WO2022091277A1 - 発光素子および発光装置 - Google Patents

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WO2022091277A1
WO2022091277A1 PCT/JP2020/040548 JP2020040548W WO2022091277A1 WO 2022091277 A1 WO2022091277 A1 WO 2022091277A1 JP 2020040548 W JP2020040548 W JP 2020040548W WO 2022091277 A1 WO2022091277 A1 WO 2022091277A1
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light emitting
voltage
light
shell
anode
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PCT/JP2020/040548
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English (en)
French (fr)
Inventor
貴洋 土江
Original Assignee
シャープ株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/35Devices specially adapted for multicolour light emission comprising red-green-blue [RGB] subpixels
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/115OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source

Definitions

  • the present disclosure relates to a light emitting element and a light emitting device.
  • Patent Document 1 describes an organic EL (electro-) having a light emitting layer in which three layers of a sub light emitting layer that emits blue light, a sub light emitting layer that emits green light, and a sub light emitting layer that emits blue light are laminated. luminescence) elements are disclosed.
  • One aspect of the present disclosure is to suppress the number of times of patterning to obtain a light emitting layer capable of emitting light of a plurality of kinds of colors.
  • the light emitting element includes a first quantum dot provided between the first anode, the first cathode, the first anode and the first cathode, and emitting light of the first color.
  • a light emitting layer is provided, and the first quantum dot includes a first core and a first shell containing a transition metal oxide provided around the first core.
  • FIG. 1 is an enlarged plan view of a part of the display area 5 in the display device 1 according to the embodiment.
  • the display device 1 is an example of a light emitting device according to one aspect of the present disclosure, and is, for example, a device capable of displaying an image.
  • the light emitting device according to one aspect of the present disclosure is not limited to the display device 1, and may be any device that emits light.
  • the display device 1 has, for example, a display area (display unit) 5 for displaying an image and a frame area (not shown) surrounding the display area 5 in a frame shape.
  • a plurality of pixels PX are provided in a matrix in the display area 5.
  • Each of the plurality of pixels PX has a light emitting element 30 (see FIG. 2).
  • each pixel PX is configured to be capable of emitting light of various colors such as red light, green light, blue light, or a mixed color light thereof.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the light emitting element 30 of the display device 1 according to the embodiment.
  • the display device 1 includes an active substrate 20, a light emitting element 30 and a bank 25 provided on the active substrate 20, and a sealing layer (not shown). Note that FIG. 2 shows only one light emitting element 30 out of the plurality of light emitting elements 30 included in the display device 1.
  • the active substrate 20 includes a base material 21, a plurality of thin film transistors (TFTs) 10 provided on the base material 21, and various wirings, and insulation provided on the base material 21 to cover the thin film transistors 10 and various wirings. Includes layer 22 and.
  • the base material 21 is formed by using a hard material such as glass or a material having flexibility (flexibility). Examples of the flexible material include resin materials such as PET (polyethylene terephthalate) and polyimide.
  • the thin film transistor 10 is connected to the light emitting element 30 and is a switching element that switches between light emission and non-light emission of the light emitting element 30.
  • the thin film transistor 10 has, for example, a gate electrode, a gate insulating layer covering the gate electrode, a semiconductor layer provided on the gate insulating layer, and a source electrode and a drain electrode provided on the semiconductor layer.
  • the gate electrode, source electrode and drain electrode are formed using a metal material such as copper or titanium.
  • the gate insulating layer is formed by using an inorganic insulating material such as silicon oxide, silicon nitride, or silicon oxynitride.
  • the semiconductor layer includes, for example, IGZO (indium gallium zinc oxide), IZO (indium gallium zinc oxide), GZO (gallium-added zinc oxide), AZO (aluminum-added zinc oxide), ZnO, In 2 O 3 , Ga. It is formed by using 2O3 or the like.
  • the insulating layer 22 is provided on the base material 21 so as to cover the thin film transistor 10.
  • the insulating layer 22 is formed by using an insulating resin material such as acrylic or polyimide.
  • the insulating layer 22 may include an inorganic insulating layer.
  • the inorganic insulating layer is formed by using an inorganic insulating material such as silicon oxide, silicon nitride, or silicon oxynitride.
  • the bank 25 and the light emitting element 30 are provided on the active substrate 20.
  • the light emitting element 30 is configured to be capable of emitting light of different colors depending on the applied drive voltage.
  • the light emitting element 30 may be an OLED (Organic Light Emitting Diode) element or a QLED (Quantum-dot Light Emitting Diode) element having a semiconductor nanoparticle material (quantum dot material) in the light emitting layer. be.
  • the light emitting element 30 is provided for each pixel PX (FIG. 1).
  • the light emitting element 30 includes, for example, an anode (first anode) 31, a hole transport layer 32, a light emitting layer 33, an electron transport layer 34, and a cathode (first cathode) 35, which are stacked in order from the active substrate 20 side.
  • the anode 31, the hole transport layer 32, the light emitting layer 33, and the electron transport layer 34 are provided in an island shape for each light emitting element 30.
  • the cathode 35 is continuously provided on the electron transport layer 34 and on the bank 25, and is commonly provided in the plurality of light emitting elements 30.
  • the bank 25 covers, for example, the edge of the anode 31.
  • the bank 25 functions as an element separation layer for preventing color mixing between adjacent light emitting elements 30.
  • the bank 25 is an organic insulating layer formed of an organic material such as a polyimide resin or an acrylic resin.
  • the bank 25 includes, for example, a hole transport layer 32, a light emitting layer 33, and an electron transport layer 34 formed so as to be continuous with a plurality of light emitting elements 30 after the anode 31 is patterned in an island shape on the active substrate 20. It can be formed by etching and filling the etched groove portion with an organic material.
  • the method of forming the bank 25 is not limited to this. Further, the display device 1 may have a configuration in which the bank 25 is omitted.
  • the anode 31 is connected to the drain electrode of the thin film transistor 10 provided on the active substrate 20, and a voltage corresponding to the emission luminance and emission color of the light emitting layer 33 is applied.
  • the anode 31 is, for example, a reflective electrode that reflects visible light.
  • the anode 31 includes, for example, a reflective layer containing a metallic material such as aluminum, copper, gold, or silver having a high visible light reflectance, and a transparent material such as ITO, IZO, ZnO, AZO, BZO, or GZO. It is configured as a laminated structure with a transparent layer.
  • the anode 31 may have a single-layer structure including a reflective layer.
  • the cathode 35 is supplied with a reference voltage common to each of the plurality of light emitting elements 30.
  • the cathode 35 is, for example, a transparent electrode that transmits visible light.
  • the cathode 35 includes, for example, transparent materials such as ITO, IZO, ZnO, AZO, BZO, or GZO.
  • a reference voltage which is a constant voltage is supplied to the cathode 35, and a drive voltage (reset voltage, set voltage, light emission voltage, which will be described later) for displaying an image is supplied to the anode 31 as a power supply unit. It will be described as being supplied by (first power supply unit) 50.
  • the driving voltage is applied to each island-shaped anode 31.
  • the present invention is not limited to this, and a driving voltage may be supplied to the cathode 35 by the power supply unit 50, and a reference voltage which is a constant voltage may be applied to the anode 31.
  • the power supply unit 50 supplies a reference voltage to the cathode 35 and a drive voltage to the anode 31 based on a control instruction from the control unit 60.
  • the control unit 60 and the power supply unit 50 supply the reference voltage to the cathode 35 and the drive voltage to the anode 31, so that the light emitting element 30 has red light, green light, blue light, or mixed color light thereof. Is emitted at a desired emission brightness. As a result, the image is displayed in the display area 5.
  • the anode 31 is a reflective electrode and the cathode 35 is a transparent electrode.
  • the present invention is not limited to this, and the anode 31 may be a transparent electrode and the cathode 35 may be a reflective electrode.
  • the hole transport layer 32 is provided between the anode 31 and the light emitting layer 33.
  • the hole transport layer 32 transports charged holes to the light emitting layer 33, for example.
  • the hole transport layer 32 is formed by using, for example, tungsten oxide, nickel oxide, molybdenum oxide, copper oxide, or the like.
  • the electron transport layer 34 is provided between the cathode 35 and the light emitting layer 33.
  • the electron transport layer 34 transports electrons to the light emitting layer 33, for example.
  • the electron transport layer 34 is, for example, a material containing at least one of ZnO, TiO 2 , and InGaZnO (Indium Gallium Zink Oxide), or the material contains Li, Na, K, Mg, Ca. It is formed by using a material doped with at least one metal ion selected from the above.
  • another layer such as a hole injection layer may be provided between the anode 31 and the hole transport layer 32.
  • another layer such as an electron injection layer may be provided between the cathode 35 and the electron transport layer 34.
  • the light emitting layer 33 is provided between the anode 31 and the cathode 35. Specifically, in the present embodiment, the light emitting layer 33 is provided between the hole transport layer 32 and the electron transport layer 34.
  • the light emitting layer 33 emits visible light based on, for example, the holes injected from the hole transport layer 32 and the electrons injected from the electron transport layer 34.
  • the light emitting layer 33 is any of red light (light of the first color), green light (light of the second color, light of the first color), and blue light (light of the third color, light of the second color). Or, they emit mixed color light (for example, white light).
  • the light emitting layer 33 is a plurality of quantum dots (first quantum dots) 40R, which are semiconductor nanoparticles that emit light of the first color, and a semiconductor that emits light of the second color having a peak wavelength shorter than that of the light of the first color.
  • the quantum dot 40R emits red light
  • the quantum dot 40G emits green light
  • the quantum dot 40B emits blue light.
  • Red light is, for example, light having a peak wavelength in a wavelength band larger than 600 nm and 780 nm or less.
  • the green light is light having a shorter peak wavelength than red light, and is, for example, light having a peak wavelength in a wavelength band larger than 500 nm and 600 nm or less.
  • the blue light is light having a peak wavelength shorter than that of red light and green light, and is, for example, light having a peak wavelength in a wavelength band of 400 nm or more and 500 nm or less.
  • the emission colors of the quantum dots 40R, 40G, and 40B included in the light emitting layer 33 are not limited to red, green, and blue.
  • the quantum dots 40R, 40G, and 40B included in the light emitting layer 33 have different voltages to emit light. For example, among the quantum dots 40R / 40G / 40B, the light emission start voltage at which the quantum dots 40R start light emission is lower than the light emission start voltage at which the quantum dots 40G / 40B start light emission. Further, for example, the emission start voltage of the quantum dot 40G is lower than the emission start voltage at which the quantum dot 40B starts emission.
  • red light which is light of different colors
  • the light emitting element 30 so as to have a drive voltage corresponding to each of the quantum dots 40R, 40G, and 40B. It is possible to emit single-color light or mixed-color light of green light and blue light, respectively.
  • the light emitting layer 33 is formed by a coating method using a mixed solution in which quantum dots 40R, 40G, and 40B are mixed in a dispersed solvent such as toluene, respectively, and the dispersed solution is used.
  • the quantum dot 40R has a so-called core-shell structure having a core (first core) 41R and a shell (first shell) 42R provided around the core 41R.
  • the quantum dot 40G is a so-called core-shell structure having a core (second core) 41G and a shell (second shell) 42G provided around the core 41G.
  • the quantum dot 40B is a so-called core-shell structure having a core (third core) 41B and a shell (third shell) 42B provided around the core 41B.
