oxygen barrier property it is possible to reduce the amount of dissolved oxygen in the liquid stored in the container. Conceivable.
  • installing the entire liquid manufacturing line in an atmosphere replaced with an inert gas requires large-scale renovation of manufacturing equipment and a huge capital investment.
  • the container 30 containing the liquid L can be manufactured using existing equipment and the like without significantly changing the conventional method. Therefore, equipment repair and equipment investment can be avoided.
  • the container 30 is not subject to any special restrictions. Therefore, materials such as glass and resin, which are widely used as containers for foods, medicines, etc. due to their low elution amount, can be used.
  • the material of the container body 32 is glass, for example.
  • the material of the container body 32 is polyethylene, polypropylene, or the like.
  • the barrier container 40 When using the liquid L stored in the combination container 10, first, the barrier container 40 is opened. Next, the liquid-filled container 30L is taken out from the barrier container 40 that has been opened. After that, the liquid L can be taken out from the liquid container 30L and used. For the illustrated container 30 , the container 30 can be opened by removing the fasteners 36 from the container body 32 and removing the stopper 34 from the container body 32 . Thereby, the liquid L in the container 30 can be used.
  • the liquid L may be a chemical injected into the syringe 60.
  • the liquid L may be a liquid contained in a container 30, which is a vial bottle.
  • the liquid L may be an injection of drugs. Examples of injections include anticancer agents, antiviral agents, vaccines, antipsychotic agents, and the like.
  • Syringe 60 includes cylinder 62 and piston 66 .
  • the cylinder 62 has a cylinder body 63 and a needle 64 projecting from the cylinder body 63 .
  • a tubular needle 64 allows access to the space for containing the liquid L in the cylinder body 63 .
  • the piston 66 has a piston body 67 and a gasket 68 retained on the piston body 67 .
  • Gasket 68 may be made of rubber or the like.
  • the gasket 68 is inserted into the cylinder body 63 to partition the housing space for the liquid L within the cylinder body 63 .
  • the liquid L injected into the syringe 60 may be transferred from the syringe 60 to another syringe, container, or the like before being administered to a patient or the like. In this instance, it may be administered to the patient from a separate syringe, container, or the like.
  • the pressure inside the liquid container 30L may be adjusted.
  • the pressure inside the liquid container 30L may be kept low.
  • the pressure inside the liquid container 30L may be maintained at a negative pressure. According to this example, unintended leakage of the liquid during storage of the liquid-filled container 30L and scattering of the liquid L when the container 30 is opened can be effectively suppressed. Leakage and splashing problems are exacerbated with toxic liquids, such as highly pharmacologically active drugs.
  • Highly sensitive liquids such as foods and drugs, more specifically anticancer agents, antiviral agents, vaccines, antipsychotics, etc. is manufactured and packaged in a sterile environment. That is, liquids to which terminal sterilization cannot be applied are produced by aseptic procedures. A sterile environment by aseptic technique is usually maintained at a positive pressure to inhibit bacterial invasion. Therefore, the pressure inside the container containing the liquid L becomes a predetermined positive pressure corresponding to the sterile environment.
  • the liquid-filled container 30L is stored within the barrier container 40 .
  • oxygen in container 30 permeates container 30 and moves into barrier container 40 .
  • Oxygen permeation can reduce the pressure in the container 30 . That is, the pressure of the container 30 containing the liquid L can be adjusted after the container 30 is closed and the liquid L is enclosed.
  • the inspection method of the first embodiment includes a fluorescence measurement step of irradiating the fluorescent material 27 provided on the inner surface 30 a of the container 30 with light and measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 . It also has a measurement step of measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 measured in the fluorescence measurement step. Thereby, the oxygen concentration in the container 30 can be measured and inspected without opening the container 30 .
  • the detection device 80 having the illumination unit 81 and the sensor unit 82 is in contact with the portion of the barrier container 40 that is in contact with the fluorescent material installation position 39
  • the illumination unit 81 is used to irradiate the fluorescent material 27 with light
  • the sensor unit 82 is used to measure the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 .
  • the positional relationship among the fluorescent material 27, the illumination section 81, and the sensor section 82 is determined by the detection device 80 being in contact with the portion of the barrier container 40 that is in contact with the fluorescent material installation position 39.
  • the fluorescent material 27, the illumination section 81, and the sensor section 82 can be arranged in the same positional relation at the time of measurement. Further, when measuring the oxygen concentration in the container 30 of the plurality of liquid-filled combination containers 10L, the positional relationship of the fluorescent material 27, the illumination unit 81 and the sensor unit 82 at the time of measurement can be aligned. As a result, when measuring the oxygen concentration in the container 30 of the same liquid-filled combination container 10L at a plurality of times, or when measuring the oxygen concentration in the container 30 of a plurality of liquid-filled combination containers 10L, Measurement conditions can be arranged. This can improve the measurement accuracy of the oxygen concentration. In addition, since the detection device 80 is in contact with the portion of the barrier container 40 that is in contact with the fluorescent material installation position 39, oxygen can be Concentration can be measured. This can improve the measurement accuracy of the oxygen concentration.
  • the detecting device 80 is brought into contact with the deformable barrier container 40, and the barrier container 40 is pushed by the detecting device 80 so that the outer surface of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 is exposed.
  • the step of contacting 30b is further provided.
  • the barrier container 40 is brought into contact with the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the detection device 80 is brought into contact with the portion of the barrier container 40 that is in contact with the fluorescent material installation position 39 . Thereby, the positional relationship among the fluorescent material 27, the illumination section 81, and the sensor section 82 is determined as described above.
  • the liquid-filled combination container 10L of the first embodiment is inspected by the inspection method described above.
  • the oxygen concentration in the container 30 can be measured and inspected without opening the container 30, and then the liquid-filled combination container 10L can be manufactured.
  • the liquid-filled container 30 ⁇ /b>L and the liquid-filled combination container 10 ⁇ /b>L of the first embodiment are provided with the fluorescent material 27 provided on the inner surface 30 a of the container 30 . Therefore, the oxygen concentration in the container 30 can be measured and inspected by the inspection method described above without opening the container 30 . Also, the oxygen concentration in the container 30 can be measured and inspected without opening the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 is fixed to at least one of the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • This effect will be explained.
  • the oxygen reactant 20 is not fixed to either the outer surface 30 b of the container 30 or the inner surface of the barrier container 40 .
  • the oxygen-reacting agent 20 does not emit the light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce.
  • the oxygen reactive agent 20 of the first embodiment is fixed to at least one of the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 . As a result, the oxygen reactive agent 20 can be prevented from moving to a position that hinders the irradiation of the fluorescent material 27 with light.
  • the oxygen-reactive agent 20 by fixing the oxygen-reactive agent 20 at a position that does not interfere with the irradiation of the fluorescent material 27 with the light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce, the light can be irradiated onto the fluorescent material 27 without being blocked by the oxygen-reactive agent 20 .
  • the fluorescent material 27 is provided on the inner surface 30 a of the fluorescent material installation position 39 away from the contact area 31 a of the housing portion 31 of the container 30 . Therefore, it is possible to suppress the decrease in measurement accuracy of the oxygen concentration in the gas contained in the head space HS of the container 30 due to the presence of the liquid L contained in the containing portion 31 around the fluorescent material 27. .
  • the container 30 has a coating layer 38 that constitutes the inner surface 30 a of the container 30 and suppresses the adhesion of the liquid L to the inner surface 30 a of the container 30 .
  • the container 30 contains at least one material of glass and cyclic olefin polymer.
  • the above-described materials have a low intensity of fluorescence of the material itself generated by irradiation with light, ie, autofluorescence.
  • the intensity of autofluorescence generated by irradiation with green light having a wavelength of 525 nm is small. Therefore, by using the above-described material as the material of the container 30, it is possible to prevent the accuracy of measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 from deteriorating due to the autofluorescence of the material of the container 30. This can improve the measurement accuracy of the oxygen concentration.
  • Glass has a particularly low intensity of autofluorescence. For this reason, it is particularly preferred that container 30 comprises glass. Since the container 30 contains glass, it is possible to more effectively suppress deterioration in the accuracy of measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 .
  • the barrier container 40 contains at least one of acrylic resin and polyethylene terephthalate resin.
  • the oxygen barrier property of the barrier container 40 can be ensured.
  • the thickness of the wall surface of the barrier container 40 can be reduced. Therefore, it becomes easy to ensure the transparency of the barrier container 40 . Therefore, the fluorescent material 27 can be efficiently irradiated with light from the outside of the barrier container 40 .
  • the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 can be accurately measured from the outside of the barrier container 40 .
  • the above materials have a low intensity of autofluorescence.
  • the intensity of autofluorescence generated by irradiation with green light having a wavelength of 525 nm is low. Therefore, by using the above-mentioned material as the material of the barrier container 40, the accuracy of measuring the fluorescence time or the fluorescence intensity of the fluorescent material 27 is reduced due to the autofluorescence of the material of the barrier container 40. can be suppressed. This can improve the measurement accuracy of the oxygen concentration.
  • the adhesive layer 28 that bonds the fluorescent material 27 to the inner surface 30a of the container 30 is made of at least one resin selected from the group consisting of non-fluorescent photocurable acrylic resins, photocurable silicone resins, and epoxy resins. including.
  • the transparency of the adhesive layer 28 can be ensured. Therefore, the fluorescent material 27 can be efficiently irradiated with light through the adhesive layer 28 . Also, the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 can be measured with high accuracy through the adhesive layer 28 .
  • the adhesive layer 28 satisfies the standards for extractable substances from polyethylene or polypropylene water-based injection containers when conducting the extractable substance test of the plastic drug container test method specified in the 18th revision of the Japanese Pharmacopoeia. meet. That is, when the extractables test of the plastic drug container test method specified in the Japanese Pharmacopoeia is conducted, the generated foam almost disappears within 3 minutes in the foaming test. Also, in the pH test, the difference between the test liquid and the blank test liquid is 1.5 or less.
  • the difference in consumption of the 0.002 mol/L potassium permanganate solution was 1.0 ml or less.
  • the absorbance at a wavelength of 220 nm or more and less than 241 nm is 0.08 or less, and the absorbance at a wavelength of 241 nm or more and 350 nm or less is 0.05 or less.
  • the mass of the evaporation residue is 1.0 mg or less.
  • the materials described above are materials that can be used in vivo, such as humans, and are used as medical adhesives.
  • the above-mentioned materials are said to have little effect on the living body even when used as an adhesive in the living body of a human being, etc., and dissolved in the liquid in the living body. Therefore, by using the above-described material as the material of the adhesive layer 28, even if the material of the adhesive layer 28 dissolves into the liquid L, the liquid L caused by the elution of the adhesive layer 28 or a living body that ingests the liquid L can be used.
  • the elution of the adhesive layer 28 can reduce the effects on the liquid L and the living body that ingests the liquid L.
  • Photo-curing acrylic resins that do not fluoresce are said to have little effect on living organisms.
  • the adhesive layer 28 it is particularly preferable for the adhesive layer 28 to contain a photocurable acrylic resin that does not fluoresce. Since the container 30 contains a photocurable acrylic resin that does not fluoresce, the effects of the elution of the adhesive layer 28 on the liquid L and the living body that ingests the liquid L can be reduced more effectively.
  • the materials described above have a low fluorescence intensity of the material itself, such as the autofluorescence of the resin contained in the material.
  • the fluorescence intensity of the material itself which is generated by being irradiated with green light having a wavelength of 525 nm, is low. Therefore, by using the above-described material as the material of the adhesive layer 28, it is possible to suppress the decrease in the accuracy of measuring the fluorescence time or the fluorescence intensity of the fluorescent material 27 due to the autofluorescence of the material of the adhesive layer 28. .
  • the container 30 is transparent at least at the fluorescent material installation position 39 .
  • the barrier container 40 is transparent at least at the portion in contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39. As shown in FIG. Thereby, the fluorescent material 27 can be efficiently irradiated with light through the container 30 and the barrier container 40 .
  • Modification 1 In the first embodiment described above, the barrier container 40 is pushed by the detection device 80 to bring the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30. A method for inspecting the container 10L is shown. However, the method of bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 is not limited to this.
  • FIG. 13 is a diagram showing an example of a state in which the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of Modification 1.
  • FIG. 14 is a view showing another example of a state in which the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of Modification 1.
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIGS. 13 and 14 includes the liquid-filled container 30L shown in FIGS. 1 and 2, and the barrier container 40 shown in FIG. 4 that accommodates the liquid-filled container 30L.
  • FIG. 13 and 14 correspond to cross-sectional views of the liquid-filled combination container 10L with the barrier container 40 in contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30.
  • FIG. in the example shown in FIGS. 13 and 14 the liquid-filled combination container 10L comprises one oxygen reactant 20.
  • oxygen reactant 20 is oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen reactant 20 is fixed to the inner surface of the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 is secured to the outer surface 30b of the container 30.
  • oxygen reactant 20 is secured to stopper 34 of container 30 .
  • the liquid-filled combination container 10L further includes a shrink film 91 wrapped around the barrier container 40 so as to cover the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the shrink film 91 is a heat-shrinkable resin film.
  • the material of the shrink film 91 is, for example, polystyrene, polypropylene, polyethylene polyethylene terephthalate or polyvinyl chloride.
  • heat is applied to the shrink film 91 wrapped around the outer circumference of the barrier container 40 to cause the shrink film 91 to thermally shrink. 39 is in contact with the outer surface 30b.
  • the barrier container 40 is fixed to the container 30 by the shrink film 91.
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 by evacuating the inside of the barrier container 40 into a vacuum.
  • the barrier container 40 is fixed to the container 30 by deairing the inside of the barrier container 40 .
  • wrinkles not be formed in the portion of the barrier container 40 that is in contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 . Since wrinkles are not formed, it is possible to suppress a decrease in oxygen concentration measurement accuracy due to wrinkles. For example, it is possible to prevent the wrinkles of the relevant portion from causing irregular reflection of the light emitted to the fluorescent material 27 or the fluorescent light of the fluorescent material 27, which may reduce the measurement accuracy of the oxygen concentration.
  • the operation of bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 is, for example, the operation of wrapping a shrink film 91 around the barrier container 40 and applying heat, or degassing the inside of the barrier container 40. It is an operation to make a vacuum.
  • the oxygen content is adjusted. If it is envisaged to carry out the process, the following points may be noted. Care should be taken so that oxygen transfer between the oxygen-permeable portion of the container 30 and the oxygen-reactive agent 20 is not hindered by bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30 b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the oxygen reactive agent 20 is the oxygen scavenger 21
  • the oxygen permeated through the oxygen-permeable portion of the container 30 can be quickly reduced by the oxygen absorption of the oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen reactant 20 is the oxygen detecting material 25
  • the oxygen state of the space in the barrier container 40 into which oxygen permeates the oxygen-permeable portion of the container 30 is measured by the oxygen detecting material 25. can be detected by In the example shown in FIG. 13, the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the container 30 over the entire circumference of the container 30 including the fluorescent material installation position 39.
  • FIG. 13 the example shown in FIG.
  • the closure 34 of the container 30 is permeable to oxygen.
  • a plug 34, which is the oxygen-permeable portion of the container 30, is located in the first space S1.
  • the oxygen reactant 20 may be placed in the first space S1. In this case, oxygen transfer between the oxygen-permeable portion of container 30 and oxygen-reactive agent 20 is not impeded.
  • oxygen reactant 20 is oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen that permeates the oxygen-permeable portion of the container 30 can be rapidly reduced by the oxygen absorption of the oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen reactant 20 when the oxygen reactant 20 is arranged in the second space S2, there is a gap between the barrier container 40 and the container 30 connecting the first space S1 and the second space S2.
  • the barrier container 40 may be in contact with the outer surface 30b of the fluorescent material placement location 39 of the container 30 so as to remain. In this case as well, it is possible to suppress the obstruction of oxygen transfer between the oxygen-permeable portion of the container 30 and the oxygen-reactive agent 20 .
  • the oxygen reactive agent 20 is the oxygen scavenger 21
  • the oxygen that has permeated through the oxygen-permeable portion of the container 30 can be rapidly reduced by the oxygen absorption of the oxygen scavenger 21 .
  • FIG. 15 is a view showing a liquid-filled combination container 10L of Modification 2. As shown in FIG. FIG. 15 corresponds to a cross-sectional view of the liquid-filled combination container 10L with the barrier container 40 in contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30.
  • FIG. 15 corresponds to a cross-sectional view of the liquid-filled combination container 10L with the barrier container 40 in contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30.
  • the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 15 does not have deformable flexibility.
  • the barrier container 40 shown in FIG. 15 is a vial.
  • the barrier container 40 has a container body 42 and a lid 44 inserted into an opening 45 of the container body 42 .
  • the material of the container body 42 is, for example, glass or resin.
  • the container body 42 may be a glass bottle.
  • the opening 45 of the container body 42 has a size that allows the container 30 to be accommodated in the container body 42 .
  • the liquid-filled container 30L of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 15 is similar to the liquid-filled container 30L shown in FIGS.
  • the liquid-filled combination container 10L comprises one oxygen reactant 20.
  • FIG. 15 the example shown in FIG.
  • oxygen reactant 20 is oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen reactant 20 is secured to the outer surface 30b of the container 30.
  • oxygen reactant 20 is secured to stopper 34 of container 30 .
  • the barrier container 40 shown in FIG. 15 is designed so that when the container 30 is housed in the barrier container 40, the barrier container 40 naturally comes into contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30.
  • the container 30 is a vial having a glass container body 32 and a stopper 34 .
  • the container 30 has a substantially cylindrical outer shape.
  • the barrier container 40 has a substantially cylindrical outer shape. 15, the outer diameter w1 of the container 30 matches the inner diameter w2 of the barrier container 40. As shown in FIG. Therefore, when the container 30 is accommodated in the barrier container 40 , the barrier container 40 naturally contacts the outer surface 30 b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the container 30 of the liquid-filled combination container 10L is in a stationary state, particularly in an upright state. In this state, horizontal movement of the container 30 is suppressed by the barrier container 40 . In addition, movement of the container 30 in the vertical direction is suppressed by the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 is fixed to the container 30 using the effect of gravity by housing the container 30 in the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 shown in FIG. 15 can stably maintain a state in which the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30, in particular.
  • the detection device 80 by bringing the detection device 80 into contact with the portion of the barrier container 40 that contacts the fluorescent material installation position 39, the positions of the fluorescent material 27, the illumination unit 81, and the sensor unit 82 are detected. relationship is defined.
  • the barrier container 40 shown in FIG. 15 does not have deformable flexibility, it is possible to store the gas while maintaining the negative pressure in the atmosphere. Being able to hold a gas under atmospheric pressure while maintaining a negative pressure means that the gas can be held without damage while the internal pressure is kept at a negative pressure of 0.80 atm or more.
  • the barrier container 40 which can hold gas under atmospheric pressure while maintaining a negative pressure, may be in an airtight state when the internal pressure is 0.80 atm.
  • a container that can hold gas under atmospheric pressure while maintaining a negative pressure may be able to maintain the volume when the internal pressure is 0.80 atm to 95% or more of the volume when the internal pressure is 1.0 atm. .
  • the barrier container 40 may be capable of containing the gas under atmospheric pressure while maintaining the gas at a positive pressure.
  • the phrase "capable of accommodating a gas while maintaining a positive pressure under atmospheric pressure” means that the gas can be accommodated without damage while the internal pressure is maintained at a positive pressure of 1.2 atm or more.
  • the barrier container 40 that can contain gas under atmospheric pressure while maintaining a positive pressure may be in an airtight state when the internal pressure is 1.20 atm. In a container that can hold gas under atmospheric pressure while maintaining a positive pressure, the volume when the internal pressure is 1.2 atm may be maintained at 105% or less of the volume when the internal pressure is 1.0 atm. .
  • the barrier container 40 has sufficient rigidity to maintain its shape. However, the barrier container 40 may be somewhat deformed in the atmosphere when the internal pressure is maintained at negative pressure or positive pressure.
  • the barrier container 40 containing the container 30 is closed under an atmosphere maintained at a negative pressure.
  • the pressure within the closed barrier container 40 will be below atmospheric pressure.
  • permeation of oxygen from the container 30 to the barrier container 40 is promoted.
  • the pressure inside the container 30 can be greatly adjusted.
  • the pressure inside the container 30 which was initially positive can be adjusted to a negative pressure by storing the container 30 inside the barrier container 40 .
  • the pressure-regulated liquid-filled container 30L can be manufactured without depending on the manufacturing method of the liquid L, the environment in which the liquid L is sealed in the container 30, or the like.
  • closing the barrier container 40 under negative pressure promotes oxygen permeation of the container 30 . Therefore, the time from closing the barrier container 40 containing the liquid-filled container 30L to the equilibrium of oxygen permeation through the container 30 can be shortened.
  • Negative pressure means a pressure of less than 1 atm, which is the atmospheric pressure.
  • Positive pressure means pressure above 1 atm, which is atmospheric pressure.
  • Whether or not the pressure inside the container is negative can be determined using the pressure gauge if the container is provided with the pressure gauge. If the container is not equipped with a pressure gauge, it can be determined using a syringe. Specifically, when the target container is pierced with the needle of the syringe, whether the liquid or gas contained in the syringe flows into the container while only the atmospheric pressure is applied to the piston of the syringe. You can judge by whether or not When the liquid or gas contained in the syringe flows into the container, it is determined that the pressure inside the container was negative.
  • whether or not the pressure inside the container is positive can be determined using a pressure gauge, but it can also be determined using a syringe. Specifically, when the target container is pierced with the needle of the syringe, whether the liquid or gas contained in the container flows into the syringe while only the atmospheric pressure is applied to the piston of the syringe. You can judge by whether or not If the liquid or gas contained in the container flows into the syringe, it is determined that the pressure inside the container was positive.
  • Container 30 may be secured to barrier container 40 .
  • the container 30 is fixed to the barrier container 40 so that its position relative to the barrier container 40 does not change even when the orientation of the liquid-filled combination container 10L is changed.
  • the container 30 of the liquid-filled combination container 10L may be fixed to the barrier container 40 by utilizing the action of gravity when the container 30 is standing still, particularly when the container 30 is erected.
  • the container 30 is fixed to the barrier container 40 by a first fixing member 921 different from the container 30 and the barrier container 40 . By fixing the container 30 to the barrier container 40, the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 may be contacted.
  • FIG. 16 is a diagram showing a liquid-filled combination container 10L of Modification 3.
  • the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 16 is similar to the barrier container 40 shown in FIG. 15 except that the dimensions are different.
  • the liquid-filled container 30L of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 16 is similar to the liquid-filled container 30L shown in FIGS.
  • the liquid-filled combination container 10L comprises one oxygen reactant 20.
  • oxygen reactant 20 is oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen reactant 20 is sandwiched between the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40.
  • FIG. 16 is a diagram showing a liquid-filled combination container 10L of Modification 3.
  • FIG. 16 The barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 16 is similar to the barrier container 40 shown in FIG. 15 except that the dimensions are different.
  • the liquid-filled container 30L of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 16 is similar to the
  • the container 30 of the liquid-filled combination container 10L is in a stationary state, particularly in an upright state. In this state, vertical movement of the oxygen reactant 20 is suppressed by the action of gravity. Thereby, it is fixed to the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • the container 30 is fixed to the barrier container 40 by a first fixing member 921 different from the container 30 and the barrier container 40 .
  • the inner diameter w2 of the barrier container 40 is larger than the outer diameter w1 of the container 30.
  • the position of the barrier container 40 with respect to the container 30 is not fixed only by housing the container 30 in the barrier container 40 .
  • the container 30 may be fixed to the barrier container 40 by a first fixing member 921 different from the container 30 and the barrier container 40, as in the example shown in FIG. In the example shown in FIG.
  • the space between the container 30 and the barrier container 40 is occupied by the first fixing member 921, so that the horizontal movement of the barrier container 40 with respect to the container 30 is suppressed.
  • the container 30 of the liquid-filled combination container 10L is in a stationary state, particularly in an upright state. In this state, vertical movement of the barrier container 40 with respect to the container 30 is suppressed by the action of gravity.
  • the container 30 is thereby fixed to the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 may be brought into contact with the outer surface 30 b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30 .
  • the first fixing member 921 is provided inside the barrier container 40 .
  • the first fixing member 921 is sandwiched between the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 to fix the container 30 to the barrier container 40, and the barrier container 40 is attached to the container 30 with the fluorescent material. Contact the outer surface 30b at location 39;
  • the oxygen reactant 20 also serves as the first fixing member 921. That is, the container 30 is fixed to the barrier container 40 by sandwiching the oxygen reactant 20 between the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • the first fixing member 921 may be a member different from the oxygen reactive agent 20 .
  • the container 30 is fixed to the barrier container 40 according to the forms of the container 30 and the barrier container 40, and the barrier container 40 is attached to the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30. A member to be brought into contact is appropriately used.
  • the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment stores the liquid L in the storage portion 31, and has an oxygen permeability, similar to the liquid-filled combination container 10L of the first embodiment. 30 and a barrier container 40 having an oxygen barrier property.
  • the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment emits laser light or LED light of a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration of the light path LA to the portion of the container 30 away from the contact area 31a of the containing portion 31 of the container 30.
  • the oxygen concentration in the container 30 can be inspected by irradiating the liquid-filled combination container 10L so as to transmit the laser light or the LED light and measuring the attenuation rate of the laser light or LED light.
  • FIG. 17 is a diagram showing an example of a liquid-filled combination container 10L according to the second embodiment.
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 17 is similar to the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. That is, the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 17, the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the container 30 due to thermal shrinkage of the shrink film 91 wrapped around the barrier container 40 in the liquid-filled combination container 10L shown in FIG.
  • FIG. 18 is a diagram showing another example of the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment.
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 18 is similar to the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. That is, in the combination container 10L containing liquid shown in FIG.
  • the container 30 has a first position 35a and a second position 35b remote from the contact area 31a of the container 31.
  • the container 30 is optically transmissive at least at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 has optical transparency at least at positions intersecting a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the straight line indicating the optical path LA corresponds to the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 has optical transparency at least at positions intersecting the straight line indicating the optical path LA. 17 and 18, barrier container 40 contacts outer surface 30b of container 30 at first location 35a and second location 35b.
  • the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the container 30 at the first location 35a and the second location 35b at locations that are light transmissive.
  • the liquid-filled combination container 10L can be irradiated with laser light or LED light so as to pass through the first position 35a and the second position 35b of the container 30, and the attenuation rate of the laser light or LED light can be measured.
  • a dashed line in the drawing indicates an optical path LA of laser light or LED light.
  • the barrier container 40 is positioned away from the contact area 31a of the housing portion 31 of the container 30 and above the contact area 31a. It is in contact with the container 30 over the entire circumference. In other words, the barrier container 40 is in contact with the container 30 over the entire circumference of the container 30 at the position where the container 30 contacts the headspace HS.
  • the first position 35a and the second position 35b are defined as follows. An arbitrary position away from the contact area 31a of the housing portion 31 of the container 30 and in contact with the barrier container 40 is defined as the first position 35a.
  • a position is defined as a second position 35b.
  • the first position 35a and the second position 35b are defined to sandwich the headspace HS.
  • the optical path LA of the laser light or LED light passing through the first position 35a and the second position 35b is perpendicular to the wall surface of the container 30 at the first position 35a and perpendicular to the walls of container 30 at 35b.
  • the first position 35a and the second position 35b are such that the optical path LA of the laser light or LED light passing through the first position 35a and the second position 35b is perpendicular to the wall surface of the container 30 at the first position 35a, and It is positioned perpendicular to the wall surface of the container 30 at the second position 35b.
  • the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment further comprises at least one oxygen reactive agent 20 capable of reacting with oxygen in the barrier container 40.
  • the oxygen reactive agent 20 is fixed to at least one of the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • the liquid-filled combination container 10L comprises one oxygen reactant 20.
  • oxygen reactive agent 20 is oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen reactant 20 is fixed to the inner surface of the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 is secured to the outer surface 30b of the container 30.
  • oxygen reactant 20 is secured to stopper 34 of container 30 .
  • the oxygen reactive agent 20 of the second embodiment is used when the oxygen concentration in the container 30 is inspected in the method for inspecting the liquid-filled combination container 10L, which will be described later. It is fixed at a position that does not hinder transmission through the second position 35b.
  • the oxygen reactant 20 of the second embodiment is separated from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the straight line indicating the optical path LA corresponds to the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the oxygen reactant 20 is separated from the straight line indicating the optical path LA.
  • the oxygen reactant 20 is not located on a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. Accordingly, by setting the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b as the optical path LA, the laser light or the LED light can be irradiated so as to pass through the container 30.
  • the oxygen reactant 20 when fixing the oxygen reactant 20 to the outer surface 30b of the container 30, the oxygen reactant 20 is fixed to the outer surface 30b of the container 30 at a position that does not overlap the first position 35a and the second position 35b.
  • the oxygen-reactive agent 20 when the oxygen-reactive agent 20 is fixed to the inner surface of the barrier container 40 , the oxygen-reactive agent 20 is positioned on the inner surface of the barrier container 40 in a direction perpendicular to the inner surface of the barrier container 40 at the first position 35 a and the second position 35 a . It is fixed at a position that does not overlap the second position 35b.
  • the positional relationship between the container 30 and the oxygen reactant 20 may be determined.
  • the defined positional relationship between the container 30 and the oxygen reactant 20 means that relative movement of the oxygen reactant 20 with respect to the container 30 is suppressed.
  • the positional relationship between the container 30 and the oxygen reactant 20 is determined by fixing the oxygen reactant 20 to the outer surface 30b of the container 30 .
  • the oxygen-reactive agent 20 is fixed to the inner surface of the barrier container 40, and the container 30 is fixed to the barrier container 40 as described later. A positional relationship with the oxygen reactant 20 is defined.
  • the oxygen reactant 20 is located on the second surface 34f side of the plug 34.
  • the liquid-filled combination container 10L is placed on the placement surface with the container 30 standing upright. In other words, the liquid-filled combination container 10L is placed on the mounting surface with the opening 33 of the container body 32 facing upward.
  • oxygen reactant 20 is positioned above plug 34 .
  • the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment includes an attenuation rate measurement step and a measurement step.
  • the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled combination container 10L further comprises the step of bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled combination container 10L further includes a first standard sample measurement step and a second standard sample measurement step.
  • the shrink film 91 is wrapped around the barrier container 40 and heat is applied, or the barrier container 40 is heated. Perform operations such as degassing the inside of the to create a vacuum.
  • the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b of the container 30, as in the example shown in FIG. do.
  • the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b, as in the example shown in FIG. do.
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b at positions having light transmission properties.
  • the specific method of bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b of the container 30 is not limited to the above-described example.
  • the method of contacting the outer surface 30b at two locations 35b can be widely adopted.
  • wrinkles not be formed in the portions of the barrier container 40 that come into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b. Since wrinkles are not formed, it is possible to suppress deterioration in measurement accuracy of the oxygen concentration due to wrinkles in the measurement step described later. For example, it is possible to prevent the laser light or LED light that passes through the first position 35a and the second position 35b of the container 30 from being irregularly reflected due to wrinkles in the portion, thereby suppressing the decrease in measurement accuracy of the oxygen concentration.
  • the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light so as to pass through a portion away from the contact area 31a of the housing portion 31 of the container 30, and the laser light or the LED light is emitted. Measure the attenuation rate.
  • laser light or LED light is applied to the barrier container.
  • Liquid-filled combination container 10L is illuminated through 40 light transmissive locations and first location 35 a and second location 35 b of container 30 .
  • the attenuation rate of laser light or LED light is measured using a measuring device 95.
  • the measuring device 95 has a light source 951 that emits laser light or LED light, and a measuring device 952 that measures the attenuation rate of the laser light or LED light.
  • the measurement of the attenuation rate of laser light or LED light in the attenuation rate measurement step and the measurement of the oxygen concentration in the measurement step described later are performed by a so-called headspace analyzer method.
  • the measuring device 95 is a so-called headspace analyzer.
  • a headspace analyzer As the headspace analyzer, a desktop headspace analyzer may be used, or an in-line headspace analyzer may be used.
  • the desktop headspace analyzer has a size that can be placed on a desk, and a head that can measure the oxygen concentration in the container 30 by manually setting the liquid-filled combination container 10L for measuring the oxygen concentration in the container 30.
  • the in-line type headspace analyzer is a headspace analyzer capable of automatically measuring the oxygen concentration in the container 30 of the produced combination container 10L by incorporating it into the production line for producing the combination container 10L containing liquid.
  • a headspace analyzer used as the measuring device 95 is, for example, a headspace analyzer FMS760 manufactured by Lighthouse.
  • the light source 951 is arranged so that the laser light or the LED light passes through a portion of the housing portion 31 of the container 30 away from the contact area 31a.
  • the measuring device 952 is arranged at a position where the intensity of the laser light or the LED light transmitted through the portion away from the contact area 31a of the housing portion 31 of the container 30 can be measured.
  • measuring device 952 is arranged such that optical path LA of laser light or LED light extends from light source 951 to measuring device 952 .
  • the positional relationship between the light source 951 and the measuring device 952 is determined.
  • a portion of the housing portion 31 of the container 30 away from the contact area 31a is arranged between the light source 951 and the measuring device 952 .
  • the light source 951 is positioned such that laser light or LED light is transmitted through the first position 35a and the second position 35b of the container 30.
  • FIGS. 17 and 18 the example shown in FIGS.
  • the light source 951 is used to irradiate laser light or LED light so as to pass through a portion of the housing portion 31 of the container 30 away from the contact area 31a. Then, using the measuring device 952, the attenuation rate of the laser light or the LED light transmitted through the portion apart from the contact area 31a of the housing portion 31 of the container 30 is measured.
  • Frequency modulation spectroscopy may be used to measure the attenuation rate in the attenuation rate measurement step. That is, frequency modulation is applied to the irradiated laser light or LED light, and the light transmitted through the housing portion 31 of the container 30 is demodulated. rate may be measured.
  • the laser light or LED light irradiated to the liquid-filled combination container 10L has a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path LA.
  • the wavelength of laser light or LED light includes wavelengths that are absorbed by oxygen. For this reason, part of the wavelengths included in the wavelengths of the laser light or LED light is absorbed by oxygen, so that the laser light or LED light is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path LA.
  • laser light or LED light with a wavelength of 760 nm is absorbed by oxygen. Therefore, the wavelength of laser light or LED light may include a wavelength of 760 nm.
  • the light irradiated to the liquid-filled combination container 10L is Laser light is preferred.
  • Attenuation rate is a value indicating the ratio of the intensity of the laser light or LED light measured by the measuring device 952 to the intensity of the laser light or LED light emitted from the light source 951.
  • the intensity at the wavelength of the laser light or LED light measured by the measuring device 952 with respect to the intensity at the wavelength that is considered to be attenuated according to the oxygen concentration in the optical path LA of the laser light or LED light emitted from the light source 951 The ratio may be measured as a decay rate.
  • the ratio of the intensity of the laser light or LED light at a wavelength of 760 nm measured by the measuring device 952 to the intensity of the laser light or LED light emitted from the light source 951 at a wavelength of 760 nm may be measured as the attenuation rate.
  • the measuring device 952 may measure information other than the intensity of the light emitted from the light source 951 .
  • the measuring device 952 may measure, for example, the difference in amplitude for each cycle and the difference in wavelength for each cycle of the light emitted from the light source 951 .
  • the attenuation rate may be corrected using information other than the intensity measured by measuring device 952 .
  • the oxygen concentration in the container 30 may be measured based on the corrected attenuation factor in the measurement process described later.
  • Measuring the attenuation rate in the attenuation rate measurement process includes measuring a numerical value that changes according to the attenuation rate, for example, a numerical value that is proportional to the attenuation rate. Further, in measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the attenuation rate in the measurement step described later, by measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the numerical value that changes according to the attenuation rate, includes measuring the oxygen concentration in container 30 based on the decay rate. For example, measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the attenuation rate in the measurement process described below includes measuring the oxygen concentration in the container 30 based on a numerical value proportional to the attenuation rate.
  • the attenuation rate measuring step may measure the rate of change of light, including the rate of attenuation of light intensity. "Rate of change of light” is the rate of change of a measurable value for light that is believed to change with the concentration of oxygen in the light path through which the light is directed.
  • the oxygen concentration may be measured based on the rate of change of light.
  • the attenuation factor measurement step may measure changes in amplitude or wavelength of light. Further, in the measurement step, the oxygen concentration may be measured using changes in the amplitude or wavelength of light.
  • the same liquid-filled combination container 10L it may be required to measure the oxygen concentration in the container 30 of the same liquid-filled combination container 10L at a plurality of points in time. For example, when observing the temporal change of the oxygen concentration in the container 30 and judging whether the dissolved amount of oxygen in the liquid L contained in the container 30 is sufficiently reduced, the same liquid-filled combination container 10L It is required to measure the oxygen concentration in the container 30 at multiple points in time. Further, when calculating the decrease rate of the oxygen concentration in the container 30 based on the change in the oxygen concentration in the container 30 over time, the oxygen concentration in the container 30 of the same combination container 10L containing liquid is measured at a plurality of points of time. are required to do so.
  • the container 30, the barrier container 40, the light source 951, and the measuring device 952 have the same positional relationship at the time of attenuation factor measurement.
  • the conditions for measuring the attenuation rate such as the length of the optical path LA of the laser light or the LED light, can be aligned, and the measurement accuracy of the oxygen concentration measured based on the attenuation rate can be improved.
  • laser light or LED light is emitted from the light source 951 and passes through the inside of the container 30 and the outside of the liquid-filled combination container 10L before reaching the measuring device 952.
  • the length of the optical path LA of laser light or LED light can be made uniform. In particular, the distance through which the laser light or LED light travels inside the container 30 is aligned.
  • the laser light or the LED light can be arranged at a distance that passes through the outside of the liquid-filled combination container 10L.
  • the attenuation rate measured in the attenuation rate measurement step varies depending on the difference in the distance that the laser light or LED light passes through the container 30 or the distance that the laser light or the LED light passes outside the liquid-filled combination container 10L. is suppressed.
  • the magnitude of the attenuation rate measured in the attenuation rate measurement step and the magnitude of the oxygen concentration in the container 30 correspond more accurately. As described above, it is possible to improve the measurement accuracy when measuring the oxygen concentration based on the attenuation rate in the measurement step described later.
  • the first standard sample is irradiated with laser light or LED light, and the attenuation rate of the laser light or LED light is measured.
  • Portions of the first standard sample that can be configured in the same manner as the liquid-filled combination container 10L, which is the object of the inspection method, are referred to by the same names, but are given different reference numerals from the corresponding portions of the liquid-filled combination container 10L.
  • FIGS. 17 and 18, reference numerals representing the configuration of the liquid-filled combination container 10L and reference numerals representing the configuration of the first standard sample are attached.
  • the first standard sample includes a container 301 and a barrier container 401 containing the container 301, which is similar to the container 30 of the liquid-filled combination container 10L to be tested and the barrier container 40 containing the container 30.
  • the oxygen concentration inside the first standard sample container 301 is specified.
  • the first standard sample container 301 contains air.
  • the oxygen concentration inside the first standard sample container 301 can be specified as the oxygen concentration of the air. It is generally known that the oxygen concentration of air is close to 20.95%. Therefore, the oxygen concentration inside the container 301 containing the air in the first standard sample can be regarded as 20.95%.
  • the pressure of the air contained in the first standard sample container 301 is equal to the atmospheric pressure.
  • the container 301 for the first standard sample may or may not contain the same liquid L1 as the liquid L contained in the container 31 of the container 30 of the liquid combination container 10L in the container 311. good too.
  • the oxygen concentration in the headspace HS1 of the container 301 may be specified. Specifically, air may be contained in the headspace HS1 of the container 301, and the oxygen concentration of the headspace HS1 of the container 301 may be specified as the oxygen concentration of the air.
  • the oxygen concentration of the entire inside of the container 301 may be specified. Specifically, air may be contained in the entire interior of the container 301, and the oxygen concentration of the entire interior of the container 301 may be specified as the oxygen concentration of the air.
  • the first standard sample is irradiated with laser light or LED light so as to pass through the interior of the container 301, and the attenuation rate of the laser light or LED light is measured.
  • the attenuation rate is measured using the same light source 951 and measurement device 952 as those used in the attenuation rate measurement step.
  • the wavelength of the laser light or LED light irradiated to the first standard sample in the first standard sample measurement step is the same as the wavelength of the laser light or LED light irradiated to the liquid-filled combination container 10L in the attenuation rate measurement step.
  • the first standard sample may be irradiated with laser light or LED light so as to pass through a portion of the housing portion 311 of the container 301 away from the contact region 31a1.
  • the attenuation rate can be measured when the oxygen concentration inside the container 301 is equal to the oxygen concentration in the air.
  • the decay rate can be measured when the oxygen concentration inside the container 301 is 20.95%.
  • the second standard sample is irradiated with laser light or LED light, and the attenuation rate of the laser light or LED light is measured.
  • Portions of the second standard sample that can be configured in the same manner as the liquid-filled combination container 10L, which is the object of the inspection method, are referred to with the same names, but are given different reference numerals from the corresponding portions of the liquid-filled combination container 10L.
  • FIGS. 17 and 18, reference numerals representing the configuration of the liquid-filled combination container 10L and reference numerals representing the configuration of the second standard sample are attached.
  • the second standard sample includes a container 302 and a barrier container 402 containing the container 302, which is similar to the container 30 of the liquid-filled combination container 10L to be tested and the barrier container 40 containing the container 30.
  • the internal oxygen concentration of the second standard sample container 302 is lower than the internal oxygen concentration of the first standard sample container 301, and the internal oxygen concentration is specified.
  • the second standard sample container 302 has an internal oxygen concentration lower than that of the air and a specified internal oxygen concentration.
  • a specific example of a method of preparing a second standard sample having a container 302 whose internal oxygen concentration is specified will be described.
  • a specific example of a method of preparing a second standard sample having a container 302 with an internal oxygen concentration of 0% will be described.
  • Nitrogen gas is, for example, the standard gas of the US National Institute of Standards and Technology (NIST).
  • NIST National Institute of Standards and Technology
  • the container 302 for the second standard sample may or may not contain the same liquid L2 as the liquid L contained in the container 31 of the container 30 of the liquid combination container 10L in the container 312. good too.
  • the container 302 for the second standard sample contains the liquid L2 in the container 312, the head space HS2 of the container 302 may contain air.
  • the container 302 for the second standard sample does not contain the liquid L2 in the container 312, the entire inside of the container 302 may contain air.
  • the second standard sample is irradiated with laser light or LED light so as to pass through the interior of the container 302, and the attenuation rate of the laser light or LED light is measured.
  • the attenuation rate is measured using the same light source 951 and measurement device 952 as those used in the attenuation rate measurement step.
  • the wavelength of the laser light or LED light irradiated to the second standard sample in the second standard sample measurement step is the same as the wavelength of the laser light or LED light irradiated to the liquid-filled combination container 10L in the attenuation rate measurement step.
  • the second standard sample may be irradiated with laser light or LED light so as to pass through a portion apart from the contact area 31a2 of the housing portion 312 of the container 302 .
  • the second standard sample measurement step it is possible to measure the attenuation rate when the oxygen concentration in the container 302 is a specific value lower than the oxygen concentration in the air.
  • the second standard sample in which the oxygen concentration inside the container 302 is specified as 0% which is prepared by the specific example of the method for preparing the second standard sample described above, the oxygen concentration inside the container 302 is is 0%, the attenuation rate can be measured.
  • the oxygen concentration in the container 30 is measured based on the attenuation rate measured in the attenuation rate measurement process.
  • the attenuation rate measured in the attenuation rate measurement process is used to determine the container 30 of the liquid-filled combination container 10L. including the step of calculating the oxygen concentration in the
  • the relationship between the attenuation rate measured in the first standard sample measuring process and the oxygen concentration inside the container 301 in the first standard sample is used.
  • the relationship between the attenuation rate measured in the second standard sample measuring process and the oxygen concentration inside the container 302 in the second standard sample is used.
  • oxygen concentration Y (%) is a linear function of the attenuation rate X (%)
  • oxygen A linear function expression representing the relationship between the concentration Y (%) and the attenuation rate X (%) is obtained.
  • Equation (1) the equation of the linear function representing the relationship between the oxygen concentration Y (%) and the attenuation rate X (%) can be represented by Equation (1) below.
  • Equation (2) the equation of the linear function representing the relationship between the oxygen concentration Y (%) and the attenuation rate X (%) can be represented by Equation (2) below.
  • the liquid-filled combination container 10L container The oxygen concentration (%) in 30 can be calculated.
  • the first standard sample is not limited to the one containing air inside the container 301 described above.
  • a sample comprising a container 301 whose internal oxygen concentration is specified and a barrier container 401 containing the container 301 can be used.
  • the second standard sample is not limited to the one in which the inside of the container 302 described above is degassed.
  • a container 302 whose internal oxygen concentration is lower than the internal oxygen concentration of the first standard sample container 301 and whose internal oxygen concentration is specified, and a barrier container 402 containing the container 302. can be used.
  • the attenuation rate is measured in three or more standard samples including the first standard sample and the second standard sample, and based on the relationship between the attenuation rate and the oxygen concentration of the three or more standard samples, the liquid-filled combination container 10L , the oxygen concentration in the container 30 may be calculated.
  • the method of specifying the oxygen concentration of standard samples including the first standard sample and the second standard sample is not limited to the above example.
  • the oxygen concentration of the standard sample may be specified using the inspection method of the first embodiment described above. That is, the oxygen concentration in the standard sample container may be specified by providing a fluorescent material on the inner surface of the standard sample container, irradiating the fluorescent material with light, and measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material. . Further, when irradiating laser light or LED light so as to pass through the interior of the container 302 to specify the oxygen concentration of the standard sample including the first standard sample and the second standard sample, the oxygen concentration is determined by the following method. may be specified.
  • a numerical value that changes according to the attenuation rate may be measured, and the oxygen concentration in the container 30 may be measured based on the numerical value.
  • a numerical value proportional to the attenuation rate may be measured, and the oxygen concentration within the container 30 may be measured based on the numerical value.
  • the oxygen concentration may be measured by combining measuring the oxygen concentration based on the attenuation rate of light intensity and measuring the oxygen concentration based on a numerical value that changes according to the attenuation rate. . Thereby, the oxygen concentration can be measured with higher accuracy.
  • the rate of change of light may be measured, including the rate of decay of light intensity, and oxygen concentration may be determined based on the rate of change of light.
  • the change in amplitude or the change in wavelength of light may be measured, and the change in amplitude or the change in wavelength of light may be used to measure the oxygen concentration.
  • laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path LA is transmitted through a portion away from the contact area 31a of the housing portion 31 of the container 30. and an attenuation rate measuring step of irradiating the liquid-filled combination container 10L and measuring the attenuation rate of laser light or LED light.
  • Measuring the attenuation rate in the attenuation rate measurement step includes measuring a numerical value that changes according to the attenuation rate, for example, a numerical value that is proportional to the attenuation rate.
  • the attenuation rate measuring step may measure the rate of change of the light, including the rate of attenuation of the intensity of the light.
  • the attenuation factor measurement step may measure changes in amplitude or wavelength of light. It also includes a measuring step of measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the attenuation rate measured in the attenuation rate measuring step. Further, in measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the attenuation rate in the measurement step, by measuring the oxygen concentration in the container 30 based on a numerical value that changes according to the attenuation rate, it is possible to substantially attenuate It includes measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the rate.
  • measuring the oxygen concentration in container 30 based on the decay rate in the measurement step includes measuring the oxygen concentration in container 30 based on a numerical value proportional to the decay rate. Furthermore, in the measuring step, measuring the oxygen concentration based on the attenuation rate of light intensity and measuring the oxygen concentration based on a numerical value that changes according to the attenuation rate are combined to determine the oxygen concentration. may be measured. Additionally, the measuring step may measure oxygen concentration based on the rate of change of light. As an example, in the measuring step, the oxygen concentration may be measured using changes in the amplitude or wavelength of the light. Thereby, the oxygen concentration in the container 30 can be measured and inspected without opening the container 30 .
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b at the first position 35a and the second position 35b away from the contact area 31a of the container 31 of the container 30.
  • the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light so as to pass through the first position 35a and the second position 35b of the container 30 . Therefore, the optical path LA does not pass through the space inside the barrier container 40 but outside the container 30 (also referred to as the barrier container space 49). This eliminates the effect of oxygen concentration in the barrier container space 49 on the measured decay rate.
  • the influence of the oxygen concentration in the barrier container space 49 on the numerical value that varies according to the attenuation rate for example, the numerical value that is proportional to the attenuation rate, measured in the attenuation rate measurement step can be eliminated.
  • the effect of the oxygen concentration in the barrier container space 49 on the rate of change of light measured in the attenuation rate measurement process can be eliminated.
  • the effect of the oxygen concentration in the barrier container space 49 on changes in amplitude and wavelength of light measured in the attenuation rate measurement process can be eliminated.
  • the positional relationship between the container 30 and the barrier container 40 is determined by the barrier container 40 being in contact with the outer surface 30b of the container 30 .
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the container 30, so that the container 30 at the time of measurement and the barrier container 40 can be aligned.
  • the positional relationship between the container 30 and the barrier container 40 at the time of measurement can be aligned.
  • the conditions for measuring the attenuation rate such as the length of the optical path LA of the laser light or the LED light, can be aligned, and the measurement accuracy of the oxygen concentration measured based on the attenuation rate can be improved.
  • the conditions for measuring a numerical value that changes according to the attenuation rate for example, a numerical value that is proportional to the attenuation rate
  • the conditions for measuring the rate of change of light can be arranged.
  • the conditions for measuring changes in amplitude and wavelength of light can be adjusted.
  • the inspection method of the second embodiment further comprises a step of bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the liquid-filled combination container 10L can be irradiated with laser light or LED light while the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the wavelength of laser light or LED light includes a wavelength of 760 nm.
  • Laser light or LED light with a wavelength of 760 nm is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path LA, and is less attenuated according to other factors, such as the concentration of substances other than oxygen. Therefore, by including a wavelength of 760 nm in the wavelength of the irradiated laser light or LED light, it is possible to improve the measurement accuracy of the oxygen concentration in the measurement process.
  • the inspection method of the second embodiment includes a first standard sample measurement step of irradiating the first standard sample with laser light or LED light to measure the attenuation rate; and a second standard sample measurement step of irradiating light and measuring the attenuation rate.
  • the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled combination container 10L can be measured based on the relationship between the attenuation rate and the oxygen concentration in the first standard sample and the relationship between the attenuation rate and the oxygen concentration in the second standard sample.
  • the barrier property to the container 30 when the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light in the attenuation rate measurement step The first standard sample barrier container 401, the light source 951, and the measuring device 952 are arranged with respect to the first standard sample container 301 in the same manner as the container 40, the light source 951, and the measuring device 952. , the first standard sample may be irradiated with laser light or LED light.
  • the arrangement of the barrier container 40, the light source 951, and the measuring device 952 with respect to the container 30 when the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light in the attenuation rate measurement step is arranged with respect to the second standard sample container 302, and the first standard sample is irradiated with laser light or LED light.
  • the conditions for measuring the attenuation rate such as the length of the optical path LA of the laser light or the LED light, can be matched in the attenuation rate measurement process, the first standard sample measurement process, and the second standard sample measurement process.
  • the container 30 is transparent at least at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 is transparent at least at the first position 35a and the second position 35b in contact with the outer surface 30b. This can reduce the influence of the attenuation of the laser light or LED light when it passes through the container 30 and the barrier container 40 on the measured attenuation rate.
  • the oxygen reactant 20 of the second embodiment is spaced apart from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. Therefore, by setting the straight line connecting the first position 35 a and the second position 35 b as the optical path LA, the laser light or the LED light can be irradiated so as to pass through the container 30 . As a result, the oxygen concentration in the container 30 can be measured and inspected by the inspection method described above without opening the container 30 . Also, the oxygen concentration in the container 30 can be measured and inspected without opening the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 is fixed to at least one of the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 . This can prevent the oxygen reactant 20 from moving to a position that prevents the laser light or LED light from transmitting through the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 .
  • the laser light or the LED light can be applied to the oxygen reactant. It can be illuminated through container 30 without being blocked by 20 .
  • the oxygen-reactive agent 20 can be used as a marker for identifying suitable positions for irradiating the container 30 with laser light or LED light.
  • An example of a method for specifying a position to irradiate the container 30 with laser light or LED light using the oxygen reactive agent 20 as a marker will be described.
  • the positional relationship between the position of the oxygen reactant 20 with respect to the container 30 and the position suitable for irradiating the container 30 with laser light or LED light is specified.
  • the position of the oxygen reactive agent 20 is specified by image detection by a camera or the like.
  • the container A suitable position for irradiating the container 30 with laser light or LED light is specified. This makes it possible to specify a suitable position for irradiating the container 30 with laser light or LED light.
  • the oxygen-reactive agent 20 can be used as a marker for identifying a suitable position for irradiating the container 30 with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce.
  • the oxygen reactant 20 is located on the second surface 34 f side of the plug 34 .
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the container 30 over the entire circumference of the container 30 including the first position 35a and the second position 35b. Therefore, in the barrier container 40, a first space S1 located above the first position 35a and the second position 35b and a second space S1 located below the first position 35a and the second position 35b. Movement of oxygen-containing gas is impeded between space S2.
  • the oxygen reactant 20 is arranged in the first space S1 by locating the oxygen reactant 20 on the second surface 34f side of the plug 34 .
  • the oxygen reactant 20 is applied to at least one of the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40. They have the common feature of being fixed.
  • the above feature prevents the oxygen-reactive agent 20 from moving to a position that prevents the irradiation of the fluorescent material 27 with the light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce. be.
  • the oxygen reactant 20 is placed at a position that prevents the laser light or the LED light from transmitting through the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 due to the above features. Movement is suppressed.
  • the oxygen reactant 20 can be used for measuring the oxygen concentration. A common effect is obtained in that the container 30 is prevented from moving to a position that blocks the irradiation of the light with which the container 30 is irradiated.
  • the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30.
  • the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the fluorescent material installation position 39 of the container 30, the positional relationship between the fluorescent material installation position 39 of the container 30 and the barrier container 40 can be easily determined. Therefore, it becomes easy to determine the optical path of the light emitted from the illumination unit 81 and transmitted through the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30 to cause the fluorescent material 27 to fluoresce.
  • the positional relationship between the fluorescent material installation position 39 of the container 30 and the barrier container 40 at the time of measurement is aligned.
  • the positional relationship between the fluorescent material installation position 39 of the container 30 and the barrier container 40 at the time of measurement can be aligned.
  • the optical paths of the light emitted from the illumination unit 81 and transmitted through the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30 to cause the fluorescent material 27 to fluoresce can be aligned.
  • the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b. Since the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b, the positional relationship between the first position 35a and the second position 35b of the container 30 and the barrier container 40 can be easily determined. Become. Therefore, it becomes easier to determine the optical path LA of the laser light or LED light emitted from the light source 951 and transmitted through the barrier container 40 and the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 to reach the measuring device 952 .
  • the first position 35a and the second position 35b of the container 30 at the time of measurement and the barrier container 40 You can align the positional relationship of Similarly, when measuring the oxygen concentration in the container 30 of a plurality of liquid-filled combination containers 10L, the positional relationship between the first position 35a and the second position 35b of the container 30 at the time of measurement and the barrier container 40 is aligned. be done. As a result, optical paths LA of laser light or LED light emitted from the light source 951 and transmitted through the barrier container 40 and the first position 35a and the second position 35b of the container 30 to reach the measuring device 952 can be aligned.
  • the liquid-filled combination container 10L of the first embodiment and the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment have a common structure in which the barrier container 40 contacts at least part of the outer surface 30b of the container 30. It has characteristics. Further, according to the liquid-filled combination container 10L of the first embodiment and the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment, due to the features described above, the container 30 is irradiated with light for measuring the oxygen concentration. It is possible to obtain a common effect that the optical path of is easily determined.
  • the oxygen reactive agent 20 may be used to adjust the vertical position of the container 30 within the barrier container 40 .
  • oxygen reactant 20 is placed below container 30, which is upright.
  • the container 30 can be positioned higher than if the oxygen reactant 20 were not positioned below the container 30 .
  • the positional relationship between the container 30 and the devices used for measuring the oxygen concentration, such as the light source 951 and the measuring device 952 can be adjusted.
  • the oxygen reactant 20 may be placed above the upright container 30 .
  • the oxygen-reactive agent 20 can be easily used as a marker for specifying a suitable position for irradiating the container 30 with laser light or LED light.
  • the oxygen-reactive agent 20 can be easily used as a marker for identifying a suitable position for irradiating the container 30 with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce.
  • the pressing member for pressing the container 30 is brought close to the liquid-filled combination container 10L from above to deform the flexible barrier container 40 to hold the container 30 between the pressing member and the mounting surface.
  • the oxygen concentration in the container 30 may be measured.
  • the pressing member since the size of the established container 30 in the vertical direction is small, the pressing member may not come into contact with the container 30 and may not be able to hold the container 30 between the pressing member and the mounting surface.
  • the oxygen reactant 20 may be arranged above the upright container 30 . This brings the pressing member into contact with the oxygen-reactive agent 20 and transmits force from the pressing member to the container 30 via the oxygen-reactive agent 20 . Therefore, the container 30 can be held together with the oxygen reactant 20 between the pressing member and the mounting surface.
