WO2022196785A1 - 光学積層体 - Google Patents

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WO2022196785A1
WO2022196785A1 PCT/JP2022/012465 JP2022012465W WO2022196785A1 WO 2022196785 A1 WO2022196785 A1 WO 2022196785A1 JP 2022012465 W JP2022012465 W JP 2022012465W WO 2022196785 A1 WO2022196785 A1 WO 2022196785A1
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liquid crystal
cholesteric liquid
wavelength
crystal layer
layer
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PCT/JP2022/012465
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French (fr)
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陽介 沼
孝之 川島
淳一 瀬川
興一 田中
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日本化薬株式会社
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    • G02F2201/34—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 reflector
    • G02F2201/343—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 reflector cholesteric liquid crystal reflector

Definitions

  • the present invention relates to a light reflecting layer made of a cholesteric liquid crystal layer, and an optical laminate including the same.
  • the cholesteric liquid crystal layer has a function of selective reflection that reflects specific wavelengths. Selective reflection depends on the helical pitch of the cholesteric liquid crystal. For example, if the helical pitch is the same as a certain wavelength of visible light, light of the corresponding visible light wavelength is reflected, and the reflected light exhibits a metallic color tone.
  • Patent Document 1 proposes using it as a mirror function for eyewear such as sunglasses. Since the wavelength to be selectively reflected can be easily changed by changing the helical pitch, it is possible to realize various reflection colors according to the desired design.
  • cholesteric liquid crystals include, for example, a method of stacking three cholesteric liquid crystal layers each having blue, green, and red reflection regions.
  • the cholesteric liquid crystal layer has a so-called wavelength shift problem in which the reflection wavelength changes depending on the viewing angle. Therefore, when three layers of the blue, green, and red cholesteric liquid crystal layers are laminated, the color is silver when viewed from the front, but when viewed from an angle. The reflected color changes to green or blue.
  • the reflected color changes depending on the viewing angle, resulting in a significant deterioration in image visibility.
  • the cholesteric liquid crystal layer is composed of a single layer by using a liquid crystal material whose helical pitch is continuously changed in order to make the reflection characteristics of the cholesteric liquid crystal layer flat over the visible light region.
  • Non-Patent Document 1 An optical film containing the liquid crystal layer is applied, for example, as a brightness enhancement film used in a transmissive liquid crystal display device or the like.
  • the reflection characteristics in the visible light region are flattened, the problem that the reflected light is colored when viewed from an angle cannot be solved, and it exhibits an achromatic silver color that does not color when viewed from any angle.
  • a cholesteric liquid crystal layer has been desired.
  • the present application provides an optical layered body that exhibits an achromatic silver color when viewed from any angle when an optical layered body including a cholesteric liquid crystal layer that exhibits a silver color is used, a mirror display using the optical layered body, and a
  • An object of the present invention is to provide a reflective liquid crystal display device.
  • the present invention relates to the following [1] to [7].
  • a light reflecting layer including at least one cholesteric liquid crystal layer; and a support sandwiching the light reflecting layer, the reflected hue of the light reflecting layer exhibits a silver color, wherein the light reflective layer has reflective properties over at least a wavelength range of 380 nm to 900 nm;
  • the absolute value of the difference ( ⁇ R1 ⁇ R2) between the average reflectance (R1) at a wavelength of 500 nm to 700 nm and the average reflectance (R2) at a wavelength of 701 nm to 900 nm of the light reflecting layer is 10 points or less.
  • An optical laminated body [2] The amount of change in the reflected hue of the light-reflecting layer is
  • optical layered product comprising a support, a light reflecting layer, a polarizing element, and a support in this order from the outside light incident side.
  • a mirror display comprising the optical layered body according to any one of [1] to [4] and using the optical layered body as a half mirror.
  • a reflective liquid crystal display device comprising the optical layered body according to any one of [1] to [4], and using the optical layered body as a reflector.
  • the optical layered body when an optical layered body including a cholesteric liquid crystal layer exhibiting a silver color is used, the optical layered body exhibits an achromatic silver color when viewed from any angle, and a mirror display or a reflective liquid crystal display device using the optical layered body. can be provided.
  • FIG. 2 shows a diagram of forming a cholesteric liquid crystal layer according to the present invention on a plastic substrate. Examples of embodiments of the optical layered body of the present invention are shown. Other examples of aspects of the optical layered body of the present invention are shown. Other examples of aspects of the optical layered body of the present invention are shown. Other examples of aspects of the optical layered body of the present invention are shown. Other examples of aspects of the optical layered body of the present invention are shown.
  • FIG. 1 shows a conceptual diagram of an apparatus for measuring the angular dependence of the reflected hue of the optical layered body of the present invention. 1 shows reflection spectra of cholesteric liquid crystal layers (or optical laminates) produced in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2. FIG.
  • the optical layered body according to this embodiment includes, for example, a support, a cholesteric liquid crystal layer (hereinafter also referred to as a light reflection layer), and another support. These are described in order below.
  • the cholesteric liquid crystal used in the present invention is composed of a nematic liquid crystal having chirality or a compound obtained by adding a chiral agent to the nematic liquid crystal.
  • a cholesteric liquid crystal obtained by adding a chiral agent to a nematic liquid crystal is preferred because the direction of the helix or the reflection wavelength can be arbitrarily designed by the type or amount of the chiral agent.
  • the nematic liquid crystal used in the present invention is preferably a nematic liquid crystal monomer having a polymerizable group because the nematic liquid crystal used in the present invention is used with its helically aligned state fixed, unlike the so-called liquid crystal operated by an electric field.
  • a nematic liquid crystal monomer having a polymerizable group is a compound that has a polymerizable group in its molecule and exhibits liquid crystallinity within a specific temperature range or concentration range.
  • polymerizable groups include (meth)acryloyl groups, vinyl groups, chalconyl groups, cinnamoyl groups, and epoxy groups.
  • Liquid crystal compounds with rod-shaped or platelet-shaped substituents are known in the art as calamitic liquid crystals.
  • Nematic liquid crystal monomers having such polymerizable groups are specifically polymerizable liquid crystals described in JP-A-2003-315556 and JP-A-2004-29824, PALIOCOLOR series (manufactured by BASF), RMM series. (manufactured by Merck) and the like. These nematic liquid crystal monomers having a polymerizable group can be used alone or in combination.
  • the nematic liquid crystal monomer having the polymerizable group can be helically aligned to the right-handed (R-configuration) or left-handed (L-configuration).
  • Compounds are preferred.
  • Examples of such a chiral agent include Paliocolor LC756 (manufactured by BASF) and compounds described in JP-A-2002-179668.
  • the direction of reflected circularly polarized light is determined by the type of chiral agent, and the reflection wavelength of the cholesteric liquid crystal layer can be changed according to the amount of the chiral agent added to the nematic liquid crystal.
  • the amount of the chiral agent added varies depending on the type of chiral agent and the wavelength to be reflected. It is preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight, still more preferably 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the nematic liquid crystal monomer having a group.
  • a polymerizable compound having no liquid crystallinity and capable of reacting with a nematic liquid crystal monomer having a polymerizable group examples include polymerizable compounds that form ultraviolet curable resins.
  • UV-curable resins include dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, a reaction product of dipentaerythritol penta(meth)acrylate and 1,6-hexamethylene diisocyanate, triisocyanate having an isocyanuric ring and pentaerythritol tri( Reaction products with meth)acrylates, reaction products of pentaerythritol tri(meth)acrylate and isophorone diisocyanate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate , pentaerythritol tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl)iso
  • polymerizable compounds having no liquid crystallinity must be added to such an extent that the nematic liquid crystal monomer having a polymerizable group does not lose liquid crystallinity. 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1.0 to 10 parts by weight.
  • a photopolymerization initiator is added to cure the composition containing them with UV rays.
  • photopolymerization initiators include 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropane-1,1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl(2- Hydroxy-2-propyl)ketone, 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropane-1- Acetophenone-based compounds such as on, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether
  • auxiliaries are triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, n-butylamine, N-methyldiethanolamine, diethylaminoethyl methacrylate, Michler's ketone, 4,4'-diethylaminophenone, 4-dimethylaminobenzoic acid.
  • auxiliaries include amine compounds such as ethyl, (n-butoxy)ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate.
  • the amount of the photopolymerization initiator and auxiliary agent added is preferably within a range that does not affect the liquid crystallinity of the composition containing the nematic liquid crystal monomer used in the present invention. It is preferably from 0.5 to 10 parts by weight, more preferably from 2 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the compound that cures at 100 parts by weight. Also, the amount of the auxiliary agent is preferably 0.5 to 2 times the amount of the photopolymerization initiator.
  • the composition further contains a solvent.
