WO2022102408A1 - 蛍光体 - Google Patents

蛍光体 Download PDF

Info

Publication number
WO2022102408A1
WO2022102408A1 PCT/JP2021/039674 JP2021039674W WO2022102408A1 WO 2022102408 A1 WO2022102408 A1 WO 2022102408A1 JP 2021039674 W JP2021039674 W JP 2021039674W WO 2022102408 A1 WO2022102408 A1 WO 2022102408A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
light
phosphor
manufactured
meth
acrylate
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/039674
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
翔太 内藤
正樹 神波
健太郎 岩▲崎▼
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to US18/032,411 priority Critical patent/US20230392072A1/en
Priority to EP21891655.9A priority patent/EP4245823A1/en
Publication of WO2022102408A1 publication Critical patent/WO2022102408A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/64—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing aluminium
    • C09K11/641—Chalcogenides
    • C09K11/643—Chalcogenides with alkaline earth metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50—Wavelength conversion elements
    • H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • H01L33/502—Wavelength conversion materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B26/00—Optical devices or arrangements for the control of light using movable or deformable optical elements
    • G02B26/007—Optical devices or arrangements for the control of light using movable or deformable optical elements the movable or deformable optical element controlling the colour, i.e. a spectral characteristic, of the light
    • G02B26/008—Optical devices or arrangements for the control of light using movable or deformable optical elements the movable or deformable optical element controlling the colour, i.e. a spectral characteristic, of the light in the form of devices for effecting sequential colour changes, e.g. colour wheels
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30—Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/38—Devices specially adapted for multicolour light emission comprising colour filters or colour changing media [CCM]
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/875—Arrangements for extracting light from the devices
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps

Definitions

  • the present invention relates to a fluorescent substance, and particularly to a fluorescent substance used in a light emitting device.
  • Non-Patent Document 1 discloses a fluorescent substance represented by the composition formula: Sr 2 MgAl 22 O 36 , which is doped with Mn. It is described that the phosphor of Non-Patent Document 1 emits green having a narrow half-value width and high color purity when irradiated with a blue LED.
  • the phosphor used in the light emitting device is required to have excellent light emitting intensity, high light emitting color purity, and narrow light emitting peak.
  • the emission peak in the emission spectrum of the phosphor may be simply referred to as “emission peak”.
  • the present invention solves the above problems, and an object thereof is to be doped with a fluorescent substance having enhanced green emission selectivity, particularly Mn having enhanced green emission selectivity. It is to provide a fluorescent substance of SrMgAlO compound.
  • M represents at least one metal element selected from the group consisting of manganese, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, thulium and itterbium, and x is 0. 01 ⁇ x ⁇ 0.8, y represents a value of 1 ⁇ y ⁇ 2, and z represents a value of 10 ⁇ z ⁇ 22.
  • y is 2 and z is 22 in the formula (1).
  • M is manganese in formula (1).
  • the present invention also provides a film containing any of the above-mentioned phosphors.
  • the present invention also provides a light emitting device containing any of the above-mentioned phosphors.
  • the present invention also provides a light emitting device including the light emitting element.
  • the present invention also provides a display provided with the light emitting element.
  • the present invention also provides a phosphor wheel containing any of the above phosphors.
  • the present invention also provides a projector provided with the phosphor wheel.
  • the present invention is a raw material in which an Sr compound which is a raw material of Sr element, an Mg compound which is a raw material of Mg element, an M compound which is a raw material of M element, and an Al compound which is a raw material of Al element are mixed.
  • a method for producing any of the above-mentioned phosphors which comprises a step of firing.
  • a fluorescent substance having enhanced green emission selectivity particularly a fluorescent substance of a Mn-doped SrMgAlO compound having enhanced green emission selectivity.
  • the fluorescent substance of the present invention has a composition formula Sry MgAl zO (1 + y + 1.5z) as a parent crystal [in the formula, y represents a value of 1 to 2 and z represents a value of 10 to 22. ], It has a crystal of the semiconductor compound represented by], and has an element M as an activating element.
  • y preferably represents 1 or 2, more preferably 2, and z preferably represents 10 or 22, more preferably 22.
  • the active element M is a metal element that changes the crystal size by partially substituting Mg of the semiconductor compound to generate fluorescence emission.
  • the element M includes, for example, at least one metal element selected from the group consisting of manganese, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, thulium and itterbium.
  • M is manganese
  • the phosphor of the present invention substantially has divalent manganese ions as emission center ions and emits green light.
  • the emission center ion contained in the phosphor absorbs the excitation light, and the electrons at the ground level transition to the excitation level.
  • the excited electron returns from the excited level to the ground level again, the energy corresponding to the difference in the energy level is emitted as fluorescence.
  • the electron transition probability from the ground level to the excited level differs depending on the electron configuration of the emission center ion, and if the transition probability is small, the absorbance is small and the emission intensity is apparently weak. On the other hand, if the transition is a permissible transition with a large transition probability, the absorbance is large and the emission intensity is apparently strong.
  • Manganese (Mn 2+ ) has 5 electrons in the 3d orbital, and the transition to the excited level by light irradiation is a forbidden transition between homologous orbitals (dd), and the absorption of light is small and the apparent emission intensity. Is weak. However, the emission intensity of the phosphor changes depending on the absorbance (number of absorbed photons) of the compound. Therefore, the emission ability of the phosphor can be objectively evaluated by using the emission intensity per absorbance, that is, the quantum efficiency.
  • Quantum efficiency emission intensity (number of fluorescent photons) / absorbance (number of absorbed photons)
  • x is 0.01 ⁇ x ⁇ 0.8, preferably 0.05 ⁇ x ⁇ 0.6, and more preferably 0.1.
  • the amount is ⁇ x ⁇ 0.5, more preferably 0.2 ⁇ x ⁇ 0.4, for example, 0.3.
  • x is smaller than 0.01, the element M that is the center of light emission is small, and the light emission intensity tends to decrease. Further, when x is larger than 0.8, the emission intensity tends to decrease due to an interference phenomenon between the elements M called concentration quenching.
  • the fluorescent substance of the present invention has a hexagonal crystal structure. Since the crystal structure is a hexagonal structure, it is protected from external influences such as heat, ionic impact, and vacuum ultraviolet irradiation, and at the same time, the emission intensity of the phosphor is improved.
  • the fluorophore of the present invention preferably has a crystal structure represented by ICSD # 82105 in the structural pattern of XRD when X-ray structure diffraction measurement is performed using a CuK ⁇ radiation source. In this specification, X-ray structure diffraction may be referred to as "XRD".
  • the crystal structure having a peak at the above-mentioned position stabilizes the structure, protects it from external influences such as heat, ionic impact, and irradiation with vacuum ultraviolet rays, and at the same time improves the emission intensity of the phosphor.
  • the half width of the XRD peak is preferably less than 0.207.
  • Such a phosphor has high crystallinity, the half width of the emission peak is narrowed, and the emission peak is likely to be formed into a gorge.
  • the fluorophore of the present invention has a specific surface area of less than 2.7 m 2 / g.
  • the specific surface area of the phosphor is small, the amount of emission centers present on the surface of the phosphor decreases and oxidation is suppressed, so that the emission intensity of emission peaks existing at positions other than green emission decreases, and green emission occurs.
  • the selectivity of is improved.
  • the specific surface area of the phosphor is 2.7 m 2 / g or more, the oxidation of the emission center is promoted, and the selectivity of green emission tends to decrease.
  • the emission peak existing at a position other than the green emission include a red emission peak derived from tetravalent manganese ion.
  • the specific surface area of the phosphor of the present invention is preferably 0.01 to 2.5 m 2 / g, more preferably 0.16 to 2.28 m 2 / g, still more preferably 0.16 to 0.61 m 2 / g. g, particularly preferably 0.16 to 0.24 m 2 / g.
  • the upper limit and the lower limit of the numerical range of the present specification can be arbitrarily selected and combined.
  • the specific surface area of the phosphor of the present invention is less than 0.01 m 2 / g, the emission intensity may decrease.
  • the specific surface area of the phosphor can be measured by, for example, the BET method.
  • the BET method is one of the methods for measuring the surface area of powder by the vapor phase adsorption method.
  • the total surface area per 1 g of the sample, that is, the specific surface area can be obtained from the adsorption isotherm.
  • Nitrogen gas is usually used as the adsorbed gas, and the amount of adsorbed is measured from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed.
  • the amount of adsorption is determined based on the BET equation, and the surface area can be obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.
  • the particle size distribution D50 preferably exceeds 4.12 ⁇ m, more preferably 8 to 25 ⁇ m, still more preferably 8.93 to 23.9 ⁇ m, and particularly preferably 21.3 to 23.9 ⁇ m. Is.
  • the D50 of the particle size distribution is 4.12 ⁇ m or less, the half width of the emission peak may be widened.
  • the particle size distribution D90-D10 is preferably less than 67.4 ⁇ m. Further, D10 is preferably a value exceeding 1.3 ⁇ m and up to 100 ⁇ m. When the D90-D10 of the phosphor is less than 67.4 ⁇ m and the value of D10 is more than 1.3 ⁇ m, the uniformity and crystallinity of the phosphor particles are improved, and the emission intensity is improved. When D10 is 1.3 ⁇ m or less, the crystallinity is insufficient and the emission intensity tends to decrease, and when D10 is larger than 100 ⁇ m, the dispersibility decreases and the moldability at the time of film formation decreases. It will be easier.
  • D90-D10 is more preferably 15.4 to 44.5 ⁇ m, still more preferably 15.4 to 19.6 ⁇ m.
  • D10 is more preferably 3.5 to 16.0 ⁇ m, still more preferably 14.9 to 16.0.
  • the particle size distribution of the phosphor can be measured by, for example, a laser diffraction type particle size distribution measuring device (Master Sizar 2000: manufactured by malvern Panasonic).
  • D10, D50 and D90 in the particle size distribution are particle diameters corresponding to the integrated sieve distributions of 10%, 50% and 90% on a volume basis, respectively, and D90-D10 is obtained by subtracting the particle diameter of D10 from the particle diameter of D90. Value.
  • the phosphor of the present invention has an excitation wavelength in the vicinity of 450 nm, and when the emission wavelength is measured in the range of 470 nm to 800 nm, it emits green light having a maximum emission peak in the range of 510 nm to 550 nm. It is preferably a fluorescent substance of. From the viewpoint of improving the color purity of light emission, the half width of this light emission peak is preferably less than 27.7 nm, more preferably 26.4 to 27.3 nm, and even more preferably 26.4 to 27.1 nm.
  • the raw materials for producing the phosphor of the present invention include an M compound which is a raw material of M element, an Mg compound which is a raw material of Mg element, an Sr compound which is a raw material of Sr element, and an Al compound which is a raw material of Al element. And are used. These compounds are used in powder form.
  • Examples of the M compound which is a raw material of the M element include an oxide containing M, a carbonate containing M, a nitrate containing M, an acetate containing M, a fluoride containing M, and a chloride containing M.
  • Examples of the Mg compound as a raw material for the Mg element include oxides containing Mg, carbonates containing Mg, nitrates containing Mg, acetates containing Mg, fluorides containing Mg and chlorides containing Mg. Specific examples of these compounds include manganese oxide, manganese carbonate, manganese nitrate, manganese acetate, manganese fluoride, manganese chloride and the like as M compounds.
  • the preferred M compound is manganese carbonate.
  • Examples of the Mg compound include magnesium oxide, magnesium carbonate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium fluoride and magnesium chloride. Of these, the preferred Mg compound is magnesium carbonate.
  • Examples of the Sr compound include strontium oxide, strontium carbonate and strontium nitrate. Among these, the preferred Sr compound is strontium carbonate.
  • Examples of the Al compound include aluminum oxide, aluminum carbonate and aluminum nitrate. Among these, the preferred Al compound is aluminum oxide.
  • the aluminum oxide powder used as a raw material for the phosphor has a specific surface area of preferably less than 4.4 m 2 / g, more preferably 0.1 to 3.2 m 2 / g, and further preferably 0.1 to 0.5 m. It is 2 / g, particularly preferably 0.1 to 0.26 m 2 / g.
  • the aluminum oxide used as a raw material has a D50 of preferably 0.58 to 95 ⁇ m, more preferably 0.88 to 95 ⁇ m, still more preferably 11.4 to 95 ⁇ m, and particularly preferably 11.4 to 20.3 ⁇ m.
  • ⁇ Manufacturing method of phosphor> When producing the phosphor of the present invention, first, the M compound, the Mg compound, the Al compound, and the Sr compound are weighed and blended so that M, Mg, Al, Sr, and O have a predetermined ratio. And mix.
  • the mixture can be mixed using a mixing device such as a ball mill, a sand mill, a pico mill, or the like.
  • a flux may be added to the raw material from the viewpoint of promoting the grain growth of the phosphor of the present invention, increasing the particle size, and enhancing the crystallinity.
  • a known flux such as barium fluoride can be used.
  • the amount of the flux used is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, still more preferably 3 to 7% by weight, based on the total amount of the raw materials.
  • the mixed raw materials are fired. Firing is carried out in the temperature range of 1250 to 1700 ° C.
  • the firing temperature is preferably 1300 ° C to 1650 ° C, more preferably 1400 ° C to 1600 ° C, and even more preferably 1500 ° C to 1600 ° C.
  • the firing atmosphere is preferably a mixed atmosphere of hydrogen and nitrogen.
  • the ratio of hydrogen to nitrogen is preferably 1:99 to 100: 0, and more preferably the ratio of hydrogen to nitrogen is 5:95 to 10:90.
  • the firing time is 1 to 10 hours, preferably 3 to 7 hours.
  • the firing time is within this range, a desired crystal structure can be obtained without disintegrating the parent crystal of the phosphor.
  • the fluorescent substance of the present invention can be produced through a series of steps including the above mixing and firing.
  • the fluorescent substance of the present invention may be produced by using the solid phase reaction method, or may be synthesized by another production method such as a solution method or a melt synthesis method.
  • the phosphor of the present invention is obtained by calcining a raw material mixture containing aluminum oxide powder having a specific surface area of less than 4.4 m 2 / g in a temperature range of 1250-1700 ° C. be.
  • the aluminum oxide powder has a D50 of 0.58 to 95 ⁇ m.
  • the fluorescent substance of the present invention can be used as a composition by being dispersed in a monomer, a resin, or a mixture of a monomer and a resin.
  • the resin component of the composition may be a polymer obtained by polymerizing a monomer.
  • Examples of the monomer used in the composition include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth).
  • n-butyl (meth) acrylate isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Nonyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate , Adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, propargyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate,
  • preferred (meth) acrylates include isobornyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and di. Cyclopentanyl (meth) acrylate can be mentioned.
  • These monomers may be used alone or in admixture of multiple types.
  • the resin used in the composition is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylic resin, styrene resin, epoxy resin, urethane resin, and silicone resin.
  • the silicone resin is not particularly limited, and examples thereof include addition-polymerizable silicones polymerized by an addition polymerization reaction of a silyl group and a vinyl group, and condensation-polymerizable silicones polymerized by a condensation polymerization of alkoxysilane, and have heat resistance and water resistance. From the viewpoint of improving properties, light resistance and light emission intensity, addition-polymerizable silicone is preferable.
  • the silicone resin preferably has an organic group bonded to the Si element in the silicone, and examples thereof include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, and a functional group such as a phenyl group and an epoxy group, and have heat resistance.
  • a phenyl group is preferable from the viewpoint of improving water resistance, light resistance and light emission intensity.
  • Silicone resins include KE-108 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KE-1031 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KE-109E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and KE-255 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • KR-112 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KR-251 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KR-300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silicones may be used alone or in admixture of multiple types.
  • the ratio of the monomer component and / or the resin component contained in the composition is not particularly limited, but is 10 wt% or more and 99 wt% or less, preferably 20 wt% or more and 80 wt% or less, more preferably. Is 30 wt% or more and 70 wt% or less.
  • the composition may contain a curing agent from the viewpoint of curing the monomer component and / or the resin component to improve heat resistance, water resistance, light resistance and light emission intensity.
  • a curing agent examples include a curing agent having a plurality of functional groups.
  • the curing agent having a plurality of functional groups include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and a mercapto compound containing a thiol group.
  • the ratio of the curing agent contained in the composition is not particularly limited, but is 0.1 wt% or more and 20 wt% or less, preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably 2 wt%. % Or more and 7 wt% or less.
  • the composition may contain an initiator from the viewpoint of polymerizing a monomer component and / or a resin component to improve heat resistance, water resistance, light resistance and light emission intensity.
  • the initiator may be a photopolymerizable initiator or a heat-polymerizable initiator.
  • the thermal polymerization initiator used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an azo-based initiator, a peroxide, a persulfate, and a redox initiator.
  • the azo-based initiator is not particularly limited, but is 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2 , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 1,1-azobis (1-azobis) Cyclohexanecarbonitrile), 2,2'-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-azobis (methylisobutyrate) and the like.
  • 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2 , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azo
  • the peroxide initiator is not particularly limited, but benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauroyl peroxide, decanoyl peroxide, dicumyl peroxide, disetylperoxydicarbonate, t-butylperoxyisopropylmonocarbonate, etc.
  • examples thereof include di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and the like.
  • the persulfate initiator is not particularly limited, and examples thereof include potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate.
  • the redox (oxidation-reduction) initiator is not particularly limited, but is a combination of the above-mentioned persulfate initiators with reducing agents such as sodium metahydrosulfate and sodium hydrogen sulfite; to organic peroxides and tertiary amines.
  • reducing agents such as sodium metahydrosulfate and sodium hydrogen sulfite
  • organic peroxides and tertiary amines include systems based on, for example, benzoyl peroxide and dimethylaniline; as well as systems based on organic hydroperoxides and transition metals, such as systems based on cumenehydroperoxide and cobalt naphthate.
  • the other initiator is not particularly limited, but examples thereof include pinacol such as tetraphenyl 1,1,2,2-ethanediol.
  • an azo-based initiator and a peroxide-based initiator are preferable, and more preferably 2,2'-azobis (methylisobutyrate), t-butylperoxypivalate, and di (4-butylperoxypivalate).
  • 2,2'-azobis methylisobutyrate
  • t-butylperoxypivalate t-butylperoxypivalate
  • di (4-butylperoxypivalate examples thereof include t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyisopropylmonocarbonate, and benzoyl peroxide.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include oxime compounds such as O-acyl oxime compounds, alkylphenone compounds, and acylphosphine oxide compounds.
  • O-acyloxym compound examples include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butane-1-on-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-.
  • alkylphenone compound examples include 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one and 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzylbutane-1-.
  • Omnirad trademark 369, 907, 379 (above, manufactured by IGM Resins B.V.) may be used.
  • acylphosphine oxide compound examples include phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (for example, trade name "omnirad 819" (manufactured by IGM Resins B.V.)) and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. And so on.
  • photopolymerization initiators are benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; benzophenone, o-methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-.
  • the composition may contain an antioxidant from the viewpoint of suppressing oxidation of the composition and improving heat resistance, water resistance, light resistance and light emission intensity.
  • the antioxidant include an amine-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a phosphorus-phenol-based antioxidant, a metal compound-based antioxidant, and the like.
  • Amine-based antioxidants are antioxidants that have an amino group in the molecule.
  • examples of the amine-based antioxidant include 1-naphthylamine, phenyl-1-naphthylamine, p-octylphenyl-1-naphthylamine, p-nonylphenyl-1-naphthylamine, p-dodecylphenyl-1-naphthylamine, and phenyl-2.
  • -Nuftylamine antioxidants such as naphthylamine; N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-diisobutyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N' -Di- ⁇ -naphthyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-1,3-dimethylbutyl-N Phenylenediamine antioxidants such as'-phenyl-p-phenylenediamine, dioctyl-p-phenylenediamine, phenylhexyl-p-phenylenediamine, phenyloctyl-p-phenylenediamine; dipyridyl
  • a sulfur-based antioxidant is an antioxidant having a sulfur atom in the molecule.
  • the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionate compounds such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl or distearyl (“Smilizer TPM” (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc.), tetrakis [methylene].
  • dialkylthiodipropionate compounds such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl or distearyl (“Smilizer TPM” (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc.
  • tetrakis [methylene].
  • Examples thereof include ⁇ -alkyl mercaptopropionic acid ester compounds of polyols such as (3-dodecylthio) propionate] methane and tetrakis [methylene (3-laurylthio) propionate] methane
  • a phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenolic hydroxy group in the molecule.
  • a phosphorus-phenolic antioxidant having both a phenolic hydroxy group and a phosphoric acid ester structure or a phosphite ester structure is classified as a phenolic antioxidant.
  • the phenolic antioxidant include 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane and 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-).
  • Examples of the phosphorus-phenolic antioxidant include 2,10-dimethyl-4,8-di-tert-butyl-6- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy. ] -12H-Dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- [3- (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepine, 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- [3- (3,,) 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepine (trade name "Smilizer GP" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc
  • a phosphorus-based antioxidant is an antioxidant having a phosphoric acid ester structure or a phosphite ester structure.
  • the phosphorus antioxidant include diphenylisooctylphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octylphosphite, diphenylisodecylphosphite, diphenylisodecylphosphite, and the like.
  • the proportion of the antioxidant contained in the composition is not particularly limited, but is 0.1 wt% or more and 20 wt% or less, preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably. It is 2 wt% or more and 7 wt% or less.
  • the composition may contain a light scattering material from the viewpoint of scattering the light that has passed through the composition, improving the absorption amount of the light of the composition, and improving the emission intensity.
  • the light scattering material is not particularly limited, and examples thereof include polymer fine particles and inorganic fine particles.
  • examples of the polymer used for the polymer fine particles include acrylic resin, epoxy resin, silicone resin, and urethane resin.
  • Examples of the inorganic fine particles used in the light scattering material include fine particles containing known inorganic compounds such as oxides, hydroxides, sulfides, nitrides, carbides, chlorides, bromides, iodides and fluorides.
  • the oxides contained in the inorganic fine particles include silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, niobium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, yttrium oxide, strontium oxide, barium oxide, and oxidation.
  • Known oxides such as calcium, tungsten oxide, indium oxide and gallium oxide, titanium oxide, or mixtures thereof can be mentioned, with aluminum oxide, zinc oxide, and niobide oxide being preferred, aluminum oxide and niobide oxide being more preferred, niobium oxide. Is the most preferable.