  • the barrier container 40 may be designed such that when the container 30 is placed in the barrier container 40, the barrier container 40 naturally contacts the outer surface 30b of the container 30 at the first location 35a and the second location 35b.
  • 19A and 19B are views showing a liquid-filled combination container 10L of Modification 4.
  • FIG. FIG. 19 corresponds to a cross-sectional view of the liquid-filled combination container 10L with the barrier container 40 in contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 19 is similar to the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. Similar to the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 15, the container 30 is a vial having a container body 32 which is a glass bottle and a stopper .
  • the container 30 has a substantially cylindrical outer shape.
  • the barrier container 40 has a substantially cylindrical outer shape. 19, the outer diameter w1 of the container 30 matches the inner diameter w2 of the barrier container 40. As shown in FIG. Therefore, when the container 30 is accommodated in the barrier container 40, the barrier container 40 naturally contacts the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 shown in FIG. 19 can stably maintain a state in which the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b at the first position 35a and the second position 35b of the container 30, so that the barrier container relative to the measured attenuation rate
  • the effect of oxygen concentration in space 49 can be eliminated.
  • the positional relationship between the container 30 and the barrier container 40 can be determined.
  • the first position 35a and the second position 35b through which the laser light or the LED light is transmitted are not particularly limited as long as the oxygen reactive agent 20 is separated from the straight line connecting the positions.
  • the barrier container 40 does not have to contact the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the first position 35a and the second position 35b of the container 30 may be positioned so that the barrier container 40 does not contact the outer surface 30b.
  • the liquid-filled combination container 10L may be irradiated with laser light or LED light while the barrier container 40 is not in contact with the outer surface 30b of the container 30 .
  • the liquid-filled combination container 10L may be irradiated with laser light or LED light so as to pass through a position of the container 30 that is not in contact with the barrier container 40 .
  • the following is performed. to perform the inspection method.
  • the container 30, the barrier container 40, the light source 951, and the measuring device 952 are aligned in position, and the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light.
  • the conditions for measuring the attenuation rate such as the length of the optical path LA of the laser light or the LED light, can be aligned, and the measurement accuracy of the oxygen concentration measured based on the attenuation rate can be improved.
  • FIG. 20 is a diagram showing an example of how the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of Modification 5.
  • FIG. 21 is a diagram showing another example of how the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of Modification 5.
  • FIG. 10 In the example shown in FIGS. 20 and 21 , the container 30 is fixed to the barrier container 40 by a second fixing member 922 different from the container 30 and the barrier container 40 .
  • the container 30 is fixed to the barrier container 40 at least while the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light.
  • the container 30 may be fixed to the barrier container 40 by being adhered to the inner surface of the barrier container 40 with an adhesive or the like.
  • the liquid-filled combination container 10L in which the positional relationship between the container 30 and the barrier container 40 is determined by the contact between the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 is Included in liquid-filled combination container 10L fixed to barrier container 40 .
  • the container 30 , and the barrier container 40 can be aligned to measure the oxygen concentration.
  • the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIGS. 20 and 21 is similar to the barrier container 40 shown in FIG.
  • the liquid-filled container 30L of the liquid-filled combination container 10L shown in FIGS. 20 and 21 is similar to the liquid-filled container 30L shown in FIGS.
  • the liquid-filled combination container 10L comprises one oxygen reactant 20.
  • oxygen reactive agent 20 is oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen reactant 20 is secured to the outer surface 30b of the container 30.
  • oxygen reactant 20 is secured to stopper 34 of container 30 .
  • the position of the barrier container 40 relative to the container 30 is fixed by a second fixing member 922 different from the container 30 and the barrier container 40 . Thereby, the positional relationship between the container 30 and the barrier container 40 can be aligned.
  • the second fixing member 922 is a tray-like container.
  • the second fixing member 922 shown in FIG. 20 has a bottom portion 922a, a side portion 922b, and a flange portion 922c.
  • the side surface portion 922b is connected to the periphery of the bottom surface portion 922a at a first end 922d.
  • the side portion 922b connects to the flange portion 922c at a second end 922e located opposite the first end 922d.
  • the material of the second fixing member 922 is similar to that of the container 30 or the barrier container 40, for example.
  • the second fixing member 922 is sandwiched between the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 to fix the position of the barrier container 40 with respect to the container 30.
  • the second fixing member 922 contacts the outer surface 30b of the container 30 at the bottom portion 922a and the side portion 922b, and contacts the inner surface of the barrier container 40 at the flange portion 922c.
  • the container 30 is supported by the intermediate container 50 and left stationary.
  • container 30 is upright within barrier container 40 .
  • the entirety of the second fixing member 922 (intermediate container 50) is positioned below the first position 35a and the second position 35b of the upright container 30 within the barrier container 40. positioned.
  • the oxygen reactant 20 also serves as the second fixing member 922. That is, the position of the barrier container 40 with respect to the container 30 is fixed by sandwiching the oxygen reactive agent 20 between the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 is an oxygen scavenger 21 .
  • the oxygen reactant 20 is sandwiched between the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40. In the example shown in FIG. This suppresses the horizontal movement of the oxygen reactant 20 .
  • the container 30 of the liquid-filled combination container 10L is in a stationary state, particularly in an upright state. In this state, vertical movement of the oxygen reactant 20 is suppressed by the action of gravity. Thereby, it is fixed to the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • portions of the container 30 and the barrier container 40 that transmit laser light or LED light are transparent. This can reduce the influence of the attenuation of the laser light or LED light when it passes through the container 30 and the barrier container 40 on the measured attenuation rate.
  • the second fixing member 922 fixes the position of the barrier container 401 for the first standard sample with respect to the container 301 for the first standard sample, and the first standard sample is measured.
  • the sample may be irradiated with laser light or LED light.
  • the second standard sample measurement step is performed in Modified Example 5
  • the position of the second standard sample barrier container 402 with respect to the second standard sample container 302 is fixed by the second fixing member 922, and the second standard sample is measured.
  • the sample may be irradiated with laser light or LED light.
  • the attenuation rate measurement conditions such as the length of the optical path LA of the laser light or the LED light, can be aligned in the attenuation rate measurement process, the first standard sample measurement process, and the second standard sample measurement process.
  • FIG. 22A is a diagram showing an example of how the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of Modification 6.
  • FIG. The liquid-containing combination container 10L shown in FIG. 22A is similar to the barrier container 40 shown in FIG. 20, except that the intermediate container 50 has a different shape.
  • the intermediate container 50 In the example shown in FIG. 22A, a portion of the intermediate container 50 is located above the first position 35a and the second position 35b of the upright container 30 within the barrier container 40. In the example shown in FIG. Therefore, the intermediate container 50 covers the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 from the outer periphery of the container 30 . As shown in FIG. 22A, the intermediate container 50 has an intermediate container light-transmitting portion 51 that intersects a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b of the container 30 and transmits light. In the example shown in FIG. 22A, the straight line indicating the optical path LA corresponds to the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. In the example shown in FIG.
  • the intermediate container 50 has a pair of intermediate container light-transmitting portions 51 .
  • the shape of the intermediate container light-transmitting portion 51 is not particularly limited as long as it allows light to pass through.
  • the intermediate container light-transmitting portion 51 is made of a light-transmitting material.
  • the intermediate container light transmission part 51 may be a through hole provided in the wall surface of the intermediate container 50 .
  • the intermediate container 50 has the intermediate container light transmitting portion 51, even when the intermediate container 50 covers the first position 35a and the second position 35b of the container 30, the first position 35a and the second position 35b of the container 30 are covered. Laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the second position 35b.
  • FIG. 22B is a diagram showing an example of how the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of Modification 7.
  • FIG. Liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 17 is similar to liquid-filled combination container 10L.
  • the barrier container 40 is not fixed with respect to the container 30. Also in the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. The oxygen concentration in container 30 can be measured. In particular, the barrier container 40 is fixed relative to the container 30 if the effect of oxygen located outside the container 30 on the measured decay rate is sufficiently small compared to the effect of oxygen located within the container 30. Even if it is not, the oxygen concentration measurement accuracy can be sufficiently improved. When the effect of oxygen located outside the container 30 on the measured decay rate is sufficiently small compared to the effect of oxygen located inside the container 30, for example, the oxygen concentration outside the container 30 is This is the case where it is sufficiently small compared to the oxygen concentration.
  • the optical path LA passes through the inside of the container 30 and also through the barrier container space 49 and the outside of the barrier container 40 .
  • the measured decay rate is affected by oxygen within container 30 and by oxygen within barrier container space 49 and outside barrier container 40 .
  • the barrier container 40 will be close to the container 30 Even if it is not fixed with respect to, the measurement accuracy of the oxygen concentration can be sufficiently high.
  • the feature that the barrier container 40 is not fixed to the container 30 may be combined with the liquid-filled combination container 10L comprising the fluorescent material 27 of the first embodiment.
  • the fluorescent material 27 by irradiating the fluorescent material 27 with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce and measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27, can measure the oxygen concentration of
  • the effect of oxygen located outside the container 30 on the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 to be measured is sufficiently small compared to the effect of oxygen located inside the container 30, the measurement accuracy of the oxygen concentration can be made high enough.
  • the liquid-filled combination container 10L may further include an outer container 55 that houses the barrier container 40 .
  • FIG. 22C is a diagram showing an example of how the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light in the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of Modification 8.
  • FIG. The liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 22C is similar to the liquid-filled combination container 10L shown in FIG.
  • Outer container 55 may support container 30 and barrier container 40 . The container 30 may stand still by being supported by the outer container 55 .
  • the outer container 55 has a light transmitting portion 56 that intersects a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b of the container 30 and transmits light.
  • the straight line indicating the optical path LA corresponds to the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the outer container 55 has a pair of light transmitting portions 56 .
  • the outer container 55 has an outer container main body 57 and a light transmitting portion 56 provided on the outer container main body 57 .
  • the outer container main body 57 does not have optical transparency.
  • the material of the outer container main body 57 is paper, for example.
  • the outer container main body 57 is, for example, a box made of paper.
  • the form of the light transmission part 56 is not particularly limited as long as it allows light to pass through.
  • the light transmitting portion 56 is made of a material having light transmittance.
  • the light transmitting portion 56 may be a through hole provided in the outer container main body 57 .
  • the light transmitting portion 56 is a through hole, when a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b of the container 30 passes through the through hole, the light transmitting portion 56 is positioned between the first position 35a and the second position 35b. It is assumed that it intersects the straight line connecting the position 35b.
  • the outer container 55 has the light transmitting portion 56, even when the barrier container 40 is provided with the outer container 55, the laser light or LED light can be applied.
  • the form of the barrier container 40 is not limited to the form described above.
  • 23A is a perspective view showing an example of a barrier container 40 of Modification 9.
  • FIG. 23A is closed by bonding films to form a seal portion 43, similar to the barrier container 40 shown in FIG.
  • the form of the barrier container 40 shown in FIG. 23A is the same as the barrier container 40 shown in FIG. 4 except for the points described later.
  • the barrier container 40 shown in FIG. 23A has a seal portion through-hole 41 f provided in the seal portion 43 .
  • the side opposite to the bottom side of the barrier container 40 shown in FIG. 23A is referred to as the upper end side of the barrier container 40 .
  • the seal portion through-hole 41 f is provided in a portion of the seal portion 43 located on the upper end side of the barrier container 40 .
  • the liquid-filled combination container 10L can be transported using the seal portion through-hole 41f.
  • the liquid-filled combination container 10L can be hung from the hook-shaped member by passing the tip of the hook-shaped member through the seal portion through-hole 41f.
  • the liquid-filled combination container 10L can be transported by moving the hook-shaped member while the liquid-filled combination container 10L is hung from the hook-shaped member.
  • the barrier container 40 may have a plurality of seal portion through-holes 41f. In this case, when hanging the liquid-filled combination container 10L using the sealing portion through-holes 41f, the tip of each of the plurality of hook-shaped members may be passed through each of the plurality of sealing portion through-holes 41f.
  • the barrier container 40 has two seal through-holes 41f, a first seal through-hole 41f1 and a second seal through-hole 41f2.
  • the first hook-shaped member may be passed through the first seal portion through-hole 41f1
  • the second hook-shaped member may be passed through the second seal portion through-hole 41f2.
  • the following effects are obtained by measuring the oxygen concentration in the container 30 in a state in which the liquid-filled combination container 10L is suspended by passing the tip of a hook-shaped member through the seal portion through-hole 41f of the barrier container 40. be done.
  • the action of gravity determines the position of container 30 within barrier container 40 . Therefore, when measuring the oxygen concentration in the container 30 of the same liquid-filled combination container 10L at a plurality of times, the positions of the containers 30 in the barrier container 40 at the time of measurement can be aligned. In the case of measuring the oxygen concentrations in the containers 30 of a plurality of liquid-filled combination containers 10L, similarly, the positions of the containers 30 in the barrier container 40 at the time of measurement can be aligned.
  • the measurement conditions for measuring the oxygen concentration in the container 30 can be uniformed, and the measurement accuracy of the oxygen concentration can be improved.
  • the liquid-filled combination container 10L is stably supported by the hook-shaped members by passing the tip of each of the plurality of hook-shaped members through each of the plurality of seal portion through-holes 41f. Therefore, the position of the container 30 in the barrier container 40 is more stably determined in a state in which the liquid-filled combination container 10L is suspended. Thereby, the measurement accuracy of the oxygen concentration can be further improved.
  • the barrier container 40 may not have the seal portion through-hole 41f.
  • the barrier container 40 shown in FIG. 4 and the barrier container 40 shown in FIG. 23A can be hung by the first member and the second member by sandwiching the seal portion 43 between the first member and the second member.
  • the position of the container 30 within the barrier container 40 is determined by the action of gravity. This can improve the measurement accuracy of the oxygen concentration.
  • the container 30 may be left stationary by hanging the liquid-filled combination container 10L. That is, the position of the container 30 in the barrier container 40 may be determined by suspending the liquid-filled combination container 10L, and the liquid level of the liquid L contained in the container 31 may be stabilized.
  • the oxygen reactant 20 is fixed to at least one of the outer surface 30b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40.
  • the liquid-filled combination container 10L is not limited to this.
  • the oxygen reactant 20 may not be fixed to either the outer surface 30b of the container 30 or the inner surface of the barrier container 40.
  • FIG. 23B is a perspective view showing an example of a liquid-filled combination container 10L of Modification 10.
  • the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 23B is similar to the barrier container 40 shown in FIG. 23A, except for the points described below.
  • the oxygen reactive agent 20 is not fixed to the inner surface of the barrier container 40 shown in FIG. 23B.
  • An oxygen reactant containing portion 49a containing the oxygen reactant 20 is defined in a portion of the barrier container 40 shown in FIG. 23B.
  • the oxygen reactant containing portion 49 a is defined in a portion of the barrier container space 49 .
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 23B further comprises a container 30 containing liquid L and an oxygen reactant 20 .
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 23B can measure the oxygen concentration in the container 30 by the following method. Suitable positions for container 30 are defined as first position 35a and second position 35b. Next, the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light so as to pass through the first position 35a and the second position 35b, and the attenuation rate of the laser light or LED light is measured. Then, the oxygen concentration in the container 30 is measured from the measured attenuation rate.
  • the storage portion of the barrier container 40 is divided into a plurality of portions including an oxygen reactant storage portion 49a and a container storage portion 49b that stores the container 30 containing the liquid L.
  • the storage portion of the barrier container 40 shown in FIG. 23B is divided into two portions, an oxygen reactant storage portion 49a and a container storage portion 49b.
  • oxygen can move between the oxygen reactant containing portion 49a and the container containing portion 49b. divided so that you cannot move between them.
  • the split seal portion 47 splits the accommodating portion of the barrier container 40 .
  • the containing portion of the barrier container 40 is divided by a split seal portion 47 into an oxygen reactant containing portion 49a and a container containing portion 49b.
  • the split seal portion 47 is provided with a gap 47a through which the first main film 41a and the second main film 41b are not joined.
  • the width of the gap is less than the minimum width of container 30 and oxygen reactant 20 . Oxygen can move between the oxygen reactant containing portion 49a and the container containing portion 49b through the gap 47a of the split seal portion 47.
  • FIG. 23B the containing portion of the barrier container 40 is divided by a split seal portion 47 into an oxygen reactant containing portion 49a and a container containing portion 49b.
  • the split seal portion 47 is provided with a gap 47a through which the first main film 41a and the second main film 41b are not joined.
  • the split seal portion 47 prevents the container 30 housed in the container housing portion 49b from moving to the oxygen reactant housing portion 49a.
  • the split seal portion 47 prevents the oxygen reactant 20 contained in the oxygen reactant containing portion 49a from moving to the container containing portion 49b.
  • the method of dividing the storage portion of the barrier container 40 into a plurality of portions including the oxygen reactant storage portion 49a is not limited to the method of providing the split seal portion 47.
  • a plurality of through-holes passing through the first main film 41a and the second main film 41b are formed, and the first main film 41a and the second main film 41b around which the through-holes are formed are deformed and meshed. By combining them, the accommodating portion of the barrier container 40 may be divided.
  • the container 30 is in an upright state.
  • the oxygen reactant containing portion 49a is positioned below the container containing portion 49b.
  • the positional relationship between the oxygen reactant storage portion 49a and the container storage portion 49b is not limited to the example shown in FIG. 23B.
  • the oxygen reactant storage portion 49a may be positioned above the container storage portion 49b.
  • the oxygen reactant storage portion 49a and the container storage portion 49b may be horizontally aligned.
  • the oxygen reactant 20 is accommodated in the oxygen reactant accommodating portion 49a, and is arranged at a position spaced apart from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the oxygen reactant 20 contained in the oxygen reactant containing portion 49a is not positioned on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. Therefore, by setting the straight line connecting the first position 35 a and the second position 35 b as the optical path LA, the laser light or the LED light can be irradiated so as to pass through the container 30 .
  • the oxygen reactant 20 can be prevented from moving to a position that prevents the laser light or LED light from passing through the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 .
  • the oxygen reactant 20 is not fixed to the inner surface of the barrier container 40, and an oxygen reactant containing portion 49a for containing the oxygen reactant 20 is defined in a part of the barrier container 40.
  • an oxygen reactant containing portion 49a for containing the oxygen reactant 20 is defined in a part of the barrier container 40.
  • the liquid-filled combination container 10L comprising the fluorescent material 27 of the first embodiment. That is, the oxygen reactant containing portion 49 a containing the oxygen reactant 20 may be defined in a part of the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10 ⁇ /b>L including the fluorescent material 27 .
  • the oxygen reactant 20 is accommodated in the oxygen reactant accommodating portion 49a so that it is arranged at a position where it is not sandwiched between the fluorescent material installation position 39 and the light transmitting position 40b. be. Therefore, the fluorescent material 27 can be irradiated with light from the outside of the barrier container 40 by passing through the fluorescent material installation position 39 and the light transmission position 40b. In such a liquid-filled combination container 10L, the fluorescent material 27 is irradiated with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce, and the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 is measured. The oxygen concentration in the container 30 can be measured based on.
  • the containing portion of the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L including the fluorescent material 27 is divided so that the container 30 and the oxygen reactant 20 cannot move between the oxygen reactant containing portion 49a and the container containing portion 49b.
  • the following effects can be obtained. It is possible to prevent the oxygen-reactive agent 20 from moving to a position that interferes with irradiation of the fluorescent material 27 with light.
  • Modification 11 In Modification 10 described above, the storage portion of the barrier container 40 is divided so that the container 30 and the oxygen reactant 20 cannot move between the oxygen reactant storage portion 49a and the container storage portion 49b.
  • the combination container 10L has been described. However, the liquid-filled combination container 10L is not limited to this.
  • FIG. 23C is a cross-sectional view showing an example of a liquid-filled combination container 10L of modified example 11.
  • FIG. The liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 23C is similar to the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 20, except for the points described below.
  • the intermediate container 50 partitions a part of the barrier container 40 into an oxygen reactant containing portion 49a containing the oxygen reactant 20 .
  • the oxygen reactant 20 is contained in an oxygen reactant containing portion 49 a partitioned by the intermediate container 50 .
  • the container 30 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 23C is in a stationary state, particularly in an upright state.
  • the intermediate container 50 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 23C further has a storage portion first side surface portion 922f, a storage portion second side surface portion 922g, and a storage portion bottom surface portion 922h.
  • the housing portion first side surface portion 922f is a plate-like portion parallel to the vertical direction.
  • the housing portion first side surface portion 922f is connected at its upper end to the end portion of the flange portion 922c opposite to the end portion connected to the side surface portion 922b.
  • the housing bottom surface portion 922h is a plate-like portion parallel to the horizontal direction.
  • the housing portion second side surface portion 922g is a plate-like portion parallel to the vertical direction.
  • the housing portion second side surface portion 922g is connected at its lower end to the end portion of the housing portion bottom surface portion 922h opposite to the end portion connected to the housing portion first side surface portion 922f.
  • the housing portion first side surface portion 922f, the housing portion second side surface portion 922g, and the housing portion bottom surface portion 922h may be provided over the entire outer periphery of the flange portion 922c, or may be provided on a portion of the outer periphery of the flange portion 922c. may have been
  • the oxygen reactant storage portion 49a is partitioned by the storage portion first side surface portion 922f, the storage portion second side surface portion 922g, and the storage portion bottom surface portion 922h.
  • the oxygen reactant 20 is accommodated in the oxygen reactant accommodating portion 49a by utilizing the action of gravity when the container 30 is in a stationary state, particularly an upright state. be done.
  • the oxygen reactant 20 is accommodated in the oxygen reactant accommodating portion 49a, so that it is arranged at a position away from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the intermediate container 50 is provided with a visual recognition permitting device that allows the display portion 26 of the oxygen detecting material 25 to be visually recognized from the outside of the intermediate container 50 . It may have a portion 52 .
  • the visual recognition allowance part 52 is provided in the accommodation part 2nd side surface part 922g.
  • the form of the visual recognition permitting portion 52 is not particularly limited as long as the display portion 26 of the oxygen detecting material 25 contained in the oxygen reactant containing portion 49a can be visually recognized.
  • the visual recognition permission portion 52 is made of a transparent material.
  • the visual recognition allowance part 52 may be a through hole or a notch provided in the wall surface of the intermediate container 50 .
  • the oxygen detecting material 25 is stored with the display portion 26 facing the second side surface portion 922g of the housing portion as shown in FIG. 23C. good too.
  • the oxygen detecting material 25 may be accommodated in the oxygen reactive agent accommodating portion 49a at a position closer to the accommodating portion second side surface portion 922g than the oxygen scavenger 21 is. This makes it possible to easily see the display portion 26 from the outside of the liquid-filled combination container 10L.
  • the feature that the liquid-filled combination container 10L is provided with the intermediate container 50 and the feature that the intermediate container 50 partitions the oxygen reactant storage portion 49a are provided with the fluorescent material 27 of the first embodiment. It may be combined with the liquid-filled combination container 10L. That is, the liquid-filled combination container 10L including the fluorescent material 27 may further include the intermediate container 50, and the intermediate container 50 may define the oxygen reactant storage portion 49a. For example, the liquid-containing combination container 10L shown in FIG. good too.
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L is measured.
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 means the oxygen concentration in the space inside the barrier container 40 and outside the container 30 , that is, the barrier container space 49 described above.
  • FIG. 24 is a diagram illustrating an example of an inspection method according to the third embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 25 is a diagram explaining another example of the inspection method according to the third embodiment of the present disclosure.
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 24 is similar to the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. It is the same. That is, the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 24 includes the container 30, the barrier container 40, and the fluorescent material 27.
  • the container 30 stores the liquid L in the storage portion 31 and has oxygen permeability.
  • the barrier container 40 accommodates the container 30 and has oxygen barrier properties.
  • the fluorescent material 27 differs in fluorescence time or fluorescence intensity depending on the surrounding oxygen concentration.
  • a position where the fluorescent material 27 is provided on the inner surface of the barrier container 40 is referred to as a barrier container fluorescent material installation position 40c. In other words, the fluorescent material 27 is provided on the inner surface of the barrier container fluorescent material installation position 40 c of the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 has optical transparency at least at the barrier container fluorescent material installation position 40c.
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 24 further comprises at least one oxygen reactant 20 capable of reacting with the oxygen within the barrier container 40 .
  • the oxygen reactive agent 20 is fixed to at least one of the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 . As will be described later, in the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. can be irradiated.
  • the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 24 includes a barrier container fluorescence measurement step and a barrier container measurement step.
  • the barrier container fluorescence measurement step the fluorescent material 27 is irradiated with the light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce through the barrier container fluorescent material installation position 40 c of the barrier container 40 .
  • the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 is measured.
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 is measured based on the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 measured in the barrier container fluorescence measurement step.
  • the oxygen reactant 20 is applied to the outer surface 30b of the container 30 and It does not have to be fixed to any of the inner surfaces of the barrier container 40 .
  • a part of the barrier container 40 may be partitioned with an oxygen reactant containing portion.
  • the oxygen-reacting agent 20 is accommodated in the oxygen-reacting agent-accommodating portion so that it is arranged at a position that does not hinder the irradiation of the fluorescent material 27 with light from the outside of the barrier container 40 .
  • the fluorescent material 27 can be irradiated with the light for irradiating the fluorescent material 27 from the outside of the barrier container 40 .
  • the descriptions of the liquid-filled combination container 10L in the first embodiment, the second embodiment, and the modifications 1 to 11 are that the fluorescent material 27 is provided on the inner surface of the barrier container 40 and the barrier It can also be applied to the liquid-filled combination container 10L in which the oxygen concentration in the container 40 is measured.
  • the descriptions of the oxygen reactant storage portion 49a in Modifications 10 and 11 indicate that the fluorescent material 27 is provided on the inner surface of the barrier container 40 and the oxygen concentration in the barrier container 40 is measured. It can also be applied to the oxygen reactant accommodating portion of the liquid-filled combination container 10L.
  • the description of the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the container 30 in the first embodiment, the second embodiment, and the modifications 1 to 11 can be applied to the barrier container 40 shown in FIG. It can also be applied to an inspection method for inspecting the oxygen concentration inside.
  • the descriptions of the fluorescence measurement process in the first embodiment, the second embodiment, and Modifications 1 to 11 can also be applied to the barrier container fluorescence measurement process as long as there is no contradiction.
  • the descriptions of the measurement steps in the first embodiment, the second embodiment, and Modifications 1 to 11, unless contradictory, apply to the inspection method for the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. It can also be applied to the barrier property container measurement process.
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 25 is the same as the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. is. That is, the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 25 includes the container 30 and the barrier container 40.
  • the container 30 stores the liquid L in the storage portion 31 and has oxygen permeability.
  • the barrier container 40 accommodates the container 30 and has oxygen barrier properties.
  • the barrier container 40 is transparent at least at a barrier container first position 45a and a barrier container second position 45b, which will be described later.
  • the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 25 further comprises at least one oxygen reactant 20 capable of reacting with the oxygen within the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 is fixed to at least one of the outer surface 30 b of the container 30 and the inner surface of the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 has a barrier container first position 45a and a barrier container second position 45b.
  • Oxygen reactant 20 and container 30 are spaced apart from a straight line connecting barrier container first location 45a and barrier container second location 45b.
  • the straight line indicating the optical path LA corresponds to the straight line connecting the barrier container first position 45a and the barrier container second position 45b.
  • the oxygen reactant 20 and the container 30 are separated from the straight line indicating the optical path LA. In other words, oxygen reactant 20 and container 30 are not located on a straight line connecting barrier container first position 45a and barrier container second position 45b.
  • the barrier container 40 has optical transparency at least at the barrier container first position 45a and the barrier container second position 45b.
  • the barrier container 40 has optical transparency at least at the barrier container first position 45a and the barrier container second position 45b.
  • the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 25 includes a barrier container attenuation rate measurement step and a barrier container measurement step.
  • the barrier container attenuation rate measuring step laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path LA is transmitted through the barrier container first position 45a and the barrier container second position 45b. , irradiate the liquid-filled combination container 10L.
  • the liquid-filled combination container 10L is irradiated with laser light or LED light so as to pass through the barrier container space 49 .
  • the attenuation rate of laser light or LED light is measured.
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 is measured based on the attenuation rate measured in the barrier container attenuation rate measuring step.
  • the oxygen reactant 20 is It may not be fixed to either the outer surface 30b of the barrier container 30 or the inner surface of the barrier container 40. In this case, a part of the barrier container 40 may be partitioned with an oxygen reactant containing portion.
  • the oxygen reactant 20 is accommodated in the oxygen reactant accommodating portion, and thus is arranged at a position away from the straight line connecting the barrier container first position 45a and the barrier container second position 45b. As a result, laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the barrier container 40 but not through the container 30 .
  • the descriptions of the liquid-filled combination container 10L in the first embodiment, the second embodiment, and the modifications 1 to 11 refer to the barrier container first position 45a and the barrier container second position 45b. It can also be applied to the liquid-filled combination container 10L in which the oxygen concentration in the barrier container 40 is measured.
  • the description of the oxygen reactant storage portion 49a in Modifications 10 and 11 has the barrier container first position 45a and the barrier container second position 45b, and the It can also be applied to the oxygen reactant storage part of the liquid-filled combination container 10L whose oxygen concentration is to be measured.
  • the description of the inspection method for inspecting the oxygen concentration in the container 30 in the first embodiment, the second embodiment, and the modifications 1 to 11 can be applied to the barrier container 40 shown in FIG. It can also be applied to an inspection method for inspecting the oxygen concentration inside.
  • the descriptions of the attenuation factor measurement process in the first embodiment, the second embodiment, and the modifications 1 to 11 can also be applied to the barrier container attenuation factor measurement process as long as there is no contradiction.
  • the descriptions of the measurement steps in the first embodiment, the second embodiment, and the modifications 1 to 11 are not inconsistent with the inspection method for the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. It can also be applied to the barrier property container measurement process.
  • the oxygen concentration in the container 30 can be calculated by the method of .
  • the oxygen concentration in the barrier container 40 is measured by the inspection method of the third embodiment.
  • the measured oxygen concentration in the barrier container 40 is regarded as the oxygen concentration in the container 30 .
  • the oxygen concentration in the container 30 can be calculated by the above method. It should be noted that the case where the permeation of oxygen through the container 30 is considered to reach equilibrium between the headspace HS and the barrier container space 49 is, for example, when the liquid container 30L is accommodated in the barrier container 40. and sufficient time has elapsed since the barrier container 40 was closed for the permeation of oxygen through the container 30 to reach equilibrium.
  • FIG. 27 corresponds to a cross-sectional view of the liquid-filled combination container 10L taken along line XXVII-XXVII in FIG.
  • a liquid-filled combination container 10L of the fourth embodiment stores a liquid L in a storage portion 31, and has a container 30 having oxygen permeability, and a container 30 and has an oxygen barrier property, and at least one oxygen reactive agent 20 capable of reacting with oxygen in the barrier property container 40 .
  • the container 30 has a first position 35a and a second position 35b apart from the contact area 31a that contacts the liquid L of the container 31 .
  • the container 30 is optically transmissive at least at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 has optical transparency at least at positions intersecting a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the liquid-filled combination container 10L of the fourth embodiment emits laser light or LED light to the first position 35a and the second position 35b of the container 30, similarly to the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment.
  • the oxygen concentration in the container 30 can be checked by illuminating it through and measuring the attenuation rate of the laser or LED light.
  • the characteristic of the liquid-filled combination container 10L of the fourth embodiment described in this specification is that, as shown in FIG. This is a feature of the liquid-filled combination container 10L in which the liquid-filled combination container 10L is lifted without strong vibration by gripping the upper seal portion 43b of the barrier container 40 described later.
  • the oxygen reactant 20 is held in the holding space 58 formed between part of the outer surface 30b of the container 30 and part of the inner surface of the barrier container 40. .
  • a straight line connecting the first position 35 a and the second position 35 b does not pass through the holding space 58 . Therefore, by setting the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b as the optical path LA, the laser light or the LED light can be irradiated so as to pass through the container 30 without being hindered by the oxygen reactant 20.
  • the holding space 58 formed between a portion of the outer surface 30b of the container 30 and a portion of the inner surface of the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L of the fourth embodiment is similar to that of each of the above-described embodiments. It can also be said that this corresponds to the oxygen reactant accommodating portion 49a described in the form and each modified example.
  • the liquid-filled combination container 10L of the fourth embodiment has the oxygen reactant storage section 49a that stores the oxygen reactant 20 in a part of the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 can be said to be separated from the straight line (corresponding to the optical path LA) connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the oxygen reactant 20 is contained in the oxygen reactant containing portion 49a so that the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b ( (corresponding to the optical path LA).
  • the container 30 of the fourth embodiment also includes a container body 32 and a stopper 34, like the container 30 of the first embodiment.
  • the container body 32 has a trunk portion 32b, a neck portion 32c and a head portion 32d.
  • the head portion 32d is a portion that forms the opening 33.
  • the neck portion 32c is a portion connected to the head portion 32d.
  • the trunk portion 32b has a width greater than that of the neck portion 32c in a direction perpendicular to the axial direction DB in which the axis LB of the container 30 extends.
  • the axis LB of the container 30 is the rotationally symmetrical axis of the container body 32 when the container body 32 has a rotationally symmetrical shape.
  • the axis LB of the container 30 is a straight line perpendicular to the imaginary plane closing the opening 33 of the container body 32 and passing through the center of gravity of the imaginary plane.
  • the container body 32 also includes a shoulder portion 32e connecting the neck portion 32c and the body portion 32b.
  • the width of the shoulder portion 32e in the direction orthogonal to the axial direction DB in which the axis LB of the container 30 extends gradually increases from the portion where it connects with the neck portion 32c toward the portion where it connects with the body portion 32b.
  • the housing portion 31 of the container 30 shown in FIGS. 26 and 27 has a circularly symmetrical shape with respect to the axis LB.
  • the cross section of the accommodating portion 31 perpendicular to the axis LB is a circle.
  • a trunk portion 32b, a neck portion 32c, and a shoulder portion 32e of the container body 32 shown in FIGS. 26 and 27 have circularly symmetrical shapes with respect to the axis LB.
  • the cross-sections of the trunk portion 32b, the neck portion 32c, and the shoulder portion 32e perpendicular to the axis LB are all circular.
  • the neck portion 32c may include a portion whose diameter does not change in the axial direction DB in which the axis LB of the container 30 extends. That is, the neck portion 32c may include a cylindrical portion extending in the axial direction DB.
  • the container 30 further includes a fixture 36 that prevents the stopper 34 from coming off the container body 32 .
  • a member for closing the opening 33 of the container body 32 such as the stopper 34 and the fixture 36 , is collectively referred to as a lid portion 74 .
  • the container 30 of the fourth embodiment has a container body 32 having an opening 33 and a lid portion 74 including a plug 34 that closes the opening 33 .
  • 26 and 27 has a circularly symmetrical shape with respect to the axis LB. In other words, the cross section of the outer surface of the lid portion 74 perpendicular to the axis LB is a circle.
  • the barrier container 40 of the fourth embodiment is a bag made of a resin film having an oxygen barrier property, and is a so-called pouch, which is different from the barrier container 40 of the first embodiment. It is the same.
  • the barrier container 40 of the fourth embodiment includes a first film 41g that forms a first surface 40d of the barrier container 40 and a second film 41g that forms a second surface 40e of the barrier container 40 facing the first surface 40d. 2 film 41h, and a seal portion 43 that joins the first film 41g and the second film 41h in at least part of the first film 41g and the second film 41h.
  • the barrier container 40 is a bag that accommodates the container 30 between the first film 41g and the second film 41h. In the example shown in FIGS. 26 and 27, the first film 41g and the second film 41h are separate films joined together. Although not shown, the first film 41g and the second film 41h may be separate parts of a single folded film divided at the folding position.
  • the sealing portion 43 joins the first film 41g and the second film 41h along the entire in-plane direction of the first film 41g and the second film 41h. .
  • the seal portion 43 is arranged so as to surround at least a portion of the first film 41g and the second film 41h when viewed from the thickness direction of the first film 41g. is joined with
  • the barrier container 40 forms a space for housing the container 30 without including an additional film such as the bottom film 41e described above in the first embodiment.
  • the first film 41g and the second film 41h have a rectangular shape with long sides extending vertically in FIG. 26 and short sides perpendicular to the long sides.
  • the sealing portion 43 is formed on the side of the first film 41g and the second film 41h on which the container body 32 is positioned with respect to the lid portion 74 (lower side in FIG. 26). It has a lower seal portion 43a that joins the parts together. Further, the sealing portion 43 is an upper sealing portion that joins the sides of the first film 41g and the second film 41h on the side opposite to the side on which the container body 32 is located with respect to the lid portion 74 (the upper side in FIG. 26). 43b. The seal portion 43 also has a first side seal portion 43c and a second side seal portion 43d that connect the lower seal portion 43a and the upper seal portion 43b.
  • the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d face each other in a direction orthogonal to the axial direction DB in which the axis LB of the container 30 extends.
  • the lower seal portion 43a and the upper seal portion 43b extend along the short sides of the first film 41g and the second film 41h.
  • the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d extend along the long sides of the first film 41g and the second film 41h.
  • the contour 43e of the lower seal portion 43a on the side facing the upper seal portion 43b gradually increases toward the midpoint between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d. It has a V shape that goes away from 43b. This prevents the container 30 from moving from the center of the barrier container 40 in the horizontal direction when the upper seal portion 43b is directed upward and the lower seal portion 43a is directed downward as shown in FIG. can.
  • the distance between the first film 41g and the lid portion 74 and the distance between the second film 41h and the lid portion 74 are 20 in the thickness direction.
  • the meanings of "the thickness direction of the oxygen reactant 20" and "the width in the thickness direction of the oxygen reactant 20" will be explained.
  • the distance between the pair of imaginary surfaces when the distance between the pair of imaginary surfaces is the minimum is the width of the oxygen reactant 20 in the thickness direction.
  • the first film 41g is in contact with the lid portion 74. As shown in FIG. That is, the distance between the first film 41g and the lid portion 74 is zero.
  • the second film 41 h is in contact with the lid portion 74 . That is, the distance between the second film 41h and the lid portion 74 is zero.
  • the oxygen reactant 20 is located on the opposite side of the lid portion 74 from the side on which the container body 32 is located. In other words, the oxygen reactant 20 is positioned above the lid portion 74 in FIGS.
  • the distance between the first film 41g and the lid portion 74 and the distance between the second film 41h and the lid portion 74 are smaller than the width of the oxygen reactant 20 in the thickness direction.
  • the oxygen reactant 20 arranged on the upper side of the lid portion 74 passes between the first film 41g and the lid portion 74 or between the second film 41h and the lid portion 74, and the lid portion 74 Downward movement is suppressed.
  • the oxygen reactant 20 can be held on the upper side of the lid portion 74 .
  • the distance between the first film 41g and the lid portion 74 and the distance between the second film 41h and the lid portion 74 are smaller than the width of the oxygen reactant 20 in the thickness direction.
  • a holding space 58 for holding the oxygen reactant 20 is formed above the lid portion 74 and between a portion of the outer surface 30b of the container 30 and a portion of the inner surface of the barrier container 40 .
  • the first position 35a and the second position 35b are positioned on the lower side of FIG.
  • the distance between the first film 41g and the shoulder 32e and the distance between the second film 41h and the shoulder 32e are is smaller than the width in the thickness direction of In the example shown in FIG. 27, the first film 41g contacts the shoulder 32e. That is, the distance between the first film 41g and the shoulder 32e is zero. Also, the second film 41h is in contact with the shoulder portion 32e. That is, the distance between the second film 41h and the shoulder 32e is zero.
  • the distance between the first film 41g and the shoulder 32e and the distance between the second film 41h and the shoulder 32e are smaller than the width of the oxygen reactant 20 in the thickness direction.
  • the oxygen reactant 20 arranged on the upper side of the lid portion 74 passes between the first film 41g and the shoulder portion 32e or between the second film 41h and the shoulder portion 32e to the shoulder portion 32e. Downward movement is suppressed. This allows the oxygen reactant 20 to be retained on the upper side of the shoulder 32e.
  • the distance between the first film 41g and the shoulder 32e and the distance between the second film 41h and the shoulder 32e are smaller than the width of the oxygen reactant 20 in the thickness direction
  • a holding space 58 in which the oxygen reactant 20 is held is formed above the shoulder 32 e and between a portion of the outer surface 30 b of the container 30 and a portion of the inner surface of the barrier container 40 .
  • the first position 35a and the second position 35b are positioned on the body portion 32b of the container body 32 below the shoulder portion 32e in FIGS. 26 and 27 .
  • the distance between the first film 41g and the lid portion 74 and the distance between the second film 41h and the lid portion 74 are smaller than the width of the oxygen reactant 20 in the thickness direction, and the first film 41g and the shoulder 32e and the distance between the second film 41h and the shoulder 32e are smaller than the width of the oxygen reactant 20 in the thickness direction.
  • the distance between the first film 41g and the lid portion 74 and the distance between the second film 41h and the lid portion 74 are smaller than the width of the oxygen reactant 20 in the thickness direction, and the first film Either one of the distance between 41g and shoulder 32e and the distance between second film 41h and shoulder 32e may be smaller than the width of oxygen reactant 20 in the thickness direction.
  • the barrier container 40 of the fourth embodiment has a first contact region 59a and a second contact region 59a where portions not joined by the sealing portion 43 that joins the first film 41g and the second film 41h are in close contact with each other. It has a region 59b.
  • the first contact region 59a and the second contact region 59b are formed at positions sandwiching the container 30 in a direction perpendicular to the axial direction DB in which the axis LB of the container 30 extends.
  • FIG. 28 is a cross-sectional view showing a cross section of the liquid-filled combination container 10L taken along line XXVIII-XXVIII in FIG. FIG.
  • FIG. 29 is a cross-sectional view showing a cross section of the liquid-filled combination container 10L taken along line XXIX-XXIX in FIG.
  • first tight contact region 59a is formed between the container 30 and the first side seal portion 43c.
  • second contact region 59b is formed between the container 30 and the second side seal portion 43d.
  • the container 30 has a larger width in the thickness direction (direction DC shown in FIG. 28) of the first film 41g than the oxygen reactant 20.
  • the barrier container 40 is largely deformed to match the shape of the container 30 around the portion where the container 30 is accommodated.
  • the first tight contact region 59a is formed between the container 30 and the first side seal portion 43c by the barrier container 40 largely deforming according to the shape of the container 30 .
  • the second contact region 59b is formed between the container 30 and the second side seal portion 43d by greatly deforming the barrier container 40 according to the shape of the container 30. As shown in FIG.
  • At least a portion of the first contact region 59a and the second contact region 59b overlap with a portion of the oxygen reactant 20 in the axial direction DB. That is, at least a portion of the first contact region 59a overlaps a portion of the oxygen reactant 20 in the axial direction DB, and at least a portion of the second contact region 59b overlaps a portion of the oxygen reactant 20 in the axial direction DB. .
  • part of the first contact region 59a overlaps part of the oxygen absorber 21 and part of the oxygen detector 25 in the axial direction DB.
  • a portion of the second contact region 59b overlaps with a portion of the oxygen absorber 21 and overlaps with a portion of the oxygen detector 25 in the axial direction DB.
  • the first contact region 59a and the second contact region 59b are formed, and at least a portion of the first contact region 59a and the second contact region 59b overlap with a portion of the oxygen reactant 20 in the axial direction DB. effect is obtained.
  • Formation of the first contact region 59a suppresses the oxygen reactant 20 from entering between the first film 41g and the second film 41h between the container 30 and the first side seal portion 43c. can.
  • the formation of the second contact region 59b prevents the oxygen reactant 20 from entering between the first film 41g and the second film 41h between the container 30 and the second side seal portion 43d. can be suppressed.
  • the oxygen reactant 20 can be stably prevented from moving to a position that prevents irradiation of the laser light or the LED light so as to pass through the container 30 .
  • first contact area 59a and the second contact area 59b movement of the container 30 in the space inside the barrier container 40 can be suppressed.
  • the container 30 moves to the vicinity of the first side seal portion 43c, creating a large gap between the container 30 and the second side seal portion 43d, and the container 30 moves toward the second side seal portion 43d.
  • the distance between the first film 41g and the lid portion 74 and the distance between the second film 41h and the lid portion 74 are the same in the thickness direction of the oxygen reactant 20. and that the first contact region 59a and the second contact region 59b are formed.
  • These two features hold the oxygen reactant 20 above the lid 74 and the first and second contact areas 59a and 59b.
  • the holding space 58 in which the oxygen reactant 20 is held is formed above the lid portion 74 and the first contact region 59a and the second contact region 59b by these two features.
  • laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the container 30 without being hindered by the oxygen reactant 20 .
  • the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d 1/4 of the length of the entire circumference of the container 30 in the circumferential direction DD around the axis LB is subtracted to obtain 0. It is preferable that the length multiplied by 0.8 is smaller than the maximum width of the oxygen reactant 20 in the direction orthogonal to the thickness direction.
  • the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d is equal to the distance between the first film 41g and the second film 41h when nothing is stored inside the barrier container 40. is defined as the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d when the is supported flat.
  • FIG. 30 shows a cross-sectional view of the liquid-filled combination container 10L shown in FIG. 29, in which the container 30 is moved inside the barrier container 40 to come into contact with the first side seal portion 43c.
  • the length of the curve labeled w3 corresponds to the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d
  • the length of the curve labeled w4 corresponds to 1/4 of the length of the entire circumference of the container 30 in the circumferential direction DD around the axis LB. Since the length of the straight line denoted by reference symbol w5 corresponds to the length obtained by subtracting the length w4 from the length w3, the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d is , minus 1/4 of the length of the entire circumference of the container 30 in the circumferential direction DD around the axis LB.
  • the width of the gap formed between the container 30 and the second side seal portion 43d is maximized.
  • the maximum width of the gap is the length w5.
  • the maximum width of the gap formed between the container 30 and the first side seal portion 43c is also the length w5. .
  • the container 30 will not move to the first side due to the effects of the above-described first contact area 59a and second contact area 59b. Contact with the side seal portion 43c or the second side seal portion 43d is suppressed.
  • the occurrence of a gap having a maximum width of length w5 as shown in FIG. 30 is also suppressed in normal use of the liquid-filled combination container 10L.
  • the developers of the liquid-filled combination container 10L of the fourth embodiment have made intensive studies and found that the gap formed between the container 30 and the second side seal portion 43d in normal use, or the container It was found that the maximum value of the width of the gap formed between 30 and first side seal portion 43c is 0.8 times or less of length w5. From the above, the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d is 0 by subtracting 1/4 of the length of the entire circumference of the container 30 in the circumferential direction DD around the axis LB.
  • the length multiplied by 0.8 is smaller than the maximum width in the direction orthogonal to the thickness direction of the oxygen reactive agent 20, the following effects are obtained. Intrusion of the oxygen reactant 20 between the container 30 and the first side seal portion 43c or between the container 30 and the second side seal portion 43d can be suppressed more stably. From the viewpoint of more stably exhibiting the effects described above, the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d determines the total circumference of the container 30 in the circumferential direction DD around the axis LB. It is more preferable that the length obtained by subtracting 1/4 of the length and multiplying by 0.9 is smaller than the maximum width of the oxygen reactant 20 in the direction orthogonal to the thickness direction.
  • 1/4 of the length of the entire circumference of the container 30 in the circumferential direction DD around the axis LB is subtracted from the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d to obtain 0.0. More preferably, the length multiplied by 95 is smaller than the maximum width in the direction orthogonal to the thickness direction of the oxygen reactive agent 20 .
  • the oxygen absorber 21 and the oxygen detector 25 that are the oxygen reactant 20 both have a rectangular shape when viewed from the thickness direction of the oxygen reactant 20 .
  • 1/4 of the length of the entire circumference of the container 30 in the circumferential direction DD around the axis LB is subtracted to obtain 0.
  • the length multiplied by 0.8 is smaller than the width of the long side of the rectangular shape of the oxygen reactant 20 .
  • 1/4 of the length of the entire circumference of the container 30 in the circumferential direction DD around the axis LB is subtracted from the distance between the first side seal portion 43c and the second side seal portion 43d to obtain 0.0.
  • the eight-fold length may be smaller than the width of the short side of the rectangular shape of the oxygen reactant 20 .
  • the container 30 is separated from the contact area 31a of the container 31 that contacts the liquid L and is positioned at the first position 35a and the second position 35b. It has a third position 35c and a fourth position 35d that are different from each other.
  • the container 30 is light transmissive at least at the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the barrier container 40 has optical transparency at least at positions intersecting a straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the liquid-filled combination container 10L emits laser light or LED light in an optical path (optical path LC) different from the optical path LA.
  • the container 30 may be permeated. This makes it possible to measure the attenuation rate of laser light or LED light in different optical paths. For this reason, for example, by measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the attenuation rate of laser light or LED light in different optical paths and calculating the average value of the oxygen concentrations in the container 30 measured in different optical paths, The oxygen concentration in the container 30 can be calculated with higher accuracy. In the example shown in FIG.
  • the optical path LA passing through the first position 35a and the second position 35b and the optical path LC passing through the third position 35c and the fourth position 35d intersect.
  • the optical path LA and the optical path LC intersect at the position of the axis line LB.
  • the optical path LA passing through the first position 35a and the second position 35b and the optical path LC passing through the third position 35c and the fourth position 35d need not intersect.
  • a method of inspecting the liquid-filled combination container 10L in which laser light or LED light is transmitted through the container 30 in different optical paths will be described later.
  • the liquid-filled combination container 10L has a plurality of positions different from the first position 35a and the second position 35b, and the third position 35c and the fourth position 35d, where the laser light or the LED light can pass through the container 30. good too.
  • the length of the line segment located inside the container 30 on the straight line (corresponding to the optical path LA) connecting the first position 35a and the second position 35b is is equal to the length of a line segment located in the container 30 on a straight line (corresponding to the optical path LC) connecting .
  • the total length of the line segment located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is the third position 35c and the fourth position 35d. is equal to the sum of the lengths of the line segments located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on a straight line connecting .
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b at the light transmissive position, and the container 30 at the third position 35c and It contacts the outer surface 30b at the fourth location 35d. Therefore, the sum of the lengths of the line segments located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b, the third position 35c and the fourth position 35d The sum of the lengths of the line segments located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the .
  • the length of the line segment located inside the container 30 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is equal to the length of the line segment located inside the container 30 on the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the distance that the laser light or LED light passes through the container 30 can be aligned to measure the attenuation rate.
  • the total length of the line segment located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is the third position 35c and the fourth position 35d. is equal to the sum of the lengths of the line segments located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting .
  • the attenuation rate can be measured by aligning the passing distance.
  • the total length of the line segment located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b, the third position 35c and the fourth position 35d is equal to and is not zero, the following effects are also obtained. From the attenuation rate of the laser light or LED light transmitted through the liquid-filled combination container 10L, when the oxygen concentration inside the liquid-filled combination container 10L is measured to be a value close to 0, the oxygen concentration inside the container 30 is also , the oxygen concentration in the space between the container 30 and the barrier container 40 can also be judged to be values close to zero.
  • the barrier container 40 has a first contact region 35e continuous in the circumferential direction DD around the axis LB of the container 30, and a first contact region 35e continuous in the circumferential direction DD and sandwiching the axis LB. It is in contact with the container 30 at a second contact area 35f facing 35e.
  • the first position 35a and the third position 35c are located on the first contact area 35e.
  • the second position 35b and the fourth position 35d are located on the second contact area 35f.
  • the first contact area 35e is formed by the first film 41g.
  • the second contact area 35f is formed by the second film 41h.
  • the following effects can be obtained.
  • the light source 951 is arranged at the position indicated by the solid line with reference numeral 951a in FIG. 28, and the measuring device 952 is arranged at the position indicated by the solid line with reference numeral 952a.
  • the laser light or LED light emitted from the light source 951 passes through the optical path LA to the first position 35a and the second position 35a of the container 30. It reaches the measuring device 952 through the position 35b.
  • the light source 951 is arranged at the position indicated by the broken line with reference numeral 951b
  • the measuring device 952 is arranged at the position indicated by the broken line with reference numeral 952b.
  • the laser light or LED light emitted from the light source 951 passes through the optical path LC to the third position 35c and the fourth position 35c of the container 30. It reaches the measuring device 952 through the position 35d.
  • laser light or LED light is applied to the optical path LC, the attenuation rate is measured, and the oxygen concentration in the container 30 is measured based on the attenuation rate in the optical path LC.
  • the barrier container 40 has a first contact area 35e and a second contact area 35f, a first position 35a and a third position 35c located above the first contact area 35e, and a second position 35b and a fourth position 35d. According to the liquid-filled combination container 10L located on the second contact area 35f, the following effects are obtained. By rotating the light source 951 and the measuring device 952 about the axis LB with respect to the liquid-filled combination container 10L, the light source 951, measuring devices 952 can be placed at positions indicated by reference numerals 951b, 952b.
  • a light source 951 and a measuring device 952 can be placed at positions indicated by reference numerals 951b and 952b. Therefore, by rotating either the light source 951 and the measuring device 952 or the liquid-filled combination container 10L around the axis LB, the light source 951 and the measuring device 952 can be coded without the need for other operations. It can be placed at the position indicated by 951b, 952b.
  • the liquid-filled combination container 10L and the light source 951 and The positional relationship with the measuring instrument 952 can be easily aligned.
  • the distance between the liquid-filled combination container 10L and the light source 951 can be easily aligned.
  • the distance between the liquid-filled combination container 10L and the measuring device 952 can be easily aligned.
  • the following effects are obtained by having the first contact area 35e continuous in the circumferential direction DD and the second contact area 35f continuous in the circumferential direction DD.
  • the light source 951 is moved from the position indicated by reference numeral 951a to the position indicated by reference numeral 951b, and the measuring device 952 is moved from the position indicated by reference numeral 952a to the position indicated by reference numeral 952b.
  • Laser light or LED light can be irradiated from 951 to the liquid-filled combination container 10L to reach the measuring device 952 .
  • the oxygen concentration in container 30 can be determined based on the rate. Thus, by measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the attenuation factors in different optical paths and calculating the average value, the oxygen concentration in the container 30 can be calculated with higher
  • one end 35g of the first contact region 35e in the circumferential direction DD and the axis LB are connected on a virtual plane perpendicular to the axis LB and passing through the first contact region 35e and the second contact region 35f.
  • the angle ⁇ 1 between the straight line LD and the straight line LE connecting the other end 35h of the first contact region 35e in the circumferential direction DD and the axis LB may be 120° or more.
  • a straight line LF connecting one end 35i of the second contact region 35f in the circumferential direction DD and the axis LB, and the other end 35j of the second contact region 35f in the circumferential direction DD.
  • the angle ⁇ 2 formed between the straight line LG connecting the axis LB and the angle ⁇ 2 may be 120° or more. In other words, there may exist a virtual plane where the angle ⁇ 1 is 120° or more and the angle ⁇ 2 is 120° or more.
  • FIG. 28 corresponds to a cross section of the liquid-filled combination container 10L taken along a plane perpendicular to the axis LB and passing through the first contact area 35e and the second contact area 35f.
  • a straight line LD connecting one end 35g of the first contact region 35e in the circumferential direction DD and the axis LB, and the other end 35h of the first contact region 35e in the circumferential direction DD and the axis LB forms an angle ⁇ 1 with a straight line LE connecting .
  • a straight line LF connecting one end 35i of the second contact region 35f in the circumferential direction DD and the axis LB, and a straight line LG connecting the other end 35j of the second contact region 35f in the circumferential direction DD and the axis LB forms an angle ⁇ 2.
  • the angle ⁇ 1 in FIG. 28 is 120° or more and the angle ⁇ 2 is 120° or more
  • the cross section shown in FIG. It can be said that it corresponds to a virtual plane.
  • straight line LD and straight line LF are positioned on the same straight line.
  • the end portion 35g, the axis LB, and the end portion 35i are positioned on the same straight line.
  • the straight line LE and the straight line LG are positioned on the same straight line.
  • the end portion 35h, the axis LB, and the end portion 35j are positioned on the same straight line.
  • the first position 35a and the third position 35c are arranged on the first contact area 35e, and the second position 35b and the second position 35b are arranged on the first contact area 35e.
  • the fourth position 35d is arranged on the second contact area 35f, the angle ⁇ 3 formed by the optical path LA passing through the first position 35a and the second position 35b and the optical path LC passing through the third position 35c and the fourth position 35d is increased. can. In the example shown in FIG. 28, the angle ⁇ 3 can be 120° at maximum.
  • the third position 35c is positioned far away from the first position 35a
  • the fourth position 35d is positioned far away from the second position 35b
  • the optical path LC is positioned far away from the optical path LA.
  • the attenuation rate in the optical path passing through positions different from the first position 35a and the third position 35c on the first contact region 35e and positions different from the second position 35b and the fourth position 35d on the second contact region 35f When measuring the oxygen concentration in the container 30 on the basis of , a wide area can be secured for arranging the position through which the optical path passes.
  • the liquid-filled combination container 10L may further include a label 30c.
  • 31 is a front view showing an example of a liquid-filled combination container 10L of Modified Example 12.
  • FIG. FIG. 32 is a cross-sectional view showing another example of the liquid-filled combination container 10L of the twelfth modification. In FIGS. 31 and 32, it is attached to the outer surface 30b of the container 30 at a portion forming the body portion 32b.
  • the label 30c has an adhesive layer or adhesive layer. In this case, the label 30c is attached to the outer surface 30b of the container 30 by bonding at least part of the label 30c to the outer surface 30b of the container 30 with an adhesive layer or adhesive layer.
