CN111154493A - 用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方及其制备方法 - Google Patents

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CN111154493A CN201911363556.6A CN201911363556A CN111154493A CN 111154493 A CN111154493 A CN 111154493A CN 201911363556 A CN201911363556 A CN 201911363556A CN 111154493 A CN111154493 A CN 111154493A
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Abstract

本发明公开了一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，由以下重量份的原料组分制备而成，生石灰25‑30份，铁剂10‑15份，硅类原料8‑10份，磷酸盐5‑8份，天然矿物材料10‑15份，腐殖酸6‑10份，酸化活性炭8‑10份，风化褐煤5‑8份，海泡石粉9‑12份，壳聚糖2‑4份；还公开了用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方的制备方法，本发明提供的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方及制备方法，有效降低水稻种植耕地(水田)污染土壤中有效态镉含量和有效态砷含量，从而降低水稻籽粒中的米镉含量和米砷含量；同时还有提高水稻产量，改善土壤肥力的作用；且无二次污染等作用，实用性强，工艺简单，在水稻种植耕地(水田)土壤复合污染修复应用中具有巨大的发展潜力。

Description

用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方及其制备方法
技术领域
本发明涉及农业土壤修复领域，尤其是用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方及制备方法。
背景技术
土壤作为地球环境的重要组成部分，土壤环境的好坏和我们的生活息息相关，同时还是生态环境的重要组成部分。我国人口基数大，人均耕地面积少，长期存在着保障粮食安全的巨大压力，对土壤的利用强度远远高于其他国家。随着经济社会的高速发展，酸化、盐碱化、元素失衡、流失及重金属污染等土壤退化问题日益突出，严重制约了土地生产力的发展。
水稻是我国主要的粮食之一，水稻田(水田)是我国主要的耕作土壤。土壤作为一个开放的缓冲动力学体系，在与周围环境进行物质和能量交换过程中，不可避免地会有外源重金属进入土壤生态体系。重金属对土壤的污染途径主要是工业废渣、废气中重金属扩散、沉降、累积，含重金属的废水灌溉农田，以及含重金属的农药、磷肥等大量使用。外来重金属多富集在土壤表层。据2014年国家环境保护部与国土资源部公布的《全国土壤污染状况调查公报》获知，我国土壤环境状况总体不容乐观，其中重金属污染物以82.8％点位超标率(指土壤超标点位的数量占调查点位总数量的比例)作为主要的土壤环境问题。其中，镉的污染面积最大；镉及其化合物均有一定的毒性，在人体内代谢较慢，日本报告因摄食被镉污染的水源引起的一种慢性镉中毒称“痛痛病”。镉对土壤的污染，主要通过两种形式，一是工业废气中的镉随风向四周扩散，经自然沉降，蓄积于工厂周围土壤中，另一种方式是含镉工业废水灌溉农田，使土壤受到镉的污染。2004年12月15日，世界卫生组织公布，全球至少有5000多万人口正面临着地方性砷中毒的威胁，中国正是受砷中毒危害最为严重的国家之一。砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂，与许多种的合金中。动物和人体长期过量积累砷会引起慢性中度、致癌、致畸、致突变效应，对酶系统和免疫系统也有不同程度的影响。砷和含砷金属的开采、冶炼，用砷或砷化合物作原料的玻璃、颜料、原药、纸张的生产以及煤的燃烧等过程，都可产生含砷废水、废气和废渣，对环境造成污染。含砷废水、农药及烟尘都会污染土壤，砷在土壤中累积并由此进入农作物组织中。
现有的耕地(农田)土壤修复药剂普遍存在只能修复重金属单因子污染问题，存在不能同时修复重金属复合污染的缺陷；而且缺乏针对水稻种植耕地(水田)的专用水田土壤修复药剂。研发修复水稻耕地(水田)土壤重金属复合污染修复药剂是耕地(农田)土壤修复领域的重中之重。
发明内容
本发明的目的在于提供一种使水稻籽粒中的米镉、米砷含量降低到国家标准限以下的用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方及制备方法。
