WO2022244805A1 - アニオン交換膜型水電解槽 - Google Patents

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WO2022244805A1
WO2022244805A1 PCT/JP2022/020669 JP2022020669W WO2022244805A1 WO 2022244805 A1 WO2022244805 A1 WO 2022244805A1 JP 2022020669 W JP2022020669 W JP 2022020669W WO 2022244805 A1 WO2022244805 A1 WO 2022244805A1
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anolyte
conductive porous
porous member
exchange membrane
anion exchange
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PCT/JP2022/020669
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克典 ▲高▼本
康行 田中
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株式会社トクヤマ
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    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Definitions

  • the present invention relates to an electrolytic cell for water electrolysis, and more particularly to a water electrolytic cell equipped with an anion exchange membrane.
  • a cation exchange membrane (hereinafter sometimes referred to as "PEMWE method")
  • PEM cation exchange membrane
  • pure water is supplied to the anode chamber.
  • Hydrogen ions generated together with oxygen gas by an anode reaction in the anode chamber are transported to the cathode chamber via the cation exchange membrane, and generate hydrogen gas by a cathode reaction.
  • PEMWE method since the inside of the electrolytic cell becomes a strongly acidic environment, precious metal catalysts having high acid resistance such as Pt for hydrogen generation and Ir for oxygen generation are used as electrode catalysts, and each electrode chamber is defined.
  • a metal material having high acid resistance such as Ti is also used for members of the electrolytic cell. The use of these materials makes the adoption of the PEMWE process in large-scale water electrolysis plants difficult from a resource and economic point of view.
  • alkaline water electrolysis method In the alkaline water electrolysis method (hereinafter sometimes referred to as "AWE method"), a basic aqueous solution (alkaline water) in which an alkali metal hydroxide (eg, NaOH, KOH, etc.) is dissolved is used as an electrolyte in the anode chamber and Hydrogen gas is generated from the cathode and oxygen gas is generated from the anode by being supplied to the cathode chamber and energized.
  • alkali metal hydroxide eg, NaOH, KOH, etc.
  • an electrolytic cell for alkaline water electrolysis, an electrolytic cell is known which is provided with an anode chamber and a cathode chamber separated by an ion-permeable diaphragm, in which the anode is arranged in the anode chamber and the cathode is arranged in the cathode chamber.
  • hydroxide ions generated together with hydrogen gas by the cathode reaction permeate the ion-permeable diaphragm and move to the anode chamber.
  • an ion exchange membrane as the ion-permeable diaphragm
  • a porous membrane is usually used from the viewpoint of membrane resistance and cost.
  • Each of the electrode liquids in the anode chamber and the cathode chamber of the alkaline water electrolytic cell is generally alkaline with a pH (25° C.) of 12 or higher.
  • an inexpensive porous membrane can be used as a diaphragm, and a non-noble metal catalyst such as Ni for hydrogen generation and Fe, Co, Ni for oxygen generation can be used as an electrode catalyst.
  • a non-noble metal catalyst such as Ni for hydrogen generation and Fe, Co, Ni for oxygen generation
  • relatively inexpensive metal materials such as stainless steel, Ni, and Fe for the members of the electrolytic cell that define each electrode chamber.
  • the AWE method has high price competitiveness in large-scale water electrolysis plants, it is disadvantageous in that a large amount of concentrated alkaline aqueous solution is used as the electrolyte.
  • an anion exchange membrane type water electrolysis method (hereinafter sometimes referred to as "AEMWE method") has been proposed.
  • AEMWE method an anion exchange membrane (hereinafter sometimes referred to as "AEM") is used as a membrane separating an anode chamber and a cathode chamber, and pure water or a basic aqueous solution is supplied to the anode chamber as an anolyte. be done.
  • pure water or a basic aqueous solution may be supplied to the cathode chamber as the polar liquid, it is also possible to use a dry cathode type electrolytic cell in which the polar liquid is not supplied to the cathode chamber.
  • an aqueous solution of carbonate and/or bicarbonate such as alkali metal carbonate and alkali metal bicarbonate is used. It is also possible to use In the AEMWE method, it is possible to use non-noble metal catalysts such as Ni for hydrogen generation and Fe, Co, Ni, etc. for oxygen generation as electrode catalysts. , Ni and the like can be used, which is advantageous over the PEMWE method.
  • the AEMWE process is also characterized by the ability to use aqueous solutions of relatively less corrosive alkali metal carbonates and/or alkali metal bicarbonates as the anolyte, and by the dry cathode type electrolyzer configuration, which is relatively dry. This is advantageous over the AWE process in that the hydrogen gas can be taken directly from the electrolytic cell.
  • the AEMWE method is particularly expected to be applied to small- and medium-sized water electrolysis plants.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating the structure of a conventional anion-exchange membrane-type water electrolytic cell 900 (hereinafter sometimes referred to as "electrolytic cell 900") according to one embodiment.
  • electrolytic cell 900 is an AEM type water electrolytic cell having a dry cathode type configuration.
  • the electrolytic cell 900 includes a conductive first partition wall 910, a conductive first gas diffusion layer 920, an anion exchange membrane 930, a conductive second gas diffusion layer 940, and a conductive second gas diffusion layer 940.
  • a partition wall 950 is provided in the above order, an anode chamber is defined between the first partition wall 910 and the anion exchange membrane 930, and a cathode chamber is defined between the second partition wall 950 and the anion exchange membrane 930. ing.
  • the first partition 910 and the first gas diffusion layer 920 are in physical and electrical contact.
  • the second partition 950 and the second gas diffusion layer 940 are in physical and electrical contact.
  • the first partition 910 includes an anolyte inflow path 912 for inflowing the anolyte into the anode chamber, an anolyte/gas outflow path 913 for outflowing the anolyte and gas from the anode chamber, the anolyte inflow path 912 and the anode.
  • the second partition wall 950 has a cathode chamber gas outflow path 953 for causing gas to flow out from the cathode chamber, and a second flow path provided on the surface of the second partition wall 950 in fluid communication with the cathode chamber gas outflow path 953. and a groove 951 .
  • an anode catalyst for generating oxygen gas is carried, and in the vicinity of the interface between the anion exchange membrane 930 and the second gas diffusion layer 940, a cathodic catalyst for hydrogen gas generation is supported.
  • the anolyte permeates the first gas diffusion layer 920 from the flow in the first channel groove 911 .
  • the first gas diffusion layer 920 and the second gas diffusion layer 940 are in physical contact with the anion exchange membrane 930, and water permeates the anion exchange membrane 930 from the first gas diffusion layer 920 into the cathode chamber. supplied.
  • hydroxide ions are consumed by an anode reaction to generate oxygen gas and water
  • water is consumed by a cathode reaction to generate hydrogen gas and hydroxide ions.
  • Oxygen gas generated by the anode reaction in the anode chamber joins the flow in the first flow channel 911 from the first gas diffusion layer 920, passes through the first flow channel 911 together with the anolyte, and enters the anode chamber. flows out of the anolyte/gas outlet 913 .
  • the hydrogen gas generated by the cathode reaction in the cathode chamber moves from the second gas diffusion layer 940 to the second flow channel groove 951, flows through the second flow channel groove 951, flows into the cathode chamber, and the cathode chamber gas flows out. Outflow from path 953 . Hydroxide ions generated by the cathodic reaction in the cathode chamber are transported to the anode chamber by the anion exchange ability of the anion exchange membrane 930 .
  • the AEMWE method is a developing technology, and the application of the AEMWE method is still limited to laboratory scale.
  • the performance of the AEM water electrolyzer deteriorates rapidly with the passage of operating time, and it is difficult to maintain the initial performance over a long period of time. ing.
  • An object of the present invention is to provide an anion-exchange membrane-type water electrolyzer capable of reducing deterioration in performance over time.
  • the heat resistance of currently known anion exchange membranes is generally lower than that of porous diaphragms used in alkaline water electrolysis cells and proton exchange membranes used in PEM type water electrolysis cells. Electrolytic heat locally increases the temperature at locations where the current density is high, so in the AEM water electrolyzer, the uneven current density distribution tends to cause serious deterioration of the membrane and the catalyst present in the vicinity of the membrane.
  • an anolyte inlet channel 912 and an anolyte/gas outlet channel 913 are provided on the surface of the first partition wall 910 in order to supply fresh anolyte to the entire current-carrying surface. and the anolyte permeates into the first gas diffusion layer 920 from the flow in the first channel groove 911 provided on the surface of the first partition wall 910 . do.
  • the liquid content of the first gas diffusion layer 920 that is, the proportion of the pores of the first gas diffusion layer 920 occupied by the anolyte is high at the location facing the flow channel 911 . It tends to be low in places that do not face the
  • the uneven liquid content of the first gas diffusion layer 920 acts to increase the current density at locations with high liquid content and to decrease the current density at locations with low liquid content. It is thought that it causes non-uniformity.
  • the present invention includes the following forms [1] to [15].
  • An anion exchange membrane type water electrolytic cell comprising an anode chamber is defined between the first partition and the anion exchange membrane; a cathode chamber is defined between the second partition and the anion exchange membrane;
  • the first conductive porous member and the first partition are in at least electrical contact,
  • the second conductive porous member and the second partition are in at least electrical contact,
  • the electrolytic cell is an anolyte inflow passage for flowing the anolyte into the anode chamber; an anolyte/gas outflow path for causing the anolyte and gas to flow out from the anode chamber;
  • the opening of the anolyte inflow path facing the anode chamber is disposed above the opening of the anolyte/gas outflow path facing the anode chamber.
  • Anion exchange membrane type water electrolyzer is disposed above the opening of the anolyte/gas outflow path facing the anode chamber.
  • the anode chamber is a region not occupied by the first conductive porous member, provided in fluid communication with the anolyte inlet channel, and further comprising a distributed region extending in the outer peripheral direction of the first conductive porous member along a portion of the outer peripheral edge; Anion-exchange membrane-type water electrolysis according to [1] or [2], wherein at least part of the anolyte flowing into the anode chamber enters the first conductive porous member via the dispersion region. tank.
  • a frame member that holds the outer peripheral portions of the first conductive porous member and the second conductive porous member and defines the outer peripheral portion of the anode chamber and the outer peripheral portion of the cathode chamber. further prepared, the anolyte inflow path and the anolyte/gas outflow path are provided through the frame member;
  • a first frame member that holds the outer peripheral portion of the first conductive porous member and defines the outer peripheral portion of the anode chamber; a second frame member that holds the outer periphery of the second conductive porous member and defines the outer periphery of the cathode chamber; further comprising the anolyte inflow path and the anolyte/gas outflow path are provided through the first frame member; Anion-exchange membrane-type water electrolysis according to [3], wherein the dispersion region is defined between the inner peripheral portion of the first frame member and the outer peripheral portion of the first conductive porous member. tank.
  • the first frame member is a member integral with the first partition;
  • the overlap between the region where the anion exchange membrane is in contact with the first conductive porous member and the region where the anion exchange membrane is in contact with the second conductive porous member is The anion exchange membrane water electrolytic cell according to any one of [1] to [11], which is circular, elliptical, oval, polygonal, or fan-shaped.
  • An anion exchange membrane water electrolyzer having a laminated structure in which two or more anion exchange membrane water electrolyzers according to [14] are laminated and electrically connected in series.
  • the flow field in which the anolyte permeates the first conductive porous member is such that the anolyte flows into the anode chamber from the anolyte inflow channel and the anolyte/gas flows out.
  • the flow out of the channel it is possible to reduce the current density distribution on the current-carrying surface of the electrolyser, thus reducing the deterioration of performance over time.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a conventional anion-exchange membrane-type water electrolytic cell 900 according to one embodiment;
  • FIG. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion-exchange membrane-type water electrolytic cell 100 according to one embodiment of the present invention;
  • FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 2;
  • Figure 3 is an exploded view of Figure 2;
  • 4 is a plan view of the first partition wall 10.
  • FIG. FIG. 5 is a plan view of the second partition wall 50 (view along arrows HH in FIG.
  • FIG. 4 (A) is a plan view of a first conductive porous member 20; (B) is a plan view of an anion exchange membrane 30.
  • FIG. (A) is a plan view of a second conductive porous member 40; (B) is a plan view of the gasket 70;
  • 5 is a plan view of the frame member 60 (a view of the frame member 60 taken along line AA in FIG. 4);
  • FIG. 5 is a bottom view of the frame member 60 (a view of the frame member 60 taken along line GG in FIG. 4);
  • FIG. FIG. 5 is a BB cross-sectional view of the frame member 60 in FIG. 4;
  • FIG. 5 is a CC cross-sectional view of the frame member 60 in FIG. 4;
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of the frame member 60 taken along line DD in FIG. 4;
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of the frame member 60 in FIG. 4 taken along line EE.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of the frame member 60 in FIG. 4 taken along line FF.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view (a cross-sectional view of an anode chamber) taken along the line BB in FIG. 2;
  • FIG. 3 is a diagram for explaining the shape of the current-carrying portion in the electrolytic cell 100, and is a view showing the current-carrying portion superimposed on the CC cross-sectional view of FIG. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane water electrolytic cell 200 according to one embodiment of the present invention
  • FIG. 19 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 18
  • Figure 3 is an exploded view of Figure 2
  • 3 is a plan view of a first partition wall 210
  • FIG. FIG. 21 is a plan view of the second partition wall 250 (view along arrows HH in FIG. 20)
  • (A) is a plan view of a first conductive porous member 220
  • (B) is a plan view of an anion exchange membrane 30.
  • FIG. (A) is a plan view of a second conductive porous member 240
  • (B) is a plan view of the gasket 270;
  • FIG. 21 is a plan view of the frame member 260 (a view of the frame member 260 taken along line AA in FIG. 20);
  • FIG. 21 is a bottom view of the frame member 260 (a view of the frame member 260 taken along line GG in FIG. 20);
  • FIG. 21 is a BB cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20;
  • FIG. 21 is a CC cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20;
  • FIG. 21 is a DD cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20;
  • FIG. 21 is a DD cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20;
  • FIG. 21 is a cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20 taken along line FF.
  • FIG. 21 is a plan view of the frame member 260 (a view of the frame member 260 taken along line AA in FIG. 20);
  • FIG. 21 is a bottom view of the frame member 260 (a
  • FIG. 19 is a cross-sectional view (a cross-sectional view of the anode chamber) taken along the line BB in FIG. 18;
  • FIG. 19 is a diagram for explaining the shape of the current-carrying portion in the electrolytic cell 200, and is a view showing the current-carrying portion superimposed on the CC cross-sectional view of FIG. 18.
  • FIG. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane water electrolytic bath 300 according to one embodiment of the present invention;
  • FIG. 35 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG.
  • FIG. 34 Figure 35 is an exploded view of Figure 34;
  • (A) is a plan view of a first conductive porous member 320;
  • (B) is a plan view of an anion exchange membrane 330.
  • FIG. (A) is a plan view of a second conductive porous member 340;
  • (B) is a plan view of the gasket 370;
  • FIG. 37 is a plan view of the frame member 360 (a view of the frame member 360 taken along line AA in FIG. 36);
  • FIG. 37 is a bottom view of the frame member 360 (a view of the frame member 360 taken along line GG in FIG. 36);
  • FIG. 37 is a BB cross-sectional view of the frame member 360 in FIG. 36;
  • FIG. 37 is a CC cross-sectional view of the frame member 360 in FIG. 36;
  • FIG. 37 is a DD sectional view of the frame member 360 in FIG. 36;
  • 37 is a cross-sectional view along EE of the frame member 360 in FIG. 36;
  • 37 is a cross-sectional view of the frame member 360 in FIG. 36 taken along line FF.
  • FIG. 35 is a cross-sectional view (a cross-sectional view of the anode chamber) taken along the line BB in FIG. 34;
  • FIG. 35 is a diagram for explaining the shape of the current-carrying portion in the electrolytic cell 300, and is a diagram showing the current-carrying portion superimposed on the CC cross-sectional view of FIG.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane water electrolytic bath 400 according to one embodiment of the present invention
  • FIG. 49 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 48
  • Figure 49 is an exploded view of Figure 48
  • FIG. 50 is a plan view of the first electrolytic element 410 (a view taken along line AA in FIG. 50);
  • FIG. 50 is a bottom view of the first electrolytic element 410 (view along arrows EE in FIG. 50).
  • 51 is a BB cross-sectional view of the first electrolytic element 410 in FIG. 50.
  • FIG. 51 is a CC cross-sectional view of the first electrolytic element 410 in FIG. 50.
  • FIG. 49 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane water electrolytic bath 400 according to one embodiment of the present invention
  • FIG. 49 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 48
  • Figure 49 is an exploded view of Figure 48
  • FIG. 51 is a DD cross-sectional view of the first electrolytic element 410 in FIG. 50;
  • FIG. 51 is a plan view of the second electrolytic element 450 (view taken along arrows FF in FIG. 50);
  • FIG. 51 is a bottom view of the second electrolytic element 450 (a view taken along line II in FIG. 50);
  • FIG. 51 is a GG cross-sectional view of the second electrolytic element 450 in FIG. 50;
  • FIG. 51 is an HH cross-sectional view of the second electrolytic element 450 in FIG. 50;
  • (A) is a plan view of a first conductive porous member 420 and a second conductive porous member 440;
  • (B) is a plan view of a conductive carbon mesh 490;
  • FIG. 50 is a plan view of the anion exchange membrane element 430 (view along JJ in FIG. 50).
  • FIG. 51 is a plan view of the gasket 470 (view along arrows KK in FIG. 50);
  • FIG. 49 is a cross-sectional view (a cross-sectional view of the anode chamber) taken along the line BB in FIG. 48;
  • BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane type water electrolytic cell 1000 according to one embodiment of the present invention;
  • FIG. 65 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 64; BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane water electrolytic cell 2000 according to one embodiment of the present invention
  • FIG. 67 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 66
  • 67 is an exploded view of FIG. 66
  • FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view schematically explaining an electrolytic element 2460
  • FIG. 70 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 69
  • FIG. 69 is a plan view of the electrolytic element 2460 (a view taken along line BB in FIG. 69);
  • FIG. 69 is a bottom view of the electrolytic element 2460 (view along arrows HH in FIG. 69).
  • FIG. 67 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane water electrolytic cell 2000 according to one embodiment of the present invention
  • FIG. 67 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 66
  • 67 is an exploded view
  • FIG. 70 is a CC cross-sectional view of the electrolytic element 2460 in FIG. 69;
  • FIG. 70 is a DD cross-sectional view of the electrolytic element 2460 in FIG. 69;
  • FIG. 70 is an EE cross-sectional view of the electrolytic element 2460 in FIG. 69;
  • FIG. 70 is a cross-sectional view of electrolytic element 2460 in FIG. 69 taken along line FF.
  • FIG. 70 is a GG cross-sectional view of electrolytic element 2460 in FIG. 69;
  • E1 and / or E2 for the elements E1 and E2 means “ E1 or E2, or a combination thereof", and the elements E1, ..., EN ( N is 3 above integers), the notation "E 1 , ..., E N-1 , and/or E N " shall mean “E 1 , ..., E N-1 , or E N , or combinations thereof.” do.
  • N is an integer of 3 or more
  • elements that have already appeared in FIGS. may be omitted.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane type water electrolytic cell 100 (hereinafter sometimes referred to as "electrolytic cell 100") according to one embodiment of the present invention.
  • the up-down direction on the paper surface is the vertical up-down direction
  • the upper side on the paper surface is the vertical upper side.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line AA of FIG.
  • FIG. 4 is an exploded view of FIG.
  • the electrolytic cell 100 includes a conductive first partition 10, a first conductive porous member 20, an anion exchange membrane 30, a second conductive porous member 40, and a conductive second partition. 50 and , in the above order.
  • An anode compartment is defined between the first partition 10 and the anion exchange membrane 30
  • a cathode compartment is defined between the second partition 50 and the anion exchange membrane 30 .
  • the first conductive porous member 20 and the first partition wall 10 are in at least electrical contact.
  • the second conductive porous member 40 and the second partition wall 50 are in at least electrical contact.
  • the first conductive porous member 20 and the first partition wall 10 are in direct contact, and the second conductive porous member 40 and the second partition wall 50 are in direct contact.
  • the electrolytic cell 100 further includes an anolyte inflow passage 81 for inflowing the anolyte into the anode chamber, an anolyte/gas outflow passage 82 for outflowing the anolyte and gas from the anode chamber, and a cathode chamber gas for outflowing gas from the cathode chamber. and an outflow channel 83 .
  • the electrolytic cell 100 includes a frame member 60 that holds the outer peripheries of the first conductive porous member 20 and the second conductive porous member 40 and defines the outer periphery of the anode chamber and the outer periphery of the cathode chamber. is further provided.
  • the anode liquid inflow path 81 , the anode liquid/gas outflow path 82 , and the cathode chamber gas outflow path 83 are provided through the frame member 60 .
  • the electrolytic cell 100 further includes a gasket 70 arranged in contact with the anion exchange membrane 30 and the frame member 60 to keep the anode chamber and the cathode chamber watertight and airtight.
  • FIG. 5 is a plan view of the first partition wall 10
  • FIG. 6 is a plan view of the second partition wall 50 (view from arrow HH in FIG. 4).
  • the second partition wall 50 includes an anode liquid supply through hole 50h1, an anode liquid/gas recovery through hole 50h2, and a cathode chamber gas recovery through hole 50h3.
  • the anolyte supply through-hole 50h1 forms part of the anolyte inflow passage 81
  • the anolyte/gas recovery through-hole 50h2 forms part of the anolyte/gas outflow passage 82
  • the cathode chamber gas recovery through-hole 50h2 forms part of the anolyte/gas outflow passage 82.
  • the hole 50h3 constitutes a part of the cathode chamber gas outlet passage 83.
  • the first partition 10 is not provided with these through holes.
  • a rigid conductive material having alkali resistance can be used as a material for the first partition 10 and the second partition 50.
  • a metal material such as stainless steel can be preferably employed. These metal materials may be used after being plated with nickel in order to improve corrosion resistance and conductivity.
  • FIG. 7(A) is a plan view of the first conductive porous member 20.
  • the first conductive porous member 20 is a plate-like conductive porous member, and can be received from the first surface 60a side of the frame member 60 in a main through hole 60h0 of the frame member 60, which will be described later. and is sandwiched between the first partition wall 10 and the anion exchange membrane 30 .
  • the first conductive porous member 20 allows the anolyte and the gas to flow at least in the in-plane direction (that is, the up-down direction and the depth direction in FIGS. 2 to 4).
  • the first conductive porous member 20 allows the anolyte and the gas to flow also in the thickness direction (that is, the lateral direction of the paper of FIGS. 2 to 4). It is preferable that the first conductive porous member 20 allows the anolyte and the gas to flow in both the in-plane direction and the thickness direction.
  • a rigid conductive material having alkali resistance can be used as the material of the first conductive porous member 20 .
  • Metal materials such as stainless steel, nickel steel, carbon steel, plated carbon steel, etc. can be preferably employed.
  • a metal for plating carbon steel a metal having alkali resistance such as nickel and platinum can be preferably used.
  • a plate-like member made of porous metal can be preferably employed as the first conductive porous member 20.
  • a porous metal having air bubbles in fluid communication can be preferably used.
  • Such a porous metal is known as an open-cell porous metal. There is no particular limitation on the method of manufacturing the open-cell type porous metal.
  • Examples of open-cell type porous metal manufacturing methods include hollow metal sintering (MHS method), in which pre-manufactured metal spheres are sintered; Degreasing and sintering, powder space holder MIM (Metal Injection Molding) method (PSH-MIM method); fiber space holder (FSH) method; plating method; metal fiber compression bonding method; slurry of metal powder as template (mold) A slurry coating method in which the material is coated and then dried and sintered, or the template is removed by heating after coating the surface of the material to be the template with a metal; Examples include a slurry foaming method in which foaming is performed by injecting a gas or the like, and the foamed state is maintained (for example, by using a surfactant) and then dried and sintered.
  • MHS method hollow metal sintering
  • PSH-MIM method Metal Injection Molding method
  • FSH fiber space holder
  • plating method metal fiber compression bonding method
  • an open-cell type porous metal can be manufactured by a precision casting method or a powder metallurgy method (spacer method) using a spacer material for forming cells.
  • an open-cell porous metal can be obtained by sintering a mixture of metal powder and spacer resin powder after press molding.
  • an open-cell type porous metal can be obtained by impregnating a foamed resin template (mold) with a slurry obtained by dispersing metal powder in a solvent, followed by drying and firing.
  • a foamed resin template for example, a template made of a known foamed resin such as foamed polyurethane or foamed polystyrene can be used.
  • the average porosity of the first conductive porous member 20 is not particularly limited, it may preferably be, for example, 5-98% by volume, or 70-90% by volume. Note that the average porosity of the first conductive porous member 20 is the actual volume (unit: cm 3 ) of the first conductive porous member 20 and the member volume of the first conductive porous member 20 (that is, , (the mass of the first conductive porous member 20)/(the original specific gravity of the constituent material of the first conductive porous member 20)) (unit: cm 3 ).
  • Average porosity (unit: volume %) 100 ⁇ ((actual volume of first conductive porous member 20) - (member volume of first conductive porous member 20)) / (first conductivity Actual volume of porous member 20)
  • the average pore diameter D of the first conductive porous member 20 is not particularly limited, it is preferably 0.001 to 4.0 mm, or 0.002 to 0.05 mm, for example.
  • the average pore diameter of the porous metal can be measured by measuring the pore diameters at three points extracted from a 1 cm square area of the surface with an optical microscope and calculating the average value.
  • the thickness t of the first conductive porous member 20 is not particularly limited, but can be preferably 0.1 to 50 mm, or 0.3 to 5.0 mm, for example.
  • the ratio t/D between the thickness t of the first conductive porous member 20 and the average pore diameter D is not particularly limited, it is preferably 0.025 to 50000, or 6 to 5000, for example.
  • FIG. 7(B) is a plan view of the anion exchange membrane 30.
  • the anion exchange membrane 30 has a dimension that allows it to be received from the first surface 60a side of the frame member 60 in a main through hole 60h0 of the frame member 60, which will be described later. It is sandwiched between the portion 62 and the first conductive porous member 20 .
  • an anion exchange membrane having a hydroxide ion exchange capacity, an alkali resistance, and permeation of water can be employed without particular limitation.
  • anion exchange membranes that can be used as the anion exchange membrane 30 include membranes containing polymers having quaternary ammonium groups in side chains.
  • anion exchange membranes examples include A201, A901 (both manufactured by Tokuyama Corporation); -50, FAA-3-PK-130, FAA-3-PP-75), FAB (both manufactured by Fumatech); Sustainion (trademark) 37-50 (manufactured by Dioxide Materials); NEOSEPTA (registered trademark) ACM, AM-1, ACS, ACLE-5P, AHA, AMH, (all manufactured by Astom Co., Ltd.); SELEMION (registered trademark) AMT, DSV, AAV, ASV, AHT, APS (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Aciplex ( Registered trademark) A-501, A-231, A-101 (all manufactured by Asahi Kasei Corporation), and the like.
  • the thickness of the anion exchange membrane 30 is not particularly limited, it can be, for example, 5 to 100 ⁇ m.
  • FIG. 8(A) is a plan view of the second conductive porous member 40.
  • the second conductive porous member 40 is a plate-like second conductive porous member, and can be received in a main through hole 60h0 of the frame member 60, which will be described later, from the second surface 60b side. and is sandwiched between the anion exchange membrane 30 and the second partition 50 . Also, the second conductive porous member 40 has dimensions that allow it to be received in the gasket 70 .
  • the second conductive porous member 40 is a conductive porous member through which at least gas can flow. In the electrolytic cell 100, the second conductive porous member 40 is arranged in the in-plane direction (that is, the vertical direction and the depth direction in FIGS.
  • the second conductive porous member 40 allows gas to flow in both the in-plane direction and the thickness direction.
  • a rigid conductive material can be used as the material of the second conductive porous member 40.
  • single metals such as nickel, copper, and titanium; Metal materials such as nickel steel, carbon steel, plated carbon steel, etc. can be preferably employed. Metals such as nickel and platinum can be preferably used as metals for plating carbon steel.
  • the second conductive porous member 40 a plate-like member made of porous metal (metallic porous body) can be preferably employed.
  • the porous metal the porous metal (open-cell type porous metal) having fluid-communicating cells described above in relation to the first conductive porous member 20 can be preferably employed. Same as above.
  • the electrolytic cell 100 further includes an oxygen-generating anode catalyst (not shown) placed in the anode chamber and a hydrogen-generating cathode catalyst (not shown) placed in the cathode chamber.
  • an anode catalyst for generating oxygen for example, an anode catalyst containing nickel as an element can be preferably used.
  • the anode catalyst preferably comprises nickel oxide, nickel metal, or nickel hydroxide, or combinations thereof, and may comprise alloys of nickel with one or more other metals. It is particularly preferred that the anode catalyst consists of metallic nickel.
  • the anode catalyst may further contain chromium, molybdenum, cobalt, tantalum, zirconium, aluminum, iron, zinc, platinum group elements, rare earth elements, or combinations thereof.
  • Rhodium, palladium, iridium, or ruthenium, or a combination thereof may be further supported on the surface of the anode catalyst as an additional catalyst.
  • the anode catalyst include iridium dioxide; complex oxides of cobalt and copper (eg, CuCoO 3 , CuCoO x (x is a real number corresponding to the average oxidation number of the metal element), Cu x Co 3-x O 4 (x is a real number of 0 ⁇ x ⁇ 3), Cu 0.7 Co 2.3 O 4 etc.); a composite oxide of nickel and cobalt (eg NiCo 2 O 4 etc.); iron in a composite oxide of nickel and cobalt doped catalyst (NiCoO x : Fe (x is a real number corresponding to the average oxidation number of the metal element)); a composite oxide of nickel and iron (e.g.
  • NiFe 2 O 4 etc. a composite oxide of ruthenium and lead ( composite oxides of manganese, iron and cerium ( eg Ce 0.2 MnFe 1.8 O 4 etc.); Ni — Fe alloys; Ni—Al alloys, etc. be able to.
  • cathode catalyst for hydrogen generation for example, noble metal oxides, nickel, cobalt, molybdenum, ruthenium or manganese, oxides thereof, or cathode catalysts containing noble metal oxides can be preferably employed.
  • cathodic catalysts include platinum (such as platinum on activated carbon (Pt/C) and Pt black), cerium dioxide on activated carbon, and nickel on lanthanum (III) oxide ( Ni/CeO 2 -La 2 O 3 /C), Ni--Mo alloys, Ni--Fe--Co alloys, Ni--Al--Mo alloys, and the like.
  • the anode catalyst is preferably carried on the surface of the first conductive porous member 20 or the anion exchange membrane 30 facing the anode chamber, and the cathode catalyst is preferably carried on the second conductive porous member 40. Alternatively, it is supported on the cathode chamber side surface of the anion exchange membrane 30 . In one preferred embodiment, the anode catalyst is carried on the first electrically conductive porous member 20 .
  • the cathode catalyst may be carried on the second conductive porous member 40, or may be carried on the surface of the anion exchange membrane 30 facing the cathode chamber. preferably.
  • FIG. 8(B) is a plan view of the gasket 70.
  • the gasket 70 has a dimension that allows it to be inserted from the first surface 60a side into the main through hole 60h0 of the frame member 60 described later, and the gasket positioning portion 63 of the frame member 60 described later. and the anion exchange membrane 30 to keep the anode chamber and the cathode chamber watertight and airtight.
  • Gasket 70 is preferably made of an elastomer having alkali resistance.
  • Examples of materials constituting the gasket 70 include natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and silicone rubber (SR). , ethylene-propylene rubber (EPT), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), fluororubber (FR), isobutylene-isoprene rubber (IIR), urethane rubber (UR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), etc. can be mentioned.
  • a layer of a material having alkali resistance may be provided by coating or the like on the surface of the gasket material.
  • the frame member 60 includes a frame-shaped base body 61 (hereinafter sometimes simply referred to as "base body 61") having a main through hole 60h0, and has a first surface 60a and a second surface 60b (FIG. 4).
  • FIG. 9 is a plan view of the frame member 60 (a view of the frame member 60 taken along line AA in FIG. 4).
  • the first surface 60a of the frame member 60 is shown in FIG.
  • FIG. 10 is a bottom view of the frame member 60 (a view of the frame member 60 taken along line GG in FIG. 4).
  • the second surface 60b of the frame member 60 is shown in FIG.
  • the frame-shaped base body 61 further has an anode liquid supply through hole 60h1, an anode liquid/gas recovery through hole 60h1, and an anode liquid supply through hole 60h1 provided through the first surface 60a and the second surface 60b on the outer peripheral side of the main through hole 60h0. It has a through hole 60h2 and a cathode chamber gas recovery through hole 60h3.
  • the anode liquid supply through-hole 60h1, the anode liquid/gas recovery through-hole 60h2, and the cathode chamber gas recovery through-hole 60h3 of the frame member 60 correspond to the anode liquid supply through-hole 50h1 of the second partition wall 50, It is provided at a position corresponding to the anode liquid/gas recovery through hole 50h2 and the cathode chamber gas recovery through hole 50h3.
  • the anode liquid supply through-hole 60h1 constitutes a part of the anode liquid inflow passage 81
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 60h2 constitutes a part of the anode liquid/gas outflow passage 82
  • the cathode chamber gas recovery through-hole 60h2 constitutes a part of the anode liquid/gas outflow passage 82.
  • the hole 60h3 constitutes a part of the cathode chamber gas outflow path 83. As shown in FIG.
  • the frame member 60 further includes an AEM positioning portion 62 that protrudes inwardly along the inner peripheral portion of the frame-shaped base 61 , and an AEM positioning portion 62 that protrudes along the inner peripheral portion of the frame-shaped base 61 .
  • a gasket positioning portion 63 is provided so as to protrude further toward the inner peripheral side.
  • the inner peripheral portion of the frame member 60 the inner peripheral portion of the base 61, the inner peripheral portion of the AEM positioning portion 62, and the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 63 are arranged in the thickness direction of the frame member 60 (that is, the horizontal direction of the paper surface of FIG. 4). ) are arranged in this order.
  • the first surface 60a, the AEM positioning portion 62, and the gasket positioning portion 63 form a stepped shape (see FIG. 4).
  • FIG. 10 which is a bottom view of the frame member, the second surface 60b of the frame member 60 and the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 63 are shown.
  • the frame-shaped base 61, the AEM positioning portion 62, and the gasket positioning portion 63 of the frame member 60 may be integrally formed, and the separately formed members may be integrally fixed in a specific arrangement.
  • the frame member 60 may be formed by
  • FIG. 11 is a BB cross-sectional view of the frame member 60 in FIG. FIG. 11 also shows the main through hole 60h0, the anode liquid supply through hole 60h1, the anode liquid/gas recovery through hole 60h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 60h3.
  • FIG. 11 also shows the inner peripheral portion of the frame-shaped base 61 facing the main through hole 60h0.
  • the frame member 60 is provided in the vicinity of the first surface 60a so as to extend along part of the inner peripheral portion of the frame-shaped base 61. It further comprises an anolyte distribution groove 65 that opens toward the surface 60a and the main through hole 60h0.
  • the anolyte distribution groove 65 and the anolyte supply through hole 60 h 1 are in fluid communication with each other through the anolyte supply groove 64 .
  • the anolyte supply groove 64 and the anolyte distribution groove 65 open toward the top of the circular main through-hole 60h0.
  • the frame member 60 is provided in the vicinity of the first surface 60a so as to provide fluid communication between the anolyte and gas recovery through holes 60h2 and the main through holes 60h0.
  • An anolyte/gas recovery groove 66 opening toward 60h0 is further provided.
  • the anolyte/gas recovery groove 66 opens toward the lower portion of the circular main through-hole 60h0.
  • FIG. 12 is a CC cross-sectional view of the frame member 60 in FIG. FIG. 12 also shows the main through hole 60h0, the anode liquid supply through hole 60h1, the anode liquid/gas recovery through hole 60h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 60h3.
  • FIG. 12 also shows the inner peripheral portion of the frame-shaped base 61 facing the main through hole 60h0.
  • FIG. 13 is a DD cross-sectional view of the frame member 60 in FIG.
  • FIG. 13 also shows the main through hole 60h0, the anode liquid supply through hole 60h1, the anode liquid/gas recovery through hole 60h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 60h3.
  • FIG. 13 also shows the inner peripheral portion of the AEM positioning portion 62 facing the main through hole 60h0.
  • FIG. 14 is an EE cross-sectional view of the frame member 60 in FIG.
  • FIG. 14 also shows the main through hole 60h0, the anode liquid supply through hole 60h1, the anode liquid/gas recovery through hole 60h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 60h3.
  • FIG. 14 also shows the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 63 facing the main through hole 60h0.
  • FIG. 15 is a cross-sectional view of the frame member 60 taken along line FF in FIG.
  • FIG. 15 also shows the main through hole 60h0, the anode liquid supply through hole 60h1, the anode liquid/gas recovery through hole 60h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 60h3.
  • FIG. 15 also shows the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 63 facing the main through hole 60h0.
  • the frame member 60 is provided in the vicinity of the second surface 60b so as to provide fluid communication between the cathode chamber gas recovery through hole 60h3 and the main through hole 60h0, It further includes a cathode chamber gas recovery groove 67 that opens toward the second surface 60b and the main through hole 60h0.
  • the frame member 60 is electrically insulating against voltage application from the outside.
  • frame member 60 is formed from an electrically insulating material.
  • a resin material having alkali resistance and strength to withstand the pressing force applied in the stacking direction can be preferably used.
  • rigid vinyl chloride resin, polypropylene resin, polyethylene resin, polyetherimide resin, polyphenylene sulfide resin, polybenzimidazole resin, polytetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin, tetrafluoroethylene-ethylene A copolymer resin etc. can be mentioned.
  • the frame member 60 comprises a core made of a metal material and a coating layer of an electrically insulating material covering the surface of the core.
  • the metal material forming the core material of the frame member 60 include a rigid metal material such as single metal such as iron and stainless steel such as SUS304.
  • Preferred examples of the electrically insulating material forming the coating layer of the frame member 60 include the electrically insulating resin material described above and an elastomer having electrical insulating properties and alkali resistance.
  • elastomers include natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene rubber (EPT). , ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), isobutylene-isoprene rubber (IIR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), and the like.
  • NR natural rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • CR chloroprene rubber
  • BR butadiene rubber
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • EPT ethylene-propylene rubber
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • IIR isobutylene-isoprene rubber
  • CSM chlorosulfonated polyethylene rubber
  • the gasket 70, the anion exchange membrane 30, and the first conductive porous member 20 are inserted into the main through hole 60h0 of the frame member 60 in this order from the first surface 60a side, and the second conductive porous member 40 is inserted into the main through hole 60h0 of the frame member 60 from the second surface 60b side.
