WO2022147632A1 - Método para la producción de hidróxido de litio (lioh) directamente a partir de cloruro de litio (lici), sin necesidad de una producción intermedia de carbonato de litio o similar - Google Patents
Método para la producción de hidróxido de litio (lioh) directamente a partir de cloruro de litio (lici), sin necesidad de una producción intermedia de carbonato de litio o similar Download PDFInfo
- Publication number
- WO2022147632A1 WO2022147632A1 PCT/CL2021/050003 CL2021050003W WO2022147632A1 WO 2022147632 A1 WO2022147632 A1 WO 2022147632A1 CL 2021050003 W CL2021050003 W CL 2021050003W WO 2022147632 A1 WO2022147632 A1 WO 2022147632A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- lithium
- lioh
- production
- lithium hydroxide
- crystallization
- Prior art date
Links
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 230
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 120
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract description 16
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 title abstract description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 44
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 44
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 34
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 claims abstract description 34
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims abstract description 32
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 120
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 104
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 52
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 26
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- -1 LiCI Chemical class 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020284 Na2SO4.10H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- 229940006487 lithium cation Drugs 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/02—Oxides; Hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/004—Fractional crystallisation; Fractionating or rectifying columns
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D1/04—Hydroxides
- C01D1/20—Preparation by reacting oxides or hydroxides with alkali metal salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D1/04—Hydroxides
- C01D1/28—Purification; Separation
- C01D1/30—Purification; Separation by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
- C01D3/06—Preparation by working up brines; seawater or spent lyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D2009/0086—Processes or apparatus therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
La presente solicitud de patente de invención se dirige a un método para la producción de hidróxido de litio (LiOH) directamente a partir de cloruro de litio (LiCl), sin necesidad de una producción intermedia de carbonato de litio o similar. Específicamente, la invención enseña un método de producción directa de hidróxido de litio a partir de cloruro de litio que contempla la conversión de LiCl a LiOH a partir de una salmuera, para luego cristalizar el LiOH a fin de obtener hidróxido de litio monohidratado crudo (LiOH.H2O crudo) y posteriormente sometido a una segunda cristalización para producir LiOH.H2O puro. Finalmente es secado y envasado.
Description
Título : m é to do para la pro du cció n de h i d r ó x i d o de litio (I i o h) direc tamen te a partir de cloruro de litio (lid), sin n ecesida d de un a pro duc ción in term edia de carbo n a to de litio o similar
M E M O R IA D E SC R I PTIVA
La presente solicitud de patente de invención se dirige a un método para la producción de hidróxido de litio (LiOH) directamente a partir de cloruro de litio (LiCI), sin necesidad de una producción intermedia de carbonato de litio o similar. Específicamente, la invención enseña un método de producción directa de hidróxido de litio a partir de cloruro de litio que contempla la conversión de LiCI a LiOH a partir de una salmuera, para luego cristalizar el LiOH a fin de obtener hidróxido de litio monohidratado crudo (U0H.H20 crudo) y posteriormente sometido a una segunda cristalización para producir U0H.H20 puro. Finalmente es secado y envasado.
A RT E P R EV IO
La utilización de litio en sus múltiples formulaciones químicas ha tomado en los últimos años una importancia relevante en el mundo tecnológico en general. Dentro de las formulaciones se encuentra el hidróxido de litio, el cual se utiliza principalmente en la producción de grasas lubricantes capaces de funcionar en condiciones extremas de temperatura y carga. Aproximadamente el 70% de las grasas lubricantes producidas en el mundo contiene litio. El hidróxido de litio se utiliza también en baterías y colorantes.
De acuerdo a la publicación de la Comisión Chilena del Cobre “MERCADO INTERNACIONAL DEL LITIO Y SU POTENCIAL EN CHILE”, del año 2017, El litio es un metal con propiedades altamente valoradas en el presente, destacando una elevada conductividad eléctrica, baja viscosidad, muy liviano y
1
HOJAS DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26)
bajo coeficiente de expansión térmica. Estas cualidades favorecen que tenga múltiples aplicaciones en el sector industrial y especialmente en el ámbito de las baterías, dada la tendencia tecnológica actual.
La electromovilidad impulsada por las campañas ambientales y por las regulaciones para disminuir la utilización de combustibles fósiles, sumado al desarrollo tecnológico de dispositivos electrónicos y sistemas de almacenamiento de energía son los factores que presionan al alza la demanda del litio futura. El significativo crecimiento que se proyecta para los automóviles eléctricos que utilizan baterías recargables como fuente de energía ha impulsado la demanda proyectada de litio, atendiendo la mayor densidad de carga de las baterías ion-litio y a que éstas han disminuido significativamente su valor.
