WO2022270686A1 - 클리어 코트 조성물 - Google Patents

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WO2022270686A1
WO2022270686A1 PCT/KR2021/014282 KR2021014282W WO2022270686A1 WO 2022270686 A1 WO2022270686 A1 WO 2022270686A1 KR 2021014282 W KR2021014282 W KR 2021014282W WO 2022270686 A1 WO2022270686 A1 WO 2022270686A1
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WO
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resin
silane
weight
coating film
clear coat
Prior art date
Application number
PCT/KR2021/014282
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French (fr)
Inventor
최용호
박종윤
정윤섭
최승엽
엄경일
Original Assignee
주식회사 케이씨씨
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Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
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    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular

Definitions

  • the present invention relates to a clear coat composition, and more particularly, to a clear coat composition having excellent external appearance properties, scratch resistance and weather resistance of a produced coating film.
  • a plurality of coating processes such as electrodeposition painting, intermediate painting, base painting, and clear painting are performed in the automobile painting system.
  • the prior art secures initial scratch resistance by adding a block isocyanate resin to the main reaction structure of an acrylic resin and a melamine resin to impart flexibility to the coating film.
  • Korean Patent Registration No. 10-1115869 discloses a one-component clear coat composition for automobiles containing an acrylic resin, a melamine resin, a silane-modified blocked isocyanate resin, and a flowability adjusting resin.
  • this prior art has a problem in that long-term weather resistance and scratch resistance are deteriorated by lowering the crosslinking density of the final coating film.
  • the present invention improves the crosslinking density of the final coating film and at the same time imparts flexibility and elasticity to the appearance and scratch resistance of the vehicle at the beginning of production, as well as the appearance and gloss, scratch resistance after long-term driving or outdoor exposure, It is an object of the present invention to provide a clear coat composition capable of maintaining weather resistance and chipping resistance.
  • the present invention includes an acrylic silane resin, a polyester resin, a urethane oligomer, a silane-modified urethane resin, a melamine resin, and an acrylic resin, wherein the polyester resin has a hydroxyl value (OHv) of 250 to 400 mgKOH/g And, the number average molecular weight (Mn) is 350 to 600 g / mol, and the silane-modified urethane resin provides a clear coat composition having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 2,000 g / mol.
  • the clear coat composition according to one aspect of the present invention improves the crosslinking density of the final coating film and at the same time imparts flexibility and elasticity, so that not only the appearance and scratch resistance of the vehicle at the beginning of production, but also the appearance and gloss after long-term driving or outdoor exposure , it is possible to form a coating film capable of maintaining scratch resistance, weather resistance, and chipping resistance performance.
  • weight average molecular weight (Mw) and “number average molecular weight (Mn)” are measured by a method commonly known in the art to which the present invention belongs, for example, a method such as gel permeation chromatograph (GPC) can be measured with
  • glass transition temperature (Tg) is measured by a method commonly known in the art to which the present invention pertains, and can be measured by, for example, differential scanning calorimetry (DSC).
  • (meth)acryl means “acryl” and/or “methacryl”
  • (meth)acrylate means “acrylate” and/or “methacrylate”.
  • parts by weight means the ratio of the weight between each component.
  • a clear coat composition according to one aspect of the present invention may include an acrylic silane resin, a polyester resin, a urethane oligomer, a silane-modified urethane resin, a melamine resin, and an acrylic resin.
  • the acrylsilane resin serves to improve appearance properties such as durability and gloss of a coating film prepared from a clear coat composition containing the same.
  • the acrylsilane resin refers to a silane-modified acrylic resin, and directly synthesized according to a known method may be used, or a commercially available product may be used.
  • the acrylsilane resin may be obtained by modifying an acrylic resin prepared from at least one of the first vinyl-based monomer and the first (meth)acrylate-based monomer with a silane monomer.
  • the first vinyl monomer is, for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, fluorostyrene, ethoxystyrene, methoxystyrene, phenylene vinyl ketone, vinyl t-butyl benzoate, vinyl cyclohexanoate, vinyl acetate, vinyl vinyl It may be at least one selected from the group consisting of rolidone, vinyl chloride, vinyl alcohol, acetoxy styrene, t-butyl styrene and vinyl toluene, but is not limited thereto.
  • the first (meth)acrylate monomer may include at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-free (meth)acrylate monomer and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer.
  • (meth)acrylate monomers without a hydroxy group include, for example, (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylic acid, (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate , isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate )Acrylate, isooctyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate It may contain one or
  • the hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer may be, for example, a hydroxyalkyl-containing (meth)acrylate, specifically 2-hydroxymethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2 - It may contain at least one selected from the group consisting of hydroxypropyl (meth)acrylate and 2-hydroxybutyl (meth)acrylate.
  • the silane monomer may be a silane monomer containing an alkoxy group.
  • Silane monomers such as gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl trimethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl methyldiethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane, 3- Mercaptopropyl trimethoxy silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy silane, gamma-methacryloxypropyl trimethoxy silane, gamma-methacryloxy propyl triethoxy silane, gamma-aminopropyl trimethoxy silane , gamma-aminopropyl triethoxy silane, 3-isocyanato propyl triethoxy silane, gamma-acetoacetate propyl trimethoxysilane, gamma-ace
  • the acrylic silane resin may be, for example, silane-modified after preparing an acrylic resin using a radical polymerization method, and depending on the initiator and polymerization time, physical properties, that is, weight average molecular weight (Mw), hydroxyl value (OHv), acid value ( Av) can be adjusted.
  • Mw weight average molecular weight
  • OHv hydroxyl value
  • Av acid value
  • the acrylsilane resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 7,000 to 9,000 g/mol, 7,500 to 8,500 g/mol, or 7,800 to 8,200 g/mol.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight of the acrylic silane resin is within the above range, long-term physical properties such as durability and weather resistance of the produced coating film may be excellent.
  • the weight average molecular weight of the acrylic silane resin is less than the above range, the molecular weight is small, resulting in poor weatherability and scratch resistance of the prepared coating film, and when it exceeds the above range, the flowability is lowered due to the increase in molecular weight, so the work of the clear coat composition including it Due to poor properties and poor surface smoothness, it is difficult to manufacture a coating film having an excellent appearance.
  • the acrylsilane resin may have a hydroxyl value (OHv) of 70 to 100 mgKOH/g or 75 to 95 mgKOH/g.
  • OHv hydroxyl value
  • the hydroxyl value of the acrylic silane resin is within the above range, durability and weather resistance of the coating film are improved.
  • the hydroxyl value of the acrylic silane resin is less than the above range, the formation of a coating film by a crosslinking reaction with the curing agent is insufficient, and mechanical properties such as hardness of the coating film are lowered. This may cause a problem in that the appearance properties of the produced coating film are insufficient.
  • the acrylsilane resin may have an acid value (Av) of 5 mgKOH/g or less, or 0.1 to 5 mgKOH/g.
  • Av acid value of the acrylsilane resin
  • the reactivity of the composition containing the acrylic silane resin may be adjusted to improve the appearance characteristics of the coating film prepared therefrom.
  • the acid value of the acrylic silane resin is less than the above range, the curing reaction rate is lowered, resulting in a problem of deteriorating the appearance of the produced coating film. degradation may occur.
  • the acrylsilane resin may have a glass transition temperature (Tg) of 30 to 50°C or 35 to 45°C.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature of the acrylic silane resin is within the above range, there is an effect of improving the hardness and solvent resistance of the coating film.
  • the glass transition temperature of the acrylic silane resin is less than the above range, the drying speed and crosslinking density of the coating film are lowered, resulting in insufficient hardness and solvent resistance of the produced coating film.
  • the appearance characteristics and chipping resistance of the coated film may be insufficient.
  • the acrylsilane resin may have a solids content (NV) of 60 to 80% by weight, 65 to 75% by weight, or 68 to 73% by weight based on the total weight of the resin.
  • NV solids content
  • the solid content of the acrylsilane resin is within the above range, storage stability of the resin and storage stability of the clear coat composition may be improved and workability may be excellent.
  • the solid content of the acrylic silane resin is less than the above range, the viscosity is too low, resulting in poor workability of the clear coat composition containing the same. Aggregation may occur over time due to poor stability.
  • the acrylsilane resin may be included in an amount of 30 to 50% by weight, 35 to 45% by weight, or 37 to 43% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
  • the acrylsilane resin is included within the above content range, there is an effect of improving the adhesion and durability of the coating film. If the content of the acrylic silane resin is less than the above range, the drying property is deteriorated, resulting in a decrease in the adhesion, gloss and durability of the coating film. As a result, the appearance of the coating film and scratch resistance may be deteriorated.
  • the polyester resin serves to impart flexibility to the coating film, improve crosslinking density, and improve scratch resistance.
  • Polyester resin is a high-functionality and low-molecular-weight resin containing three or more hydroxyl groups in a repeating unit. Due to its high functionality, the polyester resin improves the reactivity and crosslinking density of a clear coat composition containing the polyester resin, thereby improving durability and mechanical properties of a coating film prepared therefrom. There is an effect of improving physical properties, and by including a high-functionality and low-molecular-weight polyester resin, flexibility is imparted to the clear coat composition to improve smoothness and crosslinking density, thereby improving the appearance characteristics and scratch resistance of the coating film. .
  • a polyester resin synthesized directly according to a known method may be used, or a commercially available product may be used.
  • the polyester resin can be produced, for example, from a condensation reaction of a polyol monomer having two or more hydroxyl groups in one molecule and a carboxyl group-containing monomer.
  • the polyester resin may be prepared from a first polyol monomer having two hydroxyl groups in one molecule, a second polyol monomer having three or more hydroxyl groups in one molecule, and a carboxyl group-containing monomer.
  • Carboxyl group-containing monomers include, for example, adipic acid (AA), isophthalic acid (IPA), trimellitic anhydride (TMA), hexahydrophthalic anhydride (HHPA), cycloaliphatic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid , fumaric acid, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, caprolactone, and derivatives thereof.
  • AA adipic acid
  • IPA isophthalic acid
  • TMA trimellitic anhydride
  • HHPA hexahydrophthalic anhydride
  • cycloaliphatic acid phthalic anhydride
  • isophthalic acid terephthalic acid
  • succinic acid adipic acid
  • fumaric acid maleic anhydride
  • tetrahydrophthalic anhydride caprolactone
  • the first polyol monomer has two hydroxyl groups in one molecule, such as cyclohexane dimethanol (CHDM), polyethylene glycol, 1,6-hexanediol (1,6-HD), neopentyl glycol (NPG), and ethylene glycol.
  • CHDM cyclohexane dimethanol
  • polyethylene glycol 1,6-hexanediol
  • NPG neopentyl glycol
  • propylene glycol, diethylene glycol, butanediol, 1,4-hexanediol and 3-methylpentanediol may be one or more selected from the group consisting of.
  • the second polyol has three or more hydroxyl groups in one molecule, and may be, for example, at least one selected from the group consisting of trimethylol propane (TMP), trimethylolethane, pentaerythritol, and glycerin.
  • TMP trimethylol propane
  • TMP trimethylolethane
  • pentaerythritol pentaerythritol
  • glycerin trimethylol propane
  • the polyester resin may be manufactured using a condensation reaction between an acid and an alcohol, and physical properties such as number average molecular weight (Mn), hydroxyl value (OHv), and acid value (Av) can be controlled according to the input ratio of acid and alcohol.
  • Mn number average molecular weight
  • OHv hydroxyl value
  • Av acid value
  • the polyester resin may have a number average molecular weight (Mn) of 350 to 600 g/mol, 400 to 550 g/mol, or 450 to 500 g/mol.
  • Mn number average molecular weight
  • smoothness of the clear coat composition is improved and a soft coating film is formed to improve scratch resistance and hardness.
  • the number average molecular weight of the polyester resin is less than the above range, there is a problem that the molecular weight is small and the mechanical properties of the prepared coating film are deteriorated. This may cause a problem in which scratch resistance is reduced and scratch resistance is reduced.
  • the polyester resin may have a hydroxyl value (OHv) of 250 to 400 mgKOH/g, 300 to 350 mgKOH/g, or 300 to 330 mgKOH/g.
  • OHv hydroxyl value
  • the reactivity with the melamine resin is improved to increase the crosslinking density of the coating film, thereby improving mechanical properties, appearance and chemical resistance.