  • quantum dots 40R, 40G, and 40B when the quantum dots 40R, 40G, and 40B are not distinguished, they may be simply referred to as quantum dots 40. Further, when the cores 41R, 41G, and 41B are not distinguished, they may be simply referred to as the core 41. Further, when the shells 42R, 42G, and 42B are not distinguished, they may be simply referred to as the shell 42.
  • the cores 41R, 41G, and 41B are, for example, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, InN, InP, InAs, InSb, AlP, AlS, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, and GaSb, respectively, and their combinations. Includes materials selected from the group consisting of.
  • the shells 42R and 42G each contain a transition metal oxide.
  • the shells 42R and 42G contain different transition metal oxides.
  • the shells 42R and 42G may have a single-layer structure or a multi-layer structure, and the outermost shell may contain a transition metal oxide.
  • Transition metal oxides contained in shells 42R and 42G include, for example, TiO 2, ZrO 2 , HfO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , RuO 2 , IrO 2 , Fe 3 O 4 , ZnO, NiO, and the like.
  • Composite oxides can be mentioned.
  • transition metal oxide contained in the shell 42R a material having a band gap larger than the emission wavelength of the core 41R may be used.
  • transition metal oxide contained in the shell 42G a material having a band gap larger than the emission wavelength of the core 41G may be used.
  • the resistance of each of the shells 42R and 42G can be changed.
  • the quantum dots 40R and 40G can have a core shell structure in which the cores 41R and 41G contain CdSe or InP and the shells 42R and 42G contain ZnO, respectively.
  • each of the shells 42R and 42G has a multi-layer structure
  • the inner layer of the shell 42R is provided around the core 41R, and the outer layer of the shell 42R (outermost shell). May be a so-called double shell structure provided around the inner layer.
  • the inner layer of the shell 42G is provided around the core 41G, and the outer layer (outermost shell) of the shell 42G is provided around the inner layer, so-called. It may have a double shell structure.
  • the core 41R / 41G contains ZnSCdSe or InP
  • the inner layer of the shells 42R / 42G contains ZnS
  • the outer layer of the shells 42R / 42G (outermost).
  • the inner layer of the core 41R / 42G, the shell 42R / 42G, and the outer layer of the shell 42R / 42G may contain different materials so that the shell) contains ZnO.
  • the outer layer (outermost shell) of the shells 42R / 42G contains a transition metal oxide (for example, ZnO), and the outer layer of the shells 42R / 42G is the outer layer.
  • the inner layer of the layer (outermost shell) is a transition metal having the same crystal structure (zinc oxide structure or wurtzite structure) as the transition metal oxide (for example, ZnO) contained in the outer layer (outermost shell). It is preferable to contain a material (for example, ZnS) having an oxide).
  • Shell 42B contains, for example, a transition metal compound.
  • the transition metal compound contained in the shell 42B include ZnS X Se 1-X (0 ⁇ X ⁇ 1).
  • the shells 42R and 42G contain transition metal oxides, they change from high resistance to low resistance when a specific voltage is supplied.
  • the voltage that changes from high resistance to low resistance in this way is called a set voltage.
  • the shell 42R / 42G changes from high resistance to low resistance, it becomes difficult for electrons and holes to be injected into the core 41R / 41G, and as a result, the quantum dots 40R / 40G can be made non-luminous.
  • the quantum dots 40R / 40G / 40B contained in the light emitting layer 33 for example, when blue light is emitted from the light emitting layer 33, the quantum dots (for example, quantum dots 40R / 40G) that do not want to emit light are not included. It can be made to emit light to emit high-purity blue light. In this way, among the quantum dots 40R, 40G, and 40B, the quantum dots other than the quantum dots to be emitted can be selectively made non-emission. As a result, the light emitting layer 33 can emit light of a desired color with high purity.
  • This set voltage differs depending on the metal element of the transition metal oxide, the thickness of the shell, and the crystal structure. Therefore, by forming the shells 42R and 42G using transition metal oxides having different metal elements, shell thicknesses, and crystal structures, the set voltage can be made different. As a result, the quantum dots 40R and 40G can be selectively made non-emission. As a result, the light emitting layer 33 can emit light of a desired color with high purity.
  • the shell 42R and the shell 42G can be formed by using materials having different set voltages, which are voltages that change from high resistance to low resistance.
  • the shell 42G may be made of a material having a higher set voltage, which is a voltage that changes from high resistance to low resistance, than the shell 42R.
  • the shell 42R may be made of a material in which the set voltage, which is a voltage that changes from high resistance to low resistance, is higher than that of the shell 42G.
  • the average grain diameter of the plurality of quantum dots 40R is larger than the average grain diameter of the plurality of quantum dots 40G. It is large, and the average grain diameter of the plurality of quantum dots 40G is larger than the average grain diameter of the plurality of quantum dots 40B.
  • the stacking order of the light emitting elements 30 is not limited to the above-mentioned order.
  • the cathode 35, the electron transport layer 34, the light emitting layer 33, the hole transport layer 32, and the anode 31 may be laminated in this order from the active substrate 20.
  • the anode 31 may be a transparent electrode and the cathode 35 may be a reflecting electrode.
  • the light emitting layer 33 included in the light emitting element 30 includes quantum dots 40R that emit red light (light of the first color) and green having a shorter peak wavelength than red light. It includes quantum dots 40G that emit light (light of the second color) and quantum dots 40B that have a shorter peak wavelength than green light. Then, the quantum dots 40R, 40G, and 40B emit light according to the emission voltage supplied from the power supply unit 50.
  • the shells 42R and 42G of the quantum dots 40R and 40G contain a transition metal compound.
  • the resistance of the shells 42R and 42G of the quantum dots 40R and 40G, respectively can be controlled from high resistance to low resistance. Therefore, it is possible to selectively control the light emission and non-light emission of the quantum dots 40R / 40G.
  • the light emitting element 30 it is possible to emit light of a desired color with high purity as compared with a light emitting element having a light emitting layer containing quantum dots containing no transition metal compound in the shell.
  • each of the adjacent light emitting elements 30 has a light emitting layer 33 containing the same material, light of different colors is emitted in order to obtain red light, green light, and blue light, respectively. There is no need to pattern the light emitting layer of the layer.
  • the same light emitting material can be contained between the adjacent light emitting elements 30 to form the light emitting layer 33, so that each light emitting element 30 can be formed. It is not necessary to paint the light emitting layer 33 separately. Therefore, the manufacturing process can be reduced as compared with the case where the light emitting layer is painted separately for each light emitting color. As a result, the manufacturing cost of the display device 1 can be suppressed.
  • each light emitting layer 33 containing the same light emitting material can be provided for each adjacent light emitting element 30. Therefore, each light emitting layer 33 may not be patterned in an island shape for each light emitting element 30, but may be formed as a continuous layer common to each light emitting element 30.
  • the hole transport layer 32 and the electron transport layer 34 may not be patterned in an island shape for each light emitting element 30, but may be formed as a continuous layer common to each light emitting element 30.
  • the light emitting layer 33 emits quantum dots 40R that emit red light (light of the first color) and quantum light that emits green light (light of the second color) having a peak wavelength shorter than that of red light.
  • the light emitting layer 33 may include the quantum dot that emits light of any two colors.
  • the quantum dots that emit the light of the remaining one color may be contained in the light emitting layer of the light emitting element adjacent to the light emitting element 30 including the light emitting layer 33.
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing a state in which a leak current IL is flowing through the shell 42 of the quantum dot 40 according to the embodiment.
  • the shell 42 changes from high resistance to low resistance, and a leak current IL flows through the shell 42.
  • the leak current IL flows through the shell 42 in this way, it becomes difficult for carriers (electrons and holes) to be injected into the core 41 surrounded by the shell 42.
  • FIG. 4 is a diagram schematically showing the relationship between the voltage and the current supplied to the quantum dots 40R / 40G according to the embodiment.
  • the horizontal axis of FIG. 4 represents the voltage supplied to the quantum dots 40R and 40G
  • the vertical axis represents the current flowing through the shell 42R of the quantum dots 40R and the shell 42G of the quantum dots 40G.
  • the resistance of the shell 42R suddenly changes from high resistance to low resistance, and the current flowing through the shell 42R (leakage current IL) sharply increases. This makes it difficult for electrons and holes to be injected into the core 41R surrounded by the shell 42R among the quantum dots 40R.
  • the quantum dots 40R are less likely to emit red light, and for example, the light emitting layer 33 can emit light of a desired high-purity color such as green light or blue light.
  • the resistance of the shell 42G suddenly changes from high resistance to low resistance, and the current flowing through the shell 42G (leakage current IL) sharply increases. ..
  • the quantum dots 40G it becomes difficult for the quantum dots 40G to emit green light, and for example, the light emitting layer 33 can emit light of a desired color with high purity such as blue light.
  • the set voltage VRset / VGset is higher than the light emitting voltage VE supplied to the light emitting element 30 in order to make the light emitting element 30 emit light. Therefore, for example, by supplying the set voltage VRset to the light emitting element 30 and then supplying the light emitting voltage VE, the quantum dots 40R are made non-light emitting, and the light emitting luminance of the quantum dots 40G / 40B is controlled to display an image. be able to. Further, for example, by supplying the set voltage VGset to the light emitting element 30 and then supplying the light emitting voltage VE, the quantum dots 40R and 40G are made non-light emitting, and the light emitting brightness of the quantum dots 40B is controlled to display an image. Can be done.
  • This set voltage differs depending on the metal element of the transition metal oxide.
  • transition metal oxides having different metal elements for the shells 42R and 42G quantum dots 40R and 40G having different set voltages can be obtained.
  • the set voltage also differs depending on the thickness of the shell. As the thickness of the shell increases, the resistance of the shell increases and the set voltage increases, and the distance between adjacent cores can be secured for a long time. Therefore, the luminous efficiency of the quantum dots is improved as compared with the case where the shell is thin. be able to. On the other hand, when the thickness of the shell is thin, the resistance of the shell is lowered and the set voltage can be lowered, but the luminous efficiency of the quantum dots is lowered due to the proximity effect as compared with the case where the shell is thick.
  • the shell 42G when the set voltage VGset is higher than the set voltage VRset, the shell 42G can be made thicker after lowering the set voltage VRset, and the luminous efficiency of the quantum dot 40G can be improved. It can be improved as compared with the case where 42G is thin.
  • the shell 42R can be made thicker after lowering the set voltage VGset, and the luminous efficiency of the quantum dot 40R can be reduced when the shell 42R is thin. Can be improved in comparison.
  • the thickness of the shell becomes too thin, the resistance of the shell becomes too small, and even if a set voltage is supplied, the change from high resistance to low resistance may not be clear and it may not be possible to make it non-luminous. Further, even if the thickness of the shell becomes too thick, the resistance of the shell becomes too high, it becomes difficult for electrons and holes to be injected into the core covered with the shell, and it may become difficult for the quantum dots to emit light.
  • At least one of the shell 42R and the shell 42G has a thickness of 1 nm or more and 50 nm or less.
  • the thickness of the shell By setting the thickness of the shell to 1 nm or more, even in a thin shell, by supplying a set voltage, the shell can be clearly changed from high resistance to low resistance, and the emission and non-emission of quantum dots are controlled. can do. Further, by setting the thickness of the shell to 50 nm or less, electrons and holes can be injected into the core even if the resistance of the shell is high, and the quantum dots can be made to emit light.