A partir de fuentes de salmuera, usualmente, el litio es extraído bombeando la salmuera a la superficie para concentrarlo en pozas de evaporación en una serie de estanques solares (método convencional), produciendo finalmente una solución concentrada en cloruro de litio (LiCI). Esta solución rica en litio luego se procesa para producir carbonato de litio o hidróxido de litio.
En cuanto a productos, los principales compuestos de litio comercializados y producidos son el carbonato de litio (U2C03), hidróxido de litio (LiOH) y cloruro de litio (LiCI), siendo el carbonato el que da cuenta de la mayor producción.
Unas de las ventajas de las operaciones de litio en salares es que el costo de bombear la salmuera, concentrarla en pozas de evaporación y procesarla en una planta para obtener carbonato o hidróxido de litio es menor que explotarlo de minerales. Este último tipo de explotación da cuenta de procesos similares al de una minería de roca que involucra perforación, tronadura, concentración de mineral y transporte.
En lo que respecta al hidróxido de litio (LiOH), es producido a partir de Carbonato de Litio o Sulfato de Litio, no existiendo variadas alternativas de manufactura a partir de Cloruro de Litio (LiCI).
El proceso a partir de U2CO3, hace reaccionar este material con Cal apagada, Ca (OH)2, produciendo una solución de LiOH y una pulpa de CaCÜ3 entre otras impurezas. El LiOH es separado del CaC03 mediante etapas de separación solido-líquido y posteriormente concentrado y cristalizado en su forma de UOH.H2O (LHM). Finalmente, el cristal de LHM es secado para remover humedad remante y envasado para convertirse en producto final.
Una desventaja de este proceso es tener que absorber el costo de producción de LC en el costo de producción de LiOH y obtener un producto con una mayor huella de carbono.
El método a partir de U2SO4, hace reaccionar este material con NaOH, produciendo LiOH y Na2SO4.10H2O (glauber salt), los cuales son separados
mediante cristalización fraccionada. El LiOH en solución es cristalizado para producir UOH.H2O crudo y posteriormente sometido a una segunda cristalización para producir LHM puro. Finalmente es secado y envasado. Por otra parte, la sal de glauber es convertida en sulfato de sodio (Na2SÜ4) para uso comercial mediante etapas de cristalización, secado y envasado.
Una desventaja de este proceso es un mayor costo de producción que el método a partir de LC y la generación de Na2SÜ4 que requiere ser comercializado.
Por otro lado, es conocido el intento de producir LiOH a partir de hacer reaccionar LiCI e Hidroxido de Sodio (NaOH), tal cual como sugiere nuestro proceso; sin embargo, se entiende que hasta ahora no existen intentos exitosos en la separación de los 2 productos que se generan, LiOH y NaCI, sin co-precipitacion de ambos, que resulten en plantas industriales o comerciales.
Dentro del arte previo más cercano es posible encontrar algunas variantes para tratar de obtener Hidróxido de Litio de alta pureza por medios convencionales, como también por electrólisis.
El documento RU2713360 describe la producción de U0H-H20 a partir de fuentes de materia prima hidromineral policomponente que contiene litio. El método implica la filtración de salmuera que contiene litio contaminada con partículas en suspensión con regeneración de filtros y procesamiento de regenerado gastado y producción de salmuera productiva que contiene litio,
extracción de salmuera de cloruro de litio en forma de concentrado primario en módulos de sorción-desorción, limpieza de nanofiltración de concentrado de litio primario a partir de iones magnesio, calcio y sulfato. El concentrado de litio primario por osmosis inversa, concentración por electrodiálisis, reactivo, purificación de intercambio iónico de impurezas con posterior concentración térmica se lleva al concentrado de cloruro de litio productivo, que por electrólisis de membrana se convierte en solución de LiOH. Se evapora la solución de LiOH y se cristaliza LiOH-hteO. Esta solución elimina la pérdida de litio durante la producción, hace posible producir subproductos concentrados de ácido clorhídrico y carbonato de litio como subproductos, mayor producción de producto comercial con costos operativos reducidos, menor cantidad de desechos sólidos de producción y una gama más amplia de litio que contienen fuentes de materia prima aptas para la producción de LiOH-hteO.
