WO2022154144A1 - 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름, 이를 포함한 커버윈도우 및 디스플레이 장치 - Google Patents

플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름, 이를 포함한 커버윈도우 및 디스플레이 장치 Download PDF

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display device
coating layer
hard coating
protective film
cover window
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이한나
이인규
장영래
박진영
허용준
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Definitions

  • the present invention relates to a protective film for a cover window of a flexible display device, a cover window including the same, and a display device.
  • Such a cover window for a flexible display is a layer applied to the outermost layer of the flexible display, and at the same time exhibits high hardness and scratch resistance, and at the same time, excellent flexibility is required to satisfy characteristics such as bendable, foldable, and rollable.
  • glass is used as a cover panel to satisfy such high hardness.
  • the present invention simultaneously satisfies the balance of properties of flexibility, high hardness and scratch resistance, and in particular, there is little damage to the film even by repeated bending or folding operations, and improves the impact resistance of the glass panel, and the glass panel
  • a protective film for a cover window of a flexible display device that prevents scattering when broken.
  • the present invention includes the protective film, and exhibits flexibility, flexibility, high hardness, scratch resistance, and high transparency. , or a cover window of a flexible display device that can be easily applied to a foldable mobile device or a display device.
  • the present invention provides a flexible display device including the cover window.
  • the first hard coating layer comprising 3 parts by weight or less of inorganic particles relative to 100 parts by weight of the first binder resin;
  • a second hard coating layer comprising 10 to 45 parts by weight of inorganic particles relative to 100 parts by weight of the binder resin; and a light-transmitting substrate are sequentially stacked, and the thickness ratio of the first hard coating layer and the second hard coating layer is 10:90 to 40:60. It provides a protective film for a cover window of a flexible display device.
  • the present specification provides a cover window for a flexible display device including a protective film for the cover window of the flexible display device.
  • the present specification provides a flexible display device including a cover window of the flexible display device.
  • flexible means a state having a degree of flexibility that does not cause cracks with a length of 3 mm or more when wound on a cylindrical mandrel having a diameter of 8 mm or less, Therefore, the flexible plastic film of the present invention can be applied as a cover film of a bendable, flexible, rollable, or foldable display.
  • (meth)acrylate is meant to include both acrylates and methacrylates.
  • the term “light-transmitting substrate” refers to a substrate having a light transmittance of 50% or more in the visible ray region, for example, 380 to 780 nm.
  • the weight average molecular weight means the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by the GPC method.
  • a commonly known analyzer and a detector such as a differential refraction detector and a column for analysis may be used, and the temperature at which it is normally applied Conditions, solvents, and flow rates can be applied.
  • the measurement conditions using a Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300 mm long column and Waters PL-GPC220 instrument, the evaluation temperature is 160° C., and 1,2,4-trichlorobenzene is used as a solvent.
  • the flow rate was 1 mL/min, and the sample was prepared at a concentration of 10 mg/10 mL, and then supplied in an amount of 200 ⁇ L, and the value of Mw can be obtained using a calibration curve formed using a polystyrene standard.
  • the molecular weight of the polystyrene standard was 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000.
  • the first hard coating layer comprising 3 parts by weight or less of inorganic particles relative to 100 parts by weight of the binder resin;
  • a second hard coating layer comprising 10 to 45 parts by weight of inorganic particles relative to 100 parts by weight of the binder resin;
  • the present inventors conducted research on an optical laminate applicable to a protective film for a cover window of a flexible display device, and in an optical laminate having a hard coat layer having a two-layer structure on one surface of a light-transmitting substrate
  • the lower hard coat layer (hereinafter referred to as the second hard coat layer.) is thicker than the upper hard coat layer (hereinafter referred to as the first hard coat layer.), for example, the thickness ratio of the first hard coat layer and the second hard coat layer 10:90 to 40:60, and when inorganic particles are included in a specific content in the first and second hard coating layers, wound on a mandrel having a diameter of 8 mm or less while having high hardness and excellent scratch resistance
  • the invention was completed after confirming that it can be used as a protective film for a cover window of a flexible display device because cracks do not occur when using the device.
  • the protective film for the cover window of such a flexible display device realizes to satisfy the balance of properties of flexibility and high hardness at the same time, and at the same time exhibits excellent scratch resistance and high hardness characteristics.
  • the invention was completed after confirming that it can be easily applied to a bendable, flexible, rollable, or foldable mobile device or a display device because there is little damage.
  • the physical properties of the protective film for a cover window of the flexible display device are components included in the first hard coating layer and the second hard coating layer, in particular, a component of the binder resin. And, it may be according to whether inorganic particles are included in the binder resin and the content thereof. Alternatively, the above-described physical properties may also be related to a thickness ratio of the first hard coating layer and the second hard coating layer.
  • a hard coating layer having a two-layer structure may be formed on the light-transmitting substrate included in the protective film for a cover window of the flexible display device, and as described above, a second hard coating layer is formed on the light-transmitting substrate, and the first A first hard coat layer is formed on the second hard coat layer, and the protective film may sequentially include a first hard coat layer, a second hard coat layer, and a substrate.
  • the protective film includes a light-transmitting substrate and a hard coat layer having a two-layer structure, excellent bendability, hardness, and scratch resistance properties can be simultaneously implemented.
  • this structure it is possible to satisfy the balance of properties of flexibility, scratch resistance and high hardness at the same time, and it is possible to prevent damage to the internal structure even by repeated bending or folding operations, and also with excellent mechanical properties and heat resistance. It may have optical properties such as high transparency.
  • the second hard coating layer as the lower layer is 100 parts by weight of the binder resin, and 10 to 45 parts by weight, 10 to 40 parts by weight, 15 to 35 parts by weight of inorganic particles relative to 100 parts by weight of the binder resin, or 20 to 30 parts by weight.
  • the upper layer may contain 100 parts by weight of the binder resin, and 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.1 parts by weight or less of inorganic particles compared to 100 parts by weight of the binder resin, or may not contain inorganic particles. have.
  • the inorganic particles may serve to improve the hardness of the hard coating layer, but when inorganic particles are present on the surface of the hard coating layer due to a rather weak interaction with the binder resin, the scratch resistance decreases due to surface roughness can be
  • the first hard coating layer which is an upper layer, is 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.1 to 100 parts by weight of the binder resin. It may be included in parts by weight or less, or inorganic particles may not be included.
  • the first hard coating layer contains more than 3 parts by weight of inorganic particles based on 100 parts by weight of the binder resin, the scratch resistance of the protective film is lowered and thus it is easily damaged by external impact. Scratch can occur
  • the second hard coating layer which is the lower layer, contains 10 to 45 parts by weight, 10 to 40 parts by weight, 15 to 45 parts by weight of inorganic particles based on 100 parts by weight of the binder resin. 35 parts by weight, 20 to 30 parts by weight may be included.
  • the protective film simultaneously satisfies the balance of properties of flexibility and high hardness, and can prevent damage to the internal structure even by repeated bending or folding operations, and high transparency with excellent mechanical properties and heat resistance. may have optical properties of
  • the inorganic particles for example, silica, aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide, antimony oxide, metal oxide particles formed of cerium oxide and the like; metal fluoride particles formed of magnesium fluoride, sodium fluoride, or the like; metal sulfide particles; metal nitride particles; And it may be at least one selected from the group consisting of metal particles.
  • the diameter of the inorganic particles may be 1 to 300 nm, 10 to 200 nm, or 30 to 100 nm.
  • the protective film for a cover window of the flexible display device simultaneously satisfies the balance of physical properties of flexibility, high hardness and scratch resistance, and can prevent damage to the internal structure even by repeated bending or folding operations. , high mechanical properties and heat resistance as well as optical properties such as high transparency.
  • the physical property balance and excellent optical properties may be related to the thickness of the first hard coating layer and the second hard coating layer.
  • the first hard coating layer as the upper layer may be thinner than the second hard coating layer as the lower layer, and specifically, the thickness ratio of the first hard coating layer and the second hard coating layer is 10:90 to 40:60, 15:85 to 35:65, or 20:80 to 30:70.
  • the thickness ratio of the first hard coat layer and the second hard coat layer is less than 10:90 Scratch resistance may be deteriorated, and if it exceeds 40:60, there is a problem in that bending properties are lowered.
  • the thickness of the first hard coating layer is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, 1 ⁇ m to 9 ⁇ m, or 2 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the thickness of the first hard coating layer is too thick, bending properties may be deteriorated, and if it is too thin, scratch resistance may be deteriorated.
  • the thickness of the second hard coating layer is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, 2 ⁇ m to 9 ⁇ m, or 3 ⁇ m to 8 ⁇ m.
  • the thickness of the second hard coating layer is too thick, the bending property may be deteriorated, and when the thickness of the second hard coating layer is too thin, there is a problem in that the film hardness is reduced.
  • the total thickness of the first hard coat layer and the second hard coat layer may be 2 ⁇ m to 17 ⁇ m, 3 ⁇ m to 16 ⁇ m, or 4 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the first hard coat layer and the second hard coat layer having the above-described components and properties are sequentially stacked, a high level of hardness is secured, and better scratch resistance than when a hard coat layer of the same thickness is included It has properties, flexibility, and elasticity, and furthermore, it has less curl (curl) generation, so it may have excellent curl properties.
  • a gap of 4 mm is placed in the middle of the protective film for the cover window of the flexible display device, and cracks do not occur when both sides of the protective film are folded and unfolded at 90 degrees with respect to the bottom surface 100,000 times at room temperature.
  • Repeating the folding and unfolding of a gap of 4 mm in the middle of the protective film may be, for example, a bending test performed with a rod having a diameter of 4 mm on the protective film.
  • FIG. 1 schematically shows a method for evaluating dynamic bending properties.
  • the gap between the folds in the middle of the protective film is 4 mm, and both sides of the protective film are folded and unfolded at 90 degrees with respect to the bottom surface at 25° C.
