WO2022073252A1 - 一种砷污染土壤修复材料及其制备方法 - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to the field of remediation of polluted soil, in particular to an arsenic-contaminated soil remediation material and a preparation method thereof.
  • Arsenic is a non-metallic element that is ubiquitous in nature and carcinogenic.
  • the technical problem to be solved by the present invention is to provide an arsenic-contaminated soil remediation material and a preparation method thereof, so as to solve the problem of incompatibility of the remediation material caused by the large difference in pH value of farmland soil.
  • the technical scheme of the present invention is: an arsenic-contaminated soil remediation material, the innovation of which is that it includes a pH value adjuster and a remediation agent, and the raw materials of the remediation agent include biomass carbon, attapulgite, For medical stone, iron-based compound and calcium-aluminum hydrotalcite, the raw material weight ratio of the repair agent is: biomass carbon 5-10%, attapulgite 10-15%, medical stone 10-20%, iron-based compound 20-30%, calcium aluminum hydrotalcite 25-35%.
  • the pH adjusting agent is medical stone powder with a SiO 2 content of not less than 60% and an Al 2 O 3 content of not less than 15%.
  • the purity content of the attapulgite is not less than 65%, wherein the content of SiO 2 is not less than 45%, the content of MgO is not less than 5%, the content of Al 2 O 3 is not less than 12%, and the content of K 2 O is not less than 12%. not less than 3%.
  • the content of Fe 2 O 3 and FeSO 4 in the iron-based compound is not less than 90%, or the content of Fe 3 O 4 and FeSO 4 is not less than 90%, or the content of Fe 2 O 3 , FeSO 4 and Fe 3
  • the total content of O 4 is not less than 90%.
  • the calcium-aluminum hydrotalcite is an SO 4 2- or NO 3 -type calcium-aluminum hydrotalcite.
  • the raw material weight ratio of the repair agent is: biomass carbon 10%, attapulgite 15%, medical stone 20%, iron-based compound 20%, calcium aluminum hydrotalcite 35%.
  • the processing process of the pH adjusting agent the medical stone is preliminarily crushed to a block of 30-50 mm, and then processed into a powder of 80-120 meshes by a ball mill, wherein the composition of the medical stone is Divided into (mass percentage): SiO 2 is 60-65%, Al 2 O 3 is 15-20%, K 2 O is 5-8%, MgO is 1.5-3%, CaO is 0.5-1.5%, Fe 2 O 3 is 1%-3%;
  • Raw material premix put 2 tons of biomass carbon, attapulgite, medical stone, and calcium-aluminum hydrotalcite mixture in the above-mentioned weight ratio into a 10m 3 reaction kettle of 6 tons of distilled water, mix well, and use differential washing- Microfiltration technology for raw material pretreatment;
  • Thermal stability The combined dynamic drying technology is used to obtain a crude repair material with a moisture content of not more than 10%;
  • the arsenic As the soil pH is higher, the arsenic is more active. At present, most of the heavy metal contaminated soil remediation materials at home and abroad are alkaline, and even if used in acidic soil, the soil pH value will be increased. In neutral or alkaline soils, the higher the pH after adding the remediation material, the more active the arsenic will be. However, when the arsenic-contaminated soil remediation material of the present invention is spread into the contaminated soil, the pH value can be automatically adjusted regardless of the acidic soil or the alkaline soil, so that the pH value is always below 7. Through the characteristics of the remediation material of the present invention, the pH value can be adjusted automatically.
  • Arsenic ions are firmly anchored and solidified, thereby reducing the activity of arsenic in the soil environment, improving the activity of arsenic-resistant bacteria, and stabilizing the soil environment through calcium-aluminum hydrotalcite. Crop yield has a significant effect.
  • Fig. 1 is a flow chart of the production steps of the repairing agent of the present invention.
  • an arsenic-contaminated soil remediation material includes a pH adjuster and a remediation agent.
  • the pH adjusting agent is medical stone powder with SiO 2 content of not less than 60% and Al 2 O 3 content of not less than 15%.
  • the raw materials of the repair agent include biomass carbon, attapulgite, medical stone, iron-based compounds and calcium aluminum hydrotalcite.
  • the purity content of attapulgite is not less than 65%, of which the content of SiO 2 is not less than 45%, the content of MgO is not less than 5%, the content of Al 2 O 3 is not less than 12%, and the content of K 2 O is not less than 3% .
  • the content of Fe 2 O 3 and FeSO 4 in the iron-based compound is not less than 90%, or the content of Fe 3 O 4 and FeSO 4 is not less than 90%, or the total content of Fe 2 O 3 , FeSO 4 and Fe 3 O 4 is not less than 90%. less than 90%.
