WO2022091947A1 - 隔膜式センサ及びこれを用いた測定システム - Google Patents

Abstract

試料溶液中の特定物質を透過させる隔膜を有し、当該隔膜を透過した特定物質を検出する隔膜式センサであって、前記隔膜が、内部液、作用極及び対極を収容する収容体本体と当該収容体本体に取付けられる取付部材とのそれぞれの対向面に挟まれて固定されるものであり、前記収容体本体の対向面又は前記取付部材の対向面の一方に凹部が形成されており、前記収容体本体の対向面又は前記取付部材の対向面の他方に前記凹部に対応した凸部が形成されている隔膜式センサである。

Description

隔膜式センサ及びこれを用いた測定システム

　本発明は、試料溶液に含まれる特定物質を検知する隔膜式センサ及びこれを用いた測定システムに関するものである。

　隔膜式センサとしては、内部液と作用極と対極とを収容する収容体と、この収容体に液密に固定され、特定物質を収容体内に透過させる隔膜とを有するものが知られている（特許文献１）。この隔膜式センサは、隔膜を試料溶液中に漬けて使用され、隔膜を透過した例えば過酢酸等の特定物質を作用極の表面で酸化還元反応させ、これにより生じる電流変化を測定することにより特定物質の濃度等を測定することができる。

　従来、収容体への隔膜の固定は、接着剤や熱溶着等（以下、接着剤等という）を用いて行われている。しかしながら、この接着剤等を用いた隔膜の固定方法では、個別の製品毎の組み立てバラつきが大きくなってしまうという問題がある。また、接着剤等による固定方法では、隔膜をピンと張ることが難しく、測定精度を低下させる恐れがある。

特開２０１５－２３０１７２号公報

　本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、隔膜式センサにおいて、接着剤等を用いることなく隔膜を液密に固定し、かつテンションを掛けた状態で隔膜を張れるようにすることをその主たる所期課題とするものである。

　すなわち本発明に係る隔膜式センサは、試料溶液中の特定物質を透過させる隔膜を有し、当該隔膜を透過した特定物質を検出する隔膜式センサであって、前記隔膜が、内部液、作用極及び対極を収容する収容体本体と当該収容体本体に取付けられる取付部材とのそれぞれの対向面に挟まれて固定されるものであり、前記収容体本体の対向面又は前記取付部材の対向面の一方に凹部が形成されており、前記収容体本体の対向面又は前記取付部材の対向面の他方に前記凹部に対応した凸部が形成されていることを特徴とする。

　このように構成すれば、収容体本体と取付部材とのそれぞれの対向面に形成した凹部と凸部により隔膜を挟んで固定することで、接着剤等の化学的接着を用いることなく、隔膜を液密に固定できる。また、凹部と凸部の位置が合うようにして収容体本体に取付部材を取り付けると、隔膜を凹部内に引き込むようにして固定できるので、テンションを掛けた状態で隔膜を張ることができる。

　前記隔膜式センサは、前記収容体本体と前記取付部材とのそれぞれの対向面が環状をなし、前記凹部が、前記収容体本体と前記取付部材の対向面の一方に形成された環状の溝により構成されていることが好ましい。
　このようにすれば、凹部を環状の溝により構成することで、隔膜を全周方向から引っ張ってテンションを掛けることができるので、隔膜をシワなく張ることができるようになる。

　内部液のシール性をより向上させるには、前記溝が、前記収容体本体と前記取付部材の対向面の一方に同心状に複数形成されていればよい。

　隔膜にかかるテンションや、隔膜によるシール力を微調整できるようにするには、前記複数の溝が互いに異なる断面形状をなすように形成すればよい。

　外側の前記溝が内側の前記溝よりも深くなるように形成されているのが好ましい。
　このようにすれば、収容体本体に取付部材を取り付けると、隔膜を、外側から順に段階的に引っ張っていくことができる。これにより、テンションをより確実に掛けた状態で隔膜を張ることができるようになる。

　前記隔膜式センサでは、最も外側に位置する前記溝は、その断面において、内側面が有する外向き面の傾きが、前記外向き面に対向する内向き面の傾きよりも緩やかになるように形成されているのが好ましい。
　このようにすれば、収容体本体に取付部材を取り付けると、溝の内側面に対して凸部を確実に当てることができ、シール性をより確実に担保できる。また、収容体本体に取付部材を取り付ける際に、まず溝の内側面の外向き面に凸部が当たり、その後隔膜を外側に向けて引っ張るように溝内に凸部を嵌めることができるので、より確実にテンションをかけた状態で隔膜を張ることができる。