  • the entire outer edge of label 30c is bonded to outer surface 30b of container 30 by an adhesive or sticky layer.
  • the label 30c displays information such as characters and pictures.
  • the label 30c displays the name of the liquid L contained in the container 30 and an explanation about the fluid L.
  • the label 30c is devised so that the label 30c does not interfere with the irradiation of the laser light or the LED light so as to pass through the container 30.
  • a label 30c shown in FIG. 31 has a label light transmitting portion 30d.
  • the shape of the label light transmitting portion 30d is not particularly limited as long as it allows light to pass through.
  • the label light-transmitting portion 30d is made of a light-transmitting material.
  • the label light transmission portion 30d may be a through hole provided in the label 30c. Since the label 30c has the label light-transmitting portion 30d, the liquid-filled combination container 10L is provided with the label 30c by arranging the first position 35a and the second position 35b at positions overlapping the label light-transmitting portion 30d of the container 30.
  • laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 .
  • the label 30c of the container 30 can be Laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the label light transmitting portion 30d extends in the circumferential direction DD around the axis LB of the container 30.
  • the first position 35a, the second position 35b, A third position 35c and a fourth position 35d can be arranged. Therefore, the following effects are obtained.
  • the light source 951 and the measuring device 952 are arranged such that the light emitted from the light source 951 passes through the first position 35a and the second position 35b and reaches the measuring device 952.
  • the light emitted from the light source 951 can be is transmitted through the third position 35 c and the fourth position 35 d to reach the measuring device 952 .
  • the label 30c shown in FIG. 32 is provided at a position that does not overlap the first position 35a and the second position 35b of the container 30. Also by this, laser light or LED light can be irradiated so that the 1st position 35a and the 2nd position 35b of the container 30 may be permeate
  • the label 30c is provided at a position closer to the bottom 32a of the container body 32 than the first position 35a and the second position 35b in the axial direction DB in which the axis LB of the container 30 extends. Because of this, the label 30c does not overlap the container 30 at the first position 35a and the second position 35b. Although not shown, the label 30c does not overlap the first position 35a and the second position 35b of the container 30 because the label 30c overlaps only a part of the circumferential direction DD around the axis LB of the container 30. good too. Also, the entire outer edge of the label 30c does not have to be bonded to the outer surface 30b of the container 30 .
  • the label 30c may have a rectangular shape, and only the outer edge of the label 30 c forming one side of the rectangle may be joined to the outer surface 30 b of the container 30 . In this case, the label 30c may not be attached to cover the outer surface 30b of the container 30 as a whole.
  • the label 30c may have light transmittance as a whole, except for a portion that displays information such as characters and patterns.
  • the label 30c may have light transmittance as a whole, except for a portion that displays information such as characters and patterns.
  • the laser light or the LED light can be irradiated so as to pass through the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 .
  • the laser light or the LED light can be irradiated so as to pass through the third position 35 c and the fourth position 35 d of the container 30 .
  • FIG. 33 is a cross-sectional view showing an example of a liquid-filled combination container 10L of Modified Example 13.
  • FIG. FIG. 34 is a cross-sectional view showing another example of the liquid-filled combination container 10L of the thirteenth modification.
  • the first position 35a and the second position 35b are located on the neck 32c.
  • the third position 35c and the fourth position 35d are located at the neck portion 32c.
  • the neck portion 32c of the container 30 shown in FIGS. 33 and 34 has a circularly symmetrical shape with respect to the axis LB of the container 30. As shown in FIG. A label 30c is attached to a portion of the outer surface 30b of the container 30 that constitutes the body portion 32b.
  • the first position 35a and the second position 35b are located at the neck portion 32c, even when the label 30c is attached to the body portion 32b, the first position 35a and the second position 35b of the container 30 can be easily moved without being hindered by the label 30c.
  • Laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the position 35a and the second position 35b.
  • the third position 35c and the fourth position 35d are located on the neck portion 32c, even if the label 30c is attached to the body portion 32b, the container 30 can be moved without being hindered by the label 30c.
  • Laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b at the first position 35a and the second position 35b located at the neck 32c of the container 30 at the positions having light transmission properties.
  • the barrier container 40 may be in contact with the outer surface 30b at the third position 35c and the fourth position 35d located at the neck 32c of the container 30 at positions having light transmission properties.
  • the method of contacting the barrier container 40 with the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b located at the neck 32c of the container 30 is to place the barrier container 40 against the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b.
  • the film forming the barrier container 40 is made of a shrink film. In this case, by applying heat to the shrink film that constitutes the barrier container 40 to cause it to shrink, the portion of the barrier container 40 formed by the shrink film is placed on the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 can be contacted.
  • the barrier container 40 is pushed toward the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b from the outside with a jig, thereby moving the barrier container 40 to the first position 35a and the second position 35b. It can be in contact with the outer surface 30b.
  • the container described in each of the above-described embodiments and modifications is used, unless inconsistent.
  • a method of contacting the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b located on the body 32b of the body 30 can also be applied.
  • the neck 32c of the container 30 shown in FIG. 33 has a shape that is circularly symmetrical with respect to the axis LB of the container 30.
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b at the first and second locations 35a and 35b located at the neck 32c of the container 30, and at the third and third locations 35c and 35c located at the neck 32c of the container 30.
  • the following effects are obtained by being in contact with the outer surface 30b at the 4-position 35d.
  • the length of the line segment located in the container 30 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is It can be equal to the length of the line segment located within the container 30 on the straight line connecting the 4 positions 35d.
  • the total length of the line segment located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b, and the distance between the third position 35c and the fourth position 35d The sum of the lengths of the line segments located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting .
  • the attenuation rate can be measured by aligning the distance through which the laser light or the LED light passes through the space between the container 30 and the barrier container 40 .
  • the barrier container 40 has a portion that contacts the lid portion 74 and a portion that contacts the shoulder portion 32 e of the container 30 .
  • the barrier container 40 is tightly stretched between the lid portion 74 and the shoulder portion 32e.
  • the barrier container 40 contacts the lid portion 74 and the shoulder portion 32e at a portion in the circumferential direction DD around the axis LB of the container 30, and is stretched between the lid portion 74 and the shoulder portion 32e.
  • the barrier container 40 is in contact with the lid portion 74 and the shoulder portion 32e and stretched between the lid portion 74 and the shoulder portion 32e throughout the circumferential direction DD around the axis LB of the container 30. good too.
  • the outer surface of the lid portion 74 shown in FIG. 34 has a circularly symmetrical shape with respect to the axis LB of the container 30 .
  • a portion of the barrier container 40 is in surface contact with the side surface of the lid portion 74 .
  • a shoulder portion 32e of the container 30 shown in FIG. 34 has a shape that is circularly symmetrical with respect to the axis LB.
  • a portion of the barrier container 40 is in contact with the portion of the shoulder portion 32e that is connected to the body portion 32b.
  • the method of bringing a portion of the barrier container 40 into contact with the lid portion 74 and the other portion into contact with the shoulder portion 32e is not particularly limited.
  • the container 30 and the barrier container 40 are arranged so that part of the barrier container 40 naturally contacts the lid portion 74 and another portion contacts the shoulder portion 32e. may be designed.
  • a part of the barrier container 40 may be brought into contact with the lid 74 or the shoulder 32e by pressing the barrier container 40 from the outside toward the lid 74 or the shoulder 32e with a jig.
  • a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b (corresponding to the optical path LA) is aligned with the lid portion 74 and the shoulder of the barrier container 40.
  • It is arranged so as to pass through the stretched portion between the portion 32e.
  • the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d is between the lid portion 74 and the shoulder portion 32e of the barrier container 40. It may be arranged so as to pass through the part stretched in the.
  • the neck portion 32c of the container 30 shown in FIG. 34 has a shape that is circularly symmetrical with respect to the axis LB of the container 30.
  • 34 has a circularly symmetrical shape with respect to the axis LB of the container 30.
  • a shoulder portion 32e of the container 30 shown in FIG. 34 has a shape that is circularly symmetrical with respect to the axis LB.
  • the first position 35a and the second position 35a are arranged such that the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b passes through the portion stretched between the lid portion 74 and the shoulder portion 32e of the barrier container 40.
  • the second position 35b is arranged so that a straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d passes through the portion of the barrier container 40 stretched between the lid portion 74 and the shoulder portion 32e.
  • the following effects are obtained by arranging the third position 35c and the fourth position 35d. While arranging the first position 35a and the second position 35b on the neck 32c, the length of the line segment located in the container 30 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is It can be equal to the length of the line segment located within the container 30 on the straight line connecting the 4 positions 35d.
  • the total length of the line segment located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is defined as the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the attenuation rate can be measured by aligning the distance through which the laser light or the LED light passes through the space between the container 30 and the barrier container 40 .
  • FIG. 35 is a diagram explaining the fifth embodiment of the present disclosure.
  • the liquid-filled combination container 10L of the fifth embodiment stores the liquid L in the storage portion 31, and has an oxygen permeability, similar to the liquid-filled combination container 10L of the first embodiment.
  • a barrier container 40 having oxygen barrier properties, at least one oxygen reactive agent 20 capable of reacting with oxygen in the barrier container 40, and fluorescence time or fluorescence intensity depending on the ambient oxygen concentration.
  • a different fluorescent material 27 is provided on the inner surface 30a of the housing portion 31 of the container 30 at the fluorescent material installation position 39 away from the contact area 31a that contacts the liquid L.
  • the container 30 has optical transparency at least at the fluorescent material installation position 39 .
  • the barrier container 40 has a light transmission position 40b having light transmission properties.
  • the fluorescent material 27 is irradiated with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce. By measuring time or fluorescence intensity, the oxygen concentration in container 30 can be checked.
  • the feature of the liquid-filled combination container 10L of the fifth embodiment described in this specification is that the container 30, the oxygen reactant 20 and the fluorescent material 27 are barriers as shown in FIG.
  • the liquid-filled combination container 10L is housed in the liquid-filled container 40, gripped by an upper seal portion 43b of the barrier container 40 to be described later, and lifted without strong vibration. be.
  • the holding space 58 is not located between the fluorescent material installation position 39 and the light transmitting position 40b. Therefore, by allowing the light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce through the light transmission position 40b of the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30, the light is emitted to the fluorescent material without being blocked by the oxygen reactive agent 20. 27 can be irradiated.
  • the explanation regarding the holding space 58 described above in the fourth embodiment and each modification also applies to the liquid-filled combination container 10L of the fifth embodiment.
  • the holding space 58 formed between a portion of the outer surface 30b of the container 30 and a portion of the inner surface of the barrier container 40 in the liquid-filled combination container 10L of the fifth embodiment is similar to that of each of the above-described embodiments. It can also be said that it corresponds to the oxygen reactant accommodating portion 49a described in the form and each modified example. In other words, it can be said that the liquid-filled combination container 10L of the fifth embodiment is such that the oxygen reactant containing portion 49a for containing the oxygen reactant 20 is partitioned in a part of the barrier container 40 .
  • the oxygen reactant 20 is accommodated in the oxygen reactant accommodating portion 49a so that the oxygen reactant 20 is placed between the fluorescent material installation position 39 and the light transmission position 40b. It can be said that they are arranged in a position where they are not pinched.
  • the sixth embodiment relates to an inspection method for the liquid-filled combination container 10L.
  • the inspection method of the sixth embodiment includes a container 30 containing a liquid L in a container 31 and having oxygen permeability, a barrier container 40 containing the container 30 and having an oxygen barrier property, and a barrier container 40 having an oxygen barrier property.
  • the container 30 has a first position 35a and a second position 35b apart from the contact area 31a that contacts the liquid L of the container 31 .
  • the container 30 is optically transmissive at least at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 has optical transparency at least at positions intersecting a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the inspection method of the sixth embodiment can be widely applied to the liquid-filled combination container 10L described above.
  • a method of inspecting the liquid-filled combination container 10L of the fourth embodiment will be described unless otherwise specified.
  • the inspection method of the sixth embodiment includes an arrangement process, an attenuation factor measurement process, and a measurement process.
  • the oxygen reactant 20 is arranged at a position separated from a straight line connecting the first position 35a and the second position 35b.
  • the attenuation rate measuring step laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path is applied to the light-transmissive position of the barrier container 40 and the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 .
  • the liquid-filled combination container 10L is irradiated so as to transmit the , and the attenuation rate of the laser light or the LED light is measured.
  • the oxygen concentration in the container 30 is measured based on the attenuation factor measured in the attenuation factor measuring process.
  • the inspection method of the sixth embodiment further includes an additional placement process, an additional attenuation factor measurement process, an additional measurement process, and an average value calculation process.
  • the oxygen reactant 20 is placed at a position away from the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d.
  • laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path is applied to the light-transmitting position of the barrier container 40 and the third position 35c and the fourth position of the container 30.
  • the liquid-filled combination container 10L is irradiated so as to pass through 35d, and the attenuation rate of laser light or LED light is measured.
  • the oxygen concentration in container 30 is measured based on the attenuation rate measured in the additional attenuation rate measurement step.
  • the average value calculation step the average oxygen concentration in the container 30 is calculated from a plurality of measured oxygen concentrations including at least the oxygen concentration measured in the measurement step and the oxygen concentration measured in the additional measurement step.
  • the inspection method of the sixth embodiment further includes a contact step of bringing the barrier container 40 into contact with the outer surface 30 b of the container 30 .
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the container 30 in the contact step.
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b, and the outer surface 30b of the container 30 at the third position 35c and the fourth position 35d. good.
  • the barrier container 40 is divided into a first contact region 35e continuous in the circumferential direction DD around the axis LB of the container 30, and a first contact region 35e continuous in the circumferential direction DD and sandwiching the axis LB. You may contact with the container 30 in the 2nd contact area
  • the first contact area 35e is formed such that the first location 35a and the third location 35c are located on the first contact area 35e.
  • the second contact area 35f is formed such that the second location 35b and the fourth location 35d are located on the second contact area 35f.
  • the contact step on a virtual plane perpendicular to the axis LB and passing through the first contact region 35e and the second contact region 35f, one end 35g of the first contact region 35e in the circumferential direction DD and the axis LB
  • the angle ⁇ 1 between the connecting straight line LD and the straight line LE connecting the other end 35h of the first contact region 35e in the circumferential direction DD and the axis LB may be 120° or more.
  • a straight line LF connecting one end 35i of the second contact region 35f in the circumferential direction DD and the axis LB, and the other end 35j of the second contact region 35f in the circumferential direction DD.
  • the angle ⁇ 2 formed between the straight line LG connecting the axis LB and the angle ⁇ 2 may be 120° or more.
  • the barrier container 40 is in contact with the container 30 in the first contact area 35e and the second contact area 35f. are in contact with
  • the contact step is , the operation may be performed.
  • the oxygen reactant 20 is arranged at a position separated from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. It should be noted that placing the oxygen reactant 20 at a position spaced apart from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b in the placement step means that the oxygen reactant 20 is placed at the first position 35a and the second position 35b from the beginning. 35b, keeping the position of the oxygen reactant 20 unchanged.
  • the oxygen reactant 20 is held in the holding space 58, so that the oxygen reactant 20 is separated from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. placed in a spaced apart position.
  • the oxygen reactant 20 is held in the holding space 58 so that it is arranged at a position separated from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. , keeping the position of the oxygen reactant 20 unchanged.
  • the oxygen reaction agent 20 is positioned away from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. Change the placement of the agent 20 .
  • the oxygen reactant 20 is positioned so that the oxygen reactant 20 is away from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b and away from the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d. You can change it. In this case, it can be considered that the placement step and the additional placement step, which will be described later, are performed at the same time.
  • the attenuation rate measuring step laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path is applied to the light-transmissive position of the barrier container 40 and the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 .
  • the liquid-filled combination container 10L is irradiated so as to transmit the , and the attenuation rate of the laser light or the LED light is measured.
  • the description of the attenuation rate measurement step of the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment also applies to the attenuation rate measurement step of the inspection method of the sixth embodiment.
  • the oxygen concentration in the container 30 is measured based on the attenuation rate measured in the attenuation rate measurement process.
  • the description of the measurement process of the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of the second embodiment also applies to the attenuation rate measurement process of the inspection method of the sixth embodiment.
  • the oxygen reactant 20 is arranged at a position separated from the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d. It should be noted that, in the additional arrangement step, the oxygen reactant 20 is positioned away from the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d. This includes maintaining the position of the oxygen reactant 20 unchanged, ensuring that it is positioned away from the straight line connecting position 35d.
  • the oxygen reactant 20 is held in the holding space 58, so that the oxygen reactant 20 is separated from the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b. It is arranged at a position spaced apart and away from a straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the oxygen reactant 20 is held in the holding space 58 and is spaced apart from the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d. to keep the position of the oxygen reactant 20 unchanged.
  • the oxygen reactant 20 is placed away from the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d. The arrangement of reactants 20 is changed.
  • the inspection method according to the sixth embodiment further includes a measuring device placement change step of changing the placement of the light source 951 and the measuring device 952 at least after the attenuation rate measurement step and before the additional attenuation rate measurement step described later.
  • the measuring device arrangement change step the light source 951 and the measuring device 952 are arranged so that the light emitted from the light source 951 is transmitted through the first position 35a and the second position 35b and reaches the measuring device 952. , so that the light emitted from the light source 951 is transmitted through the third position 35 c and the fourth position 35 d and reaches the measuring device 952 .
  • the contacting step by bringing the barrier container 40 into contact with the container 30 at the first contact region 35e and the second contact region 35f, the light source 951 and the measuring device 952 or the liquid-filled combination container 10L can be selected in the measurement device arrangement change. By rotating one of them about the axis LB, the arrangement of the light source 951 and the measuring device 952 can be changed without any other operation. Further, in the contact step, the following effects can be obtained by setting the angle ⁇ 1 to 120° or more and the angle ⁇ 2 to 120° or more.
  • the third position 35c is arranged at a position far away from the first position 35a
  • the fourth position 35d is arranged at a position far away from the second position 35b
  • the optical path LC is arranged at a position far away from the optical path LA.
  • the oxygen concentration in the container 30 can be measured based on the attenuation factors in the optical paths LA and LC.
  • the additional attenuation rate measurement step laser light or LED light having a wavelength that is attenuated according to the oxygen concentration in the optical path is applied to the light-transmitting position of the barrier container 40 and the third position 35c and the fourth position of the container 30.
  • the liquid-filled combination container 10L is irradiated so as to pass through 35d, and the attenuation rate of laser light or LED light is measured.
  • the method of measuring the attenuation rate by irradiating the liquid-filled combination container 10L with laser light or LED light so as to pass through the third position 35c and the fourth position 35d to measure the attenuation rate is as described above.
  • a method of measuring the attenuation rate by irradiating the liquid-filled combination container 10L with laser light or LED light so as to pass through the first position 35a and the second position 35b can be applied.
  • the length of the line segment located in the container 30 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is the length of the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d ( equal to the length of a line segment located within the container 30 on the optical path LC).
  • the total length of the line segment located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is the third position 35c and the fourth position 35d. is equal to the sum of the lengths of the line segments located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on a straight line connecting .
  • the first position 35a, the second position 35a, the second position 35d, and the first position 35a, the second position 35b, the third position 35c, and the fourth position 35d are arranged so as to satisfy the above-described positional relationship.
  • 35b, a third position 35c and a fourth position 35d are arranged for inspection.
  • the length of the line segment located inside the container 30 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is equal to the length of the line segment located inside the container 30 on the straight line connecting the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the total length of the line segment located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting the first position 35a and the second position 35b is the third position 35c and the fourth position 35d. is equal to the sum of the lengths of the line segments located in the space between the container 30 and the barrier container 40 on the straight line connecting .
  • the attenuation rate can be measured by aligning the passing distance.
  • the oxygen concentration in the container 30 is measured based on the attenuation rate measured in the additional attenuation rate measurement process.
  • the method of measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the attenuation rate measured in the additional attenuation rate measurement step unless contradictory, in the above-described measurement step, the attenuation measured in the attenuation rate measurement step A method of measuring the oxygen concentration in the container 30 based on the rate can be applied.
  • the average oxygen concentration in the container 30 is calculated from a plurality of measured oxygen concentrations including at least the oxygen concentration measured in the measurement step and the oxygen concentration measured in the additional measurement step.
  • the inspection method includes an additional attenuation rate measurement step, an additional measurement step, and an average value calculation step, so that the oxygen concentration in the container 30 is measured based on the attenuation rate of the laser light or LED light in different optical paths. , the average oxygen concentration in the container 30 measured in different optical paths can be calculated. Thereby, the oxygen concentration in the container 30 can be calculated with higher accuracy.
  • the barrier container 40 of the liquid-filled combination container 10L to which the inspection method of the modification 14 is applied consists of the first film 41g forming the first surface 40d of the barrier container 40 and the barrier container 40 facing the first surface 40d. and a seal portion 43 that joins the first film 41g and the second film 41h in at least a part of the first film 41g and the second film 41h.
  • the barrier container 40 is a bag that accommodates the container 30 between the first film 41g and the second film 41h.
  • the first tensile region 35m of the barrier container 40 which does not overlap the container 30 when viewed from the thickness direction of the first film 41g, and the container 30 when viewed from the thickness direction of the first film 41g.
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first location 35a and the second location 35b by pulling the sandwiching first tension region 35m and the opposing second tension region 35n away from each other.
  • the area of the barrier container 40 enclosed by the dashed line labeled 35m is the first tension area 35m.
  • the first tensile region 35m is located on the side where the first side seal portion 43c is located relative to the container 30 when the liquid-filled combination container 10L is viewed from above in the thickness direction of the first film 41g.
  • a region of the barrier container 40 surrounded by a dashed line labeled 35n is the second tensile region 35n.
  • the second tensile region 35n is located on the side where the second side seal portion 43d is located relative to the container 30 when the liquid-filled combination container 10L is viewed from above in the thickness direction of the first film 41g.
  • the barrier container 40 can be pulled away from each other. This allows the barrier container 40 to contact the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 is brought into contact with the outer surface 30b at the first location 35a and the second location 35b, and at the third location 35c and the fourth location 35d. It may contact the outer surface 30b.
  • the barrier container 40 may be brought into contact with the container 30 at the first contact region 35e and the second contact region 35f by pulling the first tensile region 35m and the second tensile region 35n.
  • the attenuation factor measurement step or the additional attenuation factor measurement step can be performed while the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30 b of the container 30 .
  • the first tension region 35m may be arranged on the side of the container 30 where the upper seal portion 43b is located, and the second tension region 35n may be arranged on the side of the container 30 where the lower seal portion 43a is located.
  • the first pulling region 35m is pulled toward the side where the upper sealing portion 43b is located with respect to the container 30, and the second pulling region 35n is pulled toward the side where the lower sealing portion 43a is located with respect to the container 30.
  • the barrier container 40 can contact the outer surface 30b of the container 30 at the first location 35a and the second location 35b.
  • Arranging the first pulling region 35m on the side of the container 30 where the upper sealing portion 43b is located, and arranging the second pulling region 35n on the side of the container 30 where the lower sealing portion 43a is located requires a barrier.
  • the gravity of the container 30 placed on the inner surface of the barrier container 40 causes the region of the barrier container 40 to become the base point from which the liquid-filled combination container 10L is hung. and the area of barrier container 40 on which container 30 rests are pulled away from each other.
  • the inspection method includes a contacting step of contacting the barrier container 40 with the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b of the container 30, the barrier container 40 is pushed from the outside to The barrier container 40 may be brought into contact with the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b of the container 30 by a pushing member 96 that contacts 30b.
  • 37A and 37B are diagrams showing an example of the contacting step in the inspection method of Modification 15. FIG.
  • the barrier container 40 is a bag containing a container 30, having a first film 41g, a second film 41h, and a seal portion 43.
  • the pushing member 96 has a first portion 96a that pushes the first film 41g of the barrier container 40 from the outside of the barrier container 40, and a second portion 96a that pushes the second film 41h of the barrier container 40 from the outside of the barrier container 40. and two portions 96b.
  • the first film 41g is pushed by the first portion 96a and the second film 41h is pushed by the second portion 96b, so that the barrier container 40 contacts the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b. do.
  • the pressing member 96 overlaps the area surrounding the first position 35 a of the container 30 and the area surrounding the second position 35 b of the container 30 .
  • the pressing member 96 has a pressing member light transmitting portion 96c.
  • the pressing member light transmitting portion 96 c overlaps the first position 35 a and the second position 35 b of the container 30 .
  • the shape of the pressing member light transmitting portion 96c is not particularly limited as long as it allows light to pass through.
  • the pressing member light transmitting portion 96c is made of a light transmitting material.
  • the pressing member light transmitting portion 96c may be a through hole provided in the pressing member light transmitting portion 96c. Since the pressing member 96 has the pressing member light transmitting portion 96c, the barrier container 40 is pressed against the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b of the container 30 by the pressing member 96. Laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the first position 35a and the second position 35b.
  • the pushing member 96 may bring the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the pressing member 96 may further have a pressing member light transmitting portion 96c that overlaps the third position 35c and the fourth position 35d of the container 30 .
  • the barrier container 40 is transmitted through the third position 35c and the fourth position 35d of the container 30. can be irradiated with laser light or LED light.
  • the pushing member 96 may bring the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the first position 35a and the second position 35b without overlapping the container 30 at the first position 35a and the second position 35b.
  • the barrier container 40 is kept in contact with the outer surface 30b of the first position 35a and the second position 35b of the container 30 by the pressing member 96, and the barrier container 40 passes through the first position 35a and the second position 35b of the container 30.
  • Laser light or LED light can be applied so as to do so.
  • the pressing member 96 may bring the barrier container 40 into contact with the outer surface 30b of the container 30 at the third position 35c and the fourth position 35d without overlapping the container 30 at the third position 35c and the fourth position 35d.
  • the barrier container 40 is in contact with the outer surface 30b of the container 30 at the third position 35c and the fourth position 35d of the container 30 by the pressing member 96.
  • Laser light or LED light can be applied so as to do so.
  • the container 30 of the liquid-filled combination container 10L to which the inspection method of Modification 16 is applied has a container body 32 having an opening 33 and a lid 74 including a plug 34 that closes the opening 33 .
  • the container body 32 includes a head portion 32d forming an opening 33, a neck portion 32c connected to the head portion 32d, and a width larger than that of the neck portion 32c in a direction orthogonal to an axial direction DB in which the axis LB of the container 30 extends. and a shoulder portion 32e connecting the neck portion 32c and the trunk portion 32b.
  • the inspection method of modification 16 can be applied to the liquid-filled combination container 10L shown in FIGS.
  • the first position 35a and the second position 35b are located at the neck 32c. In other words, the first position 35a and the second position 35b are placed on the neck 32c to perform the attenuation rate measurement step.
  • the third position 35c and the fourth position 35d may be positioned at the neck portion 32c. In other words, the third position 35c and the fourth position 35d may be arranged on the neck 32c to perform the attenuation rate measurement process.
  • the label 30c is Laser light or LED light can be directed through the first location 35a and the second location 35b of the container 30 without obstruction.
  • the third position 35c and the fourth position 35d are located on the neck portion 32c, even if the label 30c is attached to the body portion 32b, the container 30 can be moved without being hindered by the label 30c. Laser light or LED light can be irradiated so as to pass through the third position 35c and the fourth position 35d.
  • Modification 17 In the inspection method of the modification 17, after confirming that the movement of oxygen between the head space HS of the container 30 and the liquid L has reached an equilibrium state or is in a state sufficiently close to the equilibrium state, , based on the oxygen concentration in the container 30 (the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30) in a state that has reached an equilibrium state or is sufficiently close to the equilibrium state, the dissolved oxygen amount of the liquid L contained in the container 30 is It is an inspection method to specify.
  • the inspection method of modification 17 includes an acquisition process and an identification process.
  • the inspection method of modification 17 further includes a determination step.
  • the oxygen concentration in the container 30 (oxygen in the headspace HS of the container 30,
  • the oxygen concentration in container 30 is measured by any test method that measures oxygen concentration.
  • the first oxygen concentration, which is the oxygen concentration in the container 30 at the first time, and the second oxygen concentration, which is the oxygen concentration in the container 30 at the second time are acquired.
  • the first time and the second time there is an interval of 1 minute or more and 5 minutes or less.
  • the first oxygen concentration and the second oxygen concentration when the movement of oxygen between the headspace HS of the container 30 and the liquid L is not in a state close to equilibrium due to the empty time of 1 minute or more. difference increases. This makes it easier to detect that the movement of oxygen between the headspace HS of the container 30 and the liquid L is not in a state close to equilibrium due to the difference between the first oxygen concentration and the second oxygen concentration. .
  • the time required for the inspection can be shortened by setting the vacant time to 5 minutes or less.
  • the obtaining step may include vibrating the container 30 at a time between the first time and the second time.
  • the container 30 may be vibrated by vibrating the entire liquid-filled combination container 10 ⁇ /b>L, or the container 30 may be vibrated inside the barrier container 40 .
  • the step of vibrating the container 30 the movement of oxygen between the headspace HS of the container 30 and the liquid L is close to equilibrium without increasing the time between the first time and the second time.
  • the difference between the first oxygen concentration and the second oxygen concentration in the absence of the state becomes large. This makes it easier to detect that the movement of oxygen between the headspace HS of the container 30 and the liquid L is not in a state close to equilibrium due to the difference between the first oxygen concentration and the second oxygen concentration. .
  • the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled combination container 10L (the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30) is measured, and the dissolved oxygen amount of the liquid L contained in the container 30 is based on the measured oxygen concentration. , it is not necessary to acquire the oxygen concentration in the container 30 at the first time in the acquisition step.
  • the step of vibrating the container 30, and the step of obtaining the second oxygen concentration which is the oxygen concentration in the container 30 at the second time after performing the step of vibrating the container 30. , may be performed.
  • the determination step to be described later is not performed, and in the specifying step to be described later, the oxygen saturation solubility in the liquid L contained in the container 30 is specified based on the second oxygen concentration, and the liquid is determined based on the specified oxygen saturation solubility.
  • the oxygen dissolution amount of L may be specified.
  • the acquisition step may include a step of determining whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is below the target value.
  • the target value of the oxygen concentration in the barrier container 40 is such that the amount of oxygen dissolved in the liquid L in the container 30 is reduced to the target value, and the distance between the headspace HS of the container 30 and the liquid L is It can be defined as the concentration of oxygen in the headspace HS of the container 30 when oxygen migration has reached equilibrium.
  • the target value of the amount of oxygen dissolved in the liquid L in the container 30 can be set to a value that sufficiently suppresses the decomposition of the liquid L by oxygen according to the properties of the liquid L contained in the container 30. .
  • the method of determining whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or less than the target value is not particularly limited.
  • the liquid-filled combination container 10L When the liquid-filled combination container 10L is provided with the oxygen detector 25, whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is below the target value can be determined from the oxygen state in the barrier container 40 detected and displayed by the oxygen detector 25. You can judge.
  • the liquid-filled combination container 10L may have a feature that allows the oxygen concentration in the barrier container 40 to be measured. In such a case, as described in the third embodiment, by measuring the oxygen concentration in the barrier container 40, it is determined whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or lower than the target value.
  • a fluorescent material 27 may be provided inside the barrier container 40 as shown in FIG.
  • the fluorescent material 27 is irradiated with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce, the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 is measured, and the oxygen content in the barrier container 40 is reduced based on the measured fluorescence time or fluorescence intensity. Concentration may be measured. Further, as shown in FIG. 25, laser light or LED light is irradiated so as to pass through the barrier container 40, the attenuation rate of the laser light or LED light is measured, and the barrier film is formed based on the measured attenuation rate. The oxygen concentration within the storage container 40 may be measured.
  • the step of determining whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or less than the target value may be performed before the first time, may be performed between the first time and the second time, or may be performed after the second time. It may be performed after the time, or may be performed at the same time as the first time or the second time.
  • the second oxygen concentration is 100 times or more the measurement limit and 0.99 times or more and 1.01 times or less the first oxygen concentration, or the second oxygen concentration is the measurement limit or more and 100 times the measurement limit. and less than 0.9 times and 1.1 times or less of the first oxygen concentration, or the second oxygen concentration is less than the measurement limit and the first oxygen concentration is less than the measurement limit. is satisfied.
  • the condition it is considered that the change in the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30 from the first time to the second time is small. Therefore, it can be determined that the movement of oxygen between the head space HS of the container 30 and the liquid L has reached an equilibrium state or is in a state sufficiently close to the equilibrium state.
  • the measurement limit is the measurement limit of the oxygen concentration measuring method used to acquire the first oxygen concentration and the second oxygen concentration in the acquisition step.
  • the measurement limit is, for example, 0.1% or more and 25% or less.
  • the case of measuring the oxygen concentration in the container 30 by the method comprising the attenuation rate measurement step described above is, for example, irradiating laser light or LED light, measuring the attenuation rate of the laser light or LED light, and based on the attenuation rate This is the case of measuring the oxygen concentration in the container 30 .
  • the measurement limit The value is, for example, 0.03% or more and 100% or less.
  • the case of measuring the oxygen concentration in the container 30 by the method including the fluorescence measurement step described above is, for example, irradiating the fluorescent material 27 with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce, and measuring the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27. This is the case of measuring the oxygen concentration in the container 30 by
  • the second oxygen concentration is 100 times or more the measurement limit and 0.99 times or more and 1.01 times or less the first oxygen concentration, or the second oxygen concentration is the measurement limit or more and 100 times the measurement limit. less than and 0.9 to 1.1 times the first oxygen concentration, or the second oxygen concentration is less than the measurement limit and the first oxygen concentration is less than the measurement limit.
  • the identifying step determines that, as a result of the determining step, the movement of oxygen between the headspace HS of the container 30 and the liquid L has reached equilibrium or is sufficiently close to equilibrium. Do if judged.
  • the second oxygen concentration is 100 times or more the measurement limit and 0.99 times or more and 1.01 times or less the first oxygen concentration, or the second oxygen concentration is greater than or equal to the measurement limit. less than 100 times and 0.9 times or more and 1.1 times or less of the first oxygen concentration, or the second oxygen concentration is less than the measurement limit and the first oxygen concentration is less than the measurement limit. If it is determined that the condition is not satisfied, the steps from the obtaining step to the determining step may be repeated, and after it is determined that the condition is satisfied, the specifying step may be performed.
  • the specifying step is performed when the second oxygen concentration is 100 times or more the measurement limit and the first oxygen concentration is higher than the first oxygen concentration. 0.99 times or more and 1.01 times or less, or the second oxygen concentration is equal to or more than the measurement limit and less than 100 times the measurement limit and is 0.9 times or more and 1.1 times or less than the first oxygen concentration, Alternatively, it may be performed when the second oxygen concentration is below the measurement limit, the first oxygen concentration is below the measurement limit, and the oxygen concentration in the barrier container 40 is below the target value.
  • the oxygen saturation solubility in the liquid L contained in the container 30 is identified based on the second oxygen concentration, and the oxygen dissolution amount of the liquid L is identified based on the identified oxygen saturation solubility.
  • the oxygen saturation solubility in the liquid L contained in the container 30 is identified based on the second oxygen concentration, and the oxygen dissolution amount of the liquid L is identified based on the identified oxygen saturation solubility.
  • the oxygen saturation solubility in the liquid L contained in the container 30 is specified based on the oxygen concentration in the container 30 (oxygen concentration in the headspace HS of the container 30) described in each embodiment and each modification. , a method of specifying the oxygen dissolution amount of the liquid L based on the specified oxygen saturation solubility can be applied.
  • the amount of dissolved oxygen in the liquid L is the same as that in the container 30 when the movement of oxygen between the headspace HS of the container 30 and the liquid L has reached or is sufficiently close to an equilibrium state. It can be calculated based on the oxygen concentration inside (the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30). However, in the liquid-filled combination container 10L, it is also assumed that the movement of oxygen between the headspace HS of the container 30 and the liquid L has not reached a state close to equilibrium. For example, it is assumed that a state close to the equilibrium state has not been reached because the speed at which oxygen in the liquid L moves to the headspace HS is slow.
  • the dissolved oxygen amount of the liquid L is calculated based on the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30, the dissolved oxygen amount is calculated to be smaller than the actual value. It is also assumed that oxygen may flow into the headspace HS of the container 30 from the outside of the barrier container 40 through the inside of the barrier container 40 due to deterioration of the barrier container 40 or the like. In this case, if the dissolved oxygen amount of the liquid L is calculated based on the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30, the calculated dissolved oxygen amount is larger than the actual value.
  • the specifying step is performed such that the second oxygen concentration is 100 times or more the measurement limit and 0.99 times or more and 1.01 times or less the first oxygen concentration, or 2
  • the oxygen concentration is greater than or equal to the measurement limit and less than 100 times the measurement limit and is 0.9 times or more and 1.1 times or less than the first oxygen concentration, or the second oxygen concentration is less than the measurement limit and the first oxygen
  • the specific process is performed when the movement of oxygen between the headspace HS of the container 30 and the liquid L reaches or is sufficiently close to an equilibrium state.
  • the oxygen saturation solubility in L and the amount of dissolved oxygen in liquid L can be specified with high accuracy.
  • the obtaining step includes a step of determining whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or lower than the target value, and the specifying step is performed when the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or lower than the target value.
  • the specific step can be performed after confirming that oxygen does not flow into the headspace HS of the container 30 from the outside of the barrier container 40 .
  • the saturation solubility of oxygen in the liquid L and the amount of dissolved oxygen in the liquid L can be specified with high accuracy.
  • Modification 18 The inspection method of Modified Example 18 calculates the rate of decrease in the amount of dissolved oxygen in the liquid L contained in the container 30, determines whether the rate of decrease is equal to or greater than a target value, and This inspection method determines whether the concentration is equal to or less than a target value.
  • the inspection method of Modification 18 includes a step of acquiring the oxygen concentration in the container 30 at the first measurement time and the oxygen concentration in the container 30 at the second measurement time after the first measurement time, A step of specifying a first dissolved oxygen amount that is the dissolved oxygen amount of L; a step of specifying a second dissolved oxygen amount that is the dissolved oxygen amount of the liquid L at the second measurement time; a step of calculating the rate of decrease of the amount of dissolved oxygen in the liquid L based on the amount of dissolved oxygen and determining whether the rate of decrease is equal to or greater than a target value; and a step of determining
  • a step of acquiring the oxygen concentration in the container 30 at the first measurement time and the oxygen concentration in the container 30 at the second measurement time after the first measurement time is performed.
  • the inside of the container 30 is measured by any of the inspection methods for measuring the oxygen concentration in the container 30 (the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30) described in each of the above-described embodiments and modifications. Measure the oxygen concentration of
  • the oxygen concentration in the container 30 at the first measurement time and the oxygen concentration in the container 30 at the second measurement time are obtained.
  • the oxygen saturation solubility in the liquid L contained in the container 30 at the first measurement time is specified, and based on the specified oxygen saturation solubility, the first A step of specifying a first dissolved oxygen amount, which is the dissolved oxygen amount of the liquid L at the measurement time, is performed. Further, based on the oxygen concentration in the container 30 at the second measurement time, the oxygen saturation solubility in the liquid L contained in the container 30 at the second measurement time is specified, and the second measurement is performed based on the specified oxygen saturation solubility. A step of specifying a second oxygen dissolution amount, which is the oxygen dissolution amount of the liquid L at the time, is performed.
  • the step of specifying the first dissolution amount of oxygen and the step of specifying the second dissolution amount of oxygen are the oxygen concentration in the container 30 (the By applying a method of specifying the oxygen saturation solubility in the liquid L contained in the container 30 based on the oxygen concentration) and specifying the oxygen dissolution amount of the liquid L based on the specified oxygen saturation solubility can.
  • a step of calculating the decreasing rate of the dissolved oxygen amount of the liquid L based on the first dissolved oxygen amount and the second dissolved oxygen amount and determining whether the decreasing rate is equal to or higher than the target value is performed.
  • the first dissolved oxygen amount which is the amount of oxygen dissolved in the liquid L at the first measurement time
  • the second dissolved oxygen amount which is the amount of oxygen dissolved in the liquid L at the second measurement time after the first measurement time. and have been obtained. Therefore, the decrease rate of the dissolved oxygen amount of the liquid L can be calculated from the elapsed time from the first measurement time to the second measurement time and the values of the first dissolved oxygen amount and the second dissolved oxygen amount.
  • the target value of the rate of decrease it is possible to set a value of the rate of decrease at which the amount of oxygen dissolved in the liquid L can be expected to decrease below the target value after the target time has elapsed.
  • the target time it is possible to set the time required from the inspection of the liquid-filled combination container 10L until the liquid-filled combination container 10L is shipped and delivered to the user.
  • the target value of the oxygen dissolution amount of the liquid L can be set to a value that sufficiently suppresses the decomposition of the liquid L by oxygen according to the properties of the liquid L contained in the container 30 .
  • a step of determining whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or less than the target value is performed.
  • the target value of the oxygen concentration in the barrier container 40 is such that the amount of dissolved oxygen in the liquid L in the container 30 is reduced to the target value and oxygen is transferred between the headspace HS of the container 30 and the liquid L. can be determined to be the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30 when the is at equilibrium.
  • the target value of the amount of oxygen dissolved in the liquid L in the container 30 can be set to a value that sufficiently suppresses the decomposition of the liquid L by oxygen according to the properties of the liquid L contained in the container 30. .
  • the method of determining whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or less than the target value is not particularly limited.
  • the liquid-filled combination container 10L is provided with the oxygen detector 25, whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is below the target value can be determined from the oxygen state in the barrier container 40 detected and displayed by the oxygen detector 25. You can judge.
  • the liquid-filled combination container 10L may have a feature that allows the oxygen concentration in the barrier container 40 to be measured. In such a case, as described in the third embodiment, by measuring the oxygen concentration in the barrier container 40, it is determined whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or lower than the target value.
  • a fluorescent material 27 may be provided inside the barrier container 40 as shown in FIG.
  • the fluorescent material 27 is irradiated with light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce, the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 is measured, and the oxygen content in the barrier container 40 is reduced based on the measured fluorescence time or fluorescence intensity. Concentration may be measured. Further, as shown in FIG. 25, laser light or LED light is irradiated so as to pass through the barrier container 40, the attenuation rate of the laser light or LED light is measured, and the barrier film is formed based on the measured attenuation rate. The oxygen concentration within the storage container 40 may be measured.
  • the oxygen scavenger 21 contained in the barrier container 40 reduces the oxygen concentration inside the barrier container 40, and correspondingly, the oxygen in the headspace HS of the container 30 is reduced.
  • the concentration decreases, and the amount of dissolved oxygen in the liquid L in the container 30 decreases accordingly.
  • the liquid-filled combination container 10L is shipped after it is confirmed that the amount of dissolved oxygen in the liquid L in the container 30 has fallen below the target value.
  • the rate of decrease in the amount of dissolved oxygen in the liquid L is calculated, and it is determined whether the rate of decrease is equal to or greater than the target value. It can be determined whether the oxygen dissolution amount of is expected to decrease below the target value. Thus, for example, it can be determined whether the dissolved oxygen amount in the liquid L can be expected to decrease below the target value before the liquid-filled combination container 10L is shipped and delivered to the user.
  • the liquid-filled combination container 10L can be shipped. As a result, it is possible to suppress the lengthening of the period from the manufacture of the liquid-filled combination container 10L to the shipment, and eliminate the need for a space for storing the liquid-filled combination container 10L for a long period of time.
  • the step of determining whether the oxygen concentration in the barrier container 40 is equal to or less than the target value is performed.
  • the target value of the oxygen concentration in the barrier container 40 is such that the amount of dissolved oxygen in the liquid L in the container 30 is reduced to the target value and oxygen is transferred between the headspace HS of the container 30 and the liquid L. is determined to be the oxygen concentration in the headspace HS of the container 30 when is in equilibrium.
  • the concentration decreases, and the amount of dissolved oxygen in the liquid L in the container 30 decreases accordingly.
  • the rate of decrease in the amount of dissolved oxygen in the liquid L is equal to or higher than the target value
  • the oxygen in the liquid L in the container 30 will be reduced before the target time elapses.
  • the dissolution amount may not decrease to the target value.
  • the seventh embodiment relates to an inspection method for the liquid-filled combination container 10L.
  • the inspection method of the seventh embodiment includes a container 30 containing a liquid L in a container 31 and having oxygen permeability, a barrier container 40 containing the container 30 and having an oxygen barrier property, and a barrier container 40 having an oxygen barrier property.
  • a method for inspecting a liquid-filled combination container 10L comprising at least one oxygen-reactive agent 20 capable of reacting with oxygen in 40 and a fluorescent material 27 having different fluorescent time or fluorescent intensity depending on the ambient oxygen concentration.
  • the fluorescent material 27 is provided on the inner surface 30a of the housing portion 31 of the container 30 at the fluorescent material installation position 39 away from the contact area 31a that contacts the liquid L. As shown in FIG.
  • the container 30 has optical transparency at least at the fluorescent material installation position 39 .
  • the barrier container 40 has a light transmission position 40b having light transmission properties.
  • the inspection method of the seventh embodiment can be widely applied to the liquid-filled combination container 10L described above.
  • a method of inspecting the liquid-filled combination container 10L of the fifth embodiment will be described.
  • the inspection method of the seventh embodiment includes an arrangement process, a fluorescence measurement process, and a measurement process.
  • the oxygen reactive agent 20 is arranged so as not to be positioned between the fluorescent material installation position 39 and the light transmitting position 40b.
  • the fluorescence measurement step the light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce is transmitted through the light transmission position 40b of the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30, and the fluorescent material 27 is irradiated with the light to detect the fluorescence of the fluorescent material 27. Measure time or fluorescence intensity.
  • the oxygen concentration in the container 30 is measured based on the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 measured in the fluorescence measurement process.
  • the oxygen reactive agent 20 is arranged so as not to be positioned between the fluorescent material installation position 39 and the light transmission position 40b.
  • the oxygen reactant 20 is arranged so as not to be positioned between the fluorescent material installation position 39 and the light transmission position 40b. This includes maintaining the position of the oxygen reactant 20 unchanged, ensuring that it is not positioned between the permeate position 40b.
  • the oxygen reactant 20 is held in the holding space 58 so as not to be positioned between the fluorescent material installation position 39 and the light transmitting position 40b.
  • the oxygen reactant 20 is held in the holding space 58 so as not to be positioned between the fluorescent material installation position 39 and the light transmission position 40b. to keep the position of the oxygen reactant 20 unchanged.
  • the oxygen reactant 20 is arranged so as not to be positioned between the fluorescent material installation position 39 and the light transmission position 40b in the arrangement step. to change
  • the light that causes the fluorescent material 27 to fluoresce is transmitted through the light transmission position 40b of the barrier container 40 and the fluorescent material installation position 39 of the container 30, and the fluorescent material 27 is irradiated with the light to detect the fluorescence of the fluorescent material 27. Measure time or fluorescence intensity.
  • the description regarding the fluorescence measurement step of the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of the first embodiment also applies to the fluorescence measurement step of the inspection method of the seventh embodiment.
  • the oxygen concentration in the container 30 is measured based on the fluorescence time or fluorescence intensity of the fluorescent material 27 measured in the fluorescence measurement process.
  • the description of the measurement process of the inspection method for the liquid-filled combination container 10L of the first embodiment also applies to the attenuation rate measurement process of the inspection method of the seventh embodiment.
  • the oxygen concentration in the container 30 of the liquid-filled combination container 10L can also be measured by the inspection method of the seventh embodiment.
