WO2022215500A1

WO2022215500A1 - アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物

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Publication number: WO2022215500A1
Application number: PCT/JP2022/012831
Authority: WO
Inventors: 直奥村; 萌川原; 友裕小野
Original assignee: 株式会社クラレ
Priority date: 2021-04-07
Filing date: 2022-03-18
Publication date: 2022-10-13
Also published as: JP2021120452A; JPWO2022215500A1; EP4321545A1; US20240182700A1; CN117120539A; TW202307046A

Abstract

皮脂に含まれる物質、特にオレイン酸による汚染を十分に抑制し、柔軟性を保持できる、アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物を提供する。　アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）と、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）とを特定の割合で含む樹脂組成物であり、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ａ１）、及び特定のアクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ１）を有し、かつ特定の要件を満たし、前記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は、特定のメタクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ａ２）、及び特定のアクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ２）を有し、かつアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）が特定の要件を満たす、樹脂組成物。

Description

アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物

　本発明は、アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物に関する。

　アクリル酸エステル単位を含む重合体ブロック及びメタクリル酸エステル単位を含む重合体ブロックを有するアクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物は、その特性から、粘接着剤、軟質材料など、種々の用途への使用が検討されている。上記アクリル系ブロック共重合体の中でも、アクリル酸エステル単位を含む重合体ブロック中に炭素数１～３の有機基を有するアクリル酸エステル単位が含まれるアクリル系ブロック共重合体は、可塑剤に対する耐久性に優れることから、例えば塩化ビニル樹脂等との積層体での検討が進められている（例えば、特許文献１）。

　ところで、アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物を粘接着剤、軟質材料などとして用いる場合、手などの皮膚と接触する環境で使用されることがある。このような皮膚に触れる環境で使用した場合、皮脂により樹脂組成物が汚染され、樹脂組成物の物性低下がおきる可能性がある。皮脂を構成する主要物質の１つであるオレイン酸は、塩化ビニルに使用される可塑剤と同様、低分子量の有機化合物であるため、特許文献１に開示されるアクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物を使用することにより、皮脂による樹脂組成物の汚染の問題が解決されることが期待される。

国際公開第２０１６／１７５１１９号

　しかし、特許文献１で開示のアクリル系ブロック共重合体は、柔軟性に劣ってしまう場合があり、皮脂に含まれるオレイン酸などの物質による汚染を回避しつつ、柔軟性を保持し得る樹脂組成物については、いまだ見出されていないのが実情であった。本発明の目的は、皮脂に含まれる物質、特にオレイン酸による汚染を十分に抑制し、柔軟性を保持できる、アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物を提供することにある。

　本発明者らは、上記の目的を達成すべく検討を重ねてきた結果、アクリル酸エステル単位を含む重合体ブロック中に炭素数１～３の有機基を有するアクリル酸エステル単位が含まれる特定のアクリル系ブロック共重合体と、アクリル酸エステル単位を含む重合体ブロック中に炭素数４～１２の有機基を有するアクリル酸エステル単位が含まれる特定のアクリル系ブロック共重合体とを特定の割合で含む樹脂組成物によれば、皮脂に含まれる物質、特にオレイン酸による汚染を十分に抑制し、柔軟性を保持できることを見出した。

　本発明によれば、上記目的は、
［１］　メタクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ａ１）及びアクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ１）を有するアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部と、メタクリル酸メチル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ａ２）及びアクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ２）を有するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）１５～４００質量部とを含む樹脂組成物であり、
前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）の含有量が２０質量％以上であり、
前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロック（Ｂ１）は、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ¹（１）（式（１）中、Ｒ¹は炭素数１～３の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ１－１）単位を含有し、かつ
前記アクリル系ブロック共重合体は下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たし、
（ｉ）　（Ｈ）×ＳＰ（Ａ１）＋（Ｊ）×ＳＰ（Ｂ１）－ＳＰ（Ｃ）＞１．２０
（ｉｉ）　－０．８０≦ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ｂ１）≦０．４３
（前記式（ｉ）及び（ｉｉ）中、ＳＰ（Ａ１）は重合体ブロック（Ａ１）の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、ＳＰ（Ｂ１）は重合体ブロック（Ｂ１）の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2を示し、ＳＰ（Ｃ）はオレイン酸の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2を示し、（Ｈ）は重合体ブロック（Ａ１）のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の質量割合、（Ｊ）は重合体ブロック（Ｂ１）のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の質量割合を示す。）
前記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロック（Ｂ２）は、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ²（２）（式（２）中、Ｒ²は炭素数４～１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ２－２）単位を含有し、かつ
アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）の含有量が３５質量％未満である、
樹脂組成物；
［２］　前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の重量平均分子量がともに３０，０００～３００，０００の範囲である、［１］に記載の樹脂組成物；
［３］　前記樹脂組成物を成形して得られる厚み１ｍｍ、直径２５ｍｍの円柱状試験片を、オレイン酸に浸漬し、２５℃で１６８時間保管前後の質量変化率［（浸漬後の試験片の質量）－（浸漬前の試験片の質量）］／（浸漬前の試験片の質量）×１００が２００％以下である［１］又は［２］に記載の樹脂組成物；
［４］　アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の前記アクリル酸エステル（ｂ２－２）単位がアクリル酸ｎ－ブチル単位である、［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物；
［５］　アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の前記アクリル酸エステル（ｂ１－１）単位がアクリル酸メチル単位である、［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物；
を提供することにより達成される。

　本発明の樹脂組成物は、皮脂に含まれる物質、特にオレイン酸による汚染を十分に抑制し、柔軟性を保持できる。

　以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」は「メタクリル酸エステル」と「アクリル酸エステル」との総称であり、また「（メタ）アクリル」は「メタクリル」と「アクリル」との総称である。

　＜アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）＞
　本発明の樹脂組成物に含まれるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ａ１）と、アクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ１）とを有し、重合体ブロック（Ｂ１）に含まれるアクリル酸エステル単位として、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ¹（１）（式（１）中、Ｒ¹は炭素数１～３の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ１－１）単位を含有する。

　上記重合体ブロック（Ａ１）の構成単位となるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸アルキル；
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキル以外の、官能基を有さないメタクリル酸エステル；
メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル等のメタクリル酸アルコキシアルキルエステル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有するメタクリル酸エステル；等が挙げられる。

　これらの中でも、メタクリル酸アルキルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルがより好ましく、経済的に入手容易な点、得られる重合体ブロック（Ａ１）が耐久性と耐候性に優れる点等から、メタクリル酸メチルがさらに好ましい。

　上記重合体ブロック（Ａ１）のメタクリル酸エステル単位は、メタクリル酸エステル１種のみから得られたものであってもよく、メタクリル酸エステル２種以上から得られたものであってもよい。重合体ブロック（Ａ１）中に含まれるメタクリル酸エステル単位の割合は、重合体ブロック（Ａ１）中６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ａ１）はメタクリル酸エステル単位１００質量％で構成されるもの、すなわちメタクリル酸エステル単位のみからなるものであってもよい。

　上記重合体ブロック（Ａ１）には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の単量体単位が含まれていてもよい。かかる他の単量体としては、例えば、アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の、官能基を有するビニル系単量体；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン、オクテン等のオレフィン系単量体；ε－カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系単量体等が挙げられる。これら他の単量体から構成される単量体単位は、重合体ブロック（Ａ１）の全単量体単位に対し、通常少量であり、重合体ブロック（Ａ１）中に含まれる他の単量体単位の割合は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。

　上記重合体ブロック（Ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０～１５０℃であることが好ましく、６０～１４０℃であることがより好ましく、７０～１３０℃であることがさらに好ましい。重合体ブロック（Ａ１）のガラス転移温度が上記範囲内であると、本発明の樹脂組成物の通常の使用温度においてこの重合体ブロック（Ａ１）は物理的な疑似架橋点として作用し、上記樹脂組成物中で凝集力が発現することになり、粘接着特性、耐久性、耐熱性に優れ、また、熱溶融成形性に優れる。なお、ガラス転移温度は、ＤＳＣ測定で得られた曲線の外挿開始温度である。

　上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）には、重合体ブロック（Ａ１）が２つ以上含まれてもよいが、その場合、それら重合体ブロック（Ａ１）を構成するメタクリル酸エステル単位及び他の単量体は、同一であっても異なっていてもよい。

　重合体ブロック（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、１，０００～５０，０００の範囲にあることが好ましく、４，０００～２０，０００の範囲にあることがより好ましい。重合体ブロック（Ａ１）のＭｗが１，０００以上である場合には、得られるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の凝集力が得られやすい。また、重合体ブロック（Ａ１）のＭｗが５０，０００以下である場合には、得られるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の溶融粘度が高くなりすぎず、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の生産性や、得られるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）を含む樹脂組成物の成形性で問題となりにくい。なお、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定された標準ポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。

　上記重合体ブロック（Ｂ１）はアクリル酸エステル単位を含み、その重合体ブロック（Ｂ１）中に含まれるアクリル酸エステル単位として、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ¹（１）（式（１）中、Ｒ¹は炭素数１～３の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ１－１）（以下、単にアクリル酸エステル（ｂ１－１）と称する）単位を含有する。

　アクリル酸エステル（ｂ１－１）としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－プロピルなどの官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－アミノエチル、アクリル酸グリシジルなどの官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。

　これらの中でも、得られる樹脂組成物のオレイン酸などの皮脂に含まれる物質に対する耐汚染性が高まる観点から、官能基を有さないアクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルがより好ましく、アクリル酸メチルがさらに好ましい。
　これらアクリル酸エステル（ｂ１－１）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　重合体ブロック（Ｂ１）を構成するアクリル酸エステル単位は、前記アクリル酸エステル（ｂ１－１）単位に加えて、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ²（２）（式中、Ｒ²は炭素数４～１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ１－２）（以下、単にアクリル酸エステル（ｂ１－２）と称する）単位を含有することが好ましい。

　アクリル酸エステル（ｂ１－２）としては、例えば、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジルなどの官能基を有さないアクリル酸エステル；アクリル酸２－エトキシエチル、アクリル酸２－（ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸２－フェノキシエチルなどの官能基を有するアクリル酸エステルなどが挙げられる。

