WO2022091315A1

WO2022091315A1 - 頭髪化粧品およびその製造方法、ならびにそれを用いた髪質を改良するための方法および髪型を形成するための方法

Info

Publication number: WO2022091315A1
Application number: PCT/JP2020/040729
Authority: WO
Inventors: 義雄辻野; 良宣田中
Original assignee: 佐々木化学株式会社; オリエンタルケミカル株式会社
Priority date: 2020-10-29
Filing date: 2020-10-29
Publication date: 2022-05-05
Also published as: WO2022092125A1; JPWO2022091315A1; KR20230097125A; JP7285494B2; JPWO2022092125A1; EP4238547A1; US20230329990A1

Abstract

本発明の頭髪化粧品は、アミノチオール類と有機酸との会合体を有効成分として含有する。アミノチオール類は、システアミンおよびその塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、有機酸は、フマル酸、マレイン酸、およびコハク酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸である。こうしたアミノチオール類や有機酸は従来より化粧品材料として使用されているものであり、使用者にとってより安全性が確保されている。

Description

頭髪化粧品およびその製造方法、ならびにそれを用いた髪質を改良するための方法および髪型を形成するための方法

　本発明は、頭髪化粧品およびその製造方法、ならびにそれを用いた髪質を改良するための方法および髪型を形成するための方法に関する。

　従来、毛髪にウエーブを形成するためには、チオグリコール酸塩、システイン、システアミン、亜硫酸ナトリウム等の還元剤を主成分とする第１剤と、臭素酸ナトリウムや過酸化水素の酸化剤を主成分とする第２剤からなるパーマネントウエーブ剤（以下、パーマ剤ということがある）が使用されている。このパーマ剤は、毛髪をロッドに巻きつけてから、第１剤で毛髪を構成するケラチン繊維内のシスチン結合を切断し、この状態で第２剤を用いて所望の形状でシスチン結合を再生させることにより、パーマネントウエーブ（以下、単にパーマと称することがある）を形成する薬剤である。

　しかし、ケラチン繊維はパーマ剤やヘアカラー剤によるケミカルダメージ、ブラッシングやドライヤーなどによるフィジカルダメージ、毛髪を長時間日光に晒すことによるダメージ等を受けて次第に柔らかくなり、従来のパーマ剤によるパーマがかかりにくくなる。すなわち、同じように施術したとしても、ダメージ毛と健康毛とではパーマのかかり方が異なることがある。例えば、毛髪のダメージが思ったより大きければウエーブのかかり方が弱くなり、それを見越して強くパーマをかけるとウエーブのかかり方が強すぎたりすることがある。どのくらい強くパーマをかけるかの調節は、施術者の勘といった感覚的技量に頼ることが多く、毛髪に思い通りのウエーブを形成することは必ずしも容易ではない。

　特に、ロングヘアーの場合、毛先がはねて広がりやすくなっているため、これを防止して毛先をまとめるため、毛先にだけウエーブをかける処理が施されることがある。しかし、毛先は長期間にわたる日光の照射や、度重なるパーマネントウエーブ処理や染毛処理のためにダメージが蓄積していることが多く、通常のパーマ処理では十分にウエーブが形成されないことがある。

　このような不都合を避けるため、例えば特許文献１に記載されているように、第２剤における酸化剤として、ナノバブル水のように反応が穏やかな物質を使用することにより、毛髪へのダメージを抑える技術が報告されている。しかし、ダメージの有無に関わらず、様々な毛髪に対してウエーブを良好に形成し得るパーマネントウエーブ形成剤として利用可能な頭髪化粧品の開発が所望されている。

特開２０１３－１２４２５０号公報

　本発明は、上記問題の解決を課題とし、その目的とするところは、ダメージの有無に関わらず、様々な毛髪に対して適用可能な頭髪化粧品およびその製造方法、ならびにそれを用いた髪質を改良するための方法および髪型を形成するための方法を提供することにある。

　本発明は、アミノチオール類と有機酸との会合体を有効成分として含有し、該アミノチオール類が、システアミンおよびその塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、そして該有機酸が、フマル酸、マレイン酸、およびコハク酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸である、頭髪化粧品である。