  • Examples of the aluminum oxide contained in the inorganic fine particles in the light scattering material include known aluminum oxides such as ⁇ -alumina, ⁇ -alumina, ⁇ -alumina, ⁇ -alumina, ⁇ -alumina, ⁇ -alumina and ⁇ -alumina, and ⁇ -alumina and ⁇ .
  • Alumina is preferable, and ⁇ -alumina is more preferable.
  • aluminum oxide may be a commercially available product, and raw materials such as aluminum nitrate, aluminum chloride, and aluminum alkoxide may be fired to obtain alumina.
  • Commercially available aluminum oxide includes AKP-20 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), AKP-30 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), AKP-50 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), AKP-53 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), AKP- 3000 (manufactured by Sumitomo Chemical), AA-02 (manufactured by Sumitomo Chemical), AA-03 (manufactured by Sumitomo Chemical), AA-04 (manufactured by Sumitomo Chemical), AA-05 (manufactured by Sumitomo Chemical), AA- 07 (manufactured by Sumitomo Chemical)
  • AA-02 (manufactured by Sumitomo Chemical), AA-3 (manufactured by Sumitomo Chemical), AA-18 (manufactured by Sumitomo Chemical), AKP-20 (manufactured by Sumitomo Chemical), AKP-3000 (manufactured by Sumitomo Chemical), AKP-30 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), AKP-50 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are preferable, AA-02 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), AA-3 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ), AKP-53 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), AKP-3000 (manufactured by Sumitomo Chemical Co.,
  • examples of the hydroxide contained in the inorganic fine particles include aluminum hydroxide, zinc hydroxide, magnesium hydroxide, cerium hydroxide, yttrium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, and water.
  • Known oxides such as indium oxide and gallium hydroxide, or mixtures thereof can be mentioned, with aluminum hydroxide and zinc hydroxide being preferred.
  • the sulfide contained in the inorganic fine particles includes silicon sulfide, aluminum sulfide, zinc sulfide, niobium sulfide, zirconium sulfide, titanium sulfide, magnesium sulfide, cerium sulfide, yttrium sulfide, strontium sulfide, barium sulfide, and sulfide.
  • sulfides such as calcium, tungsten sulfide, indium sulfide, and gallium sulfide, or mixtures thereof, are mentioned, with aluminum sulfide, zinc sulfide, and niobium sulfide being preferred, zinc sulfide and niobium sulfide being more preferred, and niobium sulfide being the most preferred. preferable.
  • the nitrides contained in the inorganic fine particles include silicon nitride, aluminum nitride, zinc nitride, niobium nitride, zirconium nitride, titanium nitride, magnesium nitride, cerium nitride, yttrium nitride, strontium nitride, barium nitride, and nitride.
  • nitrides such as calcium, tungsten nitride, indium nitride, and gallium nitride, or mixtures thereof, are mentioned, with aluminum nitride, zinc nitride, and niobium nitride being preferred, aluminum nitride and niobium nitride being more preferred, and niobium nitride being the most preferred. preferable.
  • the carbides contained in the inorganic fine particles include silicon carbide, aluminum carbide, zinc carbide, niobium carbide, zirconium carbide, titanium carbide, magnesium carbide, cerium carbide, yttrium carbide, strontium carbide, barium carbide, and calcium carbide.
  • Known sulfides such as tungsten carbide, indium carbide, and gallium carbide, or mixtures thereof, preferably aluminum carbide, zinc carbide, niobium carbide, more preferably aluminum carbide, niobium carbide, and most preferably niobium carbide. ..
  • the chloride contained in the inorganic fine particles includes silicon chloride, aluminum chloride, zinc chloride, niobium, zirconium chloride, titanium chloride, magnesium chloride, cerium chloride, yttrium chloride, strontium chloride, barium chloride, and chloride.
  • Known chlorides such as calcium, tungsten chloride, indium chloride and gallium chloride, or mixtures thereof, may be mentioned, with aluminum chloride, zinc chloride and niobium chloride being preferred, aluminum chloride and niobium chloride being even more preferred, and niobium chloride being most preferred. ..
  • the bromide contained in the inorganic fine particles includes silicon bromide, aluminum bromide, zinc bromide, niobium bromide, zinc bromide, titanium bromide, magnesium bromide, cerium bromide, and yttrium bromide.
  • Known bromides such as strontium bromide, barium bromide, calcium bromide, tungsten bromide, indium bromide and gallium bromide, or mixtures thereof.
  • Aluminum bromide and niobium bromide are more preferable, and niobium bromide is most preferable.
  • the iodide contained in the inorganic fine particles includes silicon iodide, aluminum iodide, zinc iodide, niobium iodide, zinc iodide, titanium iodide, magnesium iodide, and gallium iodide, iodide.
  • Known iodides such as cerium iodide, yttrium iodide, strontium iodide, barium iodide, calcium iodide, tungsten iodide, indium iodide, or mixtures thereof include aluminum iodide, zinc iodide, and iodide.
  • Niob is preferable, aluminum iodide and niobium iodide are more preferable, and niobium iodide is most preferable.
  • the fluoride contained in the inorganic fine particles includes silicon fluoride, aluminum fluoride, zinc fluoride, niobium fluoride, zirconium fluoride, titanium fluoride, magnesium fluoride, cerium fluoride, and fluoride.
  • Known fluorides such as yttrium, strontium fluoride, barium fluoride, calcium fluoride, tungsten fluoride, indium fluoride, and gallium fluoride, or mixtures thereof, include aluminum fluoride, zinc fluoride, and foot. Fluoride niobium is preferable, aluminum fluoride and fluoride niobium are more preferable, and fluoride niobium is most preferable.
  • the light scattering material aluminum oxide, silicon oxide, zinc oxide, titanium oxide, and niobium oxide are used from the viewpoint of scattering the light that has passed through the composition to improve the amount of light absorbed by the composition and improve the emission intensity.
  • Zinc oxide is preferred, and aluminum oxide is preferred.
  • the particle size of the light scattering material contained in the composition is not particularly limited, but is 0.1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, preferably 0.3 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and more preferably 0. It is 5.5 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the ratio of the light scattering material contained in the composition is not particularly limited, but is 0.1 wt% or more and 20 wt% or less, preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably. It is 2 wt% or more and 7 wt% or less.
  • the composition may contain another light emitting material other than the phosphor of the present invention from the viewpoint of adjusting the emission color emitted by the composition and achieving a high color gamut.
  • the light emitting material other than the fluorescent substance of the present invention contained in the composition include a fluorescent substance other than the fluorescent substance of the present invention and quantum dots.
  • the quantum dots contained in the composition are not particularly limited as long as they are quantum dot particles capable of emitting fluorescence in the visible light wavelength region, and are, for example, II-VI group semiconductor compounds; III-V group semiconductor compounds; IV. -A group VI semiconductor compound; a group IV element or a compound containing the same; and a combination thereof can be selected. These can be used alone or in admixture of two or more.
  • the group II-VI semiconductor compound is a binary compound selected from the group consisting of CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe and mixtures thereof; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS and ZnSeTe. , ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe and mixtures thereof. , CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe and mixtures thereof can be selected from the group consisting of quaternary compounds selected.
  • the group III-V semiconductor compound is a binary compound selected from the group consisting of GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb and a mixture thereof;
  • a ternary compound selected from the group consisting of GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP and mixtures thereof; and GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs.
  • It can be selected from the group consisting of quaternary compounds selected from the group consisting of GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb and mixtures thereof.
  • the IV-VI group semiconductor compound is a binary compound selected from the group consisting of SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe and mixtures thereof; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnP. It can be selected from the group consisting of a ternary compound selected from the group consisting of SnPbTe and a mixture thereof; and a quaternary compound selected from the group consisting of SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe and a mixture thereof.
  • the group IV element or a compound containing the same is selected from the group consisting of an element compound selected from the group consisting of Si, Ge and a mixture thereof; and the group consisting of a binary compound selected from the group consisting of SiC, SiGe and a mixture thereof.
  • Quantum dots can be a homogeneous single structure; a double structure such as a core-shell, a gradient structure, etc.; or a mixed structure thereof.
  • the substances constituting each core and shell can consist of the above-mentioned semiconductor compounds different from each other.
  • the core is selected from the group consisting of CdSe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdTe, CdSeTe, CdZnS, PbSe, AgInZnS, HgS, HgSe, HgTe, GaN, GaP, GaAs, InP, InAs and ZnO. It can contain, but is not limited to, more than one substance.
  • the shell can include, but is not limited to, one or more substances selected from the group consisting of CdSe, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdTe, PbS, TiO, SrSe and HgSe.
  • InP or CdSe is preferable as the quantum dot.
  • the diameter of the quantum dots is not particularly limited, but the red, green and blue quantum dot particles can be classified according to the particle size, and the particle size becomes smaller in the order of red, green and blue.
  • the red quantum dot particles have a particle size of 5 nm or more and 10 nm or less
  • the green quantum dot particles have a particle size of more than 3 nm and 5 nm or less
  • the blue quantum dot particles have a particle size of 1 nm or more and 3 nm or less.
  • the red quantum dot particles emit red light
  • the green quantum dot particles emit green light
  • the blue quantum dot particles emit blue light.
  • the fluorescent substance other than the fluorescent substance of the present invention contained in the composition is not particularly limited, and for example, a sulfide-based fluorescent substance, an oxide-based fluorescent substance, a nitride-based fluorescent substance, a fluoride-based fluorescent substance, and the like. And so on. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the sulfide-based phosphor include CaS: Eu, SrS: Eu, SrGa 2 S 4 : Eu, CaGa 2 S 4 : Eu, Y 2 O 2 S: Eu, La 2 O 2 S: Eu, Gd. 2 O 2 S: Eu, etc. may be mentioned.
  • oxide-based phosphor examples include (Ba, Sr) 3 SiO 5 : Eu, (Ba, Sr) 2 SiO 4 : Eu, Tb 3 Al 5 O 12 : Ce, Ca 3 Sc 2 Si. 3 O 12 : Ce, etc. may be mentioned.
  • nitride-based phosphor examples include, for example, CaSi 5 N 8 : Eu, Sr 2 Si 5 N 8 : Eu, Ba 2 Si 5 N 8 : Eu, (Ca, Sr, Ba) 2 Si 5 N.
  • fluoride-based phosphor examples are not particularly limited, and for example, K 2 TiF 6 : Mn 4+ , Ba 2 TiF 6 : Mn 4+ , Na 2 TiF 6 : Mn 4+ , K 3 ZrF 7 : Mn 4+ . , K 2 SiF 6 : Mn 4+ , and the like.
  • the other fluorescent substances are not particularly limited, and are, for example, YAG-based fluorescent substances such as (Y, Gd) 3 (Al, Ga) 5 O 12 : Ce (YAG: Ce); Lu (Si, Al) 12 (O, N) 16 : Cerium-based fluorophore such as Eu; Perovskite fluorophore having a perovskite structure and the like can be mentioned.
  • YAG-based fluorescent substances such as (Y, Gd) 3 (Al, Ga) 5 O 12 : Ce (YAG: Ce); Lu (Si, Al) 12 (O, N) 16 : Cerium-based fluorophore such as Eu; Perovskite fluorophore having a perovskite structure and the like can be mentioned.
  • the fluorescent substance other than the fluorescent substance of the present invention contained in the composition a red fluorescent substance is preferable, and K2 SiF 6 : Mn 4+ is preferable, from the viewpoint of obtaining white light.
  • the ratio of the light emitting material other than the fluorescent substance of the present invention contained in the composition is not particularly limited, but is 0.1 wt% or more and 90 wt% or less, preferably 1 wt% or more and 80 wt% or less. Yes, more preferably 5 wt% or more and 60 wt% or less.
  • the fluorescent substance of the present invention can be used as a film shape by processing the shape of the resin composition.
  • the film shape is not particularly limited, and may be any shape such as a sheet shape or a bar shape.
  • the term "bar-shaped" means, for example, a planar visual band-shaped shape extending in one direction. Examples of the plan view band-like shape include a plate-like shape having different lengths on each side.
  • the thickness of the film may be 0.01 ⁇ m to 1000 mm, 0.1 ⁇ m to 10 mm, or 1 ⁇ m to 1 mm.
  • the thickness of the film is defined as the thickness between the front surface and the back surface in the thickness direction of the film when the side having the smallest value among the length, width, and height of the film is defined as the "thickness direction". Refers to the distance. Specifically, the thickness of the film is measured at any three points of the film using a micrometer, and the average value of the measured values at the three points is taken as the film thickness. Further, the film may be a single layer or a plurality of layers. In the case of multiple layers, each layer may be composed of the same type of composition of the same type, or may be composed of different types of the composition of the embodiment.
  • the fluorescent substance of the present invention can be dispersed in glass and used as a glass molded body.
  • the glass component used in the glass composition is not particularly limited, but SiO 2 , P 2 O 5 , GeO 2 , BeF 2 , As 2 S 3 , SiSe 2 , GeS 2 , TiO 2 , TeO 2 , Al 2 O 3 , Bi 2 O 3 , V 2 O 5 , Sb 2 O 5 , PbO, CuO, ZrF 4 , AlF 3 , InF 3 , ZnCl 2 , ZnBr 2 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, MgO, BaO , CaO, SrO, LiCl, BaCl, BaF 2 and LaF 3 .
  • SiO 2 or Bi 2 O 3 as a glass component.
  • the glass component may be one kind or two or more kinds.
  • the ratio of the glass component contained in the glass molded body is not particularly limited, but is 10 wt% or more and 99 wt% or less, preferably 20 wt% or more and 80 wt% or less, and more preferably 30 wt% or more. , 70 wt% or less.
  • the glass molded body may contain a light scattering material from the viewpoint of scattering the light that has passed through the molded body to improve the amount of light absorbed by the glass molded body and improving the light emission intensity.
  • a light scattering material the same material as the inorganic fine particles of the light scattering material used in the resin composition can be used.
  • the amount of the light scattering material added to the glass molded body can be the same as the amount of the light scattering material used in the resin composition.
  • the glass molded body may contain another light emitting material other than the phosphor of the present invention from the viewpoint of adjusting the emission color emitted by the glass molded body to achieve a high color gamut.
  • the light emitting material other than the fluorescent substance of the present invention contained in the glass molded body the same light emitting material as that used in the resin composition can be used.
  • the amount of the light emitting material added to the glass molded body can be the same as the amount of the light emitting material used in the resin composition.
  • the shape of the glass molded body is not particularly limited, and examples thereof include a plate shape, a rod shape, a columnar shape, and a wheel shape.
  • the phosphor of the present invention can form a light emitting element together with a light source.
  • a light source an LED that emits ultraviolet light or visible light having a wavelength of 350 nm to 500 nm can be used.
  • the phosphor of the present invention is irradiated with light having the above wavelength, the phosphor emits green light having a peak at a wavelength of 510 nm to 550 nm. Therefore, the phosphor of the present invention can form a white light emitting element by using, for example, an ultraviolet LED or a blue LED as a light source and combining it with another red phosphor.
  • the phosphor of the present invention can form a white light emitting element, and the white light emitting element can be used as a member of the light emitting device.
  • the light from the light source is applied to the light emitting element, the irradiated light emitting element emits light, and the light is taken out.
  • the light emitting device including the phosphor and the light source of the present invention can be used for a display.
  • Examples of such a display include a liquid crystal display in which the transmittance of light derived from a light emitting element is controlled by a liquid crystal display, and the transmitted light can be selected and extracted as red light, blue light, and green light by a color filter. Be done.
  • the fluorophore of the present invention can be used in the manufacture of a fluorophore wheel.
  • the phosphor wheel is a member having a disk-shaped substrate and a phosphor layer formed on the surface thereof.
  • the phosphor wheel absorbs the excitation light emitted from the light source and excites it to emit converted light having a different wavelength.
  • the phosphor wheel absorbs the blue excitation light, emits a conversion light different from the blue excitation light converted by the phosphor layer, and reflects the blue excitation light in combination with the conversion light. , Or can be converted to various colors of light using only the converted light.
  • the fluorescent substance of the present invention can be used as a member constituting a projector using the fluorescent substance wheel.
  • a projector is a display device including a light source, a phosphor wheel, a mirror device, and a projection optical system.
  • Example 3 Similar to Example 2 except that aluminum oxide powder (grade A210, specific surface area 0.5 m 2 / g, D50 95 ⁇ m, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is used instead of aluminum oxide powder (grade AA05). The phosphor of Example 3 was prepared.
  • aluminum oxide powder grade A210, specific surface area 0.5 m 2 / g, D50 95 ⁇ m, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the phosphor of Example 3 was prepared.
  • Example 4 Same as Example 2 except that aluminum oxide powder (grade AA10, specific surface area 0.26 m 2 / g, D50 11.4 ⁇ m, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is used instead of aluminum oxide powder (grade AA05).
  • the phosphor of Example 4 was prepared.
  • Example 5 Same as Example 2 except that aluminum oxide powder (grade AA18, specific surface area 0.1 m 2 / g, D50 20.3 ⁇ m, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is used instead of aluminum oxide powder (grade AA05).
  • the phosphor of Example 5 was prepared.
  • Aluminum oxide powder (grade AKP3000, specific surface area 4.4 m 2 / g, D50 0.67 ⁇ m, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is used instead of aluminum oxide powder (grade AA05), and the total amount of the raw material of the phosphor is used.
  • a phosphor of Comparative Example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the flux of barium fluoride was mixed so as to be 5 wt%.
  • the area of the emission peak was determined from the measured spectrum, and the emission peak area of Comparative Example 1 was taken as 100% and converted into a percentage to calculate the relative emission intensity.
  • Table 1 summarizes the characteristic values and evaluation results of the fluorescent substances of each Example and Comparative Example.
  • the Sr 2 Mg 0.7 Mn 0.3 Al 22 O 36 phosphor having a specific surface area of 0.24 to 2.28 m 2 / g has selectivity for enhanced green emission to red emission. You can see that.
  • ⁇ Reference example 1> The phosphors according to Examples 1 to 5 are composited with a resin, placed in a glass tube or the like, sealed, and then placed between a blue light emitting diode as a light source and a light guide plate to emit blue light. Manufacture a backlight that can convert the blue light of a diode into green light or red light.
  • a resin composition can be obtained by compounding the phosphors according to Examples 1 to 5 with a resin to form a sheet, and a film sandwiched between two barrier films and sealed is placed on a light guide plate.
  • a backlight capable of converting the blue light emitted from the blue light emitting diode placed on the end surface (side surface) of the light guide plate to the sheet through the light guide plate into green light or red light is manufactured.
  • a backlight capable of converting blue light to be irradiated into green light or red light by combining the phosphors according to Examples 1 to 5 with a resin and installing them in the vicinity of the light emitting portion of the blue light emitting diode is provided. To manufacture.
  • a wavelength conversion material can be obtained by mixing the fluorophore and the resist according to Examples 1 to 5 and then removing the solvent. By arranging the obtained wavelength conversion material between the blue light emitting diode which is the light source and the light guide plate or after the OLED which is the light source, a backlight capable of converting the blue light of the light source into green light or red light can be obtained. To manufacture.
  • An LED is obtained by forming a film of the fluorescent material according to Examples 1 to 5 by mixing conductive particles such as ZnS, laminating an n-type transport layer on one side, and laminating the other side with a p-type transport layer. .. By passing an electric current, the holes of the p-type semiconductor and the electrons of the n-type semiconductor can be made to emit light by canceling the charges in the perovskite compound on the bonding surface.
  • a dense layer of titanium oxide is laminated on the surface of a fluorine-doped tin oxide (FTO) substrate, a porous aluminum oxide layer is laminated on the dense layer, and the phosphors according to Examples 1 to 5 are laminated on the porous aluminum oxide layer.
  • hole transport such as 2,2', 7,7'-tetracis- (N, N'-di-p-methoxyphenyllamine) -9,9'-spirobifluorene (Spiro-OMeTAD) is carried out.
  • a solar cell is manufactured by laminating layers and laminating a silver (Ag) layer on the layers.
  • the composition of the present embodiment can be obtained by molding the phosphors according to Examples 1 to 5 in a composite manner with a resin, and by installing this in the subsequent stage of the blue light emitting diode, the composition is composed of the blue light emitting diode.
  • the composition of the present embodiment can be obtained by molding the fluorophore according to Examples 1 to 5 by compounding it with a resin.
  • a photoelectric conversion element (photodetection element) material contained in a detection unit for detecting light is manufactured.
  • the photoelectric conversion element material is a part of a living body such as an image detection unit (image sensor) for a solid-state imaging device such as an X-ray image pickup device and a CMOS image sensor, a fingerprint detection section, a face detection section, a vein detection section, and an iris detection section. It is used in an optical biosensor such as a detection unit that detects a predetermined feature and a pulse oximeter.
  • the composition of the present embodiment can be obtained by molding the fluorophore according to Examples 1 to 5 by compounding it with a resin.
  • the obtained composition can be used as a film for improving the light conversion efficiency of the solar cell.
  • the form of the conversion efficiency improving sheet is not particularly limited, but is used in the form of being applied to a base material.
  • the base material is not particularly limited as long as it is a highly transparent base material.
  • PET film or moth-eye film is desirable.
  • the solar cell using the solar cell conversion efficiency improving sheet is not particularly limited, and the conversion efficiency improving sheet has a conversion function from a wavelength region in which the sensitivity of the solar cell is low to a wavelength region in which the sensitivity is high.
  • the composition of the present embodiment can be obtained by molding the fluorophore according to Examples 1 to 5 by compounding it with a resin.
  • the obtained composition can be used as a light source for single photon generation such as quantum computer, quantum teleportation and quantum cryptography communication.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Projection Apparatus (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Led Device Packages (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