  • a solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the liquid crystal compound, chiral agent, and the like to be used. , is cyclopentanone with good solubility. Moreover, these solvents can be added in an arbitrary ratio, and only one type may be added, or a plurality of solvents may be used in combination. These solvents are removed by drying in a drying oven or drying equipment of a film coating apparatus.
  • a nematic liquid crystal monomer having a polymerizable group is added with a right-handed or left-handed chiral agent so as to reflect a desired wavelength. Add required amount. Next, these are dissolved in a solvent and a photopolymerization initiator is added. After that, this solution is applied on a plastic substrate such as a polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness is as uniform as possible. The coating film is allowed to stand for a certain period of time under temperature conditions such that the pitch is oriented.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the orientation of the cholesteric liquid crystal can be made more uniform, and the haze value of each cholesteric liquid crystal layer can be reduced. becomes.
  • ultraviolet light is irradiated with a high pressure mercury lamp or the like to fix the orientation, thereby changing the silver color used in the present invention.
  • the desired reflection band can be obtained by adjusting the oxygen concentration in the atmosphere in which the ultraviolet rays are irradiated, the irradiation amount of the ultraviolet rays, the irradiation time, the irradiation temperature, and the like.
  • the reflection band should be at least about 380 nm to 850 nm, preferably 380 nm to 900 nm, more preferably 380 nm to 1000 nm.
  • the film thickness of the cholesteric liquid crystal layer after film formation is preferably 1 ⁇ m to 15 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the configuration of the cholesteric liquid crystal layer of the optical layered body is determined according to the design of a mirror display, a reflective liquid crystal display device, etc., in order to impart high polarizing properties when laminated with a polarizing layer. Both layers of the liquid crystal layer L body may be provided, or if the polarization property is not important, only the light reflecting layer of either the cholesteric liquid crystal layer R body or the cholesteric liquid crystal layer L body may be provided. Moreover, these configurations are not particularly limited as long as they exhibit the effects of the present invention, and any of them can be used.
  • the reflectance of the cholesteric liquid crystal layer of the present invention depends on the design of the mirror display, reflective liquid crystal display device, etc., but the average reflectance in the visible light region (380 nm to 780 nm) is preferably at least 10% or more. It is more preferably 20% or more. This makes it possible to impart a surface that is bright and has a mirror-like metallic luster. Note that the reflectance may be measured in the form of the optical layered body described later.
  • the reflection characteristic since the reflection characteristic has angle dependence, it reflects substantially uniformly over the wavelength range of the visible light region and the near infrared region (wavelength 781 nm or more). It is preferable to have a ratio.
  • the angle dependence is caused by the complex layered structure of the cholesteric liquid crystal layer due to the relationship between the angle of the light incident on the cholesteric liquid crystal layer and the angle of the light reflected by it, and as a result, the entire reflected waveform is short wavelength. It is known to be a phenomenon of shifting to the side. Therefore, the wavy structure in the long wavelength region shifted by this shift causes coloring. Therefore, by having the same reflection property in the near infrared region, the property shifts to the visible light region as it is, so that it can function as a light reflection layer with little coloring.
  • the absolute value of the difference ( ⁇ R1-R2) (also represented as
  • the cholesteric liquid crystal layer has a reflection characteristic in the near-infrared region. It cannot be colored.
  • the number of helical pitches in the cholesteric liquid crystal layer should be approximately the same for each wavelength band so that the selective reflectance is uniform. good. For this purpose, it is preferable to lengthen the alignment time of the cholesteric liquid crystal. How long the alignment time should be can be appropriately determined depending on how the temperature is applied and the type of chiral agent.
  • the optical layered body according to the present invention may have a structure in which only the cholesteric liquid crystal layer or a cholesteric liquid crystal layer and a polarizing element are sandwiched between supports.
  • polarizing element examples include polyvinyl alcohol (PVA)-based polarizing films, coated polarizing films, etc. Typically, PVA-based polarizing films are preferably used. can.
  • a known stretching method can be applied to the production method of the PVA-based polarizing film.
  • a polymer film containing PVA or a derivative thereof is adsorbed with a dye such as iodine or a dichroic dye, and the film is uniaxially biaxially stretched. It is manufactured by stretching and orienting to about 5 times.
  • dichroic dyes are preferable from the viewpoint of hue design and designability, and direct dyes containing azo dyes having a sulfonic acid group are more preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • a polarizing element in which a support is laminated or sandwiched between supports is referred to as a polarizing plate.
  • dichroic dye for example, C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Yellow 28, C.I. I. Direct Yellow 44, C.I. I. Direct Yellow 142, C.I. I. Direct Orange 26, C.I. I. Direct Orange 39, C.I. I. Direct Orange 71, C.I. I. Direct Orange 107, C.I. I. Direct Red 2, C.I. I. Direct Red 31, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 117, C.I. I. Direct Red 247, C.I. I. Direct Green 80, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Direct Blue 71, C.I. I.
  • Direct Blue 78 C.I. I. Direct Blue 168, C.I. I. Direct Blue 202, C.I. I. Direct Violet 9, C.I. I. Direct Violet 51, C.I. I. Direct Brown 106, C.I. I. Direct Brown 223 and the like can be mentioned, and these dyes may be used singly or in combination.
  • optical laminate The configuration of the optical layered body of the present invention will be exemplified below, but the optical layered body of the present invention is not limited thereto.
  • One of the embodiments of the optical layered body is a first support/cholesteric liquid crystal layer R-body (or L-body)/second support.
  • Another embodiment is a configuration of first support/cholesteric liquid crystal layer L body (or R body)/cholesteric liquid crystal layer R body (or L body)/second support.
  • the optical laminate includes a polarizing element, for example, first support/cholesteric liquid crystal layer R body (or L body)/polarizing element/second support, first support/cholesteric liquid crystal layer L body (or R body)/cholesteric liquid crystal layer R body (or L body)/polarizing element/second support.
  • a polarizing element for example, first support/cholesteric liquid crystal layer R body (or L body)/polarizing element/second support, first support/cholesteric liquid crystal layer L body (or R body)/cholesteric liquid crystal layer R body (or L body)/polarizing element/second support.
  • a third support may be provided between the polarizing element and the cholesteric liquid crystal layer.
  • the first support, the second support, and the third support may be made of the same material, or may be made of different materials depending on the design of a mirror display, a reflective liquid crystal display, or the like. can be selected.
  • each layer of the optical layered body is laminated via an adhesive layer.
  • the film thickness of each support is 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, preferably 40 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the cholesteric liquid crystal layer formed on a plastic substrate such as a PET film is adhered to a polarizing element or a support, then the substrate film is removed, and other layers are sequentially added. may be laminated to form the above embodiment.
  • the support is a film- or sheet-like transparent resin material, and examples thereof include materials containing polycarbonate (PC)-based resins, triacetylcellulose (TAC)-based resins, polyamide (PA)-based resins, and the like.
  • PC-based resins it is more preferable to use aromatic PC composed of bisphenol A.
  • the total light transmittance of the support is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 85% or more, visibility can be easily ensured.
  • an aromatic PCC composition fully alicyclic polyester composition
  • PA-based resin having a glass transition temperature of 130° C. or less.
  • the adhesive layer is preferably optically colorless and transparent.
  • UV-curing or thermosetting resins containing monomers or polymers such as vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy-based, fluorine-based, natural rubber-based, and rubber-based rubbers such as synthetic rubbers can be appropriately selected and used.
  • UV-curable adhesives including radical polymerization type and / or cationic polymerization type adhesives, especially solvent-free UV curable adhesives can be preferably used.
  • the thickness of the adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use, adhesive strength, etc., and is not particularly limited, but is generally 0.01 ⁇ m to 20 ⁇ m, preferably 5 ⁇ m to 15 ⁇ m. If the thickness of the adhesive layer is 5 ⁇ m or less, there is a risk of insufficient adhesion to the adherend, and if it exceeds 15 ⁇ m, optical distortion may occur in the product state.
  • Each layer of the optical layered body may be subjected to surface modification using a commercially available treatment apparatus such as corona treatment or plasma treatment during the adhesion process or in a process prior to the adhesion process in order to improve adhesion. .
  • the reflectance of the light reflecting layer and the optical laminate can be measured according to JIS Z 8722:2009, and can be measured using, for example, a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Tech Science.
  • the reflection measurement is a total reflection measurement in which the surface of the light reflection layer is placed in the integrating sphere of the spectrophotometer. At that time, natural light is used as the light source, and the reflectance is measured by setting the measurement samples in the directions of 0 degree and 90 degrees, respectively, and the average value of the reflectances is taken.
  • the detection condition of the reflectance of each wavelength is 10 nm pitch or less, preferably 5 nm pitch or less, more preferably 1 nm pitch, so that the accuracy of calculation of the transmittance difference can be improved. can reduce the difference between
  • the angular dependence of the reflection hue of the light reflecting layer and the optical laminate can be quantitatively evaluated using, for example, a motorized goniometer (DMS series) manufactured by Konica Minolta.