  • At least one of the shell 42R and the shell 42G has a thickness of 5 nm or more and 20 nm or less.
  • the shell can be changed from high resistance to low resistance more clearly, and the emission and non-emission of quantum dots can be controlled.
  • the thickness of the shell is easier to inject electrons and holes into the core, and the quantum dots can be emitted more efficiently.
  • the inner layer of the outermost shell of the shells 42R and 42G has the same crystal structure (zinc ore structure or zinc ore structure) as the transition metal oxide contained in the outermost shell. It is preferable to contain a material having a transition metal oxide having a wurtzite structure). As a result, the occurrence of crystal defects can be suppressed and the decrease in luminous efficiency can be suppressed as compared with the case where the layer containing the transition metal oxide and the layer or core inside the layer have different crystal structures. can.
  • ZnO As an example of the transition metal oxide contained in the shell 42R / 42G, ZnO can be mentioned, and as an example of a material having the same crystal structure as the transition metal oxide contained in the shell 42R / 42G, ZnS can be mentioned. Can be done.
  • the core 41B and the shell 42B preferably contain a transition metal compound.
  • the transition metal compound include ZnS X Se 1-X (0 ⁇ X ⁇ 1).
  • FIG. 5 is a diagram showing the voltage supplied to each quantum dot 40R / 40G / 40B according to the embodiment and the resistance state of each shell 42R / 42G / 42B.
  • R shell represents shell 42R
  • G shell represents shell 42G
  • B shell represents shell 42B.
  • the power supply unit 50 includes a light emitting layer 33 containing the quantum dots 40R, 40G, and 40B by controlling the resistance states of the shells 42R, 42G, and 42B of the quantum dots 40R, 40G, and 40B, respectively.
  • the emission color of the light emitting element 30 can be controlled.
  • the emission voltage of the quantum dot 40G is higher than the emission voltage of the quantum dot 40R, and the emission voltage of the quantum dot 40B is higher.
  • the emission voltage of the quantum dot 40R is referred to as a low voltage
  • the emission voltage of the quantum dot 40G is referred to as a medium voltage
  • the emission voltage of the quantum dot 40B is referred to as a high voltage.
  • the transition metal oxide is a wide-gap material and therefore works as a normal shell.
  • the power supply unit 50 supplies the set voltage of the shell 42R to the light emitting element 30 in advance before emitting the green light, and the shell 42R of the shells 42R, 42G, and 42B is emitted. From high resistance to low resistance. Then, the power supply unit 50 supplies a medium voltage to the light emitting element 30.
  • the quantum dots 40R, 40G, and 40B the quantum dots 40R do not emit light because electrons and holes are less likely to be injected into the core 41R due to the leakage current flowing through the shell 42R, and the quantum dots 40B are more than the emission voltage. Since it is low, it does not emit light, and only the quantum dot 40G emits green light. As a result, only green light can be emitted from the light emitting layer 33.
  • the power supply unit 50 previously causes the light emitting element 30 to have a higher set voltage of the shell 42G (that is, the set voltage of each of the shells 42R and 42G) before emitting the blue light.
  • the shells 42R / 42G / 42B the shells 42R / 42G are changed from high resistance to low resistance. Then, the power supply unit 50 supplies a high voltage to the light emitting element 30.
  • the quantum dots 40R / 40G / 40B become non-luminous because the leakage current flows through each of the shells 42R / 42G, which makes it difficult for electrons and holes to be injected into each of the cores 41R / 41G.
  • Only the quantum dots 40B emit blue light. As a result, only blue light can be emitted from the light emitting layer 33.
  • FIG. 6 is a diagram showing changes in the voltage supplied to each of the quantum dots 40R, 40G, and 40B according to the embodiment in chronological order.
  • the power supply unit 50 sets the reset voltage to the light emitting element in order to make the shell 42R, 42G, 42B more surely high resistance before causing each quantum dot 40R, 40G, 40B to emit light. 30 may be supplied.
  • the power supply unit 50 has a polarity different from that of the light emitting voltage before supplying the light emitting voltage for emitting red light, green light, and blue light to the light emitting element 30, and the shells 42R and 42G have high resistance.
  • the reset voltage V is supplied to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35.
  • the power supply unit 50 supplies the lower of the reset voltage of the shell 42R and the reset voltage of the shell 42G to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35.
  • the reset voltage of the shell 42G is lower than the reset voltage of the shell 42R.
  • the power supply unit 50 supplies the emission voltage of the quantum dot 40R to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35. As a result, red light is emitted.
  • the power supply unit 50 changes the shell 42R from high resistance to low resistance by supplying the set voltage of the shell 42R to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35. , Supply the emission voltage of the quantum dot 40G. This causes green light to be emitted.
  • the power supply unit 50 when emitting blue light, causes the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35 to have the higher set voltage of the shell 42G (the set voltage of the shell 42R and the set voltage of the shell 42G).
  • the shell 42R / 42G is changed from high resistance to low resistance by supplying voltage), and then the emission voltage of the quantum dot 40B is supplied. This causes blue light to be emitted.
  • the time from when the power supply unit 50 starts supplying the reset voltage to when the supply of the set voltage ends is until the current value flowing through the light emitting element 30 reaches a predetermined value or a predetermined time.
  • a predetermined value or a predetermined time for example, nanosecond scale or microsecond scale.
  • the set voltage of the shell 42R / 42G is 5 [V] or more and 12 [V] or less
  • the reset voltage is -10 [V] or more and 0 [V] or less
  • the lower limit of the emission voltage of red light is 2.0 [. V]
  • the lower limit of the emission voltage of green light can be 2.2 [V]
  • the lower limit of the emission voltage of blue light can be 2.8 [V].
  • the power supply unit 50 since the set voltage is higher than the light emitting voltage, it is preferable to use the power supply unit 50 capable of applying a relatively large voltage. However, since it is necessary to keep the voltage within the range of the voltage that can be generated by the power supply circuit used in the display device 1, it is preferable that the set voltage is 12 [V] or less. As a result, the power supply unit 50 can be configured by using a highly versatile power supply circuit.
  • the light emitting element 30 can obtain a light emitting luminance of, for example, 300 to 1000 cd / m2 at about 5 [V], and the display device 1 can sufficiently function as a display device. Therefore, by setting the set voltage to 5 [V] or more, the power supply unit 50 can be configured by using a highly versatile power supply circuit.
  • the lower limit of the emission voltage of each of red light, green light and blue light is, for example, about the same as the energy of each emission wavelength, and as an example, the lower limit of the emission voltage of red light is 2.0 [V].
  • the lower limit of the emission voltage of green light can be 2.2 [V]
  • the lower limit of the emission voltage of blue light can be 2.8 [V].
  • the reset voltage has the opposite polarity to the emission voltage, and the opposite bias is applied. Therefore, by setting the upper limit value to 0 [V] or less and the lower limit value to -12 [V] or more, the voltage range of the reset voltage can be sufficiently suppressed to a range that can withstand the reverse bias of the light emitting element 30. ..
  • FIG. 7 is a diagram illustrating the relationship between the voltage applied to the light emitting element 30 according to the embodiment and the light emitting intensity.
  • the horizontal axis represents the voltage supplied to the light emitting element 30, and the vertical axis represents the emission luminance of each of the quantum dots 40R, 40G, and 40B included in the light emitting layer 33.
  • the quantum dots 40R start emitting red light at the emission start voltage of the quantum dots 40R, and then the quantum dots 40R start to emit red light.
  • the quantum dot 40G starts emitting green light at the emission start voltage of the quantum dot 40G, and then the quantum dot 40B starts emitting blue light at the emission start voltage of the quantum dot 40B.
  • the quantum dots 40G start emitting green light where the quantum dots 40R are emitting red light, so that the red light having high emission brightness is gradually green.
  • the light may be mixed.
  • the quantum dots 40B start emitting blue light, so that the green light having high emission brightness gradually becomes blue light. May be mixed.
  • FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the color mixing ratio of red light and green light, the color mixing ratio of green light and blue light, and the coverage rate of BT2020 according to the embodiment.
  • FIG. 9 is a diagram illustrating a coverage rate for BT 2020 according to the embodiment.
  • the triangle shown by the broken line represents the color gamut of BT2020.
  • the triangle shown by the one-point chain line represents the color gamut when the color mixing ratio of green light to red light and the color mixing ratio of blue light to green light are 0.4% in terms of energy ratio. ..
  • the color mixing ratio of green light to red light and the color mixing ratio of blue light to green light are converted into energy ratios of 0. It is preferable to control it so that it is within 4%.
  • green light is 100 cd / m 2 and blue light is 0.
  • It is preferable to control the voltage range of the drive voltage applied to the light emitting layer 33 so as to be 3 cd / m 2 (B / G 0.003) (however, calculated by the peak luminosity factor).
  • the color gamut of the emission color of the light emitting element 30 can be covered by 90% or more with respect to the color gamut of BT2020. That is, it is possible to obtain a light emitting element 30 having a wide color gamut of the light emitting color.
  • the power supply unit 50 sets the emission voltage when emitting red light as an upper limit value at which the ratio of the emission energy of green light to the emission energy of red light is 5.0% or less, and the anode 31 or the cathode 35. It is preferable to supply to. As a result, the coverage rate of BT2020 can be set to 80% or more.
  • the power supply unit 50 supplies the emission voltage for emitting green light to the anode 31 or the cathode 35 with an upper limit value of a voltage at which the ratio of the emission energy of blue light to the emission energy of green light is 5.0% or less. It is preferable to do so. As a result, the coverage rate of BT2020 can be set to 80% or more.
  • FIG. 10 is a diagram showing an example of driving the light emitting element 30 by the field sequential method according to the first modification of the embodiment.
  • the speed at which the shells 42R and 42G change from high resistance to low resistance is sufficiently faster than the speed that humans visually perceive. Therefore, the power supply unit 50 and the control unit 60 may drive the light emitting element 30 by a field sequential method (color time division method).
  • the power supply unit 50 and the control unit 60 control the display of an image on the display device 1 at a frame rate of 120 Hz (one frame period is about 8 ms).
  • the power supply unit 50 first supplies the lower reset voltage of the reset voltage of the shell 42R and the reset voltage of the shell 42G to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35.
  • the power supply unit 50 supplies the light emitting voltage of the quantum dot 40R to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35.
  • the power supply unit 50 supplies the lower reset voltage of the reset voltage of the shell 42R and the reset voltage of the shell 42G to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35.
  • the power supply unit 50 supplies the emission voltage of the quantum dots 40G to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35.
  • the power supply unit 50 supplies the lower reset voltage of the reset voltage of the shell 42R and the reset voltage of the shell 42G to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35.
  • the power supply unit 50 supplies the emission voltage of the quantum dots 40B to the light emitting element 30, that is, the anode 31 or the cathode 35.
  • This first reset voltage to the supply of the emission voltage of the quantum dot 40B is performed within one frame period. This also allows the light emitting element 30 to emit red light, green light, and blue light, and causes the display device 1 to display various images.
  • the order of colors emitted within one frame period is not limited to the order of red, green, and blue, and can be changed arbitrarily.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of the light emitting element 30 of the display device 1 according to the second modification of the embodiment.
  • the light emitting element 30 is used. Further, it may have an anode 36 (second anode) and a cathode (second cathode) 37.
  • the display device 1 may further include a power supply unit (second power supply unit) 51.