　１つの実施形態では、本発明の頭髪化粧品は髪型形成剤である。

　本発明はまた、頭髪化粧品の製造方法であって、アミノチオール類と有機酸との混合物を加熱して会合体を得る工程を包含し、該アミノチオール類が、システアミンおよびその塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、そして該有機酸が、フマル酸、マレイン酸、およびコハク酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸である、方法である。

　１つの実施形態では、上記加熱工程は、７５℃から１００℃の温度で行われる。

　１つの実施形態では、上記混合物は、上記アミノチオール類および上記有機酸を含む水溶液の形態を有する。

　本発明はまた、毛髪の髪質を改良するための方法であって、該毛髪に上記頭髪化粧品を付与する工程を包含する、方法である。

　１つの実施形態では、上記頭髪化粧品を付与する工程の後に上記毛髪を加熱する工程を含む。

　本発明はまた、髪型を形成するための方法であって、該髪型の形成を所望する毛髪に上記頭髪化粧品を付与する工程を包含する、方法である。

　本発明によれば、従来より化粧品材料として知られているアミノチオール類や有機酸を構成成分として含有するため、使用者にとってより安全性が確保された頭髪化粧品を提供することができる。本発明の頭髪化粧品を例えば髪型形成剤として使用した場合、施術後の毛髪を柔らかくするとともに、例えば捻じれや表面の凸凹した状態を減じて持続性に優れたウエーブを形成することができる。

（頭髪化粧品）
　本発明の頭髪化粧品は、アミノチオール類と有機酸との会合体を有効成分として含有する。

　ここで、本明細書中に用いられる用語「頭髪化粧品」とは、ヒトの毛髪に対して形状、質感、色彩等の髪質を改善することを目的とした製品全般を指して言う。頭髪化粧品の例としては、髪型形成剤；ヘアオイル、スタイリング料、ヘアスティック、ポマード、ヘアクリーム、ヘアソリッド、ヘアスプレー、ヘアラッカー、ヘアリキッド、ヘアウォーター、ヘアワックス、ヘアフォーム、ヘアジェルなどの整髪料；トニック、ヘアローション、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアパックなどの育毛料；頭皮用トリートメントなどの頭皮料；染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラースチック、カラーリンス、ヘアマニュキュアなどの毛髪着色料；シャンプー、洗髪粉のような洗髪料；リンスのようなヘアリンス；が挙げられる。ここで、本明細書中に用いられる用語「髪型形成剤」とは、いわゆる毛髪にパーマネント（またはパーマ）をあてるために使用され得る毛髪処理剤全般を指して言い、例えばウエーブやカールに加え、ストレートパーマや縮毛矯正のために使用される毛髪処理剤（例えば、パーマネントウエーブ形成剤）を包含する。

　本発明におけるアミノチオール類は、同一分子内にアミノ基（－ＮＨ_２）とチオール基またはスルフヒドリル基（－ＳＨ）を有する化合物のうち、より単純な構造を有するアミノチオール化合物である。アミノチオール類の例としては、システアミンおよびその塩（例えばシステアミン塩酸塩）、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。このようなシステアミンは、従来よりパーマネントウエーブ用の還元剤として使用されている。

　本発明における有機酸は、好ましくは炭素数２～６、より好ましくは炭素数４～５、さらにより好ましくは炭素数４のカルボン酸またはジカルボン酸である。有機酸は化粧品材料として使用可能なものであり、例えば、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、レブリン酸、リンゴ酸、およびケトグルタル酸、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。例えば、本発明の頭髪化粧品をパーマネントウエーブ形成剤として使用した場合、形成されたウエーブの持続性が良好であり、毛髪を特に柔らかくすることができるという理由から、フマル酸、マレイン酸およびコハク酸、ならびにそれらの組み合わせが好ましい。