　これらの中でも、重合体ブロック（Ａ１）と重合体ブロック（Ｂ１）との相分離がより明瞭となる点から、官能基を有さないアクリル酸エステルが好ましく、炭素数４～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルがより好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルがさらに好ましい。また、得られる樹脂組成物のオレイン酸などの皮脂に含まれる物質に対する耐汚染性が高まる点から、また得られる樹脂組成物の低温（－４０～１０℃）での柔軟性、粘接着特性（タック、接着力等）が優れ、耐久性にも優れる点から、アクリル酸ｎ－ブチルがさらに好ましい。
　これらアクリル酸エステル（ｂ１－２）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　上記重合体ブロック（Ｂ１）中のアクリル酸エステル（ｂ１－１）単位及びアクリル酸エステル（ｂ１－２）単位の質量比（ｂ１－１）／（ｂ１－２）は９０／１０～１０／９０であることが好ましい。質量比が上記範囲内であると、アクリル酸エステル（ｂ１－１）単位に起因するオレイン酸などの皮脂に含まれる物質に対する耐汚染性と、アクリル酸エステル（ｂ１－２）単位に起因する柔軟性との両立に優れる。オレイン酸などの皮脂に含まれる物質に対する耐汚染性と、柔軟性との両立により優れる点から、上記アクリル酸エステルの質量比（ｂ１－１）／（ｂ１－２）は８５／１５～１０／９０であることが好ましく、８０／２０～１０／９０であることがより好ましく、８０／２０～２０／８０であることがさらに好ましい。なお、アクリル酸エステル（ｂ１－１）単位とアクリル酸エステル（ｂ１－２）単位との質量比は¹Ｈ－ＮＭＲ測定により求めることができる。

　また、上記重合体ブロック（Ｂ１）のアクリル酸エステル単位中のアクリル酸エステル（ｂ１－１）単位の占める割合は重合体ブロック（Ｂ１）中９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。

　重合体ブロック（Ｂ１）中に含まれるアクリル酸エステル単位は、アクリル酸エステル（ｂ１－１）単位とアクリル酸エステル（ｂ１－２）単位のみからなることが好ましい一形態である。

　重合体ブロック（Ｂ１）中のアクリル酸エステル単位の割合は、重合体ブロック（Ｂ１）中６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ１）はアクリル酸エステル単位１００質量％で構成されるもの、すなわちアクリル酸エステル単位のみからなるものが好ましい一形態である。

　上記重合体ブロック（Ｂ１）には、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル酸エステル単位以外の他の単量体単位を含有していてもよい。かかる単位を構成する他の単量体としては、例えばメタクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の、官能基を有するビニル系単量体；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン、オクテン等のオレフィン系単量体；ε－カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系単量体等が挙げられる。これら他の単量体から構成される単量体単位は、重合体ブロック（Ｂ１）の全単量体単位に対し、通常少量であり、重合体ブロック（Ｂ１）中に含まれる他の単量体単位の割合は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。

　また、上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）には、重合体ブロック（Ｂ１）が２つ以上含まれてもよいが、その場合、それら重合体ブロック（Ｂ１）を構成するアクリル酸エステル単位の組み合わせは、同一であっても異なっていてもよい。

　上記重合体ブロック（Ｂ１）中に含まれるアクリル酸エステル単位部分が、アクリル酸エステル（ｂ１－１）単位とアクリル酸エステル（ｂ１－２）単位とを含んでいる場合には、その部分は、アクリル酸エステル（ｂ１－１）及びアクリル酸エステル（ｂ１－２）の共重合体から構成される。かかる場合、その共重合体の形態は、アクリル酸エステル（ｂ１－１）及びアクリル酸エステル（ｂ１－２）のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体からなるものであってもよく、テーパー状ブロック共重合体（グラジェント共重合体）でからなるものでもよいが、ランダム共重合体であることが望ましい。上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）に、重合体ブロック（Ｂ１）が２つ以上含まれる場合には、それら重合体ブロック（Ｂ１）の構造は、同一であっても異なっていてもよい。

　上記重合体ブロック（Ｂ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－５０～５５℃であることがより好ましく、－５０～５０℃であることがより好ましく、－５０～４５℃であることがさらに好ましく、－５０～２５℃であることがよりさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲にあると、使用温度において柔軟性に優れ、耐久性に優れた樹脂組成物が得られやすい傾向にある。

　また、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）と重合体ブロック（Ｂ１）とのガラス転移温度の差は、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましい。

　上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、重合体ブロック（Ａ１）を「Ａ１」；重合体ブロック（Ｂ１）を「Ｂ１」；としたときに、一般式：
（Ａ１－Ｂ１）_n
（Ａ１－Ｂ１）_n－Ａ１
Ａ１－（Ａ１－Ｂ１）_n
（Ａ１－Ｂ１）_n－Ｚ
（Ｂ１－Ａ１）_n－Ｚ
（式中、ｎは１～３０の整数、Ｚはカップリング部位（カップリング剤が重合体末端と反応して化学結合を形成した後のカップリング部位）を表す）で表されるものであることが好ましい。また、上記ｎの値は、１～１５であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることがさらに好ましい。）

　これら構造の中でも、重合体ブロック（Ｂ１）の両末端に重合体ブロック（Ａ１）がそれぞれ結合した構造を有することが好ましい。
具体的には、下記一般式：
（Ａ１－Ｂ１）_n－Ａ１
（Ａ１－Ｂ１）_m－Ｚ
（式中、ｎは１～３０の整数、ｍは２～３０の整数、Ｚはカップリング部位（カップリング剤が重合体末端と反応して化学結合を形成した後のカップリング部位）を表す）で表されるものであることが好ましい。上記ｍの値は、２～１５であることが好ましく、２～８であることがより好ましく、２～４であることがさらに好ましい。また、上記ｎの値は、１～１５であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることがさらに好ましい。）

　上記構造の中でも、（Ａ１－Ｂ１）_n、（Ａ１－Ｂ１）_n－Ａ１、Ａ１－（Ａ１－Ｂ１）_nで表される直鎖状のブロック共重合体がより好ましく、Ａ１－Ｂ１で表されるジブロック共重合体及びＡ１－Ｂ１－Ａ１で表されるトリブロック共重合体がさらに好ましく、Ａ１－Ｂ１－Ａ１で表されるトリブロック共重合体が特に好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種類以上組み合わせて使用してもよい。

　上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ａ１）の含有量は２０質量％以上であり、２０～４０質量％であることが好ましい。
　重合体ブロック（Ａ１）の含有量が２０質量％以上であると、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の凝集力が高くなりやすく、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び後述するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）から樹脂組成物を製造する際、形状を維持しやすい傾向にあり、良好な成形性となる傾向にもある。重合体ブロック（Ａ１）の含有量が４０質量％以下であると、柔軟性に優れる樹脂組成物が得られる傾向にある。
　アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロック（Ａ１）の含有量は、柔軟性に優れる樹脂組成物を得る観点からは、２０～３５質量％であることが好ましく、２５～３１質量％であることがより好ましい。

　本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）では、下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすことが必要である。
（ｉ）　（Ｈ）×ＳＰ（Ａ１）＋（Ｊ）×ＳＰ（Ｂ１）－ＳＰ（Ｃ）＞１．２０
（ｉｉ）　－０．８０≦ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ｂ１）≦０．４３
前記式（ｉ）及び（ｉｉ）中、ＳＰ（Ａ１）は重合体ブロック（Ａ１）の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、ＳＰ（Ｂ１）は重合体ブロック（Ｂ１）の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2を示し、ＳＰ（Ｃ）はオレイン酸の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2を示し、（Ｈ）は重合体ブロック（Ａ１）のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の質量割合、（Ｊ）は重合体ブロック（Ｂ１）のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の質量割合を示す。

　ここで、各重合体ブロック（Ａ１）及び（Ｂ１）の溶解度パラメーターは、Ｆｅｄｏｒｓの推算法により求めた値である。溶解度パラメーター（ＳＰ値（δ））は凝集エネルギー（ΔＥ）と溶媒のモル分子容（Ｖ）から計算される凝集エネルギー密度（ΔＥ／Ｖ）の平方根で定義される。ポリアクリル酸メチル（アクリル酸メチル単位）、ポリアクリル酸ｎ－ブチル（アクリル酸ｎ－ブチル単位）、ポリアクリル酸２－エチルヘキシル（アクリル酸２－エチルヘキシル単位）及びポリメタクリル酸メチル（メタクリル酸メチル単位）のΔＥ及びＶより計算されるＳＰ値は、それぞれ１１．３０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、１０．２０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、９．５０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、１０．５０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2と求めた。また、ＳＰ（Ｃ）は、９．１４（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2である。

　（式（ｉ））
　上記式（ｉ）の左辺に含まれる（Ｈ）×ＳＰ（Ａ１）＋（Ｊ）×ＳＰ（Ｂ１）の値は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）全体の溶解度パラメーターの指標となる値である。この値と、オレイン酸の溶解度パラメーターＳＰ（Ｃ）との差が、特定の範囲であることが、皮脂に含まれる物質による汚染を十分に抑制し、柔軟性を保持する上では重要である。
　その理由の詳細は不明であるが、アクリル系ブロック共重合体全体の溶解度パラメーターがオレイン酸との溶解度パラメーターとの差が特定の値を超えることにより、皮脂に含まれる物質全体の汚染が抑制できる傾向にあるものと推定される。

　上述の観点からは、下記式（ｉ－１）を満たすことが好ましく、下記式（ｉ－２）を満たすことがより好ましい。
（ｉ－１）　（Ｈ）×ＳＰ（Ａ１）＋（Ｊ）×ＳＰ（Ｂ１）－ＳＰ（Ｃ）＞１．２５
（ｉ－２）　（Ｈ）×ＳＰ（Ａ１）＋（Ｊ）×ＳＰ（Ｂ１）－ＳＰ（Ｃ）＞１．３０

　上記式（ｉ）を満たすアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、例えば、重合体ブロック（Ｂ１）のアクリル酸エステル単位中のアクリル酸エステル（ｂ１－１）単位の割合、重合体ブロック（Ａ１）の含有量を調整することによって、得ることができる。