組成式ＳｒｙＭｇ（１－ｘ）ＭｘＡｌｚＯ（１＋ｙ＋１．５ｚ）　（１）［式（１）中、Ｍは、マンガン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム及びイッテルビウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属元素を表し、ｘは０．０１≦ｘ≦０．８の値、ｙは１≦ｙ≦２の値、及びｚは１０≦ｚ≦２２の値を表す。］で表される元素組成を有する蛍光体であって、２．７ｍ２／ｇ未満の比表面積を有する蛍光体。

Description

蛍光体
　本発明は、蛍光体に関し、特に発光装置に使用される蛍光体に関する。
　白色ＬＥＤに用いられる蛍光体として、非特許文献１には、Ｍｎがドープされた、組成式：Ｓｒ２ＭｇＡｌ２２Ｏ３６で表される蛍光体、が開示されている。非特許文献１の蛍光体は、青色ＬＥＤを照射した場合に、半値幅が狭く、色純度が高い緑色を発光することが記載されている。
　発光装置に使用される蛍光体には、発光強度に優れ、発光色純度が高く、発光ピークが狭い特性が求められている。本明細書では、蛍光体の発光スペクトルの発光ピークを、単に「発光ピーク」ということがある。
　本発明は上記課題を解決するものであり、その目的とするところは、強化された緑色発光の選択性を有する蛍光体、特に、強化された緑色発光の選択性を有する、ＭｎがドープされたＳｒＭｇＡｌＯ化合物の蛍光体を提供することである。
　本発明は、組成式
　　ＳｒｙＭｇ（１－ｘ）ＭｘＡｌｚＯ（１＋ｙ＋１．５ｚ）　　（１）
［式（１）中、Ｍは、マンガン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム及びイッテルビウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属元素を表し、ｘは０．０１≦ｘ≦０．８の値、ｙは１≦ｙ≦２の値、及びｚは１０≦ｚ≦２２の値を表す。］
で表される元素組成を有する蛍光体であって、
　２．７ｍ２／ｇ未満の比表面積を有する蛍光体を提供する。
　ある実施形態においては、式（１）中、ｙが２であり、ｚが２２である。
　ある実施形態においては、式（１）中、Ｍはマンガンである。
　また、本発明は、前記いずれかの蛍光体を含む、フィルムを提供する。
　また、本発明は、前記いずれかの蛍光体を含む、発光素子を提供する。
　また、本発明は、前記発光素子を備える、発光装置を提供する。
　また、本発明は、前記発光素子を備える、ディスプレイを提供する。
　また、本発明は、前記いずれかの蛍光体を含む、蛍光体ホイールを提供する。
　また、本発明は、前記蛍光体ホイールを備える、プロジェクターを提供する。
　また、本発明は、Ｓｒ元素の原料であるＳｒ化合物と、Ｍｇ元素の原料であるＭｇ化合物と、Ｍ元素の原料であるＭ化合物と、Ａｌ元素の原料であるＡｌ化合物とが混合された原材料を焼成する工程を含む、前記いずれかの蛍光体の製造方法を提供する。
　本発明によれば、強化された緑色発光の選択性を有する蛍光体、特に、強化された緑色発光の選択性を有する、ＭｎがドープされたＳｒＭｇＡｌＯ化合物の蛍光体を提供することができる。
＜蛍光体＞
　本発明の蛍光体は、母体結晶として、組成式ＳｒｙＭｇＡｌｚＯ（１＋ｙ＋１．５ｚ）［式中、ｙは１～２の値、ｚは１０～２２の値を表す。］で表される半導体化合物の結晶を有し、付活元素として元素Ｍを有する。前記式中のｙは、好ましくは１又は２、より好ましくは２を表し、ｚは、好ましくは１０又は２２、より好ましくは２２を表す。
　付活元素Ｍは、前記半導体化合物のＭｇを一部置換することで結晶サイズを変化させて、蛍光発光性を生じさせる金属元素である。元素Ｍとしては、例えば、マンガン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム及びイッテルビウムからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素が挙げられる。本発明の蛍光体は、Ｍがマンガンである場合には、実質的に、２価のマンガンイオンが発光中心イオンとなり、緑色光を発光する。
　蛍光体は、励起光を照射すると、蛍光体中に含まれる発光中心イオンが励起光を吸収し、基底準位にある電子が励起準位へと遷移する。該励起された電子が、励起準位から基底準位へと再び戻る際、エネルギー準位の差に相当する分のエネルギーが蛍光として放出される。基底準位から励起準位への電子の遷移確率は、発光中心イオンの電子配置により異なり、遷移確率の小さい禁制遷移であれば、吸光度は小さく発光強度は見かけ上弱くなる。他方、遷移確率の大きい許容遷移であれば、吸光度は大きく発光強度は見かけ上強くなる。
　マンガン（Ｍｎ２＋）は３ｄ軌道に５個の電子を持ち、光照射による励起準位への遷移は同種軌道間（ｄ－ｄ）での禁制遷移であり、光の吸収は小さく見かけ上発光強度が弱い。しかしながら、蛍光体の発光強度は、化合物の吸光度（吸収フォトン数）に依存して変化する。それゆえ、蛍光体の発光能力は、吸光度当たりの発光強度、即ち、量子効率を用いることで、客観的に評価することができる。
　定義：「量子効率（量子収率）＝発光強度（蛍光フォトン数）/吸光度（吸収フォトン数）」
　母体結晶の付活元素Ｍの含有量は、前記式（１）中、ｘが、０．０１≦ｘ≦０．８、好ましくは０．０５≦ｘ≦０．６、より好ましくは０．１≦ｘ≦０．５、さらに好ましくは０．２≦ｘ≦０．４、例えば０．３になる量である。ｘが０．０１より小さい場合には、発光中心となる元素Ｍが少なく、発光強度が減少し易くなる。また、ｘが０．８より大きい場合には、濃度消光と呼ばれる元素Ｍ同士間の干渉現象により、発光強度が減少し易くなる。
　本発明の蛍光体は、好ましい実施形態において、結晶構造が六方晶の構造を取る。結晶構造が六方晶の構造となることで、熱、イオン衝撃、及び真空紫外線照射等の外部の影響から保護され、同時に、蛍光体の発光強度が向上する。本発明の蛍光体は、好ましくは、ＣｕＫα線源を用いてＸ線構造回折測定した際に、ＸＲＤの構造パターンにおいて、ICSD #82105で表される結晶構造を有する。尚、本明細書では、Ｘ線構造回折を「ＸＲＤ」ということがある。
　本発明の蛍光体は、より好ましい実施形態において、ＣｕＫα線源を用いてＸＲＤ測定した際に、１００面が２θ＝１５～２５°の位置にピークを持つ、又は００１面が２θ＝５～１５°の位置にピークを持つことが好ましい。上述の位置にピークを持つ結晶構造となることで、構造が安定化し、熱、イオン衝撃、及び真空紫外線照射等の外部の影響から保護され、同時に、蛍光体の発光強度が向上する。
　本発明の蛍光体は、ＣｕＫα線源を用いてＸＲＤ測定した際に、２θ＝３１．７°±０．５の位置にピークを持つ。そして、そのＸＲＤピークの半値幅は、好ましくは０．２０７未満である。かかる蛍光体は結晶性が高く、発光ピークの半値幅が狭くなり、発光ピークが峡線化され易くなる。上述の２θ＝３１．７°±０．５におけるＸＲＤピークの半値幅が０．２０７以上である場合は、蛍光体の結晶性が低下し、発光ピークの半値幅が広くなり易くなる。
　前記２θ＝３１．７°±０．５におけるＸＲＤピークの半値幅は、より好ましくは０．０５～０．２であり、さらに好ましくは０．１～０．１９であり、特に好ましくは０．１２４～０．１８４であり、最も好ましくは０．１２４～０．１８３である。前記半値幅が０.０５未満であると、蛍光体の構造が不安定となり、十分な結晶性が得られないことがある。
　２θ＝３１．７°±０．５におけるＸＲＤピークの半値幅は、統合粉末Ｘ線解析ソフトウェア　ＰＤＸＬ（リガク社製）を用いて算出することができる。尚、２θ＝３１．７°±０．５に複数のＸＲＤピークが存在する場合は、最も強度が高いＸＲＤピークを選択する。
　本発明の蛍光体は、比表面積が２．７ｍ２／ｇ未満である。蛍光体の比表面積が小さい場合、蛍光体の表面に存在する発光中心の量が減少し、酸化が抑制されるため、緑発光以外の位置に存在する発光ピークの発光強度が減少し、緑発光の選択性が向上する。蛍光体の比表面積が２．７ｍ２／ｇ以上である場合は発光中心の酸化が促進され、緑発光の選択性が低下し易くなる。前記緑発光以外の位置に存在する発光ピークとしては、例えば、４価のマンガンイオンに由来する赤発光のピークが挙げられる。
　本発明の蛍光体の比表面積は、好ましくは、０．０１～２．５ｍ２／ｇ、より好ましくは０．１６～２．２８ｍ２／ｇ、さらに好ましくは０．１６～０．６１ｍ２／ｇ、特に好ましくは０．１６～０．２４ｍ２／ｇである。本明細書の数値範囲の上限、及び下限は当該数値を任意に選択して、組み合わせることが可能である。本発明の蛍光体の比表面積が０．０１ｍ２／ｇ未満である場合には、発光強度が減少することがある。
　蛍光体の比表面積は、例えばＢＥＴ法により測定することができる。ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の１つである。吸着等温線から試料１ｇ当たりの総表面積、すなわち比表面積を求めることができる。吸着気体としては、通常窒素ガスが用いられ、被吸着気体の圧力又は容積の変化から吸着量を測定する。吸着量はＢＥＴ式に基づいて求め、吸着分子１個が表面で占める面積を乗じて表面積を得ることができる。
　本発明の蛍光体は、粒度分布のＤ５０が、好ましくは４．１２μｍを超える値、より好ましくは８～２５μｍ、さらに好ましくは８．９３～２３．９μｍ、特に好ましくは２１．３～２３．９μｍである。前記粒度分布のＤ５０が４．１２μｍ以下である場合、発光ピークの半値幅が広くなることがある。
　本発明の蛍光体は、粒度分布のＤ９０－Ｄ１０が、好ましくは６７．４μｍ未満である。また、Ｄ１０は、好ましくは１．３μｍを超えて１００μｍまでの値である。蛍光体のＤ９０－Ｄ１０が６７．４μｍ未満、且つ、Ｄ１０が１．３μｍを超える値である場合、蛍光体粒子の均一性、及び結晶性が向上して、発光強度が向上する。Ｄ１０が１．３μｍ以下である場合、結晶性が不十分であり発光強度が低下し易く、Ｄ１０が１００μｍよりも大きい場合には、分散性が低下して、製膜時の成型性が低下し易くなる。
　Ｄ９０－Ｄ１０は、より好ましくは１５．４～４４．５μｍ、さらに好ましくは１５．４～１９．６μｍである。Ｄ１０は、より好ましくは３．５～１６．０μｍ、さらに好ましくは１４．９～１６．０である。
　蛍光体の粒度分布は、例えばレーザー回折式粒度分布測定装置（マスターサイザー ２０００：ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ社製）により測定することができる。
粒度分布におけるＤ１０、Ｄ５０及びＤ９０は、それぞれ、体積基準で積算ふるい下分布１０％、５０％及び９０％に相当する粒子径であり、Ｄ９０－Ｄ１０はＤ９０の粒子径からＤ１０の粒子径を引いた値である。
　本発明の蛍光体は、好ましい実施形態において、４５０ｎｍ付近に励起波長を有し、４７０ｎｍ～８００ｎｍの範囲で発光波長を測定した際に、５１０ｎｍ～５５０ｎｍの範囲に極大を持つ発光ピークを示す緑色発光の蛍光体であることが好ましい。発光の色純度を向上させる観点から、この発光ピークの半値幅は２７．７ｎｍ未満が好ましく、２６．４～２７．３ｎｍがより好ましく、２６．４～２７．１ｎｍがさらに好ましい。
＜蛍光体の原材料＞
　本発明の蛍光体を製造する原材料としては、Ｍ元素の原料であるＭ化合物と、Ｍｇ元素の原料であるＭｇ化合物と、Ｓｒ元素の原料であるＳｒ化合物と、Ａｌ元素の原料であるＡｌ化合物とを用いる。これらの化合物は、粉末の形状にて使用する。
　Ｍ元素の原料であるＭ化合物としては、Ｍを含む酸化物、Ｍを含む炭酸塩、Ｍを含む硝酸塩、Ｍを含む酢酸塩、Ｍを含むフッ化物及びＭを含む塩化物が挙げられる。Ｍｇ元素の原料であるＭｇ化合物としては、Ｍｇを含む酸化物、Ｍｇを含む炭酸塩、Ｍｇを含む硝酸塩、Ｍｇを含む酢酸塩、Ｍｇを含むフッ化物及びＭｇを含む塩化物が挙げられる。これら化合物の具体例としては、Ｍ化合物として、酸化マンガン、炭酸マンガン、硝酸マンガン、酢酸マンガン、フッ化マンガン及び塩化マンガン等が挙げられる。これらの中でも好ましいＭ化合物は炭酸マンガンである。Ｍｇ化合物として、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、フッ化マグネシウム及び塩化マグネシウム等が挙げられる。これらの中でも好ましいＭｇ化合物は炭酸マグネシウムである。
　Ｓｒ化合物としては、酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム及び硝酸ストロンチウム等が挙げられる。これらの中でも好ましいＳｒ化合物は炭酸ストロンチウムである。Ａｌ化合物としては、酸化アルミニウム、炭酸アルミニウム及び硝酸アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも好ましいＡｌ化合物は酸化アルミニウムである。
　蛍光体の原料に使用する酸化アルミニウム粉末は、比表面積が、好ましくは４．４ｍ２／ｇ未満、より好ましくは０．１～３．２ｍ２／ｇ、さらに好ましくは０．１～０．５ｍ２／ｇ、特に好ましくは０．１～０．２６ｍ２／ｇである。上述の比表面積の酸化アルミニウムを使用することで、蛍光体の緑色発光の選択性が強化される。
　原料に使用する酸化アルミニウムは、Ｄ５０が、好ましくは０．５８～９５μｍ、より好ましくは０．８８～９５μｍ、さらに好ましくは１１．４～９５μｍ、特に好ましくは１１．４～２０．３μｍである。上述のＤ５０の酸化アルミニウムを使用することで、蛍光体の緑色発光の選択性が強化される。
＜蛍光体の製造方法＞
　本発明の蛍光体を製造する際には、まず、Ｍ化合物と、Ｍｇ化合物と、Ａｌ化合物と、Ｓｒ化合物を、Ｍ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｒ、Ｏが所定の比率になるように秤量、配合及び混合する。配合物の混合は、混合装置、例えばボールミル、サンドミル、ピコミル等を用いて行うことができる。
　原料の結晶化を促進するため、原材料には、本発明の蛍光体の粒成長を促進し粒径を増大させ、結晶性を高める観点でフラックスを添加してもよい。フラックスとしては、フッ化バリウム等の公知のフラックスが使用可能である。フラックスの使用量は、原料の全量を基準にして、好ましくは１～２０重量％、より好ましくは２～１０重量％、さらに好ましくは３～７重量％である。
　次いで、混合された原材料を焼成する。焼成は、１２５０～１７００℃の温度範囲で行う。焼成温度が１７００℃以下である場合には、蛍光体の母体結晶が崩壊することなく、所望の結晶構造を得ることができる。焼成温度は、好ましくは１３００℃～１６５０℃、より好ましくは１４００℃～１６００℃、さらに好ましくは１５００℃～１６００℃である。上述の温度範囲で焼成を行うことで、固溶体の反応性が向上し、蛍光体の結晶性を向上させ、緑色発光の選択性が強化される。
　焼成雰囲気は、好ましくは水素と窒素の混合雰囲気である。焼成雰囲気に使用する混合雰囲気は、好ましくは水素と窒素の比が１：９９～１００：０であり、より好ましくは水素と窒素の比が５：９５～１０：９０である。
　焼成温度が上記範囲にある場合、焼成時間は、１～１０時間、好ましくは３～７時間である。焼成時間がこの範囲にあることで、蛍光体の母体結晶が崩壊することなく、所望の結晶構造を得ることができる。
　上記混合及び焼成からなる一連の工程を経て、本発明の蛍光体を製造することができる。本発明の蛍光体は、前記固相反応法を用いて製造してもよいし、他の製造方法、例えば溶液法、溶融合成法等を用いて合成してもよい。
　ある好ましい実施形態において、本発明の蛍光体は、４．４ｍ２／ｇ未満の比表面積を有する酸化アルミニウム粉末を含む原料混合物を１２５０～１７００℃の温度範囲で焼成することで得られたものである。
　また、ある好ましい実施形態において、上記酸化アルミニウム粉末は０．５８～９５μｍのＤ５０を有するものである。
＜組成物＞
　本発明の蛍光体は、モノマー中、樹脂中、又はモノマーと樹脂との混合物中に分散させて、組成物として使用することができる。組成物の樹脂成分は、モノマーを重合させたポリマーでもよい。
　前記組成物に使用するモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、n－プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n－ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert－ブチル(メタ)アクリレート、2－エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2－メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、プロパルギル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ノニルフェニルカルビトル(メタ)アクリレート、2－ヒドロキシ－3－フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2－エチルヘキシルカルビトル(メタ)アクリレート、2－ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2－ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,7－ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,8－オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10－デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス[(メタ)アクリロイルオキシエチル]エーテル、3－エチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートコハク酸モノエステル、トリス(2－(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　耐熱性、耐水性、耐光性や発光強度を向上させる観点から、好ましい（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　これらのモノマーは単独で使用しても複数種類を混合して使用してもよい。
　前記組成物に使用する樹脂としては、特に制限はないが、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
　シリコーン樹脂としては、特に制限はないが、シリル基とビニル基の付加重合反応で重合する付加重合性シリコーンや、アルコキシシランの縮合重合で重合する縮合重合性のシリコーンが挙げられ、耐熱性、耐水性、耐光性や発光強度を向上させる観点から、付加重合性のシリコーンが好ましい。
　シリコーン樹脂としては、シリコーン中のSi元素に有機基が結合しているものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、エポキシ基等の官能基が挙げられ、耐熱性、耐水性、耐光性や発光強度を向上させる観点から、フェニル基が好ましい。