  • the hydroxyl value of the polyester resin is less than the above range, there is a problem in that the durability and chemical resistance of the produced coating film is lowered due to insufficient reactivity with the melamine resin and insufficient crosslinking density, and when it exceeds the above range, the coating film is overcured and brittle (brittle) may cause a problem of deterioration in appearance and scratch resistance.
  • the polyester resin may have a viscosity at 25° C. of 800 to 1,200 cps, 850 to 1,150 cps, or 900 to 1,100 cps.
  • the viscosity of the polyester resin at 25° C. is within the above range, the viscosity of the clear coat composition is appropriate and workability is improved. If the viscosity of the polyester resin at 25 ° C. is less than the above range, the viscosity of the composition is too low, resulting in poor coating flow, adhesion and scratch resistance due to non-formation of the prepared coating film, and if it exceeds the above range, the composition Due to the lack of workability, a problem of deterioration of the appearance characteristics of the manufactured coating film may occur.
  • the polyester resin may be included in an amount of 1 to 12% by weight, 1 to 10% by weight, or 3 to 8% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
  • the polyester resin is included within the above content range, there is an effect of improving external scratch resistance and smoothness of the coating film. If the content of the polyester resin in the composition is less than the above range, the crosslinking density is lowered, resulting in deterioration in appearance and scratch resistance. And a problem of deterioration of mechanical properties may occur.
  • the urethane oligomer provides elasticity to a coating film made of a clear coat composition containing the oligomer and serves to improve gloss, smoothness, and scratch resistance.
  • the urethane oligomer may have a low glass transition temperature and high functionality of trifunctional or higher. As described above, when the glass transition temperature of the urethane oligomer is low, a soft coating is formed to improve the appearance and scratch resistance, and when the urethane oligomer has a trifunctional or higher functionality, flexibility and elasticity of a clear coat composition including the oligomer are increased. There is an effect of improving the appearance characteristics and scratch resistance of the coating film prepared therefrom.
  • the urethane oligomer one synthesized directly according to a known method may be used, or a commercially available product may be used.
  • the urethane oligomer can be prepared from, for example, an alcohol-based monomer and a polyfunctional isocyanate-based monomer containing two or more isocyanates in one molecule.
  • Alcoholic monomers include, for example, cyclohexanol, ethylhexanol, butanol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, butanediol, 1 It may be at least one selected from the group consisting of ,4-hexanediol and 3-methylpentanediol.
  • Polyfunctional isocyanate-based monomers include, for example, hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, 2, 3-dimethylethylene diisocyanate, 1-methyltrimethylene diisocyanate, 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclopentene diisocyanate, 1,2-cyclopentene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 4,4-diphenylpropane diisocyanate, xylene diisocyanate, 1,1,6,6-tetramethylhexamethylene It may be at least one selected from the group consisting of diis
  • the urethane oligomer may be prepared using an addition reaction of a polyfunctional isocyanate-based monomer and an alcohol-based monomer, and physical properties such as number average molecular weight (Mn) and glass transition temperature (Tg) may be adjusted according to the reaction ratio. .
  • the urethane oligomer may not contain unreacted NCO groups.
  • the appearance of the produced coating film is excellent.
  • the urethane oligomer may have a number average molecular weight (Mn) of 700 to 1,300 g/mol or 900 to 1,100 g/mol.
  • Mn number average molecular weight
  • the smoothness of the clear coat composition is improved and a soft coating film is formed, so that the coating film has excellent gloss and appearance properties.
  • the number average molecular weight of the urethane oligomer is less than the above range, the molecular weight is small and mechanical properties and weather resistance are deteriorated. Brittle) may cause a problem of deterioration in scratch resistance.
  • the urethane oligomer may have a glass transition temperature (Tg) of -10 to -30 °C or -15 to -25 °C.
  • Tg glass transition temperature
  • flexibility of the coating film is increased, thereby improving gloss properties and scratch resistance of the coating film.
  • the glass transition temperature of the urethane oligomer is less than the above range, the elasticity of the coating film increases and the hardness decreases, and the drying property of the clear coat composition deteriorates, resulting in a decrease in the appearance properties of the coating film. If it exceeds the above range, the flowability of the clear coat composition decreases As a result, the appearance properties are deteriorated and the elasticity of the coating film is lowered, which may cause problems in that adhesion and scratch resistance are deteriorated.
  • the urethane oligomer may have a solids content of 70 to 90% by weight, or 75 to 85% by weight based on the total weight of the oligomer.
  • the solid content of the urethane oligomer is within the above range, the workability of the clear coat composition is improved.
  • the solid content of the urethane oligomer is less than the above range, the viscosity is excessively low and the flowability is deteriorated, and the workability of the clear coat composition including the same is insufficient. , Dispersion stability deteriorates, and aggregates may occur in the clear coat composition over time.
  • the urethane oligomer may be included in an amount of 1 to 15% by weight, 3 to 12% by weight, or 5 to 10% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
  • flexibility and appearance characteristics of the prepared coating film are excellent.
  • the content of the urethane oligomer in the clear coat composition is less than the above range, the crosslinking density of the coating film is lowered, resulting in a decrease in scratch resistance and appearance. A problem in that the drying property is lowered and the hardness of the coating film is lowered may occur.
  • the silane-modified urethane resin serves to improve the crosslinking density, smoothness, and scratch resistance of a coating film after weather resistance.
  • silane-modified urethane resin one synthesized directly according to a known method or a commercially available product may be used.
  • the silane-modified urethane resin may be, for example, one obtained by modifying a urethane resin prepared from at least one of an alcohol-based monomer and an isocyanate-based compound with a silane monomer.
  • the silane-modified urethane resin may be prepared from an alcohol-based monomer, an isocyanate-based compound, and a silane-modified isocyanate-based compound.
  • Alcoholic monomers include, for example, cyclohexanol, cyclohexanedimethanol (CHDM) ethylhexanol, butanol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol ( NPG), trimethylol propane (TMP), butanediol, 1,4-hexanediol, 3-methylpentanediol, and pentaerythritol.
  • CHDM cyclohexanedimethanol
  • NPG neopentyl glycol
  • TMP trimethylol propane
  • butanediol 1,4-hexanediol
  • 3-methylpentanediol pentaerythritol.
  • Isocyanate-based compounds include, for example, hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, 2 ,3-dimethylethylene diisocyanate, 1-methyltrimethylene diisocyanate, 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclopentene diisocyanate, 1,2-cyclopentene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate , 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate (MDI), 4,4-diphenylpropane diisocyanate, xylene diisocyanate, tetramethyl I
  • the silane monomer may be a silane monomer containing an alkoxy group.
  • Silane monomers such as gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl trimethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl methyldiethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane, 3- Mercaptopropyl trimethoxy silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy silane, gamma-methacryloxypropyl trimethoxy silane, gamma-methacryloxy propyl triethoxy silane, gamma-aminopropyl trimethoxy silane , gamma-aminopropyl triethoxy silane, 3-isocyanato propyl triethoxy silane, gamma-acetoacetate propyl trimethoxysilane, gamma-ace
  • the silane-modified isocyanate-based compound may be isocyanatopropyltrimethoxysilane or isocyanatopropyltriethoxysilane.
  • the silane-modified urethane resin may be modified with a silane monomer after preparing a urethane resin by, for example, an addition reaction of an isocyanate-based compound and an alcohol-based monomer, or an alcohol-based monomer, an isocyanate-based compound, and a silane-modified isocyanate-based compound It may be prepared from, and physical properties such as number average molecular weight (Mn) and glass transition temperature (Tg) may be adjusted according to the reaction ratio.
  • Mn number average molecular weight
  • Tg glass transition temperature
  • the silane-modified urethane resin may have a number average molecular weight (Mn) of 500 to 2,000 g/mol or 700 to 1,700 g/mol.
  • Mn number average molecular weight
  • the number average molecular weight of the silane-modified urethane resin is within the above range, the crosslinking density and smoothness of the clear coat composition are improved, so that the coating film produced therefrom has excellent weather resistance and scratch resistance.
  • the number average molecular weight of the silane-modified urethane resin is less than the above range, the molecular weight is small, resulting in deterioration in mechanical properties and weather resistance. A problem of deterioration in scratch resistance by becoming brittle may occur.
  • the silane-modified urethane resin may have a viscosity of 70 to 450 cps or 100 to 400 cps at 25°C.
  • the viscosity of the silane-modified urethane resin is within the above range, the viscosity of the clear coat composition is appropriate and workability is improved.
  • the viscosity of the silane-modified urethane resin at 25 ° C.
  • the viscosity of the composition is too low, and there is a problem in that smoothness, adhesion and scratch resistance are lowered due to non-formation of the prepared coating film, and when it exceeds the above range, the composition Due to lack of workability, a problem of deterioration of the appearance characteristics of the manufactured coating film may occur.
  • the silane-modified urethane resin may have a solid content of 60 to 80% by weight or 65 to 75% by weight based on the total weight of the resin.
  • the solid content of the silane-modified urethane resin is within the above range, the workability of the clear coat composition is improved.
  • the solid content of the silane-modified urethane resin is less than the above range, the viscosity is too low, resulting in poor flowability, and the workability of the clear coat composition containing the same is insufficient. Stability is lowered, dispersion stability is deteriorated, and aggregates may occur in the clear coat composition over time.
  • the silane-modified urethane resin may have 4 to 20 or 6 to 18 alkoxy groups bonded to Si in the resin.
  • the crosslinking density of the clear coat composition is improved, so that weather resistance and mechanical properties are excellent.
  • the number of alkoxy groups of the silane-modified urethane resin is less than the above range, the crosslinking density is lowered and weather resistance and scratch resistance are lowered. It can be.
  • the silane-modified urethane resin may be included in an amount of 1 to 15% by weight, 3 to 12% by weight, or 5 to 10% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
  • the silane-modified urethane resin is included within the above content range, the crosslinking density is improved, thereby improving adhesion and scratch resistance of the coating film.
  • the content of the silane-modified urethane resin is less than the above range, there is a problem in that the elasticity of the coating film is lowered and chipping resistance and scratch resistance are lowered, and when it exceeds the above range, the coating film is brittle and hardness and scratch resistance The problem of deterioration in the appearance of the coating film may occur due to deterioration in coating properties and lack of painting workability and flowability of the composition.
  • Melamine resin serves to cure the composition by crosslinking with each component of the clear coat composition and improve the hardness of the coating film.
  • the melamine resin may be an alkylated melamine resin, and directly synthesized according to a known method or a commercially available product may be used.
  • Melamine resins include, for example, methoxy methyl melamine, methyl melamine, butyl melamine, isobutoxy melamine, butoxy melamine, hexamethylol melamine, hexamethoxy methyl melamine, hexabutoxy methyl melamine, hexamethoxybutoxy methyl melamine and aminomethyl melamine. It may include at least one selected from the group consisting of toxy methyl melamine.
  • the melamine resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 500 to 1,000 g/mol, 600 to 900 g/mol, or 500 to 800 g/mol.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight of the melamine resin is within the above range, there is an effect of improving the adhesion and hardness of the coating film prepared by improving the crosslinking density.
  • the weight average molecular weight of the melamine resin is less than the above range, the crosslinking density of the coating film is lowered, resulting in a decrease in chemical resistance and scratch resistance.
  • the melamine resin may have a viscosity at 25° C. of 2,000 to 4,000 cps, 2,200 to 3,900 cps, or 2,400 to 3,800 cps.
  • a viscosity at 25° C. of 2,000 to 4,000 cps, 2,200 to 3,900 cps, or 2,400 to 3,800 cps.
  • gloss and appearance are excellent.
  • the viscosity at 25 ° C. of the melamine resin is less than the above range, the viscosity is low and the adhesion and scratch resistance of the coating film is deteriorated due to the formation of a coating film, and if the viscosity exceeds the above range, the workability of the composition is poor A problem may occur due to lack of appearance characteristics.
  • Examples of commercially available melamine resins include CYTEC's CYMEL-325, CYMEL-303, CYMEL-1161 and CYMEL-1168, and BASF's LUWIPAL 012 and LUWIPAL 072.