  • the calcium aluminum hydrotalcite is a SO 4 2- or NO 3 -type calcium aluminum hydrotalcite.
  • the raw material weight ratio of the repair material is: biomass carbon 10%, attapulgite 15%, medical stone 20%, iron-based compound 20%, calcium aluminum hydrotalcite 35%.
  • Raw material premixing put 2 tons of attapulgite, medical stone, and calcium-aluminum hydrotalcite mixture in the above-mentioned weight ratio into a 10m 3 reaction kettle of 6 tons of distilled water, fully mix, and utilize differential washing-microfiltration technology to carry out raw material pretreatment;
  • Thermal stability The combined dynamic drying technology is used to obtain a crude repair material with a moisture content of not more than 10%;
  • Embodiment 2 is a diagrammatic representation of Embodiment 1:
  • the raw material weight ratio of the repair material is: biomass carbon 10%, attapulgite 13%, medical stone 23%, iron-based compound 20%, calcium aluminum hydrotalcite 34%.
  • Raw material premix put 2 tons of biomass carbon, attapulgite, medical stone, and calcium-aluminum hydrotalcite mixture in the above-mentioned weight ratio into a 10m 3 reaction kettle of 6 tons of distilled water, fully mix, and utilize differential washing- Microfiltration technology for raw material pretreatment;
  • Thermal stability The combined dynamic drying technology is used to obtain a crude repair material with a moisture content of not more than 10%;
  • an arsenic-contaminated soil remediation material of the present invention can be applied to acidic and alkaline soils and can automatically adjust the pH value, reduce the arsenic content in the soil environment, and comply with national soil heavy metal safety standards. standard.

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Abstract

一种砷污染土壤修复材料，其包括pH值调节剂和修复剂，修复剂的原料包括生物质碳、凹凸棒土、铁基化合物和钙铝水滑石，修复剂的原料重量份配比为：凹凸棒土10-15％、麦饭石20-25％、铁基化合物20-30％、钙铝水滑石25-35％；pH值调节剂为SiO 2含量不少于60％、Al 2O 3含量不少于15％的麦饭石粉末。砷污染土壤修复材料撒施到受污染土壤中，无论酸性还是碱性土壤都能自动调节pH值，降低土壤环境中的砷活性，提高耐砷菌的活性，并通过钙铝水滑石稳定土壤环境，对于修复和改良土壤、减轻环境污染、提高食品安全、提高农作物产量有显著的功效。

Description

一种砷污染土壤修复材料及其制备方法 技术领域
本发明涉及污染土壤的修复领域领域，尤其涉及一种砷污染土壤修复材料及其制备方法。
背景技术
砷是一种在自然界广泛存在且致癌的非金属元素。