  • the anode 36 and the cathode 37 are arranged so as to face each other with the light emitting layer 33 interposed therebetween in a plan view. That is, the anode 36 and the cathode 37 are arranged in a direction orthogonal to the stacking direction of the light emitting element 30 in which the anode 31 and the cathode 35 are arranged.
  • the anode 36 and the cathode 37 may be embedded in the bank 25, for example.
  • the power supply unit 51 supplies a reference voltage, which is a constant voltage, to the cathode 37, and supplies a set voltage and a reset voltage to the anode 36, based on a control instruction from the control unit 60.
  • the set voltage and the reset voltage are not supplied to the anode 31 or the cathode 35 by the power supply unit 50, but to the anode 36 or the cathode 37 by the power supply unit 51 different from the power supply unit 50. Will be supplied.
  • the power supply unit 51 applies a set voltage, which is a voltage at which the shell 42R changes from high resistance to low resistance before the emission voltage for emitting green light is supplied to the anode 31 or the cathode 35 by the power supply unit 50. , Supply to the anode 36 or the cathode 37. Further, the power supply unit 51 applies a set voltage which is a voltage at which the shell 42G changes from high resistance to low resistance before the emission voltage for emitting blue light is supplied to the anode 31 or the cathode 35 by the power supply unit 50. , Supply to the anode 36 or the cathode 37.
  • the power supply unit 51 has a light emission voltage (quantum dot 40R, 40G, 40B) before the light emission voltage (light emission voltage of any of the quantum dots 40R, 40G, 40B) is supplied to the anode 31 or the cathode 35 by the power supply unit 50.
  • a voltage having a polarity different from that of any emission voltage), and a reset voltage at which the shell 42R and the shell 42G have high resistance is supplied to the anode 36 or the cathode 37.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view of the light emitting elements 30RG / 30B of the display device 1 according to the third modification of the embodiment.
  • the display device 1 may have a light emitting element 30RG capable of emitting two colors of light and a light emitting element 30B capable of emitting one color of light, instead of the light emitting element 30.
  • the light emitting element 30RG and the light emitting element 30B are provided in adjacent pixels PX (FIG. 1), respectively.
  • the light emitting element 30RG has a light emitting layer 33RG instead of the light emitting layer 33 of the light emitting element 30. Further, the light emitting element 30B has a light emitting layer 33B instead of the light emitting layer 33 of the light emitting element 30. Other configurations of the light emitting elements 30RG and 30B are the same as those of the light emitting element 30.
  • the light emitting layer 33RG includes, for example, quantum dots 40R / 40G that emits two different types of light from the quantum dots 40R / 40G / 40B. As a result, the light emitting layer 33RG emits red light emitted by the quantum dots 40R, green light emitted by the quantum dots 40G, and mixed color light thereof.
  • the light emitting layer 33B includes, for example, quantum dots 40B, which are different from the types of quantum dots included in the light emitting layer 33RG among the quantum dots 40R, 40G, and 40B. As a result, the light emitting layer 33B emits blue light emitted by the quantum dots 40B.
  • the resistance of the shell changes only in the quantum dots in the region adjacent to the quantum dots that emit light of the same color in the light emitting layer. That is, when a set voltage is supplied, a current path is formed between the electrodes through the quantum dots, the resistance changes only in the shell of the quantum dots included in the path of the current path, and the shell of the quantum dots not included in the path of the current path. Resistance does not change.
  • the quantum dots for example, the quantum dots 40B that emit blue light
  • the quantum dots whose resistance does not change for example, the quantum dots 40R that emit red light
  • the resistance changes.
  • Quantum dots that do not emit light may emit light, and the purity of the emitted color may decrease. As a result, the coverage rate of BT2020 may decrease.
  • the light emitting layer 33RG including the quantum dots 40R and the quantum dots 40G and the light emitting layer 33B including the quantum dots 40B are made into separate layers.
  • the number of adjacent quantum dots 40R through which the current path IRa flows when the set voltage or the reset voltage of the shell 42R is supplied can be increased.
  • the number of isolated quantum dots 40Ra that are not included in the path through which the current path IRa flows and are not adjacent to the other quantum dots 40R can be reduced. That is, it is possible to reduce the number of quantum dots 40Ra in which the resistance of the shell 42R does not change even if the set voltage and the reset voltage of the shell 42R are supplied.
  • the number of quantum dots 40Ra that emit red light is reduced, so that more pure green light can be obtained.
  • the light emitting layer 33B contains only the quantum dots 40B among the quantum dots 40R, 40G, and 40B, it is possible to prevent the blue light from being mixed with the red light or the green light. Therefore, the light emitting layer 33B can emit blue light having higher purity.
  • FIG. 13 is a schematic cross-sectional view of the light emitting element 30 of the display device 1 according to the modified example 4 of the embodiment.
  • the light emitting layer 33 may have a multilayer structure including the light emitting layer 33B and the light emitting layer 33RG. This also reduces the number of isolated quantum dots 40Ra in the light emitting layer 33RG, and can emit high-purity green light. Further, the light emitting layer 33B can emit high-purity blue light.