  • the melamine resin may be included in an amount of 5 to 25% by weight, 7 to 23% by weight, or 10 to 20% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
  • the content of the melamine resin is within the above range, there is an effect of improving the adhesion and hardness of the prepared coating film by improving the crosslinking density. If the content of the melamine resin is less than the above range, there is a problem in that the hardness and appearance characteristics are deteriorated due to a decrease in curability, and when the content exceeds the above range, the coating film is brittle due to excessive curability, resulting in adhesion, impact resistance and scratch resistance degradation may occur.
  • An acrylic resin may be included to control the flowability of the composition.
  • the acrylic resin one synthesized directly according to a known method may be used, or a commercially available product may be used.
  • the acrylic resin may be prepared, for example, by polymerizing at least one of the second vinyl-based monomer and the second (meth)acrylate-based monomer.
  • the acrylic resin may be prepared by reacting a second vinyl-based monomer, a second (meth)acrylic monomer, and benzyl amine, and may have a chemical structure in which a needle-shaped diurea group exists.
  • Examples of the second vinyl monomer include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, fluorostyrene, ethoxystyrene, methoxystyrene, phenylene vinyl ketone, vinyl t-butyl benzoate, vinyl cyclohexanoate, vinyl acetate, vinyl At least one selected from the group consisting of pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl alcohol, acetoxy styrene, t-butyl styrene and vinyl toluene may be used.
  • the second (meth)acrylate-based monomer may include at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-free (meth)acrylate monomer and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer.
  • (meth)acrylate monomers containing no hydroxy group include, for example, (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylic acid, (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, ) Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl ( It may include at least one selected
  • the hydroxy group-containing (meth)acrylate monomer may be, for example, a hydroxyalkyl-containing (meth)acrylate, specifically 2-hydroxy methyl (meth) acrylate, 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate rate, 2-hydroxy propyl (meth) acrylate and 2-hydroxy butyl (meth) acrylate may include one or more selected from the group consisting of.
  • the acrylic resin may be prepared, for example, using a radical polymerization method, and physical properties such as weight average molecular weight (Mw), hydroxyl value (OHv), and acid value (Av) may be adjusted according to an initiator and polymerization time.
  • Mw weight average molecular weight
  • OHv hydroxyl value
  • Av acid value
  • the acrylic resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 6,000 to 9,000 g/mol, 6,500 to 8,500 g/mol, or 7,000 to 8,000 g/mol.
  • Mw weight average molecular weight
  • the flowability of the composition is appropriate and workability may be excellent.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin is less than the above range, there is a problem that the flowability of the clear coat composition is insufficient due to the small molecular weight, and the workability is poor, and the acid resistance and chemical resistance of the prepared coating film are lowered, and when it exceeds the above range As the molecular weight increases, the workability of the clear coat composition composition becomes poor and the surface smoothness is poor, making it difficult to prepare a coating film having excellent appearance and gloss.
  • the acrylic resin may have a hydroxyl value (OHv) of 110 to 200 mgKOH/g or 140 to 150 mgKOH/g.
  • OHv hydroxyl value
  • the hydroxyl value of the acrylic resin is within the above range, there is an effect of improving the weather resistance of the coating film.
  • the hydroxyl value of the acrylic resin is less than the above range, the formation of a coating film by a crosslinking reaction with the curing agent is insufficient, and mechanical properties such as hardness of the coating film are lowered. It may fall off, and problems such as lack of appearance characteristics, water resistance and scratch resistance of the produced coating film may occur.
  • the acrylic resin may have a glass transition temperature (Tg) of 0.5 to 10 °C or 1 to 5 °C.
  • Tg glass transition temperature
  • the acrylic resin may have a glass transition temperature (Tg) of 0.5 to 10 °C or 1 to 5 °C.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature of the acrylic resin is within the above range, there is an effect of improving gloss characteristics and hardness of the coating film.
  • the glass transition temperature of the acrylic resin is less than the above range, the drying rate of the clear coat composition is delayed, resulting in poor solvent resistance and chipping resistance of the prepared coating film. may be lacking in appearance characteristics and hardness.
  • the acrylic resin may have a solid content (NV) of 40 to 60% by weight, or 45 to 55% by weight based on the total weight of the resin.
  • NV solid content
  • storage stability of the resin and storage stability of the clear coat composition may be improved and workability may be excellent.
  • the solid content of the acrylic resin is less than the above range, the viscosity is too low, resulting in poor workability of the clear coat composition containing the same. Aggregation may occur over time.
  • the acrylic resin may be included in an amount of 3 to 20% by weight, or 5 to 15% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
  • the acrylic resin is included within the above content range, there is an effect of improving the flowability of the clear coat composition.
  • the content of the acrylic resin is less than the above range, the drying property is lowered and the flowability of the clear coat composition including the acrylic resin is insufficient, resulting in poor workability. , the coating flowability is lowered and the viscosity of the clear coat composition is increased, so storage stability and appearance may be lowered.
  • the clear coat composition according to one aspect of the present invention may include an acrylic silane resin and an acrylic resin in a weight ratio of 3:1 to 7:1, or 4:1 to 6:1.
  • the mixed weight ratio of the acrylic silane resin and the acrylic resin is within the above range, there is an effect of improving durability and appearance characteristics of the produced coating film.
  • the mixed weight ratio of the acrylic silane resin and the acrylic resin is less than the above range, that is, when a small amount of the acrylic silane resin is included based on the acrylic resin, the drying property is lowered, resulting in a clear coat composition comprising the same.
  • a clear coat composition according to one aspect of the present invention may include a solvent.
  • the solvent serves to control the viscosity of the composition, improve drying properties, and improve the appearance characteristics and spreadability of the prepared coating film.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is commonly used in the clear coat composition, and may include, for example, at least one selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon-based solvents, acetate-based solvents, alcohol-based solvents, and propionate-based solvents. there is.
  • the solvent is an aromatic hydrocarbon-based solvent such as toluene, xylene, and xylene; 1-methoxy-2-propylacetate, methylacetate, ethylacetate, n-propylacetate, n-butylacetate, methyl glutarate, methyl succinate, methyl adipate, dimethyl glutarate, dimethyl succinate, dimethyl adipate
  • Acetate solvents such as a paste, propylene glycol methyl ether acetate (PMA), butyl carbitol acetate, and butyl cellosolve acetate; alcohol solvents such as n-butanol, propanol, 1-methoxy-2-propanol, and 2-butoxyethanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and methyl isobutyl ketone; and propionate-based solvents such as ethyl ethoxy propionat
  • the solvent may be included in the composition in an amount of 5 to 40% by weight, or 10 to 35% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
  • the solvent is included within the above range, there is an effect of improving workability and drying property by appropriately adjusting the viscosity of the composition.
  • the content of the solvent in the clear coat composition is less than the above range, the solid content in the composition is high, resulting in insufficient workability of the composition. Problems with poor appearance and adhesion of the coated film may occur.
  • the clear coat composition according to one aspect of the present invention may further include additives such as a light stabilizer, an acid catalyst, a moisture absorbent, a curing catalyst, a UV absorber, and a surface leveling agent.
  • additives such as a light stabilizer, an acid catalyst, a moisture absorbent, a curing catalyst, a UV absorber, and a surface leveling agent.
  • Additives are not particularly limited as long as they can be added to the clear coat composition in general.
  • Light stabilizers play a role in absorbing ultraviolet rays and suppress radical chain reactions caused by ultraviolet rays
  • acid catalysts play a role in accelerating the reaction and controlling the curing speed
  • surface leveling agents play a role in improving appearance characteristics such as smoothness.
  • the absorbent absorbs moisture and serves to improve storage properties.
  • the content of the additive is not particularly limited as long as it can be generally included in the clear coat composition.
  • the additive may be included in the composition in an amount of 1 to 15% by weight, or 1.5 to 12% by weight, or 1.7 to 11% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
  • a clear coat composition according to one aspect of the present invention may be a one-component type containing a main part and a curing agent part.
  • the clear coat composition of the present invention may have a solids content of 50 to 60% by weight, or 52 to 58% by weight.
  • the solid content of the clear coat composition of the present invention is within the above range, there is an advantage in that the painting workability of the composition becomes appropriate.
  • the solid content of the clear coat composition of the present invention is less than the above range, curing reactivity is reduced due to the decrease in solid content, and when the solid content is above the above range, the workability of the clear coat composition is reduced due to the high solid content.
  • the clear coat composition of the present invention may have a viscosity of 38 to 52 seconds, 40 to 50 seconds, or 42 to 48 seconds based on Ford Cup No. 4. If the viscosity of the clear coat composition of the present invention is less than the above range, problems such as dripping down the vertical surface may occur, and if the viscosity exceeds the above range, the viscosity of the composition is high, deteriorating the appearance characteristics of the coating film produced therefrom or increasing the load on the paint machine. It may get caught and cause damage to the sprayer.
  • the clear coat composition according to the present invention includes a low molecular weight and high functional polyester resin and a low molecular weight silane-modified urethane resin to improve the crosslinking density of the final coating film while imparting flexibility and elasticity, thereby improving scratch resistance and durability.
  • An excellent coating film can be produced.
  • the coating film prepared from the clear coat composition of the present invention has excellent weather resistance, no deterioration in appearance properties, particularly gloss, and excellent scratch resistance and chipping resistance even after long-term driving or outdoor exposure.
  • Acrylic silane resin, polyester resin, urethane oligomer, silane-modified urethane resin, melamine resin, acrylic resin, additives and solvents were mixed in the contents shown in [Table 1] to [Table 3] for 46 seconds based on Ford Cup No. 4 A clear coat composition having a viscosity was prepared.
  • a primer coating material (manufacturer: KCC, product name: FU2300) was applied to the specimen and cured at 140° C. for 20 minutes to form a primer coating film having a thickness of 40 ⁇ m.
  • a base coat (manufacturer: KCC, product name: WT3060) is applied by bell spray on the primer film, and hot air is blown at 80 ° C for 3 minutes to evaporate the remaining water in the paint to form a base film with a thickness of 15 ⁇ m. formed.
  • the clear coat composition prepared in Examples and Comparative Examples was coated on the base coating film and cured at 140° C. for 25 minutes to form a clear coating film having a thickness of 40 ⁇ m to prepare a final coating film.
  • the physical properties of the specimens were measured in the following manner, and the results are presented in [Table 5] to [Table 7].
  • the clear coating film uses a hand gun spray (nozzle aperture: 1.5 mm, air pressure: maintained constant around 45 kgf/cm 2 ), and maintains a constant distance between the nozzle inlet and the specimen at 30 cm, while maintaining a constant 45 cm/cm It was painted while moving at the speed of sec.
  • CF was measured and calculated horizontally and vertically. Horizontal/vertical value of CF. If CF is 79 or more/74 or more, excellent ( ⁇ ), 75 or more and less than 79/70 or more and less than 74 is good ( ⁇ ), and 72 or more and less than 75/67 or more and less than 70 is average ( ⁇ ) , less than 72/67 were evaluated as defective (x).
  • gloss retention rate (%) was 80% or more, it was evaluated as excellent ( ⁇ ), 70% or more and less than 80% as good ( ⁇ ), 60% or more and less than 70% as normal ( ⁇ ), and less than 60% as poor ( ⁇ ). .
  • Gloss retention (%) of 55% or more is excellent ( ⁇ ), 50% or more and less than 55% tinnitus is good ( ⁇ ), 45% or more and less than 50% is average ( ⁇ ), and less than 45% is evaluated as poor ( ⁇ ) did
  • the gloss was 91% or more, it was evaluated as excellent ( ⁇ ), 89% or more and less than 91% as good ( ⁇ ), 87% or more and less than 89% as normal ( ⁇ ), and less than 87% as poor ( ⁇ ). .
  • the damaged part of the final coating film if there are 10 or less damages of 1 mm or less, excellent ( ⁇ ), if there are 10 or less damages of more than 1 mm and less than 2 mm, good ( ⁇ ), and damages of 2 mm or more and less than 3 mm Less than 10 were evaluated as normal ( ⁇ ), and more than 10 damages of 2 mm or more and less than 3 mm were evaluated as defective ( ⁇ ).
  • the hardness of the clear coating film was measured by the pencil hardness method. Specifically, the maximum hardness without damaging the clear coating film was measured using each of the pencils 2B, B, HB, F, H, and 2H.
  • Impact resistance of the final coating film was evaluated according to ASTM D2794. A DuPont impact tester was used, and the appearance of the coating film was observed when a 500g weight was dropped on the specimen while changing the drop height of the weight from 30cm to 50cmm.
