WO2023038102A1 - 発電素子の製造方法、発電素子、発電装置、及び電子機器 - Google Patents

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WO2023038102A1
WO2023038102A1 PCT/JP2022/033830 JP2022033830W WO2023038102A1 WO 2023038102 A1 WO2023038102 A1 WO 2023038102A1 JP 2022033830 W JP2022033830 W JP 2022033830W WO 2023038102 A1 WO2023038102 A1 WO 2023038102A1
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WO
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electrode
power generation
intermediate portion
generation element
forming step
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PCT/JP2022/033830
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English (en)
French (fr)
Inventor
博史 後藤
稔 坂田
拓夫 安田
ラーシュ マティアス アンダーソン
誠司 岡田
貴宏 中村
Original Assignee
株式会社Gceインスティチュート
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02NELECTRIC MACHINES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H02N11/00Generators or motors not provided for elsewhere; Alleged perpetua mobilia obtained by electric or magnetic means

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a power generation element, a power generation element, a power generation device, and an electronic device that eliminate the need for a temperature difference between electrodes when converting thermal energy into electrical energy.
  • Patent Document 1 discloses a generation step of generating nanoparticles dispersed in a solvent or an organic solvent using a femtosecond pulse laser, a first electrode portion forming step of forming a first electrode portion on a first substrate, a second electrode portion forming step of forming a second electrode portion on a second substrate; and the first substrate with the solvent or the organic solvent sandwiched between the first electrode portion and the second electrode portion. and a bonding step of bonding the second substrate and the like.
  • the present invention has been devised in view of the above-described problems, and its object is to provide a method for manufacturing a power generation element, a power generation element, a power generation device, and a power generation device capable of stabilizing the amount of power generation. It is to provide an electronic device.
  • a method for manufacturing a power generating element according to a first aspect of the present invention is a method for manufacturing a power generating element that eliminates the need for a temperature difference between electrodes when converting thermal energy into electrical energy.
  • a method for manufacturing a power generating element according to a second aspect of the invention is characterized in that, in the first aspect of the invention, the step of forming the intermediate portion includes curing the non-conductive material under pressure to form the intermediate portion. do.
  • a method for manufacturing a power generation element according to a third invention is characterized in that, in the first invention or the second invention, the non-conductor material contains an organic polymer compound.
  • a method for manufacturing a power generating element according to a fourth aspect of the invention is, in any one of the first to third aspects of the invention, wherein the non-conductor material includes a thermosetting material, and the step of forming the intermediate portion is performed by heating the non-conductive material. Curing a conductor material to form the intermediate portion.
  • a method for manufacturing a power generating element according to a fifth aspect of the invention in any one of the first to fourth aspects of the invention, further comprises a drying step of removing a diluent contained in the nonconductor material before the intermediate portion forming step. It is characterized by
  • a method for manufacturing a power generation element according to a sixth aspect of the invention is the method according to any one of the first to fifth aspects of the invention, wherein the intermediate portion forming step includes laminating a plurality of the first electrode, the non-conductive material, and the second electrode, respectively. curing a plurality of the non-conducting materials to form a plurality of the intermediate portions.
  • a power generation element is a power generation element that does not require a temperature difference between electrodes when converting thermal energy into electrical energy, comprising: a first electrode; and a second electrode provided on the intermediate portion and having a work function different from that of the first electrode, wherein the intermediate portion includes a hardened layer containing fine particles.
  • a power generating device includes the power generating element according to the seventh aspect of the invention, a first wiring electrically connected to the first electrode, and a second wiring electrically connected to the second electrode. It is characterized by having
  • An electronic device is characterized by comprising the power generation element according to the seventh invention and an electronic component driven by using the power generation element as a power supply.
  • the non-conductor material forming step forms a non-conductor material containing fine particles on the first electrode, and the intermediate portion forming step hardens the non-conductor material, form a part. That is, the hardened non-conducting material suppresses movement of the particles between the electrodes. For this reason, it is possible to prevent the fine particles from becoming unevenly distributed on one electrode side over time and reducing the amount of movement of electrons. This makes it possible to stabilize the power generation amount.
  • the non-conductive material forming step forms a non-conductive material containing fine particles on the first electrode
  • the second electrode forming step forms a non-conductive material on the non-conductive material.
  • the intermediate portion forming step the non-conductive material is cured to form the intermediate portion. Therefore, compared to the case where a solvent or the like is used instead of a non-conductive material, there is no need to provide a supporting portion or the like for maintaining the distance (gap) between the electrodes, and the gap resulting from the formation accuracy of the supporting portion is eliminated. Distortion can be removed. This makes it possible to improve the amount of power generation.
  • the step of forming the intermediate portion includes curing the non-conductive material under pressure to form the intermediate portion. That is, as the non-conductive material is pressurized, air bubbles present at the interface between the non-conductive material and the first electrode or between the non-conductive material and the second electrode can be easily removed, and the non-conductive material can be removed in this state.
  • the conductor material can be cured to form the intermediate section. Therefore, it is possible to suppress variations in resistance at the interface between the hardened non-conductor material and each electrode. This makes it possible to improve the amount of power generation.
  • the nonconductor material contains an organic polymer compound. Therefore, the intermediate portion can be formed flexibly. As a result, it is possible to form a power generating element having a shape suitable for the application.
  • the step of forming the intermediate portion includes curing the non-conductive material by heating to form the intermediate portion. That is, when the non-conducting material is cured by heating, the inside of the non-conducting material is more likely to be cured than when the non-conducting material is cured by UV irradiation or the like. In other words, variation in the hardening degree of the non-conductor material is suppressed. Therefore, the mechanical strength of the intermediate portion against the external environment can be improved. This makes it possible to improve the durability.
  • a drying step for removing the diluent contained in the non-conductor material is further provided before the intermediate portion forming step. That is, the area containing the diluent in the intermediate portion can be reduced, and the movement of fine particles via the diluent can be suppressed. For this reason, it is possible to further suppress the decrease in the amount of movement of electrons due to uneven distribution of the fine particles on the one electrode side over time. This makes it possible to further stabilize the power generation amount.
  • the sixth invention in a state in which a plurality of first electrodes, a plurality of non-conducting materials, and a plurality of second electrodes are laminated, the plurality of non-conducting materials are cured to form the plurality of intermediate portions. Therefore, it is possible to reduce the number of times the intermediate portion forming process is performed relative to the number of times the non-conductor material forming process is performed. This makes it possible to simplify the manufacturing process.
  • the plurality of non-conductor materials are cured to form the plurality of intermediate portions. That is, since a plurality of non-conducting materials are cured at once, it is possible to suppress variation in the degree of curing of the non-conducting materials due to the curing method or the like. Therefore, the mechanical strength of the intermediate portion against the external environment can be improved. This makes it possible to improve the durability.
  • the intermediate portion is provided on the first electrode and includes a hardened layer containing fine particles. That is, movement of fine particles between electrodes is suppressed by the hardened layer. For this reason, it is possible to prevent the fine particles from becoming unevenly distributed on one electrode side over time and reducing the amount of movement of electrons. This makes it possible to stabilize the power generation amount.
  • the intermediate portion includes a hardened layer provided on the first electrode and containing fine particles.
  • the second electrode is provided on the intermediate portion and has a work function different from that of the first electrode. Therefore, compared to the case where a solvent or the like is used instead of the hardened layer, there is no need to provide a support or the like for maintaining the distance (gap) between the electrodes, and the gap caused by the formation accuracy of the support or the like is eliminated. Distortion can be removed. This makes it possible to improve the amount of power generation.
  • the power generator includes the power generation element according to the seventh invention. Therefore, it is possible to realize a power generation device that stabilizes the power generation amount.
  • an electronic device includes the power generation element according to the seventh invention. Therefore, it is possible to realize an electronic device that stabilizes the amount of power generation.
  • FIG. 1(a) is a schematic cross-sectional view showing an example of a power generation element and a power generation device in the first embodiment
  • FIG. 1(b) is a schematic cross-sectional view along AA in FIG. 1(a).
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the intermediate portion
  • FIG. 3 is a flow chart showing an example of a method for manufacturing a power generation element according to the first embodiment
  • 4(a) to 4(e) are schematic cross-sectional views showing an example of the method for manufacturing the power generating element according to the first embodiment.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing a power generation element according to the second embodiment.
  • FIGS. 9(a) to 9(d) are schematic block diagrams showing examples of electronic devices having power generation elements
  • FIGS. 9(e) to 9(h) show power generation devices including power generation elements. It is a schematic block diagram which shows the example of the electronic device provided.
  • the height direction in which each electrode is stacked is defined as a first direction Z
  • one planar direction that intersects, for example, is orthogonal to the first direction Z is defined as a second direction X.
  • a third direction Y is another planar direction that intersects, for example, is orthogonal to each of the directions X.
  • the configuration in each drawing is schematically described for explanation, and for example, the size of each configuration and the comparison of the size of each configuration may differ from those in the drawings.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a power generation element 1 and a power generation device 100 in this embodiment.
  • FIG. 1(a) is a schematic cross-sectional view showing an example of a power generation element 1 and a power generation device 100 in this embodiment
  • FIG. 1(b) is a schematic cross section along AA in FIG. 1(a). It is a diagram.
  • the power generation device 100 includes a power generation element 1 , first wiring 101 and second wiring 102 .
  • the power generation element 1 converts thermal energy into electrical energy.
  • the power generation device 100 including such a power generation element 1 is mounted or installed on a heat source (not shown), and based on the thermal energy of the heat source, the electrical energy generated from the power generation element 1 is transferred to the first wiring 101 and the second wiring 101. 2 output to the load R via the wiring 102 .
  • One end of the load R is electrically connected to the first wiring 101 and the other end is electrically connected to the second wiring 102 .
  • a load R indicates, for example, an electrical device.
  • the load R is driven, for example, using the generator 100 as a main power source or an auxiliary power source.
  • heat sources for the power generation element 1 include electronic devices or electronic parts such as CPUs (Central Processing Units), light emitting elements such as LEDs (Light Emitting Diodes), engines such as automobiles, production equipment in factories, human bodies, sunlight, and environmental temperature.
  • electronic devices, electronic parts, light-emitting elements, engines, production equipment, etc. are artificial heat sources.
  • the human body, sunlight, ambient temperature, etc. are natural heat sources.
  • the power generation device 100 including the power generation element 1 can be provided inside mobile devices such as IoT (Internet of Things) devices and wearable devices and self-supporting sensor terminals, and can be used as an alternative or supplement to batteries. Furthermore, the power generation device 100 can also be applied to larger power generation devices such as solar power generation.
  • the power generation element 1 converts, for example, thermal energy generated by the artificial heat source or thermal energy possessed by the natural heat source into electrical energy to generate current.
  • the power generation element 1 can be provided not only inside the power generation device 100, but also inside the mobile device, the self-contained sensor terminal, or the like. In this case, the power generation element 1 itself can serve as an alternative or auxiliary part of the battery, such as the mobile device or the self-contained sensor terminal.
  • the power generation element 1 includes, for example, a first electrode 11, a second electrode 12, and an intermediate portion 14, as shown in FIG. 1(a).
  • the power generation element 1 may include at least one of the first substrate 15 and the second substrate 16, for example.
  • the first electrode 11 and the second electrode 12 are provided facing each other.
  • the first electrode 11 and the second electrode 12 have different work functions.
  • the intermediate portion 14 is provided in a space 140 including a gap G between the first electrode 11 and the second electrode 12, as shown in FIG. 2, for example.
  • the intermediate portion 14 includes fine particles 141 and a hardening layer 142 .
  • the hardened layer 142 contains the fine particles 141 . In this case, movement of the particles 141 in the gap G is suppressed. Therefore, it is possible to prevent the fine particles 141 from becoming unevenly distributed on the side of one of the electrodes 11 and 12 over time and reducing the amount of movement of electrons. This makes it possible to stabilize the power generation amount.
  • the cured layer 142 is formed by curing a non-conductor material 142a, which will be described later, and exhibits a solid state, for example.
  • the cured layer 142 may include, for example, diluent residue and uncured portions of the non-conducting material 142a.
  • the fine particles 141 are fixed in a dispersed state in the hardened layer 142, for example. In this case as well, it is possible to stabilize the power generation amount in the same manner as described above.
  • the intermediate portion 14 is provided on the first electrode 11 . Also, the second electrode 12 is provided on the hardening layer 142 .
