WO2022048795A1 - Verfahren zur herstellung eines grünpapiers zur herstellung eines gas-diffusion-layers für eine brennstoffzelle - Google Patents

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WO2022048795A1
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paper
fuel cell
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PCT/EP2021/025328
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Karlheinz Mayer
Alexander TANTSCHER
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Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh
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Definitions

  • the invention relates to a method for producing a green paper for producing a gas diffusion layer (GDL) for a fuel cell.
  • GDL gas diffusion layer
  • a fuel cell of the Proton Exchange Membrane Fuel Cell (PEMFC) type also referred to as a polymer electrolyte fuel cell
  • the gas distribution is carried out via a so-called bipolar plate (BPP) and the gas diffusion layer (GDL) to the membrane coated with catalytic platinum (also known as GL or Catalyst Layer) is reached.
  • BPP bipolar plate
  • GDL gas diffusion layer
  • MEA membrane-electrode assembly
  • the fuel cell produces electricity, water vapor and heat through the catalytic oxidation of hydrogen and oxygen.
  • the fiber material can be designed as a textile fabric/knitted fabric or as a fiber mat produced by paper technology, which is known, for example, from DE 10 2008 042415 B3. It can also consist of two layers, a fine layer bordering the CL and a coarser layer bordering the BPP and flow field.
  • the fiber mat produced by paper technology is referred to as green paper or sintered paper, which is debindered and/or sintered in one of the following work steps and thus further processed into a GDL.
  • a particular disadvantage of the production of GDLs based on carbon fibers is that carbon fibers and their further processing are associated with relatively high costs.
  • carbon fibers are pressure sensitive, which can lead to fiber breakage, which can then potentially injure the CL/PEM.
  • the carbon fibers can bulge or swell, entering the channels of the BPP, reducing gas and water flow and reducing fuel cell efficiency.
  • the porosity of the GDL can only be adjusted to a limited extent and at least two additional work steps are necessary for a two-layer GDL with a combination of coarse and fine porosity.
  • the invention is therefore based on the object of developing a generic method for producing a green paper for producing a gas diffusion layer (GDL) for a fuel cell in such a way that the disadvantages of the prior art are eliminated.
  • GDL gas diffusion layer
  • a first paper web is formed and a second paper web is formed, which is brought together and firmly connected to the first paper web while it is still wet.
  • the first paper web and the second paper web are preferably mixed with metal powder and/or metal fibers and form the green paper together with optionally further components and/or coatings.
  • the final GDL is formed after debinding, sintering, coating, (thermal) atomic layer deposition (ALD) and optional further process steps. After sintering, all organic components of the green paper are pyrolyzed and are therefore no longer contained in the GDL, the GDL consists almost exclusively of a metal framework. According to the current view, the porosity of the metal structure depends in particular on the fiber density of the paper webs, the (grain) size of the metal powder and/or metal fibers and added additives.
  • All metal powders and metal fibers on a micro scale can be used as filler materials for the sintered paper, for example titanium, copper, zinc or stainless steels, as are known from DE 10 2008 042415 B3. It is important that different mixtures are used for the forming layer and the cylinder mold layer in order to achieve different porosity of the paper layers.
  • the former layer is to be made finer than the cylinder wire layer. Nanopowders can also be used in the forming layer.
  • the first and/or second paper web can be produced in a cylinder mold paper machine.
  • the first and/or second paper web can also be produced in a short former, in which the paper pulp is sprayed onto a cylinder mold.
  • These production methods are known for the production of security documents or documents of value, such as banknotes or identification cards, for example from WO 2006/099971 A2 and are also preferred methods according to the invention for producing a GDL from at least one paper web.
  • the green paper highly filled with metal powder and/or metal fibers is produced in one operation, which according to DE 10 2008 042415 B3 is processed with at least two different recipes to form a combined sintered paper with different properties.
  • these are a thin layer with fine pores and a thicker layer with larger pores.