  • DMS series motorized goniometer
  • the measurement is performed in the reflection mode, and as shown in FIG. 6, the reflected light from the reflecting surface of the sample 33 placed flat on the measurement stage 30 can be measured by the light receiving section of the device.
  • the light-receiving part can be inclined at any angle (0 degrees (or represented by the symbol “°”) to 70 degrees) with respect to the sample surface.
  • the inclination angle of 0 degree is taken to be perpendicular to the sample surface.
  • the measurement stage 30 can be horizontally rotated in any direction (0 degrees to 359 degrees, where 0 degrees is the initial installation position of the sample 33).
  • FIG. 6 shows the light receiving unit 31 of the measuring device installed at the position where the tilt angle is 0 degrees, and the light receiving unit 32 of the measuring device when tilted at the angle ⁇ , and the tilt direction of the light receiving unit 32 is The 0 degree or 180 degree orientation of the measurement stage 30 . Since the reflectance value obtained by this measurement can be obtained as a dependence for each wavelength, a hue value based on the CIE 1976 color space (L * a * b * ) can be obtained.
  • the measurement of the angle dependence evaluates the change in hue when the tilt angle is 10 degrees or more, preferably 30 degrees or more.
  • the hue change can be evaluated, for example, as the hue difference at each tilt angle with respect to the tilt angle of 0 degrees, and represented by
  • the amount of change in the reflection hue of the light-reflecting layer is such that the observation position is 0 degrees in the direction perpendicular to the reflecting surface, and the observation position is tilted to 60 degrees.
  • are preferably within the above ranges when the viewing position is tilted to 60 degrees.
  • a mirror display (also called an electronic mirror device) is a combination of a half-mirror and a display (image display device). Function.
  • the half mirror is a mirror member having a property of partially reflecting and partially transmitting incident light.
  • a mirror display typically has a half-mirror system, and an image display device such as a liquid crystal display device is provided under the half-mirror, and an image is displayed as if it is floating in the mirror, or the state of the mirror and the state of the image display. can be switched.
  • an image display device such as a liquid crystal display device
  • a shutter mechanism for switching between an "image display mode” and a "mirror mode” is provided on the front of the display device (hereinafter referred to as a liquid crystal shutter system).
  • a liquid crystal cell equipped with an absorptive polarizing plate and a reflective polarizing plate as a half mirror is provided in front of the display unit, and by driving the liquid crystal cell of the liquid crystal shutter, the image display is easy to see. ” and “mirror mode” in which the reflected image is easy to see as a mirror.
  • the optical layered body of the present invention can be suitably used as the mirror member.
  • the optical layered body of the present invention is a film layered body.
  • the processability excellent not only is the processability excellent, but it is also possible to provide a mirror surface with little coloring with respect to the viewing angle (viewing angle) of the image.
  • the rearview mirror (rearview mirror) of an automobile is used as a mirror display, the rearview mirror is observed at an angle of 10 to 30 degrees from the position of the driver of the automobile.
  • a laminate can be preferably used.
  • first support/cholesteric liquid crystal layer R body (or L body)/second support or first support/cholesteric liquid crystal layer It is preferable to have a configuration of L-body (or R-body)/cholesteric liquid crystal layer R-body (or L-body)/second support.
  • a 1/4 wavelength retardation plate (also referred to as a 1/4 wavelength plate) is provided between the optical laminate and the image display device so that the image light from the image display device is circularly polarized. is preferred. Thereby, even if the image light passes through the optical layered body, the image can be displayed through the mirror without lowering the brightness of the image light. Further, in the liquid crystal shutter system, it is preferable to further provide a 1/4 wavelength retardation plate between the liquid crystal shutter and the optical laminate.
  • the method for producing the quarter-wave plate is not particularly limited. )-based resin or the like can be used.
  • a quarter-wave plate may be used as the first support or the second support.
  • a hard coat HC
  • an antireflection AR
  • Additional functional layers such as layers, may be provided.
  • a front cover made of transparent glass or a resin material may be provided on the front surface and integrated with the optical laminate by lamination.
  • a reflective liquid crystal display device is a liquid crystal display device that performs display by reflecting external light, and the display surface reflects without using a light emitting device (also called a backlight) such as a light emitting diode (LED). This is an image display device that displays an image using external light.
  • a reflective liquid crystal display device generally includes at least a first absorbing polarizing plate, a liquid crystal cell, a second absorbing polarizing plate, and a reflector in this order from the image viewing side, and external light incident on the display device , an image can be visually recognized by being reflected by the reflecting plate.
  • the optically precise laminate of the present invention is suitable as the reflector plate, and thereby provides a reflective liquid crystal display device having a wide viewing angle of a reflected image with less coloring with respect to the viewing angle (viewing angle) of the image. Obtainable. Further, it is preferable to provide a quarter-wave plate between the optical layered body and the second absorptive polarizing layer.
  • the quarter-wave plate can use, for example, the materials exemplified above, and may be added to the optical laminate, or may be used as the first support or the second support of the optical laminate. good too.
  • first support/cholesteric liquid crystal layer R body (or L body)/second support or first support/cholesteric liquid crystal Layer L (or R)/cholesteric liquid crystal layer R (or L)/second support is preferred.
  • the second absorptive polarizing layer may also be included as a polarizing element, in which case the first support/cholesteric liquid crystal layer R-body (or L-body)/polarizing element/second support, or , first support/cholesteric liquid crystal layer R body (or L body)/cholesteric liquid crystal layer L body (or R body)/polarizing element/second support.
  • Example 1 (Preparation of cholesteric liquid crystal layer)
  • the cholesteric liquid crystal layer was prepared by forming a cholesteric liquid crystal having a right-handed helical orientation on a rubbed PET film (A4100, film thickness: 50 ⁇ m) manufactured by Toyobo Co., Ltd. as a base material according to Example 1 of JP-A-2003-139953.
  • a layer (cholesteric liquid crystal layer R body) was produced.
  • the coating film from which the solvent was removed was held at 120° C. for 30 minutes as the alignment treatment time, thereby adding a treatment for aligning the cholesteric liquid crystal layer.
  • the obtained cholesteric liquid crystal layer had a film thickness of about 4 ⁇ m.
  • the sample was laid flat with the reflective surface facing upward and viewed from directly above (front direction), the sample exhibited a silver color.
  • the optical layered body was measured using U-4100 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. under the detection condition of 1 nm pitch, and the reflection spectrum is shown in FIG. From this spectrum, the average reflectance at wavelengths of 380 nm to 780 nm was calculated to be 22.8%.
  • the reflectance of the obtained optical laminate was measured using U-4100 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. under the detection condition of 1 nm pitch, and the average reflectance (R1) at a wavelength of 500 nm to 700 nm was 22.4%. , and the average reflectance (R2) at wavelengths from 701 nm to 900 nm was 25.0%.
  • Example 2 A 1/4 wavelength plate (RM film manufactured by Teijin Limited) was pasted on the cholesteric liquid crystal layer side of the cholesteric liquid crystal layer R body having a TAC resin film on one side obtained in Example 1 using an acrylic adhesive. Next, the 1/4 wavelength plate side was adhered to the surface of a commercially available small TFT liquid crystal television (manufactured by Funai Electric Co., Ltd.) with an acrylic adhesive to obtain a mirror display of the present invention.
  • This mirror display functioned as a mirror when no image was projected, and no color change was observed when observed from the front or from a position oblique to the front by about 60 degrees. Furthermore, the visibility was good even when an image was projected.
  • Example 3 An L-form cholesteric liquid crystal layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the chiral agent was changed to a left-handed (L-form). This was laminated with the R-form cholesteric liquid crystal layer prepared in Example 1 with an acrylic pressure-sensitive adhesive, and the same operation as in Example 1 was performed to obtain an optical laminate having a TAC resin film on one side. .
  • This optical laminate had an average transmittance (R1) of 45.0% at a wavelength of 500 nm to 700 nm, and an average transmittance (R2) of 48.0% at a wavelength of 701 nm to 900 nm.
  • Example 1 was the same as in Example 1 except that the cholesteric liquid crystal layer was oriented for 5 minutes so as to obtain the reflection spectrum shown in FIG. At this time, the average reflectance at a wavelength of 380 nm to 780 nm is 24.7%, the average reflectance (R1) of the optical laminate at a wavelength of 500 nm to 700 nm is 29.0%, and the average reflectance at a wavelength of 701 nm to 900 nm ( R2) was 12.4%.
  • Example 2 (Preparation of cholesteric liquid crystal layer) A cholesteric liquid crystal layer having a maximum reflectance at a wavelength of 460 nm and a right-handed helical orientation was formed on the PET substrate used in Example 1 according to the description of Example 1 of WO 2017/175581. (hereinafter referred to as a light reflecting layer R460), a cholesteric liquid crystal layer having a maximum reflectance at a wavelength of 560 nm and a left-handed spiral alignment (hereinafter referred to as a light reflecting layer L560), and a right-handed liquid crystal layer having a maximum reflectance at a wavelength of 640 nm. A cholesteric liquid crystal layer having a helical orientation (hereinafter referred to as a light reflecting layer R640) was prepared. The film thickness of each obtained reflective layer was about 4.5 ⁇ m.