  • the durability against bending can be measured by repeating 100,000 times at a rate of once per 1.5 seconds.
  • a rod having a diameter (R) of 4 mm was placed so that a rod of 4 mm in diameter was placed in contact with the protective film, the rest of the protective film was fixed, and both sides of the protective film were folded around the rod. You can take the method of repeating the unfolding.
  • the folded portion is not particularly limited as long as it is inside the protective film, and for convenience of measurement, the central portion of the protective film may be folded so that both sides of the protective film are symmetrical except for the folded portion.
  • cracks of 1 cm or more or 3 mm or more do not occur in the protective film even after bending 100,000 times, and cracks may not occur substantially.
  • cracks do not occur even when the protective film is bent to either side of the inner and outer sides, and for example, cracks do not occur even when the light-transmitting substrate of the protective film is folded inward or the first hard coating layer is folded inward. it may not be Therefore, the possibility of cracks occurring even in actual use conditions such as repeated folding, rolling, or bending is very low, and thus it can be suitably applied as a protective film for a cover window of a flexible display device.
  • the protective film for the cover window of the flexible display device may have a pencil hardness measured on the surface of the first hard coating layer of H or more based on a 750 g load.
  • the protective film for a cover window of the flexible display device may have a water contact angle of 105° or more on the surface of the first hard coating layer.
  • the first hard coating layer may function as a touch surface. Since the protective film has a water contact angle of 105° or more, the touch panel can be freely operated by sliding a finger or pen on the touch surface.
  • the protective film for a cover window of the flexible display device of the embodiment has a light transmittance of 90.0% or more, 92.0% or more, or 94.0% or more, and a haze of 1.0% or less, or 0.7% with respect to light in a wavelength region of 550 nm. or less, or 0.5% or less.
  • the protective film for the cover window of the flexible display device of the one embodiment includes a hard coating layer that can secure durability against repeated bending or folding operations while having high hardness, and these characteristics of the hard coating layer are included in the hard coating layer.
  • the composition of the binder resin and as described above It may be related to the presence or absence of inorganic particles and their content.
  • the binder resin included in the first hard coating layer and the second hard coating layer may each independently include a polyfunctional (meth)acrylate-based compound.
  • the polyfunctional (meth)acrylate-based compound may be, for example, a polyfunctional (meth)acrylate-based monomer, a polyfunctional (meth)acrylate-based oligomer, or a mixture thereof.
  • the first hard coating layer and the second hard coating layer may include the same polyfunctional (meth)acrylate-based compound, or may include different polyfunctional (meth)acrylate-based compounds.
  • the binder resin of the first hard coating layer may contain 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.1 parts by weight or less of inorganic particles, or may not contain inorganic particles, based on 100 parts by weight of the binder resin.
  • the second hard coating layer with respect to 100 parts by weight of the binder resin, 10 to 45 parts by weight, 10 to 40 parts by weight, 15 to 35 parts by weight, 20 to 30 parts by weight of inorganic particles may be included.
  • the polyfunctional (meth)acrylate-based compound has 2 to 10 (meth)acrylate functional groups, and has a weight average molecular weight of 50 to 2,000 g/mol, 10 to 1,000 g/mol, or 100 to 700 g /mol, and the acrylate equivalent weight may be from 50 to 1000 g/mol, from 100 to 900 g/mol, or from 150 to 800 g/mol.
  • first hard coat layer and the second hard coat layer are each independently, with respect to 100 parts by weight of the binder resin, 50 parts by weight or more of the polyfunctional (meth)acrylate-based compound, 60 parts by weight to 100 parts by weight, Alternatively, it may be included in an amount of 70 parts by weight to 95 parts by weight, whereby the flexibility of the hard coating layer including the binder resin may be improved.
  • the polyfunctional (meth) acrylate-based compound ethylene oxide (ethylene oxide), propylene oxide (propylene oxide), urethane (urethane), caprolactone (caprolactone), epoxy (epoxy) and ester (ester) It may be modified with one or more selected from the group.
  • the polyfunctional (meth) acrylate-based compound has excellent flexibility and can impart flexibility to a hard coating layer using the same, and further, the above-mentioned modified polyfunctional (meth) acrylate-based oligomer has more flexibility. In the case of a hard coating layer using the same, curl characteristics and flexibility may be increased.
  • the polyfunctional (meth)acrylate-based oligomer has an acrylate functional group 2 to 10, the weight average molecular weight may be 200 to 2,000 g / mol, 300 to 1,000 g / mol, or 350 to 500 g / mol, the acrylate equivalent weight (equivalent weight) of 100 to 1000 g / mol, 200 to 900 g/mol, or 300 to 800 g/mol.
  • the (meth)acrylate-based oligomer is not limited thereto, but may include, for example, one or more functional groups selected from the group consisting of urethane, epoxy, ether, alkylene oxide, and ester.
  • the polyfunctional (meth) acrylate-based monomer has an acrylate functional group have 2 to 6, weight average molecular weight 50 to 600 g/mol, 50 to 500 g/mol, or 50 to 300 g/mol.
  • the polyfunctional (meth) acrylate-based monomer has an acrylate equivalent weight 50 to 300 g/mol, 70 to 250 g/mol, or 100 to 200 g/mol.
  • the polyfunctional (meth) acrylate-based monomer is not limited thereto, but trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropaneethoxy triacrylate (TMPEOTA), glycerin propoxylated triacrylate (GPTA), pentaerythritol tetraacrylate (PETA) or dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA); and the like.
  • TMPTA trimethylolpropane triacrylate
  • TMPEOTA trimethylolpropaneethoxy triacrylate
  • GPTA glycerin propoxylated triacrylate
  • PETA pentaerythritol tetraacrylate
  • DPHA dipentaerythritol hexaacrylate
  • the first hard coating layer may further include one or more additives selected from the group consisting of a fluorine-based additive, a silicone-based additive, and a fluorine-silicone-based additive.
  • the additive may enhance finger sliding properties, stain resistance and stain wipeability.
  • 0.5 to 5 parts by weight, 1 to 4 parts by weight, or 2 to 3 parts by weight of the additive may be included with respect to 100 parts by weight of the binder resin. remind If the content of the additive is too small, finger sliding properties, stain resistance, and wiping property against stains may be reduced, and if the content of the additive is too large, the content of other components may decrease, thereby reducing strength and scratch resistance.
  • the fluorine-based additive is not limited thereto, but may be a fluoropolyether, a fluoropolyalkyl, or a mixture thereof.
  • the silicone-based additive is not limited thereto, but may be a silicone resin modified with various organic groups such as polyether, alkyl, acryl, and epoxy.
  • the fluorine-silicone-based additive is not limited thereto, but may be a polydialkylsiloxane-based polymer in which at least one silicone is substituted with one or more fluorine, for example, a siloxane-fluoropolyalkyl-based compound.
  • the protective film for the cover window of the flexible display device has excellent optical properties in order to realize the above-described properties, and simultaneously satisfies the balance of properties of flexibility, high hardness and high scratch resistance, and it can be applied to the internal structure even by repeated bending or folding operations. It is preferable to include a light-transmitting substrate capable of preventing damage from occurring.
  • the light-transmitting substrate means a substrate having a light transmittance of 50% or more in a visible light region, for example, 380 to 780 nm.
  • the yellow index of the light-transmitting substrate measured on the basis of ASTM D1925 is 4.5 or less or 3.8 or less
  • the haze of the light-transmitting substrate measured according to ASTM D1003 is 1.1% or less, or 0.4 to 0.8% , and thus may have colorless and transparent optical properties.
  • the type of the light-transmitting substrate is not particularly limited as long as it satisfies the above-described characteristics, but more specific examples include polyimide (PI), polyimideamide, polyetherimide (PEI), polyethylene Terephthalate (polyethyleneterephtalate, PET), polyethylenenaphthalate (PEN), polyetheretherketone (PEEK), cyclic olefin polymer (COP), polyacrylate (PAC), polymethyl It may include at least one selected from the group consisting of methacrylate (polymethylmethacrylate, PMMA), and triacetylcellulose (TAC).
  • PI polyimide
  • PEI polyimideamide
  • PEI polyetherimide
  • PET polyethylene Terephthalate
  • PEN polyethylenenaphthalate
  • PEEK polyetheretherketone
  • COP cyclic olefin polymer
  • PAC polyacrylate
  • polymethyl It may include at least one selected from the group consisting of methacrylate (polymethylmethacryl
  • the thickness of the light-transmitting substrate may be 5 ⁇ m to 150 ⁇ m, 10 ⁇ m to 130 ⁇ m, or 20 ⁇ m to 100 ⁇ m. If the thickness of the light-transmitting substrate is too thin, there is a risk of breakage or curling during the coating layer forming process, and it may be difficult to achieve high hardness. On the other hand, if the thickness is too thick, the flexibility may be low and it may be difficult to form the flexible film.
  • the total thickness of the first hard coating layer, the second hard coating layer, and the light-transmitting substrate may be 40 ⁇ m to 150 ⁇ m, 50 ⁇ m to 140 ⁇ m, 60 ⁇ m to 130 ⁇ m, or 60 ⁇ m to 120 ⁇ m.
  • a structure in which a first hard coating layer and a second hard coating layer having predetermined components and properties are sequentially stacked a high level of hardness is ensured, and a hard coating layer of the same thickness is included. It has superior scratch resistance, flexibility, and elasticity, and may have excellent curl characteristics due to less occurrence of curl. Accordingly, protection for the cover window of the flexible display device without significantly increasing the thickness of the light-transmitting substrate It is possible to secure the mechanical properties or elastic properties required for the film.
  • the total thickness of the first hard coating layer, the second hard coating layer, and the light-transmitting substrate is excessively thick, crack resistance against repeated bending or folding operations may be reduced or flexibility may be reduced, and the above-described total thickness may be If it is excessively thin, the hardness may be lowered, and scratches or curls may occur due to external impact.