  • the porosity can also vary between two paper webs.
  • the first paper web has a higher density than the second paper web.
  • the first paper web has, for example, a density of 3 g/cm 3 to 10 g/cm 3
  • the second has a density of 1 g/cm 3 to 5 g/cm 3 .
  • the first paper web is particularly preferably formed by a finer paper fiber pulp than the second paper web, which accordingly leads to finer pores in this partial area of the sintered paper.
  • the thickness of the first paper web is preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, particularly preferably 10 ⁇ m to 20 ⁇ m, and that of the second paper web is 50 ⁇ m to 400 ⁇ m, particularly preferably 80 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • further paper webs can be applied to the first and second paper web. Either like the first and second paper web in the wet area of a paper machine or later by laminating. All paper webs can have different porosity or different channel-like structures, for example with different lengths or different diameters. Paper webs of different porosity can particularly preferably be combined to form a paper stack with a porosity gradient. As a result, a more uniform gas distribution within the fuel cell can be achieved in a particularly advantageous manner.
  • Additional channels for the transport of water can also be incorporated in one or more of the paper webs in the form of a watermark. These ensure balanced water transport and have the The particular advantage is that the PEM cell is neither flooded nor dried out, since both have a negative effect on the efficiency of the cell. Furthermore, water channels can also be used for long-term cooling of the cell.
  • a watermark is introduced into the first paper web and into the second paper web, in which case the structures of the watermark on the first paper web and the watermark on the second paper web are not identical, but are exactly mirror-symmetrical in terms of area and in the direction of the material thickness.
  • the structures of the watermark of the first paper web are 180° out of phase with the structures of the watermark of the second paper web. This means that when the first paper web and the second paper web are joined together with their side structured by the watermark, the elevations of the first paper web coincide with the depressions of the second paper web.
  • This embodiment has the particular advantage that the first and the second paper web can have different porosities after sintering.
  • the first paper web facing the membrane has a lower porosity of 20% to 75% after sintering, and the second paper web has a higher porosity of 30% to 90% after sintering, so that the second paper web hardly than Resistance for the gas, but only acts as a spacer to the bipolar plate.
  • a micro-porous layer (MPL) is particularly advantageously located between the first paper web and the membrane, which has a fine surface with little roughness and smaller pores than the first and second paper web.
  • a watermark in the sense of this invention, is a true watermark where the thickness of the paper varies but the density of the paper does not vary.
  • the paper has areas that are thicker and/or thinner than the adjacent areas, with the density of the paper being the same in all areas.
  • a watermark can either be introduced into the paper web during papermaking, for example by indentations or elevations being introduced into a cylinder mold, on which more or fewer paper fibers accumulate when the paper is scooped from the pulp. However, it can also be subsequently introduced into the paper web by removing parts of the paper, for example mechanically by milling or by lasering.
  • a fake watermark is also possible, in which the still wet paper web is embossed by an embossing process after the paper web has been removed from the cylinder mold, for example.
  • a watermark is also referred to as a dandy roll watermark. Embossing reduces the thickness of the paper, but at the same time increases the density of the paper. The paper fibers are thus compacted or pressed together. This compression has the advantage that it prevents too much gas from diffusing through the GDL in the front area of the channel in the direction of the catalyst layer (CL), thus ensuring a more even gas distribution.
  • a real watermark and a fake watermark can particularly preferably be combined with one another, for example by forming parts of a watermark with a real watermark and other parts with a fake watermark.
  • the fuel cell is particularly preferably a proton exchange membrane fuel cell (PEMFC) or a proton exchange membrane electrolyzer Cell (PEMEC) fuel cell.
  • the first paper web in the gas diffusion layer made from the green paper forms a diffusion layer for a membrane (GL) coated with catalytic metal, preferably platinum, and the second paper web forms in the gas diffusion layer made from the green paper.
  • Layer a distribution layer with flow field.