  • 10L combination container containing liquid
  • 30L liquid-filled container

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Abstract

液体入り組合せ容器は、収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備える。酸素反応剤は、容器の外面及びバリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されている。蛍光材料は、容器の収容部から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられる。

Description

液体入り組合せ容器、検査方法及び液体入り組合せ容器の製造方法
 本開示は、液体入り組合せ容器、検査方法及び液体入り組合せ容器の製造方法に関する。
 液体を収容する容器が知られている(例えば特許文献1)。液体の種類によっては、容器内で液体が酸素によって分解する。この不具合に対処するため、容器本体内の液体の酸素濃度を低減する処理を行うことが考えられる。例えば、容器内の酸素濃度及び容器に収容された液体の酸素濃度は、窒素バブリングによって低減できる。
特開2011-212366号公報
 液体を収容した容器内の酸素濃度及び容器に収容された液体の酸素濃度が十分に小さいかを確認することなどを目的として、容器内の酸素濃度を検査することが求められている。特に、容器の酸素濃度の検査のために容器を破壊することなどによって開放すれば、容器内の酸素濃度が変化し、且つ容器を再度封止する必要が生じるため、液体を収容した容器の酸素濃度を、容器を開放することなく検査することが求められている。本開示は、液体を収容した容器の酸素濃度を、容器を開放することなく検査することを目的とする。
 本開示の一実施の形態による第1の液体入り組合せ容器は、
 収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
 前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
 前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、
 周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備え、
 前記酸素反応剤は、前記容器の外面及び前記バリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されており、
 前記蛍光材料は、前記容器の前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
 前記容器は、少なくとも前記蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、光透過性を有する光透過位置を有し、
 前記バリア性容器の前記光透過位置及び前記容器の前記蛍光材料設置位置を透過させることによって、前記バリア性容器の外部から前記蛍光材料に光を照射可能である。
 本開示の一実施の形態による第2の液体入り組合せ容器は、
 収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
 前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
 前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、
 周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備え、
 前記蛍光材料は、前記容器の前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
 前記容器は、少なくとも前記蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、光透過性を有する光透過位置を有し、
 前記バリア性容器内の一部に、前記酸素反応剤を収容する酸素反応剤収容部が区画され、
 前記酸素反応剤は、前記酸素反応剤収容部に収容されることによって、前記蛍光材料設置位置と前記光透過位置との間に挟まれない位置に配置される。
 本開示の一実施の形態による第1及び第2の液体入り組合せ容器において、前記バリア性容器は、前記容器の前記蛍光材料設置位置の外面に接触してもよい。
 本開示の一実施の形態による第1及び第2の液体入り組合せ容器において、前記容器は、前記容器の内面を構成し且つ前記容器の内面への前記液体の付着を抑制する、コーティング層を有してもよい。
 本開示の一実施の形態による第1及び第2の液体入り組合せ容器において、前記容器は、ガラス及び環状オレフィンポリマーの少なくともいずれか一方の材料を含んでもよい。
 本開示の一実施の形態による第1及び第2の液体入り組合せ容器は、前記蛍光材料を前記容器の前記蛍光材料設置位置の内面に接着し、光透過性を有する接着層を更に備え、
 前記接着層は、光硬化型アクリル系樹脂、光硬化型シリコーン系樹脂及びエポキシ系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含んでもよい。
 本開示の一実施の形態による第1及び第2の液体入り組合せ容器において、前記バリア性容器は、アクリル樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂の少なくともいずれか一方の樹脂を含んでもよい。
 本開示の一実施の形態による第1及び第2の液体入り組合せ容器において、前記バリア性容器は、前記容器の前記蛍光材料設置位置の外面に接触するように変形可能な柔軟性を有してもよい。
 本開示の一実施の形態による第3の液体入り組合せ容器は、
 収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
 前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
 前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備え、
 前記酸素反応剤は、前記容器の外面及び前記バリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されており、
 前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた第1位置及び第2位置を有し、
 前記酸素反応剤は、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線から離間しており、
 前記容器は、少なくとも前記第1位置及び前記第2位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、少なくとも前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有する。
 本開示の一実施の形態による第4の液体入り組合せ容器は、
 収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
 前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
 前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備え、
 前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた第1位置及び第2位置を有し、
 前記酸素反応剤は、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線から離間しており、
 前記容器は、少なくとも前記第1位置及び前記第2位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、少なくとも前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器内の一部に、前記酸素反応剤を収容する酸素反応剤収容部が区画され、
 前記酸素反応剤は、前記酸素反応剤収容部に収容されることによって、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線から離間した位置に配置される。
 本開示の一実施の形態による第3及び第4の液体入り組合せ容器において、前記バリア性容器は、前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触してもよい。
 本開示の一実施の形態による第3及び第4の液体入り組合せ容器は、前記バリア性容器を収容する外容器を更に備え、
 前記外容器は、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差し且つ光を通す光透過部を有してもよい。
 本開示の一実施の形態による第1乃至第4の液体入り組合せ容器において、前記容器は、前記バリア性容器に固定されていてもよい。
 本開示の一実施の形態による第1乃至第4の液体入り組合せ容器において、前記容器と前記酸素反応剤との位置関係が定められていてもよい。
 本開示の一実施の形態による第1乃至第4の液体入り組合せ容器において、前記容器は、開口部を有した容器本体と、前記開口部を閉鎖する栓と、を有し、
 前記栓は酸素透過性を有し
 前記栓は、前記容器本体と対向する第1面と、前記第1面の反対側に位置する第2面とを含み、
 前記酸素反応剤は、前記栓の前記第2面側に位置してもよい。
 本開示の一実施の形態による第5の液体入り組合せ容器は、
 収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
 前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
 前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、
 周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備え、
 前記蛍光材料は、前記容器の前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
 前記容器は、少なくとも前記蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、光透過性を有する光透過位置を有し、
 前記容器の外面の一部と前記バリア性容器の内面の一部との間に形成される保持空間に、前記酸素反応剤が保持され、
 前記保持空間は、前記蛍光材料設置位置と前記光透過位置との間には位置しない。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器は、
 収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
 前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
 前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備え、
 前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた第1位置及び第2位置を有し、
 前記容器は、少なくとも前記第1位置及び前記第2位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、少なくとも前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有し、
 前記容器の外面の一部と前記バリア性容器の内面の一部との間に形成される保持空間に、前記酸素反応剤が保持され、
 前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線が、前記保持空間を通過しない。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記容器は、開口部を有した容器本体と、前記開口部を閉鎖する栓を含む蓋部と、を有し、
 前記容器本体は、前記開口部を形成する頭部と、頭部に連結された首部と、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において前記首部よりも大きな幅を有する胴部と、前記首部と前記胴部とを接続する肩部と、を有し、
 前記第1位置及び前記第2位置は、前記首部に位置してもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れ且つ第1位置及び第2位置とは異なる第3位置及び第4位置を有し、
 前記容器は、少なくとも前記第3位置及び前記第4位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、少なくとも前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有してもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線における前記容器内に位置する線分の長さは、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線における前記容器内に位置する線分の長さと等しく、
 前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線における前記容器と前記バリア性容器との間の空間に位置する線分の長さの合計は、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線における前記容器と前記バリア性容器との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しくてもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記バリア性容器は、前記容器の軸線を周回する周方向に連続する第1接触領域、及び前記周方向に連続し且つ前記軸線を挟んで前記第1接触領域と向かい合う第2接触領域において、前記容器と接触し、
 前記第1位置及び前記第3位置は、前記第1接触領域上に位置し、
 前記第2位置及び前記第4位置は、前記第2接触領域上に位置してもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記軸線に垂直であり且つ前記第1接触領域及び前記第2接触領域を通過する仮想平面上において、
 前記第1接触領域の前記周方向における一方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、前記第1接触領域の前記周方向における他方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、がなす角度が、120°以上となり、
 前記第2接触領域の前記周方向における一方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、前記第2接触領域の前記周方向における他方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、がなす角度が、120°以上となってもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記容器は、開口部を有した容器本体と、前記開口部を閉鎖する栓を含む蓋部と、を有し、
 前記バリア性容器は、前記バリア性容器の第1面を構成する第1フィルムと、前記第1面に向かい合う前記バリア性容器の第2面を構成する第2フィルムと、前記第1フィルム及び前記第2フィルムの少なくとも一部において前記第1フィルムと前記第2フィルムとを接合するシール部と、を有して、前記第1フィルムと前記第2フィルムとの間に前記容器を収容する袋であってもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記シール部は、前記第1フィルム及び前記第2フィルムの面内方向の全周において前記第1フィルムと前記第2フィルムとを接合してもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記シール部は、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において向かい合う第1側方シール部及び第2側方シール部を有し、
 前記第1側方シール部と前記第2側方シール部との間の距離から、前記軸線を周回する周方向における前記容器の全周の長さの1/4を引いて0.8倍した長さが、前記酸素反応剤の厚み方向に直交する方向における最大幅より小さくてもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記第1フィルムと前記蓋部との間の距離及び前記第2フィルムと前記蓋部との間の距離が、前記酸素反応剤の厚み方向における幅より小さくてもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記容器本体は、前記開口部を形成する頭部と、頭部に連結された首部と、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において前記首部よりも大きな幅を有する胴部と、前記首部と前記胴部とを接続する肩部と、を有し、
 前記第1フィルムと前記肩部との間の距離及び前記第2フィルムと前記肩部との間の距離が、前記酸素反応剤の厚み方向における幅より小さくてもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記バリア性容器は、前記第1フィルムと前記第2フィルムとを接合する前記シール部によって接合されていない部分同士が密着する第1密着領域及び第2密着領域を有し、
 前記第1密着領域と前記第2密着領域とは、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において前記容器を挟む位置に形成されてもよい。
 本開示の一実施の形態による第6の液体入り組合せ容器において、前記第1密着領域及び前記第2密着領域の少なくとも一部は、前記軸線方向において前記酸素反応剤の一部と重なってもよい。
 本開示の一実施の形態による第1乃至第6の液体入り組合せ容器において、前記酸素反応剤は、前記バリア性容器内の酸素を吸収する脱酸素剤、又は前記バリア性容器内の酸素状態を検知する酸素検知材であってもよい。
 本開示の一実施の形態による第1の検査方法は、
 上記記載の液体入り組合せ容器の、前記容器内の酸素濃度を検査する検査方法であって、
 前記蛍光材料を蛍光させる光を、前記バリア性容器の前記光透過位置及び前記容器の前記蛍光材料設置位置を透過させて前記蛍光材料に照射して、前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定する蛍光測定工程と、
 前記蛍光測定工程において測定された前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する測定工程と、を備える。
 本開示の一実施の形態による第1の検査方法において、前記バリア性容器は、前記容器の前記蛍光材料設置位置の外面に接触し、
 前記蛍光測定工程においては、前記蛍光材料を蛍光させる光を、前記容器の前記蛍光材料設置位置及び前記バリア性容器の前記蛍光材料設置位置に接触する部分を透過させて前記蛍光材料に照射して、前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定してもよい。
 本開示の一実施の形態による第1の検査方法において、前記蛍光測定工程においては、前記蛍光材料を蛍光させる光を発する照明部と、前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定するセンサ部と、を有する検出装置を、前記バリア性容器の前記蛍光材料設置位置に接触する部分に接触させた状態で、前記照明部を用いて前記蛍光材料を蛍光させる光を前記蛍光材料に照射して、前記センサ部を用いて前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定してもよい。
 本開示の一実施の形態による第1の検査方法において、前記バリア性容器は、前記容器の前記蛍光材料設置位置の外面に接触するように変形可能な柔軟性を有し、
 前記検出装置を前記バリア性容器に接触させ、前記バリア性容器を前記検出装置によって押して前記容器の前記蛍光材料設置位置の外面に接触させる工程を更に備えてもよい。
 本開示の一実施の形態による第2の検査方法は、
 上記記載の液体入り組合せ容器の、前記容器内の酸素濃度を検査する検査方法であって、
 光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、前記バリア性容器の光透過性を有する位置並びに前記容器の前記第1位置及び前記第2位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、減衰率測定工程と、
 前記減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する測定工程と、を備える。
 本開示の一実施の形態による第2の検査方法において、前記減衰率測定工程においては、前記バリア性容器が前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触している状態において、前記レーザー光又は前記LED光を、前記容器の前記第1位置及び前記第2位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射してもよい。
 本開示の一実施の形態による第2の検査方法は、前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させる工程を更に備えてもよい。
 本開示の一実施の形態による第2の検査方法において、前記レーザー光又は前記LED光の波長には、760nmの波長が含まれてもよい。
 本開示の一実施の形態による第2の検査方法は、内部に空気が収容された前記容器と、前記容器を収容した前記バリア性容器と、を備える第1標準試料に、前記レーザー光又は前記LED光を前記容器の内部を透過するように照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、第1標準試料測定工程と、
 内部の酸素濃度が空気の酸素濃度よりも低く且つ内部の酸素濃度が特定されている前記容器と、前記容器を収容した前記バリア性容器と、を備える第2標準試料に、前記レーザー光又は前記LED光を前記容器の内部を透過するように照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、第2標準試料測定工程と、を更に備え、
 前記測定工程は、前記第1標準試料測定工程において測定された減衰率と前記第1標準試料における前記容器の内部の酸素濃度との関係、及び前記第2標準試料測定工程において測定された減衰率と前記第2標準試料における前記容器の内部の酸素濃度との関係に基づいて、前記減衰率測定工程において測定された減衰率から前記液体入り組合せ容器の前記容器内の酸素濃度を算出する工程を含む。
 本開示の一実施の形態による第2の検査方法において、前記第1標準試料測定工程において、前記減衰率測定工程において前記液体入り組合せ容器に前記レーザー光又は前記LED光が照射されるときの前記容器に対する前記バリア性容器、前記レーザー光又は前記LED光を照射する光源、及び前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する測定器の配置と同様となるように、前記第1標準試料の前記容器に対して前記第1標準試料の前記バリア性容器、前記光源、及び前記測定器を配置して、前記第1標準試料に前記レーザー光又は前記LED光を照射し、
 前記第2標準試料測定工程において、前記減衰率測定工程において前記液体入り組合せ容器に前記レーザー光又は前記LED光が照射されるときの前記容器に対する前記バリア性容器、前記光源、及び前記測定器の配置と同様となるように、前記第2標準試料の前記容器に対して前記第2標準試料の前記バリア性容器、前記光源、及び前記測定器を配置して、前記第2標準試料に前記レーザー光又は前記LED光を照射してもよい。
 本開示の一実施の形態による第3の検査方法は、収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備える液体入り組合せ容器の検査方法であって、
 前記蛍光材料は、前記容器の前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
 前記容器は、少なくとも前記蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、光透過性を有する光透過位置を有し、
 前記酸素反応剤を、前記蛍光材料設置位置と前記光透過位置との間には位置しないように配置する配置工程と、
 前記蛍光材料を蛍光させる光を、前記バリア性容器の前記光透過位置及び前記容器の前記蛍光材料設置位置を透過させて前記蛍光材料に照射して、前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定する蛍光測定工程と、
 前記蛍光測定工程において測定された前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する測定工程と、を備える。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法は、収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備える液体入り組合せ容器の検査方法であって、
 前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた第1位置及び第2位置を有し、
 前記容器は、少なくとも前記第1位置及び前記第2位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、少なくとも前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有し、
 前記酸素反応剤を、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線から離間した位置に配置する配置工程と、
 光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、前記バリア性容器の光透過性を有する位置並びに前記容器の前記第1位置及び前記第2位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、減衰率測定工程と、
 前記減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する測定工程と、を備える。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れ且つ第1位置及び第2位置とは異なる第3位置及び第4位置を有し、
 前記容器は、少なくとも前記第3位置及び前記第4位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器は、少なくとも前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有し、
 前記酸素反応剤を、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線から離間した位置に配置する追加配置工程と、
 光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、前記バリア性容器の光透過性を有する位置並びに前記容器の前記第3位置及び前記第4位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、追加減衰率測定工程と、
 前記追加減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する追加測定工程と、
 前記測定工程において測定された酸素濃度及び前記追加測定工程において測定された酸素濃度を少なくとも含む、複数の測定された酸素濃度から、前記容器内の酸素濃度の平均値を算出する、平均値算出工程と、を備えてもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線における前記容器内に位置する線分の長さは、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線における前記容器内に位置する線分の長さと等しく、
 前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線における前記容器と前記バリア性容器との間の空間に位置する線分の長さの合計は、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線における前記容器と前記バリア性容器との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しくてもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記バリア性容器を前記容器の外面に接触させる、接触工程を更に備え、
 前記接触工程においては、前記バリア性容器を、前記容器の軸線を周回する周方向に連続する第1接触領域、及び前記周方向に連続し且つ前記軸線を挟んで前記第1接触領域と向かい合う第2接触領域において、前記容器と接触させ、
 前記第1位置及び前記第3位置は、前記第1接触領域上に位置し、
 前記第2位置及び前記第4位置は、前記第2接触領域上に位置してもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記軸線に垂直であり且つ前記第1接触領域及び前記第2接触領域を通過する仮想平面上において、
 前記第1接触領域の前記周方向における一方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、前記第1接触領域の前記周方向における他方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、がなす角度が、120°以上となり、
 前記第2接触領域の前記周方向における一方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、前記第2接触領域の前記周方向における他方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、がなす角度が、120°以上となってもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記バリア性容器は、前記バリア性容器の第1面を構成する第1フィルムと、前記第1面に向かい合う前記バリア性容器の第2面を構成する第2フィルムと、前記第1フィルム及び前記第2フィルムの少なくとも一部において前記第1フィルムと前記第2フィルムとを接合するシール部と、を有して、前記第1フィルムと前記第2フィルムとの間に前記容器を収容する袋であり、
 前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させる接触工程を更に備え、
 前記接触工程においては、前記バリア性容器の、前記第1フィルムの厚み方向からの平面視において前記容器と重ならない第1引張領域と、前記第1フィルムの厚み方向からの平面視において前記容器を挟んで前記第1引張領域と向かい合う第2引張領域とを、互いから遠ざかるように引っ張ることによって、前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させてもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させる接触工程を更に備え、
 前記接触工程においては、前記バリア性容器を外側から押して前記容器の外面に接触させる押し部材によって、前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させてもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記容器は、開口部を有した容器本体と、前記開口部を閉鎖する栓を含む蓋部と、を有し、
 前記容器本体は、前記開口部を形成する頭部と、頭部に連結された首部と、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において前記首部よりも大きな幅を有する胴部と、前記首部と前記胴部とを接続する肩部と、を有し、
 前記第1位置及び前記第2位置は、前記首部に位置してもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、第1時刻及び前記第1時刻より後の第2時刻において、上記記載の検査方法によって前記容器内の酸素濃度を測定して、前記第1時刻における前記容器内の酸素濃度である第1酸素濃度、及び前記第2時刻における前記容器内の酸素濃度である第2酸素濃度を取得する取得工程と、
 前記第2酸素濃度が測定限界の100倍以上であり且つ前記第1酸素濃度の0.99倍以上1.01倍以下であるか、前記第2酸素濃度が測定限界以上測定限界の100倍未満であり且つ前記第1酸素濃度の0.9倍以上1.1倍以下であるか、又は前記第2酸素濃度が測定限界未満であり且つ前記第1酸素濃度が測定限界未満である場合に、前記第2酸素濃度に基づいて前記容器に収容された前記液体への酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき前記液体の酸素溶解量を特定する特定工程と、を備えてもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記取得工程は、前記第1時刻と前記第2時刻との間の時刻において前記容器を振動させる工程を含んでもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、前記取得工程は、前記バリア性容器内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程を含んでもよい。
 本開示の一実施の形態による第4の検査方法において、第1測定時刻及び前記第1測定時刻より後の第2測定時刻において、上記記載の検査方法によって前記容器内の酸素濃度を測定して、前記第1測定時刻における前記容器内の酸素濃度及び前記第2測定時刻における前記容器内の酸素濃度を取得する工程と、
 前記第1測定時刻における前記容器内の酸素濃度に基づいて、前記第1測定時刻における前記容器に収容された前記液体への酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき前記第1測定時刻における前記液体の酸素溶解量である第1酸素溶解量を特定する工程と、
 前記第2測定時刻における前記容器内の酸素濃度に基づいて、前記第2測定時刻における前記容器に収容された前記液体への酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき前記第2測定時刻における前記液体の酸素溶解量である第2酸素溶解量を特定する工程と、
 前記第1酸素溶解量及び前記第2酸素溶解量に基づいて、前記液体の酸素溶解量の減少速度を算出し、前記減少速度が目標値以上であるかを判定する工程と、
 前記バリア性容器内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程と、を備えてもよい。
 本開示の一実施の形態による第1の液体入り組合せ容器の製造方法は、
 液体入り組合せ容器を、上記記載の検査方法によって検査する検査工程を備える。
 本開示の一実施の形態による第7の液体入り組合せ容器は、
 収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
 前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
 前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、
 周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備え、
 前記酸素反応剤は、前記容器の外面及び前記バリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されており、
 前記蛍光材料は、前記バリア性容器のバリア性容器蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
 前記バリア性容器は、少なくともバリア性容器蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
 前記バリア性容器の前記バリア性容器蛍光材料設置位置を透過させることによって、前記バリア性容器の外部から前記蛍光材料に光を照射可能である。
 本開示の一実施の形態による第5の検査方法は、
 上記記載の液体入り組合せ容器の、前記バリア性容器の酸素濃度を検査する検査方法であって、
 前記蛍光材料を蛍光させる光を、前記バリア性容器の前記バリア性容器蛍光材料設置位置を透過させて前記蛍光材料に照射して、前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定するバリア性容器蛍光測定工程と、
 前記バリア性容器蛍光測定工程において測定された前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて前記バリア性容器内の酸素濃度を測定するバリア性容器測定工程と、を備える。
 本開示の一実施の形態による第8の液体入り組合せ容器は、
 収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
 前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
 前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備え、
 前記酸素反応剤は、前記容器の外面及び前記バリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されており、
 前記バリア性容器は、バリア性容器第1位置及びバリア性容器第2位置を有し、
 前記酸素反応剤及び前記容器は、前記バリア性容器第1位置と前記バリア性容器第2位置とを結ぶ直線から離間しており、
 前記バリア性容器は、少なくとも前記バリア性容器第1位置及び前記バリア性容器第2位置において光透過性を有する。
 本開示の一実施の形態による第6の検査方法は、
 上記記載の液体入り組合せ容器の、前記バリア性容器内の酸素濃度を検査する検査方法であって、
 光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、前記バリア性容器の前記バリア性容器第1位置及び前記バリア性容器第2位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、バリア性容器減衰率測定工程と、
 前記バリア性容器減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて前記バリア性容器内の酸素濃度を測定するバリア性容器測定工程と、を備える。
 本発明によれば、液体を収容した容器の酸素濃度を、容器を開放することなく検査できる。
図1は、本開示の第1の実施の形態を説明するための図であって、液体入り組合せ容器の一例を示す斜視図である。 図2は、図1の液体入り組合せ容器に含まれ得る液体入り容器を示す縦断面図である。 図3は、図2に示された容器の一部分における酸素透過量を測定する方法を示す縦断面図である。 図4は、バリア性容器の他の例を示す斜視図である。 図5は、バリア性容器の更に他の例を示す斜視図である。 図6は、バリア性容器の更に他の例を示す斜視図である。 図7は、バリア性容器の更に他の例を示す斜視図である。 図8は、図1の液体入り組合せ容器においてバリア性容器を変形させた様子を示す断面図である。 図9は、脱酸素剤の一例を示す断面図である。 図10は、脱酸素剤を含む脱酸素フィルムの一例を示す断面図である。 図11は、図1の液体入り組合せ容器及び図2の液体入り容器の製造方法の一例を説明する図である。 図12は、図2の液体入り容器の使用方法を示す斜視図である。 図13は、変形例1の液体入り組合せ容器の検査方法の一例を示す図である。 図14は、変形例1の液体入り組合せ容器の検査方法の他の一例を示す図である。 図15は、変形例2の液体入り組合せ容器を示す断面図である。 図16は、変形例3の液体入り組合せ容器を示す断面図である。 図17は、本開示の第2の実施の形態の液体入り組合せ容器の一例を示す断面図である。 図18は、本開示の第2の実施の形態の液体入り組合せ容器の他の一例を示す断面図である。 図19は、変形例4の液体入り組合せ容器を示す断面図である。 図20は、変形例5の液体入り組合せ容器の検査方法の一例を示す図である。 図21は、変形例5の液体入り組合せ容器の検査方法の他の一例を示す図である。 図22Aは、変形例6の液体入り組合せ容器の一例を示す図である。 図22Bは、変形例7の液体入り組合せ容器の一例を示す図である。 図22Cは、変形例8の液体入り組合せ容器の一例を示す図である。 図23Aは、変形例9のバリア性容器の一例を示す図である。 図23Bは、変形例10の液体入り組合せ容器の一例を示す図である。 図23Cは、変形例10の液体入り組合せ容器の一例を示す図である。 図24は、本開示の第3の実施の形態の液体入り組合せ容器の検査方法の一例を示す図である。 図25は、本開示の第3の実施の形態の液体入り組合せ容器の検査方法の他の一例を示す図である。 図26は、本開示の第4の実施の形態の液体入り組合せ容器を示す正面図である。 図27は、本開示の第4の実施の形態の液体入り組合せ容器を示す断面図である。 図28は、本開示の第4の実施の形態の液体入り組合せ容器を示す断面図である。 図29は、本開示の第4の実施の形態の液体入り組合せ容器を示す断面図である。 図30は、図29に示す液体入り組合せ容器において、容器をバリア性容器の内部において移動させた様子を示す断面図である。 図31は、変形例12の液体入り組合せ容器の一例を示す正面図である。 図32は、変形例12の液体入り組合せ容器の他の一例を示す断面図である。 図33は、変形例13の液体入り組合せ容器の一例を示す断面図である。 図34は、変形例13の液体入り組合せ容器の他の一例を示す断面図である。 図35は、本開示の第5の実施の形態の液体入り組合せ容器を示す断面図である。 図36は、変形例14の検査方法における接触工程の一例を示す図である。 図37は、変形例15の検査方法における接触工程の一例を示す図である。
〔第1の実施の形態〕
 以下、図面を参照して本発明の第1の実施の形態について説明する。なお、本件明細書に添付する図面においては、図示と理解のしやすさの便宜上、適宜縮尺及び縦横の寸法比等を、実物のそれらから変更し誇張してある。
 図1~図12は、本開示の第1の実施の形態を説明する図である。液体入り容器30Lは、容器30と、容器30に収容された液体Lと、を含む。容器30は酸素透過性を有する。容器30は、少なくとも部分的に、酸素透過性を有した部分を含む。容器30は、容器30の液体Lが収容される側の面である内面30aと、内面30aとは反対側の面である外面30bと、を有する。液体入り組合せ容器10Lは、液体入り容器30L及びバリア性容器40を含む。バリア性容器40は、酸素バリア性を有している。バリア性容器40は、液体入り容器30Lを収容可能である。液体入り組合せ容器10Lにおいて、液体入り容器30Lはバリア性容器40に収容されている。この液体入り組合せ容器10Lによれば、バリア性容器40内の酸素を吸収する脱酸素剤21によって、バリア性容器40内の酸素量を調整して、容器30内の酸素濃度を短い期間で十分に低減できる。
 また、第1の実施の形態の液体入り容器30Lは、蛍光材料27を備える。液体入り容器30Lに備えられる蛍光材料27は、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる。蛍光時間とは、蛍光材料27への光の照射によって蛍光材料27の蛍光が始まってから、蛍光材料27が消光するまでの時間である。蛍光強度とは、蛍光材料27に光を照射したときの、蛍光材料27の蛍光の強度である。蛍光強度として、特に、蛍光材料27が最も強い蛍光の強度を示す波長における、蛍光の強度を用いてもよい。具体的には、蛍光材料27は、周囲の酸素濃度が高いと、蛍光時間が短くなり、周囲の酸素濃度が低いと、蛍光時間が長くなる。また、蛍光材料27は、周囲の酸素濃度が高いと、蛍光強度が小さくなり、周囲の酸素濃度が低いと、蛍光強度が大きくなる。蛍光材料27は、容器30の内面30aに設けられる。蛍光材料27を蛍光させる光を蛍光材料27に照射し、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定することによって、容器30内の酸素濃度を検査できる。
 図示された具体例を参照して各構成要素について更に詳述する。まず、液体入り容器30Lについて説明する。
 液体入り容器30Lは、容器30と、容器30内に収容された液体Lと、を含む。容器30は、酸素透過性を有している。容器30は、液体Lを密封できる。容器30は、酸素を透過可能とし、液体Lを透過不可能とする。酸素透過性を有した容器30は、気密な容器である。
 気密な容器とは、JISZ2330:2012で規定された液没法により、気体の漏れが検出されない容器を意味する。より具体的には、気体を収容した容器を水に浸漬した際に、気泡の漏れを生じさせなくできる容器は、気密な容器と判断される。また、気体を収容した容器を水に浸漬した際に、容器から気泡の漏れが確認されない状態において、気密な容器は気密な状態にあると判断される。液没試験において、試験対象となる容器は、水面から10cm以上30cm以下の深さに浸漬する。気泡の有無は、10分間に亘る目視観察により判断する。
 容器30に収容される液体Lは、特に限定されない。液体Lは、溶媒と溶媒中に溶けた溶質とを含む溶液であってもよい。溶媒は特に限定されない。溶媒は水やアルコールでもよい。液体Lは、厳密な意味での液体に限られない。液体Lは、固体粒子が分散した懸濁液でもよい。食品としての液体Lは、茶、コーヒー、紅茶、スープ、汁、出汁、又は、これらの一以上を濃縮した濃縮液でもよい。薬品としての液体Lは、内服薬、外用薬、又は、注射剤でもよい。食品や薬品以外として、液体Lは血液や体液でもよい。
 液体Lは、容器30に収容される。容器30の液体Lが収容される部分を、収容部31と称する。容器30に収容される液体Lの体積は、容器30の容積よりも小さい。このため、液体Lは、収容部31の一部に接触する。容器30を静置した状態において、収容部31の液体Lと接触する領域を、接触領域31aと称する。容器30を静置した状態は、容器30を、所定の時間液体Lの液面が安定するように配置した状態を含む。一例として、容器30は、特定の向きで配置することによって、所定の時間液体Lの液面が安定するように、予め設計されている。この場合に、容器30を静置した状態には、容器30を当該特定の向きで配置した状態が含まれる。例えば、図1では、接触領域31aは、収容部31の、容器30を正立させた状態において液体Lと接触する領域である。容器30を正立させた状態とは、例えば、容器30が、水平な載置面上に安定して配置された状態である。後述するように容器30が開口部33を有する容器本体32を含む場合には、容器30を正立させた状態とは、容器本体32の開口部33側が上方に向けられた状態であってもよい。容器30を静置した状態には、容器30を正立させた状態が含まれ、且つ容器30を正立させた状態以外の、収容部31に収容された液体Lの液面が安定するように容器30を配置した状態が含まれる。例えば、容器30を静置した状態には、容器本体32の開口部33側が側方に向けられた状態、及び容器本体32の開口部33側が斜め上方に向けられた状態が含まれ得る。容器30を静置した状態には、容器30をバリア性容器40によって支持することで、液体Lの液面を安定させた状態が含まれる。容器30を静置した状態には、容器30をバリア性容器40以外の部材によって支持することで、液体Lの液面を安定させた状態が含まれる。具体的には、容器30を静置した状態には、容器30を、容器30を収容し且つバリア性容器40に収容される、後述する中間容器50によって支持することで、液体Lの液面を安定させた状態が含まれる。容器30を静置した状態には、容器30を、容器30及びバリア性容器40を収容する、後述する外容器55によって支持することで、液体Lの液面を安定させた状態が含まれる。容器30を静置した状態には、容器30を吊るすことによって、液体Lの液面を安定させた状態が含まれる。容器30の収容部31の、液体Lと接触する接触領域31aよりも上方に生じる、気体が収容され得る空間を、ヘッドスペースHSと称する。
 容器30の内部は無菌状態でもよい。液体Lは無菌状態に維持されるべき液体でもよい。無菌状態に維持されるべき液体Lは、食品や薬品のように高感受性の液体を含む。高感受性の液体Lは、製造後に実施される後滅菌(最終滅菌とも言う)によって劣化しやすい。高感受性の液体に対し、後滅菌は適用できない。後滅菌として、高圧蒸気法、乾熱法、放射線法、酸化エチレンガス法、過酸化水素ガスプラズマ法等の滅菌が、例示される。本明細書における高感受性の液体Lは、液体Lを後滅菌することによって当該液体に含まれる全有効成分の重量割合における5%以上が分解してしまい、且つ、液体Lを後滅菌することによって当該液体に含まれる有効成分の一種以上が重量割合において1%以上分解してしまう、液体を意味する。後滅菌を適用できない高感受性の液体Lは、無菌環境に配置された製造ラインを用いて、製造され得る。すなわち、高感受性の液体Lは、無菌操作法により製造され得る。高感受性の液体Lとして、抗癌剤や抗ウイルス剤、ワクチン、抗精神剤等が例示される。
 液体Lの製造ラインが配置された空間の全体を不活性ガスで置換することによって、無菌操作法によって製造される液体Lの酸素量を調整できる。ただし、液体Lの製造ラインが配置された空間の全体を不活性ガス雰囲気とすることは、莫大な設備投資をともなう。したがって、高感受性の液体が収容された容器内の酸素量は、容器内の雰囲気を不活性ガスで置換することや、液体Lを不活性ガスでバブリングすること等に委ねられてきた。
 これに対して、以下に説明する本実施の形態での工夫によれば、液体入り容器30Lをバリア性容器40内に収容し、バリア性容器40内の酸素を吸収する脱酸素剤21を用いることによって、バリア性容器40内の酸素濃度を十分に低減できる。それどころか、短期間の間に、容器30内の酸素濃度(%)を十分に低減でき、更に液体L内の酸素溶解量(mg/L)を十分に低減できる。一例として、液体Lの酸素溶解量を0.15mg/L未満、0.04mg/L以下、0.03mg/L以下、0.02mg/L以下、更には0.015mg/L未満にまで低減できる。
 なお、「滅菌済」や「無菌」等と表記された製品(液体L)及び当該製品を収容する容器の内部や、「無菌」であることが製品化の条件となって医薬品等の製品(液体L)及び当該製品を収容する容器の内部は、ここで用いる「無菌状態」に該当する。JIS T0806:2014で規定された無菌性保証水準(Sterility assurance level:SAL)が10-6満たす製品(液体L)及び当該製品を収容する容器の内部も、本明細書で用いる「無菌」に該当する。室温(例えば20℃)以上の温度で4週間保存して菌が増殖しない製品及び当該製品を収容する容器の内部も、本明細書で用いる「無菌」に該当する。冷蔵状態(例えば8℃以下)で8週間以上保存して菌が増殖しない製品及び当該製品を収容する容器の内部も、本明細書で用いる「無菌」に該当する。28℃以上32℃以下の温度で2週間保存して菌が増殖しない薬品及び当該薬品を収容する容器の内部も、本明細書で用いる「無菌」に該当する。
 容器30は酸素透過性を有する。容器が酸素透過性を有するとは、温度23°および湿度40%RHの雰囲気において、酸素が、所定の酸素透過量以上で容器を透過して、容器内と容器外との間を移動可能であることを意味する。所定の酸素透過量は、1×10-1(mL/(day×atm))以上である。所定の酸素透過量は、1(mL/(day×atm))以上でもよく、1.2(mL/(day×atm))以上でもよく、5(mL/(day×atm))以上でもよい。酸素透過性を有した容器30によれば、容器30の酸素透過により、容器30内の酸素量を調整できる。
 容器30を透過する酸素透過量に上限を設定してもよい。上限を設定することによって、容器30からの水蒸気等の漏出を抑制できる。上限を設定することによって、バリア性容器40の開放後における気体透過速度が速いことに起因した容器30内の液体Lへの影響を抑制できる。容器30を透過する酸素透過量は、100(mL/(day×atm))以下でもよく、50(mL/(day×atm))以下でもよく、10(mL/(day×atm))以下でもよい。
 酸素透過量の上述した任意の下限を酸素透過量の上述した任意の上限と組合せて、酸素透過量の範囲を定めてもよい。
 容器30の酸素透過性を有する部分を構成する材料の酸素透過係数は、1×10-12(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以上でもよく、5×10-12(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以上でもよく、1×10-11(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以上でもよい。酸素透過係数に下限を設けることにより、容器30の酸素透過が促進され、容器30内の酸素濃度調整を迅速に行える。酸素透過性を有する部分が複数の層を含む場合、少なくとも一つの層を構成する材料が上記の酸素透過係数を有してもよく、すべての層を構成する材料が上記の酸素透過係数を有してもよい。
 測定対象が樹脂フィルムや樹脂シートである場合、酸素透過係数はJIS K7126-1に準拠して測定された値である。測定対象がゴムである場合、酸素透過係数は、JIS K6275-1に準拠して測定された値である。酸素透過係数は、温度23℃及び湿度40%RHの環境下で、米国、モコン(MOCON)社製の透過度測定機であるオクストラン(OXTRAN、2/61)を用いて測定された値とする。
 全ての気体が容器30を透過可能でもよい。酸素を含む一部の気体のみが容器30を透過可能でもよい。酸素のみが容器30を透過可能でもよい。
 容器30の全体を酸素が透過可能となっていることによって、容器30が酸素透過性を有してもよい。容器30の一部分のみを酸素が透過可能となっていることによって、容器30が酸素透過性を有してもよい。
 図2に示すように、容器30は、容器本体32及び栓34を含んでもよい。容器本体32は開口部33を有する。栓34は開口部33に保持される。図2に示すように、栓34は、容器本体32と対向する第1面34eと、第1面34eの反対側に位置する第2面34fとを含む。栓34は、第1面34eにおいて開口部33に接触する。栓34は、開口部33を閉鎖する。これによって、栓34は開口部33からの液体Lの漏出を抑制する。この例において、栓34は酸素透過性を有してもよい。容器30の酸素透過性を有する部分が液体Lに接触していない場合、当該部分を介した酸素透過を促進できる。容器本体32及び栓34を含む容器30は、通常の状態(上述の容器30を正立させた状態)において、栓34は、容器本体32内に収容した液体Lから離れる。すなわち、通常の容器30の保管状態において、容器30の栓34を介した酸素透過を促進できる。この点において、栓34に酸素透過性を付与することにより、容器30内の酸素量を迅速に調整できる。
 酸素透過性を有する栓34は、上述した酸素透過係数(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))を有した材料で形成されてもよい。栓34を構成する材料の酸素透過係数は、容器本体32を構成する材料の酸素透過係数より大きくてもよい。栓34の一部分が、酸素透過性を有してもよい。栓34の一部分が、その全厚みに亘って、酸素透過性を有してもよい。栓34が、周縁から離れた中心部分においてその全厚みに亘って酸素透過性を有し、中心部分を取り囲む周縁部分において酸素バリア性を有してもよい。
 例えば、酸素溶解量が8mg/Lである液体を収容した容器30をバリア性容器40内で4週間保存することによって、容器30内の酸素濃度(%)を5%以上低下させ得るように、容器30の酸素透過性を有する部分の構成が決定されてもよい。
 図示された例において、開口部33の面積、すなわち容器本体32の開口面積は、1mm以上でもよく、10mm以上でもよく、30mm以上でもよい。栓34の厚みは、3mm以下でもよく、1mm以下でもよい。これらにより、容器30の酸素透過が促進され、容器30内の酸素濃度調整を迅速に行える。シリンジの針を栓34に穿刺できる。更に、ストローを穿刺可能とする観点から、栓の厚み、例えばフィルム状の栓の厚みは、0.数mm以下でもよい。
 開口部33の面積は5000mm以下でもよい。栓34の厚みは0.01mm以上でもよい。これらにより、水蒸気等の漏出を抑制でき、酸素透過速度が速いことに起因したバリア性容器40の開放後における容器30内の液体への影響を抑制できる。開口部の面積の上限を上述した開口部の面積の任意の下限と組合せることによって、開口部の面積の範囲を定めてもよい。栓34の厚みの下限を上述した栓34の厚みの任意の上限と組合せることによって、栓34の厚みの範囲を定めてもよい。
 酸素透過性を有した栓34は、特に限定されず、種々の構成を有してもよい。図2に示された例において、栓34は、容器本体32の開口部33に挿入されて、開口部33を塞いでいる。図2に示された栓34は、板状の板状部34aと、板状部34aから延び出した筒状部34bと、を含む。筒状部34bは、例えば円筒状である。筒状部34bは、開口部33に挿入される。板状部34aは、筒状部34bから径方向外方に延び出したフランジ部を含んでいる。板状部34aのフランジ部が容器本体32の頭部32d上に載置される。他の例として、栓34は、外螺旋や内螺旋を有してもよい。螺旋の噛み合いによって栓34が容器本体32に取り付けられてもよい。
 栓34は、シリコーンを含んでもよい。栓34は、シリコーンのみによって形成されてもよい。栓34の一部分が、シリコーンによって形成されてもよい。栓34に含まれるシリコーンは、容器30の使用が予定された環境下において固体である。栓34に含まれるシリコーンは、シリコーンオイル等の室温環境で液体となるシリコーンを含まなくてよい。シリコーンは、シロキサン結合を主鎖とする物質である。栓34は、シリコーンエラストマーによって形成されてもよい。栓34は、シリコーンゴムによって形成されてもよい。
 シリコーンゴムは、シリコーンからなるゴム状のものをいう。シリコーンゴムは、シリコーンを主成分とする合成樹脂であって、ゴム状の物質である。シリコーンゴムは、シロキサン結合を主鎖とするゴム状の物質である。シリコーンゴムは、シロキサン結合を含む熱硬化性の化合物でもよい。シリコーンゴムとして、メチルシリコーンゴム、ビニル-メチルシリコーンゴム、フェニル-メチルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴム等が例示される。
 シリコーンの酸素透過係数及びシリコーンゴムの酸素透過係数は、1×10-12(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以上でもよく、1×10-11(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以上でもよい。シリコーンの酸素透過係数及びシリコーンゴムの酸素透過係数は1×10-9(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以下でもよい。シリコーン及びシリコーンゴムは、天然ゴムと比較して、10倍程度の水素透過係数を有し、20倍程度の酸素透過係数を有し、30倍程度の窒素透過係数を有する。シリコーン及びシリコーンゴムは、ブチルゴムと比較して、70倍以上の水素透過係数を有し、40倍以上の酸素透過係数を有し、650倍以上の窒素透過係数を有する。
 栓34は少なくとも一部分をシリコーンによって構成されてもよい。すなわち、栓34の全体又は一部分が、シリコーン又はシリコーンゴムによって構成されてもよい。例えば、栓34の一部分が、その全厚みに亘って、シリコーン又はシリコーンゴムによって構成されてもよい。当該一部分は、栓34の中心部分であってもよいし、中心部分を取り囲む周縁部分の一部又は全部でもよい。
 図2に示すように、容器本体32は、底部32a、胴部32b、首部32c及び頭部32dを、この順で含んでもよい。底部32a及び胴部32bによって、液体Lの収容部31が形成されてもよい。頭部32dは、容器本体32の先端部を形成している。頭部32dは、他の部分と比較して厚肉となっている。首部32cは、胴部32b及び頭部32dの間に位置している。首部32cは、胴部32b及び頭部32dに対して縮幅、とりわけ縮径している。
 容器本体32は、収容した液体Lを外部から観察可能とするよう、透明であってもよい。換言すれば、容器本体32は、光透過性を有してもよい。ここで、透明である、及び光透過性を有するとは、特定波長の透過率が、10%以上であることを意味し、好ましくは20%以上、更に好ましくは50%以上である。第1の実施の形態において、上記の特定波長は、蛍光材料27を励起する光の波長、及び蛍光材料27の発する蛍光の波長である。一例として、蛍光材料27が青色のLED光によって励起されて500nm以上600nm以下の波長の蛍光を発する場合、上記の特定波長は、450nm近辺の波長及び500nm以上600nm以下の波長である。また、後述する第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの検査方法のように、光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、容器30内を透過するように照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定し、測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する場合、上記の特定波長は、酸素濃度に応じて減衰される波長である。酸素濃度に応じて減衰される波長は、例えば760nmである。なお、後述する第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの検査方法は、容器30内の、二酸化炭素や水蒸気などの他の気体の濃度の測定にも転用し得る。また、本明細書において言及する、透明である部材及び部材の一部、並びに光透過性を有する部材及び部材の一部は、ヘイズ(JISK7136:2000)が50%以下、好ましくは30%以下、より好ましくは10%以下、更に好ましくは5%以下であってもよい。
 図2に示すように、容器30は、さらに固定具36を含んでもよい。固定具36は、栓34が容器本体32から外れることを抑制する。固定具36は、容器本体32の頭部32dに取り付けられる。固定具36は、図1及び図2に示すように、栓34の板状部34aの周縁を覆っている。固定具36は、板状部34aのフランジ部を頭部32dに押し付ける。固定具36は、栓34を一部分において露出させながら、栓34が容器本体32から外れることを抑制する。固定具36によって、栓34と容器本体32との間は液密かつ気密となる。固定具36は、容器30を気密な状態とする。固定具36は、頭部32dに固定可能なシート状の金属でもよい。固定具36は、頭部32dに螺子留めされるキャップでもよい。
 図示された例において、容器本体32を構成する材料の酸素透過係数は、栓34を構成する材料の酸素透過係数よりも小さくてもよい。容器本体32は、酸素バリア性を有してもよい。すなわち、容器30は、一部分のみにおいて、酸素透過性を有してもよい。酸素バリア性を有する部分を構成する材料の酸素透過係数は、1×10-13(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以下でもよく、1×10-17(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以下でもよい。
 ここで、容器30は、ガラス及び環状オレフィンポリマーの少なくともいずれか一方の材料を含んでもよい。例えば、容器30の容器本体32が、ガラス及び環状オレフィンポリマーの少なくともいずれか一方の材料を含んでもよい。容器30に含まれる環状オレフィンポリマーは、環状オレフィンコポリマーであってもよい。酸素バリア性を有し且つガラスを含む容器本体32としては、ガラス瓶が例示される。酸素バリア性を有し且つ環状オレフィンポリマーを含む容器本体32としては、環状オレフィンポリマーを含む樹脂シート又は樹脂板を用いて作製された容器本体32が例示される。この例において、樹脂シートや樹脂板は、環状オレフィンポリマーを有した層からなっていてもよい。金属蒸着膜を含む積層体を、容器本体32が含んでもよい。積層体やガラスを用いた容器本体32には、酸素バリア性とともに透明性を付与できる。容器30や容器本体32が透明である場合、内部に収容した液体Lを容器30の外部から確認できる。
 容器30は、容器30の内面30aを構成するコーティング層38を有してもよい。図2に示された例においては、容器30の容器本体32が、基材層37とコーティング層38とを有している。コーティング層38は、容器30の内面30aを構成し且つ容器30の内面30aへの液体Lの付着を抑制する。第1の実施の形態において、コーティング層38は、容器30の、少なくとも後述する蛍光材料設置位置39の内面30aを構成する。一例として、コーティング層38は、容器30の内面30aの容器本体32によって構成される部分であって、ヘッドスペースHSを区画する部分を構成する。図2に示された例において、コーティング層38は、容器30の内面30aの容器本体32によって構成される部分の全体を構成している。
 容器の一部分が酸素透過性を有するとは、温度23°および湿度40%RHの雰囲気において、酸素が、所定の酸素透過量以上で、容器の当該一部分を透過して、容器内と容器外との間を移動可能であることを意味する。所定の酸素透過量は、1×10-1(mL/(day×atm))以上である。所定の酸素透過量は、1(mL/(day×atm))以上でもよく、1.2(mL/(day×atm))以上でもよく、3(mL/(day×atm))以上でもよい。容器30の一部分が酸素透過性を有することによっても、容器30内の酸素量を調整できる。
 所定の酸素透過量は、100(mL/(day×atm))以下でもよく、50(mL/(day×atm))以下でもよく、10(mL/(day×atm))以下でもよい。酸素透過量に上限を設けることにより、水蒸気等の漏出を抑制でき、酸素透過速度が速いことに起因したバリア性容器40の開放後における容器30内の液体への影響を抑制できる。酸素透過量の上述した任意の下限を酸素透過量の上述した任意の上限と組合せることによって、酸素透過量の範囲を定めてもよい。
 容器の一部分を透過する酸素透過量(mL/(day×atm))は、図3に示すように、当該一部分を含む試験容器70を用いて測定され得る。試験容器70は区画壁部71を含んでいる。試験容器70は、区画壁部71によって区画された内部空間を有する。区画壁部71は、容器の一部分と、酸素バリア性を有した主壁部72と、を含んでいる。容器の一部分の透過量は、試験容器70の酸素透過量(mL/(day×atm))として特定される。
 試験容器70内の酸素濃度は、例えば、0.05%以下に保持される。試験容器70は、第1流路76および第2流路77に接続している。第2流路77は、酸素量を測定する酸素測定器79に接続している。酸素測定器79は、第2流路77内を流れる酸素の量(mL)を測定できる。酸素測定器79は、米国、モコン(MOCON)社製のオクストラン(OXTRAN、2/61)に用いられている酸素量測定器を使用できる。第1流路76は、試験容器70内に気体を供給する。第1流路76は、酸素を含まない気体を供給してもよい。第1流路76は、不活性ガスを供給してもよい。第1流路76は、窒素を供給してもよい。第2流路77は、試験容器70内のガスを排出する。第1流路76および第2流路77によって、試験容器70内は、酸素が実質存在しない状況に維持される。試験容器70内の酸素濃度は、0.05%以下に維持されてもよいし、0.03%未満に維持されてもよいし、0%に維持されてもよい。
 試験容器70は、温度23°および湿度40%RHの試験雰囲気に配置される。試験容器70が配置される雰囲気の酸素濃度は、試験容器70内の酸素濃度よりも高い。試験雰囲気は、空気雰囲気でもよい。空気雰囲気の酸素濃度は20.95%となる。試験容器70を試験雰囲気に配置すると、容器の一部分30Xを透過して、試験雰囲気から試験容器70内に酸素が移動する。試験容器70内の気体は、第2流路77から排出される。第2流路77内を流れる酸素の量を酸素測定器79で測定することにより、温度23°および湿度40%RHに雰囲気において、一部分30Xを透過する一日の酸素透過量(mL/(day×atm))を測定できる。
 図示された例において、試験容器70は、試験チャンバ78内に配置されている。試験チャンバ78内の雰囲気は、温度23°および湿度40%RHに維持されている。試験チャンバ78内には、供給路78Aから空気が供給される。試験チャンバ78内の気体は、排出路78Bから排出される。供給路78Aおよび排出路78Bにより、空気が循環し、試験チャンバ78内の酸素濃度が20.95%に維持される。
 図3に示された例において、供給路78Aおよび排出路78Bの一方に空気を循環させるためのポンプが設けられてもよい。図3に示された例において、供給路78Aおよび排出路78Bは、大気圧下の空気雰囲気に開放されていてもよい。さらに、試験容器70は、試験チャンバ78内に配置されていなくてもよい。試験チャンバ78を省いて、試験容器70を大気圧下の空気雰囲気中に配置してもよい。
 図3は、容器30の酸素透過性を有した一部分30Xを例として、酸素透過量の測定方法を示している。図3に示された例において、区画壁部71は、容器30の酸素透過性を有した前記一部分30Xと、酸素バリア性を有した主壁部72と、によって構成されている。例えば、区画壁部71は、容器30から切り出された前記一部分30Xと、前記一部分30Xの周縁部に接続した主壁部72と、によって構成されてもよい。この主壁部72は、前記一部分30Xを露出させる貫通穴72Aを有する。貫通穴72Aの周囲部分と、前記一部分30Xに隣接する部分30Yが気密に接合されてもよい。図示された例において、前記一部分30Xに隣接する部分30Yが、バリア性接合材73を介して、主壁部72の貫通穴72Aの周囲部分と気密に接合されている。図3に示された例において、図2に示された容器30の栓34の近傍部分が切断されている。この例では、栓34が酸素透過性を有する部分30Xとなっている。容器本体32の開口部33を形成する部分32c,32dおよび固定具36が、酸素透過性を有する部分30Xに隣接する部分30Yとして、バリア性接合材73を介して主壁部72に気密に接続している。
 図3に示された例において、容器本体32は、首部32cで切断されている。栓34は、容器本体32の頭部32dによって形成された開口部33内に圧縮保持されている。固定具36によって、容器本体32および栓34の間が気密となっている。アルミ等の酸素バリア性を有した固定具36は、栓34を部分的に覆っている。酸素バリア性を有した容器本体32および固定具36が、バリア性接合材73を介して主壁部72に接続している。栓34は、開口部33内での圧縮および固定具36による締め付け等、実際の使用において容器30を閉鎖している際の状態と同様の状態に維持されている。したがって、実際の使用時と同様の条件にて、栓34における酸素透過量を測定できる。
 以上において、容器の一部分を透過する酸素透過量(mL/(day×atm))の測定方法について説明した。容器全体を透過する酸素透過量(mL/(day×atm))については、容器を二以上の部分に分割し、各部分について測定された酸素透過量を足し合わせることにより、特定できる。例えば、図2に示された容器30の酸素透過量は、容器本体32の酸素透過量を測定し、容器本体32の酸素透過量と、図3に示された方法で測定される一部分30Xの酸素透過量と、を足し合わせることによって、特定できる。容器本体32の酸素透過量(mL/(day×atm))は、容器本体32を主壁部72と組合せて作製された試験容器70を用いることによって、測定できる。
 容器30の容積は、例えば、1mL以上1100mL以下としてもよく、3mL以上700mL以下としてもよく、5mL以上200mL以下としてもよい。
 図示された例において、容器本体32は、ガラス瓶である。すなわち、容器本体32の基材層37は、ガラスから成っている。容器本体32の基材層37は、例えばホウケイ酸ガラスによって形成される。この容器30はバイアル瓶でもよい。バイアル瓶とは、容器本体32と、容器本体32の開口部33に挿入される栓34と、栓34を固定する固定具としてのシールと、を含む容器30である。バイアル瓶である容器30においては、ハンドグリッパー等を用いて、シールが容器本体の頭部に栓とともに加締められる。バイアル瓶である容器30の容積は、1mL以上でもよく、3mL以上でもよい。バイアル瓶である容器30の容積は、500mL以下でもよく、200mL以下でもよい。
 容器30がバイアル瓶である場合、栓34を構成する材料の酸素透過係数は、容器本体32を構成するガラスの酸素透過係数より大きくてもよい。容器30の酸素透過性を有した部分を液体Lから離すことによって、容器30内から容器30外への酸素の移動を促進できる。バイアル瓶である容器30は、容器本体32の底部32aを載置面に接触させることで、載置面上に安定して配置され得る。すなわち、バイアル瓶である容器30においては、容器本体32の底部32aを載置面に接触させた状態が、上述の容器30を正立させた状態である。このとき、栓34は、液体Lから離れる。栓34は、液体Lに接触しない。したがって、通常の容器30の保管状態において、容器30の栓34を介した酸素透過を促進できる。
 図示された容器30は、大気圧下で、内圧を陰圧に維持できる。容器30は、大気圧下で、気体を陰圧に維持しながら当該気体を収容し得る。容器30は、大気圧下で、気体を陽圧に維持しながら当該気体を収容可能であってもよい。これらの例において、容器30は、十分に形状を維持可能な剛性を有してよい。ただし、容器30は、内圧を陰圧や陽圧に維持する際に、大気圧下でいくらか変形してもよい。内圧を陰圧や陽圧に維持し得る容器30として、上述の図示された具体例や、金属により作製された缶が例示される。
 大気圧下で気体を陰圧に維持して収容可能とは、内圧を0.80atm以上の陰圧としながら、破損することなく気体を収容できることを意味する。大気圧下で気体を陰圧に維持して収容可能な容器30は、内圧が0.80atmである場合でも、気密な容器であってもよい。大気圧下で気体を陰圧に維持して収容可能な容器では、内圧が0.80atmである場合の容積を、内圧が1.0atmである場合の容積の95%以上に維持できる。
 容器30の例として、容器本体32と栓34とを有し、栓34が酸素透過性を有する酸素について上述した。しかしながら容器30の形態は、これに限られない。容器30は、少なくとも一部分が酸素透過性を有する容器本体32と、酸素バリア性を有する栓34とを有してもよい。
 バリア性容器40は、容器30を収容可能な容積を有する。バリア性容器40は、例えばヒートシールや超音波接合等の溶着や、粘着材や接着材等の接合材を用いた接合によって閉鎖され得る。バリア性容器40は気密な容器であってもよい。バリア性容器40の容積は、例えば、5mL以上1200mL以下でもよい。容器30がバイアル瓶のような小型の容器、例えば容積が1mL以上20mL以下の容器である場合、バリア性容器40の容積は、1.5mL以上500mL以下でもよい。
 バリア性容器40は、酸素バリア性を有している。容器が酸素バリア性を有するとは、当該容器の酸素透過度(mL/(m×day×atm))が1以下であることを意味する。酸素バリア性を有する容器の酸素透過度(mL/(m×day×atm))は、0.5以下でもよく、0.1以下でもよい。酸素透過度は、JIS K7126-1に準拠して測定される。酸素透過度は、温度23℃および湿度40%RHの環境下で、米国、モコン(MOCON)社製の透過度測定機であるオクストラン(OXTRAN、2/61)を用いて測定される。JIS K7126-1が適用されない容器については、上述した酸素透過量を測定し、得られた酸素透過量を表面積で割ることによって、酸素透過度を特定してもよい。
 酸素バリア性を有するバリア性容器40を構成する材料の酸素透過係数は、1×10-13(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以下でもよく、1×10-17(cm(STP)・cm/(cm・sec・Pa))以下でもよい。
 酸素バリア性を有するバリア性容器40としては、蒸着や転写によって形成された金属層を有する容器や、ガラス瓶が例示される。バリア性容器40は、酸素バリア性を有した層を含む積層体を含んでもよい。積層体は、樹脂層や金属蒸着膜を含んでもよい。この場合、樹脂層又は金属蒸着膜が酸素バリア性を有してもよい。バリア性容器40は、透明な部分を含む。換言すれば、バリア性容器40は、光透過性を有する光透過位置40bを有する。バリア性容器40の一部が透明であってもよい。バリア性容器40の全部が透明であってもよい。積層体を用いたバリア性容器40、及びガラスや樹脂を用いたバリア性容器40には、酸素バリア性とともに透明性を付与できる。バリア性容器40に透明性を付与することによって、内部に収容した液体入り容器30Lをバリア性容器40の外部から確認できる。
 バリア性容器40は、アクリル樹脂又はポリエチレンテレフタレート樹脂の少なくともいずれか一方の樹脂を含んでもよい。例えば、バリア性容器40が樹脂層を含む積層体を含む場合、樹脂層が、アクリル樹脂又はポリエチレンテレフタレート樹脂のいずれか一方又は両方を含んでいてもよい。
 図1に示された例において、バリア性容器40は酸素バリア性を有した樹脂フィルムにより構成されている。バリア性容器40は、いわゆるパウチである。図1に示されたバリア性容器40は、いわゆるガゼット袋である。このバリア性容器40は、第1主フィルム41a、第2主フィルム41b、第1ガゼットフィルム41c及び第2ガゼットフィルム41dを含んでいる。フィルム41a~41dは、例えばヒートシールや超音波接合等の溶着や、粘着材や接着材等の接合材を用いた接合によって、気密に接合されている。
 図1に示されたバリア性容器40において、別々のフィルムを接合することに代えて、一枚の折り曲げられたフィルムが、フィルム41a~41dの隣接配置された二以上を構成してもよい。図1に示すように、ガゼット袋は、バリア性容器40に矩形形状の底面を形成可能である。底面上に容器30を配置することによって、容器30をバリア性容器40内に安定して保存できる。ただし、バリア性容器40は、図4に示すように、ガゼット袋に代えて、第1主フィルム41a及び第2主フィルム41bとともに底面フィルム41eを含んでもよい。このパウチは、スタンディングパウチとも呼ばれる。このパウチによっても底面を形成でき、容器30をバリア性容器40内に安定して保存できる。
 図5~図7に示すように、平面状に展開可能なバリア性容器40を用いてもよい。図5~図7に示されたバリア性容器40は、いずれも、樹脂製のフィルムをシール部43で接合することによって、作製され得る。図5に示されたバリア性容器40は、第1主フィルム41a及び第2主フィルム41bをその周状に設けられたシール部43において接合することによって、作製され得る。
 図6に示されたバリア性容器40は、折り返し部41xにおいて折り返されたフィルム41を有する。折り返されたフィルム41の対面する部分を、シール部43において、接合することによって、バリア性容器40が作製され得る。図6に示されたバリア性容器40では、折り返し部41x及び三方シール部43によって囲まれた部分に、収容空間が形成される。
 図7に示されたバリア性容器40は、ピロー型とも呼ばれる。一枚のフィルム41の両端をシール部43として互いに接合することによりフィルム41を筒状にし、さらに筒状の両端部もシール部43として接合することにより、バリア性容器40が得られる。
 図5~図7に示されたバリア性容器40に容器30が収容されている場合、図5~図7に示されたバリア性容器40は、容器30が静置されるように、スタンド部材などによって支持されてもよい。特に、図5~図7に示されたバリア性容器40は、容器30が正立するように、スタンド部材などによって支持されてもよい。例えば、バリア性容器40は、容器本体32の開口部33側が上方を向くように支持される。
 上述した種々の例において、バリア性容器40を形成するフィルムは透明でもよい。
