WO2022029856A1 - 発光素子および発光デバイス - Google Patents

発光素子および発光デバイス Download PDF

Info

Publication number
WO2022029856A1
WO2022029856A1 PCT/JP2020/029727 JP2020029727W WO2022029856A1 WO 2022029856 A1 WO2022029856 A1 WO 2022029856A1 JP 2020029727 W JP2020029727 W JP 2020029727W WO 2022029856 A1 WO2022029856 A1 WO 2022029856A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
transport layer
electron transport
light emitting
layer
electron
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/029727
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
正孝 岩崎
吉裕 上田
Original Assignee
シャープ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by シャープ株式会社 filed Critical シャープ株式会社
Priority to PCT/JP2020/029727 priority Critical patent/WO2022029856A1/ja
Priority to US18/016,607 priority patent/US20230292540A1/en
Publication of WO2022029856A1 publication Critical patent/WO2022029856A1/ja

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • H10K50/166Electron transporting layers comprising a multilayered structure
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/15Hole transporting layers
    • H10K50/157Hole transporting layers between the light-emitting layer and the cathode
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/15Hole transporting layers
    • H10K50/156Hole transporting layers comprising a multilayered structure
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17Carrier injection layers
    • H10K50/171Electron injection layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/301Details of OLEDs
    • H10K2102/331Nanoparticles used in non-emissive layers, e.g. in packaging layer
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/115OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots

Definitions

  • the present disclosure relates to a light emitting element and a light emitting device.
  • Patent Document 1 discloses a light emitting device having a configuration in which a plurality of layers are sandwiched between a pair of electrodes.
  • the light emitting element disclosed in Patent Document 1 is proposed to use a composite material of a hole injection material which is a conductive inorganic compound such as molybdenum oxide and a hole transport material which is an organic compound. With this configuration, the light emitting device can improve the transportability of holes to the light emitting layer.
  • the light emitting device disclosed in Patent Document 1 described above can improve the transportability of holes to the light emitting layer.
  • the light emitting device disclosed in Patent Document 1 is not configured to be able to suppress the electrons injected into the light emitting layer according to the hole injection state. Therefore, there is a problem that the carrier balance in the light emitting layer becomes an electron excess and the external quantum efficiency (EQE) cannot be sufficiently improved.
  • An object of the present disclosure is to provide a light emitting element and a light emitting device capable of improving the carrier balance in the light emitting layer.
  • the light emitting element includes a cathode, an anode, a light emitting layer provided between the cathode and the anode, and an electron transport layer provided between the cathode and the light emitting layer. It has a potential well which is a region where the electron affinity between the cathode and the light emitting layer is larger than that of the surroundings.
  • the light emitting device includes a thin film, a cathode and an anode electrically connected to the thin film, a light emitting layer provided between the cathode and the anode, and the cathode.
  • An electron transport layer provided between the cathode and the light emitting layer, and a light emitting element having a potential well which is a region where the electron affinity between the cathode and the light emitting layer is larger than that of the surroundings. ..
  • FIG. 5 is an energy diagram showing the relationship between electron affinity and ionization potential in each layer of the light emitting device according to the first embodiment of the present disclosure.
  • it is a graph which shows the relationship between the depth of CBM of an electron transport layer, and the time passage of the brightness of the light emitted by a light emitting device.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a light emitting device 100 according to the first embodiment of the present disclosure.
  • the direction from the array substrate 2 of the light emitting device 100 toward the light emitting element 3 may be described as “up”, and the opposite direction may be described as “down”.
  • the light emitting device 100 is a device that can be used for a display such as a television or a smartphone. As shown in FIG. 1, the light emitting device 100 includes an array substrate 2 and a light emitting element 3.
  • the array substrate 2 is a glass substrate on which a thin film transistor (TFT) (not shown) for driving the light emitting element 3 is formed.
  • TFT thin film transistor
  • each layer of the light emitting element 3 is laminated on the array substrate 2, and the TFT of the array substrate 2 and the light emitting element 3 are electrically connected.
  • the light emitting element 3 includes an anode 4, a hole transport layer 5, a light emitting layer 6, an electron transport layer 7, and a cathode 8.
  • the light emitting element 3 can be configured by laminating the anode 4, the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, the electron transport layer 7, and the cathode 8 in this order from the bottom on the array substrate 2.
  • the anode 4 is formed on the array substrate 2 and is electrically connected to the TFT provided on the array substrate 2.
  • the anode 4 is, for example, a metal containing Al, Cu, Au, Ag or the like having high light reflectivity, which functions as a reflective layer, and ITO, IZO, ZnO, AZO, which has light transmittance and functions as a transparent electrode. Alternatively, it can be configured by laminating a transparent conductive film such as BZO.
  • the anode 4 is formed on the array substrate 2 as follows by using, for example, a sputtering method or a thin-film deposition method.
  • a reflective layer is laminated on the array substrate 2 by a sputtering method, and a transparent electrode is laminated via an insulating layer such as polyimide. Then, a contact hole is formed in the reflective layer and the insulating layer in order to pass the wiring that electrically connects the transparent electrode and the TFT. This contact hole can be formed, for example, by patterning by photolithography.
  • the film thickness of the anode 4 is 100 nm or less.
  • the hole transport layer 5 transports the holes injected from the anode 4 to the light emitting layer 6.
  • the hole transport layer 5 is formed on the anode 4 and is electrically connected to the anode 4.
  • the hole transport layer 5 can be made of, for example, a material containing a metal oxide.
  • the metal oxide contained in the hole transport layer 5 is, for example, at least one of molybdenum oxide (MoO 3 ), vanadium oxide (V2 O 5 ), tungsten oxide (WO 3 ) , and rhenium oxide (ReO 3 ) .
  • MoO 3 molybdenum oxide
  • V2 O 5 vanadium oxide
  • WO 3 tungsten oxide
  • ReO 3 rhenium oxide
  • a metal oxide such as NiO can be used for the hole transport layer 5.
  • an organic material such as a conductive polymer, or a mixture of the organic material and the inorganic material can also be used.
  • the reliability of the light emitting element 3 means whether or not the light emitting element 3 can emit light with a constant brightness for a long period of time.
  • the reliability of the light emitting element 3 can be evaluated as, for example, a time-series change in the brightness of the light emitted by the light emitting element 3.
  • the film thickness of the hole transport layer 5 is, for example, a value in the range of 1 nm or more and 50 nm or less.
  • the light emitting layer 6 is provided between the anode 4 and the cathode 8, and more specifically, between the hole transport layer 5 and the electron transport layer 7.
  • the light emitting layer 6 contains quantum dots 61 (semiconductor nanoparticles), and has a configuration in which one or more quantum dots 61 are laminated.
  • the light emitting layer 6 can be formed from a dispersion liquid in which quantum dots 61 are dispersed in a solvent such as hexane or toluene by a spin coating method, an inkjet method, or the like. A dispersion material such as thiol or amine may be mixed with the dispersion.
  • the thickness (thickness) of the light emitting layer 6 is preferably 5 nm or more and 50 nm or less from the viewpoint of being able to form a uniform film and obtaining efficient light emission.
  • the quantum dot 61 is a light emitting material that emits light by recombination of holes in the valence band level and electrons in the conduction band level. Since the light emitted from the quantum dots 61 has a narrow spectrum due to the quantum confinement effect, it is possible to obtain light emission with a relatively deep chromaticity.
  • the quantum dot 61 is, for example, a semiconductor nanoparticle having a core / shell structure and having CdSe in the core and ZnS in the shell.
  • the quantum dots 61 may be semiconductor nanoparticles having a core / shell structure such as CdSe / CdS, InP / ZnS, ZnSe / ZnS, or CIGS / ZnS.
  • a ligand composed of an inorganic substance or an organic substance is coordinate-bonded to the outer peripheral portion of the shell in order to inactivate the defects on the surface of the shell and for the dispersibility in the coating solvent.
  • the particle size of the quantum dots 61 is about 3 nm to 15 nm.
  • the wavelength of light emitted from the quantum dots 61 can be controlled by the particle size of the quantum dots 61. Therefore, by controlling the particle size of the quantum dots 61, the wavelength of the light emitted by the light emitting device 100 can be controlled.
  • the electron transport layer 7 is provided on the light emitting layer 6 and transports electrons injected from the cathode 8 to the light emitting layer 6.
  • the electron transport layer 7 may contain at least one of ZnO, ZnMgO, TiO 2 , Ta 2 O 3 , and SrTiO 3 , which can be made into nanoparticles.
  • the electron transport layer 7 contains ZnO or ZnMgO.
  • the cathode 8 is provided on the electron transport layer 7 and is electrically connected to the electron transport layer 7.
  • the cathode 8 can be made of, for example, a metal thinned to such an extent that it has light transmission, or a transparent material.
  • the metal constituting the cathode 8 include metals containing Al, Ag, Mg and the like.
  • the transparent material constituting the cathode 8 include ITO, IZO, ZnO, AZO, and BZO.
  • the cathode 8 can be formed by, for example, a sputtering method or a thin-film deposition method.
  • the holes injected from the anode 4 (arrow h + in FIG. 1) are transported to the light emitting layer 6 via the hole transport layer 5.
  • the electrons injected from the cathode 8 (arrows e ⁇ in FIG. 1) are transported to the light emitting layer 6 via the electron transport layer 7.
  • the holes and electrons transported to the light emitting layer 6 recombine in the quantum dots 61 to generate excitons.
  • the excitons return from the excited state to the ground state, the quantum dots 61 emit light.
  • FIG. 1 illustrates a top emission type light emitting device 100 in which the light emitted from the light emitting layer 6 is taken out from the side opposite to the array substrate 2 (upper side in FIG. 1).
  • the light emitting device 100 may be a bottom emission type that extracts light from the array substrate 2 side (lower side in FIG. 1).
  • the cathode 8 is a reflective electrode and the anode 4 is a transparent electrode.
  • the light emitting device 100 has a configuration in which an anode 4, a hole transport layer 5, a light emitting layer 6, an electron transport layer 7, and a cathode 8 are laminated in this order on an array substrate 2. .
  • the light emitting device 100 may have a so-called invert configuration in which the cathode 8, the electron transport layer 7, the light emitting layer 6, the hole transport layer 5, and the anode 4 are laminated in this order on the array substrate 2. ..
  • the material constituting the hole transport layer 5 is preferably an inorganic material from the viewpoint of reliability of the light emitting element 3.
  • a hole transport layer containing an organic material hereinafter referred to as an organic HTL
  • a hole transport layer containing an inorganic material hereinafter referred to as an inorganic HTL
  • a hole transport layer containing a combination of an inorganic and an organic material hereinafter referred to as an organic HTL.
  • Inorganic and organic HTL were used to evaluate the reliability of the light emitting element.
  • a light emitting device in which the anode is ITO, the cathode is Al, and the electron transport layer is ZnO, the hole transport layer is an organic HTL, and the hole transport layer is an inorganic HTL (inorganic).
  • An HTL light emitting device) and a light emitting device (inorganic / organic HTL light emitting device) in which the hole transport layer is an inorganic / organic HTL were prepared.
  • FIG. 2 is a graph showing the effectiveness of the hole transport layer containing an inorganic material in the light emitting device 3 according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 shows a time-series change in the brightness of light emitted by a light emitting element when organic HTL, inorganic HTL, and inorganic / organic HTL are used as materials constituting the hole transport layer.
  • the ratio of the luminance value when the luminance value at the start of emission of each light emitting element is 100% is shown.
  • the horizontal axis shows the passage of time from the start of light emission.
  • the organic HTL contains a mixture of a polythiophene-based conductive polymer (PEDOT / PSS) and polyvinylcarbazole (PVK).