　シリコーン樹脂としては、ＫＥ－１０８（信越化学工業株式会社製）、ＫＥ－１０３１（信越化学工業株式会社製）、ＫＥ－１０９Ｅ（信越化学工業株式会社製）、ＫＥ－２５５（信越化学工業株式会社製）、ＫＲ－１１２（信越化学工業株式会社製）、ＫＲ－２５１（信越化学工業株式会社製）、ＫＲ－３００（信越化学工業株式会社製）が挙げられる。
　これらのシリコーンは単独で使用しても複数種類を混合して使用してもよい。
　前記組成物中に含まれるモノマー成分及び／又は樹脂成分の割合としては、特に制限はないが、１０ｗｔ%以上、９９ｗｔ％以下であり、好ましくは、２０ｗｔ％以上、８０ｗｔ％以下であり、より好ましくは、３０ｗｔ％以上、７０ｗｔ％以下である。
　前記組成物は、モノマー成分及び／又は樹脂成分を硬化させ、耐熱性、耐水性、耐光性や発光強度を向上させる観点から、硬化剤を含んでいてもよい。硬化剤としては、複数の官能基を有する硬化剤が挙げられる。複数の官能基を有する硬化剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、チオール基を含有するメルカプト化合物等が挙げられる。
　前記組成物中に含まれる硬化剤の割合としては、特に制限はないが、０．１ｗｔ%以上、２０ｗｔ％以下であり、好ましくは、１ｗｔ％以上、１０ｗｔ％以下であり、より好ましくは、２ｗｔ％以上、７ｗｔ％以下である。
　前記組成物は、モノマー成分及び／又は樹脂成分を重合させて、耐熱性、耐水性、耐光性や発光強度を向上させる観点から、開始剤を含んでいてもよい。開始剤としては、光重合性の開始剤でもよく、熱重合性の開始剤でもよい。
　本発明に用いられる熱重合開始剤としては特に制限はないが、アゾ系開始剤、過酸化物、過硫酸酸、及びレドックス開始剤が挙げられる。 
　アゾ系開始剤としては、特に制限はないが、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、１，１－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、及び２，２’－アゾビス（メチルイソブチレ－ト）等が挙げられる。 　
　過酸化物開始剤としては、特に制限はないが、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、過酸化デカノイル、過酸化ジクミル、ジセチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等が挙げられる。
　過硫酸塩開始剤としては、特に制限はないが、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸アンモニウムが挙げられる。 
　レドックス（酸化還元）開始剤としては、特に制限はないが、上記過硫酸塩開始剤のメタ亜硫酸水素ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウムのような還元剤との組み合わせ；有機過酸化物と第３級アミンに基づく系、例えば過酸化ベンゾイルとジメチルアニリンに基づく系；並びに有機ヒドロパーオキシドと遷移金属に基づく系、例えばクメンヒドロパーオキシドとコバルトナフテートに基づく系等が挙げられる。 
　他の開始剤としては、特に制限はないが、テトラフェニル１，１，２，２－エタンジオールのようなピナコール等が挙げられる。 
　熱重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤が好ましく、より好ましくは、２，２′－アゾビス（メチルイソブチレ－ト）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、及びジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、過酸化ベンゾイルが挙げられる。
　光重合開始剤としては、特に制限されないが、O－アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
　O－アシルオキシム化合物としては、N－ベンゾイルオキシ－1－(4－フェニルスルファニルフェニル)ブタン－1－オン－2－イミン、N－ベンゾイルオキシ－1－(4－フェニルスルファニルフェニル)オクタン－1－オン－2－イミン、N－ベンゾイルオキシ－1－(4－フェニルスルファニルフェニル)－3－シクロペンチルプロパン－1－オン－2－イミン、N－アセトキシ－1－[9－エチル－6－(2－メチルベンゾイル)－9H－カルバゾール－3－イル]エタン－1－イミン、N－アセトキシ－1－[9－エチル－6－{2－メチル－4－(3,3－ジメチル－2,4－ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ)ベンゾイル}－9H－カルバゾール－3－イル]エタン－1－イミン、N－アセトキシ－1－[9－エチル－6－(2－メチルベンゾイル)－9H－カルバゾール－3－イル]－3－シクロペンチルプロパン－1－イミン、N－ベンゾイルオキシ－1－[9－エチル－6－(2－メチルベンゾイル)－9H－カルバゾール－3－イル]－3－シクロペンチルプロパン－1－オン－2－イミン、N－アセチルオキシ－1－[4－(2－ヒドロキシエチルオキシ)フェニルスルファニルフェニル]プロパン－1－オン－2－イミン、N－アセチルオキシ－1－[4－(1－メチル－2－メトキシエトキシ)－2－メチルフェニル]－1－(9－エチル－6－ニトロ－9H－カルバゾール－3－イル)メタン－1－イミン等が挙げられる。
　イルガキュア(商品名)OXE01、同OXE02、同OXE03(以上、BASF社製)、N－1919、NCI－930、NCI－831(以上、ADEKA社製)等の市販品を用いてもよい。
　アルキルフェノン化合物としては、2－メチル－2－モルホリノ－1－(4－メチルスルファニルフェニル)プロパン－1－オン、2－ジメチルアミノ－1－(4－モルホリノフェニル)－2－ベンジルブタン－1－オン、2－(ジメチルアミノ)－2－[(4－メチルフェニル)メチル]－1－[4－(4－モルホリニル)フェニル]ブタン－1－オン、2－ヒドロキシ－2－メチル－1－フェニルプロパン－1－オン、2－ヒドロキシ－2－メチル－1－〔4－(2－ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン－1－オン、1－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2－ヒドロキシ－2－メチル－1－(4－イソプロペニルフェニル)プロパン－1－オンのオリゴマー、α,α－ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
　Omnirad(商品名)369、同907、同379(以上、IGM Resins B.V.社製)等の市販品を用いてもよい。
　アシルホスフィンオキサイド化合物としては、フェニルビス(2,4,6－トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキサイド(例えば、商品名「omnirad 819」(IGM Resins B.V.社製))、2,4,6－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。光重合開始剤のさらなる例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物;ベンゾフェノン、o－ベンゾイル安息香酸メチル、4－フェニルベンゾフェノン、4－ベンゾイル－4’－メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’－テトラ(tert－ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6－トリメチルベンゾフェノン、4,4’－ジ(N,N’－ジメチルアミノ)－ベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;2－イソプロピルチオキサントン、2,4－ジエチルチオキサントン等のキサントン化合物;9,10－ジメトキシアントラセン、2－エチル－9,10－ジメトキシアントラセン、9,10－ジエトキシアントラセン、2－エチル－9,10－ジエトキシアントラセン等のアントラセン化合物;9,10－フェナンスレンキノン、2－エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物;ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。
　前記組成物は、組成物の酸化を抑制し、耐熱性、耐水性、耐光性や発光強度を向上させる観点から、酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤としては、例えば、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、リン－フェノール系酸化防止剤、金属化合物系酸化防止剤等が挙げられ、好ましくは、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、より好ましくは、硫黄系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む。
　アミン系酸化防止剤とは、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤である。アミン系酸化防止剤としては、例えば、1－ナフチルアミン、フェニル－1－ナフチルアミン、p－オクチルフェニル－1－ナフチルアミン、p－ノニルフェニル－1－ナフチルアミン、p－ドデシルフェニル－1－ナフチルアミン、フェニル－2－ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤;N,N’－ジイソプロピル－p－フェニレンジアミン、N,N’－ジイソブチル－p－フェニレンジアミン、N,N’－ジフェニル－p－フェニレンジアミン、N,N’－ジ－β－ナフチル－p－フェニレンジアミン、N－フェニル－N’－イソプロピル－p－フェニレンジアミン、N－シクロヘキシル－N’－フェニル－p－フェニレンジアミン、N－1,3－ジメチルブチル－N’－フェニル－p－フェニレンジアミン、ジオクチル－p－フェニレンジアミン、フェニルヘキシル－p－フェニレンジアミン、フェニルオクチル－p－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤;ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、p,p’－ジ－n－ブチルジフェニルアミン、p,p’－ジ－tert－ブチルジフェニルアミン、p,p’－ジ－tert－ペンチルジフェニルアミン、p,p’－ジオクチルジフェニルアミン、p,p’－ジノニルジフェニルアミン、p,p’－ジデシルジフェニルアミン、p,p’－ジドデシルジフェニルアミン、p,p’－ジスチリルジフェニルアミン、p,p’－ジメトキシジフェニルアミン、4,4’－ビス(4－α,α－ジメチルベンゾイル)ジフェニルアミン、p－イソプロポキシジフェニルアミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤;フェノチアジン、N－メチルフェノチアジン、N－エチルフェノチアジン、3,7－ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤;セバシン酸ビス(2,2,6,6－テトラメチル－4－ピペリジニル)(BASF社製 商品名「Tinuvin 770」);マロン酸[(4－メトキシフェニル)－メチレン]－ビス(1,2,2,6,6－ペンタメチル－4－ピペリジニル)(クラリアント社製 商品名「Hostavin PR31」)等が挙げられる。
　硫黄系酸化防止剤とは、分子内に硫黄原子を有する酸化防止剤である。硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル又はジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物(「スミライザー TPM」(商品名、住友化学(株)製)等)、テトラキス[メチレン(3－ドデシルチオ)プロピオネート]メタン、テトラキス[メチレン(3－ラウリルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ－アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物、2－メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤とは、分子内にフェノール性ヒドロキシ基を有する酸化防止剤である。本明細書では、フェノール性ヒドロキシ基とリン酸エステル構造又は亜リン酸エステル構造とをともに有するリン－フェノール系酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤として分類する。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、1,1,3－トリス(2－メチル－4－ヒドロキシ－5－tert－ブチルフェニル)ブタン、4、4’－ブチリデン－ビス(3－メチル－6－tert－ブチルフェノール)、1,3,5－トリメチル－2,4,6－トリス(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2－tert－ブチル－6－(3－tert－ブチル－2－ヒドロキシ－5－メチルベンジル)－4－メチルフェニルアクリレート、(テトラキス[メチレン－3－(3,5－ジ゛－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ペンタエリスリトールテトラキス[3－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル－3－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロピオネート(「Irganox 1076」(商品名、BASF社製))、3,3’,3’’,5,5’,5’’－ヘキサ－tert－ブチル－a,a’,a’’－(メシチレン－2,4,6－トリイル)トリ－p－クレゾール、1,3,5－トリス(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシベンジル)－1,3,5－トリアジン－2,4,6(1H,3H,5H)－トリオン、1,3,5－トリス((4－tert－ブチル－3－ヒドロキシ－2,6－キシリル)メチル)－1,3,5－トリアジン－2,4,6(1H,3H,5H)－トリオン、チオジエチレンビス[3－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ベンゼンプロパン酸、3,5－ビス(1,1－ジメチルエチル)－4－ヒドロキシC7－C9側鎖アルキルエステル、4,6－ビス(オクチルチオメチル)－o－クレゾール、2,4－ビス(n－オクチルチオ)－6－(4－ヒドロキシ3’,5’－ジ－tert－ブチルアニリノ)－1,3,5－トリアジン、3,9－ビス(2－(3－(3－tert－ブチル－4－ヒドロキシ－5－メチルフェニル)プロピオニルオキシ)－1,1－ジメチルエチル)－2,4,8,10－テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン((株)ADEKA製 商品名「アデカスタブ AO－80」)、トリエチレングリコール－ビス[3－(3－tert－ブチル－5－メチル－4－ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’－チオビス(6－tert－ブチル－3－メチルフェノール)、トリス－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシベンジル)－イソシアヌレート、1,3,5－トリス(4－tert－ブチル－3－ヒドロキシ－2,6－ジメチルベンジル)－イソシアヌレート、1,6－ヘキサンジオール－ビス[3－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’－ヘキサメチレンビス(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド)、1,3,5－トリメチル－2,4,6－トリス(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,6－ヘキサンジオール－ビス－[3－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2’－メチレンビス(4－メチル－6－tert－ブチルフェノール)、1,3,5－トリス(4－ヒドロキシベンジル)ベンゼン、6,6’－ジ－tert－ブチル－4,4’－ブチリデンジ－m－クレゾール((株)ADEKA製 商品名「アデカスタブ AO－40」)、「Irganox 3125」(商品名、BASF社製)、「スミライザー BHT」(商品名、住友化学(株)製)、「スミライザー GA－80」(商品名、住友化学(株)製)、「スミライザー GS」(商品名、住友化学(株)製)、「シアノックス 1790」(商品名、(株)サイテック製)、ビタミンE(エーザイ(株)製)等が挙げられる。
　リン－フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,10－ジメチル－4,8－ジ－tert－ブチ－6－[3－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロポキシ]－12H－ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10－テトラ－tert－ブチル－6－[3－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、2,4,8,10－テトラ－tert－ブチル－6－[3－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]－ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(住友化学(株)製 商品名「スミライザー GP」)等が挙げられる。