 一例として、バリア性容器40は、容器30の、後述する蛍光材料設置位置39の外面30bに接触する。一例として、バリア性容器40は、後述する検査方法によって蛍光材料27に光を照射して蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定するときに、蛍光材料設置位置39の外面30bに接触する。バリア性容器40は、光透過位置40bにおいて蛍光材料設置位置39の外面30bに接する。バリア性容器40は、後述する検査方法によって蛍光材料27に光を照射して蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定するときに、蛍光材料設置位置39の外面30bに接触しなくてもよい。以下、特に断らない限り、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lとして、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触するバリア性容器40を備えた液体入り組合せ容器10Lについて説明する。図1、図4~図7に示されたバリア性容器40は、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触するように変形可能な柔軟性を有する。特に、バリア性容器40は、光透過位置40bにおいて容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触するように変形可能な柔軟性を有する。図8は、図1に示された液体入り組合せ容器10Lにおいて、バリア性容器40を、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触するように変形させた様子を示す断面図である。なお、図8においては、容器本体32の層構成については図示を省略して、容器本体32の断面の外形を示している。図8においては、図示の便宜のために、後述する脱酸素剤21及び酸素検知材25がバリア性容器40の内面に固定されている位置が、図1の位置から変更されている。
 上述したバリア性容器40の具体的構成は例示に過ぎず、種々の変更が可能である。
 図1に示すように、液体入り組合せ容器10Lは、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20を更に備える。酸素反応剤20は、バリア性容器40内の酸素を吸収する脱酸素剤21、又はバリア性容器40内の酸素状態を検知する酸素検知材25である。液体入り組合せ容器10Lは、複数の酸素反応剤20を備えていてもよい。図1に示す例において、液体入り組合せ容器10Lは、二つの酸素反応剤20を備えている。図1に示す例において、液体入り組合せ容器10Lは、第1の酸素反応剤20として脱酸素剤21を備えている。液体入り組合せ容器10Lは、第2の酸素反応剤20として酸素検知材25を備えている。
 酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されている。図1に示す例において、二つの酸素反応剤20は、バリア性容器40の内面に固定されている。
 酸素反応剤20は、後述する液体入り組合せ容器10Lの検査方法において容器30内の酸素濃度を検査する際に、蛍光材料27を蛍光させる光の蛍光材料27への照射を妨げない位置に固定される。一例として、酸素反応剤20を容器30の外面30bに固定する場合、酸素反応剤20は、容器30の外面30bの、蛍光材料設置位置39に重ならない位置に固定される。一例として、酸素反応剤20をバリア性容器40の内面に固定する場合、酸素反応剤20は、バリア性容器40の内面の、バリア性容器40の内面に垂直な方向において蛍光材料設置位置39に重ならない位置に固定される。一例として、酸素反応剤20は、バリア性容器40の光透過位置40bと容器30の蛍光材料設置位置39との間に位置しないように固定される。これによって、バリア性容器40の光透過位置40b及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過する光が酸素反応剤20によって遮られることが防止される。このため、バリア性容器40の光透過位置40b及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過させることによって、バリア性容器40の外部から蛍光材料27に光を照射可能となる。
 酸素反応剤20を、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定する方法は、特に限られない。酸素反応剤20は、接着材などにより接着されることによって、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されてもよい。酸素反応剤20は、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面との間に挟まれることによって、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面に固定されていてもよい。酸素反応剤20は、バリア性容器40の内部且つ容器30の外部に配置される図示しない部材によって、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されてもよい。図1に示す脱酸素剤21及び酸素検知材25は、バリア性容器40の内面に、図示しない接着材により接着されている。
 酸素反応剤20は、液体入り組合せ容器10Lの向きを変更した場合でも容器30の外面30bに対する位置が変化しないように、容器30の外面30bに固定されてもよい。酸素反応剤20は、例えば接着材を用いることで、液体入り組合せ容器10Lの向きを変更した場合でも容器30の外面30bに対する位置が変化しないように、容器30の外面30bに固定され得る。酸素反応剤20は、液体入り組合せ容器10Lの向きを変更した場合でもバリア性容器40の内面に対する位置が変化しないように、バリア性容器40の内面に固定されてもよい。酸素反応剤20は、例えば接着材を用いることで、液体入り組合せ容器10Lの向きを変更した場合でもバリア性容器40の内面に対する位置が変化しないように、バリア性容器40の内面に固定され得る。
 酸素反応剤20は、液体入り組合せ容器10Lの容器30を静置した状態、特に容器30を正立させた状態において、重力の作用が利用されて、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されてもよい。例えば、酸素反応剤20は、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面との間に挟まれることによって水平方向への移動が抑制され、且つ重力の作用によって上下方向への移動が抑制されてもよい。この場合、酸素反応剤20が容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面に固定されているものとみなす。また、酸素反応剤20は、バリア性容器40の内部且つ容器30の外部に配置される図示しない部材と容器30の外面30bとの間に挟まれることによって水平方向への移動が抑制され、且つ重力の作用によって上下方向への移動が抑制されてもよい。この場合、酸素反応剤20が容器30の外面30bに固定されているものとみなす。また、酸素反応剤20は、バリア性容器40の内部且つ容器30の外部に配置される図示しない部材とバリア性容器40の内面との間に挟まれることによって水平方向への移動が抑制され、且つ重力の作用によって上下方向への移動が抑制されてもよい。この場合、酸素反応剤20がバリア性容器40の内面に固定されているものとみなす。上述した重力の作用が利用された固定の態様においても、液体入り組合せ容器10Lにおける酸素反応剤20の位置が安定的に定まる。上述した重力の作用が利用された固定の態様においても、液体入り組合せ容器10Lの揺れなどによって酸素反応剤20が移動することが抑制される。
 脱酸素剤21は、酸素を吸収できる組成物を含む限り、特に限定されない。脱酸素剤21として、鉄系の脱酸素剤や、非鉄系の脱酸素剤を用いることができる。脱酸素剤21は、例えば、鉄粉等の金属粉、鉄化合物等の還元性無機物質、多価フェノール類、多価アルコール類、アスコルビン酸又はその塩等の還元性有機物質又は金属錯体等を酸素吸収反応の主剤とする脱酸素剤組成物を含む。脱酸素剤21は、例えば酸化鉄を含む。脱酸素剤21は、例えば「エージレス」の商品名で三菱瓦斯化学(株)から入手可能な脱酸素剤である。上述した組成物は、例えば、図9に示す脱酸素剤本体22として、脱酸素剤21に含まれる。
 図1に示すように、液体入り組合せ容器10Lは、液体入り容器30Lとともにバリア性容器40内に収容された脱酸素剤21を備える。脱酸素剤21は、脱酸素剤本体22を含んでもよい。図9に示す例において、脱酸素剤21は、酸素透過性を有した包装体22aと、包装体22aに収容された脱酸素剤本体22と、を含んでいる。脱酸素剤本体22を含んだ脱酸素剤21として、三菱ガス化学株式会社から入手可能な、鉄系水分依存型のFXタイプ、鉄系自力反応型のSタイプ、SPEタイプ、ZPタイプ、ZI-PTタイプ、ZJ-PKタイプ、Eタイプ、有機系自力反応型のGLSタイプ、GL-Mタイプ、GEタイプ等を用いてもよい。脱酸素剤本体22を含んだ脱酸素剤21として、三菱ガス化学株式会社から入手可能な医薬品向けのZHタイプ、Z-PKヤ、Z-PR、Z-PKR、ZMタイプ等を用いてもよい。
 脱酸素剤21は、脱酸素フィルム23に含まれてもよい。図10は、脱酸素フィルム23を含む積層体46の一例を示している。脱酸素フィルム23を含む積層体46は、バリア性容器40の少なくとも一部を構成してもよい。例えば、脱酸素フィルム23を含む積層体46は、図1及び図4~図7に示されたバリア性容器40のフィルム41a~41eを構成してもよい。図10に示された積層体46は、第1層46a、第2層46b、第3層46cを含んでいる。第1層46aは、ポリエチレンテレフタレートやナイロン等からなる最外層でもよい。第2層46bは、アルミ箔、無機蒸着膜、金属蒸着膜等からなる酸素バリア層でもよい。第3層46cは、ヒートシール層をなす最内層でもよい。図示された第3層46cは、熱可塑性樹脂からなる母材と、母材中に分散した脱酸素剤21と、を含んでいる。図10に示された例のように、バリア性容器40が、脱酸素剤21を含んだ脱酸素フィルム23を積層体46の一部分として含んでもよい。脱酸素剤21は、ヒートシール層や最内層46cに限られず、粘着層や積層体の中間層に含まれてもよい。その他の例として、容器30が、脱酸素剤21を含んだ脱酸素フィルム23を含んでもよい。脱酸素剤21は、図1や図8に示された例のように容器30やバリア性容器40と別途に設けられてもよいし、図10に示すように容器30やバリア性容器40の一部分として設けられてもよい。図10に示すように、脱酸素剤21を含んだ脱酸素フィルム23を含む積層体46がバリア性容器40の少なくとも一部を構成している場合は、脱酸素剤21がバリア性容器40の内面に固定されているとみなす。容器30が、脱酸素剤21を含んだ脱酸素フィルム23を含む場合は、脱酸素剤21が容器30の外面30bに固定されているとみなす。
 バリア性容器40の少なくとも一部を構成しない脱酸素フィルム23が、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されてもよい。バリア性容器40の少なくとも一部を構成しない脱酸素フィルム23が容器30の外面30bに固定されている場合は、脱酸素剤21が容器30の外面30bに固定されているとみなす。バリア性容器40の少なくとも一部を構成しない脱酸素フィルム23がバリア性容器40の内面に固定されている場合は、脱酸素剤21がバリア性容器40の内面に固定されているとみなす。
 脱酸素剤21が酸素を吸収することによって、バリア性容器40内の酸素濃度が低下し、容器30内の酸素がバリア性容器40へ移動する。脱酸素剤21を用いることによって、バリア性容器40内の酸素濃度および容器30の酸素濃度をより効果的に低減できる。本件発明者らが確認したところ、十分な量の脱酸素剤21を用いることによって、バリア性容器40内の酸素濃度および容器30内の酸素濃度を、低く維持でき、例えば0.3%未満、0.1%以下、0.05%以下、0.03%未満、更には0%に維持できる。さらに、容器30内の酸素濃度が低下することによって、容器30に収容された液体Lの酸素溶解量も低下する。本件発明者らが確認したところ、十分な量の脱酸素剤21を用いることによって、液体Lの酸素溶解量を、著しく低減でき、例えば0.15mg/L未満、0.04mg/L未満、0.03mg/L以下、0.02mg/L以下、0.015mg/L未満、更に好ましくは0mg/Lに維持できる。
 脱酸素剤21の量は、容器30およびバリア性容器40内に存在する酸素の総量を吸収し得る量に、設定される。
 容器30内の酸素濃度(%)は、後述する第1の実施の形態又は第2の実施の形態における液体入り組合せ容器10Lの検査方法において容器30内の酸素濃度を求める方法と同様の方法によって求められ得る。バリア性容器40内の酸素濃度(%)は、後述する第3の実施の形態における液体入り組合せ容器10Lの検査方法においてバリア性容器40内の酸素濃度を求める方法と同様の方法によって求められ得る。求められたヘッドスペースHSの酸素濃度(%)および温度から液体Lへの酸素の飽和溶解度を特定できる。特定された飽和溶解度に基づき、液体Lの酸素溶解量(mg/L)を特定できる。
 酸素検知材25は、検知した酸素状態を表示してもよい。酸素検知材25は、酸素濃度を検知してもよい。酸素検知材25は、検知した酸素濃度値を表示してもよい。酸素検知材25は、検知した酸素濃度値を色によって表示してもよい。
 酸素検知材25は、酸化還元により可逆的に色が変わる可変性有機色素を含んでもよい。例えば、酸素還元剤は、チアジン染料あるいはアジン染料、オキサジン染料などの有機色素と還元剤とを含み、固形状でもよい。また、酸素還元剤は、酸素インジケーターインキ組成物を含んでもよい。酸素インジケーターインキ組成物は、樹脂溶液と、チアジン染料等と、還元性糖類と、アルカリ性物質と、を含んでもよい。チアジン染料等、還元性糖類、及びアルカリ性物質は、樹脂溶液中に溶解もしくは分散してもよい。酸素検知材25に含まれる物質は、酸化及び還元により可逆的に変化してもよい。可逆的な物質を含む酸素検知材25を用いることによって、脱酸素が完了する前に容器内に収容された酸素検知材25が容器内の脱酸素にともなって表示色を変化させることにより、当該容器内における酸素量を透明な容器外から観察して、容器内の酸素に関連した状態を把握できる。また、容器内に収容された酸素検知材25は、脱酸素が完了した後の酸素濃度上昇を、例えば流通過程等に容器にピンホール等が形成されて酸素が容器に流入した状態を、表示色を変化させて報知できる。一例として、酸素検知材25は錠剤を含む。一例として、酸素検知材25は、周囲の酸素濃度が十分に低ければピンク色となり、周囲の酸素濃度が高ければ青色となる。
 より具体的には、市販の錠剤型酸素検知材として、例えば、「エージレスアイ」の商品名にて三菱瓦斯化学(株)から入手可能な酸素検知材25を用いてもよい。酸素検知機能を有するインキ組成物を塗布した酸素検知材として、例えば、「ペーパーアイ」の商品名で三菱瓦斯化学(株)から入手可能な酸素検知材25を用いてもよい。「エージレスアイ」や「ペーパーアイ」は、透明な容器内の酸素濃度が0.1容量%未満の無酸素状態であることを簡便に色変化で示すことができる機能製品である。酸素検知材25として、脱酸素剤とともに、食品の鮮度保持及び医療医薬品の品質保持等に使用され得るものを使用してもよい。例えば、酸素検知材25として、「エージレス」の商品名で三菱瓦斯化学(株)から入手可能な脱酸素剤とともに、食品の鮮度保持及び医療医薬品の品質保持等に使用され得るものを使用してもよい。
 図1に示すように、酸素検知材25は、透明なバリア性容器40の外部から観察可能な表示部26を有してもよい。図1に示された例において、酸素検知材25は、脱酸素剤21と同様に、バリア性容器40内に収容されている。酸素検知材25は、バリア性容器40の内面や容器30の外面に、溶着や接合材を介して接合されてもよい。酸素検知材25は、その表示部26が脱酸素剤21によって観察不可能とならないように配置されてもよい。また、容器30にラベルが貼られている場合には、脱酸素剤21及び酸素検知材25は、ラベルを覆わないように配置されることが好ましい。
 さらに、酸素検知材25は、容器30内の酸素状態を検知してもよい。この酸素検知材25は、容器30内に収容されてもよい。酸素検知材25は、検知した容器30内の酸素状態を表示してもよい。酸素検知材25は、容器30内の酸素濃度を検知してもよい。酸素検知材25は、検知した容器30内の酸素濃度値を表示してもよい。酸素検知材25は、検知した容器30内の酸素濃度値を色によって表示してもよい。
 蛍光材料27は、容器30の蛍光材料設置位置39の内面30aに設けられる。蛍光材料設置位置39は、接触領域31aから離れている。換言すれば、蛍光材料27が内面30aに設けられる蛍光材料設置位置39は、容器30のヘッドスペースHSに接する位置である。図1に示された液体入り容器30Lにおいて、蛍光材料設置位置39は、容器本体32に位置している。すなわち、蛍光材料27は、容器30の内面30aの容器本体32によって構成される部分に設けられている。図示はしないが、蛍光材料設置位置39は、栓34に位置してもよい。すなわち、蛍光材料27は、容器30の内面30aの栓34によって構成される部分に設けられている。容器30は、少なくとも蛍光材料設置位置39において光透過性を有する。
 蛍光材料27は、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる材料である。蛍光材料27の励起波長は、例えば498nm以上600nm以下である。蛍光材料は、例えばフナコシ株式会社製の、FITC、HyLyte Flour 488、ATTO 488、MFP488、Oyster 500、ATTO 520、ATTO532、DY-500XL、Alexa Fluor 555、HiLyte Plus 555、Cy3、DyLight547、Rhodamine、TRITC、DY-548、DY-554、DY-555、Alexa Fluor 546、DY-556、NorthenLights557、Oyster 550、5-TAMRA、DY-505-X5、DY-547、Oyster 556、DY-549、ATTO 550、B-PE、R-PE、DY-560、TAMRA、MFP555、Spectrum Orange、DY-510XL、ATTO 565、CY3.5、ROX(X-Rhodamine,Rhodamine Red X)、DY-590、5-ROX、Spectrum Red、Texas Red、DyLight 594、Alexa Fluor 594、HiLyte Fluor TR、ATTO 590、MFP590、DY-480XL、DY-481XL、DY-520XL、又はDY-521XLである。蛍光材料27は、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を、後述する測定の方法によって測定可能な程度の大きさを有する。
 図2に示された例において、液体入り容器30Lは、蛍光材料27を容器30の蛍光材料設置位置39の内面30aに接着する接着層28を更に備える。接着層28は、光透過性を有する。接着層28は、蛍光しない樹脂を含む。一例として、接着層28は、蛍光しないアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂及びエポキシ系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む。接着層28は、蛍光しない光硬化型アクリル系樹脂、光硬化型シリコーン系樹脂及びエポキシ系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含んでもよい。ここで、「蛍光しない光硬化型アクリル系樹脂」とは、蛍光剤を含有させるなどの、光の照射によって蛍光するように加工が施されていない光硬化型アクリル系樹脂を意味する。「蛍光しない光硬化型アクリル系樹脂」には、光の照射によって蛍光するような加工は施されていないが、光が照射されることで生じる材料自体の蛍光、すなわち自家蛍光を発する光硬化型アクリル系樹脂が含まれる。アクリル系樹脂光が硬化型アクリル系樹脂か否か、及びシリコーン系樹脂が光硬化型シリコーン系樹脂か否かは、樹脂の組成分析、特に樹脂に含まれるモノマーの分析によって、判別できる。
 具体的には、以下の方法によって蛍光材料27が容器30の蛍光材料設置位置39の内面30aに接着されてもよい。まず、容器30の蛍光材料設置位置39の内面30aと蛍光材料27との間に、蛍光しない光硬化型アクリル系樹脂を配置する。次に光の照射により光硬化型アクリル系樹脂を硬化させて、接着層28を形成する。また、容器30の蛍光材料設置位置39の内面30aと蛍光材料27との間に光硬化型シリコーン系樹脂を配置して、光の照射により硬化させることによって、蛍光材料27の接着がされてもよい。また、容器30の蛍光材料設置位置39の内面30aと蛍光材料27との間にエポキシ系樹脂を配置して硬化させることによって、蛍光材料27の接着がされてもよい。
 後述するように、液体入り組合せ容器10Lにおいては、バリア性容器40の光透過位置40b及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過させることによって、バリア性容器40の外部から蛍光材料27に光が照射され得る。
 液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法について説明する。液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法は、蛍光測定工程と、測定工程と、を備える。また、液体入り容器30Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法は、蛍光測定工程と、測定工程と、を備える。液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法は、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる工程を更に備える。
 液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法においては、まず、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる工程を行う。バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる工程においては、図8に示すように、検出装置80をバリア性容器40に接触させ、バリア性容器40を検出装置80によって押すことによって、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる。特に、バリア性容器40を、光透過位置40bにおいて容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる。バリア性容器40は、上述したように柔軟性を有する。このため、バリア性容器40を検出装置80によって押すことによって、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させられる。
 検出装置80は、蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定する装置である。図8に示された例において、検出装置80は、棒状の形状を有している。検出装置80は、照明部81とセンサ部82とを有する。図8に示された例において、照明部81及びセンサ部82は、棒状の形状を有する検出装置80の一端80aに設けられている。
 照明部81は、蛍光材料27を蛍光させる光を発する部分である。照明部81として用いられる照明は、蛍光材料27を蛍光させる波長の光を発する照明であれば、特に限られない。例えば、照明部81としてLEDライトが用いられる。一例として、蛍光材料27が、フナコシ株式会社製のFITCである場合、照明部81として、約500nmの波長の光を発する光源が用いられる。また、蛍光材料27が、フナコシ株式会社製のATTO 520である場合には、照明部81として、約520nmの波長の光を発する照明が用いられる。また、蛍光材料27が、フナコシ株式会社製のAlexa Fluor 555である場合には、照明部81として、約550nmの波長の光を発する照明が用いられる。照明部81は、波長525nmの緑色の光を発するLEDライトであってもよい。
 センサ部82は、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する部分である。センサ部82は、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定できるセンサであれば、特に限られない。センサ部82として用いられるセンサは、例えばPreSens社製のXY-1 SMA traceに付属している検出器である。センサの検出部位は、例えばCCDアレイである。
 図8に示された例においては、検出装置80の、照明部81及びセンサ部82が設けられた一端80aをバリア性容器40に接触させ、バリア性容器40を検出装置80によって押している。これによって、バリア性容器40が容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触している。
 バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させた後、蛍光測定工程を行う。蛍光測定工程においては、蛍光材料27を蛍光させる光を蛍光材料27に照射して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する。蛍光材料27を蛍光させる光の照射は、照明部81を用いて行う。蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度の測定は、センサ部82を用いて行う。
 蛍光測定工程においては、蛍光材料27を蛍光させる光を、バリア性容器40の光透過位置40b及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過させて蛍光材料27に照射する。また、蛍光測定工程は、バリア性容器40が、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触している状態で行う。そして、蛍光測定工程においては、蛍光材料27を蛍光させる光を、バリア性容器40の、容器30の蛍光材料設置位置39を透過させて、蛍光材料27に照射する。図8に示された例において、バリア性容器40は、検出装置80によって押されることによって、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触している。
 図8に示された例においては、検出装置80をバリア性容器40の蛍光材料設置位置39に接触する部分に接触させた状態で、照明部81を用いて、光を蛍光材料27に照射する。これによって、照明部81からの光が、容器30の蛍光材料設置位置39、及びバリア性容器40の蛍光材料設置位置39に接触する部分を透過して、蛍光材料27に照射される。蛍光材料27の蛍光により生じた光は、容器30の蛍光材料設置位置39、及びバリア性容器40の蛍光材料設置位置39に接触する部分を透過して、センサ部82に到達する。このため、センサ部82を用いて蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定できる。照明部81が、波長525nmの緑色の光を発するLEDライトである場合には、蛍光材料27は、525nmよりも長い波長の光、例えば赤色の光を発する。
 測定工程においては、蛍光測定工程において測定された蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて、容器30内の酸素濃度を検査する。上述したように、蛍光材料27は、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる。測定工程においては、蛍光材料27における、周囲の酸素濃度と、蛍光時間又は蛍光強度と、の対応関係に基づいて、容器30内の酸素濃度(%)を測定する。なお、測定工程において測定される容器30内の酸素濃度(%)は、容器30のヘッドスペースHSに収容された気体中における酸素濃度(%)である。
 なお、バリア性容器40が容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触しない液体入り組合せ容器10Lについて、容器30内の酸素濃度を検査する場合には、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる工程は行わない。この場合でも、蛍光測定工程において、蛍光材料27を蛍光させる光を、容器30の蛍光材料設置位置39を透過させて蛍光材料27に照射することによって、容器30内の酸素濃度を検査できる。
 上述した検査方法によれば、測定工程において測定された容器30内の酸素濃度(%)を検査することによって、液体入り容器30L又は液体入り組合せ容器10Lの状態を検査できる。例えば、測定された容器30内の酸素濃度(%)から、容器30内の酸素濃度が脱酸素剤21などによって十分に低減されたかを検査できる。例えば、測定工程において測定された容器30内の酸素濃度(%)が0.3%未満であれば、容器30内の酸素濃度が十分に低減されたと判断できる。また、測定された容器30内の酸素濃度(%)が0.1%以下、0.05%以下、又は0.03%未満となったときに、容器30内の酸素濃度が十分に低減されたと判断してもよい。
 また、上述した検査方法において、測定工程において測定された容器30内の酸素濃度(%)から、液体入り容器30Lの液体L内の酸素溶解量(mg/L)が脱酸素剤21などによって十分に低減されたかを検査してもよい。例えば、容器30内の酸素濃度(%)の経時変化に基づいて、液体L内の酸素溶解量(mg/L)が十分に低減されたかを検査できる。液体入り組合せ容器10Lが製造されてから経過した時間が十分に長ければ、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間で酸素の移動は平衡状態に至る。一例として、このような平衡状態において、容器30内の酸素濃度(%)が十分に低減されていれば、液体L内の酸素溶解量(mg/L)が十分に低減されたと判断できる。容器30内の酸素濃度(%)の経時変化は、液体入り組合せ容器10Lが製造されてから経過した時間の異なる複数の時点において、上述した方法によって容器30内の酸素濃度(%)を測定することによって得られる。この場合、容器30内の酸素濃度(%)の測定は、例えば一日ごとにされる。
 容器30内の酸素濃度(%)の経時変化に基づいて、液体L内の酸素溶解量(mg/L)が十分に低減されたかを検査する具体的な方法について説明する。まず、容器30内の酸素濃度(%)の経時変化において、容器30内の酸素濃度(%)が基準値未満となった時点を特定する。そして、基準値未満となった時点から14日以上、容器30内の酸素濃度(%)の経時変化を観察して、容器30内の酸素濃度(%)が基準値以上とならなければ、液体L内の酸素溶解量(mg/L)が十分に低減されたと判断できる。この場合の容器30内の酸素濃度(%)の基準値は、例えば0.3%である。容器30内の酸素濃度(%)の基準値は、0.1%でもよく、0.05%でもよく、0.03%でもよい。
 また、上述した方法によって容器30内の酸素濃度(%)を測定することによって得た容器30内の酸素濃度(%)の経時変化に基づいて、容器30内の酸素濃度(%)の減少率を算出し、減少率が十分に高いかを検査してもよい。
 酸素濃度(%)に対して用いられる「減少率」とは、対象日前日から対象日までの24時間での酸素濃度値の減少量(%)の対象日前日の酸素濃度値(%)に対する割合(%)を意味する。すなわち、「減少率=(対象日前日の酸素濃度-対象日の酸素濃度)/対象日前日の酸素濃度)×100(%)」となる。「減少率」の単位は(%/day)である。減少率(%/day)は、脱酸素剤21の量、容器30の容積、バリア性容器40の容積、液体Lの量、容器30の酸素透過性能等によって調節され得る。
 例えば、容器30を収容したバリア性容器40の閉鎖時から、容器30内の酸素濃度が0.1%以下となるまで、15%/day以上の減少率が維持されるならば、容器30内の酸素濃度(%)の減少率が十分に高いと判断できる。容器30内の酸素濃度(%)の減少率が十分に高いと判断される容器30内の酸素濃度が0.1%以下となるまでの減少率の基準値は、20%/day以上でもよく、25%/day以上でもよく、30%/day以上でもよく、35%/day以上でもよく、40%/day以上でもよい。
 測定工程においては、容器30内の酸素濃度とともに容器30内の酸素分圧を測定し、容器30内の酸素分圧に基づいて、液体入り容器30L又は液体入り組合せ容器10Lの状態を検査してもよい。
 液体入り組合せ容器10Lの製造方法について説明する。液体入り組合せ容器10Lを製造することによって、酸素濃度を調整された液体入り容器30Lが得られる。液体入り組合せ容器10Lの製造方法は、液体入り組合せ容器10Lを上述した検査方法によって検査する検査工程を備えてもよい。
 まず、液体入り容器30L及び閉鎖前のバリア性容器40を用意する。液体入り容器30Lは、容器30に液体Lを充填することにより製造される。例えば食品や薬品等の液体Lは、陽圧に維持された無菌環境下に設置された製造ラインを用いて、製造される。無菌環境下は、菌等の異物の侵入を抑制する観点から、陽圧に維持される。結果として、得られた液体入り容器30Lの内圧は、製造環境と同様に、陽圧となる。
 容器30の容積から液体Lの体積を差し引いた容器30の部分容積(ヘッドスペースHSの容積)は、50mL以下でもよく、30mLでもよく、10mLでもよく、5mL以下でもよい。容器30の部分容積をこのように調節することによって、後述する工程において容器30を収容したバリア性容器40を閉鎖したときに、バリア性容器40を閉鎖してから容器30を介した酸素の透過が平衡するまでの時間を短縮できる。
 容器30に収容された液体Lの体積は、20mL以下でもよく、10mL以下でもよい。液体Lの体積をこのように調節することによって、容器30を収容したバリア性容器40を閉鎖してから、容器30を介した酸素の透過が平衡するまでの時間を短縮できる。
 容器30の容積から液体Lの体積を差し引いた容器30の部分容積(ヘッドスペースHSの容積)(mL)の、バリア性容器40の容積から容器30が占める体積を差し引いたバリア性容器40の部分容積(mL)に対する割合(%)に、上限及び下限を設定してもよい。この割合は、50%以下でもよく、20%以下でもよい。このような上限を設定することによって、容器30内の酸素濃度を十分かつ迅速に低減できる。また、バリア性容器40内に容器30の収容スペースを確保でき、バリア性容器40内に容器30を容易に収容できる。さらに、容器30を収容したバリア性容器40を閉鎖してから、容器30を介した酸素の透過が平衡するまでの時間を短縮できる。これにより、液体Lの酸素による分解を抑制できる。この割合は、5%以上でもよく、10%以上でもよい。このように下限を設定することによって、バリア性容器40が容器30に対して大きくなり過ぎず、液体入り組合せ容器10Lの取り扱い性を改善できる。
 次に、図11に示すように、得られた液体入り容器30Lをバリア性容器40に収容する。図11に示すように、閉鎖前のバリア性容器40には、液体入り容器30Lを収容するための開口40aが残っている。図1に示されたバリア性容器40では、例えば、フィルム41a~41dの上縁部が互いに接合されることなく開口40aを形成する。そして、図11に示すように、開口40aを介して液体入り容器30Lをバリア性容器40に収容する。
 バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20が設けられる。一例として、バリア性容器40内の酸素を吸収する脱酸素剤21が設けられる。例えば容器30及びバリア性容器40の少なくとも一方が脱酸素フィルム23(図10参照)を含む場合、脱酸素剤21を設けるための特段の作業は生じない。図1及び図8に示された脱酸素剤21を用いる場合、バリア性容器40内に脱酸素剤21が収容される。バリア性容器40内への脱酸素剤21などの酸素反応剤20の配置と、バリア性容器40内への液体入り容器30Lの配置は、いずれを先に行ってもよいし、並行して実施してもよい。
 脱酸素剤21の量は、容器30及びバリア性容器40内に存在する酸素の総量を吸収し得る量に、設定される。
 後述するバリア性容器40を閉鎖する工程の前に、バリア性容器40内を不活性ガスで置換してもよい。不活性ガスでの置換によって、バリア性容器40内の酸素濃度(%)を大気圧より十分に低減できる。これにより、容器30からバリア性容器40への酸素の移動を引き起こし、容器30内の酸素量を迅速に低減できる。容器30内の酸素量が迅速に低減されることによって、酸素による液体Lの分解を、より効果的に抑制できる。不活性ガスは、反応性の低い安定した気体である。不活性ガスとして、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の希ガス類が例示される。
 不活性ガスでの置換は、例えば、バリア性容器40内に不活性ガスを吹き込むことや、不活性ガスに雰囲気を置換されたチャンバ内でバリア性容器40を閉鎖すること等により、実現され得る。これらによれば、バリア性容器40内の酸素濃度を0.5%以上1.0%以下まで低減できる。バリア性容器40内の不活性ガス置換は、バリア性容器40が液体を直接収容していないことから、円滑に実施できる。
 その後、図1及び図8に示すように、液体入り容器30Lを収容したバリア性容器40を閉鎖する。図1に示されたバリア性容器40では、フィルム41a~41dの上縁部を互いに接合して開口40aを塞ぐことによって、バリア性容器40を閉鎖する。接合は、粘着材や接着材等の接合材を用いて実施されてもよいし、ヒートシールや超音波接合等による溶着により実施されてもよい。バリア性容器40は、閉鎖されることによって気密な状態となる。
 液体入り容器30Lを収容したバリア性容器40を閉鎖する工程において、バリア性容器40の内部が取り得る最大の容積から液体入り容器30Lの容積を除いた体積よりも、小さい体積の気体を封入してもよい。一例として、液体入り容器30Lを収容したバリア性容器40を閉鎖する工程において、バリア性容器40の内部から気体を排出した上でバリア性容器40を閉鎖する。これによって、バリア性容器40の内部が取り得る最大の容積から液体入り容器30Lの容積を除いた体積よりも小さい体積の気体が封入された状態で、バリア性容器40を閉鎖できる。この場合、バリア性容器40の内部から、バリア性容器40の内部が取り得る最大の容積の5%以上の体積の気体を排出した上で、バリア性容器40を閉鎖することが好ましい。バリア性容器40の内部から、バリア性容器40の内部が取り得る最大の容積の10%以上の体積の気体を排出することがより好ましく、20%以上の体積の気体を排出することがさらに好ましい。
 バリア性容器40の内部が取り得る最大の容積から液体入り容器30Lの容積を除いた体積よりも、小さい体積の気体を封入することによって、以下の効果が得られる。液体入り組合せ容器10Lの作用により容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度を低下させ、液体Lの酸素溶解量を低下させるときに、

ヘッドスペースHS内の酸素濃度の低下速度、及び液体Lの酸素溶解量の低下速度を速くできる。また、バリア性容器40と容器30との間に形成される空間の容積が減少する。これによって、後述する第4の実施の形態及び第5の実施の形態のように、バリア性容器40と容器30との間に形成される空間に酸素反応剤20を保持させる場合に、バリア性容器40と容器30との間に形成される空間に、酸素反応剤20をより安定的に保持させることができる。
 バリア性容器40を閉鎖するまでの工程は、無菌環境下で実施されてもよい。すなわち、無菌状態で製造された液体入り容器30Lと、滅菌処理された又は無菌状態で製造されたバリア性容器40及び脱酸素剤21などの酸素反応剤20とが、例えば無菌チャンバ等の無菌環境下に持ち込まれる。無菌環境下で、液体入り容器30Lを収容したバリア性容器40が閉鎖される。液体入り容器30Lを収容したバリア性容器40内も無菌状態となる。すなわち、液体入り容器30Lは、無菌状態にて、バリア性容器40内に保存され得る。
 その後、液体入り容器30Lをバリア性容器40内で保存する。バリア性容器40は酸素バリア性を有する。バリア性容器40が配置された環境の酸素が、バリア性容器40内に移動することは抑制される。脱酸素剤21が、バリア性容器40内の酸素を吸収する。したがって、容器30外となるバリア性容器40内の酸素濃度(%)は、脱酸素剤21の酸素吸収によって低減し、容器30内の酸素濃度(%)よりも低くなる。容器30は、酸素透過性を有する。したがって、容器30内の酸素が、容器30を透過し、バリア性容器40内へ移動する。酸素の容器30からバリア性容器40への移動にともなって、容器30内の酸素濃度が低下する。このように、液体入り容器30Lをバリア性容器40内で保存することによって、バリア性容器40内に収容された容器30の酸素量を調整できる。容器30を介した酸素の透過が平衡する最終的な平衡状態において、容器30内の酸素濃度は、バリア性容器40内の酸素濃度と一致し得る。
 加えて、容器30内の酸素濃度が低下すると、容器30内での酸素分圧が低下する。容器30内での酸素分圧が低下すると、容器30内における液体Lへの酸素の飽和溶解度(mg/L)も低下する。この結果、液体Lの酸素溶解量(mg/L)を低減できる。
 バリア性容器40内における容器30の酸素量の調整は、容器30を介した酸素の透過が平衡する迄、実施されてもよい。バリア性容器40内における容器30の酸素量の調整は、容器30内の酸素濃度(%)が所定の値に低下するまで実施されてもよい。バリア性容器40内における容器30の酸素量の調整は、容器30内の液体Lの酸素溶解量(mg/L)が所定の値に低下するまで実施されてもよい。バリア性容器40内における容器30の酸素量の調整は、液体入り組合せ容器10Lの液体Lを使用する時まで実施されてもよい。また、バリア性容器40内で容器30の酸素量を調整している間、液体入り組合せ容器10Lを流通させてもよい。
 容器30を介した酸素透過が平衡状態にあるかは、後述する検査工程において測定される容器30内の酸素濃度に基づいて判断できる。この判断には、或る時点における容器30内の酸素濃度値(%)と当該或る時点よりも24時間前における容器30内の酸素濃度値(%)との差が、当該或る時点における容器30内の酸素濃度値(%)の±5%以下である場合、平衡状態に至っていると判断する。
 容器30の酸素透過性を有する部分が、少なくとも部分的に、バリア性容器40から離れていることによって、容器30内からバリア性容器40内への酸素の移動を促進できる。図1に示された例において、バリア性容器40内に収容された容器30の酸素透過性を有する栓34と、バリア性容器40との間に隙間Gが形成されている。この例によれば、酸素バリア性を有したバリア性容器40が酸素透過性を有した栓34を覆うことを抑制できる。これにより、容器30の酸素透過がバリア性容器40によって妨げられることを抑制できる。したがって、隙間Gを設けることによって、容器30内の酸素量低減を促進できる。
 バリア性容器40の収容空間を容器30の外形状より大きくすることによって、隙間Gを確保できる。バリア性容器40が樹脂フィルム等の柔軟性を有した材料で形成されている場合、バリア性容器40の形状を調整することによって、栓34とバリア性容器40との間の隙間Gを形成できる。
 上述したように、液体入り組合せ容器10Lの製造方法は、液体入り組合せ容器10Lを上述した検査方法によって検査する検査工程を備えてもよい。換言すれば、液体入り容器30Lをバリア性容器40内に収容した後に、上述した検査方法によって容器30内の酸素濃度を検査する検査工程を行って、液体入り組合せ容器10Lの製造を完了してもよい。
 具体的には、液体入り容器30Lをバリア性容器40内に収容した後に、上述した検査方法によって容器30内の酸素濃度(%)を測定し、容器30内の酸素濃度(%)が十分に低減されたかを検査してもよい。また、容器30内の酸素濃度(%)の経時変化を得て、容器30内の酸素濃度(%)の経時変化に基づいて、液体L内の酸素溶解量(mg/L)が十分に低減されたかを検査してもよい。また、容器30内の酸素濃度(%)の経時変化に基づいて、容器30内の酸素濃度(%)の減少率を算出し、減少率が十分に高いかを検査してもよい。
 以上のようにして、酸素濃度及び酸素溶解量が調整された液体入り容器30L及び液体入り組合せ容器10Lを得ることができる。
 液体入り組合せ容器10Lの製造方法は、容器30を収容したバリア性容器40を閉鎖する工程と、バリア性容器40内に収容された容器30内の酸素量を調整する工程と、を含む。そして、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20が設けられる。一例として、バリア性容器40内の酸素を吸収する脱酸素剤21が設けられる。酸素量を調整する工程において、容器30内の酸素が容器30を透過することによって、容器30内の酸素濃度が低下し、液体L内に溶解した酸素溶解量を低減できる。本実施の形態によれば、容器30内の酸素濃度を、例えば0.3%未満、0.1%以下、0.05%以下、0.03%未満、更には0%に低減できる。本実施の形態によれば、バリア性容器40内の酸素濃度及び容器30内の酸素濃度を、十分低減でき、例えば0.3%未満、0.1%以下、0.05%以下、0.03%未満、更には0%に低減できる。また、容器30内の液体Lの酸素溶解量を、十分低減でき、例えば0.15mg/L未満、0.04mg/L以下、好ましくは0.03mg/L以下、より好ましくは0.02mg/L以下、より好ましくは0.015mg/L未満、更に好ましくは0mg/Lに低減できる。これにより、容器30の液体Lの酸素による分解を抑制できる。脱酸素剤21を容器30の外部に配置し得ることから、容器30の内部の無菌状態を脱酸素剤21が害してしまうこともない。
 液体入り容器30L及び液体入り組合せ容器10Lの作用について説明する。液体Lは、酸素によって分解され得る。水溶液としての液体Lの溶媒が、酸素によって分解され得る。懸濁液としての液体Lに含まれる粒子等の固形物が酸素によって分解され得る。酸素による分解は、食品や薬品等の液体Lにおいてより顕著な問題となる。高感受性の液体Lは、酸素によって分解され易い。
 液体入り容器30L及び液体入り組合せ容器10Lによれば、上述のように、容器30内の酸素濃度を十分に低減できる。これによって、容器30に収容された液体Lの酸素溶解量を十分に低減できる。容器30内の酸素量、すなわちヘッドスペースHS内の酸素及び液体L内の溶存した酸素の総量を低減できる。これにより、液体Lの酸素による分解を抑制できる。
 なお、容器30の液体Lが占めていない空間、すなわち図1及び図2に示すヘッドスペースHS内の酸素濃度は、容器本体32へ栓34を取り付ける前に、ヘッドスペースHSを不活性ガスで置換することや、液体Lを不活性ガスでバブリングすること等によっても1.5%以下程度まで低下させられる。一例として、ヘッドスペースHS内の酸素濃度は、0.5%以上1%以下まで低下する。また、不活性ガスで置換された雰囲気にて液体を製造し、酸素バリア性を有した容器に当該液体を収容することによれば、容器に収容された液体への酸素溶解量を低減できると考えられる。ただし、液体を製造するラインの全体を不活性ガスで置換された雰囲気に設置することは、大がかりな製造設備の改修や莫大な設備投資を必要とする。また、高価な薬品等の分野では、温度、酸素、水分、光等に対する安定性を確保するため、当該薬品を凍結乾燥させて粉末状にして保存することも行われている。ただし、液体の薬品を保存のために粉末状とすること並びに使用に際して粉末状の薬品を液体に戻すことは、手間、時間、コストの面におけるデメリットが大きい。
 これに対して本実施の形態によれば、既存の設備等を用いて、従来の手法を大きく変更することなく、液体Lが収容された容器30を製造することができる。したがって、設備改修や設備投資を回避できる。とりわけ薬品等の液体への適用においては、製造設備や製造工程の変更に関する公的機関への承認申請を省くことができる点においても有用である。また、液体Lを凍結乾燥することや粉末を液体に戻すといった手間を省くことができる。さらに、容器30に特別な制約を受けることもない。したがって、溶出量の少ないことで食品や薬品等の容器として広く普及したガラスや樹脂などの材料を採用できる。容器本体32がバリア性を有する場合、容器本体32の材料は、例えばガラスである。容器本体32がバリア性を有しない場合、容器本体32の材料は、ポリエチレンやポリプロピレン等である。
 次に、液体入り組合せ容器10Lの使用方法について説明する。
 組合せ容器10に収容された液体Lを使用するにあたり、まず、バリア性容器40を開放する。次に、開放されたバリア性容器40から液体入り容器30Lを取り出す。その後、液体入り容器30Lから液体Lを取り出して使用できる。図示された容器30については、固定具36を容器本体32から取り外し、更に栓34を容器本体32から取り外すことによって、容器30を開放できる。これにより、容器30内の液体Lを使用できる。
 図12に示すように、液体Lはシリンジ60に注入される薬品でもよい。液体Lは、バイアル瓶である容器30に収容された液体であってもよい。液体Lは薬品のうちの注射剤でもよい。注射剤として、抗癌剤や抗ウイルス剤、ワクチン、抗精神剤等が例示される。シリンジ60は、シリンダ62及びピストン66を含んでいる。シリンダ62は、シリンダ本体63及びシリンダ本体63から突出した針64を有している。筒状の針64は、シリンダ本体63の液体Lを収容するための空間へのアクセスを可能にする。ピストン66は、ピストン本体67及びピストン本体67に保持されたガスケット68を有する。ガスケット68は、ゴム等によって構成され得る。ガスケット68は、シリンダ本体63内に挿入されて、液体Lの収容空間をシリンダ本体63内に区画する。このシリンジ60に注入された液体Lは、患者等へ投与される迄に、シリンジ60から別のシリンジや容器等に移し替えられてもよい。この例において、別のシリンジや容器等から患者へ投与されてもよい。
 ところで、液体入り容器30L内の圧力は調整されてもよい。一例として、液体入り容器30L内の圧力は低く維持されてもよい。液体入り容器30L内の圧力は陰圧に維持されてもよい。この例によれば、液体入り容器30Lの保存時における液体の意図しない漏出や、容器30の開放時における液体Lの飛散等を効果的に抑制できる。漏出や飛散の問題は、毒性を有した液体、例えば高薬理活性の薬品おいてより深刻となる。
 例えばガス、熱、ガンマ線等を用いて製造後に実施される後滅菌処理によって劣化してしまう高感受性の液体、例えば食品や薬品、より具体的には抗癌剤や抗ウイルス剤、ワクチン、抗精神剤等は、無菌環境下で製造されて容器に封入される。すなわち、最終滅菌法を適用できない液体は、無菌操作法により製造される。無菌操作法による無菌環境は、菌の侵入を抑制するため、通常陽圧に維持される。したがって、液体Lが収容された容器内の圧力は無菌環境に対応した所定の陽圧となる。
 本実施の形態によれば、このような不具合にも対処できる。上述したように、液体入り容器30Lはバリア性容器40内で保存される。この保存中、容器30内の酸素が容器30を透過してバリア性容器40内に移動する。酸素透過により、容器30内の圧力を低下させることができる。すなわち、液体Lを収容した容器30の圧力を、容器30を閉鎖して液体Lを封入した後に、調整できる。
 次に、第1の実施の形態の液体入り容器30Lの検査方法、及び液体入り組合せ容器10Lの検査方法の効果について説明する。第1の実施の形態の検査方法は、容器30の内面30aに設けられた蛍光材料27に光を照射して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する蛍光測定工程を備える。また、蛍光測定工程において測定された蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する測定工程を備える。これによって、容器30内の酸素濃度を、容器30を開放することなく測定し、検査できる。
 加えて、第1の実施の形態の検査方法においては、照明部81とセンサ部82とを有する検出装置80をバリア性容器40の蛍光材料設置位置39に接触する部分に接触させた状態で、照明部81を用いて光を蛍光材料27に照射して、センサ部82を用いて蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する。検出装置80がバリア性容器40の蛍光材料設置位置39に接触する部分に接触していることによって、蛍光材料27、照明部81及びセンサ部82の位置関係が定まる。このため、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定する場合に、測定の時点の蛍光材料27、照明部81及びセンサ部82の位置関係を揃えられる。また、複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定する場合に、測定の時点の蛍光材料27、照明部81及びセンサ部82の位置関係を揃えられる。これによって、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定したり、複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定したりする場合に、酸素濃度の測定の条件を揃えられる。これによって、酸素濃度の測定精度を向上できる。また、検出装置80がバリア性容器40の蛍光材料設置位置39に接触する部分に接触していることによって、照明部81及びセンサ部82と蛍光材料27との距離が十分に小さい状態で、酸素濃度を測定できる。これによって、酸素濃度の測定精度を向上できる。
 加えて、第1の実施の形態の検査方法は、検出装置80を、変形可能なバリア性容器40に接触させ、バリア性容器40を検出装置80によって押して容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる工程を更に備える。これによって、バリア性容器40を、容器30の蛍光材料設置位置39に接触させられる。また、検出装置80を、バリア性容器40の蛍光材料設置位置39に接触する部分に接触させられる。これによって、上述したように、蛍光材料27、照明部81及びセンサ部82の位置関係を定められる。
 また、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの製造方法は、上述した検査方法によって液体入り組合せ容器10Lを検査する。これによって、容器30内の酸素濃度を、容器30を開放することなく測定し、検査した上で、液体入り組合せ容器10Lを製造できる。
 次に、上述した検査方法を行う上での、第1の実施の形態の液体入り容器30L及び液体入り組合せ容器10Lの効果について説明する。第1の実施の形態の液体入り容器30L及び液体入り組合せ容器10Lは、容器30の容器30の内面30aに設けられた蛍光材料27を備える。このため、上述した検査方法によって、容器30内の酸素濃度を、容器30を開放することなく測定し、検査できる。また、容器30内の酸素濃度を、バリア性容器40を開放することなく測定し、検査できる。
 加えて、酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されている。この効果について説明する。仮に、酸素反応剤20が、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面のいずれにも固定されていない場合について考える。この場合、酸素反応剤20を、蛍光材料27を蛍光させる光の蛍光材料27への照射を妨げない位置に配置したとしても、酸素反応剤20が、蛍光材料27を蛍光させる光の蛍光材料27への照射を妨げる位置に移動し得る。特に、バリア性容器40を閉鎖した後に、酸素反応剤20が光の蛍光材料27への照射を妨げる位置に移動した場合、バリア性容器40を開放せずに酸素反応剤20の位置を修正することは困難である。これに対して、第1の実施の形態の酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されている。これによって、酸素反応剤20が光の蛍光材料27への照射を妨げる位置に移動することを抑制できる。特に、酸素反応剤20を、蛍光材料27を蛍光させる光の蛍光材料27への照射を妨げない位置に固定することによって、光を酸素反応剤20によって妨げられることなく蛍光材料27に照射できる。
 加えて、蛍光材料27は、容器30の収容部31の接触領域31aから離れた蛍光材料設置位置39の内面30aに設けられる。このため、収容部31に収容された液体Lが蛍光材料27の周囲に存在することで容器30のヘッドスペースHSに収容された気体中における酸素濃度の測定精度が低下することが、抑制される。
 加えて、容器30は、容器30の内面30aを構成し且つ容器30の内面30aへの液体Lの付着を抑制する、コーティング層38を有する。これによって、液体Lが、容器30の蛍光材料設置位置39の周辺の内面30aに付着し、内面30aに付着した液体Lが更に蛍光材料27に移行することが、抑制される。このため、液体Lが蛍光材料27に付着することで容器30のヘッドスペースHSに収容された気体中における酸素濃度の測定精度が低下することが、抑制される。
 加えて、容器30は、ガラス及び環状オレフィンポリマーの少なくともいずれか一方の材料を含む。上述した材料は、光が照射されることで生じる材料自体の蛍光、すなわち自家蛍光の強度が小さい。特に、波長525nmの緑色の光が照射されることで生じる自家蛍光の強度が小さい。このため、容器30の材料として上述した材料を用いることによって、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する精度が、容器30の材料の自家蛍光の影響によって低下することを、抑制できる。これによって酸素濃度の測定精度を向上できる。ガラスは、特に自家蛍光の強度が小さい。このため、容器30がガラスを含むことが、特に好ましい。容器30がガラスを含むことによって、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する精度が低下することを、より効果的に抑制できる。
 加えて、バリア性容器40は、アクリル樹脂又はポリエチレンテレフタレート樹脂の少なくともいずれか一方の樹脂を含む。バリア性容器40の材料として上述した材料を用いることによって、バリア性容器40の酸素バリア性を確保できる。また、バリア性容器40の材料として上述した材料を用いることによって、バリア性容器40の壁面の厚みを薄くできる。このため、バリア性容器40の透明性を確保することが容易となる。このため、バリア性容器40の外側から、蛍光材料27に効率よく光を照射できる。また、バリア性容器40の外側から、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を、精度よく測定できる。また、バリア性容器40に、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触するように変形可能な柔軟性を付与することが容易となる。また、上述した材料は、自家蛍光の強度が小さい。特に、波長525nmの緑色の光が照射されることで生じる自家蛍光の強度が小さい。このため、バリア性容器40の材料として上述した材料を用いることによって、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する精度が、バリア性容器40の材料の自家蛍光の影響によって低下することを、抑制できる。これによって、酸素濃度の測定精度を向上できる。
 加えて、蛍光材料27を容器30の内面30aに接着する接着層28は、蛍光しない光硬化型アクリル系樹脂、光硬化型シリコーン系樹脂及びエポキシ系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む。接着層28の材料として上述した材料を用いることによって、接着層28の透明性を確保できる。このため、接着層28を介して蛍光材料27に効率よく光を照射できる。また、接着層28を介して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を、精度よく測定できる。
 また、接着層28の材料として上述した材料を用いることによって、接着層28の材料が液体Lに接触した際などに、液体L中に溶け出すことを抑制できる。一例として、接着層28は、第十八改正日本薬局方に規定されているプラスチック製医薬品容器試験法の溶出物試験を行った場合に、ポリエチレン製又はポリプロピレン製水性注射剤容器の溶出物に関する規格を満たす。すなわち、日本薬局方に規定されているプラスチック製医薬品容器試験法の溶出物試験を行った場合に、泡立ちの試験において、生じた泡が3分以内にほとんど消滅する。また、pHの試験において、試験液と空試験液との差が1.5以下となる。また、マンガン酸カリウム還元性物質の試験において、0.002mol/L過マンガン酸カリウム液の消費量の差は1.0ml以下となる。また、紫外吸収スペクトルの試験において、波長220nm以上241nm未満における吸光度は0.08以下、波長241nm以上350nm以下における吸光度は0.05以下となる。また、蒸発残留物の試験において、蒸発残留物の質量が1.0mg以下となる。
 また、上述した材料は、ヒトなどの生体内でも使用可能な、医療用接着剤として用いられる材料である。上述した材料は、特に、ヒトなどの生体内で接着剤として使用し、生体内の液体に溶け出した場合であっても、生体に影響しにくいとされる材料である。このため、接着層28の材料として上述した材料を用いることによって、接着層28の材料が液体Lに溶け出した場合であっても、接着層28の溶出による液体Lや液体Lを摂取する生体への影響を低減できる。特に、液体Lが食品や薬品などの生体に摂取される液体Lである場合に、接着層28の溶出による液体Lや液体Lを摂取する生体への影響を低減できる。蛍光しない光硬化型アクリル系樹脂は、特に生体に影響しにくいとされる。このため、接着層28が蛍光しない光硬化型アクリル系樹脂を含むことが、特に好ましい。容器30が蛍光しない光硬化型アクリル系樹脂を含むことによって、接着層28の溶出による液体Lや液体Lを摂取する生体への影響を、より効果的に低減できる。また、上述した材料は、材料に含まれる樹脂の自家蛍光などの、材料自体の蛍光の強度が小さい。特に、波長525nmの緑色の光が照射されることで生じる、材料自体の蛍光の強度が小さい。このため、接着層28の材料として上述した材料を用いることによって、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する精度が、接着層28の材料の自家蛍光の影響によって低下することを、抑制できる。
 一例として、容器30は、少なくとも蛍光材料設置位置39において、透明である。また、バリア性容器40は、少なくとも蛍光材料設置位置39の外面30bに接触する部分において、透明である。これによって、容器30及びバリア性容器40を介して蛍光材料27に効率よく光を照射できる。
 なお、上述した第1の実施の形態に対して様々な変更を加えることが可能である。以下、必要に応じて図面を参照しながら、第1の実施の形態の変形例について説明する。以下の説明及び以下の説明で用いる図面では、第1の実施の形態と同様に構成され得る部分について、第1の実施の形態における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、第1の実施の形態において得られる作用効果が変形例においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 (変形例1)
 上述した第1の実施の形態においては、バリア性容器40を検出装置80によって押すことによって、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる工程を含む、液体入り組合せ容器10Lの検査方法について示した。しかしながら、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる方法は、これに限られない。
 図13は、変形例1の液体入り組合せ容器10Lの検査方法において、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させた様子の一例を示す図である。図14は、変形例1の液体入り組合せ容器10Lの検査方法において、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させた様子の他の一例を示す図である。図13及び図14に示された液体入り組合せ容器10Lは、図1及び図2に示した液体入り容器30Lと、液体入り容器30Lを収容する図4に示すバリア性容器40と、を備える。図13及び図14は、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させた状態の、液体入り組合せ容器10Lの断面図に相当する。図13及び図14に示す例において、液体入り組合せ容器10Lは、1つの酸素反応剤20を備える。図13及び図14に示す例において、酸素反応剤20は、脱酸素剤21である。図13に示す例において、酸素反応剤20は、バリア性容器40の内面に固定されている。図14に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の外面30bに固定されている。図14に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の栓34に固定されている。
 図13に示された例において、液体入り組合せ容器10Lは、容器30の蛍光材料設置位置39を覆うように、バリア性容器40の外周に巻かれたシュリンクフィルム91を更に備える。シュリンクフィルム91は、熱収縮性を有する樹脂のフィルムである。シュリンクフィルム91の材料は、例えば、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンポリエチレンテレフタレート又はポリ塩化ビニルである。図13に示された例においては、バリア性容器40の外周に巻かれたシュリンクフィルム91に熱を加え、シュリンクフィルム91を熱収縮させることによって、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させている。図13に示す液体入り組合せ容器10Lにおいては、シュリンクフィルム91によって、バリア性容器40が容器30に固定されている。なお、図13に示された液体入り組合せ容器10Lにおいては、検出装置80を、シュリンクフィルム91の蛍光材料設置位置39に重なる部分に接触させることによって、蛍光材料27、照明部81及びセンサ部82の位置関係を定められる。
 図14に示された例においては、バリア性容器40の内部を脱気して真空とすることによって、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させている。図14に示す液体入り組合せ容器10Lにおいては、バリア性容器40の内部の脱気によって、バリア性容器40が容器30に固定されている。
 バリア性容器40の、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる部分には、しわが形成されないことが好ましい。しわが形成されないことによって、しわを理由とする酸素濃度の測定精度の低下を抑制できる。例えば、当該部分のしわによって、蛍光材料27に照射される光又は蛍光材料27の蛍光が乱反射し、このために酸素濃度の測定精度が低下することを、抑制できる。
 図13又は図14に示された態様にて、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる場合、液体入り組合せ容器10Lの製造において酸素量を調整する工程の後、液体入り組合せ容器10Lの検査方法を行う前に、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる操作を行ってもよい。また、液体入り組合せ容器10Lの製造において酸素量を調整する工程の前に、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる操作を行ってもよい。バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる操作は、例えば、バリア性容器40にシュリンクフィルム91を巻いて熱を加える操作、又はバリア性容器40の内部を脱気して真空とする操作である。
 液体入り組合せ容器10Lの製造において酸素量を調整する工程の前にバリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる場合、又は検査方法を行った後に酸素量を調整する工程を行うことが想定される場合には、以下の点に留意してもよい。バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させることによって容器30の酸素透過性を有する部分と酸素反応剤20との間の酸素の移動が妨げられないよう、留意してもよい。これによって、酸素反応剤20が脱酸素剤21である場合には、容器30の酸素透過性を有する部分を透過した酸素を、脱酸素剤21の酸素吸収によって迅速に低減できる。また、酸素反応剤20が酸素検知材25である場合には、バリア性容器40内の、容器30の酸素透過性を有する部分を透過した酸素が流入する空間の酸素状態を、酸素検知材25によって検知できる。図13に示された例においては、バリア性容器40が、蛍光材料設置位置39を含む容器30の外周の全周にわたって、容器30の外面30bに接触している。このため、バリア性容器40内の、蛍光材料設置位置39よりも上方に位置する第1の空間S1と、蛍光材料設置位置39よりも下方に位置する第2の空間S2との間では、酸素を含む気体の移動が妨げられている。図13に示された例においては、容器30の栓34が酸素透過性を有する。容器30の酸素透過性を有する部分である栓34は、第1の空間S1に位置している。この場合、図13に示されたように、第1の空間S1に酸素反応剤20を配置してもよい。この場合、容器30の酸素透過性を有する部分と酸素反応剤20との間の酸素の移動は妨げられない。図13に示された例において、酸素反応剤20は脱酸素剤21である。このため、容器30の酸素透過性を有する部分を透過した酸素を、脱酸素剤21の酸素吸収によって迅速に低減できる。図示はしないが、酸素反応剤20を第2の空間S2に配置する場合には、バリア性容器40と容器30との間に第1の空間S1と第2の空間S2とを接続する隙間が残るように、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させてもよい。この場合にも、容器30の酸素透過性を有する部分と酸素反応剤20との間の酸素の移動が妨げられることを抑制できる。酸素反応剤20が脱酸素剤21である場合には、容器30の酸素透過性を有する部分を透過した酸素を、脱酸素剤21の酸素吸収によって迅速に低減できる。
 (変形例2)
 バリア性容器40は、バリア性容器40に容器30を収容するとバリア性容器40が自ずと容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触するように、設計されていてもよい。図15は、変形例2の液体入り組合せ容器10Lを示す図である。図15は、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させた状態の、液体入り組合せ容器10Lの断面図に相当する。
 図15に示された液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40は、変形可能な柔軟性を有しない。図15に示されたバリア性容器40は、バイアル瓶である。バリア性容器40は、容器本体42と、容器本体42の開口部45に挿入される蓋44とを有する。容器本体42の材料は、例えばガラス又は樹脂である。容器本体42は、ガラス瓶であってもよい。容器本体42の開口部45は、容器本体42に容器30を収容できる大きさを有する。図15に示された液体入り組合せ容器10Lの液体入り容器30Lは、図1及び図2に示された液体入り容器30Lと同様である。図15に示す例において、液体入り組合せ容器10Lは、1つの酸素反応剤20を備える。図15に示す例において、酸素反応剤20は、脱酸素剤21である。図15に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の外面30bに固定されている。図15に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の栓34に固定されている。
 図15に示されたバリア性容器40は、バリア性容器40に容器30を収容するとバリア性容器40が自ずと容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触するように、設計されている。上述したように、容器30は、ガラス瓶である容器本体32と栓34とを有するバイアル瓶である。容器30は、略円柱状の外形を有する。また、バリア性容器40は、略円柱状の外形を有する。そして、図15に示されたように、容器30の外径w1は、バリア性容器40の内径w2と一致している。このため、バリア性容器40に容器30を収容すると、バリア性容器40が自ずと容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触する。図15に示す液体入り組合せ容器10Lにおいて、液体入り組合せ容器10Lの容器30は、静置された状態、特に正立した状態にある。この状態において、容器30の水平方向への移動は、バリア性容器40によって抑制されている。また、容器30の上下方向への移動は、バリア性容器40によって抑制されている。図15に示す液体入り組合せ容器10Lにおいては、バリア性容器40に容器30を収容することによって、重力の作用が利用されて、バリア性容器40が容器30に固定されている。
 図15に示されたバリア性容器40は、特に、バリア性容器40が容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触した状態を、安定的に維持できる。図15に示されたバリア性容器40においても、検出装置80をバリア性容器40の蛍光材料設置位置39に接触する部分に接触させることで、蛍光材料27、照明部81及びセンサ部82の位置関係を定められる。
 なお、図15に示されたバリア性容器40は、変形可能な柔軟性を有しないために、大気雰囲気で気体を陰圧に維持して収容可能である。大気圧下で気体を陰圧に維持して収容可能とは、内圧を0.80atm以上の陰圧としながら、破損することなく気体を収容できることを意味する。大気圧下で気体を陰圧に維持して収容可能なバリア性容器40は、内圧が0.80atmである場合に、気密な状態でもよい。大気圧下で気体を陰圧に維持して収容可能な容器は、内圧が0.80atmである場合の容積を、内圧が1.0atmである場合の容積の95%以上に維持できてもよい。バリア性容器40は、大気圧下で、気体を陽圧に維持しながら当該気体を収容可能でもよい。大気圧下で気体を陽圧に維持して収容可能とは、内圧を1.2atm以上の陽圧としながら、破損することなく気体を収容できることを意味する。大気圧下で気体を陽圧に維持して収容可能なバリア性容器40は、内圧が1.20atmである場合に、気密な状態でもよい。大気圧下で気体を陽圧に維持して収容可能な容器では、内圧が1.2atmである場合の容積を、内圧が1.0atmである場合の容積の105%以下に維持できてもよい。バリア性容器40は、十分に形状を維持可能な剛性を有している。ただし、バリア性容器40は、内圧を陰圧や陽圧に維持する際に、大気下でいくらか変形してもよい。
 このように、大気雰囲気で気体を陰圧に維持して収容可能なバリア性容器40を用いる場合には、陰圧に維持された雰囲気下で、容器30を収容したバリア性容器40を閉鎖してもよい。閉鎖されたバリア性容器40内の圧力は、大気圧未満となる。この場合、容器30からバリア性容器40への酸素透過が促進される。とりわけ、バリア性容器40の容積を大きく確保することや、バリア性容器40の初期圧力を大きく低下させておくことによって、容器30内の圧力を大幅に調整できる。これにより、当初陽圧であった容器30内の圧力を、容器30をバリア性容器40内で保存することによって、陰圧に調整できる。これにより、液体Lの製造方法や容器30へ液体Lを封入する環境等に依存することなく、圧力調整された液体入り容器30Lを製造できる。
 また、バリア性容器40を陰圧にして閉鎖することは、容器30の酸素透過を促進させることになる。したがって、液体入り容器30Lを収容したバリア性容器40を閉鎖してから容器30を介した酸素の透過が平衡するまでの時間を短縮できる。
 陰圧とは、大気圧である1atm未満の圧力を意味する。陽圧とは、大気圧である1atmを超える圧力を意味する。容器内が陰圧であるか否かは、容器に圧力計が設けられている場合には当該圧力計を用いて判断できる。容器に圧力計が設けられていない場合には、シリンジを用いても判断できる。具体的には、対象となる容器にシリンジの針を刺した際に、シリンジのピストンに大気圧のみが印加されている状態でシリンジ内に収容されていた液体や気体が容器内に流入するか否かによって、判断できる。シリンジ内に収容されていた液体や気体が容器内に流入する場合、容器内は陰圧であったと判断される。同様に、容器内が陽圧であるか否かは、圧力計を用いて判断できるが、シリンジを用いても判断できる。具体的には、対象となる容器にシリンジの針を刺した際に、シリンジのピストンに大気圧のみが印加されている状態で容器内に収容されていた液体や気体がシリンジ内に流入するか否かによって、判断できる。容器内に収容されていた液体や気体がシリンジ内に流入する場合、容器内は陽圧であったと判断される。
 (変形例3)
 容器30は、バリア性容器40に固定されてもよい。一例として、容器30は、液体入り組合せ容器10Lの向きを変更した場合でもバリア性容器40に対する位置が変化しないように、バリア性容器40に固定される。液体入り組合せ容器10Lの容器30を静置した状態、特に容器30を正立させた状態において、重力の作用が利用されて、容器30がバリア性容器40に固定されてもよい。一例として、容器30及びバリア性容器40とは異なる第1固定部材921によって、容器30がバリア性容器40に固定される。容器30がバリア性容器40に固定されることで、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触してもよい。
 図16は、変形例3の液体入り組合せ容器10Lを示す図である。図16に示された液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40は、寸法が異なる以外は図15に示されたバリア性容器40と同様である。図16に示された液体入り組合せ容器10Lの液体入り容器30Lは、図1及び図2に示された液体入り容器30Lと同様である。図16に示す例において、液体入り組合せ容器10Lは、1つの酸素反応剤20を備える。図16に示す例において、酸素反応剤20は、脱酸素剤21である。図16に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面との間に挟まれている。これによって、酸素反応剤20の水平方向への移動が抑制されている。図16に示す例において、液体入り組合せ容器10Lの容器30は、静置された状態、特に正立した状態にある。この状態において、酸素反応剤20の上下方向への移動は、重力の作用によって抑制されている。これによって、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面に固定されている。
 図16に示された例において、容器30は、容器30及びバリア性容器40とは異なる第1固定部材921によって、バリア性容器40に固定されている。図16に示された例において、バリア性容器40の内径w2は、容器30の外径w1よりも大きい。このため、バリア性容器40に容器30を収容するのみでは、容器30に対するバリア性容器40の位置は固定されない。この場合、図16に示された例のように、容器30及びバリア性容器40とは異なる第1固定部材921によって、容器30をバリア性容器40に固定してもよい。図16に示す例において、容器30とバリア性容器40との間の空間が第1固定部材921によって占められていることによって、バリア性容器40の容器30に対する水平方向への移動が抑制されている。図16に示す例において、液体入り組合せ容器10Lの容器30は、静置された状態、特に正立した状態にある。この状態において、バリア性容器40の容器30に対する上下方向への移動は、重力の作用によって抑制されている。これによって、容器30がバリア性容器40に固定されている。容器30がバリア性容器40に固定されることで、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させてもよい。一例として、第1固定部材921は、バリア性容器40の内部に設けられる。第1固定部材921は、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面との間に挟まることで、容器30をバリア性容器40に固定して、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させる。
