WO2022050390A1 - 抗ウィルス性フィルム、包装袋及びシール - Google Patents

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WO2022050390A1
WO2022050390A1 PCT/JP2021/032503 JP2021032503W WO2022050390A1 WO 2022050390 A1 WO2022050390 A1 WO 2022050390A1 JP 2021032503 W JP2021032503 W JP 2021032503W WO 2022050390 A1 WO2022050390 A1 WO 2022050390A1
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WO
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antiviral
layer
film
agent
virus
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PCT/JP2021/032503
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良平 戸出
芳綱 村田
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凸版印刷株式会社
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    • A01N25/34Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D29/00Sacks or like containers made of fabrics; Flexible containers of open-work, e.g. net-like construction

Definitions

  • the present invention relates to an antiviral film, a packaging bag and a seal.
  • packaging bags are indispensable in modern life. For example, many products, including food, are stored and sold in plastic-based packaging bags.
  • Patent Document 1 a film formed by kneading an antiviral agent has been proposed (Patent Document 1). According to the packaging bag (container) manufactured from this film, even if the infected person who is the source of infection touches the packaging bag and the infected person's body fluid adheres to the packaging bag, the infectivity of the virus in the body fluid It is possible to reduce the risk of virus infection spreading through the packaging bag.
  • the anti-virus agent contained in the packaging bag contributes to the decrease in the infectivity of the virus outside the packaging bag. Only anti-virus agents located near the surface.
  • the method of Patent Document 1 since the packaging bag is manufactured by using a film in which the antiviral agent is uniformly distributed throughout, most of the antiviral agents do not exhibit the function. In other words, it can be said that the method of Patent Document 1 requires a large amount of antiviral agent far exceeding the required amount in manufacturing the packaging bag.
  • Patent Document 2 proposes an antiviral film obtained by spraying a powdered antiviral agent onto the surface of the film. According to this film, the infectivity of the virus adhering to the film surface can be reduced as in the film of Patent Document 1. Moreover, in the method of Patent Document 2, since the antiviral agent is adhered to the film surface, the amount of the antiviral agent used can be minimized.
  • an object of the present invention is to provide an antiviral film using a small amount of an antiviral agent, which exhibits sufficient antiviral performance and in which the antiviral agent is hard to fall off. ..
  • One aspect of the present invention includes a substrate, an antiviral layer provided on one surface of the substrate, and an adhesive layer provided on the other surface of the substrate, wherein the antiviral layer is a resin binder. And an antiviral film containing an antiviral agent dispersed in the resin binder.
  • antiviral agents act by contact with viruses, so if antiviral agents are present throughout the film, some antiviral agents do not contribute to antiviral performance and are wasted. There is.
  • an antiviral layer is provided separately from the base material so that the antiviral agent is unevenly distributed near the surface (exposed surface) of the film, so that a small amount of the antiviral agent is used. , Can exhibit sufficient antiviral performance.
  • the antiviral agent is retained in the antiviral layer due to the high cohesive force of the resin binder contained in the antiviral layer. Therefore, in the antiviral film of the above aspect, the antiviral agent is less likely to fall off, and the antiviral performance can be maintained for a long period of time.
  • the thickness of the antiviral layer may be 0.5 ⁇ m or more. In this case, since it is easy to secure the amount of the antiviral agent in the antiviral layer, higher antiviral performance is likely to be exhibited.
  • the anti-virus agent contains Ag, Cu, Sb, Ir, Ti, Ge, Sn, Tl, Pt, Pd, Bi, Au, Fe, Co, Ni, Zn and In, and metals thereof as anti-virus components. It may contain at least one selected from the group consisting of compounds. In this case, higher antiviral performance is likely to be exhibited.
  • the antiviral layer may be laminated directly on the substrate.
  • the material cost is lower than when the intermediate intervening layer is provided, the number of coatings is reduced, the restrictions on the processing equipment are reduced, and the drying is performed in a short time. Since this can be done, there are advantages such as improvement in productivity and reduction of the residual amount of the solvent.
  • Such antiviral films are useful for applications such as foods and pharmaceuticals.
  • the antiviral layer may contain antiviral agent particles containing an antiviral component and supporting particles carrying the antiviral component as the antiviral agent. In this case, it becomes easy for the antiviral agent to exist near the surface (exposed surface) of the antiviral layer, and it becomes easy to obtain higher antiviral performance with a smaller amount of the antiviral agent.
  • a part of the above antiviral agent may be exposed on the surface (exposed surface) of the antiviral layer.
  • the ratio of the area of the exposed portion of the antiviral agent to the total area of the surface of the antiviral layer is 5.0% or more, higher antiviral performance can be easily obtained.
  • Another aspect of the present invention provides a seal comprising the antiviral film of the above aspect.
  • Another aspect of the present invention is a packaging bag comprising the antiviral film described in the above aspect, wherein the antiviral layer forms at least a part of the outer surface of the packaging bag. ..
  • an antiviral film using a small amount of an antiviral agent, which exhibits sufficient antiviral performance and in which the antiviral agent is hard to fall off.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an antiviral film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an antiviral film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an antiviral film of another embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an antiviral film according to another embodiment of the present invention.
  • the numerical range indicated by using "-" indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of one step may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of another step.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • the upper limit value and the lower limit value described individually can be arbitrarily combined.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a film having antiviral properties of one embodiment (hereinafter referred to as “antiviral film”).
  • the antiviral film 10A of FIG. 1 comprises a base material 11, an antiviral layer 12 provided on one surface 11a of the base material 11, and an adhesive layer 13 provided on the other side surface 11b of the base material. include.
  • One surface 11a and the other surface 11b of the base material 11 are main surfaces (planes perpendicular to the thickness direction) of the base material 11.
  • the antiviral layer 12 forms the surface (exposed surface) S of the antiviral film 10A.
  • the exposed surface of the antiviral layer 12 coincides with the surface (exposed surface) S of the antiviral film 10A.
  • the exposed surface of the antiviral layer 12 is simply referred to as "the surface of the antiviral layer 12".
  • the antiviral layer 12 has a single layer structure.
  • the antiviral layer 12 is directly laminated on the base material 11 without any other layer intervening between the base material 11 and the antiviral layer 12.
  • the base material 11 for example, a film containing plastic can be used.
  • the plastic include polyester, polypropylene, polystyrene, nylon, polycarbonate, polyacrylic nitrile, polyimide and the like. These plastics can be used alone or in combination of two or more.
  • the base material 11 may be a single-layer structure film (plastic film) composed of these plastics, or may be a multi-layer structure film including at least one layer composed of these plastics.
  • the base material 11 preferably has flexibility.
  • various films generally known as flexible films can be used. It is more preferable that the base material 11 has mechanical strength and dimensional stability in addition to flexibility. Examples of such a base material 11 include a biaxially stretched film.
  • the biaxially stretched film may be made of the above plastic.
  • the base material 11 may be a film having a multilayer structure in which at least one layer is composed of a biaxially stretched film.
  • the base material 11 may be a laminated film formed by laminating another film on the above plastic film. Further, the base material 11 may be a film obtained by further providing a thin-film deposition layer, a printing layer, or the like on the plastic film or the laminated film.
  • the other film for example, a metal foil such as an aluminum foil can be exemplified.
  • the antiviral film 10A tends to have excellent barrier properties against gases such as water vapor and oxygen gas.
  • the thin-film deposition layer may be a metal-deposited layer formed by depositing a metal such as aluminum, or may be an inorganic-deposited layer made of an inorganic substance.
  • the inorganic substance include oxides of metals such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium oxide, potassium oxide, tin oxide, sodium oxide, boron oxide, titanium oxide, lead oxide, zirconium oxide and yttrium oxide.
  • silicon oxide, aluminum oxide and magnesium oxide are preferable from the viewpoint of productivity and price.
  • the antiviral film 10A tends to have excellent barrier property against gases such as water vapor and oxygen gas.
  • the thickness of the base material 11 is preferably 4.5 ⁇ m or more, more preferably 12 ⁇ m or more, from the viewpoint of transportability and coatability at the time of manufacture.
  • the thickness of the base material 11 may be 200 ⁇ m or less, and may be 100 ⁇ m or less.
  • the antiviral layer 12 contains a resin binder and an antiviral agent dispersed in the resin binder.
  • the antiviral layer 12 is a layer formed by a method including, for example, a step of applying a composition containing a resin binder and an antiviral agent dispersed in the resin binder onto a substrate. Therefore, the antiviral layer 12 can be referred to as a coating layer.
  • the diluting solvent used at the time of layer formation may remain in the antiviral layer 12, but the content of the diluting solvent is, for example, 1000 ppm or less (that is, 0 to 1000 ppm).
  • the resin binder has a function of enhancing the cohesiveness of the antiviral layer 12, fixing the antiviral agent to the antiviral layer 12, and enhancing the adhesion between the antiviral layer 12 and the base material 11.
  • the resin binder also contributes to improving the scratch resistance of the antiviral layer 12.
  • the antiviral layer 12 contains a resin binder having such a function, the removal of the antiviral agent is prevented or suppressed. Therefore, for example, even when a finger or the like comes into contact with the surface of the antiviral film 10A, the antiviral agent does not easily fall off, and its antiviral performance can be maintained for a long period of time.
  • the packaging bag is made of the antiviral film 10A, the antiviral performance is maintained regardless of the presence or absence of contact with the fingers or the like, so that when a large number of people come into contact with the packaging bag one after another. Even if there is, the infection can be prevented or suppressed.
  • the resin binder examples include polyester resin, polyolefin resin, polyamide resin, polyurethane resin, poly (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, etc.
  • the poly (meth) acrylic means either polyacrylic or polymethacrylic.
  • the organic binder preferably contains a polyurethane resin or a poly (meth) acrylic resin, and more preferably contains a (meth) acrylic urethane resin.
  • the (meth) acrylic urethane-based resin means a polyurethane-based resin obtained by polymerizing a monomer component containing a (meth) acrylic polyol and a polyisocyanate.
  • the resin binder one kind of resin may be used alone, or two or more kinds of resins may be used in combination.
  • the resin binder may be a cured product of a curable resin.
  • the curable resin may be a photocurable resin (for example, an ultraviolet (UV) curable resin) or a thermosetting resin.
  • UV curable resin for example, an ultraviolet (UV) curable resin
  • the anti-virus layer 12 may contain a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator, and the like.
  • the content of the resin binder is preferably 50.0% by mass or more, more preferably 60.0% by mass or more, based on the total mass of the antiviral layer 12 from the viewpoint of making it more difficult for the antiviral agent to fall off. It is more preferably 70.0% by mass or more, and particularly preferably 80.0% by mass or more.
  • the content of the resin binder is a viewpoint that the contact probability between the antiviral agent and the virus is increased by increasing the amount of the antiviral agent existing near the surface of the antiviral layer 12, and higher antiviral performance is easily exhibited.
  • the content of the resin binder is 50.0 to 99.5% by mass, 60.0 to 99.5% by mass, and 70.0 to 99.0 based on the total mass of the antiviral layer 12. It may be% by mass or 80.0 to 95.0% by mass.
  • the antiviral agent contains, for example, a metal or a metal compound as an antiviral component. While the envelope of the virus is negatively charged, the metal atoms in the antiviral agent are positively charged. Therefore, the metal atom attracts the envelope and inactivates it, thereby depriving it of its infectivity. In addition, the metal and the metal compound generate active oxygen, and the action of the active oxygen may inactivate the virus and deprive it of its infectivity. Further, since the metal and the metal compound are stable to ultraviolet rays, an ultraviolet curable resin is used as the material of the resin binder, and the antivirus layer 12 is high even after being irradiated with ultraviolet rays to cure the resin. Demonstrates anti-virus performance.
  • the anti-virus agent is silver (Ag), copper (Cu), anti-mon (Sb), iridium (Ir), titanium (Ti), germanium (Ge), tin (Sn) from the viewpoint of obtaining higher anti-virus performance.
  • Thallium (Tl), Platinum (Pt), Palladium (Pd), Bismuth (Bi), Gold (Au), Iron (Fe), Cobalt (Co), Nickel (Ni), Zinc (Zn) and Indium (In) And at least one selected from the group consisting of these metal compounds.
  • the metal compound one of Ag, Cu, Sb, Ir, Ti, Ge, Sn, Tl, Pt, Pd, Bi, Au, Fe, Co, Ni, Zn and In may be used alone or in combination of two or more. It may be included in combination.
  • the metal compound include halides, oxides, hydroxides, sulfides, peroxides, thiocyanates, sulfates, iodates, perchlorates, tetrafluoroborates, and amides of the above metals.
  • Examples thereof include silver sulfate, hexafluorophosphate, carbonate and the like, and specific examples thereof include silver (I) oxide, silver sulfide, silver iodide, silver chloride, silver bromide, copper (I) peroxide and silver thiocyanate.