  • the GDL produced from a green paper according to the invention can also be used for other types of fuel cells or other Power to X technologies that require a porous, conductive layer for gas/electricity/reactant distribution, for example electrolyzer cells.
  • the paper web preferably consists, inter alia, of paper made of cellulose fibers or of cotton fibers, such as is used for banknotes, or of other natural fibers or of synthetic fibers or a mixture of natural and synthetic fibers. Furthermore, the paper web preferably consists of a combination of at least two different substrates arranged one above the other and connected to one another, a so-called hybrid. Information on the weight of the paper web used is given, for example, in document DE 10243 653 A9, the details of which are included in this application in their entirety.
  • the metal-filled green paper can have a grammage of 100 g/m 2 to 1200 g/m 2 .
  • a (thermal) ALD coating or other coating methods are used according to a further preferred embodiment in one of the subsequent process steps .
  • the cuts are outside the area at risk of corrosion, or the cuts are specially sealed in the further process steps for the finished cell. Otherwise, there is also the option of coating the GDL with ALD, etc. after punching and packaging.
  • 1 shows a schematic representation of a twin cylinder paper machine for producing a green paper according to the invention
  • 2 shows a paper machine with a cylinder mold paper machine and a short former in a schematic representation.
  • FIG. 1 shows a schematic representation of a twin cylinder paper machine 10, as is known, for example, from WO 2006/099971 A2 for the production of security paper.
  • the paper machine 10 contains two cylinder mold paper machines 12 and 14 which are connected to one another via a pick-up felt 16 .
  • a paper web 20 is formed on a cylinder mold 18 in the first paper machine 12 .
  • a second, homogeneous paper web 30 is produced in the second paper machine 14, removed from the cylinder mold 34 by means of the take-off felt 16 and guided to the first paper machine 12, where it is connected to the first paper web 20 in the area of the pressure roller 36.
  • the interconnected paper webs 38 together form the GDL and are fed to further processing stations.
  • the second paper web 30 can also be produced with a short former 40 in which the paper pulp is sprayed onto the surface of a cylinder mold 44 with a headbox nozzle 42 .
  • a short former can be used to produce particularly thin layers of paper, for example with a grammage of 15 to 25 g/m2.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Grünpapiers zur Herstellung eines Gas-Diffusion-Layers (GDL) für eine Brennstoffzelle. Erfindungsgemäß wird eine erste Papierbahn gebildet und eine zweite Papierbahn gebildet, die im noch feuchten Zustand mit der ersten Papierbahn zusammengeführt und fest verbunden wird. Die erste Papierbahn und die zweite Papierbahn werden bevorzugt mit Metall-Pulver und/ oder Metall- Fasern versetzt und bilden zusammen mit gegebenenfalls weiteren Bestandteilen und/ oder Beschichtungen das Grünpapier. Das endgültige GDL entsteht nach dem Entbindern, Sintern, Beschichten, (thermischen) Abscheiden von Atomschichten (ALD - atomic layer deposition) und gegebenenfalls weiteren Prozessschritten.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Grünpapiers zur Herstellung eines Gas-Dif- fusion-Layers für eine Brennstoffzelle
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Grünpapiers zur Herstellung eines Gas-Diffusion-Layers (GDL) für eine Brennstoffzelle.
Bei einer Brennstoffzelle vom Typ Proton Exchange Membrane Fuel Gell (PEMFC), auch als Polymerelektrolytbrennstoffzelle bezeichnet, wird die Gasverteilung über eine sogenannte Bipolarplatte (BPP) und das Gas Diffusion Layer (GDL) an die, mit katalytischem Platin beschichtete, Membran (auch als GL bzw. Catalyst Layer bezeichnet) erreicht. Der gesamte Aufbau zwischen zwei Bipolarplatten wird auch als Membrane-Electrode Assembly (MEA) bezeichnet.
Die Brennstoffzelle produziert unter der katalytischen Oxidation von Wasserstoff und Sauerstoff, elektrischen Strom, Wasserdampf und Wärme.