本发明的技术方案为：一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，由以下重量份的原料组分制备而成，生石灰25-30份，铁剂10-15份，硅类原料8-10份，磷酸盐5-8份，天然矿物材料10-15份，腐殖酸6-10份，酸化活性炭8-10份，风化褐煤5-8份，海泡石粉9-12份，壳聚糖2-4份。
优选地，生石灰25份，铁剂15份，硅类原料8份，磷酸盐5份，天然矿物材料13份，腐殖酸7份，酸化活性炭9份，风化褐煤6份，海泡石粉12份，壳聚糖2份。
优选地，生石灰29份，铁剂10份，硅类原料9份，磷酸盐6份，天然矿物材料10份，腐殖酸8份，酸化活性炭10份，风华褐煤7份，海泡石粉10份，壳聚糖3份。
优选地，生石灰28份，铁剂12份，硅类原料10份，磷酸盐7份，天然矿物材料14份，腐殖酸6份，酸化活性炭8份，风化褐煤5份，海泡石粉9份，壳聚糖4份。
优选地，所述的铁剂为硫化铁、硫化亚铁、硫酸铁、聚合硫酸铁、硫酸亚铁其中的任意一种或两种以上。
优选地，所述的硅类原料为硅酸钠、硅酸钾、过二硅酸钠、偏硅酸钠、二氧化硅其中的任意一种或两种以上。
优选地，所述的磷酸盐为磷酸二氢钾、磷酸二氢钙、磷酸、磷酸氢二铵、磷酸氢二钠其中的任意一种或两种以上。
优选地，所述的天然矿物材料为高岭土、凹凸棒土、膨润土、硅藻土、白云石其中的任意一种或两种以上，所述生石灰中CaO含量≥80％。
优选地，所述的酸化活性炭为酸化椰糠活性炭、酸化蔗渣活性炭、酸化竹锯末活性炭其中的任意一种或两种以上，所述酸性活性炭中酸性活性炭原料为椰糠、蔗渣或者竹锯末，活性炭为酸性活性炭原料的两倍，浓磷酸溶液的浓度为45％-75％，浓硫酸的浓度为80％-98％，且重量为浓磷酸的5％。
作为一个总的技术方案，本发明还提供了一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将各个原料分别磨制成颗粒度大于200目的物料；
(2)称取生石灰、铁剂、硅类原料，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第一混合物；
(3)称取磷酸盐、腐殖酸、酸性活性炭、风化褐煤合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第二混合物；
(4)称取天然矿物材料、海泡石粉、壳聚糖，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第三混合物；
(5)将第一混合物和第二混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，获得第四混合物；
(6)将第三混合物和第四混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，使用平模挤压造粒机压制成1.5-20mm圆柱状颗粒，得到成品。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂是修复水稻种植耕地(水田)土壤过程中使用的物品，主要用以实现钝化、固化土壤中重金属污染物(将污染重金属从有效态转化为难溶态)，改善土壤肥力的作用；成品为1.5-20mm圆柱状颗粒，在使用时有利于均匀施撒，也减少粉尘的二次污染；
(2)配方中尤其是腐殖酸、风化揭煤，其本身没有用于过治理镉砷污染，并且经本配方用作土壤修复药剂，最终治理效果提升明显，为本配方创新；
(3)制备的水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂能够对镉砷复合污染的水稻种植耕地(水田)土壤进行修复，有效降低水稻种植耕地(水田)土壤中污染因子有效态镉和有效态砷的含量，从而降低水稻籽粒中的米镉和米砷的含量；同时还有提高作物产量，改善土壤肥力，且无二次污染等作用，实用性强，可同时对水稻种植耕地(水田)中的镉砷进行同时修复，降低水稻中的镉砷含量；
(4)本发明的制备水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂的方法，工艺简单，能高效修复水稻种植耕地(水田)镉砷复合污染的耕地土壤，在专向耕地土壤复合污染修复应用中具有巨大的发展潜力。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明做进一步说明。
《土壤环境质量农用地污染风险管控标准》(GB15618-2018)中污染程度分类标准祥见表1；
农用地(耕地)重金属污染分类风险筛选值详见表2；
《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762-2012)中稻米镉砷限量标准详见表3。