  • the protective film for a cover window of the flexible display device is formed by applying a coating composition for forming a second hard coating layer on at least one surface of the light-transmitting substrate and photocuring to form a second hard coating layer, and the second hard coating layer is applied to the second hard coating layer.
  • a coating composition for forming a hard coat layer and photocuring may be provided by applying a coating composition for forming a hard coat layer and photocuring.
  • the method of applying the coating composition is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs, for example, bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, micro gravure coating method, comma coating method, slot die coating method, lip coating method, solution casting method, etc. can be used.
  • a plastic resin film between the light-transmitting substrate and the second hard coating layer, between the first hard coating layer and the second hard coating layer, or on the first hard coating layer, a plastic resin film, an adhesive film, a release film, a conductive film, a conductive layer, a liquid crystal layer , a coating layer, a cured resin layer, a non-conductive film, a layer such as a metal mesh layer or a patterned metal layer, a film, or a film may further include one or more.
  • a second hard coating layer is formed thereon to give an anti-static function, or a low refractive index layer on the first hard coating layer It is also possible to implement a low reflection function by introducing it.
  • the layer, film, film, or the like may be in any form of a single layer, a double layer, or a laminate type.
  • the layer, film, or film may be laminated on the coating layer by lamination, coating, vapor deposition, sputtering, etc., of a freestanding film using an adhesive or adhesive film, but the present invention However, the present invention is not limited thereto.
  • the first and second hard coating layers are, in addition to the binder resin and inorganic fine particles, a photoinitiator, an organic solvent, a surfactant, a UV absorber, a UV stabilizer, an anti-yellowing agent, a leveling agent, an antifouling agent, a dye for improving color value, etc. It may further include components commonly used in the technical field to which the present invention pertains. In addition, since the content can be variously adjusted within the range that does not degrade the physical properties of the hard coating layer, it is not particularly limited, but for example, it may be included in an amount of about 0.01 to about 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the hard coating layer.
  • the surfactant may be a fluorine-based acrylate, a fluorine-based surfactant, or a silicone-based surfactant having 1-2 functional properties.
  • the surfactant may be included in a dispersed or cross-linked form in the hard coating layer.
  • the additive may include a UV absorber or a UV stabilizer
  • the UV absorber may include a benzophenone-based compound, a benzotriazole-based compound, or a triazine-based compound
  • the UV stabilizer includes tetramethyl p and peridine (tetramethyl piperidine).
  • the photoinitiators include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy )phenyl]-2-methyl-1-propanone, methylbenzoylformate, ⁇ , ⁇ -dimethoxy- ⁇ -phenylacetophenone, 2-benzoyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-) Morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone diphenyl (2,4, 6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide, or bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, and the like, but are not limited thereto.
  • products currently on the market include Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP 100F, and the like.
  • photoinitiators may be used alone or in mixture of two or more different types.
  • the organic solvent examples include an alcohol-based solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol, an alkoxy alcohol solvent such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, and 1-methoxy-2-propanol, acetone, and methyl Ketone solvents such as ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone, and cyclohexanone, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Ether solvents such as diethylene glycol monomethyl ether, diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether, diethyl glycol monobutyl ether, diethylene glycol-2-ethylhexyl ether, benzene, toluene,
  • a cover window for a flexible display device including a protective film for a cover window of the flexible display device may be provided.
  • the cover window for the flexible display device may further include a glass cover or a plastic film cover formed on one surface of the protective film for the cover window and having a thickness of 20 ⁇ m to 180 ⁇ m. That is, the cover window for the flexible display device includes a cover and a protective film for the cover window formed on one surface of the cover, and the cover may be a glass cover or a plastic film cover.
  • the glass cover and the plastic film cover may have a transparent property, thereby allowing light output from the display panel inside the flexible display device to pass therethrough.
  • the glass cover may have high hardness and excellent scratch resistance, but may be easily broken due to reduced impact resistance.
  • the glass cover may include, for example, glass having a high refractive index (eg, a refractive index of 1.65 or more), but is not limited thereto.
  • the cover window for a flexible display device improves the impact resistance of the glass panel by forming the protective film on the glass panel, and prevents scratches or dents caused by external impact. It can be prevented, and when the glass panel is broken, scattering can be prevented, thereby preventing a risk in handling by the user.
  • the plastic film cover may have high hardness and excellent scratch resistance, for example, a polyimide film, a polyimideamide film, a polyetherimide film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyether ether. It may include at least one selected from the group consisting of a ketone film, a cyclic olefin polymer film, a polyacrylate film, a polymethyl methacrylate film, and a triacetyl cellulose film.
  • the thickness of the glass cover and the plastic film cover may each independently be 20 ⁇ m to 180 ⁇ m.
  • the thickness is too thin, there is a problem in that hardness characteristics are deteriorated, and when the thickness is too thick, there is a problem in that cracks occur as a result of the dynamic bending test.
  • the glass cover may have a thickness of 20 ⁇ m to 180 ⁇ m, 25 ⁇ m to 150 ⁇ m, 30 ⁇ m to 120 ⁇ m, or 30 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the plastic film cover may have a thickness of 20 ⁇ m to 180 ⁇ m, 30 ⁇ m to 170 ⁇ m, 40 ⁇ m to 150 ⁇ m, or 50 ⁇ m to 130 ⁇ m.
  • the cover window for the flexible display device may further include an adhesive layer.
  • the adhesive layer may be disposed between the cover and the protective film.
  • the adhesive layer can attach the cover and the protective film by pressure (pressing force) at room temperature.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be implemented as an adhesive or a pressure-sensitive adhesive film, and is not particularly limited as long as it is known in the art. Meanwhile, the adhesive film is not particularly limited as long as it is known in the art, but a double-sided adhesive film such as an optically clear adhesive (OCA) film may be used.
  • OCA optically clear adhesive
  • a display device including a cover window of the flexible display device may be provided.
  • the display device may be a flexible display device.
  • the flexible display device may have a curved, bendable, flexible, rollable, or foldable shape. of a mobile communication terminal, a smart phone, a touch panel of a tablet PC, a wearable device, and various displays.
  • the wearable device is an accessory type (eg, a watch, a ring, a bracelet, an anklet, a necklace, glasses, a contact lens, or a head-mounted-device (HMD)), a fabric or a clothing integrated type ( It may include at least one of, for example, electronic clothing), a body attachable type (eg, a skin pad or tattoo), or a bioimplantable type (eg, an implantable circuit).
  • HMD head-mounted-device
  • the flexible display device may include a display panel and a cover window.
  • the cover window may include a cover and a protective film, and may further include an adhesive layer between the cover and the protective film.
  • the flexible display device is, for example, a liquid crystal display (LCD) device, a light emitting diode (LED) display device, an organic light emitting diode (OLED) display device, a microelectromechanical system (MEMS) display device or a rollable display device (rollable display or foldable display).
  • LCD liquid crystal display
  • LED light emitting diode
  • OLED organic light emitting diode
  • MEMS microelectromechanical system
  • rollable display device rollable display or foldable display
  • the cover window of the flexible organic light emitting diode display device may be located in an outer portion in a direction in which light or a screen is emitted, and a cathode providing electrons;
  • An electron transport layer, an emission layer, a hole transport layer, and an anode providing holes may be sequentially formed.
  • the organic light emitting diode (OLED) display may further include a hole injection layer (HIL) and an electron injection layer (EIL).
  • the cathode and anode electrodes and each component may be used as a material having a predetermined elasticity.
  • Another example of the flexible display device may be a rollable display or foldable display.
  • the retractable display device may have various structures depending on the field of application and specific form, for example, including a cover window, a touch panel, a polarizing plate, a barrier film, a light emitting device (OLED device, etc.), a transparent substrate, etc. can be a structure.
  • a protective film for a cover window of a flexible display device that prevents scattering when the cover is broken may be provided.
  • cover window and the flexible display device including the protective film for the cover window of the flexible display device exhibit flexibility, flexibility, high hardness, scratch resistance, and high transparency. It can be usefully applied to bendable, flexible, rollable, or foldable mobile devices, display devices, front panels of various instrument panels, display parts, etc.
  • 1 is an experimental example 3 schematically shows how to conduct the bending durability test.
  • CN9013 100 g of CN9013, a polyfunctional acrylate-based compound (manufacturer: Sartomer, 9-functional, urethane-modified), 2 g of RS-537 (manufacturer: DIC), a fluorine-based additive, 2 g of I907 (manufacturer: Ciba), a photoinitiator, and a solvent
  • a coating solution for forming the first hard coating layer was prepared by mixing 100 g of methyl isobutyl ketone.
  • pentaerythritol triacrylate manufactured by the manufacturer: Kyoeisha, weight average molecular weight: 298 g/mol, acrylate group equivalent: 100 g/mol
  • a polyfunctional acrylate-based compound MEK-AC-2140Z (silica sol), an inorganic particle , manufacturer: Nissan Chemical, diameter: 12 nm, solid content 40%) 125 g
  • photoinitiator I184 manufactured by Ciba
  • solvent methyl isobutyl ketone 100 g were mixed to prepare a coating solution for forming a second hard coat layer .
  • the coating solution for forming the second hard coating layer described in Table 1 below was applied to one surface of the polyethylene terephthalate film, which is a light-transmitting substrate, in a bar coating method, and dried at 60° C. for 2 minutes in an air atmosphere.
  • a second hard coating layer was prepared by photo-curing in a nitrogen atmosphere with a mercury lamp (light quantity: 100 mJ/cm 2 ).
  • the coating solution for forming a hard coating layer was applied by a bar coating method, and dried at 60° C. for 2 minutes in an air atmosphere.
  • a first hard coating layer was prepared by photocuring with a mercury lamp (light quantity: 200 mJ/cm 2 ) in a nitrogen atmosphere to prepare a protective film for a cover window.
  • the thickness of the first hard coat layer and the second hard coat layer and the thickness of the polyethylene terephthalate film were measured using a digital micrometer, and the results are shown in Table 1 below.
  • Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Comparative Example 6 1st hard coating layer coating solution Preparation 1-1 Preparation 1-1 Preparation Example 1-2 Preparation 1-1 Production Example 1-3 Preparation Example 1-4 Preparation 1-1 - Preparation 1-1 Preparation 1-1 Thickness ( ⁇ m) 2 1.5 3 2 5 2 5 - 2 2 2nd hard coating layer coating solution Preparation 2-1 Preparation 2-2 Preparation 2-2 Preparation 2-3 - Preparation 2-2 Preparation 2-2 Preparation 2-1 Preparation 2-4 Preparation Example 2-5 Thickness ( ⁇ m) 5 6 10 5 - 5 3 5 5 5 5 Light-transmitting substrate thickness ( ⁇ m) 75 100 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75
  • the minimum diameter at which a crack of 3 mm or longer does not occur was measured after being wound around a cylindrical mandrel of various diameters.
  • FIG. 1 is a view schematically illustrating a method of performing a bending durability and bending stability test for a protective film according to an embodiment of the present invention.
  • the protective films of Examples and Comparative Examples were cut, but laser cut to a size of 80 x 140 mm to minimize microcracks in the edge region. Place the laser-cut film on the measuring device, put the light-transmitting substrate inside, and make the gap (inner curvature diameter) of the folded part 4 mm, and at room temperature, both sides of the protective film were folded and unfolded at 90 degrees with respect to the bottom was repeated 10,000 times as a continuous operation (the film folding rate was once per 1.5 seconds).
  • Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Comparative Example 6 pencil hardness 2H 2H 2H 2H 2H 2H H 2H 3H flexibility (mm) 6 5 6 8 12 6 10 4 10 16 bending durability Good Good Good Good error Good error Good error error scratch resistance Good Good Good Good Good error Good error Good Transmittance (%) 92.0 92.1 92.0 92.1 92.2 92.0 92.1 92.0 Haze (%) 0.3 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
  • the protective film for the cover window of the flexible display device of the embodiments exhibits excellent scratch resistance and optical properties regarding transmittance and haze while exhibiting high hardness and satisfying sufficient flexibility at the same time. It has been confirmed that the film can be easily applied to bendable, flexible, rollable, or foldable mobile devices or display devices because there is little damage to the film even by repeated bending or folding operations.
  • the protective films of Comparative Examples did not exhibit relatively low scratch resistance, or bending durability enough to be used as a protective film of a flexible display device, unlike in Examples.
  • Comparative Example 1 including only the first hard coating layer, Comparative Example 3 in which the first hard coating layer is thicker than the second hard coating layer, and 45 parts by weight of nano silica in the second hard coating layer relative to 100 parts by weight of the binder resin
  • Comparative Examples 5 and 6 containing an excess of part, it was confirmed that the bending durability was not sufficient to be used as a protective film of a flexible display device.

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Abstract

본 발명은, 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 3 중량부 이하를 포함하는 제1 하드코팅층; 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 10 내지 45 중량부를 포함하는 제2 하드코팅층; 및 광투과성 기재;가 순차적으로 적층되고, 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 특정 두께비를 갖는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름, 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 플렉서블 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름, 이를 포함한 커버윈도우 및 디스플레이 장치
본 발명은 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름, 이를 포함한 커버 윈도우 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.
최근 텔레비전, 컴퓨터, 이동통신 단말기, 스마트폰, 차량용 네비게이션, 현금 인출기 등과 같이 터치스크린으로 정보를 입력, 조작, 표시하는 디스플레이 장치의 수요가 증가하면서 이를 보다 다양한 용도로 적용하고자, 평판 디스플레이(flat display)뿐만 아니라, 최근에는 구부리거나 접을 수 있는 플렉서블 디스플레이(flexible display)가 출시되고 있다.
이러한 플렉서블 디스플레이용 커버 윈도우는 플렉서블 디스플레이의 최외각에 적용되는 층으로, 높은 경도와 내스크래치성을 나타냄과 동시에 벤더플, 폴더플, 롤러블 등의 특성을 함께 만족하기 위해 우수한 유연성이 필요하다. 일반적으로, 이러한 높은 경도 등을 만족하기 위해 유리(Glass)를 커버 패널로 사용하고 있다.
다만, 유리를 커버 패널로 사용하는 경우 경도는 우수하나, 내충격성이 저하되어 충격이 발생하였을 때 깨지기 쉽고, 파편이 발생하여 사용자가 취급함에 있어 위험성이 있으므로, 커버 패널 상에는, 유리의 비산 방지 및 내충격을 개선할 수 있는 보호 필름이 필요하다.
그러나, 종래의 보호 필름은 내스크래치성 및 경도 특성이 우수한 경우, 굴곡성이 저하되어 동적 폴딩성(Dynamic folding) 및 정적 폴딩성(static folding)이 저하되는 문제점이 있고, 또한, 굴곡성이 우수한 경우 내스크래치성 및 경도 특성이 저하되는 문제점이 있다. 따라서, 내스크래치성 및 경도 특성이 우수하면서도, 굴곡성이 우수한 보호 필름이 필요한 실정이다.
본 발명은, 유연성, 고경도 및 내스크래치성의 물성 밸런스를 동시에 만족하면서, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없고, 글래스(Glass) 패널의 내충격성을 향상시키고, 글래스 패널이 깨진 경우 비산을 방지하는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 보호필름을 포함하며, 유연성, 굴곡성, 고경도, 내스크래치성, 고투명도를 나타내며, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 커버 윈도우를 포함한 플렉서블 디스플레이 장치를 제공한다.
본 명세서에서는, 제 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 3 중량부 이하를 포함하는 제1 하드코팅층; 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 10 내지 45 중량부를 포함하는 제2 하드코팅층; 및 광투과성 기재;가 순차적으로 적층되고, 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께비는 10:90 내지 40:60인 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름을 제공한다.
또한, 본 명세서에서는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름을 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우를 제공한다.
또한, 본 명세서에서는 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 포함한 플렉서블 디스플레이 장치를 제공한다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름, 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 플렉서블 디스플레이 장치에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 명세서에서, "플렉시블(flexible)" 이란, 직경이 8 mm 이하의 원통형 만드렐(mandrel)에 감았을 때 길이 3 mm 이상의 크랙(crack)이 발생하지 않는 정도의 유연성을 갖는 상태를 의미하며, 따라서 본 발명의 플렉시블 플라스틱 필름은 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 디스플레이의 커버 필름 등으로 적용 가능하다.
본 명세서에서, “(메트)아크릴레이트”는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다.
본 명세서에서, “광투과성 기재”는 가시광선 영역, 예를 들어 380~780 nm 범위에서 광투과도가 50 % 이상인 기재를 의미한다.
본 명세서에서, 중량 평균 분자량은 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다. 상기 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 측정하는 과정에서는, 통상적으로 알려진 분석 장치와 시차 굴절 검출기(Refractive Index Detector) 등의 검출기 및 분석용 컬럼을 사용할 수 있으며, 통상적으로 적용되는 온도 조건, 용매, flow rate를 적용할 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예를 들면, Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300 mm 길이 칼럼을 이용하여 Waters PL-GPC220 기기를 이용하여, 평가 온도는 160 ℃이며, 1,2,4-트리클로로벤젠을 용매로서 사용하였으며 유속은 1mL/min의 속도로, 샘플은 10mg/10mL의 농도로 조제한 다음, 200 μL 의 양으로 공급하며, 폴리스티렌 표준을 이용하여 형성된 검정 곡선을 이용하여 Mw 의 값을 구할 수 있다. 폴리스티렌 표준품의 분자량은 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000의 9종을 사용하였다.
발명의 일 구현예에 따르면, 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 3 중량부 이하를 포함하는 제1 하드코팅층; 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 10 내지 45 중량부를 포함하는 제2 하드코팅층; 및 광투과성 기재가 순차적으로 적층되고, 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께비는 10:90 내지 40:60인 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호 필름이 제공될 수 있다.
본 발명자들은 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호 필름에 적용 가능한 광학 적층체에 관한 연구를 진행하여, 광투과성 기재의 일면에 2층 구조의 하드코팅층을 갖는 광학 적층체에서, 상기 광투과성 기재와 접하는 하부 하드코팅층(이하, 제2 하드코팅층이라 한다.)이 상부 하드코팅층(이하, 제1 하드코팅층이라 한다.)에 비하여 두께가 두껍고, 예를 들어 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께비가 10:90 내지 40:60이고, 상기 제1 및 제2 하드코팅층에 특정 함량으로 무기 입자를 포함하는 경우, 높은 경도 및 우수한 내스크래치성을 가지면서도 직경 8 mm 이하의 만드렐(mandrel)에 감았을 때 크랙(crack)이 발생하지 않아서, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호 필름으로 사용할 수 있다는 점을 확인하고 발명을 완성하였다.
그리고, 이러한 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름은 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 구현하면서, 동시에 우수한 내스크래치성 및 고경도 특성을 나타내며, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
상술한 바와 같이, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름의 굽힘 내구성, 내스크래치성 및 고경도 등의 물성은, 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층에 포함되는 성분, 특히, 바인더 수지의 성분과, 바인더 수지에 무기 입자 포함 여부 및 이의 함량에 따른 것일 수 있다. 또는, 상술한 물성은 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께비와도 관련될 수 있다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름에 포함되는 광투과성 기재 상에 2층 구조의 하드코팅층이 형성될 수 있으며, 상술한 바와 같이, 광투과성 기재 상에 제2 하드코팅층이 형성되고, 상기 제2 하드코팅층 상에 제1 하드코팅층이 형성되어, 상기 보호필름은 순차적으로 제1 하드코팅층, 제2 하드코팅층 및 기재를 포함할 수 있다. 상기 보호필름은 광투과성 기재 및 2층 구조의 하드코팅층을 포함함에 따라, 우수한 굽힘성, 경도, 내스크래치 특성을 동시에 구현할 수 있다. 또한, 이러한 구조에 따라서 유연성, 내스크래치성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 하고 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 내부 구조에 발생하는 손상을 방지할 수 있으며, 아울러 우수한 기계적 물성과 내열성과 함께 높은 투명도 등의 광학적 특성을 가질 수 있다.