  • the polarizing element used in Example 1 and the PC-based resin film used in Example 1 are laminated using the UV-curable adhesive described in Example 1 of WO 2019/116760, and a support is provided on one side.
  • the PET substrate on the light reflecting layer L560 side of this laminate was peeled off, and this liquid crystal surface and the liquid crystal layer surface of the light reflecting layer R460 were similarly laminated using an ultraviolet curable adhesive.
  • the PET base material on the light reflecting layer R640 side of this laminate is peeled off, and the liquid crystal layer surface and the polarizing element surface of the polarizing plate are similarly laminated using an ultraviolet curable adhesive to obtain three layers.
  • An optical laminate having a liquid crystal layer of The reflection hue of the optical layered body viewed from the front was silver.
  • the optical layered body was measured using U-4100 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. under the detection condition of 1 nm pitch, and the reflection spectrum is shown in FIG.
  • the average reflectance at wavelengths of 380 nm to 780 nm was calculated to be 24.4%.
  • the average reflectance (R1) of this optical laminate at a wavelength of 500 nm to 700 nm was 31.5%
  • the average reflectance (R2) at a wavelength of 701 nm to 900 nm was 8.0%.
  • Example 1 The description of Example 1 is the same except for the preparation of the cholesteric liquid crystal layer and the optical laminate.
  • Table 1 shows the evaluation results of the cholesteric liquid crystal layers and optical laminates prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the reflectance is substantially uniform over the wavelength of 380 nm to 900 nm. It was as small as .6. Further, as shown in Table 2, even when the change in the reflected hue in the oblique direction of the optical layered body is tilted by 60 degrees, both
  • the reflectance is not substantially uniform over the wavelength of 380 nm to 900 nm, and the difference (
  • the reflectance was not substantially uniform over the wavelength of 380 nm to 900 nm, and the difference (
  • the light reflecting layer is made of an organic substance, it is possible to obtain an achromatic silver reflecting surface that is not colored when viewed from any angle.
  • a reflective film used in an electronic mirror device, a reflective liquid crystal display device, etc., as a substitute material for glossy films made of vapor deposition of metal, etc., by taking advantage of its wide angle dependence.
  • a light reflection layer composed of a cholesteric liquid crystal layer of a color other than silver (for example, gold, copper, etc.), it is possible to suppress a change in color tone. It can be used as a glossy decorative film.

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Abstract

【課題】銀色を呈するコレステリック液晶層を含む光学積層体を用いた場合において、どの角度から観察しても無彩色な銀色を呈する光学積層体を提供すること。 【解決手段】コレステリック液晶層を少なくとも一層含む光反射層と、　前記光反射層を挟持する支持体とを備え、　前記光反射層の反射色相が銀色を呈し、　前記光反射層が、少なくとも３８０ｎｍ～９００ｎｍの波長範囲に亘って反射特性を有し、　前記光反射層の波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの平均反射率は、１０％以上であり、反射色相がａ＊＝－２～＋２、ｂ＊＝－４～＋４であって、 前記波長範囲において、前記光反射層の波長５００ｎｍ～７００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ１）と波長７０１ｎｍ～９００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ２）との差（△Ｒ１－Ｒ２）の絶対値が、１０ポイント以下である光学積層体。

Description

光学積層体
　本発明は、コレステリック液晶層からなる光反射層、それを備える光学積層体に関する。
　コレステリック液晶層は特定波長を反射する選択反射という機能を有する。選択反射はコレステリック液晶の螺旋ピッチに依存し、例えば、可視光のある波長と同じ螺旋ピッチである場合は、該当する可視光波長の光を反射し、その反射光はメタリックな色調を呈する。
　この特徴を利用して、特許文献１では、サングラスなどのアイウェア用のミラー機能として用いることが提案されている。選択反射をさせる波長は螺旋ピッチを変えることにより容易に変更させることができるため、所望とするデザインに応じた多彩な反射色を実願することが可能である。
　また、可視光域全般に均一な反射を必要とする銀色のような場合、コレステリック液晶では例えば、青、緑、赤色の各反射域を有する3つのコレステリック液晶層を積層する方法が挙げられる。しかしながら、コレステリック液晶層は見る角度によって反射波長が変化するいわゆる波長シフトの問題があるため、上記青、緑、赤色のコレステリック液晶層を３層積層した場合、正面からは銀色だが、斜めから見ると緑や青色へと反射色が変化してしまう。このことは、例えば、コレステリック液晶層を用いたミラーディスプレイや反射型液晶ディスプレイにおいて、見る角度によって反射色が着色し、画像視認性を著しく低下してしまうという問題を生じる。
　このような問題に対し、コレステリック液晶層の反射特性を可視光領域に亘って平坦な波長特性とするために、螺旋ピッチを連続的に変化させた液晶材料を用いて、一層からなるコレステリック液晶層で実現できることが知られている（非特許文献１）。当該液晶層を含む光学フィルムは、例えば、透過型液晶表示装置等に用いる輝度向上フィルムとして応用されている。しかしながら、可視光領域の反射特性を平坦にしても、斜めから見た場合に反射光が着色するという問題を解決することはできず、どの角度から観察しても着色しない無彩色な銀色を呈するコレステリック液晶層が求められていた。
国際公開第２０１６／００２５８２号
先行非特許文献
日本液晶学会誌Ｖｏｌ.２ Ｎｏ.２ １９９８年４月２５日発行
　そこで本願は、上記課題に鑑み、銀色を呈するコレステリック液晶層を含む光学積層体を用いた場合において、どの角度から観察しても無彩色な銀色を呈する光学積層体、それを用いたミラーディスプレイや反射型液晶表示装置を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、以下の構成を有する光学積層体を見出し、本発明を完成した。
　本発明は、以下の［１］～［７］に関する。
［１］
　コレステリック液晶層を少なくとも一層含む光反射層と、
　前記光反射層を挟持する支持体とを備え、
　前記光反射層の反射色相が銀色を呈し、
　前記光反射層が、少なくとも３８０ｎｍ～９００ｎｍの波長範囲に亘って反射特性を有し、
　前記光反射層の波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの平均反射率は、１０％以上であり、反射色相がａ＊＝－２～＋２、ｂ＊＝－４～＋４であって、
　前記波長範囲において、前記光反射層の波長５００ｎｍ～７００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ１）と波長７０１ｎｍ～９００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ２）との差（△Ｒ１－Ｒ２）の絶対値が、１０ポイント以下である光学積層体。
［２］