Este documento propone conversión de LiCI en LiOH mediante proceso electroquímico, donde por aplicación de una diferencia de voltaje se separa el catión Litio de su anión Cloro a través del paso por una membrana selectiva. Una vez el Litio se encuentra al otro lado de la membrana se hace reaccionar con iones OH y se convierte en LiOH. El ion Cloro queda del otro lado de la membrana, por lo tanto, no se mezcla con LiOH y no existe riesgo de co- precipitación.
En la presente invención se forma LiOH mediante una reacción qumica entre LiCI e NaOH, formándose LiOH y NaCI, quedando ambos materiales en contacto
una vez formado. Por lo tanto, la presente invención se fundamenta en la separación de estos 2 compuestos, evitando la contaminación de uno con el otro. Esta separación ocurre por diferencia de concentraciones de ambos materiales que, en función de la solubilidad de cada uno, a una temperatura especifica permite su separación, sin co-precipitación.
El documento CL2017-1123 describe un proceso para la producción de hidróxido de litio que comprende las etapas de:
1. Caustificar cloruro de litio con hidróxido de sodio para producir un producto de hidróxido de litio;
2. Recoger los sólidos resultantes de la caustificación de la etapa (1 ) y filtrarlos;
3. Los sólidos filtrados de la etapa (2) se pasan a una etapa de calentamiento, en la que se produce hidróxido de litio anhidro;
4. Filtrar el producto de hidróxido de litio anhidro de la etapa (3) y
5. Enfriar el hidróxido de litio anhidro de la etapa (4) con agua para producir cristales de monohidrato de hidróxido de litio.
Esta solicitud también describe un proceso para el tratamiento del cloruro de litio, obtenido de la fuente de salmuera o de espodumeno, para producir un producto de monohidrato de hidróxido de litio, en donde el proceso comprende las etapas de:
(i) Pasar el producto de cloruro de litio purificado obtenido a través de una fuente de salmuera o de espodumeno, para reaccionar con una solución de hidróxido de sodio, produciendo de este modo hidróxido de litio;
(ii) Una relación estequiométrica para las soluciones de LiCI y NaOH se deja reaccionar en una serie de recipientes de reacción (mínimo tres) durante un tiempo de residencia de quince minutos a una hora en cada recipiente, preferentemente media hora, donde esta reacción es exotérmica;
(iii) Después de completar el tiempo de residencia de las soluciones estequiométricas de LiCI y NaOH en cada recipiente de reacción, se filtra la masa, que consiste en monohidrato de hidróxido de litio precipitado, cloruro de sodio y LiCI en parte sin reaccionar;
(iv) Se recogen todos los sólidos así formados en los tres o más recipientes de reacción, mientras que la mezcla agotada de la solución de LiCI y NaOH se recicla al primer recipiente de reacción;
(v) Los sólidos de la etapa (iv) se calientan a aproximadamente 500QC en una atmósfera cerrada de nitrógeno, fundiendo así el hidróxido de litio, que -a su vez- se filtra por medio del uso de, opcionalmente, filtros cerámicos; y
(vi) El hidróxido de litio anhidro así obtenido se enfría con agua para formar cristales de monohidrato de hidróxido de litio, que se secan a 45Q C, bajo vacío, y se envasan.
Si bien la conversión a LiOH utiliza un fundamento teórico similar a la presente invención, es decir, hacer reaccionar químicamente LiCI con NaOH, la diferenciación radica en la forma de separar los materiales producidos de NaCI y LiOH. El documento CL2017-1123 propone separar LiOH de NaCI mediante una etapa de fundición de la mezcla de sólidos producidos (NaCI-LiOH) a 500°C. La invención en cambio realiza la separación mediante cristalización fraccionada donde el rango de temperaturas de operación, sumado a la diferencia de concentraciones de los materiales formados (NaCI y LiOH) y solubilidades de ambos a la temperatura de operación permite la separación de NaCI y LiOH, tanto en el sistema de reacción/cristalización de LiOH, como en el de NaCI.
Esta diferenciación en el método de separación son claves y diferenciadoras respecto del arte previo.
De esta forma, las ventajas que evidencia la presente invención se aprecian como sigue:
La producción de LiOH a partir de recursos de salmueras requiere como materia prima carbonato de litio (LC), el cual se elabora a partir de LiCI. La invención propone producción directa de hidróxido de litio desde LiCI, evitando el carbonato de litio como materia prima. Ventajas del método:
• Factibilidad de producción de LiOH sin co-precipitacion de NaCI.
• No requiere de la producción de carbonato de litio.
• Menor costos de producción de LiOH v/s método a partir de LC y U2SO4.
• Elimina el uso de Na2C03, materia prima para producción de LC, reactivo de altas emisiones de CO2 en su manufactura.