  • the amount of power generation can be increased.
  • a liquid such as a solvent is used as the intermediate portion 14, it is necessary to provide a supporting portion or the like for maintaining the gap G.
  • FIG. there has been a concern that the gap G may vary greatly with the formation of the supporting portion and the like.
  • the second electrode 12 is provided on the intermediate portion 14, so there is no need to provide a support portion or the like for maintaining the gap G. Gaps variations due to precision can be eliminated. This makes it possible to improve the amount of power generation.
  • the fine particles 141 may come into contact with the support and aggregate around the support.
  • the power generating element 1 of the present embodiment it is possible to eliminate the state in which the fine particles 141 aggregate due to the supporting portion. This makes it possible to maintain a stable power generation amount.
  • the first electrode 11 and the second electrode 12 are spaced apart in the first direction Z, as shown in FIG. 1(a), for example.
  • Each of the electrodes 11 and 12 may extend in the second direction X and the third direction Y, for example, and may be provided in plurality.
  • one second electrode 12 may be provided facing the plurality of first electrodes 11 at different positions.
  • one first electrode 11 may be provided facing the plurality of second electrodes 12 at different positions.
  • a conductive material is used as the material of the first electrode 11 and the second electrode 12 .
  • materials for the first electrode 11 and the second electrode 12 for example, materials having different work functions are used. The same material may be used for the electrodes 11 and 12, and in this case, the electrodes 11 and 12 may have different work functions.
  • non-metallic conductor As the material of the electrodes 11 and 12, for example, a material composed of a single element such as iron, aluminum, or copper may be used, or an alloy material composed of, for example, two or more elements may be used.
  • a non-metallic conductor for example, may be used as the material of the electrodes 11 and 12 .
  • Examples of nonmetallic conductors include silicon (Si: for example, p-type Si or n-type Si) and carbon-based materials such as graphene.
  • the thickness of the first electrode 11 and the second electrode 12 along the first direction Z is, for example, 4 nm or more and 1 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first electrode 11 and the second electrode 12 along the first direction Z may be, for example, 4 nm or more and 50 nm or less.
  • a gap G that indicates the distance between the first electrode 11 and the second electrode 12 can be arbitrarily set by changing the thickness of the hardening layer 142 . For example, by narrowing the gap G, the electric field generated between the electrodes 11 and 12 can be increased, so that the power generation amount of the power generation element 1 can be increased. Further, for example, by narrowing the gap G, the thickness of the power generation element 1 along the first direction Z can be reduced.
  • the gap G is a finite value of 500 ⁇ m or less, for example.
  • the gap G is, for example, 10 nm or more and 1 ⁇ m or less.
  • variations in the gap G on the surfaces along the second direction X and the third direction Y may lead to a decrease in the power generation amount.
  • the gap G is larger than 1 ⁇ m, the electric field generated between the electrodes 11 and 12 may weaken.
  • the gap G is preferably larger than 200 nm and 1 ⁇ m or less.
  • the intermediate portion 14 extends on a plane along the second direction X and the third direction Y, as shown in FIG. 1B, for example.
  • the intermediate portion 14 is provided within a space 140 formed between the electrodes 11 , 12 .
  • the intermediate portion 14 may be in contact with the main surfaces of the electrodes 11 and 12 facing each other, and may also be in contact with the side surfaces of the electrodes 11 and 12, for example.
  • the fine particles 141 may be dispersed, for example, in the hardening layer 142 and partially exposed from the hardening layer 142 .
  • the fine particles 141 may be filled in the gap G, and the gaps between the fine particles 141 may be filled with the hardened layer 142 .
  • the particle diameter of the fine particles 141 is smaller than the gap G, for example.
  • the particle diameter of the fine particles 141 is set to a finite value of 1/10 or less of the gap G, for example. If the particle diameter of the fine particles 141 is set to 1/10 or less of the gap G, it becomes easier to form the intermediate portion 14 containing the fine particles 141 in the space 140 . This makes it possible to improve the workability when generating the power generation element 1 .
  • the fine particles 141 include particles having a particle diameter of, for example, 2 nm or more and 1000 nm or less.
  • the fine particles 141 may include, for example, particles having a median diameter (median diameter: D50) of 3 nm or more and 8 nm or less, or particles having an average particle diameter of 3 nm or more and 8 nm or less.
  • the median diameter or average particle diameter can be measured, for example, by using a particle size distribution analyzer.
  • a particle size distribution measuring instrument for example, a particle size distribution measuring instrument using a dynamic light scattering method (eg, Zetasizer Ultra manufactured by Malvern Panalytical, etc.) may be used.
  • the fine particles 141 include, for example, a conductive material, and any material is used depending on the application.
  • the fine particles 141 may contain one type of material, or may contain a plurality of materials depending on the application.
  • the work function value of the fine particles 141 is, for example, between the work function value of the first electrode 11 and the work function value of the second electrode 12.
  • the work function value of the first electrode 11 and It may be other than between the value of the work function of the second electrode 12 and is optional.
  • the fine particles 141 contain, for example, metal.
  • As the fine particles 141 for example, in addition to particles containing one kind of material such as gold or silver, particles of an alloy containing two or more kinds of materials may be used.
  • Fine particles 141 contain, for example, a metal oxide.
  • Examples of fine particles 141 containing metal oxides include zirconia (ZrO 2 ), titania (TiO 2 ), silica (SiO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), iron oxides (Fe 2 O 3 , Fe 2 O 5 ), Copper oxide (CuO ) , zinc oxide (ZnO), yttria ( Y2O3 ), niobium oxide ( Nb2O5 ) , molybdenum oxide ( MoO3 ), indium oxide ( In2O3 ), tin oxide ( SnO2 ), tantalum oxide (Ta 2 O 5 ), tungsten oxide (WO 3 ), lead oxide (PbO), bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), ceria (CeO 2 ), antimony oxide (Sb 2 O 5 , Sb 2 O 3 ), barium titanate ( BaTiO3 ), strontium titanate (SrT
  • the fine particles 141 may contain, for example, metal oxides other than magnetic substances.
  • the fine particles 141 may contain a metal oxide exhibiting a magnetic substance, the movement of the fine particles 141 may be restricted by the magnetic field generated due to the environment in which the power generating element 1 is installed. Therefore, by including a metal oxide other than a magnetic material, the fine particles 141 are not affected by the magnetic field caused by the external environment, and it is possible to suppress the decrease in the power generation amount over time.
  • the microparticles 141 include, for example, a coating 141a on the surface.
  • the thickness of the coating 141a is, for example, a finite value of 20 nm or less.
  • a material having, for example, a thiol group or a disulfide group is used as the coating 141a.
  • Alkanethiol such as dodecanethiol is used as the material having a thiol group.
  • a material having a disulfide group for example, an alkane disulfide or the like is used.
  • the hardened layer 142 is provided between the electrodes 11 and 12 and is in contact with the electrodes 11 and 12, for example.
  • the thickness of the hardening layer 142 is a finite value of, for example, 500 ⁇ m or less.
  • the thickness of the hardening layer 142 affects the value and variation of the gap G described above. Therefore, for example, when the thickness of the hardened layer 142 is 200 nm or less, the variation in the gap G between the surfaces along the second direction X and the third direction Y may lead to a decrease in the power generation amount. Also, if the thickness of the hardening layer 142 is greater than 1 ⁇ m, the electric field generated between the electrodes 11 and 12 may weaken. For these reasons, the thickness of the hardened layer 142 is preferably greater than 200 nm and 1 ⁇ m or less.
  • the cured layer 142 is formed by curing a later-described non-conductor material 142a.
  • a material described in ISO 1043-1 or JIS K 6899-1, for example, may be used as the non-conductor material 142a.
  • the hardening layer 142 may contain, for example, one type of material, or may contain a plurality of materials depending on the application.
  • the stiffening layer 142 may include a plurality of layers containing different materials, for example, and may include a structure in which each layer is laminated. When the hardened layer 142 includes a plurality of layers, for example, particles 141 containing different materials may be dispersed in each layer.
  • the hardening layer 142 has insulating properties, for example. Any material can be used for the hardened layer 142 as long as it can suppress movement of the fine particles 141, but an organic polymer compound is preferable. When the cured layer 142 contains an organic polymer compound, the cured layer 142 can be formed flexibly, so that the power generating element 1 can be formed in a shape such as curved or bent depending on the application.
  • organic polymer compounds include polyimides, polyamides, polyesters, polycarbonates, poly(meth)acrylates, radically polymerizable photo- or thermosetting resins, photo-cationically polymerizable photo- or thermosetting resins, epoxy resins, and acrylonitrile components.
  • An inorganic substance may be used as the hardened layer 142, for example.
  • inorganic substances include porous inorganic substances such as zeolite and diatomaceous earth, as well as cage-like molecules.
  • the first substrate 15 and the second substrate 16 are spaced apart in the first direction Z with the electrodes 11 and 12 and the intermediate portion 14 interposed therebetween, as shown in FIG. 1A, for example.
  • the first substrate 15 is, for example, in contact with the first electrode 11 and separated from the second electrode 12 .
  • the first substrate 15 fixes the first electrode 11 .
  • the second substrate 16 is in contact with the second electrode 12 and separated from the first electrode 11 .
  • a second substrate 16 fixes the second electrode 12 .
  • each of the substrates 15 and 16 along the first direction Z is, for example, 10 ⁇ m or more and 2 mm or less.
  • the thickness of each substrate 15, 16 can be set arbitrarily.
  • the shape of each of the substrates 15 and 16 may be, for example, square, rectangular, or disk-like, and can be arbitrarily set according to the application.
  • the substrates 15 and 16 for example, plate-shaped members having insulation properties can be used, and known members such as silicon, quartz, and Pyrex (registered trademark) can be used.
  • a film-like member may be used, and for example, a known film-like member such as PET (polyethylene terephthalate), PC (polycarbonate), polyimide, or the like may be used.
  • a member having conductivity can be used, such as iron, aluminum, copper, or an alloy of aluminum and copper.
  • a member such as a conductive polymer may be used in addition to a conductive semiconductor such as Si or GaN. If conductive members are used for the substrates 15 and 16, wiring for connecting to the electrodes 11 and 12 becomes unnecessary.
  • the first substrate 15 may have a degenerate portion that contacts the first electrode 11 .
  • the contact resistance between the first electrode 11 and the first substrate 15 can be reduced as compared with the case without the degenerate portion.
  • the first substrate 15 may have a recessed portion on a surface different from the surface in contact with the first electrode 11 . In this case, the contact resistance between the wiring (for example, the first wiring 101) electrically connected to the first substrate 15 can be reduced.
  • contact resistance can be reduced by providing contraction portions on the contact surfaces of the substrates 15 and 16 that are in contact with each other as the power generation elements 1 are stacked.
  • the above-mentioned degenerate portion is generated, for example, by ion-implanting an n-type dopant into a semiconductor at a high concentration, coating a semiconductor with a material such as glass containing an n-type dopant, and performing heat treatment after coating.
  • impurities to be doped into the semiconductor first substrate 15 known impurities such as P, As, Sb, etc. for n-type, and B, Ba, Al, etc. for p-type are mentioned. Further, electrons can be efficiently emitted when the impurity concentration in the degenerate portion is, for example, 1 ⁇ 10 19 ions/cm 3 .
  • the specific resistance value of the first substrate 15 may be, for example, 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ cm or more and 1 ⁇ 10 6 ⁇ cm or less. If the resistivity value of the first substrate 15 is less than 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ cm, it is difficult to select the material. Also, if the specific resistance value of the first substrate 15 is greater than 1 ⁇ 10 6 ⁇ cm, there is a concern that current loss may increase.
  • the second substrate 16 may be a semiconductor. In this case, the description is omitted because it is the same as the above.
  • the power generation element 1 may include only the first substrate 15 as shown in FIG. 8(a), or may include only the second substrate 16, for example. Further, as shown in FIG. 8B, for example, the power generation element 1 has a laminated structure in which a plurality of first electrodes 11, an intermediate portion 14, and a second electrode 12 are laminated in this order without the respective substrates 15 and 16. (e.g. 1a, 1b, 1c, etc.), for example, a laminated structure comprising at least one of the substrates 15, 16 may be indicated.