  • the first partition 10 is fixed to the first surface 60a of the frame member 60
  • the second partition 50 is fixed to the second surface 60b of the frame member 60, whereby the first partition 10 and the anion exchange membrane 30 and a cathode chamber is defined between the second partition 50 and the anion exchange membrane 30 .
  • the second partition wall 50 communicates with the anode liquid supply through hole 50h1 of the second partition wall 50 with the anode liquid supply through hole 60h1 of the frame member 60, and the second partition wall 50 recovers the anode liquid and gas.
  • through-hole 50h2 communicates with anode liquid/gas recovery through-hole 60h2 of frame member 60
  • cathode chamber gas recovery through-hole 50h3 of second partition wall 50 communicates with cathode chamber gas recovery through-hole 60h3 of frame member 60. It is fixed to the second surface 60b of the frame member 60 so as to communicate therewith.
  • the anolyte distribution groove 65 and the anolyte supply groove 64 (FIGS.
  • a cathode chamber gas recovery groove 67 (FIGS. 10 and 15) opened in the second surface 60b of the frame member 60 is covered by the second partition wall 50 and constitutes a part of the cathode chamber gas outflow path 83. .
  • an anolyte supply through hole 50h1 of the second partition wall 50, an anolyte supply through hole 60h1 of the frame member 60, and an opening facing the first surface 60a of the frame member 60 are
  • the anolyte distribution groove 65 and the anolyte supply groove 64 closed by the first partition wall 10 communicate with each other to form an integrated anolyte inlet channel 81 .
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 50h2 of the second partition wall 50, the anode liquid/gas recovery through-hole 60h2 of the frame member 60, and the opening toward the first surface 60a of the frame member 60 are the first.
  • the anode liquid/gas recovery groove 66 closed by the partition wall 10 communicates with the anode liquid/gas recovery groove 66 to form an integral anode liquid/gas outflow path 82 .
  • the cathode chamber gas recovery through-hole 50h3 of the second partition wall 50, the cathode chamber gas recovery through-hole 60h3 of the frame member 60, and the opening toward the second surface 60b of the frame member 60 are the second An integral cathode chamber gas outlet passage 83 is formed by communicating with the cathode chamber gas recovery groove 67 closed by the partition wall 50 .
  • the gasket 70 is sandwiched between the gasket positioning portion 63 of the frame member 60 and the anion exchange membrane 30, and the anion exchange membrane 30 is sandwiched between the AEM positioning portion 62 of the frame member 60 and the first
  • the first conductive porous member 20 is sandwiched between the anion exchange membrane 30 and the first partition wall 10 .
  • the second conductive porous member 40 is sandwiched between the anion exchange membrane 30 and the second partition wall 50 .
  • the first partition wall 10 presses the first conductive porous member 20 , the anion exchange membrane 30 and the gasket 70 toward the frame member 60 .
  • the second partition wall 50 also presses the second conductive porous member 40 toward the anion exchange membrane 30 and the first conductive porous member 20 behind it.
  • first partition 10 and the second partition 50 As means for fixing the first partition 10 and the second partition 50 to the frame member 60, known fixing means such as bolt fixing, brazing, welding, and pressing can be used. Additional sealing members are arranged between the first partition 10 and the first surface 60a of the frame member 60 and between the second partition 50 and the second surface 60b of the frame member 60, respectively. You may
  • the operation of electrolytic cell 100 will be described.
  • the electrolytic cell 100 is a dry cathode type electrolytic cell.
  • the first partition 10 is connected to the positive pole of the DC power supply, and the second partition 50 is connected to the negative pole of the DC power supply.
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inlet channel 81 flows through the first conductive porous member 20 at least in the in-plane direction, and flows out from the anolyte/gas outlet channel 82 .
  • the first conductive porous member 20 is in physical contact with the anion exchange membrane 30, and water permeates the anion exchange membrane 30 from the first conductive porous member 20 and is supplied to the cathode chamber.
  • hydroxide ions are consumed by an anode reaction to generate oxygen gas and water
  • water is consumed by a cathode reaction to generate hydrogen gas and hydroxide ions.
  • Oxygen gas generated by the anode reaction in the anode chamber flows through the first conductive porous member 20 together with the anode liquid and flows out from the anode liquid/gas outflow path 83 .
  • Hydrogen gas generated by the cathode reaction in the cathode chamber flows through the second conductive porous member 40 and flows out from the cathode chamber gas outflow path 83 .
  • FIG. 16 is a cross-sectional view taken along line BB of FIG. 2, that is, a cross-sectional view of the anode chamber.
  • the frame member 60 and the first conductive porous member 20 are shown in FIG. FIG. 16 also shows openings (64, 65: see also FIG. 11) facing the anode chamber of the anolyte inflow passage 81, and openings (66: See also FIG. 11).
  • the anode chamber is a region not occupied by the first electrically conductive porous member 20, which is provided in fluid communication with the anolyte inlet channel 81 and which is the first It further includes a distributed region 81 a extending in the outer peripheral direction of the first conductive porous member 20 along a portion of the outer peripheral edge of the conductive porous member 20 . At least part of the anolyte flowing into the anode chamber enters the first conductive porous member 20 via the dispersion region 81a (arrows B, C).
  • the dispersion region 81a includes the inner peripheral portion of the frame member 60 (that is, the anolyte distribution groove 65 provided in the inner peripheral portion of the frame member 60: see also FIG. 11) and the first conductive It is defined between the outer periphery of the porous member 20 .
  • the conventional AEM type water electrolyzer 900 FIG. 1
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inlet channel 912 flows through the first channel groove 911 provided on the surface of the first partition wall 910 and the first flow channel 911 . and the gas diffusion layer 920 , and out of the anolyte/gas outflow path 913 .
  • the first gas diffusion layer 920 is arranged parallel to this anolyte flow. That is, in the anode chamber of the conventional AEM-type water electrolyzer 900, the anode liquid introduced from the anode liquid inflow passage 912 into the first flow groove 911 passes only through the first flow groove 911 to the anode chamber. and the anolyte seeps into the first gas diffusion layer 920 from the first flow channel 911 and flows through the inside of the first gas diffusion layer 920 . There are two streams in parallel, one flowing back to and out of the anode chamber.
  • the flow field in which the anolyte permeates the first conductive porous member 20 is such that the anolyte flows from the anolyte inflow channel 81 into the anode chamber and the anolyte/gas outflow channel. It is arranged in series with the flow exiting from 82 . That is, in order for the anolyte that has flowed in from the anolyte inflow channel 81 to flow out from the anolyte/gas outflow channel 82, the anolyte must pass through the first conductive porous member 20 at least in the in-plane direction (the plane of FIG. 2). up-down direction).
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber flows substantially only through the first conductive porous member 20, excluding the dispersion region 81a, and flows out of the anode chamber.
  • the expression that the anolyte "substantially flows only through the first conductive porous member 20" means that the anolyte inevitably flows through the outer surface of the first conductive porous member 20 and other members. It means that the anolyte other than the part that can flow through the contact portions with (for example, the anion exchange membrane 30 , the first partition wall 10 , the frame member 60 ) flows only through the first conductive porous member 20 .
  • the anolyte may flow from the first conductive porous member 20.
  • a flow that seeps into the contact portion between the first conductive porous member 20 and another member and returns to the first conductive porous member 20 may inevitably occur.
  • "A part of the anolyte that can inevitably flow through the contact part” means a part of the anolyte that makes this flow.
  • Non-uniform bubble distribution on current-carrying surface In the conventional AEM-type water electrolyzer 900 (FIG. 1), oxygen gas generated by the anodic reaction joins the flow of the anolyte from the first gas diffusion layer 920. come. Therefore, while the anolyte flows through the first channel groove 911, the number of oxygen gas bubbles in the anolyte increases. , non-uniform bubble distribution occurs. Since the bubbles in the anolyte act as a resistance to the electrolysis current, the non-uniform distribution of the bubbles acts to make the current density non-uniform between the upstream side and the downstream side inside the anode chamber.
  • Non-uniform temperature distribution on current-carrying surfaces In the conventional AEM water electrolyzer 900 (Fig. 1), the anolyte adjusted to a temperature suitable for the electrolytic reaction is allowed to flow from the anolyte inlet channel 912 into the anode chamber. Even so, the temperature of the anolyte differs between the upstream side and the downstream side in the anode chamber due to heat radiation from the main body of the electrolytic cell 900 and generation of electrolysis heat, resulting in non-uniform temperature distribution. Since the solution resistance changes depending on the temperature of the anolyte, this non-uniform temperature distribution acts to cause non-uniform current density between the upstream side and the downstream side within the anode chamber.
  • the openings (64, 65: see also FIG. 11) of the anolyte inflow passage 81 facing the anode chamber (64, 65: see also FIG. 11) correspond to the openings (66: 11).
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inlet channel 81 flows into the first conductive porous member 20 from the upper side of the outer peripheral portion of the first conductive porous member 20 (arrows A, B, and C), together with the gas generated in the anode chamber, flows out from the lower outer peripheral portion of the first conductive porous member 20 and enters the anolyte/gas outflow path 82 (arrows D and E).
  • the anolyte flows downward from above, at least from a macroscopic point of view.
  • This flow direction is in contrast to the conventional AEM-type water electrolyzer 900 (FIG. 1).
  • the conventional AEM type water electrolysis cell 900 the anolyte flows into the anode chamber from the lower side of the anode chamber and flows out from the upper side of the anode chamber. That is, the flow of the anolyte in the anode chamber of the conventional AEM-type water electrolyzer 900 is substantially in the same direction as the buoyancy of gas bubbles generated in the anode chamber.
  • the flow of the anolyte in the anode chamber of the electrolytic cell 100 is substantially opposite to the direction of buoyancy (arrow F) of gas bubbles generated in the anode chamber. Therefore, in the electrolytic cell 100, the anolyte flowing inside the first conductive porous member 20 is agitated (arrow G) by the buoyancy (arrow F) of gas bubbles generated in the anode chamber. Uneven concentration distribution of the anolyte inside the anode chamber (factor (i) above), uneven bubble distribution inside the anode chamber (factor (ii) above), and uneven temperature distribution inside the anode chamber (Factor (iii) above) can also be reduced. According to such an electrolytic cell 100, non-uniformity in the current density distribution can be further reduced, so it is possible to further reduce deterioration in performance with the lapse of operating time.
  • the anode chamber is the area not occupied by the first electrically conductive porous member 20, which is provided in fluid communication with the anolyte inlet channel 81 and which is of the first electrically conductive type. It includes a dispersed region 81a extending in the outer peripheral direction of the first conductive porous member 20 along a portion of the outer peripheral edge of the porous member 20 (FIG. 16). At least part of the anolyte flowing into the anode chamber enters the first conductive porous member 20 via the dispersion region 81a (arrows B, C).
  • the dispersion region 81a includes the inner peripheral portion of the frame member 60 (that is, the anolyte distribution groove 65 provided in the inner peripheral portion of the frame member 60: see also FIG. 11) and the first conductive It is defined between the outer periphery of the porous member 20 . According to the electrolytic cell 100 having such a dispersion region 81a, the position where the anolyte flows into the first conductive porous member 20 can be widened in the width direction (horizontal direction in FIG. 16).
  • the uniformity of the flow rate distribution of the anolyte in the first conductive porous member 20 can be improved, and therefore the non-uniformity of the concentration distribution of the anolyte in the anode chamber (factor (i) above), the anode chamber It is possible to further reduce the nonuniformity of bubble distribution inside (factor (ii) above) and the nonuniformity of temperature distribution inside the anode chamber (factor (iii) above). According to such an electrolytic cell 100, non-uniformity in the current density distribution can be further reduced, so it is possible to further reduce deterioration in performance with the lapse of operating time.
  • FIG. 17 is a diagram for explaining the shape of the current-carrying portion in the electrolytic cell 100, and is a view showing the current-carrying portion superimposed on the CC cross-sectional view of FIG. 2, in which the anion exchange membrane 30 appears.
  • the region 30a occupied by the conducting portion in the anion exchange membrane 30 is indicated by cross hatching.
  • the conducting portion 30a an area where the anion exchange membrane 30 is in contact with the first conductive porous member 20 and an area where the anion exchange membrane 30 is in contact with the second conductive porous member 40 overlap each other. defined as As shown in FIG. 17, the electrolytic cell 100 has a circular conducting portion 30a.
  • the phenomenon that the anolyte stays locally is less likely to occur. Therefore, uneven concentration distribution of the anolyte inside the anode chamber (factor (i) above), uneven bubble distribution inside the anode chamber (factor (ii) above), and It is possible to further reduce the uneven temperature distribution (factor (iii) above).
  • non-uniformity of the current density distribution can be further reduced, so it is possible to further reduce deterioration in performance with the lapse of operating time. Similar benefits can be obtained with electrolytic cells having elliptical or oblong current-carrying parts in addition to circular ones.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane type water electrolytic cell 200 (hereinafter sometimes referred to as "electrolytic cell 200") according to such another embodiment. 2 corresponds to FIG. In FIG. 18, the up-down direction on the paper surface is the vertical up-down direction, and the upper side on the paper surface is the vertical upper side.
  • the electrolytic cell 200 includes a conductive first partition 210, a first conductive porous member 220, an anion exchange membrane 230, a second conductive porous member 240, and a conductive second partition. 250 and , in the above order.
  • An anode compartment is defined between the first partition 210 and the anion exchange membrane 230
  • a cathode compartment is defined between the second partition 250 and the anion exchange membrane 230 .
  • the first conductive porous member 220 and the first partition 210 are in at least electrical contact.
  • Electrolytic cell 200 further includes anolyte inlet channels 281-1, 281-2 (not visible in FIGS. 18-20), and 281-3 (not visible in FIGS. 18-20) that allow anolyte to flow into the anode chamber. , an anolyte/gas outflow path 282 for outflowing anolyte and gas from the anode chamber, and a cathode chamber gas outflow path 283 for outflowing gas from the cathode chamber.
  • the electrolytic cell 200 includes a frame member 260 that holds the outer peripheries of the first conductive porous member 220 and the second conductive porous member 240 and defines the outer periphery of the anode chamber and the outer periphery of the cathode chamber. is further provided.
  • the anolyte inflow channels 281 - 1 , 281 - 2 , 281 - 3 , the anolyte/gas outflow channel 282 , and the cathode chamber gas outflow channel 283 are provided through the frame member 260 .
  • the electrolytic cell 200 further includes a gasket 270 arranged in contact with the anion exchange membrane 230 and the frame member 260 to keep the anode chamber and the cathode chamber watertight and airtight.
  • FIG. 21 is a plan view of the first partition wall 210 and corresponds to FIG.
  • FIG. 22 is a plan view of the second partition wall 250 (view taken along line HH in FIG. 20) and corresponds to FIG.
  • the second partition wall 250 includes anolyte supply through holes 250h1-1, 250h1-2, and 250h1-3, an anolyte/gas recovery through hole 250h2, and a cathode chamber gas recovery through hole 250h2. It has a hole 250h3.
  • the anolyte supply through hole 250h1-1 constitutes a part of the anolyte inflow channel 281-1
  • the anolyte supply through hole 250h1-2 constitutes a part of the anolyte inflow channel 281-2.
  • the supply through-hole 250h1-3 constitutes a part of the anolyte inflow passage 281-3
  • the anolyte/gas recovery through-hole 250h2 constitutes a part of the anolyte/gas outflow passage 282, and recovers the cathode chamber gas.
  • the through-hole 250h3 constitutes a part of the cathode chamber gas outlet passage 283. As shown in FIG. As shown in FIG. 21, the first partition 210 is not provided with these through holes.
  • the rigid conductive material having alkali resistance described above in relation to the first partition 10 and the second partition 50 can be used, The preferred aspects are also the same as above.
  • FIG. 23(A) is a plan view of the first conductive porous member 220 and corresponds to FIG. 7(A).
  • the first conductive porous member 220 is a plate-like conductive porous member, and can be received from the first surface 260a side of the frame member 260 in a main through hole 260h0 of the frame member 260, which will be described later. and is sandwiched between the first partition wall 210 and the anion exchange membrane 230 .
  • the first conductive porous member 220 allows the anolyte and the gas to flow at least in the in-plane direction (that is, the up-down direction and the depth direction in FIGS. 18 to 20).
  • the first conductive porous member 220 allows the anolyte and the gas to flow also in the thickness direction (that is, the lateral direction of the paper of FIGS. 18 to 20).
  • the material of the first conductive porous member 220 the rigid conductive material having alkali resistance described above in relation to the first conductive porous member 20 can be used. is the same as above.
  • the plate-shaped member made of the open-cell porous metal (metallic porous body) described above in relation to the first conductive porous member 20 is used. It can be preferably employed, and its preferred embodiment is also the same as described above.
  • FIG. 23(B) is a plan view of the anion exchange membrane 30 and corresponds to FIG. 7(B).
  • the anion exchange membrane 230 has dimensions that allow it to be received from the first surface 260a side of the frame member 260 in a main through hole 260h0 of the frame member 260, which will be described later. It is sandwiched between the portion 262 and the first conductive porous member 220 .
  • the anion-exchange membrane 230 the anion-exchange membrane having the ability to exchange hydroxide ions and having alkali resistance, which is described above in relation to the anion-exchange membrane 30, and which is permeable to water, is particularly used. It can be adopted without limitation, and its preferred mode is also the same as above.
  • FIG. 24(A) is a plan view of the second conductive porous member 240 and corresponds to FIG. 8(A).
  • the second conductive porous member 240 is a plate-like second conductive porous member, and can be received in a main through hole 260h0 of the frame member 260, which will be described later, from the second surface 260b side. and is sandwiched between the anion exchange membrane 230 and the second partition 250 .
  • Second electrically conductive porous member 240 also has dimensions that allow it to be received in gasket 270 .
  • the second conductive porous member 240 is a conductive porous member through which at least gas can flow.
  • the second conductive porous member 240 is arranged in the in-plane direction (ie, the vertical direction and the depth direction in FIGS. 18 to 20) and the thickness direction (ie, in FIGS. 18 to 20).
  • the gas can flow in the left and right direction of the paper surface.
  • the material of the second conductive porous member 240 the rigid conductive material described above in relation to the second conductive porous member 40 can be used, and its preferred embodiment is also the same as described above.
  • the second conductive porous member 240 the plate-shaped member made of the open-cell porous metal (metallic porous body) described above in relation to the second conductive porous member 40 is used. It can be preferably employed, and its details and preferred embodiments are also the same as above.
  • the electrolytic cell 200 further includes an oxygen-generating anode catalyst (not shown) arranged in the anode chamber and a hydrogen-generating cathode catalyst (not shown) arranged in the cathode chamber.
  • anode catalyst and the cathode catalyst the anode catalyst and the cathode catalyst described above in relation to the electrolytic cell 100 can be used, respectively, and the preferred embodiments thereof are also the same as above.
  • the anode catalyst is preferably supported on the surface of the first conductive porous member 220 or the anion exchange membrane 230 facing the anode chamber, and the cathode catalyst is preferably supported on the second conductive porous member 240. Alternatively, it is supported on the cathode chamber side surface of the anion exchange membrane 230 . In one preferred embodiment, the anode catalyst is carried on the first electrically conductive porous member 220 .
  • the cathode catalyst may be supported on the second conductive porous member 240, or may be supported on the surface of the anion exchange membrane 230 facing the cathode chamber. preferably.
  • FIG. 24(B) is a plan view of the gasket 270 and corresponds to FIG. 8(B).
  • the gasket 270 has a dimension that allows it to be inserted from the first surface 260a side into the main through hole 260h0 of the frame member 260, which will be described later. and the anion exchange membrane 230 to keep the anode and cathode chambers watertight and airtight.
  • Gasket 270 is preferably made of an elastomer having alkali resistance.
  • the materials described above in relation to the gasket 70 can be used, and the preferred aspects thereof are also the same as described above.
  • the frame member 260 includes a frame-shaped base 261 (hereinafter sometimes simply referred to as "base 261") having a main through hole 260h0, and has a first surface 260a and a second surface 260b (FIG. 20).
  • . 25 is a plan view of the frame member 260 (a view of the frame member 260 taken along line AA in FIG. 20) and corresponds to FIG.
  • a first surface 260a of the frame member 260 is shown in FIG.
  • FIG. 26 is a bottom view of the frame member 260 (a view of the frame member 260 taken along line GG in FIG. 20), and corresponds to FIG.
  • a second surface 260b of the frame member 260 is shown in FIG.
  • the frame-shaped base body 261 further includes anolyte supply through holes 260h1-1, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-1, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-1, 260h1-2, 260h1-1, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-2, 260h1-1, 260h1-2, and 260h1-2. and 260h1-3, an anolyte/gas recovery through hole 260h2, and a cathode chamber gas recovery through hole 260h3.
  • the anolyte supply through holes 260h1-1, 260h-2, and 260h-3 of the frame member 260 correspond to the anolyte supply through holes 250h1-1, 250h1-2, and 250h1- of the second partition wall 250, respectively.
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 260h2 and the cathode chamber gas recovery through-hole 260h3 of the frame member 260 are provided in the second partition wall 250 for anode liquid/gas recovery through-holes 260h2 and 260h3, respectively. It is provided at a position corresponding to the hole 250h2 and the cathode chamber gas recovery through hole 250h3.
  • the anolyte supply through hole 260h1-1 constitutes a part of the anolyte inflow channel 281-1
  • the anolyte supply through hole 260h1-2 constitutes a part of the anolyte inflow channel 281-2.
  • the supply through-hole 260h1-3 constitutes part of the anode liquid inflow path 281-3
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 260h2 constitutes part of the anode liquid/gas outflow path 282, and cathode chamber gas recovery.
  • the through-hole 260h3 constitutes a part of the cathode chamber gas outlet passage 283. As shown in FIG.
  • the frame member 260 further includes an AEM positioning portion 262 protruding inwardly along the inner peripheral portion of the frame-shaped base 261 and an AEM positioning portion 262 extending along the inner peripheral portion of the frame-shaped base 261 .
  • a gasket positioning portion 263 is provided so as to protrude further toward the inner peripheral side.
  • the inner peripheral portion of the frame member 260 the inner peripheral portion of the base 261, the inner peripheral portion of the AEM positioning portion 262, and the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 263 are arranged in the thickness direction of the frame member 260 (that is, the horizontal direction of the paper surface of FIG. 20). ) are arranged in this order.
  • the first surface 260a, the AEM positioning portion 262, and the gasket positioning portion 263 form a stepped shape (see FIG. 20).
  • 25 which is a plan view of the frame member 260
  • the AEM positioning portion 262 and the gasket positioning portion 263 are shown together with the first surface 260a of the frame member 260.
  • FIG. 26 which is a bottom view of the frame member, the second surface 260b of the frame member 260 and the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 263 are shown.
  • the frame-shaped base 261, the AEM positioning portion 262, and the gasket positioning portion 263 of the frame member 260 may be integrally formed, and separately formed members may be integrally fixed in a specific arrangement.
  • the frame member 260 may be formed by
  • FIG. 27 is a BB cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20, corresponding to FIG. FIG. 27 also shows the main through-hole 260h0, the anode liquid supply through-holes 260h1-1, 260h1-2, and 260h1-3, the anode liquid/gas recovery through-hole 260h2, and the cathode chamber gas recovery through-hole 260h3. ing.
  • FIG. 27 also shows the inner peripheral portion of the frame-shaped base 261 facing the main through hole 260h0.
  • the frame member 260 is provided in the vicinity of the first surface 260a so as to extend along part of the inner peripheral portion of the frame-shaped base body 261.
  • the frame member 260 is provided in the vicinity of the first surface 260a so as to provide fluid communication between the anolyte supply through holes 260h1-2 and the main through holes 260h0. It further comprises an anolyte supply groove 264-2 that opens toward 260h0 and provides fluid communication between the anolyte supply through holes 260h1-3 and the main through hole 260h0 in the vicinity of the first surface 260a.
  • the anolyte supply groove 264-1 and the anolyte distribution groove 265 open toward the uppermost vertex of the regular hexagonal main through-hole 260h0, and the anolyte supply grooves 264-2 and 264-2 are hexagonal. are open toward the other two upper vertices of the main through-hole 260h0.
  • the frame member 260 is also provided to provide fluid communication between the anolyte and gas recovery through holes 260h2 and the main through holes 260h0 in the vicinity of the first surface 260a.
  • An anolyte/gas recovery groove 266 that opens toward the hole 260h0 is further provided. The anolyte/gas recovery groove 266 opens toward the lowermost vertex of the regular hexagonal main through-hole 260h0.
  • FIG. 28 is a CC cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20, corresponding to FIG. FIG. 28 also shows the main through-hole 260h0, the anode liquid supply through-holes 260h1-1, 260h1-2, and 260h1-3, the anode liquid/gas recovery through-hole 260h2, and the cathode chamber gas recovery through-hole 260h3. ing.
  • FIG. 28 also shows the inner peripheral portion of the frame-shaped base 261 facing the main through hole 260h0.
  • FIG. 29 is a DD cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20, and corresponds to FIG. FIG. 29 also shows the main through hole 260h0, the anode liquid supply through holes 260h1-1, 260h1-2, and 260h1-3, the anode liquid/gas recovery through hole 260h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 260h3. ing.
  • FIG. 29 also shows the inner peripheral portion of the AEM positioning portion 262 facing the main through hole 260h0.
  • FIG. 30 is a DD cross-sectional view of the frame member 260 in FIG. 20, and corresponds to FIG. FIG. 30 also shows the main through-hole 260h0, the anode liquid supply through-holes 260h1-1, 260h1-2, and 260h1-3, the anode liquid/gas recovery through-hole 260h2, and the cathode chamber gas recovery through-hole 260h3. ing.
  • FIG. 30 also shows the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 263 facing the main through hole 260h0.
  • FIG. 31 is a cross-sectional view of the frame member 260 taken along line FF of FIG. 20, and corresponds to FIG.
  • FIG. 31 also shows the main through hole 260h0, the anode liquid supply through holes 260h1-1, 260h1-2, and 260h1-3, the anode liquid/gas recovery through hole 260h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 260h3.
  • FIG. 31 also shows the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 263 facing the main through hole 260h0. As shown in FIGS.
  • the frame member 260 is provided in the vicinity of the second surface 260b so as to provide fluid communication between the cathode chamber gas recovery through hole 260h3 and the main through hole 260h0, It further includes a cathode chamber gas recovery groove 267 that opens toward the second surface 260b and the main through hole 260h0.
  • the frame member 260 is electrically insulating against voltage application from the outside.
  • the materials described above for the frame member 60 can be used, and the preferred aspects thereof are also the same as described above.
  • the gasket 270, the anion exchange membrane 230, and the first conductive porous member 220 are inserted into the main through hole 260h0 of the frame member 260 in this order from the first surface 260a side, and the second conductive porous member 240 is inserted into the main through hole 260h0 of the frame member 260 from the second surface 260b side.
  • the first partition 210 is fixed to the first surface 260a of the frame member 260
  • the second partition 250 is fixed to the second surface 260b of the frame member 260, whereby the first partition 210 and the anion exchange membrane 230 , and a cathode chamber is defined between the second partition 250 and the anion exchange membrane 230 .
  • the second partition wall 250 communicates with the anode liquid supply through hole 250h1-1 of the second partition wall 250 with the anode liquid supply through hole 260h1-1 of the frame member 260, and the anode of the second partition wall 250 is connected.
  • the liquid supply through-hole 250h1-2 communicates with the anode liquid supply through-hole 260h1-2 of the frame member 260, and the anode liquid supply through-hole 250h1-3 of the second partition wall 250 communicates with the frame member 260 for anode liquid supply.
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 250h2 of the second partition 250 communicates with the anode liquid/gas recovery through-hole 260h2 of the frame member 260, and the cathode chamber of the second partition 250 communicates with the through-hole 260h1-3. It is fixed to the second surface 260b of the frame member 260 so that the gas recovery through-hole 250h3 communicates with the cathode chamber gas recovery through-hole 260h3 of the frame member 260. As shown in FIG.
  • the anolyte distribution groove 265 and the anolyte supply groove 264-1 (FIGS. 25 and 27) opened in the first surface 260a of the frame member 260 are covered by the first partition wall 210 to form the anolyte inlet channel 281.
  • the anolyte/gas recovery groove 266 (FIGS. 25 and 27) opened in the first surface 260a of the frame member 260 is covered by the first partition wall 210 and partially serves as the anolyte/gas outlet channel 282.
  • a cathode chamber gas recovery groove 267 (FIGS. 26 and 31) opened in the second surface 260b of the frame member 260 is covered by the second partition wall 250 and constitutes a part of the cathode chamber gas outflow path 283. .
  • the anode liquid supply through hole 250h1-1 of the second partition wall 250, the anode liquid supply through hole 260h1-1 of the frame member 260, and the opening facing the first surface 260a of the frame member 260 The anolyte distribution groove 265 and the anolyte supply groove 264-1, whose parts are closed by the first partition wall 210, communicate with each other to form an integrated anolyte inflow path 281-1.
  • the anode liquid supply through-hole 250h1-2 of the second partition wall 250, the anode liquid supply through-hole 260h1-2 of the frame member 260, and the opening toward the first surface 260a of the frame member 260 are the first
  • the anode fluid supply groove 264-2 closed by the partition wall 210 communicates with the anode fluid supply groove 264-2 to form an integral anode fluid inlet channel 281-2.
  • the anode liquid supply through hole 250h1-3 of the second partition wall 250, the anode liquid supply through hole 260h1-3 of the frame member 260, and the opening facing the first surface 260a of the frame member 260 are the first
  • the anode fluid supply groove 264-3 closed by the partition wall 210 communicates with the anode fluid supply groove 264-3 to form an integral anode fluid inlet channel 281-3.
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 250h2 of the second partition wall 250, the anode liquid/gas recovery through-hole 260h2 of the frame member 260, and the opening toward the first surface 620a of the frame member 260 are the first.
  • the anode liquid/gas recovery groove 266 closed by the partition wall 210 communicates with the anode liquid/gas recovery groove 266 to form an integral anode liquid/gas outflow path 282 .
  • the cathode chamber gas recovery through-hole 250h3 of the second partition wall 250, the cathode chamber gas recovery through-hole 260h3 of the frame member 260, and the opening toward the second surface 260b of the frame member 260 are the second
  • An integral cathode chamber gas outlet passage 283 is formed by communicating with the cathode chamber gas recovery groove 267 closed by the partition wall 250 .
  • the gasket 270 is sandwiched between the gasket positioning portion 263 of the frame member 260 and the anion exchange membrane 230, and the anion exchange membrane 230 is sandwiched between the AEM positioning portion 262 of the frame member 260 and the first
  • the first conductive porous member 220 is sandwiched between the anion exchange membrane 230 and the first partition wall 210 .
  • the second conductive porous member 240 is sandwiched between the anion exchange membrane 230 and the second partition wall 250 .
  • the first partition wall 210 presses the first conductive porous member 220 , the anion exchange membrane 230 and the gasket 270 toward the frame member 260 .
  • the second partition 250 also presses the second conductive porous member 240 toward the anion exchange membrane 230 and the first conductive porous member 220 behind it.
  • the fixing means described above in relation to the electrolytic cell 100 can be used, and the preferred mode thereof is also the same as described above. .
  • the operation of electrolytic cell 200 will be described.
  • the electrolytic cell 200 is a dry cathode type electrolytic cell.
  • the first partition 210 is connected to the positive pole of the DC power supply, and the second partition wall 250 is connected to the negative pole of the DC power supply.
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inflow channels 281-1, 281-2, and 281-3 flows through the first conductive porous member 220 at least in the in-plane direction to produce the anolyte/gas. It flows out of the outflow path 282 .
  • the first conductive porous member 220 is in physical contact with the anion exchange membrane 230, and water permeates the anion exchange membrane 230 from the first conductive porous member 220 and is supplied to the cathode chamber.
  • hydroxide ions are consumed by an anode reaction to generate oxygen gas and water
  • water is consumed by a cathode reaction to generate hydrogen gas and hydroxide ions.
  • Oxygen gas generated by the anode reaction in the anode chamber flows through the first conductive porous member 220 together with the anode liquid and flows out from the anode liquid/gas outflow path 283 .
  • FIG. 32 is a cross-sectional view taken along the line BB of FIG. 18, that is, a cross-sectional view of the anode chamber, and corresponds to FIG.
  • the frame member 260 and the first conductive porous member 220 are shown in FIG.
  • Also shown in FIG. 32 are openings (264-1, 264-2, 264-3, 265; see also FIG.
  • the anode chamber is a region not occupied by the first conductive porous member 220, which is provided in fluid communication with the anolyte inlet channel 281-1, and It further includes a distributed region 281 a extending in the outer peripheral direction of the first conductive porous member 220 along a portion of the outer peripheral edge of the first conductive porous member 220 .
  • the dispersion region 281a includes the inner peripheral portion of the frame member 260 (that is, the anolyte distribution groove 265 provided in the inner peripheral portion of the frame member 260: see also FIG. 27) and the first conductive It is defined between the outer periphery of the porous member 220 .
  • the flow field in which the anolyte permeates the first conductive porous member 220 is such that the anolyte flows into the anode chamber from the anolyte inflow channels 281-1, 281-2, and 281-3. It is arranged in series with the flow exiting the anolyte/gas outlet 282 . That is, in order for the anolyte that has flowed in from the anolyte inflow channels 281-1, 281-2, and 281-3 to flow out from the anolyte/gas outflow channel 282, the anolyte must flow through the first conductive porous member 220. must flow at least in the in-plane direction (vertical direction on the paper surface of FIG. 18).
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber flows substantially only through the first conductive porous member 220, except for the dispersion region 281a, and flows out of the anode chamber. That is, here, the expression that the anolyte "flows substantially only through the first conductive porous member 220" means that the anolyte inevitably flows through the outer surface of the first conductive porous member 220 and other surfaces. (for example, the anion exchange membrane 230, the first partition wall 210, and the frame member 260). do.
  • the anolyte may flow from the first conductive porous member 220.
  • a flow that seeps into the contact portion between the first conductive porous member 220 and another member and returns to the first conductive porous member 220 may inevitably occur.
  • "A part of the anolyte that can inevitably flow through the contact part” means a part of the anolyte that makes this flow.
  • the electrolytic cell 200 also uses the conductive porous member (220) itself as a flow path for the anolyte. Therefore, non-uniformity of current density distribution can be reduced. Therefore, like the electrolytic cell 100, the electrolytic cell 200 can also reduce deterioration in performance over time.
  • openings facing the anode chamber of the anolyte inflow channels 281-1, 281-2, and 281-3 is arranged above the opening (266: see also FIG. 27) of the anode liquid/gas outflow path 282 facing the anode chamber.
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inflow channels 281-1, 281-2, and 281-3 flows from the upper peripheral portion of the first conductive porous member 220 to the first conductive porous member 220.
  • the member 220 It flows into the member 220 (arrows A1 to A3, B, and C1 to C3), flows out from the lower outer peripheral portion of the first conductive porous member 220 together with the gas generated in the anode chamber, and flows out through the anode liquid/gas outflow path 282. (arrows D and E). That is, in the anode chamber of electrolytic cell 200, as in electrolytic cell 100, the anolyte flows downward from above, at least from a macroscopic point of view. As in the electrolytic cell 100, the flow of the anolyte in the anode chamber of the electrolytic cell 200 is substantially opposite to the direction of buoyancy (arrow F) of gas bubbles generated in the anode chamber.
  • the anolyte flowing inside the first conductive porous member 220 is agitated (arrow G) by the buoyancy (arrow F) of gas bubbles generated in the anode chamber.
  • Uneven concentration distribution of the anolyte inside the anode chamber (factor (i) above), uneven bubble distribution inside the anode chamber (factor (ii) above), and uneven temperature distribution inside the anode chamber (Factor (iii) above) can also be reduced. Even with such an electrolytic cell 200, it is possible to further reduce the non-uniformity of the current density distribution, so that it is possible to further reduce the deterioration in performance with the lapse of operating time.
  • the anode chamber is the area not occupied by the first conductive porous member 220 and provided in fluid communication with the anolyte inlet channel 281-1. It includes a dispersed region 281a extending in the outer peripheral direction of the first electrically conductive porous member 220 along a portion of the outer peripheral edge of the electrically conductive porous member 220 (Fig. 32). At least part of the anolyte flowing into the anode chamber enters the first conductive porous member 220 via the dispersion region 281a (arrows B, C1).
  • the dispersion region 281a includes the inner peripheral portion of the frame member 260 (that is, the anolyte distribution groove 265 provided in the inner peripheral portion of the frame member 260: see also FIG. 27) and the first conductive It is defined between the outer periphery of the porous member 220 . Even with the electrolytic cell 200 having such a dispersed region 281a, the position where the anolyte flows into the first conductive porous member 220 can be widened in the width direction (horizontal direction of the paper surface of FIG. 32).
  • the uniformity of the flow rate distribution of the anolyte in the first conductive porous member 220 can be improved, so that the non-uniformity of the concentration distribution of the anolyte inside the anode chamber (factor (i) above), the inside of the anode chamber It is possible to further reduce the non-uniformity of bubble distribution in the anode chamber (factor (ii) above) and the non-uniformity of temperature distribution in the anode chamber (factor (iii) above). Even with such an electrolytic cell 200, it is possible to further reduce the non-uniformity of the current density distribution, so that it is possible to further reduce the deterioration in performance with the lapse of operating time.
  • FIG. 33 is a diagram for explaining the shape of the current-carrying portion in the electrolytic cell 200, and corresponds to FIG. In FIG. 33, in which the anion exchange membrane 230 appears, the region 230a occupied by the conducting portion in the anion exchange membrane 230 is indicated by cross hatching. Conducting portion 230 a overlaps a region where anion exchange membrane 230 is in contact with first conductive porous member 220 and a region where anion exchange membrane 230 is in contact with second conductive porous member 240 . defined as As shown in FIG. 33, the electrolytic cell 200 has a hexagonal (regular hexagonal) conducting portion 230a.
  • the electrolytic cell 200 having such a polygonal current-carrying part, the anolyte is less likely to stay locally, so the uniformity of the flow rate distribution of the anolyte in the first conductive porous member 220 is improved. Therefore, uneven concentration distribution of the anolyte inside the anode chamber (factor (i) above), uneven bubble distribution inside the anode chamber (factor (ii) above), and It is possible to further reduce the non-uniformity of the temperature distribution (factor (iii) above). Even with such an electrolytic cell 200, it is possible to further reduce the non-uniformity of the current density distribution, so that it is possible to further reduce the deterioration in performance with the lapse of operating time.
  • the conducting portion has a polygonal shape
  • the number of vertices is preferably four or more, more preferably five or more, and the polygon may have rounded vertices.