  • Inorganic HTL contains nickel oxide (NiO).
  • Inorganic / organic HTL also contains a mixture of NiO and PVK.
  • the decrease rate of the luminance value immediately after the start of emission is small, but after that, the luminance value decreases with the passage of time.
  • the luminance value of the inorganic / organic HTL light emitting element decreases to about 60% of the time when the light emission starts, and then the luminance value gradually decreases as compared with the organic HTL with the passage of time.
  • the brightness value decreases to about 60% at the time of disclosure of the light emission immediately after the start of light emission, but the brightness value does not change until 100 hours have passed, and the brightness is about 100 hours after that. The value drops.
  • the time required for the ratio of the brightness value of the light emitted by the light emitting element to reach a predetermined percentage is shorter in the order of the organic HTL light emitting element, the inorganic / organic HTL light emitting element, and the inorganic HTL light emitting element. It turned out to be.
  • the hole transport layer 5 is made of an inorganic material from the viewpoint of reliability.
  • FIG. 3 is an energy diagram showing the relationship between electron affinity and ionization potential in each layer of the light emitting device 3 according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 3 shows a state in which no voltage is applied from the outside and each of the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, and the electron transport layer 7 is isolated.
  • the anode 4 As shown in FIG. 3, from left to right, the anode 4, the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, the electron transport layer 7 (first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b), and the cathode 8 Is arranged.
  • the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, and the electron transport layer 7 are referred to as HTL, EML, and ETL (ETL1, ETL2), respectively, in the drawings.
  • the anode 4 and the cathode 8 are shown by work functions.
  • the lower ends of each of the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, and the electron transport layer 7 correspond to the uppermost part (VBM) of the valence band, and indicate the ionization potential of each layer with respect to the vacuum level 10. ..
  • the VBM corresponds to the highest occupied orbital (HOMO) in the case of a molecule.
  • each of the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, and the electron transport layer 7 correspond to the bottommost portion (CBM) of the lower end of the conduction band, and the electrons in each layer are based on the vacuum level 10. Shows affinity.
  • the CBM corresponds to the lowest unoccupied orbital (LUMO) in the case of a molecule.
  • the hole transport layer 5 is made of an inorganic material.
  • the inorganic material constituting the hole transport layer 5 is a semiconductor material of at least one of MoO 3 , WO 3 , V 2 O 5 , and ReO 3 . It is preferable to include.
  • the CBM of the hole transport layer 5 containing the above-mentioned semiconductor material is larger than the work function of the anode 4.
  • the Fermi level of the hole transport layer 5 and the work function of the anode 4 are shifted to match.
  • the electron affinity of the hole transport layer 5 is larger than the work function of the anode 4
  • the electron affinity of the hole transport layer 5 is applied.
  • holes are generated.
  • the electrons extracted from the valence band of the light emitting layer 6 flow to the anode 4 side.
  • the light emitting device having the hole transport layer 5 containing at least one of the semiconductor materials of MoO 3 , WO 3 , V 2 O 5 , and ReO 3 has a light emitting layer more efficiently than the conventional structure. Holes can be injected into 6, and the carrier balance between holes and electrons in the light emitting layer 6 can be improved.
  • the electron affinity of the hole transport layer 5 is larger than the ionization potential of the light emitting layer 6. That is, the CBM of the hole transport layer 5 is deeper than the VBM of the light emitting layer 6.
  • the CBM (electron affinity) of the hole transport layer 5 and the VBM (ionization potential) of the light emitting layer 6 are smaller than the case where the CBM of the hole transport layer 5 is shallower than the VBM of the light emitting layer 6. Can be brought closer. Then, by applying a voltage to the light emitting element 3, the VBM of the light emitting layer 6 and the CBM of the hole transport layer 5 are coupled by a resonance tunnel, and electrons are efficiently transferred from the VBM of the light emitting layer 6 to the hole transport layer 5 side. Can be pulled out well.
  • the hole transport layer 5 containing these semiconductor materials generates carrier electrons due to oxygen deficiency.
  • the oxygen deficiency density of the hole transport layer 5 can be freely controlled by, for example, the oxygen concentration of the supply gas when the hole transport layer 5 is formed by a sputtering method.
  • the oxygen concentration of the supply gas is made smaller than usual, the oxygen defect density of the hole transport layer 5 can be increased and the electron density can also be increased.
  • the Fermi level of the hole transport layer 5 has a value close to that of the CBM.
  • the hole transport layer 5 is formed by the sputtering method, if the oxygen concentration of the supply gas is made larger than usual, the oxygen defect density of the hole transport layer 5 can be reduced and the electron density can also be reduced. can. In this case, the Fermi level of the hole transport layer 5 is close to the authenticity (middle of the band gap).
  • the electron density of the hole transport layer 5 can be controlled by changing the oxygen concentration of the supply gas at the time of film formation of the hole transport layer 5.
  • the Fermi level of the hole transport layer 5 can be controlled. Therefore, by controlling the Fermi level at the time of film formation of the hole transport layer 5, it is possible to control the shift amount of the energy band and the bending of the energy band with other layers in contact with the hole transport layer 5. ..
  • the light emitting element 3 can control the barrier when electrons are extracted from the light emitting layer 6 to the hole transport layer 5 side by changing the oxygen concentration of the supply gas. .. Then, the hole transport layer 5 can have a structure suitable for improving the hole injection into the light emitting layer 6.
  • the oxygen deficiency density of the hole transport layer 5 is smaller than 10 16 cm -3 , the Fermi level of the hole transport layer 5 becomes close to authenticity, and the amount of band shift with the light emitting layer 6 cannot be increased.
  • the oxygen deficiency density of the hole transport layer 5 is larger than 8 ⁇ 10 19 cm -3 , the quality of the hole transport layer 5 deteriorates and the carrier transport to the light emitting layer 6 is hindered. Etc. will increase.
  • the film thickness of the hole transport layer 5 is preferably 1 nm or more and 50 nm or less. If the film thickness of the hole transport layer 5 is smaller than 1 nm, it may not be a continuous film when the hole transport layer 5 is formed by vapor deposition or sputtering. Further, when the film thickness of the hole transport layer 5 is larger than 50 nm, the bond with the light emitting layer 6 becomes thick, so that the wave function is attenuated and the resonance tunnel effect may not be obtained.
  • the light emitting element 3 may further include a hole injection layer.
  • the hole injection layer is formed of a material having a deep CBM like the hole transport layer 5.
  • the hole injection layer is formed of a material having a CBM between the work function of the anode 4 and the CBM of the hole transport layer 5.
  • the hole transport layer 5 and the hole injection layer are subjected to UV-O 3 treatment, annealing treatment, O 2 plasma treatment, etc. after film formation, and the valences of the metal elements of the hole transport layer 5 and the hole injection layer. May be stabilized.
  • the light emitting element 3 is provided with NiO or the like on the surface of the hole transport layer 5 on the side in contact with the light emitting layer 6.
  • the P-type semiconductor may be formed into a film.
  • the light emitting element 3 may be configured by providing a layer made of Al 2 O 3 as a passivation layer between the hole transport layer 5 and the light emitting layer 6.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the depth of the CBM of the electron transport layer and the time course of the brightness of the light emitted by the light emitting device in the light emitting device 3 according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 4 shows a time-series change in the brightness of light emitted by a plurality of light emitting devices provided with electron transport layers having different CBM depths.
  • a light emitting device having an electron transport layer containing ZnMgO and a light emitting element having an electron transport layer containing ZnO were prepared. Then, the time-series changes in the brightness of the light emitted by these light emitting elements were investigated.
  • the CBM of ZnMgO is shallower than that of ZnO. In other words, ZnMgO has a smaller electron affinity than ZnO.
  • the vertical axis shows a value obtained by normalizing the brightness value of the light emitted by the light emitting element (normalized brightness), and the horizontal axis shows the elapsed time from the start of light emission.
  • the light emitting device having the electron transport layer made of ZnO suppresses the decrease in brightness more than the light emitting device having the electron transport layer made of ZnMgO. This is because ZnMgO has a shallower CBM than ZnO and the amount of electrons injected into the light emitting layer is larger. Therefore, the light emitting device having the electron transport layer made of ZnMgO has an excess of electrons as compared with the light emitting device having the electron transport layer made of ZnO. Therefore, it is considered that the deterioration of the anode 4 and the hole transport layer 5 is accelerated, and as a result, the decrease in brightness with the passage of time is large.
  • the electron transport layer 7 contains a material having a deep CBM. Further, in the light emitting device 100 according to the first embodiment, the electron transport layer 7 has the following configuration in order to appropriately suppress the electron injection into the light emitting layer 6.
  • FIG. 5 is an energy diagram showing the relationship between electron affinity and ionization potential in each layer of the light emitting device 3 according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 5 shows the relationship between the electron affinity and the ionization potential in each layer of the light emitting element 3 when a voltage is applied to the light emitting device 100 according to the first embodiment from the outside.
  • electrons are indicated by “ ⁇ ”
  • holes are indicated by “+”
  • the moving directions of electrons and holes are indicated by arrows.
  • photons are indicated by "hv”.
  • the electron transport layer 7 has a region in which the electron affinity is larger than that of the surroundings. In other words, it has a potential well, which is a region where the CBM is deeper than the surroundings.
  • the light emitting element 3 has a potential well in the first electron transport layer 7a.
  • the electron transport layer 7 includes a first electron transport layer 7a and a second electron transport layer 7b.
  • the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b are arranged adjacent to each other in this order from the light emitting layer 6 toward the cathode 8.
  • the CBM of the first electron transport layer 7a is arranged around the first electron transport layer 7a. It is deeper than the CBM of each of the layer 7b and the light emitting layer 6. As a result, the light emitting device 3 can have a potential well in the electron transport layer 7.
  • the light emitting device 3 When the light emitting device 3 has a potential well in the electron transport layer 7 as described above, the electrons injected from the cathode 8 fall into the potential well as shown in FIG. 5, and the electron injection rate into the light emitting layer 6 decreases. do. That is, when the electron falls into the potential well, the energy of the electron becomes low. Then, in order to inject the electrons that have fallen into the potential well into the CBM of the light emitting layer 6, it is necessary to excite the electrons to a high energy state again. Therefore, the light emitting device 3 having the potential well in the electron transport layer 7 can suppress the injection of electrons into the light emitting layer 6.
  • the light emitting element 3 according to the first embodiment can suppress the injection of electrons into the light emitting layer 6 and improve the carrier balance. In addition, deterioration of the anode 4 and the hole transport layer 5 caused by the electrons overflowing from the light emitting layer 6 can be suppressed.
  • the effective state density of electrons in the first electron transport layer 7a in which the potential well is formed is sufficiently higher than the density of electrons injected from the cathode 8 when the light emitting device 100 is driven (injection carrier density). .. Therefore, the electrons that have fallen into the potential well do not overflow.
  • a potential well can be formed in the electron transport layer 7 as follows.
  • first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b are laminated on the light emitting layer 6 to form the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b.
  • the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b can be formed, for example, by applying a colloidal solution in which ZnO nanoparticles are dispersed on the light emitting layer 6.
  • the ZnO nanoparticles forming the first electron transport layer 7a have a larger average particle size than the ZnO nanoparticles forming the second electron transport layer 7b.
  • the electron affinity due to the quantum effect is the first electron transport as shown in FIG.
  • the layer 7a is larger than the second electron transport layer 7b.
  • the first electron transport layer 7a has a higher electron affinity than the light emitting layer 6. That is, the first electron transport layer 7a has a higher electron affinity than any of the adjacent light emitting layer 6 and the second electron transport layer 7b. In other words, the first electron transport layer 7a has a deeper CBM than any of the adjacent light emitting layer 6 and the second electron transport layer 7b.