  • ⁇ Example of operation of power generation element 1> For example, when thermal energy is applied to the power generation element 1, a current is generated between the first electrode 11 and the second electrode 12, and the thermal energy is converted into electrical energy. The amount of current generated between the first electrode 11 and the second electrode 12 depends on thermal energy and also depends on the difference between the work function of the second electrode 12 and the work function of the first electrode 11 .
  • the amount of current generated can be increased, for example, by increasing the work function difference between the first electrode 11 and the second electrode 12 and by decreasing the gap G.
  • the amount of electrical energy generated by the power generation element 1 can be increased by considering at least one of increasing the work function difference and decreasing the gap G.
  • the amount of electrons moving between the electrodes 11 and 12 can be increased, which can lead to an increase in the amount of current.
  • the "work function” indicates the minimum energy required to extract electrons in a solid into a vacuum.
  • the work function is measured using, for example, ultraviolet photoelectron spectroscopy (UPS), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), or Auger electron spectroscopy (AES). can be done.
  • UPS ultraviolet photoelectron spectroscopy
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • AES Auger electron spectroscopy
  • FIG. 3 is a flow chart showing an example of a method for manufacturing the power generating element 1 according to this embodiment.
  • the method for manufacturing the power generation element 1 includes a first electrode forming step S110, a non-conductor material forming step S120, a second electrode forming step S130, and an intermediate portion forming step S140.
  • the first electrode forming step S110 forms the first electrode 11 .
  • the first electrode 11 is formed on the first substrate 15, as shown in FIG. 4A, for example.
  • the first electrode 11 is formed, for example, by a sputtering method or a vacuum deposition method under a reduced pressure environment, or is formed by using a known electrode forming technique.
  • the first electrode 11 may be formed by processing a stretched electrode material into an arbitrary size. In this case, the first substrate 15 may not be used.
  • the first electrode 11 may be formed on the first substrate 15, for example.
  • the first electrode 11 can be applied onto the first substrate 15, and the first substrate 15 and the first electrodes 11 can be rolled up.
  • the area may be cut according to the application. good.
  • Nonconductor Material Forming Step S120 a non-conducting material 142a is formed on the first electrode 11, as shown in FIG. 4B, for example.
  • a non-conductor material 142a containing fine particles 141 is applied to the surface of the first electrode 11. As shown in FIG. As a result, a non-conducting material 142a containing fine particles 141 is formed.
  • the non-conducting material 142a is applied to the surface of the first electrode 11 by a known coating technique such as screen printing or spin coating.
  • the film thickness of the non-conductor material 142a can be arbitrarily set according to the design of the gap G described above.
  • non-conductor material 142a a known polymeric material having insulating properties such as epoxy resin is used.
  • a thermosetting resin may be used, and for example, an ultraviolet curable resin may be used.
  • the second electrode 12 is formed on the non-conductor material 142a.
  • the second electrode 12 is formed using a material having a work function lower than that of the first electrode 11, for example.
  • the second electrode 12 is formed using a known electrode forming technique such as nanoimprinting.
  • the second electrode forming step S130 is formed, for example, on the surface of the non-conductor material 142a by sputtering or vacuum deposition under a reduced pressure environment.
  • the main surface of the second electrode 12 is in contact with the non-conductor material 142a without being exposed to the air or the like. Therefore, fluctuations in the work function of the second electrode 12 can be suppressed. This makes it possible to further stabilize the power generation amount.
  • the surface of the second electrode 12 provided in advance on the second substrate 16 is brought into contact with the surface of the non-conductive material 142a to form the second electrode 12. good too.
  • the second electrode 12 is formed directly on the surface of the non-conducting material 142a
  • variations in the surface state of the second electrode 12 due to the surface state of the non-conducting material 142a can be suppressed. This makes it possible to increase the amount of power generation.
  • the second substrate 16 when a film member is used as the second substrate 16, it can be realized by preparing the second substrate 16 coated with the second electrode 12.
  • the second substrate 16 and the second electrode 12 are wound into a roll. It can be prepared as is. After that, for example, before or after at least one of the intermediate portion forming step S140 and the sealing material forming step S150, which will be described later, it may be cut into areas according to the application.
  • the formed non-conductor material 142a is heated, UV-irradiated, or the like to form the hardened layer 142, thereby forming an intermediate portion including the hardened layer 142.
  • a portion 14 may be formed.
  • the intermediate portion forming step S140 may be performed, for example, between the non-conductor material forming step S120 and the second electrode forming step S130. Heating or UV irradiation of the non-conductor material 142a may be performed, for example, before or after at least one of the non-conductor material forming step S120 and the second electrode forming step S130, or may be performed separately.
  • the sealing material forming step S150 may be performed after the intermediate portion forming step S140.
  • the sealing material 17 is formed in contact with the first electrode 11, the intermediate portion 14, and the second electrode 12, as shown in FIG. 4E, for example.
  • the sealing material 17 is formed using a known technique such as nanoimprinting.
  • an insulating material is used, for example, a known insulating resin such as a fluorine-based insulating resin is used.
  • a known insulating resin such as a fluorine-based insulating resin is used.
  • the sealing material 17 may be formed so as to be in contact with at least one of the first electrode 11, the intermediate portion 14, and the second electrode 12, for example.
  • the sealing material 17 is formed so as to cover the intermediate portion 14, the intermediate portion 14 is not exposed to the outside, so that durability can be further improved.
  • the power generating element 1 in the present embodiment is formed by performing the steps described above.
  • a second substrate 16 shown in FIG. 1A may be formed on the second electrode 12 .
  • the power generator 100 in the present embodiment is formed.
  • the non-conducting material forming step S120 forms the non-conducting material 142a containing the fine particles 141 on the first electrode 11, and the intermediate portion forming step S140 cures the non-conducting material 142a. , forming the intermediate portion 14 . That is, the hardened non-conductor material 142a suppresses movement of the fine particles 141 between the electrodes (the first electrode 11 and the second electrode 12). Therefore, it is possible to prevent the fine particles 141 from becoming unevenly distributed on the one electrode side over time and reducing the amount of movement of electrons. This makes it possible to stabilize the power generation amount.
  • the non-conducting material forming step S120 forms the non-conducting material 142a containing the fine particles 141 on the first electrode 11, and the second electrode forming step S130 forms the non-conducting material 142a.
  • a second electrode 12 having a work function different from that of the first electrode 11 is formed thereon.
  • the intermediate portion forming step S140 forms the intermediate portion 14 by curing the non-conductor material 142a. Therefore, compared to the case where a solvent or the like is used instead of the non-conducting material 142a, there is no need to provide a supporting portion or the like for maintaining the distance (gap G) between the electrodes, and the accuracy of forming the supporting portion is improved. Variation in the gap G can be eliminated. This makes it possible to improve the amount of power generation.
  • the non-conductor material 142a contains an organic polymer compound. Therefore, the intermediate portion 14 can be formed flexibly. Thereby, it is possible to form the power generation element 1 having a shape according to the application.
  • the intermediate portion forming step S140 includes curing the non-conductor material 142a by heating to form the intermediate portion 14. That is, when the non-conducting material 142a is cured by heating, the interior of the non-conducting material 142a is more likely to be cured than when the non-conducting material 142a is cured by UV irradiation or the like. That is, variation in the hardening degree of the non-conductor material 142a is suppressed. Therefore, the mechanical strength of the intermediate portion 14 against the external environment can be improved. This makes it possible to improve the durability.
  • the intermediate portion 14 includes a hardened layer 142 provided on the first electrode 11 and containing the fine particles 141 . That is, the movement of the fine particles 141 between the electrodes (the first electrode 11 and the second electrode 12) is suppressed by the hardening layer 142. FIG. Therefore, it is possible to prevent the fine particles 141 from becoming unevenly distributed on the one electrode side over time and reducing the amount of movement of electrons. This makes it possible to stabilize the power generation amount.
  • the intermediate portion 14 includes a hardened layer 142 provided on the first electrode 11 and containing the fine particles 141 .
  • the second electrode 12 is provided on the intermediate portion 14 and has a work function different from that of the first electrode 11 .
  • the distance (gap G) between the electrodes Variation in the gap G can be eliminated. This makes it possible to improve the amount of power generation.
  • the sealing material forming step S150 includes, for example, forming the sealing material 17 in contact with at least one of the first electrode 11, the intermediate portion 14, and the second electrode 12 after the intermediate portion forming step S140. may be formed. In this case, deterioration of the hardened layer 142 and the fine particles 141 due to the external environment can be suppressed. This makes it possible to improve the durability.
  • the second electrode forming step S130 may form the second electrode 12 on the surface of the hardening layer 142, for example, under a reduced pressure environment. In this case, fluctuations in the work function of the second electrode 12 can be suppressed. This makes it possible to further stabilize the power generation amount.
  • the second electrode forming step S130 may, for example, bring the surface of the second electrode 12 previously provided on the second substrate 16 into contact with the surface of the hardened layer 142. .
  • the second electrode 12 is formed directly on the surface of the hardened layer 142, variations in the surface condition of the second electrode 12 due to the surface condition of the hardened layer 142 can be suppressed. This makes it possible to improve the amount of power generation.
  • the fine particles 141 may contain, for example, metal oxides other than magnetic substances. In this case, it is possible to suppress the decrease in the power generation amount over time without being affected by the magnetic field caused by the external environment.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the power generating element 1 according to this embodiment.
  • This embodiment differs from the first embodiment in that the non-conductor material 142a is pressed in the intermediate portion forming step S140. Note that each step other than the intermediate portion forming step S140 is the same as the above-described steps, so description thereof will be omitted.
  • Intermediate portion forming step S140 In the intermediate portion forming step S140, the non-conductor material 142a is cured while being pressed to form a cured layer 142, as shown in FIG. Thereby, the intermediate portion 14 including the hardening layer 142 is formed.
  • the intermediate portion forming step S140 presses the non-conductor material 142a along the first direction Z, for example.
  • the non-conductive material 142a may be pressed via the first electrode 11.
  • the load when pressing the non-conductor material 142a is, for example, about 40 to 500N.
  • the non-conductor material 142a is pressurized using a known device such as a nanoimprint lithography (NIL) apparatus, pressurization by pressure control in a chamber, press working using a pressurizing member, or the like. is done.
  • the non-conductor material 142a may be pressed by the weight of the second electrode 12 formed on the non-conductor material 142a in the second electrode forming step S130.
  • the intermediate portion forming step S140 includes curing the non-conductive material 142a under pressure to form the intermediate portion 14 . That is, as the non-conducting material 142a is pressurized, air bubbles present at the interface between the non-conducting material 142a and the first electrode 11 or at the interface between the non-conducting material 142a and the second electrode 12 can be easily removed. , the non-conducting material 142a can be cured in that state to form the intermediate portion 14. FIG. Therefore, variations in resistance at the interfaces between the hardened non-conductor material 142a and the electrodes 11 and 12 can be suppressed. This makes it possible to improve the amount of power generation.
  • FIGS. 6(a) and 6(b) are flowcharts showing an example of a method for manufacturing the power generating element 1 according to this embodiment.
  • This embodiment differs from the first embodiment in that the drying step S160 is performed before the intermediate portion forming step S140. Note that each step other than the drying step S160 is the same as the above-described steps, so description thereof will be omitted.
  • the drying step S160 removes the diluent contained in the non-conductor material 142a before the intermediate portion forming step S140.
  • the drying step S160 may be performed before or after at least one of the non-conductor material forming step S120 and the second electrode forming step S130 as long as it is before the intermediate portion forming step S140. may
  • the drying step S160 may be performed after the non-conductor material forming step S120.
  • the diluent is less likely to remain than when the second electrode 12 is formed on the upper surface of the non-conducting material 142a. That is, the region containing the diluent in the intermediate portion 14 can be reduced, and the movement of the fine particles 141 via the diluent can be suppressed. Therefore, it is possible to further suppress the decrease in the amount of movement of electrons due to uneven distribution of the fine particles 141 on the one electrode side over time. This makes it possible to further stabilize the power generation amount.
  • the drying step S160 may be performed after the second electrode forming step S130.
  • the drying step S160 may be performed after the second electrode forming step S130.
  • the drying step S160 may be performed after the second electrode forming step S130.
  • the drying device such as a hot air drying oven.
  • the drying step S160 dries the non-conductor material 142a while pressurizing the non-conductor material 142a along the first direction Z after the non-conductor material formation step S120, for example, and dilutes the non-conductor material 142a.
  • the agent may be removed, or the treatment may be divided into multiple parts.
