WO2022182101A1 - 고함량 과산화물을 함유하는 비침식성 치아 미백 조성물 - Google Patents

고함량 과산화물을 함유하는 비침식성 치아 미백 조성물 Download PDF

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WO2022182101A1
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film
peroxide
weight
tooth
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PCT/KR2022/002588
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유도혁
안재현
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주식회사 엘지생활건강
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    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

Definitions

  • the present invention relates to a tooth whitening composition, and more particularly, to a tooth whitening composition comprising a high content of hydrogen peroxide.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a new type of tooth whitening composition in which the stability of the formulation can be maintained without being eroded in the oral environment.
  • One embodiment of the present invention is a tooth whitening gel composition applied to the tooth surface
  • the composition may provide a tooth whitening gel composition
  • a film former including at least one selected from polyvinyl acetate (PVAc) and ethyl acetate (EC), a peroxide, and a volatile solvent.
  • the peroxide may be included in an amount of more than 2.5% by weight and not more than 15% by weight based on the total weight of the composition.
  • the film forming agent may be included in an amount of 5 to 30% by weight based on the total weight of the composition.
  • the composition may further include hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) or an ester thereof.
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose phthalate
  • the HPMC or an ester thereof may be present in a composition mixed with a peroxide and/or a film former, and the composition may be provided as a single composition.
  • the HPMC or its ester compound may be included in a weight ratio of the film forming agent: HPMC or its ester compound in the composition in a weight ratio of 1: 0.1 to 1.5.
  • the composition includes 3 to 25% by weight of water in the composition, and the peroxide may be present as an aqueous peroxide solution or dissolved in a volatile solvent.
  • the composition may be substantially free of at least one erosive polymer selected from the group consisting of polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), and carbomer.
  • PVP polyvinyl pyrrolidone
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the composition may not contain a polymer precipitated in a solution containing 9 to 11% by weight of peroxide and 15 to 20% by weight of water relative to the total weight of the composition, based on 5ml at room temperature of 22 to 25°C.
  • One embodiment of the present invention may provide a tooth whitening product, wherein the tooth whitening product includes a film former comprising at least one selected from polyvinyl acetate (PVAc) and ethyl acetate (EC), a peroxide, and a volatile A gel composition for teeth whitening, comprising a solvent; And it may be a tooth whitening product that forms a coating film on the tooth surface, including a container in which the composition is stored.
  • a film former comprising at least one selected from polyvinyl acetate (PVAc) and ethyl acetate (EC), a peroxide, and a volatile A gel composition for teeth whitening, comprising a solvent
  • PVAc polyvinyl acetate
  • EC ethyl acetate
  • a peroxide ethyl acetate
  • a volatile A gel composition for teeth whitening comprising a solvent
  • the tooth whitening product may further include an applicator for applying the gel composition, and/or a user guide.
  • the tooth whitening product had a gel viscosity in the container, Brookfield DV2T, Spindle No.
  • the viscosity measured at 62, 25°C, 5 rpm is 1000 cps or more, and the viscosity measured at 100 rpm is 100 cps or less, and a film can be formed within 1 minute after being applied to the tooth.
  • One embodiment of the present invention may provide a method for whitening teeth.
  • the tooth whitening method may include the following steps.
  • S1 polyvinyl acetate (PVAc), and a film-forming agent comprising at least one selected from among ethyl acetate (EC), a peroxide, and a volatile solvent, comprising the steps of treating teeth with a tooth whitening gel composition;
  • the composition of step (S1) may contain peroxide in an amount of more than 2.5% by weight, and not more than 15% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the time for sufficiently whitening the tooth surface in step (S3) means that 90% or more of the total amount of peroxide contained in the composition is released, and the coating film is maintained for about 5 minutes to about 10 hours after the coating film is formed. have.
  • the composition may include at least one kind of film-forming agent, and the film-forming agent may be provided by being mixed with a peroxide and a volatile solvent.
  • the composition is intended to be provided in a formulation that can be applied to teeth in the form of a gel.
  • a gel gel
  • the term 'gel (gel)' means a form that contains a liquid medium and has fluidity, and it is understood within the present specification that a film can be irreversibly formed by volatilization of a solvent in the gel-forming composition.
  • the gel is at least partially or wholly adhered to the tooth surface immediately after application to the tooth and may not flow down.
  • the composition comprising the film former, preferably the gel composition is capable of forming a non-erodible film in the oral environment, preferably within 10 seconds to 10 minutes, for example, within at least 10 minutes after application, 5
  • the non-erodible film can be formed within minutes, within 2 minutes, within 1 minute, preferably within 40 seconds, more preferably within 35 seconds.
  • the 'non-erodible' means that the formed membrane is not disintegrated, and it does not dissolve or swell by moisture such as water or saliva.
  • composition of the present application prepared according to one embodiment is selected from the group consisting of an erodible polymer, for example, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), and carbomer so as to maintain a non-erodible film. It is substantially free of one or more erodible polymers.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • PVA polyvinyl alcohol
  • carbomer so as to maintain a non-erodible film. It is substantially free of one or more erodible polymers.
  • the meaning of substantially not comprising is 1 wt% or less, for example 0.9, 0.8, 0.7, 0.6, 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1 wt% or less, or 0.09, 0.08, 0.07, or less, relative to the total weight of the composition.
  • the non-erodible film may have a transparent or translucent property, and in particular, a transparent or translucent film may be formed or maintained when using the product.
  • the non-erodible film has the advantage that the transparency before and after application may hardly change, and thus, it is possible to block the sense of heterogeneity (especially the sense of foreignness felt by the eye in appearance) that may occur when using the product.
  • One embodiment of the present invention may include at least one or more film forming agents in the composition applied to the tooth surface.
  • the film forming agent may include an alcohol-soluble and/or water-insoluble polymer within a range that does not impair the object or effect of the present invention.
  • the alcohol-soluble polymer refers to a polymer suitable for use with a solvent such as ethanol.
  • the film forming agent may include at least one selected from polyvinyl acetate (PVAc) and ethyl acetate (EC).
  • the inventors of the present invention tried to complete the present invention by selecting a water-insoluble film former after confirming the problem that the durability of the tooth whitening effect is reduced when a water-soluble film former is used.
  • a water-insoluble film former particularly when any one or more selected from polyvinyl acetate (PVAc) and ethyl acetate (EC) is included, an excess of hydrogen peroxide (for example, more than 2.5% by weight relative to the total weight of the composition) is included. It was confirmed that compatibility with peroxide was excellent, and a formulation meeting the purpose of the present invention could be provided without problems in which polymers were precipitated or precipitated. In addition, even polymers classified as water-insoluble polymers in the industry may have significantly reduced stability when an excess of peroxide is used. Considering their compatibility with them, excellent effects can be obtained when the film forming agent disclosed herein is included.
  • the film former can form a transparent coating film when dried after application, and thus has excellent usability, and formulation stability can be excellent even when the content of fruit water is increased.
  • the film forming agent may be included in 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, more preferably 15 to 20% by weight, based on the total weight of the composition. When the film former has the above content range, it is possible to provide a composition having an appropriate viscosity without affecting formulation stability when combined with other components such as peroxides.
  • the composition according to the present invention may include a volatile solvent, and the film forming agent may be included in the composition of the present invention using a volatile solvent, and the use here is understood as a concept including having solubility in the volatile solvent.
  • the volatile solvent may include, for example, one or more selected from alcohols, for example, ethanol, or diols, for example, ethanol, benzyl alcohol, isopropyl alcohol, propylene glycol, and acetone, preferably oral It may preferably contain ethanol due to the nature of the application.
  • a peroxide may be included as the tooth whitening component, and the peroxide is a liquid peroxide aqueous solution, and may be formulated in the form of an aqueous solution when preparing a gel.
  • the peroxide may be used without limitation as long as it does not impair the purpose of the present invention, but preferably hydrogen peroxide, urea peroxide (urea), potassium peroxide, sodium peroxide ( tetrasodium pyrophosphate peroxidate) or a mixture thereof may be included, but it is preferable that all of these are provided in an aqueous solution and mixed.
  • the peroxide may be present as an aqueous peroxide solution or dissolved in a volatile solvent.
  • the peroxide may be included in an amount of 2 to 15% by weight based on the total weight of the composition, preferably 2% by weight or more, 2.5% by weight or more, 2.9% by weight or more, 3% by weight or more, 3% by weight or more, 4% by weight or more or more, 5% by weight or more, 6% by weight or more, 7% by weight or more, 8% by weight or more, 9% by weight or more, 10% by weight or more, preferably 15% by weight or less, 14% by weight or less, 13% by weight or more or less, 12 wt% or less, 11 wt% or less may be included.
  • the composition according to the present embodiment may contain more than 2.5% by weight of peroxide but not more than 15% by weight, and even if it contains an excess of peroxide exceeding 3% by weight, the formulation can be stably maintained.
  • the peroxide added in the manufacturing process of the composition may be preferably 25 to 50% by weight of an aqueous hydrogen peroxide solution, more preferably 30 to 40% by weight of an aqueous hydrogen peroxide solution, and the components to be blended when the hydrogen peroxide solution is added and prepared It is possible to prepare a composition including a high content of peroxide while having excellent stability.
  • composition of one embodiment of the present application may optionally further include a stabilizer having good compatibility with peroxide within a range that does not impair the purpose or effect of the present invention.
  • stabilizer include sodium tetrasodium pyrophosphate, sodium acid pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, sodium tripolyphosphate, sodium potassium pyrophosphate as a condensed phosphate (polyphosphate). (sodium potassium tripolyphosphate), potassium pyrophosphate (tetrapotassium pyrophosphate), ultra-metaphosphate (acidic sodium meta-polyphosphate), acid sodium polyphosphate (acidic sodium polyphosphate), or mixtures thereof, but is not limited thereto.