　本発明の頭髪化粧品を構成する会合体は、上記アミノチオール類と有機酸との組み合わせから形成されている。ここで、本明細書中に用いられる用語「会合体」とは、アミノチオール類と有機酸とが物理的または化学的に吸着、結合または反応することにより一体物して得られた状態を指して言い、例えばアミノチオール類と有機酸との単純混合物（すなわち、アミノチオール類と有機酸とが相互に物理的または化学的に吸着、結合または反応することなく共存する状態）は除外される。本発明における会合体は、例えば常温で液体の形態を有する。

　上記会合体は、上記アミノチオール類と有機酸との混合物を加熱することにより得ることができる。こうした混合物の加熱においては、当該混合物は、会合体の生成効率を高めることができるという観点からアミノチオール類および有機酸を含む水溶液の形態を有することが好ましい。このような混合物は、例えば、予め調製したアミノチオール類水溶液に有機酸を添加するか、予め調製した有機酸水溶液にアミノチオール類を添加するか、予め調製したアミノチオール類水溶液と予め別で調製した有機酸水溶液とを混合するか、あるいはアミノチオール類と有機酸と水とを混合するか、のいずれかにより作製され得る。

　会合体を得るために使用され得る有機酸の含有量は、アミノチオール類１００質量部に対して好ましくは０．１質量部～３００質量部、より好ましくは０．４質量部～２００質量部である。有機酸の含有量が０．１質量部を下回ると、髪質改善の効果が十分に発揮されないことがある。有機酸の含有量が３００質量部を上回ると、会合体を構成するアミノチオール類の含有割合が相対的に低下して不十分となり、有機酸の溶け残りを生じることがある。アミノチオール類と有機酸との混合は特に限定されず、当業者に公知の手段を用いて行われ得る。

　アミノチオール類と有機酸との混合物の加熱のために付与される温度は、必ずしも限定されないが、好ましくは７５℃～１００℃、より好ましくは８０℃～９５℃である。混合物に付与される温度が７５℃を下回ると、有機酸の粒子がアミノチオール類に適切に溶解せず、均一な会合体を得ることが困難となる場合がある。上記のように混合物が水溶液の形態で加熱される場合、加熱のために付与される温度は実質的に１００℃を上回ることは困難である。

　本発明の頭髪化粧品は、上記会合体を有効成分として含有することにより、好ましくは４～１２、より好ましくは５～１０のｐＨを有する。当該ｐＨが４を下回ると、施用後直ちに毛髪の収斂を引き起こすことがある。該ｐＨが１２を上回ると、アルカリによる毛髪のダメージを引き起こすことがある。本発明の頭髪化粧品は、例えばアルカリ剤の添加によって上記範囲のｐＨに調整可能である。アルカリ剤の例としては、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、アルギニン、およびアンモニア、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。アルカリ剤は、例えば所定量の水（例えば、蒸留水、イオン交換水、ＲＯ水、水道水）と組み合わせ使用され得る。本発明の１つの実施形態では、当該アルカリ剤は水溶液の形態で上記会合体と合わされている。

　本発明の頭髪化粧品また、従来の髪型形成剤等の頭髪化粧品に使用され得る任意の添加剤を含有していてもよい。このような添加剤の例としては、基剤、湿潤剤、帯電防止剤、可溶化剤、防腐剤、着色剤、および着香剤、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。本発明の頭髪化粧品に含有され得る添加剤の含有量は特に限定されず、当業者によって任意の添加量が選択され得る。

　なお、本発明の頭髪化粧品が髪型形成剤として用いられる場合、当該髪型形成剤は１液型または２液型のいずれの形態を有していてもよい。ここで、本発明の頭髪化粧品が２液型の髪型形成剤として使用される場合、当該頭髪化粧品は還元剤として第１液を構成し、臭素酸ナトリウムや過酸化水素水などの酸化剤で構成される第２液と組み合わせて使用され得る。

　本発明の頭髪化粧品は、会合体を構成するアミノチオール類および有機酸がともに化粧品材料として周知のものであることから、毛髪および頭皮に対する安全性は確保されており、使用者はより安心して使用することができる。また、上記会合体は、アミノチオール類と有機酸との混合物を所定の温度で加熱することにより容易に製造することができるため、本発明の頭髪化粧品は工業的生産性にも優れている。