상술한 2층 구조의 하드 코팅층에서, 하부층인 제2 하드코팅층은 바인더 수지 100 중량부, 및 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 10 내지 45 중량부, 10 내지 40 중량부, 15 내지 35 중량부, 또는 20 내지 30 중량부를 포함한다. 한편, 상부층은 제1 하드코팅층은 바인더 수지 100 중량부, 및 상기 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 3 중량부 이하, 1 중량부 이하, 0.1 중량부 이하를 포함하거나, 무기 입자를 포함하지 않을 수 있다.
상기 무기 입자는 하드코팅층의 경도를 향상시키는 역할을 할 수 있으나, 바인더 수지와의 다소 약한 상호작용으로 인해 하드코팅층의 표면에 무기 입자가 존재하는 경우 표면 거칠기(roughness)로 인해 내스크래치성이 저하될 수 있다.
따라서, 상기 일 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름의 내스크래치성 향상을 위해, 상부층인 제1 하드코팅층은, 바인더 수지 100 중량부 대비 3 중량부 이하, 1 중량부 이하, 0.1 중량부 이하로 포함하거나, 무기 입자를 포함하지 않을 수 있다. 상기 제1 하드코팅층에 바인더 수지 100 중량부 대비 3 중량부 초과의 무기 입자가 포함되는 경우, 보호필름의 내스크래치성이 저하되어 외부 충격에 쉽게 스크래치가 발생할 수 있다.
한편, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름의 경도 향상을 위해, 하부층인 제2 하드코팅층은, 바인더 수지 100 중량부 기준으로 무기 입자를 10 내지 45 중량부, 10 내지 40 중량부, 15 내지 35 중량부, 20 내지 30 중량부로 포함할 수 있다. 이로 인해, 상기 보호필름은 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 하고 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 내부 구조에 발생하는 손상을 방지할 수 있으며, 아울러 우수한 기계적 물성과 내열성과 함께 높은 투명도 등의 광학적 특성을 가질 수 있다.
상기 제2 하드코팅층에서 무기 입자가 지나치게 적게 포함되는 경우 충분한 경도를 구현할 수 없으며, 무기 입자가 지나치게 많이 포함되는 경우 도막이 브리틀(Brittle)해져 굽힘 특성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 무기 입자는, 예를 들어, 실리카, 산화알루미늄, 지르코니아, 티타니아, 산화아연, 산화게르마늄, 산화인듐, 산화주석, 인듐 주석 산화물, 산화안티몬, 산화세륨 등으로 형성된 금속 산화물 입자; 불화마그네슘, 불화나트륨 등으로 형성된 금속 불화물 입자; 금속 술피드 입자; 금속 질화물 입자; 및 금속 입자로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
또한, 상기 무기 입자의 직경은 1 내지 300 nm, 10 내지 200 nm, 또는 30내지 100 nm일 수 있다.
상기 일 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이장치의 커버 윈도우용 보호필름은 유연성, 고경도 및 내스크래치성의 물성 밸런스를 동시에 만족하고, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 내부 구조에 발생하는 손상을 방지할 수 있으며, 높은 기계적 물성과 내열성과 함께 높은 투명도 등의 광학적 특성을 가질 수 있다. 또한, 이러한 물성 밸런스 및 우수한 광학적 특성은 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께와도 관련될 수 있다.
상술한 2층 구조의 하드코팅층에서, 상부층인 제1 하드코팅층은 하부층인 제2 하드코팅층에 비하여 두께가 얇을 수 있으며, 구체적으로, 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께비는 10:90 내지 40:60, 15:85 내지 35:65, 또는 20:80 내지 30:70일 수 있다. 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께비가 10:90 미만이면 내스크래치 특성이 저하될 수 있고, 40:60 초과하면 굽힘 특성이 저하되는 문제점이 있다.
한편, 상기 제1 하드코팅층의 두께는 1 ㎛ 내지 10 ㎛, 1 ㎛ 내지 9 ㎛, 또는 2 ㎛ 내지 7 ㎛일 수 있다. 상기 제1 하드코팅층의 두께가 지나치게 두꺼운 경우 굽힘 특성이 저하될 수 있고, 지나치게 얇은 경우 내스크래치성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 제2 하드코팅층의 두께는 1 ㎛ 내지 10 ㎛, 2 ㎛ 내지 9 ㎛, 또는 3 ㎛ 내지 8 ㎛일 수 있다. 상기 제2 하드코팅층의 두께가 지나치게 두꺼운 경우 굽힘 특성이 저하될 수 있고, 지나치게 얇은 경우 막경도가 저하되는 문제점이 있다.
한편, 상기 제1하드코팅층 및 제2하드코팅층의 총 두께 합은 2 ㎛ 내지 17 ㎛인, 3 ㎛ 내지 16 ㎛, 또는 4 ㎛ 내지 15 ㎛일 수 있다.
상술한 성분 및 특성을 갖는 제1하드코팅층 및 제2하드코팅층을 순차적으로 적층한 구조를 포함함에 따라서, 높은 수준의 경도를 확보하면서도, 동일한 두께의 하드 코팅층을 포함하는 경우에 비하여 보다 우수한 내스크래치성, 유연성 및 탄성을 갖고, 나아가 컬(curl) 발생이 적어 컬 특성이 우수할 수 있다.
상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 총 두께 합이 과도하게 커지는 경우 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내크랙성 및 내구성 등이 저하될 수 있다. 한편, 상술한 총 두께 합이 과도하게 얇아지는 경우 경도가 낮아져 외부 충격에 스크래치가 발생할 수 있다.
한편, 상술한 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름의 특정 조성 및 구조로 인하여, 보호필름에 가해지는 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성도 우수하다.
구체적으로, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름 중간에 4 mm의 간격을 두고, 상기 보호필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 상온에서 10만회 반복하였을 때 크랙이 발생하지 않을 수 있다. 상기 보호필름 중간에 4 mm의 간격을 접었다 폈다를 반복하는 것은, 예를 들어, 상기 보호필름에 직경 4 mm의 봉을 중심으로 수행한 굽힘 테스트일 수 있다.
도 1은 동적 굽힘 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 1을 참조하면, 상기 보호필름을 바닥과 수평이 되도록 놓은 후 보호필름의 중간 부분에 접히는 부위의 간격이 4 mm가 되도록 하고 보호필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 25℃에서 1.5초당 1회의 속도로 10만회 반복하는 방식으로 굽힘에 대한 내구성을 측정할 수 있다. 이때, 접히는 부위 간격을 일정하게 유지하기 위하여 예를 들어, 상기 보호필름에 직경(R) 4 mm의 봉이 닿도록 놓고 보호필름의 나머지 부분을 고정하고, 봉을 중심으로 보호필름의 양 쪽을 접었다 폈다를 반복하는 방식을 취할 수 있다. 또한 상기 접히는 부분은 보호필름의 내부이기만 하면 특별히 제한되지 않으며, 측정 편의상 접히는 부분을 제외한 보호필름의 나머지 양 쪽이 대칭이 되도록 보호필름의 중앙 부분이 접히게 할 수 있다.
이러한 동적 굽힘 특성 평가에 있어서, 상기 보호필름은 10만회의 굽힘을 실시한 후에도 1cm 이상, 또는 3 mm 이상의 크랙이 발생하지 않으며, 실질적으로 크랙이 발생하지 않을 수 있다. 특히, 상기 보호필름의 내측 및 외측 중 어느 측으로 굽히더라도 크랙이 발생하지 않으며, 예를 들어, 상기 보호필름의 광투과성 기재를 내측으로 접거나, 제1 하드코팅층을 내측으로 접더라도 크랙이 발생하지 않을 수 있다. 따라서, 반복적으로 접거나, 말거나, 휘게 하는 등의 실제 사용 상태에 있어서도 크랙이 발생할 우려가 매우 낮아 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름으로 적합하게 적용할 수 있다.
또한, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름은, 상기 제1 하드코팅층의 표면에서 측정한 연필 경도가 750 g 하중 기준으로 H 이상일 수 있다.
또한, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름은, 상기 제1 하드코팅층의 표면에서 수접촉각이 105° 이상일 수 있다. 상기 보호필름이 터치 패널에서 디스플레이 면판에 사용되는 경우, 제1 하드코팅층은 터치 표면으로서 기능할 수 있다. 상기 보호필름이 105° 이상의 수접촉각을 가짐으로 인해, 터치 표면에서 손가락 또는 펜을 슬라이드하여 터치 패널이 자유로이 작동되게 할 수 있다.
한편, 상기 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름은 550 nm의 파장 영역의 빛에 대하여 광 투과율이 90.0 % 이상, 92.0 % 이상, 또는 94.0 % 이상이고, 헤이즈가 1.0 % 이하, 또는 0.7 % 이하, 또는 0.5 % 이하일 수 있다.
상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름은 높은 경도를 가지면서도 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성이 확보할 수 있는 하드코팅층을 포함하며, 하드코팅층의 이러한 특징은 하드코팅층에 포함된 바인더 수지의 조성 및 상술한 바와 같은 무기 입자의 유무와 이의 함량과 관련될 수 있다.