  • the opening of the anolyte inflow passage facing the anode chamber is generally the most vertical of the current-carrying portions. It is preferable to include an opening facing the upper portion, and the opening facing the anode chamber of the anolyte/gas outflow passage is provided facing the most vertically lower portion of the current-carrying portion.
  • one vertex of the polygonal current-carrying portion may be arranged at the uppermost or lowermost position in the vertical direction of the current-carrying portion.
  • the number of vertices of the polygonal current-carrying portion is an even number.
  • an electrolytic cell having a fan-shaped current-carrying portion can provide similar benefits.
  • the arc part of the fan-shaped current-carrying part is arranged on the uppermost side of the current-carrying part in the vertical direction. It is preferable that the apex of the portion is arranged on the most vertically lower side of the current-carrying portion.
  • the opening of the anolyte inflow path facing the anode chamber preferably includes an opening facing the arc portion of the fan-shaped current-carrying part, and the opening of the anolyte/gas outflow path facing the anode chamber preferably includes a fan-shaped opening.
  • the current-carrying part may have a shape having a larger area than the original triangle, in which one side of the triangle is replaced by an arc having a different radius than the other two sides.
  • the opening facing the anode chamber of the anolyte inflow passage is the convex curved portion of the current-carrying portion, from the viewpoint of further improving the uniformity of the flow rate distribution of the anolyte.
  • the opening facing the anode chamber of the outflow passage is an opening facing the most vertically lower vertex of the vertices of the current-carrying portion and/or the most vertical of the convex curved portions of the current-carrying portion. It preferably includes an opening facing the lower curve.
  • one vertex of the expanding polygonal current-carrying portion is arranged at the most vertically upper side or the most vertically lower side of the current-carrying portion.
  • one of the convex curved portions of the expanded polygonal current-carrying portion is arranged at the uppermost position in the vertical direction of the current-carrying portion, and the opening facing the anode chamber of the anolyte inflow passage is It preferably includes an opening facing the convex curve.
  • one of the convex curved portions of the expanded polygonal current-carrying portion is arranged at the lowermost position in the vertical direction of the current-carrying portion, and is an opening facing the anode chamber of the anolyte/gas outflow passage.
  • the section includes an opening facing the convex curved section.
  • one of the convex curved portions (the first curved portion) of the expanding polygonal current-carrying portion is arranged on the uppermost side of the current-carrying portion in the vertical direction.
  • the other curved portion (the second curved portion) is arranged at the lowest vertically lower side of the current-carrying portion, and the opening facing the anode chamber of the anolyte inflow passage is the first curved portion. and the opening facing the anode chamber of the anolyte/gas outlet channel may include an opening facing the second curved portion. preferable.
  • one convex curved portion of the expanded triangle is arranged at the uppermost position in the vertical direction of the current-carrying portion, and a vertex facing the convex curved portion.
  • the current-carrying part is arranged at the lowermost position in the vertical direction.
  • the opening facing the anode chamber of the anolyte/gas outlet channel is at the lowermost vertical vertex of the expansion triangle (i.e., at the uppermost vertically convex curve). It preferably includes openings provided facing the opposite apex portions.
  • the first conductive porous member is preferably a plate-like conductive porous member having a circular, oval, elliptical, polygonal, fan-shaped, or expanded polygonal planar shape.
  • the first conductive porous member 20 described above in relation to the electrolytic cell 100 is a plate-like conductive porous member having a circular planar shape, and is the same as the first conductive porous member described in relation to the electrolytic cell 200 .
  • the conductive porous member 220 of is a plate-like conductive porous member having a regular hexagonal planar shape.
  • the number of vertices is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and the polygon has rounded vertices. may have.
  • the opening facing the anode chamber of the anolyte inflow passage is generally provided so as to face the most vertically upper portion of the first conductive porous member.
  • the opening facing the anode chamber of the anolyte/gas outflow path is the opening provided facing the most vertically lower portion of the first conductive porous member. It is preferable to include a part.
  • the planar shape of the first conductive porous member is a polygon
  • the polygon has an even number of vertices.
  • one vertex of the polygon is the most vertically upper side or the most vertically It is preferably arranged in the downward direction.
  • the apex of the fan-shaped member is arranged at the lowermost position in the vertical direction of the first conductive porous member.
  • the opening facing the anode chamber of the channel preferably comprises an opening facing the arc portion of the sector-shaped first electrically conductive porous member
  • the opening facing the anode chamber of the anolyte/gas outflow channel preferably comprises: , preferably includes openings facing apex portions facing arcuate portions of the sector-shaped first electrically conductive porous member.
  • the opening facing the anode chamber of the anolyte/gas outflow path is an opening facing the most vertically lower vertex of the vertices of the expansion polygon; and
  • one vertex of the first conductive porous member of the expanded polygon may be arranged at the most vertically upper side or the most vertically lower side of the first conductive porous member. preferable.
  • one of the convex curved portions of the expanded polygonal first conductive porous member is arranged on the uppermost side in the vertical direction of the first conductive porous member, and the anolyte is
  • the opening facing the anode chamber of the inflow passage includes an opening facing the convex curved portion.
  • one of the convex curved portions of the first conductive porous member having an expanded polygonal shape is arranged at the most vertically lower side of the first conductive porous member, and the anode It is preferable that the opening of the liquid/gas outlet channel facing the anode chamber includes an opening facing the convex curved portion.
  • one of the convex curved portions (first curved portion) of the expanded polygonal first conductive porous member is the most vertically upper side of the first conductive porous member. and the other one (second curved portion) of the convex curved portions of the expanded polygonal first conductive porous member is the most vertically downward of the first conductive porous member and the opening facing the anode chamber of the anolyte inflow passage comprises an opening facing the first curved portion, and the anolyte/gas outflow passage faces the anode chamber.
  • the opening includes an opening facing the second curved portion.
  • one convex curved portion of the expansion triangle is arranged on the uppermost side in the vertical direction of the first conductive porous member. It is preferable that the apex facing the convex curved portion is arranged on the most vertically lower side of the first conductive porous member, and the opening facing the anode chamber of the anolyte inflow passage. preferably includes an opening facing the uppermost convex curved portion of the expansion triangle, and the opening facing the anode chamber of the anolyte/gas outflow passage is located at the most vertical position of the expansion triangle. It preferably includes an opening facing the vertically lower vertex (ie, the vertex facing the most vertically upper convex curved portion).
  • FIG. 34 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane type water electrolytic cell 300 (hereinafter sometimes referred to as "electrolytic cell 300") according to such another embodiment, and FIG.
  • FIG. 34 the up-down direction on the paper surface is the vertical up-down direction, and the upper side on the paper surface is the vertical upper side.
  • FIG. 35 is a cross-sectional view taken along line AA of FIG. 34, corresponding to FIG.
  • FIG. 36 is an exploded view of FIG. 34 and a view corresponding to FIG.
  • the electrolytic cell 300 includes a conductive first partition wall 10, a first conductive porous member 320, an anion exchange membrane 330, a conductive carbon mesh 390, and a second conductive porous member 340. , and a conductive second partition wall 50 in the above order.
  • An anode compartment is defined between the first partition 10 and the anion exchange membrane 330
  • a cathode compartment is defined between the second partition 50 and the anion exchange membrane 330 .
  • the first conductive porous member 320 and the first partition wall 10 are in at least electrical contact.
  • the second conductive porous member 340 and the second partition wall 50 are in at least electrical contact.
  • the first conductive porous member 320 and the first partition wall 10 are in direct contact
  • the second conductive porous member 340 and the second partition wall 50 are in direct contact.
  • the electrolytic cell 300 further includes an anolyte inflow passage 381 for inflowing the anolyte into the anode chamber, an anolyte/gas outflow passage 382 for outflowing the anolyte and gas from the anode chamber, and a cathode chamber gas for outflowing gas from the cathode chamber. and an outflow channel 383 .
  • the electrolytic cell 300 includes a frame member 360 that holds the outer peripheries of the first conductive porous member 320 and the second conductive porous member 340 and defines the outer periphery of the anode chamber and the outer periphery of the cathode chamber. is further provided.
  • the anolyte inflow path 381 , the anolyte/gas outflow path 382 , and the cathode chamber gas outflow path 383 are provided through the frame member 360 .
  • the electrolytic cell 300 further comprises a gasket 370 arranged in contact with the anion exchange membrane 330 and the frame member 360 to keep the anode chamber and the cathode chamber watertight and airtight.
  • FIG. 5 for the plan view of the first partition 10
  • FIG. 6 for the plan view of the second partition 50 (view from arrow GG in FIG. 36).
  • the anode liquid supply through hole 50h1 of the second partition wall 50 constitutes a part of the anode liquid inflow path 381
  • the anode liquid/gas recovery through hole 50h2 constitutes a part of the anode liquid/gas outflow path 382
  • the cathode chamber gas recovery through-hole 50 h 3 constitutes a part of the cathode chamber gas outflow path 383 .
  • FIG. 37(A) is a plan view of the first conductive porous member 320 and corresponds to FIG. 7(A).
  • the first conductive porous member 320 is a plate-like conductive porous member, and can be received from the first surface 360a side of the frame member 360 in a main through hole 360h0 of the frame member 360, which will be described later. and is sandwiched between the first partition wall 10 and the anion exchange membrane 330 .
  • the first conductive porous member 320 allows the anolyte and the gas to flow at least in the in-plane direction (that is, the up-down direction and the depth direction in FIGS. 34 to 36).
  • the first conductive porous member 320 allows the anolyte and the gas to flow also in the thickness direction (that is, the lateral direction of the paper of FIGS. 34 to 36).
  • the material of the first conductive porous member 320 the rigid conductive material having alkali resistance described above in relation to the first conductive porous member 20 can be used. is the same as above.
  • the plate-shaped member made of the open-cell porous metal (metal porous body) described above in relation to the first conductive porous member 20 is used. It can be preferably employed, and its preferred embodiment is also the same as described above.
  • FIG. 37(B) is a plan view of the anion exchange membrane 330 and corresponds to FIG. 7(B).
  • the anion exchange membrane 330 has dimensions that allow it to be received from the first surface 360a side of the frame member 360 in a main through hole 360h0 of the frame member 360, which will be described later. It is sandwiched between the portion 362 and the first conductive porous member 320 .
  • the anion-exchange membrane 330 the anion-exchange membrane having the ability to exchange hydroxide ions and having alkali resistance, which is described above in relation to the anion-exchange membrane 30, and which is permeable to water, is particularly used. It can be adopted without limitation, and its preferred mode is also the same as above.
  • FIG. 38(A) is a plan view of the second conductive porous member 340 and corresponds to FIG. 8(A).
  • the second conductive porous member 340 is a plate-like second conductive porous member, and can be received in a main through hole 360h0 of the frame member 360, which will be described later, from the second surface 360b side. and is sandwiched between a conductive carbon mesh 390 and the second partition wall 50, which will be described later.
  • Second electrically conductive porous member 340 also has dimensions that allow it to be received in gasket 370 .
  • the second conductive porous member 340 is a conductive porous member through which at least gas can flow.
  • the second conductive porous member 340 is arranged in the in-plane direction (that is, the vertical direction and the depth direction of the paper in FIGS. 34 to 36) and the thickness direction (that is, in FIGS. The gas can flow in the left and right direction of the paper surface.
  • the material of the second conductive porous member 340 the rigid conductive material described above in relation to the second conductive porous member 40 can be used, and its preferred embodiment is also the same as described above.
  • the second conductive porous member 340 the plate-like member made of open-cell porous metal (metallic porous body) described above in relation to the second conductive porous member 40 is used. It can be preferably employed, and its details and preferred embodiments are also the same as above.
  • the electrolytic cell 300 further includes an oxygen-generating anode catalyst (not shown) placed in the anode chamber and a hydrogen-generating cathode catalyst (not shown) placed in the cathode chamber.
  • anode catalyst and the cathode catalyst the anode catalyst and the cathode catalyst described above in relation to the electrolytic cell 100 can be used, respectively, and the preferred embodiments thereof are also the same as above.
  • the anode catalyst is preferably carried on the anode chamber side surface of the first conductive porous member 320 or the anion exchange membrane 330, and the cathode catalyst is preferably carried on the second conductive porous member 340. Alternatively, it is supported on the cathode chamber side surface of the anion exchange membrane 330 . In one preferred embodiment, the anode catalyst is carried on the first electrically conductive porous member 320 .
  • the cathode catalyst may be supported on the second conductive porous member 340, may be supported on the cathode chamber side surface of the anion exchange membrane 330, or may be supported on the conductive carbon mesh 390. It is preferably carried on the surface of the anion exchange membrane 330 on the cathode chamber side.
  • FIG. 38(B) is a plan view of the gasket 370 and corresponds to FIG. 8(B).
  • the gasket 370 has a dimension that allows it to be inserted from the first surface 360a side into the main through hole 360h0 of the frame member 360 described later, and the gasket positioning portion 363 of the frame member 360 described later. and the anion exchange membrane 330 to keep the anode and cathode chambers watertight and airtight.
  • Gasket 370 is preferably made of an elastomer having alkali resistance.
  • the materials described above in relation to the gasket 70 can be used, and the preferred aspects thereof are also the same as described above.
  • FIG. 38(C) is a plan view of a conductive carbon mesh 390 (hereinafter sometimes referred to as "carbon mesh 390").
  • the carbon mesh 390 has a dimension that allows it to be received from the second surface 360b side in a main through hole 360h0 of the frame member 360, which will be described later. It is sandwiched between the conductive porous member 340 and the conductive porous member 340 . Also, the carbon mesh 390 has dimensions that allow it to be received in the gasket 370 .
  • the provision of the carbon mesh 390 between the anion exchange membrane 330 and the second conductive porous member 340 facilitates keeping the cathode catalyst wet.
  • a conductive carbon mesh capable of retaining moisture can be used without particular limitation, and such carbon mesh is commercially available.
  • the frame member 360 includes a frame-shaped base 361 (hereinafter sometimes simply referred to as "base 361") having a main through hole 360h0, and has a first surface 360a and a second surface 360b (FIG. 36).
  • base 361 a frame-shaped base 361
  • FIG. 39 is a plan view of the frame member 360 (a view of the frame member 360 taken along line AA in FIG. 36) and corresponds to FIG.
  • the first surface 360a of the frame member 360 is shown in FIG.
  • FIG. 40 is a bottom view of the frame member 360 (a view of the frame member 360 taken along line GG in FIG. 36) and corresponds to FIG.
  • the second surface 360b of the frame member 360 is shown in FIG.
  • the frame-shaped base body 361 further includes through holes 360h1 for supplying anode fluid, and for recovering anode fluid and gas, which are provided on the outer peripheral side of the main through hole 360h0 so as to penetrate the first surface 360a and the second surface 360b. It has a through hole 360h2 and a cathode chamber gas recovery through hole 360h3.
  • the anolyte supply through-hole 360h1, the anolyte/gas recovery through-hole 360h2, and the cathode chamber gas recovery through-hole 360h3 of the frame member 360 correspond to the anolyte supply through-hole 50h1 of the second partition wall 50, They are provided at positions corresponding to the anolyte/gas recovery through-hole 50h2 and the cathode chamber gas recovery through-hole 50h3.
  • the anode liquid supply through-hole 360h1 constitutes a part of the anode liquid inflow passage 381
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 360h2 constitutes a part of the anode liquid/gas outflow passage 382
  • the cathode chamber gas recovery through-hole 360h2 constitutes a part of the anode liquid/gas outflow passage 382.
  • the hole 360h3 constitutes a part of the cathode chamber gas outlet passage 383. As shown in FIG.
  • the frame member 360 further includes an AEM positioning portion 362 protruding inwardly along the inner peripheral portion of the frame-shaped base 361 and an AEM positioning portion 362 extending along the inner peripheral portion of the frame-shaped base 361 .
  • a gasket positioning portion 363 is provided so as to protrude further toward the inner peripheral side.
  • the inner peripheral portion of the frame member 360 the inner peripheral portion of the base 361, the inner peripheral portion of the AEM positioning portion 362, and the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 363 are arranged in the thickness direction of the frame member 360 (that is, the horizontal direction of the paper surface of FIG. 36). ) are arranged in this order.
  • the first surface 360a, the AEM positioning portion 362, and the gasket positioning portion 363 form a stepped shape (see FIG. 36).
  • 39 which is a plan view of the frame member 360
  • the AEM positioning portion 362 and the gasket positioning portion 363 are shown together with the first surface 360a of the frame member 360.
  • FIG. 40 which is a bottom view of the frame member, the second surface 360b of the frame member 360 and the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 363 are shown.
  • the frame-shaped base 361, the AEM positioning portion 362, and the gasket positioning portion 363 of the frame member 360 may be integrally formed, and separately formed members may be integrally fixed in a specific arrangement.
  • the frame member 360 may be formed by
  • FIG. 41 is a BB cross-sectional view of the frame member 360 in FIG. 36 and corresponds to FIG. FIG. 41 also shows the main through hole 360h0, the anode liquid supply through hole 360h1, the anode liquid/gas recovery through hole 360h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 360h3.
  • FIG. 41 also shows the inner peripheral portion of the frame-shaped base 361 facing the main through hole 360h0.
  • the frame member 360 is provided in the vicinity of the first surface 360a to provide fluid communication between the anolyte supply through hole 360h1 and the main through hole 360h0. 1 surface 360a and the main through hole 360h0.
  • the anolyte supply groove 264 opens toward the uppermost vertex of the square main through-hole 360h0.
  • the frame member 360 is also provided to provide fluid communication between the anolyte and gas recovery through holes 360h2 and the main through holes 360h0 in the vicinity of the first surface 360a.
  • An anolyte/gas recovery groove 366 that opens toward the hole 360h0 is further provided.
  • the anolyte/gas recovery groove 366 opens toward the lowermost vertex of the square main through-hole 360h0.
  • FIG. 42 is a CC sectional view of the frame member 360 in FIG. 36 and corresponds to FIG. FIG. 42 also shows the main through hole 360h0, the anode liquid supply through hole 360h1, the anode liquid/gas recovery through hole 360h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 360h3.
  • FIG. 42 also shows the inner peripheral portion of the frame-shaped base 361 facing the main through hole 360h0.
  • FIG. 43 is a DD cross-sectional view of the frame member 360 in FIG. 36 and corresponds to FIG. FIG. 43 also shows the main through hole 360h0, the anode liquid supply through hole 360h1, the anode liquid/gas recovery through hole 360h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 360h3.
  • FIG. 43 also shows the inner peripheral portion of the AEM positioning portion 362 facing the main through hole 360h0.
  • FIG. 44 is an EE cross-sectional view of the frame member 360 in FIG. 36 and corresponds to FIG. FIG. 44 also shows the main through hole 360h0, the anode liquid supply through hole 360h1, the anode liquid/gas recovery through hole 360h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 360h3.
  • FIG. 44 also shows the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 363 facing the main through hole 360h0.
  • FIG. 45 is a cross-sectional view of the frame member 360 taken along line FF of FIG. 36, and corresponds to FIG. FIG. 45 also shows the main through hole 360h0, the anode liquid supply through hole 360h1, the anode liquid/gas recovery through hole 360h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 360h3.
  • FIG. 45 also shows the inner peripheral portion of the gasket positioning portion 363 facing the main through hole 360h0. As shown in FIGS.
  • the frame member 360 is provided in the vicinity of the second surface 360b so as to provide fluid communication between the cathode chamber gas recovery through hole 360h3 and the main through hole 360h0, It further includes a cathode chamber gas recovery groove 367 that opens toward the second surface 360b and the main through hole 360h0.
  • the frame member 360 is electrically insulating against voltage application from the outside.
  • the materials described above for the frame member 60 can be used, and the preferred aspects thereof are also the same as those described above.
  • the gasket 370, the anion exchange membrane 330, and the first conductive porous member 320 are inserted into the main through hole 360h0 of the frame member 360 in this order from the first surface 360a side, and the conductive carbon mesh 390 and the first conductive porous member 320 are inserted in this order.
  • 2 conductive porous members 340 are inserted into the main through holes 360h0 of the frame member 360 in this order from the second surface 360b side.
  • the first partition 10 and the anion exchange membrane 330 By fixing the first partition 10 to the first surface 360a of the frame member 360 and fixing the second partition 50 to the second surface 360b of the frame member 360, the first partition 10 and the anion exchange membrane 330 , and a cathode chamber is defined between the second partition 50 and the anion exchange membrane 330 .
  • the anode liquid supply through hole 50h1, the anode liquid/gas recovery through hole 50h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 50h3 of the second partition 50 are formed in the frame member 360, respectively.
  • An anolyte supply groove 364 (FIGS. 39 and 41) opened in the first surface 360a of the frame member 360 is covered by the first partition wall 10 and constitutes a part of the anolyte inlet channel 381.
  • the anolyte/gas recovery groove 366 (FIGS. 39 and 41) opened in the first surface 360a of the frame member 360 is covered by the first partition wall 10, and part of the anolyte/gas outlet channel 382 is covered.
  • a cathode chamber gas recovery groove 367 (FIGS. 40 and 45) opened in the second surface 360b of the frame member 360 is covered by the second partition wall 50 and constitutes a part of the cathode chamber gas outflow path 383. . 34 and 35, an anode liquid supply through hole 50h1 of the second partition wall 50, an anode liquid supply through hole 360h1 of the frame member 360, and an opening facing the first surface 360a of the frame member 360 are The anode fluid supply groove 364 closed by the first partition wall 10 communicates with the anode fluid supply groove 364 to form an integral anode fluid inflow passage 381 .
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 50h2 of the second partition wall 50, the anode liquid/gas recovery through-hole 360h2 of the frame member 360, and the opening facing the first surface 360a of the frame member 360 are the first.
  • the anode liquid/gas recovery groove 366 closed by the partition wall 10 communicates with the anode liquid/gas recovery groove 366 to form an integral anode liquid/gas outflow path 382 .
  • cathode chamber gas recovery through-hole 50h3 of the second partition wall 50 the cathode chamber gas recovery through-hole 360h3 of the frame member 360, and the opening toward the second surface 360b of the frame member 360 are the second An integral cathode chamber gas outlet passage 383 is formed by communicating with the cathode chamber gas recovery groove 367 closed by the partition wall 50 .
  • the gasket 370 is sandwiched between the gasket positioning portion 363 of the frame member 360 and the anion exchange membrane 330, and the anion exchange membrane 330 is sandwiched between the AEM positioning portion 362 of the frame member 360 and the first
  • the first conductive porous member 320 is sandwiched between the anion exchange membrane 330 and the first partition wall 10 .
  • the conductive carbon mesh 390 is sandwiched between the anion exchange membrane 330 and the second conductive porous member 340, and the second conductive porous member 340 is sandwiched between the carbon mesh 390 and the second conductive porous member 340.
  • the first partition wall 10 presses the first conductive porous member 320 , the anion exchange membrane 330 and the gasket 370 toward the frame member 360 .
  • the second partition wall 50 also presses the second conductive porous member 340 and the carbon mesh 390 toward the anion exchange membrane 330 and the first conductive porous member 320 behind it.
  • the fixing means described above in relation to the electrolytic cell 100 can be used, and the preferred mode thereof is also the same as described above. .
  • the electrolytic cell 300 is a dry cathode type electrolytic cell.
  • the first partition 10 is connected to the positive pole of the DC power supply, and the second partition 50 is connected to the negative pole of the DC power supply.
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inflow channel 381 flows through the first conductive porous member 320 at least in the in-plane direction, and flows out from the anolyte/gas outflow channel 382 .
  • the first conductive porous member 320 is in physical contact with the anion exchange membrane 330, and water permeates the anion exchange membrane 330 from the first conductive porous member 320 and is supplied to the cathode chamber.
  • hydroxide ions are consumed by an anode reaction to generate oxygen gas and water
  • water is consumed by a cathode reaction to generate hydrogen gas and hydroxide ions.
  • Oxygen gas generated by the anode reaction in the anode chamber flows through the first conductive porous member 320 together with the anode liquid and flows out from the anode liquid/gas outflow path 383 .
  • Hydrogen gas generated by the cathode reaction in the cathode chamber flows through the second conductive porous member 340 and flows out from the cathode chamber gas outlet passage 383 .
  • FIG. 46 is a cross-sectional view taken along line BB of FIG. 34, that is, a cross-sectional view of the anode chamber, and corresponds to FIG.
  • the frame member 360 and the first conductive porous member 320 are shown in FIG.
  • FIG. 46 further shows an opening (364: see also FIG. 41) facing the anode chamber of the anolyte inflow passage 381 and an opening of the anolyte/gas outflow passage 382 facing the anode chamber in the electrolytic cell 300. (366: see also FIG. 41) is displayed.
  • the flow field in which the anolyte permeates the first conductive porous member 320 is such that the anolyte flows into the anode chamber from the anolyte inflow channel 381 and flows out from the anolyte/gas outflow channel 382 .
  • the anolyte must flow through the first conductive porous member 320 at least in the in-plane direction (the plane of FIG. 34). up-down direction).
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber substantially flows only through the first conductive porous member 320 and flows out of the anode chamber. That is, here, the expression that the anolyte "flows substantially only through the first conductive porous member 320" means that the anolyte inevitably flows through the outer surface of the first conductive porous member 320 and other surfaces. (for example, the anion exchange membrane 330, the first partition 10, the frame member 360), the anolyte other than the part that can flow through the contact portion flows only through the first conductive porous member 320. do.
  • the anolyte may flow from the first conductive porous member 320.
  • a flow that seeps into the contact portion between the first conductive porous member 320 and another member and returns to the first conductive porous member 320 may inevitably occur.
  • "A part of the anolyte that can inevitably flow through the contact part” means a part of the anolyte that makes this flow.
  • the electrolyzer 300 also uses the conductive porous member (320) itself as a flow path for the anolyte, so that the non-uniformity of the liquid content in the first conductive porous member 320 can be reduced. Therefore, non-uniformity of current density distribution can be reduced. Therefore, like the electrolytic cell 100, the electrolytic cell 300 can also reduce deterioration in performance over time.
  • the opening facing the anode chamber (364: see also FIG. 41) of the anode fluid inflow passage 381 faces the anode chamber (366: see also FIG. 41) of the anode fluid/gas outflow passage 382. See.).
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inlet channel 381 flows into the first conductive porous member 320 from the upper side of the outer peripheral portion of the first conductive porous member 320 (arrows A and C).
  • the anolyte/gas outflow path 382 (arrows D and E). That is, in the anode chamber of the electrolytic cell 300 as well as in the electrolytic cell 100, the anolyte flows downward from above, at least from a macroscopic point of view. As in the electrolytic cell 100, the flow of the anolyte in the anode chamber of the electrolytic cell 300 is substantially opposite to the direction of buoyancy (arrow F) of gas bubbles generated in the anode chamber.
  • the anolyte flowing inside the first conductive porous member 320 is agitated (arrow G) by the buoyancy (arrow F) of gas bubbles generated in the anode chamber.
  • Uneven concentration distribution of the anolyte inside the anode chamber (factor (i) above), uneven bubble distribution inside the anode chamber (factor (ii) above), and uneven temperature distribution inside the anode chamber (Factor (iii) above) can also be reduced.
  • non-uniformity in the current density distribution can be further reduced, so it is possible to further reduce deterioration in performance with the lapse of operating time.
  • FIG. 47 is a diagram for explaining the shape of the current-carrying part in the electrolytic cell 300, and corresponds to FIG.
  • FIG. 47 is a cross-sectional view taken along line CC of FIG. 34, in which the anion exchange membrane 330 is shown, and a current-carrying portion superimposed thereon.
  • the region 330a occupied by the conducting portion in the anion exchange membrane 330 is represented by cross hatching.
  • Conducting portion 330 a overlaps a region where anion exchange membrane 330 is in contact with first conductive porous member 320 and a region where anion exchange membrane 330 is in contact with second conductive porous member 340 . defined as As shown in FIG.
  • the electrolytic cell 300 has a rectangular (square) conducting portion 330a. Even with the electrolytic cell 300 having such a polygonal current-carrying part, the anolyte is less likely to stay locally, so that the uniformity of the flow rate distribution of the anolyte in the first conductive porous member 320 is improved. Therefore, uneven concentration distribution of the anolyte inside the anode chamber (factor (i) above), uneven bubble distribution inside the anode chamber (factor (ii) above), and It is possible to further reduce the non-uniformity of the temperature distribution (factor (iii) above). With such an electrolytic cell 300 as well, non-uniformity in the current density distribution can be further reduced, so it is possible to further reduce deterioration in performance with the lapse of operating time.
  • FIG. 48 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane type water electrolytic cell 400 (hereinafter sometimes referred to as "electrolytic cell 400") according to still another embodiment of the present invention. 2 corresponds to FIG.
  • the up-down direction on the paper surface is the vertical up-down direction
  • the upper side on the paper surface is the vertical upper side.
  • FIG. 49 is a cross-sectional view taken along line AA of FIG. 48, which corresponds to FIG.
  • FIG. 50 is an exploded view of FIG. 48, corresponding to FIG.
  • the electrolytic cell 400 includes a first electrolytic element 410 having a conductive first partition wall 411 and a first frame member 412 provided on the outer peripheral portion of the first partition wall 411;
  • An anion exchange membrane element 430 comprising a member 420, an anion exchange membrane 431 and a protective member 432 for holding the outer periphery of the anion exchange membrane 431, a conductive carbon mesh 490, and a second conductive porous member.
  • 440 and a second electrolysis element 450 having a conductive second partition 451 and a second frame member 452 provided on the outer periphery of the second partition 451 .
  • An anode compartment is defined between the first partition 411 and the anion exchange membrane 431
  • a cathode compartment is defined between the second partition 451 and the anion exchange membrane 431 .
  • the first conductive porous member 420 and the first partition 411 are in at least electrical contact.
  • the second conductive porous member 440 and the second partition 451 are in at least electrical contact.
  • first conductive porous member 420 and first partition 411 are in direct contact
  • second conductive porous member 440 and second partition 451 are in direct contact.
  • the electrolytic cell 400 further includes anolyte inflow channels 481-1, 481-2, and 481-3 for inflowing the anolyte into the anode chamber, and an anolyte/gas outflow channel 482 for outflowing the anolyte and gas from the anode chamber. , and a cathode chamber gas outflow path 483 for discharging gas from the cathode chamber.
  • the first electrolytic element 410 includes a conductive first partition 411 and a first frame member (flange portion) 412 provided on the outer peripheral portion of the first partition 411 .
  • the first frame member 412 holds the outer peripheral portion of the first conductive porous member 420 and defines the outer peripheral portion of the anode chamber.
  • anolyte inflow channels 481 - 1 , 481 - 2 and 481 - 3 and anolyte/gas outflow channel 482 are provided through first frame member (flange portion) 412 .
  • the second electrolytic element 450 also includes a conductive second partition wall 451 and a second frame member (flange portion) 452 provided on the outer peripheral portion of the second partition wall portion 451 .
  • the second frame member 452 holds the outer peripheral portion of the second conductive porous member 440 and defines the outer peripheral portion of the cathode chamber.
  • cathode chamber gas outflow path 483 is provided through first frame member (flange portion) 412 and second frame member (flange portion) 452 .
  • the electrolytic cell 400 is divided between the protective member 432 of the anion exchange membrane element 430 and the first frame member (flange portion) 412 of the first electrolytic element 410 and between the protective member 432 of the anion exchange membrane element 430 and the first electrolytic element 410 .
  • Gaskets 470 , 470 are arranged between the second frame member (flange portion) 452 of the two electrolytic elements 450 .
  • FIG. 51 is a plan view of the first electrolytic element 410 (a view taken along line AA in FIG. 50).
  • the first frame member 412 has a first surface 412a and a second surface 412b (Fig. 50).
  • 51 shows the first surface 412a of the first frame member 412 together with the first partition wall 411.
  • FIG. 52 is a bottom view of the first electrolytic element 410 (view along EE in FIG. 50).
  • the second surface 412b of the first frame member 412 is shown in FIG.
  • the first frame member 412 further includes anolyte supply through holes 412h1-1 and 412h1- provided on the outer peripheral side of the first partition wall 411 through the first surface 412a and the second surface 412b. 2 and 412h1-3, an anolyte/gas recovery through hole 412h2, and a cathode chamber gas recovery through hole 412h3.
  • the anolyte supply through-holes 412h1-1, 412h1-2, and 412h1-3 constitute parts of the anolyte inflow channels 481-1, 481-2, and 481-3, respectively.
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 412 h 2 constitutes a part of the anode liquid/gas outflow path 482
  • the cathode chamber gas recovery through-hole 412 h 3 constitutes a part of the cathode chamber gas out-flow path 483 .
  • FIG. 53 is a BB cross-sectional view of the first electrolytic element 410 in FIG.
  • FIG. 53 also shows the anode liquid supply through holes 412h1-1, 412h1-2, and 412h1-3, the anode liquid/gas recovery through hole 412h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 412h3.
  • FIG. 53 also shows the inner peripheral portion of the first frame member 412 .
  • the first frame member 412 is provided to provide fluid communication between the anolyte supply through-hole 412h1-1 and the anode chamber, the first surface 412a and the anode chamber.
  • An anolyte supply groove 413-2 and an anolyte supply through-hole 412h1-3 are provided to provide fluid communication between the anode chamber and the first surface 412a and the anode chamber.
  • An open anolyte supply groove 413-3 is provided in the vicinity of the first surface 412a. The anolyte supply grooves 413-1, 413-2, and 413-3 each open toward the top of the anode chamber.
  • the first frame member 412 is provided in the vicinity of the first surface 412a so as to provide fluid communication between the anolyte/gas recovery through holes 412h2 and the anode chamber. It further comprises an anolyte and gas recovery groove 414 that opens toward. The anolyte/gas recovery groove 414 opens toward the bottom of the anode chamber.
  • FIG. 54 is a CC cross-sectional view of the first electrolytic element 410 in FIG.
  • FIG. 54 also shows the anode liquid supply through holes 412h1-1, 412h1-2, and 412h1-3, the anode liquid/gas recovery through hole 412h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 412h3.
  • FIG. 54 also shows the inner peripheral portion of the first frame member 412 .
  • FIG. 55 is a DD cross-sectional view of the first electrolytic element 410 in FIG. FIG. 55 also shows the anode liquid supply through holes 412h1-1, 412h1-2, and 412h1-3, the anode liquid/gas recovery through hole 412h2, and the cathode chamber gas recovery through hole 412h3.
  • the conductive first partition 411 and the first frame member 412 form an integrated member, that is, the first electrolytic element 410 .
  • the first partition wall 411 and the first frame member 412 of the first electrolytic element 410 may be integrally formed of the same material, and the separately formed members are fixed in a specific arrangement.
  • a first electrolytic element 410 may be formed.
  • the rigid conductive material having alkali resistance described above in relation to the first partition wall 10 can be employed, and its preferred mode is also the same as described above.
  • the first frame member 412 may be made of metal or an electrically insulating material.
  • the metal material forming the first frame member 412 include the alkali-resistant rigid conductive material described above for the first partition wall 10, and the preferred embodiment thereof is also the same as described above.
  • the electrically insulating material forming the first frame member 412 include the same electrically insulating material as the electrically insulating material described above for the frame member 60, and the preferred mode thereof is also the same as described above. be.
  • the first frame member 412 is preferably joined to the first partition walls 411 .
  • first frame member 412 and the first partition wall 411 made of an electrically insulating material known joining means such as bonding with an adhesive can be used.
  • first frame member 412 is made of metal
  • first partition wall 411 and the first frame member 412 may be joined or integrally formed.
  • metal-to-metal joining means such as welding and brazing can be used.
  • integrally forming the metal first frame member 412 and the first partition wall 411 known means such as casting, forging, and cutting can be used.
  • FIG. 56 is a plan view of the second electrolytic element 450 (a view taken along line FF in FIG. 50).
  • the second frame member 452 has a first surface 452a and a second surface 452b (Fig. 50).
  • 56 shows the first surface 452a of the second frame member 452 together with the second partition wall 451.
  • FIG. 57 is a bottom view of the second electrolytic element 450 (a view taken along line II in FIG. 50).
  • the second surface 452b of the second frame member 452 is shown in FIG.
  • the second frame member 452 further includes a cathode chamber gas recovery groove 455 provided on the outer peripheral side of the second partition wall 451 and opening to the first surface 452a.
  • Cathode chamber gas recovery groove 455 constitutes a part of cathode chamber gas outflow path 483 .
  • FIG. 58 is a GG cross-sectional view of the second electrolytic element 450 in FIG. FIG. 58 also shows the cathode chamber gas recovery groove 455 .
  • FIG. 58 also shows the inner peripheral portion of the first frame member 452 .
  • the cathode chamber gas recovery groove 455 opens toward the first surface 512a and the cathode chamber.
  • FIG. 59 is an HH cross-sectional view of the second electrolytic element 450 in FIG. 59 shows the inner periphery of the second frame member 452.
  • FIG. 59 is an HH cross-sectional view of the second electrolytic element 450 in FIG. 59 shows the inner periphery of the second frame member 452.
  • the conductive second partition 451 and the second frame member 452 form an integrated member, that is, the second electrolytic element 450 .
  • the second partition wall 451 and the second frame member 452 of the second electrolytic element 450 may be integrally formed of the same material, and the separately formed members are fixed in a specific arrangement.
  • a second electrolytic element 450 may be formed.
  • the rigid conductive material having alkali resistance described above in relation to the second partition wall 50 can be employed, and its preferred mode is also the same as described above.
  • the second frame member 452 may be made of metal or an electrically insulating material.
  • the metal material forming the second frame member 452 the rigid conductive material described above for the second partition wall 50 can be mentioned, and the preferred mode thereof is also the same as described above.
  • the electrically insulating material forming the second frame member 452 include the same electrically insulating material as the electrically insulating material described above for the frame member 60, and the preferred mode thereof is also the same as described above. be.
  • the second frame member 452 is made of an electrically insulating material
  • the second frame member 452 is preferably joined to the second partition walls 451 .
  • a known joining means such as bonding with an adhesive can be used.
  • the second frame member 452 is made of metal
  • the second partition wall 451 and the second frame member 452 may be joined or integrally formed.
  • known metal-to-metal joining means such as welding and brazing can be used.
  • known means such as casting, forging, and cutting can be used.
  • FIG. 60(A) is a plan view of the first conductive porous member 420 and the second conductive porous member 440.
  • the first conductive porous member 420 is a plate-like conductive porous member and sandwiched between the first partition wall 411 and the anion exchange membrane 431 .
  • the first conductive porous member 420 allows the anolyte and the gas to flow at least in the in-plane direction (that is, the up-down direction and the depth direction in FIGS. 48 to 50).
  • the first conductive porous member 420 allows the anolyte and the gas to flow also in the thickness direction (that is, the lateral direction of the paper of FIGS. 48 to 50).