Für den Automotive-Bereich hat sich mittlerweile ein GDL durchgesetzt, die aus einem Fasermaterial, beispielsweise aus Carbonfasern hergestellt wird, und eine beschichtete BPP aus Stahl. Das Fasermaterial kann dabei als textiles Gewebe/ Gewirke oder als papiertechnisch hergestellte Fasermatte ausgeführt sein, die beispielsweise aus DE 10 2008 042415 B3 bekannt ist. Es kann auch aus zwei Lagen bestehen, einer feinen Lage, die an die CL grenzt und einer gröberen Lage, die an die BPP und das Flow-Field grenzt.
Die papiertechnisch hergestellte Fasermatte wird als Grünpapier oder Sinterpapier bezeichnet, das in einem der nachfolgenden Arbeitsschritte entbindert und/ oder gesintert und damit zu einem GDL weiterverarbeitet wird. Nachteilig bei der Herstellung von GDLs basierend auf Carbonfasern ist insbesondere, dass Carbonfasern sowie deren Weiterverarbeitung mit relativ hohen Kosten verbunden ist. Des Weiteren sind Carbonfasern druckempfindlich, was zum Brechen von Fasern führen kann, die dann möglicherweise die CL/PEM verletzten können. Des Weiteren können die Carbonfasern aufwölben oder aufquellen und dabei in die Kanäle der BPP eindringen, wodurch der Gas- und Wasser durchfluss gemindert wird und die Effizienz der Brennstoffzelle leidet. Des Weiteren ist die Porosität des GDL nur begrenzt einstellbar und sind bei einem zweischichtigen GDL mit einer Kombination aus grober und feiner Porosität mindestens zwei zusätzliche Arbeitsschritte notwendig.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein gattungsgemäßes Verfahren zur Herstellung eines Grünpapier zur Herstellung eines Gas-Dif- fusion-Layers (GDL) für eine Brennstoffzelle derart weiterzubilden, dass die Nachteile des Standes der Technik behoben werden.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des unabhängigen Anspruchs gelöst. Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
Erfindungsgemäß wird eine erste Papierbahn gebildet und eine zweite Papierbahn gebildet, die im noch feuchten Zustand mit der ersten Papierbahn zusammengeführt und fest verbunden wird. Die erste Papierbahn und die zweite Papierbahn werden bevorzugt mit Metall-Pulver und/ oder Metall- Fasern versetzt und bilden zusammen mit gegebenenfalls weiteren Bestandteilen und/ oder Beschichtungen das Grünpapier. Das endgültige GDL entsteht nach dem Entbindern, Sintern, Beschichten, (thermischen) Abscheiden von Atomschichten (ALD - atomic layer deposition) und gegebenenfalls weiteren Prozessschritten. Nach dem Sintern sind alle organischen Bestandteile des Grünpapiers pyrolysiert und damit nicht mehr in dem GDL enthalten, das GDL besteht nahezu ausschließlich aus einem Metallgerüst. Die Porosität des Metallgerüstes ist nach derzeitiger Ansicht abhängig insbesondere von der Faserdichte der Papierbahnen, der (Korn-) Größe der Metall- Pulver und/ oder Metall-Fasern und zugegebenen Additiven.
Als Füllstoff-Materialien für das Sinterpapier können alle Metallpulver und Metallfasern im Mikromaßstab verwendet werden, beispielsweise Titan, Kupfer, Zink oder rostfreie Edelstähle, wie sie aus DE 10 2008 042415 B3 bekannt sind. Wichtig ist dabei, dass für die Formerlage und die Rundsieblage unterschiedliche Mischungen verwendet werden, um eine unterschiedliche Porosität der Papierlagen zu erreichen. Dabei ist die Formerlage feiner zu gestalten als die Rundsieblage. In der Formerlage können auch Nanopulver zum Einsatz kommen.
