WO2022163765A1 - 環状モノマーを含有する新規な硬化性組成物 - Google Patents

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一石 福田
康智 清水
剛美 川崎
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株式会社トクヤマ
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    • H01L21/304—Mechanical treatment, e.g. grinding, polishing, cutting

Definitions

  • the present invention relates to a novel cyclic monomer having both an ionic functional group that forms a cation or an anion and a polymerizable functional group, and a novel curable composition containing the cyclic monomer.
  • a polishing member is a material used for flattening a counterpart member (member to be polished) with an abrasive. Specifically, the polishing member is used by sliding and contacting the surface of a member to be polished while supplying an abrasive such as slurry to the surface when flattening the surface of the member to be polished. be. Examples include polishing pads.
  • polishing members A large number of polyurethane resins are used for such polishing members.
  • a polishing member a highly durable material with good wear resistance over a long period of time is always desired for cost reduction, stable production, and improved productivity.
  • the polishing member is specifically used as a pad material (hereinafter also referred to as a polishing pad) in the CMP (Chemical Mechanical Polishing) method.
  • the CMP method is a polishing method that imparts excellent surface flatness, and is particularly used in the manufacturing processes of liquid crystal displays (LCDs), glass substrates for hard disks, silicon wafers, and semiconductor devices.
  • the CMP method generally employs a method of supplying a slurry (polishing liquid) in which abrasive grains are dispersed in an alkaline solution or an acid solution during polishing. That is, the member to be polished is flattened by the mechanical action of the abrasive grains in the slurry and the chemical action of the alkaline solution or the acid solution. Usually, the surface of the member to be polished is flattened by supplying the slurry to the surface of the member to be polished and bringing it into contact with the surface while sliding a polishing pad. As for the polishing characteristics of the polishing pad in the CMP method, excellent flatness of the object to be polished and a high polishing rate are required. Furthermore, improvement in wear resistance is desired for improvement in productivity.
  • Patent Document 1 As a material for such a polishing pad, a resin obtained by curing a urethane-based curable composition is known (see Patent Document 1).
  • Patent Document 2 discloses a polishing pad in which the hydrophilicity of the resin used in the polishing pad is improved to improve the holding power of the slurry and improve the polishing characteristics (see Patent Document 2). ).
  • Patent Document 2 describes that using a polyol having a hydrophilic group (for example, an ionic functional group) as one component of a urethane-based curable composition exhibits excellent polishing properties.
  • Patent Document 3 a polishing pad obtained by using a polyrotaxane monomer having both a polymerizable functional group and an ionic functional group has excellent wear resistance, water absorption, and excellent polishing pad. It is disclosed that the characteristics are exhibited (see Patent Document 3).
  • the polyol compound used is a diol compound, and the polyurethane resin obtained by curing has insufficient properties such as wear resistance.
  • the polyurethane resin uses a diol compound with a low molecular weight, the hydrophilic groups introduced into the polyurethane resin to increase hydrophilicity are more likely to be present in the vicinity of the hard segments of the polyurethane resin. As a result, there is a possibility that a sufficient hydrophilicity-imparting effect is hardly exhibited, and there is room for improvement.
  • the polyrotaxane monomer to be used tends to have a high molecular weight due to its specific structure. rice field. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a curable composition which has high abrasion resistance and can be easily handled by forming a cured product having improved hydrophilicity without impairing mechanical properties. In particular, it is an object of the present invention to provide a curable composition that can be a cured product (for example, a polyurethane resin) that can be suitably used as a polishing pad.
  • a cured product for example, a polyurethane resin
  • the inventors diligently studied to solve the above problems. As a result of studies by the present inventors for the purpose of overcoming the above problems, by using a curable composition containing a cyclic monomer having both a polymerizable functional group and an ionic functional group in the molecule, The inventors have found that a cured product having good handleability and excellent mechanical properties can be obtained by curing it, and have completed the present invention.
  • the first invention is (A) a cyclic monomer having both a polymerizable functional group and an ionic functional group in the molecule, and (B) a polymerizable functional group capable of polymerizing with the polymerizable functional group of the (A) cyclic monomer. and a curable monomer.
  • the polymerizable functional group of the (A) cyclic monomer comprises a radically polymerizable group, an epoxy group, a hydroxyl group, a thiol group, a primary amino group, and a secondary amino group.
  • the second invention is a cured product obtained by curing the curable composition of the first invention.
  • the resulting cured body can be suitably used as a polishing pad.
  • a third aspect of the present invention is (A) a cyclic monomer in which the cyclic molecule has both a polymerizable functional group and an ionic functional group.
  • the present invention relates to the following [1] to [11].
  • [1] (A) a cyclic monomer having both a polymerizable functional group and an ionic functional group in the molecule, and (B) a polymerizable functional group capable of polymerizing with the polymerizable functional group of the (A) cyclic monomer
  • the polymerizable functional group of the (A) cyclic monomer is at least selected from the group consisting of a radically polymerizable group, an epoxy group, a hydroxyl group, a thiol group, a primary amino group, and a secondary amino group.
  • the ratio of the ionic functional group is 1 mol% or more and 90 mol% when the total molar ratio of the polymerizable functional group and the ionic functional group is 100 mol%.
  • the (A) cyclic monomer is a cyclic monomer in which a side chain is introduced into the hydroxyl group of a cyclic molecule having a hydroxyl group, and the side chain comprises the polymerizable functional group and the ionic functional group.
  • the polymerizable functional group possessed by the (A) cyclic monomer is at least one group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a thiol group, a primary amino group, and a secondary amino group, and (B) The curable composition according to any one of the above [1] to [4], wherein the polymerizable monomer contains (B1) an iso(thio)cyanate compound having at least an iso(thio)cyanate group in the molecule. thing.
  • the polymerizable functional group of the (A) cyclic monomer contains at least a hydroxyl group
  • the (B1) iso(thio)cyanate compound contained in the (B) polymerizable monomer is (B32) intramolecular obtained by reacting a bifunctional active hydrogen-containing compound having two active hydrogen-containing groups in (B13) a bifunctional polyiso(thio)cyanate compound having two iso(thio)cyanate groups in the molecule ( B12)
  • the curable composition of the present invention has good handleability, and the cured body obtained by curing the curable composition has excellent mechanical properties, particularly high abrasion resistance. Furthermore, the cured product has excellent hydrophilicity. Therefore, when the cured body is used as a sliding member, for example, as a polishing pad, it has good abrasion resistance. In addition, the cured body has excellent polishing properties. Specifically, the cured body can be used as a polishing pad capable of exhibiting a polishing rate, low scratch resistance, and high flatness.
  • the curable composition of the present invention includes (A) a cyclic monomer having both a polymerizable functional group and an ionic functional group in the molecule (hereinafter simply referred to as "(A) cyclic monomer” or “(A) component” and (B) a polymerizable monomer having a polymerizable functional group capable of polymerizing with the polymerizable functional group of the (A) cyclic monomer (the polymerizable functional group possessed by the cyclic molecule) ( Hereinafter, it may be simply referred to as “(B) polymerizable monomer” or "(B) component”).
  • (A) the cyclic monomer will be explained
  • the (A) cyclic monomer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a cyclic molecule having both a polymerizable functional group and an ionic functional group.
  • Cyclic molecules include, for example, cyclodextrin, crown ether, benzocrown, dibenzocrown, dicyclohexanocrown, cyclobis(paraquat-1,4-phenylene), dimethoxypyraarene, calixarene, calixresorcinarene and phenanthroline. Among them, cyclodextrin and calixarene are preferred, and cyclodextrin is most preferred.
  • the cyclodextrins include ⁇ -form (ring inner diameter 0.45-0.6 nm), ⁇ -form (ring inner diameter 0.6-0.8 nm), and ⁇ -form (ring inner diameter 0.8-0.95 nm). Mixtures of these can also be used. In the present invention, ⁇ -cyclodextrin and ⁇ -cyclodextrin are particularly preferred, and ⁇ -cyclodextrin is most preferred in terms of cost and physical properties.
  • the calixresorcinarene is a cyclic molecule obtained by a cyclic condensation reaction between resorcinol and various aldehydes.
  • the resorcinol is not limited to resorcinol, and resorcinol derivatives such as 2-nitroresorcinol may be used.
  • aldehyde known aldehydes can be used without any limitation. Examples include aliphatic aldehydes such as n-butanal, isobutanal and heptanal, and aromatic aldehydes such as benzaldehyde, vanillin and 4-nitrobenzaldehyde. More than one species may be mixed and used. Among them, heptanal, benzaldehyde and vanillin are preferably used.
  • the calixresorcinarene is preferably a tetramer, but is not limited to this.
  • a polymerizable functional group and an ionic functional group are introduced into the (A) cyclic monomer. These functional groups may be directly bonded to the cyclic molecule, but a side chain is introduced into the cyclic molecule, and the side chain, particularly the end of the side chain, is introduced with the polymerizable functional group and the ionic functional group. preferably. More specifically, (A) the cyclic monomer preferably has a plurality of side chains introduced therein. It preferably contains a side chain having
  • a side chain introduced into the cyclic molecule will be described.
  • a side chain can be introduced, for example, by utilizing a reactive functional group possessed by a cyclic molecule and modifying this reactive functional group (that is, the side chain is introduced by reacting with the reactive functional group. ).
  • the reactive functional group include hydroxyl group and amino group, among which hydroxyl group is preferred. Therefore, (A) the cyclic monomer is preferably a cyclic monomer in which a side chain is introduced into the hydroxyl group of a cyclic molecule having a hydroxyl group, and the side chain preferably has a polymerizable functional group and an ionic functional group. .
  • the ⁇ -cyclodextrin ring has 21 hydroxyl groups as reactive functional groups, and the hydroxyl groups are reacted to introduce side chains. Therefore, up to 21 side chains can be introduced into one ⁇ -cyclodextrin ring.
  • at least 3 or more of the side chains are preferably introduced in order to sufficiently exhibit the functions of the side chains described above. More preferably, it is a cyclic molecule in which 5 or more of the side chains are introduced, more preferably a cyclic molecule in which 7 or more of the side chains are introduced, and most preferably 8 or more of the side chains are introduced.
  • the cyclic monomer is preferably composed only of a cyclic molecule and three or more side chains introduced into the cyclic molecule.
  • the three or more side chains preferably include a side chain having a polymerizable functional group at its terminal and a side chain having an ionic functional group at its terminal.
  • the three or more side chains preferably consist only of a side chain having a polymerizable functional group at its terminal and a side chain having an ionic functional group at its terminal.
  • the side chain is not particularly limited, it is preferably formed by repeating an organic chain having 3 to 20 carbon atoms.
  • the number average molecular weight of such side chains is preferably 300 or more, for example. More particularly, the number average molecular weight of such side chains ranges from 300 to 10,000, preferably from 350 to 5,000, more preferably from 400 to 5,000, and most preferably from 400 to 1,500. Within this range, it becomes easier to adjust the hardness and physical properties of the resulting cured product.
  • the number average molecular weight of this side chain can be adjusted by adjusting the amount used when introducing the side chain, and can be determined by calculation, and can also be determined by 1 H-NMR measurement.
  • the polishing rate is reduced. tend to improve. Furthermore, the compatibility with the (B) polymerizable monomer tends to be improved.
  • the upper limit of the number average molecular weight of the side chain as above, there is a tendency that the hardness of the cured product does not decrease and wear resistance does not decrease.
  • the reactive functional group for example, hydroxyl group
  • the cyclic molecule is less reactive than the hydroxyl group of the side chain. Therefore, even if the degree of modification is low, problems such as deterioration of compatibility and bleeding out are unlikely to occur.
  • a hydroxyl group corresponds to a polymerizable functional group
  • the cyclic molecule is cyclodextrin
  • a hydroxyl group to which the side chain of the cyclodextrin is not introduced is also regarded as a polymerizable functional group.
  • the modification degree is 43%.
  • the side chain as described above may be linear or branched, provided that the molecular weight is within the range described above.
  • WO2015/159875 can be used as appropriate. Specifically, ring-opening polymerization; radical polymerization; cationic polymerization; anionic polymerization; and living radical polymerization such as atom transfer radical polymerization, RAFT polymerization, and NMP polymerization.
  • a suitably sized side chain can be introduced by reacting a suitably selected compound with the reactive functional group of the cyclic molecule.
  • ring-opening polymerization can introduce side chains derived from cyclic compounds such as lactones and cyclic ethers.
  • a side chain introduced by ring-opening polymerization of a cyclic compound such as a lactone or a cyclic ether introduces a hydroxyl group as a group having an active hydrogen at the end of the side chain as a polymerizable functional group.
  • a cyclic compound such as a lactone or a cyclic ether
  • cyclic ethers and lactones are preferably used from the viewpoints of easy availability, high reactivity, and easy adjustment of the size (molecular weight).
  • Suitable cyclic ethers, lactones and other cyclic compounds are disclosed, for example, in WO2015/159875.
  • the above cyclic compounds can be used alone, or can be used in combination.
  • cyclic compounds to which side chains can be preferably introduced are lactones such as ⁇ -caprolactone, ⁇ -acetyl- ⁇ -butyrolactone, ⁇ -methyl- ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, Lactones such as ⁇ -butyrolactone are particularly preferred, most preferably ⁇ -caprolactone.
  • the reactive functional group e.g., hydroxyl group
  • a low-molecular-weight compound such as propylene oxide is reacted with a reactive functional group in advance to hydroxypropylate, thereby increasing the reactivity.
  • a functional group for example, a hydroxyl group
  • a means of introducing a side chain by ring-opening polymerization using the cyclic compound described above can be employed.
  • the hydroxypropylated moieties can also be considered side chains.
  • a side chain derived from a cyclic compound such as a cyclic acetal, a cyclic amine, a cyclic carbonate, a cyclic iminoether, or a cyclic thiocarbonate by ring-opening polymerization
  • a group having an active hydrogen is used as a polymerizable functional group.
  • suitable cyclic compounds are those described, for example, in International Publication No. 2015/068798.
  • a method of introducing a side chain into a cyclic molecule using radical polymerization can also be employed.
  • the cyclic molecule may not have an active site for radical initiation.
  • a compound for forming a radical initiation point is reacted with a functional group (e.g., hydroxyl group) of the cyclic molecule to obtain an active site serving as a radical initiation point.
  • a functional group e.g., hydroxyl group
  • Organic halogen compounds are representative of the compounds for forming the above-mentioned radical starting points.
  • Examples include 2-bromoisobutyryl bromide, 2-bromobutyric acid, 2-bromopropionic acid, 2-chloropropionic acid, 2-bromoisobutyric acid, epichlorohydrin, epibromohydrin, 2-chloroethylisocyanate, and the like. be able to. That is, the organohalogen compound reacts with the functional group possessed by the cyclic molecule to bond to the functional group possessed by the cyclic molecule, forming a group containing a halogen atom in the cyclic molecule (organohalogen compound residue). group).
  • radicals are generated in the organic halogen compound residues by migration of halogen atoms, etc., and these serve as radical polymerization initiation points, and radical polymerization proceeds.
  • the group having an active site serving as a radical polymerization initiation point as described above is, for example, a compound having a functional group such as amine, isocyanate, imidazole on the hydroxyl group of the cyclic molecule. can be reacted to introduce a functional group other than the hydroxyl group, and such other functional group can be reacted with the above-described organic halogen compound to be introduced.
  • the radically polymerizable compound used for introducing the side chain by radical polymerization includes at least one group having an ethylenically unsaturated bond, for example, a (meth)acrylate group, a vinyl group, a styryl group or the like.
  • compounds hereinafter referred to as ethylenically unsaturated monomers
  • ethylenically unsaturated monomers an oligomer or polymer having a terminal ethylenically unsaturated bond can also be used.
  • suitable ethylenically unsaturated monomers that can be used as such ethylenically unsaturated monomers include those described in International Publication No. 2015/068798.
  • the (A) cyclic monomer must have a polymerizable functional group.
  • the polymerizable functional group is not particularly limited as long as it is directly or indirectly bonded to the cyclic molecule that constitutes the cyclic monomer. is preferably introduced into Specifically, after introducing the side chain by the above method, the functional group of the side chain may be used as it is as the polymerizable functional group, or the functional group of the side chain may be modified to another polymerizable functional group and used. can.
  • a reaction of reacting a functional group of a side chain with another compound to introduce a structure derived from the other compound may be referred to as "modification".
  • the compound used for modification can be used without any limitation as long as it is a compound capable of reacting with the functional group of the side chain.
  • a compound to be used for the modification it is possible to introduce various polymerizable functional groups into the side chain or modify the side chain into a group having no polymerizable functional group.
  • the side chains introduced into the cyclic molecule may have various functional groups.
  • part of the side chain may be bonded to the ring functional group of the cyclic molecule possessed by the other axial molecule, A crosslinked structure may be formed.
  • the polymerizable functional group possessed by the cyclic monomer is not particularly limited.
  • preferred polymerizable functional groups possessed by (A) the cyclic monomer are radically polymerizable groups, epoxy groups, hydroxyl groups, thiol groups, primary amino groups (—NH 2 ), and secondary amino groups.
  • NHR; R is a substituent such as an alkyl group.
  • the radically polymerizable group include a (meth)acrylate group, a vinyl group, and an allyl group.
  • (Meth)acrylate means one or both of acrylate and methacrylate.
  • the hydroxyl group is most preferable.
  • a hydroxyl group if the end of the side chain introduced when the reactive functional group of the cyclic molecule is reacted is a hydroxyl group, it may be used as the polymerizable functional group as it is.
  • the cyclic molecule originally has a hydroxyl group the hydroxyl group may be directly used as the polymerizable functional group.
  • the end of the side chain be a polymerizable functional group (for example, a hydroxyl group).
  • the number of polymerizable functional groups possessed by the (A) cyclic monomer is not particularly limited. Above all, it is preferable that (A) the cyclic monomer contains at least two polymerizable functional groups in order to exhibit excellent effects in the matrix resin.
  • the polymerizable functional group is one possessed by the cyclic molecule or one possessed by the side chain introduced into the cyclic molecule. Among these, in consideration of reactivity, it is preferable that the end of the side chain is a polymerizable functional group. It is preferable that (A) the cyclic monomer has two or more polymerizable functional groups introduced at the ends of the side chains.
  • the upper limit of the number of polymerizable functional groups is not particularly limited.
  • the number of moles of the polymerizable functional group introduced at the end of the side chain is a number that is 0.1 mmol/g to 10 mmol/g with respect to the weight average molecular weight (Mw) of the (A) cyclic monomer. is preferred. This value is obtained by dividing the number of moles of the polymerizable functional group introduced at the end of the side chain by the weight average molecular weight (Mw) of the (A) cyclic monomer. That is, it refers to the number of moles of the polymerizable functional group introduced at the end of the side chain per 1 g of the (A) cyclic monomer.
  • the number of moles of the polymerizable functional group introduced to the end of the side chain is 0.2 mmol to 8 mmol/g. Particularly preferably, the number of moles of the polymerizable functional group introduced to the end of the side chain is 0.5 mmol to 5 mmol/g.
  • the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC), which will be detailed below.
  • the number of moles of the total polymerizable functional groups of the polymerizable functional groups not introduced into the side chains (for example, the polymerizable functional groups possessed by the cyclic molecule) and the polymerizable functional groups introduced into the side chains is as follows.
  • the number of moles of all polymerizable functional groups is preferably 0.2 mmol to 20 mmol/g with respect to the weight average molecular weight (Mw) of the (A) cyclic monomer. More preferably, the number of moles of all polymerizable functional groups is 0.4 mmol to 16 mmol/g, particularly preferably 1 mmol to 10 mmol/g.
  • the total polymerizable functional groups include, for example, polymerizable functional groups possessed by cyclic molecules to which side chains have not been introduced (specifically, for example, unmodified hydroxyl groups to which side chains have not been introduced in cyclodextrin). includes. As a matter of course, the number of moles of the polymerizable functional groups described above is an average value.
  • the (A) cyclic monomer must have an ionic functional group.
  • the ionic functional group is not particularly limited as long as it is directly or indirectly bonded to the cyclic molecule that constitutes the cyclic monomer, but is introduced into the cyclic molecule. Further, those having the above-mentioned side chains are preferable. Particularly preferably, the ionic functional group is present at the end of the side chain.
  • the method of introducing the ionic functional group is not particularly limited, but a method of introducing the side chain by the above method and then modifying the functional group of the side chain into an ionic functional group is preferable.
  • the ionic functional group refers to a group having a portion that becomes a cation or anion, such as carboxyl ion, sulfonate ion, phosphate ion, phosphonate ion, and quaternary ammonium cation.
  • the method of introducing the ionic functional group into the cyclic molecule is not particularly limited. An example of the introduction method is illustrated below. As described above, the introduction method is not limited, and the ionic functional group can be introduced into (A) the cyclic monomer by a method other than the introduction method described below.
  • a ring-opening reaction of an acid anhydride can be used to introduce a carboxylic acid group or a sulfonic acid group.
  • the cyclic molecule has a hydroxyl group as a reactive functional group (the cyclic molecule may directly have a hydroxyl group, or the side chain introduced into the cyclic molecule may have a hydroxyl group)
  • the hydroxyl group may A carboxyl group can be introduced by reacting an acid anhydride.
  • a sulfonic acid can be introduced by reacting the hydroxyl group with a sultone compound.
  • acid anhydride compounds include succinic anhydride, butylsuccinic anhydride, decylsuccinic anhydride, 2-dodecen-1-ylsuccinic anhydride, 2,2-dimethylsuccinic anhydride, and hexadecylsuccinic anhydride.
  • sultone compounds include 1,3-propanesultone and 1,4-butanesultone.
  • a sulfonic acid group can be introduced into the cyclic molecule by reacting these sultone compounds with the hydroxyl group of the cyclic molecule. This sulfonic acid group can be further (neutralized) reacted to form a sulfonic acid group.
  • Examples of introduction of a phosphate group, a phosphonic acid group, and a quaternary ammonium cationic group include the formation of an ester bond or an amide bond.
  • the ionic group when the cyclic molecule has a hydroxyl group as a reactive group (the cyclic molecule may directly have a hydroxyl group, or the side chain introduced into the cyclic molecule may have a hydroxyl group), the ionic group
  • the ionic functional group can be introduced via an ester bond.
  • Specific examples of compounds containing a carboxyl group and an acid chloride group and containing the ionic functional group are as follows. When introducing a phosphate group or a phosphonic acid group, 4-phosphonobutyric acid, glycine-N,N-bis(methylenesulfonic acid), 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 3-phosphonopropionic acid, phosphoserine.
  • the cyclic molecule has a carboxyl group as a reactive group (the cyclic molecule may directly have the carboxyl group, or the side chain introduced into the cyclic molecule may have the carboxyl group), , a carboxyl group or a carboxyl base, and a compound having a hydroxyl group or an amino group in the molecule and an ionic functional group can also be reacted.
  • Specific examples of compounds containing a hydroxyl group or an amino group and further containing an ionic functional group are as follows.