　（式（ｉｉ））
　上記式（ｉｉ）中のＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ｂ１）の値は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）と（Ｂ１）との溶解度パラメーターの差であり、式（ｉｉ）はこの差が特定の範囲にあることが重要であることを示す。
　この溶解度パラメーターの差が特定の範囲にあることで、後述するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）と組み合わせて使用した場合も、柔軟性を十分に発揮できるだけでなく、オレイン酸などの皮脂に含まれる物質に対する耐汚染性を十分に発揮できる。
　その理由の詳細は不明であるが、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）に含まれる重合体ブロックの溶解度パラメーター差が特定以下の値となることにより、各重合体ブロックの相分離が抑制され皮脂成分が入りにくくなり皮脂に含まれる物質全体の汚染が抑制できる傾向にあるものと推定される。

　上述の観点からは、下記式（ｉｉ－１）を満たすことが好ましく、下記式（ｉｉ－２）を満たすことがより好ましい。
（ｉｉ－１）　－０．７０≦ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ｂ１）≦０．４３
（ｉｉ－２）　－０．６５≦ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ｂ１）≦０．４３

　上記式（ｉｉ）を満たすアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、例えば、例えば、重合体ブロック（Ｂ１）のアクリル酸エステル単位中のアクリル酸エステル（ｂ１－１）単位の割合、の含有量又は重合体ブロック（Ａ１）の含有量を調整することによって、得ることができる。

　後述するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）との相容性、得られる樹脂組成物の加工性の観点からは、上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）のＭｗは、３０，０００～３００，０００であることが好ましく、４０，０００～２５０，０００であることがより好ましく、５０，０００～２２０，０００であることがさらに好ましく、６０，０００～２００，０００であることがよりさらに好ましい。アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）のＭｗが３０，０００以上であると、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の凝集力が高まり、得られる樹脂組成物の耐久性等がより優れる傾向にある。また、樹脂組成物から成形体を作製した場合、その成形体の表面にアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）に由来するブリードが発生する等不具合が生じにくくなる。一方、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）のＭｗが３００，０００以下であると、生産性、加工性に優れる傾向にある。また、後述するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）との相容性が良好になりやすく、得られる樹脂組成物の透明性がより優れる傾向にあり、その樹脂組成物から作製される成形体の物性がより安定する傾向にある。

　上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～１．５であることが好ましい。アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の分子量分布が上記範囲にあることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の凝集力が高めやすく、また得られるペレットの成形時の金型汚染が抑制しやすい傾向にある。上記の観点から、分子量分布は１．０～１．４であることがより好ましく、１．０～１．３であることがさらに好ましい。なお、上記Ｍｎは数平均分子量を意味し、本明細書において数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定された標準ポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。

　＜アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）＞
　本発明の樹脂組成物に含まれるアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）とは異なる重合体であり、メタクリル酸メチル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ａ２）及びアクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ２）を有し、その重合体ブロック（Ｂ２）は、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ²（２）（式（２）中、Ｒ²は炭素数４～１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ２－２）単位を含有し、かつ
アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）の含有量が３５質量％未満である。
　本発明の樹脂組成物にアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）に加えてアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）が含まれることにより、皮脂に含まれる物質、特にオレイン酸による汚染を十分に抑制することができるだけでなく、柔軟性にも優れる樹脂組成物が得られる。

　上記重合体ブロック（Ａ２）中に含まれるメタクリル酸メチル単位の割合は、重合体ブロック（Ａ２）中６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ａ２）はメタクリル酸メチル単位１００質量％で構成されるもの、すなわちメタクリル酸メチル単位のみからなるものも好ましい一形態である。

　上記重合体ブロック（Ａ２）には、本発明の効果を損なわない範囲で、メタクリル酸メチル以外の他の単量体単位が含まれていてもよい。かかる他の単量体の具体例は、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の、官能基を有するビニル系単量体；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン、オクテン等のオレフィン系単量体；ε－カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系単量体等が挙げられる。これら他の単量体から構成される単量体単位は、重合体ブロック（Ａ２）の全単量体単位に対し、通常少量であり、重合体ブロック（Ａ２）中に含まれる他の単量体単位の割合は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。

　上記重合体ブロック（Ａ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０～１５０℃であることが好ましく、７０～１４０℃であることがより好ましく、８０～１３０℃であることがさらに好ましい。重合体ブロック（Ａ２）のガラス転移温度が上記範囲内であると、ペレットとして保存する際、高温下（例えば５０℃）での膠着性が低減（耐膠着性が向上）する傾向にある。

　上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）には、重合体ブロック（Ａ２）が２つ以上含まれてもよいが、その場合、それら重合体ブロック（Ａ２）を構成するメタクリル酸メチル単位及び他の単量体は、同一であっても異なっていてもよい。

　重合体ブロック（Ａ２）のＭｗは、特に限定されないが、１，０００～５０，０００の範囲にあることが好ましく、４，０００～２０，０００の範囲にあることがより好ましい。重合体ブロック（Ａ２）のＭｗが１，０００より小さい場合には、得られるアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の凝集力が不足する場合がある。また、重合体ブロック（Ａ２）のＭｗが５０，０００より大きい場合には、得られるアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の溶融粘度が高くなり、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の生産性や、得られる樹脂組成物を含むペレットの成形性等に劣る場合がある。

　上記重合体ブロック（Ｂ２）はアクリル酸エステル単位を含み、その重合体ブロック（Ｂ２）中に含まれるアクリル酸エステル単位として、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ²（２）（式中、Ｒ²は炭素数４～１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ２－２）（以下、単にアクリル酸エステル（ｂ２－２）と称する）単位を含有する。

　アクリル酸エステル（ｂ２－２）の具体例は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロック（Ｂ１）の構成単位の１種となり得るアクリル酸エステル（ｂ１－２）と同様である。

　これらアクリル酸エステル（ｂ２－２）の中でも、重合体ブロック（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ２）との相分離がより明瞭となる点から、官能基を有さないアクリル酸エステルが好ましく、炭素数４～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルがより好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルがさらに好ましい。また、本発明の樹脂組成物が柔軟性により優れる傾向にあり、耐久性に優れる樹脂組成物が得られやすい傾向にあることから、アクリル酸ｎ－ブチルがよりさらに好ましい。

　上記重合体ブロック（Ｂ２）中に含まれるアクリル酸エステル単位を構成するアクリル酸エステル（ｂ２－２）単位は、アクリル酸エステル（ｂ２－２）１種のみから得られたものであってもよく、アクリル酸エステル（ｂ２－２）２種以上から得られたものであってもよい。

　重合体ブロック（Ｂ２）中に含まれるアクリル酸エステル単位の割合は、重合体ブロック（Ｂ２）中６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ２）はアクリル酸エステル単位１００質量％で構成されるもの、すなわちアクリル酸エステル単位のみからなるもの、であってもよい。

　重合体ブロック（Ｂ２）中に含まれるアクリル酸エステル単位としては、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ¹（１）（式（１）中、Ｒ¹は炭素数１～３の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ２－１）（以下、単にアクリル酸エステル（ｂ２－１）と称する）単位が含まれないことが好ましい一形態である。アクリル酸エステル（ｂ２－１）の具体例は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロック（Ｂ１）の構成単位となるアクリル酸エステル（ｂ１－１）と同様である。
　アクリル酸エステル（ｂ２－１）単位が、重合体ブロック（Ｂ２）に含まれないことにより、柔軟性により優れた樹脂組成物が得られる。

　重合体ブロック（Ｂ２）中に含まれるアクリル酸エステル単位としては、アクリル酸エステル（ｂ２－２）単位のみからなることが好ましい一形態である。重合体ブロック（Ｂ２）のアクリル酸エステル単位が、アクリル酸エステル（ｂ２－２）単位のみからなることにより柔軟性により優れた樹脂組成物が得られる。

　上記重合体ブロック（Ｂ２）には、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル酸エステル単位以外の他の単量体単位を含有していてもよい。かかる他の単量体の具体例は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロック（Ｂ１）の構成単位となり得る他の単量体と同様である。これら他の単量体から構成される単量体単位は、重合体ブロック（Ｂ２）の全単量体単位に対し、通常少量であり、重合体ブロック（Ｂ２）中に含まれる他の単量体単位の割合は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。

　上記重合体ブロック（Ｂ２）のガラス転移温度は－１００～４０℃であることが好ましく、－８０～３５℃であることがより好ましく、－７０～３０℃であることがさらに好ましい。重合体ブロック（Ｂ２）のガラス転移温度が上記範囲内であると、低温領域でも柔軟性に優れる。重合体ブロック（Ｂ２）のガラス転移温度が上記好適範囲内となり、入手が容易である点からは、上記アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチルが好ましい。

　また、上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）には、重合体ブロック（Ｂ２）が２つ以上含まれてもよいが、その場合、それら重合体ブロック（Ｂ２）を構成するアクリル酸エステル単位の組み合わせは、同一であっても異なっていてもよい。

　また、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）と重合体ブロック（Ｂ２）とのガラス転移温度の差は、７０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。

　上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は、重合体ブロック（Ａ２）を「Ａ２」；重合体ブロック（Ｂ２）を「Ｂ２」；としたときに、一般式：
（Ａ２－Ｂ２）_i
（Ａ２－Ｂ２）_i－Ａ２
Ａ２－（Ａ２－Ｂ２）_i
（Ａ２－Ｂ２）_i－Ｚ
（Ｂ２－Ａ２）_i－Ｚ
（式中、ｉは１～３０の整数、Ｚはカップリング部位（カップリング剤が重合体末端と反応して化学結合を形成した後のカップリング部位）を表す）で表されるものであることが好ましい。また、上記ｉの値は、１～１５であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることがさらに好ましい。）

　これら構造の中でも、重合体ブロック（Ｂ２）の両末端に重合体ブロック（Ａ２）がそれぞれ結合した構造を有することが好ましい。
具体的には、下記一般式：
（Ａ２－Ｂ２）_i－Ａ２
（Ａ２－Ｂ２）_k－Ｚ
（式中、ｉは１～３０の整数、ｋは２～３０の整数、Ｚはカップリング部位（カップリング剤が重合体末端と反応して化学結合を形成した後のカップリング部位）を表す）で表されるものであることが好ましい。上記ｋの値は、２～１５であることが好ましく、２～８であることがより好ましく、２～４であることがさらに好ましい。また、上記ｉの値は、１～１５であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることがさらに好ましい。）