구체적으로, 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층에 포함되는 바인더 수지는, 각각 독립적으로 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은, 예를 들어, 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머, 다관능 (메트)아크릴레이트계 올리고머, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
구체적으로, 제1 하드코팅층과 제2 하드코팅층은 동일한 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하거나, 서로 상이한 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함할 수 있다. 이때, 상술한 바와 같이, 제1 하드코팅층의 바인더 수지는, 바인더 수지 100 중량부 대비 3 중량부 이하, 1 중량부 이하, 0.1 중량부 이하의 무기 입자를 포함하거나, 무기 입자를 포함하지 않을 수 있으며, 상기 제2 하드코팅층은, 바인더 수지 100 중량부에 대해, 무기 입자를 10 내지 45 중량부, 10 내지 40 중량부, 15 내지 35 중량부, 20 내지 30 중량부로 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은 (메트)아크릴레이트 관능기를 2 내지 10개 가지며, 중량평균분자량이 50 내지 2,000 g/mol, 10 내지 1,000 g/mol, 또는 100 내지 700 g/mol일 수 있고, 아크릴레이트 당량(equivalent weight)은 50 내지 1000 g/mol, 100 내지 900 g/mol, 또는 150 내지 800 g/mol일 수 있다.
또한, 상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층은 각각 독립적으로, 상기 바인더 수지 100 중량부에 대해, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 50 중량부 이상, 60 중량부 내지 100 중량부, 또는 70 중량부 내지 95 중량부로 포함할 수 있으며, 이로 인해 상기 바인더 수지를 포함하는 하드코팅층의 유연성이 향상될 수 있다.
나아가, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은, 에틸렌 옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌 옥사이드(propylene oxide), 우레탄(urethane), 카프로락톤(caprolactone), 에폭시(epoxy) 및 에스터(ester)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 변성된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은 유연성이 우수해 이를 이용하는 하드코팅층에 유연성을 부여할 수 있으며, 나아가, 상술한 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트계 올리고머는 유연성이 보다 향상되고 이를 이용한 하드코팅층의 경우 컬 특성 및 가요성이 증가할 수 있다.
상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 올리고머는 아크릴레이트 관능기를 2 내지 10개가지며, 중량평균분자량이 200 내지 2,000 g/mol, 300 내지 1,000 g/mol, 또는 350 내지 500 g/mol일 수 있고, 아크릴레이트 당량(equivalent weight)이 100 내지 1000 g/mol, 200 내지 900 g/mol, 또는 300 내지 800 g/mol일 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트계 올리고머는 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어, 우레탄, 에폭시, 에테르, 알킬렌 옥사이드(alkylene oxide) 및 에스터로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 작용기를 포함할 수 있다.
한편, 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머는 아크릴레이트 관능기를 2 내지 6개 가지며, 중량평균분자량이 50 내지 600 g/mol, 50 내지 500 g/mol, 또는 50 내지 300 g/mol일 수 있다. 또한 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머는 아크릴레이트 당량(equivalent weight)이 50 내지 300 g/mol, 70 내지 250 g/mol, 또는 100 내지 200 g/mol일 수 있다. 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머는 이로써 한정하는 것은 아니나, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 또는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 등을 들 수 있다.
상기 제1 하드코팅층은 불소계 첨가제, 실리콘계 첨가제 및 불소-실리콘계 첨가제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 손가락 슬라이딩성, 얼룩 저항성 및 얼룩에 대한 닦음성 (wipeability)을 증진시킬 수 있다. 상기 제1 하드코팅층에서 바인더 수지 100 중량부에 대해 상기 첨가제를 0.5 내지 5 중량부, 1 내지 4 중량부, 또는 2 내지 3 중량부 포함할 수 있다. 상기 첨가제의 함량이 지나치게 작으면 손가락 슬라이딩성, 얼룩 저항성 및 얼룩에 대한 닦음성이 저하될 수 있으며, 첨가제의 함량이 지나치게 많으면 다른 성분의 함량이 적어져 강도 및 내스크래치성이 저하될 수 있다.
상기 불소계 첨가제는 이로써 한정하는 것은 아니나, 플루오로폴리에테르, 플루오로폴리알킬, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 또한, 상기 실리콘계 첨가제는 이로써 한정하는 것은 아니나, 폴리에테르, 알킬, 아크릴, 에폭시 등의 다양한 유기기로 변성된 실리콘 수지일 수 있다.
또한, 상기 불소-실리콘계 첨가제는 이로써 한정하는 것은 아니나, 적어도 하나의 실리콘에 1 이상의 불소가 치환된 폴리디알킬실록산계 고분자, 예를 들어, 실록산-플루오로폴리알킬계 화합물일 수 있다.
한편, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름은 상술한 특성을 구현하기 위하여 광학 특성이 우수하고 유연성, 고경도 및 고내스크래치성의 물성 밸런스를 동시에 만족하고 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 내부 구조에 발생하는 손상을 방지할 수 있는 광투과성 기재를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 광투과성 기재는 가시광선 영역, 예를 들어 380~780 nm 범위에서 광투과도가 50 % 이상인 기재를 의미한다.
구체적으로, ASTM D1925의 기준을 바탕으로 측정한 상기 광투과성 기재의 황색 지수가 4.5 이하 또는 3.8 이하이고, ASTM D1003의 기준으로 측정한 상기 광투과성 기재의 헤이즈가 1.1 % 이하, 또는 0.4 내지 0.8 %일 수 있으며, 이에 따라 무색 투명한 광학 특성을 가질 수 있다.
상기 광투과성 기재는 상술한 특성을 만족하는 것이면 그 종류가 크게 제한되지 않지만, 보다 구체적인 예로는, 폴리이미드(polyimide, PI), 폴리이미드아미드(polyimideamide), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephtalate, PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketon, PEEK), 사이클릭 올레핀 중합체(cyclic olefin polymer, COP), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 및 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 광투과성 기재의 두께는 5 ㎛ 내지 150 ㎛, 10 ㎛ 내지 130 ㎛, 또는 20 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있다. 상기 광투과성 기재의 두께가 지나치게 얇으면 코팅층 형성 공정시 파단이 되거나, 컬(curl)이 발생할 우려가 있으며, 고경도를 달성하기 어려울 수 있다. 반면 두께가 지나치게 두꺼우면, 유연성이 떨어져 플렉서블 필름의 형성이 어려울 수 있다.
한편, 상기 제1하드코팅층, 제2하드코팅층 및 광투과성 기재의 총 두께 합은 40 ㎛ 내지 150 ㎛, 50 ㎛ 내지 140 ㎛, 60 ㎛ 내지 130 ㎛, 또는 60 ㎛ 내지 120 ㎛일 수 있다.
상술한 바와 같이, 소정의 성분 및 특성을 갖는 제1하드코팅층 및 제2하드코팅층을 순차적으로 적층한 구조를 포함함에 따라서, 높은 수준의 경도를 확보하면서도, 동일한 두께의 하드 코팅층을 포함하는 경우에 비하여 보다 우수한 내스크래치성, 유연성 및 탄성을 갖고, 나아가 컬(curl) 발생이 적어 컬 특성이 우수할 수 있는데, 이에 따라 광투과성 기재의 두께를 크게 높이지 않고서도 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름으로 요구되는 기계적 물성 또는 탄성 물성을 확보할 수 있다.
상기 제1하드코팅층, 제2하드코팅층 및 광투과성 기재의 총 두께 합이 과도하게 두꺼운 경우 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내크랙성이 저하되거나 유연성이 저하될 수 있으며, 상술한 총 두께 합이 과도하게 얇은 경우 경도가 낮아져 외부 충격에 스크래치가 발생하거나, 컬(Curl)이 발생할 수 있다.
한편, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름은 상기 광투과성 기재의 적어도 일면에 제2 하드코팅층 형성용 코팅 조성물을 도포하고 광경화하여 제2 하드코팅층을 형성하고, 상기 제2 하드코팅층에 제1 하드코팅층 형성용 코팅 조성물을 도포하고 광경화하여 제공될 수 있다.
상기 코팅 조성물을 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식, 롤 코팅방식, 블레이드 코팅방식, 다이 코팅방식, 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식, 립 코팅방식, 솔루션 캐스팅(solution casting) 방식 등을 이용할 수 있다.
상기 광투과성 기재와 제2 하드코팅층 사이나, 상기 제1 하드코팅층과 제2 하드코팅층 사이나, 제1 하드코팅층 상에, 플라스틱 수지 필름, 점착 필름, 이형 필름, 도전성 필름, 도전층, 액정층, 코팅층, 경화수지층, 비도전성 필름, 금속 메쉬층 또는 패턴화된 금속층과 같은 층, 막, 또는 필름 등을 1개 이상으로 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 광투과성 기재에 도전성을 갖는 대전방지층을 먼저 형성한 후 그 위에 제2 하드코팅층을 형성하여 대전 방지(anti-static) 기능을 부여하거나, 제1 하드코팅층 상에 저굴절율층을 도입하여 저반사(low reflection) 기능을 구현할 수도 있다.
또한, 상기 층, 막, 또는 필름 등은 단일층, 이중층 또는 적층형의 어떠한 형태라도 될 수 있다. 상기 층, 막, 또는 필름 등은 독립된(freestanding) 필름을 접착제 또는 점착성 필름 등을 사용하여 라미네이션(lamination)하거나, 코팅, 증착, 스퍼터링 등의 방법으로 상기 코팅층 상에 적층시킬 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
한편, 상기 제1 및 제2 하드코팅층은 상기 바인더 수지, 무기 미립자 등 외에도, 광개시제, 유기 용매, 계면활성제, UV 흡수제, UV 안정제, 황변 방지제, 레벨링제, 방오제, 색상값 개선을 위한 염료 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 성분을 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 상기 하드 코팅층의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 상기 하드코팅층 100 중량부에 대하여, 약 0.01 내지 약 30 중량부로 포함될 수 있다.
상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 하드 코팅층 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다.
또한, 상기 첨가제로 UV 흡수제, 또는 UV 안정제를 포함할 수 있으며, 상기 UV 흡수제로는 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 또는 트리아진계 화합물 등을 들 수 있고, 상기 UV 안정제로는 테트라메틸 피페리딘(tetramethyl piperidine) 등을 들 수 있다.