　本発明の効果を顕著に奏する態様としては、前記隔膜が、互いに異なる複数種類の膜が重なった積層構造をなすものが挙げられる。
　このような構成であれば、複数種類の膜が重なった積層構造をなす隔膜であっても、テンションを掛けた状態で隔膜を張ることができる。

　ところで隔膜式センサは、対極や作用極を含む測定回路に通電しない状態（電源遮断時）で試料溶液中に長時間置かれると、電極が劣化して感度が低下する原因となる。
　そのため本発明の隔膜式センサは、所定の測定電圧及び洗浄電圧を擬似した擬似電圧を前記対極に印加するための擬似電圧発生回路部を更に備え、当該擬似電圧発生回路部が、前記測定電圧及び前記洗浄電圧がいずれも前記対極に印加されていない場合に、前記擬似電圧を前記対極に印加するように構成されていることが好ましい。
　このようにすれば、使用されていない場合には擬似電圧を印加するようにし、対極や作用極において電気化学反応を起こさせるので、その劣化を抑制することができる。

　この場合、前記擬似電圧発生回路部が、前記測定電圧及び前記洗浄電圧のいずれもが前記対極に印加されていない場合に、前記測定電圧を擬似した擬似測定電圧と、前記洗浄電圧を擬似した擬似洗浄電圧とを前記対極に交互に印加するように構成されていることが望ましい。

　前記擬似電圧発生回路部の具体的構成としては、前記擬似電圧を発生させる電源と、前記電源と前記対極との間の導通のオン・オフを切り替える第１切替スイッチと、前記作用極とグランドとの間の導通のオン・オフを切り替える第２切替スイッチとを備えており、前記第１切替スイッチ及び前記第２切替スイッチが、前記測定電圧又は前記洗浄電圧のいずれかが対極に印加されている場合に導通をオフにし、前記測定電圧及び前記洗浄電圧のいずれもが前記対極に印加されていない場合に導通をオンにするように構成されているものが挙げられる。

　また本発明の測定システムは、前記した本発明の隔膜式センサと、前記作用極と前記対極との間に所定の電圧を印加した際に前記隔膜式センサから出力される電流値に基づいて前記試料溶液中の特定物質の濃度を算出する演算部とを備えることを特徴とする。
　このような測定システムであれば、本発明の隔膜式センサと同様の作用効果を奏し得る。

　このように構成した本発明によれば、隔膜式センサにおいて、接着剤等を用いることなく隔膜を液密に固定し、かつテンションを掛けた状態で隔膜を張れるようにできる。

本発明の一実施形態における隔膜式センサの全体模式図。 同実施形態における隔膜式センサの分解模式図。 同実施形態における隔膜式センサの概略断面図。 同実施形態の隔膜式センサを用いた測定システムのブロック図。 同実施形態の図３のＡ部の拡大図であり、隔膜固定部の構成を概略的に示す図。 同実施形態の図３のＡ部の拡大図であり、隔膜固定部の構成を概略的に示す分解図。 他の実施形態の図３のＡ部の拡大図であり、隔膜固定部の構成を概略的に示す図。 他の実施形態の図３のＡ部の拡大図であり、隔膜固定部の構成を概略的に示す図。 他の実施形態の図３のＡ部の拡大図であり、隔膜固定部の構成を概略的に示す図。 他の実施形態の図３のＡ部の拡大図であり、隔膜固定部の構成を概略的に示す図。

　１００・・・隔膜式センサ
　１１　・・・収容体本体
　１１ｓ・・・第１対向面
　１１１・・・凹部（溝）
　１２　・・・取付部材
　１２ｓ・・・第２対向面
　１２１・・・凸部（突起）
　２　　・・・隔膜
　４　　・・・内部液
　５　　・・・作用極
　６　　・・・対極

　以下に本発明の一実施形態に係る隔膜式センサ１００について図面を参照して説明する。

　本実施形態の隔膜式センサ１００は、試料溶液に浸漬され、この試料溶液中の過酢酸、過酸化水素、溶存酸素、残留塩素等の特定物質を検出し、その濃度を測定するものである。この具体的にこの隔膜式センサ１００は、図１及び図２に示すように、内部液４、作用極５及び対極６を収容する収容体１と、収容体１の一面に固定された隔膜２と、収容体１を密閉する蓋部材３とを備える。