  • the light emitting device 3 provides a potential well in the first electron transport layer 7a. It has a configuration.
  • VBM the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b are almost the same.
  • the particle size difference between the average particle size of the ZnO nanoparticles constituting the first electron transport layer 7a and the average particle size of the ZnO nanoparticles constituting the second electron transport layer 7b may be 1 nm or more. Suitable. When the difference in particle size between the two is 1 nm or more, the difference between the electron affinity of the first electron transport layer 7a and the electron affinity of the second electron transport layer 7b can be made an appropriate magnitude. That is, the depth of the potential well can be set to an appropriate depth.
  • the material forming the electron transport layer 7 is not limited to the above-mentioned ZnO nanoparticles.
  • the material forming the electron transport layer 7 may be a material such as ZnMgO that can be made into nanoparticles.
  • each of the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b can be a value in the range of 1 nm or more and 100 nm or less, particularly preferably a value in the range of 5 nm or more and 100 nm or less.
  • the film thickness of the first electron transport layer 7a is smaller than 1 nm, the electrons transported from the second electron transport layer 7b to the first electron transport layer 7a pass through the potential well formed by the first electron transport layer 7a. This will increase the probability of being injected into the light emitting layer 6. Therefore, the suppression of electron injection into the light emitting layer 6 becomes insufficient.
  • the film thickness of the first electron transport layer 7a is larger than 100 nm, the width of the potential well becomes wider. Therefore, electron injection into the light emitting layer 6 is suppressed more than necessary. Therefore, the carrier balance in the light emitting layer 6 is tilted excessively with holes, which lowers the luminous efficiency.
  • the light emitting element 3 has a configuration in which the electron transport layer 7 has a potential well. Therefore, it is possible to suppress the transport of electrons injected from the cathode 8 and toward the light emitting layer 6.
  • the light emitting element 3 includes a hole transport layer 5 including at least one of MoO 3 , WO 3 , V 2 O 5 , and ReO 3 . Is. Therefore, in the light emitting device 100, the chemical stability of the hole transport layer 5 can be enhanced. Therefore, the light emitting device 100 according to the first embodiment can improve the reliability. Further, the light emitting device 100 can efficiently inject holes into the light emitting layer 6 and efficiently release the electrons extracted from the valence band of the light emitting layer 6 to the anode 4. Therefore, the light emitting device 100 can further improve the carrier balance between holes and electrons in the light emitting layer 6.
  • the following examples can be given as a suitable combination of materials of each layer constituting the light emitting element 3. That is, in the light emitting element 3, the light emitting layer 6 contains quantum dots.
  • the anode 4 contains ITO
  • the hole transport layer 5 contains MoO 3
  • the first electron transport layer 7a on which the potential well is formed contains ZnO
  • the second electron transport layer 7b contains ZnMgO. It is preferable that the cathode 8 contains Al.
  • the light emitting device 100 according to the first modification of the first embodiment differs from the configuration of the light emitting device 100 of the first embodiment in that the configurations of the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b are as follows. Other than that, it has the same configuration.
  • the electron transport layer 7 of the light emitting element 3 is composed of two layers, a first electron transport layer 7a and a second electron transport layer 7b. Then, by making the average particle size of the nanoparticles contained in the first electron transport layer 7a larger than the average particle size of the nanoparticles contained in the second electron transport layer 7b, the first electron transport layer 7a It was configured to form a potential well.
  • the light emitting element 3 of the light emitting device 100 contains ZnO nanoparticles having the same average particle size in each of the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b.
  • the ligand that coordinates and binds to ZnO contained in the first electron transport layer 7a has a longer ligand length than the ligand that coordinates and binds to ZnO contained in the second electron transport layer 7b.
  • the longer the ligand length the greater the electron affinity of ZnO.
  • the longer the ligand length the deeper the CBM of ZnO. Therefore, in the light emitting element 3 according to the first modification of the first embodiment, the ligand that coordinates and binds to ZnO contained in the first electron transport layer 7a coordinates to ZnO contained in the second electron transport layer 7b.
  • the ligand length should be longer than the ligand.
  • the light emitting device 100 according to the second modification of the first embodiment differs from the configuration of the light emitting device 100 of the first embodiment in that the configurations of the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b are as follows. Other than that, it has the same configuration.
  • the electron transport layer 7 of the light emitting element 3 is composed of two layers, a first electron transport layer 7a and a second electron transport layer 7b. Then, by making the average particle size of the nanoparticles contained in the first electron transport layer 7a larger than the average particle size of the nanoparticles contained in the second electron transport layer 7b, the first electron transport layer 7a It was configured to form a potential well.
  • the light emitting element 3 of the light emitting device 100 according to the second modification of the first embodiment contains ZnMgO nanoparticles having the same average particle size in each of the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b. include.
  • the difference is that the composition ratio of Mg in ZnMgO contained in the first electron transport layer 7a is smaller than the composition ratio of Mg in ZnMgO contained in the second electron transport layer 7b. That is, when the material contained in the first electron transport layer 7a is Zn 1-x1 Mg x1 O and the material contained in the second electron transport layer 7b is Zn 1-x2 Mg x2 O, the relationship of x1 ⁇ x2 is established. Fulfill.
  • ZnMgO is a mixed crystal material of ZnO and MgO, and as the value of the composition ratio of Mg in ZnMgO decreases, the electron affinity of ZnMgO increases, that is, the CBM becomes deeper. Therefore, the first electron transport layer 7a has a higher electron affinity than the second electron transport layer 7b. As a result, the light emitting device 3 according to the second modification of the first embodiment can be configured to have a potential well in the electron transport layer 7.
  • FIG. 6 is an energy diagram showing the relationship between electron affinity and ionization potential in each layer of the light emitting device 3 according to the third modification of the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 6 shows a case where no voltage is applied from the outside and each of the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, and the electron transport layer 7 is isolated.
  • the light emitting device 100 according to the third modification of the first embodiment differs from the configuration of the light emitting device 100 of the first embodiment in that the configurations of the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b are as follows. Other than that, it has the same configuration.
  • the electron transport layer 7 of the light emitting element 3 is composed of two layers, a first electron transport layer 7a and a second electron transport layer 7b. Then, by making the average particle size of the nanoparticles contained in the first electron transport layer 7a larger than the average particle size of the nanoparticles contained in the second electron transport layer 7b, the first electron transport layer 7a It was configured to form a potential well.
  • the composition of the material contained in the first electron transport layer 7a and the composition of the material contained in the second electron transport layer 7b are obtained. Form a potential well by making them different.
  • the material contained in the first electron transport layer 7a has a deeper CBM than the material contained in the second electron transport layer 7b, in other words.
  • the material contained in the first electron transport layer 7a is a material having a CBM having a depth similar to that of the hole transport layer 5, in other words, an electron affinity equal to the electron affinity of the hole transport layer 5. It is used as a material.
  • the material contained in the first electron transport layer 7a is replaced with the material contained in the hole transport layer 5 (MoO 3 , WO 3 , V 2 O 5 , and At least one of ReO 3 ).
  • the material contained in the second electron transport layer 7b is, for example, ZnO having a shallower CBM than the first electron transport layer 7a, that is, having a smaller electron affinity.
  • the material contained in the first electron transport layer 7a is made a material having a deeper CBM than the material contained in the second electron transport layer 7b.
  • the electron transport layer 7 can be configured to have a potential well.
  • the electron transport layer 7 is composed of a first electron transport layer 7a and a second electron transport layer 7b.
  • the light emitting device 100 according to the first embodiment may be configured to include an electron injection layer 9 instead of the second electron transport layer 7b as shown in FIG. 7.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of the light emitting device 100 according to the first embodiment of the present disclosure.
  • the electron injection layer 9 By further providing the electron injection layer 9 in the light emitting device 100 in this way, the following effects can be obtained. That is, even when the electron transport layer 7 has low electron mobility and cannot be increased in thickness, the electron injection layer 9 provides a constant thickness between the light emitting layer 6 and the cathode 8. be able to. Therefore, it is possible to prevent the occurrence of a short circuit between the light emitting layer 6 and the cathode 8.
  • the light emitting element 3 When the light emitting element 3 includes the electron injection layer 9, the light emitting element 3 has a potential well in at least one of the electron transport layer 7 and the electron injection layer 9.
  • the light emitting element 3 may be configured to have a potential well in the electron transport layer 7 between the light emitting layer 6 and the electron injection layer 9.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of the light emitting device 101 according to the second embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 9 is an energy diagram showing the relationship between the electron affinity and the ionization potential in each layer of the light emitting device 3 included in the light emitting device 101 according to the second embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 9 shows a case where no voltage is applied from the outside and each of the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, and the electron transport layer 7 is isolated.
  • the electron transport layer 7 of the light emitting element 3 is composed of two layers, a first electron transport layer 7a and a second electron transport layer 7b.
  • the electron transport layer 7 of the light emitting element 3 is added to the first electron transport layer 7a and the second electron transport layer 7b, and further, the third electron transport layer 7c. It differs in that it is composed of three layers. That is, as shown in FIG. 9, in the light emitting device 101 according to the second embodiment, the light emitting element 3 has an anode 4, a hole transport layer 5, a light emitting layer 6, and an electron transport layer 7 (third electron) from left to right.
  • the transport layer 7c, the first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b), and the cathode 8 are arranged. Then, a potential well is formed in the first electron transport layer 7a.
  • the electron transport layer 7 is composed of three layers, and the first electron transport layer 7a on which the potential well is formed is the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer. It is the same as the light emitting device 1 according to the first embodiment except that it is arranged between the 7c and the light emitting device 1. Therefore, similar members are designated by the same reference numerals and the description thereof will be omitted.
  • the electron transport layer 7 is placed between the light emitting layer 6 and the first electron transport layer 7a. Further, a third electron transport layer 7c is included.
  • the electron affinity of the third electron transport layer 7c is larger than the electron affinity of the light emitting layer 6 and smaller than the electron affinity of the first electron transport layer 7a.
  • the CBM of the third electron transport layer 7c is deeper than the CBM of the light emitting layer 6 and shallower than the CBM of the first electron transport layer 7a.
  • the magnitude of the ionization potential of the third electron transport layer 7c is equal to the magnitude of the ionization potential of the second electron transport layer 7b.
  • the VBM of the third electron transport layer 7c has the same depth as the VBM of the second electron transport layer 7b. That is, the third electron transport layer 7c is composed of nanoparticles having the same composition as the second electron transport layer 7b.
  • the first electron transport layer 7a contains nanoparticles having the same composition as the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer 7c, but the average particle size of the nanoparticles contained in the first electron transport layer 7a is It is 1 nm or more larger than the average particle size of the nanoparticles contained in each of the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer 7c.
  • the first electron transport layer 7a has a sufficiently higher electron affinity than the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer 7c. Therefore, in the light emitting device 101 according to the second embodiment, the light emitting element 3 has a configuration in which a potential well is formed in the first electron transport layer 7a between the third electron transport layer 7c and the second electron transport layer 7b. Become.
  • the light emitting element 3 can improve the carrier balance in the light emitting layer 6 and improve the light emitting efficiency. Further, since the excess electrons in the light emitting layer 6 can be reduced, deterioration of the hole transport layer 5 and the anode 4 can be suppressed. Therefore, the light emitting device 101 according to the second embodiment can improve the reliability.
  • the following examples can be given as a suitable combination of materials of each layer constituting the light emitting element 3. That is, in the light emitting element 3, the light emitting layer 6 contains quantum dots.
  • the anode 4 contains ITO
  • the hole transport layer 5 contains MoO 3
  • the first electron transport layer 7a on which the potential well is formed contains ZnO
  • the first electron transport motion 7a is sandwiched.
