WO2022145171A1 - Multilayer film, optical film, and manufacturing method - Google Patents
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Abstract
This multilayer film comprises: a pA layer composed of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence; and a pB layer composed of a material (b) having a negative intrinsic birefringence, wherein the pA layer and the pB layer satisfy specific optical requirements. An optical film is a uniaxial co-stretched product of the multilayer film and comprises: an A layer composed of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence; and a B layer composed of a material (b) having a negative intrinsic birefringence. A manufacturing method comprises a step for applying a specific liquid composition onto a film oA composed of a crystalline resin (a).
Description
本発明は、光学フィルム、その製造のための部材として有用に用いうる多層フィルム、及びそれらの製造方法に関する。
The present invention relates to an optical film, a multilayer film that can be usefully used as a member for manufacturing the optical film, and a method for manufacturing the same.
従来から、特定の光学的特性を有する樹脂フィルムを、光学的な用途に用いることが行われている。例えば、Ｎｚ係数が０＜Ｎｚ＜１を満たすフィルムは三次元位相差フィルムと呼ばれる。三次元位相差フィルムは、液晶表示装置等の表示装置に設けられた場合、傾斜方向から見た表示面の色付きを低減するといった効果を発現することができることが知られている。特に、三次元位相差フィルムであって、且つ位相差と波長との関係が所謂逆波長分散となるものは、広い波長範囲において所望の光学的効果が得られる。また、表示装置の薄型化の要請から、三次元位相差フィルムも厚みが薄いことが求められる。
Conventionally, resin films having specific optical properties have been used for optical purposes. For example, a film having an Nz coefficient of 0 <Nz <1 is called a three-dimensional retardation film. It is known that when a three-dimensional retardation film is provided in a display device such as a liquid crystal display device, it can exhibit an effect of reducing the coloring of the display surface when viewed from an inclined direction. In particular, a three-dimensional retardation film having a so-called inverse wavelength dispersion in which the relationship between the retardation and the wavelength has a so-called inverse wavelength dispersion can obtain a desired optical effect in a wide wavelength range. Further, due to the demand for thinning of the display device, the thickness of the three-dimensional retardation film is also required to be thin.
三次元位相差フィルムは、ｙ軸方向（即ち面内遅相軸方向に直交する面内方向）の位相差よりも、ｚ軸方向（即ち厚み方向）において大きい位相差を有する。そのため、通常の固有複屈折が正の光学フィルム用樹脂を単に延伸するといった、通常の位相差フィルムの製造方法では製造することができない。そのため、固有複屈折が正の樹脂と負の樹脂とを組み合わせて、三次元位相差フィルム又はそれに類するフィルムを製造することが、これまで提案されている（例えば、特許文献１～２）。
The three-dimensional retardation film has a larger phase difference in the z-axis direction (that is, the thickness direction) than the phase difference in the y-axis direction (that is, the in-plane direction orthogonal to the in-plane slow phase axis direction). Therefore, it cannot be manufactured by a normal method for manufacturing a retardation film, such as simply stretching a resin for an optical film whose natural birefringence is positive. Therefore, it has been proposed so far to produce a three-dimensional retardation film or a film similar thereto by combining a resin having a positive birefringence and a resin having a negative intrinsic birefringence (for example, Patent Documents 1 and 2).
これまで提案されている、固有複屈折が正の樹脂と負の樹脂とを組み合わせた三次元位相差フィルムの製造方法は、複雑な延伸の工程を要する、延伸後の貼合の工程を要し位置決めの手間が大きい等の問題点があった。特に、逆波長分散性のものを容易に製造することは困難である。また、そのような組み合わせにおいては固有複屈折が負の樹脂の割合をある程度以上大きくすることが求められるが、固有複屈折が負の樹脂は、一般的に機械的強度が低い物が多いため、そのような樹脂の割合を大きくしたものは、機械的強度が低いという問題が生じうる。機械的強度の低さは、厚みの薄いフィルムとする場合に特に問題が生じうる。また、樹脂の延伸に伴いヘイズが発生するという問題も生じ、表示装置の表示品質を損ないうる。
The method for producing a three-dimensional retardation film in which a resin having a positive birefringence and a resin having a negative birefringence, which has been proposed so far, requires a complicated stretching step and a bonding step after stretching. There was a problem such as a large amount of labor for positioning. In particular, it is difficult to easily produce a product having a reverse wavelength dispersibility. Further, in such a combination, it is required to increase the proportion of the resin having a negative intrinsic birefringence to some extent or more, but since many resins having a negative intrinsic birefringence generally have low mechanical strength. If the proportion of such a resin is increased, a problem of low mechanical strength may occur. The low mechanical strength can cause problems especially when the film is thin. In addition, there is a problem that haze occurs due to the stretching of the resin, which may impair the display quality of the display device.
従って、本発明の目的は、広い波長範囲において三次元位相差フィルムとして良好な効果を発現することができ、機械的強度が高く、厚みが薄く、表示装置の表示品質を高めることができ、且つ容易に製造することができるフィルム、及び、そのようなフィルムを容易に製造することができる製造方法を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is that a good effect can be exhibited as a three-dimensional retardation film in a wide wavelength range, the mechanical strength is high, the thickness is thin, and the display quality of a display device can be improved. It is an object of the present invention to provide a film that can be easily produced and a production method that can easily produce such a film.
本発明者は、前記の課題を解決するべく検討した。その結果、本発明者は、固有複屈折が正の材料の層と、固有複屈折が負の材料の層とを組み合わせた多層フィルムの一方として特定の材料を採用した場合に、広い波長範囲において三次元位相差フィルムとして良好な効果を発現することができ、且つ容易に製造しうる多層フィルムを構成しうることを見出した。当該知見に基づき、本発明者は本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。 The present inventor has studied to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventor has adopted a particular material as one of a multilayer film in which a layer of a material having a positive intrinsic birefringence and a layer of a material having a negative intrinsic birefringence are combined in a wide wavelength range. It has been found that a multilayer film that can exhibit a good effect as a three-dimensional retardation film and can be easily manufactured can be formed. Based on this finding, the inventor has completed the present invention.
That is, the present invention includes the following.
すなわち、本発明は、下記のものを含む。 The present inventor has studied to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventor has adopted a particular material as one of a multilayer film in which a layer of a material having a positive intrinsic birefringence and a layer of a material having a negative intrinsic birefringence are combined in a wide wavelength range. It has been found that a multilayer film that can exhibit a good effect as a three-dimensional retardation film and can be easily manufactured can be formed. Based on this finding, the inventor has completed the present invention.
That is, the present invention includes the following.
〔１〕 固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるｐＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるｐＢ層とを備える多層フィルムであって、
前記ｐＡ層が下記式（１）～（２）を満たし、前記ｐＢ層が下記式（３）～（４）を満たす、多層フィルム：
ｎｚ（ｐＡ）＞ｎｘ（ｐＡ）≧ｎｙ（ｐＡ） ・・・（１）
ｎｘ（ｐＡ）－ｎｙ（ｐＡ）≦０．０００３ ・・・（２）
ｎｚ（ｐＢ）＞ｎｘ（ｐＢ）≧ｎｙ（ｐＢ） ・・・（３）
ｎｘ（ｐＢ）－ｎｙ（ｐＢ）≦０．０００３ ・・・（４）
但し、
ｎｘ（ｐＡ）、ｎｙ（ｐＡ）及びｎｚ（ｐＡ）は、前記ｐＡ層の主屈折率であり、
ｎｘ（ｐＢ）、ｎｙ（ｐＢ）及びｎｚ（ｐＢ）は、前記ｐＢ層の主屈折率である。
〔２〕 長尺フィルムである、〔１〕に記載の多層フィルム。
〔３〕 前記ｐＡ層と、前記ｐＢ層とが、直接接する、〔１〕又は〔２〕に記載の多層フィルム。
〔４〕 ｐＢ層の厚みが、２０μｍ以下である、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の多層フィルム。
〔５〕 〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の多層フィルムの一軸共延伸物であり、固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるＢ層とを備える光学フィルムであって、
下記式（５）及び（６）を満たす、光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０） ・・・（５）
Ｎｚ＜１ ・・・（６）
但し、
Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）は、それぞれ、前記光学フィルムの波長４５０ｎｍにおける面内レターデーション、前記光学フィルムの波長５５０ｎｍにおける面内レターデーション、及び前記光学フィルムの波長６５０ｎｍにおける面内レターデーションであり、
Ｎｚは前記光学フィルムのＮｚ係数である。
〔６〕 長尺フィルムである、〔５〕に記載の光学フィルム。
〔７〕 前記一軸共延伸が、縦一軸共延伸、横一軸共延伸、又は、斜め一軸共延伸である、〔５〕又は〔６〕に記載の光学フィルム。
〔８〕 Ｂ層の厚みが、２０μｍ以下である、〔５〕～〔７〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔９〕 １層の前記Ａ層と、その両面に形成された２層の前記Ｂ層とを備える、〔５〕～〔８〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔１０〕 〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の多層フィルムの製造方法であって、
結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを用意する工程（Ｉ）と、
溶媒、及び前記溶媒に溶解した固有複屈折が負の材料（ｂ）を含む液状組成物を、前記フィルムｏＡの片面又は両面に塗布して、それによりｐＢ層を形成し且つ前記フィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させｐＡ層とし、前記ｐＡ層及び前記ｐＢ層とを備える多層フィルムを得る工程（ＩＩ）と、を含む製造方法。
〔１１〕 〔５〕～〔９〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを用意する工程（Ｉ）と、
溶媒、及び前記溶媒に溶解した固有複屈折が負の材料（ｂ）を含む液状組成物を、前記フィルムｏＡの片面又は両面に塗布して、それによりｐＢ層を形成し且つ前記フィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させｐＡ層とし、前記ｐＡ層及び前記ｐＢ層とを備える多層フィルムを得る工程（ＩＩ）と、
前記多層フィルムを一軸共延伸する工程（ＩＩＩ）と、を含む製造方法。 [1] A multilayer film comprising a pA layer made of a crystalline resin (a) having a positive birefringence and a pB layer made of a material (b) having a negative birefringence.
A multilayer film in which the pA layer satisfies the following formulas (1) to (2) and the pB layer satisfies the following formulas (3) to (4):
nz (pA)> nx (pA) ≧ ny (pA) ・ ・ ・ (1)
nx (pA) -ny (pA) ≤ 0.0003 ... (2)
nz (pB)> nx (pB) ≧ ny (pB) ・ ・ ・ (3)
nx (pB) -ny (pB) ≤ 0.0003 ... (4)
however,
nx (pA), ny (pA) and nz (pA) are the main refractive indexes of the pA layer.
nx (pB), ny (pB) and nz (pB) are the main refractive indexes of the pB layer.
[2] The multilayer film according to [1], which is a long film.
[3] The multilayer film according to [1] or [2], wherein the pA layer and the pB layer are in direct contact with each other.
[4] The multilayer film according to any one of [1] to [3], wherein the pB layer has a thickness of 20 μm or less.
[5] The uniaxial co-stretched product of the multilayer film according to any one of [1] to [4], the layer A made of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence, and the intrinsic birefringence. An optical film comprising a layer B made of a negative material (b).
An optical film satisfying the following formulas (5) and (6).
Re (450) <Re (550) <Re (650) ... (5)
Nz <1 ... (6)
however,
Re (450), Re (550) and Re (650) are the in-plane retardation of the optical film at a wavelength of 450 nm, the in-plane retardation of the optical film at a wavelength of 550 nm, and the optical film at a wavelength of 650 nm, respectively. It is an in-plane letteration,
Nz is the Nz coefficient of the optical film.
[6] The optical film according to [5], which is a long film.
[7] The optical film according to [5] or [6], wherein the uniaxial co-stretching is vertical uniaxial co-stretching, horizontal uniaxial co-stretching, or diagonal uniaxial co-stretching.
[8] The optical film according to any one of [5] to [7], wherein the thickness of the B layer is 20 μm or less.
[9] The optical film according to any one of [5] to [8], comprising one layer A and two layers B formed on both sides thereof.
[10] The method for producing a multilayer film according to any one of [1] to [4].
The step (I) of preparing the film oA made of the crystalline resin (a) and
A liquid composition containing a solvent and a material (b) having a negative intrinsic birefringence dissolved in the solvent is applied to one or both sides of the film oA to form a pB layer and the thickness of the film oA. A production method comprising a step (II) of obtaining a multilayer film including the pA layer and the pB layer by changing the birefringence in the direction to form a pA layer.
[11] The method for producing an optical film according to any one of [5] to [9].
The step (I) of preparing the film oA made of the crystalline resin (a) and
A liquid composition containing a solvent and a material (b) having a negative intrinsic birefringence dissolved in the solvent is applied to one or both sides of the film oA to form a pB layer and the thickness of the film oA. The step (II) of obtaining a multilayer film having the pA layer and the pB layer by changing the birefringence in the direction to form a pA layer.
A production method comprising the step (III) of co-stretching the multilayer film.
前記ｐＡ層が下記式（１）～（２）を満たし、前記ｐＢ層が下記式（３）～（４）を満たす、多層フィルム：
ｎｚ（ｐＡ）＞ｎｘ（ｐＡ）≧ｎｙ（ｐＡ） ・・・（１）
ｎｘ（ｐＡ）－ｎｙ（ｐＡ）≦０．０００３ ・・・（２）
ｎｚ（ｐＢ）＞ｎｘ（ｐＢ）≧ｎｙ（ｐＢ） ・・・（３）
ｎｘ（ｐＢ）－ｎｙ（ｐＢ）≦０．０００３ ・・・（４）
但し、
ｎｘ（ｐＡ）、ｎｙ（ｐＡ）及びｎｚ（ｐＡ）は、前記ｐＡ層の主屈折率であり、
ｎｘ（ｐＢ）、ｎｙ（ｐＢ）及びｎｚ（ｐＢ）は、前記ｐＢ層の主屈折率である。
〔２〕 長尺フィルムである、〔１〕に記載の多層フィルム。
〔３〕 前記ｐＡ層と、前記ｐＢ層とが、直接接する、〔１〕又は〔２〕に記載の多層フィルム。
〔４〕 ｐＢ層の厚みが、２０μｍ以下である、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の多層フィルム。
〔５〕 〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の多層フィルムの一軸共延伸物であり、固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるＢ層とを備える光学フィルムであって、
下記式（５）及び（６）を満たす、光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０） ・・・（５）
Ｎｚ＜１ ・・・（６）
但し、
Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）は、それぞれ、前記光学フィルムの波長４５０ｎｍにおける面内レターデーション、前記光学フィルムの波長５５０ｎｍにおける面内レターデーション、及び前記光学フィルムの波長６５０ｎｍにおける面内レターデーションであり、
Ｎｚは前記光学フィルムのＮｚ係数である。
〔６〕 長尺フィルムである、〔５〕に記載の光学フィルム。
〔７〕 前記一軸共延伸が、縦一軸共延伸、横一軸共延伸、又は、斜め一軸共延伸である、〔５〕又は〔６〕に記載の光学フィルム。
〔８〕 Ｂ層の厚みが、２０μｍ以下である、〔５〕～〔７〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔９〕 １層の前記Ａ層と、その両面に形成された２層の前記Ｂ層とを備える、〔５〕～〔８〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔１０〕 〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の多層フィルムの製造方法であって、
結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを用意する工程（Ｉ）と、
溶媒、及び前記溶媒に溶解した固有複屈折が負の材料（ｂ）を含む液状組成物を、前記フィルムｏＡの片面又は両面に塗布して、それによりｐＢ層を形成し且つ前記フィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させｐＡ層とし、前記ｐＡ層及び前記ｐＢ層とを備える多層フィルムを得る工程（ＩＩ）と、を含む製造方法。
〔１１〕 〔５〕～〔９〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを用意する工程（Ｉ）と、
溶媒、及び前記溶媒に溶解した固有複屈折が負の材料（ｂ）を含む液状組成物を、前記フィルムｏＡの片面又は両面に塗布して、それによりｐＢ層を形成し且つ前記フィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させｐＡ層とし、前記ｐＡ層及び前記ｐＢ層とを備える多層フィルムを得る工程（ＩＩ）と、
前記多層フィルムを一軸共延伸する工程（ＩＩＩ）と、を含む製造方法。 [1] A multilayer film comprising a pA layer made of a crystalline resin (a) having a positive birefringence and a pB layer made of a material (b) having a negative birefringence.
A multilayer film in which the pA layer satisfies the following formulas (1) to (2) and the pB layer satisfies the following formulas (3) to (4):
nz (pA)> nx (pA) ≧ ny (pA) ・ ・ ・ (1)
nx (pA) -ny (pA) ≤ 0.0003 ... (2)
nz (pB)> nx (pB) ≧ ny (pB) ・ ・ ・ (3)
nx (pB) -ny (pB) ≤ 0.0003 ... (4)
however,
nx (pA), ny (pA) and nz (pA) are the main refractive indexes of the pA layer.
nx (pB), ny (pB) and nz (pB) are the main refractive indexes of the pB layer.
[2] The multilayer film according to [1], which is a long film.
[3] The multilayer film according to [1] or [2], wherein the pA layer and the pB layer are in direct contact with each other.
[4] The multilayer film according to any one of [1] to [3], wherein the pB layer has a thickness of 20 μm or less.
[5] The uniaxial co-stretched product of the multilayer film according to any one of [1] to [4], the layer A made of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence, and the intrinsic birefringence. An optical film comprising a layer B made of a negative material (b).
An optical film satisfying the following formulas (5) and (6).
Re (450) <Re (550) <Re (650) ... (5)
Nz <1 ... (6)
however,
Re (450), Re (550) and Re (650) are the in-plane retardation of the optical film at a wavelength of 450 nm, the in-plane retardation of the optical film at a wavelength of 550 nm, and the optical film at a wavelength of 650 nm, respectively. It is an in-plane letteration,
Nz is the Nz coefficient of the optical film.
[6] The optical film according to [5], which is a long film.
[7] The optical film according to [5] or [6], wherein the uniaxial co-stretching is vertical uniaxial co-stretching, horizontal uniaxial co-stretching, or diagonal uniaxial co-stretching.
[8] The optical film according to any one of [5] to [7], wherein the thickness of the B layer is 20 μm or less.
[9] The optical film according to any one of [5] to [8], comprising one layer A and two layers B formed on both sides thereof.
[10] The method for producing a multilayer film according to any one of [1] to [4].
The step (I) of preparing the film oA made of the crystalline resin (a) and
A liquid composition containing a solvent and a material (b) having a negative intrinsic birefringence dissolved in the solvent is applied to one or both sides of the film oA to form a pB layer and the thickness of the film oA. A production method comprising a step (II) of obtaining a multilayer film including the pA layer and the pB layer by changing the birefringence in the direction to form a pA layer.
[11] The method for producing an optical film according to any one of [5] to [9].
The step (I) of preparing the film oA made of the crystalline resin (a) and
A liquid composition containing a solvent and a material (b) having a negative intrinsic birefringence dissolved in the solvent is applied to one or both sides of the film oA to form a pB layer and the thickness of the film oA. The step (II) of obtaining a multilayer film having the pA layer and the pB layer by changing the birefringence in the direction to form a pA layer.
A production method comprising the step (III) of co-stretching the multilayer film.