　上記構造の中でも、（Ａ２－Ｂ２）_i、（Ａ２－Ｂ２）_i－Ａ２、Ａ２－（Ａ２－Ｂ２）_iで表される直鎖状のブロック共重合体がより好ましく、Ａ２－Ｂ２で表されるジブロック共重合体及びＡ２－Ｂ２－Ａ２で表されるトリブロック共重合体がさらに好ましく、Ａ２－Ｂ２－Ａ２で表されるトリブロック共重合体が特に好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種類以上組み合わせて使用してもよい。

上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロック（Ａ２）の含有量は３５質量％未満である。重合体ブロック（Ａ２）の含有量が３５質量％未満であると、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）が柔軟になり、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）と混合して得られる樹脂組成物の柔軟性に優れる。
　アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）における重合体ブロック（Ａ２）の含有量は、柔軟性に優れる樹脂組成物がより得られやすいことからは、３３質量％未満であることが好ましく、３２質量％未満であることがより好ましい。また、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）に由来するブリードを抑制する観点から、重合体ブロック（Ａ２）の含有量は、３質量％以上であることが好ましい。

　アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）との相容性、得られる樹脂組成物の加工性の観点からは、上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）のＭｗは、３０，０００～３００，０００であることが好ましく、３０，０００～２００，０００であることがより好ましく、４０，０００～１８０，０００であることがさらに好ましく、５０，０００～１６０，０００であることがよりさらに好ましい。アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）のＭｗが３０，０００以上であると、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の凝集力が高まり、得られる樹脂組成物の耐久性等がより優れる傾向にある。また、樹脂組成物から成形体を作製した場合、その成形体の表面にアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）に由来するブリードが発生する等不具合が生じにくくなる。一方、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）のＭｗが３００，０００以下であると、生産性、加工性に優れる傾向にある。また、前述したアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）との相容性が良好になりやすく、得られる樹脂組成物の透明性がより優れる傾向にあり、その樹脂組成物から作製される成形体の物性がより安定する傾向にある。

　上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）では、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～１．５であることが好ましい。アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の分子量分布が上記範囲にあることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の凝集力が高めやすく、また得られる樹脂組成物の加工時の装置汚染を抑制しやすい傾向にある。上記の観点から、分子量分布は１．０～１．４であることがより好ましく、１．０～１．３であることがさらに好ましい。

　上記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の、２３０℃、荷重３．８ｋｇの条件下におけるＭＦＲは、２０ｇ／１０分以上であることが好ましく、３０ｇ／１０分以上であることがより好ましい。ＭＦＲが上記下限値以上であると、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）との混和性により優れ、良好な相容性、優れた透明性が得られる傾向にある。また、該ＭＦＲが高すぎる場合は、溶融粘度が低いために、加工時の混練性が不十分になる傾向にあることから、３５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、３００ｇ／１０分以下であることがより好ましい。ＭＦＲが上記上限値以下であると、容易に溶融混練できる傾向にある。

　アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の製造方法は特に制限されず、これらアクリル系ブロック共重合体は、公知の方法に準じた製造方法により製造できる。一般に、分子量分布の狭いブロック共重合体を得る方法としては、構成単位である単量体をリビング重合する方法が採用される。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤としてリビング重合する方法（例えば、特開平１１－３３５４３２号公報を参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩等の鉱酸塩の存在下でリビングアニオン重合する方法（例えば、特公平７－２５８５９号公報参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でリビングアニオン重合する方法（例えば、特開平６－９３０６０号公報を参照）、原子移動ラジカル重合方法（ＡＴＲＰ）（例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２０００，２０１，ｐ１１０８～１１１４参照）等が挙げられる。

　上記製造方法のうち、有機アルミニウム化合物の存在下でリビングアニオン重合する方法は、重合途中の失活が少ないのでホモポリマーの混入が少なく、得られるブロック共重合体の透明性が高い。また、単量体の重合転化率が高いので、ブロック共重合体中の残存単量体が少なく、アクリル系ブロック共重合体を含むペレットを製造する際、気泡の発生を抑制できる。さらに、メタクリル酸アルキルエステル単位からなる重合体ブロックの分子構造が高シンジオタクチックとなり、得られるアクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物の耐久性を高める効果がある。そして、比較的温和な温度条件下でリビングアニオン重合が可能なことから、工業的に生産する場合に、環境負荷（主に重合温度を制御するための冷凍機にかかる電力）が少なくて済む利点がある。以上の点から、アクリル系ブロック共重合体は、有機アルミニウム化合物の存在下で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としてリビングアニオン重合する方法によって好ましく製造される。

　上記有機アルミニウム化合物の存在下でのリビングアニオン重合方法としては、例えば、有機リチウム化合物、及び下記一般式（３）
　　　　　ＡｌＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵　　　　　（３）
（式（３）中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基又はＮ，Ｎ－二置換アミノ基を表すか、或いはＲ³が上記したいずれかの基であり、Ｒ⁴及びＲ⁵が一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成している。）で表される有機アルミニウム化合物の存在下に、必要に応じて、反応系内に、ジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、１２－クラウン－４等のエーテル化合物；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ"，Ｎ"－ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、ピリジン、２，２'－ジピリジル等の含窒素化合物をさらに添加して、（メタ）アクリル酸エステルを重合させる方法が採用できる。

　上記有機リチウム化合物としては、例えば、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、テトラメチレンジリチウム等のアルキルリチウム又はアルキルジリチウム；フェニルリチウム、キシリルリチウム等のアリールリチウム又はアリールジリチウム；ベンジルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウム等のアラルキルリチウム又はアラルキルジリチウム；リチウムジイソプロピルアミド等のリチウムアミド；メトキシリチウム等のリチウムアルコキシドが挙げられる。

　また、上記一般式（３）で表される有機アルミニウム化合物としては、重合のリビング性の高さや取扱いの容易さ等の点から、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム等が好ましい。

　本発明の樹脂組成物では、上記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対して、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を１５～４００質量部含む。
　本発明の樹脂組成物において、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の含有量が、１５質量部未満であると、得られる樹脂組成物の柔軟性が十分ではない。一方、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の含有量が、４００質量部を超えると、得られる樹脂組成物の、皮脂に含まれる物質による汚染を十分に抑制することが困難となる。
　得られる樹脂組成物の皮脂に含まれる物質による汚染をより抑制し、その樹脂組成物の柔軟性をより優れたものとする点からは、本発明の樹脂組成物における、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部に対するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の含有量は、１５～３００質量部であることが好ましく、２０～２００質量部であることがより好ましい。

　本発明の樹脂組成物に含まれるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の合計含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％であってもよい。

　本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合体、粘着付与樹脂、軟化剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、着色剤、染色剤、屈折率調整剤、フィラー、硬化剤、滑剤、膠着防止剤、防蟻剤、防鼠剤などの添加剤が含まれていてもよい。これら他の重合体及び添加剤は、１種が含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。

　上記他の重合体としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エステル重合体又は共重合体などのアクリル系樹脂；ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、ポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；スチレン－メタクリル酸メチル共重合体；スチレン－メタクリル酸メチル－無水マレイン酸共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリビニルアルコール；エチレン－ビニルアルコール共重合体；ポリアセタール；ポリフッ化ビニリデン；ポリウレタン；変性ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンスルフィド；シリコーンゴム変性樹脂；アクリル系ゴム；シリコーン系ゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴムなどが挙げられる。これらの中でも、上記樹脂組成物に含まれるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）との相容性の観点から、ポリメタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エステル重合体又は共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ＡＳ樹脂、スチレン－メタクリル酸メチル－無水マレイン酸共重合体、ポリ乳酸、ポリフッ化ビニリデンが好ましく、ポリメタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸メチル－無水マレイン酸共重合体がより好ましい。

　上記（メタ）アクリル酸エステル重合体又は共重合体としては、例えば、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ｎ－ブチル、ポリアクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルのランダム共重合体、メタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ－ブチルのランダム共重合体、メタクリル酸エステル単位からなる少なくとも１個の重合体ブロックと、アクリル酸エステル単位からなる少なくとも１個の重合体ブロックからなるジブロック共重合体及びトリブロック共重合体が挙げられる（ただし、上記ジブロック共重合体及びトリブロック体には、本発明のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）は含まれない。）。

　本発明の樹脂組成物が粘着付与樹脂を含有する場合、その樹脂組成物からなる層に感圧接着性（粘着性）を付与することができる。また上記樹脂組成物を粘接着剤として用いる場合には、タック、接着力及び保持力の調節が容易となる。上記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の天然樹脂；石油樹脂、水素添加（以下、「水添」ということがある）石油樹脂、スチレン系樹脂、クマロン－インデン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂等の合成樹脂などが挙げられる。また、粘着付与樹脂を含有させる場合、その含有量としては、接着力と耐久性の観点から、前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の合計１００質量部に対し１～１００質量部であることが好ましく、３～７０質量部であることがより好ましく、５～５０質量部であることがさらに好ましく、５～４０質量部であることが特に好ましく、５～３５質量部であることが最も好ましい。

　上記ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン等のロジン；水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の変性ロジン；これらロジン、変性ロジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等のロジンエステル等が挙げられる。上記ロジン類の具体例としては、パインクリスタルＫＥ－１００、パインクリスタルＫＥ－３１１、パインクリスタルＫＥ－３５９、パインクリスタルＫＥ－６０４、パインクリスタルＤ－６２５０（いずれも荒川化学工業株式会社製）が挙げられる。

　上記テルペン系樹脂としては、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン等を主体とするテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。上記テルペン系樹脂の具体例としては、タマノル９０１（荒川化学工業株式会社製）が挙げられる。上記（水添）石油樹脂等としては、例えば、（水添）脂肪族系（Ｃ₅系）石油樹脂、（水添）芳香族系（Ｃ₉系）石油樹脂、（水添）共重合系（Ｃ₅／Ｃ₉系）石油樹脂、（水添）ジシクロペンタジエン系石油樹脂、脂環式飽和炭化水素樹脂等が挙げられる。上記スチレン系樹脂としては、例えば、ポリα－メチルスチレン、α－メチルスチレン／スチレン共重合体、スチレン系単量体／脂肪族系単量体共重合体、スチレン系単量体／α－メチルスチレン／脂肪族系単量体共重合体、スチレン系単量体共重合体、スチレン系単量体／芳香族系単量体共重合体等が挙げられる。上記スチレン系樹脂の具体例としては、ＦＴＲ６０００シリーズ、ＦＴＲ７０００シリーズ（三井化学株式会社製）が挙げられる。

