WO2022163049A1 - 二次電池、電子機器及び電動工具 - Google Patents
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- a lithium ion battery having a wound electrode structure generally has a structure having a through hole in the center of the electrode winding body.
- Patent Literature 1 describes a non-aqueous secondary battery with an enlarged central through hole.
- Patent Document 2 describes an electrochemical device (battery) in which an exposed portion of a current collector is bent toward a central through hole.
- the positive electrode binder contains synthetic rubber or a polymer compound.
- Synthetic rubbers include styrene-butadiene-based rubber, fluorine-based rubber, and ethylene propylene diene.
- Polymer compounds include polyvinylidene fluoride (PVdF) and polyimide.
- the negative electrode material includes, for example, a carbon material.
- the carbon material is graphitizable carbon, non-graphitizable carbon, graphite, low-crystalline carbon, or amorphous carbon.
- the shape of the carbon material is fibrous, spherical, granular or scaly.
- a representative example of the electrolyte salt is a lithium salt, but salts other than the lithium salt may be included.
- Lithium salts include lithium hexafluorophosphate ( LiPF6 ), lithium tetrafluoroborate ( LiBF4 ), lithium perchlorate (LiClO4), lithium methanesulfonate ( LiCH3SO3 ) , trifluoromethanesulfonic acid.
- Lithium (LiCF 3 SO 3 ) dilithium hexafluorosilicate (Li 2 SF 6 ), and the like.
- a mixture of these salts can also be used, and among them, a mixture of LiPF 6 and LiBF 4 is preferably used from the viewpoint of improving battery characteristics.
- the content of the electrolyte salt is not particularly limited, it is preferably 0.3 mol/kg to 3 mol/kg with respect to the solvent.
- a flat surface was formed as shown in FIG. 6C.
- the end face (the end face 63 to be described later) of the jig 61 for forming a flat surface was simultaneously pressed against the end faces 41 and 42 with the same pressure from both pole sides, and a load was applied in a substantially vertical direction.
- the positive electrode active material uncoated portion 21C and the negative electrode active material uncoated portion 22C are bent toward the central axis of the winding structure and overlap each other.
- the end surfaces 41 and 42 are made to be flat surfaces by bending them.
- the fan-shaped portion 31 of the positive electrode collector plate 24 was laser-welded to the end surface 41
- the fan-shaped portion 33 of the negative electrode collector plate 25 was laser-welded to the end surface 42 to join them.
- the groove forming process and the flat surface forming process described above may be performed manually or automatically by a predetermined device.
- the peripheral surface of the through-hole 26 is, for example, a separator 23, and the inner peripheral side of the electrode winding body 20 is composed of four layers of separators 23 laminated along the lamination direction (the X-axis direction in FIG. 10). ing.
- a bent portion 71 is formed by bending the positive electrode active material uncoated portion 21 ⁇ /b>C in the flat surface forming step, and the outer surface of the bent portion 71 is a flat surface 72 .
- the positive collector plate 24 is welded to the flat surface 72 .
- the switch control section 314 controls the charge control switch 302a and the discharge control switch 303a of the switch section 304 based on the voltage and current input from the voltage detection section 311 and the current measurement section 313.
- the switch control unit 314 controls the switch unit 304 when the secondary battery 301a reaches the overcharge detection voltage (for example, 4.20V ⁇ 0.05V) or higher or the overdischarge detection voltage (2.4V ⁇ 0.1V) or lower. Overcharge or overdischarge is prevented by sending an OFF control signal to .