  • Silver sulfate, silver fluoride, silver iodate, silver perchlorate, silver cyanate, silver tetrafluoroborate, silver amide sulfate, silver hexafluorophosphate, silver carbonate and the like can be exemplified.
  • the content of the anti-virus component (total amount of metal and metal compound) is, for example, 0.5% by mass or more, and 2.5% by mass or more or 5% by mass or more, based on the total mass of the anti-virus agent. There may be.
  • the content of the antiviral component may be 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 98% by mass or more based on the total mass of the antiviral agent.
  • the content of the anti-virus component may be, for example, 0.5 to 100% by mass, 2.5 to 100% by mass or 5 to 100% by mass, and 90 to 100% by mass, based on the total mass of the anti-virus agent. %, 95-100% by mass or 98-100% by mass.
  • the antiviral agent is, for example, in the form of particles.
  • the antiviral agent may be an antiviral agent particle composed of the antiviral component, and is an antiviral agent particle containing the antiviral component and the carrying particle carrying the antiviral component (hereinafter, “antiviral agent”). It may be "virus component carrying particles").
  • the supported particles are, for example, porous particles. By dispersing the antiviral component on the supported particles, the antiviral agent can be supported on the supported particles.
  • the antiviral agent is the above-mentioned antiviral agent. It preferably contains virus component carrying particles.
  • the D90 (particle size when the integrated value from the small particle size reaches 90% of the total) in the volume-based cumulative particle size distribution of the antiviral agent is preferably 1 to 15 ⁇ m.
  • the antiviral agent D90 may be 1.5 ⁇ m or more or 2 ⁇ m or more, and may be 12 ⁇ m or less or 10 ⁇ m or less. That is, the antiviral agent D90 may be 1.5 to 12 ⁇ m, 2 to 10 ⁇ m, or the like.
  • the D90 can be obtained by measuring the particle size distribution using a laser diffraction type dry particle size distribution measuring device.
  • the antiviral agent a commercially available one may be used.
  • silver (Ag) -based antivirus agents Bioside TB-B100 manufactured by Taisho Technos Co., Ltd. (“Bioside” is a registered trademark (hereinafter the same)) and Novalon IV1000 manufactured by Toagosei Co., Ltd. (“Novalon”) (Registered trademark), W260 manufactured by DIC Corporation, Z253 Kokin AP10 manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., PCT-NT ANV additive manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., and the like.
  • Cu copper
  • Zn zinc
  • the content (concentration) of the antiviral agent the contact probability between the antiviral agent and the virus increases as the amount of the antiviral agent present near the surface of the antiviral layer 12 increases, and higher antiviral performance is exhibited.
  • the total mass of the antiviral layer 12 is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 5.0% by mass or more. be.
  • the content of the antiviral agent is preferably 40.0% by mass or less, more preferably 30 based on the total mass of the antiviral layer 12, from the viewpoint of cost and the viewpoint that the antiviral agent is more difficult to drop off. It is 0.0% by mass or less, more preferably 20.0% by mass or less.
  • the content of the antiviral agent is 0.5 to 40.0% by mass, 1.0 to 30.0% by mass, or 5.0 to 20% based on the total mass of the antivirus layer 12. It may be 0% by mass.
  • the total mass of the antiviral layer 12 may be referred to as the total mass of the composition constituting the antiviral layer 12, and the solid content (after coating, drying, and curing) in the composition used for forming the antiviral layer 12 It may be rephrased as the total mass of the total amount of the components remaining in the antiviral layer 12 of the above.
  • a part of the antiviral agent is exposed on the surface of the antiviral layer 12. Since the virus contained in the infected human body fluid adheres to the surface of the antiviral film 10A, if the antiviral agent is exposed on the surface, the contact probability between the antiviral agent and the virus increases, and more. Higher antiviral performance is more likely to be exhibited with a small amount of antiviral agent.
  • "a part of the anti-virus agent is exposed on the surface of the anti-virus layer” does not mean only that a part of the anti-virus agent is exposed to the outside (for example, the atmosphere), but is anti-virus.
  • a part of the virus agent is not exposed to the outside (the surface of the anti-virus agent is covered with a resin binder or the like), but the anti-virus agent protrudes to the surface side of the anti-virus layer, and the surface of the anti-virus agent is exposed. Even if it is raised, it is considered that a part of the antiviral agent is exposed on the surface of the antiviral layer. Even when the surface of the antiviral agent is coated with a resin binder or the like, the above effect tends to be obtained if the distance from the surface of the antiviral layer to the surface of the antiviral agent is within 1 ⁇ m.
  • the surface coverage of the antiviral agent is preferable from the viewpoint that higher antiviral performance can be easily exhibited with a smaller amount of the antiviral agent. Is 5.0% or more, more preferably 10% or more, still more preferably 15% or more, and particularly preferably 20% or more.
  • the surface coverage of the antiviral agent may be 50% or less, 40% or less, or 30% or less from the viewpoint that the antiviral agent is less likely to fall off.
  • the surface coverage of the antiviral agent means the ratio of the area S1 of the exposed portion of the antiviral agent to the total area S2 of the surface of the antiviral layer 12, and is calculated by the formula: S1 / S2 ⁇ 100.
  • the effect of setting the surface coverage in the above range is particularly remarkable when the antiviral agent contains particles carrying an antiviral component.
  • the area S1 and the total area S2 of the exposed portion are projected areas observed from directly above the anti-virus layer 12 (the side opposite to the base material 11), and can be confirmed by using an optical microscope or the like. .. When the exposed portion of the antiviral agent is present at a plurality of locations, the area S1 of the exposed portion is the sum of the areas of the plurality of exposed portions.
  • the surface coverage of the antiviral agent is, for example, the content of the antiviral agent, the method for dispersing the antiviral agent at the time of manufacturing the antiviral layer 12, the coating amount of the coating composition used for forming the antiviral layer 12, and the antiviral agent. It can be adjusted by the particle size of the virus agent.
  • the anti-virus layer 12 may further contain additives such as an abrasion resistant agent, a sensitizer, a surface tension adjusting agent, and a polymerization inhibitor as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives such as an abrasion resistant agent, a sensitizer, a surface tension adjusting agent, and a polymerization inhibitor as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the antiviral layer 12 may be 0.5 ⁇ m or more from the viewpoint that the amount of the antiviral agent in the antiviral layer 12 can be easily secured and higher antiviral performance can be easily exhibited.
  • the thickness of the antiviral layer 12 is preferably 1.0 ⁇ m or more, and more preferably 2.0 ⁇ m or more. When the thickness of the antiviral layer 12 is 1.0 ⁇ m or more, pinholes are unlikely to occur in the antiviral layer 12, and body fluid containing a virus tends to stay on the surface of the antiviral layer 12 and inside the antiviral layer 12, so that the antiviral function is exhibited. It becomes easier to express.
  • the base material 11 is made of a water-absorbent material such as paper
  • the liquid component in the body fluid containing the virus permeates the pinhole of the anti-virus layer 12 and is the base material. It is easy to prevent it from being absorbed by 11.
  • the thickness of the antiviral layer 12 is preferably 15 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, still more preferably 5.0 ⁇ m or less, from the viewpoint of preventing poor drying. From these viewpoints, the thickness of the antiviral layer 12 may be 0.5 to 15 ⁇ m, preferably 1.0 to 10 ⁇ m, and more preferably 2.0 to 5.0 ⁇ m.
  • the thickness of the antiviral layer 12 is measured by the following method. First, an antiviral film is cut into a sample of 5 mm in length ⁇ 10 mm in width, and then the sample is cut in the vertical direction using a microtome to obtain a cross section. Next, the thickness of the portion of the antiviral layer 12 is measured using an optical microscope at any 12 locations (excluding the locations where the antiviral agent is present) in the obtained cross section. The average value of the thicknesses at the 12 points thus obtained is defined as the thickness of the antiviral layer 12.
  • the adhesive layer 13 may be composed of a heat-sensitive adhesive that adheres by heating and pressurizing.
  • the heat-sensitive adhesive includes, for example, a heat-sensitive adhesive resin.
  • a heat-sensitive adhesive resin for example, a polyolefin-based resin, a polyester-based resin, a polyamide-based resin, a polyvinyl chloride-based resin, or the like can be used.
  • the polyolefin resin include low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), and ethylene-acrylic.
  • amorphous polyester can be preferably used as the polyester-based resin.
  • the amorphous polyester is, for example, a polymer of terephthalic acid, ethylene glycol and a heterogeneous monomer.
  • the adhesive layer 13 may be composed of a pressure-sensitive adhesive (adhesive) having adhesive strength at room temperature.
  • a pressure-sensitive adhesive examples include acrylic pressure-sensitive adhesives, polyurethane-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, and the like.
  • acrylic pressure-sensitive adhesives examples include acrylic pressure-sensitive adhesives, polyurethane-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, and the like.
  • the thickness (total thickness) of the antiviral film 10A is, for example, 25 to 300 ⁇ m, and may be 50 to 200 ⁇ m or 75 to 150 ⁇ m.
  • a coating composition containing an anti-virus agent and a resin binder or a material thereof is applied onto one surface 11a of the base material 11.
  • a method comprising a step a of forming a coating film, a step b of curing the coating film to form an anti-virus layer, and a step c of forming an adhesive layer 13 on the other surface 11b of the base material 11.
  • Step c may be performed before step a and may be performed after step a (for example, after step b).
  • the coating composition used in step a is obtained by, for example, mixing an antiviral agent, a resin binder or a material thereof, and optionally an additive such as an abrasion resistant agent and a diluting solvent.
  • the order of blending each component is not particularly limited, and each component may be blended at the same time, and after dissolving (or dispersing) the resin binder or its material in a diluting solvent, it resists the obtained solution (or dispersion liquid).
  • a virus agent may be blended and dispersed.
  • the diluting solvent for example, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate and the like can be used.
  • the blending amount of the antiviral agent may be adjusted so that the content of the antiviral agent in the antiviral layer 12 is within the above-mentioned range.
  • the blending amount of the diluting solvent may be appropriately adjusted from the viewpoint of the viscosity of the coating composition and the like.
  • a known method may be adopted as a method for dispersing the antiviral agent.
  • the dispersion method include a dispersion method of stirring with a propeller, a dispersion method using a homogenizer, and a dispersion method using a bead mill.
  • a known method may be adopted as the coating method of the coating composition.
  • the coating method include an offset coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a die coating method and the like.
  • the coating composition may be applied repeatedly a plurality of times. As a result, the antiviral layer 12 having a thickness that cannot be realized by one coating can be formed.
  • the curing method in step b may be a method according to the curability (type of resin binder) of the coating film.
  • the coating film when the coating film is non-curable, that is, when a non-curable resin is used as the resin binder, the coating film may be cured by drying in step b.
  • the coating film when the coating film is curable, that is, when a curable resin is used as the material of the resin binder, the coating film may be cured by light irradiation (for example, UV irradiation) or heating in step b. In this case, the coating film may be dried before light irradiation (for example, UV irradiation) or heating.
  • the drying method may be appropriately selected according to the type of diluting solvent and the like.
  • the drying method may be heat drying or vacuum drying, and these may be used in combination.
  • a hot plate, a warm air dryer, an infrared dryer, or the like can be used.
  • Light irradiation (for example, UV irradiation) may be performed using, for example, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an LED lamp, or the like.
  • the heating method When the coating film is cured by heating, a known method may be adopted as the heating method.
  • the heating may be performed using, for example, a hot plate, a hot air dryer, an infrared dryer, or the like.
  • the heating conditions may be appropriately adjusted according to the type of the thermosetting resin and the like.
  • step c for example, a film obtained by forming a film of the above-mentioned adhesive (for example, a heat-sensitive adhesive) by an extruder may be used. That is, the adhesive layer 13 may be formed by pasting (for example, laminating) a film made of an adhesive on the other surface 11b of the base material 11. In step c, the adhesive layer 13 is formed by applying the adhesive on the other surface 11b of the base material 11 in the same manner as in the antiviral layer 12 (that is, in the same manner as in steps a and b). May be good.
  • the adhesive layer 13 may be formed by pasting (for example, laminating) a film made of an adhesive on the other surface 11b of the base material 11.
  • the adhesive layer 13 is formed by applying the adhesive on the other surface 11b of the base material 11 in the same manner as in the antiviral layer 12 (that is, in the same manner as in steps a and b). May be good.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an antiviral film of another embodiment.
  • a release sheet 14 is laminated on the adhesive layer 13 (on the surface opposite to the base material) of the antiviral film 10A.
  • Other configurations are the same as those of the antiviral film 10A.