  • the composition may further include a tooth whitening aid capable of improving the whitening effect of peroxide.
  • the tooth whitening aid may include a coloring material dissolving agent and/or a chelating agent, and those known in the industry to remove the coloring material attached to the tooth surface may be included without limitation, for example, citric acid may be included,
  • the chelating agent may include, for example, ethylenediaminetetraacetate.
  • the gel composition for teeth whitening further contains hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) or an ester compound thereof in consideration of the purpose of formulation stability, improvement of adhesion to teeth, or stable formulation when a high content of fruit water is contained.
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • HPMCP hydroxypropylmethylcellulose phthalate
  • HPCAS hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate
  • the HPMCP or an ester compound thereof may have, for example, a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000,000, 1,500 to 90,000,000, 2,000 to 85,000,000 Mw, and for example, HPMCP in a weight average molecular weight range of 1,000 to 10,000,000 Mw. It may include.
  • the HPMCP or its ester compound may compensate for the problem that the film forming agent may sag when coated on the tooth surface.
  • the HPMC or its ester compound may be included in the composition in a weight ratio of the film forming agent: HPMC or its ester compound in a weight ratio of 1: 0.1 to 1.5, preferably 1: 0.3 to 1, by weight, and when having the above content ratio, the film forming agent Formulation stability can be maintained without precipitation. In addition, when it has the above content ratio, it has an appropriate viscosity, spreads well on the tooth surface, and provides excellent tooth adhesion.
  • HPMC or an ester compound thereof may be combined with hydrogen peroxide in the present composition to provide a single composition.
  • HPMC or an ester compound thereof may be present in the composition in admixture with a film former.
  • the single composition means that a single layer of coating can be formed on the application site when applied to teeth. According to one embodiment of the present invention, it is preferable that HPMC or its ester compound constitute a single composition together with the film forming agent.
  • the composition disclosed herein is applied to the tooth surface and has an adhesive force or viscosity that does not flow down during drying time (e.g., Brookfield DV2T, Spindle No. 62, 25° C., viscosity measured at 5 rpm of 1000 cps or more, and at 100 rpm
  • the measured viscosity may have a viscosity of 100 cps or less), and any component capable of providing it may be included as long as it does not impair the object of the present invention.
  • the polymer precipitated after sufficiently stirring in a solution containing 9 to 11% by weight of hydrogen peroxide and 15 to 20% by weight of water relative to the total weight of the composition based on 5ml at room temperature of 22 to 25°C may not be included.
  • a compound such as acrylate/octyl acrylamide copolymer (trade name: DERMACRYL 79) may be excluded or formulated in a content below the precipitated content.
  • the precipitation means a state in which it can be recognized that the precipitate is present or the precipitate is floating in the solution when visually confirmed.
  • the fragrance included in the composition may be used in an appropriate amount without limitation, a fragrance generally used in the industry within a range that does not impair the purpose of the present invention, for example, fruit fragrance, mint fragrance, etc. may be included.
  • additives such as surfactants may be optionally included in the composition.
  • composition in another embodiment, can be used without limitation of components that can be used in compositions for oral use, such as surfactants, antibacterial compositions, vitamins, and pigments, within the range that does not impair the purpose of the present invention.
  • Water included in the composition may be used in consideration of compatibility of the components used and stability of the formulation, for example, 3 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight in the composition.
  • the water contained in the composition according to the present invention may be formulated from an aqueous solution of hydrogen peroxide. According to an embodiment of the present invention, even if 5% or more, 11% or more, 18% or more of water is present in the composition relative to the total weight of the composition, the used film forming agent can be maintained without precipitation, and the gel formulation can be maintained. Even after that, it may not be eroded even in the presence of external moisture such as saliva. Therefore, the composition according to the present invention can provide a composition capable of forming an excellent non-invasive film, in which fruit water is not diluted with moisture such as saliva, and can effectively obtain a tooth whitening effect.
  • One embodiment of the present invention may provide a gel-type tooth whitening product that forms a non-erosive film or a non-erosive coating film on the tooth surface.
  • the compositions disclosed herein may be stored and distributed in containers. Together with the container, the tooth whitening product may be provided including an applicator, which may be exemplified by a brush, a tip, or the like capable of applying the composition, and if necessary, the applicator may be provided separately from the container. Instructions, instructions for use, etc. that can explain how to use may be provided together with the container or the composition.
  • the tooth whitening product may be provided without particular restrictions on distribution conditions such as room temperature, low temperature, refrigeration, high temperature, and the like, and the composition in the tooth whitening product may maintain formulation stability despite changes in external temperature.
  • maintaining the formulation stability may be understood as maintaining the properties to a degree similar to the initial state without the occurrence of precipitates or suspensions.
  • Another embodiment of the present invention may be provided to the tooth surface without a separate application process in the form of a dental mouthwash or the like within the range that does not impair the object of the present invention.
  • One embodiment of the present invention may provide a method for whitening teeth.
  • the tooth whitening method may be used instead of a tooth bleaching method, a method of removing colored stains on the tooth surface, and the like.
  • the tooth whitening method comprises the steps of treating the tooth with the tooth whitening composition (S1), forming a non-erosive film on the tooth surface within 10 seconds to 10 minutes after treating the composition to coat the tooth surface ( S2), and maintaining the non-erosive film on the tooth surface for a time sufficient to whiten the tooth surface (S3).
  • the tooth whitening composition of step (S1) includes a film former comprising at least one selected from polyvinyl acetate (PVAc) and ethyl acetate (EC), a peroxide, and a volatile solvent, preferably wherein
  • the composition may further include hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) or an ester thereof.
  • the composition may contain peroxide in an amount of more than 2.5% by weight based on the total weight of the composition and 15% by weight or less to maintain a stable formulation, and may have excellent ability to maintain a non-erosive film on the tooth surface.
  • the tooth whitening method can form a non-erosive film on the tooth surface within 10 seconds to 10 minutes after the composition is applied or treated on the tooth surface, preferably within at least 10 minutes, 5 minutes Within, within 2 minutes, within 1 minute, preferably within 40 seconds, more preferably within 35 seconds, the non-erosionable film can be formed.
  • the time for sufficiently whitening the tooth surface of step (S3) is 99% or more, 95% or more, 93% or more, or 90% or more of the total content of peroxide contained in the composition under oral environmental conditions from the non-erosive film. It can be understood to mean the time that can be released. Also preferably, after the composition forms a coating film, for about 5 minutes to about 10 hours, for 10 minutes to 9 hours, for 15 minutes to 8 hours, for 20 minutes to 7 hours, for 25 minutes to 6 hours, the tooth surface It can be understood to mean a case in which the non-erosive film is maintained.
  • each component can be stably formulated, it should not be construed as being limited to the manufacturing method of the examples of the present application.
  • the manufacturing method of the embodiment is only one example for explaining the manufacturing process of the composition.
  • the gel composition of the present invention has excellent durability. In addition, since it may contain a high content of peroxide, it can be provided as an effective tooth whitening product.
  • the gel composition of the present invention can be dried quickly and has excellent compatibility between ingredients.
  • the non-erodible film made of the gel composition of the present invention may not be dissolved by saliva, so it has excellent whitening effect lasting power, and it is possible to improve the disadvantage that the formulation is dissolved and the product is ingested into the esophagus.
  • composition of the present invention is hygienic as it is not necessary to put the hand directly into the oral cavity and use the product when used.
  • Figure 3 is a photograph confirming the properties of each solution immediately after preparation when using ethyl cellulose in Experimental Example 2 and increasing the content of hydrogen peroxide.
  • composition of Table 1 was placed in a 5ml vial and the properties immediately after preparation were confirmed. The temperature was maintained at 22 ⁇ 25°C and the humidity at 45 ⁇ 50%. As a result, as shown in the photo of FIG. 1 , when 3 wt% of peroxide is included in the composition as described above, the composition containing PVAc is a transparent solution, the composition containing EC is a slightly cloudy transparent solution, and the composition containing DER was observed as a clear solution.
  • Composition 1 Composition 2 Composition 3 Composition / Prescription PVAc (peroxide 3%) PVAc (peroxide 6%) PVAc (peroxide 10%) Polyvinyl acetate 15.0 15.0 15.0 Hydrogen peroxide (35% aqueous solution) 8.5 17.2 28.6 Flavor 0.5 0.5 0.5 Ethanol 76.0 67.3 55.9 Total 100 100 100 water content 5.525 11.18 18.59
  • Composition 4 Composition 5 Composition 6 Composition / Prescription EC (peroxide 3%) EC (peroxide 6%) EC (peroxide 10%) Ethyl cellulose 15.0 15.0 15.0 Hydrogen peroxide (35% aqueous solution) 8.5 17.2 28.6 Flavor 0.5 0.5 0.5 Ethanol 76.0 67.3 55.9 Total 100 100 100 water content 5.525 11.18 18.59
  • Composition 7 Composition 8 Composition 9 Composition / Prescription DER (peroxide 3%) DER (peroxide 6%) DER (peroxide 10%) Acrylates/octylacrylamide copolymer 15.0 15.0 15.0 Hydrogen peroxide (35% aqueous solution) 8.5 17.2 28.6 Flavor 0.5 0.5 0.5 Ethanol 76.0 67.3 55.9 Total 100 100 100 water content 5.525 11.18 18.59
  • composition of Table 4 was placed in a 5ml vial and the properties immediately after preparation were confirmed. The temperature was maintained at 22 ⁇ 25°C and the humidity at 45 ⁇ 50%. As can be seen in FIG. 4, the result is suspended as the water content increases, and precipitates are generated in a low-temperature environment ⁇ 0°C (refrigerated) or -15°C or less (frozen) ⁇ in 6% of DER, and the polymer is tangled in DER 10% It was found that it did not melt and precipitated.