  • a specific method of pressurization a known pressurization technique such as pressurization by air pressure control in a chamber or press working using a pressurizing member may be used.
  • the contact area between the non-conductor material 142a and the first electrode 11 is further improved, and hardening is facilitated. Therefore, the variation in resistance at the interface between the hardened non-conductor material 142a and the first electrode 11 can be further suppressed. This makes it possible to further improve the power generation amount.
  • the drying step S160 dries the non-conductor material 142a while pressurizing the non-conductor material 142a along the first direction Z after the second electrode formation step S130, for example, and dilutes the non-conductor material 142a.
  • the agent may be removed, or the treatment may be divided into multiple parts.
  • a specific method of pressurization a known pressurization technique such as pressurization by air pressure control in a chamber or press working using a pressurizing member may be used.
  • the non-conducting material 142 a may be pressed by the weight of the second electrode 12 .
  • the contact area between the non-conductor material 142a and the first electrode 11 and the contact area between the non-conductor material 142a and the second electrode 12 are further improved, and hardening is facilitated. Therefore, variations in resistance at the interfaces between the hardened non-conductor material 142a and the electrodes 11 and 12 can be further suppressed. This makes it possible to further improve the power generation amount.
  • the drying step S160 includes removing the diluent contained in the non-conductor material 142a before the intermediate portion forming step S140. That is, the region containing the diluent in the intermediate portion 14 can be reduced, and the movement of the fine particles 141 via the diluent can be suppressed. Therefore, it is possible to further suppress the decrease in the amount of movement of electrons due to uneven distribution of the fine particles 141 on the one electrode side over time. This makes it possible to further stabilize the power generation amount.
  • FIGS. 7A and 7B are schematic diagrams showing an example of a method for manufacturing the power generation element 1 according to the fourth embodiment.
  • the present embodiment differs from the first embodiment in that the intermediate portion forming step S140 is performed on a plurality of laminated non-conductor materials 142a. Note that each step other than the intermediate portion forming step S140 in the present embodiment is the same as the above-described steps, so description thereof will be omitted.
  • Intermediate portion forming step S140 In the intermediate portion forming step S140, for example, as shown in FIGS.
  • the conductor material 142 a is cured to form a plurality of cured layers 142 . Thereby, a plurality of intermediate portions 14 including the hardening layer 142 are formed.
  • all of the laminated non-conductor materials 142a may be collectively cured.
  • the number of times the intermediate portion forming step S140 is performed relative to the number of times the non-conductor material forming step S120 is performed can be further reduced. This makes it possible to further simplify the manufacturing process.
  • since a plurality of non-conductor materials 142a are cured at once it is possible to further suppress variation in the degree of curing of the non-conductor materials 142a due to the curing method or the like. Therefore, it is possible to further improve the mechanical strength of the intermediate portion 14 against the external environment. This makes it possible to further improve the durability.
  • the intermediate portion forming step S140 includes, in a state in which a plurality of the first electrodes 11, the non-conductor materials 142a, and the second electrodes 12 are laminated, the plurality of non-conductor materials 142a are cured, and the plurality of intermediate portions are formed. forming part 14; Therefore, the number of times the intermediate portion forming step S140 is performed relative to the number of times the non-conductor material forming step S120 is performed can be reduced. This makes it possible to simplify the manufacturing process.
  • the intermediate portion forming step S140 in a state in which a plurality of the first electrodes 11, the nonconductor materials 142a, and the second electrodes 12 are laminated, the plurality of the nonconductor materials 142a are cured, and the plurality of forming an intermediate portion 14 of the . That is, since a plurality of non-conducting materials 142a are cured at once, it is possible to suppress variation in the degree of curing of the non-conducting materials 142a due to the curing method or the like. Therefore, the mechanical strength of the intermediate portion 14 against the external environment can be improved. This makes it possible to improve the durability.
  • the power generation element 1 and the power generation device 100 described above can be mounted on, for example, an electronic device. Some embodiments of the electronic device are described below.
  • FIGS. 9(a) to 9(d) are schematic block diagrams showing an example of an electronic device 500 including the power generation element 1.
  • FIG. 9(e) to 9(h) are schematic block diagrams showing an example of an electronic device 500 having a power generation device 100 including the power generation element 1.
  • an electronic device 500 (electric product) includes an electronic component 501 (electronic component), a main power supply 502, and an auxiliary power supply 503.
  • Each of the electronic device 500 and the electronic component 501 is an electrical device.
  • the electronic component 501 is driven using the main power supply 502 as a power supply.
  • Examples of the electronic component 501 include, for example, a CPU, motors, sensor terminals, lighting, and the like. If electronic component 501 is, for example, a CPU, electronic device 500 includes an electronic device that can be controlled by a built-in master (CPU). If the electronic components 501 include at least one of, for example, motors, sensor terminals, and lighting, the electronic device 500 includes electronic devices that can be controlled by an external master or person.
  • the main power supply 502 is, for example, a battery. Batteries also include rechargeable batteries. A plus terminal (+) of the main power supply 502 is electrically connected to a Vcc terminal (Vcc) of the electronic component 501 . A negative terminal ( ⁇ ) of the main power supply 502 is electrically connected to a GND terminal (GND) of the electronic component 501 .
  • Vcc Vcc terminal
  • GND GND terminal
  • the auxiliary power supply 503 is the power generation element 1.
  • the power generation element 1 includes at least one power generation element 1 described above.
  • the auxiliary power supply 503 is used, for example, together with the main power supply 502, and is used as a power supply for assisting the main power supply 502 or as a power supply for backing up the main power supply 502 when the capacity of the main power supply 502 runs out. be able to. If the main power source 502 is a rechargeable battery, the auxiliary power source 503 can also be used as a power source for charging the battery.