  • the final coating film was immersed in a constant temperature water bath at 40° C. for 240 hours, left at room temperature for 1 hour, and then adhesion was evaluated by a checkerboard method, and discoloration was visually confirmed.
  • the squares were removed using a tape to measure adhesion.
  • the measured adhesion is excellent ( ⁇ ) when 100 squares are fully attached ( ⁇ ), good ( ⁇ ) when the remaining squares are 70% or more and less than 100%, normal ( ⁇ ), 50% when 50% or more and less than 70% If less than, it was evaluated as defective ( ⁇ ).
  • the measurement result was evaluated as excellent ( ⁇ ) if it was 10 minutes or more, good ( ⁇ ) if it was 7 minutes or more and less than 10 minutes, average ( ⁇ ) if it was 5 minutes or more and less than 7 minutes, and poor ( ⁇ ) if it was 5 minutes or less.
  • the final coating film was tested for gloss retention (20 ⁇ gloss), adhesion, and color difference (X-Rite MA98) before and after 1,000 hours of exposure to WOM, an accelerated weather resistance tester.
  • the check mark method of item (8) was used for adhesion, and if the remaining squares are 100%, the gloss retention is 95% or more, and the color difference value ( ⁇ E) is 1 or less, it is excellent ( ⁇ ), and the remaining squares are 100% and glossy. If the retention rate is 90% or more and less than 95%, and the color difference value ( ⁇ E) is 1 or less, it is good ( ⁇ ), the remaining squares are 10% or more and less than 100%, the gloss retention rate is less than 90%, and the color difference value ( ⁇ E) exceeds 1 It was evaluated as defective on the back side (x).
  • the polyester resin has a hydroxyl value (OHv) of 250 to 400 mgKOH / g, and a number average molecular weight ( Mn) is 350 to 600 g / mol
  • the silane-modified urethane resin has a number average molecular weight (Mn) of 500 to 2,000 g / mol
  • the clear coat composition the polyester resin has a hydroxyl value (OHv) of 250 to 400 mgKOH / g
  • Mn number average molecular weight
  • the silane-modified urethane resin has a number average molecular weight (Mn) of 500 to 2,000 g / mol
  • the clear coat composition the clear coat composition
  • the acrylic silane resin has a weight average molecular weight (Mw) of 7,000 to 9,000 g/mol, a hydroxyl value (OHv) of 70 to 100 mgKOH/g, and a glass transition temperature (Tg) of 30 to 50 ° C. coat composition.
  • a clear coat composition wherein the urethane oligomer has a number average molecular weight (Mn) of 700 to 1,300 g/mol and a glass transition temperature of -10 to -30°C.
  • the acrylic resin has a weight average molecular weight (Mw) of 6,000 to 9,000 g/mol, a hydroxyl value (OHv) of 110 to 200 mgKOH/g, and a glass transition temperature (Tg) of 0.5 to 10° C., a clear coat. composition.

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Abstract

본 발명은 아크릴실란 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 올리고머, 실란 변성 우레탄 수지, 멜라민 수지, 및 아크릴 수지를 포함하며, 폴리에스터 수지는 수산기가(OHv)가 250 내지 400 mgKOH/g이고, 수평균분자량(Mn)이 350 내지 600 g/mol이며, 실란 변성 우레탄 수지는 수평균분자량(Mn)이 500 내지 2,000 g/mol인, 클리어 코트 조성물에 관한 것이다.

Description

클리어 코트 조성물
본 발명은 클리어 코트 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 제조된 도막의 외관 특성, 내스크래치성 및 내후성이 우수한 클리어 코트 조성물에 관한 것이다.
여기서는 본 개시에 관한 배경기술이 제공되며, 이들이 반드시 공지기술을 의미하는 것은 아니다.
자동차 차체의 외관 특성을 향상시키고 외부 환경으로부터 표면을 보호하기 위하여 자동차 도장 시스템은 전착 도장, 중도 도장, 베이스 도장, 및 클리어 도장 등의 복수 코팅 공정이 수행된다.
한편, 자동세차기의 폭넓은 보급으로 세차를 좀더 편리하고 빠르게 진행할 수 있게 되었다. 그러나, 자동세차기를 이용한 세차 중 세차기 브러쉬와 흙먼지에 의해 클리어 도막에 스크래치가 발생하여 차량 표면의 광택이 저하되고 외관이 불량해지는 문제가 있었다. 또한, 주행 중이나 옥외 폭로시 태양광의 자외선과 기후에 노출되어 도막이 노화됨으로써, 클리어 도막의 내후성이 저하되고 표면에 스크래치가 발생하는 등의 외관 특성이 저하되는 문제가 있었다. 이에, 최근 자동차 클리어 코트 조성물 업계에서는 고외관 및 고내구성 클리어 코트 조성물에 대한 요구가 증가하고 있다.
이와 관련하여, 종래 기술은 아크릴 수지와 멜라민 수지의 주반응 구조에 블록 이소시아네이트 수지를 추가하여 도막의 유연성을 부여함으로써 초기 내스크래치성을 확보하였다. 구체적으로, 한국 등록특허 제10-1115869호는 아크릴 수지, 멜라민 수지, 실란 변성 블록이소시아네이트 수지, 흐름성 조정 수지 등을 포함하는 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어 코트 조성물을 개시하고 있다. 그러나 이러한 종래 기술은 최종 도막의 가교 밀도를 저하시켜 장기 내후성 및 내스크래치성이 저하되는 문제점이 있다.
따라서 기존 자동차용 클리어 코트의 주행 후 또는 옥외 폭로 후 외관과 광택, 내후성, 내스래치성 저하 등의 문제를 개선할 수 있는 클리어 코트 개발이 요구된다.
본 발명은 하나의 양상에서, 최종 도막의 가교밀도를 향상시킴과 동시에 유연성과 탄성을 부여하여 생산 초기 차량의 외관과 내스크래치성 뿐만 아니라 장기 주행 후 또는 옥외 폭로 후에도 외관과 광택, 내스크래치성, 내후성, 내치핑성 성능이 유지될 수 있는 클리어 코트 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하나의 양상에서, 아크릴실란 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 올리고머, 실란 변성 우레탄 수지, 멜라민 수지, 및 아크릴 수지를 포함하며, 폴리에스터 수지는 수산기가(OHv)가 250 내지 400 mgKOH/g이고, 수평균분자량(Mn)이 350 내지 600 g/mol이며, 실란 변성 우레탄 수지는 수평균분자량(Mn)이 500 내지 2,000 g/mol인, 클리어 코트 조성물을 제공한다.
본 발명의 하나의 양상에 따르는 클리어 코트 조성물은 최종 도막의 가교밀도를 향상시킴과 동시에 유연성과 탄성을 부여함으로써, 생산 초기 차량의 외관과 내스크래치성 뿐만 아니라 장기 주행 후 또는 옥외 폭로 후에도 외관과 광택, 내스크래치성, 내후성, 내치핑성 성능을 유지할 수 있는 도막을 형성할 수 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 "중량평균분자량(Mw)" 및 "수평균분자량(Mn)"은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 알려진 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph) 등의 방법으로 측정할 수 있다.
본 명세서에서 "유리전이온도(Tg)"는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 알려진 방법에 의해 측정된 것이며, 예컨대 시차주사열량분석법(differential scann ing calorimetry, DSC) 등으로 측정할 수 있다.
본 명세서에서 "산가(Av)" 및 "수산기가(OHv)"와 같은 작용기가는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 알려진 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 적정(titration) 등의 방법으로 측정될 수 있다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"을 의미하고, "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 및/또는 "메타크릴레이트"를 의미한다.
본 명세서에서 "중량부"는 각 성분 간의 중량의 비율을 의미한다.
본 발명의 하나의 양상에 따르는 클리어 코트 조성물은 아크릴실란 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 올리고머, 실란 변성 우레탄 수지, 멜라민 수지, 및 아크릴 수지를 포함할 수 있다.
<아크릴실란 수지>
아크릴실란 수지는 이를 포함하는 클리어 코트 조성물로부터 제조된 도막의 내구성 및 광택과 같은 외관 특성을 향상시키는 역할을 한다.
아크릴실란 수지는 실란 변성 아크릴 수지를 의미하며, 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 아크릴실란 수지는 제1 비닐계 단량체와 제1(메트)아크릴레이트계 단량체 중 1종 이상으로부터 제조된 아크릴 수지를 실란 단량체로 변성한 것일 수 있다.
제1 비닐계 단량체는 예컨대 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 플루오로스티렌, 에톡시스티렌, 메톡시스티렌, 페닐렌 비닐 케톤, 비닐 t-부틸 벤조에이트, 비닐 사이클로헥사노에이트, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 클로라이드, 비닐 알코올, 아세톡시스티렌, t-부틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상일 수 있으며, 여기에 한정되는 것은 아니다.
제1(메트)아크릴레이트 단량체는 하이드록시기 미함유(메트)아크릴레이트 단량체 및 하이드록시기 함유(메트)아크릴레이트 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상을 포함할 수 있다.
하이드록시기 미함유(메트)아크릴레이트 단량체는 예컨대(메트)아크릴산, 메틸(메트)아크릴산, (메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트 및 라우릴(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상을 포함할 수 있다.
하이드록시기 함유(메트)아크릴레이트 단량체는 예컨대 하이드록시알킬 함유(메트)아크릴레이트일 수 있으며, 구체적으로 2-하이드록시 메틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필(메트)아크릴레이트 및 2-하이드록시 부틸(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상을 포함할 수 있다.
실란 단량체는 알콕시기 함유 실란 단량체일 수 있다. 실란 단량체는 예컨대 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, 감마-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란, 3-이소시아네이토 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리메톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리에톡시 실란, 아세톡시아세토 트리메톡시 실란 등일 수 있다.
아크릴실란 수지는 예를 들어 라디칼 중합법을 이용하여 아크릴 수지를 제조한 후 실란 변성된 것일 수 있으며, 개시제 및 중합 시간에 따라 물성, 즉 중량평균분자량(Mw), 수산기가(OHv), 산가(Av) 등을 조절할 수 있다.
아크릴실란 수지는 중량평균분자량(Mw)이 7,000 내지 9,000 g/mol, 7,500 내지 8,500 g/mol, 또는 7,800 내지 8,200 g/mol일 수 있다. 아크릴실란 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 내구성 및 내후성 등의 장기 물성이 우수할 수 있다. 아크릴실란 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 분자량이 작아 제조된 도막의 내후성, 내스크래치성이 부족해지고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 흐름성이 저하되어 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 불량해지고 표면평활성이 좋지 않아 우수한 외관을 갖는 도막을 제조하기 어려운 문제가 발생할 수 있다.
아크릴실란 수지는 수산기가(OHv)가 70 내지 100 mgKOH/g, 또는 75 내지 95 mgKOH/g일 수 있다. 아크릴실란 수지의 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 도막의 내구성 및 내후성 개선 효과가 있다. 아크릴실란 수지의 수산기가가 상기 범위 미만인 경우 경화제와의 가교 반응에 의한 도막 형성이 불충분하여 도막의 경도 등의 기계적 물성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우 과경화되어 도막이 브리틀(brittle)해져 탄성이 떨어지고, 제조된 도막의 외관 특성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.
아크릴실란 수지는 산가(Av)가 5 mgKOH/g 이하, 또는 0.1 내지 5 mgKOH/g일 수 있다. 아크릴실란 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우 이를 포함하는 조성물의 반응성을 조절하여 이로부터 제조된 도막의 외관 특성을 향상시킬 수 있다. 아크릴실란 수지의 산가가 상기 범위 미만인 경우 경화반응 속도가 저하되어 제조된 도막의 외관이 저하되는 문제가 발생하고, 상기 범위 초과인 경우 수지 응집성 증대로 조성물의 점도가 증가하여 작업성 및 상온저장성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
아크릴실란 수지는 유리 전이온도(Tg)가 30 내지 50℃, 또는 35 내지 45℃일 수 있다. 아크릴실란 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 경도 및 내용제성이 향상되는 효과가 있다. 아크릴실란 수지의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우 도막의 건조 속도 및 가교밀도가 저하되어 제조된 도막의 경도 및 내용제성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 도막이 브리틀(brittle)해져 제조된 도막의 외관 특성 및 내치핑성이 부족해질 수 있다.