  • alendronic acid 4-hydroxymethyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2,2,2]octane 1-oxide, (1-aminoethyl)phosphonic acid, phosphoriethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N,N-dimethylpropanolamine, N,N-dimethylisopropanolamine, N,N-diisopropylethanolamine, 4-dimethylamino-1-butanol, 6-dimethylamino-1-hexanol, dimethylamino Neopentanol, N'-(2-hydroxyethyl)-N,N,N'-trimethylethylenediamine, 5-diethylamino-1-pentanol, 4-methylpiperazine-1-ethanol, 1-(2-hydroxyethyl) piperazine, 3,3-diaminoethanol-methyldipropylamine, N,N-diethylaminopropylamine, N,N-dieth
  • the ionic functional group of (A) the cyclic monomer can be neutralized to form a salt structure.
  • an iso(thio)cyanate compound is used for the (B) polymerizable monomer described below
  • the reactivity can also be controlled.
  • carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, quaternary ammonium salts, or quaternary ammonium cationic groups are particularly preferred as the ionic functional group possessed by the cyclic molecule of the (A) cyclic monomer. Sulfonic acid groups are most particularly preferred.
  • the number of ionic functional groups that the (A) cyclic monomer has is not particularly limited.
  • the weight average molecular weight (Mw) of (A) the cyclic monomer is preferably 0.01 to 1.0 mmol/g, more preferably 0.05 to 0.5 mmol/g. That is, too many ionic functional groups tend to reduce the mechanical strength of the cured product. On the other hand, if the number of ionic functional groups is too small, the effect of exhibiting hydrophilicity tends to decrease. This value is obtained by dividing the number of moles of the ionic functional groups possessed by the cyclic molecule by the weight average molecular weight (Mw) of the (A) cyclic monomer.
  • the ionic functional group refers to the number of moles of the ionic functional groups per gram of the (A) cyclic monomer.
  • this number of moles of ionic functional groups is an average value.
  • the ionic functional group is, depending on the case, one possessed by the cyclic molecule or introduced into the cyclic molecule using the side chain. Among these, considering the effect of the ionic group, it is preferable that the end of the side chain is an ionic functional group and the number thereof satisfies the above range.
  • the (A) cyclic monomer in the present invention is obtained by introducing the polymerizable functional group and the ionic functional group into a cyclic molecule.
  • the cyclic molecule has the polymerizable functional group and the ionic functional group via a side chain.
  • the terminal of the side chain is a polymerizable functional group and an ionic functional group.
  • the ratio of the polymerizable functional group and the ionic functional group is, when the total molar ratio of the polymerizable functional group and the ionic functional group is 100 mol%, the ionic functional group is preferably 1 mol % or more and less than 90 mol %.
  • the proportion of the ionic functional groups is more preferably 2 mol % or more and 35 mol % or less, and more preferably 2 mol % or more and 25 mol % or less.
  • the percentage of polymerizable functional groups is the percentage of all polymerizable functional groups possessed by the cyclic molecule.
  • the total number of moles of hydroxyl groups on the cyclic molecule not modified with side chains and hydroxyl groups introduced into the side chains is It is the number of moles of the polymerizable functional groups (the number of moles of all polymerizable functional groups). Therefore, the above part can be read as follows.
  • the ratio of the total polymerizable functional groups to the ionic functional groups is the ratio of the ionic functional groups when the total molar ratio of the total number of moles of the total polymerizable functional groups and the total molar ratio of the ionic functional groups is 100 mol%.
  • the proportion of the ionic functional groups is more preferably 2 mol % or more and 35 mol % or less, and more preferably 2 mol % or more and 25 mol % or less.
  • the polymerizable functional group not modified with a side chain may have poor reactivity. Therefore, when targeting the number of moles of the polymerizable functional group introduced into the side chain, the total molar ratio of the polymerizable functional group introduced into the side chain and the ionic functional group introduced into the side chain is 100 mol.
  • the proportion of the ionic functional groups is more preferably 2 mol % or more and 90 mol % or less, and more preferably 3 mol % or more and 60 mol % or less. More preferably, it is particularly preferably 4 mol % or more and 40 mol % or less.
  • the molar ratio of the ionic functional group in the total number of moles of the polymerizable functional group and the ionic functional group introduced into the side chain is determined from the viewpoint of improving the wear resistance of the cured product and improving the flatness of the object to be polished. Therefore, it is preferably 10 to 80 mol %, more preferably 20 to 60 mol %.
  • the cyclic molecule of (A) the cyclic monomer most preferably used is preferably ⁇ -cyclodextrin.
  • ⁇ -caprolactone is used as the cyclic compound
  • a side chain (the side chain is a polycaprolactone chain; the terminal is a hydroxyl group that is a polymerizable functional group) is introduced into the cyclic molecule, and one of the hydroxyl groups at the end of the side chain is
  • the ionic functional group is introduced by modifying the moieties.
  • This ionic functional group is preferably a group that forms a carboxylate ion, a sulfonate ion, or a quaternary ammonium cation.
  • a polycaprolactone chain may be introduced by ring-opening polymerization. It is preferable that the ratio (degree of modification) at which the hydroxyl group of the ⁇ -cyclodextrin ring is modified, the molecular weight of the side chain, and the number of moles of the polymerizable functional group and the ionic functional group are as described above.
  • the component (A) preferably has a certain viscosity range.
  • a preferable viscosity range is a viscosity at 60° C. of 500 mPa ⁇ s to 50,000 mPa ⁇ s, more preferably 500 mPa ⁇ s to 10,000 mPa ⁇ s, and most preferably 1,000 mPa ⁇ s. ⁇ 6,000 mPa ⁇ s. These can be determined, for example, with a rotational viscometer.
  • the weight average molecular weight Mw of the (A) cyclic monomer is 1,500 to 100,000, particularly preferably 2,000 to 30,000, particularly preferably 2,500 to 10,000, and most preferably 3,000 to 8,000. A range is preferred.
  • the degree of dispersion is preferably 1.2 or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the degree of dispersion are values measured by the GPC measurement method described in the examples below.
  • Mw weight average molecular weight
  • the degree of dispersion is values measured by the GPC measurement method described in the examples below.
  • the molecular weight of (A) the cyclic monomer is too large, the handleability and compatibility tend to deteriorate, so (A) the cyclic monomer should not form a complex with other molecules. is preferred.
  • the (B) polymerizable monomer is a compound having a group capable of reacting (polymerizing) with the polymerizable functional group of the (A) cyclic monomer.
  • (A) is a compound other than the cyclic monomer.
  • the polymerizable monomer (B) known compounds can be used without any limitation as long as they are polymerizable monomers capable of polymerizing with the cyclic monomer (A).
  • the polymerizable monomer (B) may be selected accordingly. Examples thereof include polymerizable monomers described in International Publication No. 2015/068798.
  • the polymerizable functional group possessed by (A) the cyclic monomer is a hydroxyl group, a thiol group, an amino group (primary amino group (—NH 2 ), or a secondary amino group (—NHR R is a substituent, for example, an alkyl group)
  • the (B) polymerizable monomer is (B1) an iso(thio)cyanate group having at least an iso(thio)cyanate group in the molecule It preferably contains a thio)cyanate compound (hereinafter sometimes simply referred to as "(B1) iso(thio)cyanate compound" or "(B1) component").
  • the (B) polymerizable monomer is (B2) an epoxy group having an epoxy group.
  • a group-containing monomer hereinafter sometimes simply referred to as "(B2) epoxy group-containing monomer” or "(B2) component" can also be selected.
  • the polymerizable functional group possessed by (A) the cyclic monomer is an iso(thio)cyanate group
  • the (B) polymerizable monomer contains at least one group selected from (B3) a hydroxyl group and a thiol group.
  • (Th)ol compound (hereinafter sometimes simply referred to as "(B3) (thiol) compound” or “(B3) component”), and (B4) an amino group-containing monomer having an amino group (simply “ (B4) amino group-containing monomer” or “(B4) component”).
  • the iso(thio)cyanate group refers to an isocyanate group (NCO group) or an isothiocyanate group (NCS group). Therefore, when a plurality of iso(thio)cyanate groups are present, the total number of isocyanate groups and isothiocyanate groups is the number of iso(thio)cyanate groups.
  • (B) the polymerizable monomer can be used singly or in combination.
  • the curable composition of the present invention may contain other components as long as it contains (A) a cyclic monomer and (B) a polymerizable monomer.
  • a cyclic monomer and (B) a polymerizable monomer are included, (A) the cyclic monomer is not polymerized, but ( B) may contain other polymerizable monomers that polymerize with the polymerizable monomer.
  • component (B) in the case of sequential addition polymerization, as long as there is a polymerizable monomer (B) that can be polymerized with component (A), even if other polymerizable monomers that do not polymerize with component (A) are present, component (A) , component (B), and other polymerizable monomers capable of polymerizing with component (B) can be copolymerized. Moreover, both the (B) component and the (A) component may contain a polymerizable monomer capable of being polymerized. An example of sequential addition polymerization is described in more detail.
  • the polymerizable functional group possessed by (A) the cyclic monomer is an active hydrogen-containing group such as a hydroxyl group
  • (B1) iso(thio) having an iso(thio)cyanate group as the polymerizable monomer
  • the component (B3) and the component (B4) can be included. That is, if the component (B1) that polymerizes with the component (A) is included, the component (B3) that does not polymerize with the component (A) and the component (B4) can also be included.
  • component (B1) makes it possible to obtain a cured product obtained by copolymerizing components (A), (B1), (B3), and (B4).
  • the (B) polymerizable monomer can also contain the (B2) component.
  • the (B) polymerizable monomer may consist of the (B1) component that can be polymerized with the (A) component.
  • the (B) polymerizable monomer is composed of a monomer having a radically polymerizable group.
  • radical polymerization since it is a chain polymerization, unlike sequential addition polymerization, the (B) polymerizable monomers are all composed of monomers having a radically polymerizable group.
  • the (B) polymerizable monomer is preferably selected from a (meth)acrylate compound having a (meth)acrylate group of the component (B5) described in detail below, and an allyl compound, particularly preferably ( It is preferably selected from meth)acrylate compounds.
  • the iso(thio)cyanate compound is a monomer having at least one type of isocyanate group or isothiocyanate group. Of course, monomers having two groups, an isocyanate group and an iso(thio)cyanate group, are also selected.
  • a compound having 2 to 6 iso(thio)cyanate groups in the molecule is preferable, a compound having 2 to 4 iso(thio)cyanate groups is more preferable, and a compound having 2 iso(thio)cyanate groups is more preferable.
  • the (B1) iso(thio)cyanate compound is (B13) a bifunctional polyiso(thio)cyanate compound having two iso(thio)cyanate groups in the molecule described below (hereinafter simply "(B13) bifunctional polyiso (thio) cyanate compound” or “(B13) component”), (B32) a bifunctional active hydrogen-containing compound having two active hydrogen-containing groups in the molecule (hereinafter sometimes simply referred to as "(B32) bifunctional active hydrogen-containing compound” or "(B32) component”); A urethane prepolymer having iso(thio)cyanate groups at both ends of the (B12) molecule prepared (manufactured) by the reaction of (hereinafter simply referred to as "(B12) urethane prepolymer" or "(B12) component” There is also).
  • the (B12) urethane prepolymer corresponding to the iso(thio)cyanate compound commonly used ones containing unreacted iso
  • the active hydrogen-containing group is a group selected from a hydroxyl group, a thiol group, a primary amino group, or a secondary amino group (eg, --NHR; R is preferably an alkyl group).
  • These (B32) components are specifically exemplified in (B3) (thiol compound) or (B4) amino group-containing monomer described in detail below.
  • the active hydrogen-containing group is preferably a hydroxyl group or a thiol group. Therefore, the (B32) component is also preferably a bifunctional poly(thiol) compound having two hydroxyl groups, two thiol groups, or one hydroxyl group and one thiol group.
  • the (B1) iso(thio)cyanate compound can be broadly classified into, for example, aliphatic isocyanate, alicyclic isocyanate, aromatic isocyanate, isothiocyanate compound, and (B12) urethane prepolymer.
  • the (B1) iso(thio)cyanate compound one type of compound can be used, or a plurality of types of compounds can be used. When multiple types of compounds are used, the reference mass is the total amount of the multiple types of compounds. Specific examples of these iso(thio)cyanate compounds include the following.
  • Aliphatic isocyanate component (B1) ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, 2,2′-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate , decamethylene diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6,11-trimethylundecamethylene diisocyanate, 1,3,6-trimethyl hexamethylene diisocyanate, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, 2,5,7-trimethyl-1,8-diisocyanato-5-isocyanatomethyloctane, bis(isocyanatoeth
  • Alicyclic isocyanate (B1) component isophorone diisocyanate, (bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diyl)bismethylene diisocyanate, (bicyclo[2.2.1]heptane-2,6-diyl) Bismethylene diisocyanate, 2 ⁇ ,5 ⁇ -bis(isocyanate) norbornane, 2 ⁇ ,5 ⁇ -bis(isocyanate) norbornane, 2 ⁇ ,6 ⁇ -bis(isocyanate) norbornane, 2 ⁇ ,6 ⁇ -bis(isocyanate) norbornane, 2,6-di( isocyanatomethyl)furan, bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4-isopropylidenebis(cyclohexyl isocyanate), cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diiso
  • Aromatic isocyanate component (B1) xylylene diisocyanate (o-, m-, p-), tetrachloro-m-xylylene diisocyanate, methylenediphenyl-4,4'-diisocyanate, 4-chloro-m-xylylene diisocyanate , 4,5-dichloro-m-xylylene diisocyanate, 2,3,5,6-tetrabrom-p-xylylene diisocyanate, 4-methyl-m-xylylene diisocyanate, 4-ethyl-m-xylylene diisocyanate, bis (isocyanatoethyl)benzene, bis(isocyanatopropyl)benzene, 1,3-bis( ⁇ , ⁇ -dimethylisocyanatomethyl)benzene, 1,4-bis( ⁇ , ⁇ -dimethylisocyanatomethyl)benzene, ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-
  • mesitylylene triisocyanate triphenylmethane triisocyanate
  • polymeric MDI naphthalene triisocyanate
  • diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate 3-methyldiphenylmethane-4,4',6-triisocyanate
  • 4-methyl- Polyfunctional isocyanates such as diphenylmethane-2,3,4',5,6-pentaisocyanate.
  • Monofunctional isocyanates such as phenyl isocyanate, 3-i-propenyl cumyl isocyanate, 4-methoxyphenyl isocyanate, m-tolyl isocyanate, p-tolyl isocyanate, 1-naphthyl isocyanate and dimethylbenzyl isocyanate.
  • Isothiocyanate compound (B1) component Bifunctional iso(thio)cyanate such as p-phenylene diisothiocyanate, xylylene-1,4-diisothiocyanate, and ethylidine diisothiocyanate ((B12) urethane described in detail below (B13) corresponds to the bifunctional polyiso(thio)cyanate compound constituting the prepolymer).
  • (B12) When a urethane prepolymer is used, it is not particularly limited, but as the (B13) bifunctional polyiso(thio)cyanate compound, it is particularly preferable to use the monomers exemplified below. Specifically, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylene diisocyanate (o-, m-, p-), 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate (o-, m-, p-), 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate are preferably used. These can be reacted with (B32) a bifunctional active hydrogen-containing compound to obtain component (B12) having iso(thio)cyanate groups at both ends.
  • At least one (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound having a molecular weight (number average molecular weight) of 300 to 2000 (B12) to produce a urethane prepolymer refers to a hydroxyl group, a thiol group, a primary amino group, or a secondary amino group.
  • the active hydrogen-containing group in (B32) the bifunctional active hydrogen-containing compound is preferably a hydroxyl group and/or a thiol group.
  • the (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound contains a (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound having a molecular weight (number average molecular weight) of 300 to 2000, other different types and different molecular weights are used. They can also be used in combination.
  • (B32) a bifunctional active hydrogen-containing compound having a molecular weight (number average molecular weight) of 300 to 2000 when forming a urethane prepolymer (B12) and (B32) a bifunctional active hydrogen-containing compound having a molecular weight (number average molecular weight) of 90 to 300 can be used in combination.
  • (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound and (B13) bifunctional polyiso(thio)cyanate compound to be used depending on the type of (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound and (B13) bifunctional polyiso(thio)cyanate compound to be used, and the amount thereof used, (B32) bifunctional with a molecular weight of 300 to 2000
  • the active hydrogen-containing compound is 100 parts by mass
  • the (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound having a molecular weight of 90 to 300 is preferably 0 to 50 parts by mass
  • the (B32) bifunctional active hydrogen having a molecular weight of 90 to 300 More preferably, the content of the compound is 1 to 40 parts by mass.
  • (B12) component features of urethane prepolymer>
  • the (B12) urethane prepolymer must have iso(thio)cyanate groups at both ends of the molecule. Therefore, (B12) the urethane prepolymer has the number of moles (n5) of iso(thio)cyanate groups in the (B13) bifunctional polyiso(thio)cyanate compound and (B32) the active hydrogen-containing group of the bifunctional active hydrogen-containing compound ( The number of moles (n6) of a hydroxyl group, a thiol group, or an amino group (even if it is a primary amino group, it is considered to be 1 mol) within the range where 1 ⁇ (n5)/(n6) ⁇ 2.3 Manufacturing is preferred.
  • the number of moles (n5) of the iso(thio)cyanate groups is the total iso(B13) of the polyiso(thio)cyanate compounds. thio)cyanate groups in moles.
  • the number of moles (n6) of active hydrogen-containing groups in two or more (B32) bifunctional active hydrogen-containing compounds is the total number of moles of active hydrogen in these active hydrogen-containing groups. Even if the active hydrogen-containing group is a primary amino group, one mole of primary amino group is considered.
  • the primary amino group in the primary amino group, a considerable amount of energy is required for the second amino group (-NH) to react (even with the primary amino group, the second -NH does not react). hard). Therefore, in the present invention, even if the (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound having a primary amino group is used, the primary amino group can be calculated as 1 mol.
  • the iso(thio)cyanate equivalent of the (B12) urethane prepolymer can be determined by quantifying the iso(thio)cyanate groups possessed by the (B12) urethane prepolymer according to JIS K 7301.
  • the iso(thio)cyanate group can be quantified by the following back titration method. First, the obtained (B12) urethane prepolymer is dissolved in a dry solvent.
  • (B12) di-n-butylamine which is clearly in excess of the amount of iso(thio)cyanate groups possessed by the urethane prepolymer and has a known concentration, is added to the dry solvent, and (B12 ) All iso(thio)cyanate groups of the urethane prepolymer are reacted with di-n-butylamine. The unconsumed (did not participate in the reaction) di-n-butylamine is then titrated with acid to determine the amount of di-n-butylamine consumed.
  • (B12) urethane prepolymer is a linear urethane prepolymer having iso(thio)cyanate groups at both ends, so the number average molecular weight of (B12) urethane prepolymer is iso(thio)cyanate equivalent. is doubled. The molecular weight of this (B12) urethane prepolymer tends to match the value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the (B12) urethane prepolymer is not particularly limited, but preferably has an iso(thio)cyanate equivalent of 300 to 5,000, more preferably 350 to 3,000, and particularly preferably 350 to 2,000.
  • the reason for this is not particularly clear, but is considered as follows. That is, when the (B12) urethane prepolymer having a certain molecular weight reacts with the polymerizable functional group of the (A) cyclic monomer, the movement of the molecule itself increases, resulting in recovery from deformation (elastic recovery). ; low hysterics).
  • (B12) the urethane prepolymer facilitates the dispersion of the cross-linking points in the urethane resin, making them exist randomly and uniformly, thereby exhibiting stable performance. It is believed that the urethane resin obtained by using (B12) the urethane prepolymer can be easily controlled during production and can be suitably used as a polishing pad. Such an effect is obtained when the (B12) urethane prepolymer and (B13) the bifunctional polyiso(thio)cyanate compound are used in combination, and the average iso(thio)cyanate equivalent of the polyiso(thio)cyanate compound is 300 to 5000. Even so, it is considered to be expressed. However, it is considered that the above effect is more remarkable when only (B12) the urethane prepolymer is used.
  • the method for producing (B12) the urethane prepolymer used in the present invention comprises (B32) a bifunctional active hydrogen-containing compound having two active hydrogen-containing groups in the molecule such as a hydroxyl group, an amino group, or a thiol group, and (B13)
  • a (B12) urethane prepolymer having iso(thio)cyanate groups at both ends of the molecule may be produced by reacting it with a bifunctional polyiso(thio)cyanate compound.
  • a prepolymer having iso(thio)cyanate groups at both ends can be obtained.
  • the preferred blending amounts of (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound and (B13) bifunctional polyiso(thio)cyanate compound for obtaining (B12) urethane prepolymer are as follows. Specifically, (B13) the number of moles of iso(thio)cyanate groups in the bifunctional polyiso(thio)cyanate compound (n5) and the number of moles of active hydrogen in the (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound (n6) are , 1 ⁇ (n5)/(n6) ⁇ 2.3.
  • the reaction for producing the (B12) urethane prepolymer it can be produced by heating or adding a urethanization catalyst as necessary.
  • the most preferred examples of the component (B1) used in the present invention include isophorone diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and dicyclohexylmethane, from the viewpoint of controlling the strength and reactivity of the resin to be formed.
  • -4,4′-diisocyanate cycloaliphatic isocyanate of (bicyclo[2.2.1]heptane-2,5(2,6)-diyl)bismethylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6 - Burette structure mainly made of diisocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate (o-, m-, p-) aromatic isocyanates, hexamethylene diisocyanate and tolylene diisocyanate, Polyfunctional isocyanates having a uretdione structure or an isocyanurate structure, polyfunctional isocyanates as adducts with polyols having a functionality of 3 or more, or (B12) urethane prepolymers.
  • diisocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane
  • the preferred (B1) component when using the present invention for polishing pads is (B12) urethane prepolymer.
  • (B12) By using a urethane prepolymer, it becomes possible to obtain preferable resin physical properties.
  • the urethane prepolymer (B12) is a urethane prepolymer comprising an aromatic isocyanate, and most preferably a urethane prepolymer comprising 2,4-tolylene diisocyanate or 2,6-tolylene diisocyanate. preferable.
  • the epoxy group-containing monomer has an epoxy group in the molecule as a polymerizable group.
  • a hydroxyl group, an amino group, and an iso(thio)cyanate group are introduced as the polymerizable functional groups of the (A) cyclic monomer. It is suitable when Such epoxy compounds are roughly classified into aliphatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds and aromatic epoxy compounds, and preferred specific examples thereof are described in International Publication No. 2015/068798. can use things.
  • a (thio)ol compound is a compound having two or more groups selected from the group consisting of a hydroxyl group and a thiol group in one molecule. Of course, compounds with two groups, a hydroxyl group and a thiol group, are also selected.