Die erste und/ oder zweite Papierbahn kann hierbei in einer Rundsieb-Papiermaschine erzeugt werden. Alternativ kann die erste und/ oder zweite Papierbahn auch in einem Kurzformer erzeugt werden, bei dem die Papiermasse auf ein Rundsieb aufgedüst wird. Diese Herstellungsverfahren sind für die Herstellung von Sicher heits- oder Wertdokumenten, wie Banknoten oder Ausweiskarten, beispielsweise aus WO 2006/ 099971 A2 bekannt und sind auch erfindungsgemäß bevorzugte Verfahren zur Herstellung eines GDL aus mindestens einer Papierbahn.
So entsteht in einem Arbeitsgang das mit Metall-Pulver und/ oder Metall-Fasern hochgefüllte Grünpapier, das nach DE 10 2008 042415 B3 mit mindestens zwei verschiedene Rezepturen zu einem kombinierten Sinterpapier mit verschiedenen Eigenschaften verarbeitet wird. Für die Brennstoffzelle sind dies zum Beispiel eine dünne Lage mit feinen Poren und eine dickere Lage mit gröberen Poren. Auch die Porosität kann zwischen zwei Papierbahnen variieren.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist vorgesehen, dass die erste Papierbahn eine höhere Dichte aufweist, als die zweite Papierbahn. Die erste Papierbahn weist beispielsweise eine Dichte von 3 g/ cm3 bis 10 g/ cm3, die zweite eine Dichte von 1 g/ cm3 bis 5 g/ cm3 auf. Besonders bevorzugt wird hierbei die erste Papierbahn durch einen feineren Papierfaserbrei gebildet, als die zweite Papierbahn, was dementsprechend zu feineren Poren in diesem Teilbereich des Sinterpapiers führt.
Die Dicke der ersten Papierbahn beträgt bevorzugt 5 gm bis 50 pm, besonders bevorzugt 10 gim bis 20 gim und die der zweiten Papierbahn 50 gim bis 400 |im, besonders bevorzugt 80 gim bis 200 m.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können auf die erste und zweite Papierbahn weitere Papierbahnen aufgebracht werden. Entweder ebenfalls wie die erste und zweite Papierbahn im Nassbereich einer Papiermaschine oder nachträglich durch Laminieren. Dabei können alle Papierbahnen unterschiedliche Porosität oder verschiedene kanalartige Strukturen beispielsweise mit unterschiedlicher Länge oder unterschiedlichem Durchmesser aufweisen. Besonders bevorzugt können unterschiedlich poröse Papierbahnen zu einem Papierstapel mit einem Porositätsgradienten kombiniert werden. Dadurch kann besonders vorteilhaft eine gleichmäßigere Gasverteilung innerhalb der Brennstoffzelle erreicht werden.
In einer oder mehreren der Papierbahnen können auch zusätzliche Kanäle für den Wassertransport in Form eines Wasserzeichens eingebracht werden. Diese sorgen für einen ausgewogenen Wassertransport und haben den be- sonderen Vorteil, dass die PEM-Zelle weder überflutet wird noch austrocknet, denn beides wirkt sich nachteilig auf den Wirkungsgrad der Zelle aus. Des Weiteren können Wasser kanäle auch für die nachhaltige Kühlung der Zelle eingesetzt werden.