　収容体１は、筒状（ここでは円筒形状）をなすものであり、その内側面により内部液４、作用極５及び対極６を収容する収容空間が形成されている。収容体１は、その軸方向に沿った両端部（それぞれ、先端部及び基端部ともいう）が開口している。収容体１の先端部には、隔膜２を固定するための隔膜固定部１３が設けられており、この隔膜固定部１３によって隔膜２は収容体１の開口を塞ぐように固定される。隔膜固定部１３の詳細については後述する。

　具体的にこの収容体１は、筒状（ここでは円筒形状）をなす収容体本体１１と、この収容体本体１１の軸方向に沿った先端部に取付けられる取付部材１２とを備えている。取付部材１２は円環板状をなすものであり、収容体本体１１と同心状をなすように収容体本体１１の先端部に取付けられている。この収容体本体１１と取付部材１２は、取付けられた状態で互いに対向する円環状の対向面（それぞれ、第１対向面１１ｓ、第２対向面１２ｓという）を備えている。

　取付部材１２は、例えば溶着やネジ止め等の任意の方法により収容体本体１１に固定されてよい。ここでは、収容体本体１１が有する第１対向面１１ｓの外縁部と、取付部材１２が有する第２対向面１２ｓの外縁部とが溶着されている。

　隔膜２は、試料溶液中の過酢酸、過酸化水素、溶存酸素、残留塩素等の特定物質を透過させるものである。隔膜２は、例えばシリコン、フッ素樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）を含む材料から構成される。隔膜２の膜厚は、例えば１０μｍ～２００μｍであるが、これに限定されない。

　本実施形態の隔膜２は、互いに異なる複数種類の膜が重なった積層構造をなしている。具体的にこの隔膜２は、収容体１の基端部から先端部に向かって、例えばシリコン膜と、高分子除去膜と、ＰＰ膜とが順に積層した３層構造を成している。この高分子除去膜とは、多孔質素材のＰＥ膜を基材とし、この表面にＡＣ（アセチルセルロース）を成膜したものである。

　また隔膜２と作用極５との間には中間膜Ｍが設けられていてもよい。この中間膜Ｍは、隔膜２（特にシリコン膜）が作用極５に張り付くのを防止するためのものであり、例えば、多孔質ＰＣ膜等の多孔性を有する材料により構成されている。

　蓋部材３は、収容体１の基端部側の開口を塞ぐように取付けられ、収容空間を密閉するものである。蓋部材３の収容体１側の略中央部には、作用極５及び対極６を保持する保持部材３１が突出するように設けられている。この保持部材３１は、蓋部材３が収容体１に取り付けられた状態で、収容体１の収容空間内に収容される。また、収容体１側の反対側には、図示しない外部電源や演算装置等の外部機器を接続するためのコネクタ３２が設けられている。

　保持部材３１は、絶縁性材料から構成されるものであって、図３に示すように、作用極５の周囲を囲んで作用極５を保持するとともに、対極６を周囲に巻回して保持するものである。また、保持部材３１には、蓋部材３を収容体１に取り付けるための螺旋状の溝が設けられており、収容体１側に設けられた図示しないねじ山と嵌合させることで、蓋部材３を収容体１に取り付けることができる。さらに、保持部材３１には、外部へ気体を排出するための空気孔３１ａが設けられている。なお、この空気孔３１ａの開口一端には、気液を分離するフィルタが設けられている。

　作用極５は、例えば金や白金等の導電性材料から構成されるものであって、本実施形態では、図２及び図３に示すように、棒形状をなし、その一端が保持部材３１の先端面３１ｂよりもわずかに突出するように配置されている。また、この作用極５の表面には図示しない微小な凹凸が設けられている。

　対極６は、例えば白金や銀－塩化銀（Ａｇ／ＡｇＣｌ）等の導電性材料から構成されるものであって、本実施形態では、線形状をなすように構成されている。

　作用極５及び対極６は、図３に示すように、導線７を介して接続されており、該導線７を介して外部に設けられた電力供給手段から電圧が印加される。また、導線７には、導線７を流れる電流を検知する電流計８が設けられている。なお、導線７や電流計８は蓋部材３の外部に設けられたものであってもよい。

　そして、図３に示すように、蓋部材３を収容体１に取り付けた状態で、蓋部材３と収容体１との間に形成される空間には内部液４が収容される。この内部液４は、例えば塩化カリウム等の電解質や、リン酸緩衝液や酢酸緩衝液、ホウ酸緩衝液、クエン酸緩衝液等であってよい。