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Abstract
Description
セパレータを介して帯状の正極と帯状の負極とが積層された電極巻回体と、正極集電板及び負極集電板とが、電池缶に収容された二次電池であって、
正極は、帯状の正極箔上に、正極活物質層が被覆された正極活物質被覆部と、正極活物質非被覆部とを有し、
負極は、帯状の負極箔上に、負極活物質層が被覆された負極活物質被覆部と、少なくとも負極箔の長手方向に延在する負極活物質非被覆部とを有し、
正極活物質非被覆部は、電極巻回体の端部の一方において、正極集電板と接合され、
負極活物質非被覆部は、電極巻回体の端部の他方において、負極集電板と接合され、
電極巻回体は、正極活物質非被覆部及び負極活物質非被覆部の何れか一方又は両方が、巻回された構造の中心軸に向かって曲折し、重なり合うことによって形成された平坦面と、平坦面に形成された溝とを有し、
中心軸を通る平面で切断した断面で断面視した場合に、
曲折された箇所に形成される孔部は、積層方向と略平行である第1の径及び第2の径を有し、
第1の径は、第2の径よりも電極巻回体内部側に位置し、
第1の径から第2の径にかけて径が略連続的に大きくなる
二次電池である。
<一実施形態>
<変形例>
<応用例>
以下に説明する実施形態等は本発明の好適な具体例であり、本発明の内容がこれらの実施形態等に限定されるものではない。なお、説明の理解を容易とするために、各図における一部の構成を拡大、強調したり、若しくは縮小したり、一部の図示を簡略化する場合もある。
[リチウムイオン電池の構成例]
本発明の一実施形態では、二次電池として、円筒形状のリチウムイオン電池を例にして説明する。図1~図5を参照しつつ、一実施形態に係るリチウムイオン電池(リチウムイオン電池1)の構成例に関して説明する。図1は、リチウムイオン電池1の概略断面図である。リチウムイオン電池1は、例えば、図1に示すように、電池缶11の内部に電極巻回体20が収納されている円筒型のリチウムイオン電池1である。なお、以下の説明において、特に断らない限り、図1の紙面に向かって水平方向をX軸方向、奥行方向をY軸方向、垂直方向(リチウムイオン電池1の中心軸(巻回軸とも適宜、称し、図1において一点鎖線で示される軸))の延在方向)をZ軸方向と適宜、称する。
電池缶11は、主に、電極巻回体20を収納する部材である。この電池缶11は、例えば、一端面が開放されると共に他端面が閉塞された円筒状の容器である。すなわち、電池缶11は、開放された一端面(開放端面11N)を有している。この電池缶11は、例えば、鉄、アルミニウム及びそれらの合金などの金属材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上を含んでいる。電池缶11の表面に、例えば、ニッケルなどの金属材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上が鍍金されていてもよい。
絶縁板12,13は、電極巻回体20の中心軸(電極巻回体20の端面の略中心を通り図1のZ軸と平行な方向)に対して略垂直な面を有する円板状の板である。また、絶縁板12,13は、例えば、互いに電極巻回体20を挟むように配置されている。
電池缶11の開放端面11Nには、電池蓋14及び安全弁機構30がガスケット15を介してかしめられており、かしめ構造11R(クリンプ構造)が形成されている。これにより、電池缶11の内部に電極巻回体20などが収納された状態において、その電池缶11は密閉されている。
電池蓋14は、主に、電池缶11の内部に電極巻回体20などが収納された状態において、その電池缶11の開放端面11Nを閉塞する部材である。この電池蓋14は、例えば、電池缶11の形成材料と同様の材料を含んでいる。電池蓋14のうちの中央領域は、例えば、+Z方向に突出している。これにより、電池蓋14のうちの中央領域以外の領域(周辺領域)は、例えば、安全弁機構30に接触している。
ガスケット15は、主に、電池缶11(折り曲げ部11P)と電池蓋14との間に介在することにより、その折り曲げ部11Pと電池蓋14との間の隙間を封止する部材である。ガスケット15の表面に、例えば、アスファルトなどが塗布されていてもよい。
安全弁機構30は、主に、電池缶11の内部の圧力(内圧)が上昇した際に、必要に応じて電池缶11の密閉状態を解除することにより、その内圧を開放する。電池缶11の内圧が上昇する原因は、例えば、充放電時において電解液の分解反応に起因して発生するガスなどである。