　リン系酸化防止剤とは、リン酸エステル構造又は亜リン酸エステル構造を有する酸化防止剤である。リン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、2,2’－メチレンビス(4,6－ジ－tert－ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリフェニルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4－ジ－tert－ブチルフェニル)フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6－ジ－tert－ブチルフェニル)フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6－ジ－tert－ブチル－4－メチルフェニル)フォスファイト、6－[3－(3－tert－ブチル－4－ヒドロキシ－5－メチルフェニル)プロポキシ]－2,4,8,10－テトラ－tert－ブチルベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト((株)ADEKA製 商品名「アデカスタブ 1178」)、トリス(モノ－&ジノニルフェニルミックスド)フォスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)フォスファイト、2,2’－エチリデンビス(4,6－ジ－tert－ブチルフェノール)フルオロフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、トリス(2－エチルヘキシル)フォスファイト、トリス(イソデシル)フォスファイト、トリス(トリデシル)フォスファイト、トリス(2,4－ジ－tert－ブチルフェニル)フォスファイト、テトラキス(2,4－ジ－tert－ブチルフェニル)－4,4’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト、4,4’－イソプロピリデンジフェニルテトラアルキル(C12－C15)ジフォスファイト、4,4’－ブチリデンビス(3－メチル－6－tert－ブチルフェニル)－ジトリデシルフォスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリトリトールジフォスファイト、ビス(2,4－ジ－tert－ブチルフェニル)ペンタエリトリトール－ジ－フォスファイト、シクリックネオペンタンテトライルビス(2,6－ジ－tert－ブチル－4－メチルフェニル－フォスファイト)、1,1,3－トリス(2－メチル－4－ジトリデシルフォスファイト－5－tert－ブチルフェニル)ブタン、テトラキス(2,4－ジ－tert－ブチル－5－メチルフェニル)－4,4’－ビフェニルエンジフォスフォナイト、トリ－2－エチルヘキシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリステアリルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジフォスファイト、トリス(ノニルアテドフェニル)フォスファイトトリス[2－[[2,4,8,10－テトラ－tert－ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフィン－6－イル]オキシ]エチル]アミン、ビス(2,4－ビス(1,1－ジメチルエチル)－6－メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、3,9－ビス(2,6－ジ－tert－ブチル－4－メチルフェノキシ)－2,4,8,10－テトラオキサ－3,9－ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ビス(2,4－ジ－tert－ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’－メチレンビス(4,6－ジ－tert－ブチル－1－フェニルオキシ)(2－エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、トリフェニルホスファイト、4,4’－ブチリデン－ビス(3－メチル－6－tert－ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、オクタデシルホスファイト、9,10－ジヒドロ－9－オキサ－10－ホスファフェナントレン－10－オキサイド、10－(3,5－ジ－tert－ブチル－4－ヒドロキシベンジル)－9,10－ジヒドロ－9－オキサ－10－ホスファフェナントレン－10－オキサイド、10－デシルオキシ－9,10－ジヒドロ－9－オキサ－10－ホスファフェナントレン－10－オキサイド、2,2－メチレンビス(4,6－ジ－tert－ブチルフェニル)オクチルホスファイト、テトラキス(2,4－ジ－tert－ブチルフェニル)[1,1－ビフェニル]－4,4’－ジイルビスホスホナイト、ビス[2,4－ビス(1,1－ジメチルエチル)－6－メチルフェニル]エチルエステル、ホスホン酸、「アデカスタブ 329K」(商品名、(株)ADEKA製)、「アデカスタブ PEP36」(商品名、(株)ADEKA製)、「アデカスタブ PEP－8」(商品名、(株)ADEKA製)、「Sandstab P－EPQ」(商品名、クラリアント社製)、「ウェストン 618」(商品名、GE社製)、「ウェストン 619G」(商品名、GE社製)、「ウルトラノックス 626」(商品名、GE社製)等が挙げられる。
　前記組成物中に含まれる酸化防止剤の割合としては、特に制限はないが、０．１ｗｔ%以上、２０ｗｔ％以下であり、好ましくは、１ｗｔ％以上、１０ｗｔ％以下であり、より好ましくは、２ｗｔ％以上、７ｗｔ％以下である。
　前記組成物は、組成物中を通過した光を散乱させて組成物の光の吸収量を向上させ、発光強度を向上させる観点から、光散乱材を含んでいてもよい。光散乱材としては、特に制限はないが、ポリマー微粒子や無機微粒子が挙げられる。ポリマー微粒子に使用されるポリマーとしては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂が挙げられる。
　光散乱材に使用される無機微粒子としては、酸化物、水酸化物、硫化物、窒化物、炭化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物及びフッ化物などの公知の無機化合物を含む微粒子が挙げられる。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれる酸化物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化タングステン、酸化インジウム及び酸化ガリウム、酸化チタンなどの公知の酸化物、又はそれらの混合物が挙げられ、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ニオブが好ましく、酸化アルミニウム、酸化ニオブがさらに好ましい、酸化ニオブがもっとも好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれる酸化アルミニウムとしては、αアルミナ、γアルミナ、θアルミナ、δアルミナ、ηアルミナ、κアルミナ及びχアルミナなどの公知の酸化アルミニウムが挙げられ、αアルミナ、γアルミナが好ましく、αアルミナがより好ましい。
　前記光散乱材において、酸化アルミニウムは、市販品であってよく、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、及びアルミニウムアルコキシド等の原料を焼成して、アルミナを得てもよい。市販品の酸化アルミニウムとしては、ＡＫＰ－２０（住友化学社製）、ＡＫＰ－３０（住友化学社製）、ＡＫＰ－５０（住友化学社製）、ＡＫＰ－５３（住友化学社製）、ＡＫＰ－３０００（住友化学社製）、ＡＡ－０２（住友化学社製）、ＡＡ－０３（住友化学社製）、ＡＡ－０４（住友化学社製）、ＡＡ－０５（住友化学社製）、ＡＡ－０７（住友化学社製）、ＡＡ－１．５（住友化学社製）、ＡＡ－３（住友化学社製）、及びＡＡ－１８（住友化学社製）が挙がられ、吸光度の観点から、ＡＡ－０２（住友化学社製）、ＡＡ－３（住友化学社製）、ＡＡ－１８（住友化学社製）、ＡＫＰ－２０（住友化学社製）、ＡＫＰ－３０００（住友化学社製）、ＡＫＰ－５３（住友化学社製）、ＡＫＰ－３０（住友化学社製）、ＡＫＰ－５０（住友化学社製）、が好ましく、ＡＡ－０２（住友化学社製）、ＡＡ－３（住友化学社製）、ＡＫＰ－５３（住友化学社製）、ＡＫＰ－３０００（住友化学社製）、ＡＫＰ－３０（住友化学社製）、ＡＫＰ－５０（住友化学社製）、がさらに好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれる水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化セリウム、水酸化イットリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化インジウム及び水酸化ガリウムなどの公知の酸化物、又はそれらの混合物が挙げられ、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛が好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれる硫化物としては、硫化ケイ素、硫化アルミニウム、硫化亜鉛、硫化ニオブ、硫化ジルコニウム、硫化チタン、硫化マグネシウム、硫化セリウム、硫化イットリウム、硫化ストロンチウム、硫化バリウム、硫化カルシウム、硫化タングステン、硫化インジウム、及び硫化ガリウムなどの公知の硫化物、又はそれらの混合物が挙げられ、硫化アルミニウム、硫化亜鉛、硫化ニオブが好ましく、硫化亜鉛、硫化ニオブがさらに好ましく、硫化ニオブがもっとも好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれる窒化物としては、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化亜鉛、窒化ニオブ、窒化ジルコニウム、窒化チタン、窒化マグネシウム、窒化セリウム、窒化イットリウム、窒化ストロンチウム、窒化バリウム、窒化カルシウム、窒化タングステン、窒化インジウム、及び窒化ガリウムなどの公知の窒化物、又はそれらの混合物が挙げられ、窒化アルミニウム、窒化亜鉛、窒化ニオブが好ましく、窒化アルミニウム、窒化ニオブがさらに好ましく、窒化ニオブがもっとも好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれる炭化物としては、炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化亜鉛、炭化ニオブ、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化マグネシウム、炭化セリウム、炭化イットリウム、炭化ストロンチウム、炭化バリウム、炭化カルシウム、炭化タングステン、炭化インジウム、及び炭化ガリウムなどの公知の硫化物、又はそれらの混合物が挙げられ、炭化アルミニウム、炭化亜鉛、炭化ニオブが好ましく、炭化アルミニウム、炭化ニオブがさらに好ましく、炭化ニオブがもっとも好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれる塩化物としては、塩化ケイ素、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化ニオブ、塩化ジルコニウム、塩化チタン、塩化マグネシウム、塩化セリウム、塩化イットリウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化タングステン、塩化インジウム及び塩化ガリウムなどの公知の塩化物、又はそれらの混合物が挙げられ、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化ニオブが好ましく、塩化アルミニウム、塩化ニオブがさらに好ましく、塩化ニオブがもっとも好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれる臭化物としては、臭化ケイ素、臭化アルミニウム、臭化亜鉛、臭化ニオブ、臭化ジルコニウム、臭化チタン、臭化マグネシウム、臭化セリウム、臭化イットリウム、臭化ストロンチウム、臭化バリウム、臭化カルシウム、臭化タングステン、臭化インジウム及び臭化ガリウムなどの公知の臭化物、又はそれらの混合物が挙げられ、臭化アルミニウム、臭化亜鉛、臭化ニオブが好ましく、臭化アルミニウム、臭化ニオブがさらに好ましく、臭化ニオブがもっとも好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれるヨウ化物としては、ヨウ化ケイ素、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化ニオブ、ヨウ化ジルコニウム、ヨウ化チタン、ヨウ化マグネシウム、及びヨウ化ガリウム、ヨウ化セリウム、ヨウ化イットリウム、ヨウ化ストロンチウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化タングステン、ヨウ化インジウムなどの公知のヨウ化物、又はその混合物が挙げられ、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化ニオブが好ましく、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化ニオブがさらに好ましく、ヨウ化ニオブがもっとも好ましい。
　前記光散乱材において、無機微粒子に含まれるフッ化物としては、フッ化ケイ素、フッ化アルミニウム、フッ化亜鉛、フッ化ニオブ、フッ化ジルコニウム、フッ化チタン、フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フッ化イットリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、フッ化カルシウム、フッ化タングステン、フッ化インジウム、及びフッ化ガリウムなどの公知のフッ化物、又はそれらの混合物が挙げられ、フッ化アルミニウム、フッ化亜鉛、フッ化ニオブが好ましく、フッ化アルミニウム、フッ化ニオブがさらに好ましく、フッ化ニオブがもっとも好ましい。
　光散乱材としては、組成物中を通過した光を散乱させて組成物の光の吸収量を向上させ、発光強度を向上させる観点から、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化ジルコニウムが好ましく、酸化アルミニウムが好ましい。
　前記組成物中に含まれる光散乱材の粒径としては、特に制限はないが、０．１μｍ以上、５０μｍ以下であり、好ましくは、０．３μｍ以上、１０μｍ以下であり、より好ましくは、０．５μｍ以上、５μｍ以下である。
　前記組成物中に含まれる光散乱材の割合としては、特に制限はないが、０．１ｗｔ%以上、２０ｗｔ％以下であり、好ましくは、１ｗｔ％以上、１０ｗｔ％以下であり、より好ましくは、２ｗｔ％以上、７ｗｔ％以下である。
　前記組成物は、組成物が発する発光色を調整し、高色域化を図る得る観点から、本発明の蛍光体以外に別の発光材料を含んでいてもよい。前記組成物に含まれる本発明の蛍光体以外の別の発光材料としては、本発明の蛍光体以外の蛍光体や量子ドットが挙げられる。
　前記組成物中に含まれる量子ドットは、可視光波長領域において蛍光を発することができる量子ドット粒子であれば特に限定されず、例えば、II－VI族半導体化合物;III－V族半導体化合物;IV－VI族半導体化合物;IV族元素又はこれを含む化合物;及びこれらの組み合わせからなる群より選択できる。これらは、単独又は2種以上を混合して使用することができる。
　II－VI族半導体化合物は、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる二元化合物；ＣｄＳｅＳ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＳＴｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＳｅＴｅ、ＺｎＳＴｅ、ＨｇＳｅＳ、ＨｇＳｅＴｅ、ＨｇＳＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＺｎＳｅ、ＣｄＺｎＴｅ、ＣｄＨｇＳ、ＣｄＨｇＳｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＨｇＺｎＳ、ＨｇＺｎＳｅ、ＨｇＺｎＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる三元化合物；並びにＣｄＺｎＳｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳＴｅ、ＣｄＨｇＳｅＳ、ＣｄＨｇＳｅＴｅ、ＣｄＨｇＳＴｅ、ＨｇＺｎＳｅＳ、ＨｇＺｎＳｅＴｅ、ＨｇＺｎＳＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる四元化合物からなる群より選択されることができる。
　前記III－V族半導体化合物は、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる二元化合物；ＧａＮＰ、ＧａＮＡｓ、ＧａＮＳｂ、ＧａＰＡｓ、ＧａＰＳｂ、ＡｌＮＰ、ＡｌＮＡｓ、ＡｌＮＳｂ、ＡｌＰＡｓ、ＡｌＰＳｂ、ＩｎＮＰ、ＩｎＮＡｓ、ＩｎＮＳｂ、ＩｎＰＡｓ、ＩｎＰＳｂ、ＧａＡｌＮＰ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる三元化合物；並びにＧａＡｌＮＡｓ、ＧａＡｌＮＳｂ、ＧａＡｌＰＡｓ、ＧａＡｌＰＳｂ、ＧａＩｎＮＰ、ＧａＩｎＮＡｓ、ＧａＩｎＮＳｂ、ＧａＩｎＰＡｓ、ＧａＩｎＰＳｂ、ＩｎＡｌＮＰ、ＩｎＡｌＮＡｓ、ＩｎＡｌＮＳｂ、ＩｎＡｌＰＡｓ、ＩｎＡｌＰＳｂ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる四元化合物からなる群より選択されることができる。
　前記IV－VI族半導体化合物は、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる二元化合物；ＳｎＳｅＳ、ＳｎＳｅＴｅ、ＳｎＳＴｅ、ＰｂＳｅＳ、ＰｂＳｅＴｅ、ＰｂＳＴｅ、ＳｎＰｂＳ、ＳｎＰｂＳｅ、ＳｎＰｂＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる三元化合物；並びにＳｎＰｂＳＳｅ、ＳｎＰｂＳｅＴｅ、ＳｎＰｂＳＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる四元化合物からなる群より選択されることができる。
　前記IV族元素又はこれを含む化合物は、Ｓｉ、Ｇｅ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる元素化合物；並びにＳｉＣ、ＳｉＧｅ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる二元化合物からなる群より選択されることができる。
量子ドットは、均質の(homogeneous)単一構造;コア－シェル(core－shell)、勾配(gradient)構造等のような二重構造;又はこれらの混合構造であることができる。