　上記粘着付与樹脂の中でも、高い接着力を発現する点で、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、（水添）石油樹脂及びスチレン系樹脂が好ましく、中でも接着性を高める観点からロジン系樹脂が好ましく、耐光劣化や着色、不純物による気泡の発生を抑える観点から、蒸留、再結晶、抽出等の操作により精製処理された不均化又は水素化ロジン類がさらに好ましい。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また、上記粘着付与樹脂の軟化点については、高い接着力を発現する点から５０～１５０℃のものが好ましい。

　上記可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジｎ－オクチル、フタル酸ジ２－エチルヘキシル、フタル酸ジｎ－デシル、フタル酸ジイソデシルなどのフタル酸エステル類、セバシン酸ジ２－エチルヘキシル、セバシン酸ジｎ－ブチルなどのセバシン酸エステル類、アゼライン酸ジ２－エチルヘキシルなどのアゼライン酸エステル類、アジピン酸ジ２－エチルヘキシル、アジピン酸ジｎ－オクチルなどのアジピン酸エステル類などの脂肪酸エステル類；塩素化パラフィンなどのパラフィン類；ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ系高分子可塑剤；リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニルなどのリン酸エステル類；亜リン酸トリフェニルなどの亜リン酸エステル類；ポリ（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルなどのアクリル系オリゴマー；ポリブテン；ポリイソブチレン；ポリイソプレン；プロセスオイル；ナフテン系オイルなどが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　上記フィラーとしては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維などの無機繊維及び有機繊維；炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどの無機充填剤などが挙げられる。無機繊維、有機繊維が含まれていると、得られる樹脂組成物に耐久性が付与される。無機充填剤が含まれていると、得られる樹脂組成物に耐熱性、耐候性が付与される。
　また、酸化チタンが含まれていると、得られる樹脂組成物に光遮蔽性が付与されやすい。樹脂組成物中の酸化チタンの添加量は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の合計１００質量部に対して、好ましくは２０～２５０質量部、より好ましくは、３０～１５０質量部である。

　硬化剤とともに本発明の樹脂組成物を用いると、ＵＶ硬化性の樹脂組成物からなる層として好適に使用できる。また、ＵＶ硬化性の粘接着剤として好適に使用できる。上記硬化剤としては、ＵＶ硬化剤などの光硬化剤、熱硬化剤などが挙げられ、例えば、ベンゾイン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などが挙げられる。具体的には、ベンゾイン、α－メチロールベンゾイン、α－ｔ－ブチルベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α－メチロールベンゾインメチルエーテル、α－メトキシベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾフェノン、９，１０－アントラキノン、２－エチル－９，１０－アントラキノン、ベンジル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン）、ジアセチルなどが挙げられる。硬化剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの硬化剤の効果を高めるために、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニルエステル、ビニルエーテル、スチレン誘導体等の単量体；前記単量体を構成成分として含むオリゴマーなどをさらに添加してもよい。また、これらの単量体の他に、さらに２官能以上の単量体又はオリゴマーからなる架橋剤を加えてもよい。

　本発明の樹脂組成物はアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を含むため、耐候性に優れているが、その樹脂組成物に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤を含有させることで、更に高い耐候性を発現させることができる。
　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
　これらは本発明の樹脂組成物に１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。中でも、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤のすべてが成形体に含まれていることが好ましい一態様である。
　本発明の樹脂組成物の各々の添加量は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１．０質量部、より好ましくは、０．０３～０．６０質量部である。

　本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限されず、例えば、各成分を、ニーダールーダー、二軸押出機等の押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等の既知の混合又は混練装置を使用して、１００～３００℃の範囲内の温度で混合することにより製造できる。また、各成分を有機溶媒に溶解して混合した後、該有機溶媒を留去することによって製造してもよい。得られた組成物は、熱溶融して後述する可塑剤を含有する樹脂組成物からなる層と積層することが可能である。また得られた樹脂組成物は、例えば、加熱溶融してホットメルト粘接着剤として使用可能である。

　本発明の樹脂組成物となる各成分を有機溶媒に溶解して混合した後、該有機溶媒を留去することにより該樹脂組成物を製造する際には、有機溶媒を留去する前に可塑剤を含有する樹脂組成物からなる層に塗布した後、その有機溶媒を留去して、該樹脂組成物からなる層に積層することが可能である。また、上記樹脂組成物を粘接着剤と用いる場合には、各成分を有機溶媒に溶解して混合した後、該有機溶媒を留去することにより粘接着剤を製造する際には、有機溶媒を留去する前に被着体に塗布した後、その有機溶媒を留去して感熱接着させることにより、粘接着剤として使用可能である。なお、本発明の樹脂組成物を加熱溶融して使用する場合、加工性・取扱性の観点から、溶融粘度が低いことが好ましく、例えば、加熱溶融塗工する場合には、２００℃前後での溶融粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。

　また、本発明の樹脂組成物の原料として、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）に加えて、他の重合体又は添加剤等の必要に応じて添加される成分が含まれる場合には、原料中に含まれる各成分の分散性を高めるため、これら原料をいったん上述した装置などにより、溶融混合する方法が推奨される。特に、本発明の樹脂組成物に含まれるアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）と必要に応じて添加される成分との混練性、相容性を向上させる観点から、二軸押出機を使用することが好ましい。混合時の温度は、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）と必要に応じて添加される成分に応じて適宜調節すればよく、通常１１０℃～３００℃の範囲内の温度で混合するとよい。

　このようにして得られた本発明の樹脂組成物は、十分に低い温度で形成、十分に低い温度で感熱接着加工又はホットメルト塗工加工が可能となり、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１５０～１８０℃の温度でこれらの加工が可能となる。

　本発明の樹脂組成物は、その樹脂組成物を成形して得られる厚み１ｍｍ、直径２５ｍｍの円柱状試験片を、オレイン酸に浸漬し、２５℃で１６８時間保管前後の質量変化率［（浸漬後の試験片の質量）－（浸漬前の試験片の質量）］／（浸漬前の試験片の質量）×１００が２００％以下であることが好ましい。
　このような特性を有する樹脂組成物は、皮脂に含まれる物質、特にオレイン酸による汚染をより十分に抑制できていることになる。かかる観点から、上記質量変化率は１８０％以下であることがより好ましく、１６０％以下であることがさらに好ましい。

　本発明の樹脂組成物は、一般に用いられる成形方法で成形加工することにより、成形体として用いることができる。上記成形方法としては、例えば、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形、カレンダー成形、真空成形等の加熱溶融を経る溶融成形加工法、溶液キャスト方法等が挙げられる。これら成形方法の中でも、本発明の樹脂組成物の取り扱い性等の観点からは、溶融成形加工法が好適である。この成形方法により、型物、パイプ、シート、フィルム、繊維状物、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を含む樹脂組成物からなる層を有する積層体等の任意の形状の成形体が得られる。
　上記成形体の硬度は、成形体としての物性と柔軟性の観点から７．５～７５であることが好ましく、８～６５であることがより好ましく、１０～６０であることが更に好ましい。

　上記成形体が単層体である場合には、上記成形体の原料（例えば、本発明の樹脂組成物からなるペレット）を押出成形、又は射出成形することで、本発明の樹脂組成物を含む単層体を製造できる。押出成形の方法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などが挙げられ、これらの中でも、Ｔダイ法が好適である。押出成形により、単層体を、溶剤を用いることなく作製でき、また、比較的簡単な製造設備で作製できる。押出成形により単層体を作製することにより、製造工程が簡略化され、単層体の製造コストも安価にすることが可能となる。

　Ｔダイ法によれば、例えば、上記成形体の原料である本発明の樹脂組成物（例えば、本発明の樹脂組成物からなるペレット）を加熱溶融してＴダイから押し出すことにより、単層体が作製できる。

　本発明の樹脂組成物から得られる成形体が積層体である場合には、上記成形体の原料である本発明の樹脂組成物（例えば、本発明の樹脂組成物のペレット）を基材層に押出成形することで、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及びアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）を含む重合体層並びに基材層を有する積層体を製造できる。押出成形の方法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等が挙げられ、これらの中でも、Ｔダイ法が好適である。押出成形により、積層体を、溶剤を用いることなく作製でき、また、比較的簡単な製造設備で作製できる。押出成形により積層体を作製することにより、製造工程が簡略化され、積層体の製造コストも安価にすることが可能となる。

　Ｔダイ法の一例である押出ラミネート加工法よれば、例えば、上記成形体の原料である本発明の樹脂組成物（例えば、本発明の樹脂組成物のペレット）を加熱溶融してＴダイから基材層上に押し出し、基材層に重合体層をラミネートすることで、本発明の樹脂組成物を含む層並びに基材層を含む積層体を作製できる。また、Ｔダイ法の別の一例である共押出成形加工法によれば、例えば、上記樹脂組成物を含む層の原料と基材層の原料の双方を加熱溶融させて、同時に押出成形することにより、本発明の樹脂組成物を含む層並びに基材層とを含む積層体を作製できる。

　押出ラミネート加工法では、基材層との良好な粘接着性を得るため、本発明の樹脂組成物が、１４０～２６０℃の温度でダイより押出されることが好ましい。

　また、上記基材層としては合成高分子化合物のフィルム及びシート、金属箔、紙類、セロハン、不織布、織布等が挙げられる。合成高分子化合物としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、シクロオレフィン系樹脂、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、ポリ塩化ビニル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン、ポリプロピレン、これらの重合体の２種以上の混合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、合成高分子化合物は種々の単量体が共重合された共重合体であってもよい。これらのフィルム及びシートは、さらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着されたものでもよい。また、これらの合成高分子化合物のフィルム及びシートは、さらにウレタン系インキ等が印刷されていてもよい。

　金属箔としては、アルミ箔、銅箔等が挙げられ、また紙類としてはクラフト紙、上質紙、グラシン紙等が挙げられる。また不織布としては、アラミド繊維、ガラス繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、レーヨン繊維等からなる不織布が挙げられる。また織布としては、アラミド繊維、ガラス繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、レーヨン繊維等からなる織布が挙げられる。