本発明によれば、広い波長範囲において三次元位相差フィルムとして良好な効果を発現することができ、機械的強度が高く、厚みが薄く、表示装置の表示品質を高めることができ、且つ容易に製造することができる光学フィルム、そのような光学フィルムの製造のための部材として有用に用いうる多層フィルム、及び、そのような多層フィルム及び光学フィルムを容易に製造することができる製造方法が提供される。
According to the present invention, a good effect can be exhibited as a three-dimensional retardation film in a wide wavelength range, the mechanical strength is high, the thickness is thin, the display quality of a display device can be improved, and the display quality can be easily improved. Provided are an optical film that can be manufactured, a multilayer film that can be usefully used as a member for manufacturing such an optical film, and a manufacturing method that can easily manufacture such a multilayer film and an optical film. Ru.
以下の説明において、フィルム状の形状を有する構造物（フィルム、及び複数層からなるフィルムの一部を構成する層等）の面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。フィルム状の構造物の厚み方向のレターデーションＲｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］×ｄで表される値である。フィルム状の構造物のＮＺ係数は、別に断らない限り、（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）で表される値である。
In the following description, the in-plane retardation Re of a structure having a film-like shape (a film and a layer constituting a part of a film composed of a plurality of layers, etc.) shall be Re = (nx-ny) unless otherwise specified. ) X d. Unless otherwise specified, the retardation Rth in the thickness direction of the film-like structure is a value represented by Rth = [{(nx + ny) / 2} -nz] × d. The NZ coefficient of the film-like structure is a value represented by (nx-nz) / (nx-ny) unless otherwise specified.
ｎｘ、ｎｙ及びｎｚは、別に断らない限り、フィルム状の構造物の主屈折率である。主屈折率ｎｘ、ｎｙ及びｎｚとは、ｎｘ方向を遅相軸方向としてｎｚ方向を厚み方向とした、直交する三方向における屈折率である。即ち、ｎｘは、フィルム状の構造物の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、フィルム状の構造物の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚは、フィルム状の構造物の厚み方向の屈折率を表す。ｄは、フィルム状の構造物の厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。
Nx, ny and nz are the main refractive indexes of the film-like structure unless otherwise specified. The main refractive indexes nx, ny and nz are refractive indexes in three orthogonal directions with the nx direction as the slow phase axis direction and the nz direction as the thickness direction. That is, nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction) of the film-like structure and in the direction giving the maximum refractive index. ny represents the refractive index in the in-plane direction of the film-like structure and orthogonal to the direction of nx. nz represents the refractive index of the film-like structure in the thickness direction. d represents the thickness of the film-like structure. The measurement wavelength is 590 nm unless otherwise specified.
本願においては、ある記号を付した構造物の光学的特性を、光学的特性を表す記号（例えばｎｘ、ｎｙ、ｎｚ、Ｒｅ、Ｒｔｈ、ＮＺ等）と、当該構造物の記号との組み合わせにより表記する。当該表記に従うと、例えば、Ａ層の主屈折率ｎｘ、ｎｙ及びｎｚを、それぞれｎｘ（Ａ）、ｎｙ（Ａ）及びｎｚ（Ａ）と表しうる。またｐＡ層の主屈折率ｎｘ、ｎｙ及びｎｚは、それぞれｎｘ（ｐＡ）、ｎｙ（ｐＡ）及びｎｚ（ｐＡ）と表しうる。
In the present application, the optical characteristics of a structure with a certain symbol are expressed by a combination of a symbol representing the optical characteristics (for example, nx, ny, nz, Re, Rth, NZ, etc.) and the symbol of the structure. do. According to this notation, for example, the main refractive indexes nx, ny and nz of the A layer can be expressed as nx (A), ny (A) and nz (A), respectively. Further, the main refractive indexes nx, ny and nz of the pA layer can be expressed as nx (pA), ny (pA) and nz (pA), respectively.
以下の説明において、固有複屈折が正の材料とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも大きくなる材料を意味する。また、固有複屈折が負の材料とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも小さくなる材料を意味する。固有複屈折の値は誘電率分布から計算することができる。
In the following description, a material having a positive intrinsic birefringence means a material in which the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular to it, unless otherwise specified. Further, the material having a negative intrinsic birefringence means a material in which the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the refractive index, unless otherwise specified. The value of the intrinsic birefringence can be calculated from the permittivity distribution.
以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。長さの上限に特段の制限は無いが、通常、幅に対して１０万倍以下である。
In the following description, the "long" film means a film having a length of 5 times or more with respect to the width, preferably a film having a length of 10 times or more, and specifically, a roll. A film that has a length that allows it to be rolled up and stored or transported. There is no particular limitation on the upper limit of the length, but it is usually 100,000 times or less with respect to the width.
以下の説明において、フィルム状の構造物の遅相軸は、別に断らない限り、面内の遅相軸である。
In the following description, the slow-phase axis of the film-like structure is the in-plane slow-phase axis unless otherwise specified.
〔多層フィルム：光学的特性〕
本発明の多層フィルムは、固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるｐＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるｐＢ層とを備える。 [Multilayer film: Optical characteristics]
The multilayer film of the present invention includes a pA layer made of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence and a pB layer made of a material (b) having a negative intrinsic birefringence.
本発明の多層フィルムは、固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるｐＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるｐＢ層とを備える。 [Multilayer film: Optical characteristics]
The multilayer film of the present invention includes a pA layer made of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence and a pB layer made of a material (b) having a negative intrinsic birefringence.
ｐＡ層は下記式（１）～（２）を満たし、ｐＢ層は下記式（３）～（４）を満たす。
ｎｚ（ｐＡ）＞ｎｘ（ｐＡ）≧ｎｙ（ｐＡ） ・・・（１）
ｎｘ（ｐＡ）－ｎｙ（ｐＡ）≦０．０００３ ・・・（２）
ｎｚ（ｐＢ）＞ｎｘ（ｐＢ）≧ｎｙ（ｐＢ） ・・・（３）
ｎｘ（ｐＢ）－ｎｙ（ｐＢ）≦０．０００３ ・・・（４）
ｎｘ（ｐＡ）、ｎｙ（ｐＡ）及びｎｚ（ｐＡ）は、ｐＡ層の主屈折率であり、ｎｘ（ｐＢ）、ｎｙ（ｐＢ）及びｎｚ（ｐＢ）は、ｐＢ層の主屈折率である。 The pA layer satisfies the following formulas (1) to (2), and the pB layer satisfies the following formulas (3) to (4).
nz (pA)> nx (pA) ≧ ny (pA) ・ ・ ・ (1)
nx (pA) -ny (pA) ≤ 0.0003 ... (2)
nz (pB)> nx (pB) ≧ ny (pB) ・ ・ ・ (3)
nx (pB) -ny (pB) ≤ 0.0003 ... (4)
nx (pA), ny (pA) and nz (pA) are the main refractive indexes of the pA layer, and nx (pB), ny (pB) and nz (pB) are the main refractive indexes of the pB layer.
ｎｚ（ｐＡ）＞ｎｘ（ｐＡ）≧ｎｙ（ｐＡ） ・・・（１）
ｎｘ（ｐＡ）－ｎｙ（ｐＡ）≦０．０００３ ・・・（２）
ｎｚ（ｐＢ）＞ｎｘ（ｐＢ）≧ｎｙ（ｐＢ） ・・・（３）
ｎｘ（ｐＢ）－ｎｙ（ｐＢ）≦０．０００３ ・・・（４）
ｎｘ（ｐＡ）、ｎｙ（ｐＡ）及びｎｚ（ｐＡ）は、ｐＡ層の主屈折率であり、ｎｘ（ｐＢ）、ｎｙ（ｐＢ）及びｎｚ（ｐＢ）は、ｐＢ層の主屈折率である。 The pA layer satisfies the following formulas (1) to (2), and the pB layer satisfies the following formulas (3) to (4).
nz (pA)> nx (pA) ≧ ny (pA) ・ ・ ・ (1)
nx (pA) -ny (pA) ≤ 0.0003 ... (2)
nz (pB)> nx (pB) ≧ ny (pB) ・ ・ ・ (3)
nx (pB) -ny (pB) ≤ 0.0003 ... (4)
nx (pA), ny (pA) and nz (pA) are the main refractive indexes of the pA layer, and nx (pB), ny (pB) and nz (pB) are the main refractive indexes of the pB layer.
式（１）～（２）を満たすｐＡ層、及び式（３）～（４）を満たすｐＢ層は、ポジティブＣプレートと呼ばれるものである。式（１）に関して、ｎｚ（ｐＡ）とｎｘ（ｐＡ）との比即ちｎｚ（ｐＡ）／ｎｘ（ｐＡ）は、１よりも大きく、好ましくは１．０００２以上である。当該比の上限は、例えば２以下としうる。式（２）に関して、ｎｚ（ｐＢ）とｎｘ（ｐＢ）との比即ちｎｚ（ｐＢ）／ｎｘ（ｐＢ）は、１よりも大きく、好ましくは１．０００２以上である。当該比の上限は、例えば２以下としうる。
The pA layer satisfying the formulas (1) to (2) and the pB layer satisfying the formulas (3) to (4) are called positive C plates. With respect to the formula (1), the ratio of nz (pA) to nx (pA), that is, nz (pA) / nx (pA) is larger than 1, preferably 1.0002 or more. The upper limit of the ratio may be, for example, 2 or less. With respect to the formula (2), the ratio of nz (pB) to nx (pB), that is, nz (pB) / nx (pB) is larger than 1, preferably 1.0002 or more. The upper limit of the ratio may be, for example, 2 or less.
本発明の多層フィルムは、このように、固有複屈折が正の層と、固有複屈折が負の層との両方を備え、且ついずれも高いｎｚ値を有するポジティブＣプレートであることにより、これを一軸延伸するなどの簡便な方法で、三次元位相差フィルムであって、逆波長分散性を有するものを容易に製造することができる。
The multilayer film of the present invention thus comprises both a layer having a positive intrinsic birefringence and a layer having a negative intrinsic birefringence, both of which are positive C plates having a high nz value. A three-dimensional retardation film having anti-wavelength dispersibility can be easily produced by a simple method such as uniaxial stretching.
ｐＡ層及びｐＢ層のそれぞれの遅相軸方向は、多層フィルム、及びそれを用いて調製された光学フィルムの光学的特性が所望の値となるよう適宜調整しうるが、ｐＡ層及びｐＢ層のいずれもｎｘとｎｙが全く同じであるかほぼ同じであるため、遅相軸の方向は任意としうる。
The slow phase axial directions of the pA layer and the pB layer can be appropriately adjusted so that the optical characteristics of the multilayer film and the optical film prepared using the same are desired values, but the pA layer and the pB layer can be adjusted. Since both nx and ny are exactly the same or almost the same, the direction of the slow axis can be arbitrary.
〔多層フィルム：その他の特徴〕
本発明の多層フィルムは、長尺のフィルムとしうる。「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。長さの上限に特段の制限は無いが、通常、幅に対して１０万倍以下である。多層フィルムが長尺のフィルムであることにより、効率的な光学フィルムの製造を達成することができる。 [Multilayer film: Other features]
The multilayer film of the present invention can be a long film. The "long" film means a film having a length of 5 times or more with respect to the width, preferably having a length of 10 times or more, and specifically being wound into a roll. A film that is long enough to be stored or transported. There is no particular limitation on the upper limit of the length, but it is usually 100,000 times or less with respect to the width. Since the multilayer film is a long film, efficient production of an optical film can be achieved.
本発明の多層フィルムは、長尺のフィルムとしうる。「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。長さの上限に特段の制限は無いが、通常、幅に対して１０万倍以下である。多層フィルムが長尺のフィルムであることにより、効率的な光学フィルムの製造を達成することができる。 [Multilayer film: Other features]
The multilayer film of the present invention can be a long film. The "long" film means a film having a length of 5 times or more with respect to the width, preferably having a length of 10 times or more, and specifically being wound into a roll. A film that is long enough to be stored or transported. There is no particular limitation on the upper limit of the length, but it is usually 100,000 times or less with respect to the width. Since the multilayer film is a long film, efficient production of an optical film can be achieved.
本発明の多層フィルムは、ｐＡ層及びｐＢ層を一層ずつ備えうる。本発明の多層フィルムはまた、ｐＡ層を二層以上備えていてもよく、ｐＢ層を二層以上備えていてもよい。
ある態様において、後述する本発明の多層フィルムの製造方法を効率的に行う観点からは、本発明の多層フィルムは、ｐＡ層及びｐＢ層を一層ずつ備えることが好ましい。
別のある態様において、本発明の多層フィルムは、一層のｐＡ層と、その両面に形成された２層のｐＢ層を有することが好ましい。即ち、本発明の多層フィルムは（ｐＢ層）／（ｐＡ層）／（ｐＢ層）の層構成を有するフィルムとしうる。後述する本発明の多層フィルムの製造方法では、ｐＡ層を形成するためのフィルムの両面にｐＢ層を形成することが可能であるため、（ｐＢ層）／（ｐＡ層）／（ｐＢ層）の層構成を有するフィルムを容易に製造しうる。かかる層構成を有する場合、一層当たりのｐＢ層の厚みが薄くても、所望の光学特性を有する多層フィルムを容易に得ることが可能であるため好ましい。 The multilayer film of the present invention may include a pA layer and a pB layer one by one. The multilayer film of the present invention may also have two or more pA layers, or may have two or more pB layers.
In one embodiment, from the viewpoint of efficiently performing the method for producing a multilayer film of the present invention described later, it is preferable that the multilayer film of the present invention includes one layer each of a pA layer and a pB layer.
In another embodiment, the multilayer film of the present invention preferably has one layer of pA and two layers of pB formed on both sides thereof. That is, the multilayer film of the present invention can be a film having a layer structure of (pB layer) / (pA layer) / (pB layer). In the method for producing a multilayer film of the present invention described later, since it is possible to form pB layers on both sides of the film for forming the pA layer, (pB layer) / (pA layer) / (pB layer) A film having a layered structure can be easily produced. When having such a layer structure, it is preferable because a multilayer film having desired optical characteristics can be easily obtained even if the thickness of the pB layer per layer is thin.
ある態様において、後述する本発明の多層フィルムの製造方法を効率的に行う観点からは、本発明の多層フィルムは、ｐＡ層及びｐＢ層を一層ずつ備えることが好ましい。
別のある態様において、本発明の多層フィルムは、一層のｐＡ層と、その両面に形成された２層のｐＢ層を有することが好ましい。即ち、本発明の多層フィルムは（ｐＢ層）／（ｐＡ層）／（ｐＢ層）の層構成を有するフィルムとしうる。後述する本発明の多層フィルムの製造方法では、ｐＡ層を形成するためのフィルムの両面にｐＢ層を形成することが可能であるため、（ｐＢ層）／（ｐＡ層）／（ｐＢ層）の層構成を有するフィルムを容易に製造しうる。かかる層構成を有する場合、一層当たりのｐＢ層の厚みが薄くても、所望の光学特性を有する多層フィルムを容易に得ることが可能であるため好ましい。 The multilayer film of the present invention may include a pA layer and a pB layer one by one. The multilayer film of the present invention may also have two or more pA layers, or may have two or more pB layers.
In one embodiment, from the viewpoint of efficiently performing the method for producing a multilayer film of the present invention described later, it is preferable that the multilayer film of the present invention includes one layer each of a pA layer and a pB layer.
In another embodiment, the multilayer film of the present invention preferably has one layer of pA and two layers of pB formed on both sides thereof. That is, the multilayer film of the present invention can be a film having a layer structure of (pB layer) / (pA layer) / (pB layer). In the method for producing a multilayer film of the present invention described later, since it is possible to form pB layers on both sides of the film for forming the pA layer, (pB layer) / (pA layer) / (pB layer) A film having a layered structure can be easily produced. When having such a layer structure, it is preferable because a multilayer film having desired optical characteristics can be easily obtained even if the thickness of the pB layer per layer is thin.
ｐＡ層を複数備える場合、それらを、多層フィルムにおけるそれらの平面的位置関係と同じ関係で重ねた状態のものについての光学的特性を、上に述べたｐＡ層の光学的特性としうる。同様に、ｐＢ層を複数備える場合、それらを、多層フィルムにおけるそれらの平面的位置関係と同じ関係で重ねた状態のものについての光学的特性を、上に述べたｐＢ層の光学的特性としうる。
When a plurality of pA layers are provided, the optical characteristics of those in which they are stacked in the same relationship as their planar positional relationship in the multilayer film can be used as the optical characteristics of the pA layer described above. Similarly, when a plurality of pB layers are provided, the optical characteristics of those in which they are stacked in the same relationship as their planar positional relationship in the multilayer film can be used as the optical characteristics of the pB layer described above. ..
本発明の多層フィルムは、ｐＡ層及びｐＢ層以外に、任意の層を備えうる。例えば、ｐＡ層とｐＢ層との間に粘着層を備えうる。但し、本発明の多層フィルムにおいては、ｐＡ層とｐＢ層とが直接接することが好ましい。ｐＡ層とｐＢ層とが直接接する多層フィルムであることにより、得られる光学フィルムの厚みを薄いものとしながら、且つ光学フィルムに良好な光学的特性を付与することが可能となる。このような多層フィルムは、後述する本発明の多層フィルムの製造方法により容易に製造することが可能である。
The multilayer film of the present invention may include any layer other than the pA layer and the pB layer. For example, an adhesive layer may be provided between the pA layer and the pB layer. However, in the multilayer film of the present invention, it is preferable that the pA layer and the pB layer are in direct contact with each other. The multilayer film in which the pA layer and the pB layer are in direct contact makes it possible to impart good optical characteristics to the optical film while reducing the thickness of the obtained optical film. Such a multilayer film can be easily manufactured by the method for manufacturing a multilayer film of the present invention described later.
一般に表示装置等の装置に用いる光学フィルムは、光学的特性を発現するためにある程度以上の厚みを必要とする一方、装置の薄型化の要請から、薄いことが求められる。本発明の多層フィルムの厚みは、特に限定されないが、本発明の要件を満たすことにより、厚みが薄くても所望の光学的特性を満たす光学フィルムを形成しうる部材とすることが可能である。具体的には、本発明の多層フィルムの厚みは、好ましくは１５０μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下としうる。多層フィルムの厚みの下限は、特に限定されないが例えば１０μｍ以上としうる。
Generally, an optical film used for a device such as a display device requires a certain thickness or more in order to exhibit optical characteristics, but is required to be thin due to a demand for thinning of the device. The thickness of the multilayer film of the present invention is not particularly limited, but by satisfying the requirements of the present invention, it is possible to form a member capable of forming an optical film satisfying desired optical characteristics even if the thickness is thin. Specifically, the thickness of the multilayer film of the present invention can be preferably 150 μm or less, more preferably 100 μm or less. The lower limit of the thickness of the multilayer film is not particularly limited, but may be, for example, 10 μm or more.
ｐＡ層及びｐＢ層のそれぞれの厚みは、所望の光学的特性が得られるよう適宜調整しうる。ｐＡ層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上であり、一方好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下である。ｐＢ層の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上であり、一方好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。多層フィルムがｐＡ層を複数備える場合は、それらの合計の厚みを、上記好ましい範囲に調整しうる。同様に、多層フィルムがｐＢ層を複数備える場合は、それらの合計の厚みを、上記好ましい範囲に調整しうる。
The thickness of each of the pA layer and the pB layer can be appropriately adjusted so as to obtain desired optical characteristics. The thickness of the pA layer is preferably 10 μm or more, more preferably 30 μm or more, while preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less. The thickness of the pB layer is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, while preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less. When the multilayer film includes a plurality of pA layers, the total thickness thereof can be adjusted to the above-mentioned preferable range. Similarly, when the multilayer film includes a plurality of pB layers, the total thickness thereof can be adjusted to the above-mentioned preferable range.