  • the release sheet 14 is easily peeled off from the adhesive layer 13 and has a role of preventing the adhesive layer 13 from adhering to the adherend until the release sheet 14 is peeled off and removed.
  • the release sheet 14 is preferably applied when the adhesive layer 13 is mainly composed of a pressure-sensitive adhesive (adhesive) or the like. That is, it is preferable that the adhesive layer 13 of the antiviral film 10B is composed of a pressure-sensitive adhesive (adhesive).
  • the release sheet 14 a well-known one can be used, and for example, a film or the like having a release agent coated on one surface (the surface on the side to be attached to the adhesive layer 13) can be used.
  • the mold release agent include a silicone-based mold release agent.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an antiviral film of another embodiment.
  • the antiviral film 10C of FIG. 3 includes an intermediate intervening layer 15 between the substrate 11 and the antiviral layer 12.
  • Other configurations are the same as those of the antiviral film 10A.
  • the intermediate intervening layer 15 is a layer interposed between the base material 11 and the antiviral layer 12 for the purpose of improving the adhesion between the base material 11 and the antiviral layer 12, and does not contain an antiviral agent. It is a layer. By providing the intermediate intervening layer 15, it is expected that the adhesion between the base material 11 and the antiviral layer 12 will be improved. Further, when the thickness of the antiviral layer 12 is less than 1.0 ⁇ m, pinholes tend to occur easily, but by providing the intermediate intervening layer 15, the thickness of the antiviral layer 12 is 1.0 ⁇ m or less. Even in this case, it becomes easy to prevent the generation of pinholes penetrating from the surface of the antiviral layer 12 to the base material 11. Further, when the base material 11 has surface irregularities, the intermediate intervening layer 15 may be provided as a layer (smoothing layer) for smoothing the surface thereof.
  • the intermediate intervening layer 15 may be, for example, a layer formed of various adhesives. Such an intermediate interposition layer 15 can be formed by applying various adhesives on one surface 11a of the base material 11 and, if necessary, reacting them.
  • the adhesive is, for example, a two-component curable dry laminating adhesive containing a polyol and an isocyanate.
  • the intermediate interposition layer 15 may be composed of a composition containing a thermoplastic resin.
  • Such an intermediate interposition layer 15 can be formed, for example, by melt-extruding and coating a composition containing a thermoplastic resin on one surface 11a of the base material 11, and the composition containing the thermoplastic resin is dissolved in a solvent.
  • the solution (or dispersion) obtained by (or dispersion) can also be formed by coating on one surface 11a of the base material 11.
  • the intermediate interposition layer 15 may be composed of a cured product of a composition containing a curable resin.
  • Such an intermediate intervening layer 15 can be formed by a known method. For example, when a UV curable resin is used as the curable resin, the intermediate interposition layer 15 is applied onto one surface 11a of the base material 11 in the same manner as the antivirus layer 12, and is optionally dried.
  • the intermediate interposition layer 15 may be formed by irradiating the coated film with ultraviolet rays to cure the coating film.
  • a resin having the same curability as the curable resin of the intermediate intervening layer 15 is used as the material of the resin binder of the antiviral layer 12, the curing treatment for forming the intermediate intervening layer 15 and the formation of the antiviral layer 12 are performed.
  • the intermediate interposition layer 15 is applied on one surface 11a of the base material 11, and if necessary, a drying treatment is performed, and then an antiviral agent is applied on the obtained coating film. It is preferable to collectively form the intermediate intervening layer 15 and the antiviral layer 12 by applying a coating composition for forming the virus layer 12, subjecting it to a drying treatment, and then irradiating with ultraviolet rays. ..
  • a pre-formed film can also be used as the intermediate intervening layer 15.
  • the film may be adhered to the base material 11 to form the intermediate intervening layer 15.
  • the bonding method is arbitrary.
  • the intermediate interposing layer 15 contains a resin (for example, when a cured product of a thermoplastic resin or a curable resin is contained), the intermediate interposing layer 15 is contained in the intermediate interposing layer 15 from the viewpoint of improving the adhesion between the intermediate interposing layer 15 and the antivirus layer 12.
  • the resin and the resin binder in the anti-virus layer 12 are preferably the same type of resin (for example, a resin having the same bond derived from polymerization), and more preferably the same resin.
  • the resin binder in the anti-virus layer 12 is a polyester resin
  • the resin in the intermediate interposition layer 15 is also preferably a polyester resin
  • the resin binder in the anti-virus layer 12 is a polyurethane resin.
  • the resin in the intermediate interposition layer 15 is also preferably a polyurethane resin, and when the resin binder in the antivirus layer 12 is a (meth) acrylic resin, the resin in the intermediate interposition layer 15 is also a (meth) acrylic resin. It is preferably a resin.
  • the thickness of the intermediate intervening layer 15 is arbitrary and may be determined according to the purpose.
  • the thickness of the intermediate interposition layer 15 may be less than 1.0 ⁇ m.
  • the total thickness of the antiviral layer 12 and the intermediate intervening layer 15 is preferably 1.0 ⁇ m or more.
  • the release sheet 14 may be laminated on the adhesive layer 13 of the antiviral film 10C (on the surface opposite to the base material) as in the antiviral film 10B.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an antiviral film of another embodiment.
  • the antiviral layer 12 is composed of a first antiviral layer 121 and a second antiviral layer 122. That is, the antiviral layer 12 of the antiviral film 10D has a two-layer structure.
  • the antiviral layer 12 has such a multi-layer structure, it is unlikely that the positions of the pinholes of the respective layers match, so that it becomes easy to prevent the occurrence of pinholes penetrating the antiviral layer 12.
  • the antiviral agent on the second antiviral layer 122 side near the surface S was buried in the first antiviral layer 121 side near the base material 11, and the exposure of the antiviral agent was reduced, and an impact was applied. At the same time, it is expected that the antiviral agent on the side of the second antiviral layer 122 has room to sneak into the first antiviral layer 121, so that the withdrawal resistance of the antiviral agent is improved.
  • Other configurations are the same as those of the antiviral film 10A.
  • the second antiviral layer 122 near the surface S of the antiviral film 10D preferably contains the antiviral agent at a higher concentration than the first antiviral layer 121 near the base material 11. Since the virus adheres to the surface of the antiviral film 10D, the higher the concentration of the antiviral agent in the layer near the surface S of the antiviral film 10D, the more efficiently the antiviral performance of the antiviral agent can be exhibited. .. Further, since the antiviral agent on the side of the second antiviral layer 122 is retained by the first antiviral layer 121 having a higher cohesive force, the effect of improving the dropout resistance can be easily obtained.
  • the antiviral layer 12 is not limited to a two-layer structure, but may have a multi-layer structure of three or more layers. Also in this case, for the same reason as described above, it is preferable that the layer closer to the surface S of the antiviral film has a higher concentration of the antiviral agent.
  • the thickness of the first antiviral layer 121 and the second antiviral layer 122 may be adjusted so that the total thickness of the antiviral layer 12 is within the above-mentioned range.
  • the thickness of the layer is less than 1.0 ⁇ m, pinholes tend to occur.
  • the positions of the pinholes in each layer first antiviral layer 121 and second antiviral layer 122). Since it is unlikely that they match, pinholes that penetrate the antiviral layer 12 are unlikely to occur even when the thickness of each layer is less than 1.0 ⁇ m.
  • the thickness of the first antiviral layer 121 and the second antiviral layer 122 may be, for example, 0.25 ⁇ m or more, preferably 0.5 ⁇ m or more, and 1.0 ⁇ m or more, respectively. Is more preferable.
  • the thickness of the first antiviral layer 121 and the second antiviral layer 122 is, for example, preferably 7.5 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, still more preferably 2.5 ⁇ m or less, respectively. ..
  • the resin binder in the first anti-virus layer 121 and the resin binder in the second anti-virus layer 122 are preferably resins of the same type (for example, resins having the same polymerization-derived bond), and the same resin. It is more preferable to have.
  • the resin binder in the first anti-virus layer 121 is a polyester resin
  • the resin in the second anti-virus layer 122 is also preferably a polyester resin
  • the resin in the first anti-virus layer 121 is preferably a polyester resin.
  • the resin in the second anti-virus layer 122 is also preferably a polyurethane resin
  • the resin binder in the first anti-virus layer 121 is an acrylic resin
  • the first The resin in the second anti-virus layer 122 is also preferably an acrylic resin.
  • the first antiviral layer 121 and the second antiviral layer 122 are, for example, a coating composition for forming the first antiviral layer 121 and a coating for forming the second antiviral layer 122. It can be formed according to the method for forming the antiviral layer 12 described above using the composition for use.
  • a resin having the same curability is used as the material of the resin binder in forming the first antiviral layer 121 and the second antiviral layer 122
  • the curing treatment for forming the first antiviral layer 121 and the curing treatment are performed. It is preferable to collectively perform the curing treatment for forming the second antiviral layer 122.
  • the release sheet 14 may be laminated on the adhesive layer 13 of the antiviral film 10D (on the surface opposite to the base material) as in the antiviral film 10B. Further, an intermediate intervening layer 15 may be provided between the base material 11 of the antiviral film 10D and the antiviral layer 12 as in the case of the antiviral film 10C.
  • the antiviral films described above are suitably used as packaging materials constituting packaging bags. That is, another embodiment of the present invention provides a packaging material (anti-viral packaging material) provided with the above-mentioned anti-viral film. Further, another embodiment of the present invention provides a packaging bag (anti-virus packaging bag) provided with the above-mentioned anti-virus film as a packaging material.
  • the antiviral film may be used alone as a packaging material or in combination with other materials. When the antiviral film is used for the packaging bag, the antiviral film is used so that the antiviral layer of the antiviral film forms at least a part of the outer surface of the packaging bag.
  • the anti-virus film is a seal attached to areas with many contact opportunities such as plastic containers, paper containers, bins, packaging containers made of cans, various articles, door knobs, stair railings, etc. via an adhesive layer. It can also be used as.
  • antiviral agent As the antiviral agent, the following three types of antiviral agents were used.
  • -Antiviral agent A "Bioside TB-B100” manufactured by Taisho Technos Co., Ltd. (particulate silver (Ag) antiviral agent (antiviral component carrying particles), D90: 13.0 ⁇ m)
  • -Antiviral agent B "Cufitec” manufactured by NBC Meshtec Inc. (particulate copper (Cu) -based antiviral agent (without antiviral component-carrying particles), D90: 0.3 ⁇ m)
  • Antiviral agent C Antiviral agent A ("Bioside TB-B100” manufactured by Taisho Technos Co., Ltd.) crushed using a bead mill so that D90 is 6.2 ⁇ m.
  • the adhesive constituting the adhesive layer a film made of a heat-sensitive adhesive resin and an adhesive (pressure-sensitive adhesive) were used.
  • the film made of the heat-sensitive adhesive resin is a linear low-density polyethylene film (thickness: 30 ⁇ m) manufactured by Mitsui Chemicals Tocello Co., Ltd.
  • the adhesive is "SP-205" manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.
  • release sheet a film coated with a silicone-based release agent on one side was used.
  • Example 1 The antiviral film of Example 1 has the same structure as the antiviral film 10A shown in FIG. 1, and is composed of three layers of a base material 11, an antiviral layer 12, and an adhesive layer 13.
  • a UC clear, an antiviral agent A, and a diluting solvent (methyl ethyl ketone, abbreviated as "MEK") were mixed to obtain a coating composition.
  • MEK diluting solvent
  • the blending amount of the antiviral agent was adjusted so that the content of the antiviral agent in the finally obtained antiviral layer (based on the total mass of the antiviral layer) was 7.0% by mass.
  • the obtained coating composition was applied to one surface of the substrate to form a coating film.
  • the coating film was cured by heating at 40 ° C. for 3 days to form an antiviral layer having a thickness of 3.0 ⁇ m.
  • the amount of the antiviral agent contained in the antiviral layer thus obtained is 7.0% by mass based on the total mass of the antiviral layer.
  • a film made of a heat-sensitive adhesive resin was heat-laminated on the other surface of the base material to obtain an antiviral film of Example 1.
  • the antiviral film is observed from the antiviral layer side with an optical microscope, and the antiviral agent (particles carrying the antiviral component (antivirus component carrying particles)) is exposed on the surface of the antiviral layer. It was confirmed.
  • the ratio of the area of the exposed portion of the antiviral agent to the total area of the surface of the antiviral layer (surface coverage of the antiviral agent) was 20.4%. This surface coverage is measured by observing the surface using an optical microscope (“KH-8700” manufactured by Hirox Co., Ltd.), counting the diameter and number of antiviral agents within the observation range, and making a circular approximation. , The area occupied by the antiviral agent was calculated and divided by the area of the observation range.