　上記積層体の構成としては、例えば、本発明の樹脂組成物を含む層並びに基材層との２層構成、基材層２層並びに本発明の樹脂組成物を含む層との３層構成（基材層／樹脂組成物層／基材層）、基材層と本発明の樹脂組成物を含む異なる２層の樹脂組成物層（ａ）と樹脂組成物層（ｂ）と基材層との４層構成（基材層／樹脂組成物層（ａ）／樹脂組成物層（ｂ）／基材層）、基材層と本発明の樹脂組成物を含む層（ａ）と本発明の樹脂組成物を含む層（ｃ）と基材層との４層構成（基材層／樹脂組成物層（ａ）／樹脂組成物層（ｃ）／基材層）、基材層３層と本発明の樹脂組成物を含む層２層との５層構成（基材層／樹脂組成物層／基材層／樹脂組成物層／基材層）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　上記積層体の基材層及び本発明の樹脂組成物を含む層の厚みの比は、特に制限されないが、得られる積層体の耐久性、取り扱い性から、基材層／樹脂組成物層＝１／１０００～１０００／１の範囲であることが好ましく、１／２００～２００／１の範囲であることがより好ましい。

本発明の樹脂組成物を含む層と接する基材層の接着面は、空気若しくはオゾンガスにより酸化されていてもよい。また、上記樹脂組成物層との接着性を高めるため、基材層の接着面に対してアンカーコート剤処理、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理等の公知の表面処理を施してもよい。また、上記樹脂組成物層及び基材層の少なくとも一方の表面に、接着性を有する樹脂等を用いてアンカー層を形成してもよい。

　かかるアンカー層に用いる樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー、ブロック共重合体（例えば、ＳＩＳ、ＳＢＳ等のスチレン系トリブロック共重合体及びジブロック共重合体等）、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体等が挙げられる。上記アンカー層は１層であってもよく、２層以上であってもよい。

　アンカー層を形成させる方法は、特に制限されず、例えば、基材層に上記樹脂を含む溶液を塗工してアンカー層を形成させる方法、アンカー層となる上記樹脂等を含む組成物を加熱溶融してＴダイ等により基材層表面にアンカー層を形成させる方法等が挙げられる。

　Ｔダイ法の一例である共押出成形加工法としては、フィードブロック法、マルチマニホールド法のいずれでもよく、これにより多層化することができ、基材層及び本発明の樹脂組成物を含む層からなる２種２層の積層体、基材層と上記樹脂組成物層の間に中間層を有する３種３層の積層体等を作成することができる。

　共押出成形加工法において基材層となる材料としては、各種合成高分子化合物が挙げられるが、例えば、該合成高分子化合物の好適例としては、ポリオレフィン等が挙げられる。

　ポリオレフィン系材料としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－ｎ－ブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン（単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体）等が挙げられる。なお、これらのポリオレフィン系材料は単独で用いてもよく、任意の組み合わせによる混合物・組成物として用いてもよい。特にブロック共重合体のポリプロピレンが基材層の材料として好ましい。

　また、基材層には必要に応じて顔料、老化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。さらに、上記積層体では、基材層は単層であるものに限られず、基材層が複数あるものであってもよい。単層又は複数層からなる基材層の総厚みとしては、例えば、２０μｍ以上１００μｍ以下が好適である。

　また、上記積層体は中間層を有していてもよい。中間層として使用できる樹脂は、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー、ブロック共重合体（例えば、ＳＩＳ、ＳＢＳ等のスチレン系トリブロック共重合体及びジブロック共重合体等）、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体等が挙げられる。上記中間層は１層であってもよく、２層以上であってもよく、基材層及び本発明の樹脂組成物を含む層と同時に共押出成形して形成させることができる。

　本発明の樹脂組成物から得られる成形体が、型物、シート等の複層体である場合には、本発明の樹脂組成物（例えば、本発明の樹脂組成物のペレット）を射出成形することで、本発明の樹脂組成物を含む層（Ｚ）並びに本発明の樹脂組成物以外の他の材料からなる重合体層（Ｙ）を有する複層体を製造できる。射出成形の方法としては、例えば、二色成形、インサート成形等が挙げられる。

　上記本発明の樹脂組成物以外の他の材料からなる重合体層（Ｙ）（以下、層（Ｙ）とも称する）を構成する重合体しては、例えば、ポリメタクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、ポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；スチレン－メタクリル酸メチル共重合体；ポリエチレンテレフタレート、非晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ－Ｇ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリビニルアルコール；エチレン－ビニルアルコール共重合体；ポリアセタール；ポリフッ化ビニリデン；ポリウレタン；変性ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンスルフィド；シリコーンゴム変性樹脂；アクリル系ゴム；シリコーン系ゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴム等が挙げられる。なおこの複層体は、本発明の樹脂組成物を含む層（Ｚ）（以下、層（Ｚ）とも称する）及び層（Ｙ）以外に、他の層を有していてもよい。

　上記層（Ｙ）としては、例えば、極性樹脂を含む層（ＹＩ）が挙げられる。上記極性樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；スチレン－メタクリル酸メチル共重合体；ポリエチレンテレフタレート、非晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ－Ｇ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリビニルアルコール；エチレン－ビニルアルコール共重合体；ポリアセタール；ポリフッ化ビニリデン；ポリウレタン；変性ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンスルフィド；シリコーンゴム変性樹脂；アクリル系ゴム；シリコーン系ゴム等が挙げられる。

　上記複層体において、層（Ｚ）と層（ＹＩ）は隣接していることが好ましい。上記複層体は、低タック、透明性、柔軟性、衝撃吸収性に優れる層（Ｚ）を有している。極性樹脂を含む層（ＹＩ）に剛性の高い極性樹脂を用いた場合でも、柔軟性、衝撃吸収性にも優れるという特性を併せ持つことができる。

　複層体を構成する層（Ｚ）及び層（Ｙ）の厚みは特に限定されないが、成形体が柔軟性、衝撃吸収性に優れる観点から、層（Ｚ）の厚みは、０．１～１０ｍｍが好ましく、０．３～５ｍｍがより好ましく、０．５～３ｍｍがさらに好ましく、０．７～２ｍｍ、さらには１～１．５ｍｍであってもよい。また層（Ｙ）の厚みは、０．３～１０ｍｍが好ましく、０．５～５ｍｍがより好ましく、１～３ｍｍがさらに好ましい。

　上記複層体を製造するための具体的な方法としては、例えば、層（Ｚ）及び層（Ｙ）を予め別個に成形しておき、これらを積層させる方法（方法１）；予め製造しておいた層（Ｙ）に溶融状態の本発明のペレットを配して層（Ｚ）を形成する方法（方法２）；予め製造しておいた層（Ｚ）に溶融状態の重合体を配して層（Ｙ）を形成する方法（方法３）などが挙げられる。これらの中でも層（Ｚ）と層（Ｙ）との間の接着力が向上することなどから、方法２、３が好ましく、目的とする成形体が容易に得られることなどから方法２がより好ましい。また、本発明の樹脂組成物（典型的には本発明の樹脂組成物のペレット）は、溶融流動性に優れるため、射出成形により層（Ｚ）を形成することが好ましく、特に、予め成形しておいた層（Ｙ）を金型に配置した上で溶融状態の本発明の樹脂組成物を射出する、インサート成形を採用することがより好ましい。

　本発明の樹脂組成物及びその樹脂組成物から得られる成形体の用途は特に限定されないが、耐熱性、透明性、柔軟性に優れ、且つ成形体の外観が優れることから、光学分野、食品分野、医療分野、民生分野、自動車分野、電気・電子分野、建築分野等の多岐の用途で利用できる。
　樹脂組成物から得られる成形体の形状としては、例えば、ペレット、シート、プレート、パイプ、チューブ、ベルト、ホース、棒状体、粒状体等、種々の形状が挙げられる。

　自動車分野においては、例えば、自動車内装・外装部材として、カーオーディオパネルやインストルメントパネル、ダッシュボード、エアバックカバー、バンパー部品、ボディーパネル、ウエザーストリップ、グロメット、グラスランチャンネル、ラック＆ピニオンブーツ、サスペンションブーツ、等速ジョイントブーツ、サイドモール、マットガード、エンブレム、レザーシート、フロアマット、アームレスト、ステアリングホイール被覆、ベルトラインモール、フラッシュマウント、ギア類、ノブ類等に使用することで、柔軟性又は透明性を活かし、これまでに無かった機能やデザインや意匠性の付与が可能である。

　また、電気・電子分野においては、電子機器用カバーとして、耐熱性に優れるため、例えばスマートフォン端末等の発熱に伴うスマートフォンカバーの変形抑制が可能であり、また、透明性、柔軟性に優れるためデザインや意匠性の付与が可能であり、脱着も容易である。

　他の用途としては、各種カバー、各種端子板、プリント配線板；ファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズ（例えば、スピーカー、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計、ＶＴＲ、プロジェクションＴＶ等に用いる）；各種光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤ等）基板保護フィルム、光スイッチ、光コネクター、液晶ディスプレイ、液晶ディスプレイ用導光フィルム・シート、フラットパネルディスプレイ、フラットパネルディスプレイ用導光フィルム・シート、プラズマディスプレイ、プラズマディスプレイ用導光フィルム・シート、位相差フィルム・シート、偏光フィルム・シート、偏光板保護フィルム・シート、波長板、光拡散フィルム・シート、プリズムフィルム・シート、反射フィルム・シート、反射防止フィルム・シート、視野角拡大フィルム・シート、防眩フィルム・シート、輝度向上フィルム・シート、液晶やエレクトロルミネッセンス用途の表示素子基板、タッチパネル、タッチパネル用導光フィルム・シート、各種前面板と各種モジュール間のスペーサー等に好適に適用可能である。

　さらには、携帯電話、デジタル情報端末、ポケットベル、ナビゲーション、車載用液晶ディスプレイ、液晶モニター、調光パネル、ＯＡ機器用ディスプレイ、ＡＶ機器用ディスプレイ等の各種液晶表示素子やエレクトロルミネッセンス表示素子あるいはタッチパネル等にも用いることができる。

　また、耐熱性、柔軟性等に優れている点から、例えば建築用内・外装部材として、カーテンウォール、屋根用部材、屋根材、窓用部材、雨どい、エクステリア類、壁材、床材、造作材、被覆鋼板、被覆合板、扉や窓枠用シーリング用パッキン等に好適に適用可能である。