　コア－シェル(core－shell)の二重構造において、各々のコア(core)とシェル(shell)を構成する物質は、前記言及された互いに相異なっている半導体化合物からなることができる。例えば、前記コアは、ＣｄＳｅ、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＰｂＳｅ、ＡｇＩｎＺｎＳ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ及びＺｎＯからなる群より選ばれる一つ以上の物質を含むことができるが、これに限定されるものではない。例えば、前記シェルは、ＣｄＳｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｎＴｅ、ＣｄＴｅ、ＰｂＳ、ＴｉＯ、ＳｒＳｅ及びＨｇＳｅからなる群より選ばれる一つ以上の物質を含むことができるが、これに限定されるものではない。
　白色光を得る観点から、量子ドットはＩｎＰやＣｄＳｅが好ましい。
　量子ドットの直径は、特に限定されないが、赤色、緑色及び青色の量子ドット粒子は、粒径によって分類されることができ、赤色、緑色、青色の順に粒径が小さくなる。具体的には、赤色量子ドット粒子は、粒径が５ｎｍ以上１０ｎｍ以下、緑色量子ドット粒子は、粒径が３ｎｍ超５ｎｍ以下、青色量子ドット粒子は、粒径が１ｎｍ以上３ｎｍ以下であることができる。光の照射時に、赤色量子ドット粒子は赤色光を放出し、緑色量子ドット粒子は緑色光を放出し、青色量子ドット粒子は青色光を放出する。
　前記組成物に含まれる本発明の蛍光体以外の蛍光体としては、特に制限はないが、例えば、硫化物系蛍光体、酸化物系蛍光体、窒化物系蛍光体、フッ化物系蛍光体、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 
　前記硫化物系蛍光体としては、例えば、ＣａＳ：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、などが挙げられる。
　前記酸化物系蛍光体の具体例としては、例えば、（Ｂａ，Ｓｒ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、Ｔｂ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、Ｃａ３Ｓｃ２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ、などが挙げられる。
　前記窒化物系蛍光体の具体例としては、例えば、ＣａＳｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｃａｘ（Ａｌ，Ｓｉ）１２（Ｏ，Ｎ）１６：Ｅｕ（０＜ｘ≦１．５）、ＣａＳｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ、ＳｒＳｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ、ＢａＳｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ、ＣａＡｌ２Ｓｉ４Ｎ８：Ｅｕ、ＣａＳｉＮ２：Ｅｕ、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、などが挙げられる。
　前記フッ化物系蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、例えば、Ｋ２ＴｉＦ６：Ｍｎ４＋、Ｂａ２ＴｉＦ６：Ｍｎ４＋、Ｎａ２ＴｉＦ６：Ｍｎ４＋、Ｋ３ＺｒＦ７：Ｍｎ４＋、Ｋ２ＳｉＦ６：Ｍｎ４＋、などが挙げられる。
　前記その他の蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、例えば、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ（ＹＡＧ：Ｃｅ）等のＹＡＧ系蛍光体；Ｌｕ（Ｓｉ，Ａｌ）１２（Ｏ，Ｎ）１６：Ｅｕ等のサイアロン系蛍光体；ペロブスカイト構造も持つペロブスカイト蛍光体などが挙げられる。
　前記組成物に含まれる本発明の蛍光体以外の蛍光体としては、白色光を得る観点から、赤色蛍光体であることが好ましく、Ｋ２ＳｉＦ６：Ｍｎ４＋が好ましい。
　前記組成物中に含まれる本発明の蛍光体以外の発光材料の割合としては、特に制限はないが、０．１ｗｔ％以上、９０ｗｔ％以下であり、好ましくは、１ｗｔ％以上、８０ｗｔ％以下であり、より好ましくは、５ｗｔ％以上、６０ｗｔ％以下である。
＜フィルム＞
　本発明の蛍光体は、前記樹脂組成物の形状を加工し、フィルム形状として使用することができる。フィルム形状は特に限定されるものではなく、シート状、バー状等の任意の形状であることができる。本明細書において「バー状の形状」とは、例えば、一方向に延在する平面視帯状の形状を意味する。平面視帯状の形状としては、例えば各辺の長さが異なる板状の形状が挙げられる。フィルムの厚さは、０．０１μｍ～１０００ｍｍであってよく、０．１μｍ～１０ｍｍであってよく、１μｍ～１ｍｍであってもよい。本明細書においてフィルムの厚さは、フィルムの縦、横、高さの中で最も値の小さい辺を「厚さ方向」としたときの、フィルムの厚さ方向の表面と裏面との間の距離を指す。具体的には、マイクロメータを用い、フィルムの任意の３点においてフィルムの厚さを測定し、３点の測定値の平均値を、フィルムの厚さとする。また、フィルムは、単層であってよく、複層であってもよい。複層の場合、各層は同一の種類の実施形態の組成物から構成されていてよく、互いに異なる種類の実施形態の組成物から構成されていてもよい。
＜ガラス成型体＞
　本発明の蛍光体は、ガラス中に分散させ、ガラス成型体として使用することができる。
ガラス組成物に使用するガラス成分は特に制限はないが、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、ＧｅＯ２、ＢｅＦ２、Ａｓ２Ｓ３、ＳｉＳｅ２、ＧｅＳ２、ＴｉＯ２、ＴｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５、ＰｂＯ、ＣｕＯ、ＺｒＦ４、ＡｌＦ３、ＩｎＦ３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＬｉＣｌ、ＢａＣｌ、ＢａＦ２及びＬａＦ３が挙げられる。中でも耐久性、耐熱性、耐光性を向上させる観点から、ＳｉＯ２、又はＢｉ２Ｏ３をガラス成分として含む事が好ましい。ガラス成分は１種でもよく、２種以上でもよい。
　ガラス成型体中に含まれるガラス成分の割合としては、特に制限はないが、１０ｗｔ%以上、９９ｗｔ％以下であり、好ましくは、２０ｗｔ％以上、８０ｗｔ％以下であり、より好ましくは、３０ｗｔ％以上、７０ｗｔ％以下である。
　ガラス成型体は、成型体中を通過した光を散乱させてガラス成型体の光の吸収量を向上させ、発光強度を向上させる観点から、光散乱材を含んでいてもよい。光散乱材としては、前記樹脂組成物に使用される光散乱材の無機微粒子と同様のものを使用することができる。
　ガラス成型体に添加する光散乱材の添加量としては、前記樹脂組成物に使用される光散乱材と同様の添加量で使用することができる。
　ガラス成型体は、ガラス成型体が発する発光色を調整し、高色域化を図る得る観点から、本発明の蛍光体以外に別の発光材料を含んでいてもよい。前記ガラス成型体に含まれる本発明の蛍光体以外の別の発光材料としては、前記樹脂組成物に使用される発光材料と同様のものが使用できる。
　ガラス成型体に添加する発光材料の添加量としては、前記樹脂組成物に使用される発光材料と同様の添加量で使用することができる。
ガラス成型体の形状は、特に制限はないが、板状、棒状、円柱状、ホイール状の形状などが挙げられる。
＜発光素子＞
　本発明の蛍光体は、光源と併せて、発光素子を構成することができる。光源としては、特に３５０ｎｍ～５００ｎｍの波長を含む紫外光又は可視光を放射するＬＥＤが用いることができる。本発明の蛍光体に上記波長の光を照射すると、蛍光体は波長５１０ｎｍ～５５０ｎｍにピークを有する緑色光を発する。このため、本発明の蛍光体は、例えば紫外ＬＥＤや青色ＬＥＤを光源として用い、他の赤色蛍光体とも組み合わせて、白色発光素子を構成することができる。
＜発光装置＞
　本発明の蛍光体は、上記のように、白色発光素子を構成することができ、該白色発光素子は、発光装置の部材として使用することができる。発光装置では、光源からの光は発光素子に照射され、照射された発光素子は発光して、該光が取り出される。
＜ディスプレイ＞
　本発明の蛍光体と光源とを含む発光素子は、ディスプレイに使用することができる。かかるディスプレイの例としては、発光素子由来の光の透過率を液晶でコントロールし、カラーフィルタにより透過光を赤色光、青色光、及び緑色光と選択して取り出すことができる、液晶ディスプレイ等が挙げられる。
＜蛍光体ホイール＞
　本発明の蛍光体は、蛍光体ホイールの製造に使用することができる。蛍光体ホイールは円板状基盤と、その表面に形成され蛍光体層とを有する部材である。蛍光体ホイールは、光源から照射された励起光を吸収し、励起して波長の異なる変換光を射出する。例えば、蛍光体ホイールは、青色の励起光を吸収し、蛍光体層で変換された青色の励起光とは異なる変換光を放射させるとともに、青色の励起光を反射させて、変換光と合わせて、または変換光のみを利用して、様々な色の光に変換できる。
＜プロジェクター＞
　本発明の蛍光体は、上記蛍光体ホイールを使用したプロジェクターを構成する部材として使用することができる。プロジェクターは光源、蛍光体ホイール、ミラーデバイス、投射光学系を備える表示装置である。
　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜実施例１＞
　蛍光体の原料として、酸化アルミニウム粉末（グレードＡＡ０７、比表面積２．２ｍ２／ｇ、Ｄ５０が０．８８μｍ、住友化学株式会社製）、炭酸マグネシウム粉末、炭酸マンガン粉末、炭酸ストロンチウム粉末を用い、仕込みの組成がＭｎ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｓｒ＝０．３：０．７：２２：２のモル比となるよう各原料を秤量して、３分間乾式混合した。次に、混合後の原料をアルミナ製容器に充填した。続いて、アルミナ製容器を電気炉内にセットし、水素：窒素＝５：９５の混合ガスを導入した。１４００℃まで昇温し、６時間焼成を行い、その後放冷した。容器から焼成品を回収して、実施例１の蛍光体を作成した。
＜実施例２＞
　蛍光体の原料として、酸化アルミニウム粉末（グレードＡＡ０５、比表面積３．２ｍ２／ｇ、Ｄ５０が０．５８μｍ、住友化学株式会社製）、炭酸マグネシウム粉末、炭酸マンガン粉末、炭酸ストロンチウム粉末を用い、仕込みの組成がＭｎ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｓｒ＝０．３：０．７：２２：２のモル比となるよう各原料を秤量して、３分間乾式混合した。次に、混合後の原料をアルミナ製容器に充填した。続いて、アルミナ製容器を電気炉内にセットし、水素：窒素＝１０：９０の混合ガスを導入した。１５５０℃まで昇温し、６時間焼成を行い、その後放冷した。容器から焼成品を回収して、実施例２の蛍光体を作成した。
＜実施例３＞
　酸化アルミニウム粉末（グレードＡＡ０５）の代わりに酸化アルミニウム粉末（グレードＡ２１０、比表面積０．５ｍ２／ｇ、Ｄ５０が９５μｍ、住友化学株式会社製）を使用すること以外は実施例２と同様にして、実施例３の蛍光体を作製した。
＜実施例４＞
　酸化アルミニウム粉末（グレードＡＡ０５）の代わりに酸化アルミニウム粉末（グレードＡＡ１０、比表面積０．２６ｍ２／ｇ、Ｄ５０が１１．４μｍ、住友化学株式会社製）を使用すること以外は実施例２と同様にして、実施例４の蛍光体を作製した。
＜実施例５＞
　酸化アルミニウム粉末（グレードＡＡ０５）の代わりに酸化アルミニウム粉末（グレードＡＡ１８、比表面積０．１ｍ２／ｇ、Ｄ５０が２０．３μｍ、住友化学株式会社製）を使用すること以外は実施例２と同様にして、実施例５の蛍光体を作製した。
＜比較例＞
　酸化アルミニウム粉末（グレードＡＡ０５）の代わりに酸化アルミニウム粉末（グレードＡＫＰ３０００、比表面積４．４ｍ２／ｇ、Ｄ５０が０．６７μｍ、住友化学株式会社製）を使用し、蛍光体の原料の全量に対して５ｗｔ％となるようにフラックスのフッ化バリウムを混合すること以外は実施例１と同様にして、比較例の蛍光体を作製した。
＜各種測定及び評価＞
　実施例及び比較例で作製した蛍光体について、下記項目を測定した。
（ａ）結晶構造、及びＸＲＤピークの半値幅
　Ｘ線回折装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製「Ｘ’Ｐｅｒｔ　Ｐｒｏ」（商品名））を用いて、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折を行った。得られたＸ線回折パターンは、全てのサンプルにおいて、六方晶構造であり、１００面が２θ＝１５～２５°の位置にピークを持ち、且つ００１面が２θ＝５～１５°の位置にピークを持つICSD #82105の結晶構造であることが確認された。
（ｂ）比表面積
　実施例１、２、３、４及び比較例１の蛍光体について、ＢＥＴ法による比表面積を、全自動比表面積測定装置（Ｍｏｕｎｔｅｃ社製「ＭａｃｓｏｒｂＨＭ－１２０８」（商品名））を用いて測定した。
（ｃ）発光ピークの発光強度
　絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス製、商品名Ｃ９９２０－０２、励起光４５０ｎｍ、室温、大気下、１５０ｍｇ使用）を用いて発光スペクトルを測定し、発光ピークの発光強度を測定した。いずれの蛍光体も４７０～８００ｎｍの発光を測定した際に、５１０ｎｍ～５５０ｎｍの範囲に極大の発光ピークを示す緑色発光の蛍光体であることを確認した。発光強度の評価方法を以下に示す。
　測定したスペクトルから発光ピークの面積を決定し、比較例１の発光ピーク面積を１００％として百分率に換算して、相対発光強度を算出した。
（ｄ）緑発光の赤発光に対する選択性
　分光蛍光光度計（日本分光社製「ＦＰ－６５００」（商品名））を用いて発光スペクトルを測定した。測定は、光度計に付属の固体試料ホルダーを使用し、励起波長４５０ｎｍでの発光スペクトルを測定した。緑発光の発光強度は４８５～６２７ｎｍの範囲で、最も発光の強い発光ピークの発光強度の値とし、赤発光の発光強度は６５０～７３３ｎｍの範囲で最も発光の強い発光ピークの発光強度の値とした。緑発光の赤発光に対する選択性の評価は、下記の式に従って算出した。
　緑発光の赤発光に対する選択性　＝　緑発光の発光ピーク強度／赤発光の発光ピーク強度
　各実施例及び比較例の蛍光体の特性値及び評価結果を表１にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１より、比表面積が０．２４～２．２８ｍ２／ｇであるＳｒ２Ｍｇ０．７Ｍｎ０．３Ａｌ２２Ｏ３６蛍光体は、強化された緑発光の赤発光に対する選択性を有することがわかる。
＜参考例１＞
　実施例１～５に記載の蛍光体を樹脂と複合化して、ガラスチューブ等の中に入れて封止した後に、これを光源である青色発光ダイオードと導光板の間に配置することで、青色発光ダイオードの青色光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
＜参考例２＞
　実施例１～５に記載の蛍光体を樹脂と複合化してシート化する事で樹脂組成物を得ることができ、これを２枚のバリアーフィルムで挟んで封止したフィルムを導光板の上に設置することで、導光板の端面（側面）に置かれた青色発光ダイオードから導光板を通して前記シートに照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
＜参考例３＞
　実施例１～５に記載の蛍光体を樹脂と複合化して、青色発光ダイオードの発光部近傍に設置することで照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
＜参考例４＞
　実施例１～５に記載の蛍光体とレジストを混合した後に、溶媒を除去する事で波長変換材料を得ることができる。得られた波長変換材料を光源である青色発光ダイオードと導光板の間や、光源であるＯＬＥＤの後段に配置することで、光源の青色光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
＜参考例５＞
　実施例１～５に記載の蛍光体をＺｎＳなどの導電性粒子を混合して成膜し、片面にｎ型輸送層を積層し、もう片面をｐ型輸送層で積層することでＬＥＤを得る。電流を流すことによりｐ型半導体の正孔と、ｎ型半導体の電子が接合面のペロブスカイト化合物中で電荷を打ち消されることで発光させることができる。
＜参考例６＞
　フッ素ドープされた酸化スズ（ＦＴＯ）基板の表面上に、酸化チタン緻密層を積層させ、その上から多孔質酸化アルミニウム層を積層し、その上に実施例１～５に記載の蛍光体を積層し、溶媒を除去した後にその上から２，２’，７，７’－ｔｅｔｒａｋｉｓ－（Ｎ，Ｎ’－ｄｉ－ｐ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）－９，９’－ｓｐｉｒｏｂｉｆｌｕｏｒｅｎｅ（Ｓｐｉｒｏ－ＯＭｅＴＡＤ）などのホール輸送層を積層し、その上に銀（Ａｇ）層を積層し、太陽電池を作製する。
＜参考例７＞
　実施例１～５に記載の蛍光体を樹脂と複合化して成形する事で本実施形態の組成物を得ることができ、これを青色発光ダイオードの後段に設置することで、青色発光ダイオードから組成物に照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換して白色光を発するレーザーダイオード照明を製造する。
＜参考例８＞
　実施例１～５に記載の蛍光体を樹脂と複合化して成形する事で本実施形態の組成物を得ることができる。得られた組成物を光電変換層の一部とすることで、光を検知する検出部に使用する含まれる光電変換素子（光検出素子）材料を製造する。光電変換素子材料は、Ｘ線撮像装置及びＣＭＯＳイメージセンサーなどの固体撮像装置用のイメージ検出部（イメージセンサー）、指紋検出部、顔検出部、静脈検出部及び虹彩検出部などの生体の一部分の所定の特徴を検出する検出部、パルスオキシメーターなどの光学バイオセンサーに用いられる。
＜参考例９＞
　実施例１～５に記載の蛍光体を樹脂と複合化して成形する事で本実施形態の組成物を得ることができる。得られた組成物を太陽電池の光変換効率を向上するフィルムとして用いることができる。前記、変換効率向上シートの形態としては、特に限定されないが、基材に塗布する形で利用する。基材に関しては特に限定されず、透明性の高い基材であればよい。例えば、PETフィルムやモスアイフィルムなどが望ましい。太陽電池変換効率向上シートを用いる太陽電池は特に限定せず、変換効率向上シートは、太陽電池の感度が低い波長領域から、感度の高い波長領域へと変換機能を有する。
＜参考例１０＞
　実施例１～５に記載の蛍光体を樹脂と複合化して成形する事で本実施形態の組成物を得ることができる。得られた組成物を量子コンピュータ、量子テレポーテーションおよび量子暗号通信などの単一光子発生用光源として利用することができる。