  • Example 2 The antiviral film of Example 2 has the same structure as the antiviral film 10A shown in FIG. 1, and is composed of three layers of a base material 11, an antiviral layer 12, and an adhesive layer 13.
  • the difference between the antiviral film of Example 2 and the antiviral film of Example 1 is that in Example 2, the antiviral agent B was used instead of the antiviral agent A, and the combination of the antiviral agent. The amount is different.
  • a UC clear, an antiviral agent B, and a diluting solvent (methyl ethyl ketone, abbreviated as "MEK") were mixed to obtain a coating composition.
  • the antiviral agent is blended so that the content of the antiviral agent based on the total mass of the obtained antiviral layer (total mass of the solid content in the coating composition) is 0.6% by mass. did.
  • the obtained coating composition was applied to one surface of the substrate to form a coating film.
  • the coating film was cured by heating at 40 ° C. for 3 days to form an antiviral layer having a thickness of 1.0 ⁇ m.
  • the amount of the antiviral agent contained in the antiviral layer thus obtained is 0.6% by mass based on the total mass of the antiviral layer.
  • a film made of a heat-sensitive adhesive resin was heat-laminated on the other surface of the base material to obtain an antiviral film of Example 2.
  • Example 3 The antiviral film of Example 3 has the same structure as the antiviral film 10B shown in FIG. 2, and the antiviral layer 12 and the base material 11 provided on one surface of the base material 11 and the base material 11 It is composed of an adhesive layer 13 provided on the other surface and a release sheet 14 bonded to the adhesive layer 13.
  • a UC clear, an antiviral agent A, and a diluting solvent (methyl ethyl ketone, abbreviated as "MEK") were mixed to obtain a coating composition.
  • the antiviral agent is blended so that the content of the antiviral agent based on the total mass of the obtained antiviral layer (total mass of the solid content in the coating composition) is 7.0% by mass. did.
  • the obtained coating composition was applied to one surface of the substrate to form a coating film.
  • the coating film was cured by heating at 40 ° C. for 3 days to form an antiviral layer having a thickness of 3.0 ⁇ m.
  • the amount of the antiviral agent contained in the antiviral layer thus obtained is 7.0% by mass based on the total mass of the antiviral layer.
  • an adhesive was applied to the other surface of the substrate to form an adhesive layer having a thickness of 15 ⁇ m.
  • a release sheet was attached to this adhesive layer to obtain an antiviral film of Example 3.
  • the surface coverage of the antiviral agent obtained in the same manner as in Example 1 was 20.4%.
  • Example 4 The antiviral film of Example 4 has the same structure as the antiviral film 10A shown in FIG. 1, and is composed of three layers of a base material 11, an antiviral layer 12, and an adhesive layer 13.
  • the difference between the antiviral film of Example 4 and the antiviral film of Example 1 is that in Example 4, the antiviral agent C was used instead of the antiviral agent A, and the combination of the antiviral agent. The amount is different.
  • a UC clear, an antiviral agent C, and a diluting solvent were mixed to obtain a coating composition.
  • the antiviral agent is blended so that the content of the antiviral agent based on the total mass of the obtained antiviral layer (total mass of the solid content in the coating composition) is 5.0% by mass. did.
  • the obtained coating composition was applied to one surface of the substrate to form a coating film.
  • the coating film was cured by heating at 40 ° C. for 3 days to form an antiviral layer having a thickness of 3.0 ⁇ m.
  • the amount of the antiviral agent contained in the antiviral layer thus obtained is 5.0% by mass based on the total mass of the antiviral layer.
  • a film made of a heat-sensitive adhesive resin was heat-laminated on the other surface of the base material to obtain an antiviral film of Example 4.
  • the surface coverage of the antiviral agent obtained in the same manner as in Example 1 was 5.2%.
  • Comparative Example 1 The base material "E5104" was used as the film of Comparative Example 1 (non-viral film) in the following evaluation.
  • Comparative Example 2 First, UC clear and a diluting solvent (methyl ethyl ketone, abbreviated as "MEK”) were mixed to obtain a coating liquid. Next, the obtained coating liquid was applied to one surface of the substrate and dried to form a resin layer having a thickness of 1.0 ⁇ m. The laminate of the base material and the resin layer thus obtained was used as the film of Comparative Example 2 (non-viral film) in the following evaluation.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • Example 3 First, the antiviral agent A and a diluting solvent (methyl ethyl ketone, abbreviated as "MEK”) were mixed to obtain a coating liquid. Next, the obtained coating liquid was applied to one surface of the substrate and dried to form a layer made of an antiviral agent (antiviral agent adhering layer). Since the antiviral agent is in the form of particles, the antiviral agent adhering layer is easily removed, but its thickness is approximately 1.0 ⁇ m. Next, a heat-sensitive adhesive resin was heat-laminated on the other surface of the base material to obtain an antiviral film of Comparative Example 3.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • the antiviral films obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 3 and the non-antiviral films of Comparative Examples 1 and 2 (hereinafter, these are also simply referred to as “films”) have antiviral performance and dropout. It was evaluated from the viewpoint of resistance. The evaluation method is shown below.
  • the films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were cut into 50 mm ⁇ 50 mm and used as test samples.
  • the test sample was placed in a sterile petri dish so that the anti-virus layer side (resin layer side in Comparative Example 2) was facing upward, and 0.4 ml of the virus solution was inoculated onto the sample.
  • As the virus solution a virus solution containing 5.0 ⁇ 10 6 PFU / ml of influenza virus (H3N2, A / Hong Kong / 8/68) having an emperobe was used. Then, a 40 mm square polyethylene film was put on the sample.
  • the sample was inoculated with the virus under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 90% RH or more. After 24 hours, 10 ml of SCDLP medium was poured into a petri dish to wash out the virus. Then, the virus infectivity titer of this washout was measured by the plaque method.
  • the virus infectious titer is measured by the plaque method in a plaque number measuring step of culturing the virus in the washout solution and measuring the number of plaques, and a virus infectious titer based on the plaque number measured in this plaque number measuring step. Was divided into the virus infection value calculation steps.