  • Composition 1 Composition 1-1 Composition 1-2 Composition 4 Composition 4-1 Composition 4-2 Composition 7 Composition 7-1 Composition 7-2 Composition / Prescription PVAc PVAc+HPMC PVAc +HPMCP EC EC +HPMC EC +HPMCP DER DER +HPMC DER +HPMCP Polyvinyl acetate 15.0 10.0 10.0 Ethyl cellulose 15.0 10.0 10.0 Acrylates/octylacrylamide copolymer (DERMACRYL® 79) 15.0 10.0 10.0 HPMC 5.0 5.0 5.0 HPMCP 5.0 5.0 5.0 Hydrogen peroxide (35%) 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 Flavor 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Ethanol 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
  • HPMCP AnyCoat-P HP-55 (Manufacturer: lottefinechemical), 10,000 ⁇ 1,000,000 (Mw)
  • composition of Table 4 was placed in a 5ml vial and the properties immediately after preparation were confirmed. The temperature was maintained at 22 ⁇ 25°C and the humidity at 45 ⁇ 50%.
  • HPMCP is preferable in order to obtain a tooth whitening gel that spreads well without deposits on the tooth surface.
  • the strength and adhesion of the oral film (membrane) made after the gel made using the prescription of Table 6 was applied to the tooth surface was confirmed.
  • the durability of the film was evaluated by applying each prescription to the nail tip, drying it, immersing it in distilled water for 12 hours, and checking the change of the film.
  • the adhesion of the film was evaluated by whether the film remained when the nail tip evaluated for durability of the film was dried and then scratched with another nail tip.
  • the substrate used is H2NAIL / Paddy Tip Size No. 1.
  • the coating was transparent, and in the case of the DER formulation, the coating was white. Because the made film stands out in white, it was judged that the usability was inferior when DER was included, so the durability and adhesion of the film were checked using a combination made of a transparent film. When evaluating the film durability against immersion in distilled water, it was confirmed that all films had durability, but in the case of adhesion, it was found that the formulation including HPMCP was improved. The results are shown in Table 7 and Figure 6 below.
  • Temperature/humidity (temperature: 22-25°C, humidity: 45-50%) was measured in a space maintained.
  • 'about' may be understood to include up to an error range of +/- 1 second.
  • Table 9 shows the results of comparing the whitening effect by prescription and hydrogen peroxide content.
  • Prescription Composition 1 Composition 1-2 Composition 4 Composition 4-2 Composition 7 Composition 7-2 PVAc (3%) PVAc +HPMCP (3%) EC (3%) EC +HPMCP (3%) DER (3%) DER +HPMCP (3%) Color change ( ⁇ E) 3.59 ⁇ 0.24 3.65 ⁇ 0.09 3.45 ⁇ 0.58 3.55 ⁇ 1.88 3.76 ⁇ 1.18 3.34 ⁇ 0.07
  • Prescription Composition 2 Composition 2-2 Composition 5 Composition 5-2 - - PVAc (6%) PVAc +HPMCP (6%) EC (6%) EC +HPMCP (6%) Color change ( ⁇ E) 7.20 ⁇ 1.13 6.98 ⁇ 0.84 6.99 ⁇ 1.42 6.85 ⁇ 0.13
  • Prescription composition 3 Composition 3-2 Composition 6 Composition 6-2 - - PVAc (10%) PVAc +HPMCP (10%) EC (10%) EC +HPMCP (10%) Color change ( ⁇ E) 9.36 ⁇ 1.68 9.57 ⁇ 1.47 9.25 ⁇ 1.98 8.91 ⁇ 1.46
  • compositions of Compositions 2-2, 3-2, 5-2, and 6-2 are as follows.
  • Composition 2-2 Composition 3-2 Composition 5-2 Composition 6-2 Composition / Prescription PVAc+HPMCP (6%) PVAc +HPMCP (10%) EC +HPMCP (6%) EC +HPMCP (10%) Polyvinyl acetate 10.0 10.0 Ethyl cellulose 10.0 10.0 HPMCP 5.0 5.0 5.0 5.0 Hydrogen peroxide (35%) 17.2 28.6 17.2 28.6 Flavor 0.5 0.5 0.5 0.5 Ethanol 67.3 55.9 67.3 55.9 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
  • the HAP specimen After sorting the HAP specimen having a value of 47 to 49 L*, it is immersed in distilled water at 37°C for 30 min. After taking out the HAP specimen, wipe it dry and lightly wet the surface with a wet tissue. Prepare the PVAc (peroxide 3%) prescription in Table 2, the prescription containing DER instead of PVAc, and the formulation containing polyvinylpyrrolidone (PVP) instead of PVAc, and treat them in the same amount on the HAP specimen (1 time, 12 times) mg to 17 mg). After drying the HAP specimen for 1 minute, it is immersed in a 37°C water bath for 1 hour and 12 hours. The hourly treated specimen is stirred in ethanol for 30 min, and then washed-off in tap water once. After drying the specimen in an oven at 50° C., the color change from the initial specimen was confirmed using a colorimeter, and the results are shown in FIG. 9 .
  • PVAc peroxide 3%) prescription in Table 2
  • PVP polyvinyl
  • the slanted line on the left indicates the whitening evaluation result after 1 hour, and the dot on the right indicates the whitening evaluation result after 12 hours.
  • PVAc maintained the formulation even when hydrogen peroxide was included in excess, but other polymers exhibited gelation and were not stable.
  • the present invention provides a product for whitening teeth.

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Abstract

본 발명은 치아 표면에 도포되는 치아 미백용 겔 조성물로, 상기 조성물은 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 피막 형성제, 과산화물, 및 휘발성 용매를 포함할 수 있다. 상기 조성물은 타액과 같은 수분 환경에도 불구하고 제형이 유지될 수 있어 지속적으로 미백 효과를 유지할 수 있다.

Description

고함량 과산화물을 함유하는 비침식성 치아 미백 조성물
본 출원은 2021년 2월 24일에 출원된 한국특허출원 제10-2021-0024925호 및 2021년 7월 8일에 출원된 한국특허출원 제10-2021-0089984호에 기초한 우선권을 주장하며, 해당 출원의 명세서 및 도면에 개시된 모든 내용은 본 출원에 원용된다. 본 발명은 치아 미백용 조성물에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 고함량의 과산화수소를 포함하는 치아 미백용 조성물에 관한 것이다.
최근 들어 치아를 하얗게 만들고 싶어하는 소비자 요구에 따라 치아 미백 효과를 부여하는 제품의 개발이 활발하다.
다양한 형태의 치아 미백 제품이 개발되어 있는데, 그 중에서 치아에 부착하여 미백효과를 부여하는 패치형태의 제품의 경우 손을 사용하여 치아에 부착하고, 사용 후 떼어내야하는 불편함이 있었다. 이러한 불편함을 해결하기 위해 치아에 도포 후 빠르게 건조되어 필름 코팅막을 형성하는 젤타입 형태의 제품이 개발되고 있다. 치아에 도포하는 젤타입 형태의 제품은 손을 직접 구강에 넣지 않고, 치아 표면에 젤을 바를 수 있어 사용이 편리하나 타액에 의해 제형이 유지되지 못하고 침식되어 지속력이 떨어진다는 문제가 있었다. 뿐만 아니라 침식되어 녹아나오는 젤이 식도로 계속적으로 섭취 되는 문제도 발생되었다.
이러한 문제를 개선하기 위해 타액에 의해 침식되지 않도록 비수용성 소재를 사용한 젤타입 형태의 제품이 연구되었지만, 과산화수소수 또는 물을 첨가하는 제형의 경우 비수용성 소재의 용해도 저하에 의해 제형 불안정성이 유발될 수 있다는 문제가 발생되었다.
따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 구강 환경에서 침식되지 않으면서, 제형의 안정성이 유지될 수 있는 새로운 형태의 치아 미백용 조성물을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 비침식성 치아 미백용 겔 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 구현예는 치아 표면에 도포되는 치아 미백용 겔 조성물로,
상기 조성물은 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 피막 형성제, 과산화물, 및 휘발성 용매를 포함하는 치아 미백용 겔 조성물을 제공할 수 있다.
상기 과산화물은 조성물 총 중량 대비 2.5중량%를 초과하고, 15중량% 이하로 포함될 수 있다.
상기 피막 형성제는 상기 조성물 총 중량 대비 5 내지 30 중량% 포함될 수 있다.
상기 조성물은 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(HPMC) 또는 이의 에스테르를 더 포함할 수 있다. 여기서 상기 HPMC의 에스테르는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 프탈레이트 (HPMCP)를 포함할 수 있다.
상기 HPMC 또는 이의 에스테르는 과산화물 및/또는 피막 형성제와 혼합되어 조성물 내에 존재할 수 있으며, 상기 조성물은 단일 조성물로 제공될 수 있다.
상기 HPMC 또는 이의 에스테르 화합물은 조성물 내에서 피막 형성제: HPMC 또는 이의 에스테르 화합물의 중량비가 1: 0.1 내지 1.5 중량비로 포함될 수 있다.
상기 조성물은 조성물 내에 3 내지 25 중량%의 물을 포함하며, 과산화물은 과산화물 수용액으로 존재하거나, 휘발성 용매에 용해된 상태로 존재할 수 있다.
상기 조성물은 폴리비닐필롤리돈(PVP), 폴리비닐알코올 (PVA), 및 카보머(Cabomer)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 침식성 고분자를 실질적으로 포함하지 않을 수 있다.