  • the (thio)ol compounds can be roughly classified into aliphatic alcohols, alicyclic alcohols, aromatic alcohols, polyester polyols, polyether polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, polyacrylic polyols, castor oil-based polyols, and thiols. , hydroxyl group/thiol group type polymerizable group-containing compounds. Specific examples include the following.
  • Aliphatic alcohol; component (B3) ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,5-dihydroxypentane, 1,6-dihydroxyhexane, 1,7-dihydroxyheptane, 1,8-dihydroxyoctane , 1,9-dihydroxynonane, 1,10-dihydroxydecane, 1,11-dihydroxyundecane, 1,12-dihydroxydodecane, neopentyl glycol, glyceryl monooleate, monoelaidin, polyethylene glycol, 3-methyl-1, Bifunctional polyols such as 5-dihydroxypentane, dihydroxyneopentyl, 2-ethyl-1,2-dihydroxyhexane, and 2-methyl-1,3-dihydroxypropane (constituting the urethane prepolymer (B12) (B32) 2 corresponding to functional active hydrogen-containing compounds).
  • Glycerin trimethylolethane, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolpropane tripolyoxyethylene ether (e.g. TMP-30, TMP-60, TMP-90, etc. of Nippon Nyukazai Co., Ltd.), butanetriol, 1,2- Methyl glucoside, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sorbitol, erythritol, threitol, ribitol, arabinitol, xylitol, allitol, mannitol, dolcitol, iditol, glycol, inositol, hexanetriol, triglycerol, diglycerol, triethylene Polyfunctional polyols such as glycols.
  • Polyfunctional polyols such as trihydroxynaphthalene, tetrahydroxynaphthalene, benzenetriol, biphenyltetraol, pyrogallol, (hydroxynaphthyl)pyrogallol, and trihydroxyphenanthrene.
  • Polyester Polyol; Component (B3) Examples include compounds obtained by a condensation reaction between a polyol and a polybasic acid. Among them, the number average molecular weight is preferably 400 to 2000, more preferably 500 to 1500, and most preferably 600 to 1200. Those having hydroxyl groups only at both ends of the molecule (two in the molecule) correspond to (B32) the bifunctional active hydrogen-containing compound constituting the (B12) urethane prepolymer.
  • the polyol includes ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3,3′-dimethylolheptane, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, 3,3-bis(hydroxymethyl)heptane, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane and the like, which are Even if it uses individually, it does not matter even if it mixes and uses two or more types.
  • polyester polyols are commercially available as reagents or industrially. Examples of commercially available products include the "Polylite (registered trademark)” series manufactured by DIC Corporation, and the "Nipporan (registered trademark)” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. )” series, “Maximol (registered trademark)” series manufactured by Kawasaki Chemical Industries, Ltd., “Kuraray Polyol (registered trademark)” series manufactured by Kuraray Co., Ltd., and the like.
  • the number average molecular weight is preferably from 400 to 2,000, more preferably from 500 to 1,500, and most preferably from 600 to 1,200.
  • Those having hydroxyl groups only at both ends of the molecule (two in the molecule) correspond to (B32) the bifunctional active hydrogen-containing compound constituting the (B12) urethane prepolymer.
  • examples of the polyether polyol include polymer polyol, urethane-modified polyether polyol, polyether ester copolymer polyol, and the like.
  • examples of the compound having two or more active hydrogen-containing groups in the molecule include water, Ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, triethanolamine, diglycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, hexanetriol, and other glycols having one or more hydroxyl groups in the molecule, glycerin, etc.
  • examples include polyol compounds, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the alkylene oxides include cyclic ether compounds such as ethylene oxide, propylene oxide and tetrahydrofuran, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • Such polyether polyols are commercially available as reagents or industrially.
  • ADEKA CORPORATION "ADEKA POLYETHER” series and the like can be mentioned.
  • Polycaprolactone Polyol; Component (B3) Examples include compounds obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone. Among them, the number average molecular weight is preferably 400 to 2000, more preferably 500 to 1500, and most preferably 600 to 1200. Those having hydroxyl groups only at both ends of the molecule (two in the molecule) correspond to (B32) the bifunctional active hydrogen-containing compound constituting the (B12) urethane prepolymer.
  • These polycaprolactone polyols are commercially available as reagents or industrially. Examples of commercially available products include the "PLAXEL (registered trademark)" series manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
  • Polycarbonate Polyol; Component (B3) Compounds obtained by phosgenation of one or more low-molecular-weight polyols or compounds obtained by transesterification using ethylene carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate or the like can be mentioned.
  • the number average molecular weight is preferably from 400 to 2,000, more preferably from 500 to 1,500, and most preferably from 600 to 1,200.
  • Those having hydroxyl groups only at both ends of the molecule (two in the molecule) correspond to (B32) the bifunctional active hydrogen-containing compound constituting the (B12) urethane prepolymer.
  • the low-molecular-weight polyols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butane.
  • diol 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 3-methyl-1, 5-pentanediol, 2-ethyl-4-butyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, dimer acid diol , ethylene oxide and propylene oxide adducts of bisphenol A, bis( ⁇ -hydroxyethyl)benzene, xylylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and other low-molecular-weight polyols.
  • Polyacrylic Polyol; Component (B3) Examples include polyol compounds obtained by polymerizing (meth)acrylate acid esters and vinyl monomers. Those having hydroxyl groups only at both ends of the molecule (two in the molecule) correspond to (B32) the bifunctional active hydrogen-containing compound constituting the (B12) urethane prepolymer.
  • Castor Oil-Based Polyol Component (B3)
  • castor-oil-based polyols include polyol compounds using castor oil, which is a natural fat and oil, as a starting material.
  • those having hydroxyl groups only at both ends of the molecule (two in the molecule) correspond to the (B32) component constituting the (B12) urethane prepolymer.
  • These castor oil polyols are commercially available as reagents or industrially, and examples of commercially available products include the "URIC (registered trademark)" series manufactured by Ito Seiyu Co., Ltd., and the like.
  • Thiol; (B3) component As a preferred specific example of the thiol, those described in International Publication No. 2015/068798 pamphlet can be used. Among them, the following are particularly preferred examples. Tetraethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis(3-mercaptopropionate), 1,6-hexanediol bis(3-mercaptopropionate), 1,4- Bis(mercaptopropylthiomethyl)benzene (corresponding to the (B32) bifunctional active hydrogen-containing compound constituting the (B12) urethane prepolymer).
  • Aliphatic Amine Component (B4) Polyamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecanemethylenediamine, dodecamethylenediamine, metaxylenediamine, 1,3-propanediamine, putrescine and diethylenetriamine.
  • monofunctional amines such as monoethylamine, n-propylamine, diethylamine, di-n-propylamine, n-propylamine, di-n-butylamine and n-butylamine;
  • Alicyclic amine component (B4) Polyamines such as isophoronediamine and cyclohexyldiamine. monofunctional amines such as cyclohexylamine and N-methylcyclohexylamine;
  • components (A) and (B) are not particularly limited, but component (A) is is 5 to 45 parts by mass, and the content of component (B) is preferably 55 to 95 parts by mass. Further, the content of component (A) is 10 to 20 parts by mass and the content of component (B) is 80 to 90 parts by mass, relative to the total of 100 parts by mass of components (A) and (B). It is more preferable to have
  • the total amount of component (B1) (including component (B12) and component (B13) when used), component (B2), component (B3), and component (B4) (hereinafter sometimes simply referred to as "the amount of component (B)") and component (A) for a total of 100 parts by mass, 3 to 50 parts by mass of component (A) and 50 parts by mass of component (B) It is preferably contained in the range of up to 97 parts by mass.
  • the amount of component (A) in the range of 5 to 45 parts by mass and the amount of component (B) in the range of 55 to 95 parts by mass.
  • component (B) when the amount of component (B) is 100% by mass, 0 to 100% by mass of component (B1), 0 to 100% by mass of component (B2), 0 to 80% by mass of component (B3), and (B4) A content of 0 to 30% by mass is preferable because excellent mechanical properties are exhibited.
  • component (B1) 20 to 95% by mass of component (B1), 0 to 20% by mass of component (B2), 0 to 70% by mass of component (B3), and 0 to 25% by mass of component (B4) It is more preferable that the (B1) component is 40 to 95% by mass, the (B2) component is 0 to 5% by mass, the (B3) component is 0 to 35% by mass, and the (B4) component is 0 to 20% by mass.
  • the number of moles of all polymerizable functional groups capable of reacting with iso(thio)cyanate groups contained in components (A), (B2), (B3), and (B4), and (B1 ) to the total number of moles of iso(thio)cyanate groups in the component preferably satisfies a ratio of 1:0.8 to 1.2.
  • the (B5) radically polymerizable monomer (hereinafter sometimes simply referred to as component (B5)) is not particularly limited as long as it has a radically polymerizable group.
  • the polymerizable functional group contained in the (A) cyclic monomer is a radically polymerizable group.
  • the (B) polymerizable monomer contains at least the (B5) component.
  • the (B5) radically polymerizable monomer can be broadly classified into (meth)acrylate compounds having a (meth)acrylate group, vinyl compounds having a vinyl group, and allyl compounds having an allyl group.
  • Preferred specific examples of the (B5) radically polymerizable monomer include those described in International Publication No. 2015/068798.
  • the above (A) cyclic monomer and (B) polymerizable monomer may be appropriately selected according to the intended use.
  • the polymerizable functional group of (A) the cyclic monomer is preferably selected from a hydroxyl group, a thiol group, and an amino group
  • (B) the polymerizable monomer is (B1) iso(thio ) preferably contains a cyanate compound.
  • (B1) urethane prepolymer is included among (B1) poly(iso)thiacyanate compounds.
  • the curable composition of the present invention may contain a polyrotaxane monomer, it is preferable not to use a large amount of the polyrotaxane monomer from the viewpoint of improving handleability.
  • the content of the polyrotaxane monomer in the curable composition is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 0% by mass.
  • curable composition of the present invention depending on the type of the polymerizable functional group introduced into the above-described (A) cyclic monomer or (B) polymerizable monomer, various types of (C) A polymerization curing accelerator can also be used.
  • the component (B) is When (B1) an iso(thio)cyanate compound is contained, (C1) a reaction catalyst for urethane or urea or (C2) a condensation agent is used as a polymerization curing accelerator.
  • polymerization accelerators (C1) to (C5) that can be suitably used in the present invention include those described in International Publication No. 2015/068798.
  • Each of these various (C) polymerization curing accelerators can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used may be a so-called catalytic amount.
  • B) may be a small amount in the range of 0.001 to 10 parts by weight, especially 0.01 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of total polymerizable monomers.
  • the curable composition of the present invention can contain various known compounding agents as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • abrasive grains, antioxidants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, anti-coloring agents, fluorescent dyes, dyes, photochromic compounds, pigments, fragrances, surfactants, flame retardants, plasticizers, fillers, antistatic agents, Foam stabilizers, solvents, leveling agents and other additives may be added. These additives may be used alone or in combination of two or more. These additives can be incorporated into the cured product by incorporating them into the curable composition and polymerizing the curable composition.
  • the abrasive grains described above are particles made of a material selected from cerium oxide, silicon oxide, alumina, silicon carbide, zirconia, iron oxide, manganese dioxide, titanium oxide and diamond, or two particles made of these materials. Seed or more particles and the like.
  • a known method can be adopted for the polymerization method.
  • sequential addition polycondensation, polyaddition
  • the conditions described in WO 2015/068798, WO 2016/143910, and JP 2017-48305 can be employed.
  • chain (radical) polymerization the conditions described in WO2014/136804 and WO2015/068798 can be employed.
  • the cured body obtained by curing the curable composition of the present invention may be formed into a foam by providing pores in the cured body depending on the application.
  • Polishing pads are known for such applications.
  • a known method or the like can be used without any limitation. Examples of these methods include a method of dispersing and hardening a volatile blowing agent such as a low-boiling point hydrocarbon or fine hollow particles (microballoons), and a method of mixing thermally expandable fine particles and then heating them to foam the fine particles.
  • a mechanical froth foaming method in which an inert gas such as air or nitrogen is blown during mixing can be exemplified.
  • a foaming agent foaming method in which water or the like is added can also be applied.
  • a method of making the obtained cured product into a foam a method of dispersing and curing fine hollow particles (microballoons) can be suitably used. The fine hollow particles used in this method will be described.
  • the curable composition containing the components (A) and (B) further includes (D) fine hollow particles (hereinafter simply referred to as "(D) component”) There is also) can also be blended.
  • Known components can be used without any limitation as the component (D).
  • particles having outer shells made of vinylidene chloride resin, (meth)acrylate resin, copolymer of acrylonitrile and vinylidene chloride, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, urethane resin, or the like can be used.
  • the component (D) comprises an outer shell made of at least one resin selected from the group consisting of urethane resins and melamine resins, and a hollow portion surrounded by the outer shell. Hollow particles are preferred.
  • the urethane-based resin is a resin having a urethane bond and/or a urea bond.
  • a melamine resin is a resin produced by polycondensation of melamine and formaldehyde.
  • the average particle size of the component (D) is not particularly limited, it is preferably within the following range. Specifically, it is preferably 1 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the density of the component (D) is not particularly limited, but is preferably within the following range. Specifically, it is preferably 0.01 g/cm 3 to 0.5 g/cm 3 , more preferably 0.02 g/cm 3 to 0.3 g/cm 3 .
  • the said density is the density of the (D) component at the time of expansion. If the particles are unexpanded type particles and are hollow particles that expand due to heat when mixed with the curable composition and cured, the density when expanded is preferably the above density.
  • component (D) may be appropriately determined according to the intended use. Above all, when the obtained cured product is used as a polishing pad, the following compounding amounts are preferred. Specifically, component (D) is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.2 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of components (A) and (B) combined. is more preferable, and 0.5 to 8 parts by mass is even more preferable.
  • the cured product composition (A) the polymerizable functional group possessed by the cyclic monomer is an active hydrogen-containing group containing active hydrogen, and (B) the polymerizable monomer contains (B1) at least iso(thio ) When those containing an iso(thio)cyanate compound having a cyanate group are used, a urethane resin as a cured product can be obtained by curing these.
  • the urethane resin which is a cured product obtained from the curable composition of the present invention, can be used for polishing pads due to its excellent mechanical properties. Also, the urethane resin can have any suitable hardness.
  • the hardness can be measured according to the Shore method, for example, according to JIS standard (hardness test) K6253.
  • the urethane resin preferably has a Shore hardness of 20A to 90D.
  • the Shore hardness of the urethane resin used in the general polishing pad used in the present invention is preferably 30A to 70D, more preferably 40A to 50D ("A" is the Shore "A” scale. , "D” indicates hardness on the Shore “D” scale). Any desired hardness may be obtained by changing the composition and amount of the composition as required.
  • the urethane resin has a compressibility within a certain range in order to develop the flatness of the object to be polished.
  • the compression rate can be measured by a method conforming to JIS L 1096, for example.
  • the compressibility of the urethane-based resin is preferably 0.5% to 50%. Within the above range, it is possible to exhibit excellent flatness of the object to be polished.
  • the urethane resin has low hysteresis loss or excellent elastic recovery, so that when used as a polishing pad, the object to be polished can exhibit flatness and a high polishing rate.
  • Hysteresis loss can be measured by a method conforming to JIS K 6251, for example. Specifically, the test piece prepared in the shape of a dumbbell is stretched 100% and then returned to its original state, resulting in a hysteresis loss (area of elongation and stress when stretched and restored / elongation and stress when stretched area of stress x 100) can be measured.
  • the hysteresis loss of the resulting urethane resin is not particularly limited, but is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, and even more preferably 40% or less. It is presumed that the kinetic energy of the abrasive grains can be uniformly utilized for polishing the object to be polished when the pad is used as a polishing pad because the hysteresis loss is low. Therefore, it becomes possible to exhibit excellent flatness and a high polishing rate. Furthermore, it is believed that the low hysteresis loss enables the development of an excellent polishing rate even with a soft pad.
  • the "elongation and stress area when stretched and undone" is represented by "the area of the stress-strain curve during stretching - the area of the stress-strain curve during shrinkage”.
  • “Elongation vs. stress area in elongation” means "area of stress-strain curve in elongation”.
  • the Taber abrasion amount which is an index of wear resistance of the cured body, is preferably 60 mg or less in the Taber abrasion test, and 50 mg or less. It is more preferable to be By reducing the amount of Taber wear, it is possible to exhibit excellent wear resistance when used as a polishing pad.
  • the method described in Examples described later can be used as a detailed execution method of the Taber abrasion test.
  • the polishing pad using the urethane resin obtained by the present invention may have a polishing layer formed from a plurality of layers.
  • the polishing layer consists of a first layer having a polishing surface that contacts the object to be polished during polishing, and a surface facing the polishing surface of the first layer. It becomes the structure of the 2nd layer which contacts with 1 layer.
  • the physical properties of the first layer can be adjusted by making the second layer different in hardness and elastic modulus from those of the first layer. For example, by changing the hardness of the first layer and the hardness of the second layer, the polishability of the object to be polished can be adjusted.
  • both the first and second layers are cured bodies obtained from the curable composition of the present invention.
  • a so-called fixed-abrasive urethane resin can be formed by containing abrasive grains inside.
  • abrasive grains include particles made of a material selected from cerium oxide, silicon oxide, alumina, silicon carbide, zirconia, iron oxide, manganese dioxide, titanium oxide, and diamond, or particles of two or more of these materials. are mentioned.
  • the holding method of these abrasive grains is not particularly limited, but can be held inside the urethane-based resin (cured body) by, for example, curing the curable composition after dispersing them in the curable composition.
  • the polishing pad using the obtained urethane resin (cured body) is not particularly limited, but a groove structure can be formed on the surface.
  • the groove structure preferably has a shape that retains and renews the slurry when polishing the member to be polished.
  • X (stripe) grooves, XY lattice grooves, concentric circular grooves, through holes, non-through holes, polygonal columns, cylinders, spiral grooves, eccentric circular grooves, radial grooves, and these A combination of grooves may be mentioned.
  • the method for producing the groove structure is not particularly limited.
  • a method of mechanical cutting using a jig such as a tool of a predetermined size a method of manufacturing by pouring resin into a mold having a predetermined surface shape and curing it, and a press plate having a predetermined surface shape
  • a method of manufacturing by pressing a resin with a method of manufacturing using photolithography, a method of manufacturing using a printing method, and a manufacturing method using a laser beam such as a carbon dioxide laser.
  • a nonwoven fabric is impregnated with a curable composition capable of forming a urethane resin (cured body), and then cured to form a nonwoven urethane resin polishing pad.
  • the hardened body can be used as a cushioning material, a damping material, a sound absorbing material, etc., in addition to the polishing pad described above. Furthermore, by coating or impregnating a nonwoven fabric with the cured body composition of the present invention and then curing it, it can be applied to the above-mentioned nonwoven polishing pad, cushioning material, damping material, and sound absorbing material.
  • GPC measurement Molecular weight measurement; gel permeation chromatography (GPC measurement)
  • a liquid chromatograph manufactured by Nippon Waters Co., Ltd.
  • the columns are Shodex GPC KF-802 (exclusion limit molecular weight: 5000), KF802.5 (exclusion limit molecular weight: 20000), KF-803 (exclusion limit molecular weight: 70000) manufactured by Showa Denko Co., Ltd., depending on the molecular weight of the sample to be analyzed.
  • KF-804 mo weight exclusion limit: 400,000
  • KF-805 mo weight exclusion limit: 2,000,000
  • dimethylformamide (DMF) was used as a developing solution, and the measurement was performed under conditions of a flow rate of 1 ml/min and a temperature of 40°C. Using polystyrene as a standard sample, the weight average molecular weight was determined by comparative conversion. A differential refractometer was used as a detector.
  • (A-2) Component: Cyclic monomer A-2: A cyclic monomer having a side chain in the cyclic molecule, a hydroxyl group as a polymerizable functional group at the end of the side chain, and a sulfonic acid group as an ionic functional group
  • Weight average Molecular weight Mw (GPC): 6738 ⁇ Dispersion degree (GPC): 1.13 ⁇ Modification degree of side chain: 0.43 (43% when expressed in %) ⁇
  • Molecular weight of side chain about 660 in number average molecular weight -
  • (A-3) component cyclic monomer A-3: a cyclic monomer having a side chain in the cyclic molecule, a hydroxyl group as a polymerizable functional group at the end of the side chain, and a carboxyl group as an ionic functional group
  • Weight average molecular weight Mw (GPC): 6029 ⁇ Dispersion degree (GPC): 1.11 ⁇ Modification degree of side chain: 0.43 (43% when expressed in %) ⁇
  • Molecular weight of side chain about 570 in number average molecular weight -
  • Polymerizable functional group content polymerizable functional group introduced into the side chain): 1.11 mmol/g - Ionic functional group (carboxyl group) content: 0.35 mmol/g - Content of unreactive hydroxyl groups to which side chains have not been introduced: 1.90 mmol/g - Total polymerizable active group content: 3.02 mmol/g
  • (A-4) Component: Cyclic monomer A-4: A cyclic monomer having a side chain in a cyclic molecule, a hydroxyl group as a polymerizable functional group at the end of the side chain, and a phosphate ion as an ionic functional group
  • Weight average Molecular weight Mw (GPC): 5945 ⁇ Dispersion degree (GPC): 1.10 ⁇ Modification degree of side chain: 0.43 (43% when expressed in %) ⁇
  • Molecular weight of side chain about 570 in number average molecular weight -
  • Polymerizable functional group content polymerizable functional group introduced into the side chain): 1.13 mmol/g - Ionic functional group (carboxyl group) content: 0.35 mmol/g - Content of unreactive hydroxyl groups to which side chains have not been introduced: 1.93 mmol/g - Total polymerizable active group content: 3.06 mmol/g
  • 1,3-propanesultone 0.89 g was added and stirred at room temperature for 24 hours. Thereafter, 100 mL of a saturated ammonium chloride aqueous solution was added to the reaction solution to stop the reaction, and then extraction was performed with ethyl acetate. The solvent was distilled off from the resulting organic phase and dried to obtain a cyclic monomer A-1 containing a sulfonic acid group. The amount of sulfonic acid group introduced was confirmed by a 1 H-NMR measurement device (JNM-LA500 manufactured by JEOL Ltd.). Moreover, the polymerizable functional group (hydroxyl group) content was calculated from the hydroxyl value. The physical properties of cyclic monomer A-1 were as described above.
  • a cyclic monomer A-2 was obtained in the same manner as the cyclic monomer A-1 except that sodium hydroxide: 1.28 g and 1,3-propanesultone: 3.25 g.
  • Cyclic monomer A-3 was obtained in the same manner as cyclic monomer A-1 except that 0.73 g of triethylamine and 0.73 g of succinic anhydride were used instead of sodium hydroxide and 1,3-propanesultone.
  • Cyclic monomer A-4 was obtained in the same manner as cyclic monomer A-1 except that 1.64 g of tributylamine and 0.64 g of phosphoric acid were used instead of sodium hydroxide and 1,3-propanesultone. Other materials used are as follows.