　前記光反射層の反射色相の変化量が、観察位置が反射面に垂直な方向を０度とし、当該観察位置を６０度へ傾斜したときに、｜△ａ＊｜≦２．０、及び｜△ｂ＊｜≦２．０である［１］に記載の光学積層体。
［３］
　前記光反射層が、螺旋方向が右巻きであるコレステリック液晶層（Ｒ体）と螺旋方向が左巻きであるコレステリック液晶層（Ｌ体）とが積層されてなる［１］または［２］に記載の光学積層体。
［４］
　偏光素子をさらに備える［１］～［３］のいずれか１項に記載の光学積層体。
［５］
　外光入射側から、支持体、光反射層、偏光素子、及び支持体をこの順に備える［１］～［４］のいずれか１項に記載の光学積層体。
［６］
　［１］～［４］のいずれか１項に記載の光学積層体を備え、当該光学積層体をハーフミラーとして用いるミラーディスプレイ。
［７］
　［１］～［４］のいずれか１項に記載の光学積層体を備え、当該光学積層体を反射板として用いる反射型液晶表示装置。
　本発明により、銀色を呈するコレステリック液晶層を含む光学積層体を用いた場合において、どの角度から観察しても無彩色な銀色を呈する光学積層体、それを用いたミラーディスプレイや反射型液晶表示装置を提供することができる。
プラスチック基材上に本発明に係るコレステリック液晶層を製膜した図を示す。 本発明の光学積層体の態様の例を示す。 本発明の光学積層体の態様のその他の例を示す。 本発明の光学積層体の態様のその他の例を示す。 本発明の光学積層体の態様のその他の例を示す。 本発明の光学積層体等の反射色相の角度依存性を測定する装置の概念図を示す。 実施例１及び比較例１～２で作製したコレステリック液晶層（または光学積層体）の反射スペクトルを示す。
　本発明を具体的に説明するが、以下に限定されるものではない。本実施形態に係る光学積層体は、例えば、支持体、コレステリック液晶層（以下、光反射層ともいう）、もう一つの支持体とから構成されている。以下、それらを順に説明する。
（コレステリック液晶層）
　本発明に用いられるコレステリック液晶とは、キラリティを持つネマチック液晶またはネマチック液晶にカイラル剤を添加した配合物からなる。カイラル剤の種類または量により、螺旋の向きまたは反射波長を任意に設計できることから、ネマチック液晶にカイラル剤を添加して得られるコレステリック液晶が好ましい。本発明で使用されるネマチック液晶は、いわゆる電界で操作する液晶とは異なり、螺旋配向状態を固定化して使用されるため、重合性基を有するネマチック液晶モノマーであることが好ましい。
　重合性基を有するネマチック液晶モノマーとは、分子内に重合性基を有し、特定の温度範囲あるいは濃度範囲で液晶性を示す化合物である。重合性基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、カルコニル基、シンナモイル基、またはエポキシ基などが挙げられる。また、液晶性を示すためには分子内にメソゲン基があることが好ましく、メソゲン基とは、例えばビフェニル基、ターフェニル基、（ポリ）安息香酸フェニルエステル基、（ポリ）エーテル基、ベンジリデンアニリン基、またはアセナフトキノキサリン基等のロッド状、板状の置換基、あるいはトリフェニレン基、フタロシアニン基、またはアザクラウン基等の円盤状の置換基、すなわち液晶相挙動を誘導する能力を有する基を意味する。ロッド状または板状の置換基を有する液晶化合物はカラミティック液晶として当該技術分野で既知である。このような重合性基を有するネマチック液晶モノマーは具体的には特開２００３－３１５５５６号公報及び特開２００４－２９８２４号公報等に記載の重合性液晶や、ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲシリーズ（ＢＡＳＦ社製）、ＲＭＭシリーズ（Ｍｅｒｃｋ社製）等が挙げられる。これら重合性基を有するネマチック液晶モノマーは単独でも、あるいは複数混合して用いることができる。
　カイラル剤としては、上記重合性基を有するネマチック液晶モノマーを右巻き（Ｒ体）あるいは左巻き（Ｌ体）螺旋配向させることができ、重合性基を有するネマチック液晶モノマーと同様、重合性基を有する化合物が好ましい。そのようなカイラル剤としては、例えば、Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ　ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）、特開２００２－１７９６６８号公報に記載されている化合物などが挙げられる。このカイラル剤の種類により、反射する円偏光の向きが決まり、更には、ネマチック液晶に対するカイラル剤の添加量に応じて、コレステリック液晶層の反射波長を変えることができる。例えば、カイラル剤の添加量を多くするほど、短波長側の波長を反射するコレステリック液晶層を得ることができる。カイラル剤の添加量は、カイラル剤の種類と反射させる波長によっても異なるが、通常光に対するコレステリック液晶層の中心反射波長を、所望の波長領域に調整するため、カイラル剤の添加量は、重合性基を有するネマチック液晶モノマー１００重量部に対して、０．５～３０重量部が好ましく、より好ましくは１～２０重量部であり、更に好ましくは３～１０重量部である。
　更に、重合性基を有するネマチック液晶モノマーと反応可能な液晶性を有しない重合性化合物を添加することも可能である。そのような化合物としては例えば紫外線硬化型樹脂等を形成する重合性化合物が挙げられる。紫外線硬化型樹脂としては、例えばジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、イソシアヌル環を有するトリイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとの反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタアクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－シアノエチル（メタ）アクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、またはブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独でもあるいは複数混合して用いることができる。これら液晶性を持たない重合性化合物は、重合性基を有するネマチック液晶モノマーが液晶性を失わない程度に添加しなければならず、好ましくは、重合性基を有するネマチック液晶モノマー１００重量部に対して０．１～２０重量部、より好ましくは１．０～１０重量部がよい。
　本発明で用いられる重合性基を有するネマチック液晶モノマー、他の重合性化合物が紫外線硬化型である場合、これらを含んだ組成物を紫外線により硬化させるために、光重合開始剤が添加される。光重合開始剤としては例えば、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン等のベンゾイン系化合物、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン（日本化薬社製カヤキュアーＭＢＰ）等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２－クロルチオキサントン（日本化薬社製カヤキュアーＣＴＸ）、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン（日本化薬社製カヤキュアーＲＴＸ）、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロオチオキサントン（日本化薬社製カヤキュアーＣＴＸ）、２，４－ジエチルチオキサントン（日本化薬社製カヤキュアーＤＥＴＸ）、または２，４－ジイソプロピルチオキサントン（日本化薬社製カヤキュアーＤＩＴＸ）等のチオキサントン系化合物等が挙げられる。好ましくは、例えば、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ－Ｌ、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＯＸＥ０１、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＯＸＥ０２、Ｏｍｎｉｒａｄ　１３００、Ｏｍｎｉｒａｄ　１８４、Ｏｍｎｉｒａｄ　３６９、Ｏｍｎｉｒａｄ　３７９、Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９、Ｏｍｎｉｒａｄ　１２７、Ｏｍｎｉｒａｄ　９０７またはＯｍｎｉｒａｄ　１１７３（いずれもＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）、特に好ましくはＯｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ－Ｌ、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＯＸＥ０１、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＯＸＥ０２、Ｏｍｎｉｒａｄ　１３００またはＯｍｎｉｒａｄ　９０７が挙げられる。これらの光重合開始剤は１種類でも複数でも任意の割合で混合して使用することができる。
　光重合開始剤としてベンゾフェノン系化合物またはチオキサントン系化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、助剤を併用することも可能である。そのような助剤としては例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ－ブチルアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’―ジエチルアミノフェノン、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、または４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン系化合物が挙げられる。
　前記光重合開始剤及び助剤の添加量は、本発明で用いられるネマチック液晶モノマーを含む組成物の液晶性に影響を与えない範囲であることが好ましく、その量は、当該組成物中の紫外線で硬化する化合物１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部以上１０重量部以下、より好ましくは２重量部以上８重量部以下がよい。また、助剤は光重合開始剤に対して、０．５倍から２倍量がよい。
　前記組成物には、更に溶剤が含まれる。このような溶剤は、使用する液晶化合物やカイラル剤等を溶解できれば、特に限定されるものではなく、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、アセトン、アニソールなどがあげられ、好ましくは、溶解性がよいシクロペンタノンである。また、これらの溶剤は任意の割合で加えることができ、１種類のみを加えてもよいし、複数の溶剤を併用してもよい。これら溶剤は、乾燥用オーブンやフィルム塗工装置の乾燥設備にて乾燥除去される。