  • the plaque number measurement process is as follows. First, host cells were monolayer-cultured on a 6-well plate, and 0.1 ml of the washed-out solution diluted stepwise was inoculated into each well. The cells were cultured for 1 hour under the conditions of a carbon dioxide concentration of 5% and 37 ° C., and then the agar medium was poured into the 6-well plate and cultured for another 2 to 3 days. After that, the cells were fixed and stained, and the number of plaques formed was counted.
  • V (10 x C x D x N) / A
  • V, C, D, N, and A have the following meanings, respectively.
  • V Virus infectivity titer per 1 cm 2 sample.
  • C Measured number of plaques
  • D Dilution ratio of the well where the number of plaques was measured
  • N SCDLP amount
  • A Contact area between the sample and the virus (area of the polyethylene film)
  • the calculated antiviral activity value was evaluated according to the following criteria. A: When the antiviral activity value is 2.0 or more. B: When the antiviral activity value is less than 2.0. If the evaluation result is A, it is judged that sufficient antiviral performance is exhibited.
  • the dropout resistance was evaluated according to the JIS K5600 adhesion test. That is, the films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 3 were cross-cut at 1 mm intervals, respectively. Next, a transparent pressure-sensitive tape is attached to the surface of the film (the surface of the antiviral layer), rubbed with a finger so that the lower layer of the tape (antiviral layer, etc.) can be seen through, and then the tape is rubbed at an angle of 60 °. Then, it was peeled off in 0.5 to 1.0 seconds.
  • classifications 0 to 5 are as follows. Classification 0: The edges of the cut are perfectly smooth and there is no peeling in the eyes of any grid. Classification 1: Small peeling of the coating film at the intersection of cuts, affected by the cross-cut portion is not clearly more than 5%. Category 2: The coating is peeling off along the edges of the cut and / or at the intersection. The cross-cut area is clearly affected by more than 5%, but never more than 15%. Category 3: The coating is partially or wholly peeled off along the edges of the cut, and / or various parts of the eye are partially or wholly peeled off.
  • the cross-cut area is clearly affected by more than 15%, but never more than 35%.
  • Classification 4 The coating film has partially or wholly peeled off along the edges of the cut, and / or some eyes have partially or wholly peeled off.
  • the cross-cut area is clearly not affected by more than 65%.
  • Category 5 Any degree of peeling that cannot be classified even in Category 4.
  • 10A, 10B, 10C, 10D ... Antiviral film, 11 ... Substrate, 11a ... One side, 11b ... The other side, 12 ... Antiviral layer, 13 ... Adhesive layer, 14 ... Release sheet, 15 ... Intermediate intervening layer ..

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Abstract

基材11と、基材11の一方面11a上に設けられた抗ウィルス層12と、基材11の他方面11b上に設けられた接着層13と、を含み、抗ウィルス層12が、樹脂バインダーと、該樹脂バインダー中に分散された抗ウィルス剤とを含有する、抗ウィルス性フィルム10A。

Description

抗ウィルス性フィルム、包装袋及びシール
 本発明は、抗ウィルス性フィルム、包装袋及びシールに関する。
 周知のように、現代の生活では包装袋は不可欠である。例えば、食品をはじめとして、多くの商品が、プラスチックを主体とする包装袋の中に収容されて販売されている。
 これらの商品は包装袋に収容された状態でスーパーマーケット等の店頭に並ぶ。不特定多数の消費者が、その商品を手に取って、その商品の内容、品質、消費期限、価格等を確認し、購入するか否か検討する。そして、検討された多くの商品のうち、一部の商品はもとの場所に戻される。
 ところで、現代生活において、人間はさまざまなウィルスに感染する危険に曝されている。人間のウィルスへの感染経路としては、次のような経路がある。まず、ウィルスに感染した人間が商品を収容した包装袋に触れることで該人間のウィルスを含む体液が包装袋の外面に付着する。次に、別の人間がこの包装袋に触れ、前記体液中のウィルスを体内に取り込むことでウィルスに感染する。
 このような間接的な接触感染を防ぐため、抗ウィルス剤を混練して製膜したフィルムが提案されている(特許文献1)。このフィルムで製造した包装袋(容器)によれば、感染源となる感染者がこの包装袋に触れることでその感染者の体液が該包装袋に付着した場合でも、体液中のウィルスの感染力を低下させることができるため、包装袋を介してウィルス感染が広がる危険を低減することができる。
 しかし、感染者の体液が付着するのは包装袋の外表面のみであるため、ウィルスの感染力の低下に寄与すると考えられるのは、包装袋に含まれる抗ウィルス剤のうち、包装袋の外表面付近に位置する抗ウィルス剤だけである。これに対し、特許文献1の方法では、抗ウィルス剤を全体に一様に分布させたフィルムを用いて包装袋を製造するため、ほとんどの抗ウィルス剤はその機能を発揮しないこととなる。換言すれば、特許文献1の方法では、包装袋の製造にあたり、必要量をはるかに超える大量の抗ウィルス剤を要するといえる。
 一方、特許文献2では、粉末状の抗ウィルス剤をスプレー噴霧してフィルムの表面に付着させてなる抗ウィルス性のフィルムが提案されている。このフィルムによれば、特許文献1のフィルムと同様に、フィルム表面に付着したウィルスの感染力を低下させることができる。しかも、特許文献2の方法では、抗ウィルス剤をフィルム表面に付着させるため、抗ウィルス剤の使用量を必要最小限とすることができる。
国際公開第2013/005446 特開2018-134753号公報
 上記特許文献2の方法は、粉末状の抗ウィルス剤が基材の表面に直接付着しているため、フィルム表面から抗ウィルス剤が脱落(脱離)しやすく、抗ウィルス剤の脱落によって抗ウィルス性そのものが失われるという問題を有している。
 そこで、本発明は、少量の抗ウィルス剤を使用した抗ウィルス性のフィルムであって、十分な抗ウィルス性能を発揮し、しかも、抗ウィルス剤が脱落し難いフィルムを提供することを目的とする。
 本発明の一側面は、基材と、基材の一方面上に設けられた抗ウィルス層と、基材の他方面上に設けられた接着層と、を含み、抗ウィルス層が、樹脂バインダーと、該樹脂バインダー中に分散された抗ウィルス剤とを含有する、抗ウィルス性フィルムを提供する。
 一般に抗ウィルス剤はウィルスとの接触により作用するため、抗ウィルス剤がフィルム全体に存在するような場合には、一部の抗ウィルス剤が抗ウィルス性能に寄与せず、無駄になってしまうことがある。一方、上記側面の抗ウィルス性フィルムでは、フィルムの表面(露出面)近傍に抗ウィルス剤が偏在するように、基材とは別に抗ウィルス層が設けられているため、少量の抗ウィルス剤で、十分な抗ウィルス性能を発現できる。また、上記側面の抗ウィルス性フィルムでは、抗ウィルス層に含まれる樹脂バインダーの高い凝集力によって、抗ウィルス剤が抗ウィルス層内に保持される。そのため、上記側面の抗ウィルス性フィルムでは、抗ウィルス剤の脱落が生じ難く、長期にわたって抗ウィルス性能を維持することができる。
 上記抗ウィルス層の厚さは0.5μm以上であってよい。この場合、抗ウィルス層内の抗ウィルス剤の量を確保しやすいため、より高い抗ウィルス性能が発揮されやすい。
 上記抗ウィルス剤は、抗ウィルス成分として、Ag、Cu、Sb、Ir、Ti、Ge、Sn、Tl、Pt、Pd、Bi、Au、Fe、Co、Ni、Zn及びIn、並びに、これらの金属化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含んでいてよい。この場合、より高い抗ウィルス性能が発揮されやすい。
 上記抗ウィルス層は基材上に直接積層されていてよい。抗ウィルス層を基材上に直接積層する場合、中間介在層を設ける場合と比較して、材料費が安くなる、塗工回数が少なくすむため加工装置の制約が少なくなる、乾燥を短時間で行うことができるため、生産性が向上する、溶媒の残存量を少なくすることができる、といった利点が得られる。このような抗ウィルス性フィルムは、食品、医薬品等の用途に有用である。
 上記抗ウィルス層は、前記抗ウィルス剤として、抗ウィルス成分と、該抗ウィルス成分を担持している担持粒子と、を含む抗ウィルス剤粒子を含有してよい。この場合、抗ウィルス剤を抗ウィルス層の表面(露出面)付近に存在させやすくなり、より少量の抗ウィルス剤でより高い抗ウィルス性能が得られやすくなる。
 上記抗ウィルス剤の一部が抗ウィルス層の表面(露出面)に露出していてよい。この場合、上記抗ウィルス層の表面の全面積に占める上記抗ウィルス剤の露出部分の面積の割合が5.0%以上であると、より高い抗ウィルス性能が得られやすくなる。
 本発明の他の一側面は、上記側面の抗ウィルス性フィルムを備える、シールを提供する。
 本発明の他の一側面は、上記側面の記載の抗ウィルス性フィルムを備える包装袋であって、抗ウィルス層が包装袋の外表面の少なくとも一部を形成している、包装袋を提供する。
 本発明によれば、少量の抗ウィルス剤を使用した抗ウィルス性のフィルムであって、十分な抗ウィルス性能を発揮し、しかも、抗ウィルス剤が脱落し難いフィルムを提供することができる。
図1は、本発明の一実施形態の抗ウィルス性フィルムを示す模式断面図である。 図2は、本発明の他の一実施形態の抗ウィルス性フィルムを示す模式断面図である。 図3は、本発明の他の一実施形態の抗ウィルス性フィルムを示す模式断面図である。 図4は、本発明の他の一実施形態の抗ウィルス性フィルムを示す模式断面図である。
 本明細書中、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。また、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。
 以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、各図において、同一又は相当する部分には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。
 図1は、一実施形態の抗ウィルス性を有するフィルム(以下、「抗ウィルス性フィルム」という)を示す模式断面図である。図1の抗ウィルス性フィルム10Aは、基材11と、基材11の一方面11a上に設けられた抗ウィルス層12と、基材の他方面11b上に設けられた接着層13と、を含む。基材11の一方面11a及び他方面11bは、基材11の主面(厚さ方向に垂直な面)である。抗ウィルス性フィルム10Aにおいて、抗ウィルス層12は、抗ウィルス性フィルム10Aの表面(露出面)Sを形成している。すなわち、抗ウィルス層12の露出面は、抗ウィルス性フィルム10Aの表面(露出面)Sと一致する。以下の説明では、抗ウィルス層12の露出面を単に「抗ウィルス層12の表面」という。抗ウィルス性フィルム10Aにおいて、抗ウィルス層12は単層構造である。抗ウィルス性フィルム10Aでは、基材11と抗ウィルス層12との間に他の層が介在することなく、抗ウィルス層12が基材11上に直接積層されている。