Figure BDA0002337818320000051
表1
Figure BDA0002337818320000052
表2
Figure BDA0002337818320000053
Figure BDA0002337818320000061
表3
当土壤中污染物含量等于或低于表1规定的风险筛选值时，农用地土壤污染风险低，一般情况下可以忽略；高于表1规定的风险筛选值时，可能存在农用地土壤污染风险，应加强土壤环境监测和农产品协同监测。
当土壤中镉、砷的含量高于表1规定的风险筛选值、等于或低于表2规定的风险筛选值时，可能存在食用农产品不符合质量安全标准等土壤污染风险，原则上应当采取农艺调控、替代种植等安全利用措施。
当土壤中镉、砷的含量高于表2规定的风险筛选值，食用农产品不符合质量安全标准等农用地土壤污染风险高，且难以通过安全利用措施降低食用农产品不符合质量安全标准等农用地土壤污染风险，原则上应当采取禁止种植食用农产品、退耕还林等严格管控措施。
表3中限量值为食品可使用部分中允许的最大含量水平。
实施例1
一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，由以下按照重量份的原料组成：生石灰25份，铁剂15份，硅类原料8份，磷酸盐5份，天然矿物材料13份，腐殖酸7份，酸化活性炭9份，风化褐煤6份，海泡石粉12份，壳聚糖2份。
其中生石灰中CaO含量≥80％，腐殖酸为天然物质所获得的腐殖酸，海泡石为天然矿物质，将海泡石矿石先进行水选，自然沉淀，再将海泡石粉自然干燥。
其中酸化活性炭的制备方法为：先将活性炭原料(椰糠/蔗渣/竹锯末)粉碎成粉末，缓慢加入活性炭粉末2倍质量，浓度为45％-75％的浓磷酸溶液，同时加入所用磷酸溶液重量5％的浓硫酸(80％-98％)，并在20℃下不停搅拌进行酸化处理4min，随后在120℃烘箱中直到混合料具有相当的可塑性；将可塑性物料压制成片状物，再将片状物料在300℃下干燥固化1.5h；再将片状物料在500℃高温下进行炭活化60min-90min。冷却后，用中性水将洗涤物料至滤液接近中性，最后使用150℃干燥至恒重。将烘干后的酸化活性炭加入到球磨机球中球磨成粉，过200目筛，即得所述酸化活性炭。
上述用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方的制备方法，包括以下步骤：
(1)将各个原料分别磨制成颗粒度大于200目的物料；
(2)称取生石灰、铁剂、硅类原料，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第一混合物；
(3)称取磷酸盐、腐殖酸、酸性活性炭、风化褐煤合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第二混合物；
(4)称取天然矿物材料、海泡石粉、壳聚糖，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第三混合物；
(5)将第一混合物和第二混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，获得第四混合物；
(6)将第三混合物和第四混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，使用平模挤压造粒机压制成1.5-20mm圆柱状颗粒，得到成品。
选取湖南浏阳某镉砷复合污染耕地，进行单季水稻种植。按照《土壤环境质量农用地污染风险管控标准》(GB15618-2018)中污染程度分类标准，该实验地耕地镉砷污染程度为中度污染，可以使用农艺调控安全利用措施。水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂施用量为180kg/亩。土壤中pH值较高时，有效态镉含量降低，有效态砷含量升高；土壤中pH值较低时，有效态镉含量升高，有效态砷含量降低。
本产品能够将土壤pH值调节至6.2-6.8左右，是有效态镉和有效态砷同时降低的临界范围值。原始土样镉砷污染背景值和施用水稻耕地土壤修复药剂后土壤镉砷指标见下表(表4)：
Figure BDA0002337818320000081
表4
本实验施用水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂后，稻米中镉砷含量均低于《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762-2012)中规定的限量标准，属于可食用农产品。水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂施用后，稻米中镉砷含量见下表(表5)：