  • (B) component polymerizable monomer (B12) component: urethane prepolymer
  • Pre-1 terminal isocyanate urethane prepolymer having an iso(thio)cyanate equivalent of 905 ⁇ Method for producing Pre-1> 2,4-tolylene diisocyanate: 50 g, polyoxytetramethylene glycol (number average molecular weight: 1000): 90 g and diethylene glycol: 12 g were added to a flask equipped with a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer under a nitrogen atmosphere at 80 ° C. for 6 hours to obtain an isocyanate-terminated urethane prepolymer Pre-1 having an iso(thio)cyanate equivalent of 905.
  • Example 1 First, using the cyclic monomer A as the component (A), a curable composition was prepared as follows. Component (A-1): 13.6 parts by mass and MOCA of component (B4): 5.4 parts by mass were mixed at 120°C to form a uniform solution, and then sufficiently degassed to obtain solution 1. . The solution 1 was added to 81.0 parts by mass of Pre-1 of the component (B12) heated to 70° C. and uniformly mixed with a rotation-revolution stirrer to obtain a curable composition. Next, the curable composition was injected into a mold and cured at 100° C. for 15 hours to obtain a cured body with a thickness of 2 mm. The water absorption rate of the hardened body obtained above was 3.3%. The evaluation method is shown below.
  • Example 2 Component (A-2): 20.3 parts by mass, MOCA as component (B4): 5.0 parts by mass and Pre-1 as component (B12): 74.0 parts by mass Same as in Example 1 A cured body was produced by a method and evaluated.
  • Example 3 Component (A-3): 13.4 parts by mass, MOCA as component (B4): 5.4 parts by mass and Pre-1 as component (B12): 81.2 parts by mass Same as in Example 1 A cured body was produced by a method and evaluated.
  • Example 4 Component (A-4): 13.2 parts by mass, MOCA as component (B4): 5.4 parts by mass and Pre-1 as component (B12): 81.4 parts by mass Same as in Example 1 A cured body was produced by a method and evaluated.
  • Comparative Examples 1-2 A cured body was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the curable composition having the composition shown in Table 1 was used. Table 1 summarizes the blending ratio of each component and the results. Comparative Example 1 is an example of using an ionic functional group-containing polyrotaxane monomer (RX-1) instead of the cyclic monomer A, and Comparative Example 2 is an example of using an ionic functional group instead of the cyclic monomer A. Examples using contained side chain cyclodextrin (pre-A). From the results of Examples 1 to 3, the cured body obtained by curing the curable composition using a cyclic monomer having both a polymerizable functional group and an ionic functional group of the present invention has excellent wear resistance.
  • RX-1 ionic functional group-containing polyrotaxane monomer
  • pre-A side chain cyclodextrin
  • the abrasion resistance (Taber wear amount) of the cured product obtained from the curable composition of Example 3 is slightly worse than that of other examples, but is within an acceptable range.
  • the curable compositions of Examples 1 to 3 were excellent in handleability, but the curable composition of Comparative Example 1 contained a large amount of polyrotaxane monomer and was inferior in handleability. Regarding Comparative Example 2, the water absorption rate was lower than that of Examples.
  • Example 5 First, using the cyclic monomer A-1 as the component (A), a curable composition was prepared as follows. Component (A-1): 13.6 parts by mass and MOCA of component (B4): 5.4 parts by mass were mixed at 120°C to form a uniform solution, and then sufficiently degassed to obtain solution 1. . Separately, to Pre-1: 81.0 parts by mass of the component (B12) heated to 70 ° C., 1:0.8 parts by mass of the hollow particles (other components) were added, and the mixture was stirred with a rotation or revolution stirrer to obtain a uniform mixture. A solution 2 was obtained. Solution 1 was added to solution 2 prepared above and mixed uniformly to obtain a curable composition.
  • Component (A-1) 13.6 parts by mass and MOCA of component (B4): 5.4 parts by mass were mixed at 120°C to form a uniform solution, and then sufficiently degassed to obtain solution 1. .
  • Pre-1 81.0 parts by mass of the component (B12) heated to 70 ° C., 1:0.8 parts
  • the curable composition was then injected into a mold and cured at 100° C. for 15 hours. After curing, the urethane resin was removed from the mold and sliced to obtain a cured body of urethane resin having a pressure of 1 mm. A spiral groove was formed on the surface of the hardened body, and a double-sided tape was attached to the back surface to obtain a polishing pad having a size of 500 mm ⁇ and a pressure of 1 mm.
  • Example 6 Component (A-2): 20.3 parts by mass, MOCA as component (B4): 5.0 parts by mass and Pre-1 as component (B12): 74.0 parts by mass Same as in Example 5 A hardened body and a polishing pad were produced by a method and evaluated.
  • Example 7 Component (A-3): 13.4 parts by mass, MOCA as component (B4): 5.4 parts by mass and Pre-1 as component (B12): 81.2 parts by mass Same as in Example 5 A hardened body and a polishing pad were produced by a method and evaluated.
  • Example 8 Component (A-4): 13.2 parts by mass, MOCA as component (B4): 5.4 parts by mass and Pre-1 as component (B12): 81.4 parts by mass Same as in Example 5 A hardened body and a polishing pad were produced by a method and evaluated. [Evaluation method] (1) Density: The density (g/cm 3 ) was measured with (DSG-1) manufactured by Toyo Seiki. (2) Hardness: Shore D hardness was measured with a durometer manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. according to JIS standard (hardness test) K6253. The thickness was measured so as to be 6 mm. Relatively low hardness was measured by Shore A hardness, and relatively high hardness was measured by Shore D hardness.
  • Hysteresis loss A resin punched into a dumbbell No. 8 shape with a thickness of 2 mm is stretched by 20 mm at 10 mm / min with an autograph of AG-SX manufactured by Shimadzu Corporation, and then hysteresis when returning until the stress becomes zero. loss was measured.
  • Polishing rate The polishing rate was measured when polishing was performed under the following conditions. The polishing rate is the average value for ten 2-inch sapphire wafers.
  • Comparative Examples 3-4 A cured product and a polishing pad were produced and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the curable composition having the composition shown in Table 2 was used. Table 2 summarizes the blending ratio of each component and the results. Comparative Example 3 is an example in which an ionic functional group-containing polyrotaxane monomer (RX-1) is used instead of the cyclic monomer A, and Comparative Example 4 has an ionic functional group instead of the cyclic monomer A. Terminal hydroxyl groups Examples using contained side chain cyclodextrin (pre-A).
  • the cured body obtained by curing the curable composition using a cyclic monomer having both a polymerizable functional group and an ionic functional group of the present invention exhibits a high polishing rate, The surface roughness of the object to be polished was also small.
  • the curable compositions of Examples 5 to 8 were excellent in handleability, but the curable composition of Comparative Example 3 was inferior in handleability.
  • the cured product obtained by curing the curable composition of Comparative Example 4 had a lower polishing rate than that of Examples.

Abstract

本発明の硬化性組成物は、（Ａ）分子内に重合性官能基、及びイオン性官能基の両方を有する環状モノマーと、（Ｂ）前記（Ａ）環状モノマーの前記重合性官能基と重合し得る重合性官能基を有する重合性モノマーとを含有する。　本発明によれば、耐摩耗性が高く、機械特性を損なうことなく親水性を向上した硬化体となる、ハンドリング性が容易な硬化性組成物、特に、研磨用パッドとして好適に使用できる硬化体となる硬化性組成物を提供することができる。

Description

環状モノマーを含有する新規な硬化性組成物
　本発明は、カチオンまたはアニオンを形成するイオン性官能基と重合性官能基の両方を有する新規な環状モノマー、および、該環状モノマーを含有する新規な硬化性組成物に関する。
　研磨用部材とは、相手方の部材（被研磨部材）を研磨剤より平坦化する際に使用される材料である。具体的には、該研磨用部材とは、被研磨部材の表面を平坦化するに際し、スラリー等の研磨剤を該表面に供給しながら、該表面に摺動させながら接触させて使用するものである。例えば、研磨用パッドが含まれる。
　このような研磨用部材には、ポリウレタン樹脂が数多く用いられている。一般的に研磨用部材としては、コスト低減、安定製造、及び生産性の向上から長期にわたって耐摩耗が良好な耐久性の高い材料が常に望まれる。
　研磨用部材は、具体的には、ＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）法におけるパッド材料（以下、研磨用パッドとする場合もある）として使用される。ＣＭＰ法は、優れた表面平坦性を付与する研磨方法であり、特に、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、ハードディスク用ガラス基盤、シリコンウェハ、半導体デバイスの製造プロセスで採用されている。
　前記ＣＭＰ法では、通常、研磨加工時に砥粒をアルカリ溶液、または酸溶液に分散させたスラリー（研磨液）を供給して研磨する方式が一般的に採用されている。すなわち、被研磨部材は、スラリー中の砥粒により機械的作用と、アルカリ溶液、または酸溶液により化学的作用とにより平坦化される。通常、該スラリーを被研磨部材の表面に供給し、研磨用パッドを滑らしながら該表面に接触させることにより、該被研磨部材の表面を平坦化する。
　前記ＣＭＰ法においての研磨用パッドの研磨特性としては、被研磨物の平坦性に優れ、研磨レート（研磨速度）が大きいことが要求される。さらには生産性の向上の為、耐摩耗性の向上が望まれている。
　このような研磨用パッドの材質としては、ウレタン系硬化性組成物を硬化して得られる樹脂が知られている（特許文献１参照）。
　また、特許文献２には、研磨用パッドに用いられる樹脂の親水性を向上させることで、スラリーの保持力を向上させ、研磨特性を向上させた研磨パッドが開示されている（特許文献２参照）。特許文献２では、親水性基（例えば、イオン性官能基）を有するポリオールをウレタン系硬化性組成物の一成分として用いることで、優れた研磨特性が発現することが記載されている。
　また、特許文献３には、重合性官能基とイオン性官能基の両方を有するポリロタキサンモノマーを用いて得られた研磨用パッドが、優れた耐摩耗性、吸水性、および、優れた研磨用パッド特性を示めすことが開示されている（特許文献３参照）。
特開２００７－７７２０７号公報 特開２００７－２７６０６１号公報 国際公開第２０２０／０９６０１０号
　しかしながら、近年、より一層の性能向上、特に、製造時のハンドリング性が容易で且つ、耐摩耗性に優れつつ、且つ優れた機械特性を有する研磨用パッドが求められており、従来の技術においては改善の余地があった。
　具体的には、特許文献２に記載の研磨用パッドは、用いるポリオール化合物がジオール化合物であり、硬化して得られるポリウレタン樹脂においては、耐摩耗性等の特性が不十分であった。また、該ポリウレタン樹脂は、分子量の低いジオール化合物を用いているため、親水性を高めるためにポリウレタン樹脂に導入した親水基が、該ポリウレタン樹脂のハードセグメント近傍に存在する確率が高くなると考えられる。その結果、十分な親水性付与効果が発揮され難い可能性がり、改善の余地があった。
　一方で、特許文献３に記載の研磨用パッドは、用いるポリロタキサンモノマーが、その特異的な構造上、高分子量になりやすいため、ハンドリング性が悪く、製造に制限がある等の改善の余地があった。
　したがって、本発明の目的は、耐摩耗性が高く、機械特性を損なうことなく親水性を向上した硬化体となる、ハンドリング性が容易な硬化性組成物を提供することにある。特に、研磨用パッドとして好適に使用できる硬化体（例えばポリウレタン樹脂）となり得る硬化性組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。そして、上記課題を克服することを目的として本発明者らが検討した結果、分子内に重合性官能基、及びイオン性官能基の両方を有する環状モノマーを含む硬化性組成物を用いることにより、ハンドリング性が良好であり、それを硬化することにより優れた力学特性を有する硬化体を得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、第一の本発明は、
　（Ａ）分子内に重合性官能基、及びイオン性官能基の両方を有する環状モノマーと、（Ｂ）前記（Ａ）環状モノマーの前記重合性官能基と重合し得る重合性官能基を有する重合性モノマーとを、含有する硬化性組成物である。
　第一の本発明においては、前記（Ａ）環状モノマーが有する前記重合性官能基が、ラジカル重合性基、エポキシ基、水酸基、チオール基、第一級アミノ基、及び第二級アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基であり、前記（Ａ）環状モノマーが有する前記イオン性官能基が、カルボキシルイオン、スルホン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、及び第４級アンモニウムカチオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のイオンを形成し得る基であることが好ましい。
　第二の本発明は、第一の本発明の硬化性組成物を硬化して得られる硬化体である。
　得られる硬化体は、研磨用パッドとして好適に使用できる。
　第三の本発明は、（Ａ）環状分子が重合性官能基、及び、イオン性官能基の両方を有する環状モノマーである。
　本発明は、以下の［１］～［１１］に関する。
［１］（Ａ）分子内に重合性官能基、及びイオン性官能基の両方を有する環状モノマーと、（Ｂ）前記（Ａ）環状モノマーの前記重合性官能基と重合し得る重合性官能基を有する重合性モノマーとを含有する硬化性組成物。
［２］前記（Ａ）環状モノマーが有する前記重合性官能基が、ラジカル重合性基、エポキシ基、水酸基、チオール基、第一級アミノ基、及び第二級アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基であり、前記（Ａ）環状モノマーが有する前記イオン性官能基が、カルボキシルイオン、スルホン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、及び第４級アンモニウムカチオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のイオンを形成し得る基である上記［１］に記載の硬化性組成物。
［３］前記（Ａ）環状モノマーにおいて、前記重合性官能基と前記イオン性官能基との合計モル割合を１００モル％としたとき、前記イオン性官能基の割合が１モル％以上９０モル％未満である上記［１］または［２］に記載の硬化性組成物。
［４］前記（Ａ）環状モノマーが、水酸基を有する環状分子の該水酸基に側鎖が導入された環状モノマーであり、かつ前記側鎖が、前記重合性官能基、及び前記イオン性官能基を有する上記［１］～［３］の何れか１項に記載の硬化性組成物。
［５］前記（Ａ）環状モノマーが有する前記重合性官能基が、水酸基、チオール基、第一級アミノ基、及び第二級アミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、前記（Ｂ）重合性モノマーが、（Ｂ１）分子内に少なくともイソ（チオ）シアネート基を有するイソ（チオ）シアネート化合物を含む上記［１］～［４］の何れか１項に記載の硬化性組成物。
［６］前記（Ａ）環状モノマーが有する前記重合性官能基が、少なくとも水酸基を含み、前記（Ｂ）重合性モノマーに含まれる前記（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物が、（Ｂ３２）分子内に２つの活性水素含有基を有する２官能活性水素含有化合物と、（Ｂ１３）分子内に２つのイソ（チオ）シアネート基を有する２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物と、を反応させて得られる（Ｂ１２）分子の両末端にイソ（チオ）シアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む上記［５］に記載の硬化性組成物。
［７］前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーのイソ（チオ）シアネート当量が、３００～５０００である上記［６］に記載の硬化性組成物。
［８］さらに、（Ｄ）ウレタン系樹脂からなる外殻部と、該外殻部に囲まれた中空部とから構成される中空粒子を含む上記［１］～［７］の何れか１項に記載の硬化性組成物。
［９］上記［１］～［８］の何れかに１項に記載の硬化性組成物を硬化して得られる硬化体。
［１０］上記［９］に記載の硬化体からなる研磨用パッド。
［１１］（Ａ）分子内に重合性官能基、及び、イオン性官能基の両方を有する環状モノマー。
　本発明の硬化性組成物はハンドリング性が良好であり、また該硬化性組成物を硬化して得られる硬化体は、優れた機械特性、特に耐摩耗性が高い。さらに、該硬化体は、親水性に優れたものとなる。そのため、摺動部材用、例えば、研磨用パッドとして該硬化体を使用した場合には、良好な耐摩耗性を有するものとなる。加えて、該硬化体は、優れた研磨特性を有するものとなる。具体的には、該硬化体は、研磨レート、低スクラッチ性、及び高平坦性を発現できる研磨用パッドとすることができる。
　本発明の硬化性組成物は、（Ａ）分子内に重合性官能基、及びイオン性官能基の両方を有する環状モノマー（以下、単に「（Ａ）環状モノマー」、または「（Ａ）成分」とする場合もある。）と、（Ｂ）前記（Ａ）環状モノマーの前記重合性官能基（前記環状分子が有する前記重合性官能基）と重合し得る重合性官能基を有する重合性モノマー（以下、単に「（Ｂ）重合性モノマー」または「（Ｂ）成分」とする場合もある。）とを含有する硬化性組成物である。先ず、（Ａ）環状モノマーについて説明する
　＜（Ａ）環状モノマー；（Ａ）成分＞
　本発明で使用する（Ａ）環状モノマーは、重合性官能基、及びイオン性官能基の両方を有している環状分子であれば特に制限されない。環状分子としては、例えば、シクロデキストリン、クラウンエーテル、ベンゾクラウン、ジベンゾクラウン、ジシクロヘキサノクラウン、シクロビス（パラクアット－１，４－フェニレン）、ジメトキシピラーアレーン、カリックスアレーン、カリックスレゾルシンアレーン及びフェナントロリンを挙げることができ、中でもシクロデキストリン、カリックスアレーンが好ましく、最も好ましいのはシクロデキストリンである。
　該シクロデキストリンには、α体（環内径０．４５～０．６ｎｍ）、β体（環内径０．６～０．８ｎｍ）、γ体（環内径０．８～０．９５ｎｍ）がある。また、これらの混合物を使用することもできる。本発明では、特にα－シクロデキストリン、及びβ－シクロデキストリンが好ましく、コスト面と物性から最も好ましいのはβ－シクロデキストリンである。
　該カリックスレゾルシンアレーンは、レゾルシノールと様々なアルデヒドを環状縮合反応させることで得られる環状分子である。前記レゾルシノールとしては、レゾルシノールだけに限定されず、たとえば２－ニトロレゾルシノール等のレゾルシノール誘導体をもちいてもよい。前記アルデヒドとしては、公知のアルデヒドが何ら制限なく使用でき、例えば、ｎ－ブタナール、イソブタナール、ヘプタナール等の脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒド、バニリン、４－ニトロベンズアルデヒド等の芳香族アルデヒドが挙げられ、これらを２種以上混合して用いてもよい。中でもヘプタナール、ベンズアルデヒド、バニリンが好適に用いられる。また、本発明において、前記カリックスレゾルシンアレーンは、４量体であることが好ましいが、これに限定されるものではない。
　前記（Ａ）環状モノマーには、重合性官能基とイオン性官能基が導入されている。これら官能基は、環状分子に直接結合していてもよいが、環状分子に側鎖が導入され、該側鎖、特に該側鎖の末端に前記重合性官能基とイオン性官能基が導入されることが好ましい。より詳細には、（Ａ）環状モノマーは、側鎖が複数導入されていることが好ましく、該複数の側鎖は、末端に重合性官能基を有する側鎖と、末端にイオン性官能基を有する側鎖とを含むことが好ましい。
　次に環状分子に導入された側鎖について説明する。
　側鎖は、例えば環状分子が有する反応性官能基を利用し、この反応性官能基を修飾することによって導入することができる（すなわち、側鎖は、該反応性官能基に反応させて導入される）。