 図16に示された例においては、酸素反応剤20が第1固定部材921を兼ねている。すなわち、酸素反応剤20が、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面との間に挟まることで、容器30をバリア性容器40に固定している。図示はしないが、第1固定部材921は、酸素反応剤20とは異なる部材であってもよい。第1固定部材921としては、容器30及びバリア性容器40の形態に応じて、容器30をバリア性容器40に固定して、バリア性容器40を容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触させられる部材が適宜用いられる。
〔第2の実施の形態〕
 次に、第2の実施の形態について説明する。以下の説明及び以下の説明で用いる図面では、上述した第1の実施の形態及び変形例1~3と同様に構成され得る部分について、上述した第1の実施の形態及び変形例1~3における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、上述した第1の実施の形態及び変形例1~3において得られる作用効果が第2の実施の形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 図17及び図18は、本開示の第2の実施の形態を説明する図である。第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lと同様に、収容部31に液体Lを収容し、酸素透過性を有する容器30と、容器30を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器40と、を備える。
 また、第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、光路LAの酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、容器30の収容部31の接触領域31aから離れた部分を透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定することによって、容器30内の酸素濃度を検査できる。
 図17は、第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの一例を示す図である。図17に示された液体入り組合せ容器10Lは、蛍光材料27を備えない以外は、図13に示された液体入り組合せ容器10Lと同様である。すなわち、図17に示された液体入り組合せ容器10Lは、液体入り容器30L及びバリア性容器40とともに、バリア性容器40の外周に巻かれたシュリンクフィルム91を備えている。そして、図17に示された液体入り組合せ容器10Lにおいては、バリア性容器40の外周に巻かれたシュリンクフィルム91の熱収縮により、バリア性容器40が容器30の外面30bに接触している。図18は、第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの他の一例を示す図である。図18に示された液体入り組合せ容器10Lは、蛍光材料27を備えない以外は、図14に示された液体入り組合せ容器10Lと同様である。すなわち、図18に示された液体入り組合せ容器10Lにおいては、バリア性容器40の内部を脱気して真空とすることにより、バリア性容器40が容器30の外面30bに接触している。
 第2の実施の形態において、容器30は、収容部31の接触領域31aから離れた第1位置35a及び第2位置35bを有する。容器30は、少なくとも第1位置35a及び第2位置35bにおいて光透過性を有する。バリア性容器40は、少なくとも第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に交差する位置において、光透過性を有する。図17及び図18に示す例においては、光路LAを示す直線が、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に相当する。そして、バリア性容器40は、少なくとも光路LAを示す直線に交差する位置において、光透過性を有する。図17及び図18に示された例において、バリア性容器40は、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する。特に、バリア性容器40は、光透過性を有する位置において、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する。この場合、レーザー光又はLED光を、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定できる。図面中の一点鎖線は、レーザー光又はLED光の光路LAを示す。
 図17及び図18に示された例において、バリア性容器40は、容器30の収容部31の接触領域31aから離れた位置であって、接触領域31aの上方の位置において、容器30の外周の全周にわたって、容器30に接触している。換言すれば、バリア性容器40は、容器30のヘッドスペースHSに接する位置において、容器30の外周の全周にわたって、容器30に接触している。この場合、第1位置35a及び第2位置35bは、以下のように定められる。容器30の収容部31の接触領域31aから離れており且つバリア性容器40が接する任意の位置が、第1位置35aと定められる。また、容器30の収容部31の接触領域31aから離れており且つバリア性容器40が接する位置であって、第1位置35a及びヘッドスペースHSを透過したレーザー光又はLED光が透過し得る任意の位置が、第2位置35bと定められる。換言すれば、第1位置35a及び第2位置35bは、ヘッドスペースHSを挟む位置に定められる。
 図17及び図18に示された例において、第1位置35a及び第2位置35bを透過するレーザー光又はLED光の光路LAは、第1位置35aにおける容器30の壁面に垂直、且つ第2位置35bにおける容器30の壁面に垂直である。換言すれば、第1位置35a及び第2位置35bは、第1位置35a及び第2位置35bを透過するレーザー光又はLED光の光路LAが、第1位置35aにおける容器30の壁面に垂直、且つ第2位置35bにおける容器30の壁面に垂直となる位置に定められる。
 第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20を更に備える。酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されている。図17及び図18に示す例において、液体入り組合せ容器10Lは、1つの酸素反応剤20を備える。図17及び図18に示す例において、酸素反応剤20は、脱酸素剤21である。図17に示す例において、酸素反応剤20は、バリア性容器40の内面に固定されている。図18に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の外面30bに固定されている。図18に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の栓34に固定されている。
 第2の実施の形態の酸素反応剤20は、後述する液体入り組合せ容器10Lの検査方法において容器30内の酸素濃度を検査する際に、レーザー光又はLED光が容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過することを妨げない位置に固定される。
 第2の実施の形態の酸素反応剤20は、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間している。図17及び図18に示す例においては、光路LAを示す直線が、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に相当する。そして、酸素反応剤20は、光路LAを示す直線から離間している。換言すれば、酸素反応剤20は、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線上に位置しない。これによって、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線を光路LAとすることによって、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射できる。
 一例として、酸素反応剤20を容器30の外面30bに固定する場合、酸素反応剤20は、容器30の外面30bの、第1位置35a及び第2位置35bに重ならない位置に固定される。一例として、酸素反応剤20をバリア性容器40の内面に固定する場合、酸素反応剤20は、バリア性容器40の内面の、バリア性容器40の内面に垂直な方向において第1位置35a及び第2位置35bに重ならない位置に固定される。
 容器30と酸素反応剤20との位置関係が定められていてもよい。容器30と酸素反応剤20との位置関係が定められているとは、酸素反応剤20の容器30に対する相対移動が抑制されていることを意味する。一例として、酸素反応剤20が容器30の外面30bに固定されることによって、容器30と酸素反応剤20との位置関係が定められる。他の一例として、酸素反応剤20がバリア性容器40の内面に固定され、且つ後述するように容器30がバリア性容器40に固定されることによって、バリア性容器40を介して、容器30と酸素反応剤20との位置関係が定められる。
 図18に示す例においては、酸素反応剤20が栓34の第2面34f側に位置する。図18に示す例において、液体入り組合せ容器10Lは、容器30を正立させた状態で、載置面上に配置されている。換言すれば、液体入り組合せ容器10Lは、容器本体32の開口部33が上方に向けられた状態で、載置面上に配置されている。図18に示す例において、酸素反応剤20は、栓34の上方に配置されている。
 第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法について説明する。液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法は、減衰率測定工程と、測定工程と、を備える。液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法は、バリア性容器40を、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる工程を更に備える。液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を検査する検査方法は、第1標準試料測定工程と、第2標準試料測定工程と、を更に備える。
 バリア性容器40を、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる工程においては、例えばバリア性容器40にシュリンクフィルム91を巻いて熱を加える操作、又はバリア性容器40の内部を脱気して真空とする操作などを行う。バリア性容器40にシュリンクフィルム91を巻いて熱を加えることによって、図17に示された例のように、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する。バリア性容器40の内部を脱気して真空とすることによって、図18に示された例のように、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する。この工程においては、バリア性容器40を、光透過性を有する位置において、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる。
 バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる具体的な方法は、上述した例に限られず、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させられる方法を広く採用できる。
 バリア性容器40の、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる部分には、しわが形成されないことが好ましい。しわが形成されないことによって、後述する測定工程における、しわを理由とする酸素濃度の測定精度の低下を抑制できる。例えば、当該部分のしわによって、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するレーザー光又はLED光が乱反射し、このために酸素濃度の測定精度が低下することを、抑制できる。
 減衰率測定工程においては、レーザー光又はLED光を、容器30の収容部31の接触領域31aから離れた部分を透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。特に、バリア性容器40が容器30の収容部31の接触領域31aから離れた第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触している状態において、レーザー光又はLED光を、バリア性容器40の光透過性を有する位置並びに容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射する。
 レーザー光又はLED光の減衰率は、測定装置95を用いて測定される。測定装置95は、レーザー光又はLED光を照射する光源951、及びレーザー光又はLED光の減衰率を測定する測定器952を有する。減衰率測定工程におけるレーザー光又はLED光の減衰率の測定、及び後述する測定工程における酸素濃度の測定は、いわゆるヘッドスペースアナライザー方式によって成される。測定装置95は、いわゆるヘッドスペースアナライザーである。ヘッドスペースアナライザーとしては、卓上型ヘッドスペースアナライザーを用いてもよいし、インライン型ヘッドスペースアナライザーを用いてもよい。卓上型ヘッドスペースアナライザーは、机上に配置可能な大きさを有し、容器30内の酸素濃度を測定する液体入り組合せ容器10Lを手動で設置することによって、容器30内の酸素濃度を測定できるヘッドスペースアナライザーである。インライン型ヘッドスペースアナライザーは、液体入り組合せ容器10Lを生産する生産ラインに組み込むことで、生産された液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を自動で測定できるヘッドスペースアナライザーである。測定装置95として用いられるヘッドスペースアナライザーは、例えばlighthouse社製のヘッドスペースアナライザーFMS760である。
 減衰率測定工程においては、まず、レーザー光又はLED光が容器30の収容部31の接触領域31aから離れた部分を透過するように、光源951を配置する。また、測定器952を、容器30の収容部31の接触領域31aから離れた部分を透過したレーザー光又はLED光の強度を測定可能な位置に配置する。換言すれば、レーザー光又はLED光の光路LAが、光源951から測定器952へと延びるように、測定器952を配置する。一例として、測定装置95において、光源951と測定器952との位置関係は定められている。この場合、光源951と測定器952との間に容器30の収容部31の接触領域31aから離れた部分を配置する。図17及び図18に示された例において、光源951は、レーザー光又はLED光が容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように配置されている。
 次に、光源951を用いて、レーザー光又はLED光を、容器30の収容部31の接触領域31aから離れた部分を透過するように照射する。そして、測定器952を用いて、容器30の収容部31の接触領域31aから離れた部分を透過したレーザー光又はLED光の減衰率を測定する。減衰率測定工程における減衰率の測定には、周波数変調分光法を用いてもよい。すなわち、照射するレーザー光又はLED光に周波数変調を加え、容器30の収容部31を透過した光を復調して、変調を加える前の光と復調後の光との差分を求めることによって、減衰率を測定してもよい。
 一例として、液体入り組合せ容器10Lに照射されるレーザー光又はLED光は、光路LAの酸素濃度に応じて減衰される波長を有する。レーザー光又はLED光の波長には、酸素に吸収される波長が含まれる。このため、レーザー光又はLED光の波長に含まれる波長の一部が酸素に吸収されることによって、光路LAの酸素濃度に応じてレーザー光又はLED光が減衰される。一例として、760nmの波長のレーザー光又はLED光は、酸素に吸収される。このため、レーザー光又はLED光の波長には、760nmの波長が含まれてもよい。光路LAの酸素濃度に応じて減衰される波長の光を選択的に液体入り組合せ容器10Lに照射して酸素濃度の測定精度を向上する観点からは、液体入り組合せ容器10Lに照射する光は、レーザー光であることが好ましい。
 「減衰率」とは、光源951から照射されたレーザー光又はLED光の強度に対する、測定器952が測定したレーザー光又はLED光の強度の割合を示す値である。特に、光源951から照射されたレーザー光又はLED光の光路LAの酸素濃度に応じて減衰されると考えられる波長における強度に対する、測定器952が測定したレーザー光又はLED光の当該波長における強度の割合を、減衰率として測定してもよい。例えば、光源951から照射されたレーザー光又はLED光の波長760nmにおける強度に対する、測定器952が測定したレーザー光又はLED光の波長760nmにおける強度の割合を、減衰率として測定してもよい。
 測定器952は、光源951から照射された光の、強度以外の情報を測定してもよい。測定器952は、例えば、光源951から照射された光の、1周期ごとの振幅の大きさの差及び1周期ごとの波長の大きさの差などを測定してもよい。この場合、減衰率は、測定器952が測定する強度以外の情報を用いて補正されてもよい。この場合、後述する測定工程において、補正された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定してもよい。
 減衰率測定工程において減衰率を測定することには、減衰率に応じて変化する数値、例えば減衰率に比例する数値を測定することが含まれる。また、後述する測定工程において減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することには、減衰率に応じて変化する数値に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することにより、実質的に減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することが含まれる。例えば、後述する測定工程において減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することには、減衰率に比例する数値に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することが含まれる。さらに、後述する測定工程においては、光の強度の減衰率に基づいて酸素濃度を測定することと、減衰率に応じて変化する数値に基づいて酸素濃度を測定することと、を組み合わせて、酸素濃度を測定してもよい。これによって、より高精度に酸素濃度を測定し得る。加えて、減衰率測定工程においては、光の強度の減衰率を含む、光の変化率を測定してもよい。「光の変化率」とは、光に関する測定可能な値であって、光が照射される光路中の酸素濃度に応じて変化すると考えられる値の、変化の割合である。また、後述する測定工程においては、光の変化率に基づいて、酸素濃度を測定してもよい。一例として、減衰率測定工程において、光の振幅の変化や波長の変化を測定してもよい。また、測定工程において、光の振幅の変化や波長の変化を利用して、酸素濃度を測定してもよい。
 ここで、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定することが求められる場合がある。例えば、容器30内の酸素濃度の経時変化を観察して、容器30内に収容された液体L内の酸素溶解量が十分に低減されているかを判断する際には、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定することが求められる。また、容器30内の酸素濃度の経時変化に基づいて、容器30内の酸素濃度の減少率を算出する際には、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定することが求められる。また、複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定することが求められる場合がある。これらの場合に、減衰率の測定の時点の、容器30、バリア性容器40、光源951及び測定器952の位置関係は、揃っていることが好ましい。これによって、レーザー光又はLED光の光路LAの長さなどの減衰率の測定の条件を揃えて、減衰率に基づいて測定される酸素濃度の測定精度を向上できる。
 図17及び図18に示す例において、レーザー光又はLED光は、光源951から発して測定器952に達するまでに、容器30内を通るとともに、液体入り組合せ容器10Lの外部を通っている。この場合に、減衰率の測定の時点の、容器30、バリア性容器40、光源951及び測定器952の位置関係を揃えることによって、特に以下の効果が得られる。レーザー光又はLED光の光路LAの長さを揃えられる。特に、レーザー光又はLED光が容器30内を通る距離を揃えられる。また、レーザー光又はLED光が液体入り組合せ容器10Lの外部を通る距離を揃えられる。このため、減衰率測定工程において測定される減衰率が、レーザー光又はLED光が容器30内を通る距離、又はレーザー光又はLED光が液体入り組合せ容器10Lの外部を通る距離の差によってばらつくことが抑制される。これによって、減衰率測定工程において測定される減衰率の大小と、容器30内の酸素濃度の大小とが、より精度よく対応する。以上より、後述する測定工程において減衰率に基づいて酸素濃度を測定する際の、測定精度を向上できる。
 第1標準試料測定工程においては、第1標準試料にレーザー光又はLED光を照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。第1標準試料の、検査方法の対象である液体入り組合せ容器10Lと同様に構成され得る部分は、同一の名称で呼称するが、液体入り組合せ容器10Lの対応する部分とは異なる符号を付す。図17及び図18に、液体入り組合せ容器10Lの構成を表す符号を付すとともに、第1標準試料の構成を表す符号を付す。第1標準試料は、検査方法の対象である液体入り組合せ容器10Lの容器30及び容器30を収容したバリア性容器40と同様の、容器301及び容器301を収容したバリア性容器401を備える。
 第1標準試料の容器301の内部の酸素濃度は、特定されている。一例として、第1標準試料の容器301には、空気が収容されている。この場合、第1標準試料の容器301の内部の酸素濃度は、空気の酸素濃度と特定できる。一般に、空気の酸素濃度は20.95%に近い値であることが知られている。このため、第1標準試料における空気が収容された容器301の内部の酸素濃度は、20.95%とみなせる。また、一例として、第1標準試料の容器301に収容されている空気の圧力は、大気圧と等しい。
 第1標準試料の容器301は、液体入り組合せ容器10Lの容器30の収容部31に収容される液体Lと同様の液体L1を収容部311に収容していてもよいし、収容していなくてもよい。第1標準試料の容器301が収容部311に液体L1を収容している場合、容器301のヘッドスペースHS1の酸素濃度が特定されていてもよい。具体的には、容器301のヘッドスペースHS1に空気が収容され、容器301のヘッドスペースHS1の酸素濃度が空気の酸素濃度と特定されていてもよい。第1標準試料の容器301が収容部311に液体L1を収容していない場合、容器301の内部の全体の酸素濃度が特定されていてもよい。具体的には、容器301の内部の全体に空気が収容され、容器301の内部の全体の酸素濃度が空気の酸素濃度と特定されていてもよい。
 第1標準試料測定工程においては、第1標準試料に、レーザー光又はLED光を容器301の内部を透過するように照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。第1標準試料測定工程においては、減衰率測定工程において用いられた光源951及び測定器952と同様の光源951及び測定器952を用いて、減衰率を測定する。第1標準試料測定工程において第1標準試料に照射するレーザー光又はLED光の波長は、減衰率測定工程において液体入り組合せ容器10Lに照射するレーザー光又はLED光の波長と同様である。第1標準試料測定工程においては、レーザー光又はLED光を、容器301の収容部311の接触領域31a1から離れた部分を透過するように、第1標準試料に照射してもよい。
 第1標準試料測定工程によって、容器301の内部の酸素濃度が空気の酸素濃度と等しい場合の減衰率を測定できる。特に、容器301の内部に空気が収容された第1標準試料を用いることによって、容器301の内部の酸素濃度が20.95%である場合の減衰率を測定できる。
 第2標準試料測定工程においては、第2標準試料にレーザー光又はLED光を照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。第2標準試料の、検査方法の対象である液体入り組合せ容器10Lと同様に構成され得る部分は、同一の名称で呼称するが、液体入り組合せ容器10Lの対応する部分とは異なる符号を付す。図17及び図18に、液体入り組合せ容器10Lの構成を表す符号を付すとともに、第2標準試料の構成を表す符号を付す。第2標準試料は、検査方法の対象である液体入り組合せ容器10Lの容器30及び容器30を収容したバリア性容器40と同様の、容器302及び容器302を収容したバリア性容器402を備える。
 第2標準試料の容器302は、内部の酸素濃度が第1標準試料の容器301の内部の酸素濃度よりも低く且つ内部の酸素濃度が特定されている。第1標準試料の容器301の内部に空気が収容されている場合、第2標準試料の容器302は、内部の酸素濃度が空気の酸素濃度よりも低く且つ内部の酸素濃度が特定されている。
 内部の酸素濃度が特定されている容器302を備える第2標準試料を用意する方法の具体例について説明する。一例として、内部の酸素濃度が0%と特定されている容器302を備える第2標準試料を用意する方法の具体例について説明する。まず、空気が収容された第2標準試料の容器302の内部を脱気して真空とする。次に、第2標準試料の容器302内に窒素ガスを流入させる。窒素ガスは、例えばアメリカ国立標準技術研究所(NIST)の標準ガスである。上述した、第2標準試料の容器302の内部を脱気して真空とする操作と、第2標準試料の容器302内に窒素ガスを流入させる操作とを、5回繰り返す。そして、上記の操作がされた第2標準試料の容器302の内部の酸素濃度を0%とみなす。これによって、容器302の内部の酸素濃度が0%と特定された第2標準試料を用意できる。
 第2標準試料の容器302は、液体入り組合せ容器10Lの容器30の収容部31に収容される液体Lと同様の液体L2を収容部312に収容していてもよいし、収容していなくてもよい。第2標準試料の容器302が収容部312に液体L2を収容している場合、容器302のヘッドスペースHS2に空気が収容されていてもよい。第2標準試料の容器302が収容部312に液体L2を収容していない場合、容器302の内部の全体に空気が収容されていてもよい。
 第2標準試料測定工程においては、第2標準試料に、レーザー光又はLED光を容器302の内部を透過するように照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。第2標準試料測定工程においては、減衰率測定工程において用いられた光源951及び測定器952と同様の光源951及び測定器952を用いて、減衰率を測定する。第2標準試料測定工程において第2標準試料に照射するレーザー光又はLED光の波長は、減衰率測定工程において液体入り組合せ容器10Lに照射するレーザー光又はLED光の波長と同様である。第2標準試料測定工程においては、レーザー光又はLED光を、容器302の収容部312の接触領域31a2から離れた部分を透過するように、第2標準試料に照射してもよい。
 第2標準試料測定工程によって、容器302内の酸素濃度が空気の酸素濃度よりも低い特定の値である場合の減衰率を測定できる。特に、上述した第2標準試料を用意する方法の具体例によって用意された、容器302の内部の酸素濃度が0%と特定された第2標準試料を用いることによって、容器302の内部の酸素濃度が0%である場合の減衰率を測定できる。
 測定工程においては、減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。第2の実施の形態の測定工程は、第1標準試料測定工程及び第2標準試料測定工程の測定結果に基づいて、減衰率測定工程において測定された減衰率から液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を算出する工程を含む。第1標準試料測定工程の測定結果として、第1標準試料測定工程において測定された減衰率と第1標準試料における容器301の内部の酸素濃度との関係が用いられる。第2標準試料測定工程の測定結果として、第2標準試料測定工程において測定された減衰率と第2標準試料における容器302の内部の酸素濃度との関係が用いられる。
 具体的には、まず、酸素濃度Y(%)が減衰率X(%)の一次関数であるとみなして、第1標準試料測定工程及び第2標準試料測定工程の測定結果に基づいて、酸素濃度Y(%)と減衰率X(%)との関係を表す一次関数の式を求める。
 第1標準試料測定工程において測定された減衰率をx1(%)とする。第1標準試料における容器301の内部の酸素濃度をy1(%)とする。第2標準試料測定工程において測定された減衰率をx2(%)とする。第2標準試料における容器302の内部の酸素濃度をy2(%)とする。この場合、酸素濃度Y(%)と減衰率X(%)との関係を表す一次関数の式は、以下の式(1)で表せる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 上述したように第1標準試料における容器301の内部の酸素濃度を20.95%とみなす場合、y1の値は20.95である。上述したように第2標準試料における容器301の内部の酸素濃度を0%とみなす場合、y2の値は0である。この場合、酸素濃度Y(%)と減衰率X(%)との関係を表す一次関数の式は、以下の式(2)で表せる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 式(1)又は式(2)のX(%)に減衰率測定工程において測定された減衰率(%)を代入して、Y(%)を計算することによって、液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度(%)を算出できる。
 第1標準試料は、上述した容器301の内部に空気が収容されたものに限られない。第1標準試料としては、内部の酸素濃度が特定されている容器301と、容器301を収容したバリア性容器401とを備える試料が用いられ得る。また、第2標準試料は、上述した容器302の内部が脱気されたものに限られない。第2標準試料としては、内部の酸素濃度が第1標準試料の容器301の内部の酸素濃度よりも低く且つ内部の酸素濃度が特定されている容器302と、容器302を収容したバリア性容器402とを備える試料が用いられ得る。また、第1標準試料及び第2標準試料を含む3つ以上の標準試料において減衰率を測定し、3つ以上の標準試料の減衰率と酸素濃度との関係に基づいて、液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を算出してもよい。
 また、第1標準試料及び第2標準試料を含む標準試料の酸素濃度を特定する方法は、上述した例に限られない。例えば、上述した第1の実施の形態の検査方法を用いて、標準試料の酸素濃度を特定してもよい。すなわち、標準試料の容器の内面に蛍光材料を設け、蛍光材料に光を照射して、蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定することによって、標準試料の容器の酸素濃度を特定してもよい。また、第1標準試料及び第2標準試料を含む標準試料の酸素濃度を特定する上で、レーザー光又はLED光を容器302の内部を透過するように照射する場合、以下の方法によって酸素濃度を特定してもよい。減衰率に応じて変化する数値を測定し、当該数値に基づいて容器30内の酸素濃度を測定してもよい。例えば、減衰率に比例する数値を測定し、当該数値に基づいて容器30内の酸素濃度を測定してもよい。さらに、光の強度の減衰率に基づいて酸素濃度を測定することと、減衰率に応じて変化する数値に基づいて酸素濃度を測定することと、を組み合わせて、酸素濃度を測定してもよい。これによって、より高精度に酸素濃度を測定し得る。加えて、光の強度の減衰率を含む、光の変化率を測定し、光の変化率に基づいて酸素濃度を測定してもよい。一例として、光の振幅の変化や波長の変化を測定し、光の振幅の変化や波長の変化を利用して、酸素濃度を測定してもよい。
 次に、第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの検査方法の効果について説明する。第2の実施の形態の検査方法は、光路LAの酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、容器30の収容部31の接触領域31aから離れた部分を透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する、減衰率測定工程を備える。減衰率測定工程において減衰率を測定することには、減衰率に応じて変化する数値、例えば減衰率に比例する数値を測定することが含まれる。加えて、減衰率測定工程においては、光の強度の減衰率を含む、光の変化率を測定してもよい。一例として、減衰率測定工程において、光の振幅の変化や波長の変化を測定してもよい。また、減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する、測定工程を備える。また、測定工程において減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することには、減衰率に応じて変化する数値に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することにより、実質的に減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することが含まれる。例えば、測定工程において減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することには、減衰率に比例する数値に基づいて容器30内の酸素濃度を測定することが含まれる。さらに、測定工程においては、光の強度の減衰率に基づいて酸素濃度を測定することと、減衰率に応じて変化する数値に基づいて酸素濃度を測定することと、を組み合わせて、酸素濃度を測定してもよい。加えて、測定工程において、光の変化率に基づいて、酸素濃度を測定してもよい。一例として、測定工程において、光の振幅の変化や波長の変化を利用して、酸素濃度を測定してもよい。これによって、容器30内の酸素濃度を、容器30を開放することなく測定し、検査できる。
 加えて、第2の実施の形態の検査方法においては、バリア性容器40が容器30の収容部31の接触領域31aから離れた第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触している状態において、レーザー光又はLED光を、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射する。このため、光路LAは、バリア性容器40の内部であって容器30の外部にあたる空間(バリア性容器空間49とも称する)を通らない。これによって、測定される減衰率に対するバリア性容器空間49の酸素濃度の影響を、除き得る。また、減衰率測定工程において測定される、減衰率に応じて変化する数値、例えば減衰率に比例する数値に対するバリア性容器空間49の酸素濃度の影響を、除き得る。また、減衰率測定工程において測定される、光の変化率に対するバリア性容器空間49の酸素濃度の影響を、除き得る。例えば、減衰率測定工程において測定される、光の振幅の変化や波長の変化に対するバリア性容器空間49の酸素濃度の影響を、除き得る。また、バリア性容器40が容器30の外面30bに接触していることによって、容器30とバリア性容器40との位置関係が定まる。このため、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定する場合に、バリア性容器40が容器30の外面30bに接触していることによって、測定の時点の容器30とバリア性容器40との位置関係を揃えられる。複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定する場合にも同様に、測定の時点の容器30とバリア性容器40との位置関係を揃えられる。これによって、レーザー光又はLED光の光路LAの長さなどの減衰率の測定の条件を揃えて、減衰率に基づいて測定される酸素濃度の測定精度を向上できる。また、減衰率測定工程において、減衰率に応じて変化する数値、例えば減衰率に比例する数値の測定の条件を揃えられる。また、減衰率測定工程において、光の変化率の測定の条件を揃えられる。例えば、減衰率測定工程において、光の振幅の変化や波長の変化の測定の条件を揃えられる。
 加えて、第2の実施の形態の検査方法は、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる工程を更に備える。これによって、上述したように、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触している状態において、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射できる。
 加えて、第2の実施の形態の検査方法において、レーザー光又はLED光の波長には、760nmの波長が含まれる。760nmの波長のレーザー光又はLED光は、光路LAの酸素濃度に応じて減衰され、且つ他の要因、例えば酸素以外の物質の濃度に応じては減衰され難い。このため、照射されるレーザー光又はLED光の波長が760nmの波長を含むことにより、測定工程における酸素濃度の測定精度を向上できる。
 加えて、第2の実施の形態の検査方法は、第1標準試料にレーザー光又はLED光を照射して減衰率を測定する第1標準試料測定工程と、第2標準試料にレーザー光又はLED光を照射して減衰率を測定する第2標準試料測定工程と、を更に備える。これによって、第1標準試料における減衰率と酸素濃度との関係、及び第2標準試料における減衰率と酸素濃度との関係に基づいて、液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定できる。
 加えて、第2の実施の形態の検査方法においては、第1標準試料測定工程において、減衰率測定工程において液体入り組合せ容器10Lにレーザー光又はLED光が照射されるときの容器30に対するバリア性容器40、光源951、及び測定器952の配置と同様となるように、第1標準試料の容器301に対して第1標準試料のバリア性容器401、光源951、及び測定器952を配置して、第1標準試料にレーザー光又はLED光を照射してもよい。また、第2標準試料測定工程において、減衰率測定工程において液体入り組合せ容器10Lにレーザー光又はLED光が照射されるときの容器30に対するバリア性容器40、光源951、及び測定器952の配置と同様となるように、第2標準試料の容器302に対して第2標準試料のバリア性容器402、光源951、及び測定器952を配置して、第1標準試料にレーザー光又はLED光を照射してもよい。これによって、減衰率測定工程、第1標準試料測定工程及び第2標準試料測定工程における、レーザー光又はLED光の光路LAの長さなどの減衰率の測定の条件を揃えられる。
 一例として、容器30は、少なくとも第1位置35a及び第2位置35bにおいて、透明である。また、バリア性容器40は、少なくとも第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する部分において、透明である。これによって、測定される減衰率に対する、レーザー光又はLED光が容器30及びバリア性容器40を透過する際の減衰の影響を小さくできる。
 次に、上述した検査方法を行う上での、第2の実施の形態の液体入り容器30L及び液体入り組合せ容器10Lの効果について説明する。第2の実施の形態の酸素反応剤20は、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間している。このため、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線を光路LAとすることによって、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射できる。これによって、上述した検査方法により、容器30内の酸素濃度を、容器30を開放することなく測定し、検査できる。また、容器30内の酸素濃度を、バリア性容器40を開放することなく測定し、検査できる。
 加えて、酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されている。これによって、酸素反応剤20が、レーザー光又はLED光が容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過することを妨げる位置に移動することを抑制できる。特に、酸素反応剤20を、レーザー光又はLED光が容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過することを妨げない位置に固定することによって、レーザー光又はLED光を、酸素反応剤20によって妨げられることなく容器30を透過するように照射できる。
 加えて、容器30と酸素反応剤20との位置関係が定められていることによって、以下の効果が得られる。酸素反応剤20を、レーザー光又はLED光を容器30に照射する位置として適した位置を特定する際のマーカーとして利用できる。酸素反応剤20をマーカーとして、レーザー光又はLED光を容器30に照射する位置を特定する方法の一例について説明する。容器30に対する酸素反応剤20の位置と容器30にレーザー光又はLED光を容器30に照射する位置として適した位置との位置関係を特定する。また、カメラによる画像検出などによって酸素反応剤20の位置を特定する。そして、容器30に対する酸素反応剤20の位置とレーザー光又はLED光を容器30に照射する位置として適した位置との位置関係、及び画像検出などによって特定された酸素反応剤20の位置から、容器30にレーザー光又はLED光を容器30に照射する位置として適した位置を特定する。これによって、レーザー光又はLED光を容器30に照射する位置として適した位置を特定できる。
 なお、容器30と酸素反応剤20との位置関係が定められているとの特徴が、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lに組合せられた場合には、以下の効果が得られる。酸素反応剤20を、蛍光材料27を蛍光させる光を容器30に照射する位置として適した位置を特定する際のマーカーとして利用できる。
 加えて、酸素反応剤20は、栓34の第2面34f側に位置する。これによって、栓34と酸素反応剤20との間の酸素の移動が妨げられにくくなる。図17に示された例においては、バリア性容器40が、第1位置35a及び第2位置35bを含む容器30の外周の全周にわたって、容器30の外面30bに接触している。このため、バリア性容器40内の、第1位置35a及び第2位置35bよりも上方に位置する第1の空間S1と、第1位置35a及び第2位置35bよりも下方に位置する第2の空間S2との間では、酸素を含む気体の移動が妨げられている。この場合に、酸素反応剤20が栓34の第2面34f側に位置すると定めることによって、酸素反応剤20が第1の空間S1に配置される。これによって、栓34と酸素反応剤20との間の酸素の移動が妨げられにくくなる。このため、栓34が酸素透過性を有する場合に、栓34と脱酸素剤21との間の酸素の移動が妨げられることを抑制できる。これによって、酸素反応剤20が脱酸素剤21である場合には、栓34を透過した酸素を、脱酸素剤21の酸素吸収によって迅速に低減できる。酸素反応剤20が酸素検知材25である場合には、バリア性容器40内の、容器30の酸素透過性を有する部分を透過した酸素が流入する空間の酸素状態を、酸素検知材25によって検知できる。
 第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lと、第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lとの、特徴及び効果の共通点について説明する。
 第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10L及び第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、酸素反応剤20が容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されているという共通の特徴を有する。
 第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいては、上記の特徴によって、酸素反応剤20が、蛍光材料27を蛍光させる光の蛍光材料27への照射を妨げる位置に移動することが抑制される。第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいては、上記の特徴によって、酸素反応剤20がレーザー光又はLED光が容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過することを妨げる位置に移動することが抑制される。以上により、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10L及び第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lによれば、上記の特徴によって、酸素反応剤20が、酸素濃度の測定のために容器30に照射される光の照射を妨げる位置に移動することが抑制されるという共通の効果が得られる。
 第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、バリア性容器40は、容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触する。バリア性容器40が容器30の蛍光材料設置位置39の外面30bに接触することにより、容器30の蛍光材料設置位置39とバリア性容器40との位置関係を定めやすくなる。このため、照明部81から発されてバリア性容器40及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過して蛍光材料27を蛍光させる光の光路を、定めやすくなる。具体的には、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定する場合に、測定の時点の容器30の蛍光材料設置位置39とバリア性容器40との位置関係を揃えられる。複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定する場合にも同様に、測定の時点の容器30の蛍光材料設置位置39とバリア性容器40との位置関係を揃えられる。これによって、照明部81から発されてバリア性容器40及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過して蛍光材料27を蛍光させる光の光路を、揃えられる。
 一方で、第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、バリア性容器40は、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する。バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触することにより、容器30の第1位置35a及び第2位置35bとバリア性容器40との位置関係を定めやすくなる。このため、光源951から発されてバリア性容器40並びに容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過して測定器952に達するレーザー光又はLED光の光路LAを、定めやすくなる。具体的には、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定する場合に、測定の時点の容器30の第1位置35a及び第2位置35bとバリア性容器40との位置関係を揃えられる。複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定する場合にも同様に、測定の時点の容器30の第1位置35a及び第2位置35bとバリア性容器40との位置関係を揃えられる。これによって、光源951から発されてバリア性容器40並びに容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過して測定器952に達するレーザー光又はLED光の光路LAを、揃えられる。
 以上により、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10L及び第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、バリア性容器40が容器30の外面30bの少なくとも一部に接触するという共通の特徴を有する。また、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10L及び第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lによれば、上記の特徴によって、酸素濃度の測定のために容器30に照射される光の光路が定めやすくなるという共通の効果が得られる。
 容器30がバリア性容器40内において正立している場合に、酸素反応剤20は、バリア性容器40内における容器30の上下方向の位置の調整に用いられてもよい。一例として、酸素反応剤20は、正立している容器30の下方に配置される。この場合、容器30を、酸素反応剤20が容器30の下方に配置されていない場合よりも上方に配置できる。これによって、容器30と、酸素濃度の測定に用いられる装置、例えば光源951及び測定器952との位置関係を、調整できる。
 酸素反応剤20は、正立している容器30の上方に配置されてもよい。この場合、上述したように、酸素反応剤20を、レーザー光又はLED光を容器30に照射する位置として適した位置を特定する際のマーカーとして利用することが容易となる。また、酸素反応剤20を、蛍光材料27を蛍光させる光を容器30に照射する位置として適した位置を特定する際のマーカーとして利用することが容易となる。
 また、容器30を押さえる押さえ部材を液体入り組合せ容器10Lの上方から接近させ、柔軟性を有するバリア性容器40を変形させて、容器30を押さえ部材と載置面との間に保持した上で、容器30内の酸素濃度を測定する場合がある。この場合に、成立している容器30の上下方向における寸法が小さいために、押さえ部材が容器30に接触できず、容器30を押さえ部材と載置面との間に保持できないことがあり得る。この場合に、酸素反応剤20を正立している容器30の上方に配置してもよい。これによって、押さえ部材を酸素反応剤20に接触させ、酸素反応剤20を介して押さえ部材からの力を容器30に伝えられる。このため、押さえ部材と載置面との間に、酸素反応剤20とともに容器30を保持できる。
 なお、上述した第2の実施の形態に対して様々な変更を加えることが可能である。以下、必要に応じて図面を参照しながら、第2の実施の形態の変形例について説明する。以下の説明及び以下の説明で用いる図面では、第2の実施の形態と同様に構成され得る部分について、第2の実施の形態における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、第2の実施の形態において得られる作用効果が変形例においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 (変形例4)
 バリア性容器40は、バリア性容器40に容器30を収容するとバリア性容器40が自ずと容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触するように、設計されていてもよい。図19は、変形例4の液体入り組合せ容器10Lを示す図である。図19は、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させた状態の、液体入り組合せ容器10Lの断面図に相当する。
 図19に示された液体入り組合せ容器10Lは、蛍光材料27を備えない以外は、図15に示された液体入り組合せ容器10Lと同様である。図15に示された液体入り組合せ容器10Lと同様に、容器30は、ガラス瓶である容器本体32と栓34とを有するバイアル瓶である。容器30は、略円柱状の外形を有する。また、バリア性容器40は、略円柱状の外形を有する。そして、図19に示されたように、容器30の外径w1は、バリア性容器40の内径w2と一致している。このため、バリア性容器40に容器30を収容すると、バリア性容器40が自ずと容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する。
 図19に示されたバリア性容器40は、特に、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触した状態を、安定的に維持できる。図19に示されたバリア性容器40においても、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触していることによって、測定される減衰率に対するバリア性容器空間49の酸素濃度の影響を、除き得る。また、容器30とバリア性容器40との位置関係を定められる。
 (変形例5)
 上述した第2の実施の形態及び変形例4においては、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する液体入り組合せ容器10Lについて示した。上述した第2の実施の形態及び変形例4においては、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触している状態において、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射する検査方法について示した。しかしながら、液体入り組合せ容器10L、及び液体入り組合せ容器10Lの検査方法は、これに限られない。
 レーザー光又はLED光を透過させる第1位置35a及び第2位置35bは、酸素反応剤20が当該位置同士を結ぶ直線から離間する限り、特に限られない。液体入り組合せ容器10Lにおいて、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触しなくてもよい。換言すれば、容器30の第1位置35a及び第2位置35bは、バリア性容器40が外面30bに接触しない位置に定められてもよい。液体入り組合せ容器10Lの検査方法においては、バリア性容器40が容器30の外面30bに接触していない状態において、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射してもよい。液体入り組合せ容器10Lの検査方法においては、レーザー光又はLED光を、容器30のバリア性容器40と接触していない位置を透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射してもよい。この場合において、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定したり、複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定したりするときには、以下のように検査方法を行う。容器30、バリア性容器40、光源951及び測定器952の位置関係を揃えて、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射する。これによって、レーザー光又はLED光の光路LAの長さなどの減衰率の測定の条件を揃えて、減衰率に基づいて測定される酸素濃度の測定精度を向上できる。
 変形例5において、容器30は、バリア性容器40に固定されている。図20は、変形例5の液体入り組合せ容器10Lの検査方法において、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射する様子の一例を示す図である。図21は、変形例5の液体入り組合せ容器10Lの検査方法において、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射する様子の他の一例を示す図である。図20及び図21に示す例においては、容器30は、容器30及びバリア性容器40とは異なる第2固定部材922によって、バリア性容器40に固定されている。一例として、容器30は、少なくともレーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射する間、バリア性容器40に固定されている。図示はしないが、容器30は、接着材などによりバリア性容器40の内面に接着されることによって、バリア性容器40に固定されていてもよい。図19に示すような、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面とが接触することによって容器30とバリア性容器40との位置関係が定まっている液体入り組合せ容器10Lも、容器30がバリア性容器40に固定されている液体入り組合せ容器10Lに含まれる。容器30がバリア性容器40に固定されていることによって、容器30とバリア性容器40との位置関係を揃えて、酸素濃度を測定できる。具体的には、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定する場合や、複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定する場合に、容器30とバリア性容器40との位置関係を揃えて、酸素濃度を測定できる。
 図20及び図21に示された液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40は、図16に示されたバリア性容器40と同様である。図20及び図21に示された液体入り組合せ容器10Lの液体入り容器30Lは、蛍光材料27を備えない以外は、図1及び図2に示された液体入り容器30Lと同様である。図20及び図21に示す例において、液体入り組合せ容器10Lは、1つの酸素反応剤20を備える。図20及び図21に示す例において、酸素反応剤20は、脱酸素剤21である。図20に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の外面30bに固定されている。図20に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の栓34に固定されている。
 図20及び図21に示された例においては、容器30及びバリア性容器40とは異なる第2固定部材922によって、容器30に対するバリア性容器40の位置が固定されている。これによって、容器30とバリア性容器40との位置関係を揃えられる。
 図20に示された例において、第2固定部材922は、トレー状の容器である。図20に示すトレー状の容器のような、容器30を収容し且つバリア性容器40に収容される容器を、中間容器50と称する。図20に示された第2固定部材922は、底面部922aと、側面部922bと、フランジ部922cとを有する。側面部922bは、第1端922dにおいて底面部922aの周縁に接続している。側面部922bは、第1端922dの反対側に位置する第2端922eにおいて、フランジ部922cに接続している。この場合、第2固定部材922の材料は、例えば容器30又はバリア性容器40の材料と同様である。
 図20に示された例においては、第2固定部材922が、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面との間に挟まることで、容器30に対するバリア性容器40の位置を固定している。第2固定部材922は、底面部922a及び側面部922bにおいて容器30の外面30bに接触し、フランジ部922cにおいてバリア性容器40の内面に接触している。容器30は、中間容器50に収容されることによって、中間容器50に支持されて静置されている。特に、容器30は、バリア性容器40内で正立している。図20に示された例においては、第2固定部材922(中間容器50)の全体が、バリア性容器40内で正立している容器30の第1位置35a及び第2位置35bの下方に位置している。
 図21に示された例においては、酸素反応剤20が第2固定部材922を兼ねている。すなわち、酸素反応剤20が、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面との間に挟まることで、容器30に対するバリア性容器40の位置を固定している。図21に示す例において、酸素反応剤20は、脱酸素剤21である。図21に示す例において、酸素反応剤20は、容器30の外面30bとバリア性容器40の内面との間に挟まれている。これによって、酸素反応剤20の水平方向への移動が抑制されている。図21に示す例において、液体入り組合せ容器10Lの容器30は、静置された状態、特に正立した状態にある。この状態において、酸素反応剤20の上下方向への移動は、重力の作用によって抑制されている。これによって、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面に固定されている。
 変形例5において、容器30及びバリア性容器40のレーザー光又はLED光を透過させる部分は、透明である。これによって、測定される減衰率に対する、レーザー光又はLED光が容器30及びバリア性容器40を透過する際の減衰の影響を小さくできる。
 変形例5において第1標準試料測定工程を行う場合には、第2固定部材922によって第1標準試料の容器301に対する第1標準試料のバリア性容器401の位置を固定した状態で、第1標準試料にレーザー光又はLED光を照射してもよい。変形例5において第2標準試料測定工程を行う場合には、第2固定部材922によって第2標準試料の容器302に対する第2標準試料のバリア性容器402の位置を固定した状態で、第2標準試料にレーザー光又はLED光を照射してもよい。これによって、減衰率測定工程、第1標準試料測定工程及び第2標準試料測定工程における、レーザー光又はLED光の光路LAの長さなどの減衰率の測定の条件を揃えられる。
 (変形例6)
 中間容器50の形態は、図20に示した形態に限られない。図22Aは、変形例6の液体入り組合せ容器10Lの検査方法において、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射する様子の一例を示す図である。図22Aに示された液体入り組合せ容器10Lは、中間容器50の形態が異なる以外は、図20に示されたバリア性容器40と同様である。
 図22Aに示す例において、中間容器50の一部は、バリア性容器40内で正立している容器30の第1位置35a及び第2位置35bの上方に位置している。このため、中間容器50は、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを、容器30の外周から覆っている。図22Aに示すように、中間容器50は、容器30の第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に交差し且つ光を通す中間容器光透過部51を有する。図22Aに示す例においては、光路LAを示す直線が、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に相当する。図22Aに示す例において、中間容器50は、一対の中間容器光透過部51を有する。中間容器光透過部51の形態は、光を通す限り、特に限られない。一例として、中間容器光透過部51は光透過性を有する材料からなる。中間容器光透過部51は、中間容器50の壁面に設けられた貫通孔であってもよい。中間容器光透過部51が貫通孔である場合には、容器30の第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線が貫通孔を通過するときに、中間容器光透過部51が第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に交差しているとみなす。
 中間容器50が中間容器光透過部51を有することによって、中間容器50が容器30の第1位置35a及び第2位置35bを覆っている場合であっても、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
 (変形例7)
 バリア性容器40は、容器30に対して固定されていなくてもよい。図22Bは、変形例7の液体入り組合せ容器10Lの検査方法において、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射する様子の一例を示す図である。図22Bに示された液体入り組合せ容器10Lは、シュリンクフィルム91を備えず、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触していない点以外は、図17に示された液体入り組合せ容器10Lと同様である。
 図22Bに示す例において、バリア性容器40は、容器30に対して固定されていない。図22Bに示す液体入り組合せ容器10Lにおいても、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定することによって、測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定できる。特に、測定される減衰率に対する容器30外に位置する酸素の影響が、容器30内に位置する酸素の影響と比べて十分に小さい場合には、バリア性容器40が容器30に対して固定されていなくても、酸素濃度の測定精度を十分に高くできる。測定された減衰率に対する容器30外に位置する酸素の影響が、容器30内に位置する酸素の影響と比べて十分に小さい場合とは、例えば、容器30外の酸素濃度が、容器30内の酸素濃度と比べて十分に小さい場合である。
 図22Bに示す例において、光路LAは、容器30内を通り、且つバリア性容器空間49及びバリア性容器40の外部を通る。このため、測定される減衰率は、容器30内の酸素の影響を受け、且つバリア性容器空間49内及びバリア性容器40外の酸素の影響を受ける。この場合、減衰率に対するバリア性容器空間49内及びバリア性容器40外の酸素の影響が、容器30内に位置する酸素の影響と比べて十分に小さい場合には、バリア性容器40が容器30に対して固定されていなくても、酸素濃度の測定精度を十分に高くできる。
 図示はしないが、バリア性容器40が容器30に対して固定されていないとの特徴が、第1の実施の形態の蛍光材料27を備える液体入り組合せ容器10Lに組合されてもよい。この場合においても、蛍光材料27を蛍光させる光を蛍光材料27に照射して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定することによって、測定された蛍光時間又は蛍光強度に基づいて容器30内の酸素濃度を測定できる。特に、測定される蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度に対する容器30外に位置する酸素の影響が、容器30内に位置する酸素の影響と比べて十分に小さい場合には、酸素濃度の測定精度を十分に高くできる。
 (変形例8)
 液体入り組合せ容器10Lは、バリア性容器40を収容する外容器55を更に備えてもよい。図22Cは、変形例8の液体入り組合せ容器10Lの検査方法において、レーザー光又はLED光を液体入り組合せ容器10Lに照射する様子の一例を示す図である。図22Cに示された液体入り組合せ容器10Lは、外容器55を備える以外は、図22Bに示された液体入り組合せ容器10Lと同様である。外容器55は、容器30及びバリア性容器40を支持してもよい。容器30は、外容器55に支持されることによって静置されてもよい。
 図22Cに示すように、外容器55は、容器30の第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に交差し且つ光を通す光透過部56を有する。図22Cに示す例においては、光路LAを示す直線が、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に相当する。図22Cに示す例において、外容器55は、一対の光透過部56を有する。
 図22Cに示す例において、外容器55は、外容器本体57と、外容器本体57に設けられた光透過部56と、を有する。一例として、外容器本体57は、光透過性を有しない。外容器本体57の材料は、例えば紙である。外容器本体57は、例えば紙製の箱である。
 光透過部56の形態は、光を通す限り、特に限られない。一例として、光透過部56は光透過性を有する材料からなる。光透過部56は、外容器本体57に設けられた貫通孔であってもよい。光透過部56が貫通孔である場合には、容器30の第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線が貫通孔を通過するときに、光透過部56が第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に交差しているとみなす。
 外容器55が光透過部56を有することによって、バリア性容器40が外容器55を備える場合であっても、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
 (変形例9)
 バリア性容器40の形態は、上述した形態に限られない。図23Aは、変形例9のバリア性容器40の一例を示す斜視図である。図23Aに示すバリア性容器40は、図4に示すバリア性容器40と同様に、フィルムを接合してシール部43を形成することによって閉鎖されている。図23Aに示すバリア性容器40の形態は、後述する点を除いて、図4に示すバリア性容器40と同様である。図23Aに示すバリア性容器40は、シール部43に設けられた、シール部貫通孔41fを有する。
 図23Aに示すバリア性容器40の底面側とは反対側を、バリア性容器40の上端側と称する。図23Aに示すバリア性容器40において、シール部貫通孔41fは、シール部43の、バリア性容器40の上端側に位置する部分に設けられている。
 バリア性容器40がシール部貫通孔41fを有することによって、シール部貫通孔41fを利用して液体入り組合せ容器10Lを搬送できる。例えば、シール部貫通孔41fにフック状の部材の先端を通すことによって、液体入り組合せ容器10Lをフック状の部材に吊るし得る。液体入り組合せ容器10Lをフック状の部材に吊るした状態でフック状の部材を移動させることによって、液体入り組合せ容器10Lを搬送できる。バリア性容器40は、複数のシール部貫通孔41fを有してもよい。この場合、シール部貫通孔41fを利用して液体入り組合せ容器10Lを吊るす際に、複数のシール部貫通孔41fの各々に、複数のフック状の部材の各々の先端を通してもよい。図23Aに示す例において、バリア性容器40は、第1シール部貫通孔41f1と第2シール部貫通孔41f2との、2つのシール部貫通孔41fを有する。この場合、第1シール部貫通孔41f1に第1のフック状の部材を通し、第2シール部貫通孔41f2に第2のフック状の部材を通してもよい。
 バリア性容器40のシール部貫通孔41fにフック状の部材の先端を通すことなどによって液体入り組合せ容器10Lを吊るした状態で、容器30内の酸素濃度を測定することによって、以下の効果が得られる。重力の作用によって、バリア性容器40内における容器30の位置が定まる。このため、同じ液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を複数の時点において測定する場合に、測定の時点のバリア性容器40内における容器30の位置を揃えられる。複数の液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定する場合にも同様に、測定の時点のバリア性容器40内における容器30の位置を揃えられる。これによって、容器30内の酸素濃度を測定する測定の条件を揃えて、酸素濃度の測定精度を向上できる。特に、複数のシール部貫通孔41fの各々に、複数のフック状の部材の各々の先端を通すことによって、液体入り組合せ容器10Lがフック状の部材により安定的に支持される。このため、液体入り組合せ容器10Lを吊るした状態での、バリア性容器40内における容器30の位置が、より安定的に定まる。これによって、酸素濃度の測定精度を、より向上できる。
 図4に示すように、バリア性容器40は、シール部貫通孔41fを有しなくてもよい。図4に示すバリア性容器40及び図23Aに示すバリア性容器40は、第1部材と第2部材との間にシール部43を挟み込むことで、第1部材及び第2部材によって吊るし得る。第1部材及び第2部材によってバリア性容器40を吊るすことで、重力の作用によって、バリア性容器40内における容器30の位置が定まる。これによって、酸素濃度の測定精度を向上できる。
 液体入り組合せ容器10Lが吊るされることによって、容器30が静置されてもよい。すなわち、液体入り組合せ容器10Lが吊るされることによって、バリア性容器40内における容器30の位置が定まり、収容部31に収容された液体Lの液面が安定してもよい。
 (変形例10)
 上述した第1の実施の形態、第2の実施の形態並びに各変形例においては、酸素反応剤20が容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されている例について説明した。しかしながら、液体入り組合せ容器10Lは、これに限られない。酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面のいずれにも固定されていなくてもよい。
 図23Bは、変形例10の液体入り組合せ容器10Lの一例を示す斜視図である。図23Bに示す液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40は、後述する点を除いて、図23Aに示すバリア性容器40と同様である。図23Bに示すバリア性容器40の内面には、酸素反応剤20は固定されない。図23Bに示すバリア性容器40内の一部に、酸素反応剤20を収容する酸素反応剤収容部49aが区画される。酸素反応剤収容部49aは、バリア性容器空間49の一部に区画される。図23Bに示す液体入り組合せ容器10Lは、液体Lを収容した容器30と、酸素反応剤20と、を更に備える。図23Bに示す液体入り組合せ容器10Lは、酸素反応剤20として脱酸素剤21と酸素検知材25とを備える。
 図23Bに示す液体入り組合せ容器10Lは、以下の方法によって容器30内の酸素濃度を測定できる。容器30の適当な位置を第1位置35a及び第2位置35bと定める。次に、レーザー光又はLED光を、第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。そして、測定された減衰率から、容器30内の酸素濃度を測定する。
 一例として、バリア性容器40の収容部は、酸素反応剤収容部49aと、液体Lを収容した容器30を収容する容器収容部49bと、を含む複数の部分に分割されている。図23Bに示すバリア性容器40の収容部は、酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとの、2つの部分に分割されている。バリア性容器40の収容部は、酸素は酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとの間を移動できるが、容器30及び酸素反応剤20は酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとの間を移動できないように、分割されている。
 図23Bに示すバリア性容器40の第1主フィルム41aと第2主フィルム41bとは、シール部43において接合されるとともに、分割シール部47において接合されている。分割シール部47は、バリア性容器40の収容部を分割している。図23Bに示す例において、バリア性容器40の収容部は、分割シール部47によって、酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとに分割されている。分割シール部47には、第1主フィルム41aと第2主フィルム41bとが接合されない隙間47aが設けられている。隙間の幅は、容器30及び酸素反応剤20の最小幅よりも小さい。酸素は、分割シール部47の隙間47aを介して酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとの間を移動できる。容器収容部49bに収容された容器30の酸素反応剤収容部49aへの移動は、分割シール部47によって妨げられる。酸素反応剤収容部49aに収容された酸素反応剤20の容器収容部49bへの移動は、分割シール部47によって妨げられる。
 バリア性容器40の収容部を、酸素反応剤収容部49aを含む複数の部分に分割する方法は、分割シール部47を設ける方法に限られない。例えば、第1主フィルム41aと第2主フィルム41bとを貫通する複数の貫通孔を形成し、貫通孔が形成された周囲の第1主フィルム41aと第2主フィルム41bとを変形させて噛み合わせることによって、バリア性容器40の収容部を分割してもよい。
 図23Bに示す液体入り組合せ容器10Lにおいて、容器30は正立した状態にある。図23Bに示す液体入り組合せ容器10Lにおいて、酸素反応剤収容部49aは容器収容部49bの下方に位置する。酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとの位置関係は、図23Bに示す例に限られない。図示はしないが、容器30が正立した状態にある液体入り組合せ容器10Lにおいて、酸素反応剤収容部49aが容器収容部49bの上方に位置してもよい。図示はしないが、容器30が正立した状態にある液体入り組合せ容器10Lにおいて、酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとが水平方向に並んでいてもよい。
 酸素反応剤20は、酸素反応剤収容部49aに収容されることによって、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間した位置に配置される。換言すれば、酸素反応剤収容部49aに収容された酸素反応剤20は、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線上に位置しない。このため、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線を光路LAとすることによって、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射できる。
 図23Bに示すように、バリア性容器40の収容部が、容器30及び酸素反応剤20が酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとの間を移動できないように分割されている場合には、特に以下の効果が得られる。酸素反応剤20が、レーザー光又はLED光が容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過することを妨げる位置に移動することを抑制できる。
 図示はしないが、酸素反応剤20がバリア性容器40の内面に固定されず、バリア性容器40内の一部に酸素反応剤20を収容する酸素反応剤収容部49aが区画されるとの特徴が、第1の実施の形態の蛍光材料27を備える液体入り組合せ容器10Lに組合されてもよい。すなわち、蛍光材料27を備える液体入り組合せ容器10Lの、バリア性容器40内の一部に、酸素反応剤20を収容する酸素反応剤収容部49aが区画されてもよい。例えば、図23Bに示す液体入り組合せ容器10Lが、容器30の収容部31の、液体Lと接触する接触領域31aから離れた蛍光材料設置位置39の内面30aに設けられた蛍光材料27を備えてもよい。
 このような液体入り組合せ容器10Lにおいて、酸素反応剤20は、酸素反応剤収容部49aに収容されることによって、蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間に挟まれない位置に配置される。このため、蛍光材料設置位置39及び光透過位置40bを透過させることによって、バリア性容器40の外部から蛍光材料27に光を照射できる。このような液体入り組合せ容器10Lにおいては、蛍光材料27を蛍光させる光を蛍光材料27に照射して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定することによって、測定された蛍光時間又は蛍光強度に基づいて容器30内の酸素濃度を測定できる。