  • the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer 7c contain ZnMgO and the cathode 8 contains Al.
  • the first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b, and the third electron transport layer 7c are each composed of nanoparticles having the same composition, and the nanoparticles are formed.
  • a potential well was formed.
  • the configuration is not limited to this.
  • a potential well may be formed in the first electron transport layer 7a.
  • the first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b, and the third electron transport layer 7c contain ZnO nanoparticles having the same average particle size.
  • the ligand that coordinates with ZnO contained in the first electron transport layer 7a has a longer ligand length than the ligand that coordinates with ZnO contained in each of the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer 7c. It may be configured as follows.
  • first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b, and the third electron transport layer 7c contain ZnMgO nanoparticles having the same average particle size.
  • the composition ratio of Mg in ZnMgO contained in the first electron transport layer 7a may be smaller than the composition ratio of Mg in ZnMgO contained in each of the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer 7c. ..
  • the material contained in the first electron transport layer 7a may be a material having a deeper CBM than the material contained in each of the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer 7c.
  • the material contained in each of the second electron transport layer 7b and the third electron transport layer 7c is ZnO nanoparticles, and the material contained in the first electron transport layer 7a constitutes the hole transport layer 5. It can be at least one nanoparticle of MoO 3 , WO 3 , V 2 O 5 , and ReO 3 .
  • FIG. 10 is an energy diagram showing the relationship between the electron affinity and the ionization potential in each layer of the light emitting device 3 according to the first modification of the second embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 10 shows a case where no voltage is applied from the outside and each of the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, and the electron transport layer 7 is isolated.
  • the electron transport layer 7 of the light emitting element 3 is composed of three layers of a first electron transport layer 7a, a second electron transport layer 7b, and a third electron transport layer 7c.
  • the electron transport layer 7 of the light emitting element 3 is provided with the first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b, and the third electron transport layer 7c.
  • the fourth electron transport layer 7d, and the fifth electron transport layer 7e are different in that they are composed of five layers. That is, as shown in FIG.
  • the light emitting element 3 has an anode 4, a hole transport layer 5, a light emitting layer 6, and an electron transport layer 7 from left to right.
  • hird electron transport layer 7c, first electron transport layer 7a, second electron transport layer 7b, fourth electron transport layer 7d, fifth electron transport layer 7e), and a cathode 8 are arranged.
  • the light emitting element 3 has one potential well in the electron transport layer 7.
  • the light emitting element 3 is different in that the electron transport layer 7 has two potential wells.
  • the light emitting device 101 uses the materials contained in the first electron transport layer 7a and the fourth electron transport layer 7d as the second electron transport layer 7b, the third electron transport layer 7c, and the third electron transport layer 7d.
  • the CBM is deeper than that of the material contained in the fifth electron transport layer 7e, in other words, the electron affinity is increased.
  • the materials contained in the first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b, the third electron transport layer 7c, the fourth electron transport layer 7d, and the fifth electron transport layer 7e are materials having the same composition. And. Then, the average particle size of the material contained in the first electron transport layer 7a and the fourth electron transport layer 7d is that of the material contained in the second electron transport layer 7b, the third electron transport layer 7c, and the fifth electron transport layer 7e. Make it larger than the average particle size by 1 nm or more.
  • the first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b, the third electron transport layer 7c, the fourth electron transport layer 7d, and the fifth electron transport layer 7e each contain ZnO nanoparticles.
  • the ligands coordinated and bound to ZnO contained in the first electron transport layer 7a and the fourth electron transport layer 7d are the second electron transport layer 7b, the third electron transport layer 7c, and the fifth electron transport layer 7e, respectively.
  • the ligand length may be longer than that of the ligand that coordinates with ZnO contained in.
  • the first electron transport layer 7a, the second electron transport layer 7b, the third electron transport layer 7c, the fourth electron transport layer 7d, and the fifth electron transport layer 7e each contain ZnMgO nanoparticles.
  • the composition ratio of Mg in ZnMgO contained in the first electron transport layer 7a and the fourth electron transport layer 7d is contained in the second electron transport layer 7b, the third electron transport layer 7c, and the fifth electron transport layer 7e, respectively. It may be made smaller than the composition ratio of Mg in ZnMgO.
  • the first electron transport layer 7a and the fourth electron transport layer 7d are composed of at least one nanoparticles of MoO 3 , WO 3 , V 2 O 5 , and ReO 3 .
  • the second electron transport layer 7b, the third electron transport layer 7c, and the fifth electron transport layer 7e may be composed of, for example, ZnO nanoparticles.
  • the light emitting device 101 according to the first modification of the second embodiment can have a configuration having a plurality of potential wells in the electron transport layer 7, the electron transport from the cathode 8 to the light emitting layer 6 can be further carried out. It can be effectively suppressed.
  • the light emitting device 101 according to the first modification of the second embodiment can improve the carrier balance in the light emitting layer 6 and improve the light emitting efficiency. Further, since the excess electrons in the light emitting layer 6 can be reduced, deterioration of the hole transport layer 5 and the anode 4 can be suppressed. Therefore, the light emitting device 101 according to the first modification of the second embodiment can improve the reliability.