• Elimina el uso de Cal, reactivo de mayores emisiones de CO2 en su manufactura que NaOH (usado en nuevo proceso).
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS
Figura 1 : corresponde a un diagrama del método de la invención
DESCRIPCION DE LA INVENCION
El método de la invención consiste en método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio por reacción con hidróxido de sodio. El método contempla las siguientes etapas: a) Conversión de LiCI a LiOH. A partir de una salmuera con contenido de Li entre 1% y 4% en peso, razón Li/Na entre 2 y 30 se produce LiOH mediante la reacción con una solución caustica (licor madre o LM2) que contiene LiOH, NaOH y otros iones, proveniente de la etapa f del proceso. Esta corriente tiene una temperatura entre 80°C y 120°C. b) Cristalización de LiOH. El LiOH formado en etapa a), se somete a un proceso de cristalización fraccionada que ocurre en un rango de temperaturas entre 20°C y 60°C, y en un rango de concentración de NaOH entre 10,5% en peso a 0,1% en peso. Esto produce una pulpa de UOH.H2O (hidróxido de litio monohidratado) crudo, sin co-precipitación de
Cloruro de Sodio. El licor madre producido, LM1 (liquido separado de la pulpa) es enviado a la etapa d). La cristalización de LiOH ocurre por enfriamiento debido a que el licor madre proveniente de etapa f) se encuentra en un rango entre 80QC y 120QC. c) Recristalización. El hidróxido de litio monohidratado crudo producido en etapa b) es disuelto en agua y sometido a una segunda cristalización con el propósito de eliminar impurezas remanentes en el producto. Esta cristalización ocurre a un rango entre 20QC y 120°C. El producto de esta etapa es hidróxido de litio monohidratado de alta pureza, el cual se envía a etapas posteriores de secado y envasado, quedando listo para comercialización. d) Caustificación. El licor madre (LM1) proveniente de Etapa b) se hace reaccionar con una solución de NaOH y luego es alimentado a la etapa e). e) cristalización de NaCI. La mezcla de LM1 y NaOH de la etapa d, se somete a una etapa de cristalización fraccionada en un rango de temperaturas entre 80°C y 120°C, donde se separa por cristalización el NaCI de LiOH y obtiene NaCI sólido sin coprecipitación de Hidróxido de Litio. Esta etapa de cristalización comprende la evaporación de parte del agua contenida en la mezcla de LM1 y solución de NaOH. f) Separación NaCI y LM2. La mezcla sólido-liquida formada en la etapa e) se somete a un proceso de separación donde se genera un Licor Madre 2 (LM2), el cual es separado de los cristales de cloruro de sodio (NaCI).
El LM2 es enviado a la etapa a) como fuente hidróxido y el NaCI se encuentra listo para su disposición final.
El líquido que es separado de la pulpa en la etapa de cristalización de LiOH corresponde al Licor Madre 1 (LM1), el cual posee las siguientes características:
• NaOH: 0,5% a 7%
• LiOH: 3% a 6%
• NaCI: 14% a 20%
• Entre otros compuestos como LiCI, KCI, compuestos de Mg, Ca, Boro, H20 y otros contenidos en materias primas
Durante la etapa de cristalización de LiOH (etapa b), las impurezas tienden a concentrarse, por lo cual se puede efectuar una purga de licor madre con el fin de disminuir la acumulación de impurezas y así evitar impurezas en el producto final.
Por su parte, el Licor Madre 2 (LM2) que se genera en la etapa f) de cristalización de NaCI, en donde el LM2 se genera al separar los cristales de NaCI del líquido y que es enviado a la etapa a) como fuente hidróxido, posee las siguientes características:
• NaOH: 3% a 10%
• LiOH: 4% a 7%
• NaCI: 14% a 20%
• Entre otros compuestos como LiCI, KCI, compuestos de Mg, Ca, Boro, H20 y otros contenidos en materias primas Durante la etapa e) de cristalizaciónde NaCI o durante la etapa f) de separación de NaCI de LM2, igualmente es posible efectuar una purga para evitar la acumulación de impurezas en el producto final.
El método comprende que, en una modalidad preferida de ejecución, las etapas a) de conversión de LiCI a LiOH y b) de cristalización de LiOH, se efectúen en forma simultánea, es decir en una sola etapa en donde ocurren la reacción química de la conversión de LiCI a LiOH y el fenómeno de cristalización de LiOH, que ocurren en un solo reactor en forma igualmente simultánea. De la misma forma, en otra modalidad preferida de ejecución las etapas d) de caustificación y e) de cristalización de NaCI ocurran en forma simultánea, es decir la caustificación y cristalización en un solo reactor.