아크릴실란 수지는 고형분 함량(NV)이 수지 총 중량에 대하여 60 내지 80 중량%, 65 내지 75 중량%, 또는 68 내지 73 중량%일 수 있다. 아크릴실란 수지의 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 수지의 저장 안정성 및 클리어 코트 조성물의 저장 안정성이 개선되고 작업성이 우수할 수 있다. 아크릴실란 수지의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우 점도가 지나치게 낮아져 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 아크릴실란 수지의 점도가 지나치게 높아 반응 중 안정성이 떨어지며 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 응집이 발생할 수 있다.
아크릴실란 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 30 내지 50 중량%, 35 내지 45 중량%, 또는 37 내지 43 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 아크릴실란 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우, 도막의 부착성 및 내구성을 개선하는 효과가 있다. 아크릴실란 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 건조성이 저하되어 도막의 부착력, 광택 및 내구성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 건조가 빨리 진행되어 조성물의 도장 작업성 및 칠흐름성이 부족하여 도막 외관 및 내스크래치성이 저하될 수 있다.
<폴리에스터 수지>
폴리에스터 수지는 도막에 유연성을 부여하고 가교 밀도를 향상시키며 내스크래치성을 향상시키는 역할을 한다.
폴리에스터 수지는 반복 단위 내에 3 개 이상의 수산기를 포함하는 고관능성 및 저분자량의 수지로서, 고관능성으로 인해 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 반응성 및 가교밀도를 향상시켜 이로부터 제조된 도막의 내구성 및 기계적 물성이 향상되는 효과가 있으며, 고관능성 및 저분자량의 폴리에스터 수지를 포함함으로써, 클리어 코트 조성물에 유연성을 부여하여 평활성과 가교 밀도를 향상시켜 도막의 외관 특성 및 내스크래치성을 향상시키는 효과가 있다.
폴리에스터 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 폴리에스터 수지는 예컨대 한 분자 내에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 단량체와 카르복실기 함유 단량체의 축합반응으로부터 제조될 수 있다. 구체적으로, 폴리에스터 수지는 한 분자 내에 2개의 수산기를 갖는 제1 폴리올 단량체, 한 분자 내에 3개 이상의 수산기를 갖는 제2 폴리올 단량체, 및 카르복실기 함유 단량체로부터 제조된 것일 수 있다.
카르복실기 함유 단량체는 예컨대 아디프산(AA), 이소프탈산(IPA), 트리멜리트산 무수물(TMA), 헥사하이드로프탈산 무수물(HHPA), 지환족산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 테레프탈산, 숙신산, 아디프산, 푸마르산, 말레산 무수물, 테트라하이드로프탈산 무수물, 카프로락톤 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
제1 폴리올 단량체는 한 분자 내에 2개의 수산기를 갖는 것으로, 예컨대 사이클로헥산 디메탄올(CHDM), 폴리에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올(1,6-HD), 네오펜틸글리콜(NPG), 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올, 1,4-헥산디올 및 3-메틸펜탄디올로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상일 수 있다.
제2 폴리올은 한 분자 내에 3개 이상의 수산기를 갖는 것으로, 예컨대 트리메틸올 프로판(TMP), 트리메틸올에탄, 펜타에리스리톨 및 글리세린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
폴리에스터 수지는 산과 알코올의 축합반응을 이용하여 제조된 것일 수 있으며, 산과 알코올의 투입 비율에 따라 물성, 즉 수평균분자량(Mn), 수산기가(OHv), 산가(Av) 등의 물성을 조절할 수 있다.
폴리에스터 수지는 수평균분자량(Mn)이 350 내지 600 g/mol, 400 내지 550 g/mol, 또는 450 내지 500 g/mol 일 수 있다. 폴리에스터 수지의 수평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 평활성이 향상되고 부드러운(soft) 도막을 형성하여 내스크래치성 및 경도를 향상시키는 효과가 있다. 폴리에스터 수지의 수평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 분자량이 작아 제조된 도막의 기계적 물성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 흐름성이 저하되어 도막이 브리틀(Brittle)해져 평활성이 감소하고 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
폴리에스터 수지는 수산기가(OHv) 가 250 내지 400 mgKOH/g, 300 내지 350 mgKOH/g, 또는 300 내지 330 mgKOH/g 일 수 있다. 폴리에스터 수지의 수산기가가 상기 범위 내인 경우, 멜라민 수지와의 반응성을 향상시켜 도막의 가교밀도가 증가되어 기계적 물성, 외관 및 내화학성을 향상시키는 효과가 있다. 폴리에스터 수지의 수산기가가 상기 범위 미만인 경우 멜라민 수지와의 반응성이 부족하여 가교 밀도가 부족하여 제조된 도막의 내구성 및 내화학성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 과경화되어 도막이 브리틀(brittle)해져 외관 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
폴리에스터 수지는 25℃에서의 점도가 800 내지 1,200 cps, 850 내지 1,150 cps, 또는 900 내지 1,100 cps일 수 있다. 폴리에스터 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내인 경우, 클리어 코트 조성물의 점도가 적절하여 작업성이 상향되는 효과가 있다. 폴리에스터 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 미만인 경우 조성물의 점도가 너무 낮아 제조된 도막의 미형성으로 칠흐름성, 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 작업성이 부족하여 제조된 도막의 외관 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
폴리에스터 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 12 중량%, 1 내지 10 중량%, 또는 3 내지 8 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 폴리에스터 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우, 외관 내스크래치성 및 도막 평활성 향상의 효과가 있다. 조성물 내 폴리에스터 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 가교 밀도가 저하되어 외관 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 점도가 과도하게 높아져 작업성 및 건조성이 저하되어 외관 및 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
<우레탄 올리고머>
우레탄 올리고머는 이를 포함하는 클리어 코트 조성물로 제조된 도막에 탄성을 부여하고 광택, 평활성 및 내스크래치성을 향상시키는 역할을 한다.
우레탄 올리고머는 유리전이온도가 낮고 3관능 이상의 고관능성일 수 있다. 우레탄 올리고머가 전술한 바와 같이 유리전이온도가 낮은 경우 부드러운(soft) 도막을 형성하여 외관 및 내스크래치성이 향상되고, 3관능 이상의 고관능성인 경우 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 유연성 및 탄성을 증대시켜 이로부터 제조된 도막의 외관 특성 및 내스크래치성을 향상시키는 효과가 있다.
우레탄 올리고머는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 우레탄 올리고머는 예컨대 알코올계 단량체와 한 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트를 포함하는 다관능 이소시아네이트계 단량체로부터 제조될 수 있다.
알코올계 단량체는 예를 들어, 사이클로헥산올, 에틸헥산올, 부탄올, 1,6-헥산디올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올 프로판, 부탄디올, 1,4-헥산디올 및 3-메틸펜탄디올로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상일 수 있다.
다관능 이소사이네이트계 단량체는 예를 들어, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소포론 디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 프로필렌디이소시아네이트, 에틸렌디이소시아네이트, 2,3-디메틸에틸렌디이소시아네이트, 1-메틸트리메틸렌디이소시아네이트, 1,3-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,4-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,2-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 4,4-디페닐프로판디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 1,1,6,6-테트라메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 트라이머 및 이소포론 디이소시아네이트 트라이머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
우레탄 올리고머는 다관능 이소시아네이트계 단량체과 알코올계 단량체의 부가반응을 이용하여 제조된 것일 수 있으며, 반응 비율에 따라 물성, 즉 수평균분자량(Mn), 유리전이온도(Tg) 등의 물성을 조절할 수 있다.
우레탄 올리고머는 미반응 NCO기를 포함하지 않을 수 있다. 미반응 NCO기를 포함하지 않는 우레탄 올리고머를 사용할 경우, 제조된 도막의 외관이 우수한 효과가 있다.
우레탄 올리고머는 수평균분자량(Mn)이 700 내지 1,300 g/mol, 또는 900 내지 1,100 g/mol 일 수 있다. 우레탄 올리고머의 수평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 평활성이 향상되고 부드러운(soft) 도막을 형성하여 도막의 광택 및 외관 특성이 우수한 효과가 있다. 우레탄 올리고머의 수평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 분자량이 작아 기계적 물성 및 내후성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 평활성, 흐름성이 저하되어 외관특성이 저하되고 도막이 브리틀(Brittle)해져 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
우레탄 올리고머는 유리전이온도(Tg)가 -10 내지 -30℃, 또는 -15 내지 -25℃일 수 있다. 우레탄 올리고머의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 유연성이 증가하여 도막의 광택 특성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다. 우레탄 올리고머의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우 도막의 탄성이 증가하여 경도가 저하되고 클리어 코트 조성물의 건조성이 열세하여 도막의 외관 특성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우 클리어 코트 조성물의 흐름성 저하로 외관 특성이 저하되고 도막의 탄성이 떨어져 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
우레탄 올리고머는 고형분 함량이 올리고머 총 중량에 대하여 70 내지 90 중량%, 또는 75 내지 85 중량%일 수 있다. 우레탄 올리고머의 고형분이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 작업성이 향상되는 효과가 있다. 우레탄 올리고머의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우, 점도가 지나치게 낮아져 흐름성이 저하되고 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 점도가 지나치게 높아져 반응 중 안정성이 떨어지며, 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 클리어 코트 조성물 내 응집물이 발생할수 있다.
우레탄 올리고머는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 15 중량%, 3 내지 12 중량%, 또는 5 내지 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 우레탄 올리고머의 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 유연성 및 외관 특성이 우수한 효과가 있다. 클리어 코트 조성물 내 우레탄 올리고머의 함량이 상기 범위 미만인 경우 도막의 가교 밀도가 저하되어 내스크래치성 및 외관이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 클리어 코트 조성물의 점도가 높아져 작업성이 부족해지고, 건조성이 저하되어 도막의 경도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
<실란 변성 우레탄 수지>
실란 변성 우레탄 수지는 도막의 가교밀도, 평활성, 및 내후성 후 내스크래치성을 향상시키는 역할을 한다.
실란 변성 우레탄 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 실란 변성 우레탄 수지는 예를 들어 알코올계 단량체와 이소시아네이트계 화합물 중 1종 이상으로부터 제조된 우레탄 수지를 실란 단량체로 변성한 것일 수 있다.
실란 변성 우레탄 수지는 또 다른 예로, 알코올계 단량체, 이소시아네이트계 화합물 및 실란변성 이소시아네이트계 화합물로부터 제조될 수 있다.
알코올계 단량체는 예를 들어, 사이클로헥산올, 사이클로헥산디메탄올(CHDM)에틸헥산올, 부탄올, 1,6-헥산디올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜(NPG), 트리메틸올 프로판(TMP), 부탄디올, 1,4-헥산디올, 3-메틸펜탄디올 및 펜타에리트리톨로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상일 수 있다.
이소사이네이트계 화합물은 예를 들어, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 프로필렌디이소시아네이트, 에틸렌디이소시아네이트, 2,3-디메틸에틸렌디이소시아네이트, 1-메틸트리메틸렌디이소시아네이트, 1,3-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,4-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,2-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI), 4,4-디페닐프로판디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트(TMXDI), 1,1,6,6-테트라메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 트라이머 및 이소포론 디이소시아네이트 트라이머일 수 있는 이소사이네이트계 단량체 및 디이소시아네이트로부터 유도되는 이소시아누레이트, 비우레트, 및 알로파네이트일 수 있는 이소시아네이트 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
실란 단량체는 알콕시기 함유 실란 단량체일 수 있다. 실란 단량체는 예컨대 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, 감마-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란, 3-이소시아네이토 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리메톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리에톡시 실란, 또는 아세톡시아세토 트리메톡시 실란 등일 수 있다.
실란변성 이소시아네이트계 화합물은 이소시아네이토프로필트리메톡시실란(isocyanatopropyltrimethoxysilane) 또는 이소시아네이토프로필트리에톡시실란(isocyanatopropyltriethoxysilane) 등일 수 있다.
실란 변성 우레탄 수지는 예를 들어 이소시아네이트계 화합물과 알코올계 단량체의 부가반응을 이용하여 우레탄 수지를 제조한 후 실란 단량체로 변성된 것일 수 있거나, 또는 알코올계 단량체, 이소시아네이트계 화합물 및 실란변성 이소시아네이트계 화합물로부터 제조된 것일 수 있으며, 반응 비율에 따라 물성, 즉 수평균분자량(Mn), 유리전이온도(Tg) 등의 물성을 조절할 수 있다.