  • the light emitting element 3 is provided with an electron transport layer 7 composed of five layers, and the electron transport layer 7 has two potential wells.
  • the number of potential wells included in the light emitting device 101 according to the first modification of the second embodiment is not limited to two, and may be more than two. Further, the number of layers constituting the electron transport layer 7 may be increased according to the number of potential wells formed.
  • the light emitting device 101 according to the second embodiment may be configured to further include an electron injection layer 9 between the electron transport layer 7 and the cathode 8 in the same manner as the light emitting device 100 according to the first embodiment.
  • the light emitting element 3 provided with the light emitting layer 6 including the quantum dots 61 has been described as an example.
  • the light emitting layer 6 included in the light emitting element 3 may be configured not to include quantum dots.
  • the light emitting layer 6 can be composed of, for example, an organic fluorescent material or a phosphorescent material.
  • Light emitting device 2 Array substrate 3 Light emitting element 4 Anode 5 Hole transport layer 6 Light emitting layer 7 Electron transport layer 7a 1st electron transport layer 7b 2nd electron transport layer 7c 3rd electron transport layer 7d 4th electron transport layer 7e 5th Electron transport layer 8 cathode 9 electron injection layer 10 vacuum level 61 quantum dots 100 light emitting device 101 light emitting device

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

発光素子は、カソードと、アノードと、カソードとアノードとの間に設けられた発光層と、カソードと発光層との間に設けられた電子輸送層と、を備え、カソードと発光層との間において電子親和力が周囲よりも大きくなる領域であるポテンシャル井戸を有する。

Description

発光素子および発光デバイス
 本開示は、発光素子および発光デバイスに関する。
 特許文献1には、一対の電極間に複数の層を挟持した構成を有する発光素子が開示されている。特許文献1に開示された発光素子は、酸化モリブデン等の導電性無機化合物である正孔注入材料と、有機化合物である正孔輸送材料との複合材料を用いる構成が提案されている。この構成により発光素子は、発光層への正孔の輸送性を改善することができる。
特開2005-290998号公報
 上述した特許文献1に開示された発光素子は、発光層への正孔の輸送性を改善することができる。しかしながら、特許文献1に開示された発光素子は、正孔の注入状態に応じて、発光層に注入される電子を抑制することができる構成ではない。このため、発光層におけるキャリアバランスは、電子過剰となり、外部量子効率(EQE:external quantum efficiency)を十分に改善できないという問題がある。
 本開示の目的は、発光層におけるキャリアバランスを向上させることができる発光素子および発光デバイスを提供する。
 本開示の一態様に係る発光素子は、カソードと、アノードと、前記カソードと前記アノードとの間に設けられた発光層と、前記カソードと前記発光層との間に設けられた電子輸送層と、を備え、前記カソードと前記発光層との間において電子親和力が周囲よりも大きくなる領域であるポテンシャル井戸を有する。
 また、本開示の一態様に係る発光デバイスは、薄膜トランジスタと、前記薄膜トランジスタと電気的に接続された、カソードと、アノードと、前記カソードと前記アノードとの間に設けられた発光層と、前記カソードと前記発光層との間に設けられた電子輸送層と、を備え、前記カソードと前記発光層との間において電子親和力が周囲よりも大きくなる領域であるポテンシャル井戸を有する発光素子と、を備える。
本開示の実施形態1に係る発光デバイスの概略断面図である。 本開示の実施形態1に係る発光素子において無機材料を含む正孔輸送層の有効性を示すグラフである。 本開示の実施形態1に係る発光素子の各層における、電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。 本開示の実施形態1に係る発光素子において、電子輸送層のCBMの深さと発光素子で発する光の輝度の時間経過との関係を示すグラフである。 本開示の実施形態1に係る発光素子の各層における電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。 本開示の実施形態1の変形例1に係る発光素子の各層における電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。 本開示の実施形態1に係る発光デバイスの概略断面図である。 本開示の実施形態2に係る発光デバイスの概略断面図である。 本開示の実施形態2に係る発光デバイスが備える発光素子の各層における電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。 本開示の実施形態2の変形例1に係る発光素子の各層における電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。
 以下、本開示の実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、各図面において、同様の構成については同一の符号を付してその説明を省略する。
 [実施形態1]
 図1は、本開示の実施形態1に係る発光デバイス100の概略断面図である。図1において発光デバイス100のアレイ基板2から発光素子3へ向かう方向を「上」として記載し、その反対方向を「下」と記載する場合がある。
 発光デバイス100は、例えば、テレビまたはスマートフォン等のディスプレイに用いることができる装置である。図1に示すように、発光デバイス100は、アレイ基板2および発光素子3を有する。アレイ基板2は、発光素子3を駆動させるための薄膜トランジスタ(TFT)(図示を省略)が形成されたガラス基板である。発光デバイス100は、アレイ基板2上に、発光素子3の各層が積層され、アレイ基板2のTFTと発光素子3とが電気的に接続される。
 発光素子3は、アノード4、正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7、およびカソード8を備える。発光素子3は、アレイ基板2上に、アノード4、正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7、およびカソード8を下から順番に積層させて構成することができる。
 (アノード)
 アノード4は、アレイ基板2上に形成され、アレイ基板2に設けられたTFTと電気的に接続される。アノード4は、例えば、反射層として機能する、光反射率の高いAl、Cu、Au、またはAg等を含む金属と、透明電極として機能する、光透過性を有するITO、IZO、ZnO、AZO、またはBZO等の透明導電膜とを積層させて構成することができる。アノード4は、例えば、スパッタ法や蒸着法等を利用してアレイ基板2上に以下のようにして形成する。
 まず、スパッタ法により、アレイ基板2上に反射層を積層させ、ポリイミド等の絶縁層を介して透明電極を積層させる。そして、透明電極とTFTとを電気的に接続する配線を通すために、反射層と絶縁層とにコンタクトホールが形成される。このコンタクトホールは例えば、フォトリソグラフィによるパターニングによって形成することができる。なお、アノード4の膜厚は100nm以下とする。
 (正孔輸送層)
 正孔輸送層5は、アノード4から注入された正孔を発光層6へと輸送する。正孔輸送層5は、アノード4上に形成され、アノード4と電気的に接続されている。正孔輸送層5は、例えば、金属酸化物を含む材料により構成することができる。
 正孔輸送層5に含まれる金属酸化物は、例えば、酸化モリブデン(MoO)、酸化バナジウム(V)、酸化タングステン(WO)、および酸化レニウム(ReO)のうちの少なくともいずれか1つとすることができる。正孔輸送層5は、その他、NiO等の金属酸化物を用いることもできる。また、正孔輸送層5は、上記した無機材料以外にも導電性ポリマなどの有機材料、有機材料と無機材料との混合物も利用可能である。
 しかしながら、発光素子3の信頼性の観点から正孔輸送層5は、無機材料を用いることが好適である。また、正孔を発光層6に効率よく注入させるという観点から、MoO、WO、V、およびReOのうちの少なくともいずれか1つの無機材料とすることが特に好ましい。なお、ここでいう発光素子3の信頼性とは、発光素子3が長時間にわたり一定の輝度で発光できるか否かということである。発光素子3の信頼性は、例えば、発光素子3で発された光の輝度の時系列変化として評価することができる。正孔輸送層5が含む無機材料としてMoO、WO、V、およびReOのうちの少なくともいずれか1つとすることがより好適である理由に関しては後述する。なお、正孔輸送層5の膜厚は、例えば、1nm以上、50nm以下の範囲の値とする。
 (発光層)
 発光層6は、アノード4とカソード8との間に、より具体的には、正孔輸送層5と電子輸送層7との間に設けられる。発光層6は、量子ドット61(半導体ナノ粒子)を含んでおり、量子ドット61が1層以上積層された構成となっている。発光層6は、ヘキサンまたはトルエン等の溶媒に量子ドット61を分散させた分散液から、スピンコート法、またはインクジェット法等により形成することができる。分散液にはチオール、アミン等の分散材料を混合してもよい。発光層6の厚み(膜厚)は、均一な膜を形成でき、かつ、効率的な発光を得ることができるようにするという観点から、5nm以上、50nm以下であることが好ましい。
 量子ドット61は、価電子帯準位の正孔と伝導帯準位の電子との再結合により発光する発光材料である。量子ドット61からの発光は、量子閉じ込め効果により狭いスペクトルを有するため、比較的深い色度の発光を得ることができる。
 量子ドット61は、例えば、コアにCdSe、シェルにZnSを備えた、コア/シェル構造を有する半導体ナノ粒子である。この他、量子ドット61は、CdSe/CdS、InP/ZnS、ZnSe/ZnSまたはCIGS/ZnS等のコア/シェル構造を有する半導体ナノ粒子であってもよい。また、シェルの外周部には、シェル表面の欠陥を不活性化するため、ならびに塗布溶媒への分散性のために無機物または有機物により構成される、リガンドが配位結合される。
 量子ドット61の粒径は、3nmから15nm程度である。量子ドット61からの発光の波長は、量子ドット61の粒径により制御できる。このため、量子ドット61の粒径を制御することにより、発光デバイス100が発する光の波長を制御できる。
 (電子輸送層)
 電子輸送層7は、発光層6上に設けられており、カソード8から注入された電子を発光層6へと輸送する。電子輸送層7は、ナノ粒子化が可能な、例えば、ZnO、ZnMgO、TiO、Ta、およびSrTiOのうちの少なくとも1つを含んでもよい。特に電子輸送層7は、ZnOまたはZnMgOを含む。
 ただし、電子輸送層7を通じて、電子が発光層6に過剰に輸送されてしまうと、この過剰に輸送された電子でアノード4と正孔輸送層5とが劣化し、発光素子3の信頼性の低下を招く。このため、発光層6に過剰に電子を輸送しないように、電子輸送層7の構成および電子輸送層7を構成する材料を工夫する必要がある。電子の輸送を抑制できる電子輸送層7の構成および材料に関する詳細は後述する。
 (カソード)
 カソード8は、電子輸送層7上に設けられ、電子輸送層7と電気的に接続される。カソード8は、例えば、光透過性を有する程度に薄膜化させた金属、または透明材料により構成することができる。カソード8を構成する金属としては、例えば、Al、Ag、Mg等を含む金属があげられる。また、カソード8を構成する透明材料としては、例えば、ITO、IZO、ZnO、AZO、またはBZO等があげられる。カソード8は、例えば、スパッタ法や蒸着法により形成することができる。
 上記した構成を有する発光デバイス100において、アノード4から注入された正孔(図1において矢印h)は、正孔輸送層5を介して発光層6へ輸送される。また、カソード8から注入された電子(図1において矢印e)は、電子輸送層7を介して発光層6へと輸送される。そして、発光層6へ輸送された正孔および電子が、量子ドット61内で再結合することで、励起子が生じる。そして、励起子が励起状態から基底状態へと戻ることにより、量子ドット61は発光する。
 なお、図1では、発光層6から出射される光をアレイ基板2とは逆側(図1において上方)から取り出す、トップエミッション型の発光デバイス100について例示している。しかしながら、発光デバイス100は、光をアレイ基板2側(図1において下方)から取り出すボトムエミッション型であってもよい。発光デバイス100をボトムエミッション型の構成とする場合、カソード8を反射電極とし、アノード4を透明電極とする。
 また、実施形態1に係る発光デバイス100は、アレイ基板2上において、下から順に、アノード4、正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7、およびカソード8が積層された構成である。しかしながら、発光デバイス100は、アレイ基板2上において、下から順にカソード8、電子輸送層7、発光層6、正孔輸送層5、およびアノード4が積層された、いわゆるインバート構成であってもよい。
 (正孔輸送層を構成する材料)