Durante las pruebas efectuadas para la aplicación del método se pudo constatar que los datos recopilados de las pruebas de solubilidad mostraron que el LiOH y NaCI se vuelven menos solubles a medida que aumenta la concentración de NaOH. Se demostró que la disminución relativa de la solubilidad del NaCI era mayor que la del LiOH. Basándose en estos datos, un 5% de NaOH resulta ser muy útil para la operación de cristalización de hidróxido de litio monohidrato a 35QC y un 10% de NaOH para la operación de cristalización de cloruro de sodio a 100°C.
Para etapa de cristalización de LiOH, a estas condiciones de operación, de temperatura y concentración, se comprueba que NaCI e LiOH se mantienen en solución; por lo tanto, un aumento de la concentración de iones Li+ y OH hasta el punto de alcanzar la saturación de LiOH permite lograr su cristalización o precipitación evitando saturación y precipitación de NaCI, dado que su concentración no fue modificada. Idéntico principio es aplicado para la cristalización de NaCI y su separación desde LiOH en solución.
La pureza de los cristales de hidróxido de litio monohidrato y de cloruro de sodio aumentó con el tiempo a medida que avanzaba la prueba y se retuvieron menos licores madres en los cristales. La cantidad de licor madre retenido en los cristales de hidróxido de litio monohidratado disminuyó del 25% al 7,9% y del 7,6% al 4,2% en los cristales de cloruro de sodio.
Si bien la etapa de caustificación contempla el licor madre (LM1 ) proveniente de Etapa b) se hace reaccionar con una solución de NaOH, preferentemente al 50% en peso, también es plausible llevar a cabo la caustificación con una solución de NaOH a diferentes concentraciones.
Durante la etapa de cristalización de NaCI, fue evidente que los sólidos contenían tanto cloruro de sodio como hidróxido de litio. No obstante, al añadir menos solución cáustica y disminuir evaporación, se cristalizó con éxito el cloruro de sodio sin coprecipitación de Hidróxido de Litio.
En lo específico, en las pruebas efectuadas, en una primera prueba la etapa de cristalización de hidróxido de litio se efectuó a 35°C. Al comienzo de la prueba se agregó exceso de U0H.H20 y se añadieron sólidos de NaCI para asegurar que la alimentación estuviera saturada. Cada punto de solubilidad varió en la cantidad de NaOH, y se dejó mezclar durante 45 minutos antes de la recolección de la muestra. Las cinco muestras de licor madre se analizaron químicamente y los resultados se muestran en la siguiente tabla:
En una segunda prueba, la etapa de cristalización de hidróxido de litio, se efectuó a una temperatura de 35 °C y una concentración en exceso de NaOH entre 0,5% y 4%, Al comienzo de la prueba, se añadió un exceso de sólidos de UOH.H2O y NaCI para asegurar que el licor madre estaba saturado. Cada punto de solubilidad varió la cantidad de NaOH y se dejó mezclar durante 45 minutos antes de la recolección de la muestra. Las cinco muestras de licor madre se analizaron químicamente y los resultados se muestran en la siguiente tabla:
Respecto de la prueba de cristalización de cloruro de sodio, ésta se efectuó a 100 °C y un exceso de concentración de NaOH entre 3% y 10%. Al comienzo de la prueba, se añadió un exceso de sólidos de U0H.H20 y NaCI para asegurar que el licor estaba saturado. Cada punto de solubilidad varió la cantidad de NaOH y se dejó mezclar durante 45 minutos antes de la recolección de la muestra. Las cinco muestras de licor madre se analizaron químicamente y los resultados se muestran en la siguiente tabla:
Una segunda prueba de cristalización de cloruro de sodio a 100 QC se llevó a cabo. Al comienzo de la prueba, se añadió un exceso de sólidos de U0H.H20 y NaCI para asegurar que la alimentación estuviera saturada. Cada punto de solubilidad varió en la cantidad de NaOH y se dejó mezclar durante 45 minutos antes de la recolección de la muestra. Las cinco muestras de licor madre se analizaron químicamente y los resultados se muestran en la siguiente tabla:
En función de las pruebas efectuadas de solubilidad anteriormente indicadas, se procedió a realizar el proceso en estado continuo, el cual arrojó los siguientes resultados:
Análisis químico de licor madre de hidróxido de litio 35 ° C
Análisis químico de sólidos UOH.H2O lavados y sin lavar a 35°C:
Análisis químico del licor madre de cloruro de sodio 1000 C:
Análisis químico de sólidos de cloruro de sodio a 1000 C:
Claims
1. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio por reacción con hidróxido de sodio, el cual permite reducir los costos de producción de hidróxido de litio monohidrato y reduce las emisiones de C02 en su producción, CARACTERIZADO porque comprende las siguientes etapas: a. convertir cloruro de litio (LiCI) a hidróxido de litio (LiOH) desde una salmuera con contenido de Li entre 1 % y 4% w/w, razón Li/Na entre 2 y 30 para producir hidróxido de litio, LiOH, mediante la reacción con una solución cáustica (licor madre 2 o LM2); b. cristalizar dicho LiOH formado en etapa a), por medio de una cristalización fraccionada que se lleva a cabo en un rango de temperaturas entre 20°C y 60°C, y en un rango de concentración de NaOH entre 10,5% en peso a 0,1% en peso, de modo de producir una pulpa de UOH.H2O (hidróxido de litio monohidratado) crudo, sin co-precipitación de sodio; c. someter a re-cristalización dicho hidróxido de litio monohidratado crudo en la etapa anterior, donde la recristalización comprende su disolución en agua someterlo a una segunda cristalización con el propósito de eliminar impurezas remanentes en el producto, desde donde se obtiene hidróxido de litio monohidratado de alta pureza;
d. someter el licor madre (LM1) proveniente de Etapa b) a caustificación, mediante hacer reaccionar dicho LM1 con una solución de NaOH y luego se alimenta a la siguiente etapa e); e. someter dicha mezcla de LM1 y NaOH de la etapa d), a una etapa de cristalización fraccionada en un rango de temperaturas entre 80°C y 120°C, de modo de separar por medio de dicha cristalización el NaCI del LiOH, de modo de obtener NaCI sólido sin coprecipitación de litio; y f. someter la mezcla sólido-liquida formada en la etapa e) a una etapa de separación donde se genera un Licor Madre 2 (LM2), el cual es separado de los cristales de cloruro de sodio (NaCI), en donde dicho LM2 es enviado a la etapa a) como fuente de hidróxido y el NaCI se deja listo para su disposición final
2. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque dicha solución cáustica contiene LiOH, NaOH, LiCI y otros iones, proveniente de dicha etapa f).
3. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque dicha solución cáustica tiene una temperatura entre 80 °C y 120°C.
4. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 ,
CARACTERIZADO porque en dicha etapa de cristalización de LiOH se genera un licor madre (LM1) líquido que se envía a la etapa d).
5. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 4, CARACTERIZADO porque en dicha etapa de cristalización de LiOH se efectúa un enfriamiento por efecto a que el licor madre proveniente de etapa f) posee una temperatura en un rango entre 80QC y 120QC.
6. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque dicha etapa de re-cristalización se lleva a cabo en un rango entre 20QC y 120°C.
7. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque dicho hidróxido de litio monohidratado grado batería de alta pureza es enviado a etapas posteriores de secado y envasado, quedando listo para comercialización.
8. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que dicha etapa de cristalizar el LiOH formado en etapa a), se lleve a cabo en a una temperatura entre 20°C y 60QC.
9. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que dicho rango de concentración
de NaOH en la etapa a) de cristalización de LiOH esté entre un 3% a un 10%.
10. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que dicha etapa de cristalización fraccionada donde se NaCI sólido sin coprecipitación de litio, se efectúa a una temperatura de 100QC
11. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que el NaOH en la etapa e) de cristalización de NaCI, está en un rango entre 3% y 10%.
12. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que en dicha etapa e) de cristalización de NaCI se efectúe evaporación de parte del agua contenida en la mezcla de LM1 y NaOH.
13. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que dicho líquido que es separado de la pulpa en la etapa b) de cristalización de LiOH corresponde al Licor Madre 1 (LM1) y posee las siguientes características:
• NaOH: 0,5% a 7%
LiOH: 3% a 6%
• NaCI: 14% a 20%
14. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que la etapa de cristalización de LiOH (etapa b), efectuar una purga de licor madre con el fin de disminuir la acumulación de impurezas y así evitar impurezas en el producto final.
15. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que dicho Licor Madre 2 (LM2) que se genera en la etapa f) de cristalización de NaCI, posee las siguientes características:
• NaOH: 3% a 10%
• LiOH: 4% a 7%
• NaCI: 14% a 20%
16. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque comprende que Durante la etapa e) de cristalizaciónde NaCI o durante la etapa f) de separación de NaCI de LM2, efectuar una purga para evitar la acumulación de impurezas en el producto final.
17. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo a la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque además comprende que dichas etapas a) de conversión de LiCI a LiOH y b) de cristalización de LiOH, se efectúan en forma simultánea, es decir en una sola etapa en donde ocurren la reacción química de la conversión de LiCI a LiOH y el fenómeno de cristalización de LiOH.
18. Método para producción de hidróxido de litio monohidrato directamente de salmuera de cloruro de litio de acuerdo a la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque además comprende que dichas etapas d) de caustificación y e) de cristalización de NaCI se efectúan en forma simultánea.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21916690.7A EP4286335A1 (en) | 2021-01-05 | 2021-01-05 | Method for the production of lithium hydroxide (lioh) directly from lithium chloride (lici), without the need for an intermediate production of lithium carbonate or similar |
| AU2021417988A AU2021417988A1 (en) | 2021-01-05 | 2021-01-05 | Method for the production of lithium hydroxide (lioh) directly from lithium chloride (lici), without the need for an intermediate production of lithium carbonate or similar |
| US18/270,791 US20240051837A1 (en) | 2021-01-05 | 2021-01-05 | Method for the production of lithium hydroxide (lioh) directly from lithium chloride (lici), without the need for an intermediate production of lithium carbonate or similar |
| PCT/CL2021/050003 WO2022147632A1 (es) | 2021-01-05 | 2021-01-05 | Método para la producción de hidróxido de litio (lioh) directamente a partir de cloruro de litio (lici), sin necesidad de una producción intermedia de carbonato de litio o similar |
| CA3204124A CA3204124A1 (en) | 2021-01-05 | 2021-01-05 | Method for the production of lithium hydroxide (lioh) directly from lithium chloride (lici), without the need for an intermediate production of lithium carbonate or similar |
| CN202180093721.XA CN116888075A (zh) | 2021-01-05 | 2021-01-05 | 由氯化锂（LiCl）直接生产氢氧化锂（LiOH）的方法，不需要中间生产碳酸锂或类似物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CL2021/050003 WO2022147632A1 (es) | 2021-01-05 | 2021-01-05 | Método para la producción de hidróxido de litio (lioh) directamente a partir de cloruro de litio (lici), sin necesidad de una producción intermedia de carbonato de litio o similar |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2022147632A1 true WO2022147632A1 (es) | 2022-07-14 |
Family
ID=82356991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/CL2021/050003 WO2022147632A1 (es) | 2021-01-05 | 2021-01-05 | Método para la producción de hidróxido de litio (lioh) directamente a partir de cloruro de litio (lici), sin necesidad de una producción intermedia de carbonato de litio o similar |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240051837A1 (es) |
| EP (1) | EP4286335A1 (es) |
| CN (1) | CN116888075A (es) |
| AU (1) | AU2021417988A1 (es) |
| CA (1) | CA3204124A1 (es) |
| WO (1) | WO2022147632A1 (es) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115215357A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-10-21 | 江苏容汇通用锂业股份有限公司 | 一种由粗品硫酸锂制备电池级单水氢氧化锂的方法 |
| US11708278B2 (en) | 2021-08-06 | 2023-07-25 | Lithium Ark Holding B.V. | Production of lithium hydroxide and lithium carbonate |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110044882A1 (en) * | 2008-04-22 | 2011-02-24 | David Buckley | Method of making high purity lithium hydroxide and hydrochloric acid |
| US20170233261A1 (en) * | 2014-11-05 | 2017-08-17 | Reed Advanced Materials Pty Ltd | Production of lithium hydroxide |
| CN109592699A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-04-09 | 中化河北有限公司 | 电池级氢氧化锂的制备方法 |
| RU2713360C2 (ru) | 2019-09-25 | 2020-02-04 | Общество с ограниченной ответственностью "Экостар-Наутех" | Способ получения моногидрата гидроксида лития из рассолов |
| CN111137908A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-05-12 | 长沙市原鹏化工科技有限公司 | 一种从锂云母中提取含锂卤水及制造锂盐的系统方法 |
| WO2020162796A2 (ru) * | 2019-01-21 | 2020-08-13 | Акционерное общество "Ангарский электролизный химический комбинат" | Способ получения моногидрата гидроксида лития высокой степени чистоты |
-
2021
- 2021-01-05 AU AU2021417988A patent/AU2021417988A1/en active Pending
- 2021-01-05 WO PCT/CL2021/050003 patent/WO2022147632A1/es active Application Filing