실란 변성 우레탄 수지는 수평균분자량(Mn)이 500 내지 2,000 g/mol, 또는 700 내지 1,700 g/mol 일 수 있다. 실란 변성 우레탄 수지의 수평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 가교밀도와 평활성이 향상되어 이로부터 제조된 도막의 내후성 후 내스크래치성이 우수한 효과가 있다. 실란 변성 우레탄 수지의 수평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 분자량이 작아 기계적 물성 및 내후성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 평활성, 흐름성이 저하되어 외관특성이 저하되고 도막이 브리틀(Brittle)해져 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
실란 변성 우레탄 수지는 25℃에서의 점도가 70 내지 450 cps, 또는 100 내지 400 cps일 수 있다. 실란 변성 우레탄 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내인 경우, 클리어 코트 조성물의 점도가 적절하여 작업성이 상향되는 효과가 있다. 실란 변성 우레탄 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 미만인 경우 조성물의 점도가 너무 낮아 제조된 도막의 미형성으로 평활성, 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 작업성이 부족하여 제조된 도막의 외관 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
실란 변성 우레탄 수지는 고형분 함량이 수지 총 중량에 대하여 60 내지 80 중량%, 또는 65 내지 75 중량%일 수 있다. 실란 변성 우레탄 수지의 고형분이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 작업성이 향상되는 효과가 있다. 실란 변성 우레탄 수지의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우, 점도가 지나치게 낮아져 흐름성이 저하되고 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우, 점도가 지나치게 높아져 반응 중 안정성이 떨어지며, 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 클리어 코트 조성물 내 응집물이 발생할수 있다.
실란 변성 우레탄 수지는 수지 내 다수의 Si에 결합된 알콕시 그룹의 개수가 4 내지 20개, 또는 6 내지 18개일 수 있다.
실란 변성 우레탄 수지의 Si에 결합된 알콕시 그룹의 개수가 상기 범위 내일 경우 클리어 코트 조성물의 가교밀도가 향상되어 내후성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
실란 변성 우레탄 수지의 알콕시 그룹의 개수가 상기 범위 미만인 경우, 가교 밀도가 저하되어 내후성 및 내스크래치성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우, 반응성 및 건조가 빨리 진행되어 도막의 외관 및 부착성이 저하될 수 있다.
실란 변성 우레탄 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 15 중량%, 3 내지 12 중량%, 또는 5 내지 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 실란 변성 우레탄 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우, 가교밀도가 향상되어 도막의 부착성 및 내스크래치성을 개선하는 효과가 있다. 실란 변성 우레탄 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 도막의 탄성이 저하되어 내치핑성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 과경화되어 도막이 브리틀(Brittle)해지고 경도 및 내스크래치성이 저하되고, 조성물의 도장 작업성 및 칠흐름성이 부족하여 도막 외관이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
<멜라민 수지>
멜라민 수지는 경화제로서, 클리어 코트 조성물의 각 성분들과 가교반응하여 조성물을 경화시키고 도막에 경도를 향상시키는 역할을 한다.
멜라민 수지는 알킬화 멜라민 수지일 수 있으며, 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나 시판되는 제품을 사용할 수 있다.
멜라민 수지는 예컨대 메톡시 메틸 멜라민, 메틸 멜라민, 부틸 멜라민, 이소부톡시 멜라민, 부톡시 멜라민, 헥사메틸올 멜라민, 헥사메톡시 메틸 멜라민, 헥사부톡시 메틸 멜라민, 헥사메톡시부톡시 메틸 멜라민 및 아미노메톡시 메틸 멜라민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
멜라민 수지는 중량평균분자량(Mw) 이 500 내지 1,000 g/mol, 600 내지 900 g/mol, 또는 500 내지 800 g/mol 일 수 있다. 멜라민 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 가교 밀도를 향상시켜 제조된 도막의 부착성 및 경도를 향상시키는 효과가 있다. 멜라민 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 도막의 가교 밀도가 저하되어 내화학성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 상향에 따라 도막의 외관 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
멜라민 수지는 25℃에서의 점도가 2,000 내지 4,000 cps, 2,200 내지 3,900 cps, 또는 2,400 내지 3,800 cps 일 수 있다. 멜라민 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 광택 및 외관이 우수한 효과가 있다. 멜라민 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 미만인 경우 점도가 낮아 도막 미형성으로 도막의 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 작업성이 열세하여 제조된 도막의 외관 특성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.
멜라민 수지의 시판품으로는 예를 들어, CYTEC사의 CYMEL-325, CYMEL-303, CYMEL-1161 및 CYMEL-1168, 및 BASF사의 LUWIPAL 012 및 LUWIPAL 072 등이 있다.
멜라민 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 25 중량%, 7 내지 23 중량%, 또는 10 내지 20 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 멜라민 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 가교 밀도를 향상시켜 제조된 도막의 부착성 및 경도를 향상시키는 효과가 있다. 멜라민 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 경화성 저하에 따른 경도 및 외관 특성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 경화성 과다에 따른 도막이 브리틀(brittle)해져 부착성, 내충격성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
<아크릴 수지>
아크릴 수지는 조성물의 흐름성을 조절하기 위하여 포함될 수 있다.
아크릴 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 아크릴 수지는 예컨대 제2 비닐계 단량체와 제2 (메트)아크릴레이트계 단량체 중 1종 이상을 중합하여 제조된 것일 수 있다.
아크릴 수지는 또 다른 예로 제2 비닐계 단량체, 제2 (메트)아크릴 단량체 및 벤질 아민을 반응시켜 제조될 수도 있으며, 바늘 모양의 디우레아기가 존재하는 화학 구조를 가질 수 있다.
제2 비닐계 단량체로는 예컨대 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 플루오로스티렌, 에톡시스티렌, 메톡시스티렌, 페닐렌 비닐 케톤, 비닐 t-부틸 벤조에이트, 비닐 사이클로헥사노에이트, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 클로라이드, 비닐 알코올, 아세톡시스티렌, t-부틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상을 사용할 수 있다.
제2 (메트)아크릴레이트계 단량체는 하이드록시기 미함유(메트)아크릴레이트 단량체 및 하이드록시기 함유(메트)아크릴레이트 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
하이드록시기 미함유(메트)아크릴레이트 단량체는 예를 들어, (메트)아크릴산, 메틸(메트)아크릴산, (메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트 및 라우릴(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
하이드록시기 함유(메트)아크릴레이트 단량체는 예를 들어, 하이드록시알킬 함유(메트)아크릴레이트일 수 있으며, 구체적으로 2-하이드록시 메틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필(메트)아크릴레이트 및 2-하이드록시 부틸(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
아크릴 수지는 예컨대 라디칼 중합법을 이용하여 제조된 것일 수 있으며, 개시제 및 중합 시간에 따라 물성, 즉 중량평균분자량(Mw), 수산기가(OHv), 산가(Av) 등의 물성을 조절할 수 있다.
아크릴 수지는 중량평균분자량(Mw)이 6,000 내지 9,000 g/mol, 6,500 내지 8,500 g/mol, 또는 7,000 내지 8,000 g/mol 일 수 있다. 아크릴 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 흐름성이 적절하여 작업성이 우수할 수 있다. 아크릴 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우, 분자량이 작아 클리어 코트 조성물 조성물의 흐름성이 부족하여 작업성이 열세해지고 제조된 도막의 내산성 및 내화학성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 클리어 코트 조성물 조성물의 작업성이 불량해지고 표면평활성이 좋지 않아 우수한 외관 및 광택을 갖는 도막을 제조하기 어려운 문제가 발생할 수 있다.
아크릴 수지는 수산기가(OHv)가 110 내지 200 mgKOH/g, 또는 140 내지 150 mgKOH/g 일 수 있다. 아크릴 수지의 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 도막의 내후성 개선 효과가 있다. 아크릴 수지의 수산기가가 상기 범위 미만인 경우 경화제와의 가교 반응에 의한 도막 형성이 불충분하여 도막의 경도 등의 기계적 물성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우 과경화되어 도막이 브리틀(brittle)해져 탄성이 떨어지고, 제조된 도막의 외관 특성, 내수성 및 내스크래치성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.
아크릴 수지는 유리전이온도(Tg)가 0.5 내지 10℃, 또는 1 내지 5℃ 일 수 있다. 아크릴 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 광택 특성 및 경도가 향상되는 효과가 있다. 아크릴 수지의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우 클리어 코트 조성물의 건조속도가 지연되어 제조된 도막의 내용제성 및 내치핑성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 도막이 브리틀(brittle)해져 도막의 외관 특성 및 경도가 부족해질 수 있다.
아크릴 수지는 고형분 함량(NV)이 수지 총 중량에 대하여 40 내지 60 중량%, 또는 45 내지 55 중량%일 수 있다. 아크릴 수지의 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 수지의 저장 안정성 및 클리어 코트 조성물의 저장 안정성이 개선되고 작업성이 우수할 수 있다. 아크릴 수지의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우 점도가 지나치게 낮아져 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 아크릴 수지의 점도가 지나치게 높아 반응 중 안정성이 떨어지며, 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 응집이 발생할 수 있다.
아크릴 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 20 중량%, 또는 5 내지 15 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 아크릴 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우, 클리어 코트 조성물의 흐름성을 개선하는 효과가 있다. 상기 아크릴 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우, 건조성이 저하되어 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 흐름성이 부족하여 작업성이 떨어질 수 있고, 상기 범위 초과인 경우 건조가 빨리 진행되어 조성물의 도장 작엽성, 칠흐름성이 저하되고 클리어 코트 조성물의 점도가 높아져 저장 안정성 및 외관이 저하될 수 있다.
한편 본 발명의 하나의 양상에 따르는 클리어 코트 조성물은 아크릴실란 수지와 아크릴 수지를 3:1 내지 7:1, 또는 4:1 내지 6:1 의 중량비로 포함할 수 있다. 아크릴실란 수지와 아크릴 수지의 혼합 중량비가 상기 범위 내인 경우, 제조된 도막의 내구성 및 외관 특성이 향상되는 효과가 있다. 아크릴실란 수지와 아크릴 수지의 혼합 중량비가 상기 범위 미만인 경우, 즉 아크릴 수지를 기준으로 소량의 아크릴실란 수지를 포함하는 경우, 건조성이 저하되어 이를 포함하는 클리어 코트 조성물 조성물로부터 제조된 도막의 광택, 내수성 및 내충격성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우, 즉 아크릴 수지를 기준으로 과량의 아크릴실란 수지를 포함하는 경우, 건조가 빨리 진행되어 조성물의 도장 작업성 및 칠흐름성이 부족하여 도막 외관 및 내한치핑성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
<용제>
본 발명의 하나의 양상에 따르는 클리어 코트 조성물은 용제를 포함할 수 있다. 용제는 조성물의 점도를 조절하고, 건조성을 개선하며, 제조된 도막의 외관 특성 및 퍼짐성을 개선시키는 역할을 한다.
용제는 통상적으로 클리어 코트 조성물에 사용되는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 방향족 탄화수소계 용제, 아세테이트계 용제, 알콜계 용제 및 프로피오네이트계 용제로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 용제는 톨루엔, 자일렌, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계 용제; 1-메톡시-2-프로필아세테이트, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-프로필아세테이트, n-부틸아세테이트, 메틸 글루타레이트, 메틸 석신에이트, 메틸 아디페이트, 디메틸 글루타레이트, 디메틸 석신에이트, 디메틸 아디페이트, 프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트(PMA), 부틸 카르비톨 아세테이트, 부틸 셀로솔브 아세테이트 등의 아세테이트계 용제; n-부탄올, 프로판올, 1-메톡시-2-프로판올, 2-부톡시에탄올 등의 알콜계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제; 및 에틸에톡시프로피오네이트 등의 프로피오네이트계 용제; 등을 포함할 수 있다. 또한, 방향족 탄화수소계 용제의 시판품으로는 코코졸 #100, 코코졸 #150 등이 있다.
용제는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%, 또는 10 내지 35 중량%의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 용제가 상기 범위 내로 포함되는 경우, 조성물의 점도를 적절히 조절하여 작업성 및 건조성이 향상되는 효과가 있다. 클리어 코트 조성물 내 용제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 조성물 내 고형분의 함량이 높아 조성물의 작업성이 부족한 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 제조된 클리어 코트 조성물의 고형분 함량이 낮아 흐름성이 증대되어 제조된 도막의 외관 및 부착성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.