상기 조성물은 22~25℃의 실온, 5ml 기준으로, 조성물 총 중량 대비 과산화물 9 내지 11 중량% 및 물 15 내지 20 중량%를 포함하는 용액에서 석출되는 고분자를 포함하지 않을 수 있다.
본 발명의 일 구현예는 치아 미백 제품을 제공할 수 있으며, 상기 치아 미백 제품은 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 피막 형성제, 과산화물, 및 휘발성 용매를 포함하는, 치아 미백용 겔 조성물; 및 상기 조성물이 저장된 용기를 포함하는, 치아 표면에 코팅막을 형성하는 치아 미백 제품일 수 있다.
상기 치아 미백 제품은 겔 조성물 도포를 위한 도포부, 및/또는 사용안내서를 더 포함할 수 있다.
상기 치아 미백 제품은 용기 내에서 겔의 점도가 Brookfield DV2T, Spindle No. 62, 25℃, 5rpm에서 측정한 점도 1000 cps 이상이면서, 100rpm 에서 측정한 점도가 100 cps 이하이며, 치아에 도포된 후 1분 이내에 막을 형성할 수 있다.
본 발명의 일 구현예는 치아 미백 방법을 제공할 수 있다. 상기 치아 미백 방법은 하기 단계를 포함할 수 있다.
(S1) 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 피막 형성제, 과산화물, 및 휘발성 용매를 포함하는, 치아 미백용 겔 조성물을 치아에 처리하는 단계;
(S2) 상기 조성물을 처리 후 10초 내지 10분 이내에 치아 표면에 비침식성막을 형성하여 치아 표면을 코팅하는 단계; 및
(S3) 치아 표면을 충분히 미백할 수 있는 시간 동안 상기 비침식성막을 치아 표면에 유지하는 단계.
상기 (S1) 단계의 조성물은 과산화물을 조성물 총 중량 대비 2.5중량%를 초과하고, 15중량% 이하로 포함할 수 있다.
상기 (S3) 단계의 치아 표면을 충분히 미백할 수 있는 시간이라 함은 조성물 내 포함된 과산화물 총 함량 대비 90% 이상이 방출되고, 코팅막 형성 후 약 5분 내지 약 10시간동안 코팅막이 유지되는 것일 수 있다.
이하에서 구체적으로 설명한다.
상기 조성물은 적어도 1 종 이상의 피막 형성제를 포함할 수 있으며, 상기 피막 형성제는 과산화물 및 휘발성 용매와 혼합되어 제공될 수 있다.
일 구현예에서 상기 조성물은 겔 형태로 치아에 도포될 수 있는 제형으로 제공하고자 한다. 본 원에 사용된 용어 '겔(젤)'은 일 액체 매질을 포함하고 유동성을 가지는 형태를 의미하며, 본 명세서 내에서는 겔 형성 조성물 중의 용매의 휘발에 의해 비가역적으로 막을 형성할 수 있는 것으로 이해될 수 있다. 바람직하게 상기 겔은 적어도 치아에 도포된 직후 치아 표면에 부분적으로 또는 전체적으로 부착되며 흘러내리지 않을 수 있다. 일 구현예에서 상기 피막 형성제를 포함하는 조성물, 바람직하게 겔 조성물은 구강 환경에서 비침식성막을 형성할 수 있으며, 바람직하게 10 초 내지 10분 이내, 예를 들어, 도포 후 적어도 10분 이내, 5분 이내, 2분 이내, 1분 이내, 바람직하게 40초 내, 더 바람직하게 35초 내에 비침식성 막을 형성할 수 있다. 상기 '비침식성'이라 함은 형성된 막이 해체되지 않는 것으로, 물 또는 타액 등과 같은 수분에 의해 용해되지 않거나, 팽윤되지 않는 특성을 의미하며, 상기 비침식성은 '수불용성'이라는 의미도 포함하는 것으로 이해될 수 있다. 일 구현예에 따라 제조된 본원의 조성물은 비침식성막을 유지할 수 있도록 침식성 고분자, 예를 들어 폴리비닐필롤리돈(PVP), 폴리비닐알코올 (PVA), 및 카보머(Cabomer)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 침식성 고분자를 실질적으로 포함하지 않는다. 여기서 실질적으로 포함하지 않는다는 의미는 조성물 총 중량 대비 1중량% 또는 그 이하, 예를 들어 0.9, 0.8, 0.7, 0.6, 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1 중량% 이하, 또는 0.09, 0.08, 0.07, 0.06, 0.05, 0.04, 0.03, 0.02, 또는 0.01 중량% 이하로, 또는 0.005% 이하로 포함되어 막의 용해성에 영향을 미치지 않을 정도로 포함되는 것이며, 전혀 포함되지 않는 경우도 포함될 수 있다. 상기 비침식성막은 투명한 또는 반투명한 성상을 가질 수 있으며, 특히 제품 사용 시 투명 또는 반투명 막이 형성되거나 유지될 수 있다. 바람직하게 상기 비침식성막은 도포전과 도포후의 투명도가 거의 변화되지 않을 수 있으며, 이로 인해 제품 사용시 발생할 수 있는 이질감 (특히 외관상 눈으로 느껴지는 이질감)을 차단할 수 있다는 장점이 있다.
상기 조성물에 포함되는 성분, 제조방법 등을 구체적으로 살펴본다.
[피막 형성제]
본 발명의 일 실시예는 치아 표면에 도포되는 조성물에 적어도 1종 이상의 피막 형성제를 포함할 수 있다. 상기 피막 형성제는 본 발명의 목적 또는 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 알코올 용해성 및/또는 수불용성 고분자를 포함할 수 있다. 상기 알코올 용해성 고분자는 에탄올 등과 같은 용매와 함께 사용하기 적합한 고분자를 의미한다. 바람직하게 상기 피막 형성제는 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 발명자들은 수용성 피막 형성제를 사용할 경우 치아 미백 효과의 지속력이 저하된다는 문제점을 확인하고 수불용성 피막 형성제를 선택하여 본 발명을 완성하고자 하였다. 수불용성 피막 형성제 중에서 특히 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중 선택된 어느 하나 이상을 포함할 경우, 과량의 과산화수소 (예를 들어, 조성물 총 중량 대비 2.5중량% 초과)를 포함하였음에도 과산화물과의 상용성이 우수하였고, 고분자가 석출되거나 침전되는 문제없이 본 발명의 목적에 부합하는 제형을 제공할 수 있음을 확인하게 되었다. 뿐만 아니라 업계에서 수불용성 고분자로 분류되는 고분자라도 과량의 과산화물을 사용하였을 때 안정성이 현저히 떨어질 수 있어, 본 발명의 목적상 과산화물, 용매 (물 또는 휘발성 용매), 기타 접착력 향상을 위한 성분 등 다양한 인자들과 이들과의 상용성을 고려했을 때, 본원에 개시된 상기 피막 형성제를 포함하였을 때 우수한 효과를 얻을 수 있다.
상기 피막 형성제는 도포 후 건조될 때 투명한 코팅막을 형성할 수 있어 사용성이 우수하며, 과수 함량이 증가되어도 제형 안정성이 우수할 수 있다. 상기 피막 형성제는 조성물 총 중량 대비 5 내지 30 중량% 포함될 수 있으며, 바람직하게 10 내지 25 중량%, 더 바람직하게 15 내지 20 중량% 포함될 수 있다. 상기 피막 형성제가 상기 함량 범위를 가질 때 과산화물 등과 같은 다른 성분과의 배합 시 제형 안정성에 영향을 미치지 않으면서 적절한 점도를 갖는 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 휘발성 용매를 포함할 수 있으며, 상기 피막 형성제는 휘발성 용매를 이용하여 본 발명의 조성물에 포함될 수 있으며, 여기서 이용한다는 것은 상기 휘발성 용매에 용해성을 갖는 것을 포함하는 개념으로 이해될 수 있다. 상기 휘발성 용매는 예를 들면, 알콜, 예를 들면, 에탄올, 또는 디올, 예를 들면, 에탄올, 벤질알콜, 이소프로필알콜, 프로필렌 글리콜, 및 아세톤 중에서 선택된 1종 이상이 포함될 수 있으며, 바람직하게 구강 내에 적용되는 특성상 바람직하게 에탄올을 포함할 수 있다.
[치아 미백 성분]
상기 치아 미백 성분으로 과산화물을 포함할 수 있으며, 상기 과산화물은 액상 과산화물 수용액이며, 수용액 형태로 젤 제조 시 배합될 수 있다. 상기 과산화물은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 제한없이 사용될 수 있으나, 바람직하게 과산화 수소(hydrogen peroxide), 과산화요소 (Hydrogen peroxide - urea), 과산화 칼륨(potassium peroxide), 과산화피로인산나트륨(tetrasodium pyrophosphate peroxidate) 또는 이들의 혼합물이 포함될 수 있지만, 이들은 모두 수용액 상태로 제공되어 배합되는 것이 바람직하다. 상기 과산화물은 과산화물 수용액으로 존재하거나, 휘발성 용매에 용해된 상태로 존재할 수 있다.
상기 과산화물은 조성물 총 중량 대비 2 내지 15 중량%의 함량으로 포함될 수 있으며, 바람직하게, 2 중량% 이상, 2.5 중량% 이상, 2.9 중량% 이상, 3중량% 이상, 3 중량% 이상, 4 중량% 이상, 5중량% 이상, 6중량% 이상, 7중량% 이상, 8중량% 이상, 9중량% 이상, 10 중량% 이상 포함될 수 있으며, 바람직하게 15중량% 이하, 14중량% 이하, 13 중량% 이하, 12 중량% 이하, 11 중량% 이하 포함될 수 있다. 본 실시예에 따른 조성물은 특히 과산화물을 2.5 중량% 초과하되 15중량% 이하로 포함할 수 있으며, 3 중량% 초과되는 과량의 과산화물을 포함하더라도 안정적으로 제형이 유지될 수 있다. 본 조성물의 제조 과정에 투입되는 과산화물은 바람직하게 25 내지 50중량%의 과산화수소 수용액, 더 바람직하게 30 내지 40중량%의 과산화수소 수용액일 수 있으며, 상기 과산화수소 용액이 투입되어 제조되었을 때 배합되는 성분들과의 안정성이 우수하면서도 고함량의 과산화물을 포함하여 조성물을 제조할 수 있다.