 基材11としては、例えば、プラスチックを含むフィルムを用いることができる。プラスチックとしては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリアクリルニトリル、ポリイミド等が例示できる。これらのプラスチックは、一種を単独で、又は、二種以上を組み合わせて使用することができる。基材11は、これらのプラスチックで構成された単層構造のフィルム(プラスチックフィルム)であってよく、これらのプラスチックで構成された層を少なくとも一層含む多層構造のフィルムであってもよい。
 基材11は、柔軟性を有することが好ましい。柔軟性を有するフィルムとしては、一般にフレキシブルフィルムとして知られる種々のフィルムを用いることができる。基材11は、柔軟性に加えて、機械的強度及び寸法安定性を有することがより好ましい。このような基材11としては、例えば、二軸延伸フィルムが挙げられる。二軸延伸フィルムは上記プラスチックで構成されていてよい。基材11は、少なくとも一層が二軸延伸フィルムで構成された多層構造のフィルムであってもよい。
 基材11が多層構造を有する場合、基材11は、上記プラスチックフィルムに、その他のフィルムを積層してなる積層フィルムであってよい。また、基材11は、上記プラスチックフィルム又は上記積層フィルムに、蒸着層、印刷層等を更に設けたフィルムであってもよい。
 その他のフィルムとしては、例えば、アルミニウム箔等の金属箔を例示できる。その層構成中に金属箔を含む基材11を用いる場合、抗ウィルス性フィルム10Aは、水蒸気、酸素ガス等のガスに対するバリア性に優れる傾向がある。
 蒸着層としては、アルミニウム等の金属を蒸着して形成した金属蒸着層であってよく、無機物を材質とする無機蒸着層であってもよい。無機物としては、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリウム、酸化錫、酸化ナトリウム、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化鉛、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム等の金属の酸化物が例示できる。これらの中でも生産性及び価格面から、酸化珪素、酸化アルミニウム及び酸化マグネシウムが好ましい。これら金属蒸着層又は無機蒸着層をその層構成中に含む基材11を用いる場合、抗ウィルス性フィルム10Aは、水蒸気、酸素ガス等のガスに対するバリア性に優れる傾向がある。
 基材11の厚さは、製造時における搬送性及び塗工性の観点では、好ましくは4.5μm以上であり、より好ましくは12μm以上である。基材11の厚さは、200μm以下であってよく、100μm以下であってもよい。
 抗ウィルス層12は、樹脂バインダーと、該樹脂バインダー中に分散された抗ウィルス剤とを含有する。抗ウィルス層12は、例えば、樹脂バインダーと、樹脂バインダー中に分散された抗ウィルス剤とを含有する組成物を基材上に塗布する工程を含む方法により形成される層である。したがって、抗ウィルス層12は、塗布層といいかえることもできる。抗ウィルス層12中には、層形成時に使用される希釈溶剤が残存していてもよいが、希釈溶剤の含有量は、例えば、1000ppm以下(すなわち、0~1000ppm)である。
 樹脂バインダーは、抗ウィルス層12の凝集性を高め、抗ウィルス剤を抗ウィルス層12に固定するとともに、抗ウィルス層12と基材11との密着力を高める機能を有するものである。また、樹脂バインダーは抗ウィルス層12の耐擦性の向上にも寄与する。本実施形態では、抗ウィルス層12がこのような機能を有する樹脂バインダーを含むため、抗ウィルス剤の脱落が防止又は抑制される。そのため、例えば抗ウィルス性フィルム10Aの表面に手指等が接触した場合にも、抗ウィルス剤が脱落し難く、その抗ウィルス性能を長期間にわたって維持することができる。なお、抗ウィルス性フィルム10Aで包装袋を構成した場合、このように手指等の接触の有無にかかわらず抗ウィルス性能が維持されるため、多数の人間が次々に該包装袋に接触した場合であっても、その感染を防止又は抑制できる。
 樹脂バインダーとしては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。ここで、ポリ(メタ)アクリルとは、ポリアクリル及びポリメタクリルのいずれか一方を意味する。これらの中でも、有機バインダーがポリウレタン系樹脂又はポリ(メタ)アクリル系樹脂を含むことが好ましく、(メタ)アクリルウレタン系樹脂を含むことがより好ましい。ここで、(メタ)アクリルウレタン系樹脂とは、(メタ)アクリルポリオールとポリイソシアネートとを含むモノマー成分の重合により得られるポリウレタン系樹脂を意味する。樹脂バインダーとしては、1種の樹脂を単独で用いてよく、2種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
 樹脂バインダーは、硬化性樹脂の硬化物であってよい。硬化性樹脂は、光硬化性樹脂(例えば紫外線(UV)硬化性樹脂)であっても熱硬化性樹脂であってもよい。なお、樹脂バインダーが硬化性樹脂の硬化物である場合、抗ウィルス層12には、光重合開始剤、熱重合開始剤等が含まれていてよい。
 樹脂バインダーの含有量は、抗ウィルス剤がより脱落し難くなる観点から、抗ウィルス層12の全質量を基準として、好ましくは50.0質量%以上、より好ましくは60.0質量%以上であり、更に好ましくは70.0質量%以上であり、特に好ましくは80.0質量%以上である。樹脂バインダーの含有量は、抗ウィルス層12の表面近傍に存在する抗ウィルス剤の量が多くなることで抗ウィルス剤とウィルスとの接触確率が高まり、より高い抗ウィルス性能が発揮されやすくなる観点から、抗ウィルス層12の全質量を基準として、好ましくは99.5質量%以下であり、より好ましくは99.0質量%以下であり、更に好ましくは95.0質量%以下である。これらの観点から、樹脂バインダーの含有量は、抗ウィルス層12の全質量を基準として、50.0~99.5質量%、60.0~99.5質量%、70.0~99.0質量%又は80.0~95.0質量%であってよい。
 抗ウィルス剤は、例えば、金属又は金属化合物を抗ウィルス成分として含む。ウィルスが有するエンベロープが負に帯電している一方で、抗ウィルス剤中の金属原子は正の電荷を有している。そのため、金属原子がエンベロープを引き付けて不活性化することにより、その感染力を奪うことができる。また、上記金属及び金属化合物は、活性酸素を発生し、この活性酸素の作用により、ウィルスを不活性化してその感染力を奪うこともある。また、上記金属及び金属化合物は、紫外線に対して安定であることから、樹脂バインダーの材料として紫外線硬化性樹脂を用い、樹脂を硬化させるために紫外線を照射した後にも、抗ウィルス層12が高い抗ウィルス性能を発揮する。
 抗ウィルス剤は、より高い抗ウィルス性能が得られる観点では、銀(Ag)、銅(Cu)、アンチモン(Sb)、イリジウム(Ir)、チタン(Ti)、ゲルマニウム(Ge)、錫(Sn)、タリウム(Tl)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ビスマス(Bi)、金(Au)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、亜鉛(Zn)及びインジウム(In)、並びに、これらの金属化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。金属化合物は、Ag、Cu、Sb、Ir、Ti、Ge、Sn、Tl、Pt、Pd、Bi、Au、Fe、Co、Ni、Zn及びInのうちの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて含んでいてよい。金属化合物としては、例えば、上記金属のハロゲン化物、酸化物、水酸化物、硫化物、過酸化物、チオシアン酸塩、硫酸塩、ヨウ素酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、アミド硫酸、ヘキサフルオロリン酸塩、炭酸塩等が挙げられ、具体的には、酸化銀(I)、硫化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭化銀、過酸化銅(I)、チオシアン酸銀、硫酸銀、フッ化銀、ヨウ素酸銀、過塩素酸銀、シアン化銀、テトラフルオロホウ酸銀、アミド硫酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、炭酸銀等を例示できる。
 抗ウィルス成分の含有量(金属及び金属化合物の合計量)は、例えば、抗ウィルス剤の全質量を基準として、0.5質量%以上であり、2.5質量%以上又は5質量%以上であってもよい。抗ウィルス成分の含有量は、抗ウィルス剤の全質量を基準として、90質量%以上、95質量%以上又は98質量%以上であってもよい。抗ウィルス成分の含有量は、例えば、抗ウィルス剤の全質量を基準として、0.5~100質量%、2.5~100質量%又は5~100質量%であってよく、90~100質量%、95~100質量%又は98~100質量%であってもよい。
 抗ウィルス剤は、例えば、粒子状である。抗ウィルス剤は、上記抗ウィルス成分からなる抗ウィルス剤粒子であってよく、上記抗ウィルス成分と、上記抗ウィルス成分を担持している担持粒子と、を含む抗ウィルス剤粒子(以下、「抗ウィルス成分担持粒子」という)であってもよい。担持粒子は、例えば、多孔質粒子である。抗ウィルス成分を担持粒子に分散させることで抗ウィルス剤を担持粒子に担持させることができる。抗ウィルス成分同士の凝集を抑えることで抗ウィルス成分の表面積を高めることができ、結果として、より少量の抗ウィルス剤でより高い抗ウィルス性能が得られやすくなる観点では、抗ウィルス剤が上記抗ウィルス成分担持粒子を含有することが好ましい。
 抗ウィルス剤の体積基準の累計粒度分布におけるD90(小粒径からの積算値が全体の90%に達した時の粒子径)は、好ましくは1~15μmである。抗ウィルス剤のD90が15μm以下であると、抗ウィルス剤がより脱落し難くなる傾向があり、抗ウィルス剤のD90が1μm以上であると、より高い抗ウィルス性能が発揮される傾向がある。これらの観点から、抗ウィルス剤のD90は、1.5μm以上又は2μm以上であってもよく、12μm以下又は10μm以下であってもよい。すなわち、抗ウィルス剤のD90は、1.5~12μm、2~10μm等であってもよい。ここで、上記D90は、レーザ回折式乾式粒度分布測定装置を用いた粒度分布測定により求めることができる。
 抗ウィルス剤としては、市販されているものを用いてよい。例えば、銀(Ag)系の抗ウィルス剤としては、株式会社タイショーテクノス製のビオサイドTB-B100(「ビオサイド」は登録商標(以下同じ))、東亜合成株式会社製のノバロンIV1000(「ノバロン」は登録商標)、DIC株式会社製のW260、東洋インキ製造株式会社製のZ253コウキンAP10、大日精化工業株式会社製のPCT-NT ANV添加剤等が挙げられる。また、銅(Cu)系の抗ウィルス剤としては、株式会社NBCメッシュテック製のCufitec(「Cufitec」は登録商標(以下同じ))等が挙げられる。また、亜鉛(Zn)系の抗ウィルス剤としては、株式会社タイショーテクノス製の3000D等が挙げられる。
 抗ウィルス剤の含有量(濃度)は、抗ウィルス層12の表面近傍に存在する抗ウィルス剤の量が多くなることで抗ウィルス剤とウィルスとの接触確率が高まり、より高い抗ウィルス性能が発揮されやすくなる観点から、抗ウィルス層12の全質量を基準として、好ましくは0.5質量%以上であり、より好ましくは1.0質量%以上であり、更に好ましくは5.0質量%以上である。抗ウィルス剤の含有量は、コストの観点及び抗ウィルス剤がより脱落し難くなる観点から、抗ウィルス層12の全質量を基準として、好ましくは40.0質量%以下であり、より好ましくは30.0質量%以下であり、更に好ましくは20.0質量%以下である。これらの観点から、抗ウィルス剤の含有量は、抗ウィルス層12の全質量を基準として、0.5~40.0質量%、1.0~30.0質量%又は5.0~20.0質量%であってよい。なお、抗ウィルス層12の全質量は、抗ウィルス層12を構成する組成物の全質量といいかえてよく、抗ウィルス層12の形成に用いられる組成物中の固形分(塗布、乾燥、硬化後の抗ウィルス層12に残る成分の合計量)の全質量といいかえてもよい。
 より少量の抗ウィルス剤でより高い抗ウィルス性能が発揮されやすくなる観点では、抗ウィルス剤の一部が抗ウィルス層12の表面に露出していることが好ましい。感染した人間の体液に含まれるウィルスは抗ウィルス性フィルム10Aの表面に付着するため、該表面に抗ウィルス剤が露出している場合には、抗ウィルス剤とウィルスとの接触確率が高まり、より少量の抗ウィルス剤でより高い抗ウィルス性能が発揮されやすくなる。ここで、「抗ウィルス剤の一部が抗ウィルス層の表面に露出している」とは、抗ウィルス剤の一部が外部(例えば大気)に露出することのみを意味するのではなく、抗ウィルス剤の一部が外部には露出していない(抗ウィルス剤の表面が樹脂バインダー等で被覆されている)が、抗ウィルス剤が抗ウィルス層の表面側に突出し、抗ウィルス層の表面が隆起しているような場合も、抗ウィルス剤の一部が抗ウィルス層の表面に露出しているものと見なす。抗ウィルス剤の表面が樹脂バインダー等で被覆されている場合であっても、抗ウィルス層の表面から抗ウィルス剤の表面までの距離が1μm以内であれば、上記効果が得られる傾向がある。
 抗ウィルス剤の一部が抗ウィルス層12の表面に露出している場合、より少量の抗ウィルス剤でより高い抗ウィルス性能が発揮されやすくなる観点から、抗ウィルス剤の表面被覆率は、好ましくは5.0%以上であり、より好ましくは10%以上であり、更に好ましくは15%以上であり、特に好ましくは20%以上である。抗ウィルス剤の表面被覆率は、抗ウィルス剤がより脱落し難くなる観点から、50%以下であってよく、40%以下又は30%以下であってもよい。ここで、抗ウィルス剤の表面被覆率とは、抗ウィルス層12の表面の全面積S2に占める抗ウィルス剤の露出部分の面積S1の割合を意味し、式:S1/S2×100によって求められる。表面被覆率を上記範囲とすることによる効果は、特に、抗ウィルス剤が抗ウィルス成分担持粒子を含む場合に顕著である。なお、上記露出部分の面積S1及び全面積S2は、抗ウィルス層12の真上(基材11とは反対側)から観察される投影面積であり、光学顕微鏡等を用いて確認することができる。抗ウィルス剤の露出部分が複数箇所に存在している場合、露出部分の面積S1は、複数の露出部分の面積の総和である。抗ウィルス剤の表面被覆率は、例えば、抗ウィルス剤の含有量、抗ウィルス層12の製造時における抗ウィルス剤の分散手法、抗ウィルス層12の形成に用いる塗布用組成物の塗布量、抗ウィルス剤の粒子径等により調整できる。
 抗ウィルス層12は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、耐摩耗剤、増感剤、表面張力調整剤、重合禁止剤等の添加剤を更に含んでいてもよい。