<첨가제>
본 발명의 하나의 양상에 따른 클리어 코트 조성물은 광안정제, 산촉매, 수분흡수제, 경화 촉매, 자외선 흡수제, 표면평활제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 첨가제는 통상적으로 클리어 코트 조성물에 첨가할 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않는다.
광안정제는 자외선 흡수 및 자외선에 의한 라디칼 연쇄반응을 억제하는 역할을 하며, 산촉매는 반응 촉진 및 경화 속도를 조절하는 역할을 하며, 표면평활제는 평활성 등의 외관 특성을 향상시키는 역할을 하며, 수분흡수제는 수분을 흡수하여 저장성을 개선하는 역할을 한다.
첨가제의 함량은 통상적으로 클리어 코트 조성물에 포함될수 있는 범위라면 특별히 한정하지 않는다. 예를 들어, 첨가제는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 15 중량%, 또는 1.5 내지 12 중량%, 또는 1.7 내지 11 중량%의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
본 발명의 하나의 양상에 따른 클리어 코트 조성물은 주제부 및 경화제부를 포함하는 1 액형일 수 있다.
본 발명의 클리어 코트 조성물은 고형분 함량이 50 내지 60 중량%, 또는 52 내지 58 중량%일 수 있다. 본 발명의 클리어 코트 조성물의 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 도장 작업성이 적절해지는 장점이 있다. 본 발명의 클리어 코트 조성물의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우 고형분 저하로 경화 반응성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 고형분 함량이 높아 클리어 코트 조성물의 작업성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 클리어 코트 조성물은 포드컵 4번을 기준으로 38 내지 52 초, 40 내지 50 초, 또는 42 내지 48 초의 점도를 가질 수 있다. 본 발명의 클리어 코트 조성물의 점도가 상기 범위 미만인 경우 수직면 흘러내림 등의 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 점도가 높아 이로부터 제조된 도막의 외관특성을 저하시키거나 도장기에 부하가 걸려 도장기 고장의 원인이 될 수 있다.
본 발명에 따른 클리어 코트 조성물은 저분자량 및 고관능성의 폴리에스터 수지와, 저분자량의 실란 변성 우레탄 수지를 포함하여, 최종 도막의 가교 밀도를 향상시키면서 유연성과 탄성을 부여하여 내스크래치성 및 내구성이 우수한 도막을 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 클리어 코트 조성물로부터 제조된 도막은 내후성이 우수하여, 장기 주행 후 또는 옥외 폭로 후에도 외관 특성, 특히 광택의 저하가 없고 내스크래치성 및 내치핑성이 우수하다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[클리어 코트 조성물 제조]
실시예 및 비교예의 클리어 코트 조성물 제조
아크릴실란 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 올리고머, 실란 변성 우레탄 수지, 멜라민 수지, 아크릴 수지, 첨가제 및 용제를 [표 1] 내지 [표 3]에 제시된 함량으로 혼합하여 포드컵 4번을 기준으로 46초의 점도를 가지는 클리어 코트 조성물을 제조하였다.
성분 (중량%) 실시예
1 2 3 4 5 6 7
아크릴 실란 수지 38 38 38 38 38 38 38
폴리에스터 수지-1 5 2 9 0.5 12.8 5 5
폴리에스터 수지-2 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-3 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-4 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-5 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-6 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-7 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-8 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-9 　 　 　 　 　 　 　
우레탄 올리고머 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5
실란 변성 우레탄 수지-1 6.2 6.2 6.2 6.2 6.2 3 12
실란 변성 우레탄 수지-2 　 　 　 　 　 　 　
실란 변성 우레탄 수지-3 　 　 　 　 　 　 　
실란 변성 우레탄 수지-4 　 　 　 　 　 　 　
실란 변성 우레탄 수지-5 　 　 　 　 　 　 　
멜라민 수지 11 11 11 11 11 11 11
아크릴 수지 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2
경화 촉매 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
광 안정제 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3
표면 평활제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
수분 흡수제 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
부틸알코올 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2
코코졸 #100 7.5 8.7 5.1 9.3 3.8 8.3 4.5
EEP 10.8 12.6 9.2 13.5 6.7 13.2 8
합계 100 100 100 100 100 100 100
성분 (중량%) 실시예
8 9 10 11 12 13 14 15
아크릴 실란 수지 38 38 38 38 38 38 38 38
폴리에스터 수지-1 5 5 　 　 　 　 5 5
폴리에스터 수지-2 　 　 5 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-3 　 　 　 5 　 　 　 　
폴리에스터 수지-4 　 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-5 　 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-6 　 　 　 　 5 　 　 　
폴리에스터 수지-7 　 　 　 　 　 5 　 　
폴리에스터 수지-8 　 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-9 　 　 　 　 　 　 　 　
우레탄 올리고머 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 　 　
실란 변성 우레탄 수지-1 0.5 15.4 6.2 6.2 6.2 6.2 　 　
실란 변성 우레탄 수지-2 　 　 　 　 　 　 6.2 　
실란 변성 우레탄 수지-3 　 　 　 　 　 　 　 6.2
실란 변성 우레탄 수지-4 　 　 　 　 　 　 　 　
실란 변성 우레탄 수지-5 　 　 　 　 　 　 　 　
멜라민 수지 11 11 11 11 11 11 11 11
아크릴 수지 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2
경화 촉매 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
광 안정제 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3
표면 평활제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
수분 흡수제 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
부틸알코올 2.2 2.2 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
코코졸 #100 9.7 3.8 6.8 6.8 6.8 6.8 9.6 9.6
EEP 14.8 5.3 11.1 11.1 11.1 11.1 15.8 15.8
합계 100 100 100 100 100 100 100 100
성분 (중량%) 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
아크릴 실란 수지 38 38 　 38 38 38 38 38 38
폴리에스터 수지-1 　 5 5 　 　 　 　 5 5
폴리에스터 수지-2 　 　 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-3 　 　 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-4 　 　 　 5 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-5 　 　 　 　 5 　 　 　 　
폴리에스터 수지-6 　 　 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-7 　 　 　 　 　 　 　 　 　
폴리에스터 수지-8 　 　 　 　 　 5 　 　 　
폴리에스터 수지-9 　 　 　 　 　 　 5 　 　
우레탄 올리고머 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 　 　
실란 변성 우레탄 수지-1 6.2 　 6.2 6.2 6.2 6.2 6.2 　 　
실란 변성 우레탄 수지-2 　 　 　 　 　 　 　 　 　
실란 변성 우레탄 수지-3 　 　 　 　 　 　 　 　 　
실란 변성 우레탄 수지-4 　 　 　 　 　 　 　 6.2 　
실란 변성 우레탄 수지-5 　 　 　 　 　 　 　 　 6.2
멜라민 수지 11 11 11 11 11 11 11 11 11
아크릴 수지 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2
경화 촉매 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
광 안정제 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3
표면 평활제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
수분 흡수제 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
부틸알코올 4.5 3.7 8.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
코코졸 #100 8.8 8.8 13.8 7.8 7.8 7.8 7.8 9.6 9.6
EEP 12.2 14.2 36.1 10.1 10.1 10.1 10.1 15.8 15.8
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
실시예 및 비교예에 사용된 각 성분들의 물성, 제조사 및 제품명, 또는 성분명을 아래 [표 4]에 제시한다.
　성분 물성, 또는 제조사 및 제품명
아크릴 실란 수지 Mw: 8,000g/mol, OHv: 88mgKOH/g, Av: 1mgKOH/g, Tg: 42℃, NV: 70중량%
폴리에스터 수지-1 Mn: 470g/mol, OHv: 320mgKOH/g, 점도(25℃) : 1,050cps
폴리에스터 수지-2 Mn: 470g/mol, OHv: 270mgKOH/g, 점도(25℃) : 1,050cps
폴리에스터 수지-3 Mn: 470g/mol, OHv: 380mgKOH/g, 점도(25℃) : 1,050cps
폴리에스터 수지-4 Mn: 470g/mol, OHv: 220mgKOH/g, 점도(25℃) : 1,050cps
폴리에스터 수지-5 Mn: 470g/mol, OHv: 430mgKOH/g, 점도(25℃) : 1,050cps
폴리에스터 수지-6 Mn: 380g/mol, OHv: 320mgKOH/g, 점도(25℃) : 860cps
폴리에스터 수지-7 Mn:570g/mol, OHv: 320mgKOH/g, 점도(25℃) : 1,150cps
폴리에스터 수지-8 Mn: 330g/mol, OHv: 320mgKOH/g, 점도(25℃) : 750cps
폴리에스터 수지-9 Mn: 620g/mol, OHv: 320mgKOH/g, 점도(25℃) : 1,280cps
우레탄 올리고머 Mn: 1,050g/mol, Tg: -20℃, NV: 80중량%
실란변성 우레탄수지-1 Mn: 1,280g/mol, 점도(25℃) : 280cps, NV: 72중량%, Si에 결합된 알콕시 그룹의 개수 : 12개
실란변성 우레탄수지-2 Mn:620g/mol, 점도(25℃) : 88cps, NV: 72중량%,Si에 결합된 알콕시 그룹의 개수 : 7개
실란변성 우레탄수지-3 Mn:1,730g/mol, 점도(25℃) : 405cps, NV: 72중량%,Si에 결합된 알콕시 그룹의 개수 : 16개
실란변성 우레탄수지-4 Mn: 390g/mol, 점도(25℃) : 65cps, NV: 72중량%,Si에 결합된 알콕시 그룹의 개수 : 3개
실란변성 우레탄수지-5 Mn: 2,180g/mol, 점도(25℃) : 430cps, NV: 72중량%,Si에 결합된 알콕시 그룹의 개수 : 21개
멜라민 수지 알킬화 멜라민 수지(cymel 1168, Cytec사)
아크릴 수지 Mw: 7,700g/mol, OHv: 145mgKOH/g, Tg: 3℃, NV: 50중량%
경화 촉매 제조사: King Industries사, 제품명: NACURE 5225
광 안정제 제조사: BASF사, 제품명: Tinuvin 5341
표면 평활제 제조사: BYK 사, 제품명: BYK358N
수분 흡수제 트리메틸 오르소아세테이트
용제 부틸알코올(N-Butyl Alcohol), 코코졸#100 (Kocosol#100), EEP(Ethyl 3-Ethoxypropionate)
[도막 특성 평가]
시편에 프라이머 도료(제조사: KCC, 제품명: FU2300)를 도포하고 140℃에서 20분간 경화시켜 두께 40㎛의 프라이머 도막을 형성하였다. 이후 프라이머 도막 상에 베이스 코트(제조사: KCC, 제품명: WT3060)를 벨 도장(Bell spray)하고,80℃에서 3분간 핫 에어를 불어주어 도료 내에 잔존하는 물을 증발시켜 두께 15㎛의 베이스 도막을 형성하였다. 이후 베이스 도막 상에 실시예 및 비교예에서 제조한 클리어 코트 조성물을 도장하고 140℃에서 25분 동안 경화하여 두께 40㎛의 클리어 도막을 형성하여 최종 도막을 제조하였다. 상기 시편을 대상으로 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 그 결과를 [표 5] 내지 [표7]에 제시한다.
구체적으로, 클리어 도막은 핸드건 스프레이(노즐 구경: 1.5㎜, 공기압: 45kgf/㎠ 내외로 일정 유지)를 이용하고, 노즐 입구와 시편 사이의 거리를 30㎝로 일정하게 유지하면서 수평으로 45㎝/sec 속도로 움직이며 도장하였다.
(1) 외 관
제조된 최종 도막을 대상으로 자동차 외관 측정기인 Wave Scan DOI(BYK Gardner)를 사용하여 광택(LU), 선명도(SH) 및 오렌지필(OP)을 측정하였으며, 측정된 물성을 이용하여 종합 외관 평가 수치(CF)를 하기 수학식 1로 계산하였다.
[수학식 1]
CF = LU × 0.15 + SH × 0.35 + OP × 0.5
CF는 수평 및 수직으로 측정 및 계산하였다. CF의 수평/수직 값으로, CF가 79 이상/74 이상이면 우수(◎), 75 이상 79 미만/70 이상 74 미만이면 양호(○), 72 이상 75 미만/67 이상 70미만이면 보통(△), 72 미만/67 미만이면 불량(×)으로 평가하였다.