  • the rigid conductive material having alkali resistance described above in relation to the first conductive porous member 20 can be used. is the same as above.
  • the first conductive porous member 420 the plate-shaped member made of the open-cell porous metal (metallic porous body) described above in relation to the first conductive porous member 20 is used. It can be preferably employed, and its preferred embodiment is also the same as described above.
  • the second conductive porous member 540 is a plate-like second conductive porous member, and is sandwiched between a conductive carbon mesh 490 and a second partition wall 451, which will be described later.
  • the second conductive porous member 440 is a conductive porous member through which at least gas can flow.
  • the second conductive porous member 440 is arranged in the in-plane direction (that is, the vertical direction and the depth direction of the paper in FIGS. 48 to 50) and the thickness direction (that is, in FIGS. The gas can flow in the left and right direction of the paper surface.
  • the rigid conductive material described above in relation to the second conductive porous member 40 can be used, and its preferred embodiment is also the same as described above.
  • the second conductive porous member 440 the plate-shaped member made of the open-cell porous metal (metallic porous body) described above in relation to the second conductive porous member 40 is used. It can be preferably employed, and its details and preferred embodiments are also the same as above.
  • FIG. 60(B) is a plan view of a conductive carbon mesh 490 (hereinafter sometimes referred to as "carbon mesh 490").
  • carbon mesh 490 is sandwiched between anion exchange membrane 331 and second conductive porous member 440 .
  • the carbon mesh 490 provided between the anion exchange membrane 331 and the second conductive porous member 440 facilitates keeping the cathode catalyst wet.
  • a conductive carbon mesh capable of retaining moisture can be used without particular limitation, and such carbon mesh is commercially available.
  • FIG. 61 is a plan view of the anion exchange membrane element 430 (view along JJ in FIG. 50).
  • the anion exchange membrane element 430 includes an anion exchange membrane 431 and a protective member 432 that holds the outer periphery of the anion exchange membrane 431 .
  • the anion exchange membrane 431 the anion exchange membrane having the ability to exchange hydroxide ions and having alkali resistance, which is described above in relation to the anion exchange membrane 30, and which is permeable to water is particularly used. It can be adopted without limitation, and its preferred mode is also the same as above.
  • the planar outline of the protective member 432 is the first surface 412 a of the first frame member 412 of the first electrolytic element 410 and the first surface of the second frame member 452 of the second electrolytic element 450 . 452a.
  • the protective member 432 has, on the outer peripheral side of the anion exchange membrane 431, anolyte supply through-holes 432h1-1, 432h1-2, and 432h1-3, an anolyte/gas recovery through-hole 432h2, and a cathode chamber gas recovery through-hole 432h2. It has a through hole 432h3.
  • the anolyte supply through-holes 432h1-1, 432h1-2, and 432h1-3 constitute parts of the anolyte inflow paths 481-1, 481-2, and 481-3, respectively.
  • the anode liquid/gas recovery through hole 432 h 2 constitutes a part of the anode liquid/gas outflow path 482
  • the cathode chamber gas recovery through hole 432 h 3 constitutes a part of the cathode chamber gas outflow path 483 .
  • the anode liquid supply through holes 432h1-1, 432h1-2, and 432h1-3 are the anode liquid supply through holes 412h1-1 and 412h1- provided in the first frame member 412 of the first electrolytic element 410, respectively.
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 432h2 and the cathode chamber gas recovery through-hole 432h3 are provided in the first frame member 412 of the first electrolytic element 410, respectively. It is provided at a position corresponding to the room gas recovery through-hole 412h3.
  • the protection member 432 may be made of metal or may be made of an electrically insulating material.
  • the metal material forming the protective member 432 the alkali-resistant rigid conductive material described above for the first partition wall 10 can be mentioned, and the preferred aspects thereof are also the same as described above.
  • Examples of the electrically insulating material forming the protective member 432 include the same electrically insulating material as the electrically insulating material described above for the frame member 60, and the preferred aspects thereof are also the same as described above.
  • the electrolytic cell 400 further includes an oxygen generating anode catalyst (not shown) arranged in the anode chamber and a hydrogen generating cathode catalyst (not shown) arranged in the cathode chamber.
  • anode catalyst and the cathode catalyst the anode catalyst and the cathode catalyst described above in relation to the electrolytic cell 400 can be used, respectively, and preferred embodiments thereof are also the same as described above.
  • the anode catalyst is preferably carried on the first conductive porous member 420 or the surface of the anion exchange membrane 431 facing the anode chamber, and the cathode catalyst is preferably carried on the second conductive porous member 440. Alternatively, it is supported on the cathode chamber side surface of the anion exchange membrane 431 . In one preferred embodiment, the anode catalyst is carried on the first electrically conductive porous member 420 .
  • the cathode catalyst may be supported on the second conductive porous member 440, may be supported on the cathode chamber side surface of the anion exchange membrane 431, or may be supported on the conductive carbon mesh 490. It is preferably carried on the surface of the anion exchange membrane 431 on the cathode chamber side.
  • FIG. 62 is a plan view of each gasket 470 (view from arrow KK in FIG. 50).
  • Each gasket 470 includes a first surface 412a of the first frame member 412 of the first electrolytic element 410, a second surface 452a of the second frame member 452 of the second electrolytic element 450, and an anion exchange membrane. It has a planar shape corresponding to the protective member 432 of the element 430 . As shown in FIG.
  • each gasket 470 includes a main through-hole 470h0, anolyte supply through-holes 470h1-1, 470h1-2, and 470h1-3 provided on the outer peripheral side of the main through-hole 470h0, an anode It has a liquid/gas recovery through hole 470h2 and a cathode chamber gas recovery through hole 470h3.
  • the main through hole 470 h 0 has dimensions that allow it to receive the first conductive porous member 420 and the second conductive porous member 440 .
  • the anolyte supply through holes 470h1-1, 470h1-2, and 470h1-3 are the anolyte supply through holes 412h1-1 and 412h1- provided in the first frame member 412 of the first electrolytic element 410, respectively. 2, and 412h1-3.
  • the anode liquid/gas recovery through-hole 470h2 and the cathode chamber gas recovery through-hole 470h3 are formed in the first frame member 412 of the first electrolytic element 410, respectively. It is provided at a position corresponding to the room gas recovery through-hole 412h3.
  • Gasket 470 is preferably made of an elastomer having alkali resistance. As the material constituting the gasket 470, the materials described above in relation to the gasket 70 can be used, and the preferred aspects thereof are also the same as described above.
  • the first conductive porous member 420 is inserted from the first surface 412a side of the first electrolytic element 410, the first conductive porous member 420 and the first partition wall 411 are in contact with each other, and the first The outer peripheral portion of the conductive porous member 420 is held by the first frame member 412 .
  • the second conductive porous member 440 is inserted from the first surface 452a side of the second electrolytic element 450, and the second conductive porous member 440 and the second partition wall 451 are in contact with each other.
  • the outer peripheral portion of the conductive porous member 440 is held by the second frame member 452 .
  • the first electrolytic element 410 holding the first conductive porous member 420 and the anion exchange membrane element 430 are stacked with one gasket 470 interposed therebetween to form the first partition wall 411 and the anion exchange membrane.
  • 431 defines an anode chamber.
  • the second electrolytic element 450 holding the second conductive porous member 440 and the anion exchange membrane element 430 are stacked with the other gasket 470 and the carbon mesh 490 interposed therebetween to form a second partition wall 451. and the anion exchange membrane 431 defines a cathode compartment.
  • the first electrolytic element 410, the gasket 470 (on the anode chamber side), and the anion exchange membrane element 430 are connected to the anolyte supply through holes 412h1-1, 412h1-2, and 412h1- of the first electrolytic element 410.
  • 3, anolyte supply through holes 470h1-1, 470h1-2, and 470h1-3 of the gasket 470, and anolyte supply through holes 432h1-1, 432h1-2, and 432h1-3 of the anion exchange membrane element 430. are stacked so as to communicate with each other, the anolyte inflow channels 481-1, 481-2 and 481-3 and the anolyte/gas outflow channel 482 are integrally formed.
  • the second electrolytic element 450, the gasket 470 (cathode chamber side), and the anion exchange membrane element 430 are connected to the cathode chamber gas recovery through hole 432h3 of the anion exchange membrane element 430 and the cathode chamber gas recovery through hole 432h3 of the gasket 470.
  • the hole 470h3 and the cathode chamber gas recovery groove 455 of the second electrolytic element 450 are stacked so as to communicate with each other, thereby forming an integrated cathode chamber gas outflow path 483. As shown in FIG.
  • the operation of electrolytic cell 400 will be described.
  • the electrolytic cell 400 is a dry cathode type electrolytic cell.
  • the first partition 411 is connected to the positive pole of the DC power supply, and the second partition 451 is connected to the negative pole of the DC power supply.
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inflow channels 481-1, 481-2, and 481-3 flows through the first conductive porous member 420 at least in the in-plane direction to produce the anolyte/gas. It flows out from the outflow path 482 .
  • the first conductive porous member 420 is in physical contact with the anion exchange membrane 431, and water permeates the anion exchange membrane 430 from the first conductive porous member 420 and is supplied to the cathode chamber.
  • hydroxide ions are consumed by an anode reaction to generate oxygen gas and water
  • water is consumed by a cathode reaction to generate hydrogen gas and hydroxide ions.
  • Oxygen gas generated by the anode reaction in the anode chamber flows through the first conductive porous member 420 together with the anode liquid and flows out from the anode liquid/gas outflow path 483 .
  • FIG. 63 is a cross-sectional view taken along line BB of FIG. 48, that is, a cross-sectional view of the anode chamber, and corresponds to FIG.
  • FIG. 63 shows the first frame member 412 and the first conductive porous member 420 of the first electrolytic element 410 .
  • FIG. 63 also shows openings (413-1, 413-2, 413-3: see also FIG.
  • anolyte that has flowed into the anode chamber from the anolyte inflow channels 481-1, 481-2, and 481-3 flows from one of the outer peripheral portions of the first conductive porous member 420 to the first conductive porous member 420. (arrows A1 to A3, C1 to C3), flows out from the other side of the outer peripheral portion of the first conductive porous member 420 together with the gas generated in the anode chamber, and enters the anode liquid/gas outflow path 482 (arrow D and E).
  • the flow field in which the anolyte permeates the first conductive porous member 420 is such that the anolyte flows into the anode chamber from the anolyte inflow channels 481-1, 481-2, and 481-3. It is arranged in series with the flow exiting the anolyte/gas outlet 482 . That is, in order for the anolyte flowing in from the anolyte inflow channels 481-1, 481-2, and 481-3 to flow out from the anolyte/gas outflow channel 482, the anolyte must flow through the first conductive porous member 420. must flow at least in the in-plane direction (vertical direction on the paper surface of FIG. 48).
  • the anolyte that has flowed into the anode chamber substantially flows only through first conductive porous member 420 and flows out of the anode chamber. That is, here, the expression that the anolyte "substantially flows only through the first conductive porous member 420" means that the anolyte inevitably flows through the outer surface of the first conductive porous member 420 and other parts of the anolyte.
  • the anolyte other than the part that can flow through the contact with the member of e.g., the anion exchange membrane element 430, the first electrolytic element 410, the gasket 470
  • the anolyte may flow from the first conductive porous member 420.
  • a flow that seeps into the contact portion between the first conductive porous member 420 and another member and returns to the first conductive porous member 420 may inevitably occur.
  • "A part of the anolyte that can inevitably flow through the contact part” means a part of the anolyte that makes this flow.
  • the electrolytic cell 400 also uses the conductive porous member (420) itself as the flow path for the anolyte, so that the liquid content in the first conductive porous member 420 is reduced. Therefore, non-uniformity of current density distribution can be reduced. Therefore, like the electrolytic cell 100, the electrolytic cell 400 can also reduce deterioration in performance over time.
  • the member 420 It flows into the member 420 (arrows A1 to A3, C1 to C3), flows out from the lower outer peripheral portion of the first conductive porous member 420 together with the gas generated in the anode chamber, and enters the anode liquid/gas outflow path 482 ( Arrows D and E). That is, in the anode chamber of the electrolytic cell 400 as well as the electrolytic cell 100, the anolyte flows downward from above at least from a macroscopic point of view. As in the electrolytic cell 100, the flow of the anolyte in the anode chamber of the electrolytic cell 400 is substantially opposite to the direction of buoyancy (arrow F) of gas bubbles generated in the anode chamber.
  • the anolyte flowing inside the first conductive porous member 420 is agitated (arrow G) by the buoyancy (arrow F) of gas bubbles generated in the anode chamber.
  • Uneven concentration distribution of the anolyte inside the anode chamber (factor (i) above), uneven bubble distribution inside the anode chamber (factor (ii) above), and uneven temperature distribution inside the anode chamber (Factor (iii) above) can also be reduced. Even with such an electrolytic cell 400, it is possible to further reduce the non-uniformity of the current density distribution, so that it is possible to further reduce the deterioration of the performance with the lapse of operation time.
  • the anolyte introduced from the anolyte inflow channels 481-1, 481-2, and 481-3 to the anolyte supply grooves 413-1, 413-2, and 413-3 directly flows into the first
  • the anion-exchange membrane-type water electrolyzer 400 in which the water flows into the conductive porous member 420 is taken as an example, the present invention is not limited to this form.
  • the present invention is not limited to this form.
  • a dispersed region extending in the outer peripheral direction of the first conductive porous member (420) along a portion of the outer peripheral edge of the first conductive porous member (420), the dispersed region is defined between the inner periphery of the first frame member (412) and the outer periphery of the first electrically conductive porous member (420), and at least a portion of the anolyte flowing into the anode chamber is It is also possible to construct an anion-exchange membrane-type water electrolytic bath in which the first conductive porous member (420) is penetrated via the dispersion region.
  • the anion exchange membrane type water electrolytic cell 400 having three anolyte inflow channels 481-1, 481-2, and 481-3 was taken as an example. Not limited. For example, an anion exchange membrane type water electrolytic cell having four or more anolyte inflow channels may be used.
  • an anion exchange membrane type water electrolytic cell 300, 400 having a configuration in which one sheet of conductive carbon mesh (390, 490) is provided in the cathode chamber was exemplified, but the present invention is The form is not limited.
  • the number of carbon meshes arranged between the anion exchange membrane and the second conductive porous member in the cathode chamber is not particularly limited, but is preferably one or more, more preferably two or more. , and may be, for example, 3 or less.
  • FIG. 64 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane type water electrolytic cell 1000 (hereinafter sometimes referred to as "electrolytic cell 1000") according to such another embodiment, and FIG. It is a figure corresponding to .
  • electrolytic cell 1000 an anion exchange membrane type water electrolytic cell 1000
  • FIG. 65 is a cross-sectional view taken along line AA of FIG. 64, which corresponds to FIG.
  • the electrolytic cell 1000 includes three electrolytic cells (electrolytic cells) 100, 100'a, and 100'b which are stacked in this order and electrically connected in series.
  • electrolytic cell 100 has the same configuration as electrolytic cell 100 (FIGS. 2 to 16) described above.
  • the conductive second partition wall constituting the electrolytic cell 100 is denoted by "50a”.
  • Electrolytic cells 100'a and 100'b differ from electrolytic cell 100 (FIG. 2) in that conductive first partition 10 (FIG. 5) of electrolytic cell 100 is replaced with partition 50 (FIG. 6). different.
  • the electrolytic cell 1000 includes conductive partition walls 10, 50a, 50b, and 50c in this order.
  • An electrolytic cell (electrolyte bath) 100'a is defined between the partition walls 50b and 50c, and an electrolytic cell (electrolytic bath) 100'b is defined between the partition walls 50b and 50c.
  • the partition wall 10 and the partition wall 50a are respectively the back partition wall of the anode chamber (first conductive partition wall) and the back partition wall of the cathode chamber (second conductive partition wall) in the electrolytic cell (electrolytic bath) 100.
  • partition 50a and the partition 50b are respectively the back partition of the anode chamber (first conductive partition) and the back partition of the cathode chamber (second conductive partition) in the electrolytic cell (electrolytic bath) 100′a
  • partition walls 50b and 50c are respectively the back partition wall (first conductive partition wall) of the anode chamber and the back partition wall (second conductive partition wall) of the cathode chamber in the electrolytic cell (electrolytic bath) 100′b ).
  • the partition wall 50 a is the rear partition wall (second conductive partition wall) of the cathode chamber in the electrolytic cell (electrolytic chamber) 100 and is adjacent to the cathode chamber side of the electrolytic cell (electrolytic chamber) 100 . It is also the rear partition wall (conductive first partition wall) of the anode chamber in the electrolysis cell (electrolysis tank) 100'a.
  • the partition wall 50b is a rear partition wall (second conductive partition wall) of the cathode chamber in the electrolytic cell (electrolytic bath) 100′a, and is located on the cathode chamber side of the electrolytic cell (electrolytic bath) 100′a.
  • partitions 50a and 50b are bipolar plates.
  • the cathode chamber rear partition wall 50a conductive second partition wall
  • the anode chamber rear partition wall 50b conductive In the electrolysis cell (electrolytic bath) 100'a, the anode chamber back partition 50a (conductive first partition) and the cathode chamber back partition 50b (conductive first partition) are bipolar plates. ) are bipolar plates.
  • the anolyte inflow channels 81 (see FIG. 2) of the electrolytic cells (electrolyte cells) 100, 100'a, and 100'b communicate with each other to form an integral unit.
  • An anolyte inflow path 1081 is formed.
  • the anolyte/gas outflow channels 82 (see FIG. 2) of the electrolytic cells (electrolytic baths) 100, 100'a, and 100'b communicate with each other to form an integrated anolyte/gas outflow channel 1082. is doing.
  • the cathode chamber gas outflow passages 83 (see FIG. 3) of the electrolytic cells (electrolytic baths) 100, 100'a, and 100'b communicate with each other to form an integrated cathode chamber gas flow path.
  • An outflow channel 1083 is formed.
  • the first partition 10 is connected to the positive electrode of the DC power supply, and the second partition 50c is connected to the negative electrode of the DC power supply.
  • the anolyte that has flowed into each of the anode chambers of the electrolytic cells (electrolyte tanks) 100, 100'a, and 100'b from the anolyte inlet channel 1081 flows through each first conductive porous member 20 at least in the in-plane direction. , and out of the anolyte/gas outflow path 1082 .
  • the first conductive porous member 20 is in physical contact with the anion exchange membrane 30, and water permeates the anion exchange membrane 30 from the first conductive porous member 20 to the cathode chamber.
  • each anode chamber hydroxide ions are consumed by an anode reaction to generate oxygen gas and water
  • water is consumed by a cathode reaction to generate hydrogen gas and hydroxide ions.
  • Oxygen gas generated by the anode reaction in each anode chamber flows through the first conductive porous member 20 together with the anode liquid and flows out from the anode liquid/gas outflow path 1083 .
  • Hydrogen gas generated by the cathode reaction in each cathode chamber flows through the second conductive porous member 40 and flows out from the cathode chamber gas outflow path 1083 .
  • Hydroxide ions generated by the cathode reaction in each cathode chamber are transported to the anode chamber by the anion exchange ability of the anion exchange membrane 30 .
  • an electrolytic bath 1000 as well, it is possible to obtain the same effects as those described above for the electrolytic bath 100 .
  • the anion exchange membrane type water electrolytic cell 1000 including three electrolytic cells was taken as an example, but the present invention is not limited to this form.
  • FIG. 66 is a cross-sectional view schematically illustrating an anion exchange membrane type water electrolytic cell 2000 (hereinafter sometimes referred to as "electrolytic cell 2000") according to still another embodiment of the present invention
  • FIG. 49 is a diagram corresponding to FIG. 48;
  • the up-down direction on the paper surface is the vertical up-down direction, and the upper side on the paper surface is the vertical upper side.
  • FIG. 67 is a cross-sectional view taken along line AA of FIG. 66, which corresponds to FIG.
  • FIG. 68 is an exploded view of FIG. 66 and a view corresponding to FIG. As shown in FIGS.
  • the electrolytic bath 2000 includes two electrolytic baths (electrolytic cells) 400'a and 400'b which are stacked in this order and electrically connected in series.
  • Electrolysis cell 400 ′a differs from electrolysis cell 400 (FIG. 48) in that the second electrolysis element 450 of electrolysis cell 400 is replaced by electrolysis element 2460 .
  • Electrolysis cell 400′b differs from electrolysis cell 400 (FIG. 48) in that the first electrolysis element 410 of electrolysis cell 400 is replaced by electrolysis element 2460.
  • Electrolysis cell 400′b is shown in FIG.
  • FIG. 69 is a cross-sectional view schematically explaining the electrolytic element 2460, and is a view of the electrolytic element 2460 extracted from FIGS. 66 and 68.
  • FIG. In FIG. 69 the up-down direction on the paper surface is the vertical up-down direction, and the upper side on the paper surface is the vertical upper side.
  • FIG. 70 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 69.
  • the electrolytic element 2460 includes a conductive partition wall 2461 having a first surface 2461a and a second surface 2461b, and a first frame member (flange portion) 2462 provided on the outer peripheral portion of the partition wall 2461.
  • a frame member (flange portion) 2462 is provided so as to protrude from the outer peripheral portion of the partition wall 2461 toward both the first surface 2461a side and the second surface 2461b side of the partition wall 2461 .
  • the frame member 2462 holds the outer peripheral portion of the first conductive porous member 420 and defines the outer peripheral portion of the anode chamber.
  • the frame member 2462 holds the outer peripheral portion of the second conductive porous member 440 and defines the outer peripheral portion of the cathode chamber.
  • the frame member 2462 is the first frame member in the electrolytic cell (electrolyte tank) 400'b and also the second frame member in the electrolytic cell (electrolyte tank) 400'a.
  • the anolyte inflow channels 2081-1, 2081-2, and 2081-3 and the anolyte/gas outflow channel 2082 are formed by a first frame member (flange portion) 412 and a frame member (flange portion). 2462 is provided.
  • the cathode chamber gas outflow path 2083 is provided through the first frame member (flange portion) 412 , the frame member (flange portion) 2462 and the second frame member (flange portion) 452 .
  • the electrolytic cell 2000 includes electrolytic elements 410, 2460, and 450 in this order, and an electrolytic cell (electrolytic bath) 400'a is provided between the first partition 411 of the electrolytic element 410 and the partition 2461 of the electrolytic element 2460. Between the partition 2461 of the electrolytic element 2460 and the second partition 451 of the electrolytic element 450, an electrolytic cell (electrolytic bath) 400'b is defined.
  • the partition 411 and the partition 2461 are respectively the back partition of the anode chamber (first conductive partition) and the back partition of the cathode chamber (second conductive partition) in the electrolytic cell 400′a.
  • the partition 2461 and the partition 451 are respectively the back partition of the anode chamber (first conductive partition) and the back partition of the cathode chamber (second conductive partition) in the electrolytic cell (electrolytic bath) 400′b. be. That is, in the electrolytic cell 2000, the partition wall 2461 is the rear partition wall (second conductive partition wall) of the cathode chamber in the electrolytic cell (electrolyte chamber) 400'a, and at the same time, the cathode of the electrolytic cell (electrolytic chamber) 400'a. It is also the rear partition wall (conductive first partition wall) of the anode chamber in the electrolysis cell (electrolytic bath) 400'b adjacent to the chamber side. Thus, in electrolytic cell 2000, partition 2461 is a bipolar plate and electrolytic element 2460 with partition 2461 is a bipolar element.
  • FIG. 71 is a plan view of the electrolytic element 2460 (view taken along line BB in FIG. 69) and corresponds to FIG.
  • the frame member 2462 has a first side 2462a and a second side 2462b (Fig. 69). 71 shows the first surface 2462a of the frame member 2462 together with the first surface 2461a of the partition wall 2461.
  • FIG. FIG. 72 is a bottom view of the electrolytic element 2460 (view from arrow HH in FIG. 69), corresponding to FIG. 72 shows the second surface 2462b of the frame member 2462 together with the second surface 2461b of the partition wall 2461.
  • FIG. 71 is a plan view of the electrolytic element 2460 (view taken along line BB in FIG. 69) and corresponds to FIG.
  • the frame member 2462 has a first side 2462a and a second side 2462b (Fig. 69). 71 shows the first surface 2462a of the frame member 2462 together with the first surface 2461a of the partition wall 24
  • the frame member 2462 further includes through holes 2462h1-1, 2462h1-2, and 2462h1-3 for supplying anolyte, which are provided on the outer peripheral side of the partition wall 2461 through the first surface 2462a and the second surface 2462b. , an anolyte/gas recovery through hole 2462h2, and a cathode chamber gas recovery through hole 2462h3.
  • the anolyte supply through-holes 2462h1-1, 2462h1-2, and 2462h1-3 constitute parts of the anolyte inflow paths 2081-1, 2081-2, and 2081-3, respectively.
  • the anode liquid/gas recovery through hole 2462 h 2 constitutes a part of the anode liquid/gas outflow path 2082
  • the cathode chamber gas recovery through hole 2462 h 3 constitutes a part of the cathode chamber gas outflow path 2083 .
  • FIG. 73 is a CC cross-sectional view of the electrolytic element 2460 in FIG. 69, corresponding to FIG. FIG. 73 also shows anolyte supply through-holes 2462h1-1, 2462h1-2, and 2462h1-3, anolyte/gas recovery through-hole 2462h2, and cathode chamber gas recovery through-hole 2462h3.
  • FIG. 73 also shows the inner periphery of frame member 2462 . As shown in FIGS. 73 and 71, the frame member 2462 is provided to provide fluid communication between the anolyte supply through holes 2462h1-1 and the anode chamber and faces the first surface 2462a and the anode chamber.
  • the anolyte supply groove 2463-1 and the anolyte supply through hole 2462h1-2 are provided to provide fluid communication between the anode chamber and the anode chamber, and open toward the first surface 2462a and the anode chamber.
  • An anolyte supply groove 2463-3 is provided in the vicinity of the first surface 2462a.
  • Anolyte supply grooves 2463-1, 2463-2, and 2463-3 are each open toward the top of the anode chamber.
  • the frame member 2462 is provided in the vicinity of the first surface 2462a so as to provide fluid communication between the anolyte/gas recovery through-hole 2462h2 and the anode chamber, and is directed toward the first surface 2462a and the anode chamber.
  • An open anolyte and gas collection channel 2464 is further provided.
  • the anolyte/gas recovery groove 2464 opens toward the bottom of the anode chamber.
  • FIG. 74 is a DD cross-sectional view of the electrolytic element 2460 in FIG. 69, corresponding to FIG. FIG. 74 also shows anolyte supply through-holes 2462h1-1, 2462h1-2, and 2462h1-3, anolyte/gas recovery through-hole 2462h2, and cathode chamber gas recovery through-hole 2462h3.
  • FIG. 74 also shows the inner periphery of frame member 2462 .
  • FIG. 75 is an EE cross-sectional view of the electrolytic element 2460 in FIG. 69, corresponding to FIG. FIG. 75 also shows anolyte supply through-holes 2462h1-1, 2462h1-2, and 2462h1-3, anolyte/gas recovery through-hole 2462h2, and cathode chamber gas recovery through-hole 2462h3.
  • FIG. 76 is a FF cross-sectional view of the electrolytic element 2460 in FIG. FIG. 76 also shows anolyte supply through-holes 2462h1-1, 2462h1-2, and 2462h1-3, anolyte/gas recovery through-hole 2462h2, and cathode chamber gas recovery through-hole 2462h3.
  • FIG. 76 also shows the inner periphery of frame member 2462 .
  • FIG. 77 is a GG cross-sectional view of the electrolytic element 2460 in FIG. FIG. 77 also shows anolyte supply through-holes 2462h1-1, 2462h1-2, and 2462h1-3, anolyte/gas recovery through-hole 2462h2, and cathode chamber gas recovery through-hole 2462h3.
  • FIG. 77 also shows the inner periphery of frame member 2462 .
  • the frame member 2462 is further provided on the outer peripheral side of the partition wall 2461 so as to provide fluid communication between the cathode chamber gas recovery through hole 2462h3 and the cathode chamber. It has a cathode chamber gas recovery groove 2465 that opens toward the surface 2462a and the cathode chamber. Cathode chamber gas recovery groove 2465 constitutes a part of cathode chamber gas outflow path 2083 .
  • the conductive partition wall 2461 and the frame member 2462 form an integrated member, that is, the electrolytic element 2460.
  • the partition wall 2461 and the frame member 2462 of the electrolytic element 2460 may be integrally formed of the same material, or the electrolytic element 2460 may be formed by separately formed members fixed in a specific arrangement. good.
  • the rigid conductive material having alkali resistance described above in relation to the first partition wall 10 can be employed, and the preferred mode thereof is also the same as described above.
  • the materials described above in relation to the first frame member 412 can be employed, and the preferred aspects thereof are also the same as described above.
  • the frame member 2462 is made of an electrically insulating material
  • the frame member 2462 is preferably joined to the partition walls 2461 .
  • a known joining means such as bonding with an adhesive can be used.
  • the partition wall 2461 and the frame member 2462 may be joined or integrally formed.
  • known metal-to-metal joining means such as welding or brazing can be used.
  • known means for integrally forming the metal frame member 2462 and the partition wall 2461 known means such as casting, forging, and cutting can be used.
  • the anolyte inflow channels 481-1 (see FIG. 48) of the electrolytic cells (electrolyte) 400'a and 400'b communicate with each other to form an integral anode.
  • a liquid inflow path 2081-1 is formed.
  • the anolyte inflow channels 481-2 of the electrolytic cells (electrolytic baths) 400′a and 400′b communicate with each other to form an integrated anolyte inflow channel 2081-2.
  • the anolyte inlets 481-3 of 400'a and 400'b communicate with each other to form an integrated anolyte inlet 2081-3.
  • anolyte supply through hole 432h1-1 provided in the protective member 432 of the membrane element 430 an anolyte supply through hole 470h1-1 provided in each gasket 470 of the electrolytic cell (electrolytic bath) 400'a
  • the anolyte supply through hole 2462h1-1 and the anolyte supply groove 2463-1 provided in the frame member 2462 of the electrolytic element 2460 communicate with each other to form an integrated anolyte inflow path 2081-1.
  • anolyte supply through-hole 462h1-2 and the anolyte supply groove 463-2 provided in the first frame member 412 of the first electrolytic element 410 and the anions of the electrolysis cell (electrolyte) 400'a
  • the anolyte supply through hole 2462h1-2 and the anolyte supply groove 2463-2 provided in the frame member 2462 of the electrolytic element 2460 communicate with each other to form an integrated anolyte inflow path 2081-2.
  • the anolyte supply through hole 2462h1-3 and the anolyte supply groove 2463-3 provided in the frame member 2462 of the electrolytic element 2460 communicate with each other to form an integrated anolyte inflow path 2081-3.
  • the liquid/gas recovery through-hole 462h2, the anode liquid/gas recovery through-hole 2462h2 provided in the frame member 2462 of the electrolytic element 2460, and the anode liquid/gas recovery groove 2464 communicate with each other, An integrated anolyte/gas outflow path 2082 is formed.
  • the cathode chamber gas outflow paths 83 (see FIG. 49) of the electrolytic cells (electrolyte cells) 400'a and 400'b communicate with each other to form an integral unit.
  • a cathode chamber gas outflow path 2083 is formed.
  • the partition 411 of the first electrolytic element 410 is connected to the positive electrode of the DC power supply, and the partition 451 of the second electrolytic element is connected to the negative electrode of the DC power supply.
  • the anolyte that has flowed from the anolyte inflow channel 2081 into each of the anode chambers of the electrolytic cells (electrolytic baths) 400'a and 400'b flows through each first conductive porous member 420 at least in its in-plane direction. , out of the anolyte/gas outflow path 2082 .
  • the first conductive porous member 420 is in physical contact with the anion exchange membrane 431, and water permeates the anion exchange membrane 431 from the first conductive porous member 420 to the cathode chamber.
  • hydroxide ions are consumed by an anode reaction to generate oxygen gas and water
  • water is consumed by a cathode reaction to generate hydrogen gas and hydroxide ions.
  • Oxygen gas generated by the anode reaction in each anode chamber flows through the first conductive porous member 420 together with the anode liquid and flows out from the anode liquid/gas outflow path 2083 .
  • Hydrogen gas generated by the cathode reaction in each cathode chamber flows through the second conductive porous member 440 and out of the cathode chamber gas outflow path 2083 . Hydroxide ions generated by the cathode reaction in each cathode chamber are transported to the anode chamber by the anion exchange ability of the anion exchange membrane 431 . With such an electrolytic bath 2000 as well, it is possible to obtain the same effects as those described above for the electrolytic bath 400 .
  • the anion exchange membrane type water electrolyzers 1000 and 2000 which are equipped with a plurality of electrolysis cells electrically connected in series and are equipped with conductive partition walls that are bipolar plates, are taken as examples.
  • the invention is not limited to this form.