 抗ウィルス層12の厚さは、抗ウィルス層12内の抗ウィルス剤の量を確保しやすく、より高い抗ウィルス性能が発揮されやすくなる観点から、0.5μm以上であってよい。抗ウィルス層12の厚さは、好ましくは1.0μm以上であり、更に好ましくは2.0μm以上である。抗ウィルス層12の厚さが1.0μm以上であると、抗ウィルス層12にピンホールが生じ難く、ウィルスを含む体液が抗ウィルス層12の表面及びその内部に留まりやすいため、抗ウィルス機能がより発現しやすくなる。また、基材11が紙等の吸水性材料で構成されている場合、ウィルスを含む体液(例えば汗、唾液、くしゃみ等)中の液体成分が抗ウィルス層12のピンホールを透過して基材11に吸収されることを防止しやすい。抗ウィルス層12の厚さは、乾燥不良を防止する観点から、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、更に好ましくは5.0μm以下である。これらの観点から、抗ウィルス層12の厚さは、0.5~15μmであってよく、好ましくは1.0~10μmであり、より好ましくは2.0~5.0μmである。なお、抗ウィルス層12の厚さは、以下の方法で測定される。まず、抗ウィルス性フィルムを縦5mm×横10mm四方の試料に切り出した後、該試料をミクロトームを用いて縦方向に切断し、断面出しを行う。次いで、得られた断面の任意の12箇所(ただし、抗ウィルス剤が存在する箇所は除く)において、光学顕微鏡を用いて抗ウィルス層12の部分の厚さを測定する。このようにして得られる、12箇所の厚さの平均値を抗ウィルス層12の厚さとする。
 接着層13は、加熱加圧によって接着する感熱接着剤により構成されていてよい。感熱接着剤は、例えば、感熱接着性の樹脂を含む。感熱接着性の樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が使用できる。ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EAA)、アイオノマー、ポリプロピレン等が例示できる。また、ポリエステル系樹脂としては、非結晶性ポリエステルを好ましく使用できる。非結晶性ポリエステルは、例えば、テレフタル酸とエチレングリコールと異種モノマーとの重合体である。
 接着層13は、常温で接着力を有する感圧接着剤(粘着剤)により構成されていてもよい。感圧接着剤としては、例えば、アクリル系感圧接着剤、ポリウレタン系感圧接着剤、ポリエステル系感圧接着剤等が挙げられる。なお、後述するように、接着層13を感圧接着剤で構成する場合には、その表面を離型シートで保護することが望ましい。
 上記抗ウィルス性フィルム10Aの厚さ(総厚)は、例えば、25~300μmであり、50~200μm又は75~150μmであってもよい。
 上記抗ウィルス性フィルム10Aは、例えば、基材11の一方面11a上に、抗ウィルス剤と樹脂バインダー又はその材料(例えば、硬化性樹脂、重合開始剤等)とを含む塗布用組成物を塗布して塗膜を形成する工程aと、該塗膜を硬化させて抗ウィルス層を形成する工程bと、基材11の他方面11b上に接着層13を形成する工程cと、を備える方法により得ることができる。工程cは工程aの前に行ってよく、工程aの後(例えば工程bの後)に行ってもよい。
 工程aで使用する塗布用組成物は、例えば、抗ウィルス剤と、樹脂バインダー又はその材料と、任意で、耐摩耗剤等の添加剤及び希釈溶剤とを混合することにより得られる。各成分の配合の順序は特に限定されず、各成分を同時に配合してよく、樹脂バインダー又はその材料を希釈溶剤に溶解(又は分散)させた後、得られた溶液(又は分散液)に抗ウィルス剤を配合し分散させてもよい。希釈溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル等を用いることができる。抗ウィルス剤の配合量は、抗ウィルス層12中の抗ウィルス剤の含有量が上述した範囲となるように調整してよい。希釈溶剤の配合量は、塗布用組成物の粘度等の観点から、適宜調整してよい。
 抗ウィルス剤の分散方法としては公知の方法を採用してよい。分散方法としては、例えば、プロペラで攪拌する分散方法、ホモジナイザーを使用する分散方法、ビーズミルを使用する分散方法等が挙げられる。
 塗布用組成物の塗布方法も公知の方法を採用してよい。塗布方法としては、例えば、オフセットコーティング方法、グラビアコーティング方法、ロールコーティング方法、ダイコーティング方法等が挙げられる。塗布用組成物の塗布は複数回繰り返し行ってよい。これにより、1回の塗工では実現できない厚さの抗ウィルス層12を形成することができる。
 工程bにおける硬化方法は、塗膜の硬化性(樹脂バインダーの種類)に応じた方法であってよい。例えば、塗膜が非硬化性である場合、すなわち、樹脂バインダーとして非硬化性の樹脂を用いる場合、工程bでは乾燥によって塗膜を硬化させてよい。塗膜が硬化性である場合、すなわち、樹脂バインダーの材料として硬化性樹脂を用いる場合、工程bでは、光照射(例えばUV照射)又は加熱によって塗膜を硬化させてよい。この場合、光照射(例えばUV照射)又は加熱の前に塗膜を乾燥させてよい。
 乾燥方法は、希釈溶剤の種類等に応じて適宜選択してよい。乾燥方法は、加熱乾燥であっても減圧乾燥であってもよく、これらを併用してもよい。乾燥には、例えば、ホットプレート、温風乾燥機、赤外線乾燥機等を用いることができる。
 光照射によって塗膜を硬化させる場合、光の照射方法は公知の方法を採用してよい。光の照射(例えばUVの照射)は、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、LEDランプ等を使用して行ってよい。
 加熱により塗膜を硬化させる場合、加熱方法は公知の方法を採用してよい。加熱は、例えば、ホットプレート、温風乾燥機、赤外線乾燥機等を使用して行ってよい。加熱条件は、熱硬化性樹脂の種類等に応じて適宜調整してよい。
 工程cでは、例えば、上述した接着剤(例えば感熱接着剤)を押出し機により製膜して得られたフィルムを使用してよい。すなわち、接着剤からなるフィルムを基材11の他方面11b上に貼り付ける(例えばラミネートする)ことによって接着層13を形成してよい。工程cでは、抗ウィルス層12と同様にして(すなわち、工程a及び工程bと同様にして)、接着剤を基材11の他方面11b上に塗布することにより、接着層13を形成してもよい。
 以上、一実施形態の抗ウィルス性フィルム10Aについて説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。
 図2は、他の一実施形態の抗ウィルス性フィルムを示す模式断面図である。図2の抗ウィルス性フィルム10Bは、上記抗ウィルス性フィルム10Aの接着層13上(基材とは反対側の面上)に、離型シート14が積層されている。その他の構成は、抗ウィルス性フィルム10Aと同様である。
 離型シート14は、接着層13から剥離容易に積層されており、離型シート14を剥離除去するまで接着層13が被着体に接着することを防止する役割を有する。離型シート14は、主に接着層13が感圧接着剤(粘着剤)等で構成されている場合に好適に適用される。すなわち、抗ウィルス性フィルム10Bの接着層13は、感圧接着剤(粘着剤)で構成されていることが好ましい。離型シート14としては、周知のものを使用可能であり、例えば、一方面(接着層13に貼付される側の面)に離型剤が塗布されたフィルム等を用いることができる。離型剤としては、例えば、シリコーン系離型剤が挙げられる。
 図3は、他の一実施形態の抗ウィルス性フィルムを示す模式断面図である。図3の抗ウィルス性フィルム10Cは、基材11と抗ウィルス層12との間に中間介在層15を含む。その他の構成は、抗ウィルス性フィルム10Aと同様である。
 中間介在層15は、基材11と抗ウィルス層12との密着力を向上させることを目的として、基材11と抗ウィルス層12との間に介在する層であり、抗ウィルス剤を含まない層である。中間介在層15が設けられることで、基材11と抗ウィルス層12との密着力の向上が期待される。また、抗ウィルス層12の厚さが1.0μm未満となるとピンホールが発生しやすくなる傾向があるが、中間介在層15が設けられることで、抗ウィルス層12の厚さを1.0μm以下とした場合にも、抗ウィルス層12の表面から基材11まで貫通するピンホールの発生を防止しやすくなる。また、中間介在層15は、基材11が表面凹凸を有する場合には、その表面を平滑化するための層(平滑化層)として設けられてもよい。
 中間介在層15は、例えば、各種接着剤で形成される層であってよい。このような中間介在層15は、各種接着剤を基材11の一方面11a上に塗布し、場合により反応させることで形成することができる。接着剤としては、例えば、ポリオールとイソシアネートとを配合した2液硬化型ドライラミネート用接着剤である。
 中間介在層15は、熱可塑性樹脂を含む組成物で構成されていてもよい。このような中間介在層15は、例えば、熱可塑性樹脂を含む組成物を基材11の一方面11a上に溶融押出しコーティングして形成することでき、熱可塑性樹脂を含む組成物を溶剤中に溶解(又は分散)して得られた溶液(又は分散液)を、基材11の一方面11a上にコーティングして形成することもできる。
 中間介在層15は、硬化性樹脂を含む組成物の硬化物で構成されていてもよい。このような中間介在層15は公知の方法で形成することができる。例えば、硬化性樹脂としてUV硬化性樹脂を用いる場合、抗ウィルス層12と同様にして、中間介在層15を基材11の一方面11a上に塗布し、場合により乾燥処理を行った後、得られた塗膜に紫外線を照射して塗膜を硬化させることで、中間介在層15を形成してよい。なお、中間介在層15の硬化性樹脂と同じ硬化性を有する樹脂を抗ウィルス層12の樹脂バインダーの材料として用いる場合、中間介在層15の形成のための硬化処理と、抗ウィルス層12の形成のための硬化処理を一括して行うことが好ましい。例えば、硬化性樹脂としてUV硬化性樹脂を用いる場合、中間介在層15を基材11の一方面11a上に塗布し、場合により乾燥処理を行った後、得られた塗膜の上に、抗ウィルス層12を形成するための塗布用組成物を塗布し、場合により乾燥処理を行い、次いで紫外線を照射することにより、中間介在層15と抗ウィルス層12とを一括して形成することが好ましい。
 中間介在層15として予め製膜されたフィルムを使用することもできる。この場合には、フィルムを基材11に接着して中間介在層15とすればよい。接着方法は任意である。
 中間介在層15が樹脂を含む場合(例えば熱可塑性樹脂又は硬化性樹脂の硬化物を含む場合)、中間介在層15と抗ウィルス層12との密着力を向上させる観点から、中間介在層15中の樹脂と抗ウィルス層12中の樹脂バインダーとは同じタイプの樹脂(例えば重合由来の結合が同じである樹脂)であることが好ましく、同じ樹脂であることがより好ましい。例えば、抗ウィルス層12中の樹脂バインダーがポリエステル系樹脂である場合、中間介在層15中の樹脂もポリエステル系樹脂であることが好ましく、抗ウィルス層12中の樹脂バインダーがポリウレタン系樹脂である場合、中間介在層15中の樹脂もポリウレタン系樹脂であることが好ましく、抗ウィルス層12中の樹脂バインダーが(メタ)アクリル系樹脂である場合、中間介在層15中の樹脂も(メタ)アクリル系樹脂であることが好ましい。
 中間介在層15の厚さは任意であり、その目的に応じて決定すればよい。中間介在層15の厚さは、1.0μm未満であってもよい。抗ウィルス層12と中間介在層15との厚さの合計は1.0μm以上であることが好ましい。
 図示しないが、抗ウィルス性フィルム10Cの接着層13上(基材とは反対側の面上)には、抗ウィルス性フィルム10Bと同様に、離型シート14が積層されていてもよい。
 図4は、他の一実施形態の抗ウィルス性フィルムを示す模式断面図である。図4の抗ウィルス性フィルム10Dは、抗ウィルス層12が第一の抗ウィルス層121と第二の抗ウィルス層122とで構成されている。すなわち、抗ウィルス性フィルム10Dの抗ウィルス層12は二層構造を有している。抗ウィルス層12をこのような多層構造とした場合には、各層のピンホールの位置が一致することは起こり難いことから、抗ウィルス層12を貫通するピンホールの発生を防止しやすくなる。また、表面Sに近い第二の抗ウィルス層122側の抗ウィルス剤が、基材11に近い第一の抗ウィルス層121側に埋没して抗ウィルス剤の露出が減ること、衝撃が加わった際に第二の抗ウィルス層122側の抗ウィルス剤が第一の抗ウィルス層121に潜り込む余地があることによって抗ウィルス剤の脱落耐性が向上するという効果も期待される。その他の構成は、抗ウィルス性フィルム10Aと同様である。
 抗ウィルス性フィルム10Dの表面Sに近い第二の抗ウィルス層122は、基材11に近い第一の抗ウィルス層121に比較して、より高い濃度で抗ウィルス剤を含有することが好ましい。ウィルスは抗ウィルス性フィルム10Dの表面に付着するため、抗ウィルス性フィルム10Dの表面Sに近い層の抗ウィルス剤濃度が高いほど、抗ウィルス剤の抗ウィルス性能を効率的に発揮させることができる。また、第二の抗ウィルス層122側の抗ウィルス剤が、より凝集力の高い第一の抗ウィルス層121によって保持されるため、上記脱落耐性の向上効果が得られやすくなる。図示しないが、抗ウィルス層12は、二層構造に限らず、三層以上の多層構造とすることもできる。この場合も、上記と同様の理由から、抗ウィルス性フィルムの表面Sに近い層ほど抗ウィルス剤の濃度が高いことが好ましい。
 第一の抗ウィルス層121及び第二の抗ウィルス層122の厚さは、抗ウィルス層12の総厚が、上述した範囲となるように調整してよい。層の厚さが1.0μm未満となるとピンホールが発生しやすくなる傾向があるが、上述のとおり、各層(第一の抗ウィルス層121及び第二の抗ウィルス層122)のピンホールの位置が一致することは起こり難いことから、各層の厚さを1.0μm未満とした場合にも、抗ウィルス層12を貫通するピンホールは生じ難い。第一の抗ウィルス層121及び第二の抗ウィルス層122の厚さは、例えば、それぞれ、0.25μm以上であってよく、0.5μm以上であることが好ましく、1.0μm以上であることがより好ましい。第一の抗ウィルス層121及び第二の抗ウィルス層122の厚さは、例えば、それぞれ、好ましくは7.5μm以下であり、より好ましくは5μm以下であり、更に好ましくは2.5μm以下である。
 第一の抗ウィルス層121中の樹脂バインダーと第二の抗ウィルス層122中の樹脂バインダーとは同じタイプの樹脂(例えば重合由来の結合が同じである樹脂)であることが好ましく、同じ樹脂であることがより好ましい。例えば、第一の抗ウィルス層121中の樹脂バインダーがポリエステル系樹脂である場合、第二の抗ウィルス層122中の樹脂もポリエステル系樹脂であることが好ましく、第一の抗ウィルス層121中の樹脂バインダーがポリウレタン系樹脂である場合、第二の抗ウィルス層122中の樹脂もポリウレタン系樹脂であることが好ましく、第一の抗ウィルス層121中の樹脂バインダーがアクリル系樹脂である場合、第二の抗ウィルス層122中の樹脂もアクリル系樹脂であることが好ましい。
 第一の抗ウィルス層121及び第二の抗ウィルス層122は、例えば、第一の抗ウィルス層121を形成するための塗布用組成物と、第二の抗ウィルス層122を形成するための塗布用組成物とを用いて、上述した抗ウィルス層12の形成方法に従って形成することができる。第一の抗ウィルス層121及び第二の抗ウィルス層122の形成に際し、同じ硬化性を有する樹脂を樹脂バインダーの材料として用いる場合、第一の抗ウィルス層121の形成のための硬化処理と、第二の抗ウィルス層122の形成のための硬化処理を一括して行うことが好ましい。
 図示しないが、抗ウィルス性フィルム10Dの接着層13上(基材とは反対側の面上)には、抗ウィルス性フィルム10Bと同様に、離型シート14が積層されていてもよい。また、抗ウィルス性フィルム10Dの基材11と抗ウィルス層12との間には、抗ウィルス性フィルム10Cと同様に、中間介在層15が設けられていてもよい。
 以上説明した抗ウィルス性フィルム(抗ウィルス性フィルム10A~10D等)は、包装袋を構成する包装材料として好適に用いられる。すなわち、本発明の他の一実施形態は、上記抗ウィルス性フィルムを備える包装材料(抗ウィルス性包装材料)を提供する。また、本発明の他の一実施形態は、上記抗ウィルス性フィルムを包装材料として備える包装袋(抗ウィルス性包装袋)を提供する。抗ウィルス性フィルムは、単独で包装材料に用いてよく、他の材料と組み合わせて用いることもできる。抗ウィルス性フィルムを包装袋に使用する場合、抗ウィルス性フィルムの抗ウィルス層が包装袋の外表面の少なくとも一部を形成するように抗ウィルス性フィルムを用いる。