〔ｐＡ層を構成する材料〕
ｐＡ層を構成する結晶性樹脂（ａ）は、結晶性を有する重合体を含む樹脂としうる。「結晶性を有する重合体」とは、融点Ｔｍを有する重合体を表す。すなわち、「結晶性を有する重合体」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で融点を観測することができる重合体を表す。以下の説明において、結晶性を有する重合体を、「結晶性重合体」ということがある。結晶性樹脂は、好ましくは熱可塑性樹脂である。 [Materials constituting the pA layer]
The crystalline resin (a) constituting the pA layer can be a resin containing a polymer having crystallinity. The "polymer having crystallinity" represents a polymer having a melting point Tm. That is, the "polymer having crystallinity" represents a polymer whose melting point can be observed with a differential scanning calorimeter (DSC). In the following description, a polymer having crystallinity may be referred to as a “crystalline polymer”. The crystalline resin is preferably a thermoplastic resin.
ｐＡ層を構成する結晶性樹脂（ａ）は、結晶性を有する重合体を含む樹脂としうる。「結晶性を有する重合体」とは、融点Ｔｍを有する重合体を表す。すなわち、「結晶性を有する重合体」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で融点を観測することができる重合体を表す。以下の説明において、結晶性を有する重合体を、「結晶性重合体」ということがある。結晶性樹脂は、好ましくは熱可塑性樹脂である。 [Materials constituting the pA layer]
The crystalline resin (a) constituting the pA layer can be a resin containing a polymer having crystallinity. The "polymer having crystallinity" represents a polymer having a melting point Tm. That is, the "polymer having crystallinity" represents a polymer whose melting point can be observed with a differential scanning calorimeter (DSC). In the following description, a polymer having crystallinity may be referred to as a “crystalline polymer”. The crystalline resin is preferably a thermoplastic resin.
結晶性重合体は、正の固有複屈折を有する。正の固有複屈折を有する結晶性重合体を用いることにより、材料（ｂ）と組み合わせて、所望の光学特性を有する光学フィルムを容易に製造できる。
The crystalline polymer has a positive intrinsic birefringence. By using a crystalline polymer having positive intrinsic birefringence, an optical film having desired optical properties can be easily produced in combination with the material (b).
結晶性重合体は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン；等でもよく、特に限定されることはないが、脂環式構造を含有することが好ましい。脂環式構造を含有する結晶性重合体を用いることにより、光学フィルムの機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性を良好にできる。脂環式構造を含有する重合体とは、分子内に脂環式構造を有する重合体を表す。このような脂環式構造を含有する重合体は、例えば、環状オレフィンを単量体として用いた重合反応によって得られうる重合体又はその水素化物でありうる。
The crystalline polymer may be, for example, a polyester such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN); a polyolefin such as polyethylene (PE) or polypropylene (PP); and is not particularly limited. It preferably contains an alicyclic structure. By using the crystalline polymer containing an alicyclic structure, the mechanical properties, heat resistance, transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and lightness of the optical film can be improved. The polymer containing an alicyclic structure represents a polymer having an alicyclic structure in the molecule. The polymer containing such an alicyclic structure can be, for example, a polymer obtained by a polymerization reaction using a cyclic olefin as a monomer or a hydride thereof.
脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が挙げられる。これらの中でも、熱安定性などの特性に優れる位相差フィルムが得られ易いことから、シクロアルカン構造が好ましい。１つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数は、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下である。１つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数が上記範囲内にあることで、機械的強度、耐熱性、及び成形性が高度にバランスされる。
Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure. Among these, a cycloalkane structure is preferable because it is easy to obtain a retardation film having excellent properties such as thermal stability. The number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and particularly preferably 15 or less. be. When the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is within the above range, mechanical strength, heat resistance, and moldability are highly balanced.
脂環式構造を含有する結晶性重合体において、全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上である。脂環式構造を有する構造単位の割合を前記のように多くすることにより、耐熱性を高めることができる。全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、１００重量％以下としうる。また、脂環式構造を含有する結晶性重合体において、脂環式構造を有する構造単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。
In the crystalline polymer containing an alicyclic structure, the ratio of the structural unit having an alicyclic structure to all the structural units is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight. % Or more. Heat resistance can be improved by increasing the proportion of structural units having an alicyclic structure as described above. The ratio of structural units having an alicyclic structure to all structural units may be 100% by weight or less. Further, in the crystalline polymer containing an alicyclic structure, the balance other than the structural unit having an alicyclic structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose of use.
脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、例えば、下記の重合体（α）～重合体（δ）が挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れる位相差フィルムが得られ易いことから、重合体（β）が好ましい。
重合体（α）：環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体（β）：重合体（α）の水素化物であって、結晶性を有するもの。
重合体（γ）：環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体（δ）：重合体（γ）の水素化物であって、結晶性を有するもの。 Examples of the crystalline polymer containing an alicyclic structure include the following polymers (α) to (δ). Among these, the polymer (β) is preferable because it is easy to obtain a retardation film having excellent heat resistance.
Polymer (α): A ring-opening polymer of a cyclic olefin monomer having crystallinity.
Polymer (β): A hydride of the polymer (α) having crystallinity.
Polymer (γ): An addition polymer of a cyclic olefin monomer having crystallinity.
Polymer (δ): A hydride of the polymer (γ) that has crystallinity.
重合体（α）：環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体（β）：重合体（α）の水素化物であって、結晶性を有するもの。
重合体（γ）：環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体（δ）：重合体（γ）の水素化物であって、結晶性を有するもの。 Examples of the crystalline polymer containing an alicyclic structure include the following polymers (α) to (δ). Among these, the polymer (β) is preferable because it is easy to obtain a retardation film having excellent heat resistance.
Polymer (α): A ring-opening polymer of a cyclic olefin monomer having crystallinity.
Polymer (β): A hydride of the polymer (α) having crystallinity.
Polymer (γ): An addition polymer of a cyclic olefin monomer having crystallinity.
Polymer (δ): A hydride of the polymer (γ) that has crystallinity.
具体的には、脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、ジシクロペンタジエンの開環重合体であって結晶性を有するもの、及び、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものがより好ましい。中でも、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものが特に好ましい。ここで、ジシクロペンタジエンの開環重合体とは、全構造単位に対するジシクロペンタジエン由来の構造単位の割合が、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは１００重量％の重合体をいう。
Specifically, the crystalline polymer containing an alicyclic structure includes a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having crystalline property and a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene. Those having crystalline properties are more preferable. Of these, a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene, which has crystallinity, is particularly preferable. Here, in the open-ring polymer of dicyclopentadiene, the ratio of the structural unit derived from dicyclopentadiene to all the structural units is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. More preferably, it refers to a polymer of 100% by weight.
ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物は、ラセモ・ダイアッドの割合が高いことが好ましい。具体的には、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物における繰り返し単位のラセモ・ダイアッドの割合は、好ましくは５１％以上、より好ましくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。ラセモ・ダイアッドの割合が高いことは、シンジオタクチック立体規則性が高いことを表す。よって、ラセモ・ダイアッドの割合が高いほど、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物の融点が高い傾向がある。
ラセモ・ダイアッドの割合は、後述する実施例に記載の１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル分析に基づいて決定できる。 The hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene preferably has a high proportion of racemic diad. Specifically, the proportion of the repeating unit racemic diad in the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene is preferably 51% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 85% or more. A high proportion of racemic diads indicates a high syndiotactic stereoregularity. Therefore, the higher the proportion of racemic diad, the higher the melting point of the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene tends to be.
The proportion of racemo diads can be determined based on the 13 C-NMR spectral analysis described in Examples described below.
ラセモ・ダイアッドの割合は、後述する実施例に記載の１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル分析に基づいて決定できる。 The hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene preferably has a high proportion of racemic diad. Specifically, the proportion of the repeating unit racemic diad in the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene is preferably 51% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 85% or more. A high proportion of racemic diads indicates a high syndiotactic stereoregularity. Therefore, the higher the proportion of racemic diad, the higher the melting point of the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene tends to be.
The proportion of racemo diads can be determined based on the 13 C-NMR spectral analysis described in Examples described below.
上記重合体（α）～重合体（δ）としては、国際公開第２０１８／０６２０６７号に開示されている製造方法により得られる重合体を用いうる。
As the polymer (α) to the polymer (δ), a polymer obtained by the production method disclosed in International Publication No. 2018/062067 can be used.
結晶性重合体の融点Ｔｍは、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２３０℃以上であり、好ましくは２９０℃以下である。このような融点Ｔｍを有する結晶性重合体を用いることによって、成形性と耐熱性とのバランスに更に優れた多層フィルムを得ることができる。
The melting point Tm of the crystalline polymer is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, and preferably 290 ° C. or lower. By using a crystalline polymer having such a melting point Tm, a multilayer film having a better balance between moldability and heat resistance can be obtained.
通常、結晶性重合体は、ガラス転移温度Ｔｇを有する。結晶性重合体の具体的なガラス転移温度Ｔｇは、特に限定されないが、通常は８５℃以上、通常１７０℃以下である。
Normally, the crystalline polymer has a glass transition temperature Tg. The specific glass transition temperature Tg of the crystalline polymer is not particularly limited, but is usually 85 ° C. or higher and usually 170 ° C. or lower.
重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍは、以下の方法によって測定できる。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷する。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度（昇温モード）で、重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍを測定しうる。
The glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer can be measured by the following methods. First, the polymer is melted by heating, and the melted polymer is rapidly cooled with dry ice. Subsequently, using this polymer as a test piece, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured at a heating rate of 10 ° C./min (heating mode) using a differential scanning calorimeter (DSC). Can be measured.
結晶性重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上であり、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下である。このような重量平均分子量を有する結晶性重合体は、成形加工性と耐熱性とのバランスに優れる。
The weight average molecular weight (Mw) of the crystalline polymer is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more, preferably 1,000,000 or less, and more preferably 500,000 or less. A crystalline polymer having such a weight average molecular weight has an excellent balance between molding processability and heat resistance.
結晶性重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上であり、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下である。ここで、Ｍｎは数平均分子量を表す。このような分子量分布を有する結晶性重合体は、成形加工性に優れる。
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the crystalline polymer is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, preferably 4.0 or less, and more preferably 3.5 or less. Here, Mn represents a number average molecular weight. A crystalline polymer having such a molecular weight distribution is excellent in molding processability.
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算値として測定しうる。
The weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polymer can be measured as polystyrene-equivalent values by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a developing solvent.
位相差フィルムに含まれる結晶性重合体の結晶化度は、特段の制限はないが、通常は、ある程度以上高い。具体的な結晶化度の範囲は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、特に好ましくは３０％以上である。
結晶性重合体の結晶化度は、Ｘ線回折法によって測定しうる。 The crystallinity of the crystalline polymer contained in the retardation film is not particularly limited, but is usually higher than a certain level. The specific range of crystallinity is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and particularly preferably 30% or more.
The crystallinity of the crystalline polymer can be measured by X-ray diffraction.
結晶性重合体の結晶化度は、Ｘ線回折法によって測定しうる。 The crystallinity of the crystalline polymer contained in the retardation film is not particularly limited, but is usually higher than a certain level. The specific range of crystallinity is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and particularly preferably 30% or more.
The crystallinity of the crystalline polymer can be measured by X-ray diffraction.
結晶性重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
As the crystalline polymer, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
結晶性樹脂（ａ）における結晶性重合体の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。結晶性重合体の割合が前記下限値以上である場合、位相差フィルムの複屈折の発現性及び耐熱性を高めることができる。結晶性重合体の割合の上限は、１００重量％以下でありうる。
The proportion of the crystalline polymer in the crystalline resin (a) is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more. When the ratio of the crystalline polymer is at least the above lower limit value, the birefringence expression and heat resistance of the retardation film can be enhanced. The upper limit of the proportion of the crystalline polymer may be 100% by weight or less.
結晶性樹脂（ａ）は、結晶性重合体に加えて、任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤；石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリアルキレンワックス等のワックス；ソルビトール系化合物、有機リン酸の金属塩、有機カルボン酸の金属塩、カオリン及びタルク等の核剤；ジアミノスチルベン誘導体、クマリン誘導体、アゾール系誘導体（例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、及びベンゾチアソール誘導体）、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、及びイミダゾロン誘導体等の蛍光増白剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤；タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等の無機充填材；着色剤；難燃剤；難燃助剤；帯電防止剤；可塑剤；近赤外線吸収剤；滑剤；フィラー；及び、軟質重合体等の、結晶性重合体以外の任意の重合体；などが挙げられる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
The crystalline resin (a) may contain any component in addition to the crystalline polymer. Optional components include, for example, antioxidants such as phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants; light stabilizers such as hindered amine-based light stabilizers; petroleum-based waxes, Fishertroph waxes, etc. Waxes such as polyalkylene wax; sorbitol compounds, metal salts of organic phosphates, metal salts of organic carboxylic acids, nucleating agents such as kaolin and talc; diaminostilben derivatives, coumarin derivatives, azole derivatives (eg, benzoxazole derivatives, etc.) Fluorowhitening agents such as benzotriazole derivatives, benzoimidazole derivatives, and benzothiazole derivatives), carbazole derivatives, pyridine derivatives, naphthalic acid derivatives, and imidazolone derivatives; benzophenone-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based UV absorbers such as UV absorbers; Inorganic fillers such as talc, silica, calcium carbonate, glass fibers; Colorants; Flame retardants; Flame retardant aids; Antistatic agents; Plastics; Near infrared absorbers; Lubricants; Fillers ; And any polymer other than the crystalline polymer, such as a soft polymer; and the like. As the arbitrary component, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at any ratio.
〔結晶性樹脂（ａ）に含まれる有機溶媒〕
ｐＡ層を構成する結晶性樹脂（ａ）は、有機溶媒を含みうる。この有機溶媒は、通常、本発明の製造方法の工程（ＩＩ）においてフィルム中に取り込まれたものである。 [Organic solvent contained in the crystalline resin (a)]
The crystalline resin (a) constituting the pA layer may contain an organic solvent. This organic solvent is usually incorporated into the film in the step (II) of the production method of the present invention.
ｐＡ層を構成する結晶性樹脂（ａ）は、有機溶媒を含みうる。この有機溶媒は、通常、本発明の製造方法の工程（ＩＩ）においてフィルム中に取り込まれたものである。 [Organic solvent contained in the crystalline resin (a)]
The crystalline resin (a) constituting the pA layer may contain an organic solvent. This organic solvent is usually incorporated into the film in the step (II) of the production method of the present invention.
工程（ＩＩ）においてフィルム中に取り込まれた有機溶媒の全部または一部は、重合体の内部に入り込みうる。したがって、有機溶媒の沸点以上で乾燥を行ったとしても、容易には溶媒を完全に除去することは難しい。よって、ｐＡ層は、有機溶媒を含むことが通常である。
All or part of the organic solvent incorporated into the film in step (II) can enter the inside of the polymer. Therefore, it is difficult to completely remove the solvent even if the drying is performed above the boiling point of the organic solvent. Therefore, the pA layer usually contains an organic solvent.
有機溶媒としては、後述する本発明の製造方法の工程において、結晶性重合体を溶解しないものとしうる。好ましい有機溶媒としては、例えば、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒；メチルエチルケトン等のケトン；二硫化炭素；が挙げられる。有機溶媒の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。
As the organic solvent, the crystalline polymer may not be dissolved in the step of the production method of the present invention described later. Preferred organic solvents include, for example, hydrocarbon solvents such as toluene, limonene and decalin; ketones such as methyl ethyl ketone; carbon disulfide; The type of the organic solvent may be one kind or two or more kinds.
結晶性樹脂（ａ）１００重量％に対する、その中に含まれる有機溶媒の比率（溶媒含有率）は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以下である。
The ratio (solvent content) of the organic solvent contained therein to 100% by weight of the crystalline resin (a) is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and particularly preferably 0.1% by weight. It is as follows.
〔ｐＢ層を構成する材料〕
ｐＢ層を構成する材料（ｂ）は、負の固有複屈折を有する。材料（ｂ）として負の固有複屈折を有する樹脂を用い、これを、正の固有複屈折を有する結晶性樹脂（ａ）と組み合わせることにより、本発明の要件を満たす多層フィルムを特に容易に製造できる。 [Materials constituting the pB layer]
The material (b) constituting the pB layer has a negative intrinsic birefringence. By using a resin having a negative intrinsic birefringence as the material (b) and combining this with a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence, it is particularly easy to produce a multilayer film satisfying the requirements of the present invention. can.
ｐＢ層を構成する材料（ｂ）は、負の固有複屈折を有する。材料（ｂ）として負の固有複屈折を有する樹脂を用い、これを、正の固有複屈折を有する結晶性樹脂（ａ）と組み合わせることにより、本発明の要件を満たす多層フィルムを特に容易に製造できる。 [Materials constituting the pB layer]
The material (b) constituting the pB layer has a negative intrinsic birefringence. By using a resin having a negative intrinsic birefringence as the material (b) and combining this with a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence, it is particularly easy to produce a multilayer film satisfying the requirements of the present invention. can.
固有複屈折が負の樹脂は、通常は熱可塑性樹脂であり、固有複屈折が負の重合体を含む。固有複屈折が負の重合体の例を挙げると、スチレン又はスチレン誘導体の単独重合体及び共重合体、並びに、スチレン又はスチレン誘導体と任意のモノマーとの共重合体を含むポリスチレン系重合体；ポリアクリロニトリル重合体；ポリメチルメタクリレート重合体；あるいはこれらの多元共重合ポリマー；並びに、セルロースエステル等のセルロース化合物などが挙げられる。また、スチレン又はスチレン誘導体に共重合させうる前記任意のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタクリレート、及びブタジエンが好ましいものとして挙げられる。中でも、ポリスチレン系重合体及びセルロース化合物が好ましい。また、これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
The resin having a negative intrinsic birefringence is usually a thermoplastic resin and contains a polymer having a negative intrinsic birefringence. Examples of polymers having a negative intrinsic compound refraction include homopolymers and copolymers of styrene or styrene derivatives, and polystyrene-based polymers containing styrene or styrene derivatives and arbitrary monomers; Examples thereof include acrylonitrile polymers; polymethylmethacrylate polymers; or multiple copolymer polymers thereof; and cellulose compounds such as cellulose esters. In addition, examples of the optional monomer copolymerizable with styrene or a styrene derivative include acrylonitrile, maleic anhydride, methyl methacrylate, and butadiene. Of these, polystyrene-based polymers and cellulosic compounds are preferable. In addition, one of these polymers may be used alone, or two or more of these polymers may be used in combination at any ratio.
固有複屈折が負の樹脂における重合体の割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは９０重量％～１００重量％である。重合体の割合が前記範囲にある場合、ｐＢ層に容易に所望の光学特性を付与することができる。
The proportion of the polymer in the resin having a negative intrinsic birefringence is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and particularly preferably 90% by weight to 100% by weight. When the proportion of the polymer is in the above range, the pB layer can be easily imparted with desired optical properties.