  • Anion exchange membrane type water electrolytic cell 10 210, 411, 910 (conductive) first Partition wall 410 First electrolytic element 412 First frame member (flange portion) 911 first channel groove 912 anolyte inflow channel 913 anolyte/gas outflow channel 20, 220, 320, 420 first conductive porous member 920 (conductive) first gas diffusion layers 30, 230, 330, 431, 930 anion exchange membrane 430 anion exchange membrane element 432 protective member 40, 240, 340, 440 second conductive porous member 940 (conductive) second gas diffusion layer 50, 50c, 250, 451 , 950 (conductive) second partitions 50a, 50b, 2461 (conductive) partitions (bipolar plates) 450 second electrolytic element 452 second frame member (flange portion) 2460 (bipolar type) electrolytic element 2462 frame member (flange) 951 second channel groove 953 cath

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Abstract

導電性の第1の隔壁と、少なくとも面内方向に陽極液およびガスが流通可能である板状の第1の導電性多孔質部材と、アニオン交換膜と、少なくともガスが流通可能である板状の第2の導電性多孔質部材と、導電性の第2の隔壁と、を上記順に備え、第1の隔壁とアニオン交換膜との間に陽極室が画定され、第2の隔壁とアニオン交換膜との間に陰極室が画定され、第1の導電性多孔質部材と第1の隔壁とが少なくとも電気的に接触しており、第2の導電性多孔質部材と第2の隔壁とが少なくとも電気的に接触しており、陽極液が第1の導電性多孔質部材を透過する流れ場が、陽極液が陽極液流入路から陽極室に流入し陽極液・ガス流出路から流出する流れに直列に配置されている、アニオン交換膜型水電解槽。

Description

アニオン交換膜型水電解槽
 本発明は、水電解用の電解槽に関し、より詳しくは、アニオン交換膜を備える水電解槽に関する。
 水を電気分解して水素ガスおよび酸素ガスを製造する方法として、カチオン交換膜型水電解法、及び、アルカリ水電解法が知られている。
 カチオン交換膜型水電解法(以下において「PEMWE法」ということがある。)においては、陽極室と陰極室とを隔てる膜としてカチオン交換膜(以下において「PEM」ということがある。)が用いられ、陽極室には純水が供給される。陽極室において陽極反応により酸素ガスとともに生じた水素イオンは、カチオン交換膜を介して陰極室に輸送され、陰極反応により水素ガスを生じる。PEMWE法においては、電解槽内部が強酸性環境となるため、電極触媒として水素発生用にPt、酸素発生用にIr等の高い耐酸性を有する貴金属触媒が用いられるとともに、各極室を画定する電解槽の部材にもTi等の高い耐酸性を有する金属材料が用いられる。これらの材料の使用は、大規模な水電解プラントにおけるPEMWE法の採用を、資源上および経済上の観点から困難にしている。
 アルカリ水電解法(以下において「AWE法」ということがある。)においては、アルカリ金属水酸化物(例えばNaOH、KOH等。)が溶解した塩基性の水溶液(アルカリ水)が電解液として陽極室および陰極室に供給され、通電により陰極から水素ガスが発生し、陽極から酸素ガスが発生する。アルカリ水電解用の電解槽としては、イオン透過性の隔膜によって区画された陽極室および陰極室を備え、陽極室に陽極が、陰極室に陰極がそれぞれ配置された電解槽が知られている。AWE法において、陰極反応により水素ガスとともに発生した水酸化物イオンは、イオン透過性の隔膜を透過して陽極室に移動する。イオン透過性の隔膜としてはイオン交換膜を用いることも可能ではあるが、膜抵抗及びコストの観点から通常は多孔質膜が用いられる。アルカリ水電解槽の陽極室及び陰極室中の各極液は、一般にはpH(25℃)が12以上のアルカリ性である。AWE法によれば、隔膜として安価な多孔質膜を用いることができるほか、電極触媒としても水素発生用にNi、酸素発生用にFe、Co、Ni等の非貴金属触媒を用いることが可能であり、また各極室を画定する電解槽の部材にもステンレス鋼、Ni、Fe等の比較的安価な金属材料を用いることが可能である。AWE法は大規模な水電解プラントにおいて高い価格競争力を有するが、電解液として濃アルカリ水溶液を多量に用いる点においては不利である。
川口奈月,宗像鉄雄,アニオン交換膜水電解における電極構造最適化および基礎特性評価.東京大学新領域創成科学研究科環境学研究系人間環境学専攻修士論文要旨,発行日2018年3月22日,東京大学学術機関レポジトリ,DOI: http://hdl.handle.net/2261/00076623,URL:https://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/?action=repository_uri&item_id=51504 Li Wang, et al., High Performance Anion Exchange Membrane Electrolysis Using Plasma-Sprayed, Non-Precious-Metal Electrodes. ACS Applied Energy Materials, 2019, 2, 7903-7912. DOI: 10.1021/acsaem.9b01392 H. A. Miller, et al., Green hydrogen from anion exchange membrane water electrolysis: a review of recent developments in critical materials and operating conditions. Sustainable Energy & Fuels, 2020, 4, 2114-2133. DOI: 10.1039/c9se01240k S. H. Ahn, et al., Development of a membrane electrode assembly for alkaline water electrolysis by direct electrodeposition of nickel on carbon papers. Applied Catalysis B: Environmental, 154-155 (2014) 197-205. DOI: 10.1016/j.apcatb.2014.02.021 A. Lim, et al., A study on electrode fabrication and operation variables affecting the performance of anion exchange membrane water electrolysis. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 76 (2019) 410-418. DOI: 10.1016/j.jiec.2019.04.007 田部豊, et al., 多孔型流路を有する固体高分子形燃料電池の性能特性と内部現象解析.日本機械学会論文集B編,2012,78巻,789号,pp.1151-1159.DOI: 10.1299/kikaib.78.1151
 PEMWE法およびAWE法に代わる新たな水電解法として、アニオン交換膜型水電解法(以下において「AEMWE法」ということがある。)が提案されている。AEMWE法においては、陽極室と陰極室とを隔てる膜としてアニオン交換膜(以下において「AEM」ということがある。)が用いられ、陽極室には陽極液として純水または塩基性の水溶液が供給される。陰極室には極液として純水または塩基性の水溶液を供給してもよいが、陰極室に極液を供給しないドライカソード型の電解槽とすることも可能である。陰極室に極液を供給しない場合、水がアニオン交換膜を通じて陽極室から陰極室に浸透することにより陰極室に水が供給され、陰極室において陰極反応により水から水素ガスとともに水酸化物イオンが発生する。陰極室の水酸化物イオンはアニオン交換膜を通じて陽極室に輸送される。陽極室においては陽極反応により水酸化物イオンから酸素ガスとともに水が発生する。水酸化物イオンが陰極室からアニオン交換膜を通じて陽極室に補充されるので、陽極液としては純水を用いることも可能ではあるが、電力原単位の観点から陽極液としては通常、塩基性の水溶液が用いられる。陽極室に供給する塩基性の水溶液としては、AWE法と同様のアルカリ金属水酸化物の水溶液のほか、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩等の炭酸塩および/または重炭酸塩の水溶液を用いることも可能である。AEMWE法は、電極触媒として水素発生用にNi、酸素発生用にFe、Co、Ni等の非貴金属触媒を用いることが可能であり、また各極室を画定する電解槽の部材にもステンレス鋼、Ni等の比較的安価な金属材料を用いることが可能である点において、PEMWE法に対して有利である。AEMWE法はまた、陽極液として比較的腐食性の低いアルカリ金属炭酸塩および/またはアルカリ金属重炭酸塩の水溶液を用いることが可能である点、及び、ドライカソード型の電解槽構成によって比較的乾燥した水素ガスを電解槽から直接取り出すことが可能である点において、AWE法に対して有利である。AEMWE法は、特に中小規模の水電解プラントへの応用が期待されている。
 図1は、一の実施形態に係る従来のアニオン交換膜型水電解槽900(以下において「電解槽900」ということがある。)の構造を模式的に説明する断面図である。図1において、紙面上下方向が鉛直上下方向であり、紙面上側が鉛直上側である。電解槽900は、ドライカソード型の構成を有するAEM型水電解槽である。電解槽900は、導電性の第1の隔壁910と、導電性の第1のガス拡散層920と、アニオン交換膜930と、導電性の第2のガス拡散層940と、導電性の第2の隔壁950とを上記順に備えてなり、第1の隔壁910とアニオン交換膜930との間に陽極室が画定され、第2の隔壁950とアニオン交換膜930との間に陰極室が画定されている。第1の隔壁910と第1のガス拡散層920とは物理的および電気的に接触している。第2の隔壁950と第2のガス拡散層940とは物理的および電気的に接触している。第1の隔壁910は、陽極室に陽極液を流入させる、陽極液流入路912と、陽極室から陽極液およびガスを流出させる、陽極液・ガス流出路913と、陽極液流入路912及び陽極液・ガス流出路913と流体連通して第1の隔壁910表面に設けられた第1の流路溝911とを備える。また第2の隔壁950は、陰極室からガスを流出させる、陰極室ガス流出路953と、陰極室ガス流出路953と流体連通して第2の隔壁950表面に設けられた第2の流路溝951とを備える。アニオン交換膜930と第1のガス拡散層920との界面近傍には、酸素ガス発生用の陽極触媒が担持されており、アニオン交換膜930と第2のガス拡散層940との界面近傍には、水素ガス発生用の陰極触媒が担持されている。陽極液流入路912から陽極室に流入した陽極液は、第1の流路溝911を通って陽極室内を流れ、陽極液・ガス流出路913から流出する。陽極液は第1の流路溝911中の流れから第1のガス拡散層920に浸透する。第1のガス拡散層920及び第2のガス拡散層940はアニオン交換膜930に物理的に接触しており、第1のガス拡散層920から水がアニオン交換膜930に浸透して陰極室に供給される。陽極室において陽極反応により水酸化物イオンが消費されて酸素ガス及び水が発生し、陰極室において陰極反応により水が消費されて水素ガス及び水酸化物イオンが発生する。陽極室において陽極反応により発生した酸素ガスは、第1のガス拡散層920から第1の流路溝911中の流れに合流し、陽極液とともに第1の流路溝911を通って陽極室内を流れ、陽極液・ガス流出路913から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水素ガスは、第2のガス拡散層940から第2の流路溝951に移動し、第2の流路溝951を通って陰極室内を流れ、陰極室ガス流出路953から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水酸化物イオンは、アニオン交換膜930のアニオン交換能により陽極室に輸送される。
 PEMWE法およびAWE法は確立された技術であるのに対し、AEMWE法は発展途上の技術であり、AEMWE法の適用は依然として実験室規模に留まっている。特に、AEM型水電解槽は運転時間の経過に伴う性能の低下が速く、初期の性能を長期間にわたって維持することが困難である点が、実用規模の水電解プラントにおけるAEMWE法の採用を妨げている。
 本発明は、運転時間の経過に伴う性能の低下を低減することが可能な、アニオン交換膜型水電解槽を提供することを課題とする。
 本発明者は、電解槽の通電面における電流密度分布の不均一が、AEM型水電解槽の性能を低下させる大きな原因であると考えた。通電面における電流密度分布が不均一になると、電解反応が起きる面積が減少して電解効率が低下するだけでなく、電流密度の高い箇所においてアニオン交換膜および電極触媒の劣化が促進されると考えられる。特に、現在知られているアニオン交換膜の耐熱性は、一般に、アルカリ水電解槽において用いられる多孔質隔膜およびPEM型水電解槽において用いられるプロトン交換膜よりも低い。電流密度が高い箇所においては電解熱により局所的に温度が上昇するため、AEM型水電解槽においては電流密度分布の不均一による膜および膜近傍に存在する触媒の劣化が深刻になりやすい。
 通電面における電流密度分布を不均一にする一つの大きな要因として、陽極室におけるガス拡散層の含液率の不均一が考えられる。従来のAEM型水電解槽900(図1)においては、通電面全体に新鮮な陽極液を供給するために、第1の隔壁910の表面に陽極液流入路912及び陽極液・ガス流出路913と流体連通した第1の流路溝911が設けられており、陽極液は第1の隔壁910表面に設けられた第1の流路溝911中の流れから第1のガス拡散層920に浸透する。しかしながら、第1のガス拡散層920の含液率、すなわち、第1のガス拡散層920の細孔が陽極液で占められる割合は、流路溝911に面した箇所において高く、流路溝911に面していない箇所において低くなりやすい。この第1のガス拡散層920の含液率の不均一は、含液率の高い箇所において電流密度を増大させ、含液率の低い箇所において電流密度を減少させるように作用し、電流密度に不均一を生じさせると考えられる。
 本発明者は、導電性の多孔質部材そのものを陽極液の流路として用いることにより、電流密度分布の不均一を低減できることを見出した。
 本発明は、次の[1]~[15]の形態を包含する。
[1] 導電性の第1の隔壁と、
 板状の第1の導電性多孔質部材であって、該第1の導電性多孔質部材の少なくとも面内方向に陽極液およびガスが流通可能である、第1の導電性多孔質部材と、
 アニオン交換膜と、
 板状の第2の導電性多孔質部材であって、少なくともガスが流通可能である、第2の導電性多孔質部材と、
 導電性の第2の隔壁と、
を上記順に備える、アニオン交換膜型水電解槽であって、
 前記第1の隔壁と前記アニオン交換膜との間に、陽極室が画定され、
 前記第2の隔壁と前記アニオン交換膜との間に、陰極室が画定され、
 前記第1の導電性多孔質部材と、前記第1の隔壁とが、少なくとも電気的に接触しており、
 前記第2の導電性多孔質部材と、前記第2の隔壁とが、少なくとも電気的に接触しており、
 前記電解槽は、
  前記陽極室に前記陽極液を流入させる、陽極液流入路と、
  前記陽極室から前記陽極液およびガスを流出させる、陽極液・ガス流出路と、
  前記陰極室からガスを流出させる、陰極室ガス流出路と、
をさらに備え、
 前記陽極液が前記第1の導電性多孔質部材を透過する流れ場が、前記陽極液が前記陽極液流入路から前記陽極室に流入し前記陽極液・ガス流出路から流出する流れに直列に配置されていることを特徴とする、アニオン交換膜型水電解槽。
[2] 前記陽極液流入路の前記陽極室に面した開口部は、前記陽極液・ガス流出路の前記陽極室に面した開口部よりも上方に配設されている、[1]に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[3] 前記陽極室は、前記陽極液流入路と流体連通に設けられた、前記第1の導電性多孔質部材に占められていない領域であって、前記第1の導電性多孔質部材の外周端部の一部に沿って前記第1の導電性多孔質部材の外周方向に延在する、分散領域をさらに含み、
 前記陽極室に流入する陽極液の少なくとも一部が、前記分散領域を経由して前記第1の導電性多孔質部材に浸入する、[1]又は[2]に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[4] 前記第1の導電性多孔質部材および前記第2の導電性多孔質部材の外周部を保持するとともに、前記陽極室の外周部および前記陰極室の外周部を画定する、枠部材
をさらに備え、
 前記陽極液流入路および前記陽極液・ガス流出路が、前記枠部材を通って設けられ、
 前記分散領域が、前記枠部材の内周部と、前記第1の導電性多孔質部材の外周部との間に画定されている、[3]に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[5] 前記第1の導電性多孔質部材の外周部を保持するとともに、前記陽極室の外周部を画定する、第1の枠部材と、
 前記第2の導電性多孔質部材の外周部を保持するとともに、前記陰極室の外周部を画定する、第2の枠部材と、
をさらに備え、
 前記陽極液流入路および前記陽極液・ガス流出路が、前記第1の枠部材を通って設けられ、
 前記分散領域が、前記第1の枠部材の内周部と、前記第1の導電性多孔質部材の外周部との間に画定されている、[3]に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[6] 前記第1の枠部材が、前記第1の隔壁と一体の部材であり、
 前記第2の枠部材が、前記第2の隔壁と一体の部材である、[5]に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[7] 前記陽極室内に配置された、酸素発生用の陽極触媒と、
 前記陰極室内に配置された、水素発生用の陰極触媒と、
をさらに備え、
 前記陽極触媒は、前記第1の導電性多孔質部材または前記アニオン交換膜に担持され、
 前記陰極触媒は、前記第2の導電性多孔質部材または前記アニオン交換膜に担持されている、[1]~[6]のいずれかに記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[8] 前記第1の導電性多孔質部材の厚みtと平均気孔径Dとの比t/Dが、0.025~5000である、[1]~[7]のいずれかに記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[9] 前記第1の導電性多孔質部材の厚みtが、0.1~50mmである、[1]~[8]のいずれかに記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[10] 前記第1の導電性多孔質部材の平均気孔径Dが、0.01~4.0mmである、[1]~[9]のいずれかに記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[11] 前記第1の導電性多孔質部材の平均気孔率が、5~98%である、[1]~[10]のいずれかに記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[12] 前記アニオン交換膜が前記第1の導電性多孔質部材と接触している領域と、前記アニオン交換膜が前記第2の導電性多孔質部材と接触している領域との重なりが、円形、楕円形、長円形、多角形、または扇形である、[1]~[11]のいずれかに記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[13] 前記第1の導電性多孔質部材の材質が、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル鋼、又はめっきされた炭素鋼である、[1]~[12]のいずれかに記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[14] 前記第1の隔壁および前記第2の隔壁の少なくとも一方が、バイポーラプレートである、[1]~[13]のいずれかに記載のアニオン交換膜型水電解槽。
[15] [14]に記載のアニオン交換膜型水電解槽が2つ以上積層され且つ電気的に直列に接続された積層構造を有する、アニオン交換膜型水電解槽。
 本発明のアニオン交換膜型水電解槽によれば、陽極液が第1の導電性多孔質部材を透過する流れ場が、陽極液が陽極液流入路から陽極室に流入し陽極液・ガス流出路から流出する流れに直列に配置されていることにより、電解槽の通電面における電流密度分布を低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下を低減することが可能である。
一の実施形態に係る従来のアニオン交換膜型水電解槽900を模式的に説明する断面図である。 本発明の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽100を模式的に説明する断面図である。 図2のA-A断面図である。 図2の分解図である。 第1の隔壁10の平面図である。 第2の隔壁50の平面図(図4のH-H矢視図)である。 (A)第1の導電性多孔質部材20の平面図である。(B)アニオン交換膜30の平面図である。 (A)第2の導電性多孔質部材40の平面図である。(B)ガスケット70の平面図である。 枠部材60の平面図(図4における枠部材60のA-A矢視図)である。 枠部材60の底面図(図4における枠部材60のG-G矢視図)である。 図4における枠部材60のB-B断面図である。 図4における枠部材60のC-C断面図である。 図4における枠部材60のD-D断面図である。 図4における枠部材60のE-E断面図である。 図4における枠部材60のF-F断面図である。 図2のB-B断面図(陽極室の断面図)である。 電解槽100における通電部の形状を説明する図であり、図2のC-C断面図に、通電部を重ねて表した図である。 本発明の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽200を模式的に説明する断面図である。 図18のA-A断面図である。 図2の分解図である。 第1の隔壁210の平面図である。 第2の隔壁250の平面図(図20のH-H矢視図)である。 (A)第1の導電性多孔質部材220の平面図である。(B)アニオン交換膜30の平面図である。 (A)第2の導電性多孔質部材240の平面図である。(B)ガスケット270の平面図である。 枠部材260の平面図(図20における枠部材260のA-A矢視図)である。 枠部材260の底面図(図20における枠部材260のG-G矢視図)である。 図20における枠部材260のB-B断面図である。 図20における枠部材260のC-C断面図である。 図20における枠部材260のD-D断面図である。 図20における枠部材260のD-D断面図である。 図20における枠部材260のF-F断面図である。 図18のB-B断面図(陽極室の断面図)である。 電解槽200における通電部の形状を説明する図であり、図18のC-C断面図に、通電部を重ねて表した図である。 本発明の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽300を模式的に説明する断面図である。 図34のA-A断面図である。 図34の分解図である。 (A)第1の導電性多孔質部材320の平面図である。(B)アニオン交換膜330の平面図である。 (A)第2の導電性多孔質部材340の平面図である。(B)ガスケット370の平面図である。 枠部材360の平面図(図36における枠部材360のA-A矢視図)である。 枠部材360の底面図(図36における枠部材360のG-G矢視図)である。 図36における枠部材360のB-B断面図である。 図36における枠部材360のC-C断面図である。 図36における枠部材360のD-D断面図である。 図36における枠部材360のE-E断面図である。 図36における枠部材360のF-F断面図である。 図34のB-B断面図(陽極室の断面図)である。 電解槽300における通電部の形状を説明する図であり、図34のC-C断面図に、通電部を重ねて表した図である。 本発明の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽400を模式的に説明する断面図である。 図48のA-A断面図である。 図48の分解図である。 第1の電解エレメント410の平面図(図50のA-A矢視図)である。 第1の電解エレメント410の底面図(図50のE-E矢視図)である。 図50における第1の電解エレメント410のB-B断面図である。 図50における第1の電解エレメント410のC-C断面図である。 図50における第1の電解エレメント410のD-D断面図である。 第2の電解エレメント450の平面図(図50のF-F矢視図)である。 第2の電解エレメント450の底面図(図50のI-I矢視図)である。 図50における第2の電解エレメント450のG-G断面図である。 図50における第2の電解エレメント450のH-H断面図である。 (A)第1の導電性多孔質部材420及び第2の導電性多孔質部材440の平面図である。(B)導電性のカーボンメッシュ490の平面図である。 アニオン交換膜要素430の平面図(図50のJ-J矢視図)である。 ガスケット470の平面図(図50のK-K矢視図)である。 図48のB-B断面図(陽極室の断面図)である。 本発明の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽1000を模式的に説明する断面図である。 図64のA-A断面図である。 本発明の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽2000を模式的に説明する断面図である。 図66のA-A断面図である。 図66の分解図である。 電解エレメント2460を模式的に説明する断面図である。 図69のA-A断面図である。 電解エレメント2460の平面図(図69のB―B矢視図)である。 電解エレメント2460の底面図(図69のH-H矢視図)である。 図69における電解エレメント2460のC-C断面図である。 図69における電解エレメント2460のD-D断面図である。 図69における電解エレメント2460のE-E断面図である。 図69における電解エレメント2460のF-F断面図である。 図69における電解エレメント2460のG-G断面図である。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明する。ただし、本発明はこれらの形態に限定されるものではない。なお、図面は必ずしも正確な寸法を反映したものではない。また図では、一部の符号を省略することがある。本明細書においては特に断らない限り、数値A及びBについて「A~B」という表記は「A以上B以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Bのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Aにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。また要素E及びEについて「E及び/又はE」という表記は「E若しくはE、又はそれらの組み合わせ」を意味するものとし、要素E、…、E(Nは3以上の整数)について「E、…、EN-1、及び/又はE」という表記は「E、…、EN-1、若しくはE、又はそれらの組み合わせ」を意味するものとする。また図N(Nは3以上の整数)において、図2~M(Mは2以上N未満の整数)に既に表れた要素には図2~Mにおける符号と同一の符号を付し、説明を省略することがある。
 <1.アニオン交換膜型水電解槽(1)>
 図2は、本発明の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽100(以下において「電解槽100」ということがある。)を模式的に説明する断面図である。図2において、紙面上下方向が鉛直上下方向であり、紙面上側が鉛直上側である。図3は、図2のA-A断面図である。図4は、図2の分解図である。電解槽100は、導電性の第1の隔壁10と、第1の導電性多孔質部材20と、アニオン交換膜30と、第2の導電性多孔質部材40と、導電性の第2の隔壁50と、を上記順に備えている。第1の隔壁10とアニオン交換膜30との間に陽極室が画定され、第2の隔壁50とアニオン交換膜30との間に陰極室が画定されている。第1の導電性多孔質部材20と第1の隔壁10とは、少なくとも電気的に接触している。第2の導電性多孔質部材40と第2の隔壁50とは、少なくとも電気的に接触している。なお電解槽100において、第1の導電性多孔質部材20と第1の隔壁10とは、直接に接触しており、第2の導電性多孔質部材40と第2の隔壁50とは、直接に接触している。電解槽100はさらに、陽極室に陽極液を流入させる陽極液流入路81と、陽極室から陽極液およびガスを流出させる陽極液・ガス流出路82と、陰極室からガスを流出させる陰極室ガス流出路83と、を備えている。
 電解槽100は、第1の導電性多孔質部材20および第2の導電性多孔質部材40の外周部を保持するとともに、陽極室の外周部および陰極室の外周部を画定する、枠部材60をさらに備えている。電解槽100において、陽極液流入路81、陽極液・ガス流出路82、及び陰極室ガス流出路83は、枠部材60を通って設けられている。また電解槽100は、アニオン交換膜30及び枠部材60に接して配置され、陽極室と陰極室との間の水密および気密を保つ、ガスケット70をさらに備えている。
 図5は第1の隔壁10の平面図であり、図6は第2の隔壁50の平面図(図4のH-H矢視図)である。図6に示すように、第2の隔壁50は、陽極液供給用貫通孔50h1、陽極液・ガス回収用貫通孔50h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔50h3を備えている。陽極液供給用貫通孔50h1は陽極液流入路81の一部を構成し、陽極液・ガス回収用貫通孔50h2は陽極液・ガス流出路82の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔50h3は陰極室ガス流出路83の一部を構成する。図5に示すように、第1の隔壁10には、これらの貫通孔は設けられていない。
 第1の隔壁10及び第2の隔壁50の材質としては、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を用いることができ、例えばニッケル、鉄等の単体金属やSUS304、SUS310、SUS310S、SUS316、SUS316L等のステンレス鋼等の金属材料を好ましく採用できる。これら金属材料は、耐食性や導電性を向上させるために、ニッケルめっきを施して用いても良い。
 図7(A)は第1の導電性多孔質部材20の平面図である。第1の導電性多孔質部材20は、板状の導電性多孔質部材であり、後述する枠部材60の主貫通孔60h0に枠部材60の第1の面60a側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、第1の隔壁10とアニオン交換膜30との間に挟持される。第1の導電性多孔質部材20は、その少なくとも面内方向(すなわち図2~4の紙面上下方向および紙面奥行き方向。)に、陽極液およびガスが流通可能である。電解槽100において、第1の導電性多孔質部材20は、その厚さ方向(すなわち図2~4の紙面左右方向。)にも、陽極液およびガスが流通可能である。第1の導電性多孔質部材20は、その面内方向および厚さ方向の両方に陽極液およびガスが流通可能であることが好ましい。第1の導電性多孔質部材20の材質としては、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を用いることができ、例えばニッケル、銅、チタン等の単体金属、SUS304、SUS310、SUS310S、SUS316、SUS316L等のステンレス鋼、ニッケル鋼、炭素鋼、めっきされた炭素鋼、等の金属材料を好ましく採用できる。炭素鋼をめっきする金属としては、ニッケル、白金等の耐アルカリ性を有する金属を好ましく用いることができる。
 第1の導電性多孔質部材20としては、ポーラスメタル(金属多孔質体)で構成された板状の部材を好ましく採用できる。ポーラスメタルとしては、流体連通した気泡を有するポーラスメタルを好ましく採用できる。そのようなポーラスメタルは、オープンセル型のポーラスメタルとして知られている。オープンセル型のポーラスメタルを製造する方法は特に制限されない。オープンセル型のポーラスメタルの製造方法の例としては、予め製造した金属球を焼結する、中空金属焼結法(MHS法);金属粉末とバインダー樹脂とスペーサー樹脂との混合物を成形した後、脱脂および焼結する、パウダースペースホルダーMIM(Metal Injection Molding)法(PSH-MIM法);ファイバースペースホルダー(FSH)法;めっき法;金属繊維圧縮接合法;金属粉末のスラリーをテンプレート(鋳型)となる材料に塗布した後に乾燥および焼結する、又は、テンプレートとなる材料の表面に金属を被覆した後に加熱等によりテンプレートを除去する、スラリー塗布法;金属粉末のスラリーを発泡剤の使用、撹拌、気体の注入等によって発泡させ、その発泡状態を(例えば界面活性剤の使用等により)維持したまま乾燥させて焼結する、スラリー発泡法、等を挙げることができる。また例えば、セルを形成するためのスペーサー材料を利用した精密鋳造法または粉末冶金法(スペーサー法)によっても、オープンセル型のポーラスメタルを製造することが可能である。例えば、金属粉末とスペーサー樹脂粉末との混合物を、プレス成形した後に焼成することにより、オープンセル型のポーラスメタルを得ることができる。また例えば、金属粉末を溶媒中に分散させてなるスラリーを、発泡樹脂テンプレート(鋳型)に含浸させ、乾燥および焼成することによっても、オープンセル型のポーラスメタルを得ることができる。発泡樹脂テンプレートとしては、例えば発泡ポリウレタン、発泡ポリスチレン等の公知の発泡樹脂からなるテンプレートを用いることができる。
 第1の導電性多孔質部材20の平均気孔率は特に制限されるものではないが、好ましくは例えば5~98体積%、又は70~90体積%であり得る。なお第1の導電性多孔質部材20の平均気孔率は、第1の導電性多孔質部材20の実体積(単位:cm)と、第1の導電性多孔質部材20の部材体積(すなわち、(第1の導電性多孔質部材20の質量)/(第1の導電性多孔質部材20の構成材料本来の比重))(単位:cm)から、次の式により算出できる。
平均気孔率(単位:体積%)=100×((第1の導電性多孔質部材20の実体積)-(第1の導電性多孔質部材20の部材体積))/(第1の導電性多孔質部材20の実体積)
 第1の導電性多孔質部材20の平均気孔径Dは特に制限されるものではないが、好ましくは例えば0.001~4.0mm、又は0.002~0.05mmであり得る。なおポーラスメタルの平均気孔径は、光学顕微鏡により表面の1cm四方の範囲から抽出される3点において気孔径を測定し、その平均値を計算することにより測定できる。
 第1の導電性多孔質部材20の厚みtは特に制限されるものではないが、好ましくは例えば0.1~50mm、又は0.3~5.0mmであり得る。
 第1の導電性多孔質部材20の厚みtと平均気孔径Dとの比t/Dは特に制限されるものではないが、好ましくは例えば0.025~50000、又は6~5000であり得る。
 図7(B)はアニオン交換膜30の平面図である。アニオン交換膜30は、後述する枠部材60の主貫通孔60h0に枠部材60の第1の面60a側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、後述する枠部材60のAEM位置決め部62と第1の導電性多孔質部材20との間に挟持される。アニオン交換膜30としては、水酸化物イオンの交換能を有し、アルカリ耐性を有するアニオン交換膜であって、水が浸透可能であるものを特に制限なく採用できる。アニオン交換膜30として用いることが可能なアニオン交換膜の例としては、側鎖に第4級アンモニウム基を有するポリマーを含んでなる膜等を挙げることができる。アニオン交換膜30として用いることができる、商業的に入手可能なアニオン交換膜の例としては、A201、A901(いずれも株式会社トクヤマ製);fumasep(商標)FAA(例えばFAB-3、FAA-3-50、FAA-3-PK-130、FAA-3-PP-75)、FAB(いずれもfumatech社製);Sustainion(商標)37-50(Dioxide Materials社製);NEOSEPTA(登録商標)ACM、AM-1、ACS、ACLE-5P、AHA、AMH、(いずれも株式会社アストム製);SELEMION(登録商標)AMT、DSV、AAV、ASV、AHT、APS(いずれも旭硝子株式会社製);Aciplex(登録商標)A-501、A-231、A-101(いずれも旭化成株式会社製)、等を挙げることができる。アニオン交換膜30の厚さは特に制限されるものではないが、例えば5~100μmであり得る。
 図8(A)は第2の導電性多孔質部材40の平面図である。第2の導電性多孔質部材40は、板状の第2の導電性多孔質部材であって、後述する枠部材60の主貫通孔60h0に第2の面60b側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、アニオン交換膜30と第2の隔壁50との間に挟持される。また、第2の導電性多孔質部材40は、ガスケット70に受け容れられることが可能な寸法を有している。第2の導電性多孔質部材40は、少なくともガスが流通可能な導電性多孔質部材である。電解槽100において、第2の導電性多孔質部材40は、その面内方向(すなわち図2~4の紙面上下方向および紙面奥行き方向。)、及び、その厚さ方向(すなわち図2~4の紙面左右方向。)に、ガスが流通可能である。第2の導電性多孔質部材40は、その面内方向および厚さ方向の両方にガスが流通可能であることが好ましい。第2の導電性多孔質部材40の材質としては、剛性の導電性材料を用いることができ、例えばニッケル、銅、チタン等の単体金属、SUS304、SUS310、SUS310S、SUS316、SUS316L等のステンレス鋼、ニッケル鋼、炭素鋼、めっきされた炭素鋼、等の金属材料を好ましく採用できる。炭素鋼をめっきする金属としては、ニッケル、白金等の金属を好ましく用いることができる。
 第2の導電性多孔質部材40としては、ポーラスメタル(金属多孔質体)で構成された板状の部材を好ましく採用できる。ポーラスメタルとしては、第1の導電性多孔質部材20に関連して上記説明した、流体連通した気泡を有するポーラスメタル(オープンセル型のポーラスメタル)を好ましく採用でき、その詳細および好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽100は、陽極室内に配置された、酸素発生用の陽極触媒(不図示)と、陰極室内に配置された、水素発生用の陰極触媒(不図示)と、をさらに備えている。酸素発生用の陽極触媒としては、例えば、元素としてニッケルを含む陽極触媒を好ましく用いることができる。陽極触媒は、酸化ニッケル、金属ニッケル、若しくは水酸化ニッケル、又はそれらの組み合わせを含むことが好ましく、ニッケルと他の1種以上の金属との合金を含んでもよい。陽極触媒は金属ニッケルからなることが特に好ましい。なお、陽極触媒は、クロム、モリブデン、コバルト、タンタル、ジルコニウム、アルミニウム、鉄、亜鉛、白金族元素、若しくは希土類元素、又はそれらの組み合わせをさらに含んでもよい。陽極触媒の表面に、ロジウム、パラジウム、イリジウム、若しくはルテニウム、又はそれらの組み合わせが追加的な触媒としてさらに担持されていてもよい。陽極触媒の他の好ましい例としては、二酸化イリジウム;コバルト及び銅の複合酸化物(例えばCuCoO、CuCoO(xは金属元素の平均酸化数に応じた実数)、CuCo3-x(xは0<x<3の実数)、Cu0.7Co2.3等);ニッケル及びコバルトの複合酸化物(例えばNiCo等);ニッケル及びコバルトの複合酸化物に鉄がドープされた触媒(NiCoO:Fe(xは金属元素の平均酸化数に応じた実数));ニッケル及び鉄の複合酸化物(例えばNiFe等);ルテニウム及び鉛の複合酸化物(例えばPbRu6.5等);マンガン、鉄、及びセリウムの複合酸化物(例えばCe0.2MnFe1.8等);Ni-Fe合金;Ni-Al合金、等を挙げることができる。
 水素発生用の陰極触媒としては、例えば、貴金属酸化物、ニッケル、コバルト、モリブデン、ルテニウム若しくはマンガン、若しくはそれらの酸化物、又は貴金属酸化物を含んでなる陰極触媒を好ましく採用できる。陰極触媒の他の好ましい例としては、白金(例えば活性炭に担持された白金(Pt/C)、及びPtブラック等)、活性炭に担持された二酸化セリウム及び酸化ランタン(III)に担持されたニッケル(Ni/CeO-La/C)、Ni-Mo合金、Ni-Fe-Co合金、Ni-Al-Mo合金、等を挙げることができる。
 電解槽100において、陽極触媒は好ましくは、第1の導電性多孔質部材20又はアニオン交換膜30の陽極室側の面に担持され、陰極触媒は好ましくは、第2の導電性多孔質部材40又はアニオン交換膜30の陰極室側の面に担持される。一の好ましい実施形態において、陽極触媒は第1の導電性多孔質部材20に担持される。陰極触媒は第2の導電性多孔質部材40に担持されてもよく、アニオン交換膜30の陰極室側の面に担持されてもよいが、アニオン交換膜30の陰極室側の面に担持されることが好ましい。
 図8(B)はガスケット70の平面図である。電解槽100において、ガスケット70は、後述する枠部材60の主貫通孔60h0に第1の面60a側から挿入することが可能な寸法を有しており、後述する枠部材60のガスケット位置決め部63とアニオン交換膜30との間に挟持されて、陽極室と陰極室との間を水密および気密に保つ。ガスケット70は、耐アルカリ性を有するエラストマーによって形成されていることが好ましい。ガスケット70を構成するの材料の例としては、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、シリコーンゴム(SR)、エチレン-プロピレンゴム(EPT)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、フッ素ゴム(FR)、イソブチレン-イソプレンゴム(IIR)、ウレタンゴム(UR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)等のエラストマーを挙げることができる。また、アルカリ耐性を有しないガスケット材料を使用する場合、該ガスケット材料の表面に耐アルカリ性を有する材料の層を被覆等により設けても良い。
 枠部材60は、主貫通孔60h0を有する枠状の基体61(以下において単に「基体61」ということがある。)を備え、第1の面60a及び第2の面60bを有する(図4)。図9は枠部材60の平面図(図4における枠部材60のA-A矢視図)である。図9には、枠部材60の第1の面60aが表れている。図10は枠部材60の底面図(図4における枠部材60のG-G矢視図)である。図10には、枠部材60の第2の面60bが表れている。枠状の基体61はさらに、それぞれ主貫通孔60h0の外周側に、第1の面60a及び第2の面60bを貫いて設けられた、陽極液供給用貫通孔60h1、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔60h3を備える。なお枠部材60の陽極液供給用貫通孔60h1、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔60h3は、それぞれ、第2の隔壁50の陽極液供給用貫通孔50h1、陽極液・ガス回収用貫通孔50h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔50h3と対応する位置に設けられている。陽極液供給用貫通孔60h1は陽極液流入路81の一部を構成し、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2は陽極液・ガス流出路82の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔60h3は陰極室ガス流出路83の一部を構成する。
 枠部材60はさらに、枠状の基体61の内周部に沿って内周側に突出して設けられた、AEM位置決め部62と、枠状の基体61の内周部に沿ってAEM位置決め部62よりもさらに内周側に突出して設けられた、ガスケット位置決め部63とを備えている。枠部材60の内周部において、基体61の内周部、AEM位置決め部62の内周部、及びガスケット位置決め部63の内周部は、枠部材60の厚み方向(すなわち図4の紙面左右方向。)においてこの順に配置されている。すなわち、第1の面60aと、AEM位置決め部62と、ガスケット位置決め部63とによって、階段状の形状が形成されている(図4参照)。枠部材60の平面図である図9においては、枠部材60の第1の面60aとともに、AEM位置決め部62及びガスケット位置決め部63が表れている。枠部材の底面図である図10においては、枠部材60の第2の面60bとともに、ガスケット位置決め部63の内周部が表れている。なお、枠部材60の枠状の基体61、AEM位置決め部62、及びガスケット位置決め部63は、一体に形成されていてもよく、別個に形成された部材が特定の配置で一体に固定されることにより枠部材60を形成していてもよい。
 図11は、図4における枠部材60のB-B断面図である。図11にも、主貫通孔60h0、陽極液供給用貫通孔60h1、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔60h3が表れている。図11にはさらに、主貫通孔60h0に面して、枠状の基体61の内周部が表れている。図11及び図9に示すように、枠部材60は、第1の面60aの近傍において、枠状の基体61の内周部の一部に沿って延在するように設けられ、第1の面60a及び主貫通孔60h0に向けて開口した、陽極液配布溝65をさらに備えている。陽極液配布溝65と陽極液供給用貫通孔60h1とは、陽極液供給溝64により流体連通している。陽極液供給溝64及び陽極液配布溝65は、円形の主貫通孔60h0の上部に向けて開口している。枠部材60は、第1の面60aの近傍において、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2と主貫通孔60h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面60a及び主貫通孔60h0に向けて開口した、陽極液・ガス回収溝66をさらに備えている。陽極液・ガス回収溝66は、円形の主貫通孔60h0の下部に向けて開口している。
 図12は、図4における枠部材60のC-C断面図である。図12にも、主貫通孔60h0、陽極液供給用貫通孔60h1、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔60h3が表れている。図12にはさらに、主貫通孔60h0に面して、枠状の基体61の内周部が表れている。
 図13は、図4における枠部材60のD-D断面図である。図13にも、主貫通孔60h0、陽極液供給用貫通孔60h1、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔60h3が表れている。図13にはさらに、主貫通孔60h0に面して、AEM位置決め部62の内周部が表れている。
 図14は、図4における枠部材60のE-E断面図である。図14にも、主貫通孔60h0、陽極液供給用貫通孔60h1、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔60h3が表れている。図14にはさらに、主貫通孔60h0に面して、ガスケット位置決め部63の内周部が表れている。
 図15は、図4における枠部材60のF-F断面図である。図15にも、主貫通孔60h0、陽極液供給用貫通孔60h1、陽極液・ガス回収用貫通孔60h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔60h3が表れている。図15にはさらに、主貫通孔60h0に面して、ガスケット位置決め部63の内周部が表れている。図15及び図10に示すように、枠部材60は、第2の面60bの近傍において、陰極室ガス回収用貫通孔60h3と主貫通孔60h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第2の面60b及び主貫通孔60h0に向けて開口した、陰極室ガス回収溝67をさらに備えている。