　該反応性官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基などが挙げられ、中でも水酸基が好ましい。したがって、（Ａ）環状モノマーが、水酸基を有する環状分子の該水酸基に側鎖が導入された環状モノマーであることが好ましく、該側鎖は重合性官能基及びイオン性官能基を有することが好ましい。
　例えば、β－シクロデキストリン環は、反応性官能基として２１個の水酸基を有しており、この水酸基に反応させて側鎖が導入される。そのため、１つのβ－シクロデキストリン環に対しては最大で２１個の側鎖を導入できることとなる。
　本発明においては、前述した側鎖の機能を十分に発揮させるためには、少なくとも、該側鎖は３個以上導入されていることが好ましい。より好ましくは、該側鎖が５個以上導入されている環状分子であり、さらに好ましくは該側鎖が７個以上導入されている環状分子であり、もっとも好ましくは該側鎖が８個以上導入されている環状分子である。上限は特に限定されないが、導入数が多すぎると（Ａ）環状モノマーの粘度が高くなりハンドリング性が低下する恐れがある。その為、８個～１８個の範囲で側鎖が導入されていることが特に好ましい。
　また、（Ａ）環状モノマーは、環状分子と、該環状分子に導入された３個以上の側鎖のみで構成されることが好ましい。該３個以上の側鎖は、末端に重合性官能基を有する側鎖と、末端にイオン性官能基を有する側鎖とを含むものであることが好ましい。また、該３個以上の側鎖は、末端に重合性官能基を有する側鎖と末端にイオン性官能基を有する側鎖のみからなることが好ましい。
　上記の側鎖としては、特に制限されるものではないが、炭素数が３～２０の範囲にある有機鎖の繰り返しにより形成されていることが好適である。このような側鎖の数平均分子量は、例えば３００以上であることが好ましい。より詳細には、このような側鎖の数平均分子量は、３００～１００００、好ましくは３５０～５０００、より好ましくは、４００～５０００の範囲であり、最も好ましいのは４００～１５００の範囲である。この範囲にあることで得られる硬化体の硬度や物性を調整し易くなる。なお、この側鎖の数平均分子量は、側鎖の導入時に使用する量により調整ができ、計算により求めることができ、１Ｈ－ＮＭＲの測定からも求めることができる。
　前記側鎖の数平均分子量の下限を上記のとおりにすることにより、優れた力学特性が発現し、本発明の硬化性組成物を硬化させた硬化体を研磨用パッドに用いる際、研磨レートが向上する傾向にある。さらに、（Ｂ）重合性モノマーとの相溶性も向上する傾向にある。一方、側鎖の数平均分子量の上限を上記のとおりにすることにより、該硬化体の硬度が低下せず、耐摩耗性も低下しない傾向にある。
　なお、下記に詳述するが、環状分子の反応性官能基（例えば、水酸基）は、側鎖が有する水酸基よりも反応性が低い。そのため、修飾度が低くても相溶性の低下、ブリードアウトの問題は生じ難い。
　また、本発明においては、水酸基が重合性官能基に該当する場合には、以下のように見なす。例えば、環状分子がシクロデキストリンであって、該シクロデキストリンが有する側鎖が導入されていない水酸基も、重合性官能基と見なすものとする。因みに、上記β－シクロデキストリンの２１個の水酸基の内の９個に側鎖が結合している場合、その修飾度（導入度）は４３％となる。
　本発明において、上記のような側鎖は、分子量が前述した範囲内にある場合、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよい。側鎖の導入については、国際公開第ＷＯ２０１５／１５９８７５号に開示されている手法や化合物を適宜使用できる。具体的には、開環重合；ラジカル重合；カチオン重合；アニオン重合；原子移動ラジカル重合、ＲＡＦＴ重合、ＮＭＰ重合などのリビングラジカル重合などが利用できる。上記手法により、適宜選択された化合物を前記環状分子が有する反応性官能基に反応させることによって適宜の大きさの側鎖を導入することができる。
　例えば、開環重合により、ラクトンや環状エーテル等の環状化合物に由来する側鎖を導入することができる。例えば、ラクトンや環状エーテル等の環状化合物を開環重合して導入した側鎖は、重合性官能基として、該側鎖の末端に活性水素を持つ基として水酸基が導入されることとなる。
　該環状化合物の中でも、入手が容易であり、反応性が高く、さらには大きさ（分子量）の調整が容易であるという観点から、環状エーテル、ラクトンを用いることが好ましい。好適な環状エーテル、ラクトン等の環状化合物は、例えば国際公開第２０１５／１５９８７５号に開示されている。
　上記の環状化合物は、単独で使用することができ、また複数種を併用することもできる。
　本発明において、好適に使用される側鎖を導入することができる環状化合物は、ラクトンであり、ε－カプロラクトン、α－アセチル－γ－ブチロラクトン、α－メチル－γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ブチロラクトン等のラクトンが特に好適であり、もっとも好ましいものはε－カプロラクトンである。
　また、開環重合により環状化合物を反応させて側鎖を導入する場合、環状分子に結合している反応性官能基（例えば水酸基）が反応性に乏しく、特に立体障害などにより大きな分子を直接反応させることが困難な場合がある。このような場合には、例えば、環状化合物であるε－カプロラクトンなどを反応させるために、予めプロピレンオキシドなどの低分子化合物を反応性官能基と反応させてヒドロキシプロピル化を行い、反応性に富んだ官能基（例えば水酸基）を導入する。その後、前述した環状化合物を用いての開環重合により、側鎖を導入するという手段を採用することができる。この場合、ヒドロキシプロピル化した部分も側鎖と見なすことができる。
　この他、開環重合により、環状アセタール、環状アミン、環状カーボネート、環状イミノエーテル、環状チオカーボネート等の環状化合物に由来する側鎖を導入することにより、重合性官能基として、活性水素を有する基を有する側鎖を導入することができる。これらの中でも、好適な環状化合物の具体例は、例えば国際公開第２０１５／０６８７９８号に記載されているものである。
　また、ラジカル重合を利用して環状分子に側鎖を導入する方法も採用することができる。前記環状分子は、ラジカル開始点となる活性部位を有していない場合がある。この場合、ラジカル重合性化合物を反応させるに先立って、環状分子が有している官能基（例えば、水酸基）にラジカル開始点を形成するための化合物を反応させて、ラジカル開始点となる活性部位を形成すればよい。
　上記のようなラジカル開始点を形成するための化合物としては、有機ハロゲン化合物が代表的である。例えば、２－ブロモイソブチリルブロミド、２－ブロモブチル酸、２－ブロモプロピオン酸、２－クロロプロピオン酸、２－ブロモイソ酪酸、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、２－クロロエチルイソシアネートなどを挙げることができる。即ち、かかる有機ハロゲン化合物は、環状分子が有している官能基との反応により、該環状分子が有している官能基に結合し、該環状分子にハロゲン原子を含む基（有機ハロゲン化合物残基）を導入する。この有機ハロゲン化合物残基には、ラジカル重合に際して、ハロゲン原子の移動等によりラジカルが生成し、これがラジカル重合開始点となって、ラジカル重合が進行することとなる。
　また、上記のようなラジカル重合開始点となる活性部位を有する基（例えば有機ハロゲン化合物残基）は、例えば環状分子が有している水酸基に、アミン、イソシアネート、イミダゾールなどの官能基を有する化合物を反応させて、水酸基以外の他の官能基を導入し、このような他の官能基に前述した有機ハロゲン化合物を反応させて導入することもできる。
　また、ラジカル重合により側鎖を導入するために用いるラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有する基、例えば、（メタ）アクリレート基、ビニル基、スチリル基等の官能基を少なくとも１種有する化合物（以下、エチレン性不飽和モノマーと呼ぶ）が好適に使用される。また、エチレン性不飽和モノマーとしては、末端エチレン性不飽和結合を有するオリゴマーもしくはポリマーも使用することができる。このようなエチレン性不飽和モノマーとしては、好適なエチレン性不飽和モノマーの具体例は、例えば国際公開第２０１５／０６８７９８号に記載されているものが使用できる。
　＜（Ａ）環状モノマー　重合性官能基（側鎖が有する重合性官能基）＞
　前記（Ａ）環状モノマーは重合性官能基を有している必要がある。該重合性官能基は、環状モノマーを構成する環状分子に直接または間接結合していれば、特に制限されないが、より効果の優れた硬化体を得るためには、前記側鎖を介して環状分子に導入されていることが好ましい。具体的には、前記方法で側鎖を導入した後に、側鎖の官能基を重合性官能基としてそのまま用いるか、あるいは側鎖の官能基を他の重合性官能基に変性させて用いることもできる。
　本発明においては、側鎖の官能基と他の化合物とを反応させて、該他の化合物に由来する構造を導入する反応を「変性」とする場合もある。変性に用いる化合物は、特に、側鎖の官能基と反応可能な化合物であれば何ら制限なく使用することができる。該変性に用いる化合物を選定することで、側鎖に様々な重合性官能基を導入したり、重合性官能基を有さない基に変性することも可能である。
　上述した説明から理解されるように、環状分子に導入される側鎖は、様々な官能基を有していることもある。
　さらに、側鎖導入のために用いる化合物が有している官能基の種類によっては、この側鎖の一部が、他の軸分子が有している環状分子の環の官能基に結合し、架橋構造を形成することもある。
　＜（Ａ）環状モノマーが有する好適な重合性官能基、およびその数＞
　（Ａ）環状モノマーが有する重合性官能基としては、特に限定されない。本発明において、（Ａ）環状モノマーが有する重合性官能基として好ましいのは、ラジカル重合性基、エポキシ基、水酸基、チオール基、第一級アミノ基（－ＮＨ２）、及び第二級アミノ基（ＮＨＲ；Ｒは置換基、例えば、アルキル基）からなる群より選ばれる少なくとも１種の基である。上記ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリレート基、ビニル基、又はアリル基などが挙げられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの一方又はこれら両方を意味することとする。
　その中でも、最も好ましいのは、水酸基である。水酸基の場合には、環状分子の反応性官能基を反応させた際に導入される側鎖の末端が水酸基の場合には、そのまま重合性官能基とすればよい。また、環状分子が元来水酸基を有する場合には、その水酸基をそのまま重合性官能基としてもよい。ただし、反応性等を考えると、側鎖の末端が重合性官能基（例えば水酸基）となることが好ましい。
　前記（Ａ）環状モノマーが有する重合性官能基の数は、特に制限されるものではない。中でも、マトリックスとなる樹脂中で優れた効果を発揮するためには、（Ａ）環状モノマーに少なくとも２つの重合性官能基を含むことが好ましい。
　該重合性官能基は、前記環状分子が有するもの、または前記環状分子に導入された前記側鎖が有するものである。この中でも、反応性を考慮すると、側鎖の末端が重合性官能基となることが好ましい。そして、（Ａ）環状モノマーに、側鎖の末端に導入された該重合性官能基が２つ以上存在することが好ましい。なお、重合性官能基の数の上限は、特に制限されるものではない。中でも、側鎖の末端に導入された該重合性官能基のモル数が、前記（Ａ）環状モノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）に対し、０．１ｍｍｏｌ／ｇ～１０ｍｍｏｌ／ｇとなる数であることが好ましい。この値は、側鎖の末端に導入された重合性官能基のモル数を前記（Ａ）環状モノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）で割った値である。つまり、前記（Ａ）環状モノマー１ｇ当たりの、側鎖の末端に導入された重合性官能基のモル数を指す。
　さらに好ましくは、側鎖の末端に導入された該重合性官能基のモル数は、０．２ｍｍｏｌ～８ｍｍｏｌ／ｇである。特に好ましくは、側鎖の末端に導入された該重合性官能基のモル数は、０．５ｍｍｏｌ～５ｍｍｏｌ／ｇである。なお、重量平均分子量は、下記に詳述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した値である。
　また、側鎖に導入されていない重合性官能基（例えば、環状分子が有する重合性官能基）、および前記側鎖に導入された重合性官能基の全重合性官能基のモル数は、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、前記（Ａ）環状モノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）に対し、全重合性官能基のモル数が０．２ｍｍｏｌ～２０ｍｍｏｌ／ｇとなることが好ましい。より好ましくは、全重合性官能基のモル数は０．４ｍｍｏｌ～１６ｍｍｏｌ／ｇであり、特に好ましくは１ｍｍｏｌ～１０ｍｍｏｌ／ｇである。なお、前記全重合性官能基には、例えば、側鎖が導入されていない環状分子が有する重合性官能基（具体的には、例えばシクロデキストリンにおける側鎖が導入されていない未修飾の水酸基）を含むものである。
　なお、当然のことではあるが、以上の説明した重合性官能基のモル数は、平均値である。
　＜（Ａ）環状モノマー　イオン性官能基（側鎖が有するイオン性官能基）＞
　前記（Ａ）環状モノマーは、イオン性官能基を有している必要がある。そして、より効果の優れた硬化体を得るためには、該イオン性官能基は、環状モノマーを構成する環状分子に直接または間接結合していれば、特に制限されないが、前記環状分子に導入された前記側鎖に有するものが好ましい。特に好ましくは、該イオン性官能基が側鎖の末端に有する場合である。該イオン性官能基を導入する方法は、特に制限されないが、前記方法で側鎖を導入した後に、側鎖の官能基をイオン性官能基に変性させる方法で導入する方法が好適である。
　本発明において、前記イオン性官能基は、カチオン、またはアニオンとなる部分を有している基を指し、例えば、カルボキシルイオン、スルホン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、及び第４級アンモニウムカチオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のイオンを形成し得る基である。具体的には、カルボキシル基またはカルボキシル塩基（カルボキシル基の塩基）、スルホン酸基またはスルホン酸塩基（スルホン酸基の塩基）、リン酸基またはリン酸塩基（リン酸基の塩基）、ホスホン酸基またはホスホン酸塩基（ホスホン酸基の塩基）、並びに４級アンモニウムカチオン基または４級アンモニウム塩基であり、好ましくは、スルホン酸基である。
　本発明において、環状分子にイオン性官能基を導入する方法は、特に限定されるものではない。下記に導入方法の一例を例示する。上記にも記載したが、導入方法は限定されず、下記の導入方法以外の方法でも（Ａ）環状モノマーにイオン性官能基を導入することもできる。
　＜イオン性官能基（その塩基を含む）の導入例＞
　カルボン酸基やスルホン酸基を導入するには、酸無水物の開環反応を利用することができる。例えば、環状分子が反応性官能基として水酸基（環状分子が直接水酸基を有していてもよいし、環状分子に導入された側鎖が水酸基を有してもよい）を有する場合、該水酸基に酸無水物を反応させることでカルボキシル基を導入することが可能である。同様に、該水酸基にスルトン化合物と反応させることでスルホン酸を導入することができる。
　酸無水物化合物の具体例を挙げると、無水コハク酸、ブチルこはく無水物、デシルこはく酸無水物、２－ドデセン－１－イルこはく酸無水物、２，２－ジメチルこはく酸無水物、ヘキサデシルこはく酸無水物、２－ヘキセン－１－イルこはく酸無水物、イソオクタデシルこはく酸無水物、イソオクタデセニルこはく酸無水物、（２－メチル－２－プロぺニル）こはく酸無水物、オクタデシルこはく酸無水物、２－オクテニルこはく酸無水物、ｎ－オクチルこはく酸無水物、（２，７－オクタジエン－１－イル）こはく酸無水物、テトラデセニルこはく酸無水物、テトラデシルこはく酸無水物、テトラプロぺニルこはく酸無水物、ドデシルこはく酸無水物、グルタル酸無水物、３，３－ジメチルグルタル無水物、２，２－ジメチルグルタル酸無水物、３－メチルグルタル酸無水物、１，４－ジオキサン－２，６－ジオン、無水マレイン酸、無水フタル酸等が挙げられる。
　これら酸無水物化合物と環状分子が有する水酸基とを反応させて、カルボキシル基を環状分子に導入することができる。このカルボキシル基をさらに（中和）反応させて、カルボキシル塩基とすることもできる。
　スルトン化合物の具体例を挙げると、１，３－プロパンスルトン、１，４－ブタンスルトン等が挙げられる。
　これらスルトン化合物と環状分子が有する水酸基とを反応させて、スルホン酸基を環状分子に導入することができる。このスルホン酸基をさらに（中和）反応させて、スルホン酸塩基とすることもできる。
　また、リン酸基、ホスホン酸基、及び４級アンモニウムカチオン基の導入例としては、エステル結合やアミド結合を形成させることで導入できる。
　例えば、環状分子が反応性基として水酸基（環状分子が直接水酸基を有していてもよいし、環状分子に導入された側鎖が水酸基を有してもよい）を有する場合、該イオン性基の他に、カルボキシル基や、酸塩化物の基（例えば、－ＣＯＣｌ基）を含有する化合物を用いることで、エステル結合を介して該イオン性官能基を導入することが出来る。
　カルボキシル基、及び、酸塩化物の基を含み、且つ、該イオン性官能基を含む化合物の具体例を挙げると、以下の通りである。リン酸基、ホスホン酸基を導入する場合、４－ホスホノ酪酸、グリシン－Ｎ，Ｎ－ビス（メチレンスルホン酸）、２－ホスホノブタン－１，２，４－トリカルボン酸、３－ホスホノプロピオン酸、ホスホセリンが挙げられる。また、４級アンモニウム塩、及び、４級アンモニウムカチオンを導入する場合、Ｎ，Ｎ－ジプロピル－アラニン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－アラニン塩酸塩、１－（エトキシカルボニル）イソニペコチン酸、１－ホルミノイソニペコチン酸、無水べタイン、ベタイン塩酸塩、カルニチン塩酸塩、カルニチン等が挙げられる。
　また、環状分子が反応性基としてカルボキシル基（環状分子が直接カルボキシル基を有していてもよいし、環状分子に導入された側鎖がカルボキシル基を有してもよい）を有する場合には、カルボンキシル基またはカルボキシル塩基と、分子内に水酸基またはアミノ基を有し、且つ、イオン性官能基を有する化合物とを反応させることもできる。
　具体的に、水酸基またはアミノ基を含み、且つ、イオン性官能基をさらに含む化合物の例を挙げると、以下の通りである。
　アレンドロン酸、４－ヒドロキシメチル－２，６，７－トリオキサ－１－ホスファビシクロ[２，２，２]オクタン１－オキシド、（１－アミノエチル）ホスホン酸、ホスホリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエタノールアミン、４－ジメチルアミノ－１－ブタノール、６－ジメチルアミノ－１－ヘキサノール、ジメチルアミノネオペンタノール、Ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルエチレンジアミン、５－ジエチルアミノ－１－ペンタノール、４－メチルピペラジン－１－エタノール、１－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン、３，３－ジアミノエタノール－メチルジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－１，４－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ－ジブチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ’－メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルネオペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルエチレンジアミン、Ｎ－（２－アミノエチル）ピペラジン、１－ブチルピペラジン、１－エチルピペラジン、１－メチルピペラジン、１－イソプロピルピペラジン、１－（２－メトキシエチル）ピペラジン、β－メチルコリンヨージド、コリンクロリド、コリンブロミド、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、ベタネコールクロリド、アルバミルコリンクロリド、トリメチルアセトヒドラジドアンモニウムクロリド等が挙げられる。
　また、本発明において、（Ａ）環状モノマーが有するイオン性官能基を中和し、塩構造とすることもできる。そうすることで、例えば、下記に記載する（Ｂ）重合性モノマーに、イソ（チオ）シアネート化合物を用いた際に、反応性を制御することもできる。
　本発明において、前記（Ａ）環状モノマーの環状分子が有するイオン性官能基として特に好ましいのは、カルボン酸基、スルホン酸基、４級アンモニウム塩、または４級アンモニウムカチオン基が挙げられる。特に最も好ましいのはスルホン酸基である。
　前記（Ａ）環状モノマーが有するイオン性官能基の数は、特に限定されるものではない。中でも、（Ａ）環状モノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）に対し、０．０１～１．０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．０５～０．５ｍｍｏｌ／ｇがさらに好ましい。即ち、イオン性官能基が多すぎると、硬化体の機械的強度が低下する傾向にある。一方、イオン性官能基が少な過ぎると、親水性を発揮する効果が低下する傾向にある。この値は、環状分子が有するイオン性官能基のモル数を前記（Ａ）環状モノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）で割った値である。つまり、前記（Ａ）環状モノマー１ｇ当たりが有するイオン性官能基のモル数を指す。当然のことながら、このイオン性官能基のモル数は、平均値である。
　該イオン性官能基は、場合によっては、前記環状分子が有するもの、または前記側鎖を利用して前記環状分子に導入されるものである。この中でも、イオン性基の効果を考慮すると、側鎖の末端がイオン性官能基となり、その数が上記範囲を満足することが好ましい。
　（重合性官能基とイオン性官能基との数）
　本発明における前記（Ａ）環状モノマーは、前記重合性官能基と前記イオン性官能基とを、環状分子に導入したものである。そして、好ましくは、該環状分子は、側鎖を介して該重合性官能基と前記イオン性官能基とを有することが好ましい。最も好ましくは、該側鎖の末端が重合性官能基、およびイオン性官能基となるものが好ましい。
　前記（Ａ）環状モノマーにおいて、重合性官能基とイオン性官能基との割合は、前記重合性官能基と前記イオン性官能基の合計モル割合を１００モル％としたとき、前記イオン性官能基の割合が１モル％以上９０モル％未満であることが好ましい。得られる硬化体の物性のバランスを考慮すると、前記イオン性官能基の割合が２モル％以上３５モル％以下であることがより好ましく、２モル％以上２５モル％以下であることがさらに好ましい。
　この重合性官能基の割合は、環状分子が有する全重合性官能基の割合である。例えば、シクロデキストリンのような環状分子であり、重合性官能基が水酸基である場合、側鎖で修飾されなかった該環状分子上の水酸基、及び側鎖に導入された水酸基の合計モル数が、前記の重合性官能基のモル数（全重合性官能基のモル数）である。そのため、上記部分は、以下のように読み替えることができる。全重合性官能基とイオン性官能基との割合は、前記全重合性官能基の全モル数と前記イオン性官能基の合計モル割合を１００モル％とした時、前記イオン性官能基の割合が１モル％以上９０モル％未満であることが好ましい。得られる硬化体の物性のバランスを考慮すると、前記イオン性官能基の割合が２モル％以上３５モル％以下であることがより好ましく、２モル％以上２５モル％以下であることがさらに好ましい。
　ただし、前記の通り、側鎖で修飾されなかった重合性官能基は、反応性が乏しい場合がある。そのため、側鎖に導入された重合性官能基のモル数を対象とする場合、側鎖に導入された重合性官能基と側鎖に導入されたイオン性官能基との合計モル割合を１００モル％とした時、優れた物性の硬化体を得るためには、イオン性官能基の割合が２モル％以上９０％以下であることがより好ましく、３モル％以上６０モル％以下であることがさらに好ましく、４モル％以上４０モル％以下であることが特に好ましい。
　側鎖に導入された重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合は、硬化体の耐摩耗性を向上させる観点、被研磨物の平坦性向上の観点から、１０～８０モル％であることが好ましく、２０～６０モル％であることがさらに好ましい。
　（その他の好適な（Ａ）環状モノマーの構成）
　本発明において、最も好適に使用される（Ａ）環状モノマーは、環状分子がβ－シクロデキストリンであることが好ましい。さらに、環状化合物としてε－カプロラクトンを用いて、該環状分子に側鎖（側鎖がポリカプロラクトン鎖；末端が重合性官能基である水酸基）が導入されており、さらに側鎖末端の水酸基の一部を変性することによってイオン性官能基が導入されることが好ましい。そして、このイオン性官能基は、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、または４級アンモニウムカチオンを形成する基であることが好ましい。この際、β－シクロデキストリンの水酸基をヒドロキシプロピル化した後、開環重合によりポリカプロラクトン鎖を導入してもよい。
　そして、β－シクロデキストリン環の水酸基が修飾された割合（修飾度）、側鎖の分子量、および重合性官能基とイオン性官能基とのモル数は、前記の通りであることが好ましい。
　また、前記（Ａ）成分は、ある粘度範囲を持つことが好ましい。そうすることで、優れたハンドリング性を有することが可能である。好ましい粘度範囲としては、６０℃での粘度が５００ｍＰａ・ｓ～５０，０００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましいくは、５００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましいのは１，０００ｍＰａ・ｓ～６，０００ｍＰａ・ｓである。これらは、たとえば回転粘度計で求めることができる。
　さらに、前記（Ａ）環状モノマーの重量平均分子量Ｍｗは、大きすぎると、他の成分、例えば、その他の（Ｂ）重合性モノマー等と混合した際に、粘度が増大し、扱いが困難となる。また、場合によっては、相溶性が悪くなる傾向がある。このような観点から、（A）環状モノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５００～１０００００であり、特に２０００～３００００、特に好ましくは２５００～１００００の範囲であり、最も好ましいのは３０００～８０００の範囲にあることが好適である。また、安定した物性を発揮するためには、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は１．２以下であることが好ましい。なお、この重量平均分子量（Ｍｗ）と分散度は、下記の実施例で記載したＧＰＣ測定方法で測定した値である。また、上記したとおり、（Ａ）環状モノマーの分子量は大きすぎると、取り扱い性や相溶性が悪くなる傾向があるため、（Ａ）環状モノマーは、他の分子と複合体を形成していないことが好ましい。
　＜（Ｂ）前記（Ａ）環状モノマーの前記重合性官能基と重合し得る重合性官能基を有する重合性モノマー＞
　本発明において、（Ｂ）重合性モノマーは、（Ａ）環状モノマーが有する重合性官能基と反応（重合）し得る基を有する化合物である。そして、当然のことながら、（Ａ）環状モノマー以外の化合物である。
　（Ｂ）重合性モノマーは、（Ａ）環状モノマーと重合し得る重合性モノマーであれば、公知の化合物が何ら制限なく使用できる。上述したように、（Ａ）環状モノマーには様々な重合性官能基を導入できる。それに応じて（Ｂ）重合性モノマーを選択すればよい。例えば、国際公開第２０１５／０６８７９８号に記載されている重合性モノマーが挙げられる。
　本発明においては、例えば、（Ａ）環状モノマーが有している重合性官能基が水酸基、チオール基、アミノ基（第一級アミノ基（－ＮＨ２）、または第二級アミノ基（－ＮＨＲ；Ｒは置換基、例えば、アルキル基））から選ばれる重合性官能基を有する場合には、（Ｂ）重合性モノマーは、（Ｂ１）分子内に少なくともイソ（チオ）シアネート基を有するイソ（チオ）シアネート化合物（以下、単に「（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物」または「（Ｂ１）成分」とする場合もある）を含むことが好ましい。
　また、（Ａ）環状モノマーが有している重合性官能基が水酸基、アミノ基、またはイソ（チオ）シアネート基の場合には、（Ｂ）重合性モノマーは、（Ｂ２）エポキシ基を有するエポキシ基含有モノマー（以下、単に「（Ｂ２）エポキシ基含有モノマー」または「（Ｂ２）成分」とする場合もある）も選択できる。
　一方、（Ａ）環状モノマーが有している重合性官能基がイソ（チオ）シアネート基である場合、（Ｂ）重合性モノマーは、（Ｂ３）水酸基、およびチオール基から選ばれる基を少なくとも１つ有する（チ）オール化合物（以下、単に「（Ｂ３）（チ）オール化合物」または「（Ｂ３）成分」とする場合もある）、並びに（Ｂ４）アミノ基を有するアミノ基含有モノマー（単に「（Ｂ４）アミノ基含有モノマー」または「（Ｂ４）成分」）から選択できる。
　なお、本発明において、イソ（チオ）シアネート基とは、イソシアネート基（ＮＣＯ基）、またはイソチオシアネート基（ＮＣＳ基）を指す。したがって、イソ（チオ）シアネート基が複数存在する場合には、イソシアネート基とイソチオシアネート基との合計数がイソ（チオ）シアネート基の数となる。
　本発明において、（Ｂ）重合性モノマーは、単独あるいは複数種を組み合わせて用いることができる。
　＜重合方法／逐次付加重合＞