 蛍光材料27を備える液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40の収容部が、容器30及び酸素反応剤20が酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとの間を移動できないように分割されている場合には、特に以下の効果が得られる。酸素反応剤20が光の蛍光材料27への照射を妨げる位置に移動することを、抑制できる。
 図23Bに示す液体入り組合せ容器10Lについて上述した特徴は、矛盾しない限り、蛍光材料27を備える液体入り組合せ容器10Lに適用できる。
 (変形例11)
 上述した変形例10においては、容器30及び酸素反応剤20が酸素反応剤収容部49aと容器収容部49bとの間を移動できないように、バリア性容器40の収容部が分割されている液体入り組合せ容器10Lについて説明した。しかしながら、液体入り組合せ容器10Lは、これに限られない。
 図23Cは、変形例11の液体入り組合せ容器10Lの一例を示す断面図である。図23Cに示す液体入り組合せ容器10Lは、後述する点を除いて、図20に示す液体入り組合せ容器10Lと同様である。図23Cに示す液体入り組合せ容器10Lにおいては、中間容器50が、バリア性容器40の一部に、酸素反応剤20を収容する酸素反応剤収容部49aを区画している。酸素反応剤20は、中間容器50によって区画された酸素反応剤収容部49aに収容されている。図23Cに示す液体入り組合せ容器10Lは、酸素反応剤20として脱酸素剤21と酸素検知材25とを備える。
 図23Cに示す液体入り組合せ容器10Lの容器30は、静置された状態、特に正立した状態にある。図23Cに示す液体入り組合せ容器10Lの中間容器50は、収容部第1側面部922fと、収容部第2側面部922gと、収容部底面部922hと、を更に有する。収容部第1側面部922fは、上下方向に平行な板状の部分である。収容部第1側面部922fは、上端において、フランジ部922cの、側面部922bに接続する側の端部とは反対側の端部に接続している。収容部底面部922hは、水平方向に平行な板状の部分である。収容部底面部922hは、一端において、収容部第1側面部922fの下端に接続している。収容部第2側面部922gは、上下方向に平行な板状の部分である。収容部第2側面部922gは、下端において、収容部底面部922hの、収容部第1側面部922fに接続する側の端部とは反対側の端部に接続している。収容部第1側面部922f、収容部第2側面部922g及び収容部底面部922hは、フランジ部922cの外周の全周にわたって設けられていてもよいし、フランジ部922cの外周の一部に設けられていてもよい。収容部第1側面部922f、収容部第2側面部922g及び収容部底面部922hによって、酸素反応剤収容部49aが区画される。
 図23Cに示す液体入り組合せ容器10Lにおいては、容器30が、静置された状態、特に正立した状態において、重力の作用が利用されて、酸素反応剤20が酸素反応剤収容部49aに収容される。変形例11においても、酸素反応剤20は、酸素反応剤収容部49aに収容されることによって、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間した位置に配置される。
 酸素反応剤収容部49aに収容される酸素反応剤20に酸素検知材25が含まれる場合、中間容器50は、中間容器50の外側から酸素検知材25の表示部26を視認可能にする視認許容部52を有してもよい。図23Cに示す例において、視認許容部52は、収容部第2側面部922gに設けられている。視認許容部52の形態は、酸素反応剤収容部49aに収容された酸素検知材25の表示部26を視認可能にする限り、特に限られない。一例として、視認許容部52は、透明な材料からなる。視認許容部52は、中間容器50の壁面に設けられた貫通孔又は切り欠きであってもよい。視認許容部52が収容部第2側面部922gに設けられている場合、酸素検知材25は、図23Cに示すように、収容部第2側面部922g側に表示部26を向けて収容されてもよい。酸素検知材25は、酸素反応剤収容部49aの、脱酸素剤21よりも収容部第2側面部922gに近い位置に収容されてもよい。これによって、液体入り組合せ容器10Lの外側から、表示部26を容易に視認可能になる。
 図示はしないが、液体入り組合せ容器10Lが中間容器50を備えるとの特徴、及び中間容器50が酸素反応剤収容部49aを区画するとの特徴が、第1の実施の形態の蛍光材料27を備える液体入り組合せ容器10Lに組合されてもよい。すなわち、蛍光材料27を備える液体入り組合せ容器10Lが更に中間容器50を備え、中間容器50が酸素反応剤収容部49aを区画してもよい。例えば、図23Cに示す液体入り組合せ容器10Lが、容器30の収容部31の、液体Lと接触する接触領域31aから離れた蛍光材料設置位置39の内面30aに設けられた蛍光材料27を備えてもよい。
〔第3の実施の形態〕
 次に、第3の実施の形態について説明する。以下の説明及び以下の説明で用いる図面では、上述した各実施の形態及び各変形例と同様に構成され得る部分について、上述した各実施の形態及び各変形例における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、上述した各実施の形態及び各変形例において得られる作用効果が第3の実施の形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 第3の実施の形態の検査方法においては、液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40内の酸素濃度を測定する。バリア性容器40内の酸素濃度とは、バリア性容器40の内部であって容器30の外部にあたる空間、すなわち上述したバリア性容器空間49の酸素濃度を意味する。図24は、本開示の第3の実施の形態の検査方法の一例を説明する図である。図25は、本開示の第3の実施の形態の検査方法の他の一例を説明する図である。
 図24に示された液体入り組合せ容器10Lは、シュリンクフィルム91を備えず、蛍光材料27がバリア性容器40の内面に設けられている以外は、図13に示された液体入り組合せ容器10Lと同様である。すなわち、図24に示された液体入り組合せ容器10Lは、容器30と、バリア性容器40と、蛍光材料27と、を備えている。容器30は、収容部31に液体Lを収容し、酸素透過性を有する。バリア性容器40は、容器30を収容し、酸素バリア性を有する。蛍光材料27は、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる。バリア性容器40の、内面に蛍光材料27が設けられている位置を、バリア性容器蛍光材料設置位置40cと称する。換言すれば、蛍光材料27は、バリア性容器40のバリア性容器蛍光材料設置位置40cの内面に設けられている。バリア性容器40は、少なくともバリア性容器蛍光材料設置位置40cにおいて光透過性を有する。図24に示された液体入り組合せ容器10Lは、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20を更に備える。酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されている。後述するように、図24に示された液体入り組合せ容器10Lにおいては、バリア性容器40のバリア性容器蛍光材料設置位置40cを透過させることによって、バリア性容器40の外部から蛍光材料27に光を照射可能である。
 図24に示された液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40内の酸素濃度を検査する検査方法は、バリア性容器蛍光測定工程と、バリア性容器測定工程と、を備える。バリア性容器蛍光測定工程においては、蛍光材料27を蛍光させる光を、バリア性容器40のバリア性容器蛍光材料設置位置40cを透過させて蛍光材料27に照射する。そして、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する。バリア性容器測定工程においては、バリア性容器蛍光測定工程において測定された蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度に基づいてバリア性容器40内の酸素濃度を測定する。
 図示はしないが、蛍光材料27がバリア性容器40の内面に設けられ、バリア性容器40内の酸素濃度が測定される液体入り組合せ容器10Lにおいて、酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面のいずれにも固定されていなくてもよい。この場合、バリア性容器40内の一部に、酸素反応剤収容部が区画されてもよい。酸素反応剤20は、酸素反応剤収容部に収容されることによって、バリア性容器40の外部から蛍光材料27に光を照射することを妨げない位置に配置される。これによって、蛍光材料27を照射させる光をバリア性容器40の外部から蛍光材料27に照射できる。
 第1の実施の形態、第2の実施の形態及び変形例1~11において液体入り組合せ容器10Lについてした説明は、矛盾しない限り、蛍光材料27がバリア性容器40の内面に設けられ、バリア性容器40内の酸素濃度が測定される液体入り組合せ容器10Lについても適用できる。特に、変形例10及び変形例11において酸素反応剤収容部49aについてした説明は、矛盾しない限り、蛍光材料27がバリア性容器40の内面に設けられ、バリア性容器40内の酸素濃度が測定される液体入り組合せ容器10Lの酸素反応剤収容部についても適用できる。第1の実施の形態、第2の実施の形態及び変形例1~11において容器30内の酸素濃度を検査する検査方法についてした説明は、矛盾しない限り、図24に示されたバリア性容器40内の酸素濃度を検査する検査方法についても適用できる。特に、第1の実施の形態、第2の実施の形態及び変形例1~11において蛍光測定工程についてした説明は、矛盾しない限り、バリア性容器蛍光測定工程についても適用できる。また、特に、第1の実施の形態、第2の実施の形態及び変形例1~11において測定工程についてした説明は、矛盾しない限り、図24に示された液体入り組合せ容器10Lの検査方法におけるバリア性容器測定工程についても適用できる。
 図25に示された液体入り組合せ容器10Lは、シュリンクフィルム91を備えず、蛍光材料27が設けられていない点、及び後述する点以外は、図13に示された液体入り組合せ容器10Lと同様である。すなわち、図25に示された液体入り組合せ容器10Lは、容器30と、バリア性容器40と、を備えている。容器30は、収容部31に液体Lを収容し、酸素透過性を有する。バリア性容器40は、容器30を収容し、酸素バリア性を有する。一例として、バリア性容器40は、少なくとも後述するバリア性容器第1位置45a及びバリア性容器第2位置45bにおいて、透明である。図25に示された液体入り組合せ容器10Lは、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20を更に備える。酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面の少なくともいずれか一方に固定されている。
 図25に示された液体入り組合せ容器10Lにおいて、バリア性容器40は、バリア性容器第1位置45a及びバリア性容器第2位置45bを有する。酸素反応剤20及び容器30は、バリア性容器第1位置45aとバリア性容器第2位置45bとを結ぶ直線から離間している。図25に示す例においては、光路LAを示す直線が、バリア性容器第1位置45aとバリア性容器第2位置45bとを結ぶ直線に相当する。そして、酸素反応剤20及び容器30は、光路LAを示す直線から離間している。換言すれば、酸素反応剤20及び容器30は、バリア性容器第1位置45aとバリア性容器第2位置45bとを結ぶ直線上に位置しない。また、バリア性容器40は、少なくともバリア性容器第1位置45a及びバリア性容器第2位置45bにおいて光透過性を有する。これによって、バリア性容器第1位置45aとバリア性容器第2位置45bとを結ぶ直線を光路LAとすることによって、バリア性容器40を透過し且つ容器30を透過しないようにレーザー光又はLED光を照射できる。
 図25に示された液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40内の酸素濃度を検査する検査方法は、バリア性容器減衰率測定工程と、バリア性容器測定工程と、を備える。バリア性容器減衰率測定工程においては、光路LAの酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、バリア性容器第1位置45a及びバリア性容器第2位置45bを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射する。特に、レーザー光又はLED光を、バリア性容器空間49を透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射する。そして、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。バリア性容器測定工程においては、バリア性容器減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいてバリア性容器40内の酸素濃度を測定する。
 図示はしないが、バリア性容器第1位置45a及びバリア性容器第2位置45bを有し、バリア性容器40内の酸素濃度が測定される液体入り組合せ容器10Lにおいて、酸素反応剤20は、容器30の外面30b及びバリア性容器40の内面のいずれにも固定されていなくてもよい。この場合、バリア性容器40内の一部に、酸素反応剤収容部が区画されてもよい。酸素反応剤20は、酸素反応剤収容部に収容されることによって、バリア性容器第1位置45aとバリア性容器第2位置45bとを結ぶ直線から離間した位置に配置される。これによって、バリア性容器40を透過し且つ容器30を透過しないようにレーザー光又はLED光を照射できる。
 第1の実施の形態、第2の実施の形態及び変形例1~11において液体入り組合せ容器10Lについてした説明は、矛盾しない限り、バリア性容器第1位置45a及びバリア性容器第2位置45bを有し、バリア性容器40内の酸素濃度が測定される液体入り組合せ容器10Lについても適用できる。特に、変形例10及び変形例11において酸素反応剤収容部49aについてした説明は、矛盾しない限り、バリア性容器第1位置45a及びバリア性容器第2位置45bを有し、バリア性容器40内の酸素濃度が測定される液体入り組合せ容器10Lの酸素反応剤収容部についても適用できる。第1の実施の形態、第2の実施の形態及び変形例1~11において容器30内の酸素濃度を検査する検査方法についてした説明は、矛盾しない限り、図25に示されたバリア性容器40内の酸素濃度を検査する検査方法についても適用できる。特に、第1の実施の形態、第2の実施の形態及び変形例1~11において減衰率測定工程についてした説明は、矛盾しない限り、バリア性容器減衰率測定工程についても適用できる。また、特に、第1の実施の形態、第2の実施の形態及び変形例1~11において測定工程についてした説明は、矛盾しない限り、図25に示された液体入り組合せ容器10Lの検査方法におけるバリア性容器測定工程についても適用できる。
 第3の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、容器30を介した酸素の透過が、ヘッドスペースHSとバリア性容器空間49との間で平衡に達していると考えられる場合には、以下の方法によって、容器30内の酸素濃度を算出できる。まず、第3の実施の形態の検査方法によって、バリア性容器40内の酸素濃度を測定する。そして、測定されたバリア性容器40内の酸素濃度を、容器30内の酸素濃度とみなす。以上の方法によって、容器30内の酸素濃度を算出できる。なお、容器30を介した酸素の透過が、ヘッドスペースHSとバリア性容器空間49との間で平衡に達していると考えられる場合とは、例えば、液体入り容器30Lがバリア性容器40に収容され、バリア性容器40が閉鎖されてから、容器30を介した酸素の透過が平衡に達するのに十分な時間が経過した場合である。
〔第4の実施の形態〕
 次に、第4の実施の形態について説明する。以下の説明及び以下の説明で用いる図面では、上述した各実施の形態及び各変形例と同様に構成され得る部分について、上述した各実施の形態及び各変形例における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、上述した各実施の形態及び各変形例において得られる作用効果が第4の実施の形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 図26及び図27は、本開示の第4の実施の形態を説明する図である。図27は、液体入り組合せ容器10Lを、図26の線XXVII-XXVIIに沿って切断した断面を示す断面図に相当する。第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lと同様に、収容部31に液体Lを収容し、酸素透過性を有する容器30と、容器30を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器40と、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20と、を備える。容器30は、収容部31の、液体Lと接触する接触領域31aから離れた第1位置35a及び第2位置35bを有する。容器30は、少なくとも第1位置35a及び第2位置35bにおいて光透過性を有する。バリア性容器40は、少なくとも第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有する。第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lと同様に、レーザー光又はLED光を、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定することによって、容器30内の酸素濃度を検査できる。
 なお、特にことわらない限り、本明細書中において説明する第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの特徴は、図26に示すように容器30及び酸素反応剤20をバリア性容器40内に収容し、後述するバリア性容器40の上方シール部43bを把持して、強い振動を加えることなく液体入り組合せ容器10Lを持ち上げた状態の、液体入り組合せ容器10Lが備える特徴である。
 ここで、第4の実施の形態においては、容器30の外面30bの一部とバリア性容器40の内面の一部との間に形成される保持空間58に、酸素反応剤20が保持される。そして、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線(光路LAに相当)は、保持空間58を通過しない。このため、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線を光路LAとすることによって、酸素反応剤20に妨げられることなく、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射できる。
 なお、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの、容器30の外面30bの一部とバリア性容器40の内面の一部との間に形成される保持空間58は、上述の各実施の形態及び各変形例において説明した、酸素反応剤収容部49aに相当するとも言える。すなわち、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、バリア性容器40内の一部に、酸素反応剤20を収容する酸素反応剤収容部49aが区画されたものであるとも言える。また、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいても、酸素反応剤20は、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線(光路LAに相当)から離間していると言える。また、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいても、酸素反応剤20は、酸素反応剤収容部49aに収容されることによって、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線(光路LAに相当)から離間した位置に配置されていると言える。
 第4の実施の形態の容器30も、第1の実施の形態の容器30と同様に、容器本体32及び栓34を含む。容器本体32は、胴部32b、首部32c及び頭部32dを有する。頭部32dは、開口部33を形成する部分である。首部32cは、頭部32dに連結された部分である。胴部32bは、容器30の軸線LBの延びる軸線方向DBに対して直交する方向において首部32cよりも大きな幅を有する。ここで、容器30の軸線LBとは、容器本体32が回転対称な形状を有する場合には、容器本体32の回転対称軸である。容器30の軸線LBは、容器本体32が回転対称な形状を有しない場合には、容器本体32の開口部33を塞ぐ仮想の平面に垂直であり且つ当該仮想の平面の重心を通る直線である。また、容器本体32は、首部32cと胴部32bとを接続する肩部32eを含んでいる。肩部32eの、容器30の軸線LBの延びる軸線方向DBに対して直交する方向における幅は、首部32cと連結する箇所から胴部32bと連結する箇所に向かうにつれて、徐々に増加している。図26及び図27に示す容器30の収容部31は、軸線LBに対して円対称な形状を有する。換言すれば、収容部31の軸線LBに垂直な断面は、円となる。図26及び図27に示す容器本体32の胴部32b、首部32c及び肩部32eは、軸線LBに対して円対称な形状を有する。換言すれば、胴部32b、首部32c及び肩部32eの、軸線LBに垂直な断面は、いずれも円となる。また、首部32cは、容器30の軸線LBの延びる軸線方向DBにおいて直径の長さが変化しない部分を含んでいてもよい。すなわち、首部32cは、軸線方向DBに延びる円筒状の部分を含んでいてもよい。
 容器30は、さらに栓34が容器本体32から外れることを抑制する固定具36を含んでいる。栓34及び固定具36のような、容器本体32の開口部33を塞ぐための部材をまとめて、蓋部74と称する。第4の実施の形態の容器30は、開口部33を有した容器本体32と、開口部33を閉鎖する栓34を含む蓋部74と、を有していると言える。また、図26及び図27に示す蓋部74の外面は、軸線LBに対して円対称な形状を有する。換言すれば、蓋部74の外面の、軸線LBに垂直な断面は、円となる。
 第4の実施の形態のバリア性容器40は、酸素バリア性を有した樹脂フィルムにより構成されている袋であり、いわゆるパウチである点においては、第1の実施の形態のバリア性容器40と同様である。第4の実施の形態のバリア性容器40は、バリア性容器40の第1面40dを構成する第1フィルム41gと、第1面40dに向かい合うバリア性容器40の第2面40eを構成する第2フィルム41hと、第1フィルム41g及び第2フィルム41hの少なくとも一部において第1フィルム41gと第2フィルム41hとを接合するシール部43と、を有する。バリア性容器40は、第1フィルム41gと第2フィルム41hとの間に容器30を収容する袋である。図26及び図27に示す例において、第1フィルム41gと第2フィルム41hとは、互いに接合された別々のフィルムである。図示はしないが、第1フィルム41gと第2フィルム41hとは、一枚の折り曲げられたフィルムの、折り曲げ位置において分割された別々の一部であってもよい。
 第4の実施の形態のバリア性容器40において、シール部43は、第1フィルム41g及び第2フィルム41hの面内方向の全周において第1フィルム41gと第2フィルム41hとを接合している。換言すれば、シール部43は、第1フィルム41gの厚み方向から見て、第1フィルム41g及び第2フィルム41hの少なくとも一部を囲うように配置されて、第1フィルム41gと第2フィルム41hとを接合している。これにより、バリア性容器40は、第1の実施の形態において上述した底面フィルム41eなどの追加のフィルムを含むことなく、容器30を収容する空間を形成する。図26に示す例において、第1フィルム41g及び第2フィルム41hは、図26の上下方向に延びる長辺と、当該長辺に直交する短辺とを有する、長方形の形状を有している。
 第4の実施の形態のバリア性容器40において、シール部43は、第1フィルム41g及び第2フィルム41hの、蓋部74を基準として容器本体32が位置する側(図26の下側)の部分同士を接合する下方シール部43aを有する。また、シール部43は、第1フィルム41g及び第2フィルム41hの、蓋部74を基準として容器本体32が位置する側とは反対側(図26の上側)の辺同士を接合する上方シール部43bを有する。また、シール部43は、下方シール部43aと上方シール部43bとを接続する第1側方シール部43c及び第2側方シール部43dを有する。第1側方シール部43c及び第2側方シール部43dは、容器30の軸線LBの延びる軸線方向DBに対して直交する方向において向かい合っている。下方シール部43a及び上方シール部43bは、第1フィルム41g及び第2フィルム41hの短辺に沿って延びている。第1側方シール部43c及び第2側方シール部43dは、第1フィルム41g及び第2フィルム41hの長辺に沿って延びている。
 図26に示す例において、下方シール部43aの、上方シール部43bと向かい合う側の輪郭43eは、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの中間地点に近づくにつれて上方シール部43bから遠ざかるV字の形状を有している。これによって、図26に示すように、上方シール部43bを上側、下方シール部43aを下側に向けて配置した場合に、容器30が水平方向におけるバリア性容器40の中央から移動することを抑制できる。
 ここで、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、第1フィルム41gと蓋部74との間の距離、及び第2フィルム41hと蓋部74との間の距離は、酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さい。ここで、「酸素反応剤20の厚み方向」及び「酸素反応剤20の厚み方向における幅」の意味について説明する。酸素反応剤20を挟み、且つ各々が酸素反応剤20の表面に接する、一対の互いに平行な仮想の面について考える。このとき、当該一対の仮想の面同士の距離が最小となるときの、当該一対の仮想の面に垂直な方向が、酸素反応剤20の厚み方向である。また、当該一対の仮想の面同士の距離が最小となるときの、当該一対の仮想の面同士の距離が、酸素反応剤20の厚み方向における幅である。図27に示す例において、第1フィルム41gは、蓋部74に接している。すなわち、第1フィルム41gと蓋部74との間の距離は0である。また、第2フィルム41hは、蓋部74に接している。すなわち、第2フィルム41hと蓋部74との間の距離は0である。
 第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、酸素反応剤20は、蓋部74を基準として、容器本体32が位置する側とは反対側に位置する。換言すれば、酸素反応剤20は、蓋部74よりも、図26及び図27の上側に位置する。ここで、上述のように、第1フィルム41gと蓋部74との間の距離及び第2フィルム41hと蓋部74との間の距離は、酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さい。これによって、蓋部74の上側に配置されている酸素反応剤20が、第1フィルム41gと蓋部74との間、又は第2フィルム41hと蓋部74との間を通って蓋部74の下側に移動することが抑制される。このために、酸素反応剤20を、蓋部74の上側に保持できる。換言すれば、第1フィルム41gと蓋部74との間の距離及び第2フィルム41hと蓋部74との間の距離が、酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さくなっていることによって、蓋部74の上側、且つ容器30の外面30bの一部とバリア性容器40の内面の一部との間に、酸素反応剤20が保持される保持空間58が形成される。また、第1位置35a及び第2位置35bは、蓋部74よりも、図27の下側の、容器本体32の胴部32bに位置している。これによって、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lによれば、酸素反応剤20に妨げられることなく、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射できる。
 また、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、第1フィルム41gと肩部32eとの間の距離、及び第2フィルム41hと肩部32eとの間の距離は、酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さい。図27に示す例において、第1フィルム41gは、肩部32eに接している。すなわち、第1フィルム41gと肩部32eとの間の距離は0である。また、第2フィルム41hは、肩部32eに接している。すなわち、第2フィルム41hと肩部32eとの間の距離は0である。
 上述のように、第1フィルム41gと肩部32eとの間の距離、及び第2フィルム41hと肩部32eとの間の距離は、酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さい。これによって、蓋部74の上側に配置されている酸素反応剤20が、第1フィルム41gと肩部32eとの間、又は第2フィルム41hと肩部32eとの間を通って肩部32eの下側に移動することが抑制される。このために、酸素反応剤20を、肩部32eの上側に保持できる。換言すれば、第1フィルム41gと肩部32eとの間の距離及び第2フィルム41hと肩部32eとの間の距離が、酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さくなっていることによって、肩部32eの上側、且つ容器30の外面30bの一部とバリア性容器40の内面の一部との間に、酸素反応剤20が保持される保持空間58が形成される。また、第1位置35a及び第2位置35bは、肩部32eよりも、図26及び図27の下側の、容器本体32の胴部32bに位置している。これによって、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lによれば、酸素反応剤20に妨げられることなく、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射できる。
 図27においては、第1フィルム41gと蓋部74との間の距離及び第2フィルム41hと蓋部74との間の距離が酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さく、且つ第1フィルム41gと肩部32eとの間の距離及び第2フィルム41hと肩部32eとの間の距離が酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さい。図示はしないが、第1フィルム41gと蓋部74との間の距離及び第2フィルム41hと蓋部74との間の距離が酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さいことと、第1フィルム41gと肩部32eとの間の距離及び第2フィルム41hと肩部32eとの間の距離が酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さいこととの、いずれか一方が実現されていてもよい。
 また、第4の実施の形態のバリア性容器40は、第1フィルム41gと第2フィルム41hとを接合するシール部43によって接合されていない部分同士が密着する第1密着領域59a及び第2密着領域59bを有する。第1密着領域59aと第2密着領域59bとは、容器30の軸線LBの延びる軸線方向DBに対して直交する方向において容器30を挟む位置に形成される。図28は、液体入り組合せ容器10Lを、図26の線XXVIII-XXVIIIに沿って切断した断面を示す断面図である。図29は、液体入り組合せ容器10Lを、図26の線XXIX-XXIXに沿って切断した断面を示す断面図である。図28に示す例において、第1密着領域59aの少なくとも一部は、容器30と第1側方シール部43cとの間に形成されている。第2密着領域59bの少なくとも一部は、容器30と第2側方シール部43dとの間に形成されている。
 第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、容器30は、酸素反応剤20と比較して、第1フィルム41gの厚み方向(図28に示す方向DC)における幅が大きい。このために、バリア性容器40は、容器30が収容されている部分の周辺において、容器30の形状に合わせて大きく変形している。第1密着領域59aは、バリア性容器40が容器30の形状に合わせて大きく変形することによって、容器30と第1側方シール部43cとの間に形成される。また、第2密着領域59bは、バリア性容器40が容器30の形状に合わせて大きく変形することによって、容器30と第2側方シール部43dとの間に形成される。
 第1密着領域59a及び第2密着領域59bの少なくとも一部は、軸線方向DBにおいて酸素反応剤20の一部と重なる。すなわち、第1密着領域59aの少なくとも一部は軸線方向DBにおいて酸素反応剤20の一部と重なり、且つ第2密着領域59bの少なくとも一部は軸線方向DBにおいて酸素反応剤20の一部と重なる。図26及び図29に示す例においては、第1密着領域59aの一部が、軸線方向DBにおいて、脱酸素剤21の一部と重なり、且つ酸素検知材25の一部と重なっている。また、図26に示す例においては、第2密着領域59bの一部が、軸線方向DBにおいて、脱酸素剤21の一部と重なり、且つ酸素検知材25の一部と重なっている。
 第1密着領域59a及び第2密着領域59bが形成され、第1密着領域59a及び第2密着領域59bの少なくとも一部が軸線方向DBにおいて酸素反応剤20の一部と重なっていることによって、以下の効果が得られる。第1密着領域59aが形成されていることによって、酸素反応剤20が、容器30と第1側方シール部43cの間において、第1フィルム41gと第2フィルム41hとの間に入り込むことを抑制できる。また、第2密着領域59bが形成されていることによって、酸素反応剤20が、容器30と第2側方シール部43dの間において、第1フィルム41gと第2フィルム41hとの間に入り込むことを抑制できる。これによって、酸素反応剤20が、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射することを妨げる位置に移動することを、安定的に抑制できる。
 また、第1密着領域59a及び第2密着領域59bが形成されていることによって、容器30がバリア性容器40の内部の空間を移動することを抑制できる。特に、容器30が第1側方シール部43c又は第2側方シール部43dの付近に移動することを抑制できる。これにより、容器30が第1側方シール部43cの付近に移動して容器30と第2側方シール部43dの間に大きな隙間が空くこと、及び容器30が第2側方シール部43dの付近に移動して容器30と第1側方シール部43cの間に大きな隙間が空くことを抑制できる。これによっても、容器30と第1側方シール部43cの間又は容器30と第2側方シール部43dの間に酸素反応剤20が入り込むことを抑制できる。
 図26乃至図29に示す液体入り組合せ容器10Lは、第1フィルム41gと蓋部74との間の距離及び第2フィルム41hと蓋部74との間の距離が、酸素反応剤20の厚み方向における幅より小さいことと、第1密着領域59a及び第2密着領域59bが形成されていることと、の2つの特徴を備える。当該2つの特徴によって、酸素反応剤20が、蓋部74や第1密着領域59a及び第2密着領域59bの上側に保持される。換言すれば、当該2つの特徴によって、蓋部74や第1密着領域59a及び第2密着領域59bの上側に、酸素反応剤20が保持される保持空間58が形成されていると言える。これによって、酸素反応剤20に妨げられることなく、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射できる。
 ここで、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離から、軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4を引いて0.8倍した長さが、酸素反応剤20の厚み方向に直交する方向における最大幅より小さいことが好ましい。ここで、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離は、バリア性容器40の内部に何も収容されていない場合において、第1フィルム41g及び第2フィルム41hを平坦に支持したときの、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離として定義される。
 第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離から、軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4を引いて0.8倍した長さが、酸素反応剤20の厚み方向に直交する方向における最大幅より小さいことの、技術的意義について説明する。図30は、図29に示す液体入り組合せ容器10Lの断面図において、容器30をバリア性容器40の内部において移動させて、第1側方シール部43cに接触させた様子を示している。図30において、符号w3を付した曲線の長さは、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離に相当する、また、符号w4を付した曲線の長さは、軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4に相当する。そして、符号w5を付した直線の長さは、長さw3から長さw4を引いた長さに相当するため、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離から軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4を引いた長さに相当する。
 図30に示すように、容器30を第1側方シール部43cに接触させた場合に、容器30と第2側方シール部43dとの間に形成される隙間の幅は最大となる。そして、当該隙間の幅の最大値が、長さw5となる。同様に、容器30を第2側方シール部43dに接触させた場合に、容器30と第1側方シール部43cとの間に形成される隙間の幅の最大値も、長さw5となる。ただし、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lを通常の使用方法で使用する限り、上述した第1密着領域59a及び第2密着領域59bの作用などのために、容器30が第1側方シール部43c又は第2側方シール部43dに接触することは抑制される。このため、図30に示すような、幅の最大値が長さw5となるような隙間が生じることも、液体入り組合せ容器10Lの通常の使用においては抑制される。第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの開発者は、鋭意研究を重ねた結果、通常の使用において、容器30と第2側方シール部43dとの間に形成される隙間、又は容器30と第1側方シール部43cとの間に形成される隙間の幅の最大値は、長さw5の0.8倍以下であることを見出した。以上より、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離から、軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4を引いて0.8倍した長さが、酸素反応剤20の厚み方向に直交する方向における最大幅より小さいことによって、以下の効果が得られる。容器30と第1側方シール部43cの間又は容器30と第2側方シール部43dの間に酸素反応剤20が入り込むことを、より安定的に抑制できる。上述した効果をより安定的に発揮させる観点からは、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離から、軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4を引いて0.9倍した長さが、酸素反応剤20の厚み方向に直交する方向における最大幅より小さいことが、より好ましい。また、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離から、軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4を引いて0.95倍した長さが、酸素反応剤20の厚み方向に直交する方向における最大幅より小さいことが、さらに好ましい。
 図26に示す例において、酸素反応剤20である脱酸素剤21及び酸素検知材25は、ともに酸素反応剤20の厚み方向から見て長方形の形状を有する。この場合、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離から、軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4を引いて0.8倍した長さが、酸素反応剤20の有する長方形の形状の長辺の幅より小さい。また、第1側方シール部43cと第2側方シール部43dとの間の距離から、軸線LBを周回する周方向DDにおける容器30の全周の長さの1/4を引いて0.8倍した長さが、酸素反応剤20の有する長方形の形状の短辺の幅より小さくてもよい。
 第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、容器30は、図28に示すように、収容部31の、液体Lと接触する接触領域31aから離れ且つ第1位置35a及び第2位置35bとは異なる第3位置35c及び第4位置35dを有する。容器30は、少なくとも第3位置35c及び第4位置35dにおいて光透過性を有する。バリア性容器40は、少なくとも第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有する。
 液体入り組合せ容器10Lが、第1位置35a及び第2位置35bとは異なる第3位置35c及び第4位置35dを有することによって、光路LAとは異なる光路(光路LC)においてレーザー光又はLED光を容器30に透過させ得る。これによって、異なる光路におけるレーザー光又はLED光の減衰率を測定できる。このため、例えば、異なる光路におけるレーザー光又はLED光の減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定し、異なる光路において測定された容器30内の酸素濃度の平均値を算出することによって、より高精度で容器30内の酸素濃度を算出できる。図28に示す例において、第1位置35a及び第2位置35bを通る光路LAと、第3位置35c及び第4位置35dを通る光路LCとは、交差している。図28に示す例において、光路LAと光路LCとは、軸線LBの位置において交差している。図示はしないが、第1位置35a及び第2位置35bを通る光路LAと、第3位置35c及び第4位置35dを通る光路LCとは、交差していなくてもよい。異なる光路においてレーザー光又はLED光を容器30に透過させる液体入り組合せ容器10Lの検査方法については、後述する。
 液体入り組合せ容器10Lは、第1位置35a及び第2位置35bとも、第3位置35c及び第4位置35dとも異なる、レーザー光又はLED光を容器30に透過させ得る位置を、複数有していてもよい。
 図28に示す例において、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線(光路LAに相当)における容器30内に位置する線分の長さは、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線(光路LCに相当)における容器30内に位置する線分の長さと等しい。また、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計は、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しい。図28に示す例においては、バリア性容器40は、光透過性を有する位置において、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触し、且つ容器30の第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触している。このため、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計、及び第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計は、ともに0となっている。
 第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30内に位置する線分の長さが、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30内に位置する線分の長さと等しいことによって、レーザー光又はLED光が容器30内を通る距離を揃えて、減衰率を測定できる。また、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計が、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しいことによって、レーザー光又はLED光が容器30とバリア性容器40との間の空間を通る距離を揃えて、減衰率を測定できる。
 また、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計と、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計とが、等しく且つ0ではない場合、以下の効果も得られる。液体入り組合せ容器10Lを透過したレーザー光又はLED光の減衰率から、液体入り組合せ容器10Lの内部の酸素濃度が0に近い値であると測定された場合に、容器30の内部の酸素濃度も、容器30とバリア性容器40との間の空間の酸素濃度も、ともに0に近い値だと判断できる。
 図28に示す例において、バリア性容器40は、容器30の軸線LBを周回する周方向DDに連続する第1接触領域35e、及び周方向DDに連続し且つ軸線LBを挟んで第1接触領域35eと向かい合う第2接触領域35fにおいて、容器30と接触している。第1位置35a及び第3位置35cは、第1接触領域35e上に位置している。第2位置35b及び第4位置35dは、第2接触領域35f上に位置している。図28に示す例において、第1接触領域35eは、第1フィルム41gによって形成されている。また、第2接触領域35fは、第2フィルム41hによって形成されている。
 このような液体入り組合せ容器10Lによれば、以下の効果が得られる。光源951と測定器952とを有する測定装置95を用いて、容器30内の酸素濃度を測定する場合について考える。この場合、まず図28において符号951aを付した実線を示した位置に光源951を配置し、符号952aを付した実線を示した位置に測定器952を配置する。光源951、測定器952が符号951a、952aによって示された位置に配置されることによって、光源951から照射されたレーザー光又はLED光が、光路LAを通り容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過して測定器952に到達する。次に、レーザー光又はLED光を光路LAに照射して減衰率を測定し、光路LAにおける減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。次に、図28において符号951bを付した破線を示した位置に光源951を配置し、符号952bを付した破線を示した位置に測定器952を配置する。光源951、測定器952が符号951b、952bによって示された位置に配置されることによって、光源951から照射されたレーザー光又はLED光が、光路LCを通り容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過して測定器952に到達する。次に、レーザー光又はLED光を光路LCに照射して減衰率を測定し、光路LCにおける減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。
 バリア性容器40が第1接触領域35e及び第2接触領域35fを有し、第1位置35a及び第3位置35cが第1接触領域35e上に位置し、第2位置35b及び第4位置35dが第2接触領域35f上に位置している液体入り組合せ容器10Lによれば、以下の効果が得られる。光源951、測定器952が符号951a、952aによって示された位置に配置された状態から、軸線LBを中心として、光源951及び測定器952を液体入り組合せ容器10Lに対して回転させることで、光源951、測定器952を符号951b、952bによって示された位置に配置できる。また、軸線LBを中心として、液体入り組合せ容器10Lを光源951及び測定器952に対して回転させ、光源951及び測定器952の液体入り組合せ容器10Lに対する相対的な位置を変化させることによっても、光源951、測定器952を符号951b、952bによって示された位置に配置できる。このため、光源951及び測定器952か、液体入り組合せ容器10Lかのいずれか一方を、軸線LBを中心として回転させる操作により、これ以外の操作の必要なしに、光源951、測定器952を符号951b、952bによって示された位置に配置できる。これによって、光源951から照射されたレーザー光又はLED光を、光路LAを通して測定器952に到達させるときと、光路LCを通して測定器952に到達させるときとで、液体入り組合せ容器10Lと光源951及び測定器952との位置関係を容易に揃えられる。例えば、液体入り組合せ容器10Lと光源951との距離を、容易に揃えられる。また、液体入り組合せ容器10Lと測定器952との距離を、容易に揃えられる。
 また、第1接触領域35eが周方向DDに連続し、第2接触領域35fが周方向DDに連続することによって、以下の効果が得られる。光源951を符号951aによって示された位置から符号951bによって示された位置へ移動させ、測定器952を符号952aによって示された位置から符号952bによって示された位置へ移動させる途中の位置において、光源951から液体入り組合せ容器10Lにレーザー光又はLED光を照射して、測定器952に到達させることができる。これによって、第1接触領域35e上の第1位置35a及び第3位置35cとは異なる位置、並びに第2接触領域35f上の第2位置35b及び第4位置35dとは異なる位置を通る光路における減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定できる。このように、異なる光路における減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定し、その平均値を算出することによって、より高精度で容器30内の酸素濃度を算出できる。
 ここで、軸線LBに垂直であり且つ第1接触領域35e及び第2接触領域35fを通過する仮想平面上において、第1接触領域35eの周方向DDにおける一方の端部35gと軸線LBとを結ぶ直線LDと、第1接触領域35eの周方向DDにおける他方の端部35hと軸線LBとを結ぶ直線LEと、がなす角度θ1が、120°以上となってもよい。また、上述した仮想平面上において、第2接触領域35fの周方向DDにおける一方の端部35iと軸線LBとを結ぶ直線LFと、第2接触領域35fの周方向DDにおける他方の端部35jと軸線LBとを結ぶ直線LGと、がなす角度θ2が、120°以上となってもよい。換言すれば、角度θ1が120°以上となり且つ角度θ2が120°以上となる仮想平面が存在してもよい。
 図28は、軸線LBに垂直であり且つ第1接触領域35e及び第2接触領域35fを通過する平面において、液体入り組合せ容器10Lを切断した断面に相当する。図28に示す例において、第1接触領域35eの周方向DDにおける一方の端部35gと軸線LBとを結ぶ直線LDと、第1接触領域35eの周方向DDにおける他方の端部35hと軸線LBとを結ぶ直線LEとが、角度θ1をなしている。また、第2接触領域35fの周方向DDにおける一方の端部35iと軸線LBとを結ぶ直線LFと、第2接触領域35fの周方向DDにおける他方の端部35jと軸線LBとを結ぶ直線LGとが、角度θ2をなしている。この場合に、図28の角度θ1が120°以上であり、且つ角度θ2が120°以上であるならば、図28に示す断面が、角度θ1が120°以上となり且つ角度θ2が120°以上となる仮想平面に相当すると言える。図28に示す例において、直線LDと直線LFとは、同一直線上に位置する。換言すれば、端部35gと軸線LBと端部35iとは、同一直線上に位置する。また、直線LEと直線LGとは、同一直線上に位置する。換言すれば、端部35hと軸線LBと端部35jとは、同一直線上に位置する。
 角度θ1が120°以上となり且つ角度θ2が120°以上となる仮想平面が存在することによって、第1位置35a及び第3位置35cを第1接触領域35e上に配置し且つ第2位置35b及び第4位置35dが第2接触領域35f上に配置しつつ、第1位置35a及び第2位置35bを通る光路LAと、第3位置35c及び第4位置35dを通る光路LCとがなす角度θ3を大きくできる。図28に示す例においては、角度θ3を、最大で120°にできる。これによって、第3位置35cを第1位置35aから大きく離れた位置に配置し、第4位置35dを第2位置35bから大きく離れた位置に配置し、光路LCを光路LAから大きく離れた位置に配置した上で、光路LA及び光路LCにおける減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定できる。光路LA及び光路LAから大きく離れた光路LCにおける減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定し、その平均値を算出することによって、より高精度で容器30内の酸素濃度を算出できる。また、第1接触領域35e上の第1位置35a及び第3位置35cとは異なる位置、並びに第2接触領域35f上の第2位置35b及び第4位置35dとは異なる位置を通る光路における減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する場合に、光路を通す位置を配置可能な領域を、広く確保できる。
 なお、上述した第4の実施の形態に対して様々な変更を加えることが可能である。以下、必要に応じて図面を参照しながら、第4の実施の形態の変形例について説明する。以下の説明及び以下の説明で用いる図面では、第4の実施の形態と同様に構成され得る部分について、第4の実施の形態における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、第4の実施の形態において得られる作用効果が変形例においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 (変形例12)
 液体入り組合せ容器10Lは、さらにラベル30cを備えてもよい。図31は、変形例12の液体入り組合せ容器10Lの一例を示す正面図である。図32は、変形例12の液体入り組合せ容器10Lの他の一例を示す断面図である。図31及び図32において、容器30の外面30bの、胴部32bを構成する部分に取付けられている。一例として、ラベル30cは接着層または粘着層を有している。この場合、ラベル30cは、ラベル30cの少なくとも一部が接着層または粘着層によって容器30の外面30bに接合されることにより、容器30の外面30bに取付けられている。一例として、ラベル30cの外縁の全体が、接着層または粘着層によって容器30の外面30bに接合される。ラベル30cは、文字や絵柄などの情報を表示する。一例として、ラベル30cは、容器30に収容された液体Lの名称や、流体Lに関する説明を表示する。
 変形例12において、ラベル30cには、容器30を透過するようにレーザー光又はLED光を照射することがラベル30cによって妨げられないように、工夫が施されている。
 図31に示すラベル30cは、ラベル光透過部30dを有する。ラベル光透過部30dの形態は、光を通す限り、特に限られない。一例として、ラベル光透過部30dは光透過性を有する材料からなる。ラベル光透過部30dは、ラベル30cに設けられた貫通孔であってもよい。ラベル30cがラベル光透過部30dを有することによって、容器30のラベル光透過部30dに重なる位置に第1位置35a及び第2位置35bを配置することで、液体入り組合せ容器10Lがラベル30cを備える場合であっても、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。同様に、容器30のラベル光透過部30dに重なる位置に第3位置35c及び第4位置35dを配置することで、液体入り組合せ容器10Lがラベル30cを備える場合であっても、容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
 図31に示す例において、ラベル光透過部30dは、容器30の軸線LBを周回する周方向DDに延びている。これによって、第1位置35aと第3位置35cとが周方向DDにおいて並び、且つ第2位置35bと第4位置35dとが周方向DDにおいて並ぶように、第1位置35a、第2位置35b、第3位置35c及び第4位置35dを配置できる。このため、以下の効果が得られる。光源951から照射された光が第1位置35a及び第2位置35bを透過して測定器952に到達するように、光源951及び測定器952が配置されている場合について考える。この場合に、光源951及び測定器952か、液体入り組合せ容器10Lかのいずれか一方を、軸線LBを中心として回転させる操作により、これ以外の操作の必要なしに、光源951から照射された光が第3位置35c及び第4位置35dを透過して測定器952に到達するように、光源951及び測定器952の配置を変更できる。
 図32に示すラベル30cは、容器30の第1位置35a及び第2位置35bに重ならない位置に設けられている。これによっても、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
 図32に示す例において、ラベル30cは、容器30の軸線LBの延びる軸線方向DBにおいて、第1位置35a及び第2位置35bよりも、容器本体32の底部32aに近い位置に設けられている。このために、ラベル30cは、容器30の第1位置35a及び第2位置35bに重なっていない。図示はしないが、ラベル30cが容器30の軸線LBを周回する周方向DDの一部のみに重なっていることによって、ラベル30cが容器30の第1位置35a及び第2位置35bに重なっていなくてもよい。また、ラベル30cの外縁の全体が容器30の外面30bに接合されていなくてもよい。換言すれば、ラベル30cの外縁の一部が、容器30の外面30bに接合されていてもよい。一例として、ラベル30cが長方形の形状を有し、ラベル30cの当該長方形の一辺をなす外縁のみが、容器30の外面30bに接合されていてもよい。この場合、ラベル30cが、全体として容器30の外面30bを覆うように取付けられていなくてもよい。
 また、ラベル30cは、文字や絵柄などの情報を表示する部分を除いて、全体として光透過性を有していてもよい。この場合、容器30の、ラベル30cの光透過性を有する部分に重なる位置に第1位置35a及び第2位置35bを配置することで、液体入り組合せ容器10Lがラベル30cを備える場合であっても、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。同様に、容器30の、ラベル30cの光透過性を有する部分に重なる位置に第3位置35c及び第4位置35dを配置することで、液体入り組合せ容器10Lがラベル30cを備える場合であっても、容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
 (変形例13)
 上述した第4の実施の形態及び変形例11、12においては、第1位置35a及び第2位置35bが容器30の胴部32bに位置する例について説明した。しかしながら、第1位置35a及び第2位置35bの配置は、これに限られない。図33は、変形例13の液体入り組合せ容器10Lの一例を示す断面図である。図34は、変形例13の液体入り組合せ容器10Lの他の一例を示す断面図である。図33及び図34に示す例において、第1位置35a及び第2位置35bは、首部32cに位置している。また、第3位置35c及び第4位置35dは、首部32cに位置している。図33及び図34に示す容器30の首部32cは、容器30の軸線LBに対して円対称な形状を有している。また、容器30の外面30bの胴部32bを構成する部分に、ラベル30cが取付けられている。
 第1位置35a及び第2位置35bが首部32cに位置していることにより、胴部32bにラベル30cが取付けられている場合であっても、ラベル30cに妨げられることなく、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。同様に、第3位置35c及び第4位置35dが首部32cに位置していることにより、胴部32bにラベル30cが取付けられている場合であっても、ラベル30cに妨げられることなく、容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
 図33に示す例において、バリア性容器40は、光透過性を有する位置において、容器30の首部32cに位置する第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触している。この場合に、図示はしないが、バリア性容器40は、光透過性を有する位置において、容器30の首部32cに位置する第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触していてもよい。
 バリア性容器40を、容器30の首部32cに位置する第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる方法は、バリア性容器40を第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させた状態で、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる限り、特に限られない。一例として、バリア性容器40を構成するフィルムは、シュリンクフィルムから構成されている。この場合、バリア性容器40を構成するシュリンクフィルムに熱を加えて熱収縮させることによって、バリア性容器40のシュリンクフィルムによって構成された部分を、第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させることができる。別の一例として、バリア性容器40を、治具により外側から第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに向けて押すことにより、バリア性容器40を第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させることができる。バリア性容器40を、容器30の首部32cに位置する第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる方法として、矛盾しない限り、上述した各実施の形態及び各変形例において説明した容器30の胴部32bに位置する第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる方法を適用することもできる。
 上述したように、図33に示す容器30の首部32cは、容器30の軸線LBに対して円対称な形状を有している。この場合において、バリア性容器40が容器30の首部32cに位置する第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触しており、且つ容器30の首部32cに位置する第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触していることによって、以下の効果が得られる。第1位置35a及び第2位置35bを首部32cに配置しつつ、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30内に位置する線分の長さを、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30内に位置する線分の長さと等しくできる。また、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計、及び第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計を、ともに0にできる。これによって、レーザー光又はLED光が容器30とバリア性容器40との間の空間を通る距離を揃えて、減衰率を測定できる。
 図34に示す例において、バリア性容器40は、蓋部74に接触する部分と、容器30の肩部32eに接触する部分と、を有している。これによって、バリア性容器40は、蓋部74と肩部32eとの間において、弛むことなく張られている。この場合、バリア性容器40は、容器30の軸線LBを周回する周方向DDにおける一部において、蓋部74及び肩部32eに接触して、蓋部74と肩部32eとの間において張られていてもよい。また、バリア性容器40は、容器30の軸線LBを周回する周方向DDの全体において、蓋部74及び肩部32eに接触して、蓋部74と肩部32eとの間において張られていてもよい。図34に示す蓋部74の外面は、容器30の軸線LBに対して円対称な形状を有している。そして、バリア性容器40の一部が、蓋部74の側面に面接触している。また、図34に示す容器30の肩部32eは、軸線LBに対して円対称な形状を有している。そして、バリア性容器40の一部が、肩部32eの胴部32bと連結する部分に接触している。
 バリア性容器40の一部を蓋部74に接触させ、他の一部を肩部32eに接触させる方法は、特に限られない。バリア性容器40に容器30を収容することによって自ずとバリア性容器40の一部が蓋部74に接触し、他の一部が肩部32eに接触するように、容器30及びバリア性容器40が設計されていてもよい。また、バリア性容器40を、治具により外側から蓋部74又は肩部32eに向けて押すことにより、バリア性容器40の一部を蓋部74又は肩部32eに接触させてもよい。
 図34に示す例において、第1位置35a及び第2位置35bは、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線(光路LAに相当)が、バリア性容器40の、蓋部74と肩部32eとの間において張られている部分を通るように配置されている。この場合、図示はしないが、第3位置35c及び第4位置35dは、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線が、バリア性容器40の、蓋部74と肩部32eとの間において張られている部分を通るように配置されていてもよい。
 上述したように、図34に示す容器30の首部32cは、容器30の軸線LBに対して円対称な形状を有している。また、図34に示す蓋部74の外面は、容器30の軸線LBに対して円対称な形状を有している。また、図34に示す容器30の肩部32eは、軸線LBに対して円対称な形状を有している。この場合において、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線がバリア性容器40の蓋部74と肩部32eとの間において張られている部分を通るように、第1位置35a及び第2位置35bが配置されており、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線がバリア性容器40の蓋部74と肩部32eとの間において張られている部分を通るように、第3位置35c及び第4位置35dが配置されていることによって、以下の効果が得られる。第1位置35a及び第2位置35bを首部32cに配置しつつ、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30内に位置する線分の長さを、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30内に位置する線分の長さと等しくできる。また、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計を、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しくできる。これによって、レーザー光又はLED光が容器30とバリア性容器40との間の空間を通る距離を揃えて、減衰率を測定できる。
〔第5の実施の形態〕
 次に、第5の実施の形態について説明する。以下の説明及び以下の説明で用いる図面では、上述した各実施の形態及び各変形例と同様に構成され得る部分について、上述した各実施の形態及び各変形例における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、上述した各実施の形態及び各変形例において得られる作用効果が第5の実施の形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 図35は、本開示の第5の実施の形態を説明する図である。第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lと同様に、収容部31に液体Lを収容し、酸素透過性を有する容器30と、容器30を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器40と、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20と、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料27と、を備える。蛍光材料27は、容器30の収容部31の、液体Lと接触する接触領域31aから離れた蛍光材料設置位置39の内面30aに設けられる。容器30は、少なくとも蛍光材料設置位置39において光透過性を有する。バリア性容器40は、光透過性を有する光透過位置40bを有する。第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lと同様に、蛍光材料27を蛍光させる光を蛍光材料27に照射し、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定することによって、容器30内の酸素濃度を検査できる。
 なお、特にことわらない限り、本明細書中において説明する第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの特徴は、図35に示すように容器30、酸素反応剤20及び蛍光材料27をバリア性容器40内に収容し、後述するバリア性容器40の上方シール部43bを把持して、強い振動を加えることなく液体入り組合せ容器10Lを持ち上げた状態の、液体入り組合せ容器10Lが備える特徴である。
 第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいては、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lと同様に、外面30bの一部とバリア性容器40の内面の一部との間に形成される保持空間58に、酸素反応剤20が保持される。第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいて、保持空間58は、蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間には位置しない。このため、蛍光材料27を蛍光させる光を、バリア性容器40の光透過位置40b及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過させることによって、酸素反応剤20に妨げられることなく、光を蛍光材料27に照射できる。第4の実施の形態及び各変形例において上述した保持空間58に関する説明は、矛盾しない限り、第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lについても適用される。
 なお、第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの、容器30の外面30bの一部とバリア性容器40の内面の一部との間に形成される保持空間58は、上述の各実施の形態及び各変形例において説明した、酸素反応剤収容部49aに相当するとも言える。すなわち、第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lは、バリア性容器40内の一部に、酸素反応剤20を収容する酸素反応剤収容部49aが区画されたものであるとも言える。また、第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいても、酸素反応剤20は、酸素反応剤収容部49aに収容されることによって、蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間に挟まれない位置に配置されていると言える。
〔第6の実施の形態〕
 次に、第6の実施の形態について説明する。以下の説明では、上述した各実施の形態及び各変形例と同様に構成され得る部分について、上述した各実施の形態及び各変形例における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、上述した各実施の形態及び各変形例において得られる作用効果が第6の実施の形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 第6の実施の形態は、液体入り組合せ容器10Lの検査方法に関する。第6の実施の形態の検査方法は、収容部31に液体Lを収容し、酸素透過性を有する容器30と、容器30を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器40と、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20と、を備える液体入り組合せ容器10Lの検査方法である。容器30は、収容部31の、液体Lと接触する接触領域31aから離れた第1位置35a及び第2位置35bを有する。容器30は、少なくとも第1位置35a及び第2位置35bにおいて光透過性を有する。バリア性容器40は、少なくとも第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有する。第6の実施の形態の検査方法は、上述した液体入り組合せ容器10Lに広く適用できる。以下、第6の実施の形態の検査方法の一例として、特にことわらない限り、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lを検査する方法について説明する。
 第6の実施の形態の検査方法は、配置工程と、減衰率測定工程と、測定工程と、を備える。配置工程においては、酸素反応剤20を、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間した位置に配置する。減衰率測定工程においては、光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、バリア性容器40の光透過性を有する位置並びに容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。測定工程においては、減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。
 第6の実施の形態の検査方法は、追加配置工程と、追加減衰率測定工程と、追加測定工程と、平均値算出工程と、を更に備える。追加配置工程においては、酸素反応剤20を、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線から離間した位置に配置する。追加減衰率測定工程においては、光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、バリア性容器40の光透過性を有する位置並びに容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。追加測定工程においては、追加減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。平均値算出工程においては、測定工程において測定された酸素濃度及び追加測定工程において測定された酸素濃度を少なくとも含む、複数の測定された酸素濃度から、容器30内の酸素濃度の平均値を算出する。また、第6の実施の形態の検査方法は、バリア性容器40を容器30の外面30bに接触させる、接触工程を更に備える。
 一例として、まず、接触工程において、バリア性容器40を容器30の外面30bに接触させる。接触工程においては、バリア性容器40を、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる。接触工程において、バリア性容器40を、容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させるとともに、容器30の第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触させてもよい。接触工程においては、バリア性容器40を、容器30の軸線LBを周回する周方向DDに連続する第1接触領域35e、及び周方向DDに連続し且つ軸線LBを挟んで第1接触領域35eと向かい合う第2接触領域35fにおいて、容器30と接触させてもよい。第1接触領域35eは、第1位置35a及び第3位置35cが第1接触領域35e上に位置するように、形成される。第2接触領域35fは、第2位置35b及び第4位置35dが第2接触領域35f上に位置するように、形成される。
 接触工程において、軸線LBに垂直であり且つ第1接触領域35e及び第2接触領域35fを通過する仮想平面上において、第1接触領域35eの周方向DDにおける一方の端部35gと軸線LBとを結ぶ直線LDと、第1接触領域35eの周方向DDにおける他方の端部35hと軸線LBとを結ぶ直線LEと、がなす角度θ1が、120°以上となってもよい。また、上述した仮想平面上において、第2接触領域35fの周方向DDにおける一方の端部35iと軸線LBとを結ぶ直線LFと、第2接触領域35fの周方向DDにおける他方の端部35jと軸線LBとを結ぶ直線LGと、がなす角度θ2が、120°以上となってもよい。
 上述したように、第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいては、接触工程において特別の操作を行わなくとも、バリア性容器40は第1接触領域35e及び第2接触領域35fにおいて容器30と接触している。なお、バリア性容器40を第1接触領域35e及び第2接触領域35fにおいて容器30と接触させるために、特別の操作を行う必要がある液体入り組合せ容器10Lを検査する場合には、接触工程として、当該操作を行ってもよい。
 配置工程においては、酸素反応剤20を、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間した位置に配置する。なお、配置工程において酸素反応剤20を第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間した位置に配置することには、酸素反応剤20が、当初から第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間した位置に配置されていることを確認して、酸素反応剤20の位置を変更せずに維持することが含まれる。第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいては、酸素反応剤20が保持空間58に保持されることによって、酸素反応剤20は、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間した位置に配置されている。この場合、配置工程においては、酸素反応剤20が保持空間58に保持されていることで第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間した位置に配置されていることを確認して、酸素反応剤20の位置を変更せずに維持する。なお、保持空間58を有しない液体入り組合せ容器10Lを検査する場合には、配置工程において、酸素反応剤20が第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間するように、酸素反応剤20の配置を変更する。酸素反応剤20が、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間し、且つ第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線から離間するように、酸素反応剤20の配置を変更してもよい。この場合、配置工程と、後述する追加配置工程とを、同時に行ったとみなせる。