材料（ｂ）は、可塑剤を含むことが好ましい。可塑剤を用いることにより、材料（ｂ）のガラス転移温度を適切に調整することができる。可塑剤としては、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、およびエポキシ誘導体などが挙げられる。可塑剤の具体例としては、特開２００７－２３３１１４号公報に記載の物が挙げられる。また、可塑剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
The material (b) preferably contains a plasticizer. By using a plasticizer, the glass transition temperature of the material (b) can be appropriately adjusted. Examples of the plasticizer include phthalates, fatty acid esters, phosphate esters, epoxy derivatives and the like. Specific examples of the plasticizer include those described in JP-A-2007-233114. In addition, one type of plasticizer may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
可塑剤の中でも、入手が容易であり、安価であることから、リン酸エステルが好ましい。リン酸エステルの例としては、トリエチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート等の、トリアルキルフォスフェート；トリクロロエチルフォスフェート等の、ハロゲン含有トリアルキルフォスフェート；トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート等の、トリアリールフォスフェート；オクチルジフェニルフォスフェート等の、アルキル－ジアリールフォスフェート；トリ（ブトキシエチル）フォスフェート等の、トリ（アルコキシアルキル）ホスフェート；などが挙げられる。
Among the plasticizers, phosphoric acid ester is preferable because it is easily available and inexpensive. Examples of phosphoric acid esters include trialkyl phosphates such as triethyl phosphate, tributyl phosphate and trioctyl phosphate; halogen-containing trialkyl phosphates such as trichloroethyl phosphate; triphenyl phosphate and tricresyl. Triaryl phosphates such as phosphates, tris (isopropylphenyl) phosphates, cresyldiphenyl phosphates; alkyl-diaryl phosphates such as octyldiphenyl phosphates; tri (alkoxyethyl) phosphates such as tri (butoxyethyl) phosphates. Alkyl) phosphate; etc.
材料（ｂ）が可塑剤を含む場合、その量は、材料（ｂ）１００重量％に対して、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．００５重量％以上、特に好ましくは０．１重量％以上であり、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１８重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下である。可塑剤の量が前記の範囲にある場合、材料（ｂ）のガラス転移温度を適切に調整できるので、ｐＢ層に容易に所望の光学特性を付与することができる。
When the material (b) contains a plasticizer, the amount thereof is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.005% by weight or more, and particularly preferably 0. It is 1% by weight or more, preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, and particularly preferably 15% by weight or less. When the amount of the plasticizer is in the above range, the glass transition temperature of the material (b) can be appropriately adjusted, so that the pB layer can be easily imparted with desired optical properties.
材料（ｂ）は、重合体及び可塑剤に組み合わせて、更に重合体及び可塑剤以外の任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、結晶性樹脂（ａ）が含みうる任意の成分と同じ例が挙げられる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
The material (b) may further contain any component other than the polymer and the plasticizer in combination with the polymer and the plasticizer. Examples of the optional component include the same examples as any component that the crystalline resin (a) can contain. Any component may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
材料（ｂ）のガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、更に好ましくは１００℃以上、中でも好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。材料（ｂ）のガラス転移温度がこのように高い場合、ｐＢ層に容易に所望の光学特性を付与することができる。材料（ｂ）のガラス転移温度の上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。
The glass transition temperature of the material (b) is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, still more preferably 100 ° C. or higher, particularly preferably 110 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. When the glass transition temperature of the material (b) is so high, the pB layer can be easily imparted with desired optical properties. The upper limit of the glass transition temperature of the material (b) is not particularly limited, but is usually 200 ° C. or lower.
〔光学フィルム〕
本発明の光学フィルムは、前記本発明の多層フィルムの一軸共延伸物である。即ち、本発明のフィルムは、前記本発明の多層フィルムを延伸することにより、ｐＡ層及びｐＢ層を共延伸してなるものである。かかる共延伸により、多層フィルムに含まれる全ての層が同じ延伸倍率及び延伸方向で延伸され、これらの層に含まれる重合体の分子は、延伸方向に応じた方向に配向される。多層フィルムは、式（１）～（４）で規定される特定の要件を備えるため、光学フィルム用樹脂を単に延伸するといった通常の位相差フィルムの製造方法では得ることが困難な光学特性を備える光学フィルムを容易に得ることができる。 [Optical film]
The optical film of the present invention is a uniaxial co-stretched product of the multilayer film of the present invention. That is, the film of the present invention is formed by co-stretching the pA layer and the pB layer by stretching the multilayer film of the present invention. By such co-stretching, all the layers contained in the multilayer film are stretched at the same stretching ratio and stretching direction, and the polymer molecules contained in these layers are oriented in the direction corresponding to the stretching direction. Since the multilayer film has the specific requirements specified by the formulas (1) to (4), it has optical properties that are difficult to obtain by a normal method for producing an retardation film, such as simply stretching a resin for an optical film. An optical film can be easily obtained.
本発明の光学フィルムは、前記本発明の多層フィルムの一軸共延伸物である。即ち、本発明のフィルムは、前記本発明の多層フィルムを延伸することにより、ｐＡ層及びｐＢ層を共延伸してなるものである。かかる共延伸により、多層フィルムに含まれる全ての層が同じ延伸倍率及び延伸方向で延伸され、これらの層に含まれる重合体の分子は、延伸方向に応じた方向に配向される。多層フィルムは、式（１）～（４）で規定される特定の要件を備えるため、光学フィルム用樹脂を単に延伸するといった通常の位相差フィルムの製造方法では得ることが困難な光学特性を備える光学フィルムを容易に得ることができる。 [Optical film]
The optical film of the present invention is a uniaxial co-stretched product of the multilayer film of the present invention. That is, the film of the present invention is formed by co-stretching the pA layer and the pB layer by stretching the multilayer film of the present invention. By such co-stretching, all the layers contained in the multilayer film are stretched at the same stretching ratio and stretching direction, and the polymer molecules contained in these layers are oriented in the direction corresponding to the stretching direction. Since the multilayer film has the specific requirements specified by the formulas (1) to (4), it has optical properties that are difficult to obtain by a normal method for producing an retardation film, such as simply stretching a resin for an optical film. An optical film can be easily obtained.
本発明の光学フィルムは、固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるＢ層とを備える。Ａ層は、ｐＡ層の延伸の結果得られる層としうる。Ｂ層は、ｐＢ層の延伸の結果得られる層としうる。したがって、Ａ層を構成する材料及びＢ層を構成する材料の具体例は、ｐＡ層及びｐＢ層についてのそれらの例と同じものとしうる。
The optical film of the present invention includes an A layer made of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence and a B layer made of a material (b) having a negative intrinsic birefringence. The layer A can be a layer obtained as a result of stretching the pA layer. The B layer can be a layer obtained as a result of stretching the pB layer. Therefore, the specific examples of the material constituting the A layer and the material constituting the B layer can be the same as those examples for the pA layer and the pB layer.
本発明の光学フィルムは、下記式（５）及び（６）を満たす。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０） ・・・（５）
Ｎｚ＜１ ・・・（６） The optical film of the present invention satisfies the following formulas (5) and (6).
Re (450) <Re (550) <Re (650) ... (5)
Nz <1 ... (6)
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０） ・・・（５）
Ｎｚ＜１ ・・・（６） The optical film of the present invention satisfies the following formulas (5) and (6).
Re (450) <Re (550) <Re (650) ... (5)
Nz <1 ... (6)
好ましい態様において、本発明の光学フィルムは、下記式（７）を満たすか、又は下記式（８）を満たす。
Ｎｚ＜０ ・・・（７）
０＜Ｎｚ＜１ ・・・（８） In a preferred embodiment, the optical film of the present invention satisfies the following formula (7) or the following formula (8).
Nz <0 ... (7)
0 <Nz <1 ... (8)
Ｎｚ＜０ ・・・（７）
０＜Ｎｚ＜１ ・・・（８） In a preferred embodiment, the optical film of the present invention satisfies the following formula (7) or the following formula (8).
Nz <0 ... (7)
0 <Nz <1 ... (8)
Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）は、それぞれ、光学フィルムの波長４５０ｎｍにおける面内レターデーション、光学フィルムの波長５５０ｎｍにおける面内レターデーション、及び光学フィルムの波長６５０ｎｍにおける面内レターデーションであり、Ｎｚは光学フィルムのＮｚ係数である。
Re (450), Re (550) and Re (650) are in-plane lettering at an optical film wavelength of 450 nm, in-plane lettering at an optical film wavelength of 550 nm, and in-plane lettering of an optical film at a wavelength of 650 nm, respectively. Nz is the Nz coefficient of the optical film.
式（５）を満たすフィルムは、逆波長分散性フィルムと呼ばれるものである。式（５）を満たすフィルムは、広い波長範囲において所望の光学的効果が得られる。また、式（８）を満たすフィルムは、三次元位相差フィルムと呼ばれるものである。式（８）を満たすフィルムは、表示装置に設けられた場合、傾斜方向から見た表示面の色付きを低減するといった効果を発現することができる。式（５）及び（８）の両方を満たすフィルムは、従来技術においては煩雑な工程で製造する必要があったが、本発明の光学フィルムは、特定の構成を有する前記本発明の多層フィルムを製造に際して利用するため、その一軸延伸により、容易に製造しうる。また、本発明の光学フィルムが式（５）及び（７）を満たすフィルムである場合、それをさらに一軸延伸することにより、容易に式（５）及び（８）の両方を満たすフィルムに変換しうる。
A film satisfying the formula (5) is called a reverse wavelength dispersive film. A film satisfying the formula (5) can obtain a desired optical effect in a wide wavelength range. Further, the film satisfying the formula (8) is called a three-dimensional retardation film. When the film satisfying the formula (8) is provided in the display device, it can exhibit an effect of reducing the coloring of the display surface when viewed from the tilting direction. The film satisfying both the formulas (5) and (8) had to be produced by a complicated process in the prior art, but the optical film of the present invention is the multilayer film of the present invention having a specific configuration. Since it is used in manufacturing, it can be easily manufactured by its uniaxial stretching. Further, when the optical film of the present invention is a film satisfying the formulas (5) and (7), it is easily converted into a film satisfying both the formulas (5) and (8) by further uniaxially stretching the film. sell.
式（１）に関連して、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）の下限値に制限は無いが、好ましくは０．６０以上、より好ましくは０．７０以上、特に好ましくは０．７５以上である。
In relation to the formula (1), the lower limit of Re (450) / Re (550) is not limited, but is preferably 0.60 or more, more preferably 0.70 or more, and particularly preferably 0.75 or more. be.
Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）の値は、光学フィルムの用途に適合した値に調整しうる。光学フィルムをλ／４波長板として用いうる場合は、Ｒｅ（５５０）は、好ましくは８０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、特に好ましくは１２０ｎｍ以上であり、好ましくは１８０ｎｍ以下、より好ましくは１６０ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以下である。
光学フィルムをλ／２波長板として用いうる場合は、Ｒｅ（５５０）の好ましい範囲は２７５ｎｍ又はそれに近い値、具体的には好ましくは２６０～２９０ｎｍ、より好ましくは２６５～２８５ｎｍの範囲としうる。 The values of Re (450), Re (550) and Re (650) can be adjusted to the values suitable for the application of the optical film. When the optical film can be used as a λ / 4 wave plate, Re (550) is preferably 80 nm or more, more preferably 100 nm or more, particularly preferably 120 nm or more, preferably 180 nm or less, more preferably 160 nm or less. It is particularly preferably 150 nm or less.
When the optical film can be used as a λ / 2 wave plate, the preferred range of Re (550) may be 275 nm or a value close to it, specifically, preferably 260 to 290 nm, and more preferably 265 to 285 nm.
光学フィルムをλ／２波長板として用いうる場合は、Ｒｅ（５５０）の好ましい範囲は２７５ｎｍ又はそれに近い値、具体的には好ましくは２６０～２９０ｎｍ、より好ましくは２６５～２８５ｎｍの範囲としうる。 The values of Re (450), Re (550) and Re (650) can be adjusted to the values suitable for the application of the optical film. When the optical film can be used as a λ / 4 wave plate, Re (550) is preferably 80 nm or more, more preferably 100 nm or more, particularly preferably 120 nm or more, preferably 180 nm or less, more preferably 160 nm or less. It is particularly preferably 150 nm or less.
When the optical film can be used as a λ / 2 wave plate, the preferred range of Re (550) may be 275 nm or a value close to it, specifically, preferably 260 to 290 nm, and more preferably 265 to 285 nm.
式（８）に関連して、Ｎｚは０より大きく１より小さい。位相差フィルムのＮＺ係数は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上であり、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下である。
In relation to equation (8), Nz is greater than 0 and less than 1. The NZ coefficient of the retardation film is preferably 0.2 or more, more preferably 0.4 or more, preferably 0.8 or less, and more preferably 0.6 or less.
一軸共延伸物を得るための一軸共延伸は、縦一軸共延伸、横一軸共延伸、又は、斜め一軸共延伸としうる。縦一軸の延伸とは、フィルムの長手方向に沿った延伸であり、横一軸の延伸とは、フィルムの幅方向に沿った延伸であり、斜め一軸の延伸とは、フィルムの斜め方向に沿った延伸であり、ここで斜め方向とは、厚み方向に対して垂直な方向であって、幅方向とがなす角が０°でも無く９０°でも無い方向（即ち幅方向とがなす角が０°超９０°未満である方向）を表す。本発明の光学フィルムは、前記特定の多層フィルムの延伸物であるため、二軸延伸等の複雑な延伸を行わずに、前記式（５）及び（６）、より好ましくは前記式（５）及び（８）を満たすフィルムとしうる。
The uniaxial co-stretching for obtaining a uniaxial co-stretched product can be vertical uniaxial co-stretching, horizontal uniaxial co-stretching, or diagonal uniaxial co-stretching. The vertical uniaxial stretching is the stretching along the longitudinal direction of the film, the horizontal uniaxial stretching is the stretching along the width direction of the film, and the diagonal uniaxial stretching is the stretching along the diagonal direction of the film. It is an extension, and here, the diagonal direction is a direction perpendicular to the thickness direction, and the angle formed by the width direction is neither 0 ° nor 90 ° (that is, the angle formed by the width direction is 0 °). Direction that is less than 90 °). Since the optical film of the present invention is a stretched product of the specific multilayer film, the formulas (5) and (6), more preferably the formula (5), are not performed without complicated stretching such as biaxial stretching. And (8) can be a film.
本発明の光学フィルムは、長尺のフィルムとしうる。光学フィルムが長尺のフィルムであることにより、効率的な光学フィルムの製造を達成することができる。
The optical film of the present invention can be a long film. Since the optical film is a long film, efficient production of the optical film can be achieved.
本発明の光学フィルムは、Ａ層及びＢ層を一層ずつ備えうる。本発明の多層フィルムはまた、Ａ層を二層以上備えていてもよく、Ｂ層を二層以上備えていてもよい。ある態様において、光学フィルムの製造方法を効率的に行う観点からは、本発明の光学フィルムは、Ａ層及びＢ層を一層ずつ備えることが好ましい。別のある態様において、本発明の光学フィルムは、一層のＡ層と、その両面に形成された２層のＢ層を有することが好ましい。即ち、本発明の光学フィルムは（Ｂ層）／（Ａ層）／（Ｂ層）の層構成を有するフィルムとしうる。かかる層構成を有する場合、一層当たりのＢ層の厚みが薄くても、所望の光学特性を有する光学フィルムを容易に得ることが可能であるため好ましい。
The optical film of the present invention may include an A layer and a B layer one by one. The multilayer film of the present invention may also have two or more layers A and may have two or more layers B. In some embodiments, the optical film of the present invention preferably includes an A layer and a B layer, one layer at a time, from the viewpoint of efficiently performing the method for producing an optical film. In another embodiment, the optical film of the present invention preferably has one layer A and two layers B formed on both sides thereof. That is, the optical film of the present invention can be a film having a layer structure of (B layer) / (A layer) / (B layer). When having such a layer structure, it is preferable because an optical film having desired optical characteristics can be easily obtained even if the thickness of the B layer per layer is thin.
Ａ層を複数備える場合、それらを、光学フィルムにおけるそれらの平面的位置関係と同じ関係で重ねた状態のものについての光学的特性を、上に述べたＡ層の光学的特性としうる。同様に、Ｂ層を複数備える場合、それらを、光学フィルムにおけるそれらの平面的位置関係と同じ関係で重ねた状態のものについての光学的特性を、上に述べたＢ層の光学的特性としうる。
When a plurality of A layers are provided, the optical characteristics of those in which they are stacked in the same relationship as their planar positional relationship in the optical film can be the optical characteristics of the A layer described above. Similarly, when a plurality of B layers are provided, the optical characteristics of those in which they are stacked in the same relationship as their planar positional relationship in the optical film can be used as the optical characteristics of the B layer described above. ..
本発明の光学フィルムは、Ａ層及びＢ層以外に、任意の層を備えうる。例えば、Ａ層とＢ層との間に粘着層を備えうる。但し、本発明の光学フィルムは、厚みを薄くする観点及び良好な光学的特性を得る観点から、Ａ層とＢ層とが直接接することが好ましい。
The optical film of the present invention may include any layer other than the A layer and the B layer. For example, an adhesive layer may be provided between the A layer and the B layer. However, in the optical film of the present invention, it is preferable that the A layer and the B layer are in direct contact with each other from the viewpoint of reducing the thickness and obtaining good optical characteristics.
本発明の光学フィルムの厚みは、特に限定されないが、厚みが薄くても所望の光学的特性を満たす光学フィルムとすることが可能である。具体的には、本発明の光学フィルムの厚みは、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下としうる。光学フィルムの厚みの下限は、特に限定されないが例えば１０μｍ以上としうる。
The thickness of the optical film of the present invention is not particularly limited, but it is possible to obtain an optical film that satisfies desired optical characteristics even if the thickness is thin. Specifically, the thickness of the optical film of the present invention can be preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less. The lower limit of the thickness of the optical film is not particularly limited, but may be, for example, 10 μm or more.
Ａ層及びＢ層のそれぞれの厚みは、所望の光学的特性が得られるよう適宜調整しうる。Ａ層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、一方好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下である。Ｂ層の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上であり、一方好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。光学フィルムがＡ層を複数備える場合は、それらの合計の厚みを、上記好ましい範囲に調整しうる。同様に、光学フィルムがＢ層を複数備える場合は、それらの合計の厚みを、上記好ましい範囲に調整しうる。
The thickness of each of the A layer and the B layer can be appropriately adjusted so as to obtain desired optical characteristics. The thickness of the layer A is preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, while preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less. The thickness of the B layer is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, while preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less. When the optical film includes a plurality of A layers, the total thickness thereof can be adjusted to the above-mentioned preferable range. Similarly, when the optical film includes a plurality of B layers, the total thickness thereof can be adjusted to the above-mentioned preferable range.
〔多層フィルムの製造方法、及び光学フィルムの製造方法〕
本発明の多層フィルムは、下記工程（Ｉ）～（ＩＩ）を含む製造方法により製造しうる。また、本発明の光学フィルムは、下記工程（Ｉ）～（ＩＩ）に加えて、下記工程（ＩＩＩ）を含む製造方法により製造しうる。
工程（Ｉ）：結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを用意する工程。
工程（ＩＩ）：溶媒、及び溶媒に溶解した固有複屈折が負の材料（ｂ）を含む液状組成物を、フィルムｏＡの片面又は両面に塗布して、それによりｐＢ層を形成し且つフィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させｐＡ層とし、ｐＡ層及びｐＢ層とを備える多層フィルムを得る工程。
工程（ＩＩＩ）：多層フィルムを一軸共延伸する工程。
以下において、かかる製造方法を、本発明の多層フィルムの製造方法及び本発明の光学フィルムの製造方法として説明する。 [Manufacturing method of multilayer film and manufacturing method of optical film]
The multilayer film of the present invention can be produced by a production method including the following steps (I) to (II). Further, the optical film of the present invention can be produced by a production method including the following steps (III) in addition to the following steps (I) to (II).