상기 광개시제로는 1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조일포르메이트, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포린일)페닐]-1-부타논, 2-메틸-1-[4-(메틸씨오)페닐]-2-(4-몰포린일)-1-프로판온 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 또한 현재 시판되고 있는 상품으로는 Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP 100F 등을 들 수 있다. 이들 광개시제는 단독으로 또는 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 유기 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 사이클로헥사논과 같은 케톤계 용매, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름을 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우가 제공될 수 있다.
또한, 상기 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우는, 상기 커버 윈도우용 보호필름의 일면에 형성되고, 20 ㎛ 내지 180 ㎛의 두께를 갖는 글래스(Glass) 커버 또는 플라스틱 필름 커버를 더 포함할 수 있다. 즉, 상기 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우는, 커버 및 상기 커버 일면에 형성된 상기 커버 윈도우용 보호필름을 포함하고, 상기 커버는 글래스(Glass) 커버 또는 플라스틱 필름 커버일 수 있다.
상기 글래스 커버 및 플라스틱 필름 커버는 투명한 특성을 가질 수 있으며, 이로 인해 플렉서블 디스플레이 장치 내부의 디스플레이 패널에서 출력되는 빛을 투과시킬 수 있다.
또한, 상기 글래스 커버는 고경도 및 우수한 내스크래치성을 가질 수 있으나, 내충격성이 저하되어 깨지기 쉬울 수 있다. 상기 글래스 커버는, 예를 들어, 고굴절률의 유리(예를 들어, 굴절률 1.65 이상)를 포함할 수 있으나, 이로써 한정하는 것은 아니다. 그러나, 상기 다른 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치용 커버윈도우는, 상기 글래스 패널 상에 상기 보호필름을 형성함으로 인해, 글래스 패널의 내충격성을 향상시키고, 외부 충격에 의해 긁힘 또는 찍힘 등이 발생하는 것을 방지할 수 있으며, 글래스 패널이 깨진 경우 비산을 방지하여 사용자가 취급함에 있어 위험성을 방지할 수 있다.
또한, 상기 플라스틱 필름 커버는 고경도 및 우수한 내스크래치성을 가질 수 있으며, 예를 들어, 폴리이미드 필름, 폴리이미드아미드 필름, 폴리에테르이미드 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 사이클릭 올레핀 중합체 필름, 폴리아크릴레이트 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름, 및 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 글래스 커버 및 플라스틱 필름 커버의 두께는 각각 독립적으로, 20 ㎛ 내지 180 ㎛일 수 있다. 상기 두께가 너무 얇으면 경도 특성이 저하되는 문제점이 있고, 너무 두꺼우면 동적 굽힘 시험 결과 크랙이 발생하는 문제점이 있다.
예를 들어, 상기 글래스 커버는 두께가 20 ㎛ 내지 180 ㎛, 25 ㎛ 내지 150 ㎛, 30 ㎛ 내지 120 ㎛, 또는 30 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있다.
또한, 상기 플라스틱 필름 커버는 두께가 20 ㎛ 내지 180 ㎛, 30 ㎛ 내지 170 ㎛, 40 ㎛ 내지 150 ㎛, 또는 50 ㎛ 내지 130 ㎛일 수 있다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우는 점착층을 더 포함할 수 있다. 상기 점착층은 커버와 보호필름 사이에 배치될 수 있다. 상기 점착층은 상온에서 압력(누르는힘)에 의해 커버와 보호 필름을 부착할 수 있다.
상기 점착층은 접착제 또는 점착성 필름 등으로 구현될 수 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 한편, 점착성 필름은 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않으나, OCA(optically clear adhesive) 필름과 같은 양면 점착 필름을 사용할 수 있다.
한편, 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 포함한 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
상기 디스플레이 장치는 플렉서블 디스플레이 장치일 수 있으며, 예를 들어, 상기 플렉서블 디스플레이 장치는 커브드(curved), 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 형태의 이동통신 단말기, 스마트폰, 태블릿 PC의 터치패널, 웨어러블 장치 및 각종 디스플레이를 모두 포함할 수 있다. 다양한 실시 예에 따르면, 웨어러블 장치는 액세서리형(예: 시계, 반지, 팔찌, 발찌, 목걸이, 안경, 콘택트 렌즈, 또는 머리 착용형 장치(head-mounted-device(HMD)), 직물 또는 의류 일체형(예: 전자 의복), 신체 부착형(예: 스킨 패드(skin pad) 또는 문신), 또는 생체 이식형(예: implantable circuit) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치는 디스플레이 패널 및 커버 윈도우를 포함할 수 있다. 또한, 상기 커버윈도우는 커버 및 보호필름을 포함할 수 있으며, 커버와 보호필름 사이에 점착층을 더 포함할 수 있다.
한편, 상기 플렉서블 디스플레이 장치는, 예를 들어, 액정 디스플레이(LCD) 장치, 발광 다이오드(LED) 디스플레이 장치, 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이 장치, 마이크로 전자기계 시스템 (MEMS) 디스플레이 장치 또는 감김 가능 디스플레이 장치(rollable display or foldable display)일 수 있다.
예를 들어, 상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이 장치는, 상기 플렉서블 유기 발광 다이오드 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 빛이나 화면이 나오는 방향의 외각부에 위치할 수 있으며, 전자를 제공하는 음극(cathode), 전자 수송층(Eletron Transport Layer), 발광층(Emission Layer), 정공 수송층(Hole Transport Layer), 정공을 제공하는 양극(anode)이 순차적으로 형성되어 있을 수 있다. 또한, 상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이는 정공 주입층(HIL, Hole Injection Layer)와 전자주입층(EIL, Electron Injection Layer)을 더 포함할 수 도 있다.
상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이가 플렉서블 디스플레이의 역할 및 작동을 하기 위해서, 상기 음극 및 양극의 전극과, 각 구성 성분을 소정의 탄성을 갖는 재료로 사용할 수 있다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치의 다른 일 예로, 감김 가능 디스플레이 장치(rollable display or foldable display)를 들 수 있다.
한편, 상기 감김 가능 디스플레이 장치는 적용 분야 및 구체적인 형태 등에 따라서 다양한 구조를 가질 수 있으며, 예를 들어 커버 윈도우, 터치 패널, 편광판, 배리어 필름, 발광 소자(OLED 소자 등), 투명 기판 등을 포함하는 구조일 수 있다.
본 발명에 따르면, 유연성, 고경도 및 내스크래치성의 물성 밸런스를 동시에 만족하면서, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없고, 글래스 커버 또는 플라스틱 필름 커버의 내충격성을 향상시키고, 글래스 커버가 깨진 경우 비산을 방지하는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름을 제공될 수 있다.
또한, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름을 포함하는 커버 윈도우 및 플렉서블 디스플레이 장치는, 유연성, 굴곡성, 고경도, 내스크래치성, 고투명도를 나타내며, 특히, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 적어 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 모바일 기기, 디스플레이 기기, 각종 계기판의 전면판, 표시부 등에 유용하게 적용할 수 있다.
도 1은 실험예 3의 굽힘 내구성 테스트를 실시하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.
[제조예: 하드 코팅층 형성용 코팅액의 제조]
제조예 1-1
다관능 아크릴레이트계 화합물인 MF001 (제조사: Daiichi Kogyo Seiyaku, 5~6관능, 에틸렌 옥사이드 변성) 100 g, 불소계 첨가제인 RS-537 (제조사: DIC) 2 g, 광개시제인 I184 (제조사: Ciba) 2 g 및 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g에 혼합하여 제1 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
제조예 1-2
다관능 아크릴레이트계 화합물인 CN9013 (제조사: Sartomer, 9관능, 우레탄 변성) 100 g, 불소계 첨가제인 RS-537 (제조사: DIC) 2 g, 광개시제인 I907 (제조사: Ciba) 2 g, 및 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g을 혼합하여 제1 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
제조예 1-3
다관능 아크릴레이트계 화합물인 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(제조사: Cytec, 중량평균분자량: 296 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 99 g/mol) 100 g, 불소계 첨가제인 RS-537 (제조사: DIC) 2 g, 광개시제인 I184 (제조사: Ciba) 2g, 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g을 혼합하여 제1 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
제조예 1-4
다관능 아크릴레이트계 화합물인 MF001 (제조사: Daiichi Kogyo Seiyaku, 5~6관능, 에틸렌 옥사이드 변성) 100 g, 불소계 첨가제인 RS-537 (제조사: DIC) 2 g, 무기 입자인 MEK-AC-4130Y(실리카졸, 제조사: Nissan Chemical, 직경: 50 nm, 고형분 30 %) 67 g, 광개시제인 I184 (제조사: Ciba) 2 g, 및 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g을 혼합하여 제1 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
제조예 2-1
다관능 아크릴레이트계 화합물인 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(제조사: Cytec, 중량평균분자량: 296 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 99 g/mol) 50 g, 다관능 아크릴레이트계 화합물인 PS4040 (제조사: 미원, 중량평균분자량: 1300 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 325, 4관능, 에스터 변성) 50 g, 무기 입자인 MEK-AC-4130Y (실리카졸, 제조사: Nissan Chemical, 직경: 50 nm, 고형분 30 %) 67 g, 광개시제인 I184 (제조사: Ciba) 2 g, 및 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g을 혼합하여 제2 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
제조예 2-2
다관능 아크릴레이트계 화합물인 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(제조사: Cytec, 중량평균분자량: 296 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 99 g/mol) 50 g, 다관능 아크릴레이트계 화합물인 M244 (제조사: 미원, 중량평균분자량: 468 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 234 g/mol, 2관능, 에폭시 변성) 50 g, 무기 입자인 MEK-AC-4130Y (실리카졸, 제조사: Nissan Chemical, 직경: 50 nm, 고형분 30 %) 67 g, 광개시제인 I184 (제조사: Ciba) 2 g, 및 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g을 혼합하여 제2 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
제조예 2-3
다관능 아크릴레이트계 화합물인 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(제조사: Cytec, 중량평균분자량: 296 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 99 g/mol) 50 g, 다관능 아크릴레이트계 화합물인 PS4040 (제조사: 미원, 중량평균분자량: 1300 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 325, 4관능, 에스터 변성) 50 g, 무기 입자인 MEK-AC-2140Z (실리카졸, 제조사: Nissan Chemical, 직경: 12 nm, 고형분 40 %) 112.5 g, 광개시제인 I184 (제조사: Ciba) 2 g, 및 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g을 혼합하여 제 2 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
제조예 2-4
다관능 아크릴레이트계 화합물인 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(제조사: Cytec, 중량평균분자량: 296 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 99 g/mol) 50 g, 다관능 아크릴레이트계 화합물인 PS4040 (제조사: 미원, 중량평균분자량: 1300 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 325, 4관능, 에스터 변성) 50 g, 무기 입자인 MEK-AC-2140Z (실리카졸, 제조사: Nissan Chemical, 직경: 12 nm, 고형분 40 %) 125g, 광개시제인 I184 (제조사: Ciba) 2 g, 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g을 혼합하여 제 2 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
제조예 2-5
다관능 아크릴레이트계 화합물인 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(제조사: Kyoeisha, 중량평균분자량: 298 g/mol, 아크릴레이트기 당량: 100 g/mol) 100 g, 무기 입자인 MEK-AC-2140Z (실리카졸, 제조사: Nissan Chemical, 직경: 12 nm, 고형분 40 %) 125 g, 광개시제인 I184 (제조사: Ciba) 2 g, 용매인 메틸 이소부틸 케톤 100 g을 혼합하여 제 2 하드코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다.