 ここで、発光素子3の信頼性の観点から正孔輸送層5を構成する材料が無機材料であることが好適であることについて説明する。
 有機材料を含む正孔輸送層(以下、有機HTLと称する)、無機材料を含む正孔輸送層(以下、無機HTLと称する)、無機と有機とを組み合わせた材料を含む正孔輸送層(以下、無機・有機HTLと称する)それぞれを用いて発光素子の信頼性の評価実験を行った。
 まず、アノードをITO、カソードをAl、電子輸送層をZnOで構成し、正孔輸送層を有機HTLとした発光素子(有機HTL発光素子)、正孔輸送層を無機HTLとした発光素子(無機HTL発光素子)、および正孔輸送層を無機・有機HTLとした発光素子(無機・有機HTL発光素子)をそれぞれ準備した。
 そして、これらの発光素子について発光状態の時系列変化を調べた結果、図2に示すグラフを得た。図2は、本開示の実施形態1に係る発光素子3において無機材料を含む正孔輸送層の有効性を示すグラフである。図2では、正孔輸送層を構成する材料として有機HTL、無機HTL、および無機・有機HTLそれぞれを用いたときの、発光素子で発した光の輝度の時系列変化を示している。具体的には、図2では、縦軸において、各発光素子の発光開始時点の輝度値を100%としたときの輝度値の割合を示す。また、横軸は発光開始時からの時間経過を示す。
 なお、有機HTLは、ポリチオフェン系導電性ポリマ(PEDOT/PSS)とポリビニルカルバゾール(PVK)との混合物を含む。無機HTLは、酸化ニッケル(NiO)を含む。また、無機・有機HTLは、NiOとPVKとの混合物を含む。そして、アノードおよびカソードに所定の電圧を印加し、発光素子で発した光の輝度の時系列変化を調べた結果、図2に示すようになった。
 すなわち、有機HTL発光素子は、発光開始直後の輝度値の減少率は小さいが、その後、時間経過に従って輝度値は低下していく。無機・有機HTL発光素子は、発光開始直後に輝度値は発光開始時点の約60%程度まで減少し、その後、時間経過に従って輝度値は有機HTLよりも緩やかに低下していく。一方、無機HTL発光素子は、発光開始直後に輝度値は発光開示時点の約60%程度まで減少するが、その後、100時間経過するまでは輝度値にほぼ変化なく、100時間経過後あたりから輝度値が低下する。また、発光素子で発した光の輝度値の割合が所定のパーセンテージ(例えば、20%)に達するまでにかかる時間は、有機HTL発光素子、無機・有機HTL発光素子、無機HTL発光素子の順に短くなることが分かった。
 この結果から、正孔輸送層において有機材料を含むか否かが発光素子で発した光の輝度値の低下に大きく影響することが分かった。つまり、正孔輸送層では、発光層でオーバーフローした電子の影響により、陽極酸化と同様な反応がおこると推測される。そして、有機材料は無機材料よりも化学的安定性に劣るため、この陽極酸化の影響を無機材料よりも大きく受けるものと考えられる。そこで、実施形態1に係る発光素子3は、信頼性の観点から正孔輸送層5を無機材料により構成する。
 次に、図3を参照して、正孔輸送層5と発光層6とのエネルギーの関係について説明する。図3は、本開示の実施形態1に係る発光素子3の各層における、電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。図3は、外部から電圧が印加されておらず、正孔輸送層5、発光層6、および電子輸送層7それぞれの層が孤立している状態を示している。
 なお、図3に示すように、左から右にかけて、アノード4、正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7(第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b)、およびカソード8が配されている。本明細書では、図面において、正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7を、それぞれ、HTL、EML、およびETL(ETL1、ETL2)と示す。
 また、エネルギー図では、アノード4およびカソード8は仕事関数で示す。正孔輸送層5、発光層6、および電子輸送層7それぞれの下端は、価電子帯の最上部(VBM)に相当し、真空準位10を基準とした、それぞれの層のイオン化ポテンシャルを示す。なお、VBMは、分子の場合の最高占有軌道(HOMO)に相当する。
 また、正孔輸送層5、発光層6、および電子輸送層7それぞれの上端は、伝導帯の下端の最底部(CBM)に相当し、真空準位10を基準とした、それぞれの層の電子親和力を示す。なお、CBMは、分子の場合の最低非占有軌道(LUMO)に相当する。
 以下において、単にイオン化ポテンシャルまたは電子親和力を説明する場合、何れも、真空準位10を基準としたものとして説明を行う。
 実施形態1に係る発光素子3では、上記したように、正孔輸送層5は、無機材料により構成されている。正孔を発光層6に効率よく注入させる観点から、正孔輸送層5を構成する無機材料は、MoO、WO、V、およびReOのうちの少なくともいずれか1つの半導体材料を含むことが好適である。
 すなわち、図3に示すように、上記した半導体材料を含む正孔輸送層5のCBMは、アノード4の仕事関数よりも大きくなる。ここで、正孔輸送層5とアノード4とが結合された結合状態では、正孔輸送層5のフェルミ準位とアノード4の仕事関数とが一致するようにシフトする。実施形態1に係る発光素子3は、正孔輸送層5の電子親和力がアノード4の仕事関数よりも大きくなっているため、結合状態で電圧が印加されると、正孔輸送層5の電子親和力はアノード4側に向かって大きくなり、発光層6の価電子帯から電子が引き抜かれた結果、正孔を生じる。発光層6の価電子帯から引き抜かれた電子はアノード4側に流れる。
 その結果、MoO、WO、V、およびReOのうちの少なくともいずれか1つの半導体材料を含む正孔輸送層5を有する発光素子は、従来の構造に比べて効率よく発光層6に正孔を注入することができ、発光層6における正孔と電子のキャリアバランスの向上を図ることができる。
 また、実施の形態に係る発光素子3は、正孔輸送層5の電子親和力が発光層6のイオン化ポテンシャルよりも大きくなっている。つまり、正孔輸送層5のCBMは、発光層6のVBMよりも深くなる。
 このため、正孔輸送層5のCBMが発光層6のVBMより浅い場合と比較して、より小さい印加電圧で正孔輸送層5のCBM(電子親和力)と発光層6のVBM(イオン化ポテンシャル)とを近づけることができる。そして、発光素子3に電圧を印加することで、発光層6のVBMと正孔輸送層5のCBMとが共鳴トンネルにより結合し、発光層6のVBMから電子を正孔輸送層5側に効率よく引き出すことができる。
 つまり、電圧の印加により発光層6のVBMと正孔輸送層5のCBMとのそれぞれの準位が一致することで、電子の波動関数が一致する。そして、発光層6の一部の電子が正孔輸送層5へ染み出し、正孔輸送層5よりもさらに準位の深いアノード4へ引き抜かれる。このように発光素子3では、発光層6から電子が引き出されたことにより発光層6のVBMに正孔を生じさせることができる。
 また、これら半導体材料を含む正孔輸送層5は、酸素欠損によりキャリア電子を生じる。ここで正孔輸送層5の酸素欠損密度は、例えば、正孔輸送層5をスパッタ法により成膜する際、供給ガスの酸素濃度によって自由に制御することができる。例えば、スパッタ法により成膜する際、供給ガスの酸素濃度を通常よりも小さくすれば、正孔輸送層5の酸素欠損密度を増加させるとともに電子密度も増加させることができる。この場合、正孔輸送層5のフェルミ準位は、CBMに接近した値となる。逆に、正孔輸送層5をスパッタ法により成膜する際、供給ガスの酸素濃度を通常よりも大きくすれば、正孔輸送層5の酸素欠損密度を低減させるとともに電子密度も低減させることができる。この場合、正孔輸送層5のフェルミ準位は、真正(バンドギャップの真ん中)近くとなる。
 このように、正孔輸送層5の成膜時において、供給ガスの酸素濃度を変更させることによって正孔輸送層5の電子密度を制御することができる。換言すると正孔輸送層5のフェルミ準位を制御することができる。このため、正孔輸送層5の成膜時においてフェルミ準位を制御することで、正孔輸送層5と接する他の層とのエネルギーバンドのシフト量およびエネルギーバンドの曲がりを制御することができる。
 したがって、実施形態1に係る発光デバイス100において、発光素子3は、供給ガスの酸素濃度を変更させることによって発光層6から正孔輸送層5側に電子を引き抜く際の障壁を制御することができる。そして、正孔輸送層5を、発光層6への正孔注入の向上に適した構造とすることができる。
 また、発光層6のフェルミ準位と正孔輸送層5のフェルミ準位との差が大きくなればなるほど、また、正孔輸送層5の膜厚が薄くなればなるほど上記した共鳴トンネルの効果が大きくなる。そこで、正孔輸送層5の酸素欠損密度は1016cm-3以上、8×1019cm-3以下となることが望ましい。正孔輸送層5の酸素欠損密度が1016cm-3より小さい場合、正孔輸送層5のフェルミ準位が真正に近くなり発光層6とのバンドのシフト量を大きくすることができない。また、逆に、正孔輸送層5の酸素欠損密度が8×1019cm-3より大きくなる場合、正孔輸送層5としての品質が悪化して、発光層6へのキャリア輸送を妨げる欠陥等を増大させてしまう。
 また、発光層6のVBMと正孔輸送層5のCBMとが共鳴トンネルにより結合するためには、正孔輸送層5の膜厚は1nm以上、50nm以下となることが好適である。正孔輸送層5の膜厚が1nmより小さくなると、正孔輸送層5を蒸着またはスパッタ法を用いて形成するときに連続膜とならない場合がある。また正孔輸送層5の膜厚が50nmより大きくなると、発光層6との接合が厚くなるため波動関数が減衰して共鳴トンネル効果が得られない場合がある。
 なお、図3において特に図示していないが、発光素子3は、正孔注入層をさらに備えてもよい。発光素子3が正孔注入層を備える構成の場合、正孔注入層は、正孔輸送層5と同様に深いCBMをもつ材料で形成する。特に、正孔注入層は、アノード4の仕事関数と正孔輸送層5のCBMとの間のCBMをもつ材料で形成する。
 なお、正孔輸送層5および正孔注入層は、成膜後にUV-O処理、アニール処理、Oプラズマ処理等を施し、正孔輸送層5および正孔注入層の金属元素の価数を安定化させてもよい。
 また、発光層6から過剰な電子が正孔輸送層5側に流出してくることを防ぐために、発光素子3は、正孔輸送層5の、発光層6と接する側の面上にNiO等のP型半導体を成膜した構成としてもよい。あるいは、発光素子3は、正孔輸送層5と発光層6との間にパッシベーション層としてAlからなる層を設けた構成としてもよい。
 (電子輸送層を構成する材料)
 次に電子輸送層7を構成する材料について説明する。
 まず、電子輸送層7を構成する材料のCBMの深さ、換言すると電子親和力の大きさと、電子の輸送性との関係について検討した。すなわちアノードをITO、カソードをAl、正孔輸送層をNiOで構成した発光素子において、電子輸送層にCBMが異なる材料をそれぞれ用いた複数の発光素子を準備した。そして、これら複数の発光素子の信頼性を調べたところ図4に示すグラフを得た。図4は、本開示の実施形態1に係る発光素子3において、電子輸送層のCBMの深さと発光素子で発する光の輝度の時間経過との関係を示すグラフである。図4では、CBMの深さが異なる電子輸送層を備えた複数の発光素子で発した光の輝度の時系列変化を示している。
 具体的には、ZnMgOを含む電子輸送層を備えた発光素子、ZnOを含む電子輸送層を備えた発光素子をそれぞれ準備した。そして、これらの発光素子で発した光について輝度の時系列変化を調べた。なお、ZnMgOは、ZnOよりCBMが浅くなっている。換言すると、ZnMgOは、電子親和力が、ZnOよりも小さくなっている。
 図4では、縦軸は、発光素子で発された光の輝度値を正規化した値(規格化輝度)を示しており、横軸は、発光開始からの経過時間を示している。図4に示すように、電子輸送層をZnMgOで構成した発光素子よりも、電子輸送層をZnOで構成した発光素子の方が輝度の低下が抑制されることが分かった。これは、ZnMgOは、ZnOよりもCBMが浅く発光層への電子注入量がより多くなる。このため、電子輸送層をZnMgOで構成した発光素子は、電子輸送層をZnOで構成した発光素子よりも電子が過剰となる。それゆえ、アノード4および正孔輸送層5の劣化が早くなり、結果として時間経過に伴う輝度の低下が大きくなったものと考えられる。
 したがって、実施形態1に係る発光デバイス100では、電子輸送層7は、CBMが深くなる材料を含むことが好適である。さらに実施形態1に係る発光デバイス100では、発光層6への電子注入を適切に抑制するために、電子輸送層7は、以下に示す構成を有する。
 (電子輸送層の構成)
 上記した図3に加えて、図5を参照して発光素子3が備える電子輸送層7の構成について説明する。図5は本開示の実施形態1に係る発光素子3の各層における電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。図5では、実施形態1に係る発光デバイス100に外部から電圧を印加したときの発光素子3の各層における電子親和力、およびイオン化ポテンシャルの関係を示す。なお、図5において電子を「-」で示し、正孔を「+」で示し、電子および正孔の移動方向を矢印で示している。また、光子を「hv」で示す。
 実施形態1に係る発光素子3は、発光層6への電子の注入を抑制するために、図3および図5に示すように、電子輸送層7において電子親和力が周囲よりも大きくなっている領域、換言するとCBMが周囲よりも深くなっている領域であるポテンシャル井戸を有した構成となっている。実施形態1に係る発光デバイス100では、発光素子3は、第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸を有している。
 すなわち、電子輸送層7は、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bを備える。そして、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bは、発光層6からカソード8に向かってこの順に隣接して配置されている。このように隣接して配置された第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bのうち第1電子輸送層7aのCBMが、第1電子輸送層7aの周囲に配置された第2電子輸送層7bおよび発光層6それぞれのCBMよりも深くなっている。これにより、発光素子3は、電子輸送層7にポテンシャル井戸を有することができる。
 このように発光素子3が電子輸送層7にポテンシャル井戸を有する場合、図5に示すようにカソード8から注入された電子が、このポテンシャル井戸に落ち込んで発光層6への電子の注入レートが低下する。つまり、電子がポテンシャル井戸に落ち込むと、電子のエネルギーは低い状態となる。そして、ポテンシャル井戸に落ち込んだ電子を発光層6のCBMに注入するためには、この電子を、再度、高いエネルギー状態へと励起させる必要がある。それゆえ、電子輸送層7にポテンシャル井戸を有した発光素子3では、発光層6への電子の注入を抑制することができる。
 したがって、実施形態1に係る発光素子3は、発光層6への電子の注入を抑制してキャリアバランスを向上させることができる。また、発光層6からオーバーフローした電子に起因して生じるアノード4および正孔輸送層5の劣化を抑制することができる。