Claims (10)

  1. 　組成式
    　　ＳｒｙＭｇ（１－ｘ）ＭｘＡｌｚＯ（１＋ｙ＋１．５ｚ）　　（１）
    ［式（１）中、Ｍは、マンガン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム及びイッテルビウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属元素を表し、ｘは０．０１≦ｘ≦０．８の値、ｙは１≦ｙ≦２の値、及びｚは１０≦ｚ≦２２の値を表す。］
    で表される元素組成を有する蛍光体であって、
    　２．７ｍ２／ｇ未満の比表面積を有する蛍光体。
  2. 　ｙが２であり、ｚが２２である、請求項１に記載の蛍光体。
  3. 　Ｍはマンガンである請求項１又は２に記載の蛍光体。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の蛍光体を含む、フィルム。
  5. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の蛍光体を含む、発光素子。
  6. 　請求項５に記載の発光素子を備える、発光装置。
  7. 　請求項５に記載の発光素子を備える、ディスプレイ。
  8. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の蛍光体を含む、蛍光体ホイール。
  9. 　請求項８に記載の蛍光体ホイールを備える、プロジェクター。
  10. 　Ｓｒ元素の原料であるＳｒ化合物と、Ｍｇ元素の原料であるＭｇ化合物と、Ｍ元素の原料であるＭ化合物と、Ａｌ元素の原料であるＡｌ化合物とが混合された原材料を焼成する工程を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の蛍光体の製造方法。
PCT/JP2021/039674 2020-11-13 2021-10-27 蛍光体 WO2022102408A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18/032,411 US20230392072A1 (en) 2020-11-13 2021-10-27 Phosphor
EP21891655.9A EP4245823A1 (en) 2020-11-13 2021-10-27 Phosphor

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-189675 2020-11-13
JP2020189675A JP2022078773A (ja) 2020-11-13 2020-11-13 蛍光体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022102408A1 true WO2022102408A1 (ja) 2022-05-19

Family

ID=81601040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/039674 WO2022102408A1 (ja) 2020-11-13 2021-10-27 蛍光体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230392072A1 (ja)
EP (1) EP4245823A1 (ja)
JP (1) JP2022078773A (ja)
TW (1) TW202229514A (ja)
WO (1) WO2022102408A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023008280A1 (ja) * 2021-07-27 2023-02-02 住友化学株式会社 蛍光体

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747893B (zh) * 2009-12-25 2013-01-16 彩虹集团公司 一种铝酸盐红色荧光粉及其制备方法
CN108949168A (zh) * 2018-07-27 2018-12-07 中国地质大学（武汉） 一种紫外-蓝光激发的铝酸盐基窄带绿色荧光粉及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747893B (zh) * 2009-12-25 2013-01-16 彩虹集团公司 一种铝酸盐红色荧光粉及其制备方法
CN108949168A (zh) * 2018-07-27 2018-12-07 中国地质大学（武汉） 一种紫外-蓝光激发的铝酸盐基窄带绿色荧光粉及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YINGLI ZHU ET AL.: "NarrowBand Green-Emitting Sr2MgA122036:Mn2+ Phosphors with Superior Thermal Stability and Wide Color Gamut for Backlighting Display Applications", ADV. OPTICAL MATER., vol. 7, no. 1801419, 2019, pages 1 - 9
ZHANG HAIMING; ZHANG HAORAN; ZHUANG JIANLE; DONG HANWU; ZHU YUE; YE XIYUN; LIU YINGLIANG; LEI BINGFU: "Effect of H3BO3flux on the morphology and optical properties of Sr2MgAl22O36:Mn4+red phosphors for agricultural light conversion films", CERAMICS INTERNATIONAL, vol. 42, no. 11, 16 May 2016 (2016-05-16), NL , pages 13011 - 13017, XP029579767, ISSN: 0272-8842, DOI: 10.1016/j.ceramint.2016.05.076 *
ZHU YINGLI, LIANG YUJUN, LIU SHIQI, LI HAORAN, CHEN JIAHUI: "Narrow‐Band Green‐Emitting Sr 2 MgAl 22 O 36 :Mn 2+ Phosphors with Superior Thermal Stability and Wide Color Gamut for Backlighting Display Applications", ADVANCED OPTICAL MATERIALS, vol. 7, no. 6, 1 March 2019 (2019-03-01), DE , pages 1 - 9, XP055930468, ISSN: 2195-1071, DOI: 10.1002/adom.201801419 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023008280A1 (ja) * 2021-07-27 2023-02-02 住友化学株式会社 蛍光体

Also Published As

Publication number Publication date
US20230392072A1 (en) 2023-12-07
JP2022078773A (ja) 2022-05-25
TW202229514A (zh) 2022-08-01
EP4245823A1 (en) 2023-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7430770B2 (ja) 硬化性組成物、膜、積層体及び表示装置
JP7407260B2 (ja) 硬化性組成物、膜、積層体及び表示装置
WO2022102408A1 (ja) 蛍光体
WO2022102409A1 (ja) 蛍光体
WO2022102407A1 (ja) 蛍光体
WO2022014521A1 (ja) 蛍光体
WO2022014522A1 (ja) 蛍光体
JP2022019600A (ja) 蛍光体
JP2022019599A (ja) 蛍光体
WO2023008280A1 (ja) 蛍光体
WO2022220171A1 (ja) 蛍光体
WO2022168704A1 (ja) 蛍光体の製造方法及び蛍光体
WO2022168705A1 (ja) 蛍光体及び蛍光体の製造方法
WO2023008281A1 (ja) 蛍光体を含む樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21891655

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021891655

Country of ref document: EP

Effective date: 20230613