(2) 초기 내스크래치성
최종 도막 표면의 20ㅇ 광택을 측정한 후(초기 광택 측정), 자동차 내스크래치성 측정기(AMTEC-KISTER사 제품)를 이용하여 최종 도막 표면을 10회 왕복 처리한 후 20ㅇ 광택을 측정하고， 초기 광택을 기준으로 광택 유지율(%)을 계산하였다.
광택 유지율(%)이 80% 이상이면 우수(◎), 70% 이상 80% 미만이면 양호(○), 60% 이상 70% 미만이면 보통(△), 60% 미만이면 불량(×)으로 평가하였다.
(3) 내후성 후 내스크래치성
최종 도막 표면의 20ㅇ 광택을 측정하고(초기 광택 측정), 촉진 내후성 측정기인 Weather-O-Meter(WOM)를 이용하여 1,000시간 동안 폭로시킨 후，자동차 내스크래치성 측정기(AMTEC-KISTER사 제품)를 이용하여 최종 도막 표면을 10회 왕복처리한 후 20ㅇ 광택을 측정하고, 초기 광택을 기준으로 광택 유지율(%)을 계산하였다.
광택 유지율(%)이 55% 이상이면 우수(◎),50% 이상 55% 미만이명 양호(○), 45% 이상 50% 미만이면 보통(△), 45% 미만이면 불량(×)으로 평가하였다.
(4) 광택
도막에서 반사되어 나온 광택(GLOSS, %)을 측정하기 위해, 광택기(BYK Gardner)를 적용하여 최종 도막의 20ㅇ 광택을 측정하였다.
측정 결과에 따라 광택이 91% 이상이면 우수(◎),89% 이상 91% 미만이면 양호(○),87% 이상 89% 미만이면 보통(△),87% 미만이면 불량(×)으로 평가하였다.
(5) 내치핑성
최종 도막을 -20℃에서 3시간 방치한 후 5bar의 압력으로 50g의 치핑 스톤(직경 4㎜)을 45ㅇ 각도로 가격하였다. 이후 최종 도막에 남아있는 박리된 도막 등의 이물질을 제거하였다.
최종 도막의 손상부위에 대하여, 1㎜ 이하의 손상이 10개 이하이면 우수(◎), 1㎜ 초과 2㎜ 미만의 손상이 10개 이하이면 양호(○), 2㎜ 이상 3㎜ 미만의 손상이 10개 이하이면 보통(△), 2㎜ 이상 3㎜ 미만의 손상이 10개 초과이면 불량(×)으로 평가하였다.
(6) 경도
연필 경도법으로 클리어 도막의 경도를 측정하였다. 구체적으로 2B, B, HB, F, H, 및 2H 각각의 연필을 이용하여 클리어 도막에 손상을 주지 않는 최대 경도를 측정하였따.
측정결과 HB 이상이면 우수(◎), B이면 양호(○), 2B이면 보통(△), 3B 이하이면 불량(×)으로 평가하였다.
(7) 내충격성
최종 도막을 대상으로 내충격성을 ASTM D2794에 의거하여 평가하였다. 듀퐁식 충격시험기를 이용하였으며, 추의 낙하 높이를 30㎝부터 50㎝m까지 변화시키면서 500g의 추를 시편에 떨어뜨렸을 때, 도막의 외관을 관찰하였다.
관찰 결과, 추의 낙하 높이 50㎝ 이상에서 도막의 균열 또는 박리 현상이 발생하지 않은 경우 우수(◎), 30㎝ 이상 50㎝ 미만에서 도막의 균열 또는 박리 현상이 발생한 경우 양호(○), 20㎝ 이상 30㎝ 미만에서 도막의 균열 또는 박리 현상이 발생한 경우 보통(△), 20㎝ 미만에서 도막의 균열 또는 박리 현상이 발생한 경우 불량(×)으로 평가하였다.
(8) 내수성
최종 도막을 40℃ 항온수조에 240시간 동안 침적하고 l시간 동안 상온에서 방치한 후 바둑목법으로 부착성을 평가하고 변색을 육안으로 확인하였다.
구체적으로, 상기 바둑목법은 클리어 도막 표면을 칼로 가로 2mm 및 세로 2mm의 정사각형 100개를 만든 후 테이프를 사용하여 정사각형을 떼어내어 부착성을 측정하였다. 이때, 측정된 부착성은 100개의 정사각형이 100% 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 남은 정사각형이 70% 이상 100% 미만인 경우 양호(○), 50% 이상 70% 미만인 경우 보통(△), 50% 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다.
(9) 내용제성
최종 도막의 표면에 자일렌(xylene) 용제를 충분히 묻힌 면포를 올려놓은 후 1분 마다 손톱으로 2kgf의 힘으로 4회 긁어 베이스 도막면이 나타난 시간을 측정하였다.
측정 결과는 10분 이상이면 우수(◎), 7분 이상 10분 미만이면 양호(○), 5분 이상 7분 미만이면 보통(△), 5분 이하이면 불량(×)으로 평가하였다.
(10) 내후성
최종 도막을 촉진 내후성 측정기인 WOM에 1,000시간 노출 전과 후의 광택 유지율(20ㅇ 광택), 부착성, 및 색차(X-Rite MA98) 테스트를 실시하였다.
구체적으로 부착성은 항목 (8)의 바둑목법을 이용하였으며, 남은 사각형이 100%이고 광택 유지율이 95%이상이며 색차값(△E)이 1 이하이면 우수(◎), 남은 사각형이 100%이고 광택 유지율이 90% 이상 95% 미만이며 색차값(△E)이 1 이하이면 양호(○), 남은 사각형이 10% 이상 100% 미만이고 광택 유지율이 90% 미만이며 색차값(△E)이 1 초과이면 불량(×)으로 평가하였다.
도막물성 실시예
1 2 3 4 5 6 7
외관 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○
초기 내스크래치성 ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎
내후성 후 내스크래치성 ◎ ○ ◎ △ ○ ○ ◎
광택 ◎ ○ ◎ ○ ○ ◎ ○
내치핑성 ◎ ◎ ○ ◎ △ ○ ○
경도 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎ ○
내충격성 ◎ ○ ○ △ △ ◎ ○
내수성 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎ ○
내용제성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
내후성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
도막물성 실시예
8 9 10 11 12 13 14 15
외관 ○ △ ○ ○ ◎ ○ ○ ○
초기 내스크래치성 △ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎ ○
내후성 후 내스크래치성 △ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○
광택 ◎ △ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○
내치핑성 ○ ○ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎
경도 ◎ △ ○ ◎ ○ ◎ ◎ ◎
내충격성 ◎ △ ○ ◎ ○ ○ ○ ○
내수성 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎
내용제성 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
내후성 ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ○ ◎
도막물성 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
외관 △ X △ △ △ ○ X X X
초기 내스크래치성 X △ ○ ○ X ○ △ ○ △
내후성 후 내스크래치성 X X ○ X X ○ X X X
광택 △ X X ○ ○ ○ X X X
내치핑성 X △ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○
경도 ○ ○ X X ○ X ○ X ○
내충격성 X △ X △ X X ◎ △ X
내수성 ○ ○ X ○ ○ X ◎ X X
내용제성 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ △ ○
내후성 ○ X ○ ○ X X ○ X ◎
[표 5] 내지 [표7]에 제시된 바와 같이, 실시예의 조성물로부터 제조된 도막은 비교예의 조성물로부터 제조된 도막보다 물성이 우수함을 알 수 있었다.이하 본 발명의 다양한 실시 형태를 설명한다.
(1) 아크릴실란 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 올리고머, 실란 변성 우레탄 수지, 멜라민 수지 및 아크릴 수지를 포함하며, 폴리에스터 수지는 수산기가(OHv)가 250 내지 400 mgKOH/g이고, 수평균분자량(Mn)이 350 내지 600 g/mol이며, 실란 변성 우레탄 수지는 수평균분자량(Mn)이 500 내지 2,000 g/mol인, 클리어 코트 조성물.
(2) 아크릴실란 수지는 중량평균분자량(Mw)이 7,000 내지 9,000 g/mol이며, 수산기가(OHv)가 70 내지 100 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 30 내지 50℃인, 클리어 코트 조성물.
(3) 폴리에스터 수지는 한 분자 내에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 및 카르복실산으로부터 제조되고, 25℃에서의 점도가 800 내지 1,200 cps인, 클리어 코트 조성물.
(4) 우레탄 올리고머는 수평균분자량(Mn)이 700 내지 1,300 g/mol이고, 유리전이온도가 -10 내지 -30 ℃인, 클리어 코트 조성물.
(5) 아크릴 수지는 중량평균분자량(Mw)이 6,000 내지 9,000 g/mol이고, 수산기가(OHv)가 110 내지 200 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 0.5 내지 10℃인, 클리어 코트 조성물.
(6) 조성물 전체 중량을 기준으로, 아크릴실란 수지 30 내지 50 중량%, 폴리에스터 수지 1 내지 12 중량%, 우레탄 올리고머 1 내지 15 중량%, 실란 변성 우레탄 수지 1 내지 15 중량%, 멜라민 수지 5 내지 25 중량%, 아크릴 수지 3 내지 20 중량%, 및 잔부의 용제를 포함하는, 클리어 코트 조성물.

Claims (6)

  1. 아크릴실란 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 올리고머, 실란 변성 우레탄 수지, 멜라민 수지 및 아크릴 수지를 포함하며,
    폴리에스터 수지는 수산기가(OHv)가 250 내지 400 mgKOH/g이고, 수평균분자량(Mn)이 350 내지 600 g/mol이며,
    실란 변성 우레탄 수지는 수평균분자량(Mn)이 500 내지 2,000 g/mol인, 클리어 코트 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    아크릴실란 수지는 중량평균분자량(Mw)이 7,000 내지 9,000 g/mol이며, 수산기가(OHv)가 70 내지 100 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 30 내지 50℃인, 클리어 코트 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    폴리에스터 수지는 한 분자 내에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 및 카르복실산으로부터 제조되고, 25℃에서의 점도가 800 내지 1,200 cps인, 클리어 코트 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    우레탄 올리고머는 수평균분자량(Mn)이 700 내지 1,300 g/mol이고, 유리전이온도가 -10 내지 -30 ℃인, 클리어 코트 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    아크릴 수지는 중량평균분자량(Mw)이 6,000 내지 9,000 g/mol이고, 수산기가(OHv)가 110 내지 200 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 0.5 내지 10℃인, 클리어 코트 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    조성물 전체 중량을 기준으로, 아크릴실란 수지 30 내지 50 중량%, 폴리에스터 수지 1 내지 12 중량%, 우레탄 올리고머 1 내지 15 중량%, 실란 변성 우레탄 수지 1 내지 15 중량%, 멜라민 수지 5 내지 25 중량%, 아크릴 수지 3 내지 20 중량%, 및 잔부의 용제를 포함하는, 클리어 코트 조성물.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0782525A (ja) * 1993-09-17 1995-03-28 Showa Denko Kk 塗料用樹脂組成物
KR100434837B1 (ko) * 1996-12-06 2005-01-15 고려화학 주식회사 저온소부형 투명 상도도료 조성물
KR101804895B1 (ko) * 2016-12-27 2017-12-06 김예석 일액형 수분산 실란 변성 폴리우레탄계 코팅제 조성물 및 그 제조방법
KR20200141175A (ko) * 2019-06-10 2020-12-18 주식회사 케이씨씨 자동차 보수용 투명 도료 조성물
KR20210039854A (ko) * 2019-10-02 2021-04-12 주식회사 케이씨씨 클리어 도료 조성물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0782525A (ja) * 1993-09-17 1995-03-28 Showa Denko Kk 塗料用樹脂組成物
KR100434837B1 (ko) * 1996-12-06 2005-01-15 고려화학 주식회사 저온소부형 투명 상도도료 조성물
KR101804895B1 (ko) * 2016-12-27 2017-12-06 김예석 일액형 수분산 실란 변성 폴리우레탄계 코팅제 조성물 및 그 제조방법
KR20200141175A (ko) * 2019-06-10 2020-12-18 주식회사 케이씨씨 자동차 보수용 투명 도료 조성물
KR20210039854A (ko) * 2019-10-02 2021-04-12 주식회사 케이씨씨 클리어 도료 조성물

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