Step (I): A step of preparing a film oA made of the crystalline resin (a).
Step (II): A liquid composition containing a solvent and a material (b) having a negative intrinsic birefringence dissolved in the solvent is applied to one or both sides of the film oA to form a pB layer and the film oA. A step of obtaining a multilayer film including a pA layer and a pB layer by changing the birefringence in the thickness direction to form a pA layer.
Step (III): A step of co-stretching the multilayer film.
Hereinafter, such a manufacturing method will be described as a method for manufacturing a multilayer film of the present invention and a method for manufacturing an optical film of the present invention.
本発明の多層フィルムは、下記工程（Ｉ）～（ＩＩ）を含む製造方法により製造しうる。また、本発明の光学フィルムは、下記工程（Ｉ）～（ＩＩ）に加えて、下記工程（ＩＩＩ）を含む製造方法により製造しうる。
工程（Ｉ）：結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを用意する工程。
工程（ＩＩ）：溶媒、及び溶媒に溶解した固有複屈折が負の材料（ｂ）を含む液状組成物を、フィルムｏＡの片面又は両面に塗布して、それによりｐＢ層を形成し且つフィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させｐＡ層とし、ｐＡ層及びｐＢ層とを備える多層フィルムを得る工程。
工程（ＩＩＩ）：多層フィルムを一軸共延伸する工程。
以下において、かかる製造方法を、本発明の多層フィルムの製造方法及び本発明の光学フィルムの製造方法として説明する。 [Manufacturing method of multilayer film and manufacturing method of optical film]
The multilayer film of the present invention can be produced by a production method including the following steps (I) to (II). Further, the optical film of the present invention can be produced by a production method including the following steps (III) in addition to the following steps (I) to (II).
Step (I): A step of preparing a film oA made of the crystalline resin (a).
Step (II): A liquid composition containing a solvent and a material (b) having a negative intrinsic birefringence dissolved in the solvent is applied to one or both sides of the film oA to form a pB layer and the film oA. A step of obtaining a multilayer film including a pA layer and a pB layer by changing the birefringence in the thickness direction to form a pA layer.
Step (III): A step of co-stretching the multilayer film.
Hereinafter, such a manufacturing method will be described as a method for manufacturing a multilayer film of the present invention and a method for manufacturing an optical film of the present invention.
〔工程（Ｉ）〕
工程（Ｉ）は、結晶性樹脂（ａ）をフィルムの形状に成形することにより行いうる。工程（Ｉ）はまた、単に市販のフィルムを入手することにより行ってもよい。結晶性樹脂（ａ）をフィルムの形状に成形する方法としては、任意の成形方法を採用しうる。製造効率の観点からは、溶融押出成形が好ましい。フィルムｏＡの厚みは、製品たる多層フィルムにおけるｐＡ層及び光学フィルムにおけるＡ層の厚みが所望の厚みとなるよう適宜調整しうる。 [Step (I)]
The step (I) can be performed by molding the crystalline resin (a) into the shape of a film. Step (I) may also be performed simply by obtaining a commercially available film. Any molding method can be adopted as a method for molding the crystalline resin (a) into the shape of a film. From the viewpoint of production efficiency, melt extrusion molding is preferable. The thickness of the film oA can be appropriately adjusted so that the thickness of the pA layer in the multilayer film as a product and the thickness of the A layer in the optical film are desired.
工程（Ｉ）は、結晶性樹脂（ａ）をフィルムの形状に成形することにより行いうる。工程（Ｉ）はまた、単に市販のフィルムを入手することにより行ってもよい。結晶性樹脂（ａ）をフィルムの形状に成形する方法としては、任意の成形方法を採用しうる。製造効率の観点からは、溶融押出成形が好ましい。フィルムｏＡの厚みは、製品たる多層フィルムにおけるｐＡ層及び光学フィルムにおけるＡ層の厚みが所望の厚みとなるよう適宜調整しうる。 [Step (I)]
The step (I) can be performed by molding the crystalline resin (a) into the shape of a film. Step (I) may also be performed simply by obtaining a commercially available film. Any molding method can be adopted as a method for molding the crystalline resin (a) into the shape of a film. From the viewpoint of production efficiency, melt extrusion molding is preferable. The thickness of the film oA can be appropriately adjusted so that the thickness of the pA layer in the multilayer film as a product and the thickness of the A layer in the optical film are desired.
〔工程（ＩＩ）：液状組成物〕
工程（ＩＩ）では、溶媒、及び材料（ｂ）を含む液状組成物を使用する。溶媒の例としては、上に述べた、ｐＡ層を構成する結晶性樹脂（ａ）に含まれた状態として存在しうる有機溶媒の例として挙げたものと同じ例が挙げられる。より具体的には、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒；メチルエチルケトン等のケトン；並びに二硫化炭素が挙げられる。フィルムｏＡを変化させる効果を発現し、且つ固有複屈折が負の重合体を良好に溶解する観点からは、メチルエチルケトン等のケトン、またはケトンとその他の溶媒との混合溶媒が特に好ましい。液状組成物に含まれる溶媒の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。 [Step (II): Liquid composition]
In step (II), a liquid composition containing a solvent and material (b) is used. Examples of the solvent include the same examples as those mentioned above as examples of the organic solvent that may exist as a state contained in the crystalline resin (a) constituting the pA layer. More specifically, hydrocarbon solvents such as toluene, limonene and decalin; ketones such as methyl ethyl ketone; and carbon disulfide can be mentioned. From the viewpoint of exhibiting the effect of changing the film oA and satisfactorily dissolving the polymer having negative intrinsic birefringence, a ketone such as methyl ethyl ketone or a mixed solvent of the ketone and another solvent is particularly preferable. The type of the solvent contained in the liquid composition may be one type or two or more types.
工程（ＩＩ）では、溶媒、及び材料（ｂ）を含む液状組成物を使用する。溶媒の例としては、上に述べた、ｐＡ層を構成する結晶性樹脂（ａ）に含まれた状態として存在しうる有機溶媒の例として挙げたものと同じ例が挙げられる。より具体的には、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒；メチルエチルケトン等のケトン；並びに二硫化炭素が挙げられる。フィルムｏＡを変化させる効果を発現し、且つ固有複屈折が負の重合体を良好に溶解する観点からは、メチルエチルケトン等のケトン、またはケトンとその他の溶媒との混合溶媒が特に好ましい。液状組成物に含まれる溶媒の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。 [Step (II): Liquid composition]
In step (II), a liquid composition containing a solvent and material (b) is used. Examples of the solvent include the same examples as those mentioned above as examples of the organic solvent that may exist as a state contained in the crystalline resin (a) constituting the pA layer. More specifically, hydrocarbon solvents such as toluene, limonene and decalin; ketones such as methyl ethyl ketone; and carbon disulfide can be mentioned. From the viewpoint of exhibiting the effect of changing the film oA and satisfactorily dissolving the polymer having negative intrinsic birefringence, a ketone such as methyl ethyl ketone or a mixed solvent of the ketone and another solvent is particularly preferable. The type of the solvent contained in the liquid composition may be one type or two or more types.
材料（ｂ）の例としても、上に述べたものと同じ例が挙げられる。即ち、液状組成物は、その成分として、材料（ｂ）を構成する固有複屈折が負の重合体及びその他の材料（ｂ）が含みうる任意成分の例として上に述べたものと同じものを含みうる。
As an example of the material (b), the same example as described above can be given. That is, the liquid composition is the same as that described above as an example of any component that can be contained in the polymer having a negative intrinsic birefringence and the other material (b) constituting the material (b). Can include.
液状組成物における溶媒と、材料（ｂ）との割合は、所望の厚みのＢ層を形成することができ、且つフィルムｏＡの変化の程度を所望の範囲としうるよう、適宜調整しうる。具体的には、溶媒と材料（ｂ）との合計に対する、材料（ｂ）を構成する固有複屈折が負の重合体の割合を、１～５０重量％の割合に調整しうる。
The ratio of the solvent to the material (b) in the liquid composition can be appropriately adjusted so that the B layer having a desired thickness can be formed and the degree of change in the film oA can be within a desired range. Specifically, the ratio of the polymer having a negative intrinsic birefringence constituting the material (b) to the total of the solvent and the material (b) can be adjusted to a ratio of 1 to 50% by weight.
〔工程（ＩＩ）：塗布〕
工程（ＩＩ）では、液状組成物を、フィルムｏＡの片面又は両面に塗布する。塗布の具体的な操作は、特に限定されないが、均一な所望の厚みのＢ層を形成する観点から、塗布厚みを精密に制御できる操作であることが好ましい。具体的には例えばダイコーター等のコーターによる塗布が好ましい。 [Step (II): Coating]
In step (II), the liquid composition is applied to one or both sides of the film oA. The specific operation of coating is not particularly limited, but it is preferable that the coating thickness can be precisely controlled from the viewpoint of forming the B layer having a uniform desired thickness. Specifically, for example, coating with a coater such as a die coater is preferable.
工程（ＩＩ）では、液状組成物を、フィルムｏＡの片面又は両面に塗布する。塗布の具体的な操作は、特に限定されないが、均一な所望の厚みのＢ層を形成する観点から、塗布厚みを精密に制御できる操作であることが好ましい。具体的には例えばダイコーター等のコーターによる塗布が好ましい。 [Step (II): Coating]
In step (II), the liquid composition is applied to one or both sides of the film oA. The specific operation of coating is not particularly limited, but it is preferable that the coating thickness can be precisely controlled from the viewpoint of forming the B layer having a uniform desired thickness. Specifically, for example, coating with a coater such as a die coater is preferable.
塗布の結果、ｏＡ層の表面に液状組成物の成分である溶媒が接触する。本発明者が見出したところによれば、フィルムｏＡとして、結晶性樹脂（ａ）のフィルムを採用した場合、フィルムｏＡと溶媒との接触により、フィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させることができる。その結果、得られるｐＡ層においては、ｎｚ（ｐＡ）＞ｎｘ（ｐＡ）≧ｎｙ（ｐＡ）という、通常の固有複屈折が正の樹脂を通常の成膜及び延伸等の工程により成形してなるフィルムでは得られ難い光学的特性を、容易に得ることができる。工程（ＩＩ）では、フィルムｏＡの表面にｐＢ層が形成されるのと同時に、かかるフィルムｏＡの変化をも達成することができる。その結果、固有複屈折が正の材料の層と固有複屈折が負の材料の層との両方を備え、且つどちらもポジティブＣプレートの光学特性を有するという、通常では得られ難い多層フィルムを容易に製造することができる。
As a result of coating, the solvent, which is a component of the liquid composition, comes into contact with the surface of the oA layer. According to what the present inventor has found, when a film of the crystalline resin (a) is used as the film oA, the birefringence in the thickness direction of the film oA can be changed by the contact between the film oA and the solvent. can. As a result, in the obtained pA layer, a resin having a normal intrinsic birefringence of nz (pA)> nx (pA) ≧ ny (pA) is formed by a normal film forming and stretching process. Optical properties that are difficult to obtain with a film can be easily obtained. In step (II), the pB layer is formed on the surface of the film oA, and at the same time, such a change in the film oA can be achieved. As a result, it is easy to obtain a multilayer film which is difficult to obtain normally and has both a layer of a material having a positive intrinsic birefringence and a layer of a material having a negative intrinsic birefringence, both of which have the optical characteristics of a positive C plate. Can be manufactured to.
〔工程（ＩＩＩ）〕
工程（ＩＩＩ）では、工程（ＩＩ）で得られた多層フィルムを一軸共延伸する。かかる共延伸により、多層フィルムのｐＡ層及びｐＢ層に含まれる重合体の分子は、延伸方向に応じた方向に配向される。多層フィルムは、工程（ＩＩ）を経ているため、工程（ＩＩＩ）の結果、光学フィルム用樹脂を単に延伸するといった通常の位相差フィルムの製造方法では得ることが困難な光学特性を備える光学フィルムを容易に得ることができる。工程（ＩＩＩ）における延伸方向に制限はなく、例えば、長手方向、幅方向、斜め方向などが挙げられる。 [Step (III)]
In the step (III), the multilayer film obtained in the step (II) is uniaxially co-stretched. By such co-stretching, the molecules of the polymer contained in the pA layer and the pB layer of the multilayer film are oriented in the direction corresponding to the stretching direction. Since the multilayer film has undergone the step (II), as a result of the step (III), an optical film having optical characteristics that are difficult to obtain by a normal method for producing an retardation film, such as simply stretching a resin for an optical film, is obtained. It can be easily obtained. The stretching direction in the step (III) is not limited, and examples thereof include a longitudinal direction, a width direction, and an oblique direction.
工程（ＩＩＩ）では、工程（ＩＩ）で得られた多層フィルムを一軸共延伸する。かかる共延伸により、多層フィルムのｐＡ層及びｐＢ層に含まれる重合体の分子は、延伸方向に応じた方向に配向される。多層フィルムは、工程（ＩＩ）を経ているため、工程（ＩＩＩ）の結果、光学フィルム用樹脂を単に延伸するといった通常の位相差フィルムの製造方法では得ることが困難な光学特性を備える光学フィルムを容易に得ることができる。工程（ＩＩＩ）における延伸方向に制限はなく、例えば、長手方向、幅方向、斜め方向などが挙げられる。 [Step (III)]
In the step (III), the multilayer film obtained in the step (II) is uniaxially co-stretched. By such co-stretching, the molecules of the polymer contained in the pA layer and the pB layer of the multilayer film are oriented in the direction corresponding to the stretching direction. Since the multilayer film has undergone the step (II), as a result of the step (III), an optical film having optical characteristics that are difficult to obtain by a normal method for producing an retardation film, such as simply stretching a resin for an optical film, is obtained. It can be easily obtained. The stretching direction in the step (III) is not limited, and examples thereof include a longitudinal direction, a width direction, and an oblique direction.
工程（ＩＩ）を伴わない製造方法により本発明の光学フィルムと同等の光学特性を有するフィルムを製造しようとする場合、通常は複数回の複雑な延伸工程が必要になる。延伸により光学特性を発現させる場合、延伸の条件を厳密に制御する必要があるため、延伸の工程が多いことは製造効率の観点からの不利益が大きい。これに対して、本発明の製造方法では、一軸延伸のみによって本発明の光学フィルムを得ることができるので、製造効率の観点から有利である。
When a film having optical characteristics equivalent to that of the optical film of the present invention is to be manufactured by a manufacturing method that does not involve step (II), a plurality of complicated stretching steps are usually required. When the optical characteristics are exhibited by stretching, it is necessary to strictly control the stretching conditions, so that many stretching steps are disadvantageous from the viewpoint of manufacturing efficiency. On the other hand, the manufacturing method of the present invention is advantageous from the viewpoint of manufacturing efficiency because the optical film of the present invention can be obtained only by uniaxial stretching.
延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは２０．０倍以下、より好ましくは１０．０倍以下、更に好ましくは５．０倍以下、特に好ましくは２．０倍以下である。具体的な延伸倍率は、製品たる光学フィルムの光学特性、厚み、強度などの要素に応じて適切に設定することが望ましい。延伸倍率が前記下限値以上である場合、延伸によって複屈折を大きく変化させることができる。また、延伸倍率が前記上限値以下である場合、遅相軸の方向を容易に制御したり、フィルムの破断を効果的に抑制したりできる。
The draw ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, preferably 20.0 times or less, more preferably 10.0 times or less, still more preferably 5.0 times or less, particularly. It is preferably 2.0 times or less. It is desirable to appropriately set the specific draw ratio according to factors such as the optical characteristics, thickness, and strength of the optical film as a product. When the stretching ratio is equal to or higher than the lower limit, the birefringence can be significantly changed by stretching. Further, when the draw ratio is not more than the upper limit value, the direction of the slow phase axis can be easily controlled and the breakage of the film can be effectively suppressed.
延伸温度は、好ましくは「Ｔｇ＋５℃」以上、より好ましくは「Ｔｇ＋１０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋１００℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋９０℃」以下である。ここで、「Ｔｇ」は結晶性重合体のガラス転移温度を表す。延伸温度が前記下限値以上である場合、フィルムを十分に軟化させて延伸を均一に行うことができる。また、延伸温度が前記上限値以下である場合、結晶性重合体の結晶化の進行によるフィルムの硬化を抑制できるので、延伸を円滑に行うことができ、また、延伸によって大きな複屈折を発現させることができる。さらに、通常は、得られる多層フィルムのヘイズを小さくして透明性を高めることができる。
The stretching temperature is preferably "Tg + 5 ° C." or higher, more preferably "Tg + 10 ° C." or higher, preferably "Tg + 100 ° C." or lower, and more preferably "Tg + 90 ° C." or lower. Here, "Tg" represents the glass transition temperature of the crystalline polymer. When the stretching temperature is equal to or higher than the lower limit, the film can be sufficiently softened and stretched uniformly. Further, when the stretching temperature is not more than the upper limit value, the film can be suppressed from being cured due to the progress of crystallization of the crystalline polymer, so that stretching can be smoothly performed, and large birefringence is exhibited by stretching. be able to. In addition, the haze of the resulting multilayer film can usually be reduced to increase transparency.
工程（ＩＩＩ）により複屈折が変化しうるので、Ｎｚ係数の調整を行うことができる。よって、工程（ＩＩＩ）による延伸によって、上に述べた式（７）又は式（８）等の要件を満たすフィルムが得られる。得られたフィルムは、そのまま本発明の光学フィルムとして利用することができる。または、得られたフィルムにさらに任意の処理を行い、本発明の光学フィルムとすることもできる。任意の工程の例としては、延伸された寸法を維持した状態での熱処理又は延伸された寸法を縮めての緩和処理等の処理による複屈折の調整が挙げられる。
Since the birefringence can be changed by the step (III), the Nz coefficient can be adjusted. Therefore, by stretching by the step (III), a film satisfying the requirements of the formula (7) or the formula (8) described above can be obtained. The obtained film can be used as it is as the optical film of the present invention. Alternatively, the obtained film can be further subjected to arbitrary treatment to obtain the optical film of the present invention. Examples of the arbitrary step include heat treatment while maintaining the stretched dimensions, or adjustment of birefringence by treatment such as relaxation treatment by shrinking the stretched dimensions.
〔その他の工程〕
本発明の多層フィルムの製造方法及び本発明の光学フィルムの製造方法は、上述した工程に組み合わせて、更に任意の工程を含みうる。例えば、工程（ＩＩ）の後で、液状組成物中の溶媒を乾燥させる工程を含みうる。 [Other processes]
The method for producing a multilayer film of the present invention and the method for producing an optical film of the present invention may further include any step in combination with the above-mentioned steps. For example, after step (II), the step of drying the solvent in the liquid composition may be included.
本発明の多層フィルムの製造方法及び本発明の光学フィルムの製造方法は、上述した工程に組み合わせて、更に任意の工程を含みうる。例えば、工程（ＩＩ）の後で、液状組成物中の溶媒を乾燥させる工程を含みうる。 [Other processes]
The method for producing a multilayer film of the present invention and the method for producing an optical film of the present invention may further include any step in combination with the above-mentioned steps. For example, after step (II), the step of drying the solvent in the liquid composition may be included.