본 원의 일 실시예의 조성물은 본 발명의 목적 또는 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 과산화물과 상용성이 좋은 안정화제를 선택적으로 더 포함할 수 있다. 상기 안정화제의 예로는 축합인산염 (polyphosphate)으로 피로인산나트륨(tetrasodium pyrophosphate), 산성피로인산나트륨(sodium acid pyrophosphate), 메타인산나트륨(sodium hexametaphosphate), 폴리인산나트륨(sodium tripolyphosphate), 피로인산나트륨칼륨(sodium potassium tripolyphosphate), 피로인산칼륨(tetrapotassium pyrophosphate), 울트라메타인산염(acidic sodium meta-polyphosphate), 산성폴리인산나트륨(acidic sodium polyphosphate) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 조성물은 과산화물의 미백 효과를 향상시킬 수 있는 치아 미백 보조제를 더 포함할 수 있다. 상기 치아 미백 보조제는 착색물질 용해제 및/또는 킬레이트제를 포함할 수 있으며, 업계에서 치아 표면에 부착된 착색물질을 제거하는 것으로 알려진 것은 제한없이 포함될 수 있으며, 예를 들어 구연산 등이 포함될 수 있고, 상기 킬레이트제는 예를 들어 에틸렌디아민테트라아세테이트가 포함될 수 있다.
[하이드록시프로필메틸셀룰로오스(HPMC) 또는 이의 에스테르]
일 실시예에 따른 치아 미백용 겔 조성물은 제형의 안정성, 치아와의 부착력 향상, 또는 고함량의 과수 함유 시 안정적인 배합 등의 목적을 고려하여 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(HPMC) 또는 이의 에스테르 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 HPMC 또는 이의 에스테르 화합물은 예를 들어 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 (HPMC), 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 프탈레이트 (HPMCP), 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트 숙시네이트 (HPMCAS) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 바람직하게 고함량의 과수와 안정적인 배합이 가능하고, 함께 사용되는 다른 고분자들과의 상용성을 고려하여 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 프탈레이트 (HPMCP)를 포함할 수 있다. 상기 HPMCP 또는 이의 에스테르 화합물은 예를 들어, 중량평균분자량 1,000 내지 10,000,000, 1,500 내지 90,000,000, 2,000 내지 85,000,000 Mw를 가질 수 있고, 예를 들어 중량평균분자량 1,000 ~ 10,000,000 Mw 범위의 HPMCP를 포함할 수 있다.
상기 HPMCP 또는 이의 에스테르 화합물은 치아 표면에 코팅될 때 피막 형성제가 늘어질 수 있는 문제를 보완할 수도 있다.
상기 HPMC 또는 이의 에스테르 화합물은 조성물 내에 피막 형성제: HPMC 또는 이의 에스테르 화합물의 중량비가 1: 0.1 내지 1.5 중량비, 바람직하게 1: 0.3 내지 1 중량비로 포함될 수 있으며, 상기 함량비를 가질 때 피막 형성제가 석출되지 않고 제형 안정성을 유지할 수 있다. 또한 상기 함량비를 가질 때 적절한 점도를 가져 치아 표면에 잘 펴발리고, 우수한 치아 부착력을 제공할 수 있다. HPMC 또는 이의 에스테르 화합물은 본 조성물에서 과산화수소와 배합되어 단일 조성물로 제공될 수 있다. 또는 HPMC 또는 이의 에스테르 화합물은 피막 형성제와 혼합되어 상기 조성물 내에서 존재할 수 있다. 여기에서, 단일 조성물이라 함은, 치아에 도포시 도포부위에 단일층의 피막을 형성할 수 있음을 의미한다. 본 발명의 일시예에 따르면, HPMC 또는 이의 에스테르 화합물이 피막 형성제와 함께 단일 조성물을 구성하는 것이 바람직하다.
[조성물]
본 원의 개시된 조성물은 치아 표면에 도포되어 건조시간 동안 흘러내리지 않을 정도의 부착력 또는 점도 (예를 들어, Brookfield DV2T, Spindle No. 62, 25℃, 5rpm에서 측정한 점도 1000 cps 이상이면서, 100rpm 에서 측정한 점도가 100 cps 이하인 점도)를 가질 수 있으며, 이를 제공할 수 있는 어떠한 성분도 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내라면 포함될 수 있다. 다만, 조성물 내에 포함된 휘발성 용매, 피막 형성제, 및/또는 과산화물과의 상용성이 좋지 못하여 침전물을 형성하거나 석출되는 현상을 발생할 수 있는 성분은 제외하거나 석출되는 함량 이하로 배합되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 22~25℃의 실온, 5ml 기준으로, 조성물 총 중량 대비 과산화수소 9 내지 11 중량% 및 물 15 내지 20 중량%를 포함하는 용액에서 충분히 교반한 후 석출되는 고분자를 포함하지 않을 수 있으며, 예를 들어, 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체 (상품명 DERMACRYL 79)와 같은 화합물은 제외되거나 석출되는 함량 이하로 배합될 수 있다. 여기에서, 석출이라 함은 육안으로 확인하였을 때, 침전물이 존재하거나 용액 중에 석출물이 부유하고 있음을 인지할 수 있는 상태를 의미한다.
일 구현예에서 상기 조성물에 포함된 향은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 업계에서 일반적으로 사용되는 향이 제한없이 적당량 사용될 수 있으며, 예를 들어 과일향, 민트향 등이 포함될 수 있다. 그 외, 조성물 내에 계면활성제 등과 같은 첨가제를 선택적으로 포함할 수 있다.
또한, 다른 구현예에서 상기 조성물은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 계면활성제, 항균용 조성물, 비타민, 안료 등 통상적으로 구강용 조성물에 사용될 수 있는 성분이 제한없이 사용될 수 있다.
본 조성물에 포함되는 물은 사용되는 성분들의 상용성과 제형의 안정성 등을 고려하여 사용될 수 있으며, 예를 들어 조성물 내에 3 내지 25중량%, 더 바람직하게 5 내지 20 중량% 포함될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 포함되는 물은 과산화수소의 수용액으로부터 배합된 것일 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 조성물 총 중량 대비 5% 이상, 11% 이상, 18% 이상의 물이 조성물 내에 존재하더라도 사용된 피막형성제가 석출되지 않고 젤 제형을 유지할 수 있으며, 치아에의 부착된 후에도 타액 등의 외부 수분의 존재하에서도 침식되지 않을 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 조성물은 과수가 타액 등과 같은 수분에 의해 희석되지 않고 효과적으로 치아 미백 효과를 얻을 수 있는, 우수한 비침습성 피막을 형성할 수 있는 조성물을 제공할 수 있다.
[치아 미백 제품]
본 발명의 일 실시예는 치아 표면에 비침식성막, 또는 비침식성 코팅막을 형성하는 겔 타입의 치아 미백제품을 제공할 수 있다. 본 명세서 내에 개시된 조성물은 용기에 저장되어 유통될 수 있다. 상기 용기와 함께, 치아 미백 제품은 조성물을 도포할 수 있는 브러쉬, 팁 등으로 예시될 수 있는 도포부를 포함하여 제공될 수 있으며, 필요할 경우 상기 도포부는 용기와 분리되어 별도로 제공될 수도 있다. 사용방법을 설명할 수 있는 설명서, 사용안내서 등을 상기 용기 또는 상기 조성물과 함께 제공할 수도 있다.
상기 치아 미백 제품은 실온, 저온, 냉장, 고온 등 유통 조건에 특별한 제한없이 제공될 수 있으며, 상기 치아 미백 제품 내 조성물은 외부 온도 변화에도 불구하고 제형 안정성을 유지할 수 있다. 여기서 제형 안정성을 유지한다 함은, 침전물이 발생되거나, 현탁물이 발견되지 않고, 초기 상태와 비슷한 정도로 성상이 유지되는 것으로 이해될 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 치아 마우스워시 등의 형태로 별도의 도포 과정없이 치아 표면으로 제공될 수 있다.
[치아 미백 방법]
본 발명의 일 구현예는 치아의 미백 방법을 제공할 수 있다. 여기서 치아의 미백 방법은 치아를 표백하는 방법, 치아 표면에 착색된 얼룩을 제거하는 방법 등과 대체해서 사용할 수 있다.
일 구현예에서 상기 치아 미백 방법은 상기 치아 미백용 조성물을 치아에 처리하는 단계 (S1), 상기 조성물을 처리 후 10초 내지 10분 이내에 치아 표면에 비침식성막을 형성하여 치아 표면을 코팅하는 단계 (S2), 및 치아 표면을 충분히 미백할 수 있는 시간 동안 상기 비침식성막을 치아 표면에 유지하는 단계(S3)를 포함한다.
바람직하게 상기 (S1) 단계의 치아 미백용 조성물은 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 피막 형성제, 과산화물, 및 휘발성 용매를 포함하며, 바람직하게 여기서 상기 조성물은 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(HPMC) 또는 이의 에스테르를 더 포함할 수 있다.