Figure BDA0002337818320000082
表5
实施例2
一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，由以下按照重量份的原料组成：生石灰29份，铁剂10份，硅类原料9份，磷酸盐6份，天然矿物材料10份，腐殖酸8份，酸化活性炭10份，风华褐煤7份，海泡石粉10份，壳聚糖3份。
其中生石灰中CaO含量≥80％，腐殖酸为天然物质所获得的腐殖酸，海泡石为天然矿物质，将海泡石矿石先进行水选，自然沉淀，再将海泡石粉自然干燥。
其中酸化活性炭的制备方法为：先将活性炭原料(椰糠/蔗渣/竹锯末)粉碎成粉末，缓慢加入活性炭粉末2倍质量，浓度为45％-75％的浓磷酸溶液，同时加入所用磷酸溶液重量5％的浓硫酸(80％-98％)，并在20℃下不停搅拌进行酸化处理4min，随后在120℃烘箱中直到混合料具有相当的可塑性；将可塑性物料压制成片状物，再将片状物料在300℃下干燥固化1.5h；再将片状物料在500℃高温下进行炭活化60min-90min。冷却后，用中性水将洗涤物料至滤液接近中性，最后使用150℃干燥至恒重。将烘干后的酸化活性炭加入到球磨机球中球磨成粉，过200目筛，即得所述酸化活性炭。
上述用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方的制备方法，包括以下步骤：
(1)将各个原料分别磨制成颗粒度大于200目的物料；
(2)称取生石灰、铁剂、硅类原料，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第一混合物；
(3)称取磷酸盐、腐殖酸、酸性活性炭、风化褐煤合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第二混合物；
(4)称取天然矿物材料、海泡石粉、壳聚糖，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第三混合物；
(5)将第一混合物和第二混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，获得第四混合物；
(6)将第三混合物和第四混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，使用平模挤压造粒机压制成1.5-20mm圆柱状颗粒，得到成品。
选取湖南浏阳某镉砷复合污染耕地，进行单季水稻种植。按照《土壤环境质量农用地污染风险管控标准》(GB15618-2018)中污染程度分类标准，该实验地耕地镉砷污染程度为中度污染，可以使用农艺调控安全利用措施。水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂施用量为180kg/亩。土壤中pH值较高时，有效态镉含量降低，有效态砷含量升高；土壤中pH值较低时，有效态镉含量升高，有效态砷含量降低。
本产品能够将土壤pH值调节至6.2-6.8左右，是有效态镉和有效态砷同时降低的临界范围值。原始土样镉砷污染背景值和施用水稻耕地土壤修复药剂后土壤镉砷指标见下表(表6)：
Figure BDA0002337818320000101
表6
本实验施用水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂后，稻米中镉砷含量均低于《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762-2012)中规定的限量标准，属于可食用农产品。水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂施用后，稻米中镉砷含量见下表(表7)：
Figure BDA0002337818320000102
表7
实施例3
一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，由以下按照重量份的原料组成：生石灰28份，铁剂12份，硅类原料10份，磷酸盐7份，天然矿物材料14份，腐殖酸6份，酸化活性炭8份，风化褐煤5份，海泡石粉9份，壳聚糖4份。
其中生石灰中CaO含量≥80％，腐殖酸为天然物质所获得的腐殖酸，海泡石为天然矿物质，将海泡石矿石先进行水选，自然沉淀，再将海泡石粉自然干燥。
其中酸化活性炭的制备方法为：先将活性炭原料(椰糠/蔗渣/竹锯末)粉碎成粉末，缓慢加入活性炭粉末2倍质量，浓度为45％-75％的浓磷酸溶液，同时加入所用磷酸溶液重量5％的浓硫酸(80％-98％)，并在20℃下不停搅拌进行酸化处理4min，随后在120℃烘箱中直到混合料具有相当的可塑性；将可塑性物料压制成片状物，再将片状物料在300℃下干燥固化1.5h；再将片状物料在500℃高温下进行炭活化60min-90min。冷却后，用中性水将洗涤物料至滤液接近中性，最后使用150℃干燥至恒重。将烘干后的酸化活性炭加入到球磨机球中球磨成粉，过200目筛，即得所述酸化活性炭。