円筒形状のリチウムイオン電池1では、帯状の正極21と帯状の負極22とがセパレータ23を挟んで積層され、且つ、渦巻き状に巻回されて電解液に含浸された状態で、電池缶11に収まっている。正極21は正極箔21Aの片面又は両面に正極活物質層21Bを形成したものであり、正極箔21Aの材料は例えば、アルミニウムやアルミニウム合金でできた金属箔である。負極22は負極箔22Aの片面又は両面に負極活物質層22Bを形成したものであり、負極箔22Aの材料は例えば、ニッケル、ニッケル合金、銅や銅合金でできた金属箔である。セパレータ23は多孔質で絶縁性のあるフィルムであり、正極21と負極22とを電気的に絶縁しながら、イオンや電解液等の物質の移動を可能にしている。
通常のリチウムイオン電池では例えば、正極と負極との一か所ずつに電流取出し用のリードが溶接されているが、これでは電池の内部抵抗が大きく、放電時にリチウムイオン電池が発熱し高温になるため、ハイレート放電には適さない。そこで、本実施形態のリチウムイオン電池1では、電極巻回体20の一方の端面である端面41に正極集電板24を配置し、電極巻回体20の他方の端面である端面42に負極集電板25を配置する。そして、正極集電板24と端面41に存在する正極活物質非被覆部21Cとを多点で溶接し、また、負極集電板25と端面42に存在する負極活物質非被覆部22C(具体的には第1の負極活物質非被覆部221A)とを多点で溶接することで、リチウムイオン電池1の内部抵抗を低く抑え、ハイレート放電を可能としている。
正極活物質層21Bは、リチウムを吸蔵及び放出することが可能である正極材料(正極活物質)を少なくとも含み、さらに、正極結着剤及び正極導電剤などを含んでいてもよい。正極材料は、リチウム含有複合酸化物又はリチウム含有リン酸化合物が好ましい。リチウム含有複合酸化物は、例えば、層状岩塩型又はスピネル型の結晶構造を有している。リチウム含有リン酸化合物は、例えば、オリビン型の結晶構造を有している。
負極22を構成する負極箔22Aの表面は、負極活物質層22Bとの密着性向上のために粗面化されていることが好ましい。負極活物質層22Bは、リチウムを吸蔵及び放出することが可能である負極材料(負極活物質)を少なくとも含み、さらに、負極結着剤及び負極導電剤などを含んでいてもよい。
セパレータ23は、樹脂を含む多孔質膜であり、2種類以上の多孔質膜の積層膜でもよい。樹脂は、ポリプロピレン及びポリエチレンなどである。セパレータ23は、多孔質膜を基材層として、その片面又は両面に樹脂層を含んでいてもよい。正極21及び負極22のそれぞれに対するセパレータ23の密着性が向上するため、電極巻回体20の歪みが抑制されるからである。
電解液は、溶媒及び電解質塩を含み、必要に応じてさらに添加剤などを含んでいてもよい。溶媒は、有機溶媒などの非水溶媒、又は水である。非水溶媒を含む電解液を非水電解液という。非水溶媒は、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、ラクトン、鎖状カルボン酸エステル又はニトリル(モノニトリル)などである。
次に、図6Aから図6Fを参照して、一実施形態に係るリチウムイオン電池1の作製方法について説明する。まず、正極活物質を、帯状の正極箔21Aの表面に塗着させ、これを正極活物質被覆部21Bとし、負極活物質を、帯状の負極箔22Aの表面に塗着させ、これを負極活物質被覆部22Bとした。このとき、正極箔21Aの幅方向の一端側に正極活物質が塗着されていない正極活物質非被覆部21Cを設け、負極箔22Aに、負極活物質が塗着されていない負極活物質非被覆部22C(第1の負極活物質非被覆部221A、第2の負極活物質非被覆部221B及び第3の負極活物質非被覆部221C)を設けた。次に、正極21と負極22とに対して乾燥等の工程を行った。そして、正極活物質非被覆部21Cと負極活物質非被覆部22Cとが逆方向となるようにセパレータ23を介して重ね、中心軸に貫通孔26ができるように渦巻き状に巻回して、図6Aのような電極巻回体20を作製した。
上述した方法によりリチウムイオン電池1を作製する際に、負極集電板25と電池缶11の缶底とを溶接するために貫通孔26に溶接棒を挿入する必要がある。そのため、溶接棒を挿入する工程の前工程において貫通孔26が閉塞されてはならない。そこで、溝形成用治具51には、溝43を形成する溝形成工程において、位置決めの容易性を向上し、さらに貫通孔26が閉塞されないようにするため、貫通孔26に挿入される棒状のピンが端面の中央付近に設けられる。同様に、平坦面形成用治具61にも、平坦面を形成する平坦面形成工程において、曲折された正極活物質非被覆部21Cや第1の負極活物質非被覆部221Aによって貫通孔26が閉塞されないように、貫通孔26に挿入される棒状のピンが端面の中央付近に設けられる。