　また、道路建設用部材、再帰反射フィルム・シート、遮光性フィルム・シート、遮熱性フィルム・シート、農業用フィルム・シート、照明カバー、看板、透光性遮音壁等にも適用可能である。

　さらに、防振ゴム、マット、シート、クッション、ダンパー、パッド、マウントゴム等の各種防振ゴム、制振部材；スポーツシューズ、ファッションサンダル等の履物の材料；テレビ、ステレオ、掃除機、冷蔵庫等の家電用部材；はさみ、ドライバー、歯ブラシ、ペン、カメラ、スキーストック等のグリップ；コピー機送りローラー、巻き取りローラー等の事務機部品；ソファー、チェアーシート等の家具；スイッチカバー、キャスター、ストッパー、足ゴム、イヤホン等の部品；水中眼鏡、スノーケル、スキーブーツ、スノーボードブーツ、スキー板・スノーボード表皮材、ゴルフボールカバー等のスポーツ用品；コンベアーベルト、電動ベルト、ペレタイザーロール等の工業資材；紙おむつ、ハップ材、包帯等の衛生材料の伸縮部材；ヘアバンド、リストバンド、時計バンド、眼鏡バンド等のバンド用途；食品ラップフィルム等の食品包装材；輸液バック、シリンジ、カテーテル、ローリングチューブ等の医療用具；食品、飲料、薬等を貯蔵する容器用の栓；スノーチェーン、電線被覆材、トレイ、フィルム、シート、文房具、玩具、日用雑貨等の幅広い用途に有効に使用できる。

　また、本発明の成形体の１種である積層体は、種々の用途に使用できる。例えば、表面保護用、マスキング用、包装・パッケージ用、事務用、ラベル用、装飾・表示用、製本用、ダイシングテープ用、医療・衛生用、合わせガラス用、ガラス飛散防止用、電気絶縁用、電子機器保持固定用、半導体製造用、光学表示フィルム用、粘着型光学フィルム用、電磁波シールド用又は電気・電子部品の封止材用の粘着テープや粘着フィルム等が挙げられる。以下、具体例を挙げる。

　表面保護用途としては、金属、プラスチック、ゴム、木材等、種々の材料に使用でき、具体的には塗料面、金属の塑性加工や深絞り加工時、自動車部材、光学部材の表面保護のために使用できる。該自動車部材としては、塗装外板、ホイール、ミラー、ウィンドウ、ライト、ライトカバー等が挙げられる。該光学部材としては、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種画像表示装置；偏光フィルム、偏光板、位相差板、導光板、拡散板、ＤＶＤ等の光ディスク構成フィルム；電子・光学用途向け精密ファインコート面板等が挙げられる。

　マスキング用途としては、プリント基板やフレキシブルプリント基板の製造時のマスキング；電子機器でのメッキやハンダ処理時のマスキング；自動車等車両の製造、車両・建築物の塗装、捺染、土木工事見切り時のマスキング等が挙げられる。

　包装用途としては、重量物梱包、輸出梱包、段ボール箱の封緘、缶シール等が挙げられる。事務用途としては、事務汎用、封緘、書籍の補修、製図、メモ用等が挙げられる。ラベル用途としては、価格、商品表示、荷札、ＰＯＰ、ステッカー、ストライプ、ネームプレート、装飾、広告用、マーキングフィルム用等が挙げられる。

　ラベル用途としては、紙、加工紙（アルミ蒸着加工、アルミラミネート加工、ニス加工、樹脂加工等を施された紙）、合成紙等の紙類；セロハン、プラスチック材料、布、木材及び金属製のフィルム等を基材層とするラベルが挙げられる。基材層としては、例えば、上質紙、アート紙、キャスト紙、サーマル紙、ホイール紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ＯＰＰフィルム、ポリ乳酸フィルム、合成紙、合成紙サーマル、オーバーラミフィルム等が挙げられる。

　上記ラベルの被着体としては、プラスチックボトル、発泡プラスチック製ケース等のプラスチック製品；ダンボール箱等の紙製・ダンボール製品；ガラス瓶等のガラス製品；金属製品；セラミックス等その他の無機材料製品等が挙げられる。

　装飾・表示用途としては、危険表示シール、ラインテープ、配線マーキング、蓄光テープ、反射シート等が挙げられる。

　粘着型光学フィルム用途としては、例えば偏光フィルム、偏光板、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、アンチグレアフィルム、カラーフィルター、導光板、拡散フィルム、プリズムシート、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、機能性複合光学フィルム、ＩＴＯ貼合用フィルム、耐衝撃性付与フィルム、視認性向上フィルム等の片面若しくは両面の少なくとも一部又は全部に粘着剤層を形成した光学フィルム等が挙げられる。かかる粘着型光学フィルムは、上記光学フィルムの表面保護のために用いられる保護フィルムも含む。粘着型光学フィルムは、液晶表示装置、ＰＤＰ、有機ＥＬ表示装置、電子ペーパー、ゲーム機、モバイル端末等の各種画像表示装置に好適に用いられる。

　電気絶縁用途としては、コイルの保護被覆又は絶縁、モータ・トランス等の層間絶縁等が挙げられる。電子機器保持固定用途としては、キャリアテープ、パッケージング、ブラウン管の固定、スプライシング、リブ補強等が挙げられる。半導体製造用としては、シリコーンウエハーの保護用等が挙げられる。

　医療・衛生用途としては、鎮痛消炎剤（プラスター、パップ）、感冒用貼付剤、鎮痒パッチ、角質軟化剤等の経皮吸収薬用途；救急絆創膏（殺菌剤入り）、サージカルドレッシング・サージカルテープ、絆創膏、止血絆、ヒト排泄物処理装着具用テープ（人工肛門固定テープ）、縫合用テープ、抗菌テープ、固定テーピング、自着性包帯、口腔粘膜貼付テープ、スポーツ用テープ、脱毛用テープ等種々のテープ用途；フェイスパック、目元潤いシート、角質剥離パック等の美容用途；オムツ、ペットシート等の衛生材料の結合用途；冷却シート、温熱カイロ、防塵、防水、害虫捕獲用等が挙げられる。

　電子・電気部品の封止材用途としては、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明、太陽電池等が挙げられる。

　合わせガラス用途としては、自動車用フロントガラス、自動車用サイドガラス、自動車用サンルーフ、自動車用リアガラス、ヘッドアップディスプレイ用ガラス等に有効に利用される。

　以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらにより何ら限定されない。なお、実施例及び比較例中の各種物性は以下の方法により測定又は評価した。

　「重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）」
　アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記する）によりポリスチレン換算分子量で求め、分子量分布はこれらの値から算出した。分子量の測定条件の詳細は以下のとおりである。
・装置：東ソー株式会社製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８０２０」
・分離カラム：東ソー株式会社製の「ＴＳＫ－ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ　Ｍ」を２本直列に連結
・溶離剤：テトラフドロフラン
・溶離剤流量：０．３６ｍｌ／分
・カラム温度：４０℃
・検出方法：示差屈折率（ＲＩ）

　「各重合体ブロックの構成割合」
　¹Ｈ―ＮＭＲ測定によって求めた。
・装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ－ＬＡ４００」
・重溶媒：重水素化クロロホルム
　¹Ｈ―ＮＭＲスペクトルにおいて、３．６ｐｐｍ、３．７ｐｐｍ及び４．０ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、メタクリル酸メチル単位のエステル基に含まれる酸素原子に隣接する炭素原子に結合した水素原子（－Ｏ－ＣＨ ₃）、アクリル酸メチル単位のエステル基に含まれる酸素原子に隣接する炭素原子に結合した水素原子（－Ｏ－ＣＨ ₃）、アクリル酸ｎ－ブチル単位のエステル基に含まれる酸素原子に隣接する炭素原子に結合した水素原子（－Ｏ－ＣＨ ₂－ＣＨ₂－ＣＨ₂－ＣＨ₃）及びアクリル酸２－エチルヘキシル単位のエステル基に含まれる酸素原子に隣接する炭素原子に結合した水素原子（－Ｏ－ＣＨ ₂－ＣＨ（－ＣＨ₂－ＣＨ₃）－ＣＨ₂－ＣＨ₂－ＣＨ₂－ＣＨ₃）に帰属され、これらの積分値の比から各単量体単位のモル比を求め、これを単量体単位の分子量をもとに質量比に換算することによって各重合体ブロックの含有量を求め、アクリル系ブロック共重合体に含まれるメタクリル酸メチル単位の質量割合を（Ｈ）、アクリル酸エステル単位の質量割合を（Ｊ）とした。

　「重合体ブロック（Ａ１）及び（Ｂ１）の溶解度パラメーターＳＰ（Ａ１）及びＳＰ（Ｂ１）の計算」
　重合体ブロック（Ａ１）及び（Ｂ１）の溶解度パラメーターＳＰ（Ａ１）及びＳＰ（Ｂ１）はＦｅｄｏｒｓの推算法により求めた。なお、各重合体ブロックに含まれるアクリル酸メチル単位、アクリル酸ｎ－ブチル単位、アクリル酸２－エチルヘキシル単位の値としては上述した値をそのまま用いた。各重合体ブロックが複数の単量体単位からなる重合体ブロックである場合の詳細については、実施例の態様を挙げながら以下に説明する。

　重合体ブロックの溶解度パラメーターの計算には、重合体ブロックに含まれる単量体単位に対応する、単独重合体の溶解度パラメーターを用いた。以下の合成例に含まれる単独重合体の溶解度パラメーターは、ポリアクリル酸メチル（アクリル酸メチル単位）、ポリアクリル酸ｎ－ブチル（アクリル酸ｎ－ブチル単位）、ポリアクリル酸２－エチルヘキシル（アクリル酸２－エチルヘキシル単位）及びポリメタクリル酸メチル（メタクリル酸メチル単位）のΔＥ及びＶより計算され、それぞれ１１．３０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、１０．２０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、９．５０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、１０．５０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2と求めた。また、オレイン酸の溶解度パラメーターＳＰ（Ｃ）は、９．１４（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2である。