　本発明の硬化性組成物においては、（Ａ）環状モノマーと（Ｂ）重合性モノマーとを含むものであれば、その他の成分を含むことができる。例えば、重合反応が逐次付加（例えば、重縮合・重付加）重合の場合には、（Ａ）環状モノマーと（Ｂ）重合性モノマーが含まれれば、（Ａ）環状モノマーと重合しないが、（Ｂ）重合性モノマーと重合するその他の重合性モノマーを含んでいてもよい。逐次付加重合の場合には、（Ａ）成分と重合し得る（Ｂ）重合性モノマーが存在すれば、（Ａ）成分と重合しないその他の重合性モノマーが存在していても、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｂ）成分と重合し得るその他の重合性モノマーとが共重合できるからである。また、（Ｂ）成分および（Ａ）成分の両方とも重合し得る重合性モノマーを含んでいてもよい。
　逐次付加重合の例をより詳細に説明する。具体的には、例えば、（Ａ）環状モノマーが有する重合性官能基が水酸基等の活性水素含有基である場合に、重合性モノマーとして（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート基を有するイソ（チオ）シアネート化合物を含めば、前記（Ｂ３）成分、及び前記（Ｂ４）成分を含むことができる。すなわち、（Ａ）成分と重合する（Ｂ１）成分を含めば、（Ａ）成分と重合しない（Ｂ３）成分、及び（Ｂ４）成分を含むことができる。逐次付加重合の場合には、（Ｂ１）成分が存在することにより、（Ａ）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ３）成分、及び（Ｂ４）成分が共重合した硬化体を得ることができる。なお、当然のことながら、この場合、（Ｂ）重合性モノマーには、（Ｂ２）成分を含むこともできる。なお、（Ｂ）重合性モノマーは、（Ａ）成分と重合し得る（Ｂ１）成分からなるものであってもよい。
　逐次付加反応の場合には、重合し合う各成分（（Ａ）成分、及び各重合性モノマー）は、重合するまでは、分けて保存しておくことが好ましい。
　＜重合方法／連鎖（ラジカル）重合＞
　また、（Ａ）環状モノマーが有している重合性官能基がラジカル重合性基の場合、（Ｂ）重合性モノマーは、ラジカル重合性基を有するモノマーからなる。ラジカル重合の場合には、連鎖重合であるため、逐次付加重合とは異なり、（Ｂ）重合性モノマーは、全てラジカル重合性基を有するモノマーからなる。具体的には、（Ｂ）重合性モノマーは、下記に詳述する（Ｂ５）成分の（メタ）アクリレート基を有する（メタ）アクリレート化合物、アリル化合物から選択することが好ましく、特に好ましくは、（メタ）アクリレート化合物から選択することが好ましい。
　＜重合方法／逐次付加重合及び連鎖（ラジカル）重合＞
　以上の通り、逐次付加重合と連鎖重合との場合の説明をしたが、それら両方を行える場合には、以下のようにすることもできる。
　例えば、（Ａ）環状モノマーが有している重合性官能基が水酸基等の活性水素含有基とラジカル重合性基との両方を有している場合、（Ｂ）重合性モノマーは、（Ｂ５）（メタ）アクリレート基を有する（メタ）アクリレート化合物、アリル化合物のみであってもよく、または、（Ｂ）重合性モノマーは、（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物を含有していれば、その他の（Ｂ２）、（Ｂ３）、（Ｂ４）、（Ｂ５）成分を含むこともできる。
　＜（Ｂ）重合性モノマー＞
　＜重合方法／逐次付加重合の重合性モノマー＞
　＜（Ｂ１）イソ（チア）シアネート化合物；（Ｂ１）成分＞
　（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物は、イソシアネート基またはイソチオシアネート基を少なくとも１種類有するモノマーである。もちろん、イソシアネート基とイソ（チオ）シアネート基の二つの基を有しているモノマーも選択される。中でも、イソ（チオ）シアネート基を分子内に、２～６個有する化合物が好ましく、２～４個有する化合物がより好ましく、２個有する化合物がさらに好ましい。
　また、前記（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物は、下記に記載する（Ｂ１３）分子内に２つのイソ（チオ）シアネート基を有する２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物（以下、単に「（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物」または「（Ｂ１３）成分」とする場合もある）と、
（Ｂ３２）分子内に２つの活性水素含有基を有する２官能活性水素含有化合物（以下、単に「（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物」または「（Ｂ３２）成分」とする場合もある）と、
の反応により調製（製造）される（Ｂ１２）分子の両末端にイソ（チオ）シアネート基を有するウレタンプレポリマー（以下、単に「（Ｂ１２）ウレタンプレポリマー」または「（Ｂ１２）成分」とする場合もある）であってもよい。イソ（チオ）シアネート化合物に該当する（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーは、未反応のイソ（チオ）シアネート基を含む一般に使用されているものが、何ら制限なく、本発明においても使用できる。
　なお、前記活性水素含有基とは、水酸基、チオール基、第一級アミノ基、または第二級アミノ基（例えば、－ＮＨＲ；Ｒはアルキル基であることが好ましい）から選ばれる基である。これら（Ｂ３２）成分は、具体的には、下記に詳述する（Ｂ３）（チ）オール化合物、または（Ｂ４）アミノ基含有モノマーに具体的に例示している。前記活性水素含有基は、反応性を考慮すると、水酸基、またはチオール基であることが好ましい。そのため、（Ｂ３２）成分も、２つの水酸基、２つのチオール基、または１つの水酸基及び１つのチオール基を有する、２官能ポリ（チ）オール化合物であることが好ましい。
　前記（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物としては、例えば、大きく分類すれば、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、芳香族イソシアネート、イソチオシアネート化合物、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーに分類することができる。また、前記（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物は、１種類の化合物を使用することもできるし、複数種類の化合物を使用することもできる。複数種類の化合物を使用する場合には、基準となる質量は、複数種類の化合物の合計量である。これらイソ（チオ）シアネート化合物を具体的に例示すると以下のものが挙げられる。
　脂肪族イソシアネート；（Ｂ１）成分
　エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’－ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３－ブタジエン－１，４－ジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１－トリメチルウンデカメチレンジイソシアネート、１，３，６－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，８－ジイソシアネート－４－イソシアネートメチルオクタン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアネート－５－イソシアネートメチルオクタン、ビス（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシアネートエチル）エーテル、１，４－ブチレングリコールジプロピルエーテル－ω，ω’－ジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、２，４，４，－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の２官能イソシアネート、（下記に詳述する（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物に該当する）。
　エチルイソシアネート、ｎ－プロピルイソシアネート、ｉ－プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート等の単官能イソシアネート。
　脂環族イソシアネート；（Ｂ１）成分
　イソホロンジイソシアネート、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，５－ジイル）ビスメチレンジイソシアネート、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，６－ジイル）ビスメチレンジイソシアネート、２β，５α－ビス（イソシアネート）ノルボルナン、２β，５β－ビス（イソシアネート）ノルボルナン、２β，６α－ビス（イソシアネート）ノルボルナン、２β，６β－ビス（イソシアネート）ノルボルナン、２，６－ジ（イソシアネートメチル）フラン、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４－イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，２’－ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（４－イソシアネート－ｎ－ブチリデン）ペンタエリスリトール、ダイマー酸ジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアネートメチル）－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアネートメチル）－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、１，５－ジイソシアネートデカリン、２，７－ジイソシアネートデカリン、１，４－ジイソシアネートデカリン、２，６－ジイソシアネートデカリン、ビシクロ［４．３．０］ノナン－３，７－ジイソシアネート、ビシクロ［４．３．０］ノナン－４，８－ジイソシアネート、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，５－ジイソシアネートとビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，６－ジイソシアネート、ビシクロ［２，２，２］オクタン－２，５－ジイソシアネート、ビシクロ［２，２，２］オクタン－２，６－ジイソシアネート、トリシクロ［５．２．１．０２.６］デカン－３，８－ジイソシアネート、トリシクロ［５．２．１．０２.６］デカン－４，９－ジイソシアネート等の２官能イソシアネート（下記に詳述する（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物に該当する）。
　２－イソシアネートメチル－３－（３－イソシアネートプロピル）－５－イソシアネートメチル－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－３－（３－イソシアネートプロピル）－６－イソシアネートメチル－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－２－（３－イソシアネートプロピル）－５－イソシアネートメチル－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－２－（３－イソシアネートプロピル）－６－イソシアネートメチル－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－３－（３－イソシアネートプロピル）－５－（２－イソシアネートエチル）－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－３－（３－イソシアネートプロピル）－６－（２－イソシアネートエチル）－ビシクロ〔２，１，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－２－（３－イソシアネートプロピル）－５－（２－イソシアネートエチル）－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－２－（３－イソシアネートプロピル）－６－（２－イソシアネートエチル）－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、１，３，５－トリス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の多官能イソシアネート。
　シクロヘキシルイソシアネート等の単官能イソシアネート。
　芳香族イソシアネート；（Ｂ１）成分
　キシリレンジイソシアネート（ｏ－、ｍ－，ｐ－）、テトラクロロ－ｍ－キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、４－クロル－ｍ－キシリレンジイソシアネート、４，５－ジクロル－ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，３，５，６－テトラブロム－ｐ－キシリレンジイソシアネート、４－メチル－ｍ－キシリレンジイソシアネート、４－エチル－ｍ－キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、１，３－ビス（α，α－ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、１，４－ビス（α，α－ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアネートエチル）フタレート、２，６－ジ（イソシアネートメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート（ｏ－，ｍ－，ｐ－）、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、１，３，５－トリイソシアネートメチルベンゼン、１，５－ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２'－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ビベンジル－４，４’－ジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）エチレン、３，３’－ジメトキシビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、フェニルイソシアネートメチルイソシアネート、フェニルイソシアネートエチルイソシアネート、テトラヒドロナフチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコ－ルジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３－プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネート、ジエチレングリコ－ルジフェニルエーテルジイソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート等の２官能イソシアネート（下記に詳述する（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物に該当する）。
　メシチリレントリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタリントリイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４，４’－トリイソシアネート、３－メチルジフェニルメタン－４，４’，６－トリイソシアネート、４－メチル－ジフェニルメタン－２，３，４’，５，６－ペンタイソシアネート等の多官能イソシアネート。
　フェニルイソシアネート、３－ｉ－プロペニルクミルイソシアネート、４－メトキシフェニルイソシアネート、ｍ－トリルイソシアネート、ｐ－トリルイソシアネート、１－ナフチルイソシアネート、ジメチルベンジルイソシアネート等の単官能イソシアネート。
　イソチオシアネート化合物；（Ｂ１）成分
　ｐ－フェニレンジイソチオシアネート、キシリレン－１，４－ジイソチオシアネート、及びエチリジンジイソチオシアネート等の２官能イソ（チオ）シアネート（下記に詳述する（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物に該当する）。
　＜（Ｂ１２）ウレタンプレポリマー；両末端にイソ（チオ）シアネート基を有するウレタン（Ｂ１）成分＞
　本発明においては、前記（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物と後述する（Ｂ３２）分子内に２つの活性水素含有基を有する２官能活性水素含有化合物との反応により調製される、（Ｂ１２）分子の両末端にイソ（チオ）シアネート基を有するウレタンプレポリマーを、（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物として使用することもできる。
　（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーとする場合には、特に制限されるものではないが、（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、特に、次に例示するモノマーを使用することが好ましい。具体的には、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート（ｏ－，ｍ－，ｐ－）、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート（ｏ－，ｍ－，ｐ－）、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートを使用することが好ましい。これらに（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物を反応させて、両末端にイソ（チオ）シアネート基を有する（Ｂ１２）成分とすることができる。
　また、最終的に得られる硬化体（ウレタン樹脂）が、特に優れた特性を発揮するためには、少なくとも１種類の分子量（数平均分子量）が３００～２０００の（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物を使用して（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを製造することが好ましい。前記活性水素含有基は、水酸基、チオール基、第一級アミノ基、または第二級アミノ基を指す。中でも、反応性を考慮すると、（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物における活性水素含有基は、水酸基及び／またはチオール基であることが好ましい。
　前記（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物は、分子量（数平均分子量）が３００～２０００の（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物を含んでいれば、他の種類の異なるもの、分子量の異なるものを組み合わせて使用することもできる。また、最終的に得られるウレタン樹脂の硬度等を調整するために、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを形成する際、該分子量（数平均分子量）が３００～２０００の（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物と、該分子量（数平均分子量）が９０～３００の（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物とを組み合わせて使用することもできる。この場合、使用する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物、および（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物の種類、およびそれらの使用量にもよるが、分子量３００～２０００の（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物を１００質量部とした時、分子量９０～３００の（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物を０～５０質量部とすることが好ましく、分子量９０～３００の（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物を１～４０質量部とすることがより好ましい。
　＜（Ｂ１２）成分；ウレタンプレポリマーの特徴＞
　前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーは、分子の両末端がイソ（チオ）シアネート基とならなければならない。そのため、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーは、（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物におけるイソ（チオ）シアネート基のモル数（ｎ５）と（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物の活性水素含有基（水酸基、チオール基、またはアミノ基（第１級アミノ基であっても１モルと考える））のモル数（ｎ６）とが、１＜（ｎ５）／（ｎ６）≦２．３となる範囲で製造することが好ましい。２種類以上の、（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物を用いる場合、該イソ（チオ）シアネート基のモル数（ｎ５）は、それら（Ｂ１３）ポリイソ（チオ）シアネート化合物の合計のイソ（チオ）シアネート基のモル数とする。また、２種類以上の（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物の活性水素含有基のモル数（ｎ６）は、それら活性水素含有基の合計の活性水素のモル数とする。活性水素含有基が第一級アミノ基である場合であっても、第一級アミノ基を１モルと考える。つまり、第一級アミノ基において、２つ目のアミノ基（－ＮＨ）が反応するには、かなりのエネルギーを要する（第一級アミノ基であっても、２つ目の－ＮＨは反応し難い）。そのため、本発明においては、第一級アミノ基を有する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物を使用したとしても、第一級アミノ基を１モルと計算できる。
　該（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーのイソ（チオ）シアネート当量は、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーが有するイソ（チオ）シアネート基をＪＩＳ　Ｋ　７３０１に準拠して定量することにより、求めることができる。該イソ（チオ）シアネート基は、以下の逆滴定法によって定量できる。先ず、得られた（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを乾燥溶媒に溶解させる。次に、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーが有するイソ（チオ）シアネート基の量よりも、明らかに過剰量であって、かつ濃度が既知のジ－ｎ－ブチルアミンを、該乾燥溶媒に加え、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーの全イソ（チオ）シアネート基とジ－ｎ－ブチルアミンとを反応させる。次いで、消費されなかった（反応に関与しなかった）ジ－ｎ－ブチルアミンを酸で滴定して、消費されたジ－ｎ－ブチルアミンの量を求める。この消費されたジ－ｎ－ブチルアミンと、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーが有するイソ（チオ）シアネート基とは、同量であることからイソ（チオ）シアネート当量を求めることができる。また、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーは、両末端がイソ（チオ）シアネート基の直鎖状のウレタンプレポリマーであることから、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーの数平均分子量は、イソ（チオ）シアネート当量の２倍となる。この（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーの分子量は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した値と一致し易い。なお、該（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーと（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物とを併用して使用する場合には、両者の混合物を上記方法に沿って測定すればよい。
　前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーは、特に制限されるものではないが、イソ（チオ）シアネート当量が好ましくは３００～５０００、より好ましくは３５０～３０００、特に好ましくは３５０～２０００が好ましい。この理由は、特に明らかではないが、以下のように考えられる。すなわち、ある程度の分子量を有する（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーが（Ａ）環状モノマーの重合性官能基と反応することにより、分子自体の動きが大きくなり、その結果、変形に対しても回復（弾性回復；低ヒステリック）し易くなると考えられる。さらには、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーが使用されることにより、ウレタン樹脂における架橋点が分散し易くなってランダムに且つ均一に存在するようになり、安定した性能が発揮されるものと考えられる。そして、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを使用して得られるウレタン樹脂は、製造時の制御がし易くなり、加えて研磨用パッドとして好適に使用できるようになると考えられる。このような効果は、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーと（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物とを併用した場合において、ポリイソ（チオ）シアネート化合物の平均のイソ（チオ）シアネート当量が３００～５０００であっても、発現するものと考えられる。ただし、前記効果は、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーのみである場合の方が顕著になると考えられる。
　（（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーの製造方法）
　本発明に用いる、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーの製造方法は、水酸基、アミノ基、またはチオール基等の分子内に２つの活性水素含有基を有する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物と（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物とを反応させて、分子の両末端にイソ（チオ）シアネート基を有する（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを製造すればよい。両末端にイソ（チオ）シアネート基を有するプレポリマーを得ることが出来れば、何ら制限はない。
　上述しているが、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを得るための好ましい（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物と、（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物の配合量は、以下の通りである。具体的には、（Ｂ１３）２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物におけるイソ（チオ）シアネート基のモル数（ｎ５）と（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物の活性水素のモル数（ｎ６）とが、１＜（ｎ５）／（ｎ６）≦２．３となる範囲で製造することが好ましい。
　また、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーの製造の反応においては、必要に応じて加熱やウレタン化触媒を添加することで製造することが可能である。
　本発明で用いられる（Ｂ１）成分で最も好ましい例を挙げると、形成される前記樹脂の強度や、反応性の制御の観点から、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，５（２，６）－ジイル）ビスメチレンジイソシアネートの脂環族イソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ｏ－、ｍ－，ｐ－）の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートやトリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート類を主原料としたビュレット構造、ウレトジオン構造、イソシアヌレート構造の多官能イソシアネート、３官能以上のポリオールとのアダクト体として多官能イソシアネート、または、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーが挙げられる。