本発明の光学フィルムの製造方法は、工程（ＩＩＩ）の前に、多層フィルムの温度を延伸温度またはそれに近い温度とするための予熱処理工程を含みうる。通常、予熱温度と延伸温度は同じであるが、異なっていてもよい。予熱温度は、延伸温度Ｔ１に対し、好ましくはＴ１－１０℃以上、より好ましくはＴ１－５℃以上であり、好ましくはＴ１＋５℃以下、より好ましくはＴ１＋２℃以下である。予熱時間は任意であり、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上でありえ、また、好ましくは６０秒以下、より好ましくは３０秒以下でありえる。
The method for producing an optical film of the present invention may include a preheat treatment step for bringing the temperature of the multilayer film to a stretching temperature or a temperature close to the stretching temperature before the step (III). Normally, the preheating temperature and the stretching temperature are the same, but may be different. The preheating temperature is preferably T1-10 ° C. or higher, more preferably T1-5 ° C. or higher, preferably T1 + 5 ° C. or lower, and more preferably T1 + 2 ° C. or lower with respect to the stretching temperature T1. The preheating time is arbitrary, preferably 1 second or longer, more preferably 5 seconds or longer, and preferably 60 seconds or shorter, more preferably 30 seconds or shorter.
工程（ＩＩＩ）により得られた長尺光学フィルムは、必要に応じてロール状に巻き取り、フィルムロールとしうる。また、必要に応じて、矩形などの所望の形状に裁断しうる。
The long optical film obtained in step (III) can be wound into a roll as needed to form a film roll. Further, if necessary, it can be cut into a desired shape such as a rectangle.
〔光学フィルムの用途〕
本発明の光学フィルムは、必要に応じて矩形などの所望の形状に加工した上で、表示装置等の光学装置の構成要素として使用しうる。本発明の光学フィルムを表示装置の構成要素として用いた場合、表示装置に表示される画像の視野角、コントラスト、画質等の表示品質を改善することができる。 [Use of optical film]
The optical film of the present invention can be used as a component of an optical device such as a display device after being processed into a desired shape such as a rectangle, if necessary. When the optical film of the present invention is used as a component of the display device, it is possible to improve the display quality such as the viewing angle, contrast, and image quality of the image displayed on the display device.
本発明の光学フィルムは、必要に応じて矩形などの所望の形状に加工した上で、表示装置等の光学装置の構成要素として使用しうる。本発明の光学フィルムを表示装置の構成要素として用いた場合、表示装置に表示される画像の視野角、コントラスト、画質等の表示品質を改善することができる。 [Use of optical film]
The optical film of the present invention can be used as a component of an optical device such as a display device after being processed into a desired shape such as a rectangle, if necessary. When the optical film of the present invention is used as a component of the display device, it is possible to improve the display quality such as the viewing angle, contrast, and image quality of the image displayed on the display device.
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and may be arbitrarily modified and carried out without departing from the scope of claims of the present invention and the equivalent scope thereof.
In the following description, "%" and "part" representing quantities are based on weight unless otherwise specified. The operations described below were performed under normal temperature and pressure conditions unless otherwise specified.
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and may be arbitrarily modified and carried out without departing from the scope of claims of the present invention and the equivalent scope thereof.
In the following description, "%" and "part" representing quantities are based on weight unless otherwise specified. The operations described below were performed under normal temperature and pressure conditions unless otherwise specified.
以下の説明において、フィルムの自由端一軸延伸とは、面内方向のうち、延伸方向と直交する方向における収縮を許容する態様で行う一軸延伸である。これに対して、延伸方向と直交する方向における寸法を固定し、当該方向への収縮を許容しない態様で行う一軸延伸は、固定端一軸延伸と呼ばれる。以下において説明する長尺のフィルムの一軸延伸のうち、縦方向の自由端一軸延伸以外の一軸延伸は、別に断らない限り、固定端一軸延伸である。
In the following description, the free-end uniaxial stretching of the film is uniaxial stretching performed in a mode that allows shrinkage in the direction orthogonal to the stretching direction in the in-plane direction. On the other hand, uniaxial stretching in which the dimensions in the direction orthogonal to the stretching direction are fixed and contraction in the direction is not allowed is called fixed end uniaxial stretching. Of the uniaxial stretching of long films described below, uniaxial stretching other than free-end uniaxial stretching in the longitudinal direction is fixed-end uniaxial stretching unless otherwise specified.
〔評価方法〕
（重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定方法）
重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システム（東ソー社製「ＨＬＣ－８３２０」）を用いて、ポリスチレン換算値として測定した。測定の際、カラムとしてはＨタイプカラム（東ソー社製）を用い、溶媒としてはテトラヒドロフランを用いた。また、測定時の温度は、４０℃であった。 〔Evaluation method〕
(Method for measuring weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn of polymer)
The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polymer were measured as polystyrene-equivalent values using a gel permeation chromatography (GPC) system (“HLC-8320” manufactured by Tosoh Corporation). At the time of measurement, an H type column (manufactured by Tosoh Corporation) was used as the column, and tetrahydrofuran was used as the solvent. The temperature at the time of measurement was 40 ° C.
（重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定方法）
重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システム（東ソー社製「ＨＬＣ－８３２０」）を用いて、ポリスチレン換算値として測定した。測定の際、カラムとしてはＨタイプカラム（東ソー社製）を用い、溶媒としてはテトラヒドロフランを用いた。また、測定時の温度は、４０℃であった。 〔Evaluation method〕
(Method for measuring weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn of polymer)
The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polymer were measured as polystyrene-equivalent values using a gel permeation chromatography (GPC) system (“HLC-8320” manufactured by Tosoh Corporation). At the time of measurement, an H type column (manufactured by Tosoh Corporation) was used as the column, and tetrahydrofuran was used as the solvent. The temperature at the time of measurement was 40 ° C.
（重合体の水素化率の測定方法）
重合体の水素化率は、オルトジクロロベンゼン－ｄ４を溶媒として、１４５℃で、１Ｈ－ＮＭＲ測定により測定した。 (Measuring method of hydrogenation rate of polymer)
The hydrogenation rate of the polymer was measured by 1 H-NMR measurement at 145 ° C. using orthodichlorobenzene - d4 as a solvent.
重合体の水素化率は、オルトジクロロベンゼン－ｄ４を溶媒として、１４５℃で、１Ｈ－ＮＭＲ測定により測定した。 (Measuring method of hydrogenation rate of polymer)
The hydrogenation rate of the polymer was measured by 1 H-NMR measurement at 145 ° C. using orthodichlorobenzene - d4 as a solvent.
（ガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍの測定方法）
重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍの測定は、以下のようにして行った。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷した。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度（昇温モード）で、重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍを測定した。 (Measurement method of glass transition temperature Tg and melting point Tm)
The glass transition temperature Tg and the melting point Tm of the polymer were measured as follows. First, the polymer was melted by heating, and the melted polymer was rapidly cooled with dry ice. Subsequently, using this polymer as a test piece, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured at a heating rate of 10 ° C./min (heating mode) using a differential scanning calorimeter (DSC). It was measured.
重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍの測定は、以下のようにして行った。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷した。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度（昇温モード）で、重合体のガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍを測定した。 (Measurement method of glass transition temperature Tg and melting point Tm)
The glass transition temperature Tg and the melting point Tm of the polymer were measured as follows. First, the polymer was melted by heating, and the melted polymer was rapidly cooled with dry ice. Subsequently, using this polymer as a test piece, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured at a heating rate of 10 ° C./min (heating mode) using a differential scanning calorimeter (DSC). It was measured.
（重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定方法）
重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定は以下のようにして行った。オルトジクロロベンゼン－ｄ４を溶媒として、２００℃で、ｉｎｖｅｒｓｅ－ｇａｔｅｄ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ法を適用して、重合体の１３Ｃ－ＮＭＲ測定を行った。この１３Ｃ－ＮＭＲ測定の結果において、オルトジクロロベンゼン－ｄ４の１２７．５ｐｐｍのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の４３．３５ｐｐｍのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の４３．４３ｐｐｍのシグナルとを同定した。これらのシグナルの強度比に基づいて、重合体のラセモ・ダイアッドの割合を求めた。 (Measuring method of racemic diad ratio of polymer)
The ratio of racemic diads in the polymer was measured as follows. 13 C-NMR measurement of the polymer was carried out by applying the inverted-gated decoupling method at 200 ° C. using ordichlorobenzene - d4 as a solvent. In the results of this 13 C-NMR measurement, the signal of 43.35 ppm derived from meso-diad and the signal of 43.43 ppm derived from racemic diad were used as the reference shift with the peak of 127.5 ppm of orthodichlorobenzene - d4 as a reference shift. Was identified. Based on the intensity ratios of these signals, the proportion of racemic diads in the polymer was determined.
重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定は以下のようにして行った。オルトジクロロベンゼン－ｄ４を溶媒として、２００℃で、ｉｎｖｅｒｓｅ－ｇａｔｅｄ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ法を適用して、重合体の１３Ｃ－ＮＭＲ測定を行った。この１３Ｃ－ＮＭＲ測定の結果において、オルトジクロロベンゼン－ｄ４の１２７．５ｐｐｍのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の４３．３５ｐｐｍのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の４３．４３ｐｐｍのシグナルとを同定した。これらのシグナルの強度比に基づいて、重合体のラセモ・ダイアッドの割合を求めた。 (Measuring method of racemic diad ratio of polymer)
The ratio of racemic diads in the polymer was measured as follows. 13 C-NMR measurement of the polymer was carried out by applying the inverted-gated decoupling method at 200 ° C. using ordichlorobenzene - d4 as a solvent. In the results of this 13 C-NMR measurement, the signal of 43.35 ppm derived from meso-diad and the signal of 43.43 ppm derived from racemic diad were used as the reference shift with the peak of 127.5 ppm of orthodichlorobenzene - d4 as a reference shift. Was identified. Based on the intensity ratios of these signals, the proportion of racemic diads in the polymer was determined.
（フィルムの光学特性の測定方法）
フィルムの光学特性（面内方向のレターデーションＲｅ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ及びＮＺ係数等）は、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて測定した。測定波長は、別に断らない場合は５９０ｎｍで測定した。
Ａ層（又はｐＡ層）と、Ｂ層（又はｐＢ層）とを備えるフィルムの各層を分離する場合の分離の手順は、以下の通りとした。フィルムのＢ層（又はｐＢ層）側を、粘着層を介して、ガラスプレートに貼合した。その後、カッターを用いて、プレートの淵に切り込みを入れてＡ層（又はｐＡ層）とＢ層（又はｐＢ層）とを剥離した。剥離したＡ層（又はｐＡ層）、及びガラスプレート上のＢ層（又はｐＢ層）のそれぞれについて、別々に光学特性を測定した。 (Measuring method of optical properties of film)
The optical properties of the film (letteration Re in the in-plane direction, retardation Rth in the thickness direction, NZ coefficient, etc.) were measured using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics). The measurement wavelength was 590 nm unless otherwise specified.
The procedure for separating each layer of the film including the A layer (or pA layer) and the B layer (or pB layer) was as follows. The B layer (or pB layer) side of the film was attached to the glass plate via the adhesive layer. Then, using a cutter, a cut was made in the edge of the plate to separate the A layer (or pA layer) and the B layer (or pB layer). The optical characteristics of each of the peeled A layer (or pA layer) and the B layer (or pB layer) on the glass plate were measured separately.
フィルムの光学特性（面内方向のレターデーションＲｅ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ及びＮＺ係数等）は、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて測定した。測定波長は、別に断らない場合は５９０ｎｍで測定した。
Ａ層（又はｐＡ層）と、Ｂ層（又はｐＢ層）とを備えるフィルムの各層を分離する場合の分離の手順は、以下の通りとした。フィルムのＢ層（又はｐＢ層）側を、粘着層を介して、ガラスプレートに貼合した。その後、カッターを用いて、プレートの淵に切り込みを入れてＡ層（又はｐＡ層）とＢ層（又はｐＢ層）とを剥離した。剥離したＡ層（又はｐＡ層）、及びガラスプレート上のＢ層（又はｐＢ層）のそれぞれについて、別々に光学特性を測定した。 (Measuring method of optical properties of film)
The optical properties of the film (letteration Re in the in-plane direction, retardation Rth in the thickness direction, NZ coefficient, etc.) were measured using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics). The measurement wavelength was 590 nm unless otherwise specified.
The procedure for separating each layer of the film including the A layer (or pA layer) and the B layer (or pB layer) was as follows. The B layer (or pB layer) side of the film was attached to the glass plate via the adhesive layer. Then, using a cutter, a cut was made in the edge of the plate to separate the A layer (or pA layer) and the B layer (or pB layer). The optical characteristics of each of the peeled A layer (or pA layer) and the B layer (or pB layer) on the glass plate were measured separately.
（フィルムの厚みの測定方法）
スナップゲージ（ミツトヨ社製「ＩＤ－Ｃ１１２ＢＳ」）を用いて、フィルムの幅方向において５ｃｍ間隔の複数の地点で厚みを測定した。それらの測定値の平均値を計算することにより、フィルムの平均厚みを求めた。 (Measuring method of film thickness)
Using a snap gauge (“ID-C112BS” manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.), the thickness was measured at a plurality of points at intervals of 5 cm in the width direction of the film. By calculating the average value of those measured values, the average thickness of the film was obtained.
スナップゲージ（ミツトヨ社製「ＩＤ－Ｃ１１２ＢＳ」）を用いて、フィルムの幅方向において５ｃｍ間隔の複数の地点で厚みを測定した。それらの測定値の平均値を計算することにより、フィルムの平均厚みを求めた。 (Measuring method of film thickness)
Using a snap gauge (“ID-C112BS” manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.), the thickness was measured at a plurality of points at intervals of 5 cm in the width direction of the film. By calculating the average value of those measured values, the average thickness of the film was obtained.
（結晶化度）
結晶性重合体の結晶化度（％）は、Ｘ線回折法によって測定した。 (Crystallinity)
The crystallinity (%) of the crystalline polymer was measured by an X-ray diffraction method.
結晶性重合体の結晶化度（％）は、Ｘ線回折法によって測定した。 (Crystallinity)
The crystallinity (%) of the crystalline polymer was measured by an X-ray diffraction method.
（折り曲げ耐久性）
試料としてのフィルムについて、卓上型耐久試験機（ユアサシステム機器社製「ＤＬＤＭＬＨ－ＦＳ」）を用いて、面状体無負荷Ｕ字伸縮試験を行った。この試験では、幅５０ｍｍ、曲げ半径１ｍｍ、伸縮速度８０回／分の条件で、繰り返し、フィルムの折り曲げを行った。折り曲げ回数１０００回後に、装置を停止して、フィルムを目視確認し、下記の評価基準で評価した。
「良」：フィルム片の破断、クラックの発生、白化、の何れも見られなかった。
「不良」：フィルム片の破断、クラックの発生、白化、の何れかが見られた。 (Bending durability)
The film as a sample was subjected to a planar unloaded U-shaped expansion / contraction test using a desktop durability tester (“DLDMLLH-FS” manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd.). In this test, the film was repeatedly bent under the conditions of a width of 50 mm, a bending radius of 1 mm, and an expansion / contraction speed of 80 times / minute. After 1000 times of bending, the apparatus was stopped, the film was visually confirmed, and the film was evaluated according to the following evaluation criteria.
"Good": No breakage, cracking, or whitening of the film piece was observed.
"Defective": Either the film piece was broken, cracks were generated, or whitening was observed.
試料としてのフィルムについて、卓上型耐久試験機（ユアサシステム機器社製「ＤＬＤＭＬＨ－ＦＳ」）を用いて、面状体無負荷Ｕ字伸縮試験を行った。この試験では、幅５０ｍｍ、曲げ半径１ｍｍ、伸縮速度８０回／分の条件で、繰り返し、フィルムの折り曲げを行った。折り曲げ回数１０００回後に、装置を停止して、フィルムを目視確認し、下記の評価基準で評価した。
「良」：フィルム片の破断、クラックの発生、白化、の何れも見られなかった。
「不良」：フィルム片の破断、クラックの発生、白化、の何れかが見られた。 (Bending durability)
The film as a sample was subjected to a planar unloaded U-shaped expansion / contraction test using a desktop durability tester (“DLDMLLH-FS” manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd.). In this test, the film was repeatedly bent under the conditions of a width of 50 mm, a bending radius of 1 mm, and an expansion / contraction speed of 80 times / minute. After 1000 times of bending, the apparatus was stopped, the film was visually confirmed, and the film was evaluated according to the following evaluation criteria.
"Good": No breakage, cracking, or whitening of the film piece was observed.
"Defective": Either the film piece was broken, cracks were generated, or whitening was observed.
（ヘイズ）
フィルムの幅方向中央箇所からフィルム片を切り出し、長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍの正方形のサンプルを得た。このサンプルについて、ヘイズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ５０００」）を用いて、ヘイズを測定した。 (Haze)
A piece of film was cut out from the center of the film in the width direction to obtain a square sample having a length of 50 mm and a width of 50 mm. The haze of this sample was measured using a haze meter (“NDH5000” manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).
フィルムの幅方向中央箇所からフィルム片を切り出し、長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍの正方形のサンプルを得た。このサンプルについて、ヘイズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ５０００」）を用いて、ヘイズを測定した。 (Haze)
A piece of film was cut out from the center of the film in the width direction to obtain a square sample having a length of 50 mm and a width of 50 mm. The haze of this sample was measured using a haze meter (“NDH5000” manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).
（表示品質向上効果）
長手方向に吸収軸を有する長尺の直線偏光フィルムを用意した。この直線偏光フィルムと、評価対象の光学フィルムとを貼合した。貼合に際し、直線偏光フィルムの吸収軸と光学フィルムの吸収軸とが４５°の角度をなすよう、角度を調整した。この貼合は、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ－９６２１」）を用いて行った。これにより、円偏光フィルムを得た。
画像表示装置（Ａｐｐｌｅ社「ＡｐｐｌｅＷａｔｃｈ」（登録商標））が備える偏光板を剥離し、その画像表示装置の表示面と、評価対象の円偏光フィルムの光学フィルム側の面とを、粘着層（日東電工製「ＣＳ９６２１」）を介して貼り合せた。表示面を黒表示状態（画面全体に黒色を表示した状態）にし、極角θ＝０°（正面方向）、及び、極角θ＝６０°（傾斜方向）の全方位から、表示面を観察した。外光の反射による輝度及び色付きが小さいほど、良好な結果である。観察の結果を、下記の基準で評価した。
「Ａ」： 視認できるレベルの輝度及び色付きが、ない。
「Ｂ」： 輝度及び色付きが、視認できるレベルで発生する。
「Ｃ」： 輝度及び色付きが、酷く発生する。 (Display quality improvement effect)
A long linear polarizing film having an absorption axis in the longitudinal direction was prepared. This linearly polarizing film and the optical film to be evaluated were bonded together. At the time of bonding, the angle was adjusted so that the absorption axis of the linear polarizing film and the absorption axis of the optical film formed an angle of 45 °. This bonding was performed using an adhesive (“CS-9621” manufactured by Nitto Denko Corporation). As a result, a circularly polarizing film was obtained.
The polarizing plate provided in the image display device (Apple Watch "Apple Watch" (registered trademark)) is peeled off, and the display surface of the image display device and the surface of the circularly polarizing film to be evaluated on the optical film side are separated into an adhesive layer (Nitto). It was pasted together via Denko's "CS9621"). Set the display surface to the black display state (black is displayed on the entire screen), and observe the display surface from all directions of polar angle θ = 0 ° (front direction) and polar angle θ = 60 ° (tilt direction). did. The smaller the brightness and coloring due to the reflection of external light, the better the result. The results of the observations were evaluated according to the following criteria.