人类的各种活动，如采矿、冶炼、施肥、使用杀虫剂、废水排放和废渣堆放等，会导致局部土壤砷含量升高，而砷对农作物产生毒害作用的最低浓度为3mg/L，对水生生物的毒性亦很大，因而，砷污染已成为全球危害十分严重的环境问题之一。
现有专利CN 101879521A公开了一种砷污染土壤的治理方法，先用生石灰调节土壤pH值，然后加入铁盐溶液进行稳定，方法简单、快速，将偏酸性土壤或偏碱性土壤pH值通过碱性物质调节至8-10强碱性后用铁盐溶液调节修复，强碱性会降低土壤养分的有效性，造成后续土壤营养不良，而且我国南方、北方农田土壤的pH值差异很大，酸性、碱性环境的砷活性明显不同，此治理方法的碱性物质明显不适用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种砷污染土壤修复材料及其制备方法，解决农田土壤pH值差异很大导致的修复材料不适配的问题。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种砷污染土壤修复材料，其创新点在于：包括pH值调节剂和修复剂，所述修复剂的原料包括生物质碳、凹凸棒土、麦饭石、铁基化合物和钙铝水滑石，修复剂的原料重量份配比为：生物质碳5-10％、凹凸棒土10-15％、麦饭石10-20％、铁基化合物20-30％、钙铝水滑石25-35％。
进一步的，所述pH值调节剂为SiO 2含量不少于60％、Al 2O 3含量不少于15％的麦饭石粉末。
进一步的，所述凹凸棒土的纯度含量不少于65％，其中SiO 2含量不少于45％、MgO含量不少于5％、Al 2O 3含量不少于12％、K 2O含量不少于3％。
进一步的，所述铁基化合物中的Fe 2O 3、FeSO 4含量不少于90％，或者Fe 3O 4、FeSO 4含量不少于90％，或者Fe 2O 3、FeSO 4与Fe 3O 4总含量不少于90％。
进一步的，钙铝水滑石为SO 4 2-或NO 3 -型的钙铝水滑石。
进一步的，所述修复剂的原料重量份配比为：生物质碳10％、凹凸棒土15％、麦饭石20％、铁基化合物20％、钙铝水滑石35％。
进一步的，所述pH值调节剂的加工过程：将麦饭石经初步破碎至30-50mm块状物，然后经球磨机加工成80-120目的粉状物，其中，所述麦饭石的组分为(质量百分数)：SiO 2为60-65％、Al 2O 3为15-20％、K 2O为5-8％，MgO为1.5-3％，CaO为0.5-1.5％，Fe 2O 3为1％-3％；
所述修复材料的制作步骤：
(1)原料预混：将2吨按上述重量比的生物质碳、凹凸棒土、 麦饭石、钙铝水滑石混合物投入6吨蒸馏水的10m 3反应釜中，充分混合，利用微分洗涤－微滤技术进行原料预处理；
(2)强制混合：将上述预混液升温至90-120℃，搅拌4-6小时，形成高悬浮剪切液；
(3)成核：利用旋转液膜纳米化快速成核技术，使之快速成核；
(4)晶化：采用超分子模板法和分子自组装方法，得到纳米粒子并插层组装，程序控温动态晶化，控制晶体晶核生长，纳米粒子粒径的大小，进一步促进纳米材料插层组装成型；
(5)热稳定：采用组合式动态干燥技术，制得含水率不大于10％的修复材料粗品；
(6)成品：将上述重量比的铁基化合物与上述步骤(5)的粗品投入拌混机拌混均匀，制得成品。
本发明的优点在于：
由于土壤pH值越高，砷的活性越强。目前国内外的重金属污染土壤修复材料大都呈碱性，即使在酸性土壤中使用，也会增加土壤pH值。如果是中性或碱性土壤，添加修复材料后pH值更高，砷的活性将越强。而本发明的砷污染土壤修复材料撒施到受污染土壤中，无论酸性土壤还是碱性土壤都能自动调节pH值，使pH值始终处于7以下，再通过本发明的修复材料的特性，将砷离子牢牢锚定、固化，从而降低土壤环境中的砷活性，提高耐砷菌的活性，并通过钙铝水滑石稳定土壤环境，对于修复和改良土壤、减轻环境污染、提高食品安全、提高农作物产量有显著的功效。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为本发明的修复剂的制作步骤流程图。
具体实施方式
如图1所示，一种砷污染土壤修复材料，包括pH值调节剂和修复剂。
pH值调节剂为SiO 2含量不少于60％、Al 2O 3含量不少于15％的麦饭石粉末，修复剂的原料包括生物质碳、凹凸棒土、麦饭石、铁基化合物和钙铝水滑石。
凹凸棒土的纯度含量不少于65％，其中SiO 2含量不少于45％、MgO含量不少于5％、Al 2O 3含量不少于12％、K 2O含量不少于3％。
铁基化合物中的Fe 2O 3、FeSO 4含量不少于90％，或者Fe 3O 4、FeSO 4含量不少于90％，或者Fe 2O 3、FeSO 4与Fe 3O 4总含量不少于90％。
钙铝水滑石为SO 4 2-或NO 3 -型的钙铝水滑石。
实施例一：
修复材料的原料重量份配比为：生物质碳10％、凹凸棒土15％、麦饭石20％、铁基化合物20％、钙铝水滑石35％。
修复材料的制作步骤：
(1)原料预混：将2吨按上述重量比的凹凸棒土、麦饭石、钙铝水滑石混合物投入6吨蒸馏水的10m 3反应釜中，充分混合，利用微分洗涤－微滤技术进行原料预处理；