 枠部材60は、外部からの電圧印加に対して電気絶縁性である。一の実施形態において、枠部材60は、電気絶縁性の材料により形成される。枠部材60を形成する電気絶縁性材料としては、耐アルカリ性を有し積層方向に印加される押圧力に耐える強度を有する樹脂材料を好ましく用いることができ、そのような樹脂材料の好ましい例としては、硬質塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体樹脂等を挙げることができる。他の実施形態において、枠部材60は、金属材料からなる芯材と、該芯材の表面を被覆する電気絶縁性材料の被覆層とを備えてなる。枠部材60の芯材を形成する金属材料の例としては、例えば鉄等の単体金属やSUS304等のステンレス鋼等の、剛性の金属材料を挙げることができる。また枠部材60の被覆層を形成する電気絶縁性材料の好ましい例としては、上記した電気絶縁性の樹脂材料のほか、電気絶縁性および耐アルカリ性を有するエラストマーを挙げることができる。そのようなエラストマーの好ましい例としては、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、エチレン-プロピレンゴム(EPT)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、イソブチレン-イソプレンゴム(IIR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)等を挙げることができる。また、アルカリ耐性を有しないエラストマーを使用する場合、該エラストマーの表面に耐アルカリ性を有する材料の層を被覆等により設けてもよい。
 再び図2~4を参照する。ガスケット70、アニオン交換膜30、及び第1の導電性多孔質部材20が、枠部材60の主貫通孔60h0に第1の面60aの側からこの順に挿入され、第2の導電性多孔質部材40が枠部材60の主貫通孔60h0に第2の面60bの側から挿入される。第1の隔壁10が枠部材60の第1の面60aに固定され、第2の隔壁50が枠部材60の第2の面60bに固定されることにより、第1の隔壁10とアニオン交換膜30との間に陽極室が画定され、第2の隔壁50とアニオン交換膜30との間に陰極室が画定される。このとき、第2の隔壁50は、第2の隔壁50の陽極液供給用貫通孔50h1が枠部材60の陽極液供給用貫通孔60h1と連通し、第2の隔壁50の陽極液・ガス回収用貫通孔50h2が枠部材60の陽極液・ガス回収用貫通孔60h2と連通し、第2の隔壁50の陰極室ガス回収用貫通孔50h3が枠部材60の陰極室ガス回収用貫通孔60h3と連通するように、枠部材60の第2の面60bに固定される。枠部材60の第1の面60aに開口した陽極液配布溝65及び陽極液供給溝64(図9、図11)は、第1の隔壁10によって蓋をされて、陽極液流入路81の一部を構成する。枠部材60の第1の面60aに開口した陽極液・ガス回収溝66(図9、図11)は、第1の隔壁10によって蓋をされて、陽極液・ガス流出路82の一部を構成する。枠部材60の第2の面60bに開口した陰極室ガス回収溝67(図10、図15)は、第2の隔壁50によって蓋をされて、陰極室ガス流出路83の一部を構成する。図2及び図3において、第2の隔壁50の陽極液供給用貫通孔50h1と、枠部材60の陽極液供給用貫通孔60h1と、枠部材60の第1の面60aに向けた開口部が第1の隔壁10によって閉じられた陽極液配布溝65及び陽極液供給溝64とが連通して、一体の陽極液流入路81が形成されている。第2の隔壁50の陽極液・ガス回収用貫通孔50h2と、枠部材60の陽極液・ガス回収用貫通孔60h2と、枠部材60の第1の面60aに向けた開口部が第1の隔壁10によって閉じられた陽極液・ガス回収溝66とが連通して、一体の陽極液・ガス流出路82が形成されている。また、第2の隔壁50の陰極室ガス回収用貫通孔50h3と、枠部材60の陰極室ガス回収用貫通孔60h3と、枠部材60の第2の面60bに向けた開口部が第2の隔壁50によって閉じられた陰極室ガス回収溝67とが連通して、一体の陰極室ガス流出路83が形成されている。
 図2及び図3において、ガスケット70は、枠部材60のガスケット位置決め部63とアニオン交換膜30との間に挟持されており、アニオン交換膜30は、枠部材60のAEM位置決め部62と第1の導電性多孔質部材20との間に挟持されており、第1の導電性多孔質部材20は、アニオン交換膜30と第1の隔壁10との間に挟持されている。また、第2の導電性多孔質部材40は、アニオン交換膜30と第2の隔壁50との間に挟持されている。言い換えると、第1の隔壁10は、第1の導電性多孔質部材20、アニオン交換膜30、及びガスケット70を、枠部材60に向けて押し付けている。また、第2の隔壁50は、第2の導電性多孔質部材40を、アニオン交換膜30及びその背後に存在する第1の導電性多孔質部材20に向けて押し付けている。
 第1の隔壁10及び第2の隔壁50をそれぞれ枠部材60に固定する手段としては、ボルト固定、ロウ付け、溶接、押付け方式等の公知の固定手段を用いることができる。なお第1の隔壁10と枠部材60の第1の面60aとの間、及び、第2の隔壁50と枠部材60の第2の面60bとの間に、それぞれ追加的なシール部材を配置してもよい。
 電解槽100の動作について説明する。電解槽100は、ドライカソード型の電解槽である。第1の隔壁10が直流電源の正極に接続され、第2の隔壁50が該直流電源の負極に接続される。陽極液流入路81から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材20中を少なくともその面内方向に流れて、陽極液・ガス流出路82から流出する。第1の導電性多孔質部材20はアニオン交換膜30と物理的に接触しており、第1の導電性多孔質部材20から水がアニオン交換膜30に浸透して陰極室に供給される。陽極室において陽極反応により水酸化物イオンが消費されて酸素ガス及び水が発生し、陰極室において陰極反応により水が消費されて水素ガス及び水酸化物イオンが発生する。陽極室において陽極反応により発生した酸素ガスは、陽極液とともに第1の導電性多孔質部材20中を流れて、陽極液・ガス流出路83から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水素ガスは、第2の導電性多孔質部材40中を流れて、陰極室ガス流出路83から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水酸化物イオンは、アニオン交換膜30のアニオン交換能により陽極室に輸送される。
 図16は、図2のB-B断面図、すなわち陽極室の断面図である。図16には、枠部材60、及び、第1の導電性多孔質部材20が表れている。図16にはさらに、陽極液流入路81の陽極室に面した開口部(64、65:図11も参照。)と、陽極液・ガス流出路82の陽極室に面した開口部(66:図11も参照。)とが表れている。陽極液流入路81から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材20の外周部の一方から第1の導電性多孔質部材20に流入し(矢印A、B、及びC)、陽極室で発生したガスとともに第1の導電性多孔質部材20の外周部の他方から流出して陽極液・ガス流出路82に入る(矢印D及びE)。図16に示すように、電解槽100において、陽極室は、陽極液流入路81と流体連通に設けられた、第1の導電性多孔質部材20に占められていない領域であって、第1の導電性多孔質部材20の外周端部の一部に沿って第1の導電性多孔質部材20の外周方向に延在する、分散領域81aをさらに含む。陽極室に流入する陽極液の少なくとも一部は、分散領域81aを経由して第1の導電性多孔質部材20に浸入する(矢印B、C)。電解槽100において、分散領域81aは、枠部材60の内周部(すなわち、枠部材60の内周部に設けられた陽極液配布溝65:図11も参照。)と、第1の導電性多孔質部材20の外周部との間に画定されている。
 従来のAEM型水電解槽900(図1)においては、陽極液流入路912から陽極室に流入した陽極液は、第1の隔壁910表面に設けられた第1の流路溝911と第1のガス拡散層920との間に画定される流路を流れて、陽極液・ガス流出路913から流出する。第1のガス拡散層920は、この陽極液の流れに対して並列に配置されている。すなわち、従来のAEM型水電解槽900の陽極室においては、陽極液流入路912から第1の流路溝911に導入された陽極液が、第1の流路溝911のみを通って陽極室から流出する流れと、第1の流路溝911から陽極液が第1のガス拡散層920にしみ出して、第1のガス拡散層920の内部を流通した後、第1の流路溝911に戻って陽極室から流出する流れと、の2つの流れが並列に存在している。
 これに対して、電解槽100においては、陽極液が第1の導電性多孔質部材20を透過する流れ場が、陽極液が陽極液流入路81から陽極室に流入し陽極液・ガス流出路82から流出する流れに直列に配置されている。すなわち、陽極液流入路81から流入した陽極液が陽極液・ガス流出路82から流出するためには、陽極液は第1の導電性多孔質部材20を少なくともその面内方向(図2の紙面上下方向)に流れなければならない。言い換えると、電解槽100においては、陽極室に流入した陽極液は、分散領域81aを除いて実質的に第1の導電性多孔質部材20のみを流通して、陽極室から流出する。ここで、陽極液が「実質的に第1の導電性多孔質部材20のみを流通する」とは、陽極液のうち不可避的に第1の導電性多孔質部材20の外表面と他の部材(例えば、アニオン交換膜30、第1の隔壁10、枠部材60)との接触部を通じて流れ得る一部以外の陽極液は、第1の導電性多孔質部材20のみを流れることを意味する。第1の導電性多孔質部材20の表面状態、及び、第1の導電性多孔質部材20と接する他の部材の表面状態に依存して、陽極液が第1の導電性多孔質部材20から第1の導電性多孔質部材20と他の部材との接触部に染み出し、再び第1の導電性多孔質部材20に戻る流れが不可避的に生じ得る。「陽極液のうち不可避的に接触部を通じて流れ得る一部」とは、この流れをなす一部の陽極液を意味する。
 このように、電解槽100は、導電性の多孔質部材(20)そのものを陽極液の流路として用いているので、第1の導電性多孔質部材20中の含液率の不均一を低減でき、したがって電流密度分布の不均一を低減できる。したがって電解槽100によれば、運転時間の経過に伴う性能の低下を低減することが可能である。
 従来のAEM型水電解槽900において、第1のガス拡散層920中の含液率の不均一が電流密度分布の不均一をもたらすことは既に説明した。従来のAEM型水電解槽900において通電面における電流密度分布の不均一をより深刻にする要因として、さらに次の(i)~(iii)の3つが考えられる。
(i)通電面における電解液の濃度分布の不均一:従来のAEM型水電解槽900(図1)において、陽極液流入路912から陽極室に流入した陽極液は、第1の流路溝911を通って、陽極液・ガス流出路913から流出する。陽極液が第1の流路溝911を流れる間に電解反応によって水が消費されるので、陽極液の濃度は陽極室内部の上流側において低く、下流側において高くなるように、濃度分布の不均一が生じる。陽極液の濃度に依存して溶液抵抗が変化するため、この濃度分布の不均一は陽極室内部の上流側と下流側とで電流密度に不均一を生じさせるように作用する。なおプロトン交換膜を用いるPEM型水電解槽の陽極室には純水が供給されるので、PEM型水電解槽でこの現象が問題になることはない。
(ii)通電面における気泡分布の不均一:従来のAEM型水電解槽900(図1)において、陽極反応により発生した酸素ガスは、第1のガス拡散層920から陽極液の流れに合流してくる。したがって陽極液が第1の流路溝911を流れる間に、陽極液中の酸素ガス気泡が増加するので、陽極液中の気泡量は陽極室内部の上流側において低く、下流側において高くなるように、気泡分布の不均一が生じる。陽極液中の気泡は電解電流に対して抵抗として作用するため、この気泡分布の不均一は陽極室内部の上流側と下流側とで電流密度に不均一を生じさせるように作用する。
(iii)通電面における温度分布の不均一:従来のAEM型水電解槽900(図1)において、電解反応に適した温度に調整された陽極液を陽極液流入路912から陽極室に流入させたとしても、電解槽900本体からの放熱、及び、電解熱の発生等により、陽極室内部の上流側と下流側とで陽極液の温度に差が生じ、したがって温度分布に不均一が生じる。陽極液の温度に依存して溶液抵抗が変化するため、この温度分布の不均一は陽極室内部の上流側と下流側とで電流密度に不均一を生じさせるように作用する。
 再び図16を参照する。電解槽100において、陽極液流入路81の陽極室に面した開口部(64、65:図11も参照。)は、陽極液・ガス流出路82の陽極室に面した開口部(66:図11も参照。)よりも上方に配設されている。これにより、陽極液流入路81から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材20の外周部上側から第1の導電性多孔質部材20に流入し(矢印A、B、及びC)、陽極室で発生したガスとともに第1の導電性多孔質部材20の外周部下側から流出して陽極液・ガス流出路82に入る(矢印D及びE)。すなわち電解槽100の陽極室においては、陽極液は少なくともマクロな視点においては上方から下方に向けて流れる。この流れの向きは、従来のAEM型水電解槽900(図1)とは対照的である。従来のAEM型水電解槽900においては、陽極液は陽極室下側から陽極室に流入し、陽極室上側から流出する。すなわち、従来のAEM型水電解槽900の陽極室における陽極液の流れは、陽極室において発生するガスの気泡の浮力と略同一方向である。これに対して、電解槽100の陽極室における陽極液の流れは、陽極室において発生するガスの気泡の浮力の向き(矢印F)と略逆方向である。したがって電解槽100においては、陽極室において発生するガスの気泡の浮力(矢印F)によって、第1の導電性多孔質部材20内部を流れる陽極液が撹拌を受けることになる(矢印G)ので、陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))も低減できる。このような電解槽100によれば、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。
 上述の通り、電解槽100において、陽極室は、陽極液流入路81と流体連通に設けられた、第1の導電性多孔質部材20に占められていない領域であって、第1の導電性多孔質部材20の外周端部の一部に沿って第1の導電性多孔質部材20の外周方向に延在する、分散領域81aを含んでいる(図16)。陽極室に流入する陽極液の少なくとも一部は、分散領域81aを経由して第1の導電性多孔質部材20に浸入する(矢印B、C)。電解槽100において、分散領域81aは、枠部材60の内周部(すなわち、枠部材60の内周部に設けられた陽極液配布溝65:図11も参照。)と、第1の導電性多孔質部材20の外周部との間に画定されている。このような分散領域81aを備える電解槽100によれば、陽極液が第1の導電性多孔質部材20に流入する位置に幅方向(図16の紙面左右方向)の広がりを持たせることができるので、第1の導電性多孔質部材20における陽極液の流量分布の均一性を高めることができ、したがって陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))をさらに低減することが可能になる。このような電解槽100によれば、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。
 図17は、電解槽100における通電部の形状を説明する図であり、アニオン交換膜30が表れる図2のC-C断面図に、通電部を重ねて表した図である。図17においては、アニオン交換膜30に通電部が占める領域30aをクロスハッチングで表している。通電部30aは、アニオン交換膜30が第1の導電性多孔質部材20と接触している領域と、アニオン交換膜30が第2の導電性多孔質部材40と接触している領域との重なりとして画定される。図17に示すように、電解槽100は円形の通電部30aを有している。このような円形の通電部を有する電解槽100によれば、陽極液が局所的に滞留する現象が起こりにくいので、第1の導電性多孔質部材20における陽極液の流量分布の均一性を高めることができ、したがって陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))をさらに低減することが可能になる。このような電解槽100によれば、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。円形のほか、楕円形または長円形の通電部を有する電解槽によっても、同様の利益を得ることができる。
 <2.アニオン交換膜型水電解槽(2)>
 本発明に関する上記説明では、円形の通電部30aを有するアニオン交換膜型水電解槽100を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、5つ以上の頂点を有する多角形状の通電部を有するアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。図18は、そのような他の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽200(以下において「電解槽200」ということがある。)を模式的に説明する断面図であって、図2に対応する図である。図18において、紙面上下方向が鉛直上下方向であり、紙面上側が鉛直上側である。図19は図18のA-A断面図であって、図3に対応する図である。図20は図2の分解図であって、図4に対応する図である。電解槽200は、導電性の第1の隔壁210と、第1の導電性多孔質部材220と、アニオン交換膜230と、第2の導電性多孔質部材240と、導電性の第2の隔壁250と、を上記順に備えている。第1の隔壁210とアニオン交換膜230との間に陽極室が画定され、第2の隔壁250とアニオン交換膜230との間に陰極室が画定されている。第1の導電性多孔質部材220と第1の隔壁210とは、少なくとも電気的に接触している。第2の導電性多孔質部材240と第2の隔壁250とは、少なくとも電気的に接触している。なお電解槽200において、第1の導電性多孔質部材220と第1の隔壁210とは、直接に接触しており、第2の導電性多孔質部材240と第2の隔壁250とは、直接に接触している。電解槽200はさらに、陽極室に陽極液を流入させる陽極液流入路281-1、281-2(図18~20には表れていない)、及び281-3(図18~20には表れていない)と、陽極室から陽極液およびガスを流出させる陽極液・ガス流出路282と、陰極室からガスを流出させる陰極室ガス流出路283と、を備えている。
 電解槽200は、第1の導電性多孔質部材220および第2の導電性多孔質部材240の外周部を保持するとともに、陽極室の外周部および陰極室の外周部を画定する、枠部材260をさらに備えている。電解槽2100において、陽極液流入路281-1、281-2、281-3、陽極液・ガス流出路282、及び陰極室ガス流出路283は、枠部材260を通って設けられている。また電解槽200は、アニオン交換膜230及び枠部材260に接して配置され、陽極室と陰極室との間の水密および気密を保つ、ガスケット270をさらに備えている。
 図21は第1の隔壁210の平面図であり、図5に対応する。図22は第2の隔壁250の平面図(図20のH-H矢視図)であり、図6に対応する。図22に示すように、第2の隔壁250は、陽極液供給用貫通孔250h1-1、250h1-2、及び250h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔250h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔250h3を備えている。陽極液供給用貫通孔250h1-1は陽極液流入路281-1の一部を構成し、陽極液供給用貫通孔250h1-2は陽極液流入路281-2の一部を構成し、陽極液供給用貫通孔250h1-3は陽極液流入路281-3の一部を構成し、陽極液・ガス回収用貫通孔250h2は陽極液・ガス流出路282の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔250h3は陰極室ガス流出路283の一部を構成する。図21に示すように、第1の隔壁210には、これらの貫通孔は設けられていない。
 第1の隔壁210及び第2の隔壁250の材質としては、それぞれ第1の隔壁10及び第2の隔壁50に関連して上記説明したアルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 図23(A)は第1の導電性多孔質部材220の平面図であり、図7(A)に対応する。第1の導電性多孔質部材220は、板状の導電性多孔質部材であり、後述する枠部材260の主貫通孔260h0に枠部材260の第1の面260a側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、第1の隔壁210とアニオン交換膜230との間に挟持される。第1の導電性多孔質部材220は、その少なくとも面内方向(すなわち図18~20の紙面上下方向および紙面奥行き方向。)に、陽極液およびガスが流通可能である。電解槽200において、第1の導電性多孔質部材220は、その厚さ方向(すなわち図18~20の紙面左右方向。)にも、陽極液およびガスが流通可能である。第1の導電性多孔質部材220の材質としては、第1の導電性多孔質部材20に関連して上記説明した、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第1の導電性多孔質部材220としては、第1の導電性多孔質部材20に関連して上記説明した、オープンセル型のポーラスメタル(金属多孔質体)で構成された板状の部材を好ましく採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。
 図23(B)はアニオン交換膜30の平面図であり、図7(B)に対応する。アニオン交換膜230は、後述する枠部材260の主貫通孔260h0に枠部材260の第1の面260a側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、後述する枠部材260のAEM位置決め部262と第1の導電性多孔質部材220との間に挟持される。アニオン交換膜230としては、アニオン交換膜30に関連して上記説明した、水酸化物イオンの交換能を有し、アルカリ耐性を有するアニオン交換膜であって、水が浸透可能であるものを特に制限なく採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。
 図24(A)は第2の導電性多孔質部材240の平面図であり、図8(A)に対応する。第2の導電性多孔質部材240は、板状の第2の導電性多孔質部材であって、後述する枠部材260の主貫通孔260h0に第2の面260b側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、アニオン交換膜230と第2の隔壁250との間に挟持される。また、第2の導電性多孔質部材240は、ガスケット270に受け容れられることが可能な寸法を有している。第2の導電性多孔質部材240は、少なくともガスが流通可能な導電性多孔質部材である。電解槽200において、第2の導電性多孔質部材240は、その面内方向(すなわち図18~20の紙面上下方向および紙面奥行き方向。)、及び、その厚さ方向(すなわち図18~20の紙面左右方向。)に、ガスが流通可能である。第2の導電性多孔質部材240の材質としては、第2の導電性多孔質部材40に関連して上記説明した剛性の導電性材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第2の導電性多孔質部材240としては、第2の導電性多孔質部材40に関連して上記説明した、オープンセル型のポーラスメタル(金属多孔質体)で構成された板状の部材を好ましく採用でき、その詳細および好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽200は、陽極室内に配置された、酸素発生用の陽極触媒(不図示)と、陰極室内に配置された、水素発生用の陰極触媒(不図示)と、をさらに備えている。陽極触媒および陰極触媒としては、それぞれ電解槽100に関連して上記説明した陽極触媒および陰極触媒を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽200において、陽極触媒は好ましくは、第1の導電性多孔質部材220又はアニオン交換膜230の陽極室側の面に担持され、陰極触媒は好ましくは、第2の導電性多孔質部材240又はアニオン交換膜230の陰極室側の面に担持される。一の好ましい実施形態において、陽極触媒は第1の導電性多孔質部材220に担持される。陰極触媒は第2の導電性多孔質部材240に担持されてもよく、アニオン交換膜230の陰極室側の面に担持されてもよいが、アニオン交換膜230の陰極室側の面に担持されることが好ましい。
 図24(B)はガスケット270の平面図であり、図8(B)に対応する。電解槽200において、ガスケット270は、後述する枠部材260の主貫通孔260h0に第1の面260a側から挿入することが可能な寸法を有しており、後述する枠部材260のガスケット位置決め部263とアニオン交換膜230との間に挟持されて、陽極室と陰極室との間を水密および気密に保つ。ガスケット270は、耐アルカリ性を有するエラストマーによって形成されていることが好ましい。ガスケット270を構成する材料としては、ガスケット70に関連して上記説明した材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 枠部材260は、主貫通孔260h0を有する枠状の基体261(以下において単に「基体261」ということがある。)を備え、第1の面260a及び第2の面260bを有する(図20)。図25は枠部材260の平面図(図20における枠部材260のA-A矢視図)であり、図9に対応する。図25には、枠部材260の第1の面260aが表れている。図26は枠部材260の底面図(図20における枠部材260のG-G矢視図)であり、図10に対応する。図26には、枠部材260の第2の面260bが表れている。枠状の基体261はさらに、それぞれ主貫通孔260h0の外周側に、第1の面260a及び第2の面260bを貫いて設けられた、陽極液供給用貫通孔260h1-1、260h1-2、及び260h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔260h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔260h3を備える。なお枠部材260の陽極液供給用貫通孔260h1-1、260h-2、及び260h-3は、それぞれ、第2の隔壁250の陽極液供給用貫通孔250h1-1、250h1-2、及び250h1-3と対応する位置に設けられており、枠部材260の陽極液・ガス回収用貫通孔260h2及び陰極室ガス回収用貫通孔260h3は、それぞれ、第2の隔壁250の陽極液・ガス回収用貫通孔250h2及び陰極室ガス回収用貫通孔250h3と対応する位置に設けられている。陽極液供給用貫通孔260h1-1は陽極液流入路281-1の一部を構成し、陽極液供給用貫通孔260h1-2は陽極液流入路281-2の一部を構成し、陽極液供給用貫通孔260h1-3は陽極液流入路281-3の一部を構成し、陽極液・ガス回収用貫通孔260h2は陽極液・ガス流出路282の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔260h3は陰極室ガス流出路283の一部を構成する。
 枠部材260はさらに、枠状の基体261の内周部に沿って内周側に突出して設けられた、AEM位置決め部262と、枠状の基体261の内周部に沿ってAEM位置決め部262よりもさらに内周側に突出して設けられた、ガスケット位置決め部263とを備えている。枠部材260の内周部において、基体261の内周部、AEM位置決め部262の内周部、及びガスケット位置決め部263の内周部は、枠部材260の厚み方向(すなわち図20の紙面左右方向。)においてこの順に配置されている。すなわち、第1の面260aと、AEM位置決め部262と、ガスケット位置決め部263とによって、階段状の形状が形成されている(図20参照)。枠部材260の平面図である図25においては、枠部材260の第1の面260aとともに、AEM位置決め部262及びガスケット位置決め部263が表れている。枠部材の底面図である図26においては、枠部材260の第2の面260bとともに、ガスケット位置決め部263の内周部が表れている。なお、枠部材260の枠状の基体261、AEM位置決め部262、及びガスケット位置決め部263は、一体に形成されていてもよく、別個に形成された部材が特定の配置で一体に固定されることにより枠部材260を形成していてもよい。
 図27は、図20における枠部材260のB-B断面図であり、図11に対応する。図27にも、主貫通孔260h0、陽極液供給用貫通孔260h1-1、260h1-2、及び260h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔260h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔260h3が表れている。図27にはさらに、主貫通孔260h0に面して、枠状の基体261の内周部が表れている。図27及び図25に示すように、枠部材260は、第1の面260aの近傍において、枠状の基体261の内周部の一部に沿って延在するように設けられ、第1の面260a及び主貫通孔260h0に向けて開口した、陽極液配布溝265をさらに備えている。陽極液配布溝265と陽極液供給用貫通孔260h1-1とは、陽極液供給溝264-1により流体連通している。枠部材260は、第1の面260aの近傍において、陽極液供給用貫通孔260h1-2と主貫通孔260h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面260a及び主貫通孔260h0に向けて開口した、陽極液供給溝264-2をさらに備えるとともに、第1の面260aの近傍において、陽極液供給用貫通孔260h1-3と主貫通孔260h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面260a及び主貫通孔260h0に向けて開口した、陽極液供給溝264-3をさらに備えている。陽極液供給溝264-1及び陽極液配布溝265は、正六角形の主貫通孔260h0の最も上側の頂点に向けて開口しており、陽極液供給溝264-2及び264-2は、正六角形の主貫通孔260h0の他の2つの上側の頂点に向けて開口している。また枠部材260は、第1の面260aの近傍において、陽極液・ガス回収用貫通孔260h2と主貫通孔260h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面260a及び主貫通孔260h0に向けて開口した、陽極液・ガス回収溝266をさらに備えている。陽極液・ガス回収溝266は、正六角形の主貫通孔260h0の最も下側の頂点に向けて開口している。
 図28は、図20における枠部材260のC-C断面図であり、図12に対応する。図28にも、主貫通孔260h0、陽極液供給用貫通孔260h1-1、260h1-2、及び260h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔260h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔260h3が表れている。図28にはさらに、主貫通孔260h0に面して、枠状の基体261の内周部が表れている。
 図29は、図20における枠部材260のD-D断面図であり、図13に対応する。図29にも、主貫通孔260h0、陽極液供給用貫通孔260h1-1、260h1-2、及び260h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔260h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔260h3が表れている。図29にはさらに、主貫通孔260h0に面して、AEM位置決め部262の内周部が表れている。
 図30は、図20における枠部材260のD-D断面図であり、図14に対応する。図30にも、主貫通孔260h0、陽極液供給用貫通孔260h1-1、260h1-2、及び260h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔260h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔260h3が表れている。図30にはさらに、主貫通孔260h0に面して、ガスケット位置決め部263の内周部が表れている。
 図31は、図20における枠部材260のF-F断面図であり、図15に対応する。図31にも、主貫通孔260h0、陽極液供給用貫通孔260h1-1、260h1-2、及び260h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔260h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔260h3が表れている。図31にはさらに、主貫通孔260h0に面して、ガスケット位置決め部263の内周部が表れている。図31及び図26に示すように、枠部材260は、第2の面260bの近傍において、陰極室ガス回収用貫通孔260h3と主貫通孔260h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第2の面260b及び主貫通孔260h0に向けて開口した、陰極室ガス回収溝267をさらに備えている。
 枠部材260は、外部からの電圧印加に対して電気絶縁性である。枠部材260を構成する材料としては、枠部材60について上記説明した材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 再び図18~20を参照する。ガスケット270、アニオン交換膜230、及び第1の導電性多孔質部材220が、枠部材260の主貫通孔260h0に第1の面260aの側からこの順に挿入され、第2の導電性多孔質部材240が枠部材260の主貫通孔260h0に第2の面260bの側から挿入される。第1の隔壁210が枠部材260の第1の面260aに固定され、第2の隔壁250が枠部材260の第2の面260bに固定されることにより、第1の隔壁210とアニオン交換膜230との間に陽極室が画定され、第2の隔壁250とアニオン交換膜230との間に陰極室が画定される。このとき、第2の隔壁250は、第2の隔壁250の陽極液供給用貫通孔250h1-1が枠部材260の陽極液供給用貫通孔260h1-1と連通し、第2の隔壁250の陽極液供給用貫通孔250h1-2が枠部材260の陽極液供給用貫通孔260h1-2と連通し、第2の隔壁250の陽極液供給用貫通孔250h1-3が枠部材260の陽極液供給用貫通孔260h1-3と連通し、第2の隔壁250の陽極液・ガス回収用貫通孔250h2が枠部材260の陽極液・ガス回収用貫通孔260h2と連通し、第2の隔壁250の陰極室ガス回収用貫通孔250h3が枠部材260の陰極室ガス回収用貫通孔260h3と連通するように、枠部材260の第2の面260bに固定される。枠部材260の第1の面260aに開口した陽極液配布溝265及び陽極液供給溝264-1(図25、図27)は、第1の隔壁210によって蓋をされて、陽極液流入路281-1の一部を構成し、枠部材260の第1の面260aに開口した陽極液供給溝264-2(図25、図27)は、第1の隔壁210によって蓋をされて、陽極液流入路281-2の一部を構成し、枠部材260の第1の面260aに開口した陽極液供給溝264-3(図25、図27)は、第1の隔壁210によって蓋をされて、陽極液流入路281-3の一部を構成する。枠部材260の第1の面260aに開口した陽極液・ガス回収溝266(図25、図27)は、第1の隔壁210によって蓋をされて、陽極液・ガス流出路282の一部を構成する。枠部材260の第2の面260bに開口した陰極室ガス回収溝267(図26、図31)は、第2の隔壁250によって蓋をされて、陰極室ガス流出路283の一部を構成する。電解槽200において、第2の隔壁250の陽極液供給用貫通孔250h1-1と、枠部材260の陽極液供給用貫通孔260h1-1と、枠部材260の第1の面260aに向けた開口部が第1の隔壁210によって閉じられた陽極液配布溝265及び陽極液供給溝264-1とが連通して、一体の陽極液流入路281-1が形成されている。第2の隔壁250の陽極液供給用貫通孔250h1-2と、枠部材260の陽極液供給用貫通孔260h1-2と、枠部材260の第1の面260aに向けた開口部が第1の隔壁210によって閉じられた陽極液供給溝264-2とが連通して、一体の陽極液流入路281-2が形成されている。第2の隔壁250の陽極液供給用貫通孔250h1-3と、枠部材260の陽極液供給用貫通孔260h1-3と、枠部材260の第1の面260aに向けた開口部が第1の隔壁210によって閉じられた陽極液供給溝264-3とが連通して、一体の陽極液流入路281-3が形成されている。第2の隔壁250の陽極液・ガス回収用貫通孔250h2と、枠部材260の陽極液・ガス回収用貫通孔260h2と、枠部材260の第1の面620aに向けた開口部が第1の隔壁210によって閉じられた陽極液・ガス回収溝266とが連通して、一体の陽極液・ガス流出路282が形成されている。また、第2の隔壁250の陰極室ガス回収用貫通孔250h3と、枠部材260の陰極室ガス回収用貫通孔260h3と、枠部材260の第2の面260bに向けた開口部が第2の隔壁250によって閉じられた陰極室ガス回収溝267とが連通して、一体の陰極室ガス流出路283が形成されている。
 図18及び図19において、ガスケット270は、枠部材260のガスケット位置決め部263とアニオン交換膜230との間に挟持されており、アニオン交換膜230は、枠部材260のAEM位置決め部262と第1の導電性多孔質部材220との間に挟持されており、第1の導電性多孔質部材220は、アニオン交換膜230と第1の隔壁210との間に挟持されている。また、第2の導電性多孔質部材240は、アニオン交換膜230と第2の隔壁250との間に挟持されている。言い換えると、第1の隔壁210は、第1の導電性多孔質部材220、アニオン交換膜230、及びガスケット270を、枠部材260に向けて押し付けている。また、第2の隔壁250は、第2の導電性多孔質部材240を、アニオン交換膜230及びその背後に存在する第1の導電性多孔質部材220に向けて押し付けている。
 第1の隔壁210及び第2の隔壁250をそれぞれ枠部材260に固定する手段としては、電解槽100に関連して上記説明した固定手段を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽200の動作について説明する。電解槽200は、ドライカソード型の電解槽である。第1の隔壁210が直流電源の正極に接続され、第2の隔壁250が該直流電源の負極に接続される。陽極液流入路281-1、281-2、及び281-3から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材220中を少なくともその面内方向に流れて、陽極液・ガス流出路282から流出する。第1の導電性多孔質部材220はアニオン交換膜230と物理的に接触しており、第1の導電性多孔質部材220から水がアニオン交換膜230に浸透して陰極室に供給される。陽極室において陽極反応により水酸化物イオンが消費されて酸素ガス及び水が発生し、陰極室において陰極反応により水が消費されて水素ガス及び水酸化物イオンが発生する。陽極室において陽極反応により発生した酸素ガスは、陽極液とともに第1の導電性多孔質部材220中を流れて、陽極液・ガス流出路283から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水素ガスは、第2の導電性多孔質部材240中を流れて、陰極室ガス流出路283から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水酸化物イオンは、アニオン交換膜230のアニオン交換能により陽極室に輸送される。
 図32は、図18のB-B断面図、すなわち陽極室の断面図であり、図16に対応する。図32には、枠部材260、及び、第1の導電性多孔質部材220が表れている。図32にはさらに、陽極液流入路281-1、281-2、及び281-3の陽極室に面した開口部(264-1、264-2、264-3、265:図27も参照。)と、陽極液・ガス流出路282の陽極室に面した開口部(266:図27も参照。)とが表れている。陽極液流入路281-1、281-2、及び281-3から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材220の外周部の一方から第1の導電性多孔質部材220に流入し(矢印A1~A3、B、及びC1~C3)、陽極室で発生したガスとともに第1の導電性多孔質部材220の外周部の他方から流出して陽極液・ガス流出路282に入る(矢印D及びE)。図32に示すように、電解槽200において、陽極室は、陽極液流入路281-1と流体連通に設けられた、第1の導電性多孔質部材220に占められていない領域であって、第1の導電性多孔質部材220の外周端部の一部に沿って第1の導電性多孔質部材220の外周方向に延在する、分散領域281aをさらに含む。陽極室に流入する陽極液の少なくとも一部は、分散領域281aを経由して第1の導電性多孔質部材220に浸入する(矢印B、C1)。電解槽200において、分散領域281aは、枠部材260の内周部(すなわち、枠部材260の内周部に設けられた陽極液配布溝265:図27も参照。)と、第1の導電性多孔質部材220の外周部との間に画定されている。
 電解槽200においても、陽極液が第1の導電性多孔質部材220を透過する流れ場が、陽極液が陽極液流入路281-1、281-2、及び281-3から陽極室に流入し陽極液・ガス流出路282から流出する流れに直列に配置されている。すなわち、陽極液流入路281-1、281-2、及び281-3から流入した陽極液が陽極液・ガス流出路282から流出するためには、陽極液は第1の導電性多孔質部材220を少なくともその面内方向(図18の紙面上下方向)に流れなければならない。言い換えると、電解槽200においては、陽極室に流入した陽極液は、分散領域281aを除いて実質的に第1の導電性多孔質部材220のみを流通して、陽極室から流出する。すなわち、ここで、陽極液が「実質的に第1の導電性多孔質部材220のみを流通する」とは、陽極液のうち不可避的に第1の導電性多孔質部材220の外表面と他の部材(例えば、アニオン交換膜230、第1の隔壁210、枠部材260)との接触部を通じて流れ得る一部以外の陽極液は、第1の導電性多孔質部材220のみを流れることを意味する。第1の導電性多孔質部材220の表面状態、及び、第1の導電性多孔質部材220と接する他の部材の表面状態に依存して、陽極液が第1の導電性多孔質部材220から第1の導電性多孔質部材220と他の部材との接触部に染み出し、再び第1の導電性多孔質部材220に戻る流れが不可避的に生じ得る。「陽極液のうち不可避的に接触部を通じて流れ得る一部」とは、この流れをなす一部の陽極液を意味する。このように、電解槽200も、導電性の多孔質部材(220)そのものを陽極液の流路として用いているので、第1の導電性多孔質部材220中の含液率の不均一を低減でき、したがって電流密度分布の不均一を低減できる。したがって電解槽200によっても、電解槽100と同様に、運転時間の経過に伴う性能の低下を低減することが可能である。
 再び図32を参照する。電解槽200において、陽極液流入路281-1、281-2、及び281-3の陽極室に面した開口部(264-1、264-2、264-3、265:図27も参照。)は、陽極液・ガス流出路282の陽極室に面した開口部(266:図27も参照。)よりも上方に配設されている。これにより、陽極液流入路281-1、281-2、及び281-3から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材220の外周部上側から第1の導電性多孔質部材220に流入し(矢印A1~A3、B、及びC1~C3)、陽極室で発生したガスとともに第1の導電性多孔質部材220の外周部下側から流出して陽極液・ガス流出路282に入る(矢印D及びE)。すなわち電解槽100と同様に、電解槽200の陽極室においては、陽極液は少なくともマクロな視点においては上方から下方に向けて流れる。電解槽100と同様に、電解槽200の陽極室における陽極液の流れは、陽極室において発生するガスの気泡の浮力の向き(矢印F)と略逆方向である。したがって電解槽200においても、陽極室において発生するガスの気泡の浮力(矢印F)によって、第1の導電性多孔質部材220内部を流れる陽極液が撹拌を受けることになる(矢印G)ので、陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))も低減できる。このような電解槽200によっても、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。
 上述の通り、電解槽200において、陽極室は、陽極液流入路281-1と流体連通に設けられた、第1の導電性多孔質部材220に占められていない領域であって、第1の導電性多孔質部材220の外周端部の一部に沿って第1の導電性多孔質部材220の外周方向に延在する、分散領域281aを含んでいる(図32)。陽極室に流入する陽極液の少なくとも一部は、分散領域281aを経由して第1の導電性多孔質部材220に浸入する(矢印B、C1)。電解槽200において、分散領域281aは、枠部材260の内周部(すなわち、枠部材260の内周部に設けられた陽極液配布溝265:図27も参照。)と、第1の導電性多孔質部材220の外周部との間に画定されている。このような分散領域281aを備える電解槽200によっても、陽極液が第1の導電性多孔質部材220に流入する位置に幅方向(図32の紙面左右方向)の広がりを持たせることができるので、第1の導電性多孔質部材220における陽極液の流量分布の均一性を高めることができ、したがって陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))をさらに低減することが可能になる。このような電解槽200によっても、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。
 図33は、電解槽200における通電部の形状を説明する図であり、図17に対応する。図33は、アニオン交換膜230が表れる図33においては、アニオン交換膜230に通電部が占める領域230aをクロスハッチングで表している。通電部230aは、アニオン交換膜230が第1の導電性多孔質部材220と接触している領域と、アニオン交換膜230が第2の導電性多孔質部材240と接触している領域との重なりとして画定される。図33に示すように、電解槽200は六角形(正六角形)の通電部230aを有している。このような多角形の通電部を有する電解槽200によっても、陽極液が局所的に滞留する現象が起こりにくいので、第1の導電性多孔質部材220における陽極液の流量分布の均一性を高めることができ、したがって陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))をさらに低減することが可能になる。このような電解槽200によっても、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。上記説明した円形、長円形、楕円形、六角形のほか、六角形以外の多角形状の通電部を有する電解槽によっても、同様の利益を得ることができる。通電部の形状が多角形である場合、その頂点の数は、好ましくは4つ以上、より好ましくは5つ以上であり、当該多角形は丸められた頂点を有していてもよい。陽極液の流量分布の均一性をさらに高める観点から、一般に、陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、通電部のうち最も鉛直上側の部位に面して設けられた開口部を含むことが好ましく、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、通電部のうち最も鉛直下側の部位に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。同様の観点から、通電部の形状が多角形である場合には、当該多角形の通電部の1つの頂点が、通電部のうち最も鉛直方向上側または最も鉛直方向下側に配置されることが好ましい。また、多角形の通電部の頂点の数は偶数個であることが好ましい。
 また例えば、扇形の通電部を有する電解槽によっても、同様の利益を得ることができる。なお通電部が扇形である場合には、陽極液の流量分布の均一性をさらに高める観点から、扇形の通電部の弧部分が通電部のうち最も鉛直方向上側に配置されるとともに、扇形の通電部の頂点が通電部のうち最も鉛直方向下側に配置されることが好ましい。陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、扇形の通電部の弧部分に面した開口部を含むことが好ましく、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、扇形の通電部の弧部分に向かい合う頂点部分に面した開口部を含むことが好ましい。