  • the main power source 502 may be the power generation element 1.
  • An electronic device 500 shown in FIG. 9B includes a power generation element 1 used as a main power supply 502 and an electronic component 501 that can be driven using the power generation element 1 .
  • the power generation element 1 is an independent power supply (for example, an off-grid power supply). Therefore, the electronic device 500 can be, for example, an independent type (standalone type).
  • the power generating element 1 is of the energy harvesting type.
  • the electronic device 500 shown in FIG. 9B does not require battery replacement.
  • the electronic component 501 may include the power generation element 1 as shown in FIG. 9(c).
  • the anode of the power generation element 1 is electrically connected to, for example, a GND wiring of a circuit board (not shown).
  • the cathode of the power generation element 1 is electrically connected to, for example, Vcc wiring of a circuit board (not shown).
  • the power generating element 1 can be used as, for example, an auxiliary power source 503 for the electronic component 501 .
  • the power generation element 1 can be used as the main power source 502 of the electronic component 501, for example.
  • the electronic device 500 may include the power generator 100.
  • the power generation device 100 includes a power generation element 1 as a source of electrical energy.
  • the embodiment shown in FIG. 9(d) comprises a power generation element 1 in which an electronic component 501 is used as a main power supply 502.
  • the embodiment shown in Figure 9(h) comprises a generator 100 in which an electronic component 501 is used as the main power source.
  • electronic component 501 has an independent power supply. Therefore, the electronic component 501 can be made self-supporting, for example. Free-standing electronic component 501 can be effectively used, for example, in an electronic device that includes multiple electronic components and in which at least one electronic component is separate from another electronic component.
  • An example of such electronics 500 is a sensor.
  • the sensor has a sensor terminal (slave) and a controller (master) remote from the sensor terminal. Each of the sensor terminals and controller is an electronic component 501 .
  • a sensor terminal can also be regarded as one of the electronic devices 500 .
  • the sensor terminals considered electronic equipment 500 further include, for example, IoT wireless tags, etc., in addition to sensor terminals of sensors.
  • the electronic device 500 includes a power generation element 1 that converts thermal energy into electrical energy, and uses the power generation element 1 as a power source. and an electronic component 501 that can be driven.
  • the electronic device 500 may be an autonomous type with an independent power supply.
  • autonomous electronic devices include, for example, robots.
  • the electronic component 501 with the power generation element 1 or the power generation device 100 may be autonomous with an independent power supply.
  • autonomous electronic components include, for example, movable sensor terminals.
  • Reference Signs List 1 power generation element 11: first electrode 12: second electrode 14: intermediate portion 15: first substrate 16: second substrate 17: sealing material 100: power generation device 101: first wiring 102: second wiring 140: space 141: Particles 141a: Coating 142: Hardened layer 142a: Non-conductor material 500: Electronic device 501: Electronic component 502: Main power source 503: Auxiliary power source G: Gap R: Load S110: First electrode formation step S120: Non-conductor material formation Step S130: Second electrode forming step S140: Intermediate portion forming step S150: Sealing material forming step S160: Drying step Z: First direction X: Second direction Y: Third direction

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Abstract

【課題】発電量の安定化を図ることができる発電素子の製造方法、発電素子、発電装置、及び電子機器を提供する。 【解決手段】熱エネルギーを電気エネルギーに変換する際、電極間の温度差を不要とする発電素子の製造方法であって、第1電極11を形成する第1電極形成工程と、前記第1電極11の上に、微粒子を内包する不導体材料を形成する不導体材料形成工程と、前記不導体材料の上に、前記第1電極11とは異なる仕事関数を有する第2電極12を形成する第2電極形成工程と、前記不導体材料を硬化し、中間部14を形成する中間部形成工程とを備えることを特徴とする。

Description

発電素子の製造方法、発電素子、発電装置、及び電子機器
 この発明は、熱エネルギーを電気エネルギーに変換する際、電極間の温度差を不要とする発電素子の製造方法、発電素子、発電装置、及び電子機器に関する。
 近年、熱エネルギーを利用して電気エネルギーを生成する発電素子の開発が盛んに行われている。特に、電極間の温度差を不要とした発電素子に関し、例えば特許文献1に開示された発電素子等が提案されている。このような発電素子は、電極間に与える温度差を利用して電気エネルギーを生成する構成に比べて、様々な用途への利用が期待されている。
 特許文献1には、フェムト秒パルスレーザーを用いて溶媒又は有機溶媒に分散されたナノ粒子を生成する生成工程と、第1基板に、第1電極部を形成する第1電極部形成工程と、第2基板に、第2電極部を形成する第2電極部形成工程と、前記第1電極部と前記第2電極部との間に前記溶媒又は前記有機溶媒を挟んだ状態で前記第1基板と前記第2基板とを接合する接合工程と、を備える発電素子の製造方法等が開示されている。
特許第6781437号公報
 ここで、特許文献1に開示された発電素子のように、ナノ粒子等の微粒子を分散させた溶媒を電極間に設けた場合、経時に伴いナノ粒子等の微粒子が一方の電極側に偏在する恐れがある。このため、電極間における電子の移動量が減少し、安定した発電量を得られない懸念が挙げられる。
 そこで本発明は、上述した問題点に鑑みて案出されたものであり、その目的とするところは、発電量の安定化を図ることができる発電素子の製造方法、発電素子、発電装置、及び電子機器を提供することにある。
 第1発明に係る発電素子の製造方法は、熱エネルギーを電気エネルギーに変換する際、電極間の温度差を不要とする発電素子の製造方法であって、第1電極を形成する第1電極形成工程と、前記第1電極の上に、微粒子を内包する不導体材料を形成する不導体材料形成工程と、前記不導体材料の上に、前記第1電極とは異なる仕事関数を有する第2電極を形成する第2電極形成工程と、前記不導体材料を硬化し、中間部を形成する中間部形成工程と、を備えることを特徴とする。
 第2発明に係る発電素子の製造方法は、第1発明において、前記中間部形成工程は、前記不導体材料を加圧した状態で硬化し、前記中間部を形成することを含むことを特徴とする。
 第3発明に係る発電素子の製造方法は、第1発明又は第2発明において、前記不導体材料は、有機高分子化合物を含むことを特徴とする。
 第4発明に係る発電素子の製造方法は、第1発明~第3発明の何れかにおいて、前記不導体材料は、熱硬化性を有する材料を含み、前記中間部形成工程は、加熱により前記不導体材料を硬化し、前記中間部を形成することを含むことを特徴とする。
 第5発明に係る発電素子の製造方法は、第1発明~第4発明の何れかにおいて、前記中間部形成工程の前に、前記不導体材料に含まれる希釈剤を除去する乾燥工程をさらに備えることを特徴とする。
 第6発明に係る発電素子の製造方法は、第1発明~第5発明の何れかにおいて、前記中間部形成工程は、前記第1電極、前記不導体材料、及び前記第2電極をそれぞれ複数積層した状態で、複数の前記不導体材料を硬化し、複数の前記中間部を形成することを含むことを特徴とする。
 第7発明に係る発電素子は、熱エネルギーを電気エネルギーに変換する際、電極間の温度差を不要とする発電素子であって、第1電極と、前記第1電極の上に設けられた中間部と、前記中間部の上に設けられ、前記第1電極とは異なる仕事関数を有する第2電極と、を備え、前記中間部は、微粒子を内包した硬化層を含むことを特徴とする。
 第8発明に係る発電装置は、第7発明における発電素子と、前記第1電極と電気的に接続された第1配線と、前記第2電極と電気的に接続された第2配線と、を備えることを特徴とする。
 第9発明に係る電子機器は、第7発明における発電素子と、前記発電素子を電源に用いて駆動する電子部品とを備えることを特徴とする。
 第1発明~第6発明によれば、不導体材料形成工程は、第1電極の上に、微粒子を内包する不導体材料を形成し、中間部形成工程は、不導体材料を硬化し、中間部を形成する。即ち、硬化された不導体材料によって、電極間における微粒子の移動が抑制される。このため、経時に伴い微粒子が一方の電極側に偏在し、電子の移動量が減少することを抑制することができる。これにより、発電量の安定化を図ることが可能となる。
 また、第1発明~第6発明によれば、不導体材料形成工程は、第1電極の上に、微粒子を内包する不導体材料を形成し、第2電極形成工程は、不導体材料の上に、第1電極とは異なる仕事関数を有する第2電極を形成する。また、中間部形成工程は、不導体材料を硬化し、中間部を形成する。このため、不導体材料の代わりに溶媒等を用いた場合に比べて、電極間の距離(ギャップ)を維持するための支持部等を設ける必要がなく、支持部の形成精度に起因するギャップのバラつきを除くことができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。
 特に、第2発明によれば、中間部形成工程は、不導体材料を加圧した状態で硬化し、中間部を形成することを含む。即ち、不導体材料の加圧に伴い、不導体材料と第1電極との界面、又は不導体材料と第2電極との界面に存在する気泡が除去され易くすることができ、その状態で不導体材料を硬化し、中間部を形成することができる。このため、硬化された不導体材料と各電極との界面における抵抗のバラつきを抑制することができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。
 特に、第3発明によれば、不導体材料は、有機高分子化合物を含む。このため、中間部をフレキシブルに形成できる。これにより、用途に応じた形状を有する発電素子を形成することが可能となる。
 特に、第4発明によれば、中間部形成工程は、加熱により不導体材料を硬化し、中間部を形成することを含む。即ち、加熱により不導体材料を硬化した場合、UV照射等により不導体材料を硬化した場合に比べて、不導体材料の内部が硬化され易い。つまり、不導体材料の硬化度合のバラつきが抑制される。このため、外的環境に対する中間部の機械的強度を向上することができる。これにより、耐久性の向上を図ることが可能となる。
 特に、第5発明によれば、中間部形成工程の前に、不導体材料に含まれる希釈剤を除去する乾燥工程をさらに備える。即ち、中間部に希釈剤が含まれる領域を低減でき、希釈剤を介した微粒子の移動を抑制することができる。このため、経時に伴い微粒子が一方の電極側に偏在し、電子の移動量が減少することをさらに抑制することができる。これにより、発電量のさらなる安定化を図ることが可能となる。