상기 조성물은 과산화물을 조성물 총 중량 대비 2.5중량%를 초과하고, 15중량% 이하로 포함하여 안정적인 제형을 유지할 수 있고, 치아 표면에 비침식성막을 유지하는 능력이 우수할 수 있다.
상기 (S2) 단계와 관련해, 상기 치아 미백 방법은 조성물을 치아 표면에 도포하거나, 처리한 후 10초 내지 10분 이내에 치아 표면에 비침식성막을 형성할 수 있으며, 바람직하게 적어도 10분 이내, 5분 이내, 2분 이내, 1분 이내, 바람직하게 40초 내, 더 바람직하게 35초 내에 비침식성막을 형성할 수 있다.
상기 (S3) 단계의 치아 표면을 충분히 미백할 수 있는 시간은 구강 환경 조건에서, 조성물 내 포함된 과산화물 총 함량 대비 99%이상, 95% 이상, 93% 이상, 또는 90% 이상이 비침식성막으로부터 방출될 수 있는 시간을 의미하는 것으로 이해될 수 있다. 또한 바람직하게 상기 조성물이 코팅막을 형성한 후 약 5분 내지 약 10시간 동안, 10분 내지 9시간 동안, 15분 내지 8시간 동안, 20분 내지 7시간 동안, 25분 내지 6시간 동안, 치아 표면에 비침식성막이 유지되는 경우를 의미하는 것으로 이해될 수 있다.
본원에 개시된 조성물의 제조방법과 관련해, 각각의 성분들이 안정적으로 배합될 수 있다면 본원의 실시예의 제조방법에 한정되어 해석되어서는 안된다. 실시예의 제조방법은 조성물의 제조과정을 설명하기 위한 하나의 예시에 불과하다.
본 발명의 겔 조성물은 지속력이 우수하다. 또한 고함량의 과산화물을 포함할 수 있어 효과적인 치아 미백제품으로 제공될 수 있다. 본 발명의 겔 조성물은 빠른 건조가 가능하고, 배합 성분간의 상용성이 우수하다. 본 발명의 겔 조성물로 만들어진 비침식성막은 타액에 의해 용해되지 않을 수 있어 미백 효과 지속력이 뛰어나고, 제형이 녹아 식도로 제품이 섭취되는 단점을 개선할 수 있다.
본 발명의 조성물은 사용 시 손을 구강에 직접 넣고 제품을 사용하지 않아도 되어 위생적이다.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은 실험예 1에 따라 제조된 직후의 각각의 용액의 성상을 확인한 사진 이다.
도 2는 실험예 2 중 초산비닐수지를 사용하며 과산화수소수의 함량을 증가시켰을 때에 제조된 직후의 각각의 용액의 성상을 확인한 사진이다.
도 3은 실험예 2 중 ethyl cellulose를 사용하며 과산화수소수의 함량을 증가시켰을 때에 제조된 직후의 각각의 용액의 성상을 확인한 사진이다.
도 4는 실험예 2 중 acrylates/octylacrylamide copolymer를 사용하며 과산화수소수의 함량을 증가시켰을 때에 제조된 직후의 각각의 용액의 성상을 확인한 사진이다.
도 5는 피막 형성제로 사용된 고분자에 HPMC 또는 HPMCP를 추가했을 때 용액의 상태를 확인한 결과이다.
도 6은 실험 기판에 각 처방의 조성물을 도포한 후 코팅 직후와 스크래치 평가 후 변화 상태를 보여준다.
도 7은 처방별 건조시간을 확인한 방법을 표현한 사진이다. 건조되면서 압흔이 형성되지 않는 모습을 보여준다.
도 8은 처방별/과산화수소 함량별 미백 효과를 평가한 결과를 보여주는 그래프이다.
도 9는 사용된 고분자에 따라 미백 효과가 다르게 나타난다는 것을 보여주는 결과이다. 기타고분자는 acrylates/octylacrylamide copolymer를 의미한다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 본 발명이 속한 분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 본 명세서 내의 %는 특별한 언급이 없는 한 중량%를 의미하는 것으로 이해될 수 있다.
[실험예 1] 3% 과산화수소를 포함하는 조성물의 성상 확인
하기 표 1의 조성으로 혼합물을 제조하여 피막 형성제로 사용되는 고분자에 따라 달라지는 최초 성상을 확인하였다. 용매(에탄올)에 고분자를 넣고 1hr 이상 교반하여 용해시킨 후(교반조건 : 1000rpm / 1hr, 실온 (22~25℃)), 여기에 과산화수소 수용액과 향을 천천히 첨가하여 제형을 제조하였다. 각각의 조성물에 포함된 물의 함량은 5.525 중량%였다 (과산화수소 수용액 중의 물 비율 = 0.65 X 과산화수소 배합량 8.5%).
조성 / 처방 (단위: 중량%) PVAc EC DERMACRYL® 79 (DER)
Polyvinyl acetate 15.0
Ethyl cellulose 15.0
Acrylates/octylacrylamide copolymer (DERMACRYL® 79) 15.0
Hydrogen peroxide (35% 수용액) 8.5 8.5 8.5
Flavor 0.5 0.5 0.5
Ethanol 76.0 76.0 76.0
Total 100 100 100
상기 표 1의 각각의 조성물을 5ml vial에 넣고 제조 직후의 성상을 확인하였다. 온도는 22~25℃, 습도는 45 ~ 50%를 유지하였다. 그 결과는 도 1의 사진과 같이, 상기와 같이 과산화물을 조성물 내에 3중량% 포함할 경우, PVAc를 포함하는 조성물은 투명한 용액으로, EC를 포함한 조성물은 살짝 뿌옇게 된 투명한 용액으로, DER를 포함한 조성물은 투명한 용액으로 관찰되었다.
[실험예 2] 과산화수소 함량별 용액상 확인
1. 초산비닐수지를 사용하며 과산화수소수의 함량을 증가시켰을 때 성상 확인
하기 표 2의 조성으로 초산비닐수지를 사용했을 때 과산화수소의 함량이 증가함에 따른 외관 변화 및 제형의 안정성을 확인하였다. 용매(에탄올)에 고분자를 넣고 1hr 이상 교반하여 용해시킨 후(교반조건: 1000rpm / 1hr, 실온 (22~25℃)), 여기에 과산화수소를 함량에 따라 천천히 첨가하고 추가로 향을 첨가하여 제형을 제조하였다.
Composition 1 Composition 2 Composition 3
조성 / 처방 PVAc (과산화물 3%) PVAc (과산화물 6%) PVAc (과산화물 10%)
Polyvinyl acetate 15.0 15.0 15.0
Hydrogen peroxide (35% 수용액) 8.5 17.2 28.6
Flavor 0.5 0.5 0.5
Ethanol 76.0 67.3 55.9
Total 100 100 100
water 함량 5.525 11.18 18.59
상기 표 2의 각각의 조성물을 5ml vial에 넣고 제조 직후의 성상을 확인하였다. 온도는 22~25℃, 습도는 45 ~ 50%를 유지하였다. 그 결과는 도 2의 사진과 같이, water 함량이 많아도 투명한 용액 상태를 유지하는 것으로 확인되었다. 즉, 과산화수소를 다량 포함하더라도 안정성에 문제가 없다는 것을 알 수 있었다.
2. Ethyl cellulose를 사용하며 과산화수소수의 함량을 증가시켰을 때 성상 확인
하기 표 3의 조성으로 Ethyl cellulose를 사용했을 때 과산화수소의 함량이 증가함에 따른 외관 변화 및 제형의 안정성을 확인하였다. 용매(에탄올)에 고분자를 넣고 1hr 이상 교반하여 용해시킨 후(교반조건: 1000rpm / 1hr, 실온 (22~25℃)), 여기에 과산화수소를 함량에 따라 천천히 첨가하고 추가로 향을 첨가하여 제형을 제조하였다.
Composition 4 Composition 5 Composition 6
조성 / 처방 EC (과산화물 3%) EC (과산화물 6%) EC (과산화물 10%)
Ethyl cellulose 15.0 15.0 15.0
Hydrogen peroxide (35% 수용액) 8.5 17.2 28.6
Flavor 0.5 0.5 0.5
Ethanol 76.0 67.3 55.9
Total 100 100 100
water 함량 5.525 11.18 18.59
상기 표 3의 각각의 조성물을 5ml vial에 넣고 제조 직후의 성상을 확인하였다. 온도는 22~25℃, 습도는 45 ~ 50%를 유지하였다. 그 결과는 도 3의 사진과 같이, water 함량이 많아지더라도 침전물이 없음을 확인하였다. 즉, 과산화수소를 다량 포함하더라도 안정성에 문제가 없다는 것을 알 수 있었다.
3. acrylates/octylacrylamide copolymer (DERMACRYL 79, DER)를 사용하며 과산화수소수의 함량을 증가시켰을 때 성상 확인
하기 표 4의 조성으로 acrylates/octylacrylamide copolymer를 사용했을 때 과산화수소의 함량이 증가함에 따른 외관 변화 및 제형의 안정성을 확인하였다. 용매(에탄올)에 고분자를 넣고 1hr 이상 교반하여 용해시킨 후(교반조건: 1000rpm / 1hr, 실온 (22~25℃)), 여기에 과산화수소를 함량에 따라 천천히 첨가하고 추가로 향을 첨가하여 제형을 제조하였다.