(2)强制混合：将上述预混液升温至90-120℃，搅拌4-6小时， 形成高悬浮剪切液；
(3)成核：利用旋转液膜纳米化快速成核技术，使之快速成核；
(4)晶化：采用超分子模板法和分子自组装方法，得到纳米粒子并插层组装，程序控温动态晶化，控制晶体晶核生长，纳米粒子粒径的大小，进一步促进纳米材料插层组装成型；
(5)热稳定：采用组合式动态干燥技术，制得含水率不大于10％的修复材料粗品；
(1)成品：将上述重量比的铁基化合物与上述步骤(5)的粗品投入拌混机拌混均匀，制得成品。
Figure PCTCN2020121126-appb-000001
实施例二：
修复材料的原料重量份配比为：生物质碳10％、凹凸棒土13％、麦饭石23％、铁基化合物20％、钙铝水滑石34％。
修复材料的制作步骤：
(1)原料预混：将2吨按上述重量比的生物质碳、凹凸棒土、麦饭石、钙铝水滑石混合物投入6吨蒸馏水的10m 3反应釜中，充分混合，利用微分洗涤－微滤技术进行原料预处理；
(2)强制混合：将上述预混液升温至90-120℃，搅拌4-6小时，形成高悬浮剪切液；
(3)成核：利用旋转液膜纳米化快速成核技术，使之快速成核；
(4)晶化：采用超分子模板法和分子自组装方法，得到纳米粒子并插层组装，程序控温动态晶化，控制晶体晶核生长，纳米粒子粒径的大小，进一步促进纳米材料插层组装成型；
(5)热稳定：采用组合式动态干燥技术，制得含水率不大于10％的修复材料粗品；
(6)成品：将上述重量比的铁基化合物与上述步骤(5)的粗品投入拌混机拌混均匀，制得成品。
Figure PCTCN2020121126-appb-000002
通过实施例一和实施例二的测试结果可知，本发明一种砷污染土 壤修复材料可以适用于酸性与碱性土壤并自动调节pH值，降低土壤环境中的砷含量，而且符合国家土壤重金属安全标准。
本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (9)

  1. 一种砷污染土壤修复材料，其特征在于：包括pH值调节剂和修复剂，所述修复剂的原料包括生物质碳、凹凸棒土、麦饭石、铁基化合物和钙铝水滑石，修复剂的原料重量份配比为：生物质碳5-10％、凹凸棒土10-15％、麦饭石10-20％、铁基化合物20-30％、钙铝水滑石25-35％。
  2. 根据权利要求1所述的一种砷污染土壤修复材料，其特征在于：所述pH值调节剂为SiO 2含量不少于60％、Al 2O 3含量不少于15％的麦饭石粉末。
  3. 根据权利要求1所述的一种砷污染土壤修复材料，其特征在于：所述生物质碳是利用秸秆等农业废弃物经干燥、磨碎、热裂解工艺制成。
  4. 根据权利要求1所述的一种砷污染土壤修复材料，其特征在于：所述凹凸棒土的纯度不低于65％，其中SiO 2含量不少于45％、MgO含量不少于5％、Al 2O 3含量不少于12％、K 2O含量不少于3％。
  5. 根据权利要求1所述的一种砷污染土壤修复材料，其特征在于：所述铁基化合物中的Fe 2O 3、FeSO 4含量不少于90％，或者Fe 3O 4、FeSO 4含量不少于90％，或者Fe 2O 3、FeSO 4与Fe 3O 4总含量不少于90％。
  6. 根据权利要求4所述的一种砷污染土壤修复材料，其特征在于：所述钙铝水滑石为SO 4 2-或NO 3 -型的钙铝水滑石。
  7. 根据权利要求1所述的一种砷污染土壤修复材料，其特征在于：所述砷污染土壤修复材料是一种非金属矿物纳米复合材料，并且通过原料预混、强制混合、成核、晶化、热稳定和成品的过程制备。
  8. 根据权利要求1所述的一种砷污染土壤修复材料，其特征在于：所述修复剂的原料重量份配比为：生物质碳10％、凹凸棒土15％、麦饭石20％、铁基化合物20％、钙铝水滑石35％。
  9. 一种权利要求1所述的砷污染土壤修复材料的制备方法，其特征在于：所述pH值调节剂的加工过程：将麦饭石经初步破碎至30-50mm块状物，然后经球磨机加工成80-120目的粉状物，其中，所述麦饭石的组分为(质量百分数)：SiO 2为60-65％，Al 2O 3为15-20％，K 2O为5-8％，MgO为1.5-3％，CaO为0.5-1.5％，Fe 2O 3为1％-3％；
    所述修复材料的制作步骤：
    (1)原料预混：将2吨按上述重量比的生物质碳、凹凸棒土、麦饭石、钙铝水滑石混合物投入6吨蒸馏水的10m 3反应釜中，充分混合，利用微分洗涤－微滤技术进行原料预处理；
    (2)强制混合：将上述预处理的混液升温至90-120℃，搅拌4-6小时，形成高悬浮剪切液；
    (3)成核：利用旋转液膜纳米化快速成核技术，使步骤二的高悬浮剪切液快速成核；
    (4)晶化：采用超分子模板法和分子自组装方法，得到纳米粒子并插层组装，程序控温动态晶化，控制晶体晶核生长，纳米粒子粒径的大小，进一步促进纳米材料插层组装成型；
    (5)热稳定：采用组合式动态干燥技术，制得含水率不大于10％的修复材料粗品；
    (6)成品：将上述重量比的铁基化合物与上述步骤五的粗品投 入拌混机拌混均匀，制得成品。
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