 特に、第6発明によれば、第1電極、不導体材料、及び第2電極をそれぞれ複数積層した状態で、複数の不導体材料を硬化し、複数の中間部を形成することを含む。このため、不導体材料形成工程の実施回数に対する中間部形成工程の実施回数を低減できる。これにより、製造工程の簡略化を図ることが可能となる。
 また、第6発明によれば、第1電極、不導体材料、及び第2電極をそれぞれ複数積層した状態で、複数の不導体材料を硬化し、複数の中間部を形成することを含む。即ち、複数の不導体材料を一度に硬化させるため、硬化方法等に起因する不導体材料の硬化度合のバラつきを抑制することができる。このため、外的環境に対する中間部の機械的強度を向上することができる。これにより、耐久性の向上を図ることが可能となる。
 特に、第7発明によれば、中間部は、第1電極の上に設けられ、微粒子を内包した硬化層を含む。即ち、電極間における微粒子の移動が、硬化層によって抑制される。このため、経時に伴い微粒子が一方の電極側に偏在し、電子の移動量が減少することを抑制することができる。これにより、発電量の安定化を図ることが可能となる。
 また、第7発明によれば、中間部は、第1電極の上に設けられ、微粒子を内包した硬化層を含む。また、第2電極は、中間部の上に設けられ、第1電極とは異なる仕事関数を有する。このため、硬化層の代わりに溶媒等を用いた場合に比べて、電極間の距離(ギャップ)を維持するための支持部等を設ける必要がなく、支持部等の形成精度に起因するギャップのバラつきを除くことができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。
 特に、第8発明によれば、発電装置は、第7発明における発電素子を備える。このため、発電量の安定化を図る発電装置の実現が可能となる。
 特に、第9発明によれば、電子機器は、第7発明における発電素子を備える。このため、発電量の安定化を図る電子機器の実現が可能となる。
図1(a)は、第1実施形態における発電素子、及び発電装置の一例を示す模式断面図であり、図1(b)は、図1(a)におけるA-Aに沿った模式断面図である。 図2は、中間部の一例を示す模式断面図である。 図3は、第1実施形態における発電素子の製造方法の一例を示すフローチャートである。 図4(a)~図4(e)は、第1実施形態における発電素子の製造方法の一例を示す模式断面図である。 図5は、第2実施形態における発電素子の製造方法の一例を示す模式断面図である。 図6(a)及び図6(b)は、第3実施形態における発電素子の製造方法の一例を示すフローチャートである。 図7(a)及び図7(b)は、第4実施形態における発電素子の製造方法の一例を示す模式断面図である。 図8(a)は、第1実施形態における発電素子、及び発電装置の第1変形例を示す模式断面図であり、図8(b)は、第1実施形態における発電素子、及び発電装置の第2変形例を示す模式断面図である。 図9(a)~図9(d)は、発電素子を備えた電子機器の例を示す模式ブロック図であり、図9(e)~図9(h)は、発電素子を含む発電装置を備えた電子機器の例を示す模式ブロック図である。
 以下、本発明の実施形態としての発電素子の製造方法、発電素子、発電装置、及び電子機器の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、各図において、各電極が積層される高さ方向を第1方向Zとし、第1方向Zと交差、例えば直交する1つの平面方向を第2方向Xとし、第1方向Z及び第2方向Xのそれぞれと交差、例えば直交する別の平面方向を第3方向Yとする。また、各図における構成は、説明のため模式的に記載されており、例えば各構成の大きさや、構成毎における大きさの対比等については、図とは異なってもよい。
(第1実施形態:発電素子1、発電装置100)
 図1は、本実施形態における発電素子1、及び発電装置100の一例を示す模式図である。図1(a)は、本実施形態における発電素子1、及び発電装置100の一例を示す模式断面図であり、図1(b)は、図1(a)におけるA-Aに沿った模式断面図である。
(発電装置100)
 図1(a)に示すように、発電装置100は、発電素子1と、第1配線101と、第2配線102とを備える。発電素子1は、熱エネルギーを電気エネルギーに変換する。このような発電素子1を備えた発電装置100は、例えば、図示せぬ熱源に搭載又は設置され、熱源の熱エネルギーを元として、発電素子1から発生した電気エネルギーを、第1配線101及び第2配線102を介して負荷Rへ出力する。負荷Rの一端は第1配線101と電気的に接続され、他端は第2配線102と電気的に接続される。負荷Rは、例えば電気的な機器を示す。負荷Rは、例えば発電装置100を主電源又は補助電源に用いて駆動される。
 発電素子1の熱源としては、例えば、CPU(Central Processing Unit)等の電子デバイス又は電子部品、LED(Light Emitting Diode)等の発光素子、自動車等のエンジン、工場の生産設備、人体、太陽光、及び環境温度等が挙げられる。例えば、電子デバイス、電子部品、発光素子、エンジン、及び生産設備等は、人工熱源である。人体、太陽光、及び環境温度等は自然熱源である。発電素子1を備えた発電装置100は、例えばIoT(Internet of Things)デバイス及びウェアラブル機器等のモバイル機器や自立型センサ端末の内部に設けることができ、電池の代替又は補助として用いることができる。さらに、発電装置100は、太陽光発電等のような、より大型の発電装置への応用も可能である。
(発電素子1)
 発電素子1は、例えば、上記人工熱源が発した熱エネルギー、又は上記自然熱源が持つ熱エネルギーを電気エネルギーに変換し、電流を生成する。発電素子1は、発電装置100内に設けるだけでなく、発電素子1自体を、上記モバイル機器や上記自立型センサ端末等の内部に設けることもできる。この場合、発電素子1自体が、上記モバイル機器又は上記自立型センサ端末等の、電池の代替部品又は補助部品となり得る。
 発電素子1は、例えば図1(a)に示すように、第1電極11と、第2電極12と、中間部14とを備える。発電素子1は、例えば第1基板15、及び第2基板16の少なくとも何れかを備えてもよい。
 第1電極11及び第2電極12は、互いに対向して設けられる。第1電極11及び第2電極12は、それぞれ異なる仕事関数を有する。中間部14は、例えば図2に示すように、第1電極11と、第2電極12との間(ギャップG)を含む空間140に設けられる。
 中間部14は、微粒子141と、硬化層142とを含む。硬化層142は、微粒子141を内包する。この場合、ギャップGにおける微粒子141の移動が抑制される。このため、経時に伴い微粒子141が一方の電極11、12側に偏在し、電子の移動量が減少することを抑制することができる。これにより、発電量の安定化を図ることが可能となる。
 硬化層142は、後述する不導体材料142aを硬化させて形成され、例えば固体を示す。硬化層142は、例えば希釈剤の残渣や、不導体材料142aの未硬化部を含んでもよい。また、微粒子141は、例えば硬化層142に分散された状態で固定される。この場合においても、上記と同様に、発電量の安定化を図ることが可能となる。
 中間部14は、第1電極11の上に設けられる。また、第2電極12は、硬化層142の上に設けられる。ここで、熱エネルギーを電気エネルギーに変換する際、電極間の温度差を不要とする発電素子1では、第2方向X及び第3方向Yに沿った面におけるギャップGのバラつきを抑制することで、発電量の増加を図ることができる。この点、中間部14として溶媒等の液体を用いる場合、ギャップGを維持するための支持部等を設ける必要がある。しかしながら、支持部等の形成に伴い、上記ギャップGのバラつきを大きくし得ることが懸念されていた。これに対し、本実施形態における発電素子1では、第2電極12は、中間部14の上に設けられるため、ギャップGを維持するための支持部等を設ける必要がなく、支持部等の形成精度に起因するギャップのバラつきを除くことができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。
 また、ギャップを維持するための支持部等を設ける場合、支持部に微粒子141が接触し、支持部周辺に凝集する懸念が挙げられる。これに対し、本実施形態における発電素子1では、支持部に起因して微粒子141が凝集する状態を排除することができる。これにより、安定した発電量を維持することが可能となる。
 以下、各構成についての詳細を説明する。
 <第1電極11、第2電極12>
 第1電極11及び第2電極12は、例えば図1(a)に示すように、第1方向Zに離間する。各電極11、12は、例えば第2方向X及び第3方向Yに延在し、複数設けられてもよい。例えば1つの第2電極12は、複数の第1電極11とそれぞれ異なる位置で対向して設けられてもよい。また、例えば1つの第1電極11は、複数の第2電極12とそれぞれ異なる位置で対向して設けられてもよい。
 第1電極11及び第2電極12の材料として、導電性を有する材料が用いられる。第1電極11及び第2電極12の材料として、例えばそれぞれ異なる仕事関数を有する材料が用いられる。なお、各電極11、12に同一の材料を用いてもよく、この場合、それぞれ異なる仕事関数を有していればよい。
 各電極11、12の材料として、例えば鉄、アルミニウム、銅等の単一元素からなる材料が用いられるほか、例えば2種類以上の元素からなる合金の材料が用いられてもよい。各電極11、12の材料として、例えば非金属導電物が用いられてもよい。非金属導電物の例としては、シリコン(Si:例えばp型Si、あるいはn型Si)、及びグラフェン等のカーボン系材料等を挙げることができる。
 第1電極11及び第2電極12の第1方向Zに沿った厚さは、例えば4nm以上1μm以下である。第1電極11及び第2電極12の第1方向Zに沿った厚さは、例えば4nm以上50nm以下でもよい。
 第1電極11と、第2電極12との間の距離を示すギャップGは、硬化層142の厚さを変更することで任意に設定することができる。例えばギャップGを狭くすることで、各電極11、12の間に発生する電界を大きくすることができるため、発電素子1の発電量を増加させることができる。また、例えばギャップGを狭くすることで、発電素子1の第1方向Zに沿った厚さを薄くすることができる。
 ギャップGは、例えば500μm以下の有限値である。ギャップGは、例えば10nm以上1μm以下である。例えばギャップGが200nm以下の場合、第2方向X及び第3方向Yに沿った面におけるギャップGのバラつきに起因する発電量の低下につながり得る。また、ギャップGが1μmよりも大きい場合、各電極11、12の間に発生する電界が弱まる可能性がある。これらのため、ギャップGは、200nmよりも大きく、1μm以下であることが好ましい。
 <中間部14>
 中間部14は、例えば図1(b)に示すように、第2方向X及び第3方向Yに沿った平面に延在する。中間部14は、各電極11、12の間に形成された空間140内に設けられる。中間部14は、各電極11、12の互いに対向する主面に接するほか、例えば各電極11、12の側面に接してもよい。
 微粒子141は、例えば硬化層142に分散され、一部が硬化層142から露出してもよい。微粒子141は、例えばギャップG内に充填され、微粒子141の隙間に硬化層142が充填されてもよい。微粒子141の粒子径は、例えばギャップGよりも小さい。微粒子141の粒子径は、例えばギャップGの1/10以下の有限値とされる。微粒子141の粒子径を、ギャップGの1/10以下とすると、空間140内に微粒子141を含む中間部14を、形成しやすくなる。これにより、発電素子1を生成する際、作業性を向上させることが可能となる。
 ここで、「微粒子」とは、複数の粒子を含んだものを示す。微粒子141は、例えば2nm以上1000nm以下の粒子径を有する粒子を含む。微粒子141は、例えば、メディアン径(中央径:D50)が3nm以上8nm以下の粒子径を有する粒子を含んでもよいほか、例えば平均粒径が3nm以上8nm以下の粒子径を有する粒子を含んでもよい。メディアン径又は平均粒径は、例えば粒度分布計測器を用いることで、測定することができる。粒度分布計測器としては、例えば、動的光散乱法を用いた粒度分布計測器(例えばMalvern Panalytical 製ゼータサイザーUltra等)を用いればよい。
 微粒子141は、例えば導電物を含み、用途に応じて任意の材料が用いられる。微粒子141は、1種類の材料を含むほか、用途に応じて複数の材料を含んでもよい。微粒子141の仕事関数の値は、例えば、第1電極11の仕事関数の値と、第2電極12の仕事関数の値との間にあるほか、例えば第1電極11の仕事関数の値と、第2電極12の仕事関数の値との間以外であってもよく、任意である。
 微粒子141は、例えば金属を含む。微粒子141として、例えば金、銀等の1種類の材料を含有する粒子のほか、例えば2種類以上の材料を含有した合金の粒子が用いられてもよい。
 微粒子141は、例えば金属酸化物を含む。金属酸化物を含む微粒子141として、例えばジルコニア(ZrO)、チタニア(TiO)、シリカ(SiO)、アルミナ(Al)、酸化鉄(Fe、Fe)、酸化銅(CuO)、酸化亜鉛(ZnO)、イットリア(Y)、酸化ニオブ(Nb)、酸化モリブデン(MoO)、酸化インジウム(In)、酸化スズ(SnO)、酸化タンタル(Ta)、酸化タングステン(WO)、酸化鉛(PbO)、酸化ビスマス(Bi)、セリア(CeO)、酸化アンチモン(Sb、Sb)、チタン酸バリウム(BaTiO)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO)、チタン酸カルシウム(CaTiO)、チタン酸鉛(PbTiO)、チタン酸錫(SnTiO)、チタン酸カドミウム(CdTiO)、ジルコン酸ストロンチウム(SrZrO)などの、金属及びSiからなる群より選ばれる少なくとも何れか1つの元素の金属酸化物が用いられる。微粒子141は、例えば誘電体を含んでもよい。
 微粒子141は、例えば磁性体を除く金属酸化物を含んでもよい。例えば微粒子141が、磁性体を示す金属酸化物を含む場合、発電素子1の設置された環境に起因して発生する磁場により、微粒子141の移動が制限され得る。このため、微粒子141は、磁性体を除く金属酸化物を含むことで、外部環境に起因する磁場の影響を受けずに、経時に伴う発電量の低下を抑制することが可能となる。
 微粒子141は、例えば被膜141aを表面に含む。被膜141aの厚さは、例えば20nm以下の有限値である。このような被膜141aを微粒子141の表面に設けることで、例えば硬化層142に分散させる際の凝集を抑制することができる。また、例えば電子が、第1電極11と微粒子141との間、複数の微粒子141の間、及び第2電極12と微粒子141との間を、トンネル効果等を利用して移動する可能性を高めることが可能となる。
 被膜141aとして、例えばチオール基又はジスルフィド基を有する材料が用いられる。チオール基を有する材料として、例えばドデカンチオール等のアルカンチオールが用いられる。ジスルフィド基を有する材料として、例えばアルカンジスルフィド等が用いられる。
 硬化層142は、各電極11、12の間に設けられ、例えば各電極11、12に接する。硬化層142の厚さは、例えば500μm以下の有限値である。硬化層142の厚さは、上述したギャップGの値やバラつきに影響する。このため、例えば硬化層142の厚さが200nm以下の場合、第2方向X及び第3方向Yに沿った面におけるギャップGのバラつきに起因する発電量の低下につながり得る。また、硬化層142の厚さが1μmよりも大きい場合、各電極11、12の間に発生する電界が弱まる可能性がある。これらのため、硬化層142の厚さは、200nmよりも大きく、1μm以下であることが好ましい。
 硬化層142は、後述する不導体材料142aを硬化させて形成される。不導体材料142aとして、例えばISO1043-1、又はJIS K 6899-1に記載の材料が用いられてもよい。硬化層142は、例えば1種類の材料を含むほか、用途に応じて複数の材料を含んでもよい。硬化層142は、例えば異なる材料を含む複数の層を含み、各層を積層した構成を含んでもよい。硬化層142が複数の層を含む場合、例えば各層にはそれぞれ異なる材料を含む微粒子141が分散されてもよい。
 硬化層142は、例えば絶縁性を有する。硬化層142に用いられる材料は、微粒子141の移動を抑制できる材料であれば、任意であるが、有機高分子化合物が好ましい。硬化層142が有機高分子化合物を含む場合、硬化層142をフレキシブルに形成できるため、湾曲や屈曲等の用途に応じた形状を有する発電素子1を形成することができる。