Composition 7 Composition 8 Composition 9
조성 / 처방 DER (과산화물 3%) DER (과산화물 6%) DER (과산화물 10%)
Acrylates/octylacrylamide copolymer 15.0 15.0 15.0
Hydrogen peroxide (35% 수용액) 8.5 17.2 28.6
Flavor 0.5 0.5 0.5
Ethanol 76.0 67.3 55.9
Total 100 100 100
water 함량 5.525 11.18 18.59
상기 표 4의 각각의 조성물을 5ml vial에 넣고 제조 직후의 성상을 확인하였다. 온도는 22~25℃, 습도는 45 ~ 50%를 유지하였다. 그 결과는 도 4에서 확인할 수 있듯이, water 함량이 많아지면서 현탁되며 DER 6%에서 저온환경 {0℃ (냉장) 또는 -15℃이하(냉동)}에서 침전물이 발생되고 DER 10%에서는 고분자가 엉켜 녹지 않고 석출되는 것을 알 수 있었다.
4. 상기 1 내지 3 목차에 따라 제조된 조성물의 온도에 따른 성상 확인 결과
상기 조성물들의 보관 온도에 따른 성상 변화 여부를 확인하였다.
50℃고온 0℃(냉장) -15℃이하(냉동)
PVAc ○ ○ ○
PVAc 6% ○ ○ ○
PVAc 10% ○ ○ ○
EC ○ ○ ○
EC 6% ○ ○ ○
EC 10% ○ ○ ○
DER ○ ○ ○
DER 6% ○ △ X
DER 10% X X X
○: 양호 (초기 상태와 성상 변화 없음)
△: 보통 (성상이 현탁으로 변하나 침전물 없음)
X : 미흡 (침전물이 발생되며 다시 녹지 않음)
따라서, PVAc 및 EC를 포함하는 경우 제형 내 과산화수소의 함량이 증가하더라도 안정적인 제형 형성이 가능하다는 것을 알 수 있었다. 즉, PVAc 및 EC를 포함하는 경우 제조 직후뿐만 아니라 유통과정에서 발생할 수 있는 온도 변화에도 불구하고 제형 안정성을 유지할 수 있음을 확인할 수 있었다.
[실험예 3] 고분자별 HPMC 또는 HPMCP를 포함시켰을 때에 용액상 비교
각각의 피막 형성제로 사용한 고분자에 HPMC 또는 HPMCP를 더 포함했을 때 외관 변화 및 제형의 안정성을 확인하였다. 용매(에탄올)에 에탄올 용해 고분자 (PVAc, EC, DER)를 넣고 1hr 이상 교반하여 용해시킨 후(교반조건: 1000rpm / 1hr, 실온 (22~25℃)), 여기에 과산화수소를 함량에 따라 천천히 첨가하고 추가로 향을 첨가하여 제형을 제조하였다. 여기에 HPMC 또는 HPMCP를 함량에 따라 천천히 첨가하고, 1000rpm/1hr로 교반하여 용해시킨다.
Composition 1 Composition 1-1 Composition 1-2 Composition 4 Composition 4-1 Composition 4-2 Composition 7 Composition 7-1 Composition 7-2
조성 / 처방 PVAc PVAc+HPMC PVAc
+HPMCP		 EC EC
+HPMC		 EC
+HPMCP		 DER DER
+HPMC		 DER
+HPMCP
Polyvinyl acetate 15.0 10.0 10.0
Ethyl cellulose 15.0 10.0 10.0
Acrylates/octylacrylamide copolymer (DERMACRYL® 79) 15.0 10.0 10.0
HPMC 5.0 5.0 5.0
HPMCP 5.0 5.0 5.0
Hydrogen peroxide (35%) 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5
Flavor 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Ethanol 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0 76.0
Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100
* HPMC : AnyAddy AN6(제조사 : lottefinechemical), 10,000 ~ 1,000,000(Mw)
* HPMCP : AnyCoat-P HP-55(제조사 : lottefinechemical), 10,000 ~ 1,000,000(Mw)
* Polyvinyl acetate : VINNAPAS B 100 Special (제조사 : Wacker Chemie AG), 1,000,000 Mw
* Ethyl cellulose : Aqualon EC N7 PHARM (제조사 : ashland), 65,000 Mw
상기 표 4의 각각의 조성물을 5ml vial에 넣고 제조 직후의 성상을 확인하였다. 온도는 22~25℃, 습도는 45 ~ 50%를 유지하였다.
그 결과는 도 5에서 확인할 수 있듯이, HPMC 첨가의 경우 녹지않고 석출되어 가라앉거나 vial에 묻어 나오는 것을 확인하였다. HPMCP 첨가의 경우 에탄올에 용해되어 침전물 또는 석출되는 현상이 관찰되지 않았다.
따라서, 치아 표면에 침전물이 만들어지지 않고, 잘 펴발리는 치아 미백용 겔을 얻기 위해서는 HPMCP 가 바람직하다는 것을 알 수 있었다.
[실험예 4] 필름강도/부착력 등 기타 물성 확인
상기 표 6의 처방을 이용하여 만들어진 겔이 치아 표면에 도포된 후 만들어진 구강 필름(막)의 강도 및 부착력을 확인하였다. 필름의 내구성은 네일팁에 각 처방을 도포하여 건조한 후 12hr 증류수에 담가둔 뒤 필름의 변화를 확인하여 평가하였다. 필름의 부착력은 상기 필름의 내구성을 평가한 네일팁을 건조시킨 뒤 다른 네일팁으로 긁었을때에 필름 잔존 여부로 평가하였다. 사용한 기판은 H2NAIL / 패디팁 사이즈 1호이다.
1. 실험 방법
구체적으로, 하기와 같은 순서로 실험하였다.
(1) 실험에 사용할 기판(네일팁)에 붓펜을 이용하여 3회 도포한다.
(2) 온도/습도가 유지되는 조건(온도: 22~25℃, 습도: 45 ~ 50%)에서 1분간 충분히 건조시킨다.
(3) 건조된 상태를 육안으로 확인한다.
(4) 제형이 코팅된 네일팁을 35℃ 증류수에 12hr 침적시킨다.
(5) 12hr 침적시킨 샘플을 온도/습도가 유지되는 조건(온도: 22~25℃ 습도: 45 ~ 50%)에서 24hr 이상 충분히 건조시킨다.
(6) 필름의 변화 유무를 확인하여 필름 내구성을 평가한다.
(7) 실험에 사용하지 않은 네일팁을 이용하여 50gf로 texture analyzer를 이용하여 코팅면을 긁는다.
(8) 코팅면의 손상정도를 확인하여 필름 부착력을 평가한다. 동일한 실험을 3회 반복하여 현상을 파악한다.
2. 실험 결과
PVAc, EC 처방의 경우 코팅시 투명하고, DER 처방의 경우 코팅시 흰색을 나타냈다. 만들어진 필름이 흰색으로 눈에 잘 띄기 때문에 DER 을 포함하는 경우는 사용성이 떨어진다고 판단하여 투명한 필름으로 만들어지는 조합을 이용하여 필름의 내구성과 부착력을 확인하였다. 증류수 침적에 대한 필름 내구성 평가시 모두 필름 내구성이 있는 것으로 확인되었으나, 부착력의 경우 HPMCP를 포함한 처방에서 향상되었음을 알 수 있었다. 결과는 하기 표 7 및 도 6에 나타냈다.
처방 PVAc (P) PVAc
+HPMCP (PH)		 EC (E) EC
+HPMCP (EH)
필름 형태 투명 투명 투명 투명
필름 내구성 변화없음 변화없음 변화없음 변화없음
부착력 살짝 긁힘 변화없음 살짝 긁힘 변화없음
[실험예 5] 고분자별 건조시간 확인
앞서 선택된 처방에 대해 건조시간을 테스트한 결과, 모두 30초 이내에 건조되어 구강내에 즉각적인 필름을 형성할 수 있음을 확인하였다.
1. 실험방법
(1) 각 처방으로 제조한 제형을 준비한다. 하기 표 8의 처방의 괄호는 과산화물의 함량을 나타내고, ① 피막 형성제 또는 ② 피막 형성제와 HPMC 또는 이의 조합은 조성물 내 총 중량이 15 중량%가 되도록 하였다.
(2) 제형을 3ml 붓펜 용기에 옮겨 담은 뒤 붓펜을 이용하여 silde glass에 오른쪽 방향으로 4 cm를 한번에 도포한다. (1~2 방울이 떨어질 양을 사용함 : 0.03~0.05g)
(3) 양쪽 0.5cm 부분을 제외한 3cm 부위 내를 측정범위로 하여 113g 힘으로 texture analyzer를 사용하여 5초마다 1회씩 압흔을 생성, 압흔이 나타나지 않을때까지의 시간을 측정하였다. 측정방법에 대한 사진을 도 7에 보여주었다.
(4) 온도/습도 (온도 : 22~25℃, 습도 : 45 ~ 50%)가 유지되는 공간에서 측정하였다.
처방 PVAc (3%) PVAc
+HPMCP (3%)		 EC (3%) EC
+HPMCP (3%)
건조 시간 약 20초 약 20초 약 25초 약 25초
처방 PVAc (6%) PVAc+HPMCP (6%) EC (6%) EC
+HPMCP (6%)
건조 시간 약 20초 약 20초 약 30초 약 30초
처방 PVAc (10%) PVAc+HPMCP (10%) EC (10%) EC
+HPMCP (10%)
건조 시간 약 25초 약 25초 약 30초 약 30초
상기 표 8과 같이, 물의 함량이 많아진 경우라도 모두 약 30초 이내로 빠르게 건조될 수 있었다. HPMCP는 부착력은 증가시키면서도 건조시간에는 영향을 미치지 않아 상기 피막 형성제들과 배합하여 우수한 효과를 얻을 수 있었다.
여기서 '약'은 오차범위 +/- 1초 까지 포함하는 것으로 이해될 수 있다.
[실험예 6] 미백 효과 확인
처방별, 과산화수소 함량별 미백효과를 비교한 결과를 하기 표 9에 나타냈다.
stained-HAP 시편에 일정량 (0.15±0.05g)을 각각 도포한 후 1hr 방치하였다. 초기 색상과 미백 평가 후 색상 변화를 색차계를 이용하여 측정하였고, 도포 후 색상 변화값 (ΔE)을 기재하였다.