 また例えば、多角形の全部または一部の辺が、常に外周側に向けて凸状の(すなわち変曲点を有しない)曲線に置き換えられてなる、元の多角形より広い面積を有する形状(以下において「膨張多角形」ということがある。)の通電部を有する電解槽によっても、同様の利益を得ることができる。例えば、通電部は、三角形の1つの辺が、他の2つの辺とは異なる半径を有する円弧に置き換えられてなる、元の三角形より広い面積を有する形状を有していてもよい。通電部が膨張多角形である場合には、陽極液の流量分布の均一性をさらに高める観点から、陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、通電部の凸状の曲線部のうち最も鉛直上側の曲線部に面して設けられた開口部、および/または、通電部の頂点のうち最も鉛直上側の頂点に面して設けられた開口部を含むことが好ましく、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、通電部の頂点のうち最も鉛直下側の頂点に面して設けられた開口部、および/または、通電部の凸状の曲線部のうち最も鉛直下側の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。一の実施形態において、膨張多角形の通電部の1つの頂点が、通電部のうち最も鉛直方向上側または最も鉛直方向下側に配置されることが好ましい。一の実施形態において、膨張多角形状の通電部の凸状の曲線部の1つが、通電部のうち最も鉛直方向上側に配置されるとともに、陽極液流入路の陽極室に面した開口部が、該凸状の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。一の実施形態において、膨張多角形状の通電部の凸状の曲線部の1つが、通電部のうち最も鉛直方向下側に配置されるとともに、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部が、該凸状の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。一の実施形態において、膨張多角形状の通電部の凸状の曲線部の1つ(第1の曲線部)が、通電部のうち最も鉛直方向上側に配置され、膨張多角形状の通電部の凸状の曲線部の他の1つ(第2の曲線部)が、通電部のうち最も鉛直方向下側に配置されるとともに、陽極液流入路の陽極室に面した開口部が、該第1の曲線部に面して設けられた開口部を含み、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、該第2の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。特に、通電部の形状が膨張三角形である場合には、膨張三角形の1つの凸状の曲線部が、通電部のうち最も鉛直方向上側に配置されるとともに、該凸状の曲線部に向かい合う頂点が、通電部のうち最も鉛直方向下側に配置されることが好ましく、陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、膨張三角形の最も鉛直方向上側の凸状の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましく、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、膨張三角形の最も鉛直方向下側の頂点(すなわち最も鉛直方向上側の凸状の曲線部に向かい合う頂点)部分に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。
 同様の観点から、第1の導電性多孔質部材は、円形、長円形、楕円形、多角形、扇形、または膨張多角形の平面形状を有する板状の導電性多孔質部材であることが好ましい。電解槽100に関連して上記説明した第1の導電性多孔質部材20は、円形の平面形状を有する板状の導電性多孔質部材であり、電解槽200に関連して上記説明した第1の導電性多孔質部材220は、正六角形の平面形状を有する板状の導電性多孔質部材である。第1の導電性多孔質部材が多角形の平面形状を有する場合には、その頂点の数は、好ましくは4つ以上、より好ましくは5つ以上であり、当該多角形は丸められた頂点を有していてもよい。陽極液の流量分布の均一性をさらに高める観点から、一般に、陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直上側の部位に面して設けられた開口部を含むことが好ましく、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直下側の部位に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。このような観点からは、第1の導電性多孔質部材の平面形状が多角形状である場合には、当該多角形の頂点の数は偶数個であることが好ましい。同様の観点から、第1の導電性多孔質部材の平面形状が多角形状である場合、当該多角形の一つの頂点が、当該第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向上側または最も鉛直方向下側に配置されることが好ましい。
 第1の導電性多孔質部材が扇形の平面形状を有する場合には、当該扇形の頂点が第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向下側に配置されることが好ましく、陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、扇形の第1の導電性多孔質部材の弧部分に面した開口部を含むことが好ましく、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、扇形の第1の導電性多孔質部材の弧部分に向かい合う頂点部分に面した開口部を含むことが好ましい。
 第1の導電性多孔質部材が膨張多角形の平面形状を有する場合には、陽極液の流量分布の均一性をさらに高める観点から、陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、該膨張多角形の凸状の曲線部のうち最も鉛直上側の曲線部に面して設けられた開口部、および/または、該膨張多角形の頂点のうち最も鉛直上側の頂点に面して設けられた開口部を含むことが好ましく、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、該膨張多角形の頂点のうち最も鉛直下側の頂点に面して設けられた開口部、および/または、該膨張多角形の凸状の曲線部のうち最も鉛直下側の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。一の実施形態において、膨張多角形の第1の導電性多孔質部材の1つの頂点が、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向上側または最も鉛直方向下側に配置されることが好ましい。一の実施形態において、膨張多角形状の第1の導電性多孔質部材の凸状の曲線部の1つが、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向上側に配置されるとともに、陽極液流入路の陽極室に面した開口部が、該凸状の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。一の実施形態において、膨張多角形状の第1の導電性多孔質部材の凸状の曲線部の1つが、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向下側に配置されるとともに、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部が、該凸状の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。一の実施形態において、膨張多角形状の第1の導電性多孔質部材の凸状の曲線部の1つ(第1の曲線部)が、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向上側に配置され、膨張多角形状の第1の導電性多孔質部材の凸状の曲線部の他の1つ(第2の曲線部)が、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向下側に配置されるとともに、陽極液流入路の陽極室に面した開口部が、該第1の曲線部に面して設けられた開口部を含み、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、該第2の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。特に、第1の導電性多孔質部材の平面形状が膨張三角形である場合には、膨張三角形の1つの凸状の曲線部が、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向上側に配置されるとともに、該凸状の曲線部に向かい合う頂点が、第1の導電性多孔質部材のうち最も鉛直方向下側に配置されることが好ましく、陽極液流入路の陽極室に面した開口部は、膨張三角形の最も鉛直方向上側の凸状の曲線部に面して設けられた開口部を含むことが好ましく、陽極液・ガス流出路の陽極室に面した開口部は、膨張三角形の最も鉛直方向下側の頂点(すなわち最も鉛直方向上側の凸状の曲線部に向かい合う頂点)部分に面して設けられた開口部を含むことが好ましい。
 <3.アニオン交換膜型水電解槽(3)>
 本発明に関する上記説明では、アニオン交換膜(30、230)と第2の導電性多孔質部材(40、240)とが直接に接触している形態のアニオン交換膜型水電解槽100、200を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、第2の導電性多孔質部材が、1枚以上の導電性のカーボンメッシュを介してアニオン交換膜に接している形態のアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。図34は、そのような他の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽300(以下において「電解槽300」ということがある。)を模式的に説明する断面図であり、図2に対応する図である。図34において、紙面上下方向が鉛直上下方向であり、紙面上側が鉛直上側である。図35は、図34のA-A断面図であり、図3に対応する図である。図36は、図34の分解図であり、図4に対応する図である。電解槽300は、導電性の第1の隔壁10と、第1の導電性多孔質部材320と、アニオン交換膜330と、導電性のカーボンメッシュ390と、第2の導電性多孔質部材340と、導電性の第2の隔壁50と、を上記順に備えている。第1の隔壁10とアニオン交換膜330との間に陽極室が画定され、第2の隔壁50とアニオン交換膜330との間に陰極室が画定されている。第1の導電性多孔質部材320と第1の隔壁10とは、少なくとも電気的に接触している。第2の導電性多孔質部材340と第2の隔壁50とは、少なくとも電気的に接触している。なお電解槽300において、第1の導電性多孔質部材320と第1の隔壁10とは、直接に接触しており、第2の導電性多孔質部材340と第2の隔壁50とは、直接に接触している。電解槽300はさらに、陽極室に陽極液を流入させる陽極液流入路381と、陽極室から陽極液およびガスを流出させる陽極液・ガス流出路382と、陰極室からガスを流出させる陰極室ガス流出路383と、を備えている。
 電解槽300は、第1の導電性多孔質部材320および第2の導電性多孔質部材340の外周部を保持するとともに、陽極室の外周部および陰極室の外周部を画定する、枠部材360をさらに備えている。電解槽300において、陽極液流入路381、陽極液・ガス流出路382、及び陰極室ガス流出路383は、枠部材360を通って設けられている。また電解槽300は、アニオン交換膜330及び枠部材360に接して配置され、陽極室と陰極室との間の水密および気密を保つ、ガスケット370をさらに備えている。
 第1の隔壁10の平面図について図5を再び参照し、第2の隔壁50の平面図(図36のG-G矢視図)について図6を再び参照する。第2の隔壁50の陽極液供給用貫通孔50h1は陽極液流入路381の一部を構成し、陽極液・ガス回収用貫通孔50h2は陽極液・ガス流出路382の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔50h3は陰極室ガス流出路383の一部を構成する。
 図37(A)は第1の導電性多孔質部材320の平面図であり、図7(A)に対応する。第1の導電性多孔質部材320は、板状の導電性多孔質部材であり、後述する枠部材360の主貫通孔360h0に枠部材360の第1の面360a側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、第1の隔壁10とアニオン交換膜330との間に挟持される。第1の導電性多孔質部材320は、その少なくとも面内方向(すなわち図34~36の紙面上下方向および紙面奥行き方向。)に、陽極液およびガスが流通可能である。電解槽300において、第1の導電性多孔質部材320は、その厚さ方向(すなわち図34~36の紙面左右方向。)にも、陽極液およびガスが流通可能である。第1の導電性多孔質部材320の材質としては、第1の導電性多孔質部材20に関連して上記説明した、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第1の導電性多孔質部材320としては、第1の導電性多孔質部材20に関連して上記説明した、オープンセル型のポーラスメタル(金属多孔質体)で構成された板状の部材を好ましく採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。
 図37(B)はアニオン交換膜330の平面図であり、図7(B)に対応する。アニオン交換膜330は、後述する枠部材360の主貫通孔360h0に枠部材360の第1の面360a側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、後述する枠部材360のAEM位置決め部362と第1の導電性多孔質部材320との間に挟持される。アニオン交換膜330としては、アニオン交換膜30に関連して上記説明した、水酸化物イオンの交換能を有し、アルカリ耐性を有するアニオン交換膜であって、水が浸透可能であるものを特に制限なく採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。
 図38(A)は第2の導電性多孔質部材340の平面図であり、図8(A)に対応する。第2の導電性多孔質部材340は、板状の第2の導電性多孔質部材であって、後述する枠部材360の主貫通孔360h0に第2の面360b側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、後述する導電性のカーボンメッシュ390と第2の隔壁50との間に挟持される。また、第2の導電性多孔質部材340は、ガスケット370に受け容れられることが可能な寸法を有している。第2の導電性多孔質部材340は、少なくともガスが流通可能な導電性多孔質部材である。電解槽300において、第2の導電性多孔質部材340は、その面内方向(すなわち図34~36の紙面上下方向および紙面奥行き方向。)、及び、その厚さ方向(すなわち図34~36の紙面左右方向。)に、ガスが流通可能である。第2の導電性多孔質部材340の材質としては、第2の導電性多孔質部材40に関連して上記説明した剛性の導電性材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第2の導電性多孔質部材340としては、第2の導電性多孔質部材40に関連して上記説明した、オープンセル型のポーラスメタル(金属多孔質体)で構成された板状の部材を好ましく採用でき、その詳細および好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽300は、陽極室内に配置された、酸素発生用の陽極触媒(不図示)と、陰極室内に配置された、水素発生用の陰極触媒(不図示)と、をさらに備えている。陽極触媒および陰極触媒としては、それぞれ電解槽100に関連して上記説明した陽極触媒および陰極触媒を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽300において、陽極触媒は好ましくは、第1の導電性多孔質部材320又はアニオン交換膜330の陽極室側の面に担持され、陰極触媒は好ましくは、第2の導電性多孔質部材340又はアニオン交換膜330の陰極室側の面に担持される。一の好ましい実施形態において、陽極触媒は第1の導電性多孔質部材320に担持される。陰極触媒は第2の導電性多孔質部材340に担持されてもよく、アニオン交換膜330の陰極室側の面に担持されてもよく、導電性のカーボンメッシュ390に担持されてもよいが、アニオン交換膜330の陰極室側の面に担持されることが好ましい。
 図38(B)はガスケット370の平面図であり、図8(B)に対応する。電解槽300において、ガスケット370は、後述する枠部材360の主貫通孔360h0に第1の面360a側から挿入することが可能な寸法を有しており、後述する枠部材360のガスケット位置決め部363とアニオン交換膜330との間に挟持されて、陽極室と陰極室との間を水密および気密に保つ。ガスケット370は、耐アルカリ性を有するエラストマーによって形成されていることが好ましい。ガスケット370を構成する材料としては、ガスケット70に関連して上記説明した材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 図38(C)は導電性のカーボンメッシュ390(以下において「カーボンメッシュ390」ということがある。)の平面図である。電解槽300において、カーボンメッシュ390は、後述する枠部材360の主貫通孔360h0に第2の面360b側から受け容れられることが可能な寸法を有しており、アニオン交換膜330と第2の導電性多孔質部材340との間に挟持される。また、カーボンメッシュ390は、ガスケット370に受け容れられることが可能な寸法を有している。アニオン交換膜330と第2の導電性多孔質部材340との間にカーボンメッシュ390が備えられていることにより、陰極触媒の湿潤状態を維持することが容易になる。カーボンメッシュ390としては、水分を保持することが可能な導電性のカーボンメッシュを特に制限なく用いることができ、そのようなカーボンメッシュは商業的に入手可能である。
 枠部材360は、主貫通孔360h0を有する枠状の基体361(以下において単に「基体361」ということがある。)を備え、第1の面360a及び第2の面360bを有する(図36)。図39は枠部材360の平面図(図36における枠部材360のA-A矢視図)であり、図9に対応する。図39には、枠部材360の第1の面360aが表れている。図40は枠部材360の底面図(図36における枠部材360のG-G矢視図)であり、図10に対応する。図40には、枠部材360の第2の面360bが表れている。枠状の基体361はさらに、それぞれ主貫通孔360h0の外周側に、第1の面360a及び第2の面360bを貫いて設けられた、陽極液供給用貫通孔360h1、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔360h3を備える。なお枠部材360の陽極液供給用貫通孔360h1、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔360h3は、それぞれ、第2の隔壁50の陽極液供給用貫通孔50h1、陽極液・ガス回収用貫通孔50h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔50h3と対応する位置に設けられている。陽極液供給用貫通孔360h1は陽極液流入路381の一部を構成し、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2は陽極液・ガス流出路382の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔360h3は陰極室ガス流出路383の一部を構成する。
 枠部材360はさらに、枠状の基体361の内周部に沿って内周側に突出して設けられた、AEM位置決め部362と、枠状の基体361の内周部に沿ってAEM位置決め部362よりもさらに内周側に突出して設けられた、ガスケット位置決め部363とを備えている。枠部材360の内周部において、基体361の内周部、AEM位置決め部362の内周部、及びガスケット位置決め部363の内周部は、枠部材360の厚み方向(すなわち図36の紙面左右方向。)においてこの順に配置されている。すなわち、第1の面360aと、AEM位置決め部362と、ガスケット位置決め部363とによって、階段状の形状が形成されている(図36参照)。枠部材360の平面図である図39においては、枠部材360の第1の面360aとともに、AEM位置決め部362及びガスケット位置決め部363が表れている。枠部材の底面図である図40においては、枠部材360の第2の面360bとともに、ガスケット位置決め部363の内周部が表れている。なお、枠部材360の枠状の基体361、AEM位置決め部362、及びガスケット位置決め部363は、一体に形成されていてもよく、別個に形成された部材が特定の配置で一体に固定されることにより枠部材360を形成していてもよい。
 図41は、図36における枠部材360のB-B断面図であり、図11に対応する。図41にも、主貫通孔360h0、陽極液供給用貫通孔360h1、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔360h3が表れている。図41にはさらに、主貫通孔360h0に面して、枠状の基体361の内周部が表れている。図41及び図39に示すように、枠部材360は、第1の面360aの近傍において、陽極液供給用貫通孔360h1と主貫通孔360h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面360a及び主貫通孔360h0に向けて開口した、陽極液供給溝264をさらに備えている。陽極液供給溝264は、正方形の主貫通孔360h0の最も上側の頂点に向けて開口している。また枠部材360は、第1の面360aの近傍において、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2と主貫通孔360h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面360a及び主貫通孔360h0に向けて開口した、陽極液・ガス回収溝366をさらに備えている。陽極液・ガス回収溝366は、正方形の主貫通孔360h0の最も下側の頂点に向けて開口している。
 図42は、図36における枠部材360のC-C断面図であり、図12に対応する。図42にも、主貫通孔360h0、陽極液供給用貫通孔360h1、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔360h3が表れている。図42にはさらに、主貫通孔360h0に面して、枠状の基体361の内周部が表れている。
 図43は、図36における枠部材360のD-D断面図であり、図13に対応する。図43にも、主貫通孔360h0、陽極液供給用貫通孔360h1、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔360h3が表れている。図43にはさらに、主貫通孔360h0に面して、AEM位置決め部362の内周部が表れている。
 図44は、図36における枠部材360のE-E断面図であり、図14に対応する。図44にも、主貫通孔360h0、陽極液供給用貫通孔360h1、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔360h3が表れている。図44にはさらに、主貫通孔360h0に面して、ガスケット位置決め部363の内周部が表れている。
 図45は、図36における枠部材360のF-F断面図であり、図15に対応する。図45にも、主貫通孔360h0、陽極液供給用貫通孔360h1、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔360h3が表れている。図45にはさらに、主貫通孔360h0に面して、ガスケット位置決め部363の内周部が表れている。図45及び図40に示すように、枠部材360は、第2の面360bの近傍において、陰極室ガス回収用貫通孔360h3と主貫通孔360h0との間の流体連通をもたらすように設けられ、第2の面360b及び主貫通孔360h0に向けて開口した、陰極室ガス回収溝367をさらに備えている。
 枠部材360は、外部からの電圧印加に対して電気絶縁性である。枠部材360を構成する材料としては、枠部材60について上記説明した材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 再び図34~36を参照する。ガスケット370、アニオン交換膜330、及び第1の導電性多孔質部材320が、枠部材360の主貫通孔360h0に第1の面360aの側からこの順に挿入され、導電性のカーボンメッシュ390及び第2の導電性多孔質部材340が、枠部材360の主貫通孔360h0に第2の面360bの側からこの順に挿入される。第1の隔壁10が枠部材360の第1の面360aに固定され、第2の隔壁50が枠部材360の第2の面360bに固定されることにより、第1の隔壁10とアニオン交換膜330との間に陽極室が画定され、第2の隔壁50とアニオン交換膜330との間に陰極室が画定される。このとき、第2の隔壁50は、第2の隔壁50の陽極液供給用貫通孔50h1、陽極液・ガス回収用貫通孔50h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔50h3が、それぞれ枠部材360の陽極液供給用貫通孔360h1、陽極液・ガス回収用貫通孔360h2、及び陰極室ガス回収用貫通孔360h3と連通するように、枠部材360の第2の面360bに固定される。枠部材360の第1の面360aに開口した陽極液供給溝364(図39、図41)は、第1の隔壁10によって蓋をされて、陽極液流入路381の一部を構成する。枠部材360の第1の面360aに開口した陽極液・ガス回収溝366(図39、図41)は、第1の隔壁10によって蓋をされて、陽極液・ガス流出路382の一部を構成する。枠部材360の第2の面360bに開口した陰極室ガス回収溝367(図40、図45)は、第2の隔壁50によって蓋をされて、陰極室ガス流出路383の一部を構成する。図34及び図35において、第2の隔壁50の陽極液供給用貫通孔50h1と、枠部材360の陽極液供給用貫通孔360h1と、枠部材360の第1の面360aに向けた開口部が第1の隔壁10によって閉じられた陽極液供給溝364とが連通して、一体の陽極液流入路381が形成されている。第2の隔壁50の陽極液・ガス回収用貫通孔50h2と、枠部材360の陽極液・ガス回収用貫通孔360h2と、枠部材360の第1の面360aに向けた開口部が第1の隔壁10によって閉じられた陽極液・ガス回収溝366とが連通して、一体の陽極液・ガス流出路382が形成されている。また、第2の隔壁50の陰極室ガス回収用貫通孔50h3と、枠部材360の陰極室ガス回収用貫通孔360h3と、枠部材360の第2の面360bに向けた開口部が第2の隔壁50によって閉じられた陰極室ガス回収溝367とが連通して、一体の陰極室ガス流出路383が形成されている。
 図34及び図35において、ガスケット370は、枠部材360のガスケット位置決め部363とアニオン交換膜330との間に挟持されており、アニオン交換膜330は、枠部材360のAEM位置決め部362と第1の導電性多孔質部材320との間に挟持されており、第1の導電性多孔質部材320は、アニオン交換膜330と第1の隔壁10との間に挟持されている。また、導電性のカーボンメッシュ390は、アニオン交換膜330と第2の導電性多孔質部材340との間に挟持されており、第2の導電性多孔質部材340は、カーボンメッシュ390と第2の隔壁50との間に挟持されている。言い換えると、第1の隔壁10は、第1の導電性多孔質部材320、アニオン交換膜330、及びガスケット370を、枠部材360に向けて押し付けている。また、第2の隔壁50は、第2の導電性多孔質部材340及びカーボンメッシュ390を、アニオン交換膜330及びその背後に存在する第1の導電性多孔質部材320に向けて押し付けている。
 第1の隔壁10及び第2の隔壁50をそれぞれ枠部材360に固定する手段としては、電解槽100に関連して上記説明した固定手段を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽300の動作について説明する。電解槽300は、ドライカソード型の電解槽である。第1の隔壁10が直流電源の正極に接続され、第2の隔壁50が該直流電源の負極に接続される。陽極液流入路381から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材320中を少なくともその面内方向に流れて、陽極液・ガス流出路382から流出する。第1の導電性多孔質部材320はアニオン交換膜330と物理的に接触しており、第1の導電性多孔質部材320から水がアニオン交換膜330に浸透して陰極室に供給される。陽極室において陽極反応により水酸化物イオンが消費されて酸素ガス及び水が発生し、陰極室において陰極反応により水が消費されて水素ガス及び水酸化物イオンが発生する。陽極室において陽極反応により発生した酸素ガスは、陽極液とともに第1の導電性多孔質部材320中を流れて、陽極液・ガス流出路383から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水素ガスは、第2の導電性多孔質部材340中を流れて、陰極室ガス流出路383から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水酸化物イオンは、アニオン交換膜330のアニオン交換能により陽極室に輸送される。
 図46は、図34のB-B断面図、すなわち陽極室の断面図であり、図16に対応する。図46には、枠部材360、及び、第1の導電性多孔質部材320が表れている。図46にはさらに、電解槽300において、陽極液流入路381の陽極室に面した開口部(364:図41も参照。)と、陽極液・ガス流出路382の陽極室に面した開口部(366:図41も参照。)とが表れている。陽極液流入路381から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材320の外周部の一方から第1の導電性多孔質部材320に流入し(矢印A、C)、陽極室で発生したガスとともに第1の導電性多孔質部材320の外周部の他方から流出して陽極液・ガス流出路382に入る(矢印D及びE)。
 電解槽300においても、陽極液が第1の導電性多孔質部材320を透過する流れ場が、陽極液が陽極液流入路381から陽極室に流入し陽極液・ガス流出路382から流出する流れに直列に配置されている。すなわち、陽極液流入路381から流入した陽極液が陽極液・ガス流出路382から流出するためには、陽極液は第1の導電性多孔質部材320を少なくともその面内方向(図34の紙面上下方向)に流れなければならない。言い換えると、電解槽300においては、陽極室に流入した陽極液は、実質的に第1の導電性多孔質部材320のみを流通して、陽極室から流出する。すなわち、ここで、陽極液が「実質的に第1の導電性多孔質部材320のみを流通する」とは、陽極液のうち不可避的に第1の導電性多孔質部材320の外表面と他の部材(例えば、アニオン交換膜330、第1の隔壁10、枠部材360)との接触部を通じて流れ得る一部以外の陽極液は、第1の導電性多孔質部材320のみを流れることを意味する。第1の導電性多孔質部材320の表面状態、及び、第1の導電性多孔質部材320と接する他の部材の表面状態に依存して、陽極液が第1の導電性多孔質部材320から第1の導電性多孔質部材320と他の部材との接触部に染み出し、再び第1の導電性多孔質部材320に戻る流れが不可避的に生じ得る。「陽極液のうち不可避的に接触部を通じて流れ得る一部」とは、この流れをなす一部の陽極液を意味する。このように、電解槽300も、導電性の多孔質部材(320)そのものを陽極液の流路として用いているので、第1の導電性多孔質部材320中の含液率の不均一を低減でき、したがって電流密度分布の不均一を低減できる。したがって電解槽300によっても、電解槽100と同様に、運転時間の経過に伴う性能の低下を低減することが可能である。
 再び図46を参照する。電解槽300において、陽極液流入路381の陽極室に面した開口部(364:図41も参照。)は、陽極液・ガス流出路382の陽極室に面した開口部(366:図41も参照。)よりも上方に配設されている。これにより、陽極液流入路381から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材320の外周部上側から第1の導電性多孔質部材320に流入し(矢印A、C)、陽極室で発生したガスとともに第1の導電性多孔質部材320の外周部下側から流出して陽極液・ガス流出路382に入る(矢印D及びE)。すなわち電解槽100と同様に、電解槽300の陽極室においても、陽極液は少なくともマクロな視点においては上方から下方に向けて流れる。電解槽100と同様に、電解槽300の陽極室における陽極液の流れは、陽極室において発生するガスの気泡の浮力の向き(矢印F)と略逆方向である。したがって電解槽300においても、陽極室において発生するガスの気泡の浮力(矢印F)によって、第1の導電性多孔質部材320内部を流れる陽極液が撹拌を受けることになる(矢印G)ので、陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))も低減できる。このような電解槽300によっても、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。
 図47は、電解槽300における通電部の形状を説明する図であり、図17に対応する。図47は、アニオン交換膜330が表れる図34のC-C断面図に、通電部を重ねて表した図である。図47においては、アニオン交換膜330に通電部が占める領域330aをクロスハッチングで表している。通電部330aは、アニオン交換膜330が第1の導電性多孔質部材320と接触している領域と、アニオン交換膜330が第2の導電性多孔質部材340と接触している領域との重なりとして画定される。図47に示すように、電解槽300は四角形(正方形)の通電部330aを有している。このような多角形の通電部を有する電解槽300によっても、陽極液が局所的に滞留する現象が起こりにくいので、第1の導電性多孔質部材320における陽極液の流量分布の均一性を高めることができ、したがって陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))をさらに低減することが可能になる。このような電解槽300によっても、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。
 <4.アニオン交換膜型水電解槽(4)>
 図48は、本発明のさらに他の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽400(以下において「電解槽400」ということがある。)を模式的に説明する断面図であり、図2に対応する図である。図48において、紙面上下方向が鉛直上下方向であり、紙面上側が鉛直上側である。図49は図48のA-A断面図であり、図3に対応する図である。図50は図48の分解図であり、図4に対応する図である。電解槽400は、導電性の第1の隔壁411及び該第1の隔壁411の外周部に設けられた第1の枠部材412を備える第1の電解エレメント410と、第1の導電性多孔質部材420と、アニオン交換膜431及び該アニオン交換膜431の外周部を保持する保護部材432を備えてなるアニオン交換膜要素430と、導電性のカーボンメッシュ490と、第2の導電性多孔質部材440と、導電性の第2の隔壁451及び該第2の隔壁451の外周部に設けられた第2の枠部材452を備える第2の電解エレメント450と、を上記順に備えている。第1の隔壁411とアニオン交換膜431との間に陽極室が画定され、第2の隔壁451とアニオン交換膜431との間に陰極室が画定されている。第1の導電性多孔質部材420と第1の隔壁411とは、少なくとも電気的に接触している。第2の導電性多孔質部材440と第2の隔壁451とは、少なくとも電気的に接触している。なお電解槽400において、第1の導電性多孔質部材420と第1の隔壁411とは、直接に接触しており、第2の導電性多孔質部材440と第2の隔壁451とは、直接に接触している。電解槽400はさらに、陽極室に陽極液を流入させる陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3と、陽極室から陽極液およびガスを流出させる陽極液・ガス流出路482と、陰極室からガスを流出させる陰極室ガス流出路483と、を備えている。
 第1の電解エレメント410は、導電性の第1の隔壁411と、該第1の隔壁411の外周部に設けられた第1の枠部材(フランジ部)412とを備える。電解槽400において、第1の枠部材412は、第1の導電性多孔質部材420の外周部を保持するとともに、陽極室の外周部を画定している。電解槽400において、陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3、並びに陽極液・ガス流出路482は、第1の枠部材(フランジ部)412を通って設けられている。また第2の電解エレメント450は、導電性の第2の隔壁451と、第2の隔壁部451の外周部に設けられた第2の枠部材(フランジ部)452とを備える。電解槽400において、第2の枠部材452は、第2の導電性多孔質部材440の外周部を保持するとともに、陰極室の外周部を画定している。電解槽400において、陰極室ガス流出路483は、第1の枠部材(フランジ部)412及び第2の枠部材(フランジ部)452を通って設けられている。また電解槽400は、アニオン交換膜要素430の保護部材432と第1の電解エレメント410の第1の枠部材(フランジ部)412との間、及び、アニオン交換膜要素430の保護部材432と第2の電解エレメント450の第2の枠部材(フランジ部)452との間に配置された、ガスケット470、470をさらに備えている。
 第1の電解エレメント410について、図51及び図52をさらに参照する。図51は第1の電解エレメント410の平面図(図50のA-A矢視図)である。第1の枠部材412は、第1の面412a及び第2の面412bを有する(図50)。図51には、第1の隔壁411とともに、第1の枠部材412の第1の面412aが表れている。図52は第1の電解エレメント410の底面図(図50のE-E矢視図)である。図52には、第1の枠部材412の第2の面412bが表れている。第1の枠部材412はさらに、それぞれ第1の隔壁411の外周側に、第1の面412a及び第2の面412bを貫いて設けられた、陽極液供給用貫通孔412h1-1、412h1-2、及び412h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔412h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔412h3を備える。陽極液供給用貫通孔412h1-1、412h1-2、及び412h1-3は、それぞれ陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3の一部を構成する。陽極液・ガス回収用貫通孔412h2は陽極液・ガス流出路482の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔412h3は陰極室ガス流出路483の一部を構成する。
 図53は、図50における第1の電解エレメント410のB-B断面図である。図53にも、陽極液供給用貫通孔412h1-1、412h1-2,及び412h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔412h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔412h3が表れている。図53にはさらに、第1の枠部材412の内周部が表れている。図53及び図51に示すように、第1の枠部材412は、陽極液供給用貫通孔412h1-1と陽極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面412a及び陽極室に向けて開口した、陽極液供給溝413-1と、陽極液供給用貫通孔412h1-2と陽極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面412a及び陽極室に向けて開口した、陽極液供給溝413-2と、陽極液供給用貫通孔412h1-3と陽極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面412a及び陽極室に向けて開口した、陽極液供給溝413-3とを、第1の面412aの近傍において備えている。陽極液供給溝413-1、413-2、及び413-3は、それぞれ陽極室の上部に向けて開口している。第1の枠部材412は、第1の面412aの近傍において、陽極液・ガス回収用貫通孔412h2と陽極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面412a及び陽極室に向けて開口した、陽極液・ガス回収溝414をさらに備えている。陽極液・ガス回収溝414は、陽極室の下部に向けて開口している。
 図54は、図50における第1の電解エレメント410のC-C断面図である。図54にも、陽極液供給用貫通孔412h1-1、412h1-2、及び412h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔412h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔412h3が表れている。図54にはさらに、第1の枠部材412の内周部が表れている。
 図55は、図50における第1の電解エレメント410のD-D断面図である。図55にも、陽極液供給用貫通孔412h1-1、412h1-2、及び412h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔412h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔412h3が表れている。
 電解槽400において、導電性の第1の隔壁411と第1の枠部材412とは、一体の部材、すなわち第1の電解エレメント410を形成している。第1の電解エレメント410の第1の隔壁411及び第1の枠部材412は、同一の材料で一体に形成されていてもよく、別個に形成された部材が特定の配置で固定されることにより第1の電解エレメント410を形成していてもよい。
 第1の隔壁411の材質としては、第1の隔壁10に関連して上記説明した、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。
 第1の枠部材412は、金属製であってもよく、電気絶縁性の材料により形成されていてもよい。第1の枠部材412を形成する金属材料の例としては、第1の隔壁10について上記説明した、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を挙げることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第1の枠部材412を形成する電気絶縁性材料の例としては、枠部材60について上記説明した電気絶縁性材料と同様の電気絶縁性材料を挙げることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第1の枠部材412が電気絶縁性の材料により形成される場合、第1の枠部材412は第1の隔壁411と接合されることが好ましい。電気絶縁性材料により形成された第1の枠部材412と第1の隔壁411とを接合する手段としては、接着剤による接着等の公知の接合手段を用いることができる。第1の枠部材412が金属製である場合、第1の隔壁411と第1の枠部材412とは接合されていてもよく、一体に形成されていてもよい。金属製の第1の枠部材412と第1の隔壁411とを接合する手段としては、溶接やロウ付け等の公知の金属間接合手段を用いることができる。また金属製の第1の枠部材412と第1の隔壁411とを一体に形成する手段としては、鋳造、鍛造、削り出し等の公知の手段を用いることができる。
 第2の電解エレメント450について、図56及び図57をさらに参照する。図56は第2の電解エレメント450の平面図(図50のF-F矢視図)である。第2の枠部材452は、第1の面452a及び第2の面452bを有する(図50)。図56には、第2の隔壁451とともに、第2の枠部材452の第1の面452aが表れている。図57は第2の電解エレメント450の底面図(図50のI-I矢視図)である。図57には、第2の枠部材452の第2の面452bが表れている。第2の枠部材452はさらに、第2の隔壁451の外周側に、第1の面452aに開口して設けられた、陰極室ガス回収溝455を備える。陰極室ガス回収溝455は陰極室ガス流出路483の一部を構成する。
 図58は、図50における第2の電解エレメント450のG-G断面図である。図58にも、陰極室ガス回収溝455が表れている。図58にはさらに、第1の枠部材452の内周部が表れている。陰極室ガス回収溝455は、第1の面512a及び陰極室に向けて開口している。
 図59は、図50における第2の電解エレメント450のH-H断面図である。図59には、第2の枠部材452の内周部が表れている。
 電解槽400において、導電性の第2の隔壁451と第2の枠部材452とは、一体の部材、すなわち第2の電解エレメント450を形成している。第2の電解エレメント450の第2の隔壁451及び第2の枠部材452は、同一の材料で一体に形成されていてもよく、別個に形成された部材が特定の配置で固定されることにより第2の電解エレメント450を形成していてもよい。
 第2の隔壁451の材質としては、第2の隔壁50に関連して上記説明した、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。
 第2の枠部材452は、金属製であってもよく、電気絶縁性の材料により形成されていてもよい。第2の枠部材452を形成する金属材料の例としては、第2の隔壁50について上記説明した、剛性の導電性材料を挙げることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第2の枠部材452を形成する電気絶縁性材料の例としては、枠部材60について上記説明した電気絶縁性材料と同様の電気絶縁性材料を挙げることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第2の枠部材452が電気絶縁性の材料により形成される場合、第2の枠部材452は第2の隔壁451と接合されることが好ましい。電気絶縁性材料により形成された第2の枠部材452と第2の隔壁451とを接合する手段としては、接着剤による接着等の公知の接合手段を用いることができる。第2の枠部材452が金属製である場合、第2の隔壁451と第2の枠部材452とは接合されていてもよく、一体に形成されていてもよい。金属製の第2の枠部材452と第2の隔壁451とを接合する手段としては、溶接やロウ付け等の公知の金属間接合手段を用いることができる。また金属製の第2の枠部材452と第2の隔壁451とを一体に形成する手段としては、鋳造、鍛造、削り出し等の公知の手段を用いることができる。
 図60(A)は第1の導電性多孔質部材420及び第2の導電性多孔質部材440の平面図である。第1の導電性多孔質部材420は、板状の導電性多孔質部材であり、第1の隔壁411とアニオン交換膜431との間に挟持される。第1の導電性多孔質部材420は、その少なくとも面内方向(すなわち図48~50の紙面上下方向および紙面奥行き方向。)に、陽極液およびガスが流通可能である。電解槽400において、第1の導電性多孔質部材420は、その厚さ方向(すなわち図48~50の紙面左右方向。)にも、陽極液およびガスが流通可能である。第1の導電性多孔質部材420の材質としては、第1の導電性多孔質部材20に関連して上記説明した、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第1の導電性多孔質部材420としては、第1の導電性多孔質部材20に関連して上記説明した、オープンセル型のポーラスメタル(金属多孔質体)で構成された板状の部材を好ましく採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。
 第2の導電性多孔質部材540は、板状の第2の導電性多孔質部材であって、後述する導電性のカーボンメッシュ490と第2の隔壁451との間に挟持される。第2の導電性多孔質部材440は、少なくともガスが流通可能な導電性多孔質部材である。電解槽400において、第2の導電性多孔質部材440は、その面内方向(すなわち図48~50の紙面上下方向および紙面奥行き方向。)、及び、その厚さ方向(すなわち図48~50の紙面左右方向。)に、ガスが流通可能である。第2の導電性多孔質部材440の材質としては、第2の導電性多孔質部材40に関連して上記説明した剛性の導電性材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。第2の導電性多孔質部材440としては、第2の導電性多孔質部材40に関連して上記説明した、オープンセル型のポーラスメタル(金属多孔質体)で構成された板状の部材を好ましく採用でき、その詳細および好ましい態様についても上記同様である。
 図60(B)は導電性のカーボンメッシュ490(以下において「カーボンメッシュ490」ということがある。)の平面図である。電解槽400において、カーボンメッシュ490は、アニオン交換膜331と第2の導電性多孔質部材440との間に挟持される。アニオン交換膜331と第2の導電性多孔質部材440との間にカーボンメッシュ490が備えられていることにより、陰極触媒の湿潤状態を維持することが容易になる。カーボンメッシュ490としては、水分を保持することが可能な導電性のカーボンメッシュを特に制限なく用いることができ、そのようなカーボンメッシュは商業的に入手可能である。