  • the stacking order of the light emitting layer 33RG and the light emitting layer 33B is not particularly limited, and as shown in FIG. 13, the light emitting layer 33RG may be on the side closer to the cathode 35 and the light emitting layer 33B may be on the side closer to the anode 31. .. Alternatively, conversely, the light emitting layer 33RG may be on the side closer to the anode 31 and the light emitting layer 33B may be on the side closer to the cathode 35.
  • the quantum dots 40B in the emission layer 33B are also included in the path of the current path, but the shell 42B is not a transition metal oxide. , No resistance change occurs. Moreover, since the time scale at which the resistance changes is very short, from nanoseconds to microseconds, the effect of light emission at the time of resistance change on the color mixing is very small.

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Abstract

発光素子は、第1陽極と、第1陰極と、前記第1陽極および前記第1陰極の間に設けられ、第1色の光を発光する第1量子ドットを含む発光層と、を備え、前記第1量子ドットは、第1コアと、前記第1コアの周囲に設けられた遷移金属酸化物を含有する第1シェルと、を含む。

Description

発光素子および発光装置
 本開示は、発光素子および発光装置に関する。
 特許文献1には、青色光を発光するサブ発光層、緑色光を発光するサブ発光層、および、青色光を発光するサブ発光層の3層が積層された発光層を有する有機EL(electro-luminescence)素子が開示されている。
特開2016-051845号公報
 特許文献1に開示された有機EL素子によると、青色、緑色、および、赤色それぞれの光を得るために、3層のサブ発光層を積層する必要がある。しかし、製造コストを抑制する観点から、複数種類の色の光の発光が可能な発光層をパターニングする回数を減らすことが要求されている。本開示の一態様は、パターニングする回数を抑制して、複数種類の色の光の発光が可能な発光層を得る。
 本開示の一態様に係る発光素子は、第1陽極と、第1陰極と、前記第1陽極および前記第1陰極の間に設けられ、第1色の光を発光する第1量子ドットを含む発光層と、を備え、前記第1量子ドットは、第1コアと、前記第1コアの周囲に設けられた遷移金属酸化物を含有する第1シェルと、を含む。
実施形態に係る表示装置における表示領域の一部を拡大した平面図である。 実施形態に係る表示装置の断面図である。 実施形態に係る量子ドットのシェルにリーク電流が流れている様子を概略的に表す図である。 実施形態に係る量子ドットに供給される電圧と電流との関係を概略的に表す図である。 実施形態に係る各量子ドットに供給する電圧と、各シェルの抵抗状態とを表す図である。 実施形態に係る各量子ドットに供給する電圧の変化を時系列で表す図である。 実施形態に係る発光素子に印加される電圧と発光強度との関係を説明する図である。 実施形態に係る、赤色光および緑色光の混色比率と、緑色光および青色光の混色比率と、BT2020のカバー率との関係を表す図である。 実施形態に係る、BT2020に対するカバー率を説明する図である。 実施形態の変形例1に係る、フィールドシーケンシャル方式にて発光素子を駆動する際の一例を示す図である。 実施形態の変形例2に係る表示装置の発光素子の概略的な断面図である。 実施形態の変形例3に係る表示装置の発光素子の概略的な断面図である。 実施形態の変形例4に係る表示装置の発光素子の概略的な断面図である。
 〔実施形態〕
 図1は、実施形態に係る表示装置1における表示領域5の一部を拡大した平面図である。表示装置1は、本開示の一態様に係る発光装置の一例であり、例えば、画像の表示が可能な装置である。なお、本開示の一態様に係る発光装置は、表示装置1に限らず、光を発光する装置であればよい。
 表示装置1は、例えば、画像を表示する表示領域(表示部)5と、表示領域5を枠状に囲む額縁領域(不図示)とを有する。表示領域5には、複数の画素PXがマトリクス状に設けられている。複数の画素PXそれぞれは、発光素子30(図2参照)を有する。本実施形態では、後述するように、各画素PXは、赤色光、緑色光、青色光、または、それらの混色光など、種々の色の光を発光することが可能な構成となっている。
 図2は、実施形態に係る表示装置1の発光素子30の概略的な断面図である。表示装置1は、アクティブ基板20と、アクティブ基板20上に設けられた発光素子30およびバンク25と、図示しない封止層とを備えている。なお、図2では、表示装置1が備える複数の発光素子30のうち1つの発光素子30のみを表している。
 アクティブ基板20は、基材21と、基材21の上層に設けられた複数の薄膜トランジスタ(TFT:thin film transistor)10および各種配線と、基材21上に設けられ薄膜トランジスタ10および各種配線を覆う絶縁層22とを含む。基材21は、例えば、ガラスなどのような硬質の材料、または、フレキシブル性(可撓性)を有する材料を用いて形成される。フレキシブル性を有する材料としては、例えば、PET(ポリエチレンテレフタレート)またはポリイミドなどの樹脂材料を挙げることができる。
 薄膜トランジスタ10は、発光素子30と接続されており、発光素子30の発光と非発光とを切り換えるスイッチング素子である。薄膜トランジスタ10は、例えば、ゲート電極と、ゲート電極を覆うゲート絶縁層と、ゲート絶縁層上に設けられた半導体層と、半導体層上に設けられたソース電極およびドレイン電極とを有する。
 ゲート電極、ソース電極およびドレイン電極は、例えば、銅またはチタンなどの金属材料を用いて形成される。ゲート絶縁層は、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、または酸窒化シリコンなどの無機絶縁材料を用いて形成される。半導体層は、例えば、IGZO(インジウム・ガリウム・亜鉛酸化物)、IZO(インジウム・亜鉛酸化物)、GZO(ガリウム添加酸化亜鉛)、AZO(アルミニウム添加酸化亜鉛)、ZnO、In、Gaなどを用いて形成される。
 絶縁層22は、薄膜トランジスタ10を覆って基材21上に設けられている。絶縁層22は、例えば、アクリルまたはポリイミドなどの絶縁性の樹脂材料を用いて形成される。なお、絶縁層22は、無機絶縁層を含んでもよい。無機絶縁層は、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、または酸窒化シリコンなどの無機絶縁材料を用いて形成される。
 バンク25および発光素子30は、アクティブ基板20上に設けられている。発光素子30は、印加される駆動電圧に応じて異なる色の光を発光可能な構成となっている。例えば、発光素子30は、OLED(Organic Light Emitting Diode:有機発光ダイオード)素子、または、発光層に半導体ナノ粒子材料(量子ドット材料)を備えた、QLED(Quantum-dot Light Emitting Diode)素子などである。
 発光素子30は、画素PX(図1)毎に設けられている。発光素子30は、例えば、アクティブ基板20側から順に積層された、陽極(第1陽極)31、正孔輸送層32、発光層33、電子輸送層34および陰極(第1陰極)35を備える。例えば、陽極31、正孔輸送層32、発光層33、電子輸送層34は、発光素子30毎に島状に設けられている。例えば、陰極35は、電子輸送層34上およびバンク25上に連続して設けられ、複数の発光素子30に共通に設けられている。
 バンク25は、例えば、陽極31のエッジを覆う。バンク25を、隣接する発光素子30間に設けることで、隣接する発光素子30間の漏れ電界による混色を抑制することができる。すなわち、バンク25は、隣接する発光素子30同士の混色を防止する素子分離層として機能する。例えば、バンク25は、ポリイミド樹脂、または、アクリル樹脂などの有機材料により形成される有機絶縁層である。
 バンク25は、例えば、アクティブ基板20上に陽極31が島状にパターニングされた後に複数の発光素子30に連続するように形成された正孔輸送層32、発光層33、および電子輸送層34をエッチングし、当該エッチングされた溝部分に有機材料を充填することなどにより形成することができる。なお、バンク25の形成方法は、これに限らない。また、表示装置1はバンク25を省略した構成であってもよい。
 陽極31は、アクティブ基板20に設けられた薄膜トランジスタ10のドレイン電極と接続されており、発光層33の発光輝度および発光色に応じた電圧が印加される。陽極31は、例えば、可視光を反射する反射電極である。陽極31は、例えば、可視光の反射率の高いアルミニウム、銅、金、または銀などの金属材料を含む反射層と、透明材料であるITO、IZO、ZnO、AZO、BZO、またはGZOなどを含む透明層との積層構造として構成されている。なお、陽極31は反射層を含む単層構造であってもよい。
 陰極35は、例えば、複数の発光素子30それぞれに共通する基準電圧が供給される。陰極35は、例えば、可視光を透過する透明電極である。陰極35は、例えば、透明材料であるITO、IZO、ZnO、AZO、BZO、またはGZOなどを含む。
 なお、本実施形態では、陰極35には定電圧である基準電圧が供給され、陽極31には画像を表示するための駆動電圧(後述する、リセット電圧、セット電圧、発光電圧)が、電源部(第1電源部)50によって供給されるものとして説明する。当該駆動電圧は島状の陽極31毎に印加される。ただし、これに限らず、陰極35に駆動電圧が電源部50によって供給され、陽極31に定電圧である基準電圧が印加されてもよい。
 電源部50は、制御部60からの制御指示に基づき、陰極35に基準電圧を供給したり、陽極31に駆動電圧を供給したりする。制御部60および電源部50により、基準電圧が陰極35に供給され、駆動電圧が陽極31に供給されることで、発光素子30は、赤色光、緑色光、青色光、または、それらの混色光を、所望の発光輝度で発光する。これにより、表示領域5に画像が表示される。
 また、本実施形態では、陽極31が反射電極であり、陰極35が透明電極であるものとして説明する。しかし、これに限らず、陽極31が透明電極であり、陰極35が反射電極であってもよい。
 正孔輸送層32は、陽極31と発光層33との間に設けられている。正孔輸送層32は、例えば、電荷である正孔を発光層33へ輸送する。正孔輸送層32は、例えば、酸化タングステン、酸化ニッケル、酸化モリブデン、酸化銅などを用いて形成される。
 電子輸送層34は、陰極35と発光層33との間に設けられている。電子輸送層34は、例えば、電子を発光層33へ輸送する。電子輸送層34は、例えば、ZnO、TiO、InGaZnO(酸化インジウムガリウム亜鉛:Indium Gallium Zink Oxide)のうち少なくとも1種を含有する材料、または、前記材料に、Li、Na、K、Mg、Caから選択される少なくとも1種の金属イオンがドーピングされた材料などを用いて形成される。
 なお、陽極31と正孔輸送層32との間に正孔注入層などの他の層が設けられていてもよい。また、陰極35と電子輸送層34との間に電子注入層などの他の層が設けられていてもよい。
 発光層33は、陽極31と陰極35との間に設けられている。具体的には、本実施形態では、発光層33は、正孔輸送層32と電子輸送層34との間に設けられている。発光層33は、例えば、正孔輸送層32から注入された正孔と、電子輸送層34から注入された電子とに基づいて可視光を発光する。例えば、発光層33は、赤色光(第1色の光)、緑色光(第2色の光、第1色の光)、青色光(第3色の光、第2色の光)の何れか、または、それらの混色光(例えば白色光)を発光する。
 発光層33は、第1色の光を発光する半導体ナノ粒子である複数の量子ドット(第1量子ドット)40Rと、第1色の光よりピーク波長が短い第2色の光を発光する半導体ナノ粒子である複数の量子ドット(第2量子ドット、第1量子ドット)40Gと、第1色の光および第2色の光よりもピーク波長が短い第3色の光を発光する半導体ナノ粒子である複数の量子ドット(第3量子ドット、第2量子ドット)を含む。
 例えば、量子ドット40Rは赤色光を発光し、量子ドット40Gは緑色光を発光し、量子ドット40Bは青色光を発光する。
 赤色光とは、例えば、600nmより大きく780nm以下の波長帯域にピーク波長を有する光である。また、緑色光とは、赤色光よりもピーク波長が短い光であり、例えば、500nmより大きく600nm以下の波長帯域にピーク波長を有する光である。また、青色光とは、赤色光および緑色光よりもピーク波長が短い光であり、例えば、400nm以上500nm以下の波長帯域にピーク波長を有する光である。なお、発光層33に含まれる量子ドット40R・40G・40Bそれぞれの発光色は、赤色、緑色および青色に限定されるものではない。
 発光層33に含まれる、量子ドット40R・40G・40Bは、それぞれ、発光させる電圧が異なる。例えば、量子ドット40R・40G・40Bのうち、量子ドット40Rが発光を開始する発光開始電圧は、量子ドット40G・40Bが発光を開始する発光開始電圧よりも低い。また、例えば、量子ドット40Gの発光開始電圧は、量子ドット40Bが発光を開始する発光開始電圧より低い。