"A": There is no visible level of brightness and coloring.
"B": Luminance and coloring occur at a visible level.
"C": Luminance and coloring occur severely.
長手方向に吸収軸を有する長尺の直線偏光フィルムを用意した。この直線偏光フィルムと、評価対象の光学フィルムとを貼合した。貼合に際し、直線偏光フィルムの吸収軸と光学フィルムの吸収軸とが４５°の角度をなすよう、角度を調整した。この貼合は、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ－９６２１」）を用いて行った。これにより、円偏光フィルムを得た。
画像表示装置（Ａｐｐｌｅ社「ＡｐｐｌｅＷａｔｃｈ」（登録商標））が備える偏光板を剥離し、その画像表示装置の表示面と、評価対象の円偏光フィルムの光学フィルム側の面とを、粘着層（日東電工製「ＣＳ９６２１」）を介して貼り合せた。表示面を黒表示状態（画面全体に黒色を表示した状態）にし、極角θ＝０°（正面方向）、及び、極角θ＝６０°（傾斜方向）の全方位から、表示面を観察した。外光の反射による輝度及び色付きが小さいほど、良好な結果である。観察の結果を、下記の基準で評価した。
「Ａ」： 視認できるレベルの輝度及び色付きが、ない。
「Ｂ」： 輝度及び色付きが、視認できるレベルで発生する。
「Ｃ」： 輝度及び色付きが、酷く発生する。 (Display quality improvement effect)
A long linear polarizing film having an absorption axis in the longitudinal direction was prepared. This linearly polarizing film and the optical film to be evaluated were bonded together. At the time of bonding, the angle was adjusted so that the absorption axis of the linear polarizing film and the absorption axis of the optical film formed an angle of 45 °. This bonding was performed using an adhesive (“CS-9621” manufactured by Nitto Denko Corporation). As a result, a circularly polarizing film was obtained.
The polarizing plate provided in the image display device (Apple Watch "Apple Watch" (registered trademark)) is peeled off, and the display surface of the image display device and the surface of the circularly polarizing film to be evaluated on the optical film side are separated into an adhesive layer (Nitto). It was pasted together via Denko's "CS9621"). Set the display surface to the black display state (black is displayed on the entire screen), and observe the display surface from all directions of polar angle θ = 0 ° (front direction) and polar angle θ = 60 ° (tilt direction). did. The smaller the brightness and coloring due to the reflection of external light, the better the result. The results of the observations were evaluated according to the following criteria.
"A": There is no visible level of brightness and coloring.
"B": Luminance and coloring occur at a visible level.
"C": Luminance and coloring occur severely.
〔製造例１：ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物〕
金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン１５４．５部、ジシクロペンタジエン（エンド体含有率９９％以上）の濃度７０％シクロヘキサン溶液４２．８部（ジシクロペンタジエンの量として３０部）、及び１－ヘキセン１．８部を加え、５３℃に加温した。 [Production Example 1: Hydride of ring-opening polymer of dicyclopentadiene]
The pressure resistant reactor made of metal was sufficiently dried and then replaced with nitrogen. In this metal pressure resistant reactor, 154.5 parts of cyclohexane, 42.8 parts of a 70% cyclohexane solution of dicyclopentadiene (endo content of 99% or more) (30 parts as the amount of dicyclopentadiene), and 1- 1.8 parts of hexene was added and the mixture was heated to 53 ° C.
金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン１５４．５部、ジシクロペンタジエン（エンド体含有率９９％以上）の濃度７０％シクロヘキサン溶液４２．８部（ジシクロペンタジエンの量として３０部）、及び１－ヘキセン１．８部を加え、５３℃に加温した。 [Production Example 1: Hydride of ring-opening polymer of dicyclopentadiene]
The pressure resistant reactor made of metal was sufficiently dried and then replaced with nitrogen. In this metal pressure resistant reactor, 154.5 parts of cyclohexane, 42.8 parts of a 70% cyclohexane solution of dicyclopentadiene (endo content of 99% or more) (30 parts as the amount of dicyclopentadiene), and 1- 1.8 parts of hexene was added and the mixture was heated to 53 ° C.
テトラクロロタングステンフェニルイミド（テトラヒドロフラン）錯体０．０１４部を０．７０部のトルエンに溶解し、溶液を調製した。この溶液に、濃度１９％のジエチルアルミニウムエトキシド／ｎ－ヘキサン溶液０．０６１部を加えて１０分間攪拌して、触媒溶液を調製した。
この触媒溶液を耐圧反応器内の混合物に加えて、開環重合反応を開始した。その後、５３℃を保ちながら４時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。
得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、それぞれ、８，８３０および２９，８００であり、これらから求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．３７であった。 0.014 parts of the tetrachlorotungsten phenylimide (tetrahydrofuran) complex was dissolved in 0.70 parts of toluene to prepare a solution. To this solution, 0.061 part of a diethylaluminum ethoxide / n-hexane solution having a concentration of 19% was added and stirred for 10 minutes to prepare a catalytic solution.
This catalyst solution was added to the mixture in the pressure resistant reactor to initiate a ring-opening polymerization reaction. Then, the reaction was carried out for 4 hours while maintaining 53 ° C. to obtain a solution of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene.
The number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) of the obtained ring-opening polymer of dicyclopentadiene are 8,830 and 29,800, respectively, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) obtained from these. Was 3.37.
この触媒溶液を耐圧反応器内の混合物に加えて、開環重合反応を開始した。その後、５３℃を保ちながら４時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。
得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、それぞれ、８，８３０および２９，８００であり、これらから求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．３７であった。 0.014 parts of the tetrachlorotungsten phenylimide (tetrahydrofuran) complex was dissolved in 0.70 parts of toluene to prepare a solution. To this solution, 0.061 part of a diethylaluminum ethoxide / n-hexane solution having a concentration of 19% was added and stirred for 10 minutes to prepare a catalytic solution.
This catalyst solution was added to the mixture in the pressure resistant reactor to initiate a ring-opening polymerization reaction. Then, the reaction was carried out for 4 hours while maintaining 53 ° C. to obtain a solution of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene.
The number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) of the obtained ring-opening polymer of dicyclopentadiene are 8,830 and 29,800, respectively, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) obtained from these. Was 3.37.
得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液２００部に、停止剤として１，２－エタンジオール０．０３７部を加えて、６０℃に加温し、１時間攪拌して重合反応を停止させた。ここに、ハイドロタルサイト様化合物（協和化学工業社製「キョーワード（登録商標）２０００」）を１部加えて、６０℃に加温し、１時間攪拌した。その後、濾過助剤（昭和化学工業社製「ラヂオライト（登録商標）＃１５００」）を０．４部加え、ＰＰプリーツカートリッジフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋社製「ＴＣＰ－ＨＸ」）を用いて吸着剤と溶液を濾別した。
To 200 parts of the obtained solution of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene, 0.037 parts of 1,2-ethanediol was added as a terminator, heated to 60 ° C., and stirred for 1 hour to stop the polymerization reaction. I let you. A part of a hydrotalcite-like compound (“Kyoward (registered trademark) 2000” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added thereto, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 1 hour. After that, 0.4 part of a filtration aid ("Radiolite (registered trademark) # 1500" manufactured by Showa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added, and a PP pleated cartridge filter ("TCP-HX" manufactured by ADVANTEC Toyo Co., Ltd.) was used as an adsorbent. The solution was filtered off.
濾過後のジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液２００部（重合体量３０部）に、シクロヘキサン１００部を加え、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００４３部を添加して、水素圧６ＭＰａ、１８０℃で４時間水素化反応を行った。これにより、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物を含む反応液が得られた。この反応液は、水素化物が析出してスラリー溶液となっていた。
To 200 parts of a solution of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene after filtration (polymer amount: 30 parts), 100 parts of cyclohexane is added, 0.0043 parts of chlorohydride carbonyltris (triphenylphosphine) ruthenium is added, and hydrogen is added. A hydrogenation reaction was carried out at a pressure of 6 MPa and 180 ° C. for 4 hours. As a result, a reaction solution containing a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene was obtained. In this reaction solution, hydride was precipitated to form a slurry solution.
前記の反応液に含まれる水素化物と溶液とを、遠心分離器を用いて分離し、６０℃で２４時間減圧乾燥して、結晶性を有するジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物２８．５部を得た。この水素化物の水素化率は９９％以上、ガラス転移温度Ｔｇは９７℃、融点Ｔｍは２６６℃、ラセモ・ダイアッドの割合は８９％であった。
The hydride contained in the reaction solution and the solution were separated using a centrifuge and dried under reduced pressure at 60 ° C. for 24 hours to obtain a hydride of a crystallized dicyclopentadiene ring-opening polymer 28. I got 5 copies. The hydrogenation rate of this hydride was 99% or more, the glass transition temperature Tg was 97 ° C., the melting point Tm was 266 ° C., and the ratio of racemo diad was 89%.
〔製造例２：結晶性樹脂（ａ）のペレット〕
製造例１で得たジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物１００部に、酸化防止剤（テトラキス〔メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン；ＢＡＳＦジャパン社製「イルガノックス（登録商標）１０１０」）１．１部を混合して、結晶性樹脂（ａ）を得た。 [Production Example 2: Pellet of Crystalline Resin (a)]
An antioxidant (tetrakis [methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)) is added to 100 parts of the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene obtained in Production Example 1. Propionate] Methane; 1.1 parts of "Irganox (registered trademark) 1010" manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) was mixed to obtain a crystalline resin (a).
製造例１で得たジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物１００部に、酸化防止剤（テトラキス〔メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン；ＢＡＳＦジャパン社製「イルガノックス（登録商標）１０１０」）１．１部を混合して、結晶性樹脂（ａ）を得た。 [Production Example 2: Pellet of Crystalline Resin (a)]
An antioxidant (tetrakis [methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)) is added to 100 parts of the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene obtained in Production Example 1. Propionate] Methane; 1.1 parts of "Irganox (registered trademark) 1010" manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) was mixed to obtain a crystalline resin (a).
得られた結晶性樹脂（ａ）を、内径３ｍｍΦのダイ穴を４つ備えた二軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ－３７Ｂ」）に投入した。二軸押出機を用いて樹脂を熱溶融押出成形し、ストランド状の成形体を形成した。この成形体をストランドカッターにて細断して、結晶性樹脂（ａ）のペレットを得た。前記の二軸押出機の運転条件を、以下に示す。
・バレル設定温度：２７０℃～２８０℃
・ダイ設定温度：２５０℃
・スクリュー回転数：１４５ｒｐｍ
・フィーダー回転数：５０ｒｐｍ The obtained crystalline resin (a) was put into a twin-screw extruder (“TEM-37B” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) equipped with four die holes having an inner diameter of 3 mmΦ. The resin was hot melt extruded using a twin-screw extruder to form a strand-shaped molded product. This molded product was shredded with a strand cutter to obtain pellets of the crystalline resin (a). The operating conditions of the twin-screw extruder are shown below.
-Barrel set temperature: 270 ° C to 280 ° C
・ Die set temperature: 250 ℃
・ Screw rotation speed: 145 rpm
・ Feeder rotation speed: 50 rpm
・バレル設定温度：２７０℃～２８０℃
・ダイ設定温度：２５０℃
・スクリュー回転数：１４５ｒｐｍ
・フィーダー回転数：５０ｒｐｍ The obtained crystalline resin (a) was put into a twin-screw extruder (“TEM-37B” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) equipped with four die holes having an inner diameter of 3 mmΦ. The resin was hot melt extruded using a twin-screw extruder to form a strand-shaped molded product. This molded product was shredded with a strand cutter to obtain pellets of the crystalline resin (a). The operating conditions of the twin-screw extruder are shown below.
-Barrel set temperature: 270 ° C to 280 ° C
・ Die set temperature: 250 ℃
・ Screw rotation speed: 145 rpm
・ Feeder rotation speed: 50 rpm
〔実施例１〕
（１－１．工程（Ｉ）：フィルムｏＡ）
製造例２で得られた結晶性樹脂（ａ）のペレットを、１００℃で５時間乾燥した。乾燥したペレットを、フィルム成形機に供給した。フィルム成形機は、樹脂の流路において押出機、ポリマーパイプ、ポリマーフィルター及びＴダイをこの順に備え、押出機に投入されたペレットを溶融させ、流路を通してＴダイからフィルム状の形状に押出す装置である。フィルム成形機の運転条件として、バレル温度２８０℃～２９０℃、ダイ温度２７０℃、及びスクリュー回転数３０ｒｐｍを設定した。このフィルム成形機により、溶融した結晶性樹脂（ａ）を、回転するキャストロール上に向けて、幅５００ｍｍのフィルム状に押し出した。このときのキャストロールの回転速度は、６ｍ／分に設定した。その後、結晶性樹脂（ａ）は、ロール上で冷却されることにより、長尺のフィルム状に成形された。これにより、結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを得た。得られたフィルムｏＡの厚みは、６８μｍであった。得られたフィルムｏＡは巻芯に巻き取って回収しフィルムロールとした。 [Example 1]
(1-1. Step (I): Film oA)
The pellet of the crystalline resin (a) obtained in Production Example 2 was dried at 100 ° C. for 5 hours. The dried pellets were fed to the film forming machine. The film forming machine is equipped with an extruder, a polymer pipe, a polymer filter and a T-die in this order in the resin flow path, melts the pellets charged in the extruder, and extrudes the pellets from the T-die into a film shape through the flow path. It is a device. As the operating conditions of the film forming machine, a barrel temperature of 280 ° C. to 290 ° C., a die temperature of 270 ° C., and a screw rotation speed of 30 rpm were set. With this film forming machine, the molten crystalline resin (a) was extruded into a film having a width of 500 mm toward a rotating cast roll. The rotation speed of the cast roll at this time was set to 6 m / min. After that, the crystalline resin (a) was cooled on a roll to be formed into a long film. As a result, a film oA made of the crystalline resin (a) was obtained. The thickness of the obtained film oA was 68 μm. The obtained film oA was wound around a core and collected to obtain a film roll.
（１－１．工程（Ｉ）：フィルムｏＡ）
製造例２で得られた結晶性樹脂（ａ）のペレットを、１００℃で５時間乾燥した。乾燥したペレットを、フィルム成形機に供給した。フィルム成形機は、樹脂の流路において押出機、ポリマーパイプ、ポリマーフィルター及びＴダイをこの順に備え、押出機に投入されたペレットを溶融させ、流路を通してＴダイからフィルム状の形状に押出す装置である。フィルム成形機の運転条件として、バレル温度２８０℃～２９０℃、ダイ温度２７０℃、及びスクリュー回転数３０ｒｐｍを設定した。このフィルム成形機により、溶融した結晶性樹脂（ａ）を、回転するキャストロール上に向けて、幅５００ｍｍのフィルム状に押し出した。このときのキャストロールの回転速度は、６ｍ／分に設定した。その後、結晶性樹脂（ａ）は、ロール上で冷却されることにより、長尺のフィルム状に成形された。これにより、結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを得た。得られたフィルムｏＡの厚みは、６８μｍであった。得られたフィルムｏＡは巻芯に巻き取って回収しフィルムロールとした。 [Example 1]
(1-1. Step (I): Film oA)
The pellet of the crystalline resin (a) obtained in Production Example 2 was dried at 100 ° C. for 5 hours. The dried pellets were fed to the film forming machine. The film forming machine is equipped with an extruder, a polymer pipe, a polymer filter and a T-die in this order in the resin flow path, melts the pellets charged in the extruder, and extrudes the pellets from the T-die into a film shape through the flow path. It is a device. As the operating conditions of the film forming machine, a barrel temperature of 280 ° C. to 290 ° C., a die temperature of 270 ° C., and a screw rotation speed of 30 rpm were set. With this film forming machine, the molten crystalline resin (a) was extruded into a film having a width of 500 mm toward a rotating cast roll. The rotation speed of the cast roll at this time was set to 6 m / min. After that, the crystalline resin (a) was cooled on a roll to be formed into a long film. As a result, a film oA made of the crystalline resin (a) was obtained. The thickness of the obtained film oA was 68 μm. The obtained film oA was wound around a core and collected to obtain a film roll.
フィルムｏＡの波長５９０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（ｏＡ）は５ｎｍであり、厚み方向レターデーションＲｔｈ（ｏＡ）は５ｎｍであり、遅相軸方向は長手方向に対し幅方向であった。
The in-plane retardation Re (oA) of the film oA at a wavelength of 590 nm was 5 nm, the thickness direction retardation Rth (oA) was 5 nm, and the slow phase axial direction was the width direction with respect to the longitudinal direction.
（１－２．工程（ＩＩ）：多層フィルム）
固有複屈折が負の材料としてのスチレン－無水マレイン酸共重合体を含む樹脂（ノヴァ・ケミカル社製「Ｄａｙｌａｒｋ Ｄ３３２」、ガラス転移温度１３０℃）を、メチルエチルケトンに溶解し、液状組成物を調製した。液状組成物におけるスチレン－無水マレイン酸共重合体の濃度は１０重量％であった。 (1-2. Step (II): Multilayer film)
A resin containing a styrene-maleic anhydride copolymer as a material having a negative intrinsic birefringence (“Daymark D332” manufactured by Nova Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 130 ° C.) was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a liquid composition. .. The concentration of the styrene-maleic anhydride copolymer in the liquid composition was 10% by weight.
固有複屈折が負の材料としてのスチレン－無水マレイン酸共重合体を含む樹脂（ノヴァ・ケミカル社製「Ｄａｙｌａｒｋ Ｄ３３２」、ガラス転移温度１３０℃）を、メチルエチルケトンに溶解し、液状組成物を調製した。液状組成物におけるスチレン－無水マレイン酸共重合体の濃度は１０重量％であった。 (1-2. Step (II): Multilayer film)
A resin containing a styrene-maleic anhydride copolymer as a material having a negative intrinsic birefringence (“Daymark D332” manufactured by Nova Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 130 ° C.) was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a liquid composition. .. The concentration of the styrene-maleic anhydride copolymer in the liquid composition was 10% by weight.
（１－１）で得たフィルムｏＡをフィルムロールから引き出して、その一方の表面上に、液状組成物を塗布した。その後、液状組成物を乾燥させた。その結果、ｐＢ層としてのスチレン－無水マレイン酸共重合体の層（厚み１０μｍ）が形成され、且つ、フィルムｏＡの厚み方向の屈折率が変化しｐＡ層（厚み６８μｍ）となり、ｐＡ層及びｐＢ層とを備える多層フィルムが得られた。得られた多層フィルムは巻芯に巻き取って回収しフィルムロールとした。
The film oA obtained in (1-1) was pulled out from the film roll, and the liquid composition was applied on the surface of one of the films. Then, the liquid composition was dried. As a result, a layer of a styrene-maleic anhydride copolymer (thickness 10 μm) was formed as a pB layer, and the refractive index of the film oA in the thickness direction changed to become a pA layer (thickness 68 μm), and the pA layer and pB. A multilayer film with layers was obtained. The obtained multilayer film was wound around a core and collected to obtain a film roll.