なお、本実施形態に係るリチウムイオン電池1は、上述した断面視において、集電板の内側周縁部と隣接する領域に位置する活物質非被覆部の密集度が、集電板の外側周縁部と隣接する領域に位置する活物質非被覆部の密集度より大きくなる。
(正極活物質非被覆部21Cの占める面積)/(領域全体の面積)
により定義される。
本実施形態では、領域AR1における密集度が領域AR2における密集度より大きくなる。
本実施形態によれば、例えば、下記の効果を得ることができる。
リチウムイオン電池1において、折り曲げられた活物質非被覆部により形成される孔部の径の大きさを適切な大きさにすることができる。すなわち、貫通孔26に通じる孔部73の間口部分の径を大きくすることで、負極集電板25と電池缶11の缶底を溶接する溶接棒を挿入し易くすることができる。また、貫通孔26に通じる孔部73の間口部分の径を大きくすることで、溶接の際に溶接棒が正極活物質非被覆部21Cをこすり、セパレータ23を巻き込むことを防止できる。
上述した作製方法により作製されたリチウムイオン電池1を、高さ1/2付近で輪切りにし、樹脂に埋め込む。次に、リチウムイオン電池1の中心軸を含む面で切断し、マイクロスコープで断面観察を行った。
上述したように、集電板の底面を結ぶ直線を基準線DCとし、基準線DCから電極巻回体20の内側に向かう0.5~1.5mmの範囲において最も小さい径の大きさを第1の径DAとして測定した(1/100の位を四捨五入した。)。また、基準線DCから電極巻回体20の内側に向かう0~0.2mmの範囲において最も小さい径の大きさを第2の径DBとして測定した(1/100の位を四捨五入した。)。
図10、図12、図13はそれぞれ、実施例1、比較例1、比較例2に対応する図である。
リチウムイオン電池1を上述した工程により作製した。この際、図10に示すように、断面観察を実施したとき正負極共に第1の径DAが2.8mm、第2の径DBが3.2mmとなるように、正負極それぞれについて、ピン54、ピン64を用いて活物質非被覆部を成型した。
ピン54、64に替えて直径の大きさが3.0mmである円柱の形状とした。そして、図12に示すように、断面観察を実施したとき正負極共に第1の径DAが3.0mm、第2の径DBが同じ3.0mmとなるように、正負極それぞれについて活物質非被覆部を成型した。その他は、実施例1と同様にリチウムイオン電池1を作製した。
ピン54、64に替えて直径の大きさが2.4mmである円柱の形状とした。そして、図13に示すように、断面観察を実施したとき正負極共に第1の径DAが2.8mm、第2の径DBが2.4mmとなるように、正負極それぞれについて、活物質非被覆部を成型した。その他は、実施例1と同様にリチウムイオン電池1を作製した。
平坦面形成後の断面観察において、最内周のセパレータが変形し、最内周負極活物質が露出しているものを不良とした。不良本数を、作成した総数(サンプル数)で割ったときの割合を活物質非被覆部成型不良率と定義した。
電池缶11の缶底と負極集電板25とを溶接する直径2.2mmのクロム銅製溶接棒を正極側から貫通孔26に挿入した。孔部73の径が小さすぎるため溶接棒が挿入できなかったもの、若しくは、セパレータ23が変形し負極活物質被覆部22Bが露出したものを不良とした。不良本数を、作成した総数で割ったときの割合を溶接棒挿入不良率と定義した。
実施例1、及び、比較例1、2の構成のリチウムイオン電池1を100本ずつ作製し評価を実施した。結果を表1に示す。
以上から、実施例1に示す構成が、リチウムイオン電池1の好ましい構成と言える。
以上、本発明の一実施形態について具体的に説明したが、本発明の内容は上述した一実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
領域AR1、AR2の大きさは、1mm×1mm以外の大きさでもよい。
実施例及び比較例では、溝43の数を8としていたが、これ以外の数であってもよい。電池サイズを21700(直径21mm,高さ70mm)としていたが、18650(直径18mm,高さ65mm)やこれら以外のサイズであってもよい。
正極集電板24と負極集電板25は、扇形の形状をした扇状部31,33を備えていたが、それ以外の形状であってもよい。
(1)電池パック