 よって、本実施形態に係る表示装置1では、発光素子30に、量子ドット40R・40G・40Bそれぞれに応じた電圧となるよう駆動電圧を供給することで、異なる色の光である、赤色光、緑色光および青色光それぞれの単色光または混色光を発光させることができる。
 発光層33は、量子ドット40R・40G・40Bそれぞれをトルエン等の分散溶媒中混合、および分散した混合溶液を用いて塗布法に形成される。
 例えば、量子ドット40Rは、コア(第1コア)41Rとコア41Rの周囲に設けられたシェル(第1シェル)42Rとを有する、いわゆるコアシェル構造である。例えば、量子ドット40Gは、コア(第2コア)41Gとコア41Gの周囲に設けられたシェル(第2シェル)42Gとを有する、いわゆるコアシェル構造である。例えば、量子ドット40Bは、コア(第3コア)41Bとコア41Bの周囲に設けられたシェル(第3シェル)42Bとを有する、いわゆるコアシェル構造である。
 なお、以下の説明では、量子ドット40R・40G・40Bを区別しない場合は、単に、量子ドット40と称する場合がある。また、コア41R・41G・41Bを区別しない場合は、単に、コア41と称する場合がある。また、シェル42R・42G・42Bを区別しない場合は、単に、シェル42と称する場合がある。
 コア41R・41G・41Bは、それぞれ、例えば、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、InN、InP、InAs、InSb、AlP、AlS、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSbとその組み合せから成る群から選択された材料を含む。
 シェル42R・42Gは、それぞれ、遷移金属酸化物を含む。例えば、シェル42R・42Gは、互いに異なる遷移金属酸化物を含む。なお、シェル42R・42Gは、単層構造であってもよいし、多層構造であり最外殻に遷移金属酸化物を含んでいてもよい。シェル42R・42Gが含む遷移金属酸化物は、例えば、TiO2、ZrO、HfO、Nb、Ta、RuO、IrO、Fe、ZnO、NiO、およびこれらの複合酸化物を挙げることができる。
 また、シェル42Rに含まれる遷移金属酸化物として、コア41Rの発光波長よりも大きなバンドギャップを有する材料を用いてもよい。また、シェル42Gに含まれる遷移金属酸化物として、コア41Gの発光波長よりも大きなバンドギャップを有する材料を用いてもよい。
 ここで、シェル42R・42Gに、例えばZnOなどの遷移金属酸化物を用いることで、コアシェル構造を有する量子ドット40R・40Gのシェルとして機能(表面欠陥の終端など)をさせることができることに加え、後述のように、シェル42R・42Gそれぞれの抵抗を変化させることもできる。
 シェル42R・42Gそれぞれが単層構造の場合、例えば、量子ドット40R・40Gは、それぞれ、コア41R・41GにCdSeまたはInPを含み、シェル42R・42GにZnOを含むコアシェル構造とすることができる。
 また、シェル42R・42Gそれぞれが多層構造の場合、例えば、量子ドット40Rは、シェル42Rのうち内側の層がコア41Rの周囲に設けられ、さらに、シェル42Rのうち外側の層(最外殻)が内側の層の周囲に設けられる、いわゆるダブルシェル構造であってもよい。また、量子ドット40Gは、例えば、シェル42Gのうち内側の層がコア41Gの周囲に設けられ、さらに、シェル42Gのうち外側の層(最外殻)が内側の層の周囲に設けられる、いわゆるダブルシェル構造であってもよいし。
 量子ドット40R・40Gがそれぞれダブルシェル構造の場合、コア41R・41GがZnSCdSeまたはInPを含み、シェル42R・42Gのうち内側の層がZnSを含み、シェル42R・42Gのうち外側の層(最外殻)がZnOを含むように、コア41R・42Gと、シェル42R・42Gのうち内側の層と、シェル42R・42Gのうち外側の層とが、それぞれ異なる材料を含んでもよい。
 また、このように、シェル42R・42Gが多層構造の場合、シェル42R・42Gのうち外側の層(最外殻)が遷移金属酸化物(例えばZnO)を含み、シェル42R・42Gのうち外側の層(最外殻)の内側の層は、外側の層(最外殻)に含まれる遷移金属酸化物(例えばZnO)と同じ結晶構造(閃亜鉛鉱構造、または、ウルツ鉱構造を有する遷移金属酸化物)を有する材料(例えばZnS)を含有することが好ましい。これによって、量子ドット40R・40Gにおいて、結晶欠陥の発生を抑制し、発光効率の低下を抑制することができる。
 シェル42Bは、例えば、遷移金属化合物を含む。シェル42Bが含む遷移金属化合物としては、例えば、ZnSSe1‐X(0≦X≦1)が挙げられる。
 シェル42R・42Gは、遷移金属酸化物を含むため、特定の電圧が供給されると高抵抗から低抵抗へ変化する。このように、高抵抗から低抵抗へ変化する電圧をセット電圧と称する。シェル42R・42Gが高抵抗から低抵抗へ変化すると、コア41R・41Gへ電子および正孔が注入され難くなり、この結果、量子ドット40R・40Gを非発光化することができる。
 これにより、例えば、発光層33から青色光を発光させる場合など、発光層33に含まれる量子ドット40R・40G・40Bのうち、発光させたくない量子ドット(例えば、量子ドット40R・40G)を非発光化させて、高純度の青色光を発光させることができる。このように、量子ドット40R・40G・40Bのうち、発光させる量子ドット以外の発光させたくない量子ドットを選択的に非発光にすることができる。これにより、発光層33を所望の色の光を高純度で発光させることができる。
 このセット電圧は、遷移金属酸化物の金属元素、シェルの厚み、結晶構造によって異なる。このため、シェル42R・42Gそれぞれを、金属元素、シェルの厚み、結晶構造が異なる遷移金属酸化物を用いて形成することで、セット電圧を異ならせることができる。これにより、量子ドット40R・40Gを選択的に非発光化することができる。この結果、発光層33に、高純度の所望の色の光を発光させることができる。
 シェル42Rとシェル42Gとは、高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧が異なる材料を用いて形成することができる。例えば、シェル42Gは、シェル42Rよりも、高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧が高くなる材料により構成されていてもよい。または、シェル42Rは、高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧が、シェル42Gよりも高くなる材料により構成されていてもよい。
 例えば発光層33に含まれる複数の量子ドット40R・40G・40Bそれぞれを、同一材料を用いて形成された場合、複数の量子ドット40Rの平均粒経は複数の量子ドット40Gの平均粒経よりも大きく、複数の量子ドット40Gの平均粒経は複数の量子ドット40Bの平均粒経よりも大きい。
 なお、発光素子30の積層順は、上述した順に限らない。例えば、アクティブ基板20から順に、陰極35、電子輸送層34、発光層33、正孔輸送層32、および、陽極31が積層されていてもよい。また、陽極31が透明電極であり、陰極35が反射電極であってもよい。
 このように、本実施形態に係る表示装置1によると発光素子30が有する発光層33は、赤色光(第1色の光)を発光する量子ドット40Rと、赤色光よりもピーク波長が短い緑色光(第2色の光)を発光する量子ドット40Gと、緑色光よりもピーク波長が短い量子ドット40Bとを含む。そして、量子ドット40R・40G・40Bは、電源部50から供給される発光電圧に応じて発光する。
 加えて、量子ドット40R・40Gそれぞれのシェル42R・42Gは、遷移金属化合物を含む。これにより、量子ドット40R・40Gそれぞれのシェル42R・42Gの抵抗を高抵抗から低抵抗となるように制御することができる。このため、量子ドット40R・40Gの発光と非発光とを選択的に制御することができる。
 このため発光素子30によると、シェルに遷移金属化合物を含まない量子ドットを含む発光層を有する発光素子と比べて、所望の色の光を高純度に発光させることができる。
 また、表示装置1によると、隣接する発光素子30それぞれは同じ材料を含む発光層33を有するため、赤色光、緑色光、および、青色光それぞれを得るために、異なる色の光を発光する3層の発光層をパターニングする必要がない。
 すなわち、本実施形態に係る複数の発光素子30を含む表示装置1によると、隣接する発光素子30間で、同じ発光材料を含有させて発光層33を形成することができるため、発光素子30毎に発光層33を塗分けたりする必要がない。このため、発光色毎に発光層を塗分ける場合と比べて製造工程を減らすことができる。この結果、表示装置1の製造コストを抑制することができる。
 このように、本実施形態に係る表示装置1では、隣接する発光素子30ごとに同じ発光材料を含む発光層33を設けることができる。このため、各発光層33は、発光素子30毎に島状にパターニングされず、各発光素子30に共通する連続した層として形成されてもよい。
 また、正孔輸送層32および電子輸送層34も、発光素子30毎に島状にパターニングされず、各発光素子30に共通する連続した層として形成されてもよい。
 また、本実施形態では、発光層33は、赤色光(第1色の光)を発光する量子ドット40Rと、赤色光よりもピーク波長が短い緑色光(第2色の光)を発光する量子ドット40Gと、緑色光よりもピーク波長が短い量子ドット40Bとを含むものとして説明しているが、発光層33は、何れか2色の光を発光する量子ドットを含んでいてもよい。この場合、残りの1色の光を発光する量子ドットは、発光層33を含む発光素子30に隣接する発光素子の発光層に含まれていてもよい。
 図3は、実施形態に係る量子ドット40のシェル42にリーク電流ILが流れている様子を概略的に表す図である。
 図3に示すように、シェル42に遷移金属酸化物を含む量子ドット40にセット電圧を供給すると、シェル42が高抵抗から低抵抗へ変化し、シェル42にリーク電流ILが流れる。このようにシェル42にリーク電流ILが流れると、シェル42に周囲を囲まれたコア41には、キャリア(電子および正孔)が注入され難くなる。
 図4は、実施形態に係る量子ドット40R・40Gに供給される電圧と電流との関係を概略的に表す図である。例えば、図4の横軸は、量子ドット40R・40Gに供給される電圧を表し、縦軸は量子ドット40Rのシェル42Rおよび量子ドット40Gのシェル42Gに流れる電流を表している。
 例えば、シェル42Rのセット電圧VRsetがシェル42Rに供給されると、シェル42Rの抵抗が高抵抗から低抵抗へ急激に変化し、シェル42Rに流れる電流(リーク電流IL)が急激に増加する。これにより、量子ドット40Rのうち、シェル42Rに囲まれたコア41Rに電子および正孔が注入され難くなる。この結果、量子ドット40Rは赤色光を発光し難くなり、例えば、発光層33は、緑色光または青色光など、高純度の所望の色の光を発光することができる。
 また、例えば、シェル42Gのセット電圧VGsetがシェル42Gに供給されると、シェル42Gの抵抗が高抵抗から低抵抗へ急激に変化し、シェル42Gに流れる電流(リーク電流IL)が急激に増加する。これにより、量子ドット40Gのうち、シェル42Gに囲まれたコア41Gに電子および正孔が注入され難くなる。この結果、量子ドット40Gは緑色光を発光し難くなり、例えば、発光層33は、青色光など、高純度の所望の色の光を発光することができる。
 セット電圧VRset・VGsetは、発光素子30を発光させるために発光素子30に供給される発光電圧VEよりも高い。このため、例えば、発光素子30にセット電圧VRsetを供給してから発光電圧VEを供給することで、量子ドット40Rを非発光化し、量子ドット40G・40Bの発光輝度を制御して画像を表示することができる。また、例えば、発光素子30にセット電圧VGsetを供給してから発光電圧VEを供給することで、量子ドット40R・40Gを非発光化し、量子ドット40Bの発光輝度を制御して画像を表示することができる。
 このセット電圧は、遷移金属酸化物の金属元素によって異なる。金属元素が異なる遷移金属酸化物をシェル42R・42Gに用いることで、異なるセット電圧を有する量子ドット40R・40Gが得られる。
 さらに、セット電圧は、シェルの厚さによっても異なる。シェルの厚さが厚くなると、シェルが高抵抗化してセット電圧が高くなり、隣接するコア間の距離を長く確保することができるため、シェルが薄い場合と比べて量子ドットの発光効率を向上させることができる。一方、シェルの厚さが薄くなるとシェルが低抵抗化してセット電圧を低くすることができるが、シェルが厚い場合よりも近接効果により量子ドットの発光効率が低下する。
 図4に示すように、セット電圧VRsetよりもセット電圧VGsetの方が高い場合、セット電圧VRsetを低電圧化したうえで、シェル42Gを厚くすることができ、量子ドット40Gの発光効率を、シェル42Gが薄い場合と比べて向上させることができる。
 一方、セット電圧VGsetよりもセット電圧VRsetの方が高い場合、セット電圧VGsetを低電圧化したうえで、シェル42Rを厚くすることができ、量子ドット40Rの発光効率を、シェル42Rが薄い場合と比べて向上させることができる。
 シェルの厚みは、薄くなり過ぎると、シェルの抵抗が小さくなり過ぎてセット電圧を供給しても高抵抗から低抵抗への変化が明確ではなくなり非発光化させることができなくなる場合がある。また、シェルの厚みが厚くなり過ぎても、シェルの抵抗が高くなり過ぎ、シェルに覆われたコアへ電子および正孔が注入され難くなり、量子ドットが発光し難くなる場合がある。
 そこで、シェル42Rおよびシェル42Gの少なくとも一方は、厚みが1nm以上50nm以下であることが好ましい。シェルの厚みを1nm以上とすることで、薄いシェルにおいても、セット電圧を供給することで、明確にシェルを高抵抗から低抵抗へ変化させることができ、量子ドットの発光と非発光とを制御することができる。また、シェルの厚みを50nm以下とすることで、シェルの抵抗が高くなってもコアへ電子および正孔を注入することができ、量子ドットを発光させることができる。