　上記コレステリック液晶を用いて、本発明のコレステリック液晶層を作製する方法としては、例えば、重合性基を有するネマチック液晶モノマーに、所望とする波長を反射するように右巻きもしくは左巻きとなるカイラル剤を必要量添加する。次にこれらを溶剤に溶解し、光重合開始剤を添加する。その後、この溶液をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のプラスチック基材上に厚みができるだけ均一になるように塗布し、加熱にて溶剤を除去させながら、基材上でコレステリック液晶となって所望の螺旋ピッチで配向するような温度条件で塗膜を一定時間放置させる。このとき、プラスチックフィルム表面を塗布前にラビングあるいは延伸等の配向処理をしておくことで、コレステリック液晶の配向をより均一にすることができ、各コレステリック液晶層のヘーズ値を低減することが可能となる。次に螺旋ピッチを可視光領域から近赤外領域まで反射するように連続的に変化させた状態で、高圧水銀灯等で紫外線を照射し、配向を固定化させることにより、本発明で用いる銀色を呈するコレステリック液晶層を得ることができる。螺旋ピッチを連続的に変化させる方法としては、例えば特開２００３－１３９９５３号公報に記載の紫外線を照射して硬化させる際の雰囲気や紫外線の照射面を特定の方向にする方法が挙げられる。このとき、紫外線を照射する雰囲気での酸素濃度や紫外線の照射量、照射時間、照射温度等を調整することによって所望の反射帯域に調整することができる。本発明で用いる銀色のコレステリック液晶層を得るためには、反射帯域が少なくとも３８０ｎｍ～８５０ｎｍ、好ましくは３８０ｎｍ～９００ｎｍ、更に好ましくは３８０ｎｍ～１０００ｎｍ程度あるのがよい。
　前記コレステリック液晶層の製膜後の膜厚は、好ましくは１μｍ～１５μｍ、より好ましくは２μｍ～１０μｍである。
　なお、光学積層体のコレステリック液晶層の構成は、ミラーディスプレイや反射型液晶表示装置等の設計に応じて、偏光層と積層する場合において高い偏光特性を付与するため、コレステリック液晶層Ｒ体とコレステリック液晶層Ｌ体の両層を備えてもよいし、偏光特性を重視しない場合は、コレステリック液晶層Ｒ体またはコレステリック液晶層Ｌ体のいずれかの光反射層のみを設ければよい。また、これらの構成は本発明の効果を奏するものであれば特に限定されず、いずれも用いることができる。
　本発明に係るコレステリック液晶層が無彩色な銀色を呈するとは、一般にいう、金属の銀のような輝き（光沢ともいう）をもった色のことを指し、当該反射率の例としては、可視光領域（波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）に亘って、ほぼ均一に分布しており、知覚としては、色付きのない銀色の光沢として視認される状態のものを指す。具体的にはａ＊＝－２～＋２、ｂ＊＝－４～＋４程度の色相である。
　本発明のコレステリック液晶層の反射率は、ミラーディスプレイや反射型液晶表示装置等の設計にもよるが、可視光領域（３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）の平均反射率が少なくとも１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。これにより、明るく且つミラー状の金属光沢感のある表面を付与することができる。なお、当該反射率は、後述する光学積層体の態様で測定されたものであってもよい。
　本発明に係るコレステリック液晶層は、当該反射特性が角度依存性を有していることから、前記可視光領域の波長範囲と、更に近赤外領域（波長７８１ｎｍ以上）に亘ってほぼ均一に反射率を有していることが好ましい。前記の角度依存性とは、コレステリック液晶層への入射する光とそれに伴って反射する光の角度の関係により、当該液晶層の複雑な層状構造が起因し、結果として、反射波形全体が短波長側にシフトする現象であることが知られている。そのため、このシフトによってずれた長波長域の波形構造が色付きの原因となる。従って、近赤外領域においても同等の反射特性を有していることにより、当該特性がそのまま可視光領域にシフトすることになるから、色付きの少ない光反射層として機能することができる。
　更に、前述の波形シフトの帯域を鑑み、コレステリック液晶層の波長５００ｎｍ～７００ｎｍの範囲の平均反射率（以下、Ｒ１という）と波長７０１ｎｍ～９００ｎｍの範囲の平均反射率（以下、Ｒ２という）との差（△Ｒ１－Ｒ２）の絶対値（｜△Ｒ１－Ｒ２｜とも表す）は、１０ポイント以下であることが好ましく、５ポイント以下であることがより好ましく、３ポイント以下であることが更に好ましい。当該反射率差を上記の範囲内にすることより、可視光領域と近赤外領域の反射特性は、実質的に、これらの波長範囲に亘って均一に反射率を有していることになるから、角度依存性による波長シフトが生じても完全に色付きのない無彩色な銀色を与えることができる。一方、当該反射率差が±１０％を超える場合では、上述の通り、近赤外領域に反射特性を有しているから、角度依存性によるコレステリック液晶層の色付きは小さくできるものの、十分に無彩色な色調とすることはできない。
　そのような各波長帯域での反射率差の少ない光反射層を得るためには、コレステリック液晶層内の螺旋ピッチの数を各波長帯域毎に同程度とし、選択反射率を揃えるようにすればよい。このためには、コレステリック液晶の配向時間を長くするのが好ましい。配向時間をどの程度にするかは、温度のかけ方やカイラル剤の種類に応じて適宜定めることができる。　
　本発明に係る光学積層体は、コレステリック液晶層のみ、あるいはコレステリック液晶層と偏光素子を支持体で挟持した構成であってもよい。
（偏光素子）
　本発明で用いる偏光素子（偏光素膜ともいう）としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光フィルム、塗工式偏光フィルム等が挙げられ、代表的には、ＰＶＡ系偏光フィルムが好適に用いることができる。前記ＰＶＡ系偏光フィルムの作製方法は公知の延伸方法を適用することができ、ＰＶＡあるいはその誘導体を含有する高分子フィルムにヨウ素や二色性染料などの色素を吸着し、該フィルムを一軸に２～５倍程度に延伸配向させて製造される。特に、色相設計及びデザイン性の点から、二色性染料が好ましく、更に耐熱性の点ではスルホン酸基をもつアゾ色素を含有する直接染料が好ましい。本発明において、支持体を積層あるいは支持体で挟持された偏光素子の態様を偏光板という。
　前記二色性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２８、　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　４４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　７１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１０７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　３１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　１１７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　２４７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｇｒｅｅｎ　８０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｇｒｅｅｎ　５９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　７１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　７８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２０２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　５１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　１０６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　２２３等が挙げられ、これらの色素は単独でも、あるいは通常複数配合して使用しても良い。
（光学積層体）
　本発明の光学積層体の構成について以下に例示的に説明するが、本発明の光学積層体はこれらに限られるものではない。前記光学積層体の態様の一つは、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／第二の支持体とする構成である。その他の態様例は、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｌ体（またはＲ体）／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／第二の支持体、の構成である。光学積層体に偏光素子を含む場合は、例えば、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／偏光素子／第二の支持体、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｌ体（またはＲ体）／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／偏光素子／第二の支持体とする構成である。
　光学積層体に偏光素子を含む場合、偏光素子とコレステリック液晶層の間には、第三の支持体を設けてもよい。前記第一の支持体と第二の支持体、及び第三の支持体は、同一材料のものを選定してもよく、ミラーディスプレイや反射型液晶表示装置等の設計に応じて、それぞれ異なる材料のものを選定してもよい。また、当該光学積層体の各層は、接着層を介して積層する。前記支持体の膜厚は、それぞれ１０μｍ～２００μｍ、好ましくは、４０μｍ～１００μｍである。
　前記光学積層体の積層工程において、ＰＥＴフィルム等のプラスチック基材上に製膜されたコレステリック液晶層は、偏光素子または支持体との接着後に、当該基材フィルムを除去し、逐次、他の層を積層して上述の態様例となるように構成すればよい。
（支持体）
　前記支持体は、フィルムまたはシート状の透明の樹脂材料であり、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系樹脂、ポリアミド（ＰＡ）系樹脂等を含む材料が挙げられる。ＰＣ系樹脂の場合では、ビスフェノールＡからなる芳香族ＰＣを使用することがより好ましい。支持体の全光線透過率は好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは８５％以上であると視認性が確保しやすい。また、光学積層体を成型加工する場合には、例えば、芳香族ＰＣＣ組成物（全脂環式ポリエステル組成物）、あるいは、ガラス転移温度１３０℃以下のＰＡ系樹脂などを選択することが好ましい。
（接着層）