　図４に、本実施形態の隔膜式センサ１００を用いた測定システム３００のブロック図を示す。具体的にこの測定システム３００は、図４に示すように隔膜式センサ１００と、隔膜式センサ１００に電圧を印加する外部電源Ｅと、隔膜式センサ１００から出力される電流に基づき、試料溶液中の濃度を測定する制御装置２００とを備えている。

　この制御装置２００は、ＣＰＵ、メモリ及び入出力インターフェース等を備えた汎用乃至専用のコンピュータであり、メモリの所定領域に格納された所定プログラムに従ってＣＰＵや周辺機器を協働させることにより、演算部２１０、表示部２２０としての機能を少なくとも発揮する。

　この演算部２１０は、作用極５と対極６との間に所定の測定電圧を印加した際に隔膜式センサ１００から出力される電流値に基づき、試料溶液中の特定物質の濃度を算出する。そして表示部２２０は、算出された特定物質の濃度をディスプレイ等に表示させるものである。

　より具体的に説明すると、本実施形態の測定システム３００では、外部電源Ｅから、隔膜式センサ１００の対極６に所定の測定電圧や洗浄電圧が印加される。そして特定物質の濃度に応じた電流が対極６と作用極５との間で流れ、当該電流がオペアンプを介して演算部２１０に出力されるように構成されている。なお図４のブロック図には、基準電極（ＲＥＦ）が設けられている三極ポーラログラフ式のものが記載されているが、本実施形態の隔膜式センサ１００は、当該基準電極が設けられていない二極ポーラログラフ式のものでもよい。

　しかして、本実施形態の隔膜式センサ１００は、隔膜固定部１３が、第１対向面と第２対向面とにより構成されており、隔膜２は、その外縁部がこれらの対向面１１ｓ、１２ｓの間に挟まれて固定されている。そして、図５及び図６に示すように、第１対向面１１ｓ又は第２対向面１２ｓの一方（ここでは、第１対向面１１ｓ）に凹部１１１が形成され、第１対向面１１ｓ又は第２対向面１２ｓの他方（ここでは、第２対向面１２ｓ）に前記凹部１１１に対応した凸部１２１が形成されている。そして隔膜２は、その外縁部が凹部１１１と凸部１２１との間に挟まれることにより、径方向の外側に引っ張られている。

　具体的にこの凹部１１１は、軸方向から視て、収容体１の開口を囲むように第１対向面１１ｓに形成された環状（具体的には円環状）の溝により構成されている。この溝１１１は、第１対向面１１ｓにおける隔膜２の外縁部に対応する位置に、収容体本体１１の軸と同心状を成すように形成されている。また溝１１１は、収容体１の軸周りを一周に亘って途切れることなく形成されている。
　そして凸部１２１は、対応する凹部１１１と略同一の断面形状となるように第２対向面１２ｓに形成された環状の突起１２１により構成されている。

　本実施形態では、このような円環状の溝１１１が、互いに同心状を成すように第１対向面１１ｓ上に複数（ここでは２つ）形成されている。これらの複数の溝１１１は、図５及び図６に示すように、第１対向面１１ｓを挟んで互いに分離しており、径方向に沿った外側の溝１１１が内側の溝１１１よりも深くなるように形成されている。

　これらの複数の溝１１１は、その断面形状が互いに異なるように形成されている。具体的には、複数の溝１１１のうち最内周に位置する溝１１１は、その断面形状が左右（径方向）対称であり、溝１１１を形成する内側面が有する外向き面１１１ａの傾きと、これに対向する内向き面１１１ｂの傾きとが略同一になるように形成されている。これに対して、最外周に位置する溝１１１は、その断面形状が左右非対称であり、その外向き面１１１ａの傾きが内向き面１１１ｂの傾きよりも緩やかになるように形成されている。また、最外周の溝１１１は、その内向き面１１１ｂにおける第１対向面１１ｓとの境界部１１１ｃに面取り加工（具体的にはＲ面取り加工）が施されている。

　また本実施形態の隔膜式センサ１００では、測定時において隔膜２の測定面（試料溶液に接触する面）に気泡が滞留しにくくすべく、取付部材１２の軸方向に沿った厚みを小さくすることにより、隔膜２の測定面と取付部材１２の先端面１２ｔ（すなわち第２対向面１２ｓの裏面）との間の段差が小さくなるように構成している。このような構成を実現するように、収容体本体１１の先端面は、凹部１１１が形成されている部分を除いて面一（同一平面状）になるように形成されている。これにより、取付部材１２の第２対向面１２ｓにおける凹凸を小さくでき、取付部材１２の厚みを小さくすることができる。