 減衰率測定工程においては、光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、バリア性容器40の光透過性を有する位置並びに容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの検査方法の減衰率測定工程に関する説明は、矛盾しない限り、第6の実施の形態の検査方法の減衰率測定工程についても適用される。
 測定工程においては、減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。第2の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの検査方法の測定工程に関する説明は、矛盾しない限り、第6の実施の形態の検査方法の減衰率測定工程についても適用される。
 追加配置工程においては、酸素反応剤20を、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線から離間した位置に配置する。なお、追加配置工程において酸素反応剤20を第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線から離間した位置に配置することには、酸素反応剤20が、当初から第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線から離間した位置に配置されていることを確認して、酸素反応剤20の位置を変更せずに維持することが含まれる。第4の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいては、酸素反応剤20が保持空間58に保持されることによって、酸素反応剤20は、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線から離間し、且つ第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線から離間した位置に配置されている。この場合、追加配置工程においては、酸素反応剤20が保持空間58に保持されていることで第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線から離間した位置に配置されていることを確認して、酸素反応剤20の位置を変更せずに維持する。なお、保持空間58を有しない液体入り組合せ容器10Lを検査する場合には、追加配置工程において、酸素反応剤20が第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線から離間するように、酸素反応剤20の配置を変更する。
 第6の実施の形態の検査方法は、少なくとも減衰率測定工程の後、後述する追加減衰率測定工程の前に、光源951及び測定器952の配置を変更する、測定装置配置変更工程を更に備える。測定装置配置変更工程においては、光源951から照射された光が第1位置35a及び第2位置35bを透過して測定器952に到達するように配置されている光源951及び測定器952の配置を、光源951から照射された光が第3位置35c及び第4位置35dを透過して測定器952に到達するように、変更する。接触工程において、バリア性容器40を第1接触領域35e及び第2接触領域35fにおいて容器30と接触させることによって、測定装置配置変更において、光源951及び測定器952か、液体入り組合せ容器10Lかのいずれか一方を、軸線LBを中心として回転させる操作により、これ以外の操作の必要なしに、光源951及び測定器952の配置を変更できる。また、接触工程において、角度θ1を120°以上とし、角度θ2を120°以上とすることによって、以下の効果が得られる。第3位置35cを第1位置35aから大きく離れた位置に配置し、第4位置35dを第2位置35bから大きく離れた位置に配置し、光路LCを光路LAから大きく離れた位置に配置した上で、光路LA及び光路LCにおける減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定できる。
 追加減衰率測定工程においては、光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、バリア性容器40の光透過性を有する位置並びに容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過するように、液体入り組合せ容器10Lに照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定する。追加減衰率測定工程において、レーザー光又はLED光を、第3位置35c及び第4位置35dを透過するように液体入り組合せ容器10Lに照射して減衰率を測定する方法として、矛盾しない限り、上述した減衰率測定工程において、レーザー光又はLED光を、第1位置35a及び第2位置35bを透過するように液体入り組合せ容器10Lに照射して減衰率を測定する方法を適用できる。
 ここで、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線(光路LAに相当)における容器30内に位置する線分の長さは、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線(光路LCに相当)における容器30内に位置する線分の長さと等しい。また、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計は、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しい。第6の実施の形態の検査方法においては、上述した第1位置35a、第2位置35b、第3位置35c及び第4位置35dの位置関係が満たされるように、第1位置35a、第2位置35b、第3位置35c及び第4位置35dを配置して、検査を行う。第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30内に位置する線分の長さが、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30内に位置する線分の長さと等しいことによって、レーザー光又はLED光が容器30内を通る距離を揃えて、減衰率を測定できる。また、第1位置35aと第2位置35bとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計が、第3位置35cと第4位置35dとを結ぶ直線における容器30とバリア性容器40との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しいことによって、レーザー光又はLED光が容器30とバリア性容器40との間の空間を通る距離を揃えて、減衰率を測定できる。
 追加測定工程においては、追加減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。追加測定工程において、追加減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する方法として、矛盾しない限り、上述した測定工程において、減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する方法を適用できる。
 平均値算出工程においては、測定工程において測定された酸素濃度及び追加測定工程において測定された酸素濃度を少なくとも含む、複数の測定された酸素濃度から、容器30内の酸素濃度の平均値を算出する。検査方法が、追加減衰率測定工程と、追加測定工程と、平均値算出工程を、を備えることによって、異なる光路におけるレーザー光又はLED光の減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定し、異なる光路において測定された容器30内の酸素濃度の平均値を算出できる。これによって、より高精度で容器30内の酸素濃度を算出できる。
 なお、上述した第6の実施の形態に対して様々な変更を加えることが可能である。以下、必要に応じて図面を参照しながら、第6の実施の形態の変形例について説明する。以下の説明及び以下の説明で用いる図面では、第6の実施の形態と同様に構成され得る部分について、第6の実施の形態における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、第6の実施の形態において得られる作用効果が変形例においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
(変形例14)
 バリア性容器40が第1フィルム41g及び第2フィルム41hを有する場合に、接触工程において、バリア性容器40を引っ張ることによって、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させてもよい。図36は、変形例14の検査方法における接触工程の一例を示す図である。
 変形例14の検査方法が適用される液体入り組合せ容器10Lのバリア性容器40は、バリア性容器40の第1面40dを構成する第1フィルム41gと、第1面40dに向かい合うバリア性容器40の第2面40eを構成する第2フィルム41hと、第1フィルム41g及び第2フィルム41hの少なくとも一部において第1フィルム41gと第2フィルム41hとを接合するシール部43と、を有する。バリア性容器40は、第1フィルム41gと第2フィルム41hとの間に容器30を収容する袋である。
 接触工程においては、バリア性容器40の、第1フィルム41gの厚み方向からの平面視において容器30と重ならない第1引張領域35mと、第1フィルム41gの厚み方向からの平面視において容器30を挟んで第1引張領域35mと向かい合う第2引張領域35nとを、互いから遠ざかるように引っ張ることによって、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる。
 図36に示す例においては、バリア性容器40の、符号35mを付した破線で囲まれた領域が、第1引張領域35mである。第1引張領域35mは、液体入り組合せ容器10Lを第1フィルム41gの厚み方向から平面視した場合において、容器30よりも第1側方シール部43cが位置する側に位置している。また、バリア性容器40の、符号35nを付した破線で囲まれた領域が、第2引張領域35nである。第2引張領域35nは、液体入り組合せ容器10Lを第1フィルム41gの厚み方向から平面視した場合において、容器30よりも第2側方シール部43dが位置する側に位置している。
 一例として、第1引張領域35mを図36の矢印A1の方向に引っ張り、第2引張領域35nを図36の矢印A2の方向に引っ張ることによって、第1引張領域35mと第2引張領域35nとを、互いから遠ざかるように引っ張ることができる。これによって、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させることができる。第1引張領域35mと第2引張領域35nとを引っ張ることによって、バリア性容器40を、第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させるとともに、第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触させてもよい。また、第1引張領域35mと第2引張領域35nとを引っ張ることによって、バリア性容器40を、第1接触領域35e及び第2接触領域35fにおいて、容器30と接触させてもよい。これによって、バリア性容器40が容器30の外面30bに接触した状態において、減衰率測定工程又は追加減衰率測定工程を行うことができる。
 なお、第1引張領域35mを、容器30よりも上方シール部43bが位置する側に配置し、第2引張領域35nを、容器30よりも下方シール部43aが位置する側に配置してもよい。この場合、第1引張領域35mを、容器30を基準として上方シール部43bが位置する側に引っ張り、第2引張領域35nを、容器30を基準として下方シール部43aが位置する側に引っ張ることによって、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させることができる。第1引張領域35mを、容器30よりも上方シール部43bが位置する側に配置し、第2引張領域35nを、容器30よりも下方シール部43aが位置する側に配置することには、バリア性容器40の、容器30よりも上方シール部43bが位置する側の部分を基点として、液体入り組合せ容器10Lを吊るすことが含まれる。上述の通り液体入り組合せ容器10Lを吊るすことによって、バリア性容器40の内面上に載置された容器30の重力の作用によって、バリア性容器40の、液体入り組合せ容器10Lを吊るす基点となる領域と、バリア性容器40の、容器30が載置されている領域とが、互いから遠ざかるように引っ張られる。
(変形例15)
 検査方法が、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させる接触工程を備える場合に、接触工程において、バリア性容器40を外側から押して容器30の外面30bに接触させる押し部材96によって、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させてもよい。図37は、変形例15の検査方法における接触工程の一例を示す図である。
 図37に示す例において、バリア性容器40は、第1フィルム41g、第2フィルム41h及びシール部43を有する、容器30を収容する袋である。そして、押し部材96は、バリア性容器40の外側からバリア性容器40の第1フィルム41gを押す第1部分96aと、バリア性容器40の外側からバリア性容器40の第2フィルム41hを押す第2部分96bと、を有している。第1フィルム41gが第1部分96aによって押され、第2フィルム41hが第2部分96bによって押されることによって、バリア性容器40が容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触する。
 図37に示す例において、押し部材96は、容器30の第1位置35aを囲う領域、及び容器30の第2位置35bを囲う領域に重なっている。図37に示す例において、押し部材96は、押し部材光透過部96cを有する。図37に示す例において、押し部材光透過部96cは、容器30の第1位置35a及び第2位置35bに重なっている。押し部材光透過部96cの形態は、光を通す限り、特に限られない。一例として、押し部材光透過部96cは光透過性を有する材料からなる。押し部材光透過部96cは、押し部材光透過部96cに設けられた貫通孔であってもよい。押し部材96が押し部材光透過部96cを有することによって、押し部材96によりバリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させた状態で、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
 押し部材96は、バリア性容器40を容器30の第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触させてもよい。この場合、押し部材96は、更に、容器30の第3位置35c及び第4位置35dに重なる押し部材光透過部96cを有してもよい。この場合、押し部材96によりバリア性容器40を容器30の第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触させた状態で、容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
 押し部材96は、容器30の第1位置35a及び第2位置35bに重なることなく、バリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させてもよい。この場合にも、押し部材96によりバリア性容器40を容器30の第1位置35a及び第2位置35bの外面30bに接触させた状態で、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。また、押し部材96は、容器30の第3位置35c及び第4位置35dに重なることなく、バリア性容器40を容器30の第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触させてもよい。この場合にも、押し部材96によりバリア性容器40を容器30の第3位置35c及び第4位置35dの外面30bに接触させた状態で、容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
(変形例16)
 容器30が首部32cを有する場合に、第1位置35a及び第2位置35bが首部32cに位置してもよい。変形例16の検査方法が適用される液体入り組合せ容器10Lの容器30は、開口部33を有した容器本体32と、開口部33を閉鎖する栓34を含む蓋部74と、を有する。容器本体32は、開口部33を形成する頭部32dと、頭部32dに連結された首部32cと、容器30の軸線LBの延びる軸線方向DBに対して直交する方向において首部32cよりも大きな幅を有する胴部32bと、首部32cと胴部32bとを接続する肩部32eと、を有する。一例として、図33及び図34に示す液体入り組合せ容器10Lに対して、変形例16の検査方法を適用できる。
 変形例16の検査方法において、第1位置35a及び第2位置35bは、首部32cに位置する。換言すれば、第1位置35a及び第2位置35bを首部32cに配置して、減衰率測定工程を行う。また、変形例16の検査方法において、第3位置35c及び第4位置35dが首部32cに位置してもよい。換言すれば、第3位置35c及び第4位置35dを首部32cに配置して、減衰率測定工程を行ってもよい。
 変形例16の検査方法によれば、第1位置35a及び第2位置35bが首部32cに位置していることにより、胴部32bにラベル30cが取付けられている場合であっても、ラベル30cに妨げられることなく、容器30の第1位置35a及び第2位置35bを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。同様に、第3位置35c及び第4位置35dが首部32cに位置していることにより、胴部32bにラベル30cが取付けられている場合であっても、ラベル30cに妨げられることなく、容器30の第3位置35c及び第4位置35dを透過するように、レーザー光又はLED光を照射できる。
(変形例17)
 変形例17の検査方法は、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が、平衡状態に至っているか、平衡状態に十分に近い状態にあることを確認した上で、平衡状態に至っているか、平衡状態に十分に近い状態における容器30内の酸素濃度(容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度)に基づいて、容器30に収容された液体Lの酸素溶解量を特定する、検査方法である。
 変形例17の検査方法は、取得工程と、特定工程と、を備える。変形例17の検査方法は、さらに判定工程を備える。
 取得工程においては、第1時刻及び第1時刻より後の第2時刻において、上述した各実施の形態及び各変形例において説明した、容器30内の酸素濃度(容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度)を測定するいずれかの検査方法によって容器30内の酸素濃度を測定する。これによって、第1時刻における容器30内の酸素濃度である第1酸素濃度、及び第2時刻における容器30内の酸素濃度である第2酸素濃度を取得する。
 一例として、第1時刻から第2時刻までには、1分以上5分以下の時間を空ける。空ける時間が1分以上であることによって、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が平衡状態に近い状態にない場合における第1酸素濃度と第2酸素濃度との差が大きくなる。これにより、第1酸素濃度と第2酸素濃度との差によって、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が平衡状態に近い状態にないことを検出しやすくなる。空ける時間が5分以下であることによって、検査に要する時間を短縮できる。
 取得工程は、第1時刻と第2時刻との間の時刻において容器30を振動させる工程を含んでもよい。この場合、液体入り組合せ容器10Lの全体を振動させることによって容器30を振動させてもよいし、バリア性容器40の内部で容器30を振動させてもよい。容器30を振動させる工程によって、第1時刻から第2時刻までに空ける時間を長時間にせずとも、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が平衡状態に近い状態にない場合における第1酸素濃度と第2酸素濃度との差が大きくなる。これにより、第1酸素濃度と第2酸素濃度との差によって、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が平衡状態に近い状態にないことを検出しやすくなる。
 なお、液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度(容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度)を測定し、測定された酸素濃度に基づいて容器30に収容された液体Lの酸素溶解量を特定する場合に、取得工程において、第1時刻における容器30内の酸素濃度を取得しなくてもよい。この場合、取得工程において、容器30を振動させる工程と、容器30を振動させる工程を行った後の時刻である第2時刻における容器30内の酸素濃度である第2酸素濃度を取得する工程と、を行ってもよい。この場合、後述する判定工程は行わず、後述する特定工程において、第2酸素濃度に基づいて容器30に収容された液体Lへの酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき液体Lの酸素溶解量を特定してもよい。このような検査方法によれば、第2酸素濃度を取得する第2時刻の前に、容器30を振動させる工程を行うことによって、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動の状態を、十分に平衡状態に近づけた上で、第2酸素濃度を取得できる。これによって、第2酸素濃度の測定精度を向上し、液体Lへの酸素飽和溶解度及び液体Lの酸素溶解量を精度良く特定できる。
 取得工程は、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程を含んでもよい。この場合、バリア性容器40内の酸素濃度の目標値は、容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値まで減少し、且つ容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が平衡状態に至っているときの、容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度に定めることができる。なお、容器30内の液体Lの酸素溶解量の目標値は、容器30内に収容される液体Lの性質に応じて、液体Lの酸素による分解が十分に抑制される値に定めることができる。
 バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する方法は、特に限られない。液体入り組合せ容器10Lが酸素検知材25を備える場合、酸素検知材25が検知して表示するバリア性容器40内の酸素状態から、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定してもよい。また、第3の実施の形態において上述したように、液体入り組合せ容器10Lが、バリア性容器40内の酸素濃度を測定することが可能な特徴を有していてもよい。このような場合に、第3の実施の形態において上述したように、バリア性容器40内の酸素濃度を測定することによって、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定してもよい。バリア性容器40内の酸素濃度を測定する場合、図24に示すように、バリア性容器40内に蛍光材料27が設けられていてもよい。この場合、蛍光材料27を蛍光させる光を蛍光材料27に照射して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定し、測定された蛍光時間又は蛍光強度に基づいてバリア性容器40内の酸素濃度を測定してもよい。また、図25に示すように、レーザー光又はLED光を、バリア性容器40を透過するように照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定し、測定された減衰率に基づいてバリア性容器40内の酸素濃度を測定してもよい。
 バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程は、第1時刻より前に行ってもよく、第1時刻と第2時刻との間に行ってもよく、第2時刻より後に行ってもよく、第1時刻又は第2時刻と同時に行ってもよい。
 判定工程においては、第2酸素濃度が測定限界の100倍以上であり且つ第1酸素濃度の0.99倍以上1.01倍以下であるか、第2酸素濃度が測定限界以上測定限界の100倍未満であり且つ第1酸素濃度の0.9倍以上1.1倍以下であるか、又は第2酸素濃度が測定限界未満であり且つ第1酸素濃度が測定限界未満である、との条件が満たされるかを判定する。当該条件が満たされると判定された場合、第1時刻から第2時刻までの間における容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度の変化が小さいと考えられる。このため、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が、平衡状態に至っているか、平衡状態に十分に近い状態にあると判断できる。なお、測定限界とは、取得工程において第1酸素濃度及び第2酸素濃度を取得するのに用いられる酸素濃度の測定方法の測定限界である。変形例17の検査方法の取得工程において第1酸素濃度及び第2酸素濃度を取得するときに、上述した減衰率測定工程を備える方法によって容器30内の酸素濃度を測定する場合には、測定限界の値は、例えば0.1%以上25%以下である。上述した減衰率測定工程を備える方法によって容器30内の酸素濃度を測定する場合とは、例えばレーザー光又はLED光を照射してレーザー光又はLED光の減衰率を測定し、減衰率に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する場合である。変形例17の検査方法の取得工程において第1酸素濃度及び第2酸素濃度を取得するときに、上述した蛍光測定工程を備える方法によって容器30内の酸素濃度を測定する場合には、測定限界の値は、例えば0.03%以上100%以下である。上述した蛍光測定工程を備える方法によって容器30内の酸素濃度を測定する場合とは、例えば蛍光材料27を蛍光させる光を蛍光材料27に照射し、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定することによって容器30内の酸素濃度を測定する場合である。
 特定工程は、第2酸素濃度が測定限界の100倍以上であり且つ第1酸素濃度の0.99倍以上1.01倍以下であるか、第2酸素濃度が測定限界以上測定限界の100倍未満であり且つ第1酸素濃度の0.9倍以上1.1倍以下であるか、又は第2酸素濃度が測定限界未満であり且つ第1酸素濃度が測定限界未満である場合に行う。換言すれば、特定工程は、判定工程の結果、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が、平衡状態に至っているか、平衡状態に十分に近い状態にあると判断された場合に行う。
 なお、判定工程において、第2酸素濃度が測定限界の100倍以上であり且つ第1酸素濃度の0.99倍以上1.01倍以下であるか、第2酸素濃度が測定限界以上測定限界の100倍未満であり且つ第1酸素濃度の0.9倍以上1.1倍以下であるか、又は第2酸素濃度が測定限界未満であり且つ第1酸素濃度が測定限界未満である、との条件が満たされないと判定された場合、取得工程から判定工程までの工程を繰り返し行って、当該条件が満たされると判定された後に、特定工程を行ってもよい。
 取得工程が、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程を含む場合、特定工程を、第2酸素濃度が測定限界の100倍以上であり且つ第1酸素濃度の0.99倍以上1.01倍以下であるか、第2酸素濃度が測定限界以上測定限界の100倍未満であり且つ第1酸素濃度の0.9倍以上1.1倍以下であるか、又は第2酸素濃度が測定限界未満であり且つ第1酸素濃度が測定限界未満であり、且つバリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であった場合に行ってもよい。
 特定工程においては、第2酸素濃度に基づいて容器30に収容された液体Lへの酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき液体Lの酸素溶解量を特定する。特定工程において、第2酸素濃度に基づいて容器30に収容された液体Lへの酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき液体Lの酸素溶解量を特定する方法としては、上述した各実施の形態及び各変形例において説明した、容器30内の酸素濃度(容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度)に基づいて容器30に収容された液体Lへの酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき液体Lの酸素溶解量を特定する方法を適用できる。
 変形例17の検査方法の効果について説明する。液体Lの酸素溶解量は、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が、平衡状態に至っているか、平衡状態に十分に近い状態にある場合には、容器30内の酸素濃度(容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度)に基づいて算出できる。しかしながら、液体入り組合せ容器10Lにおいて、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が、平衡状態に近い状態に至っていないことも想定される。例えば、液体L内の酸素がヘッドスペースHSへと移動する速度が遅いために、当該平衡状態に近い状態に至っていないことが想定される。この場合、容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度に基づいて液体Lの酸素溶解量を算出すると、実際の値より小さな酸素溶解量が算出される。また、バリア性容器40の劣化などのために、バリア性容器40の外部から、バリア性容器40の内部を介して容器30のヘッドスペースHSに酸素が流入することも想定される。この場合、容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度に基づいて液体Lの酸素溶解量を算出すると、実際の値より大きな酸素溶解量が算出される。
 ここで、変形例17の検査方法においては、特定工程を、第2酸素濃度が測定限界の100倍以上であり且つ第1酸素濃度の0.99倍以上1.01倍以下であるか、第2酸素濃度が測定限界以上測定限界の100倍未満であり且つ第1酸素濃度の0.9倍以上1.1倍以下であるか、又は第2酸素濃度が測定限界未満であり且つ第1酸素濃度が測定限界未満である、との条件が満たされる場合に行う。このため、容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が、平衡状態に至っているか、平衡状態に十分に近い状態にあるときに、特定工程が行われるので、液体Lへの酸素飽和溶解度及び液体Lの酸素溶解量を精度良く特定できる。
 さらに、取得工程が、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程を含み、特定工程を、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であった場合に行うことによって、以下の効果が得られる。バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であった場合、バリア性容器40の外部から、バリア性容器40の内部を介して容器30のヘッドスペースHSに酸素が流入してはいないと考えられる。このため、バリア性容器40の外部から容器30のヘッドスペースHSに酸素が流入してはいないことを確認した上で特定工程を行うことができる。これによって、液体Lへの酸素飽和溶解度及び液体Lの酸素溶解量を精度良く特定できる。
(変形例18)
 変形例18の検査方法は、容器30に収容された液体Lの酸素溶解量の減少速度を算出して、当該減少速度が目標値以上であるかを判定し、且つバリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する、検査方法である。
 変形例18の検査方法は、第1測定時刻における容器30内の酸素濃度及び第1測定時刻より後の第2測定時刻における容器30内の酸素濃度を取得する工程と、第1測定時刻における液体Lの酸素溶解量である第1酸素溶解量を特定する工程と、第2測定時刻における液体Lの酸素溶解量である第2酸素溶解量を特定する工程と、第1酸素溶解量及び第2酸素溶解量に基づいて、液体Lの酸素溶解量の減少速度を算出し、減少速度が目標値以上であるかを判定する工程と、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程と、を備える。
 変形例18の検査方法においては、まず、第1測定時刻における容器30内の酸素濃度及び第1測定時刻より後の第2測定時刻における容器30内の酸素濃度を取得する工程を行う。当該工程においては、上述した各実施の形態及び各変形例において説明した、容器30内の酸素濃度(容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度)を測定するいずれかの検査方法によって、容器30内の酸素濃度を測定する。これによって、第1測定時刻における容器30内の酸素濃度及び第2測定時刻における容器30内の酸素濃度を取得する。一例として、第1測定時刻から第2測定時刻までには、1分以上5分以下の時間を空ける。
 次に、第1測定時刻における容器30内の酸素濃度に基づいて、第1測定時刻における容器30に収容された液体Lへの酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき第1測定時刻における液体Lの酸素溶解量である第1酸素溶解量を特定する工程を行う。また、第2測定時刻における容器30内の酸素濃度に基づいて、第2測定時刻における容器30に収容された液体Lへの酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき第2測定時刻における液体Lの酸素溶解量である第2酸素溶解量を特定する工程を行う。第1酸素溶解量を特定する工程及び第2酸素溶解量を特定する工程は、上述した各実施の形態及び各変形例において説明した、容器30内の酸素濃度(容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度)に基づいて容器30に収容された液体Lへの酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき液体Lの酸素溶解量を特定する方法を適用することによって、行うことができる。
 次に、第1酸素溶解量及び第2酸素溶解量に基づいて、液体Lの酸素溶解量の減少速度を算出し、減少速度が目標値以上であるかを判定する工程を行う。上述した工程によって、第1測定時刻における液体Lの酸素溶解量である第1酸素溶解量と、第1測定時刻より後の第2測定時刻における液体Lの酸素溶解量である第2酸素溶解量とが取得されている。このため、第1測定時刻から第2測定時刻までの経過時間と、第1酸素溶解量及び第2酸素溶解量の値とから、液体Lの酸素溶解量の減少速度を算出できる。
 減少速度の目標値としては、目標時間の経過後に液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下することが見込める減少速度の値を設定できる。この場合、目標時間として、液体入り組合せ容器10Lを検査してから、液体入り組合せ容器10Lが出荷されて使用者のもとに届くまでに要する時間を設定することができる。また、液体Lの酸素溶解量の目標値は、容器30内に収容される液体Lの性質に応じて、液体Lの酸素による分解が十分に抑制される値に定めることができる。
 また、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程を行う。バリア性容器40内の酸素濃度の目標値は、容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値まで減少し、且つ容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が平衡状態に至っているときの、容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度に定めることができる。なお、容器30内の液体Lの酸素溶解量の目標値は、容器30内に収容される液体Lの性質に応じて、液体Lの酸素による分解が十分に抑制される値に定めることができる。
 当該工程において、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する方法は、特に限られない。液体入り組合せ容器10Lが酸素検知材25を備える場合、酸素検知材25が検知して表示するバリア性容器40内の酸素状態から、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定してもよい。また、第3の実施の形態において上述したように、液体入り組合せ容器10Lが、バリア性容器40内の酸素濃度を測定することが可能な特徴を有していてもよい。このような場合に、第3の実施の形態において上述したように、バリア性容器40内の酸素濃度を測定することによって、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定してもよい。バリア性容器40内の酸素濃度を測定する場合、図24に示すように、バリア性容器40内に蛍光材料27が設けられていてもよい。この場合、蛍光材料27を蛍光させる光を蛍光材料27に照射して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定し、測定された蛍光時間又は蛍光強度に基づいてバリア性容器40内の酸素濃度を測定してもよい。また、図25に示すように、レーザー光又はLED光を、バリア性容器40を透過するように照射して、レーザー光又はLED光の減衰率を測定し、測定された減衰率に基づいてバリア性容器40内の酸素濃度を測定してもよい。
 変形例18の検査方法の効果について説明する。液体入り組合せ容器10Lにおいては、バリア性容器40の内部に収容された脱酸素剤21により、バリア性容器40の内部の酸素濃度が低下し、これに応じて容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度が低下し、さらにこれに応じて容器30内の液体Lの酸素溶解量が低下する。ここで、容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下するまでに、長時間を要する場合がある。一例として、液体入り組合せ容器10Lが製造されてから、容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下するまでに、2ヶ月から3ヶ月の期間を要する場合がある。液体入り組合せ容器10Lが製造されてから、容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下したのが確認されるのを待って、液体入り組合せ容器10Lを出荷すると、製造から出荷までの期間が長期化し、且つ容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下するまで液体入り組合せ容器10Lを保存するスペースが必要になる。
 これに対して、変形例18の検査方法によれば、液体Lの酸素溶解量の減少速度を算出し、減少速度が目標値以上であるかを判定することによって、目標時間の経過後に液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下することが見込めるかを判定できる。これによって、例えば、液体入り組合せ容器10Lが出荷されて使用者のもとに届くまでに、液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下することが見込めるかを判定できる。このため、容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下したのが確認されるのを待たずとも、液体入り組合せ容器10Lが出荷されて使用者のもとに届くまでに、液体Lの酸素溶解量が目標値以下まで低下する見込みであることを確認した上で、液体入り組合せ容器10Lを出荷できる。これによって、液体入り組合せ容器10L製造から出荷までの期間の長期化が抑制でき、且つ長期間液体入り組合せ容器10Lを保存するスペースが不要になる。
 また、変形例18の検査方法によれば、バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程を行う。バリア性容器40内の酸素濃度の目標値は、容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値まで減少し、且つ容器30のヘッドスペースHS内と液体L内との間での酸素の移動が平衡状態に至っているときの、容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度に定められる。これによって、以下の効果が得られる。液体入り組合せ容器10Lにおいては、バリア性容器40の内部に収容された脱酸素剤21により、バリア性容器40の内部の酸素濃度が低下し、これに応じて容器30のヘッドスペースHS内の酸素濃度が低下し、さらにこれに応じて容器30内の液体Lの酸素溶解量が低下する。ここで、液体Lの酸素溶解量の減少速度が目標値以上である場合でも、バリア性容器40の内部の酸素濃度が高いと、目標時間が経過するまでに、容器30内の液体Lの酸素溶解量が目標値まで減少しない可能性がある。バリア性容器40内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程により、バリア性容器40内の酸素濃度が当該目標値以下であることを確認することによって、目標時間が経過するまでに容器30内の液体Lの酸素溶解量を目標値まで減少させる上で、バリア性容器40の内部の酸素濃度が十分に小さいことを確認できる。
〔第7の実施の形態〕
 次に、第7の実施の形態について説明する。以下の説明では、上述した各実施の形態及び各変形例と同様に構成され得る部分について、上述した各実施の形態及び各変形例における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いて、重複する説明を省略する場合がある。また、上述した各実施の形態及び各変形例において得られる作用効果が第7の実施の形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
 第7の実施の形態は、液体入り組合せ容器10Lの検査方法に関する。第7の実施の形態の検査方法は、収容部31に液体Lを収容し、酸素透過性を有する容器30と、容器30を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器40と、バリア性容器40内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤20と、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料27と、を備える液体入り組合せ容器10Lの検査方法である。蛍光材料27は、容器30の収容部31の、液体Lと接触する接触領域31aから離れた蛍光材料設置位置39の内面30aに設けられる。容器30は、少なくとも蛍光材料設置位置39において光透過性を有する。バリア性容器40は、光透過性を有する光透過位置40bを有する。第7の実施の形態の検査方法は、上述した液体入り組合せ容器10Lに広く適用できる。以下、第7の実施の形態の検査方法の一例として、特にことわらない限り、第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lを検査する方法について説明する。
 第7の実施の形態の検査方法は、配置工程と、蛍光測定工程と、測定工程と、を備える。配置工程においては、酸素反応剤20を、蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間には位置しないように配置する。蛍光測定工程においては、蛍光材料27を蛍光させる光を、バリア性容器40の光透過位置40b及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過させて蛍光材料27に照射して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する。測定工程においては、蛍光測定工程において測定された蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。
 配置工程においては、酸素反応剤20を、蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間には位置しないように配置する。なお、配置工程において酸素反応剤20を蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間には位置しないように配置することには、酸素反応剤20が、当初から蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間には位置しないことを確認して、酸素反応剤20の位置を変更せずに維持することが含まれる。第5の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lにおいては、酸素反応剤20が保持空間58に保持されることによって、蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間には位置しないように配置されている。この場合、配置工程においては、酸素反応剤20が保持空間58に保持されていることで蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間には位置しないように配置されていることを確認して、酸素反応剤20の位置を変更せずに維持する。なお、保持空間58を有しない液体入り組合せ容器10Lを検査する場合には、配置工程において、蛍光材料設置位置39と光透過位置40bとの間には位置しないように、酸素反応剤20の配置を変更する。
 蛍光測定工程においては、蛍光材料27を蛍光させる光を、バリア性容器40の光透過位置40b及び容器30の蛍光材料設置位置39を透過させて蛍光材料27に照射して、蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度を測定する。第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの検査方法の蛍光測定工程に関する説明は、矛盾しない限り、第7の実施の形態の検査方法の蛍光測定工程についても適用される。
 測定工程においては、蛍光測定工程において測定された蛍光材料27の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて容器30内の酸素濃度を測定する。第1の実施の形態の液体入り組合せ容器10Lの検査方法の測定工程に関する説明は、矛盾しない限り、第7の実施の形態の検査方法の減衰率測定工程についても適用される。
 第7の実施の形態の検査方法によっても、液体入り組合せ容器10Lの容器30内の酸素濃度を測定できる。
 上記各実施の形態及び各変形例に開示されている複数の構成要素を必要に応じて適宜組合せることも可能である。あるいは、上記各実施の形態及び各変形例に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。
10L:液体入り組合せ容器、10:組合せ容器、20:酸素反応剤、21:脱酸素剤、22:脱酸素剤本体、22a:包装体、23:脱酸素フィルム、25:酸素検知材、27:蛍光材料、28:接着層、30L:液体入り容器、30:容器、30a:内面、30b:外面、31:収容部、31a:接触領域、32:容器本体、33:開口部、34:栓、35a:第1位置、35b:第2位置、36:固定具、37:基材層、38:コーティング層、39:蛍光材料設置位置、40:バリア性容器、40a:開口、40b:光透過位置、41a:第1主フィルム、41b:第2主フィルム、41c:第1ガゼットフィルム、41d:第2ガゼットフィルム、42:容器本体、44:蓋、49:バリア性容器空間、55:外容器、56:光透過部、58:保持空間、59a:第1密着領域、59b:第2密着領域、60:シリンジ、62:シリンダ、63:シリンダ本体、64:針、66:ピストン、67:ピストン本体、68:ガスケット、70:試験容器、71:区画壁部、72:主壁部、72A:貫通穴、73:バリア性接合材、74:蓋部、L:液体、80:検出装置、81:照明部、82:センサ部、91:シュリンクフィルム、921:第1固定部材、922:第2固定部材、95:測定装置、951:光源、952:測定器

Claims (43)

  1.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
     前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
     前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、
     周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備え、
     前記酸素反応剤は、前記容器の外面及び前記バリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されており、
     前記蛍光材料は、前記容器の前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
     前記容器は、少なくとも前記蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、光透過性を有する光透過位置を有し、
     前記バリア性容器の前記光透過位置及び前記容器の前記蛍光材料設置位置を透過させることによって、前記バリア性容器の外部から前記蛍光材料に光を照射可能である、液体入り組合せ容器。
  2.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
     前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
     前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、
     周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備え、
     前記蛍光材料は、前記容器の前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
     前記容器は、少なくとも前記蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、光透過性を有する光透過位置を有し、
     前記バリア性容器内の一部に、前記酸素反応剤を収容する酸素反応剤収容部が区画され、
     前記酸素反応剤は、前記酸素反応剤収容部に収容されることによって、前記蛍光材料設置位置と前記光透過位置との間に挟まれない位置に配置される、液体入り組合せ容器。
  3.  前記バリア性容器は、前記容器の前記蛍光材料設置位置の外面に接触する、請求項1又は2に記載の液体入り組合せ容器。
  4.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
     前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
     前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備え、
     前記酸素反応剤は、前記容器の外面及び前記バリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されており、
     前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた第1位置及び第2位置を有し、
     前記酸素反応剤は、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線から離間しており、
     前記容器は、少なくとも前記第1位置及び前記第2位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、少なくとも前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有する、液体入り組合せ容器。
  5.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
     前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
     前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備え、
     前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた第1位置及び第2位置を有し、
     前記酸素反応剤は、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線から離間しており、
     前記容器は、少なくとも前記第1位置及び前記第2位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、少なくとも前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器内の一部に、前記酸素反応剤を収容する酸素反応剤収容部が区画され、
     前記酸素反応剤は、前記酸素反応剤収容部に収容されることによって、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線から離間した位置に配置される、液体入り組合せ容器。
  6.  前記バリア性容器は、前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触する、請求項4又は5に記載の液体入り組合せ容器。
  7.  前記容器と前記酸素反応剤との位置関係が定められている、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の液体入り組合せ容器。
  8.  前記容器は、開口部を有した容器本体と、前記開口部を閉鎖する栓と、を有し、
     前記栓は酸素透過性を有し、
     前記栓は、前記容器本体と対向する第1面と、前記第1面の反対側に位置する第2面とを含み、
     前記酸素反応剤は、前記栓の前記第2面側に位置する、請求項7に記載の液体入り組合せ容器。
  9.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
     前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
     前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、
     周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備え、
     前記蛍光材料は、前記容器の前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
     前記容器は、少なくとも前記蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、光透過性を有する光透過位置を有し、
     前記容器の外面の一部と前記バリア性容器の内面の一部との間に形成される保持空間に、前記酸素反応剤が保持され、
     前記保持空間は、前記蛍光材料設置位置と前記光透過位置との間には位置しない、液体入り組合せ容器。
  10.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
     前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
     前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備え、
     前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた第1位置及び第2位置を有し、
     前記容器は、少なくとも前記第1位置及び前記第2位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、少なくとも前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有し、
     前記容器の外面の一部と前記バリア性容器の内面の一部との間に形成される保持空間に、前記酸素反応剤が保持され、
     前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線が、前記保持空間を通過しない、液体入り組合せ容器。
  11.  前記容器は、開口部を有した容器本体と、前記開口部を閉鎖する栓を含む蓋部と、を有し、
     前記容器本体は、前記開口部を形成する頭部と、頭部に連結された首部と、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において前記首部よりも大きな幅を有する胴部と、前記首部と前記胴部とを接続する肩部と、を有し、
     前記第1位置及び前記第2位置は、前記首部に位置する、請求項10に記載の液体入り組合せ容器。
  12.  前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れ且つ第1位置及び第2位置とは異なる第3位置及び第4位置を有し、
     前記容器は、少なくとも前記第3位置及び前記第4位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、少なくとも前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有する、請求項10又は11に記載の液体入り組合せ容器。
  13.  前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線における前記容器内に位置する線分の長さは、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線における前記容器内に位置する線分の長さと等しく、
     前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線における前記容器と前記バリア性容器との間の空間に位置する線分の長さの合計は、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線における前記容器と前記バリア性容器との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しい、請求項12に記載の液体入り組合せ容器。
  14.  前記バリア性容器は、前記容器の軸線を周回する周方向に連続する第1接触領域、及び前記周方向に連続し且つ前記軸線を挟んで前記第1接触領域と向かい合う第2接触領域において、前記容器と接触し、
     前記第1位置及び前記第3位置は、前記第1接触領域上に位置し、
     前記第2位置及び前記第4位置は、前記第2接触領域上に位置する、請求項12又は13に記載の液体入り組合せ容器。
  15.  前記軸線に垂直であり且つ前記第1接触領域及び前記第2接触領域を通過する仮想平面上において、
     前記第1接触領域の前記周方向における一方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、前記第1接触領域の前記周方向における他方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、がなす角度が、120°以上となり、
     前記第2接触領域の前記周方向における一方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、前記第2接触領域の前記周方向における他方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、がなす角度が、120°以上となる、請求項14に記載の液体入り組合せ容器。
  16.  前記容器は、開口部を有した容器本体と、前記開口部を閉鎖する栓を含む蓋部と、を有し、
     前記バリア性容器は、前記バリア性容器の第1面を構成する第1フィルムと、前記第1面に向かい合う前記バリア性容器の第2面を構成する第2フィルムと、
     前記第1フィルム及び前記第2フィルムの少なくとも一部において前記第1フィルムと前記第2フィルムとを接合するシール部と、を有して、前記第1フィルムと前記第2フィルムとの間に前記容器を収容する袋である、請求項9乃至15のいずれか一項に記載の液体入り組合せ容器。
  17.  前記シール部は、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において向かい合う第1側方シール部及び第2側方シール部を有し、
     前記第1側方シール部と前記第2側方シール部との間の距離から、前記軸線を周回する周方向における前記容器の全周の長さの1/4を引いて0.8倍した長さが、前記酸素反応剤の厚み方向に直交する方向における最大幅より小さい、請求項16に記載の液体入り組合せ容器。
  18.  前記第1フィルムと前記蓋部との間の距離及び前記第2フィルムと前記蓋部との間の距離が、前記酸素反応剤の厚み方向における幅より小さい、請求項16又は17に記載の液体入り組合せ容器。
  19.  前記容器本体は、前記開口部を形成する頭部と、頭部に連結された首部と、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において前記首部よりも大きな幅を有する胴部と、前記首部と前記胴部とを接続する肩部と、を有し、
     前記第1フィルムと前記肩部との間の距離及び前記第2フィルムと前記肩部との間の距離が、前記酸素反応剤の厚み方向における幅より小さい、請求項16乃至18のいずれか一項に記載の液体入り組合せ容器。
  20.  前記バリア性容器は、前記第1フィルムと前記第2フィルムとを接合する前記シール部によって接合されていない部分同士が密着する第1密着領域及び第2密着領域を有し、
     前記第1密着領域と前記第2密着領域とは、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において前記容器を挟む位置に形成される、請求項16乃至19のいずれか一項に記載の液体入り組合せ容器。
  21.  前記第1密着領域及び前記第2密着領域の少なくとも一部は、前記軸線方向において前記酸素反応剤の一部と重なる、請求項20に記載の液体入り組合せ容器。
  22.  前記酸素反応剤は、前記バリア性容器内の酸素を吸収する脱酸素剤、又は前記バリア性容器内の酸素状態を検知する酸素検知材である、請求項1乃至21のいずれか一項に記載の液体入り組合せ容器。
  23.  請求項1乃至3のいずれか一項に記載の液体入り組合せ容器の、前記容器内の酸素濃度を検査する検査方法であって、
     前記蛍光材料を蛍光させる光を、前記バリア性容器の前記光透過位置及び前記容器の前記蛍光材料設置位置を透過させて前記蛍光材料に照射して、前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定する蛍光測定工程と、
     前記蛍光測定工程において測定された前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する測定工程と、を備える、検査方法。
  24.  請求項4乃至6のいずれか一項に記載の液体入り組合せ容器の、前記容器内の酸素濃度を検査する検査方法であって、
     光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、前記バリア性容器の光透過性を有する位置並びに前記容器の前記第1位置及び前記第2位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、減衰率測定工程と、
     前記減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する測定工程と、を備える、検査方法。
  25.  内部に空気が収容された前記容器と、前記容器を収容した前記バリア性容器と、を備える第1標準試料に、前記レーザー光又は前記LED光を前記容器の内部を透過するように照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、第1標準試料測定工程と、
     内部の酸素濃度が空気の酸素濃度よりも低く且つ内部の酸素濃度が特定されている前記容器と、前記容器を収容した前記バリア性容器と、を備える第2標準試料に、前記レーザー光又は前記LED光を前記容器の内部を透過するように照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、第2標準試料測定工程と、を更に備え、
     前記測定工程は、前記第1標準試料測定工程において測定された減衰率と前記第1標準試料における前記容器の内部の酸素濃度との関係、及び前記第2標準試料測定工程において測定された減衰率と前記第2標準試料における前記容器の内部の酸素濃度との関係に基づいて、前記減衰率測定工程において測定された減衰率から前記液体入り組合せ容器の前記容器内の酸素濃度を算出する工程を含む、請求項24に記載の検査方法。
  26.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備える液体入り組合せ容器の検査方法であって、
     前記蛍光材料は、前記容器の前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
     前記容器は、少なくとも前記蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、光透過性を有する光透過位置を有し、
     前記酸素反応剤を、前記蛍光材料設置位置と前記光透過位置との間には位置しないように配置する配置工程と、
     前記蛍光材料を蛍光させる光を、前記バリア性容器の前記光透過位置及び前記容器の前記蛍光材料設置位置を透過させて前記蛍光材料に照射して、前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定する蛍光測定工程と、
     前記蛍光測定工程において測定された前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する測定工程と、を備える、検査方法。
  27.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備える液体入り組合せ容器の検査方法であって、
     前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れた第1位置及び第2位置を有し、
     前記容器は、少なくとも前記第1位置及び前記第2位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、少なくとも前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有し、
     前記酸素反応剤を、前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線から離間した位置に配置する配置工程と、
     光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、前記バリア性容器の光透過性を有する位置並びに前記容器の前記第1位置及び前記第2位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、減衰率測定工程と、
     前記減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する測定工程と、を備える、検査方法。
  28.  前記容器は、前記収容部の、前記液体と接触する接触領域から離れ且つ第1位置及び第2位置とは異なる第3位置及び第4位置を有し、
     前記容器は、少なくとも前記第3位置及び前記第4位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器は、少なくとも前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線に交差する位置において光透過性を有し、
     前記酸素反応剤を、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線から離間した位置に配置する追加配置工程と、
     光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、前記バリア性容器の光透過性を有する位置並びに前記容器の前記第3位置及び前記第4位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、追加減衰率測定工程と、
     前記追加減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて前記容器内の酸素濃度を測定する追加測定工程と、
     前記測定工程において測定された酸素濃度及び前記追加測定工程において測定された酸素濃度を少なくとも含む、複数の測定された酸素濃度から、前記容器内の酸素濃度の平均値を算出する、平均値算出工程と、を備える、請求項27に記載の検査方法。
  29.  前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線における前記容器内に位置する線分の長さは、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線における前記容器内に位置する線分の長さと等しく、
     前記第1位置と前記第2位置とを結ぶ直線における前記容器と前記バリア性容器との間の空間に位置する線分の長さの合計は、前記第3位置と前記第4位置とを結ぶ直線における前記容器と前記バリア性容器との間の空間に位置する線分の長さの合計と等しい、請求項28に記載の検査方法。
  30.  前記バリア性容器を前記容器の外面に接触させる、接触工程を更に備え、
     前記接触工程においては、前記バリア性容器を、前記容器の軸線を周回する周方向に連続する第1接触領域、及び前記周方向に連続し且つ前記軸線を挟んで前記第1接触領域と向かい合う第2接触領域において、前記容器と接触させ、
     前記第1位置及び前記第3位置は、前記第1接触領域上に位置し、
     前記第2位置及び前記第4位置は、前記第2接触領域上に位置する、請求項28又は29に記載の検査方法。
  31.  前記軸線に垂直であり且つ前記第1接触領域及び前記第2接触領域を通過する仮想平面上において、
     前記第1接触領域の前記周方向における一方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、前記第1接触領域の前記周方向における他方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、がなす角度が、120°以上となり、
     前記第2接触領域の前記周方向における一方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、前記第2接触領域の前記周方向における他方の端部と前記軸線とを結ぶ直線と、がなす角度が、120°以上となる、請求項30に記載の検査方法。
  32.  前記バリア性容器は、前記バリア性容器の第1面を構成する第1フィルムと、前記第1面に向かい合う前記バリア性容器の第2面を構成する第2フィルムと、前記第1フィルム及び前記第2フィルムの少なくとも一部において前記第1フィルムと前記第2フィルムとを接合するシール部と、を有して、前記第1フィルムと前記第2フィルムとの間に前記容器を収容する袋であり、
     前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させる接触工程を更に備え、
     前記接触工程においては、前記バリア性容器の、前記第1フィルムの厚み方向からの平面視において前記容器と重ならない第1引張領域と、前記第1フィルムの厚み方向からの平面視において前記容器を挟んで前記第1引張領域と向かい合う第2引張領域とを、互いから遠ざかるように引っ張ることによって、前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させる、請求項27乃至31のいずれか一項に記載の検査方法。
  33.  前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させる接触工程を更に備え、
     前記接触工程においては、前記バリア性容器を外側から押して前記容器の外面に接触させる押し部材によって、前記バリア性容器を前記容器の前記第1位置及び前記第2位置の外面に接触させる、請求項27乃至31のいずれか一項に記載の検査方法。
  34.  前記容器は、開口部を有した容器本体と、前記開口部を閉鎖する栓を含む蓋部と、を有し、
     前記容器本体は、前記開口部を形成する頭部と、頭部に連結された首部と、前記容器の軸線の延びる軸線方向に対して直交する方向において前記首部よりも大きな幅を有する胴部と、前記首部と前記胴部とを接続する肩部と、を有し、
     前記第1位置及び前記第2位置は、前記首部に位置する、請求項27乃至33のいずれか一項に記載の検査方法。
  35.  第1時刻及び前記第1時刻より後の第2時刻において、請求項26乃至請求項34のいずれか一項に記載の検査方法によって前記容器内の酸素濃度を測定して、前記第1時刻における前記容器内の酸素濃度である第1酸素濃度、及び前記第2時刻における前記容器内の酸素濃度である第2酸素濃度を取得する取得工程と、
     前記第2酸素濃度が測定限界の100倍以上であり且つ前記第1酸素濃度の0.99倍以上1.01倍以下であるか、前記第2酸素濃度が測定限界以上測定限界の100倍未満であり且つ前記第1酸素濃度の0.9倍以上1.1倍以下であるか、又は前記第2酸素濃度が測定限界未満であり且つ前記第1酸素濃度が測定限界未満である場合に、前記第2酸素濃度に基づいて前記容器に収容された前記液体への酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき前記液体の酸素溶解量を特定する特定工程と、を備える、検査方法。
  36.  前記取得工程は、前記第1時刻と前記第2時刻との間の時刻において前記容器を振動させる工程を含む、請求項35に記載の検査方法。
  37.  前記取得工程は、前記バリア性容器内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程を含む、請求項35又は36に記載の検査方法。
  38.  第1測定時刻及び前記第1測定時刻より後の第2測定時刻において、請求項26乃至請求項34のいずれか一項に記載の検査方法によって前記容器内の酸素濃度を測定して、前記第1測定時刻における前記容器内の酸素濃度及び前記第2測定時刻における前記容器内の酸素濃度を取得する工程と、
     前記第1測定時刻における前記容器内の酸素濃度に基づいて、前記第1測定時刻における前記容器に収容された前記液体への酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき前記第1測定時刻における前記液体の酸素溶解量である第1酸素溶解量を特定する工程と、
     前記第2測定時刻における前記容器内の酸素濃度に基づいて、前記第2測定時刻における前記容器に収容された前記液体への酸素飽和溶解度を特定し、特定された酸素飽和溶解度に基づき前記第2測定時刻における前記液体の酸素溶解量である第2酸素溶解量を特定する工程と、
     前記第1酸素溶解量及び前記第2酸素溶解量に基づいて、前記液体の酸素溶解量の減少速度を算出し、前記減少速度が目標値以上であるかを判定する工程と、
     前記バリア性容器内の酸素濃度が目標値以下であるかを判定する工程と、を備える、検査方法。
  39.  液体入り組合せ容器を、請求項23乃至38のいずれか一項に記載の検査方法によって検査する検査工程を備える、液体入り組合せ容器の製造方法。
  40.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
     前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
     前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、
     周囲の酸素濃度に応じて、蛍光時間又は蛍光強度が異なる蛍光材料と、を備え、
     前記酸素反応剤は、前記容器の外面及び前記バリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されており、
     前記蛍光材料は、前記バリア性容器のバリア性容器蛍光材料設置位置の内面に設けられ、
     前記バリア性容器は、少なくともバリア性容器蛍光材料設置位置において光透過性を有し、
     前記バリア性容器の前記バリア性容器蛍光材料設置位置を透過させることによって、前記バリア性容器の外部から前記蛍光材料に光を照射可能である、液体入り組合せ容器。
  41.  請求項40に記載の液体入り組合せ容器の、前記バリア性容器の酸素濃度を検査する検査方法であって、
     前記蛍光材料を蛍光させる光を、前記バリア性容器の前記バリア性容器蛍光材料設置位置を透過させて前記蛍光材料に照射して、前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度を測定するバリア性容器蛍光測定工程と、
     前記バリア性容器蛍光測定工程において測定された前記蛍光材料の蛍光時間又は蛍光強度に基づいて前記バリア性容器内の酸素濃度を測定するバリア性容器測定工程と、を備える、検査方法。
  42.  収容部に液体を収容し、酸素透過性を有する容器と、
     前記容器を収容し、酸素バリア性を有するバリア性容器と、
     前記バリア性容器内の酸素と反応し得る少なくとも一つの酸素反応剤と、を備え、
     前記酸素反応剤は、前記容器の外面及び前記バリア性容器の内面の少なくともいずれか一方に固定されており、
     前記バリア性容器は、バリア性容器第1位置及びバリア性容器第2位置を有し、
     前記酸素反応剤及び前記容器は、前記バリア性容器第1位置と前記バリア性容器第2位置とを結ぶ直線から離間しており、
     前記バリア性容器は、少なくとも前記バリア性容器第1位置及び前記バリア性容器第2位置において光透過性を有する、液体入り組合せ容器。
  43.  請求項42に記載の液体入り組合せ容器の、前記バリア性容器内の酸素濃度を検査する検査方法であって、
     光路の酸素濃度に応じて減衰される波長のレーザー光又はLED光を、前記バリア性容器の前記バリア性容器第1位置及び前記バリア性容器第2位置を透過するように、前記液体入り組合せ容器に照射して、前記レーザー光又は前記LED光の減衰率を測定する、バリア性容器減衰率測定工程と、
     前記バリア性容器減衰率測定工程において測定された減衰率に基づいて前記バリア性容器内の酸素濃度を測定するバリア性容器測定工程と、を備える、検査方法。
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