- 2021-01-05 US US18/270,791 patent/US20240051837A1/en active Pending
- 2021-01-05 CN CN202180093721.XA patent/CN116888075A/zh active Pending
- 2021-01-05 CA CA3204124A patent/CA3204124A1/en active Pending
- 2021-01-05 EP EP21916690.7A patent/EP4286335A1/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110044882A1 (en) * | 2008-04-22 | 2011-02-24 | David Buckley | Method of making high purity lithium hydroxide and hydrochloric acid |
| US20170233261A1 (en) * | 2014-11-05 | 2017-08-17 | Reed Advanced Materials Pty Ltd | Production of lithium hydroxide |
| CN109592699A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-04-09 | 中化河北有限公司 | 电池级氢氧化锂的制备方法 |
| WO2020162796A2 (ru) * | 2019-01-21 | 2020-08-13 | Акционерное общество "Ангарский электролизный химический комбинат" | Способ получения моногидрата гидроксида лития высокой степени чистоты |
| RU2713360C2 (ru) | 2019-09-25 | 2020-02-04 | Общество с ограниченной ответственностью "Экостар-Наутех" | Способ получения моногидрата гидроксида лития из рассолов |
| CN111137908A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-05-12 | 长沙市原鹏化工科技有限公司 | 一种从锂云母中提取含锂卤水及制造锂盐的系统方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11708278B2 (en) | 2021-08-06 | 2023-07-25 | Lithium Ark Holding B.V. | Production of lithium hydroxide and lithium carbonate |
| CN115215357A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-10-21 | 江苏容汇通用锂业股份有限公司 | 一种由粗品硫酸锂制备电池级单水氢氧化锂的方法 |
| CN115215357B (zh) * | 2022-07-22 | 2023-11-24 | 江苏容汇通用锂业股份有限公司 | 一种由粗品硫酸锂制备电池级单水氢氧化锂的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2021417988A1 (en) | 2023-07-27 |
| EP4286335A1 (en) | 2023-12-06 |
| CN116888075A (zh) | 2023-10-13 |
| CA3204124A1 (en) | 2022-07-14 |
| US20240051837A1 (en) | 2024-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9988280B2 (en) | Production of high purity lithium compounds directly from lithium containing brines | |
| US11396452B2 (en) | Method for preparing lithium concentrate from lithium-bearing natural brines and processing thereof into lithium chloride or lithium carbonate | |
| JP5406955B2 (ja) | 炭酸リチウムを製造する方法 | |
| US6921522B2 (en) | Production of lithium compounds directly from lithium containing brines | |
| US7214355B2 (en) | Production of lithium compounds directly from lithium containing brines | |
| US6936229B1 (en) | Recovery of lithium compounds from brines | |
| CN111519042A (zh) | 含锂材料的处理工艺 | |
| US20230019776A1 (en) | Ion exchange system and method for conversion of aqueous lithium solution | |
| WO2014078908A1 (en) | Process for recovering lithium from a brine with reagent regeneration and low cost process for purifying lithium | |
| WO2022147632A1 (es) | Método para la producción de hidróxido de litio (lioh) directamente a partir de cloruro de litio (lici), sin necesidad de una producción intermedia de carbonato de litio o similar | |
| US4261960A (en) | Removal of boron from lithium chloride brine | |
| US4980136A (en) | Production of lithium metal grade lithium chloride from lithium-containing brine | |
| JP2017538652A (ja) | リチウム金属リン酸塩の製造方法 | |
| KR101946483B1 (ko) | 수산화리튬 수용액의 제조 방법 및 이를 이용한 탄산리튬의 제조 방법 | |
| KR101238890B1 (ko) | 염수를 이용한 탄산리튬 제조방법 | |
| AU2020401568B2 (en) | Process and method for refining lithium carbonate starting from an impure lithium chloride solution | |
| CN1522961A (zh) | 富含碳酸氢钠的天然碱制纯碱工艺 | |
| Dahlkamp et al. | Production processes for LiOH–A review | |
| AU2022335007A1 (en) | Processing hard rock lithium minerals or other materials to produce lithium materials and byproducts converted from a sodium sulfate intermediate product | |
| EA046337B1 (ru) | Способ получения моногидрата гидроксида лития высокой степени чистоты |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 21916690 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 18270791 Country of ref document: US |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 3204124 Country of ref document: CA |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2021417988 Country of ref document: AU Date of ref document: 20210105 Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 202180093721.X Country of ref document: CN |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2021916690 Country of ref document: EP Effective date: 20230807 |