（毛髪の髪質を改良するための方法）
　本発明の頭髪化粧品は、例えばヒトの毛髪の髪質を改良するために用いられ得る。

　髪質の改良にあたっては、上記頭髪化粧品を毛髪に付与することにより行われる。

　付与の手段は特に限定されないが、例えば、頭髪化粧品を含む溶液（例えば水溶液）をスプレーするか、当該溶液に浸漬するか、当該溶液を手またはブラシを用いて塗布することにより行われる。毛髪に対する頭髪化粧品の付与量は特に限定されない。例えば、使用者の毛髪の状態、年齢、性別等によって適切な量が適宜選択され得る。

　本発明の頭髪化粧品を毛髪に付与した後、毛髪に当該化粧品を十分になじませるために所定時間そのままにすることが好ましい。このような時間もまた必ずしも限定されないが、例えば３分間～２０分間である。

　さらに、上記頭髪化粧品を付与した後の毛髪は常温（例えば１５℃～２５℃）で放置されるか、あるいは必要に応じて加熱が行われてもよい。このような加熱は、例えばヘアドライヤーやヘアアイロンが使用され得る。加熱の温度もまた必ずしも限定されないが、例えば４０℃～１８０℃である。

　次いで、毛髪は清浄な水で洗浄され、必要に応じて当業者に公知の手段（例えばヘアドライヤー）で乾燥が行われる。

　このようにして、本発明の頭髪化粧品を用いて髪質を改善することができる。本発明の頭髪化粧品によれば、毛髪の柔らかさ、捻じれの有無、表面状態（凸凹に伴うザラツキ）、艶やかさ等の髪質を改良することができる。

（毛髪の髪型を形成するための方法）
　本発明の頭髪化粧品は、例えばヒトの髪型を形成するための髪型形成剤として用いられ得る。

　毛髪の髪型を形成するにあたっては、上記頭髪化粧品を当該髪型の形成が所望される毛髪に付与することにより行われる。

　さらに、上記頭髪化粧品を付与した後の毛髪は常温（例えば１５℃～２５℃）で放置されるか、あるいは必要に応じて加熱が行われてもよい。このような加熱は、例えば促進器、ヘアスチーマー、ヘアドライヤー、ヘアアイロンが使用され得る。加熱の温度もまた必ずしも限定されないが、例えば４０℃～１８０℃である。

　本発明の頭髪化粧品が１液型の髪型形成剤として使用される場合、次いで、毛髪は清浄な水で洗浄され、必要に応じて当業者に公知の手段（例えばヘアドライヤー）で乾燥が行われる。

　あるいは、本発明の頭髪化粧品が２液型の髪型形成剤の第１液（還元剤）として使用される場合、上記毛髪への付与後、酸化剤を含む第２液が付与される。第２液の付与の手段もまた特に限定されない。毛髪に対する第２液の付与量もまた特に限定されず、例えば、使用者の毛髪の状態、年齢、性別等によって適切な量が適宜選択され得る。

　第２液を毛髪に付与した後、毛髪に第２液を十分になじませるために所定時間そのまま放置され得る。次いで、毛髪は清浄な水で洗浄され、必要に応じて当業者に公知の手段（例えばヘアドライヤー）で乾燥が行われる。

　このようにして、本発明の頭髪化粧品を用いて毛髪の髪型を所望の形態に形成することができる。

　以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

（実施例１：システアミンとフマル酸とを用いる頭髪化粧品水溶液（Ｅ１）の作製）
　システアミン１００質量部（予め水溶液の形態に調製したものを用いた）とフマル酸１５０質量部とを混合し、９５℃で１０分間加熱してフマル酸を完全に溶解させることによりシステアミンとフマル酸との会合体を含む水溶液を得た。この会合体の水溶液を、当該会合体の濃度（システアミンとフマル酸との合計に対する濃度）が５質量％でありｐＨが８．２になるように水で調製することにより頭髪化粧品水溶液（Ｅ１）を得た。

（実施例２：システアミンとマレイン酸とを用いる頭髪化粧品水溶液（Ｅ２）の作製）
　フマル酸の代わりにマレイン酸１５０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、システアミンとマレイン酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｅ２）を得た。