上述用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方的制备方法，包括以下步骤：
(1)将各个原料分别磨制成颗粒度大于200目的物料；
(2)称取生石灰、铁剂、硅类原料，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第一混合物；
(3)称取磷酸盐、腐殖酸、酸性活性炭、风化褐煤合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第二混合物；
(4)称取天然矿物材料、海泡石粉、壳聚糖，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第三混合物；
(5)将第一混合物和第二混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，获得第四混合物；
(6)将第三混合物和第四混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，使用平模挤压造粒机压制成1.5-20mm圆柱状颗粒，得到成品。
取湖南浏阳某镉砷复合污染耕地，进行单季水稻种植。按照《土壤环境质量农用地污染风险管控标准》(GB15618-2018)中污染程度分类标准，该实验地耕地镉砷污染程度为中度污染，可以使用农艺调控安全利用措施。水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂施用量为180kg/亩。土壤中pH值较高时，有效态镉含量降低，有效态砷含量升高；土壤中pH值较低时，有效态镉含量升高，有效态砷含量降低。
本产品能够将土壤pH值调节至6.2-6.8左右，是有效态镉和有效态砷同时降低的临界范围值。原始土样镉砷污染背景值和施用水稻耕地土壤修复药剂后土壤镉砷指标见下表(表8)：
Figure BDA0002337818320000121
表8
本实验施用水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂后，稻米中镉砷含量均低于《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762-2012)中规定的限量标准，属于可食用农产品。水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂施用后，稻米中镉砷含量见下表(表9)：
Figure BDA0002337818320000122
表9
本发明制备的水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂能够对镉砷复合污染的水稻种植耕地(水田)土壤进行修复，有效降低水稻种植耕地(水田)土壤中污染因子有效态镉和有效态砷的含量，从而降低水稻籽粒中的米镉和米砷的含量；同时还有提高作物产量，改善土壤肥力，且无二次污染等作用，实用性强，可同时对水稻种植耕地(水田)中的镉砷进行同时修复，降低水稻中的镉砷含量。本发明的制备水稻种植耕地(水田)土壤修复药剂的方法，工艺简单，能高效修复水稻种植耕地(水田)镉砷复合污染的耕地土壤，在专向耕地土壤复合污染修复应用中具有巨大的发展潜力。
本实施例1、实施例2的原理在于：石灰具有调节土壤ph值，有效降镉的作用；铁具有有效降砷的作用；硅类具有降镉及吸附作用；磷酸盐具有降镉及增加土壤肥力；天然矿物材料具有调节土壤ph，增加土壤肥沃性的作用；腐殖酸具有吸附作用，能缓释肥，增加黏性土壤疏松性；酸化活性炭具有吸附作用，能改良土壤，增加黏性土壤疏松性；
而风化褐煤是地表或浅层的褐煤长期经受大气、阳光、雨雪、地下水以及矿物质侵蚀等综合作用(通称“风化作用”)的产物；风化了的褐煤，水分增加、颜色变浅、光泽变暗、挥发分增加；机械强度、发热量、着火点都降低；元素组成发生了重大变化；氧增加，碳和氢含量减少；化学活性(离子交换性、络合性能等)高于褐煤和泥炭；
原料使用风化褐煤，其水分含量较高，有利于产品加工成型；疏松多空的结构和较高的化学活性，能最大程度的吸附、结合有效态镉和有效态砷，降低水稻耕地土壤中污染重金属有效含量，从而降低水稻籽粒中镉砷的含量。
由此可见，本发明各配方构成的土壤修复药剂兼具降低镉砷、增加土壤肥力、改良土壤、增加土壤疏松性、调节土壤ph的作用。