　接着層は光学的に無色透明であることが好ましく、例えば、架橋剤とＰＶＡ系樹脂とを含む水系接着剤、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム系、合成ゴム等のゴム系などのモノマーまたはポリマーを含む紫外線硬化または熱硬化系のものを適宜に選択して用いることができる。本発明においては、積層工程の効率化と層間の密着性を確立する組成を検討しやすい観点から、ラジカル重合型及び／またはカチオン重合型を含む紫外線硬化系の接着剤、その中でも特に、無溶剤の紫外線硬化系の接着剤を好適に採用することができる。
　前記接着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、特に制限はないが、一般的には、０．０１μｍ～２０μｍ、好ましくは５μｍ～１５μｍが挙げられる。なお、接着層の厚さが５μｍ以下の場合は、被着体との密着不足のおそれがあり、１５μｍを超える場合は、製品状態において光学的な歪みの原因となるおそれがある。
　光学積層体の各層は、密着性向上のため接着工程時またはその前工程にて、各層の表面に、コロナ処理またはプラズマ処理等の市販の処理装置を用いて、表面改質を施してもよい。
（光反射層、光学積層体の反射測定）
　光反射層及び光学積層体の反射率の測定は、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して行うことができ、例えば、日立ハイテクサイエンス社製分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定することができる。反射測定は、前記分光光度計の積分球に光反射層の面を設置する全反射測定を行う。その際、光源は自然光とし、反射率は、測定サンプルをそれぞれ０度及び９０度方向に設置して測定し、その反射率の平均値とする。また、各波長の反射率の検出条件は、１０ｎｍピッチ以下、好ましくは５ｎｍピッチ以下、より好ましくは１ｎｍピッチとすることで、上記透過率差の算出の精度を高めることができ、また、目視評価との差を少なくすることができる。
　光反射層及び光学積層体の反射色相の角度依存性の測定は、例えば、コニカミノルタ社製モーター式ゴニオメーター（ＤＭＳシリーズ）を用いて、定量的に評価することができる。詳細には、測定は反射モードで行い、図６に示すように、測定ステージ３０に平置きした試料３３の反射面における反射光を当該装置の受光部で測定することができる。その際、受光部は、試料面に対して、任意の角度（０度（または記号「°」で表す）～７０度）に傾斜することができる。ここで、傾斜角度０度は、試料面に対して垂直方向とする。また、測定ステージ３０は、任意の方位（０度～３５９度、ここで０度は試料３３の初期の設置位置とする）に水平回転することができる。図６において、傾斜角度が０度に位置に設置された測定装置の受光部３１と、角度θに傾斜したときの測定装置の受光部３２が示されており、受光部３２の傾斜方向は、測定ステージ３０の０度または１８０度方位である。この測定により得られた反射率の値は、波長ごとの依存性として得ることができるため、ＣＩＥ１９７６色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）に基づく色相値を求めることができる。
　前記角度依存性の測定は、前記傾斜角度が１０度以上、好ましくは３０度以上のときの色相変化の評価を行う。
　色相変化の評価は、例えば、前記傾斜角度０度に対する各傾斜角度の色相差とし、それぞれ絶対値として｜△ａ＊｜及び｜△ｂ＊｜で示すことができる。前記｜△ａ＊｜及び｜△ｂ＊｜は共に、２．０以内であることが好ましく、１．０以内であることがより好ましい。色相差をこれらの範囲とすることによって、目視評価においては、正面方向から見た場合と正面方向から傾けてみた場合とで殆ど色付きの変化が視認できないものとなるため好ましい。
　本発明の光反射相及び光学積層体においては、好ましくは、光反射層の反射色相の変化量が、観察位置が反射面に垂直な方向を０度とし、当該観察位置を６０度へ傾斜したときに、｜△ａ＊｜≦２．０、及び｜△ｂ＊｜≦２．０である。
　観察位置を６０度へ傾斜したときにおいて、｜△ａ＊｜及び｜△ｂ＊｜が上記の範囲にあると好ましい。
（ミラーディスプレイ）
　ミラーディスプレイ（電子ミラー装置ともいう）は、鏡部材となるハーフミラーとディスプレイ（画像表示装置）とを組み合わせて一体化したものであり、一般的な鏡としての役割と共に、情報の表示体としても機能する。前記ハーフミラーとは、入射する光の一部を反射し、一部を透過する性質を持つ鏡部材である。
　ミラーディスプレイは、代表的にはハーフミラー方式があり、ハーフミラー下部に液晶表示装置等の画像表示装置を備え、鏡の中から浮かび上がるように画像を表示、又は鏡の状態と画像表示の状態を切り替えることができる。その他に、表示装置の前面に「画像表示モード」と「ミラーモード」を切り替えるためのシャッター機構を備えた方式がある（以下、液晶シャッター方式という）。当該方式は吸収型偏光板とハーフミラーとして反射型偏光板とを備えた液晶セルを表示装置部の前面に備え、液晶シャッターの液晶セルを駆動させることによって画像表示が視認し易い「画像表示モード」と鏡として反射像が視認しやすい「ミラーモード」とを切り替えることができる。
　本発明の光学積層体は、前記鏡部材として好適に用いることができ、特に、従来の蒸着方式等により得られる鏡部材に比べ、フィルムの積層体であることから、曲面や湾曲した表示体に対しても加工性が優れるだけでなく、画像を観察する角度（視野角）に対して色付きの少ない鏡面を付与することができる。特に、自動車のバックミラー（後写鏡）をミラーディスプレイとする場合では、当該バックミラーは、自動車の運転者の位置から１０～３０度の角度を持って観察されることから、本発明の光学積層体を好適に用いることができる。
　この場合、鏡部材としての光学積層体の態様例としては、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／第二の支持体、または、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｌ体（またはＲ体）／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／第二の支持体とする構成とすることが好ましい。
　前記光学積層体と画像表示装置との間には、画像表示装置からの画像光が円偏光となるように１／４波長の位相差板（１／４波長板ともいう）を備えていることが好ましい。これにより、画像光が光学積層体を透過しても、画像光の輝度を低下することなくミラー越しに画像を表示することができる。また、前記液晶シャッター方式においては、当該液晶シャッターと光学積層体との間に、さらに１／４波長の位相差板を備えることが好ましい。
　前記１／４波長板の作製方法は特に限定されず、例えば、高分子液晶を基材に塗布したものや、公知のロール・トゥ・ロール加工等により製造されたＰＣ系樹脂やシクロオレフィン（ＣＯＰ）系樹脂等を含む延伸フィルムを用いることができる。市販の入手できるＰＣ系樹脂フィルムの１／４波長板は、帝人社製Ｔ－１３８（波長５５０ｎｍの位相差値（Ｒｅ５５０）＝１３８ｎｍ）、可視光域に亘ってほぼ１／４波長の位相差を付与する広帯域１／４波長板としては、帝人社製ピュアエースＲＭ―１４７（Ｒｅ５５０＝１４７ｎｍ）等が挙げられる。また、１／４波長板は、前記の第一の支持体または第二の支持体として用いてもよい。
　ミラーディスプレイの前面となる光学積層体の支持体側には、表面の傷防止のためのハードコート（Ｈａｒｄ　Ｃｏａｔ＝ＨＣ）層、反射防止（Ａｎｔｉ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ＝ＡＲ）層あるいは低反射（Ｌｏｗ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ＝ＬＲ）層等の付加機能層を設けてもよい。または、当該前面には、透明なガラスや樹脂材料からなる前面カバーを設けて、光学積層体と積層し一体化してもよい。
（反射型液晶表示装置）
　反射型液晶表示装置は、外光の反射によって表示を行う方式の液晶表示装置のことであり、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の発光装置（バックライトともいう）を使用せず、表示面が反射する外光を利用して像を映し出す画像表示装置である。反射型液晶表示装置は、一般に、画像の視認側から順に、第一の吸収型偏光板、液晶セル、第二の吸収型偏光板、及び反射板を少なくとも備え、当該表示装置に入射した外光は、当該反射板により反射されることで画像を視認することができる。
　本発明の光学精積層体は、前記反射板として好適であり、これにより、画像を観察する角度（視野角）に対して色付きが少なく、広い反射画像の視野角を有する反射型液晶表示装置を得ることができる。また、前記光学積層体と第二の吸収型偏光層との間には、１／４波長板を備えることが好ましい。１／４波長板は、例えば、上述に例示した材料を用いることができ、光学積層体中に追加してもよいし、光学積層体の第一の支持体または第二の支持体として用いてもよい。
　この場合、反射板として光学積層体の態様例としては、例えば、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／第二の支持体、または、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｌ体（またはＲ体）／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／第二の支持体でとすることが好ましい。また、前記第二の吸収型偏光層を偏光素子として含めてもよく、この場合は、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／偏光素子／第二の支持体、または、第一の支持体／コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）／コレステリック液晶層Ｌ体（またはＲ体）／偏光素子／第二の支持体とする構成とすることが好ましい。
　以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
［実施例１]
（コレステリック液晶層の作製）
　コレステリック液晶層は、特開２００３－１３９９５３号公報の実施例1の記載に従い、基材としてラビング処理された東洋紡社製ＰＥＴフィルム（Ａ４１００、膜厚５０μｍ）上に、右巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層（コレステリック液晶層Ｒ体）を作製した。この時、混合溶液（塗布溶液）を基材上に塗布した後、配向処理時間として、溶剤を除去した塗布膜を１２０℃で３０分間保持することで、コレステリック液晶層を配向させる処理を加えた。得られた当該コレステリック液晶層は、膜厚が約４μｍであった。また、当該試料の反射面を上にして平置きし、真上（正面方向）から見たときの色味は、銀色を呈していた。
（光学積層体の作製）