　本発明を研磨用パッド用途で使用する際に好ましい（Ｂ１）成分は、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーである。（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを用いることで好ましい樹脂物性を得ることが可能となる。特に好ましくは、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーが芳香族イソシアネートからなるウレタンプレポリマーが好ましく、最も好ましいのは２，４－トリレンジイソシアネート、または、２，６－トリレンジイソシアネートからなるウレタンプレポリマーが最も好ましい。
　＜；（Ｂ２）エポキシ基含有モノマー；（Ｂ２）成分＞
　エポキシ基含有モノマーは、重合性基として、分子内にエポキシ基を有するものであり、特に、（Ａ）環状モノマーの重合性官能基として、水酸基、アミノ基、イソ（チオ）シアネート基が導入されている場合に好適である。
　このようなエポキシ化合物は、大きく分けて、脂肪族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物及び芳香族エポキシ化合物に分類され、その好適な具体例としては、国際公開第２０１５／０６８７９８号に記載されているものを用いることができる。
　＜（Ｂ３）（チ）オール化合物；（Ｂ３）成分＞
　（チ）オール化合物は、水酸基、及びチオール基からなる群から選択される基を１分子中に２個以上有している化合物である。もちろん、水酸基とチオール基の二つの基を有している化合物も選択される。
　前記（チ）オール化合物を、大きく分類すれば、脂肪族アルコール、脂環族アルコール、芳香族アルコール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリルポリオール、ヒマシ油系ポリオール、チオール、水酸基／チオール基型重合性基含有化合物に分類される。具体例としては、以下のものが挙げられる。
　脂肪族アルコール；（Ｂ３）成分
　エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，５－ジヒドロキシペンタン、１，６－ジヒドロキシヘキサン、１，７－ジヒドロキシヘプタン、１，８－ジヒドロキシオクタン、１，９－ジヒドロキシノナン、１，１０－ジヒドロキシデカン、１，１１－ジヒドロキシウンデカン、１，１２－ジヒドロキシドデカン、ネオペンチルグリコール、モノオレイン酸グリセリル、モノエライジン、ポリエチレングリコール、３－メチル－１，５－ジヒドロキシペンタン、ジヒドロキシネオペンチル、２－エチル－１，２－ジヒドロキシヘキサン、２－メチル－１，３－ジヒドロキシプロパン等の２官能ポリオール（前記ウレタンプレポリマー（Ｂ１２）を構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する）。
　グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリポリオキシエチレンエーテル（例えば、日本乳化剤株式会社のＴＭＰ－３０、ＴＭＰ－６０、ＴＭＰ－９０等）、ブタントリオール、１，２－メチルグルコサイド、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マンニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロール、ジグリセロール、トリエチレングリコール等の多官能ポリオール。
　脂環族アルコール；（Ｂ３）成分
　水添ビスフェノールＡ、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０２，６〕デカン－ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１３，９〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１３，９〕ドデカン－ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１３，９〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１’－ビシクロヘキシリデンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、及びｏ－ジヒドロキシキシリレン等の２官能ポリオール（前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する）。
　トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロヘキサントリオール、スクロース、マルチトール、ラクチトール等の多官能ポリオール。
　芳香族アルコール；（Ｂ３）成分
　ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノールＡ、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－ナフチルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリデカン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｎ－プロピル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－イソプロピル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｓｅｃ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４'－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（２，３，５，６－テトラメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シアノメタン、１－シアノ－３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、１，１－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス　（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、４，４'－　ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'－　ジヒドロキシ－３，３'－ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４'－　ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３'－ジメチル－４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３'－ジシクロヘキシル－４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３'－ジフェニル－４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、３，３'－ジメチル－４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'－ジヒドロキシ－３，３'－ジメチルジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ケトン、７，７'－ジヒドロキシ－３，３',４，４'－テトラヒドロ－４，４，４'，４'－テトラメチル－２，２'－スピロビ（２Ｈ－１－ベンゾピラン）、トランス－２，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－ブテン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－ブタノン、１，６－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，６－ヘキサンジオン、４，４'－ジヒドロキシビフェニル、ｍ－ジヒドロキシキシリレン、ｐ－ジヒドロキシキシリレン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４－ビス（３－ヒドロキシプロピル）ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシブチル）ベンゼン、１，４－ビス（５－ヒドロキシペンチル）ベンゼン、１，４－ビス（６－ヒドロキシヘキシル）ベンゼン、２，２－ビス〔４－（２”－ヒドロキシエチルオキシ）フェニル〕プロパン、及びハイドロキノン、レゾールシン等の２官能ポリオール（前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する）。
　トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン等の多官能ポリオール。
　ポリエステルポリオール；（Ｂ３）成分
　ポリオールと多塩基酸との縮合反応により得られる化合物が挙げられる。中でも、数平均分子量が４００～２０００であることが好ましく、５００～１５００より好ましく、６００～１２００が最も好ましい。分子の両末端にのみ（分子内に２つの）水酸基を有するものは、前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する。
　ここで、前記ポリオールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、３，３－ビス（ヒドロキシメチル）ヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられ、これらは単独で使用しても、２種類以上を混合して使用しても構わない。また、前記多塩基酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、これらは単独で使用しても、２種類以上を混合して使用しても構わない。
　これらポリエステルポリオールは、試薬としてまたは工業的に入手可能であり、市販されているものを例示すれば、ＤＩＣ株式会社製「ポリライト（登録商標）」シリーズ、日本ポリウレタン工業株式会社製「ニッポラン（登録商標）」シリーズ、川崎化成工業株式会社製「マキシモール（登録商標）」シリーズ、株式会社クラレ製「クラレポリオール（登録商標）」シリーズなどを挙げることができる。
　ポリエーテルポリオール；（Ｂ３）成分
　アルキレンオキシドの開環重合により得られる化合物、または、分子中に活性水素含有基を２個以上有する化合物とアルキレンオキサイドとの反応により得られる化合物およびその変性体が挙げられる。中でも、数平均分子量が４００～２０００であることが好ましく、５００～１５００より好ましく、６００～１２００が最も好ましい。分子の両末端にのみ（分子内に２つの）水酸基を有するものは、前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する。
　ここで、前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリマーポリオール、ウレタン変性ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルコポリマーポリオール等を挙げることができ、上記分子中に活性水素含有基を２個以上有する化合物としては、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどの分子中に水酸基を１個以上有するグリコール、グリセリン等のポリオール化合物が挙げられ、これらは単独で使用しても、２種類以上を混合して使用してもよい。
　また、前記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の環状エーテル化合物が挙げられ、これらは単独で使用しても２種類以上を混合して使用しても構わない。
　このようなポリエーテルポリオールは、試薬としてまたは工業的に入手可能であり、市販されているものを例示すれば、旭硝子株式会社製「エクセノール（登録商標）」シリーズ、「エマルスター（登録商標）」、株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカポリエーテル」シリーズなどを挙げることができる。
　ポリカプロラクトンポリオール；（Ｂ３）成分
　ε－カプロラクトンの開環重合により得られる化合物が挙げられる。中でも、数平均分子量が４００～２０００であることが好ましく、５００～１５００より好ましく、６００～１２００が最も好ましい。分子の両末端にのみ（分子内に２つの）水酸基を有するものは、前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する。
　これらポリカプロラクトンポリオールは、試薬としてまたは工業的に入手可能であり、市販されているものを例示すれば、ダイセル化学工業株式会社製「プラクセル（登録商標）」シリーズなどを挙げることができる。
　ポリカーボネートポリオール；（Ｂ３）成分
　低分子ポリオールの１種類以上をホスゲン化して得られる化合物あるいはエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等を用いてエステル交換して得られる化合物が挙げられる。中でも、数平均分子量が４００～２０００であることが好ましく、５００～１５００より好ましく、６００～１２００が最も好ましい。分子の両末端にのみ（分子内に２つの）水酸基を有するものは、前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する。
　ここで、前記低分子ポリオールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－４－ブチル－１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡ　のエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類が挙げられる。
　ポリアクリルポリオール；（Ｂ３）成分
　（メタ）アクリレート酸エステルやビニルモノマーを重合させて得られるポリオール化合物が挙げられる。分子の両末端にのみ（分子内に２つの）水酸基を有するものは、前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する。
　ヒマシ油系ポリオール；（Ｂ３）成分
　ヒマシ油系ポリオールとしては、天然油脂であるひまし油を出発原料としているポリオール化合物が挙げられる。なお、分子の両末端にのみ（分子内に２つの）水酸基を有するものは、前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）成分に該当する。
　これらヒマシ油ポリオールは、試薬としてまたは工業的に入手可能であり、市販されているものを例示すれば、伊藤製油株式会社製「ＵＲＩＣ（登録商標）」シリーズなどを挙げることができる。
　チオール；（Ｂ３）成分
　チオールの好適な具体例としては、国際公開第２０１５／０６８７９８号パンフレットに記載されているものを用いることが出来る。その中でも、特に好適なものを例示すれば以下のものが挙げられる。
　テトラエチレングリコ－ルビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ブタンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，６－ヘキサンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ビス（メルカプトプロピルチオメチル）ベンゼン（前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する）。
　トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト－ルテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリト－ルヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、１，２－ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ブタンジチオール、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、１，１，１，１－テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、トリス－｛（３－メルカプトプロピオニルオキシ）エチル｝－イソシアヌレ－ト等のチオール。
　水酸基／チオール基型重合性基含有化合物；（Ｂ３）成分
　２－メルカプトエタノール、１－ヒドロキシ－４－メルカプトシクロヘキサン、２－メルカプトハイドロキノン、４－メルカプトフェノール、１－ヒドロキシエチルチオ－３－メルカプトエチルチオベンゼン、４－ヒドロキシ－４’－メルカプトジフェニルスルホン、２－（２－メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３－メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）（前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを構成する（Ｂ３２）２官能活性水素含有化合物に該当する）。
　３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテート）、２，４－ジメルカプトフェノール、１，３－ジメルカプト－２－プロパノール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、１，２－ジメルカプト－１，３－ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル－トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、ヒドロキシエチルチオメチルートリス（メルカプトエチルチオ）メタン等のポリ（チ）オール。
　＜（Ｂ４）アミノ基含有モノマー；（Ｂ４）成分＞
　（Ｂ４）アミノ基含有モノマーは、一分子中に１級、または２級のアミノ基を２つ以上有しているモノマーであり、その中でも大きく分けて、脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族アミンに分類され、その具体例としては、以下のものを挙げることができる。
　脂肪族アミン；（Ｂ４）成分
　エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカンメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、プトレシン、ジエチレントリアミン等のポリアミン。
　モノエチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ジエチルアミン、ジーｎ－プロピルアミン、ｎ－プロピルアミン、ジーｎ－ブチルアミン、ｎ－ブチルアミン等の単官能アミン。
　脂環族アミン；（Ｂ４）成分
　イソホロンジアミン、シクロヘキシルジアミン等のポリアミン。
　シクロヘキシルアミン、Ｎ―メチルシクロヘキシルアミン等の単官能アミン。
　芳香族アミン；（Ｂ４）成分
　４，４’－メチレンビス（ｏ－クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）、２，６－ジクロロ－ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－メチレンビス（２，３－ジクロロアニリン）、４，４’－メチレンビス（２－エチル－６－メチルアニリン）、３，５－ビス（メチルチオ）－２，４－トルエンジアミン、３，５－ビス（メチルチオ）－２，６－トルエンジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，４－ジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，６－ジアミン、トリメチレングリコール－ジ－ｐ－アミノベンゾエート、ポリテトラメチレングリコール－ジ－ｐ－アミノベンゾエート、４，４’－ジアミノ－３，３’，５，５’－テトラエチルジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジイソプロピル－５，５’－ジメチルジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’，５，５’－テトライソプロピルジフェニルメタン、１，２－ビス（２－アミノフェニルチオ）エタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジエチル－５，５’－ジメチルジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、３，３’－メチレンビス（メチル－６－アミノベンゾエート）、２，４－ジアミノ－４－クロロ安息香酸－２－メチルプロピル、２，４－ジアミノ－４－クロロ安息香酸－イソプロピル、２，４－ジアミノ－４－クロロフェニル酢酸－イソプロピル、テレフタル酸－ジ－（２－アミノフェニル）チオエチル、ジフェニルメタンジアミン、トリレンジアミン、ピペラジン、１，３，５－ベンゼントリアミン、メラミン等のポリアミン。
　ベンジルアミン、ジベンジルアミン等の単官能アミン。
　なお、これら（Ｂ４）成分の中で、ジアミン化合物は、（Ｂ３２）分子内に２つの活性水素含有基を有する２官能活性水素含有化合物と見なすこともできる。
　本発明の硬化性組成物において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量は、特に制限されないが、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ａ）成分の含有量は５～４５質量部であり、（Ｂ）成分の含有量が５５～９５質量部であることが好ましい。さらに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～２０質量部であり、（Ｂ）成分の含有量が８０～９０質量部であることがより好ましい。
　＜重合方法／逐次付加重合の重合性モノマー　好適な配合割合＞
　（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、および（Ｂ４）成分を含む重合性モノマー
　本発明において、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、および（Ｂ４）成分を含む硬化性組成物の場合は、以下の配合となることが好ましい。すなわち、（Ａ）環状モノマーにおける重合性官能基がラジカル重合性基ではなく、逐次付加（重縮合・重付加）重合により硬化して硬化体を製造する場合には、以下の配合割合とすることが好ましい。なお、（Ａ）成分の重合性官能基が活性水素含有基である場合には、（Ｂ１）成分が必須となる。
　具体的には、（Ｂ１）成分（（Ｂ１２）成分、（Ｂ１３）成分を使用する場合には、それ等を含む）、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、および（Ｂ４）成分の合計量（以下、単に「（Ｂ）成分量」とする場合もある）と、（Ａ）成分との合計１００質量部に対し、（Ａ）成分を３～５０質量部、（Ｂ）成分量を５０～９７質量部の範囲で含有することが好ましい。この割合で（Ａ）成分を含むことにより、得られる硬化体が、研磨用パッドの場合には優れた研磨特性や機械特性を発現させることが可能となる。以上のような効果を発揮するためには、（Ａ）成分を５～４５質量部、（Ｂ）成分量を５５～９５質量部の範囲とすることがより好ましい。
　さらには、（Ｂ）成分量を１００質量％としたとき、（Ｂ１）成分０～１００質量％、（Ｂ２）成分０～１００質量％、（Ｂ３）成分０～８０質量％、および（Ｂ４）成分０～３０質量％とすることが、優れた機械特性を発現するため好ましい。この効果をより発揮するためには、（Ｂ１）成分２０～９５質量％、（Ｂ２）成分０～２０質量％、（Ｂ３）成分０～７０質量％、および（Ｂ４）成分０～２５質量％とすることがさらに好ましく、（Ｂ１）成分４０～９５質量％、（Ｂ２）成分０～５質量％、（Ｂ３）成分０～３５質量％、および（Ｂ４）成分０～２０質量％とすることが最も好ましい
　そして、（Ａ）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、および（Ｂ４）成分に含まれるイソ（チオ）シアネート基と反応しうる全重合性官能基のモル数と、（Ｂ１）成分の全イソ（チオ）シアネート基のモル数との比が１：０．８～１．２を満足することが好ましい。
　＜重合方法／連鎖（ラジカル）重合の重合性モノマー＞
　＜（Ｂ５）ラジカル重合性モノマー＞
　本発明において、（Ｂ５）ラジカル重合性モノマー（以下、単に（Ｂ５）成分とする場合もある。）は、ラジカル重合性基を有するものであれば、特に制限されるものではない。この場合、前記（Ａ）環状モノマーに含まれる重合性官能基は、ラジカル重合性基である。そして、（Ｂ）重合性モノマーは、少なくとも（Ｂ５）成分を含む。
　前記（Ｂ５）ラジカル重合性モノマーを、大きく分類すると（メタ）アクリレート基を有する（メタ）アクリレート化合物、ビニル基を有するビニル化合物、アリル基を有するアリル化合物に分類できる。
　前記（Ｂ５）ラジカル重合性モノマーの好適な具体例としては、国際公開第２０１５／０６８７９８号に記載されているものを用いることが出来る。
　＜好適な硬化性組成物について＞
　上記（Ａ）環状モノマー、および（Ｂ）重合性モノマーは、用いる用途に応じて適宜選択すればよい。研磨用パッド材に用いられる場合には、（Ａ）環状モノマーの重合性官能基は水酸基、チオール基、アミノ基から選択されるのが好ましく、（Ｂ）重合性モノマーは（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物を含むものであることが好ましい。特に、研磨用パッド材に用いる際には、（Ｂ１）ポリ（イソ）チアシアネート化合物の中でも、（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーを含んでなることが好ましい。こうすることで、研磨用パッド材の機械特性を向上でき、特に良好な耐摩耗性特性を発現できる。
　本発明の硬化性組成物はポリロタキサンモノマーを含んでもよいが、ハンドリング性を良好にする観点から、ポリロタキサンモノマーを多く用いない方が好ましい。硬化性組成物におけるポリロタキサンモノマーの含有量は、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは０質量％である。
　（硬化性組成物に配合されるその他の配合成分）
　本発明の硬化性組成物においては、上述した（Ａ）環状モノマーや、（Ｂ）重合性モノマーに導入された重合性官能基の種類に応じて、その硬化を速やかに促進させるために各種の（Ｃ）重合硬化促進剤を使用することもできる。
　（Ｃ）重合硬化促進剤
　例えば、（Ａ）環状モノマーが有している重合性官能基が水酸基、アミノ基、エポキシ基、及び、チオール基等の重合性基の場合で、（Ｂ）成分が（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物を含む場合には、（Ｃ１）ウレタン或いはウレア用反応触媒や（Ｃ２）縮合剤が重合硬化促進剤として使用される。
　（Ａ）環状モノマーが有している重合性官能基が水酸基、アミノ基等の重合性官能基の場合で、（Ｂ）成分が、（Ｂ２）エポキシ基含有モノマーを含む場合には、（Ｃ３）エポキシ硬化剤やエポキシ基を開環重合させるための（Ｃ４）カチオン重合触媒が重合硬化促進剤として使用される。
　（Ａ）環状モノマーが有している重合性官能基がラジカル重合性基の場合で、（Ｂ）成分が（Ｂ５）ラジカル重合性モノマーを含む場合には、（Ｃ５）ラジカル重合開始剤が重合硬化促進剤として使用される。
　本発明で好適に使用できる上記（Ｃ１）～（Ｃ５）の重合促進剤としては、具体例としては、国際公開第２０１５／０６８７９８号に記載されているものを用いることができる。
　これら各種の（Ｃ）重合硬化促進剤は、それぞれ、１種単独でも、２種以上を併用することもできるが、その使用量は、所謂触媒量でよく、例えば、（Ａ）環状モノマーと（Ｂ）重合性モノマーの合計１００質量部当り、０．００１～１０質量部、特に０．０１～５質量部の範囲の少量でよい。
　本発明の硬化性組成物は、その他にも、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の各種配合剤を用いることができる。例えば、砥粒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、着色防止剤、蛍光染料、染料、フォトクロミック化合物、顔料、香料、界面活性剤、難燃剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、整泡剤、溶剤、レベリング剤、その他の添加剤を加えてもよい。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これら添加剤は、硬化性組成物に含有させ、該硬化性組成物を重合することにより、硬化体に含有させることができる。上述した砥粒については、具体的には、酸化セリウム、酸化珪素、アルミナ、炭化珪素、ジルコニア、酸化鉄、二酸化マンガン、酸化チタン及びダイヤモンドから選択される材料からなる粒子、またはこれら材料からなる二種以上の粒子等が挙げられる。