 さらに、シェル42Rおよびシェル42Gの少なくとも一方は、厚みが5nm以上20nm以下であることが、より好ましい。このように、シェルの厚みを5nm以上とすることで、より明確にシェルを高抵抗から低抵抗へ変化させることができ、量子ドットの発光と非発光とを制御することができる。また、シェルの厚みを20nm以下とすることで、より、コアへ電子および正孔を注入させやすく、量子ドットを、より効率よく発光させることができる。
 また、シェル42R・42Gが多層構造の場合、シェル42R・42Gのうち、最外殻の内側の層は、最外殻に含まれる遷移金属酸化物と同じ結晶構造(閃亜鉛鉱構造、または、ウルツ鉱構造を有する遷移金属酸化物)を有する材料を含有することが好ましい。これにより、遷移金属酸化物を含む層と、当該層よりも内側の層またはコアとが異なる結晶構造を有する場合と比べて、結晶欠陥の発生を抑制し、発光効率の低下を抑制することができる。
 なお、シェル42R・42Gに含まれる遷移金属酸化物としては一例としてZnOを挙げることができ、シェル42R・42Gに含まれる遷移金属酸化物と同じ結晶構造を有する材料の一例としてはZnSを挙げることができる。
 コア41Bとシェル42Bとは、遷移金属化合物を含有することが好ましい。遷移金属化合物としては、例えば、ZnSSe1‐X(0≦X≦1)を挙げることができる。これにより、ワイドバンドギャップにより量子閉じ込めが強く働き、量子ドット40Bの発光効率を向上させることができる。
 図5は、実施形態に係る各量子ドット40R・40G・40Bに供給する電圧と、各シェル42R・42G・42Bの抵抗状態とを表す図である。なお、図中の「Rシェル」はシェル42Rを表し、「Gシェル」はシェル42Gを表し、「Bシェル」はシェル42Bを表している。
 上述のように、電源部50は、量子ドット40R・40G・40Bそれぞれのシェル42R・42G・42Bそれぞれの抵抗状態を制御することで、量子ドット40R・40G・40Bを含有する発光層33を含む発光素子30の発光色を制御することができる。
 ここで、量子ドット40Rの発光電圧よりも、量子ドット40Gの発光電圧の方が高く、さらに、量子ドット40Bの発光電圧の方が高いものとして説明する。量子ドット40Rの発光電圧を低電圧、量子ドット40Gの発光電圧を中電圧、および、量子ドット40Bの発光電圧を高電圧と称する。
 また、シェル42Rのセット電圧よりもシェル42Gのセット電圧の方が高いものとして説明する。
 例えば、量子ドット40R・40G・40Bそれぞれのシェル42R・42G・42Bが高抵抗の状態であれば、遷移金属酸化物はワイドギャップ材料であるため、通常のシェルとして働く。
 そして、電源部50が、発光素子30に低電圧を供給すると、量子ドット40R・40G・40Bのうち、量子ドット40Rのみが発光し、量子ドット40G・40Bはそれぞれの発光電圧より低いため発光しない。これにより、発光層33から赤色光を発光させることができる。
 また、例えば、緑色光を発光させる場合、緑色光を発光させる前に、予め、電源部50は、発光素子30に、シェル42Rのセット電圧を供給し、シェル42R・42G・42Bのうちシェル42Rを高抵抗から低抵抗へ変化させる。そして、電源部50は、発光素子30に中電圧を供給する。これにより、量子ドット40R・40G・40Bのうち、量子ドット40Rは、シェル42Rにリーク電流が流れることでコア41Rに電子および正孔が注入され難くなり非発光化し、量子ドット40Bは発光電圧より低いため発光せず、量子ドット40Gのみが緑色光を発光する。これにより、発光層33から緑色光のみを発光させることができる。
 また、例えば、青色光を発光させる場合、青色光を発光させる前に、予め、電源部50は、発光素子30に、シェル42Gのセット電圧(すなわち、シェル42R・42Gそれぞれのセット電圧のうち高い方の電圧)を供給し、シェル42R・42G・42Bのうちシェル42R・42Gを高抵抗から低抵抗へ変化させる。そして、電源部50は、発光素子30に高電圧を供給する。これにより、量子ドット40R・40G・40Bのうち、量子ドット40R・40Gは、シェル42R・42Gそれぞれにリーク電流が流れることでコア41R・41Gそれぞれに電子および正孔が注入され難くなり非発光化し、量子ドット40Bのみが青色光を発光する。これにより、発光層33から青色光のみを発光させることができる。
 図6は、実施形態に係る各量子ドット40R・40G・40Bに供給する電圧の変化を時系列で表す図である。電源部50は、制御部60からの指示信号に基づき、各量子ドット40R・40G・40Bを発光させる前に、シェル42R・42G・42Bをより確実に高抵抗にするため、リセット電圧を発光素子30に供給してもよい。
 例えば、電源部50は、赤色光、緑色光および青色光を発光させるための発光電圧を発光素子30に供給する前に、発光電圧とは異なる極性であり、シェル42R・42Gが高抵抗になるリセット電圧Vを発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する。
 ここで、電源部50は、シェル42Rのリセット電圧およびシェル42Gのリセット電圧のうち低い方の電圧を、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する。例えば、シェル42Rのリセット電圧よりもシェル42Gのリセット電圧の方が低いものとする。
 この後、赤色光を発光させる場合、電源部50は、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に、量子ドット40Rの発光電圧を供給する。これにより、赤色光を発光させる。
 または、緑色光を発光させる場合、電源部50は、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に、シェル42Rのセット電圧を供給することでシェル42Rを高抵抗から低抵抗へ変化させてから、量子ドット40Gの発光電圧を供給する。これにより緑色光を発光させる。
 または、青色光を発光させる場合、電源部50は、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に、シェル42Gのセット電圧(シェル42Rのセット電圧とシェル42Gのセット電圧とのうち高い方の電圧)を供給することでシェル42R・42Gを高抵抗から低抵抗へ変化させてから、量子ドット40Bの発光電圧を供給する。これにより青色光を発光させる。
 なお、電源部50が、リセット電圧の供給を開始してからセット電圧の供給を終了するまでの時間は、発光素子30に流れる電流値が所定の値に達するまで、または、予め決められた時間であり、例えば、ナノ秒スケールまたはマイクロ秒スケールである。
 例えば、シェル42R・42Gのセット電圧は、5[V]以上12[V]以下、リセット電圧は-10[V]以上0[V]以下、赤色光の発光電圧の下限値は2.0[V]、緑色光の発光電圧の下限値は2.2[V]、青色光の発光電圧の下限値は2.8[V]とすることができる。
 また、本実施形態に係る発光素子30は、セット電圧を発光電圧より高くするため、比較的大きい電圧をかけることが可能な電源部50を用いることが好ましい。ただし、表示装置1で用いられる電源回路で発生できる電圧の範囲内とする必要があるため、セット電圧を12[V]以下とすることが好ましい。これにより、電源部50として、汎用性が高い電源回路を用いて構成することができる。
 また、例えば、発光素子30は、5[V]程度で、例えば、300から1000cd/m2の発光輝度を得ることができ、十分、表示装置1を表示装置として機能させることができる。このため、セット電圧を5[V]以上とすることで、電源部50として、汎用性が高い電源回路を用いて構成することができる。
 赤色光、緑色光および青色光それぞれの発光電圧の下限値は、例えば、それぞれの発光波長のエネルギーと同じ程度であり、一例として、赤色光の発光電圧の下限値は2.0[V]、緑色光の発光電圧の下限値は2.2[V]、青色光の発光電圧の下限値は2.8[V]とすることができる。
 また、リセット電圧は、発光電圧とは逆極性であり逆のバイアスが加わる。そこで、リセット電圧の電圧範囲を、上限値を0[V]以下、下限値を-12[V]以上とすることで、発光素子30の逆バイアスに耐えうる範囲に、十分に抑えることができる。
 なお、上述した各電圧は一例であり、セット電圧、リセット電圧、各色の発光電圧それぞれの電圧は、上述した数値に限定されるものではない。
 次に、図7から図9を用いて、発光素子30に供給する電圧と、発光素子30の発光色との関係について説明する。
 図7は、実施形態に係る発光素子30に印加される電圧と発光強度との関係を説明する図である。図7のグラフにおける横軸は、発光素子30に供給される電圧を表し、縦軸は、発光層33に含まれる量子ドット40R・40G・40Bそれぞれの発光輝度を表している。
 図7に示すように、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する電圧を増加させていくと、量子ドット40Rの発光開始電圧で量子ドット40Rが赤色光を発光し始め、次に、量子ドット40Gの発光開始電圧で量子ドット40Gが緑色光を発光し始め、次に、量子ドット40Bの発光開始電圧で量子ドット40Bが青色光を発光し始める。
 ここで、図7に示す電圧範囲VRGでは、量子ドット40Rが赤色光を発光しているところに、量子ドット40Gが緑色光を発光し始めることで、発光輝度が高い赤色光に対し、次第に緑色光が混色していく場合がある。また、図7に示す電圧範囲VGBでは、量子ドット40Gが緑色光を発光しているところに、量子ドット40Bが青色光を発光し始めることで、発光輝度が高い緑色光に対し、次第に青色光が混色していく場合がある。
 図8は、実施形態に係る、赤色光および緑色光の混色比率と、緑色光および青色光の混色比率と、BT2020のカバー率との関係を表す図である。図9は、実施形態に係る、BT2020に対するカバー率を説明する図である。図9において、破線にて示す三角形はBT2020の色域を表す。図9において、一点鎖線にて示す三角形は、赤色光に対する緑色光の混色比率と、緑色光に対する青色光の混色比率とが、エネルギー比率に換算して0.4%の場合の色域を表す。
 図8に示すように、例えば、発光素子30に供給される電圧の範囲を、赤色光に対する緑色光の混色比率と、緑色光に対する青色光の混色比率とが、エネルギー比率に換算して0.4%以内になるように制御することが好ましい。輝度比で換算すると、赤色光が100cd/mに対して緑色光が97cd/m(G/R=0.97)であり、緑色光が100cd/mに対して青色光が0.3cd/m(B/G=0.003)となるように(但しピーク視感度で計算)、発光層33に印加される駆動電圧の電圧範囲を制御することが好ましい。
 これにより、図8および図9に示すように、発光素子30の発光色の色域を、BT2020の色域に対して、90%以上カバーすることができる。すなわち、発光色の色域が広い発光素子30を得ることができる。
 また、電源部50は、赤色光を発光させる際の発光電圧を、赤色光の発光エネルギーに対する緑色光の発光エネルギーの比率が5.0%以下になる電圧を上限値として、陽極31または陰極35に供給することが好ましい。これにより、BT2020のカバー利率を80%以上とすることができる。
 電源部50は、緑色光を発光させる際の発光電圧を、緑色光の発光エネルギーに対する青色光の発光エネルギーの比率が5.0%以下になる電圧を上限値として、陽極31または陰極35に供給することが好ましい。これにより、BT2020のカバー利率を80%以上とすることができる。
 図10は、実施形態の変形例1に係る、フィールドシーケンシャル方式にて発光素子30を駆動する際の一例を示す図である。シェル42R・42Gの高抵抗から低抵抗へ変化する速度は、人が視覚認識する速度よりも十分速い。そこで、電源部50および制御部60は、発光素子30を、フィールドシーケンシャル方式(色時分割方式)によって駆動させてもよい。
 例えば、電源部50および制御部60は、120Hzのフレームレート(1フレーム期間は約8ms)で、表示装置1における画像の表示を制御するとする。
 電源部50は、例えば、まず、シェル42Rのリセット電圧およびシェル42Gのリセット電圧のうち低い方のリセット電圧を、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する。次に、電源部50は、量子ドット40Rの発光電圧を、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する。次に、電源部50は、シェル42Rのリセット電圧およびシェル42Gのリセット電圧のうち低い方のリセット電圧を、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する。次に、電源部50は、量子ドット40Gの発光電圧を、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する。次に、電源部50は、シェル42Rのリセット電圧およびシェル42Gのリセット電圧のうち低い方のリセット電圧を、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する。次に、電源部50は、量子ドット40Bの発光電圧を、発光素子30、すなわち、陽極31または陰極35に供給する。
 この最初のリセット電圧の供給から量子ドット40Bの発光電圧の供給までを、1フレーム期間内に行う。これによっても、発光素子30を、赤色光、緑色光および青色光を発光させ、表示装置1に種々の画像を表示させることができる。
 なお、1フレーム期間内に発光させる色の順番は、赤色、緑色および青色の順番に限定されず、任意に変更可能である。
 図11は、実施形態の変形例2に係る表示装置1の発光素子30の概略的な断面図である。