多層フィルムのｐＡ層とｐＢ層とを剥離し、それぞれの光学特性を測定し、Ｒｅ、Ｒｔｈ及びＮｚ係数を求めた。
ｐＡ層の面内レターデーションＲｅ（ｐＡ）は８ｎｍであり、厚み方向レターデーションＲｔｈ（ｐＡ）は－４２ｎｍであり、厚み方向の複屈折Ｒｔｈ（ｐＡ）／ｄは－０．６×１０－３であり、ＮＺ係数ＮＺ（ｐＡ）は－４．５３であった。
ｐＢ層の面内レターデーションＲｅ（ｐＢ）は１ｎｍであり、厚み方向レターデーションＲｔｈ（ｐＢ）は－５９ｎｍであり、厚み方向の複屈折Ｒｔｈ（ｐＡ）／ｄは－５．９×１０－３であり、ＮＺ係数ＮＺ（ｐＡ）は２．５０であった。 The pA layer and the pB layer of the multilayer film were peeled off, the optical characteristics of each were measured, and the Re, Rth and Nz coefficients were determined.
The in-plane retardation Re (pA) of the pA layer is 8 nm, the thickness direction retardation Rth (pA) is -42 nm, and the birefringence Rth (pA) / d in the thickness direction is -0.6 × 10 -3 . The NZ coefficient NZ (pA) was −4.53.
The in-plane retardation Re (pB) of the pB layer is 1 nm, the thickness direction retardation Rth (pB) is -59 nm, and the birefringence Rth (pA) / d in the thickness direction is -5.9 × 10 -3 . The NZ coefficient NZ (pA) was 2.50.
ｐＡ層の面内レターデーションＲｅ（ｐＡ）は８ｎｍであり、厚み方向レターデーションＲｔｈ（ｐＡ）は－４２ｎｍであり、厚み方向の複屈折Ｒｔｈ（ｐＡ）／ｄは－０．６×１０－３であり、ＮＺ係数ＮＺ（ｐＡ）は－４．５３であった。
ｐＢ層の面内レターデーションＲｅ（ｐＢ）は１ｎｍであり、厚み方向レターデーションＲｔｈ（ｐＢ）は－５９ｎｍであり、厚み方向の複屈折Ｒｔｈ（ｐＡ）／ｄは－５．９×１０－３であり、ＮＺ係数ＮＺ（ｐＡ）は２．５０であった。 The pA layer and the pB layer of the multilayer film were peeled off, the optical characteristics of each were measured, and the Re, Rth and Nz coefficients were determined.
The in-plane retardation Re (pA) of the pA layer is 8 nm, the thickness direction retardation Rth (pA) is -42 nm, and the birefringence Rth (pA) / d in the thickness direction is -0.6 × 10 -3 . The NZ coefficient NZ (pA) was −4.53.
The in-plane retardation Re (pB) of the pB layer is 1 nm, the thickness direction retardation Rth (pB) is -59 nm, and the birefringence Rth (pA) / d in the thickness direction is -5.9 × 10 -3 . The NZ coefficient NZ (pA) was 2.50.
（１－３．工程（ＩＩＩ）：光学フィルム）
（１－２）で得た多層フィルムをフィルムロールから引き出して、テンター延伸機に連続的に供給した。そして、テンター延伸機によって、多層フィルムの共延伸を行った。延伸方向は、フィルム幅方向とした。延伸温度は１４５℃、延伸倍率は１．１５倍とした。その結果、固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるＢ層とを備える光学フィルムが得られた。 (1-3. Step (III): Optical film)
The multilayer film obtained in (1-2) was pulled out from the film roll and continuously supplied to the tenter stretching machine. Then, the multilayer film was co-stretched by a tenter stretching machine. The stretching direction was the film width direction. The stretching temperature was 145 ° C. and the stretching ratio was 1.15 times. As a result, an optical film including an A layer made of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence and a B layer made of a material (b) having a negative intrinsic birefringence was obtained.
（１－２）で得た多層フィルムをフィルムロールから引き出して、テンター延伸機に連続的に供給した。そして、テンター延伸機によって、多層フィルムの共延伸を行った。延伸方向は、フィルム幅方向とした。延伸温度は１４５℃、延伸倍率は１．１５倍とした。その結果、固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるＢ層とを備える光学フィルムが得られた。 (1-3. Step (III): Optical film)
The multilayer film obtained in (1-2) was pulled out from the film roll and continuously supplied to the tenter stretching machine. Then, the multilayer film was co-stretched by a tenter stretching machine. The stretching direction was the film width direction. The stretching temperature was 145 ° C. and the stretching ratio was 1.15 times. As a result, an optical film including an A layer made of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence and a B layer made of a material (b) having a negative intrinsic birefringence was obtained.
光学フィルムのＲｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）を測定し、逆波長分散性であるか否かを評価した。また、光学フィルムの波長５９０ｎｍにおけるＮｚ係数を測定した。さらに、光学フィルムの折り曲げ耐久性、ヘイズ、表示品質向上効果を評価した。
Re (450), Re (550) and Re (650) of the optical film were measured and evaluated whether or not they had reverse wavelength dispersibility. Moreover, the Nz coefficient at the wavelength of 590 nm of the optical film was measured. Furthermore, the bending durability, haze, and display quality improving effect of the optical film were evaluated.
さらに、光学フィルムのＡ層とＢ層とを剥離し、それぞれの厚み及び光学特性を測定し、Ｒｅ、Ｒｔｈ及びＮｚ係数を求めた。また、Ａ層の結晶化度を測定した。
Further, the A layer and the B layer of the optical film were peeled off, the thickness and the optical characteristics of each were measured, and the Re, Rth and Nz coefficients were obtained. Moreover, the crystallinity of the A layer was measured.
〔実施例２〕
下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、多層フィルム及び光学フィルムを得て評価した。
・（１－３）の多層フィルムの共延伸において、フィルムの延伸を、長手方向に沿った自由端一軸延伸とし、延伸温度を１４０℃、延伸倍率を１．２０とした。 [Example 2]
A multilayer film and an optical film were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
In the co-stretching of the multilayer film of (1-3), the film was stretched by free-end uniaxial stretching along the longitudinal direction, the stretching temperature was 140 ° C., and the stretching ratio was 1.20.
下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、多層フィルム及び光学フィルムを得て評価した。
・（１－３）の多層フィルムの共延伸において、フィルムの延伸を、長手方向に沿った自由端一軸延伸とし、延伸温度を１４０℃、延伸倍率を１．２０とした。 [Example 2]
A multilayer film and an optical film were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
In the co-stretching of the multilayer film of (1-3), the film was stretched by free-end uniaxial stretching along the longitudinal direction, the stretching temperature was 140 ° C., and the stretching ratio was 1.20.
〔比較例１〕
（Ｃ１－１．フィルム）
結晶性樹脂（ａ）のペレットに代えて、脂環式構造含有重合体の一種であるノルボルネン重合体を含む熱可塑性樹脂のペレット（日本ゼオン社製「ＺＥＯＮＯＲ１４２０」、ガラス転移点１３７℃）を用いた他は、実施例１の（１－１）と同じ操作により、非結晶性樹脂からなる厚み６８μｍのフィルムを得た。このフィルムの波長５９０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅは３ｎｍであり、厚み方向レターデーションＲｔｈは１０ｎｍであり、遅相軸方向は長手方向に対し幅方向であった。 [Comparative Example 1]
(C1-1. Film)
Instead of the pellet of the crystalline resin (a), a pellet of a thermoplastic resin containing a norbornene polymer which is a kind of alicyclic structure-containing polymer (“ZEONOR 1420” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition point 137 ° C.) is used. A film having a thickness of 68 μm made of a non-crystalline resin was obtained by the same operation as in (1-1) of Example 1. The in-plane retardation Re at a wavelength of 590 nm of this film was 3 nm, the thickness direction retardation Rth was 10 nm, and the slow phase axial direction was the width direction with respect to the longitudinal direction.
（Ｃ１－１．フィルム）
結晶性樹脂（ａ）のペレットに代えて、脂環式構造含有重合体の一種であるノルボルネン重合体を含む熱可塑性樹脂のペレット（日本ゼオン社製「ＺＥＯＮＯＲ１４２０」、ガラス転移点１３７℃）を用いた他は、実施例１の（１－１）と同じ操作により、非結晶性樹脂からなる厚み６８μｍのフィルムを得た。このフィルムの波長５９０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅは３ｎｍであり、厚み方向レターデーションＲｔｈは１０ｎｍであり、遅相軸方向は長手方向に対し幅方向であった。 [Comparative Example 1]
(C1-1. Film)
Instead of the pellet of the crystalline resin (a), a pellet of a thermoplastic resin containing a norbornene polymer which is a kind of alicyclic structure-containing polymer (“ZEONOR 1420” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition point 137 ° C.) is used. A film having a thickness of 68 μm made of a non-crystalline resin was obtained by the same operation as in (1-1) of Example 1. The in-plane retardation Re at a wavelength of 590 nm of this film was 3 nm, the thickness direction retardation Rth was 10 nm, and the slow phase axial direction was the width direction with respect to the longitudinal direction.
（Ｃ１－２．多層フィルム及び光学フィルム）
（１－１）で得たフィルムｏＡに代えて、（Ｃ１－１）で得たフィルムを用いた他は、実施例１の（１－２）～（１－３）と同じ操作により、多層フィルム及び光学フィルムを得て評価した。但し、延伸温度は１３５℃、延伸倍率は１．２０倍とした。
比較例１では、工程（ＩＩ）の終了後工程（ＩＩＩ）に供する前の段階で、多くの部分でｐＡ層とｐＢ層とが剥離してしまい、光学的な用途に使用できない部分が発生し、有効な薄膜形成ができた状態では無かったが、延伸は可能であった。光学フィルムの評価は、剥離が発生しなかった部分について行った。 (C1-2. Multilayer film and optical film)
By the same operation as in Examples 1 (1-2) to (1-3), the multilayer layer was used except that the film obtained in (C1-1) was used instead of the film oA obtained in (1-1). Films and optical films were obtained and evaluated. However, the stretching temperature was 135 ° C. and the stretching ratio was 1.20 times.
In Comparative Example 1, the pA layer and the pB layer are peeled off in many parts after the end of the step (II) and before the step (III), and a part that cannot be used for optical purposes is generated. Although it was not in a state where an effective thin film was formed, it was possible to stretch it. The evaluation of the optical film was performed on the portion where peeling did not occur.
（１－１）で得たフィルムｏＡに代えて、（Ｃ１－１）で得たフィルムを用いた他は、実施例１の（１－２）～（１－３）と同じ操作により、多層フィルム及び光学フィルムを得て評価した。但し、延伸温度は１３５℃、延伸倍率は１．２０倍とした。
比較例１では、工程（ＩＩ）の終了後工程（ＩＩＩ）に供する前の段階で、多くの部分でｐＡ層とｐＢ層とが剥離してしまい、光学的な用途に使用できない部分が発生し、有効な薄膜形成ができた状態では無かったが、延伸は可能であった。光学フィルムの評価は、剥離が発生しなかった部分について行った。 (C1-2. Multilayer film and optical film)
By the same operation as in Examples 1 (1-2) to (1-3), the multilayer layer was used except that the film obtained in (C1-1) was used instead of the film oA obtained in (1-1). Films and optical films were obtained and evaluated. However, the stretching temperature was 135 ° C. and the stretching ratio was 1.20 times.
In Comparative Example 1, the pA layer and the pB layer are peeled off in many parts after the end of the step (II) and before the step (III), and a part that cannot be used for optical purposes is generated. Although it was not in a state where an effective thin film was formed, it was possible to stretch it. The evaluation of the optical film was performed on the portion where peeling did not occur.
実施例及び比較例の概要及び結果を、表１～表２に示す。下記の表のそれぞれの項目においては、測定対象がカッコ書きで示され、例えばｐＡ層、ｐＢ層、Ａ層、及びＢ層についての測定結果がそれぞれ（ｐＡ）、（ｐＢ）、（Ａ）及び（Ｂ）と示される。光学的特性についてはその測定波長がカッコ書きで示され、例えば５９０ｎｍにおける測定結果は（５９０ｎｍ）と示される。加えて、単位もカッコ書きで示される。
Tables 1 and 2 show the outlines and results of Examples and Comparative Examples. In each item of the table below, the measurement target is shown in parentheses, for example, the measurement results for the pA layer, pB layer, A layer, and B layer are (pA), (pB), (A) and (A), respectively. It is shown as (B). For the optical characteristics, the measured wavelength is shown in parentheses, for example, the measurement result at 590 nm is shown as (590 nm). In addition, the units are also shown in parentheses.
実施例及び比較例の結果から明らかな通り、本発明の製造方法により得られた多層フィルムを元に製造した本発明の光学フィルムは、広い波長範囲において三次元位相差フィルムとして良好な効果を発現することができ、機械的強度が高く、厚みが薄いフィルムとすることができ、表示装置の表示品質を高めることができ、且つ一軸共延伸により容易に製造することができることが分かる。
As is clear from the results of Examples and Comparative Examples, the optical film of the present invention produced based on the multilayer film obtained by the production method of the present invention exhibits a good effect as a three-dimensional retardation film in a wide wavelength range. It can be seen that the film can be made into a film having high mechanical strength and a thin thickness, the display quality of the display device can be improved, and the film can be easily manufactured by uniaxial co-stretching.
Claims (11)
- 固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるｐＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるｐＢ層とを備える多層フィルムであって、
前記ｐＡ層が下記式（１）～（２）を満たし、前記ｐＢ層が下記式（３）～（４）を満たす、多層フィルム：
ｎｚ（ｐＡ）＞ｎｘ（ｐＡ）≧ｎｙ（ｐＡ） ・・・（１）
ｎｘ（ｐＡ）－ｎｙ（ｐＡ）≦０．０００３ ・・・（２）
ｎｚ（ｐＢ）＞ｎｘ（ｐＢ）≧ｎｙ（ｐＢ） ・・・（３）
ｎｘ（ｐＢ）－ｎｙ（ｐＢ）≦０．０００３ ・・・（４）
但し、
ｎｘ（ｐＡ）、ｎｙ（ｐＡ）及びｎｚ（ｐＡ）は、前記ｐＡ層の主屈折率であり、
ｎｘ（ｐＢ）、ｎｙ（ｐＢ）及びｎｚ（ｐＢ）は、前記ｐＢ層の主屈折率である。 A multilayer film comprising a pA layer made of a crystalline resin (a) having a positive birefringence and a pB layer made of a material (b) having a negative birefringence.
A multilayer film in which the pA layer satisfies the following formulas (1) to (2) and the pB layer satisfies the following formulas (3) to (4):
nz (pA)> nx (pA) ≧ ny (pA) ・ ・ ・ (1)
nx (pA) -ny (pA) ≤ 0.0003 ... (2)
nz (pB)> nx (pB) ≧ ny (pB) ・ ・ ・ (3)
nx (pB) -ny (pB) ≤ 0.0003 ... (4)
however,
nx (pA), ny (pA) and nz (pA) are the main refractive indexes of the pA layer.
nx (pB), ny (pB) and nz (pB) are the main refractive indexes of the pB layer. - 長尺フィルムである、請求項１に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to claim 1, which is a long film.
- 前記ｐＡ層と、前記ｐＢ層とが、直接接する、請求項１又は２に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to claim 1 or 2, wherein the pA layer and the pB layer are in direct contact with each other.
- ｐＢ層の厚みが、２０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to any one of claims 1 to 3, wherein the pB layer has a thickness of 20 μm or less.
- 請求項１～４のいずれか１項に記載の多層フィルムの一軸共延伸物であり、固有複屈折が正の結晶性樹脂（ａ）からなるＡ層と、固有複屈折が負の材料（ｂ）からなるＢ層とを備える光学フィルムであって、
下記式（５）及び（６）を満たす、光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０） ・・・（５）
Ｎｚ＜１ ・・・（６）
但し、
Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）は、それぞれ、前記光学フィルムの波長４５０ｎｍにおける面内レターデーション、前記光学フィルムの波長５５０ｎｍにおける面内レターデーション、及び前記光学フィルムの波長６５０ｎｍにおける面内レターデーションであり、
Ｎｚは前記光学フィルムのＮｚ係数である。 The uniaxial co-stretched product of the multilayer film according to any one of claims 1 to 4, wherein the layer A is made of a crystalline resin (a) having a positive intrinsic birefringence and a material (b) having a negative intrinsic birefringence. ), Which is an optical film including a B layer.
An optical film satisfying the following formulas (5) and (6).
Re (450) <Re (550) <Re (650) ... (5)
Nz <1 ... (6)
however,
Re (450), Re (550) and Re (650) are the in-plane retardation of the optical film at a wavelength of 450 nm, the in-plane retardation of the optical film at a wavelength of 550 nm, and the optical film at a wavelength of 650 nm, respectively. It is an in-plane letteration,
Nz is the Nz coefficient of the optical film. - 長尺フィルムである、請求項５に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 5, which is a long film.
- 前記一軸共延伸が、縦一軸共延伸、横一軸共延伸、又は、斜め一軸共延伸である、請求項５又は６に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 5 or 6, wherein the uniaxial co-stretching is vertical uniaxial co-stretching, horizontal uniaxial co-stretching, or diagonal uniaxial co-stretching.
- Ｂ層の厚みが、２０μｍ以下である、請求項５～７のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to any one of claims 5 to 7, wherein the thickness of the B layer is 20 μm or less.
- １層の前記Ａ層と、その両面に形成された２層の前記Ｂ層とを備える、請求項５～８のいずれか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to any one of claims 5 to 8, further comprising one layer A and two layers B formed on both sides thereof.
- 請求項１～４のいずれか１項に記載の多層フィルムの製造方法であって、
結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを用意する工程（Ｉ）と、
溶媒、及び前記溶媒に溶解した固有複屈折が負の材料（ｂ）を含む液状組成物を、前記フィルムｏＡの片面又は両面に塗布して、それによりｐＢ層を形成し且つ前記フィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させｐＡ層とし、前記ｐＡ層及び前記ｐＢ層とを備える多層フィルムを得る工程（ＩＩ）と、を含む製造方法。 The method for producing a multilayer film according to any one of claims 1 to 4.
The step (I) of preparing the film oA made of the crystalline resin (a) and
A liquid composition containing a solvent and a material (b) having a negative intrinsic birefringence dissolved in the solvent is applied to one or both sides of the film oA to form a pB layer and the thickness of the film oA. A production method comprising a step (II) of obtaining a multilayer film including the pA layer and the pB layer by changing the birefringence in the direction to form a pA layer. - 請求項５～９のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
結晶性樹脂（ａ）からなるフィルムｏＡを用意する工程（Ｉ）と、
溶媒、及び前記溶媒に溶解した固有複屈折が負の材料（ｂ）を含む液状組成物を、前記フィルムｏＡの片面又は両面に塗布して、それによりｐＢ層を形成し且つ前記フィルムｏＡの厚み方向の複屈折を変化させｐＡ層とし、前記ｐＡ層及び前記ｐＢ層とを備える多層フィルムを得る工程（ＩＩ）と、
前記多層フィルムを一軸共延伸する工程（ＩＩＩ）と、を含む製造方法。 The method for manufacturing an optical film according to any one of claims 5 to 9.
The step (I) of preparing the film oA made of the crystalline resin (a) and
A liquid composition containing a solvent and a material (b) having a negative intrinsic birefringence dissolved in the solvent is applied to one or both sides of the film oA to form a pB layer and the thickness of the film oA. The step (II) of obtaining a multilayer film having the pA layer and the pB layer by changing the birefringence in the direction to form a pA layer.
A production method comprising the step (III) of co-stretching the multilayer film.
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