　また、重合体ブロック（Ａ１）（又は重合体ブロック（Ｂ１））が複数の単量体単位からなる共重合体の場合は、以下の式によって計算した。
ＳＰ（Ｘ）＝［Σ［φｉ×[ＳＰ（Ｘ）ｉ]²］］^1/2
（式中、ＳＰ（Ｘ）がその重合体ブロック（Ｘ）の溶解度パラメーター、φｉは重合体ブロック（Ｘ）中の単量体単位（ｉ）の体積分率、ＳＰ（Ｘ）ｉは単量体単位（ｉ）からなる単独重合体のＦｅｄｏｒｓの推算法により求めた溶解度パラメーターを示す。体積分率は、重合体ブロックを構成する各単量体単位の質量割合と同じとした。）
　実施例１で使用したアクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）は重合体ブロック（Ａ１）の含有率が２９質量％であり、重合体ブロック（Ｂ１）の構成する単量体単位がアクリル酸ｎ－ブチル：アクリル酸メチル＝８０：２０（質量比）である。これと、前記Ｆｅｄｏｒｓの推算法により計算した溶解度パラメーターから、実施例１で使用したアクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）の溶解度パラメーターの指標となる値は１０．４６（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2と求めた。

　「オレイン酸浸漬試験」
　実施例及び比較例で作製したプレスシートを直径２５ｍｍの円盤状に打ち抜き、それを試験片とした。まず、前記試験片の質量を測定し、これを浸漬前の質量（Ｗ₁）とした。次に、その試験片を２５℃のオレイン酸に１６８時間浸漬した後、その試験片を取り出して表面に付着しているオレイン酸を拭き取った。この試験片の質量を測定し、これを浸漬試験後の質量（Ｗ₂）とした。そして、前記Ｗ₁及びＷ₂から、浸漬試験による質量変化率（Ｗ₂－Ｗ₁）／Ｗ₁を百分率として求めた。

　「硬度」
　実施例及び比較例で作製したプレスシートを縦５０ｍｍ、横５０ｍｍに切断し、上記シートを６枚重ねて厚み６ｍｍの硬度をタイプＡデュロメータの圧子を用い、ＪＩＳ６２５３－３：２０２１に準拠して測定した。

　［合成例１］＜アクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）＞
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温で攪拌しながらトルエン１１５４ｇと１，２－ジメトキシエタン２４．９ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６－ジ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム１９．０ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３７．８ｇを加え、さらにｓｅｃ－ブチルリチウム３．２２ｍｏｌを含有するｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液１．８９ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２２．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸メチル／アクリル酸ｎ－ブチルの混合物（質量比２０／８０）１５０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後－３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル３８．２ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノール１２．２ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）２００ｇを得た。

　［合成例２］＜アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－１）＞
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温で攪拌しながらトルエン９３６ｇと１，２－ジメトキシエタン５１．４ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６－ジ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム１６．５ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３２．９ｇを加え、さらにｓｅｃ－ブチルリチウム６．６２ｍｏｌを含有するｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液３．８８ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル５２．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル２２６ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後－３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル４６．２ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノール１３．７ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－１）３００ｇを得た。

　［合成例３］＜アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－２）＞
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温で攪拌しながらトルエン１１２０ｇと１，２－ジメトキシエタン１．９６ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６－ジ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム９．３ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液１６．９ｇを加え、さらにｓｅｃ－ブチルリチウム４．６ｍｏｌを含有するｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液２．３７ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２４．２ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル１５２ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後－３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル２４．２ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノール８．３ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－２）２００ｇを得た。

　［合成例４］＜アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－３）＞
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温で攪拌しながらトルエン９３８ｇと１，２－ジメトキシエタン２０．２ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６－ジ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム２０．８ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液４１．４ｇを加え、さらにｓｅｃ－ブチルリチウム２．６０ｍｏｌを含有するｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液１．５３ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル２１．８ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸２－エチルヘキシル／アクリル酸ｎ－ブチルの混合物（質量比５０／５０）２１５ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後－３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル２９．４ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール１２．２ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－３）２８０ｇを得た。

　［合成例５］＜アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－４）＞
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温で攪拌しながらトルエン９９０ｇと１，２－ジメトキシエタン１１．２ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６－ジ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム１５．６ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３１．１ｇを加え、さらにｓｅｃ－ブチルリチウム１．３９ｍｏｌを含有するｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．８２ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル１１．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸２－エチルヘキシル１５７ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後－３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル１２．４ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノール１７．３ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－４）１８０ｇを得た。

　［合成例６］＜アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ'－１）＞
（１）２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温で攪拌しながらトルエン９３６ｇと１，２－ジメトキシエタン５１．４ｇを加え、続いて、イソブチルビス（２，６－ジ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム１６．５ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３２．９ｇを加え、さらにｓｅｃ－ブチルリチウム７．００ｍｍｏｌを含有するｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液４．１０ｇを加えた。
（２）続いて、これにメタクリル酸メチル６５．０ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。
（３）引き続き、重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル２２６ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後－３０℃にて５分間攪拌した。
（４）さらに、これにメタクリル酸メチル１６１ｇを加え、一晩室温にて攪拌した。
（５）メタノール１３．７ｇを添加して重合反応を停止した後、得られた反応液１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈殿物を析出させた。その後、白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ'－１）４３０ｇを得た。

　前記合成例１～６で得たアクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）、（ＩＩ－１）～（ＩＩ－４）、（ＩＩ'－１）の構造、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ＳＰ（Ａ）－ＳＰ（Ｂ）、（Ｈ）×ＳＰ（Ａ）＋（Ｊ）×ＳＰ（Ｂ）及びオレイン酸浸漬試験による質量変化率を表１に示す。なお、ＳＰ（Ａ）は、重合体ブロック（Ａ１）または重合体ブロック（Ａ２）の溶解度パラメーターを示し、ＳＰ（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ１）または重合体ブロック（Ｂ２）の溶解度パラメーターを示す。

　《実施例１～７》
　アクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）とアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－１）、（ＩＩ－２）、（ＩＩ－３）または（ＩＩ－４）とを表２に記載の割合で事前にドライブレンドした混合物を作製し、この混合物を二軸押出機（ＫＲＵＰＰ　ＷＥＲＮＥＲ　＆　ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製「ＺＳＫ－２５」）を用いて溶融混練した。得られた溶融混練物を二軸押出機から押し出し、ストランドカット方式によりペレット化した。得られたペレットを２００℃にて熱プレス成型し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み１ｍｍのプレスシート（成形体）を作製した。得られたプレスシートに対して上記オレイン酸浸漬試験による評価および硬度の測定を実施した。結果を表２に示す。

　《比較例１～２》
　アクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）とアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ－４）又は（ＩＩ'－１）を表２に記載の割合で事前にドライブレンドした混合物を作製し、この混合物を二軸押出機（ＫＲＵＰＰ　ＷＥＲＮＥＲ　＆　ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製「ＺＳＫ－２５」）を用いて溶融混練した。得られた溶融混練物を二軸押出機から押し出し、ストランドカット方式によりペレット化した。得られたペレットを２００℃にて熱プレス成型し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み１ｍｍのプレスシート（成形体）を作製した。得られたプレスシートに対して上記オレイン酸浸漬試験による評価および硬度の測定を実施した。結果を表２に示す。

　表２の結果より、本発明の規定を満たす実施例１～７ではオレイン酸浸漬試験による質量変化率が小さかった。また、実施例１～７により得られた成形体は硬度が低く柔軟性を保持していた。

　一方、比較例１では、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）に、アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ―４）を５００質量部加えた組成物および該組成物の成形体を検討した。しかし、得られた成形体は、柔軟性は保持されたが、オレイン酸浸漬試験による質量変化率が大きく形状維持できていなかった。

　また、比較例２では、アクリル系ブロック共重合体（Ｉ－１）に、重合体ブロック（Ａ２）の含有量の高いアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ'―１）を１００質量部加えた組成物および該組成物の成形体を検討した。しかし、得られた成形体は、オレイン酸浸漬試験による質量変化率は良好な結果を得られたが、柔軟性を維持することができなかった。

Claims

　メタクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ａ１）及びアクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ１）を有するアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）１００質量部と、メタクリル酸メチル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ａ２）及びアクリル酸エステル単位を含む少なくとも１個の重合体ブロック（Ｂ２）を有するアクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）１５～４００質量部とを含む樹脂組成物であり、
前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の重合体ブロック（Ａ１）の含有量が２０質量％以上であり、
前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロック（Ｂ１）は、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ¹（１）（式（１）中、Ｒ¹は炭素数１～３の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ１－１）単位を含有し、かつ
前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）は下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たし、
（ｉ）　（Ｈ）×ＳＰ（Ａ１）＋（Ｊ）×ＳＰ（Ｂ１）－ＳＰ（Ｃ）＞１．２０
（ｉｉ）　－０．８０≦ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ｂ１）≦０．４３
（前記式（ｉ）及び（ｉｉ）中、ＳＰ（Ａ１）は重合体ブロック（Ａ１）の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、ＳＰ（Ｂ１）は重合体ブロック（Ｂ１）の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2を示し、ＳＰ（Ｃ）はオレイン酸の溶解度パラメーター（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2を示し、（Ｈ）は重合体ブロック（Ａ１）のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の質量割合、（Ｊ）は重合体ブロック（Ｂ１）のアクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の質量割合を示す。）
前記アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）の重合体ブロック（Ｂ２）は、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ－ＣＯＯＲ²（２）（式（２）中、Ｒ²は炭素数４～１２の有機基を表す）で示されるアクリル酸エステル（ｂ２－２）単位を含有し、かつ
アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の重合体ブロック（Ａ２）の含有量が３５質量％未満である、
樹脂組成物。
　前記アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の重量平均分子量がともに３０，０００～３００，０００の範囲である、請求項１に記載の樹脂組成物。
　前記樹脂組成物を成形して得られる厚み１ｍｍ、直径２５ｍｍの円柱状試験片を、オレイン酸に浸漬し、２５℃で１６８時間保管前後の質量変化率［（浸漬後の試験片の質量）－（浸漬前の試験片の質量）］／（浸漬前の試験片の質量）×１００が２００％以下である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
　アクリル系ブロック共重合体（ＩＩ）中の前記アクリル酸エステル（ｂ２－２）単位がアクリル酸ｎ－ブチル単位である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
　アクリル系ブロック共重合体（Ｉ）中の前記アクリル酸エステル（ｂ１－１）単位がアクリル酸メチル単位である、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。