Des Weiteren ist es besonders vorteilhaft, wenn in die erste Papierbahn und in die zweite Papier bahn jeweils ein Wasserzeichen eingebracht wird, wobei die Strukturen des Wasserzeichens der ersten Papier bahn und des Wasserzeichens der zweiten Papierbahn nicht identisch sind, sondern genau spiegelsymmetrisch in der Fläche und in Richtung der Materialstärke. Anders ausgedrückt sind die Strukturen des Wasserzeichens der ersten Papierbahn um 180° phasenverschoben zu den Strukturen des Wasserzeichens der zweiten Papierbahn. Das bedeutet, dass wenn die erste Papierbahn und die zweite Papierbahn mit ihrer durch das Wasserzeichen strukturierten Seite zusammengefügt werden, die Erhebungen der ersten Papierbahn mit den Vertiefungen der zweiten Papierbahn zusammenfallen. Diese Ausführungsform hat den besonderen Vorteil, dass die erste und die zweite Papierbahn nach dem Sintern eine unterschiedlich Porosität aufweisen können. Beispielsweise weist die erste Papierbahn, die der Membran zugewandt ist, nach dem Sintern eine geringere Porosität von 20 % bis 75 % auf und die zweite Papierbahn nach dem Sintern eine höhere Porosität von 30 % bis 90 %, so dass die zweite Papier bahn kaum als Widerstand für das Gas, sondern nur als Abstandhalter zur Bipolarplatte wirkt. Auf diese Weise kann eine optimale Gasverteilung mit optimaler Stapelfähigkeit und optimal gleichmäßiger Verteilung des mechanischen Drucks über die gesamte PEM-Membran kombiniert werden. Besonders vorteilhaft befindet sich zwischen der ersten Papierbahn und der Membran eine Micro-Porous-Layer (MPL), die eine feine Oberfläche mit geringer Rauigkeit und kleinere Poren aufweist, als die erste und zweite Papierbahn. Ein Wasserzeichen ist im Sinne dieser Erfindung ein echtes Wasserzeichen, bei dem die Dicke des Papiers variiert, die Dichte des Papiers jedoch nicht variiert. Das Papier weist hierbei Bereiche auf, die gegenüber den benachbarten Bereichen eine größere und/ oder geringere Dicke aufweisen, wobei die Dichte des Papiers in allen Bereichen gleich ist. Ein derartiges Wasserzeichen kann entweder bei der Papierherstellung in die Papierbahn eingebracht werden, indem beispielsweise in ein Rundsieb Vertiefungen oder Erhöhungen eingebracht sind, an denen sich beim Schöpfen des Papiers aus der Pulpe mehr oder weniger Papierfasern anlagern. Es kann jedoch auch nachträglich in die Papierbahn eingebracht werden, indem Teile des Papiers abgetragen werden, beispielsweise mechanisch durch Fräsen oder durch lasern.
Alternativ ist auch ein unechtes Wasserzeichen möglich, bei dem die noch nasse Papierbahn durch einen Prägevorgang nach dem Abnehmen der Papierbahn beispielsweise von dem Rundsieb geprägt wird. Ein derartiges Wasserzeichen wird auch als Egoutteur-Wasserzeichen bezeichnet. Durch das Prägen wird die Dicke des Papiers reduziert, wobei jedoch gleichzeitig die Dichte des Papiers erhöht wird. Die Papierfasern werden also verdichtet bzw. zusammengepresst. Diese Verdichtung hat den Vorteil, dass sie verhindert, dass zu viel Gas bereits im vorderen Bereichs des Kanals Richtung Catalyst Layer (CL) durch die GDL hindurchdiffundiert und sorgt damit für eine gleichmäßigere Gasverteilung.
Besonders bevorzugt können ein echtes Wasserzeichen und ein unechtes Wasserzeichen miteinander kombiniert werden, indem beispielsweise Teile eines Wasserzeichens durch ein echtes Wasserzeichen und andere Teile durch ein unechtes Wasserzeichen gebildet werden.
Die Brennstoffzelle ist besonders bevorzugt eine Proton Exchange Membrane Fuel Cell (PEMFC) oder eine Proton Exchange Membrane Electrolyser Cell (PEMEC) Brennstoffzelle. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bildet die erste Papierbahn hierbei in dem aus dem Grünpapier hergestellten Gas-Diffusion-Layer eine Diffusionsschicht für eine mit katalytischem Metall, bevorzugt Platin, beschichtete Membran (GL) und die zweite Papierbahn in dem aus dem Grünpapier hergestellten Gas-Diffusion-Layer eine Verteilschicht mit Flow-Field. Das aus einem erfindungsgemäßen Grünpapier hergestellte GDL kann jedoch auch für andere Arten von Brennstoffzellen oder andere Power to X Technologien verwendet werden, die eine poröse, leitfähige Schicht zur Gas-/ Strom-/ Reaktionstroff-Verteilung benötigen, beispielsweise Elektrolyseur-Zellen.