而本发明的各配方在发挥其本身降低镉砷的作用的同时(或化学反应或吸附作用)，各配方之间也产生了相互促进作用，如磷酸盐具有降镉及增加土壤肥力，天然矿物材料具有增加土壤肥沃性的作用，同时，腐殖酸能缓释肥、增加黏性土壤疏松性，酸化活性炭能改良土壤、增加黏性土壤疏松性；天然矿物材料、酸化活性炭调节整体的土壤ph，使得采用本配方可以将湖南地区土壤ph调节至6.5左右，这是镉砷能够同降的最佳ph值。值得一提的是：将腐殖酸、酸化活性炭、风化褐煤用于土壤修复药剂配方中并经多次研究得到相互作用机理，是之前从未有过的，也对本发明的最终同时治理镉砷污染效果有重要作用，缺一不可。
正是本发明配方的独立作用及相互之间作用，才能实现最终的治理效果，稻米中镉砷大大降低，土壤也保持良好，可持续使用。
上述的实施例仅为本发明的优选实施例，不能以此来限定本发明的权利范围，因此，依本发明申请专利范围所作的修改、等同变化、改进等，仍属本发明所涵盖的范围。

Claims (10)

1.一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：由以下重量份的原料组分制备而成，生石灰25-30份，铁剂10-15份，硅类原料8-10份，磷酸盐5-8份，天然矿物材料10-15份，腐殖酸6-10份，酸化活性炭8-10份，风化褐煤5-8份，海泡石粉9-12份，壳聚糖2-4份。
2.根据权利要求1所述的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：生石灰25份，铁剂15份，硅类原料8份，磷酸盐5份，天然矿物材料13份，腐殖酸7份，酸化活性炭9份，风化褐煤6份，海泡石粉12份，壳聚糖2份。
3.根据权利要求1所述的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：生石灰29份，铁剂10份，硅类原料9份，磷酸盐6份，天然矿物材料10份，腐殖酸8份，酸化活性炭10份，风华褐煤7份，海泡石粉10份，壳聚糖3份。
4.根据权利要求1所述的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：生石灰28份，铁剂12份，硅类原料10份，磷酸盐7份，天然矿物材料14份，腐殖酸6份，酸化活性炭8份，风化褐煤5份，海泡石粉9份，壳聚糖4份。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：所述的铁剂为硫化铁、硫化亚铁、硫酸铁、聚合硫酸铁、硫酸亚铁其中的任意一种或两种以上。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：所述的硅类原料为硅酸钠、硅酸钾、过二硅酸钠、偏硅酸钠、二氧化硅其中的任意一种或两种以上。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：所述的磷酸盐为磷酸二氢钾、磷酸二氢钙、磷酸、磷酸氢二铵、磷酸氢二钠其中的任意一种或两种以上。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：所述的天然矿物材料为高岭土、凹凸棒土、膨润土、硅藻土、白云石其中的任意一种或两种以上，所述生石灰中CaO含量≥80％。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的一种用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方，其特征在于：所述的酸化活性炭为酸化椰糠活性炭、酸化蔗渣活性炭、酸化竹锯末活性炭其中的任意一种或两种以上，所述酸性活性炭中酸性活性炭原料为椰糠、蔗渣或者竹锯末，活性炭为酸性活性炭原料的两倍，浓磷酸溶液的浓度为45％-75％，浓硫酸的浓度为80％-98％，且重量为浓磷酸的5％。
10.一种如权利要求1-4中任意一项所述的用于镉砷污染水稻种植的土壤修复药剂配方的制备方法：包括以下步骤，
(1)将各个原料分别磨制成颗粒度大于200目的物料；
(2)称取生石灰、铁剂、硅类原料，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第一混合物；
(3)称取磷酸盐、腐殖酸、酸性活性炭、风化褐煤合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第二混合物；
(4)称取天然矿物材料、海泡石粉、壳聚糖，合并后，在100-150rpm下搅拌混合50-60min，获得第三混合物；
(5)将第一混合物和第二混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，获得第四混合物；
(6)将第三混合物和第四混合物合并，在200-250rpm下搅拌1-1.5h，使用平模挤压造粒机压制成1.5-20mm圆柱状颗粒，得到成品。
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