 なお、ポテンシャル井戸が形成された第1電子輸送層7aにおける電子の有効状態密度は、発光デバイス100の駆動時にカソード8から注入される電子の密度(注入キャリア密度)よりも十分に大きくなっている。このため、ポテンシャル井戸に落ち込んだ電子があふれることはない。
 実施形態1に係る発光デバイス100では、以下のようにして、電子輸送層7にポテンシャル井戸を形成することができる。
 すなわち、発光層6上に平均粒径が異なるナノ粒子(例えばZnOのナノ粒子)を2層積層して第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bを形成する。第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bは、例えば、ZnOのナノ粒子を分散したコロイド溶液を発光層6上に塗布することで形成することができる。このとき、第1電子輸送層7aを形成するZnOのナノ粒子は、第2電子輸送層7bを形成するZnOのナノ粒子よりも平均粒径が大きくなる。
 このように、第1電子輸送層7aは、第2電子輸送層7bよりも平均粒径の大きなZnOのナノ粒子を含むため、量子効果による電子親和力は、図3に示すように第1電子輸送層7aの方が第2電子輸送層7bよりも大きくなる。さらにまた、第1電子輸送層7aは、発光層6よりも電子親和力が大きくなる。つまり、第1電子輸送層7aは隣接する発光層6および第2電子輸送層7bのいずれよりも電子親和力が大きくなる。換言すると第1電子輸送層7aは、隣接する発光層6および第2電子輸送層7bのいずれよりもCBMが深くなる。
 このように、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bそれぞれを、平均粒径の異なるZnOのナノ粒子により形成することで、発光素子3は、第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸を有した構成となる。一方、VBMについては、第1電子輸送層7aと第2電子輸送層7bとは、ほぼ同じとなっている。
 なお、第1電子輸送層7aを構成するZnOのナノ粒子の平均粒径と第2電子輸送層7bを構成するZnOのナノ粒子の平均粒径との粒径差は、1nm以上となることが好適である。両者の粒径差が1nm以上あれば、第1電子輸送層7aの電子親和力と第2電子輸送層7bの電子親和力との差を適切な大きさとすることができる。つまり、ポテンシャル井戸の深さを適切な深さとすることができる。
 また、電子輸送層7を形成する材料は、上記したZnOのナノ粒子に限定されるものではない。例えば、電子輸送層7を形成する材料は、ZnMgO等のナノ粒子化が可能な材料であってもよい。
 また、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bそれぞれの膜厚は、1nm以上、100nm以下の範囲の値、特に好ましくは5nm以上、100nm以下の範囲の値とすることができる。
 第1電子輸送層7aの膜厚が1nmよりも小さい場合、第2電子輸送層7bから第1電子輸送層7aに輸送された電子が第1電子輸送層7aによって形成されているポテンシャル井戸を透過してしまい発光層6に注入される確率が増加する。このため、発光層6への電子注入の抑制が不十分になってしまう。
 一方、第1電子輸送層7aの膜厚が100nmよりも大きくなるとポテンシャル井戸の幅が広くなる。このため、発光層6への電子注入が必要以上に抑制される。このため、発光層6におけるキャリアバランスが正孔過剰に傾いてしまい発光効率を低下させてしまう。
 以上のように、実施形態1に係る発光デバイス100では、発光素子3は、電子輸送層7にポテンシャル井戸を有する構成である。このため、カソード8から注入され発光層6に向かう電子の輸送を抑制することができる。
 また、実施形態1に係る発光デバイス100では、発光素子3は、MoO、WO、V、およびReOのうちの少なくともいずれか1つを含む正孔輸送層5を備えた構成である。このため、発光デバイス100では、正孔輸送層5の化学的安定性を高めることができる。したがって、実施形態1に係る発光デバイス100は信頼性を高めることができる。また、発光デバイス100は、正孔を発光層6に効率よく注入させるとともに、その際、発光層6の価電子帯から引き抜かれた電子をアノード4に効率よく逃がすことができる。このため、発光デバイス100は、発光層6における正孔と電子のキャリアバランスをより一層、向上させることができる。
 なお、実施形態1に係る発光デバイス100では、発光素子3を構成する各層の材料の好適な組み合わせとして以下の例を挙げることができる。すなわち、発光素子3は、発光層6が量子ドットを含んでいる。そして、発光素子3は、アノード4がITOを含み、正孔輸送層5がMoOを含み、ポテンシャル井戸が形成される第1電子輸送層7aがZnOを含み、第2電子輸送層7bがZnMgOを含み、カソード8がAlを含む構成とすることが好適である。
 (変形例1)
 次に、実施形態1の変形例1に係る発光デバイス100について説明する。実施形態1の変形例1に係る発光デバイス100は、実施形態1の発光デバイス100の構成と比較して、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bの構成が以下の点で異なり、それ以外は、同様な構成となる。
 すなわち、実施形態1に係る発光デバイス100は、発光素子3の電子輸送層7を、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bの2層で構成した。そして、第1電子輸送層7aに含まれるナノ粒子の平均粒径が、第2電子輸送層7bに含まれるナノ粒子の平均粒径よりも大きくなるようにすることで、第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸を形成する構成であった。
 これに対して、実施形態1の変形例1に係る発光デバイス100の発光素子3は、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bそれぞれが同様な平均粒径となるZnOのナノ粒子を含む。そして、第1電子輸送層7aに含まれるZnOに配位結合するリガンドが、第2電子輸送層7bに含まれるZnOに配位結合するリガンドよりもリガンド長が長くなる。
 つまり、ZnOに配位結合するリガンドについて、リガンド長が長いほどZnOの電子親和力が大きくなる。換言すると、リガンド長が長いほどZnOのCBMが深くなる。そこで、実施形態1の変形例1に係る発光素子3では、第1電子輸送層7aに含まれるZnOに配位結合するリガンドの方が第2電子輸送層7bに含まれるZnOに配位結合するリガンドよりもリガンド長が長くなるようにする。これにより実施形態1の変形例1に係る発光素子3は、電子輸送層7にポテンシャル井戸を有した構成とすることができる。
 (変形例2)
 次に、実施形態1の変形例2に係る発光デバイス100について説明する。実施形態1の変形例2に係る発光デバイス100は、実施形態1の発光デバイス100の構成と比較して、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bの構成が以下の点で異なり、それ以外は、同様な構成となる。
 すなわち、実施形態1に係る発光デバイス100は、発光素子3の電子輸送層7を、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bの2層で構成した。そして、第1電子輸送層7aに含まれるナノ粒子の平均粒径が、第2電子輸送層7bに含まれるナノ粒子の平均粒径よりも大きくなるようにすることで、第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸を形成する構成であった。
 これに対して、実施形態1の変形例2に係る発光デバイス100の発光素子3は、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bそれぞれが同様な平均粒径となるZnMgOのナノ粒子を含む。そして、第1電子輸送層7aに含まれるZnMgOにおけるMgの組成比が、第2電子輸送層7bに含まれるZnMgOにおけるMgの組成比よりも小さくなっている点で相違する。すなわち、第1電子輸送層7aに含まれる材料をZn1-x1Mgx1Oとし、第2電子輸送層7bに含まれる材料をZn1-x2Mgx2Oとしたとき、x1<x2の関係を満たす。
 ここでZnMgOは、ZnOとMgOとの混晶材料であり、ZnMgOにおけるMgの組成比の値が小さくなるにしたがって、ZnMgOは電子親和力が大きくなる、つまりCBMが深くなる。このため、第1電子輸送層7aは、第2電子輸送層7bよりも電子親和力が大きくなる。これにより実施形態1の変形例2に係る発光素子3は、電子輸送層7にポテンシャル井戸を有した構成とすることができる。
 (変形例3)
 次に、図6を参照して、実施形態1の変形例3に係る発光デバイス100について説明する。図6は、本開示の実施形態1の変形例3に係る発光素子3の各層における電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。図6は、外部から電圧が印加されておらず、正孔輸送層5、発光層6、および電子輸送層7それぞれの層が孤立している場合を示している。
 実施形態1の変形例3に係る発光デバイス100は、実施形態1の発光デバイス100の構成と比較して、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bの構成が以下の点で異なり、それ以外は、同様な構成となる。
 すなわち、実施形態1に係る発光デバイス100は、発光素子3の電子輸送層7を、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bの2層で構成した。そして、第1電子輸送層7aに含まれるナノ粒子の平均粒径が、第2電子輸送層7bに含まれるナノ粒子の平均粒径よりも大きくなるようにすることで、第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸を形成する構成であった。
 これに対して、実施形態1の変形例3に係る発光デバイス100の発光素子3では、第1電子輸送層7aに含まれる材料の組成と第2電子輸送層7bに含まれる材料の組成とを異ならせてポテンシャル井戸を形成する。
 より具体的には、実施形態1の変形例3に係る発光素子3では、第1電子輸送層7aに含まれる材料を、第2電子輸送層7bに含まれる材料よりもCBMが深い、換言すると電子親和力が大きい材料とする。図6に示す例では、第1電子輸送層7aに含まれる材料を、正孔輸送層5と同様の深さのCBMを有する材料、換言すると正孔輸送層5の電子親和力と等しい電子親和力となる材料とする。例えば、実施形態1の変形例3に係る発光素子3では、第1電子輸送層7aに含まれる材料を、正孔輸送層5に含まれる材料(MoO、WO、V、およびReOのうちの少なくとも1つ)とする。一方、第2電子輸送層7bに含まれる材料を、第1電子輸送層7aよりもCBMが浅い、つまり電子親和力が小さい、例えば、ZnOとする。
 このように、実施形態1の変形例3に係る発光素子3は、第1電子輸送層7aに含まれる材料を、第2電子輸送層7bに含まれる材料よりもCBMの深い材料とすることで、電子輸送層7にポテンシャル井戸を有した構成とすることができる。
 なお、実施形態1に係る発光デバイス100では、電子輸送層7を第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bにより構成した。しかしながら、実施形態1に係る発光デバイス100は、図7に示すように第2電子輸送層7bの代わりに電子注入層9を備えた構成としてもよい。図7は、本開示の実施形態1に係る発光デバイス100の概略断面図である。
 このように発光デバイス100が電子注入層9をさらに備えることで、以下の効果を得ることができる。すなわち、電子輸送層7が電子の移動度が小さく厚さを大きくできないような場合であっても、電子注入層9を設けることで、発光層6とカソード8との間に一定の厚みを設けることができる。このため、発光層6とカソード8との短絡の発生を防ぐことができる。
 なお、発光素子3が電子注入層9を備える構成の場合、発光素子3は、電子輸送層7および電子注入層9のうち少なくともいずれか1つにポテンシャル井戸を有する。例えば、発光素子3は、発光層6と電子注入層9との間にある電子輸送層7にポテンシャル井戸を有した構成としてもよい。
 [実施形態2]
 次に、図8、9を参照して、実施形態2に係る発光デバイス101について説明する。図8は、本開示の実施形態2に係る発光デバイス101の概略断面図である。図9は、本開示の実施形態2に係る発光デバイス101が備える発光素子3の各層における電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。図9は、外部から電圧が印加されておらず、正孔輸送層5、発光層6、および電子輸送層7それぞれの層が孤立している場合を示している。
 上記した実施形態1に係る発光デバイス100は、発光素子3の電子輸送層7を、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bの2層で構成した。これに対して、実施形態2に係る発光デバイス101は、発光素子3の電子輸送層7を、第1電子輸送層7aおよび第2電子輸送層7bに加えて、さらに第3電子輸送層7cの3層で構成した点で相違する。すなわち、図9に示すように、実施形態2に係る発光デバイス101では、発光素子3は、左から右にかけて、アノード4、正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7(第3電子輸送層7c、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b)、およびカソード8が配されている。そして、第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸が形成されている。
 このように、実施形態2に係る発光デバイス101は、電子輸送層7が3層から構成され、ポテンシャル井戸が形成される第1電子輸送層7aが第2電子輸送層7bと第3電子輸送層7cとの間に配置されている点を除き、実施形態1に係る発光デバイス1と同様となる。このため、同様な部材には同じ符号を付してその説明については省略する。
 具体的には、実施形態2に係る発光デバイス101は、上記した実施形態1に係る発光デバイス100の構成において、電子輸送層7は、発光層6と第1電子輸送層7aとの間に、さらに第3電子輸送層7cを含む。そして、この第3電子輸送層7cの電子親和力は、発光層6の電子親和力よりも大きく、かつ第1電子輸送層7aの電子親和力よりも小さくなっている。換言すると、第3電子輸送層7cのCBMは、発光層6のCBMよりも深く、かつ第1電子輸送層7aのCBMよりも浅くなっている。
 また、第3電子輸送層7cのイオン化ポテンシャルの大きさは、第2電子輸送層7bのイオン化ポテンシャルの大きさと等しくなっている。換言すると第3電子輸送層7cのVBMは、第2電子輸送層7bのVBMと同じ深さとなっている。つまり、第3電子輸送層7cは、第2電子輸送層7bと同じ組成のナノ粒子によって構成されている。
 一方、第1電子輸送層7aは、第2電子輸送層7bおよび第3電子輸送層7cと同じ組成のナノ粒子を含むが、第1電子輸送層7aに含まれるナノ粒子の平均粒径は、第2電子輸送層7bおよび第3電子輸送層7cそれぞれに含まれるナノ粒子の平均粒径よりも1nm以上、大きくなる。