Die Papierbahn besteht unter anderem bevorzugt aus Papier aus Zellstofffasern oder aus Baumwollfasern, wie es beispielsweise für Banknoten verwendet wird, oder aus anderen natürlichen Fasern oder aus Synthesefasern oder einer Mischung aus natürlichen und synthetischen Fasern. Weiterhin bevorzugt besteht die Papierbahn aus einer Kombination aus mindestens zwei übereinander angeordneten und miteinander verbundenen unterschiedlichen Substraten, einem sogenannten Hybrid. Angaben zum Gewicht der verwendeten Papierbahn sind beispielsweise in der Schrift DE 10243 653 A9 angegeben, deren Ausführungen diesbezüglich vollumfänglich in diese Anmeldung aufgenommen werden. Das metallgefüllte Grünpapier kann eine Grammatur von 100 g/ m2 bis 1200 g/ m2 aufweisen.
Um die Metalle bis in die kleinsten Poren vor Korrosion zu schützen und die meist gewünschten hydrophoben Eigenschaften bevorzugt auf der dem Katalysator zugewandten Seite zu erzeugen, werden gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in einem der nachfolgenden Prozessschritte eine (thermische) ALD-Beschichtung oder andere Beschichtungsverfahren eingesetzt. Bevorzugt nach dem Entbindern und Sintern und vor dem Stan- zen und Konfektionieren des GDL, sofern die Schnitte außerhalb des Korrosionsgefährdeten Bereichs liegen, oder die Schnitte in den weiteren Prozessschritten für zur fertigen Zelle extra versiegelt werden. Ansonsten besteht auch die Möglichkeit, die GDL nach dem Stanzen und Konfektionieren mit ALD, etc. zu beschichten.
Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die nachfolgend noch zu erläuternden Merkmale nicht nur in den angegebenen Kombinationen, sondern auch in anderen Kombinationen einsetzbar sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen, soweit dies von dem Schutzumfang der Ansprüche erfasst ist.
Anhand der nachfolgenden Ausführungsbeispiele und der ergänzenden Figuren werden die Vorteile der Erfindung erläutert. Die Ausführungsbeispiele stellen bevorzugte Ausführungsformen dar, auf die jedoch die Erfindung in keinerlei Weise beschränkt sein soll. Des Weiteren sind die Darstellungen in den Figuren des besseren Verständnisses wegen stark schematisiert und spiegeln nicht die realen Gegebenheiten wider. Insbesondere entsprechen die in den Figuren gezeigten Proportionen nicht den in der Realität vorliegenden Verhältnissen und dienen ausschließlich zur Verbesserung der Anschaulichkeit. Des Weiteren sind die in den folgenden Ausführungsbeispielen beschriebenen Ausführungsformen der besseren Verständlichkeit wegen auf die wesentlichen Kerninformationen reduziert. Bei der praktischen Umsetzung können wesentlich komplexere Muster oder Bilder zur Anwendung kommen.
Im Einzelnen zeigen schematisch:
Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Doppelrundsieb-Papiermaschine zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Grünpapiers, Fig. 2 eine Papiermaschine mit einer Rundsieb-Papiermaschine und einem Kurzformer in schematischer Darstellung.
Fig.l zeigt in schematischer Darstellung eine Doppelrundsieb-Papiermaschine 10, wie sie beispielsweise aus WO 2006/ 099971 A2 für die Herstellung von Sicherheitspapier bekannt ist. Die Papiermaschine 10 enthält zwei Rundsieb-Papiermaschinen 12 und 14, die über einen Abnahmefilz 16 miteinander in Verbindung stehen.