 また、上記抗ウィルス性フィルムは、接着層を介して、プラスチック容器、紙製容器、ビン、缶等から成る包装容器、各種物品、ドアノブ、階段の手すり等、接触機会の多い領域に貼付するシールとして用いることもできる。
 以下、本発明の内容を実施例及び比較例を用いてより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
 実施例及び比較例においては、基材として、東洋紡株式会社製の「E5104」(ポリエステルフィルム、厚さ:12μm)を使用した。
 抗ウィルス層を構成する樹脂バインダーの材料としては、DICグラフィックス株式会社製の「UCクリヤー」(アクリルポリオールとポリイソシアネートとを含む熱硬化型インキ)を使用した。
 抗ウィルス剤としては、次の3種類の抗ウィルス剤を使用した。
・抗ウィルス剤A:株式会社タイショーテクノス製の「ビオサイドTB-B100」(粒子状の銀(Ag)系抗ウィルス剤(抗ウィルス成分担持粒子)、D90:13.0μm)
・抗ウィルス剤B:株式会社NBCメッシュテック製の「Cufitec(キュフィテック)」(粒子状の銅(Cu)系の抗ウィルス剤(抗ウィルス成分担持粒子なし)、D90:0.3μm)
・抗ウィルス剤C:抗ウィルス剤A(株式会社タイショーテクノス製の「ビオサイドTB-B100」)を、D90が6.2μmとなるようにビーズミルを用いて粉砕したもの
 接着層を構成する接着剤としては、感熱接着性樹脂からなるフィルムと粘着剤(感圧接着剤)とを使用した。感熱接着性樹脂からなるフィルムは三井化学東セロ株式会社製の直鎖状低密度ポリエチレンフィルム(厚さ:30μm)である。粘着剤は東洋モートン株式会社製の「SP-205」である。
 離型シートとしては、片面にシリコーン系離型剤を塗布したフィルムを使用した。
(実施例1)
 実施例1の抗ウィルス性フィルムは、図1に示す抗ウィルス性フィルム10Aと同じ構成を有し、基材11、抗ウィルス層12及び接着層13の3層で構成される。
 具体的には、まず、UCクリヤー、抗ウィルス剤A、及び希釈溶剤(メチルエチルケトン、略称「MEK」)を混合して塗布用組成物を得た。この際、抗ウィルス剤の配合量は、最終的に得られる抗ウィルス層における抗ウィルス剤の含有量(抗ウィルス層の全質量基準)が7.0質量%となるように調整した。次いで、得られた塗布用組成物を基材の一方の面に塗布し、塗膜を形成した。次いで、得られた塗膜を乾燥させた後、40℃で3日間加熱することにより塗膜を硬化させ、厚さ3.0μmの抗ウィルス層を形成した。こうして得られた抗ウィルス層に含まれる抗ウィルス剤の量は、抗ウィルス層の全質量を基準として、7.0質量%である。次に、基材の他方の面に感熱接着性樹脂からなるフィルムを熱ラミネートして、実施例1の抗ウィルス性フィルムを得た。
 上記抗ウィルス性フィルムを抗ウィルス層側から光学顕微鏡で観察し、抗ウィルス層の表面に、抗ウィルス剤(抗ウィルス成分が担持された粒子(抗ウィルス成分担持粒子))が露出していることを確認した。抗ウィルス層の表面の全面積に占める抗ウィルス剤の露出部分の面積の割合(抗ウィルス剤の表面被覆率)は20.4%であった。なお、この表面被覆率は、光学顕微鏡(株式会社ハイロックス製の「KH-8700」)を使用した表面観察により、その観察範囲内の抗ウィルス剤の直径と数とを数え、円形近似して、抗ウィルス剤の占める面積を算出し、これを観察範囲の面積で除したものである。
(実施例2)
 実施例2の抗ウィルス性フィルムは、図1に示す抗ウィルス性フィルム10Aと同じ構成を有し、基材11、抗ウィルス層12及び接着層13の3層で構成される。実施例2の抗ウィルス性フィルムと実施例1の抗ウィルス性フィルムとの相違は、実施例2では、抗ウィルス剤Aの代わりに抗ウィルス剤Bを使用したこと、及び、抗ウィルス剤の配合量が異なることである。
 具体的には、まず、UCクリヤー、抗ウィルス剤B及び希釈溶剤(メチルエチルケトン、略称「MEK」)を混合して塗布用組成物を得た。この際、抗ウィルス剤は、得られる抗ウィルス層の全質量(塗布用組成物中の固形分の全質量)を基準とする抗ウィルス剤の含有量が0.6質量%となるように配合した。次いで、得られた塗布用組成物を基材の一方の面に塗布し、塗膜を形成した。次いで、得られた塗膜を乾燥させた後、40℃で3日間加熱することにより塗膜を硬化させ、厚さ1.0μmの抗ウィルス層を形成した。こうして得られた抗ウィルス層に含まれる抗ウィルス剤の量は、抗ウィルス層の全質量を基準として、0.6質量%である。次に、基材の他方の面に感熱接着性樹脂からなるフィルムを熱ラミネートして、実施例2の抗ウィルス性フィルムを得た。
(実施例3)
 実施例3の抗ウィルス性フィルムは、図2に示す抗ウィルス性フィルム10Bと同じ構成を有し、基材11、基材11の一方の面に設けられた抗ウィルス層12、基材11の他方の面に設けられた接着層13、及び、その接着層13に貼り合わされた離型シート14で構成される。
 具体的には、まず、UCクリヤー、抗ウィルス剤A及び希釈溶剤(メチルエチルケトン、略称「MEK」)を混合して塗布用組成物を得た。この際、抗ウィルス剤は、得られる抗ウィルス層の全質量(塗布用組成物中の固形分の全質量)を基準とする抗ウィルス剤の含有量が7.0質量%となるように配合した。次いで、得られた塗布用組成物を基材の一方の面に塗布し、塗膜を形成した。次いで、得られた塗膜を乾燥させた後、40℃で3日間加熱することにより塗膜を硬化させ、厚さ3.0μmの抗ウィルス層を形成した。こうして得られた抗ウィルス層に含まれる抗ウィルス剤の量は、抗ウィルス層の全質量を基準として、7.0質量%である。次に、基材の他方の面に粘着剤を塗布して、厚さ15μmの接着層を形成した。次に、この接着層に離型シートを貼り合わせて、実施例3の抗ウィルス性フィルムを得た。実施例1と同様にして求めた抗ウィルス剤の表面被覆率は、20.4%であった。
(実施例4)
 実施例4の抗ウィルス性フィルムは、図1に示す抗ウィルス性フィルム10Aと同じ構成を有し、基材11、抗ウィルス層12及び接着層13の3層で構成される。実施例4の抗ウィルス性フィルムと実施例1の抗ウィルス性フィルムとの相違は、実施例4では、抗ウィルス剤Aの代わりに抗ウィルス剤Cを使用したこと、及び、抗ウィルス剤の配合量が異なることである。
 具体的には、まず、UCクリヤー、抗ウィルス剤C及び希釈溶剤(酢酸エチル)を混合して塗布用組成物を得た。この際、抗ウィルス剤は、得られる抗ウィルス層の全質量(塗布用組成物中の固形分の全質量)を基準とする抗ウィルス剤の含有量が5.0質量%となるように配合した。次いで、得られた塗布用組成物を基材の一方の面に塗布し、塗膜を形成した。次いで、得られた塗膜を乾燥させた後、40℃で3日間加熱することにより塗膜を硬化させ、厚さ3.0μmの抗ウィルス層を形成した。こうして得られた抗ウィルス層に含まれる抗ウィルス剤の量は、抗ウィルス層の全質量を基準として、5.0質量%である。次に、基材の他方の面に感熱接着性樹脂からなるフィルムを熱ラミネートして、実施例4の抗ウィルス性フィルムを得た。実施例1と同様にして求めた抗ウィルス剤の表面被覆率は、5.2%であった。
(比較例1)
 基材である「E5104」を比較例1のフィルム(非抗ウィルス性フィルム)として以下の評価に用いた。
(比較例2)
 まず、UCクリヤー及び希釈溶剤(メチルエチルケトン、略称「MEK」)を混合して塗液を得た。次いで、得られた塗液を基材の一方の面に塗布し、乾燥させることで、厚さ1.0μmの樹脂層を形成した。こうして得られた基材と樹脂層の積層体を比較例2のフィルム(非抗ウィルス性フィルム)として以下の評価に用いた。
(比較例3)
 まず、抗ウィルス剤A及び希釈溶剤(メチルエチルケトン、略称「MEK」)を混合して塗液を得た。次いで、得られた塗液を基材の一方の面に塗布し、乾燥させることで、抗ウィルス剤からなる層(抗ウィルス剤付着層)を形成した。抗ウィルス剤は粒子状であるから、抗ウィルス剤付着層は脱落しやすいものであるが、その厚さは概ね1.0μmである。次に、基材の他方の面に感熱接着性樹脂を熱ラミネートして、比較例3の抗ウィルス性フィルムを得た。
(評価)
 実施例1~3及び比較例3で得られた抗ウィルス性フィルム、並びに、比較例1~2の非抗ウィルス性フィルム(以下、これらを単に「フィルム」ともいう)を、抗ウィルス性能と脱落耐性の観点から評価した。評価方法を以下に示す。
[抗ウィルス性能の評価方法]
 ISO 21702:2019に規定するウィルス感染価によって抗ウィルス性能を評価した。
 まず、実施例1~3及び比較例1~3のフィルムを50mm×50mmに切り出し、供試試料とした。次いで、供試試料を抗ウィルス層側(比較例2では樹脂層側)が上方となるように滅菌シャーレ内に置き、0.4mlのウィルス液を試料上に接種した。なお、ウィルス液としては、エンペローブを有するインフルエンザウィルス(H3N2、A/Hong Kong/8/68)を5.0×10PFU/ml含むウィルス液を使用した。その後、試料上に40mm四方のポリエチレンフィルムを被せた。次に、シャーレに蓋をした後、温度25℃、湿度90%RH以上の条件で、試料にウィルスを接種した。24時間経過後、10mlのSCDLP培地をシャーレに注ぎ、ウィルスを洗い出した。そして、この洗い出し液のウィルス感染価をプラーク法で測定した。
 プラーク法によるウィルス感染価の測定は、前記洗い出し液中のウィルスを培養してそのプラークの数を計測するプラーク数計測工程と、このプラーク数計測工程で計測されたプラーク数に基づいてウィルス感染価を算出するウィルス感染価算出工程に分けて行った。
 プラーク数計測工程は次のとおりである。まず、宿主細胞を6ウェルプレート上に単層培養し、階段希釈した前記洗い出し液を各ウェルに0.1mlずつ接種した。二酸化炭素濃度5%、37℃の条件で1時間培養し、細胞にウィルスを吸着させた後、前記6ウェルプレートに寒天培地を注いで更に2~3日培養した。その後、細胞を固定・染色し、形成されたプラークの数を計測した。
 ウィルス感染価算出工程は、次の式に基づいて算出した。
V=(10×C×D×N)/A
 ここで、V、C、D、N、Aは、それぞれ、次の意味である。
V:試料1cm当たりのウィルス感染価。
C:計測されたプラーク数
D:プラーク数を計測したウェルの希釈倍率
N:SCDLP量
A:試料とウィルスとの接触面積(前記ポリエチレンフィルムの面積)
 次に、供試試料として比較例2のフィルム(無加工試料)を使用した場合の前記ウィルス感染価と、実施例1~3、比較例1又は比較例3のフィルムを使用した場合の前記ウィルス感染価とを使用して、次の式に基づいて、実施例1~3、比較例1及び比較例3のフィルムの抗ウィルス活性値を算出した。
抗ウィルス活性値=log(Vb)-log(Vc)
 ここで、log(Vb)及びlog(Vc)は次の意味である。
log(Vb):供試試料として比較例2のフィルムを使用した場合の24時間後の試料1cm当たりのウィルス感染価の常用対数値。
log(Vc):供試試料として実施例1~3、比較例1又は比較例3のフィルムを使用した場合の24時間後の試料1cm当たりのウィルス感染価の常用対数値。
 算出した抗ウィルス活性値を以下の基準で評価した。
A:抗ウィルス活性値が2.0以上である場合。
B:抗ウィルス活性値が2.0未満である場合。
 評価結果がAであれば、十分な抗ウィルス性能が発現していると判断した。
[脱落耐性の評価方法]
 JIS K5600付着性試験に準拠して、脱落耐性を評価した。すなわち、実施例1~3及び比較例3のフィルムをそれぞれ1mm間隔でクロスカットした。次いで、フィルムの表面(抗ウィルス層の表面)に透明感圧テープを貼り付け、テープの下層(抗ウィルス層等)が透けて見えるように指でしかりこすりつけた後、該テープを60°の角度で、0.5~1.0秒で引き剥がした。
 JIS K5600付着性試験では、この試験結果を分類0~分類5の6段階に分類している。その分類0~分類5は次のとおりである。
分類0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
分類1:カットの交差点における塗膜の小さなはがれ、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
分類2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に5%を超えるが、15%を上回ることはない。
分類3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に15%を超えるが、35%を上回ることはない。
分類4:塗膜がカットの縁に沿って,部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に65%を上回ることはない。
分類5:分類4でも分類できないはがれ程度のいずれか。
[評価結果]
 評価結果を表1に示す。なお、表中、「被覆率」は抗ウィルス剤の表面被覆率を意味している。また、脱落耐性の数値は、試験結果の分類を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 10A,10B,10C,10D…抗ウィルス性フィルム、11…基材、11a…一方面、11b…他方面、12…抗ウィルス層、13…接着層、14…離型シート、15…中間介在層。

Claims (8)

  1.  基材と、基材の一方面上に設けられた抗ウィルス層と、基材の他方面上に設けられた接着層と、を含み、
     前記抗ウィルス層が、樹脂バインダーと、該樹脂バインダー中に分散された抗ウィルス剤とを含有する、抗ウィルス性フィルム。
  2.  前記抗ウィルス層の厚さが0.5μm以上である、請求項1に記載の抗ウィルス性フィルム。
  3.  前記抗ウィルス剤が、抗ウィルス成分として、Ag、Cu、Sb、Ir、Ti、Ge、Sn、Tl、Pt、Pd、Bi、Au、Fe、Co、Ni、Zn及びIn、並びに、これらの金属化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項1又は2に記載の抗ウィルス性フィルム。
  4.  前記抗ウィルス層が前記基材上に直接積層されている、請求項1~3のいずれか一項に記載の抗ウィルス性フィルム。
  5.  前記抗ウィルス層が、前記抗ウィルス剤として、抗ウィルス成分と、該抗ウィルス成分を担持している担持粒子と、を含む抗ウィルス剤粒子を含有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の抗ウィルス性フィルム。
  6.  前記抗ウィルス剤の一部が抗ウィルス層の表面に露出しており、
     前記抗ウィルス層の表面の全面積に占める前記抗ウィルス剤の露出部分の面積の割合が5.0%以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の抗ウィルス性フィルム。
  7.  請求項1~6のいずれか一項に記載の抗ウィルス性フィルムを備える、シール。
  8.  請求項1~6のいずれか一項に記載の抗ウィルス性フィルムを備える包装袋であって、
     前記抗ウィルス層が前記包装袋の外表面の少なくとも一部を形成している、包装袋。
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