（実施例３：システアミンとコハク酸とを用いる頭髪化粧品水溶液（Ｅ３）の作製）
　フマル酸の代わりにコハク酸１５３質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、システアミンとコハク酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｅ３）を得た。

（実施例４：システアミンとレブリン酸とを用いる頭髪化粧品水溶液（Ｅ４）の作製）
　フマル酸の代わりにレブリン酸１５０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、システアミンとレブリン酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｅ４）を得た。

（実施例５：システアミンとリンゴ酸とを用いる頭髪化粧品水溶液（Ｅ５）の作製）
　フマル酸の代わりにリンゴ酸１７４質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、システアミンとリンゴ酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｅ５）を得た。

（実施例６：システアミンとケトグルタル酸とを用いる頭髪化粧品水溶液（Ｅ６）の作製）
　フマル酸の代わりにケトグルタル酸１８９質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、システアミンとケトグルタル酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｅ６）を得た。

（比較例１：システアミンとグリオキシル酸とを用いる頭髪化粧品水溶液（Ｃ１）の作製）
　フマル酸の代わりにグリオキシル酸９６質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、システアミンとグリオキシル酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｃ１）を得た。

（比較例２：システアミンとクエン酸とを用いる頭髪化粧品水溶液（Ｅ８）の作製）
　フマル酸の代わりにクエン酸２４９質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、システアミンとクエン酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｃ２）を得た。

（比較例３：システインとフマル酸とを用いる頭髪化粧品（Ｃ３）の作製）
　システアミンの代わりにシステイン１５７質量部を用い、かつ会合体の濃度（システインとフマル酸との合計に対する濃度）が８質量％でありｐＨが８．０になるように調製したこと以外は実施例１と同様にして、システインとフマル酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｃ３）を得た。

（比較例４：グリセリルモノチオグリコレートとフマル酸とを用いる頭髪化粧品（Ｃ４）の作製）
　システアミンの代わりにグリセリルモノチオグリコレート（ＧＭＴ）２１６質量部を用い、かつ会合体の濃度（ＧＭＴとフマル酸との合計に対する濃度）が５質量％でありｐＨが７．０になるように調製したこと以外は実施例１と同様にして、ＧＭＴとフマル酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｃ４）を得た。

（比較例５：グルタチオンとフマル酸とを用いる頭髪化粧品（Ｃ５）の作製）
　システアミンの代わりにグルタチオン３９８質量部を用い、かつ会合体の濃度（グルタチオンとフマル酸との合計に対する濃度）が８質量％でありｐＨが９．０になるように調製したこと以外は実施例１と同様にして、グルタチオンとフマル酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｃ５）を得た。

（比較例６：スピエラとフマル酸とを用いる頭髪化粧品（Ｃ６）の作製）
　システアミンの代わりにスピエラ（ブチロラクトンチオール）１５３質量部を用い、かつ会合体の濃度（スピエラとフマル酸との合計に対する濃度）が１質量％でありｐＨが６．０になるように調製したこと以外は実施例１と同様にして、スピエラとフマル酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｃ６）を得た。

（比較例７：亜硫酸ナトリウムとフマル酸とを用いる頭髪化粧品（Ｃ７）の作製）
　システアミンの代わりに亜硫酸ナトリウム１６４質量部を用い、かつ会合体の濃度（システインとフマル酸との合計に対する濃度）が８質量％でありｐＨが９．０になるように調製したこと以外は実施例１と同様にして、亜硫酸ナトリウムとフマル酸との会合体を含有する頭髪化粧品水溶液（Ｃ７）を得た。

（ウエーブ形成能の評価）
　ヒトの毛髪２０本（平均長さ１５ｃｍ）を一束とし、プラスチック製の測定用くしにジグザグ巻きにして固定し、キルビー法（プロシーディングス・オブ・ザ・サイエンティフィック・セクション第２６巻１２頁，１９５６年）に従って、１０質量％のチオグリコール酸アンモニウムのパーマ液（ｐＨ９．５）に１０分間浸漬し、その後４０℃の流水で１分間濯いで処理した。次いで、処理した毛髪を略同量となるように３つに分け、実施例１～６で作製した頭髪化粧品水溶液（Ｅ１）～（Ｅ６）ならびに比較例１および２で作製した頭髪化粧品（Ｃ１）および（Ｃ２）にそれぞれ１分間浸漬し、その後取り出した。