[실시예 및 비교예: 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름]
광투과성 기재인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 각각 하기 표 1에 기재된 제 2 하드 코팅층 형성용 코팅액을 바 코팅방식으로 도포하고, 60 ℃에서 2 분간 Air 분위기 하에서 건조하였다. 질소 분위기에서 수은램프(광량: 100mJ/㎠)로 광경화하여 제 2 하드코팅층을 제조하였다.
이후, 상기 제 2 하드코팅층 상에 각각 하기 표 1에 기재된 제 1 하드 코팅층 형성용 코팅액을 바 코팅방식으로 도포하고, 60 ℃에서 2 분간 Air 분위기 하에서 건조하였다. 질소 분위기에서 수은램프(광량: 200 mJ/㎠)로 광경화하여 제1 하드코팅층을 제조하여 커버 윈도우용 보호필름을 제조하였다.
경화가 완료된 후 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께와, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 두께는, 디지털 마이크로미터기를 이용하여 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예6
제1하드코팅층 코팅액 제조예1-1 제조예1-1 제조예1-2 제조예1-1 제조예1-3 제조예1-4 제조예1-1 - 제조예1-1 제조예1-1
두께 (㎛) 2 1.5 3 2 5 2 5 - 2 2
제2하드코팅층 코팅액 제조예2-1 제조예2-2 제조예2-2 제조예2-3 - 제조예2-2 제조예2-2 제조예2-1 제조예2-4 제조예2-5
두께 (㎛) 5 6 10 5 - 5 3 5 5 5
광투과성 기재 두께 (㎛) 75 100 75 75 75 75 75 75 75 75
< 실험예 : 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름의 물성 측정>
실험예 1: 연필 경도
실시예 및 비교예 각각의 보호필름의 제1 하드코팅층에 대하여, 연필경도 측정기를 이용하여 측정 표준 JIS K5400-5-4에 따라 750 g의 하중, 45도의 각도로 3회 왕복한 후 흠집이 없는 최대 경도를 확인하였다.
실험예 2: 굴곡성 테스트
측정 표준 JIS K5600-5-1의 방법에 따라 실시예 및 비교예 각각의 보호필름에 대하여 다양한 직경의 원통형 만드렐에 끼워 감은 후 길이 3 mm 이상의 크랙이 발생하지 않는 최소 직경을 측정하였다.
실험예 3: 굽힘 내구성 테스트
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름에 대해, 굽힘 내구성 및 굽힘 안정성 테스트를 실시하는 방법을 개략적으로 도시한 도면이다.
실시예 및 비교예의 보호필름에 대하여 재단하되, 엣지(edge) 부위의 미세 크랙을 최소화도록 80 x 140 mm의 크기로 레이저 재단하였다. 측정 장비 위에 레이저 재단된 필름을 올리고, 광투과성 기재를 내측으로 하고, 접히는 부위의 간격(내측 곡률 직경)이 4 mm가 되도록 하여, 상온에서 보호필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 연속 동작(필름이 접혀지는 속도는 1.5초당 1회)으로 1만회 반복하였다.
1만회 반복 후 필름을 떼어낸 뒤 길이 3 mm 이상의 크랙이 발생하였는지 여부를 관찰하였다. 크랙이 발생하지 않았을 경우 다시 1만회 굽힘 및 크랙 발생 여부를 관찰하는 것을 반복하여 크랙이 발생하지 않은 최대 반복 횟수를 측정하였다. 10만회 반복시까지 크랙이 발생하지 않는 경우 양호로 판정하고, 크랙이 발생한 경우 불량으로 판정하였다.
실험예 4: 내스크래치성 평가
실시예 및 비교예 각각의 보호필름에서 전면에 형성된 하드 코팅층에 대하여, 스틸울(#0000)에 하중 500 gf을 걸고, 30 rpm 속도로 100 회 왕복하여, 하드 코팅 필름의 표면을 측정한다. 육안으로 관찰되는 1 cm 이하의 스크래치가 1개 이하가 관찰되면 양호로 판정하고, 스크래치가 1개 초과하여 관찰되면 불량으로 판정하였다.
실험예 5: 투과율 및 헤이즈
실시예 및 비교예 각각의 보호필름에 대하여 분광광도계(기기명: COH-400)를 이용하여 투과율 및 헤이즈를 측정하였다.
실시예 및 비교예에 대한 상기 물성 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
연필경도 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H H 2H 3H
굴곡성
(mm)		 6 5 6 8 12 6 10 4 10 16
굽힘 내구성 양호 양호 양호 양호 불량 양호 불량 양호 불량 불량
내스크래치성 양호 양호 양호 양호 양호 불량 양호 불량 양호 양호
투과율(%) 92.0 92.1 92.0 92.1 92.2 92.0 92.1 92.2 92.1 92.0
헤이즈(%) 0.3 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.3 0.3 0.3
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예들의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름은 고경도를 나타내면서 충분한 유연성을 동시에 만족하도록 구현하면서 우수한 내스크래치성, 및 투과율과 헤이즈에 관한 광학 특성을 나타내며, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있다는 점이 확인되었다.
이에 반하여, 비교예들의 보호필름는 실시예와 달리 상대적으로 낮은 내스크래치성을 갖거나 또는 플렉서블 디스플레이 장치의 보호필름으로 사용할 수 있을 정도의 굽힘 내구성을 나타내지 못하였다.
구체적으로, 제1 하드코팅층만 포함하는 비교예 1과, 제1 하드코팅층이 제2 하드코팅층에 비해 두께가 두꺼운 비교예 3과, 제2 하드코팅층에 나노 실리카를 바인더 수지 100 중량부 대비 45 중량부 초과하여 포함하는 비교예 5 및 6의 경우, 플렉서블 디스플레이 장치의 보호필름으로 사용할 수 있을 정도의 굽힘 내구성을 나타내지 못함을 확인했다.
한편, 제1 하드코팅층에 나노 실리카를 바인더 수지 100 중량부 대비 3중량부 초과하여 포함하는 비교예 2와, 제2 하드코팅층만 포함하는 비교예 4의 경우, 낮은 내스크래치성이 나타남을 확인했다.

Claims (17)

  1. 바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 3 중량부 이하를 포함하는 제1 하드코팅층;
    바인더 수지 100 중량부 대비 무기 입자 10 내지 45 중량부를 포함하는 제2 하드코팅층; 및
    광투과성 기재;가 순차적으로 적층되고,
    상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 두께비는 10:90 내지 40:60인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 커버 윈도우용 보호필름 중간에 4 mm의 간격을 두고 상기 커버 윈도우용 보호필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 상온에서 10만회 반복하였을 때 크랙이 발생하지 않는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하드코팅층은 750 g의 하중에서 H 이상의 연필 경도를 갖는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하드코팅층의 표면은 수접촉각이 105° 이상인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 커버 윈도우용 보호필름은 550 nm의 파장 영역의 빛에 대하여 90.0 % 이상의 투과율을 가지며, 1.0 % 이하의 헤이즈 값을 갖는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하드코팅층의 두께는 1 ㎛ 내지 10 ㎛인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제2 하드코팅층의 두께는 1 ㎛ 내지 10 ㎛인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층의 총 두께 합은 2 ㎛ 내지 17 ㎛인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층에 각각 포함된 바인더 수지는, 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 제1 하드코팅층 및 제2 하드코팅층은 각각 독립적으로, 상기 바인더 수지 100 중량부에 대해, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 50 중량부 이상 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 우레탄, 카프로락톤, 에폭시 및 에스터로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 변성된, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하드코팅층은 불소계 첨가제, 실리콘계 첨가제 및 불소-실리콘계 첨가제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 광투과성 기재는 폴리이미드(polyimide, PI), 폴리이미드아미드(polyimideamide), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephtalate, PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketon, PEEK), 사이클릭 올레핀 중합체(cyclic olefin polymer, COP), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 및 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하드코팅층, 제2 하드코팅층 및 광투과성 기재의 총 두께 합은 40 ㎛ 내지 150 ㎛인, 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우.
  15. 제1항의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름을 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 커버 윈도우용 보호필름의 일면에 형성되고, 20 ㎛ 내지 180 ㎛의 두께를 갖는 글래스(Glass) 커버 또는 플라스틱 필름 커버를 더 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우.
  17. 제15항의 플렉서블 디스플레이 장치용 커버 윈도우를 포함하는, 디스플레이 장치.
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