ΔE는 업계에서 일반적으로 사용하는, ΔE = [(ΔL*)2 + (Δa*)2 + (Δb*)2]1/2 식에 따라 얻은 값이며, L* 은 0에서 100까지의 범위로 밝기 값을 나타내고, 0에 가까울수록 어두운 것을 나타내고 100에 가까울 수록 밝은 것을 나타낸다. a* 와 b* 는 채도를 나타내는데, a* 는 적색 채도 (red-green chromaticity)의 값을, b* 는 황색채도 (yellow-blue chromaticity)의 값을 나타낸다.
처방 Composition 1 Composition 1-2 Composition 4 Composition 4-2 Composition 7 Composition 7-2
PVAc (3%)
PVAc
+HPMCP (3%) 		EC (3%) EC
+HPMCP (3%) 		DER (3%) DER
+HPMCP (3%)
색상 변화 (ΔE) 3.59±0.24 3.65±0.09 3.45±0.58 3.55±1.88 3.76±1.18 3.34±0.07
처방 Composition 2 Composition 2-2 Composition 5 Composition 5-2 - -
PVAc (6%) PVAc
+HPMCP (6%) 		EC (6%) EC
+HPMCP (6%)
색상 변화 (ΔE) 7.20±1.13 6.98±0.84 6.99±1.42 6.85±0.13
처방 Composition 3 Composition 3-2 Composition 6 Composition 6-2 - -
PVAc (10%) PVAc
+HPMCP (10%) 		EC (10%) EC
+HPMCP (10%)
색상 변화 (ΔE) 9.36±1.68 9.57±1.47 9.25±1.98 8.91±1.46
상기 Composition 2-2, 3-2, 5-2, 및 6-2의 조성은 아래와 같다.
Composition 2-2 Composition 3-2 Composition 5-2 Composition 6-2
조성 / 처방 PVAc+HPMCP (6%) PVAc
+HPMCP (10%) 		EC
+HPMCP (6%) 		EC
+HPMCP (10%)
Polyvinyl acetate 10.0 10.0
Ethyl cellulose 10.0 10.0
HPMCP 5.0 5.0 5.0 5.0
Hydrogen peroxide (35%) 17.2 28.6 17.2 28.6
Flavor 0.5 0.5 0.5 0.5
Ethanol 67.3 55.9 67.3 55.9
Total 100 100 100 100
상기 표를 통해 확인할 수 있듯이, 함께 배합되는 고분자들이 치아 미백 성분의 효능 발휘에 부정적인 영향을 미치지 않았고, 고분자들의 농도를 증가시켜도 미백 효과 발휘에 문제가 없음을 알 수 있었다.
[실험예 7] 시간에 따른 미백 효과 확인
47 ~ 49 L* 값을 갖는 HAP 시편을 선별한 후, 37℃ 증류수에 30 min 간 침적시켜 놓는다. HAP 시편을 꺼낸 뒤 물기를 닦고 물티슈로 표면을 가볍게 적셔놓는다. 표 2의 PVAc (과산화물 3%) 처방, PVAc 대신 DER을 포함한 처방, 및 PVAc 대신 폴리비닐피롤리돈 (PVP)를 포함한 처방을 준비하고, 이를 HAP 시편 위에 동일양으로 처리한다 (1회, 12 mg ~ 17 mg). 1분간 HAP 시편을 건조시킨 뒤 37℃ water bath에 1시간 및 12시간 침적시킨다. 시간별 처리시킨 시편을 에탄올에 30 min 교반 후, 수돗물에 1회 wash-off 시킨다. 50℃ oven에 시편을 건조시킨 뒤 초기 시편과의 색상변화를 색차계를 사용하여 확인하고, 그 결과를 도 9에 나타냈다.
왼쪽의 사선은 1시간 후 미백 평가 결과를 오른쪽의 점은 12시간 후 미백 평가 결과를 나타낸다. 값이 클수록 미백효과가 크며, 구강환경에서 침 등의 물에 의해 피막이 유지되지 못하는 PVP 보다 비침식성의 물성을 나타내는 PVAc가 미백효과가 우수하였다. 특히 PVAc는 과산화수소를 과량 포함해도 제형이 유지되나 기타 고분자는 젤화 현상 등이 나타나 안정하지 않았고, 총 조성물 내에 과산화물을 6중량% 포함하였을 때 PVP는 안정적인 제형이 만들어지지 않았다.
본 발명은 치아 미백을 위한 제품을 제공한다.

Claims (16)

  1. 치아 표면에 도포되는 치아 미백용 겔 조성물로,
    상기 조성물은 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 피막 형성제,
    과산화물, 및
    휘발성 용매를 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 과산화물은 조성물 총 중량 대비 2.5중량%를 초과하고, 15중량% 이하로 포함되는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 피막 형성제는 조성물 총 중량 대비 5 내지 30 중량% 포함되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(HPMC) 또는 이의 에스테르를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 HPMC의 에스테르는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 프탈레이트 (HPMCP)를 포함하는 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 상기 HPMC 또는 이의 에스테르는 과산화물 및/또는 피막 형성제와 혼합되어 존재하며, 상기 조성물은 단일 조성물로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제4항에 있어서, 상기 HPMC 또는 이의 에스테르 화합물은 조성물 내에서 피막 형성제: HPMC 또는 이의 에스테르 화합물의 중량비가 1: 0.1 내지 1.5 중량비로 포함되는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 조성물 내에 3 내지 25 중량%의 물을 포함하며, 과산화물은 과산화물 수용액으로 존재하거나, 휘발성 용매에 용해된 상태로 존재하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 조성물은 폴리비닐필롤리돈(PVP), 폴리비닐알코올 (PVA), 및 카보머(Cabomer)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 침식성 고분자를 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 조성물은 22~25℃의 실온, 5ml 기준으로, 조성물 총 중량 대비 과산화물 9 내지 11 중량% 및 물 15 내지 20 중량%를 포함하는 용액에서 석출되는 고분자를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 피막 형성제, 과산화물, 및 휘발성 용매를 포함하는, 치아 미백용 겔 조성물; 및
    상기 조성물이 저장된 용기를 포함하는, 치아 표면에 코팅막을 형성하는 치아 미백 제품.
  12. 제11항에 있어서, 상기 치아 미백 제품은 겔 조성물 도포를 위한 도포부, 및/또는 사용안내서를 더 포함하는 치아 미백 제품.
  13. 제11항에 있어서, 상기 치아 미백 제품은 용기 내에서 겔의 점도가 Brookfield DV2T, Spindle No. 62, 25℃, 5rpm에서 측정한 점도 1000 cps 이상이면서, 100rpm 에서 측정한 점도가 100 cps 이하이며, 치아에 도포된 후 1분 이내에 막을 형성하는 것을 특징으로 하는 치아 미백 제품.
  14. (S1) 폴리초산비닐(PVAc), 및 에틸아세테이트(EC) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 피막 형성제, 과산화물, 및 휘발성 용매를 포함하는, 치아 미백용 겔 조성물을 치아에 처리하는 단계;
    (S2) 상기 조성물을 처리 후 10초 내지 10분 이내에 치아 표면에 비침식성막을 형성하여 치아 표면을 코팅하는 단계; 및
    (S3) 치아 표면을 충분히 미백할 수 있는 시간 동안 상기 비침식성막을 치아 표면에 유지하는 단계를 포함하는, 치아 미백 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 (S1) 단계의 조성물은 과산화물을 조성물 총 중량 대비 2.5중량%를 초과하고, 15중량% 이하로 포함하는 것을 특징으로 하는 치아 미백 방법.
  16. 제14항에 있어서, 상기 (S3) 단계의 치아 표면을 충분히 미백할 수 있는 시간은 조성물 내 포함된 과산화물 총 함량 대비 90% 이상이 방출되고, 코팅막 형성 후 약 5분 내지 약 10시간동안 유지되는, 치아 미백 방법.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040103043A (ko) * 2003-05-30 2004-12-08 이상호 젤리형 치아미백용 패치
KR20050082187A (ko) * 2004-02-18 2005-08-23 주식회사 엘지생활건강 사용이 편리한 건식 치아 미백 패취
KR101650741B1 (ko) * 2015-11-09 2016-08-31 이큐맥슨제약 주식회사 치아 미백용 코팅막 형성제 및 치아 미백 코팅막을 형성하는 방법
KR20190038040A (ko) * 2017-09-29 2019-04-08 오스템임플란트 주식회사 상아세관 침투력 및 코팅 유지력이 향상된 불소 도포제 및 이의 제조방법
KR20200083407A (ko) * 2020-06-26 2020-07-08 주식회사 엘지생활건강 치아용 패치의 부착성이 향상된 겔 조성물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040103043A (ko) * 2003-05-30 2004-12-08 이상호 젤리형 치아미백용 패치
KR20050082187A (ko) * 2004-02-18 2005-08-23 주식회사 엘지생활건강 사용이 편리한 건식 치아 미백 패취
KR101650741B1 (ko) * 2015-11-09 2016-08-31 이큐맥슨제약 주식회사 치아 미백용 코팅막 형성제 및 치아 미백 코팅막을 형성하는 방법
KR20190038040A (ko) * 2017-09-29 2019-04-08 오스템임플란트 주식회사 상아세관 침투력 및 코팅 유지력이 향상된 불소 도포제 및 이의 제조방법
KR20200083407A (ko) * 2020-06-26 2020-07-08 주식회사 엘지생활건강 치아용 패치의 부착성이 향상된 겔 조성물

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