　その後、これらの測定用くしに固定したままの毛髪を、以下の（１）常温処理、（２）中温処理、および（３）高温処理のいずれかを行った。

　（１）常温処理（キルビー法）
　各頭髪化粧品水溶液から取り出した測定用くしに固定したままの毛髪を１５℃～２０℃の常温で１０分間放置した後、これを６質量％の臭素酸ナトリウム水溶液からなる第２液に１０分間浸漬し、取り出した後に測定用くしから毛髪を外し、常温で乾燥させた。

　乾燥後、処理した毛髪について以下の評価を行った。

（カールの感触）
　上記で処理した毛髪を当該分野の専門家が手で触り、得られた触感を、各頭髪化粧品水溶液の代わりに、一般的な２液処理のパーマ液である１０質量％のチオグリコール酸アンモニウム水溶液（ｐＨ９．２；第一液）および臭素酸ナトリウム水溶液（第２液）を用いた場合（第１液を塗布後１０分間放置して第２液を塗布した場合）と比較して以下の基準にしたがって評価した。
　４点　カールのハリと触り心地との両方が著しく高められており、非常に良好であった。
　３点　カールのハリと触り心地との両方が高められており、特にいずれか一方が著しく高められており、良好であった。
　２点　カールのハリおよび触り心地のいずれか一方が高められており、幾分効果があった。
　１点　カールのハリおよび触り心地のいずれについても当該チオグリコール酸アンモニウム水溶液を用いた場合と大差がなく、効果にとぼしいものであった。
　０点　　カールのハリおよび触り心地のいずれについても当該チオグリコール酸アンモニウム水溶液を用いた場合よりも悪化した。

（カールの持続性）
　上記で処理した毛髪を、市販のシャンプー剤を水で１０倍容量に希釈した液に常温で１分間浸漬した後、３８℃の温水で３０秒間すすぎ、タオルで乾燥させ、さらにヘアドライヤーで乾燥させた。このようにして得られた毛髪のカールの状態を、当該分野の専門家が目視により、各頭髪化粧品水溶液の代わりに、一般的な２液処理のパーマ液である１０質量％のチオグリコール酸アンモニウム水溶液（ｐＨ９．２；第１液）および臭素酸ナトリウム水溶液（第２液）を用いた場合（第１液を塗布後１０分間放置して第２液を塗布した場合）と比較して、以下の基準にしたがって評価した。
　４点　カールの状態が上記シャンプーによる処理を３０回以上行っても変わらず、全体として非常に良好であった。
　３点　カールの状態が上記シャンプーによる処理を２０回以上かつ２９回以下行うと変化し、全体として良好であった。
　２点　カールの状態が上記シャンプーによる処理を１０回以上かつ１９回以下行うと変化し、全体として幾分効果があった。
　１点　カールの状態が上記シャンプーによる処理を１回以上かつ９回以下行うと変化し、全体として効果に乏しいものであった。
　０点　カールの状態が上記シャンプーによる処理を行う前から当該チオグリコール酸アンモニウム水溶液を用いた場合よりも悪化した。

　得られた結果を表１に示す。

　（２）中温処理（キルビー法）
　各頭髪化粧品水溶液から取り出した測定用くしに固定したままの毛髪を１５℃～２０℃の常温で７分間放置した後、これにヘアドライヤーで約７０℃の熱風を３分間あてた。その後、毛髪を６質量％の臭素酸ナトリウム水溶液からなる第２液に１０分間浸漬し、取り出した後に測定用くしから毛髪を外し、常温で乾燥させた。乾燥後、処理した毛髪について上記と同様にしてカールの感触およびカールの持続性の各評価を行った。得られた結果を表２に示す。