 有機高分子化合物としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリレート、ラジカル重合系の光または熱硬化性樹脂、光カチオン重合系の光または熱硬化性樹脂、あるいはエポキシ樹脂、アクリロニトリル成分を含有する共重合体、ポリビニルフェノール、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ノボラック樹脂、ポリフッ化ビニリデンなどを用いることができる。
 なお、例えば硬化層142として、無機物質が用いられてもよい。無機物質として、例えばゼオライトや珪藻土等の多孔無機物質のほか、籠状分子等が挙げられる。
 <第1基板15、第2基板16>
 第1基板15及び第2基板16は、例えば図1(a)に示すように、各電極11、12及び中間部14を挟み、第1方向Zに離間して設けられる。第1基板15は、例えば第1電極11と接し、第2電極12と離間する。第1基板15は、第1電極11を固定する。第2基板16は、第2電極12と接し、第1電極11と離間する。第2基板16は、第2電極12を固定する。
 各基板15、16の第1方向Zに沿った厚さは、例えば10μm以上2mm以下である。各基板15、16の厚さは、任意に設定することができる。各基板15、16の形状は、例えば正方形や長方形の四角形のほか、円盤状等でもよく、用途に応じて任意に設定することができる。
 各基板15、16として、例えば絶縁性を有する板状の部材を用いることができ、例えばシリコン、石英、パイレックス(登録商標)等の公知の部材を用いることができる。各基板15、16は、例えばフィルム状の部材が用いられてもよく、例えばPET(polyethylene terephthalate)、PC(polycarbonate)、及びポリイミド等の公知のフィルム状部材が用いられてもよい。
 各基板15、16として、例えば導電性を有する部材を用いることができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、又はアルミニウムと銅との合金等を挙げることができる。また、各基板15、16としては、例えばSi、GaN等の導電性を有する半導体の他、導電性高分子等の部材を用いてもよい。各基板15、16に導電性を有する部材を用いる場合、各電極11、12に接続するための配線が不要となる。
 例えば、第1基板15が半導体の場合、第1電極11と接する縮退部を有してもよい。この場合、縮退部を有しない場合に比べて、第1電極11と第1基板15との間における接触抵抗を低減させることができる。また、第1基板15は、第1電極11と接する面とは異なる表面に、縮退部を有してもよい。この場合、第1基板15と電気的に接続される配線(例えば第1配線101)との接触抵抗を低減させることができる。
 例えば図1(a)に示す発電素子1を複数用いて積層する場合、第1基板15及び第2基板16として、半導体を用いてもよい。この場合、各発電素子1の積層に伴い接する各基板15、16の接触面に縮退部を設けることで、接触抵抗を低減させることができる。
 上述した縮退部は、例えばn型のドーパントを高濃度に半導体にイオン注入することや、n型のドーパントを含むガラスなどの材料を半導体にコーティングし、コーティング後に熱処理を行うことによって生成される。
 なお、半導体の第1基板15にドープされる不純物として、n型であればP、As、Sb等、p型であればB、Ba、Al等の公知の不純物が挙げられる。また、縮退部の不純物の濃度は、例えば、1×1019イオン/cmであれば、電子を効率よく放出させることができる。
 例えば、第1基板15が半導体の場合、第1基板15の比抵抗値は、例えば1×10-6Ω・cm以上1×10Ω・cm以下であればよい。第1基板15の比抵抗値が1×10-6Ω・cmを下回ると、材料の選定が難しい。また、第1基板15の比抵抗値が1×10Ω・cmよりも大きいと、電流のロスが増大する懸念がある。
 なお、上記では、第1基板15が半導体の場合について説明したが、第2基板16が半導体でもよい。この場合、上記と同様のため、説明を省略する。
 なお、発電素子1は、例えば図8(a)に示すように第1基板15のみを備えるほか、第2基板16のみを備えてもよい。また、発電素子1は、例えば図8(b)に示すように、各基板15、16を備えずに、第1電極11、中間部14、及び第2電極12の順に複数積層された積層構造(例えば1a、1b、1c等)を示すほか、例えば各基板15、16の少なくとも何れかを備えた積層構造を示してもよい。
 <発電素子1の動作例>
 例えば、熱エネルギーが発電素子1に与えられると、第1電極11と第2電極12との間に電流が発生し、熱エネルギーが電気エネルギーに変換される。第1電極11と第2電極12との間に発生する電流量は、熱エネルギーに依存する他、第2電極12の仕事関数と、第1電極11の仕事関数との差に依存する。
 発生する電流量は、例えば第1電極11と第2電極12との仕事関数差を大きくすること、及びギャップGを小さくすることで、増やすことができる。例えば、発電素子1が発生させる電気エネルギーの量は、上記仕事関数差を大きくすること、及び上記ギャップGを小さくすること、の少なくとも何れか1つを考慮することで、増加させることができる。また、各電極11、12の間に、微粒子141を設けることで、各電極11、12の間を移動する電子の量を増大させることができ、電流量の増加に繋げることが可能となる。
 なお、「仕事関数」とは、固体内にある電子を真空中に取出すために必要な最小限のエネルギーを示す。仕事関数は、例えば、紫外光電子分光法(UPS:Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy)、X線光電子分光法(XPS:X-ray Photoelectron Spectroscopy)やオージェ電子分光法(AES:Auger Electron Spectroscopy)を用いて測定することができる。なお、「仕事関数」として、発電素子1の各構成を対象とした実測値が用いられるほか、例えば材料に対して計測された公知の値が用いられてもよい。
(第1実施形態:発電素子1の製造方法)
 次に、本実施形態における発電素子1の製造方法の一例を説明する。図3は、本実施形態における発電素子1の製造方法の一例を示すフローチャートである。
 発電素子1の製造方法は、第1電極形成工程S110と、不導体材料形成工程S120と、第2電極形成工程S130と、中間部形成工程S140とを備え、例えば封止材形成工程S150を備えてもよい。
 <第1電極形成工程S110>
 第1電極形成工程S110は、第1電極11を形成する。第1電極形成工程S110は、例えば図4(a)に示すように、第1基板15の上に第1電極11を形成する。第1電極11は、例えば減圧環境下におけるスパッタリング法又は真空蒸着法により形成されるほか、公知の電極形成技術を用いて形成される。なお、第1電極形成工程S110では、例えば第1基板15の代わりに、延伸された電極材料を任意の大きさに加工することで、第1電極11を形成してもよい。この場合、第1基板15を用いなくてもよい。
 第1電極形成工程S110は、例えば第1基板15の上に、第1電極11を形成してもよい。例えば第1基板15としてフィルム状の部材を用いた場合、第1電極11を第1基板15の上に塗布し、第1基板15及び第1電極11をロール状に巻き取ることができる。その後、例えば後述する不導体材料形成工程S120、第2電極形成工程S130、中間部形成工程S140、及び封止材形成工程S150の少なくとも何れかの前後において、用途に応じた面積に切断してもよい。
 <不導体材料形成工程S120>
 不導体材料形成工程S120は、例えば図4(b)に示すように、第1電極11の上に、不導体材料142aを形成する。不導体材料形成工程S120は、例えば微粒子141を内包する不導体材料142aを、第1電極11の表面に塗布する。これにより、微粒子141を内包する不導体材料142aが形成される。
 不導体材料形成工程S120は、例えばスクリーン印刷法やスピンコート法等の公知の塗布技術により、第1電極11の表面に不導体材料142aを塗布する。不導体材料142aを塗布する膜厚は、上述したギャップGの設計に伴い任意に設定することができる。
 不導体材料142aとして、エポキシ樹脂等のような公知の絶縁性を有する高分子材料が用いられる。不導体材料142aとして、熱硬化性樹脂が用いられるほか、例えば紫外線硬化樹脂を用いてもよい。
 <第2電極形成工程S130>
 第2電極形成工程S130は、例えば図4(c)に示すように、不導体材料142aの上に、第2電極12を形成する。第2電極12は、例えば第1電極11よりも低い仕事関数を有する材料を用いて形成される。第2電極12は、例えばナノインプリンティング法等の公知の電極形成技術を用いて形成される。
 第2電極形成工程S130は、例えば不導体材料142aの表面に、減圧環境下でスパッタリング法又は真空蒸着法により形成される。この場合、第2電極12を形成した時点で、第2電極12の主面が大気等に曝されずに不導体材料142aに接する。このため、第2電極12の仕事関数の変動を抑制することができる。これにより、発電量のさらなる安定化を図ることが可能となる。
 第2電極形成工程S130は、例えば予め第2基板16の上に設けられた第2電極12の表面と、不導体材料142aの表面とを当接させることで、第2電極12を形成してもよい。この場合、不導体材料142aの表面に直接第2電極12を形成する場合に比べて、不導体材料142aの表面状態に起因する第2電極12の表面状態のバラつきを抑制することができる。これにより、発電量の増加を図ることが可能となる。
 例えば第2基板16としてフィルム状の部材を用いた場合、第2電極12を塗布した第2基板16を準備することで実現でき、例えば第2基板16及び第2電極12をロール状に巻き取った状態で準備してもよい。その後、例えば後述する中間部形成工程S140、及び封止材形成工程S150の少なくとも何れかの前後において、用途に応じた面積に切断してもよい。
 <中間部形成工程S140>
 中間部形成工程S140は、例えば図4(d)に示すように、不導体材料142aを硬化し、中間部14を形成する。
 中間部形成工程S140は、不導体材料142aの特性に応じて、形成された不導体材料142aに対して加熱やUV照射等を行い、硬化層142を形成することで、硬化層142を含む中間部14を形成してもよい。なお、中間部形成工程S140は、例えば不導体材料形成工程S120と、第2電極形成工程S130との間に実施してもよい。不導体材料142aに対する加熱又はUV照射は、例えば不導体材料形成工程S120、及び第2電極形成工程S130の少なくとも何れかの前後において実施してもよく、複数に分けて実施してもよい。
 <封止材形成工程S150>
 例えば中間部形成工程S140のあと、封止材形成工程S150を実施してもよい。封止材形成工程S150は、例えば図4(e)に示すように、第1電極11、中間部14、及び第2電極12と接する封止材17を形成する。封止材17は、ナノインプリンティング法等の公知の技術を用いて形成される。
 封止材17として、絶縁性材料が用いられ、例えばフッ素系絶縁性樹脂等の公知の絶縁性樹脂が用いられる。封止材17を形成することで、外部環境に起因する硬化層142及び微粒子141の劣化を抑制することができる。これにより、耐久性の向上を図ることが可能となる。
 封止材形成工程S150は、例えば第1電極11、中間部14、及び第2電極12の少なくとも何れかと接するように、封止材17を形成してもよい。特に、中間部14を覆うように封止材17を形成する場合、中間部14が外部に晒されないため、耐久性のさらなる向上を図ることが可能となる。
 上述した各工程を実施することで、本実施形態における発電素子1が形成される。なお、例えば図1(a)に示す第2基板16を、第2電極12の上に形成してもよい。また、例えば各配線101、102等を形成することで、本実施形態における発電装置100が形成される。
 本実施形態によれば、不導体材料形成工程S120は、第1電極11の上に、微粒子141を内包する不導体材料142aを形成し、中間部形成工程S140は、不導体材料142aを硬化し、中間部14を形成する。即ち、硬化された不導体材料142aによって、電極間(第1電極11、第2電極12)における微粒子141の移動が抑制される。このため、経時に伴い微粒子141が一方の電極側に偏在し、電子の移動量が減少することを抑制することができる。これにより、発電量の安定化を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、不導体材料形成工程S120は、第1電極11の上に、微粒子141を内包する不導体材料142aを形成し、第2電極形成工程S130は、不導体材料142aの上に、第1電極11とは異なる仕事関数を有する第2電極12を形成する。また、中間部形成工程S140は、不導体材料142aを硬化し、中間部14を形成する。このため、不導体材料142aの代わりに溶媒等を用いた場合に比べて、電極間の距離(ギャップG)を維持するための支持部等を設ける必要がなく、支持部の形成精度に起因するギャップGのバラつきを除くことができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、不導体材料142aは、有機高分子化合物を含む。このため、中間部14をフレキシブルに形成できる。これにより、用途に応じた形状を有する発電素子1を形成することが可能となる。
 また、本実施形態によれば、中間部形成工程S140は、加熱により不導体材料142aを硬化し、中間部14を形成することを含む。即ち、加熱により不導体材料142aを硬化した場合、UV照射等により不導体材料142aを硬化した場合に比べて、不導体材料142aの内部が硬化され易い。つまり、不導体材料142aの硬化度合のバラつきが抑制される。このため、外的環境に対する中間部14の機械的強度を向上することができる。これにより、耐久性の向上を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、中間部14は、第1電極11の上に設けられ、微粒子141を内包した硬化層142を含む。即ち、電極間(第1電極11、第2電極12)における微粒子141の移動が、硬化層142によって抑制される。このため、経時に伴い微粒子141が一方の電極側に偏在し、電子の移動量が減少することを抑制することができる。これにより、発電量の安定化を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、中間部14は、第1電極11の上に設けられ、微粒子141を内包した硬化層142を含む。また、第2電極12は、中間部14の上に設けられ、第1電極11とは異なる仕事関数を有する。このため、硬化層142の代わりに溶媒等を用いた場合に比べて、電極間の距離(ギャップG)を維持するための支持部等を設ける必要がなく、支持部等の形成精度に起因するギャップGのバラつきを除くことができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、封止材形成工程S150は、例えば中間部形成工程S140のあと、第1電極11、中間部14、及び第2電極12の少なくとも何れかと接する封止材17を形成してもよい。この場合、外部環境に起因する硬化層142及び微粒子141の劣化を抑制することができる。これにより、耐久性の向上を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、第2電極形成工程S130は、例えば硬化層142の表面に、減圧環境下で第2電極12を形成してもよい。この場合、第2電極12の仕事関数の変動を抑制することができる。これにより、発電量のさらなる安定化を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、第2電極形成工程S130は、例えば予め第2基板16の上に設けられた第2電極12の表面と、硬化層142の表面とを当接させてもよい。この場合、硬化層142の表面に直接第2電極12を形成する場合に比べて、硬化層142の表面状態に起因する第2電極12の表面状態のバラつきを抑制することができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、微粒子141は、例えば磁性体を除く金属酸化物を含んでもよい。この場合、外部環境に起因する磁場の影響を受けずに、経時に伴う発電量の低下を抑制することが可能となる。
(第2実施形態:発電素子1の製造方法)
 次に、本実施形態における発電素子1の製造方法の一例を説明する。図5は、本実施形態における発電素子1の製造方法の一例を示す模式断面図である。本実施形態は、中間部形成工程S140において、不導体材料142aを加圧する点で、第1実施形態とは異なる。なお、中間部形成工程S140以外の各工程は、上述した各工程と同様のため、説明を省略する。