　さらにこの取付部材１２は、先端面１２ｔにおける径方向の最内縁部が面取り加工されており、これにより軸方向に直交する方向に対して傾斜させた傾斜面１２３が形成されている。この傾斜面１２３は、収容体１の軸中心を向くように（すなわち、径方向の内側に向かうにつれて軸方向の基端部側へ向かうように）して形成されている。この傾斜面１２３は、取付部材１２の先端面１２ｔにおいて、最内縁部から径方向に沿って約０．８ｍｍの範囲にわたって形成されている。またこの傾斜面１２３は、軸方向に直交する方向に対する傾斜角度が、約４５°になるように形成されている。このような傾斜面１２３を有することにより、測定時において、隔膜２の測定面に気泡を滞留させることなく、取付部材１２側に逃がしやすくできる。

　また本実施形態の隔膜式センサ１００は、図４に示すように、外部電源Ｅから印加される測定電圧及び洗浄電圧を擬似した擬似電圧を対極６に印加するための擬似電圧発生回路部９を備えている。この擬似電圧発生回路部９は、測定電圧及び洗浄電圧がいずれも対極６に印加されていない場合（すなわち外部電源Ｅが切断されている場合）に、擬似電圧を対極６に印加するように構成されている。具体的には、測定電圧を擬似した擬似測定電圧と、洗浄電圧を擬似した擬似洗浄電圧とを所定の時間間隔で対極６に交互に印加するように構成されている。

　具体的にこの擬似電圧発生回路部９は、図４に示すように、擬似電圧を生じさせるサブ電源９１と、サブ電源９１と対極６との間に接続され、サブ電源９１と対極６との間の導通のオン・オフを切り替える第１切替スイッチ９２と、作用極５とグランドＧＮＤとの間の導通のオン・オフを切り替える第２切替スイッチ９３とを備えている。

　第１切替スイッチ９２と第２切替スイッチ９３は半導体スイッチであり、ここでは接合型電界効果トランジスタを用いている。この第１切替スイッチ９２と第２切替スイッチ９３は、外部電源Ｅからの電圧が対極６に印加されてる場合に導通がオフになり、外部電源Ｅが切断されている場合に導通がオンになるように構成されている。そのため、外部電源Ｅが切断されると、サブ電源９１から対極６に擬似電圧が印加され、対極６と作用極５との間に電流が流れ、当該電流は第２切替スイッチ９３を通ってグランドＧＮＤに流れるようになっている。

　このように構成した本実施形態の隔膜式センサ１００によれば、収容体本体１１の第１対向面１１ｓに形成した環状溝１１１と、取付部材１２の第２対向面１２ｓに形成した環状の突起１２１により隔膜２を挟むことで、接着剤等を用いることなく隔膜２を液密に固定できる。また、環状の溝１１１と環状の突起１２１の位置が合うようにして収容体本体１１に取付部材１２を取り付けると、隔膜２を溝１１１内に引き込むようにして固定できるので、全周方向から引っ張るようにテンションを掛けた状態で、シワなく隔膜２を張ることができる。

　なお、本発明は前記実施形態に限られるものではない。

　例えば、前記実施形態では、第１対向面１１ｓに凹部１１１が形成され、凹部１１１に対応した凸部１２１が第２対向面１２ｓに形成されていたがこれに限らない。他の実施形態では、図７に示すように、第２対向面１２ｓに凹部１１１が形成され、当該凹部１１１に対応した凸部１２１が第１対向面１１ｓに形成されていてもよい。

　また前記実施形態では、複数の溝１１１が互いに分離するように（すなわち、間に第１対向面１１ｓを挟むように）形成されていたが、これに限らない。他の実施形態では、図８に示すように、複数の溝１１１が完全に分離することなく一続きになるように形成されていてもよい。

　また他の実施形態では、図９に示すように、３つ以上の円環状の溝１１１が同心状に形成されていてもよい。この場合、外周側から内周側に向かうにつれて、溝１１１の深さが深くなるようにしてもよい。

　また前記実施形態の隔膜式センサ１００では、円環状の溝１１１及び突起１２１が同心状に複数形成されていたがこれに限らない。他の実施形態では、図１０に示すように、円環状の溝１１１と突起１２１とがそれぞれ１つずつ設けられていてもよい。

　また前記実施形態の隔膜式センサ１００では、内側面が有する外向き面１１１ａの傾きが内向き面１１１ｂの傾きよりも緩やかである左右非対称な溝１１１が形成されていたが、これに限らない。他の実施形態では、図１０に示すように、断面形状が左右非対称な溝１１１が形成されておらず、断面形状が左右対称である溝１１１のみが形成されていてもよい。