 セット電圧およびリセット電圧が、正孔輸送層32および電子輸送層34に供給されることで正孔輸送層32および電子輸送層34が劣化してしまうことを抑制するために、発光素子30は、さらに、陽極36(第2陽極)および陰極(第2陰極)37を有していてもよい。そして、表示装置1は、さらに電源部(第2電源部)51を有していてもよい。
 陽極36と、陰極37とは、平面視において、発光層33を間に介在させて対向して配置されている。すなわち、陽極36および陰極37は、陽極31および陰極35が並ぶ発光素子30の積層方向に対して直交する方向に並んでいる。陽極36および陰極37は、例えば、バンク25中に埋設されていてもよい。
 電源部51は、制御部60からの制御指示に基づき、陰極37には定電圧である基準電圧を供給し、陽極36にはセット電圧およびリセット電圧を供給する。
 図11に示す発光素子30では、セット電圧およびリセット電圧は、電源部50によって陽極31または陰極35に供給されるのではなく、電源部50とは別の電源部51によって陽極36または陰極37に供給される。
 すなわち、電源部51は、緑色光を発光させるための発光電圧が陽極31または陰極35に電源部50によって供給される前に、シェル42Rが高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧を、陽極36または陰極37に供給する。また、電源部51は、青色光を発光させるための発光電圧が陽極31または陰極35に電源部50によって供給される前に、シェル42Gが高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧を、陽極36または陰極37に供給する。
 これにより、セット電圧が、正孔輸送層32および電子輸送層34に供給されることを抑制し、正孔輸送層32および電子輸送層34の劣化を抑制することができる。
 また、電源部51は、電源部50によって発光電圧(量子ドット40R・40G・40B何れかの発光電圧)が陽極31または陰極35に供給される前に、発光電圧(量子ドット40R・40G・40B何れかの発光電圧)とは異なる極性の電圧であり、シェル42Rおよびシェル42Gが高抵抗になるリセット電圧を、陽極36または陰極37に供給する。
 これにより、リセット電圧が、正孔輸送層32および電子輸送層34に供給されることを抑制し、正孔輸送層32および電子輸送層34の劣化を抑制することができる。
 図12は、実施形態の変形例3に係る表示装置1の発光素子30RG・30Bの概略的な断面図である。
 表示装置1は、発光素子30ではなく、2色の光を発光可能な発光素子30RGと、1色の光を発光可能な発光素子30Bとを有していてもよい。発光素子30RGと、発光素子30Bは、隣接する画素PX(図1)にそれぞれ設けられている。
 発光素子30RGは、発光素子30が有する発光層33に換えて、発光層33RGを有する。また、発光素子30Bは、発光素子30が有する発光層33に換えて、発光層33Bを有する。発光素子30RG・30Bそれぞれの他の構成は、発光素子30と同じである。
 発光層33RGは、量子ドット40R・40G・40Bのうち、何れか2種類の異なる光を発光する、例えば量子ドット40R・40Gを含む。これにより、発光層33RGは、量子ドット40Rが発光する赤色光、量子ドット40Gが発光する緑色光、および、それらの混色光を発光する。
 発光層33Bは、量子ドット40R・40G・40Bのうち、発光層33RGが含む種類の量子ドットとは異なる、例えば量子ドット40Bを含む。これにより、発光層33Bは、量子ドット40Bが発光する青色光を発光する。
 ここで、セット電圧およびリセット電圧を発光素子に供給すると、発光層内において、同色の光を発光する量子ドットが隣接している領域の量子ドットのみ、シェルの抵抗が変化する。つまり、セット電圧を供給したとき、量子ドットを通じて電極間に電流パスが形成され、電流パスの経路に含まれる量子ドットのシェルのみ抵抗が変化し、電流パスの経路に含まれない量子ドットのシェルの抵抗は変化しない。
 このため、抵抗が変化しなかった量子ドット(例えば赤色光を発光する量子ドット40R)よりも高電圧で発光する量子ドット(例えば青色光を発光する量子ドット40B)を発光させる際、抵抗が変化しなかった量子ドット(例えば赤色光を発光する量子ドット40R)まで発光し、発光色の純度が低下する場合がある。そして、この結果、BT2020のカバー率が低下する場合がある。
 そこで、図12に示すように、量子ドット40Rおよび量子ドット40Gを含む発光層33RGと、量子ドット40Bを含む発光層33Bとを別の層にする。
 これにより、例えば、発光層33RG内において、シェル42Rのセット電圧またはリセット電圧が供給されたときに電流パスIRaが流れる、隣接して繋がる量子ドット40Rの個数を増やすことができる。そして、量子ドット40Rのうち、電流パスIRaが流れる経路に含まれておらず、他の量子ドット40Rと隣接していない孤立した量子ドット40Raの個数を減らすことができる。すなわち、シェル42Rのセット電圧およびリセット電圧が供給されてもシェル42Rの抵抗が変化しない量子ドット40Raの個数を減らすことができる。これにより、例えば、緑色光を発光させる発光電圧が供給されたときに、赤色光を発光する量子ドット40Raの個数が減るため、より、高純度の緑色光を得ることができる。
 また、発光層33Bには、量子ドット40R・40G・40Bのうち、量子ドット40Bのみが含まれているため、青色光に、赤色光または緑色光が混色することを防止することができる。このため、発光層33Bは、より高純度の青色光を発光することができる。
 図13は、実施形態の変形例4に係る表示装置1の発光素子30の概略的な断面図である。図13に示す発光素子30が有する発光層33のように、発光層33が、発光層33Bと発光層33RGとを含む多層構造であってもよい。これによっても、発光層33RGにおいて孤立した量子ドット40Raの個数を減らし、高純度な緑色光を発光することができる。また、発光層33Bは高純度な青色光を発光することができる。
 発光層33RGと、発光層33Bとの積層順は特に限定されず、図13に示すように、発光層33RGが陰極35に近い側であり発光層33Bが陽極31に近い側であってもよい。または、逆に、発光層33RGが陽極31に近い側であり発光層33Bが陰極35に近い側であってもよい。
 なお、セット電圧およびリセット電圧は、絶対値が発光電圧よりも高電圧であるため、発光層33Bにおける量子ドット40Bも電流パスの経路中に含まれるが、シェル42Bは遷移金属酸化物ではないため、抵抗変化は起こらない。また抵抗変化する時間スケールはナノ秒からマイクロ秒程度と、非常に短いため、抵抗変化時の発光が混色へ与える影響は非常に少ない。
 また、前述した実施形態や変形例に登場した各要素を、矛盾が生じない範囲で、適宜に組み合わせてもよい。
1 表示装置、30・30RG・30B 発光素子、30R・30G・30B 量子ドット、31 陽極(第1陽極)、32 正孔輸送層、33・33RG・33B 発光層、34 電子輸送層、35 陰極、36 陽極、37 陰極、40・40R・40G・40B 量子ドット、41・41R・41G・41B コア、42・42R・42G・42B シェル、50 電源部、51 電源部、PX 画素

Claims (25)

  1.  第1陽極と、
     第1陰極と、
     前記第1陽極および前記第1陰極の間に設けられ、第1色の光を発光する第1量子ドットを含む発光層と、を備え、
     前記第1量子ドットは、第1コアと、前記第1コアの周囲に設けられた遷移金属酸化物を含有する第1シェルと、を含む、発光素子。
  2.  前記発光層は、
     前記第1色の光よりピーク波長が短い第2色の光を発光し、第2コアと、前記第2コアの周囲に設けられた遷移金属酸化物を含有する第2シェルとを有する第2量子ドットを含む請求項1に記載の発光素子。
  3.  前記第2シェルは、前記第1シェルよりも、高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧が高くなる材料により構成されている、請求項2に記載の発光素子。
  4.  前記第1シェルは、高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧が、前記第2シェルよりも高くなる材料により構成されている、請求項2に記載の発光素子。
  5.  前記第1シェルおよび前記第2シェルの少なくとも一方は、厚みが1nm以上50nm以下である、請求項2から4の何れか1項に記載の発光素子。
  6.  前記第2シェルは、最外殻に前記遷移金属酸化物を含有する多層構造である、請求項2から5の何れか1項に記載の発光素子。
  7.  前記第1シェルは、最外殻に前記遷移金属酸化物を含有する多層構造である、請求項1から6の何れか1項に記載の発光素子。
  8.  前記多層構造のうち前記最外殻の内側の層は、前記最外殻に含まれる前記遷移金属酸化物と同じ結晶構造を有する材料を含む、請求項6または7に記載の発光素子。
  9.  前記遷移金属酸化物はZnOである、請求項1から8の何れか1項に記載の発光素子。
  10.  前記遷移金属酸化物はZnOであり、前記遷移金属酸化物と同じ結晶構造を有する材料はZnSである、請求項8に記載の発光素子。
  11.  前記第1量子ドットが発光を開始する電圧は、前記第2量子ドットが発光を開始する電圧より低い、請求項2から6の何れか1項に記載の発光素子。
  12.  前記発光層は、
     前記第2色の光よりピーク波長が短い第3色の光を発光し、第3コアと、前記第3コアの周囲に設けられた遷移金属化合物を含有する第3シェルとを有する第3量子ドットを含む請求項2から6、および、11の何れか1項に記載の発光素子。
  13.  前記第3シェルは、ZnSSe1‐X(0≦X≦1)を含有する請求項12に記載の発光素子。
  14.  前記第2量子ドットが発光を開始する電圧は、前記第3量子ドットが発光を開始する電圧より低い、請求項12または13に記載の発光素子。
  15.  請求項2から6、および、11の何れか1項に記載の発光素子と、
     前記第1色の光、および、前記第2色の光のうち発光させる光の輝度に応じた電圧である発光電圧を、前記第1陽極または前記第1陰極に供給するための第1電源部と、を備える、発光装置。
  16.  前記第1電源部は、前記第2色の光を発光させるための発光電圧を供給する前に、前記第1シェルが高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧を、前記第1陽極または前記第1陰極に供給する、請求項15に記載の発光装置。
  17.  前記第1電源部は、前記発光電圧を前記第1陽極または前記第1陰極に供給する前に、前記発光電圧とは異なる極性の電圧であり、前記第1シェルが高抵抗になるリセット電圧を、前記第1陽極または前記第1陰極に供給する、請求項15から17の何れか1項に記載の発光装置。
  18.  請求項12から14の何れか1項に記載の発光素子と、
     前記第1色の光、前記第2色の光、および、前記第3色の光のうち発光させる光の輝度に応じた電圧である発光電圧を、前記第1陽極または前記第1陰極に供給するための第1電源部と、を備える、発光装置。
  19.  前記第1電源部は、前記第3色の光を発光させるための発光電圧を供給する前に、前記第1シェルおよび前記第2シェルそれぞれが高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧を、前記第1陽極または前記第1陰極に供給する、請求項18に記載の発光装置。
  20.  前記第1電源部は、前記発光電圧を前記第1陽極または前記第1陰極に供給する前に、前記発光電圧とは異なる極性の電圧であり、前記第1シェルおよび前記第2シェルが高抵抗になるリセット電圧を、前記第1陽極または前記第1陰極に供給する、請求項18または19に記載の発光装置。
  21.  前記第1陽極、前記発光層および前記第1陰極は、順に積層されており、
     さらに、平面視において、前記発光層を間に介在させて対向して配置された第2陽極および第2陰極と、
     前記第2陽極および前記第2陰極に電圧を供給するための第2電源部と、を備えている、請求項18に記載の発光装置。
  22.  前記第2電源部は、
     前記第2色の光を発光させるための発光電圧が前記第1陽極または前記第1陰極に供給される前に、前記第1シェルが高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧を、前記第2陽極または前記第2陰極に供給し、
     前記第3色の光を発光させるための発光電圧が前記第1陽極または前記第1陰極に供給される前に、前記第2シェルが高抵抗から低抵抗へ変化する電圧であるセット電圧を、前記第2陽極または前記第2陰極に供給する、請求項21に記載の発光装置。
  23.  前記第2電源部は、
     前記発光電圧が前記第1陽極または前記第1陰極に供給される前に、前記発光電圧とは異なる極性の電圧であり、前記第1シェルおよび前記第2シェルが高抵抗になるリセット電圧を、前記第2陽極または前記第2陰極に供給する、請求項21または22に記載の発光装置。
  24.  前記第1電源部は、前記第1色の光を発光させる際の発光電圧を、前記第1色の光の発光エネルギーに対する前記第2色の光の発光エネルギーの比率が5.0%以下になる電圧を上限値として、前記第1陽極または前記第1陰極に供給する、請求項15から23の何れか1項に記載の発光装置。
  25.  前記第1電源部は、前記第2色の光を発光させる際の発光電圧を、前記第2色の光の発光エネルギーに対する前記第3色の光の発光エネルギーの比率が5.0%以下になる電圧を上限値として、前記第1陽極または前記第1陰極に供給する、請求項15から24の何れか1項に記載の発光装置。
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