<中間部形成工程S140>
 中間部形成工程S140は、例えば図5に示すように、不導体材料142aを加圧しながら硬化して、硬化層142を形成する。これにより、硬化層142を含む中間部14が形成される。
 中間部形成工程S140は、例えば第1方向Zに沿って、不導体材料142aを加圧する。中間部形成工程S140は、例えば第2電極12を介して不導体材料142aを加圧するほか、第1電極11を介して不導体材料142aを加圧してもよい。
 不導体材料142aを加圧する際の荷重は、例えば40~500N程度である。不導体材料142aに対する加圧は、例えばナノインプリント・リソグラフィ(NIL)装置等の公知の機器、チャンバー内での気圧制御による加圧、加圧部材を用いたプレス加工等の公知の加圧技術を用いて行われる。また、不導体材料142aは、第2電極形成工程S130において不導体材料142aの上に形成される第2電極12の自重によって加圧されてもよい。
 本実施形態によれば、中間部形成工程S140は、不導体材料142aを加圧した状態で硬化し、中間部14を形成することを含む。即ち、不導体材料142aの加圧に伴い、不導体材料142aと第1電極11との界面、又は不導体材料142aと第2電極12との界面に存在する気泡が除去され易くすることができ、その状態で不導体材料142aを硬化し、中間部14を形成することができる。このため、硬化された不導体材料142aと各電極11、12との界面における抵抗のバラつきを抑制することができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。
(第3実施形態:発電素子1の製造方法)
 次に、本実施形態における発電素子1の製造方法の一例を説明する。図6(a)及び図6(b)は、本実施形態における発電素子1の製造方法の一例を示すフローチャートである。本実施形態は、中間部形成工程S140の前に、乾燥工程S160を実施する点で、第1実施形態と異なる。なお、乾燥工程S160以外の各工程は、上述した各工程と同様のため、説明を省略する。
<乾燥工程S160>
 乾燥工程S160は、中間部形成工程S140の前に、不導体材料142aに含まれる希釈剤を除去する。乾燥工程S160は、中間部形成工程S140の前であれば、例えば不導体材料形成工程S120、及び第2電極形成工程S130の少なくとも何れかの前後において実施してもよく、複数に分けて実施してもよい。
 例えば、不導体材料形成工程S120の後に乾燥工程S160を実施してもよい。この場合、不導体材料142aの上面に第2電極12が形成された場合に比べて、希釈剤が残留しにくくなる。即ち、中間部14に希釈剤が含まれる領域を低減でき、希釈剤を介した微粒子141の移動を抑制することができる。このため、経時に伴い微粒子141が一方の電極側に偏在し、電子の移動量が減少することをさらに抑制することができる。これにより、発電量のさらなる安定化を図ることが可能となる。
 また、例えば第2電極形成工程S130の後に乾燥工程S160を実施してもよい。この場合、不導体材料142aの上面に第2電極12が形成されていない場合に比べて、不導体材料142aと第2電極12の接触面積が向上した状態で硬化し易くなる。このため、硬化された不導体材料142aと各電極11、12との界面における抵抗のバラつきを抑制することができる。これにより、発電量の向上を図ることが可能となる。不導体材料142aに対する乾燥は、例えば熱風乾燥炉等の公知の乾燥機器を用いて実施される。
 また、乾燥工程S160は、例えば不導体材料形成工程S120の後に、第1方向Zに沿って不導体材料142aを加圧した状態で不導体材料142aを乾燥し、不導体材料142aに含まれる希釈剤を除去してもよく、複数に分けて実施してもよい。加圧の具体的な方法としては、チャンバー内での気圧制御による加圧、加圧部材を用いたプレス加工など、公知の加圧技術を用いてもよい。この場合、不導体材料142aを加圧しない場合に比べて、不導体材料142aと第1電極11の接触面積がさらに向上した状態で硬化し易くなる。このため、硬化された不導体材料142aと第1電極11との界面における抵抗のバラつきをさらに抑制することができる。これにより、発電量のさらなる向上を図ることが可能となる。
 また、乾燥工程S160は、例えば第2電極形成工程S130の後に、第1方向Zに沿って不導体材料142aを加圧した状態で不導体材料142aを乾燥し、不導体材料142aに含まれる希釈剤を除去してもよく、複数に分けて実施してもよい。加圧の具体的な方法としては、チャンバー内での気圧制御による加圧、加圧部材を用いたプレス加工など、公知の加圧技術を用いてもよい。また、不導体材料142aは、第2電極12の自重によって加圧されてもよい。この場合、不導体材料142aを加圧しない場合に比べて、不導体材料142aと第1電極11及び不導体材料142aと第2電極12の接触面積がさらに向上した状態で硬化し易くなる。このため、硬化された不導体材料142aと各電極11、12との界面における抵抗のバラつきをさらに抑制することができる。これにより、発電量のさらなる向上を図ることが可能となる。
 本実施形態によれば、乾燥工程S160は、中間部形成工程S140の前に、不導体材料142aに含まれる希釈剤を除去することを含む。即ち、中間部14に希釈剤が含まれる領域を低減でき、希釈剤を介した微粒子141の移動を抑制することができる。このため、経時に伴い微粒子141が一方の電極側に偏在し、電子の移動量が減少することをさらに抑制することができる。これにより、発電量のさらなる安定化を図ることが可能となる。
(第4実施形態:発電素子1の製造方法)
 次に、本実施形態における発電素子1の製造方法の一例を説明する。図7(a)及び図7(b)は、第4実施形態における発電素子1の製造方法の一例を示す模式図である。本実施形態は、積層された複数の不導体材料142aに対して中間部形成工程S140を実施する点で、第1実施形態とは異なる。なお、本実施形態における中間部形成工程S140以外の各工程は、上述した各工程と同様のため、説明を省略する。
<中間部形成工程S140>
 中間部形成工程S140は、例えば図7(a)及び図7(b)に示すように、第1電極11、不導体材料142a、及び第2電極12をそれぞれ複数積層した状態で、複数の不導体材料142aを硬化して、複数の硬化層142を形成する。これにより、硬化層142を含む中間部14が、複数形成される。
 中間部形成工程S140は、積層された複数の不導体材料142a全てに対して、一括で硬化させてもよい。この場合、不導体材料形成工程S120の実施回数に対する中間部形成工程S140の実施回数をさらに低減できる。これにより、製造工程のさらなる簡略化を図ることが可能となる。また、この場合、複数の不導体材料142aを一度に硬化させるため、硬化方法等に起因する不導体材料142aの硬化度合のバラつきをさらに抑制することができる。このため、外的環境に対する中間部14の機械的強度をさらに向上することができる。これにより、耐久性のさらなる向上を図ることが可能となる。
 本実施形態によれば、中間部形成工程S140は、第1電極11、不導体材料142a、及び第2電極12をそれぞれ複数積層した状態で、複数の不導体材料142aを硬化し、複数の中間部14を形成することを含む。このため、不導体材料形成工程S120の実施回数に対する中間部形成工程S140の実施回数を低減できる。これにより、製造工程の簡略化を図ることが可能となる。
 また、本実施形態によれば、中間部形成工程S140は、第1電極11、不導体材料142a、及び第2電極12をそれぞれ複数積層した状態で、複数の不導体材料142aを硬化し、複数の中間部14を形成することを含む。即ち、複数の不導体材料142aを一度に硬化させるため、硬化方法等に起因する不導体材料142aの硬化度合のバラつきを抑制することができる。このため、外的環境に対する中間部14の機械的強度を向上することができる。これにより、耐久性の向上を図ることが可能となる。
(実施形態:電子機器500)
 <電子機器500>
 上述した発電素子1及び発電装置100は、例えば電子機器に搭載することが可能である。以下、電子機器の実施形態のいくつかを説明する。
 図9(a)~図9(d)は、発電素子1を備えた電子機器500の例を示す模式ブロック図である。図9(e)~図9(h)は、発電素子1を含む発電装置100を備えた電子機器500の例を示す模式ブロック図である。
 図9(a)に示すように、電子機器500(エレクトリックプロダクト)は、電子部品501(エレクトロニックコンポーネント)と、主電源502と、補助電源503と、を備えている。電子機器500及び電子部品501のそれぞれは、電気的な機器(エレクトリカルデバイス)である。
 電子部品501は、主電源502を電源に用いて駆動される。電子部品501の例としては、例えば、CPU、モーター、センサ端末、及び照明等を挙げることができる。電子部品501が、例えばCPUである場合、電子機器500には、内蔵されたマスター(CPU)によって制御可能な電子機器が含まれる。電子部品501が、例えば、モーター、センサ端末、及び照明等の少なくとも1つを含む場合、電子機器500には、外部にあるマスター、あるいは人によって制御可能な電子機器が含まれる。
 主電源502は、例えば電池である。電池には、充電可能な電池も含まれる。主電源502のプラス端子(+)は、電子部品501のVcc端子(Vcc)と電気的に接続される。主電源502のマイナス端子(-)は、電子部品501のGND端子(GND)と電気的に接続される。
 補助電源503は、発電素子1である。発電素子1は、上述した発電素子1の少なくとも1つを含む。電子機器500において、補助電源503は、例えば主電源502と併用され、主電源502をアシストするための電源や、主電源502の容量が切れた場合、主電源502をバックアップするための電源として使うことができる。主電源502が充電可能な電池である場合には、補助電源503は、さらに、電池を充電するための電源としても使うことができる。
 図9(b)に示すように、主電源502は、発電素子1とされてもよい。図9(b)に示す電子機器500は、主電源502として使用される発電素子1と、発電素子1を用いて駆動されることが可能な電子部品501と、を備えている。発電素子1は、独立した電源(例えばオフグリッド電源)である。このため、電子機器500は、例えば自立型(スタンドアローン型)にできる。しかも、発電素子1は、環境発電型(エナジーハーベスト型)である。図9(b)に示す電子機器500は、電池の交換が不要である。
 図9(c)に示すように、電子部品501が発電素子1を備えていてもよい。発電素子1のアノードは、例えば、回路基板(図示は省略する)のGND配線と電気的に接続される。発電素子1のカソードは、例えば、回路基板(図示は省略する)のVcc配線と電気的に接続される。この場合、発電素子1は、電子部品501の、例えば補助電源503として使うことができる。
 図9(d)に示すように、電子部品501が発電素子1を備えている場合、発電素子1は、電子部品501の、例えば主電源502として使うことができる。
 図9(e)~図9(h)のそれぞれに示すように、電子機器500は、発電装置100を備えていてもよい。発電装置100は、電気エネルギーの源として発電素子1を含む。
 図9(d)に示した実施形態は、電子部品501が主電源502として使用される発電素子1を備えている。同様に、図9(h)に示した実施形態は、電子部品501が主電源として使用される発電装置100を備えている。これらの実施形態では、電子部品501が、独立した電源を持つ。このため、電子部品501を、例えば自立型とすることができる。自立型の電子部品501は、例えば、複数の電子部品を含み、かつ、少なくとも1つの電子部品が別の電子部品と離れているような電子機器に有効に用いることができる。そのような電子機器500の例は、センサである。センサは、センサ端末(スレーブ)と、センサ端末から離れたコントローラ(マスター)と、を備えている。センサ端末及びコントローラのそれぞれは、電子部品501である。センサ端末が、発電素子1又は発電装置100を備えていれば、自立型のセンサ端末となり、有線での電力供給の必要がない。発電素子1又は発電装置100は環境発電型であるので、電池の交換も不要である。センサ端末は、電子機器500の1つと見なすこともできる。電子機器500と見なされるセンサ端末には、センサのセンサ端末に加えて、例えば、IoTワイヤレスタグ等が、さらに含まれる。
 図9(a)~図9(h)のそれぞれに示した実施形態において共通することは、電子機器500は、熱エネルギーを電気エネルギーに変換する発電素子1と、発電素子1を電源に用いて駆動されることが可能な電子部品501と、を含むことである。
 電子機器500は、独立した電源を備えた自律型(オートノマス型)であってもよい。自律型の電子機器の例は、例えばロボット等を挙げることができる。さらに、発電素子1又は発電装置100を備えた電子部品501は、独立した電源を備えた自律型であってもよい。自律型の電子部品の例は、例えば可動センサ端末等を挙げることができる。
 本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
1    :発電素子
11   :第1電極
12   :第2電極
14   :中間部
15   :第1基板
16   :第2基板
17   :封止材
100  :発電装置
101  :第1配線
102  :第2配線
140  :空間
141  :微粒子
141a :被膜
142  :硬化層
142a :不導体材料
500  :電子機器
501  :電子部品
502  :主電源
503  :補助電源
G    :ギャップ
R    :負荷
S110 :第1電極形成工程
S120 :不導体材料形成工程
S130 :第2電極形成工程
S140 :中間部形成工程
S150 :封止材形成工程
S160 :乾燥工程
Z    :第1方向
X    :第2方向
Y    :第3方向

Claims (9)

  1.  熱エネルギーを電気エネルギーに変換する際、電極間の温度差を不要とする発電素子の製造方法であって、
     第1電極を形成する第1電極形成工程と、
     前記第1電極の上に、微粒子を内包する不導体材料を形成する不導体材料形成工程と、
     前記不導体材料の上に、前記第1電極とは異なる仕事関数を有する第2電極を形成する第2電極形成工程と、
     前記不導体材料を硬化し、中間部を形成する中間部形成工程と、
     を備えること
     を特徴とする発電素子の製造方法。
  2.  前記中間部形成工程は、前記不導体材料を加圧した状態で硬化し、前記中間部を形成することを含むこと
     を特徴とする請求項1記載の発電素子の製造方法。
  3.  前記不導体材料は、有機高分子化合物を含むこと
     を特徴とする請求項1又は2記載の発電素子の製造方法。
  4.  前記不導体材料は、熱硬化性を有する材料を含み、
     前記中間部形成工程は、加熱により前記不導体材料を硬化し、前記中間部を形成することを含むこと
     を特徴とする請求項1~3の何れか1項記載の発電素子の製造方法。
  5.  前記中間部形成工程の前に、前記不導体材料に含まれる希釈剤を除去する乾燥工程をさらに備えること
     を特徴とする請求項1~4の何れか1項記載の発電素子の製造方法。
  6.  前記中間部形成工程は、前記第1電極、前記不導体材料、及び前記第2電極をそれぞれ複数積層した状態で、複数の前記不導体材料を硬化し、複数の前記中間部を形成することを含むこと
     を特徴とする請求項1~5の何れか1項記載の発電素子の製造方法。
  7.  熱エネルギーを電気エネルギーに変換する際、電極間の温度差を不要とする発電素子であって、
     第1電極と、
     前記第1電極の上に設けられた中間部と、
     前記中間部の上に設けられ、前記第1電極とは異なる仕事関数を有する第2電極と、
     を備え、
     前記中間部は、微粒子を内包した硬化層を含むこと
     を特徴とする発電素子。
  8.  請求項7記載の発電素子と、
     前記第1電極と電気的に接続された第1配線と、
     前記第2電極と電気的に接続された第2配線と、
     を備えること
     を特徴とする発電装置。
  9.  請求項7記載の発電素子と、
     前記発電素子を電源に用いて駆動する電子部品と
     を備えること
     を特徴とする電子機器。
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