　重合方法は、公知の方法を採用できる。逐次付加（重縮合、重付加）重合の場合には、国際公開第２０１５／０６８７９８号、国際公開第２０１６／１４３９１０、特開２０１７－４８３０５に記載の条件を採用できる。連鎖（ラジカル）重合の場合には、国際公開第２０１４／１３６８０４号、国際公開第２０１５／０６８７９８号の記載の条件を採用できる。
　また、本発明の硬化性組成物を硬化させた硬化体は、その用途に応じて、硬化体中に細孔を設けて発泡体としてもよい。このような用途としては、研磨用パッドが知られている。研磨用パッド等に用いるために、硬化体に細孔を設けて発泡体とする手法としては、公知で知られている方法等を何ら制限なく用いることが可能である。それらの方法を例示すれば、低沸点炭化水素等の揮発性の発泡剤や、微小中空粒子（マイクロバルーン）を分散硬化させる方法、熱膨張性の微粒子を混合したのち加熱し微粒子を発泡させる方法、または混合中に空気や窒素等の不活性ガスを吹き込むメカニカルフロス発泡法等が例示できる。本発明の硬化体に、ウレタン結合を形成させうることが可能な硬化性組成物を用いる場合には、水などを添加する発泡剤発泡法も適用できる。中でも、得られる硬化体を発泡体とする方法として、微小中空粒子（マイクロバルーン）を分散硬化させる方法が好適に使用できる、この方法で用いる微小中空粒子について説明する。
　（Ｄ）微小中空粒子
　本発明おいては、（Ａ）成分、および（Ｂ）成分を含む硬化性組成物に、さらに（Ｄ）微小中空粒子（以下、単に「（Ｄ）成分」とする場合もある）を配合することもできる。
　前記（Ｄ）成分は、公知のものが何ら制限なく使用できる。具体例を示せば、塩化ビニリデン樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂、アクリルニトリルと塩化ビニリデン共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ウレタン系樹脂等が外殻を形成する粒子を使用できる。中でも、該（Ｄ）成分は、ウレタン系樹脂、及びメラミン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂からなる外殻部と、該外殻部に囲まれた中空部とから構成される中空粒子であることが好ましい。該ウレタン系樹脂は、ウレタン結合、および／またはウレア結合を有する樹脂である。メラミン樹脂とはメラミンとホルムアルデヒドを重縮合により作製される樹脂である。この（Ｄ）成分を使用した場合には、効率よく、容易に、均一な発泡体を製造できる。
　前記（Ｄ）成分の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、１μｍ～５００μｍであることが好ましく、５μｍ～２００μｍであることがより好ましい。
　また、（Ｄ）成分の密度も、特に制限されるものではないが、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、０．０１ｇ／ｃｍ３～０．５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ３～０．３ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。なお、前記密度は、膨張した際の（Ｄ）成分の密度である。未膨張タイプの粒子であり、硬化性組成物と混合し、硬化させる際の熱によって膨張する中空粒子であれば、膨張した際の密度が、上記の密度であることが好ましい。
　前記（Ｄ）成分の配合量は、目的とする用途に応じて適宜決定すればよい。中でも、得られる硬化体を研磨用パッドとして使用する場合には、以下の配合量とすることが好ましい。具体的には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部当たり、（Ｄ）成分を０．１～２０質量部とすることが好ましく、０．２～１０質量部とすることがより好ましく、０．５～８質量部とすることがさらに好ましい。
　＜硬化体；研磨用パッド＞
　本発明においては、硬化体組成物として、（Ａ）環状モノマーが有する重合性官能基が活性水素を含む活性水素含有基であり、（Ｂ）重合モノマーが（Ｂ１）分子内に少なくともイソ（チオ）シアネート基を有するイソ（チオ）シアネート化合物を含むものを使用する場合には、これらを硬化することにより、硬化体であるウレタン樹脂を得ることができる。
　前記した本発明の硬化性組成物から得られる硬化体であるウレタン樹脂は、その優れた機械特性から研磨用パッドに使用できる。また、該ウレタン樹脂は、任意の適当な硬度を有することができる。該硬度は、ショアー（Ｓｈｏｒｅ）法に従って測定することができ、例えば、ＪＩＳ規格（硬さ試験）Ｋ６２５３に従って測定することができる。該ウレタン樹脂は、２０Ａ～９０Ｄのショアー硬度を有することが好ましい。本発明に用いる、一般的な研磨用パッドに用いられるウレタン樹脂のショアー硬度は、３０Ａ～７０Ｄであることが好ましく、４０Ａ～５０Ｄであることがさらに好ましい（「Ａ」はショアー「Ａ」スケールを、「Ｄ」はショアー「Ｄ」スケールでの硬さを示している）。硬度は、必要に応じて配合組成、及び配合量を変えることにより、任意の硬度を有すればよい。
　また、該ウレタン樹脂は、ある範囲に圧縮率があることが被研磨物の平坦性を発現させる上で好ましい。圧縮率は、例えば、ＪＩＳ　Ｌ　１０９６に準拠した方法により測定することが可能である。該ウレタン系樹脂の圧縮率は、０．５％～５０％であることが好ましい。上記範囲内であることで、優れた被研磨物の平坦性を発現させることが可能となる。
　また、該ウレタン樹脂は、低ヒステリシスロス性または優れた弾性回復性を有することにより、研磨用パッドとして使用した場合、被研磨物の平坦性、及び高い研磨レートを発現させることができる。ヒステリシスロスは、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠した方法で測定できる。具体的には、ダンベル状に準備した試験片を、１００％伸長した後、元に戻すことで、ヒステリシスロス（伸長し、元に戻した際の伸びと応力の面積／伸長した際の伸びと応力の面積×１００）を測定できる。
　得られるウレタン樹脂において、特に制限されるものではないが、ヒステリシスロスは、６０％以下となることが好ましく、５０％以下となることがより好ましく、４０％以下となることがさらに好ましい。ヒステリシスロスが低くなることにより、研磨用パッドとして使用し場合に、砥粒の運動エネルギーを均一に被研磨物の研磨に利用できると推察される。そのため、優れた平坦性、高い研磨レートを発現することが可能となる。さらに、ヒステリシスロスが低くなることで、柔らかいパッドにおいても、優れた研磨レートを発現できるものと考えられる。前記したヒステリシスロスの測定における「伸長し、元に戻した際の伸びと応力の面積」は、「伸長時の応力歪み曲線の面積－収縮時の応力歪み曲線の面積」で表され、前記した「伸長した際の伸びと応力の面積」は、「伸長時の応力歪み曲線の面積」を意味する。
　本発明の硬化性組成物から得られる硬化体を研磨用パッドとして用いる場合、硬化体の耐摩耗性の指標となるテーバー摩耗量は、テーバー摩耗試験において６０ｍｇ以下となることが好ましく、５０ｍｇ以下となることがより好ましい。テーバー摩耗量が少なくなることにより、研磨用パッドとして使用し場合に、優れた耐摩耗性を発現することが可能となる。テーバー摩耗試験の詳しい実施方法は、後述する実施例で記載した方法を用いることが出来る。
　また、本発明により得られるウレタン樹脂を用いた研磨用パッドは、複数の層から形成される研磨層を備えていてもよい。例えば、ウレタン樹脂が２層からなる場合、前記研磨層は、研磨を行う際に被研磨物と接触する研磨面を有する第１層と、前記第１層の研磨面に相対する面で前記第１層と接する第２層の構成となる。この場合、第２層が第１層と違う硬度や弾性率を持つことで、第１層の物性を調整することも可能となる。例えば、第１層の硬度と第２層の硬度を変えることにより、被研磨物の研磨性を調整できる。中でも、第１、２層ともに本発明の硬化性組成物から得られる硬化体であることが好ましい。
　また、得られるウレタン樹脂は、研磨用パッドとする場合には、以下のような態様とすることもできる。具体的には、内部に砥粒を含有させて、いわゆる固定砥粒ウレタン樹脂とすることもできる。砥粒としては、例えば、酸化セリウム、酸化珪素、アルミナ、炭化珪素、ジルコニア、酸化鉄、二酸化マンガン、酸化チタン及びダイヤモンドから選択される材料からなる粒子、またはこれら材料からなる二種以上の粒子等が挙げられる。これら砥粒の保有方法は、特に限定されないが、例えば上記硬化性組成物に分散させた後に、該硬化性組成物を硬化させることで、ウレタン系樹脂（硬化体）の内部に保有できる。
　本発明において、得られるウレタン樹脂（硬化体）を用いた研磨用パッドは、特に制限されるものではないが、その表面に溝構造を形成することもできる。特に、該硬化体を研磨用パッドとして使用する場合には、該溝構造は、被研磨部材を研磨する際に、スラリーを保持・更新する形状とすることが好ましい。具体的には、例えば、Ｘ（ストライプ）溝、ＸＹ格子溝、同心円状溝、貫通孔、貫通していない穴、多角柱、円柱、螺旋状溝、偏心円状溝、放射状溝、およびこれらの溝を組み合わせたものが挙げられる。
　上記溝構造の作製方法は特に限定されるものではない。例えば、所定サイズのバイトのような治具を用い機械切削する方法、所定の表面形状を有した金型に樹脂を流しこみ、硬化させることにより作製する方法、所定の表面形状を有したプレス板で樹脂をプレスし作製する方法、フォトリソグラフィを用いて作製する方法、印刷手法を用いて作製する方法、炭酸ガスレーザーなどを用いたレーザー光による作製方法などが挙げられる。
　本発明においては、ウレタン樹脂（硬化体）を形成できる硬化性組成物を、例えば、不織布に含浸させ、その後、硬化して、不織布ウレタン樹脂研磨パッドとすることできる
　本発明の硬化性組成物を硬化させた硬化体の用途は、上述した研磨用パッドの他にも、緩衝材、制振材料、吸音材料等に用いることも可能である。さらに、本発明の硬化体組成物を、不織布に塗布あるいは含浸後、硬化させることで、前述した不織布研磨用パッドや、緩衝材、制振材料、吸音材料用途に適用することも可能である。
　次に、実施例及び比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。先ず、本発明で使用した測定装置、および各成分の製造方法等について説明する。
　（分子量測定；ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ測定））
　ＧＰＣの測定は、装置として液体クロマトグラフ装置（日本ウォーターズ社製）を用いた。カラムは分析するサンプルの分子量に応じて、昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０２（排除限界分子量：５０００）、ＫＦ８０２．５（排除限界分子量：２００００）、ＫＦ－８０３（排除限界分子量：７００００）、ＫＦ－８０４（排除限界分子量：４０００００）、ＫＦ－８０５（排除限界分子量：２００００００）を適宜使用した。また、展開液としてジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を用い、流速１ｍｌ／ｍｉｎ、温度４０℃の条件にて測定した。標準試料にポリスチレンを用い、比較換算により重量平均分子量を求めた。なお、検出器には示差屈折率計を用いた。
［各成分］
（Ａ－１）成分：環状モノマーＡ－１：環状分子に側鎖を有し、側鎖の末端に重合性官能基として水酸基を、イオン性官能基としてスルホン酸基を有する環状モノマー
・重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ）：６１３８
・分散度（ＧＰＣ）：１．１０
・側鎖の修飾度：０．４３（％で表示すると４３％となる）
・側鎖の分子量：数平均分子量で約５８０
・重合性官能基含有量（側鎖に導入された重合性官能基）：１．１０ｍｍｏｌ／ｇ
・イオン性官能基（スルホン酸基）含有量：０．３５ｍｍｏｌ／ｇ
・側鎖が未導入の未反応性水酸基の含有量：１．８８ｍｍｏｌ／ｇ
・全重合性活性基の含有量：２．９７ｍｍｏｌ／ｇ
・（ａ）側鎖に導入された重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：２２モル％
・（ｂ）全重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：１０．５モル％
（Ａ－２）成分：環状モノマーＡ－２：環状分子に側鎖を有し、側鎖の末端に重合性官能基として水酸基を、イオン性官能基としてスルホン酸基を有する環状モノマー
・重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ）：６７３８
・分散度（ＧＰＣ）：１．１３
・側鎖の修飾度：０．４３（％で表示すると４３％となる）
・側鎖の分子量：数平均分子量で約６６０
・重合性官能基含有量（側鎖に導入された重合性官能基）：０．１４ｍｍｏｌ／ｇ
・イオン性官能基（スルホン酸基）含有量：１．１３ｍｍｏｌ／ｇ
・側鎖が未導入の未反応性水酸基の含有量：１．７０ｍｍｏｌ／ｇ
・全重合性活性基の含有量：１．８４ｍｍｏｌ／ｇ
・（ａ）側鎖に導入された重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：８８モル％
・（ｂ）全重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：４２．０モル％
（Ａ－３）成分：環状モノマーＡ－３：環状分子に側鎖を有し、側鎖の末端に重合性官能基として水酸基を、イオン性官能基としてカルボキシル基を有する環状モノマー
・重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ）：６０２９
・分散度（ＧＰＣ）：１．１１
・側鎖の修飾度：０．４３（％で表示すると４３％となる）
・側鎖の分子量：数平均分子量で約５７０
・重合性官能基含有量（側鎖に導入された重合性官能基）：１．１１ｍｍｏｌ／ｇ
・イオン性官能基（カルボキシル基）含有量：０．３５ｍｍｏｌ／ｇ
・側鎖が未導入の未反応性水酸基の含有量：１．９０ｍｍｏｌ／ｇ
・全重合性活性基の含有量：３．０２ｍｍｏｌ／ｇ
・（ａ）側鎖に導入された重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：２２モル％
・（ｂ）全重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：１０．５モル％
（Ａ－４）成分：環状モノマーＡ－４：環状分子に側鎖を有し、側鎖の末端に重合性官能基として水酸基を、イオン性官能基としてリン酸イオンを有する環状モノマー
・重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ）：５９４５
・分散度（ＧＰＣ）：１．１０
・側鎖の修飾度：０．４３（％で表示すると４３％となる）
・側鎖の分子量：数平均分子量で約５７０
・重合性官能基含有量（側鎖に導入された重合性官能基）：１．１３ｍｍｏｌ／ｇ
・イオン性官能基（カルボキシル基）含有量：０．３５ｍｍｏｌ／ｇ
・側鎖が未導入の未反応性水酸基の含有量：１．９３ｍｍｏｌ／ｇ
・全重合性活性基の含有量：３．０６ｍｍｏｌ／ｇ
・（ａ）側鎖に導入された重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：２２モル％
・（ｂ）全重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：１０．５モル％
　下記に、前記環状モノマーＡの製造方法を記載する。
　＜環状モノマーＡ－１の調製方法＞
　ヒドロキシプロピル化β－シクロデキストリン（シクロケム株式会社）：１００．０ｇとε－カプロラクトン：３０４．２ｇを１３０℃で攪拌し均一溶液にした後、２０ｋＰａに減圧しながら１３０℃で５時間攪拌した。その後、乾燥窒素雰囲気下で２－エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）：０．４１ｇを加え１６時間反応させ、末端が水酸基のポリカプロラクトン側鎖含有β－シクロデキストリン（末端水酸基含有側鎖シクロデキストリン（ｐｒｅ－Ａ））を取得した。取得した生成物の物性は以下の通りであった。
・重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ）：４７００
・分散度（ＧＰＣ）：１．０６
・側鎖の修飾度：０．４３（％で表示すると４３％になる）
・側鎖の分子量：数平均分子量で５５０
・粘度：３８００ｍＰａ・ｓ
　前記末端水酸基含有側鎖シクロデキストリン：２０ｇを脱水ＴＨＦ：４０ｍＬに溶解させた後、水素化ナトリウム：０．３５ｇを添加し、窒素雰囲気下、室温で２時間攪拌させた。この時、環状分子が有する水酸基と水素化ナトリウムとが反応して、水素が発生していた。水素の発生が完全に終了した後、１，３－プロパンスルトン：０．８９ｇを添加し、室温で２４時間攪拌させた。その後、反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液：１００ｍＬを加え反応停止した後、酢酸エチルにより抽出を行った。得られた有機相の溶媒留去、乾燥させることによりスルホン酸基を含有する環状モノマーＡ－１を得た。スルホン酸基の導入量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定装置（日本電子製ＪＮＭ－ＬＡ５００）により、確認した。また、重合性官能基（水酸基）含有量は、水酸基価から計算した。環状モノマーＡ－１の物性は上記の通りであった。
　＜環状モノマーＡ－２の調製方法＞
　水酸化ナトリウム：１.２８ｇ、１，３－プロパンスルトン：３.２５ｇとした以外は環状モノマーＡ－１と同様な方法で環状モノマーＡ－２を得た。
　＜環状モノマーＡ－３の調製方法＞
　水酸化ナトリウムと１，３－プロパンスルトンの代わりに、トリエチルアミン：０.７３ｇと無水コハク酸０.７３ｇを用いた以外は環状モノマーＡ－１と同様な方法で環状モノマーＡ－３得た。
＜環状モノマーＡ－４の調製方法＞
　水酸化ナトリウムと１，３－プロパンスルトンの代わりに、トリブチルアミン：１.６４ｇとリン酸０.６４ｇを用いた以外は環状モノマーＡ－１と同様な方法で環状モノマーＡ－４得た。
　その他、使用した材料は以下の通りである。
（Ｂ）成分：重合性モノマー
　（Ｂ１２）成分：ウレタンプレポリマー
　Ｐｒｅ－１：イソ（チオ）シアネート当量が９０５の末端イソシアネートウレタンプレポリマー
　＜Ｐｒｅ－１の製造方法＞
　窒素導入管、温度計、攪拌機を備えたフラスコに窒素雰囲気下中、２，４－トリレンジイソシアネート：５０ｇとポリオキシテトラメチレングリコール（数平均分子量；１０００）：９０ｇとジエチレングリコール：１２ｇを、８０℃で６時間反応させ、イソ（チオ）シアネート当量が９０５の末端イソシアネートウレタンプレポリマーＰｒｅ－１を得た。
　（Ｂ３）成分　（チ）オール化合物
　ＲＸ－１：イオン性官能基含有ポリロタキサンモノマー
　ＲＸ－１は特許文献３に記載の方法で製造した。
このＲＸ－１の物性は以下の通りであった。
・ポリロタキサン重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ）：２０３０００
・側鎖の修飾度：０．５（％で表示すると５０％となる）
・側鎖の分子量：平均で約３６０
・重合性官能基含有量（側鎖に導入された重合性官能基）：１．３７ｍｍｏｌ／ｇ
・イオン性官能基（カルボキシル基）含有量：０．３５ｍｍｏｌ／ｇ
・側鎖が未導入の未反応性水酸基の含有量：１．５２ｍｍｏｌ／ｇ
・全重合性活性基の含有量：２．８９ｍｍｏｌ／ｇ
・（ａ）側鎖に導入された重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：９．９モル％。
・（ｂ）全重合性官能基とイオン性官能基との合計モル数におけるイオン性官能基のモル割合：４．９モル％。
　（Ｂ４）成分　アミノ基含有モノマー
ＭＯＣＡ：４，４’－メチレンビス（ｏ－クロロアニリン）。
（その他成分）
　（Ｄ）成分　微小中空粒子
中空粒子１：中空のマイクロカプセル９２０－４０（日本フィライト社製）
　実施例１
　まず（Ａ）成分である環状モノマーＡを用い、硬化性組成物を下記のように調合した。
　（Ａ－１）成分：１３．６質量部と（Ｂ４）成分のＭＯＣＡ：５．４質量部とを１２０℃で混合して均一溶液にした後、十分に脱気して溶液１を得た。その溶液１を、７０℃に加温した（Ｂ１２）成分のＰｒｅ－１：８１．０質量部に添加し、自転公転攪拌機で均一混合し、硬化性組成物とした。
　次いで、前記硬化性組成物を金型へ注入し、１００℃で１５時間硬化させ、厚み２ｍｍの硬化体を得た。上記で得られた硬化体の吸水率は３．３％であった。評価方法を以下に示す。
　〔評価項目〕
　（１）吸水率の測定：硬化体を１００℃減圧下で恒量になるまで十分に乾燥した。その後、２５℃の蒸留水に２４時間浸漬した。浸漬前後のサンプルの重量から下記式により吸水率（％）を算出した。
吸水率（％）＝〔（浸漬後の重量－浸漬前の重量）／浸漬前の重量〕×１００。
　（２）耐摩耗性（テーバー摩耗量）：テーバー社製の５１３０型の装置でテーバー摩耗量を測定した。測定条件は、荷重１ｋｇ、回転速度６０ｒｐｍ、回転数１０００回転、摩耗輪Ｈ－１８で実施した。
　実施例２
　（Ａ－２）成分：２０．３質量部と（Ｂ４）成分のＭＯＣＡ：５．０質量部と（Ｂ１２）成分のＰｒｅ－１：７４．０質量部を使用した以外は実施例１と同様な方法で硬化体を作製し、評価を行った。
　実施例３
　（Ａ－３）成分：１３．４質量部と（Ｂ４）成分のＭＯＣＡ：５．４質量部と（Ｂ１２）成分のＰｒｅ－１：８１．２質量部を使用した以外は実施例１と同様な方法で硬化体を作製し、評価を行った。
　実施例４
　（Ａ－４）成分：１３．２質量部と（Ｂ４）成分のＭＯＣＡ：５．４質量部と（Ｂ１２）成分のＰｒｅ－１：８１．４質量部を使用した以外は実施例１と同様な方法で硬化体を作製し、評価を行った。
　比較例１～２
　表１に示した組成の硬化性組成物を用いた以外は、実施例１と同様な方法で硬化体を作製し、評価を行なった。各成分の配合割合と結果を表１にまとめた。比較例１は、環状モノマーＡの代わりにイオン性官能基含有ポリロタキサンモノマー（ＲＸ―１）を使用した例であり、比較例２は環状モノマーＡの代わりにイオン性官能基を有さない末端水酸基含有側鎖シクロデキストリン（ｐｒｅ－Ａ）を使用した例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～３の結果より、本発明の重合性官能基とイオン性官能基の両方を有する環状モノマーを用いた硬化性組成物を硬化させて得られた硬化体は、優れた耐摩耗性を保持したまま、優れた吸水特性を示した。なお、実施例３の硬化性組成物から得られる硬化体の耐摩耗性（テーバー摩耗量）は、他の実施例と比較し若干悪いデータとなっているが、許容できる範囲の数値である。また実施例１～３の硬化性組成物はハンドリング性に優れていたが、比較例１の硬化性組成物はポリロタキサンモノマーを多く含んでおり、ハンドリング性に劣っていた。比較例２については実施例よりも吸水率が低かった。
　実施例５
　まず（Ａ）成分である環状モノマーＡ－１を用い、硬化性組成物を下記のとおり調合した。
　（Ａ－１）成分：１３．６質量部と（Ｂ４）成分のＭＯＣＡ：５．４質量部とを１２０℃で混合して均一溶液にした後、十分に脱気して溶液１を得た。別途、７０℃に加温した（Ｂ１２）成分のＰｒｅ－１：８１．０質量部に（その他成分）の中空粒子１：０．８質量部を加え、自転公転撹拌機で攪拌して均一な溶液２を得た。前記で調合した溶液２に溶液１を加え、均一に混合し、硬化性組成物とした。
　次いで、前記硬化性組成物を金型へ注入し、１００℃で１５時間硬化させた。硬化終了後、鋳型からウレタン樹脂を取り外し、スライスを行い、圧さ１ｍｍのウレタン樹脂からなる硬化体を得た。その硬化体の表面にスパイラル状の溝を形成し、裏面に両面テープを貼りつけることで、大きさ５００ｍｍφ、圧さ１ｍｍの研磨用パッドとした。
　実施例６
　（Ａ－２）成分：２０．３質量部と（Ｂ４）成分のＭＯＣＡ：５．０質量部と（Ｂ１２）成分のＰｒｅ－１：７４．０質量部を使用した以外は実施例５と同様な方法で硬化体及び研磨用パッドを作製し、評価を行った。
　実施例７
　（Ａ－３）成分：１３．４質量部と（Ｂ４）成分のＭＯＣＡ：５．４質量部と（Ｂ１２）成分のＰｒｅ－１：８１．２質量部を使用した以外は実施例５と同様な方法で硬化体及び研磨用パッドを作製し、評価を行った。
　実施例８
　（Ａ－４）成分：１３．２質量部と（Ｂ４）成分のＭＯＣＡ：５．４質量部と（Ｂ１２）成分のＰｒｅ－１：８１．４質量部を使用した以外は実施例５と同様な方法で硬化体及び研磨用パッドを作製し、評価を行った。
［評価方法］
　（１）密度：
　東洋精機製の（ＤＳＧ－１）にて密度（ｇ／ｃｍ３）を測定した。
　（２）硬度：ＪＩＳ規格（硬さ試験）Ｋ６２５３に従って、高分子計器製のデュロメーターによりショアーＤ硬度を測定した。厚みは６ｍｍになるように重ねて測定した。硬度が比較的低いものはショアーＡ硬度、比較的高いものはショアーＤ硬度で測定した。
　（３）ヒステリシスロス：厚み２ｍｍのダンベル８号形状に打ち抜いた樹脂を島津社製ＡＧ－ＳＸのオートグラフにて１０ｍｍ／ｍｉｎで２０ｍｍ伸長させ、その後、応力がゼロになるまで戻した際のヒステリシスロスを測定した。
　（４）研磨レート：
　下記条件にて、研磨を実施した際の研磨レートを測定した。研磨レートは２インチサファイアウエハ１０枚での平均値である。
スラリー：ＦＵＪＩＭＩ　コンポール　８０原液
圧力：４ｐｓｉ
回転数：４５ｒｐｍ
時間：１時間
　（５）表面粗さ（Ｒａ）：
　上記（４）で記載した条件で研磨した際の１０枚の２インチサファイアウエハの表面をナノサーチ顕微鏡ＳＦＴ－４５００（株式会社島津製作所製）により表面粗さ（Ｒａ）を測定した。表面粗さは２インチサファイアウエハ１０枚の平均値である。
　比較例３～４
　表２に示した組成の硬化性組成物を用いた以外は、実施例５と同様な方法で硬化体および研磨用パッドを作製し、評価を行なった。各成分の配合割合と結果を表２にまとめた。比較例３は、環状モノマーＡの代わりにイオン性官能基含有ポリロタキサンモノマー（ＲＸ―１）を使用した例であり、比較例４は環状モノマーＡの代わりにイオン性官能基を有さない末端水酸基含有側鎖シクロデキストリン（ｐｒｅ－Ａ）を使用した例である。
　実施例５～８の結果から、本発明の重合性官能基とイオン性官能基の両方を有する環状モノマーを用いた硬化性組成物を硬化させて得られる硬化体は、高い研磨レートを示し、被研磨物における表面の粗さも少なかった。また実施例５～８の硬化性組成物はハンドリング性に優れていたが、比較例３の硬化性組成物はハンドリング性に劣っていた。また、比較例４の硬化性組成物を硬化して得られる硬化体は、実施例と比較し研磨レートが低くなっていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 

 

Claims (11)

  1. 　（Ａ）分子内に重合性官能基、及びイオン性官能基の両方を有する環状モノマーと、
    　（Ｂ）前記（Ａ）環状モノマーの前記重合性官能基と重合し得る重合性官能基を有する重合性モノマーと、を含有する硬化性組成物。
  2. 　前記（Ａ）環状モノマーが有する前記重合性官能基が、
    　ラジカル重合性基、エポキシ基、水酸基、チオール基、第一級アミノ基、及び第二級アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基であり、
    　前記（Ａ）環状モノマーが有する前記イオン性官能基が、
    　カルボキシルイオン、スルホン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、及び第４級アンモニウムカチオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のイオンを形成し得る基である請求項１に記載の硬化性組成物。
  3. 　前記（Ａ）環状モノマーにおいて、前記重合性官能基と前記イオン性官能基との合計モル割合を１００モル％としたとき、前記イオン性官能基の割合が１モル％以上９０モル％未満である請求項１または２に記載の硬化性組成物。
  4. 　前記（Ａ）環状モノマーが、水酸基を有する環状分子の該水酸基に側鎖が導入された環状モノマーであり、かつ
    　前記側鎖が、前記重合性官能基、及び前記イオン性官能基を有する請求項１～３の何れか１項に記載の硬化性組成物。
  5. 　前記（Ａ）環状モノマーが有する前記重合性官能基が、水酸基、チオール基、第一級アミノ基、及び第二級アミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、
    　前記（Ｂ）重合性モノマーが、（Ｂ１）分子内に少なくともイソ（チオ）シアネート基を有するイソ（チオ）シアネート化合物を含む請求項１～４の何れか１項に記載の硬化性組成物。
  6. 　前記（Ａ）環状モノマーが有する前記重合性官能基が、少なくとも水酸基を含み、
    　前記（Ｂ）重合性モノマーに含まれる前記（Ｂ１）イソ（チオ）シアネート化合物が、
    　（Ｂ３２）分子内に２つの活性水素含有基を有する２官能活性水素含有化合物と、
    　（Ｂ１３）分子内に２つのイソ（チオ）シアネート基を有する２官能ポリイソ（チオ）シアネート化合物と、を反応させて得られる（Ｂ１２）分子の両末端にイソ（チオ）シアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む請求項５に記載の硬化性組成物。
  7. 　前記（Ｂ１２）ウレタンプレポリマーのイソ（チオ）シアネート当量が、３００～５０００である請求項６に記載の硬化性組成物。
  8. 　さらに、（Ｄ）ウレタン系樹脂及びメラミン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂からなる外殻部と、該外殻部に囲まれた中空部とから構成される中空粒子を含む請求項１～７の何れか１項に記載の硬化性組成物。
  9. 　請求項１～８の何れかに１項に記載の硬化性組成物を硬化して得られる硬化体。
  10. 　請求項９に記載の硬化体からなる研磨用パッド。
  11. 　（Ａ）分子内に重合性官能基、及び、イオン性官能基の両方を有する環状モノマー。
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