　（３）高温処理
　ヒトの毛髪２０本（平均長さ１５ｃｍ）を１０質量％のチオグリコール酸アンモニウムのパーマ液（ｐＨ９．５）に１０分間浸漬し、その後４０℃の流水で１分間濯いで処理した。次いで、処理した毛髪を実施例１～６で作製した頭髪化粧品水溶液（Ｅ１）～（Ｅ６）ならびに比較例１および２で作製した頭髪化粧品（Ｃ１）および（Ｃ２）にそれぞれ１分間浸漬し、その後取り出した。各頭髪化粧品水溶液から取り出した毛髪を、余分な水分を切って、１８ｍｍのヘアアイロン（約１８０℃）に２巻きして５分間放置してカールを形成した後、ヘアアイロンから外し常温で５分間放置した。その後、毛髪を６質量％の臭素酸ナトリウム水溶液からなる第２液に１０分間浸漬し、取り出した後に常温で乾燥させた。乾燥後、処理した毛髪について上記と同様にしてカールの感触およびカールの持続性の各評価を行った。得られた結果を表３に示す。

　表１～３の結果から明らかなように、常温処理または中温処理した場合では、実施例３で得られた頭髪化粧品水溶液（Ｅ３）は、実施例１で得られた頭髪化粧品水溶液（Ｅ１）を上回る優れたカールの持続性を有していたことがわかる。さらに、高温処理した場合でも、実施例１で得られた頭髪化粧品水溶液（Ｅ１）が、他の実施例で得られた頭髪化粧品水溶液を上回る優れたカールの感触や持続性を有していたことがわかる。

（髪質改善の評価）
　実施例１および比較例３～７で作製した頭髪化粧品水溶液（Ｅ１）および（Ｃ３）～（Ｃ７）の試験液にモノエタノールアミンを添加してｐＨを調整した後、得られた各試験液における還元剤の含有量およびｐＨを表４に示す。

　次いで、各試験液に、ダメージしたヒトの毛髪０．２ｇ（平均長さ１５ｃｍ）を１０分間浸漬し、その後４０℃の流水で１分間濯ぎその後ヘアドライヤーで乾燥させた。乾燥後、180度のストレートアイロンでゆっくりとスルーし、又流水で1分濯ぎヘアドライヤーで乾燥させた。処理した毛髪について上記と同様にして感触の評価を行った。得られた結果を表４に示す。

　表４に示すように、実施例１で得られた頭髪化粧品水溶液（Ｅ１）は、比較例３～７の頭髪化粧品水溶液（Ｃ３）～（Ｃ７）と比較して、不快な臭いがなく、毛髪のダメージ部分にも柔らかく補強している点で優れていたことがわかる。

　本発明は、例えば化粧品の製造分野ならびに理容業および美容業分野において有用である。

Claims

　アミノチオール類と有機酸との会合体を有効成分として含有し、該アミノチオール類が、システアミンおよびその塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、そして該有機酸が、フマル酸、マレイン酸、およびコハク酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸である、頭髪化粧品。
　髪型形成剤である、請求項１に記載の頭髪化粧品。
　頭髪化粧品の製造方法であって、アミノチオール類と有機酸との混合物を加熱して会合体を得る工程を包含し、該アミノチオール類が、システアミンおよびその塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、そして該有機酸が、フマル酸、マレイン酸、およびコハク酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸である、方法。
　前記加熱工程が、７５℃から１００℃の温度で行われる、請求項３に記載の方法。
　前記混合物が、前記アミノチオール類および前記有機酸を含む水溶液の形態を有する、請求項３または４に記載の方法。
　毛髪の髪質を改良するための方法であって、該毛髪に請求項１または２に記載の頭髪化粧品を付与する工程を包含する、方法。
　前記頭髪化粧品を付与する工程の後に前記毛髪を加熱する工程を含む、請求項６に記載の方法。
　髪型を形成するための方法であって、該髪型の形成を所望する毛髪に請求項１または２に記載の頭髪化粧品を付与する工程を包含する、方法。
　前記頭髪化粧品を付与する工程の後に前記毛髪を加熱する工程を含む、請求項８に記載の方法。