 図61はアニオン交換膜要素430の平面図(図50のJ-J矢視図)である。図61に示すように、アニオン交換膜要素430は、アニオン交換膜431と、該アニオン交換膜431の外周部を保持する保護部材432とを備えている。アニオン交換膜431としては、アニオン交換膜30に関連して上記説明した、水酸化物イオンの交換能を有し、アルカリ耐性を有するアニオン交換膜であって、水が浸透可能であるものを特に制限なく採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。保護部材432の平面形状の外形は、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412の第1の面412a、及び、第2の電解エレメント450の第2の枠部材452の第1の面452aに対応している。保護部材432は、それぞれアニオン交換膜431の外周側に、陽極液供給用貫通孔432h1-1、432h1-2、及び432h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔432h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔432h3を備える。陽極液供給用貫通孔432h1-1、432h1-2、及び432h1-3は、それぞれ陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3の一部を構成する。陽極液・ガス回収用貫通孔432h2は陽極液・ガス流出路482の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔432h3は陰極室ガス流出路483の一部を構成する。陽極液供給用貫通孔432h1-1、432h1-2、及び432h1-3は、それぞれ第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陽極液供給用貫通孔412h1-1、412h1-2、及び412h1-3と対応する位置に設けられている。陽極液・ガス回収用貫通孔432h2及び陰極室ガス回収用貫通孔432h3は、それぞれ、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陽極液・ガス回収用貫通孔412h2及び陰極室ガス回収用貫通孔412h3と対応する位置に設けられている。保護部材432は、金属製であってもよく、電気絶縁性の材料により形成されていてもよい。保護部材432を形成する金属材料の例としては、第1の隔壁10について上記説明した、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を挙げることができ、その好ましい態様についても上記同様である。保護部材432を形成する電気絶縁性材料の例としては、枠部材60について上記説明した電気絶縁性材料と同様の電気絶縁性材料を挙げることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽400は、陽極室内に配置された、酸素発生用の陽極触媒(不図示)と、陰極室内に配置された、水素発生用の陰極触媒(不図示)と、をさらに備えている。陽極触媒および陰極触媒としては、それぞれ電解槽400に関連して上記説明した陽極触媒および陰極触媒を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 電解槽400において、陽極触媒は好ましくは、第1の導電性多孔質部材420又はアニオン交換膜431の陽極室側の面に担持され、陰極触媒は好ましくは、第2の導電性多孔質部材440又はアニオン交換膜431の陰極室側の面に担持される。一の好ましい実施形態において、陽極触媒は第1の導電性多孔質部材420に担持される。陰極触媒は第2の導電性多孔質部材440に担持されてもよく、アニオン交換膜431の陰極室側の面に担持されてもよく、導電性のカーボンメッシュ490に担持されてもよいが、アニオン交換膜431の陰極室側の面に担持されることが好ましい。
 図62は各ガスケット470の平面図(図50のK-K矢視図)である。各ガスケット470は、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412の第1の面412a、第2の電解エレメント450の第2の枠部材452の第2の面452a、及び、アニオン交換膜要素430の保護部材432に対応する平面形状を有している。図62に示すように、各ガスケット470は、主貫通孔470h0と、主貫通孔470h0の外周側に設けられた、陽極液供給用貫通孔470h1-1、470h1-2、及び470h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔470h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔470h3とを備えている。主貫通孔470h0は、第1の導電性多孔質部材420及び第2の導電性多孔質部材440を受け入れることが可能な寸法を有している。陽極液供給用貫通孔470h1-1、470h1-2、及び470h1-3は、それぞれ第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陽極液供給用貫通孔412h1-1、412h1-2、及び412h1-3と対応する位置に設けられている。陽極液・ガス回収用貫通孔470h2及び陰極室ガス回収用貫通孔470h3は、それぞれ、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陽極液・ガス回収用貫通孔412h2及び陰極室ガス回収用貫通孔412h3と対応する位置に設けられている。ガスケット470は、耐アルカリ性を有するエラストマーによって形成されていることが好ましい。ガスケット470を構成する材料としては、ガスケット70に関連して上記説明した材料を用いることができ、その好ましい態様についても上記同様である。
 再び図48~50を参照する。第1の導電性多孔質部材420が第1の電解エレメント410の第1の面412aの側から挿入され、第1の導電性多孔質部材420と第1の隔壁411とが接するとともに、第1の導電性多孔質部材420の外周部が第1の枠部材412に保持される。第2の導電性多孔質部材440が第2の電解エレメント450の第1の面452aの側から挿入され、第2の導電性多孔質部材440と第2の隔壁451とが接するとともに、第2の導電性多孔質部材440の外周部が第2の枠部材452に保持される。第1の導電性多孔質部材420を保持した第1の電解エレメント410とアニオン交換膜要素430とが、一方のガスケット470を間に挟んで重ねられることにより、第1の隔壁411とアニオン交換膜431との間に陽極室が画定される。第2の導電性多孔質部材440を保持した第2の電解エレメント450とアニオン交換膜要素430とが、他方のガスケット470及びカーボンメッシュ490を間に挟んで重ねられることにより、第2の隔壁451とアニオン交換膜431との間に陰極室が画定される。このとき、第1の電解エレメント410、ガスケット470(陽極室側)、及びアニオン交換膜要素430は、第1の電解エレメント410の陽極液供給用貫通孔412h1-1、412h1-2、及び412h1-3と、ガスケット470の陽極液供給用貫通孔470h1-1、470h1-2、及び470h1-3と、アニオン交換膜要素430の陽極液供給用貫通孔432h1-1、432h1-2、及び432h1-3とがそれぞれ連通するように重ねられることにより、陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3、並びに陽極液・ガス流出路482がそれぞれ一体に形成される。また、第2の電解エレメント450、ガスケット470(陰極室側)、及びアニオン交換膜要素430は、アニオン交換膜要素430の陰極室ガス回収用貫通孔432h3と、ガスケット470の陰極室ガス回収用貫通孔470h3と、第2の電解エレメント450の陰極室ガス回収溝455とが連通するように重ねられることにより、一体の陰極室ガス流出路483が形成される。
 電解槽400の動作について説明する。電解槽400は、ドライカソード型の電解槽である。第1の隔壁411が直流電源の正極に接続され、第2の隔壁451が該直流電源の負極に接続される。陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材420中を少なくともその面内方向に流れて、陽極液・ガス流出路482から流出する。第1の導電性多孔質部材420はアニオン交換膜431と物理的に接触しており、第1の導電性多孔質部材420から水がアニオン交換膜430に浸透して陰極室に供給される。陽極室において陽極反応により水酸化物イオンが消費されて酸素ガス及び水が発生し、陰極室において陰極反応により水が消費されて水素ガス及び水酸化物イオンが発生する。陽極室において陽極反応により発生した酸素ガスは、陽極液とともに第1の導電性多孔質部材420中を流れて、陽極液・ガス流出路483から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水素ガスは、第2の導電性多孔質部材440中を流れて、陰極室ガス流出路483から流出する。陰極室において陰極反応により発生した水酸化物イオンは、アニオン交換膜430のアニオン交換能により陽極室に輸送される。
 図63は、図48のB-B断面図、すなわち陽極室の断面図であり、図16に対応する。図63には、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412、及び、第1の導電性多孔質部材420が表れている。図63にはさらに、陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3の陽極室に面した開口部(413-1、413-2、413-3:図53も参照。)と、陽極液・ガス流出路482の陽極室に面した開口部(414:図53も参照。)とが表れている。陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材420の外周部の一方から第1の導電性多孔質部材420に流入し(矢印A1~A3、C1~C3)、陽極室で発生したガスとともに第1の導電性多孔質部材420の外周部の他方から流出して陽極液・ガス流出路482に入る(矢印D及びE)。
 電解槽400においても、陽極液が第1の導電性多孔質部材420を透過する流れ場が、陽極液が陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3から陽極室に流入し陽極液・ガス流出路482から流出する流れに直列に配置されている。すなわち、陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3から流入した陽極液が陽極液・ガス流出路482から流出するためには、陽極液は第1の導電性多孔質部材420を少なくともその面内方向(図48の紙面上下方向)に流れなければならない。言い換えると、電解槽400においては、陽極室に流入した陽極液は、実質的に第1の導電性多孔質部材420のみを流通して、陽極室から流出する。すなわち、ここで、陽極液が「実質的に第1の導電性多孔質部材420のみを流通する」とは、陽極液のうち不可避的に第1の導電性多孔質部材420の外表面と他の部材(例えば、アニオン交換膜要素430、第1の電解エレメント410、ガスケット470)との接触部を通じて流れ得る一部以外の陽極液は、第1の導電性多孔質部材420のみを流れることを意味する。第1の導電性多孔質部材420の表面状態、及び、第1の導電性多孔質部材420と接する他の部材の表面状態に依存して、陽極液が第1の導電性多孔質部材420から第1の導電性多孔質部材420と他の部材との接触部に染み出し、再び第1の導電性多孔質部材420に戻る流れが不可避的に生じ得る。「陽極液のうち不可避的に接触部を通じて流れ得る一部」とは、この流れをなす一部の陽極液を意味する。このように、電解槽400も、導電性の多孔質部材(420)そのものを陽極液の流路として用いているので、第1の導電性多孔質部材420中の含液率の不均一を低減でき、したがって電流密度分布の不均一を低減できる。したがって電解槽400によっても、電解槽100と同様に、運転時間の経過に伴う性能の低下を低減することが可能である。
 再び図63を参照する。電解槽400において、陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3の陽極室に面した開口部(413-1、413-2、413-3:図53も参照。)は、陽極液・ガス流出路482の陽極室に面した開口部(414:図53も参照。)よりも上方に配設されている。これにより、陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3から陽極室に流入した陽極液は、第1の導電性多孔質部材420の外周部上側から第1の導電性多孔質部材420に流入し(矢印A1~A3、C1~C3)、陽極室で発生したガスとともに第1の導電性多孔質部材420の外周部下側から流出して陽極液・ガス流出路482に入る(矢印D及びE)。すなわち電解槽100と同様に、電解槽400の陽極室においても、陽極液は少なくともマクロな視点においては上方から下方に向けて流れる。電解槽100と同様に、電解槽400の陽極室における陽極液の流れは、陽極室において発生するガスの気泡の浮力の向き(矢印F)と略逆方向である。したがって電解槽400においても、陽極室において発生するガスの気泡の浮力(矢印F)によって、第1の導電性多孔質部材420内部を流れる陽極液が撹拌を受けることになる(矢印G)ので、陽極室内部での陽極液の濃度分布の不均一(上記要因(i))、陽極室内部での気泡分布の不均一(上記要因(ii))、及び陽極室内部での温度分布の不均一(上記要因(iii))も低減できる。このような電解槽400によっても、電流密度分布の不均一をさらに低減できるので、運転時間の経過に伴う性能の低下をさらに低減することが可能である。
 本発明に関する上記説明では、陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3から陽極液供給溝413-1、413-2、413-3に導かれた陽極液が直接に第1の導電性多孔質部材420に流入する形態のアニオン交換膜型水電解槽400を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、陽極室が、陽極液流入路(481-1、481-2、又は481-3)と流体連通に設けられた、第1の導電性多孔質部材(420)に占められていない領域であって、第1の導電性多孔質部材(420)の外周端部の一部に沿って第1の導電性多孔質部材420の外周方向に延在する、分散領域をさらに含み、該分散領域が、第1の枠部材(412)の内周部と、第1の導電性多孔質部材(420)の外周部との間に画定され、陽極室に流入する陽極液の少なくとも一部が、該分散領域を経由して第1の導電性多孔質部材(420)に浸入する形態のアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。
 本発明に関する上記説明では、3つの陽極液流入路481-1、481-2、及び481-3を備える形態のアニオン交換膜型水電解槽400を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、4つ以上の陽極液流入路を備える形態のアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。
 本発明に関する上記説明では、陰極室に1枚の導電性のカーボンメッシュ(390、490)を備える形態のアニオン交換膜型水電解槽(300、400)を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、陰極室において、アニオン交換膜と第2の導電性多孔質部材との間に配置された2枚以上の導電性のカーボンメッシュを備える形態のアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。陰極室においてアニオン交換膜と第2の導電性多孔質部材との間に配置されるカーボンメッシュの枚数は特に制限されるものではないが、好ましくは1枚以上、より好ましくは2枚以上であり、また例えば3枚以下であり得る。
 <5.アニオン交換膜型水電解槽(5)>
 本発明に関する上記説明では、単一の電解セルからなるアニオン交換膜型水電解槽100、200、300、及び400を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、複数の電解セルを備えるアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。図64は、そのような他の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽1000(以下において「電解槽1000」ということがある。)を模式的に説明する断面図であり、図2に対応する図である。図64において、紙面上下方向が鉛直上下方向であり、紙面上側が鉛直上側である。図65は、図64のA-A断面図であり、図3に対応する図である。図64及び図65に示すように、電解槽1000は、この順に積層され且つ電気的に直列に接続された3つの電解槽(電解セル)100、100’a、及び100’bを備えている。電解槽1000において、電解セル100は、上記説明した電解槽100(図2~16)と同一の構成を有する。ただし図64及び図65においては、電解セル100を構成する導電性の第2の隔壁に「50a」の符号を付している。電解セル100’a及び100’bは、電解槽100の導電性の第1の隔壁10(図5)が隔壁50(図6)に置き換えられている点において、電解槽100(図2)と異なっている。
 電解槽1000は、導電性の隔壁10、50a、50b、及び50cをこの順に備えており、隔壁10と隔壁50aとの間に電解セル(電解槽)100が画定され、隔壁50aと隔壁50bとの間に電解セル(電解槽)100’aが画定され、隔壁50bと隔壁50cとの間に電解セル(電解槽)100’bが画定されている。電解槽1000においては、隔壁10及び隔壁50aが、それぞれ電解セル(電解槽)100における陽極室の背面隔壁(導電性の第1の隔壁)および陰極室の背面隔壁(導電性の第2の隔壁)であり、隔壁50a及び隔壁50bが、それぞれ電解セル(電解槽)100’aにおける陽極室の背面隔壁(導電性の第1の隔壁)および陰極室の背面隔壁(導電性の第2の隔壁)であり、隔壁50b及び50cが、それぞれ電解セル(電解槽)100’bにおける陽極室の背面隔壁(導電性の第1の隔壁)および陰極室側の背面隔壁(導電性の第2の隔壁)である。すなわち電解槽1000において、隔壁50aは、電解セル(電解槽)100における陰極室の背面隔壁(導電性の第2の隔壁)であると同時に、電解セル(電解槽)100の陰極室側に隣接する電解セル(電解槽)100’aにおける陽極室の背面隔壁(導電性の第1の隔壁)でもある。同様に、隔壁50bは、電解セル(電解槽)100’aにおける陰極室の背面隔壁(導電性の第2の隔壁)であると同時に、電解セル(電解槽)100’aの陰極室側に隣接する電解セル(電解槽)100’bにおける陽極室の背面隔壁(導電性の第1の隔壁)でもある。このように、電解槽1000において、隔壁50a及び50bはバイポーラプレートである。電解セル(電解槽)100においては陰極室の背面隔壁50a(導電性の第2の隔壁)のみがバイポーラプレートであり、電解セル(電解槽)100’bにおいては陽極室の背面隔壁50b(導電性の第1の隔壁)のみがバイポーラプレートであり、電解セル(電解槽)100’aにおいては陽極室の背面隔壁50a(導電性の第1の隔壁)及び陰極室の背面隔壁50b(導電性の第2の隔壁)の両方がバイポーラプレートである。
 図64に示すように、電解槽1000においては、電解セル(電解槽)100、100’a、及び100’bの各陽極液流入路81(図2参照)が相互に連通して、一体の陽極液流入路1081を形成している。また、電解セル(電解槽)100、100’a、及び100’bの各陽極液・ガス流出路82(図2参照)が相互に連通して、一体の陽極液・ガス流出路1082を形成している。また、図65に示すように、電解セル(電解槽)100、100’a、及び100’bの各陰極室ガス流出路83(図3参照)が相互に連通して、一体の陰極室ガス流出路1083を形成している。
 第1の隔壁10が直流電源の正極に接続され、第2の隔壁50cが該直流電源の負極に接続される。陽極液流入路1081から電解セル(電解槽)100、100’a、及び100’bの各陽極室に流入した陽極液は、各第1の導電性多孔質部材20中を少なくともその面内方向に流れて、陽極液・ガス流出路1082から流出する。各陽極室において、第1の導電性多孔質部材20はアニオン交換膜30と物理的に接触しており、第1の導電性多孔質部材20から水がアニオン交換膜30に浸透して陰極室に供給される。各陽極室において陽極反応により水酸化物イオンが消費されて酸素ガス及び水が発生し、各陰極室において陰極反応により水が消費されて水素ガス及び水酸化物イオンが発生する。各陽極室において陽極反応により発生した酸素ガスは、陽極液とともに第1の導電性多孔質部材20中を流れて、陽極液・ガス流出路1083から流出する。各陰極室において陰極反応により発生した水素ガスは、第2の導電性多孔質部材40中を流れて、陰極室ガス流出路1083から流出する。各陰極室において陰極反応により発生した水酸化物イオンは、アニオン交換膜30のアニオン交換能により陽極室に輸送される。このような電解槽1000によっても、電解槽100について上記説明した効果と同様の効果を得ることが可能である。
 本発明に関する上記説明では、3つの電解セルを備えるアニオン交換膜型水電解槽1000を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、2つの電解セルを備えるアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。また、4つ以上の電解セルを備えるアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。
 <6.アニオン交換膜型水電解槽(6)>
 図66は、本発明のさらの他の一の実施形態に係るアニオン交換膜型水電解槽2000(以下において「電解槽2000」ということがある。)を模式的に説明する断面図であり、図48に対応する図である。図66において、紙面上下方向が鉛直上下方向であり、紙面上側が鉛直上側である。図67は、図66のA-A断面図であり、図49に対応する図である。図68は、図66の分解図であり、図50に対応する図である。図66及び図67に示すように、電解槽2000は、この順に積層され且つ電気的に直列に接続された2つの電解槽(電解セル)400’a及び400’bを備えている。電解セル400’aは、電解槽400の第2の電解エレメント450が電解エレメント2460に置き換えられている点において、電解槽400(図48)と異なっている。電解セル400’bは、電解槽400の第1の電解エレメント410が電解エレメント2460に置き換えられている点において、電解槽400(図48)と異なっている。
 図69は、電解エレメント2460を模式的に説明する断面図であり、図66及び図68から電解エレメント2460を抜き出した図である。図69において、紙面上下方向が鉛直上下方向であり、紙面上側が鉛直上側である。図70は、図69のA-A断面図である。電解エレメント2460は、第1の面2461a及び第2の面2461bを有する導電性の隔壁2461と、隔壁2461の外周部設けられた第1の枠部材(フランジ部)2462とを備えている。枠部材(フランジ部)2462は、隔壁2461の外周部から、隔壁2461の第1の面2461a側および第2の面2461b側の両方に向けて突出して設けられている。電解セル(電解槽)400’bにおいて、枠部材2462は、第1の導電性多孔質部材420の外周部を保持するとともに、陽極室の外周部を画定している。電解セル(電解槽)400’aにおいて、枠部材2462は、第2の導電性多孔質部材440の外周部を保持するとともに、陰極室の外周部を確定している。すなわち、枠部材2462は、電解セル(電解槽)400’bにおける第1の枠部材であると同時に、電解セル(電解槽)400’aにおける第2の枠部材でもある。電解槽2000において、陽極液流入路2081-1、2081-2、及び2081-3、並びに陽極液・ガス流出路2082は、第1の枠部材(フランジ部)412、及び枠部材(フランジ部)2462を通って設けられている。また、陰極室ガス流出路2083は、第1の枠部材(フランジ部)412、枠部材(フランジ部)2462、及び第2の枠部材(フランジ部)452を通って設けられている。
 電解槽2000は、電解エレメント410、2460、及び450をこの順に備えており、電解エレメント410の第1の隔壁411と電解エレメント2460の隔壁2461との間に電解セル(電解槽)400’aが画定され、電解エレメント2460の隔壁2461と電解エレメント450の第2の隔壁451との間に電解セル(電解槽)400’bが画定されている。電解槽2000においては、隔壁411及び隔壁2461が、それぞれ電解セル400’aにおける陽極室の背面隔壁(導電性の第1の隔壁)および陰極室の背面隔壁(導電性の第2の隔壁)であり、隔壁2461及び隔壁451が、それぞれ電解セル(電解槽)400’bにおける陽極室の背面隔壁(導電性の第1の隔壁)および陰極室の背面隔壁(導電性の第2の隔壁)である。すなわち電解槽2000において、隔壁2461は、電解セル(電解槽)400’aにおける陰極室の背面隔壁(導電性の第2の隔壁)であると同時に、電解セル(電解槽)400’aの陰極室側に隣接する電解セル(電解槽)400’bにおける陽極室の背面隔壁(導電性の第1の隔壁)でもある。このように、電解槽2000において、隔壁2461はバイポーラプレートであり、隔壁2461を備える電解エレメント2460はバイポーラエレメントである。
 図71は、電解エレメント2460の平面図(図69のB―B矢視図)であり、図51に対応する。枠部材2462は、第1の面2462a及び第2の面2462bを有する(図69)。図71には、隔壁2461の第1の面2461aとともに、枠部材2462の第1の面2462aが表れている。図72は、電解エレメント2460の底面図(図69のH-H矢視図)であり、図56に対応する。図72には、隔壁2461の第2の面2461bとともに、枠部材2462の第2の面2462bが表れている。枠部材2462はさらに、それぞれ隔壁2461の外周側に、第1の面2462a及び第2の面2462bを貫いて設けられた、陽極液供給用貫通孔2462h1-1、2462h1-2、及び2462h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔2462h3を備える。陽極液供給用貫通孔2462h1-1、2462h1-2、及び2462h1-3は、それぞれ陽極液流入路2081-1、2081-2、及び2081-3の一部を構成する。陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2は陽極液・ガス流出路2082の一部を構成し、陰極室ガス回収用貫通孔2462h3は陰極室ガス流出路2083の一部を構成する。
 図73は、図69における電解エレメント2460のC-C断面図であり、図53に対応する。図73にも、陽極液供給用貫通孔2462h1-1、2462h1-2,及び2462h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔2462h3が表れている。図73にはさらに、枠部材2462の内周部が表れている。図73及び図71に示すように、枠部材2462は、陽極液供給用貫通孔2462h1-1と陽極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面2462a及び陽極室に向けて開口した、陽極液供給溝2463-1と、陽極液供給用貫通孔2462h1-2と陽極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面2462a及び陽極室に向けて開口した、陽極液供給溝2463-2と、陽極液供給用貫通孔2462h1-3と陽極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面2462a及び陽極室に向けて開口した、陽極液供給溝2463-3とを、第1の面2462aの近傍において備えている。陽極液供給溝2463-1、2463-2、及び2463-3は、それぞれ陽極室の上部に向けて開口している。枠部材2462は、第1の面2462aの近傍において、陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2と陽極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第1の面2462a及び陽極室に向けて開口した、陽極液・ガス回収溝2464をさらに備えている。陽極液・ガス回収溝2464は、陽極室の下部に向けて開口している。
 図74は、図69における電解エレメント2460のD-D断面図であり、図54に対応する。図74にも、陽極液供給用貫通孔2462h1-1、2462h1-2、及び2462h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔2462h3が表れている。図74にはさらに、枠部材2462の内周部が表れている。
 図75は、図69における電解エレメント2460のE-E断面図であり、図55に対応する。図75にも、陽極液供給用貫通孔2462h1-1、2462h1-2、及び2462h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔2462h3が表れている。
 図76は、図69における電解エレメント2460のF-F断面図である。図76にも、陽極液供給用貫通孔2462h1-1、2462h1-2、及び2462h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔2462h3が表れている。図76にはさらに、枠部材2462の内周部が表れている。
 図77は、図69における電解エレメント2460のG-G断面図である。図77にも、陽極液供給用貫通孔2462h1-1、2462h1-2、及び2462h1-3、陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2、並びに陰極室ガス回収用貫通孔2462h3が表れている。図77にはさらに、枠部材2462の内周部が表れている。図77及び図72に示すように、枠部材2462はさらに、隔壁2461の外周側に、陰極室ガス回収用貫通孔2462h3と陰極室との間の流体連通をもたらすように設けられ、第2の面2462a及び陰極室に向けて開口した、陰極室ガス回収溝2465を備える。陰極室ガス回収溝2465は陰極室ガス流出路2083の一部を構成する。
 電解槽2000において、導電性の隔壁2461と枠部材2462とは、一体の部材、すなわち電解エレメント2460を形成している。電解エレメント2460の隔壁2461及び枠部材2462は、同一の材料で一体に形成されていてもよく、別個に形成された部材が特定の配置で固定されることにより電解エレメント2460を形成していてもよい。
 隔壁2461の材質としては、第1の隔壁10に関連して上記説明した、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。枠部材2462の材質としては、第1の枠部材412に関連して上記説明した材料を採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。枠部材2462が電気絶縁性の材料により形成される場合、枠部材2462は隔壁2461と接合されることが好ましい。電気絶縁性材料により形成された枠部材2462と隔壁2461とを接合する手段としては、接着剤による接着等の公知の接合手段を用いることができる。枠部材2462が金属製である場合、隔壁2461と枠部材2462とは接合されていてもよく、一体に形成されていてもよい。金属製の枠部材2462と隔壁2461とを接合する手段としては、溶接やロウ付け等の公知の金属間接合手段を用いることができる。また金属製の枠部材2462と隔壁2461とを一体に形成する手段としては、鋳造、鍛造、削り出し等の公知の手段を用いることができる。
 図66に示すように、電解槽2000においては、電解セル(電解槽)400’a及び400’bの各陽極液流入路481-1(図48参照)が相互に連通して、一体の陽極液流入路2081-1を形成している。同様に、電解セル(電解槽)400’a及び400’bの各陽極液流入路481-2が相互に連通して、一体の陽極液流入路2081-2を形成し、電解セル(電解槽)400’a及び400’bの各陽極液流入路481-3が相互に連通して、一体の陽極液流入路2081-3を形成している。すなわち、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陽極液供給用貫通孔462h1-1及び陽極液供給溝463-1と、電解セル(電解槽)400’aのアニオン交換膜要素430の保護部材432に設けられた陽極液供給用貫通孔432h1-1と、電解セル(電解槽)400’aの各ガスケット470に設けられた陽極液供給用貫通孔470h1-1と、電解エレメント2460の枠部材2462に設けられた陽極液供給用貫通孔2462h1-1及び陽極液供給溝2463-1とが相互に連通して、一体の陽極液流入路2081-1を形成している。同様に、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陽極液供給用貫通孔462h1-2及び陽極液供給溝463-2と、電解セル(電解槽)400’aのアニオン交換膜要素430の保護部材432に設けられた陽極液供給用貫通孔432h1-2と、電解セル(電解槽)400’aの各ガスケット470に設けられた陽極液供給用貫通孔470h1-2と、電解エレメント2460の枠部材2462に設けられた陽極液供給用貫通孔2462h1-2及び陽極液供給溝2463-2とが相互に連通して、一体の陽極液流入路2081-2を形成している。また、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陽極液供給用貫通孔462h1-3及び陽極液供給溝463-3と、電解セル(電解槽)400’aのアニオン交換膜要素430の保護部材432に設けられた陽極液供給用貫通孔432h1-3と、電解セル(電解槽)400’aの各ガスケット470に設けられた陽極液供給用貫通孔470h1-3と、電解エレメント2460の枠部材2462に設けられた陽極液供給用貫通孔2462h1-3及び陽極液供給溝2463-3とが相互に連通して、一体の陽極液流入路2081-3を形成している。
 同様に、電解槽2000においては、電解セル(電解槽)100’a及び100’bの各陽極液・ガス流出路482(図48参照)が相互に連通して、一体の陽極液・ガス流出路2082を形成している。すなわち、電解セル(電解槽)400’aの第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陽極液・ガス回収用貫通孔462h2及び陽極液・ガス回収溝464と、電解セル(電解槽)400’aのアニオン交換膜要素430の保護部材432に設けられた陽極液・ガス回収用貫通孔462h2と、電解セル(電解槽)400’aの各ガスケット470に設けられた陽極液・ガス回収用貫通孔462h2と、電解エレメント2460の枠部材2462に設けられた陽極液・ガス回収用貫通孔2462h2及び陽極液供給溝陽極液・ガス回収溝2464とが相互に連通して、一体の陽極液・ガス流出路2082を形成している。
 また、図66に示すように、電解槽2000においては、電解セル(電解槽)400’a及び400’bの各陰極室ガス流出路83(図49参照)が相互に連通して、一体の陰極室ガス流出路2083を形成している。すなわち、第1の電解エレメント410の第1の枠部材412に設けられた陰極室ガス回収用貫通孔412h3と、各アニオン交換膜要素430の保護部材432に設けられた陰極室ガス回収用貫通孔432h3と、各ガスケット470に設けられた陰極室ガス回収用貫通孔470h3と、電解エレメント2460の枠部材2462に設けられた陰極室ガス回収用貫通孔2462h3及び陰極室ガス回収溝2465と、第2の電解エレメント450の第2の枠部材452に設けられた陰極室ガス回収溝455とが相互に連通して、一体の陰極室ガス流出路2083を形成している。
 第1の電解エレメント410の隔壁411が直流電源の正極に接続され、第2の電解エレメントの隔壁451が該直流電源の負極に接続される。陽極液流入路2081から電解セル(電解槽)400’a及び400’bの各陽極室に流入した陽極液は、各第1の導電性多孔質部材420中を少なくともその面内方向に流れて、陽極液・ガス流出路2082から流出する。各陽極室において、第1の導電性多孔質部材420はアニオン交換膜431と物理的に接触しており、第1の導電性多孔質部材420から水がアニオン交換膜431に浸透して陰極室に供給される。各陽極室において陽極反応により水酸化物イオンが消費されて酸素ガス及び水が発生し、各陰極室において陰極反応により水が消費されて水素ガス及び水酸化物イオンが発生する。各陽極室において陽極反応により発生した酸素ガスは、陽極液とともに第1の導電性多孔質部材420中を流れて、陽極液・ガス流出路2083から流出する。各陰極室において陰極反応により発生した水素ガスは、第2の導電性多孔質部材440中を流れて、陰極室ガス流出路2083から流出する。各陰極室において陰極反応により発生した水酸化物イオンは、アニオン交換膜431のアニオン交換能により陽極室に輸送される。このような電解槽2000によっても、電解槽400について上記説明した効果と同様の効果を得ることが可能である。
 本発明に関する上記説明では、電気的に直列に接続された複数の電解セルを備え、バイポーラプレートである導電性の隔壁を備える形態のアニオン交換膜型水電解槽1000及び2000を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、電気的に直列に接続された複数の電解セルを備えるが、各導電性の隔壁はバイポーラプレートではない形態のアニオン交換膜型水電解槽とすることも可能である。
100、100’a、100’b、200、300、400、400’a、400’b、900、1000、2000 アニオン交換膜型水電解槽
10、210、411、910 (導電性の)第1の隔壁
410 第1の電解エレメント
412 第1の枠部材(フランジ部)
911 第1の流路溝
912 陽極液流入路
913 陽極液・ガス流出路
20、220、320、420 第1の導電性多孔質部材
920 (導電性の)第1のガス拡散層
30、230、330、431、930 アニオン交換膜
430 アニオン交換膜要素
432 保護部材
40、240、340、440 第2の導電性多孔質部材
940 (導電性の)第2のガス拡散層
50、50c、250、451、950 (導電性の)第2の隔壁
50a、50b、2461 (導電性の)隔壁(バイポーラプレート)
450 第2の電解エレメント
452 第2の枠部材(フランジ部)
2460 (バイポーラ型)電解エレメント
2462 枠部材(フランジ部)
951 第2の流路溝
953 陰極室ガス流出路
60、260、360 枠部材
60a、260a、360a、412a、452a、2461a 第1の面
60b、260b、360b、412b、452b、2461a 第2の面
60h0、260h0、360h0、470h0 主貫通孔
50h1、60h1、250h1-1~3、260h1-1~3、360h1、412h1-1~3、432h1-1~3、470h1-1~3、2462h1-1~3 陽極液供給用貫通孔
50h2、60h2、260h2、360h2、412h2、432h2、470h2、2462h2 陽極液・ガス回収用貫通孔
50h3、60h3、260h3、360h3、412h3、432h3、470h3、2462h3 陰極室ガス回収用貫通孔
61、261、361 枠状の基体
62、262、362 AEM位置決め部
63、263、363 ガスケット位置決め部
64、264-1~3、364、2463-1~3 陽極液供給溝
65、265 陽極液配布溝
66、266、366、2464 陽極液・ガス回収溝
67、267、367、455、2465 陰極室ガス回収溝
70、270、370、470 ガスケット
81、281-1~3、381、481-1~3、2081-1~3 陽極液流入路
81a、281a 分散領域
82、282、382、482、2082 陽極液・ガス流出路
83、283、383、483、2083 陰極室ガス流出路
390、490 (導電性の)カーボンメッシュ

Claims (15)

  1.  導電性の第1の隔壁と、
     板状の第1の導電性多孔質部材であって、該第1の導電性多孔質部材の少なくとも面内方向に陽極液およびガスが流通可能である、第1の導電性多孔質部材と、
     アニオン交換膜と、
     板状の第2の導電性多孔質部材であって、少なくともガスが流通可能である、第2の導電性多孔質部材と、
     導電性の第2の隔壁と、
    を上記順に備える、アニオン交換膜型水電解槽であって、
     前記第1の隔壁と前記アニオン交換膜との間に、陽極室が画定され、
     前記第2の隔壁と前記アニオン交換膜との間に、陰極室が画定され、
     前記第1の導電性多孔質部材と、前記第1の隔壁とが、少なくとも電気的に接触しており、
     前記第2の導電性多孔質部材と、前記第2の隔壁とが、少なくとも電気的に接触しており、
     前記電解槽は、
      前記陽極室に前記陽極液を流入させる、陽極液流入路と、
      前記陽極室から前記陽極液およびガスを流出させる、陽極液・ガス流出路と、
      前記陰極室からガスを流出させる、陰極室ガス流出路と、
    をさらに備え、
     前記陽極液が前記第1の導電性多孔質部材を透過する流れ場が、前記陽極液が前記陽極液流入路から前記陽極室に流入し前記陽極液・ガス流出路から流出する流れに直列に配置されている
    ことを特徴とする、アニオン交換膜型水電解槽。
  2.  前記陽極液流入路の前記陽極室に面した開口部は、前記陽極液・ガス流出路の前記陽極室に面した開口部よりも上方に配設されている、
    請求項1に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  3.  前記陽極室は、前記陽極液流入路と流体連通に設けられた、前記第1の導電性多孔質部材に占められていない領域であって、前記第1の導電性多孔質部材の外周端部の一部に沿って前記第1の導電性多孔質部材の外周方向に延在する、分散領域をさらに含み、
     前記陽極室に流入する陽極液の少なくとも一部が、前記分散領域を経由して前記第1の導電性多孔質部材に浸入する、
    請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  4.  前記第1の導電性多孔質部材および前記第2の導電性多孔質部材の外周部を保持するとともに、前記陽極室の外周部および前記陰極室の外周部を画定する、枠部材
    をさらに備え、
     前記陽極液流入路および前記陽極液・ガス流出路が、前記枠部材を通って設けられ、
     前記分散領域が、前記枠部材の内周部と、前記第1の導電性多孔質部材の外周部との間に画定されている、
    請求項3に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  5.  前記第1の導電性多孔質部材の外周部を保持するとともに、前記陽極室の外周部を画定する、第1の枠部材と、
     前記第2の導電性多孔質部材の外周部を保持するとともに、前記陰極室の外周部を画定する、第2の枠部材と、
    をさらに備え、
     前記陽極液流入路および前記陽極液・ガス流出路が、前記第1の枠部材を通って設けられ、
     前記分散領域が、前記第1の枠部材の内周部と、前記第1の導電性多孔質部材の外周部との間に画定されている、
    請求項3に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  6.  前記第1の枠部材が、前記第1の隔壁と一体の部材であり、
     前記第2の枠部材が、前記第2の隔壁と一体の部材である、
    請求項5に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  7.  前記陽極室内に配置された、酸素発生用の陽極触媒と、
     前記陰極室内に配置された、水素発生用の陰極触媒と、
    をさらに備え、
     前記陽極触媒は、前記第1の導電性多孔質部材または前記アニオン交換膜に担持され、
     前記陰極触媒は、前記第2の導電性多孔質部材または前記アニオン交換膜に担持されている、
    請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  8.  前記第1の導電性多孔質部材の厚みtと平均気孔径Dとの比t/Dが、0.025~5000である、
    請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  9.  前記第1の導電性多孔質部材の厚みtが、0.1~50mmである、
    請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  10.  前記第1の導電性多孔質部材の平均気孔径Dが、0.01~4.0mmである、
    請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  11.  前記第1の導電性多孔質部材の平均気孔率が、5~98%である、
    請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  12.  前記アニオン交換膜が前記第1の導電性多孔質部材と接触している領域と、前記アニオン交換膜が前記第2の導電性多孔質部材と接触している領域との重なりが、円形、楕円形、長円形、多角形、または扇形である、
    請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  13.  前記第1の導電性多孔質部材の材質が、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル鋼、又はめっきされた炭素鋼である、
    請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  14.  前記第1の隔壁および前記第2の隔壁の少なくとも一方が、バイポーラプレートである、請求項1又は2に記載のアニオン交換膜型水電解槽。
  15.  請求項14に記載のアニオン交換膜型水電解槽が2つ以上積層され且つ電気的に直列に接続された積層構造を有する、アニオン交換膜型水電解槽。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59197585A (ja) * 1983-03-21 1984-11-09 レイリー・インダストリーズ・インコーポレーテッド フイルタ−プレス型電気化学セル
JPH06349508A (ja) * 1993-04-30 1994-12-22 De Nora Permelec Spa イオン交換膜と二極金属板が設けられた改良電気化学電池
JPH10259490A (ja) * 1997-03-19 1998-09-29 Shinko Pantec Co Ltd 水素酸素ガス添加水製造装置
JPH11329474A (ja) * 1998-05-19 1999-11-30 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd レドックス電池またはレドックスキャパシタおよびその製造方法
JP2015129344A (ja) * 2014-11-06 2015-07-16 旭化成株式会社 電解方法
JP2017078197A (ja) * 2015-10-20 2017-04-27 三菱重工環境・化学エンジニアリング株式会社 水素発生装置
JP2018188701A (ja) * 2017-05-01 2018-11-29 国立大学法人東京工業大学 水電気分解装置、膜電極接合体、Ru系ナノ粒子連結触媒およびRu系ナノ粒子連結触媒層の製造方法、燃料電池並びにメタンの水素化用触媒

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59197585A (ja) * 1983-03-21 1984-11-09 レイリー・インダストリーズ・インコーポレーテッド フイルタ−プレス型電気化学セル
JPH06349508A (ja) * 1993-04-30 1994-12-22 De Nora Permelec Spa イオン交換膜と二極金属板が設けられた改良電気化学電池
JPH10259490A (ja) * 1997-03-19 1998-09-29 Shinko Pantec Co Ltd 水素酸素ガス添加水製造装置
JPH11329474A (ja) * 1998-05-19 1999-11-30 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd レドックス電池またはレドックスキャパシタおよびその製造方法
JP2015129344A (ja) * 2014-11-06 2015-07-16 旭化成株式会社 電解方法
JP2017078197A (ja) * 2015-10-20 2017-04-27 三菱重工環境・化学エンジニアリング株式会社 水素発生装置
JP2018188701A (ja) * 2017-05-01 2018-11-29 国立大学法人東京工業大学 水電気分解装置、膜電極接合体、Ru系ナノ粒子連結触媒およびRu系ナノ粒子連結触媒層の製造方法、燃料電池並びにメタンの水素化用触媒

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