　前記コレステリック液晶層Ｒ体の液晶層面とＴＡＣ系樹脂フィルム（ＩＰＩ社製１３ＳＧ８０Ｓ－ＬＨ、膜厚８０μｍ）とを、国際公開第２０１９／１１６７６０号の実施例１の記載の紫外線硬化型接着剤を用いて積層した後、ＰＥＴ基材を剥離することで、片面に支持体を有するコレステリック液晶層Ｒ体を得た。更に、もう一つの前記ＴＡＣ系樹脂フィルムと前記コレステリック液晶層Ｒ体の液晶層面とを、前記同様に紫外線硬化型接着剤を用いて積層することで、図２に示す１層の液晶層を有する光学積層体を作製した。当該光学積層体は、日立ハイテクサイエンス社製Ｕ－４１００を用いて１ｎｍピッチの検出条件で測定を行い、その反射スペクトルを図７に示す。このスペクトルより、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの平均反射率を計算したところ、２２．８％であった。
　また、得られた光学積層体の反射率は、日立ハイテクサイエンス社製Ｕ－４１００を用いて１ｎｍピッチの検出条件で測定を行い、波長５００ｎｍ～７００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ１）は２２．４％、波長７０１ｎｍ～９００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ２）は２５．０％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（光学積層体の反射色相の角度依存性）
　得られた光学積層体の反射色相の角度依存性の評価は、コニカミノルタ社製モーター式ゴニオメーター（ＤＭＳ５０５）を用いて行い、当該装置の受光部の傾斜角度が、それぞれ、０度、１０度、３０度及び６０度のときの色相値（ａ＊、ｂ＊）を求めた。なお、色相値は、当該装置のステージをそれぞれ０度、４５度、及び９０度方位に回転させた場合で測定したが、各方位で有意差が無かったため、それらの平均値として求めた。これらの評価結果を表２に示す。本発明において、△ａ＊及び△ｂ＊は、前記傾斜角度０度に対する各傾斜角度との色相差を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［実施例２］
　実施例１で得られた片面にＴＡＣ系樹脂フィルムを有するコレステリック液晶層Ｒ体のコレステリック液晶層側に１／４波長板（帝人社製ＲＭフィルム）をアクリル系粘着剤を用いて貼合した。次に市販の小型ＴＦＴ液晶テレビ（船井電機社製）の表面に１／４波長板側をアクリル系粘着剤で貼合して本発明のミラーディスプレイを得た。このミラーディスプレイは画像を映さない状態では鏡として機能し、正面および正面から約６０度斜めの位置から観察しても色変化は観察されなかった。さらに、画像を映した状態においても視認性は良好であった。
［実施例３］
　カイラル剤を変更して左巻き（Ｌ体）とすること以外は実施例１と同様の操作によりＬ体のコレステリック液晶層を得た。これと実施例１で作製したＲ体のコレステリック液晶層とをアクリル系粘着剤にて積層し、さらに、実施例１と同様の操作により、片面にＴＡＣ系樹脂フィルムを有する光学積層体を得た。この光学積層体の波長５００ｎｍ～７００ｎｍにおける平均透過率（Ｒ１）は４５．０％、波長７０１ｎｍ～９００ｎｍにおける平均透過率（Ｒ２）は４８．０％であった。
［比較例１］
　図７に示す反射スペクトルとなるようにコレステリック液晶層の配向処理時間を５分とし、コレステリック液晶層Ｒ体を作製したこと以外は、実施例１の記載と同じである。このとき、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの平均反射率は、２４．７％であり、光学積層体の波長５００ｎｍ～７００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ１）が２９．０％、波長７０１ｎｍ～９００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ２）は１２．４％であった。
［比較例２］
（コレステリック液晶層の作製）
　コレステリック液晶層は、国際公開第２０１７／１７５５８１号の実施例１の記載に従い、実施例１で用いたＰＥＴ基材上に、波長４６０ｎｍに最大反射率を有し右巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層（以下、光反射層Ｒ４６０という）と、波長５６０ｎｍに最大反射率を有し左巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層（以下、光反射層Ｌ５６０という）と、波長６４０ｎｍに最大反射率を有し右巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層（以下、光反射層Ｒ６４０という）をそれぞれ作製した。得られた各反射層の膜厚はいずれも約４.５μｍであった。
（光学積層体の作製）
　実施例１で用いた偏光素子と実施例１で用いたＰＣ系樹脂フィルムとを国際公開第２０１９／１１６７６０号の実施例１に記載の紫外線硬化型接着剤を用いて積層し、片面に支持体を有する偏光板を得た。次に、前記の光反射層Ｒ４６０の液晶層面と実施例１のＴＡＣ系樹脂フィルムとを、前記同様に紫外線硬化型接着剤を用いて積層した後、ＰＥＴ基材を剥離することで、片面に支持体を有する光反射層Ｒ４６０を得た。次に、前記の光反射層Ｌ５６０と前記の光反射層Ｒ６４０の互いの液晶層面を同様に紫外線硬化型接着剤を用いて積層した。続けて、この積層体の光反射層Ｌ５６０側のＰＥＴ基材を剥離し、この液晶面と前記の光反射層Ｒ４６０との液晶層面とを同様に紫外線硬化型接着剤を用いて積層した。次に、この積層体の光反射層Ｒ６４０側のＰＥＴ基材を剥離し、この液晶層面と前記偏光板の偏光素子面とを同様に紫外線硬化型接着剤を用いて積層することで、３層の液晶層を有する光学積層体を作製した。当該光学積層体の正面から見た反射色相は銀色を呈していた。当該光学積層体は、日立ハイテクサイエンス社製Ｕ－４１００を用いて１ｎｍピッチの検出条件で測定を行い、この反射スペクトルを図７に示す。このスペクトルより、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの平均反射率を計算したところ、２４．４％であった。また、この光学積層体の波長５００ｎｍ～７００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ１）が３１．５％、波長７０１ｎｍ～９００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ２）は８．０％であった。
　上記のコレステリック液晶層及び光学積層体の作製の他は、実施例１の記載に同じである。
　表１は、実施例１及び比較例１～２で作成したコレステリック液晶層及び光学積層体の評価結果を示す。
　実施例１の場合では、波長３８０ｎｍ～９００ｎｍに亘って、ほぼ均一に反射率を有していることから、平均反差率Ｒ１と平均反射率Ｒ２の差（｜△Ｒ１－Ｒ２｜）は、２．６と小さかった。また、表２に示すように、当該光学積層体の斜め方向の反射色相の変化が、６０度傾斜したときでも、｜△ａ＊｜及び｜△ｂ＊｜がいずれも１．０以内であり、色相変化が殆どしていなかった。このことから、長波長域においても可視光領域と同等に反射特性を有していることで、角度依存性のない無彩色な銀色の反射色相を得ることができた。
　比較例１の場合では、波長３８０ｎｍ～９００ｎｍに亘って、ほぼ均一に反射率を有しておらず、平均反差率Ｒ１と平均反射率Ｒ２の差（｜△Ｒ１－Ｒ２｜）は、１６．６と実施例１より大きかった。また、表２に示すように、当該光学積層体の斜め方向の反射色相の変化が、６０度傾斜したときでは、｜△ａ＊｜及び｜△ｂ＊｜がいずれも１．０を超えていた。
　比較例２の場合では、波長３８０ｎｍ～９００ｎｍに亘って、ほぼ均一に反射率を有しておらず、平均反差率Ｒ１と平均反射率Ｒ２の差（｜△Ｒ１－Ｒ２｜）は、２３．４と実施例１より大きかった。また、表２に示すように、当該光学積層体の斜め方向の反射色相の変化が、６０度傾斜したときでは、｜△ａ＊｜及び｜△ｂ＊｜がいずれも１．０を超えていた。
産業での利用の可能性
　以上の結果より、本発明によれば、有機物からなる光反射層であっても、どの角度から観察しても色付きのない無彩色な銀色の反射表面が得られるから、本発明の光反射層は、広域な角度依存性を活かし、金属の蒸着等からなる光沢フィルム等の代替材料として、電子ミラー装置や反射型液晶表示装置等に用いる反射フィルムとして応用することができる。また、本発明に基づいて、銀色以外（例えば、金色や銅色等）のコレステリック液晶層からなる光反射層においても、色調の変化を抑えることができるから、金属材料の代替として、例えば、金属光沢を有する加飾フィルムとして利用可能である。
１０　プラスチック基材上に製膜したコレステリック液晶層
１１　コレステリック液晶層Ｒ体（またはＬ体）
１２　コレステリック液晶層Ｌ体（またはＲ体）
１３　プラスチック基材
２０　光学積層体
２０Ａ　光学積層体の態様例
２０Ｂ　光学積層体の態様例
２０Ｃ　光学積層体の態様例
２０Ｄ　光学積層体の態様例
２１　第一の支持体
２２　第二の支持体
２３　偏光素子
３０　測定ステージ
３１　０度の位置に設置された測定装置の受光部
３２　角度θに傾斜したときの測定装置の受光部
３３　試料

Claims (7)

  1. 　コレステリック液晶層を少なくとも一層含む光反射層と、
    　前記光反射層を挟持する支持体とを備え、
    　前記光反射層の反射色相が銀色を呈し、
    　前記光反射層が、少なくとも３８０ｎｍ～９００ｎｍの波長範囲に亘って反射特性を有し、
    　前記光反射層の波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの平均反射率は、１０％以上であり、反射色相がａ＊＝－２～＋２、ｂ＊＝－４～＋４であって、
    　前記波長範囲において、前記光反射層の波長５００ｎｍ～７００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ１）と波長７０１ｎｍ～９００ｎｍにおける平均反射率（Ｒ２）との差（△Ｒ１－Ｒ２）の絶対値が、１０ポイント以下である光学積層体。
  2. 　前記光反射層の反射色相の変化量が、観察位置が反射面に垂直な方向を０度とし、当該観察位置を６０度へ傾斜したときに、｜△ａ＊｜≦２．０、及び｜△ｂ＊｜≦２．０である請求項１に記載の光学積層体。
  3. 　前記光反射層が、螺旋方向が右巻きであるコレステリック液晶層（Ｒ体）と螺旋方向が左巻きであるコレステリック液晶層（Ｌ体）とが積層されてなる請求項１または２に記載の光学積層体。
  4. 　偏光素子をさらに備える請求項１～３のいずれか１項に記載の光学積層体。
  5. 　外光入射側から、支持体、光反射層、偏光素子、及び支持体をこの順に備える請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体。
  6. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体を備え、当該光学積層体をハーフミラーとして用いるミラーディスプレイ。
  7. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体を備え、当該光学積層体を反射板として用いる反射型液晶表示装置。
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