In der ersten Papiermaschine 12 wird auf einem Rundsieb 18 eine Papierbahn 20 gebildet. In der zweiten Papiermaschine 14 wird parallel dazu eine zweite, homogene Papierbahn 30 hergestellt, mittels des Abnahmefilzes 16 vom Rundsieb 34 abgenommen und zur ersten Papiermaschine 12 geführt, wo sie im Bereich der Andruckrolle 36 mit der ersten Papierbahn 20 verbunden wird. Die miteinander verbundenen Papierbahnen 38 bilden zusammen die GDL und werden weiteren Bearbeitungsstationen zugeführt.
Die zweite Papierbahn 30 kann, wie in Fig. 2 dargestellt, auch mit einem Kurzformer 40 erzeugt werden, bei dem die Papiermasse mit einer Stoffauflaufdüse 42 auf die Oberfläche eines Rundsiebs 44 aufgedüst wird. Mit einem solchen Kurzformer lassen sich besonders dünne Papierlagen, beispielsweise mit einer Grammatur von 15 bis 25 g/ m2, erzeugen.
Es versteht sich, dass mit den gezeigten Papiermaschinen 12, 14, 40 in analoger Weise auch drei oder mehr Papierbahnen erzeugt und zusammengeführt werden können.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verfahren zur Herstellung eines Grünpapiers zur Herstellung eines Gas- Diffusion-Layers (GDL) für eine Brennstoffzelle, dadurch gekennzeichnet, dass eine erste Papierbahn (20) gebildet wird und eine zweite Papierbahn (30) gebildet wird, die im noch feuchten Zustand mit der ersten Papierbahn (20) zusammengeführt und fest verbunden wird, wobei die erste Papierbahn (20) und die zweite Papierbahn (30) zusammen das Grünpapier bilden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die erste (20) und/ oder zweite Papierbahn (30) in einer Rundsieb-Papiermaschine (12, 14) erzeugt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die erste (20) und/ oder zweite Papierbahn (30) in einem Kurzformer (40) erzeugt wird, bei dem die Papiermasse auf ein Rundsieb (44) aufgedüst wird.
4. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Papierbahn (20) eine höhere Dichte aufweist, als die zweite Papierbahn (30), beispielsweise weist die erste Papierbahn eine Dichte von 3 g/ cm3 bis 10 g/ cm3, die zweite Papierbahn eine Dichte von 1 g/ cm3 bis 5 g/ cm3 auf..
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Papierbahn (20) durch einen feineren Papierfaserbrei gebildet wird, als die zweite Papierbahn (30).
6. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste (20) und/ oder zweite Papierbahn (30) mit Metallpulvern und/ oder Metallfasern versetzt werden.
7. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Brennstoffzelle eine Proton Exchange Membrane Fuel Cell (PEMFC) Brennstoffzelle, eine Proton Exchange Membrane Electrolyser Cell (PEMEC), eine Elektrolyseur-Zelle oder einer andere Power to X Technologie ist, die entsprechend poröses, leitfähiges Material zu Gas-
/ Strom-/Reaktionstroff-Verteilung benötigt.
8. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Papierbahn (20) in dem aus dem Grünpapier hergestellten Gas-Diffusion-Layer (GDL) eine Diffusionsschicht für eine mit katalytischem Metall, bevorzugt Platin, beschichtete Membran (CL) bildet und die zweite Papierbahn (30) in dem aus dem Grünpapier hergestellten Gas-Diffusion-Lay er (GDL) eine Verteilschicht mit Flow-Field bildet.
9. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in die erste Papierbahn (20) und in die zweite Papierbahn (30) jeweils ein Wasserzeichen eingebracht wird, wobei die Strukturen des Wasserzeichens der ersten Papierbahn (20) und des Wasserzeichens der zweiten Papierbahn (30) nicht identisch sind, sondern genau spiegelsymmetrisch in der Fläche und in Richtung der Materialstärke.
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