図14は、本発明の実施形態又は実施例に係る二次電池を電池パック300に適用した場合の回路構成例を示すブロック図である。電池パック300は、組電池301、充電制御スイッチ302aと、放電制御スイッチ303a、を備えるスイッチ部304、電流検出抵抗307、温度検出素子308、制御部310を備えている。制御部310は各デバイスの制御を行い、さらに異常発熱時に充放電制御を行ったり、電池パック300の残容量の算出や補正を行ったりすることが可能である。電池パック300の正極端子321及び負極端子322は、充電器や電子機器に接続され、充放電が行われる。
上述した本発明の実施形態又は実施例に係る二次電池は、電子機器や電動輸送機器、蓄電装置などの機器に搭載され、電力を供給するために使用することができる。
図15を参照して、本発明が適用可能な電動工具として電動ドライバの例について概略的に説明する。電動ドライバ431には、シャフト434に回転動力を伝達するモータ433と、ユーザが操作するトリガースイッチ432が設けられている。電動ドライバ431の把手の下部筐体内に、電池パック430及びモータ制御部435が収納されている。電池パック430は、電動ドライバ431に対して内蔵されているか、又は着脱自在とされている。電池パック430を構成する電池に対して、本発明の二次電池を適用可能である。
本発明を電動車両用の蓄電システムに適用した例として、図16に、シリーズハイブリッドシステムを採用したハイブリッド車両(HV)の構成例を概略的に示す。シリーズハイブリッドシステムはエンジンを動力とする発電機で発電された電力、あるいはそれをバッテリに一旦貯めておいた電力を用いて、電力駆動力変換装置で走行する車である。
Claims (7)
- セパレータを介して帯状の正極と帯状の負極とが積層された電極巻回体と、正極集電板及び負極集電板とが、電池缶に収容された二次電池であって、
前記正極は、帯状の正極箔上に、正極活物質層が被覆された正極活物質被覆部と、正極活物質非被覆部とを有し、
前記負極は、帯状の負極箔上に、負極活物質層が被覆された負極活物質被覆部と、少なくとも前記負極箔の長手方向に延在する負極活物質非被覆部とを有し、
前記正極活物質非被覆部は、前記電極巻回体の端部の一方において、前記正極集電板と接合され、
前記負極活物質非被覆部は、前記電極巻回体の端部の他方において、前記負極集電板と接合され、
前記電極巻回体は、前記正極活物質非被覆部及び前記負極活物質非被覆部の何れか一方又は両方が、前記巻回された構造の中心軸に向かって曲折し、重なり合うことによって形成された平坦面と、前記平坦面に形成された溝とを有し、
前記中心軸を通る平面で切断した断面で断面視した場合に、
前記曲折された箇所に形成される孔部は、前記積層方向と略平行である第1の径及び第2の径を有し、
前記第1の径は、前記第2の径よりも前記電極巻回体内部側に位置し、
前記第1の径から前記第2の径にかけて径が略連続的に大きくなる
二次電池。 - 前記断面視において、前記曲折された箇所に対して接合される集電板の底面を結ぶ直線を基準線とした場合に、
前記第1の径は、前記基準線から前記電極巻回体の内側に向かう0.5~1.5mmの範囲において最も小さい径の大きさであり、
前記第2の径は、前記基準線から前記電極巻回体の内側に向かう0~0.2mmの範囲において最も小さい径の大きさである
請求項1に記載の二次電池。 - 前記基準線における前記集電板が有する孔に対応する箇所の大きさが、前記第1の径及び前記第2の径より大きい
請求項2に記載の二次電池。 - 前記断面視において、前記集電板の内側周縁部と隣接する領域に位置する活物質非被覆部の密集度が、前記集電板の外側周縁部と隣接する領域に位置する前記活物質非被覆部の密集度より大きい
請求項2又は3に記載の二次電池。 - 前記負極は、更に、長手方向の巻回開始側及び巻回終止側のそれぞれの端部に、負極活物質非被覆部を有する
請求項1から4までの何れかに記載の二次電池。 - 請求項1から5までの何れかに記載の二次電池を有する電子機器。
- 請求項1から5までの何れかに記載の二次電池を有する電動工具。
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NENP | Non-entry into the national phase |
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122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
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