　また他の実施形態の収容体本体１１の先端面は、凹部１１１を除く部分が、同一面状となっていなくてもよい。また他の実施形態では、取付部材１２には傾斜面１２３が形成されていなくてもよい。

　前記実施形態の溝１１１及び突起１２１は円環状をなすものであったが、これに限らない。他の実施形態の溝１１１及び突起１２１は、角環状やその他の形状であってもよい。

　また他の実施形態の隔膜式センサ１００は、擬似電圧発生回路部９を備えていなくてもよい。

　前記実施形態の隔膜２は、複数種類の膜を重ねた積層構造であったがこれに限らない。他の実施形態では、隔膜２は１種類の膜から構成される単層構造であってもよい。

　その他、本発明は前記実施形態に限られず、その趣旨を逸脱しない範囲で種々の変形が可能であるのは言うまでもない。

　本発明の隔膜式センサによれば、接着剤等を用いることなく隔膜を液密に固定し、かつテンションを掛けた状態で隔膜を張れるようになる。

 

Claims (11)

1. 　試料溶液中の特定物質を透過させる隔膜を有し、当該隔膜を透過した特定物質を検出する隔膜式センサであって、
   　前記隔膜が、内部液、作用極及び対極を収容する収容体本体と当該収容体本体に取付けられる取付部材とのそれぞれの対向面に挟まれて固定されるものであり、
   　前記収容体本体の対向面又は前記取付部材の対向面の一方に凹部が形成されており、前記収容体本体の対向面又は前記取付部材の対向面の他方に前記凹部に対応した凸部が形成されている、隔膜式センサ。
2. 　前記収容体本体と前記取付部材とのそれぞれの対向面が環状をなし、
   　前記凹部が、前記収容体本体と前記取付部材の対向面の一方に形成された環状の溝により構成されている請求項１に記載の隔膜式センサ。
3. 　前記溝が、前記収容体本体と前記取付部材の対向面の一方に同心状に複数形成されている請求項２に記載の隔膜式センサ。
4. 　前記複数の溝が互いに異なる断面形状をなしている請求項３に記載の隔膜式センサ。
5. 　外側の前記溝が内側の前記溝よりも深くなるように形成されている請求項３又は４に記載の隔膜式センサ。
6. 　最も外側に位置する前記溝は、その断面において、内側面が有する外向き面の傾きが、前記外向き面に対向する内向き面の傾きよりも緩やかになるように形成されている請求項３～５の何れか一項に記載の隔膜式センサ。
7. 　前記隔膜が、互いに異なる複数種類の膜が重なった積層構造をなすものである請求項１～６の何れか一項に記載の隔膜式センサ。
8. 　所定の測定電圧及び洗浄電圧を擬似した擬似電圧を前記対極に印加するための擬似電圧発生回路部を更に備え、
   　前記擬似電圧発生回路部が、前記測定電圧及び前記洗浄電圧のいずれもが前記対極に印加されていない場合に、前記擬似電圧を前記対極に印加するように構成されている請求項１～７のいずれか一項に記載の隔膜式センサ。
9. 　前記擬似電圧発生回路部が、前記測定電圧及び前記洗浄電圧がいずれも前記対極に印加されていない場合に、前記測定電圧を擬似した擬似測定電圧と、前記洗浄電圧を擬似した擬似洗浄電圧とを前記対極に交互に印加するように構成されている請求項８に記載の隔膜式センサ。
10. 　前記擬似電圧発生回路部が、
    　前記擬似電圧を発生させる電源と、
    　前記電源と前記対極との間の導通のオン・オフを切り替える第１切替スイッチと、
    　前記作用極とグランドとの間の導通のオン・オフを切り替える第２切替スイッチとを備えており、
    　前記第１切替スイッチ及び前記第２切替スイッチが、前記測定電圧又は前記洗浄電圧のいずれかが対極に印加されている場合に導通をオフにし、前記測定電圧及び前記洗浄電圧のいずれもが前記対極に印加されていない場合に導通をオンにするように構成されている請求項８又は９に記載の隔膜式センサ。
11. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載の隔膜式センサと、
    　前記作用極と前記対極との間に所定の電圧を印加した際に前記隔膜式センサから出力される電流値に基づいて前記試料溶液中の特定物質の濃度を算出する演算部とを備える測定システム。
    
     

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