 このため、第1電子輸送層7aの方が第2電子輸送層7bおよび第3電子輸送層7cよりも電子親和力が十分に大きくなる。したがって、実施形態2に係る発光デバイス101では、発光素子3は、第3電子輸送層7cと第2電子輸送層7bとの間にある第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸が形成された構成となる。
 したがって、実施形態2に係る発光デバイス101では、発光素子3は、発光層6におけるキャリアバランスを改善させて、発光効率を向上させることができる。また、発光層6において過剰となる電子を減少させることができるため、正孔輸送層5およびアノード4の劣化を抑制することができる。したがって、実施形態2に係る発光デバイス101は信頼性を高めることができる。
 なお、実施形態2に係る発光デバイス101では、発光素子3を構成する各層の材料の好適な組み合わせとして以下の例を挙げることができる。すなわち、発光素子3は、発光層6が量子ドットを含んでいる。そして、発光素子3は、アノード4がITOを含み、正孔輸送層5がMoOを含み、ポテンシャル井戸が形成される第1電子輸送層7aがZnOを含み、第1電子輸送動7aを挟み込む第2電子輸送層7bおよび第3電子輸送層7cがZnMgOを含み、カソード8がAlを含む構成とすることが好適である。
 上記したように、実施形態2に係る発光デバイス101では、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、および第3電子輸送層7cそれぞれを同じ組成のナノ粒子で構成し、このナノ粒子の平均粒径の大きさを制御することで第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸を形成する構成であった。しかしながらこの構成に限定されるものではない。例えば、以下の構成として第1電子輸送層7aにポテンシャル井戸を形成する構成としてもよい。
 すなわち、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、および第3電子輸送層7cは、同じ平均粒径のZnOのナノ粒子を含む。そして、第1電子輸送層7aに含まれるZnOに配位結合するリガンドが、第2電子輸送層7bおよび第3電子輸送層7cそれぞれに含まれるZnOに配位結合するリガンドよりもリガンド長が長くなる構成としてもよい。
 また、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、および第3電子輸送層7cは、同じ平均粒径のZnMgOナノ粒子を含む。そして、第1電子輸送層7aに含まれるZnMgOにおけるMgの組成比は、第2電子輸送層7bおよび第3電子輸送層7cそれぞれに含まれるZnMgOにおけるMgの組成比よりも小さくなる構成としてもよい。
 あるいは、第1電子輸送層7aに含まれる材料は、第2電子輸送層7bおよび第3電子輸送層7cそれぞれに含まれる材料よりもCBMが深い材料であってもよい。例えば、第2電子輸送層7bおよび第3電子輸送層7cそれぞれに含まれる材料をZnOのナノ粒子とし、第1電子輸送層7aに含まれる材料を、正孔輸送層5を構成している、MoO、WO、V、およびReOのうちの少なくとも1つのナノ粒子とすることができる。
 (変形例1)
 次に図10を参照して、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101について説明する。図10は、本開示の実施形態2の変形例1に係る発光素子3の各層における電子親和力およびイオン化ポテンシャルの関係を示すエネルギー図である。図10は、外部から電圧が印加されておらず、正孔輸送層5、発光層6、および電子輸送層7それぞれの層が孤立している場合を示している。
 上記した実施形態2に係る発光デバイス101では、発光素子3の電子輸送層7を、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、および第3電子輸送層7cの3層で構成した。これに対して、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101は、発光素子3の電子輸送層7を、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、および第3電子輸送層7c、第4電子輸送層7d、および第5電子輸送層7eの5層で構成する点で相違する。すなわち、図10に示すように、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101では、発光素子3は、左から右にかけて、アノード4、正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7(第3電子輸送層7c、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、第4電子輸送層7d、第5電子輸送層7e)、およびカソード8が配されている。
 また、実施形態2に係る発光デバイス101では、発光素子3は、電子輸送層7において1つのポテンシャル井戸を有していた。これに対して、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101では、発光素子3は、電子輸送層7において2つのポテンシャル井戸を有する点で相違する。
 そして、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101は、第1電子輸送層7aおよび第4電子輸送層7dに含まれる材料を、第2電子輸送層7b、第3電子輸送層7c、および第5電子輸送層7eに含まれる材料よりもCBMが深くなる、換言すると電子親和力が大きくなるようにする。
 例えば、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、第3電子輸送層7c、第4電子輸送層7d、および第5電子輸送層7eそれぞれに含まれる材料は、同様の組成を有する材料とする。そして、第1電子輸送層7aおよび第4電子輸送層7dに含まれる材料の平均粒径が第2電子輸送層7b、第3電子輸送層7c、および第5電子輸送層7eに含まれる材料の平均粒径よりも1nm以上、大きくなるようにする。
 あるいは、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、第3電子輸送層7c、第4電子輸送層7d、および第5電子輸送層7eそれぞれがZnOのナノ粒子を含む構成とする。そして、第1電子輸送層7aおよび第4電子輸送層7dそれぞれに含まれるZnOに配位結合するリガンドが、第2電子輸送層7b、第3電子輸送層7c、および第5電子輸送層7eそれぞれに含まれるZnOに配位結合するリガンドよりもリガンド長が長くなるようにしてもよい。
 あるいは、第1電子輸送層7a、第2電子輸送層7b、第3電子輸送層7c、第4電子輸送層7d、および第5電子輸送層7eそれぞれがZnMgOのナノ粒子を含む構成とする。そして、第1電子輸送層7aおよび第4電子輸送層7dに含まれるZnMgOにおけるMgの組成比が、第2電子輸送層7b、第3電子輸送層7c、および第5電子輸送層7eそれぞれに含まれるZnMgOにおけるMgの組成比よりも小さくなるようにしてもよい。
 あるいは、第1電子輸送層7aおよび第4電子輸送層7dが、MoO、WO、V、およびReOのうちの少なくとも1つのナノ粒子により構成される。一方、第2電子輸送層7b、第3電子輸送層7c、および第5電子輸送層7eが、例えば、ZnOのナノ粒子により構成されてもよい。
 このように、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101は、電子輸送層7において複数のポテンシャル井戸を有する構成とすることができるため、カソード8から発光層6への電子の輸送をより効果的に抑制することができる。
 したがって、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101は、発光層6におけるキャリアバランスを改善させて、発光効率を向上させることができる。また、発光層6において過剰となる電子を減少させることができるため、正孔輸送層5およびアノード4の劣化を抑制することができる。したがって、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101は信頼性を高めることができる。
 なお、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101では、発光素子3は、5層からなる電子輸送層7を備え、この電子輸送層7において2つのポテンシャル井戸を有する構成であった。しかしながら、実施形態2の変形例1に係る発光デバイス101が有するポテンシャル井戸の個数は2つに限定されるものではなく、2つよりも多くてもよい。また、形成されるポテンシャル井戸の個数に応じて、電子輸送層7構成する層数を増やしてもよい。
 また、実施形態2に係る発光デバイス101は、上記した実施形態1に係る発光デバイス100と同様に、電子輸送層7とカソード8との間に電子注入層9をさらに備えた構成としてもよい。
 また、上記した実施形態1および実施形態2では、量子ドット61を含む発光層6を備えた発光素子3を例に挙げて説明した。しかしながら、発光素子3が備える発光層6は、量子ドットを含まない構成としてもよい。この構成の場合、発光層6を、例えば、有機の蛍光材料や燐光材料により構成することができる。
 また、上記の実施形態や変形例に登場した各要素を、矛盾が生じない範囲で、適宜に組み合わせてもよい。
  1  発光デバイス
  2  アレイ基板
  3  発光素子
  4  アノード
  5  正孔輸送層
  6  発光層
  7  電子輸送層
  7a 第1電子輸送層
  7b 第2電子輸送層
  7c 第3電子輸送層
  7d 第4電子輸送層
  7e 第5電子輸送層
  8  カソード
  9  電子注入層
 10  真空準位
 61  量子ドット
100  発光デバイス
101  発光デバイス

Claims (22)

  1.  カソードと、
     アノードと、
     前記カソードと前記アノードとの間に設けられた発光層と、
     前記カソードと前記発光層との間に設けられた電子輸送層と、を備え、
     前記カソードと前記発光層との間において電子親和力が周囲よりも大きくなる領域であるポテンシャル井戸を有する発光素子。
  2.  前記電子輸送層と前記カソードとの間に設けられた電子注入層を備え、
     前記電子輸送層および前記電子注入層の少なくともいずれか1つにポテンシャル井戸を有する請求項1に記載の発光素子。
  3.  前記電子輸送層は、前記発光層から前記カソードに向かって順に隣接して配置される、前記ポテンシャル井戸が形成される第1電子輸送層と、第2電子輸送層とを含み、
     前記第1電子輸送層の電子親和力は、前記発光層の電子親和力および前記第2電子輸送層の電子親和力よりも大きくなる請求項1または2に記載の発光素子。
  4.  前記第1電子輸送層のイオン化ポテンシャルの大きさは、前記第2電子輸送層のイオン化ポテンシャルの大きさと等しくなる請求項3に記載の発光素子。
  5.  前記第1電子輸送層と前記第2電子輸送層とは同じ組成のナノ粒子を含み、
     前記第1電子輸送層に含まれるナノ粒子の平均粒径は、前記第2電子輸送層に含まれるナノ粒子の平均粒径よりも大きい請求項4に記載の発光素子。
  6.  前記第1電子輸送層に含まれるナノ粒子の平均粒径と、前記第2電子輸送層に含まれるナノ粒子の平均粒径とは1nm以上異なる請求項5に記載の発光素子。
  7.  前記第1電子輸送層および前記第2電子輸送層は、ZnOのナノ粒子を含み、
     前記第1電子輸送層に含まれるZnOに配位結合するリガンドは、前記第2電子輸送層に含まれるZnOに配位結合するリガンドよりもリガンド長が長い、請求項3に記載の発光素子。
  8.  前記第1電子輸送層および前記第2電子輸送層は、ZnMgOのナノ粒子を含み、
     前記第1電子輸送層に含まれるZnMgOにおけるMgの組成比は、前記第2電子輸送層に含まれるZnMgOにおけるMgの組成比よりも小さい、請求項3に記載の発光素子。
  9.  前記電子輸送層は、前記発光層と前記第1電子輸送層との間に、さらに第3電子輸送層を含み、
     前記第3電子輸送層の電子親和力は、前記発光層の電子親和力よりも大きく、かつ前記第1電子輸送層の電子親和力よりも小さい、請求項3に記載の発光素子。
  10.  前記第3電子輸送層のイオン化ポテンシャルの大きさは、前記第1電子輸送層のイオン化ポテンシャルおよび前記第2電子輸送層のイオン化ポテンシャルの大きさと等しくなる請求項9に記載の発光素子。
  11.  前記第3電子輸送層は、前記第1電子輸送層および前記第2電子輸送層と同じ組成のナノ粒子を含み、
     前記第1電子輸送層に含まれるナノ粒子の平均粒径は、前記第2電子輸送層および前記第3電子輸送層に含まれるナノ粒子の平均粒径よりも大きい請求項9または10に記載の発光素子。
  12.  前記第1電子輸送層に含まれるナノ粒子の平均粒径と、前記第2電子輸送層および前記第3電子輸送層に含まれるナノ粒子の平均粒径とは1nm以上異なる請求項11に記載の発光素子。
  13.  前記第1電子輸送層、前記第2電子輸送層、および前記第3電子輸送層は、ZnOのナノ粒子を含み、
     前記第1電子輸送層に含まれるZnOに配位結合するリガンドは、前記第2電子輸送層および前記第3電子輸送層に含まれるZnOに配位結合するリガンドよりもリガンド長が長い、請求項9または10に記載の発光素子。
  14.  前記第1電子輸送層、前記第2電子輸送層、および前記第3電子輸送層は、ZnMgOのナノ粒子を含み、
     前記第1電子輸送層に含まれるZnMgOにおけるMgの組成比は、前記第2電子輸送層および前記第3電子輸送層に含まれるZnMgOにおけるMgの組成比よりも小さい、請求項9または10に記載の発光素子。
  15.  前記第1電子輸送層の膜厚は1nm以上、100nm以下の範囲の値となる、請求項3から14のうちのいずれか1項に記載の発光素子。
  16.  前記アノードと前記発光層との間に、前記アノードから注入された正孔を前記発光層に輸送する正孔輸送層を備え、
     前記正孔輸送層の電子親和力が前記アノードの仕事関数よりも大きくなる請求項3から15のうちのいずれか1項に記載の発光素子。
  17.  前記正孔輸送層の電子親和力が前記発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きくなる請求項16に記載の発光素子。
  18.  前記第1電子輸送層の電子親和力と前記正孔輸送層の電子親和力とが等しい請求項16または17に記載の発光素子。
  19.  前記第1電子輸送層が含む材料は、前記正孔輸送層が含む材料と同じである請求項18に記載の発光素子。
  20.  前記正孔輸送層は、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化タングステン、および酸化レニウムのうちの少なくともいずれか1つを含む請求項19に記載の発光素子。
  21.  前記発光層は、量子ドットを含む請求項1から20のうちのいずれか1項に記載の発光素子。
  22.  薄膜トランジスタと、
     前記薄膜トランジスタと電気的に接続された、請求項1から21のうちいずれか1項に記載の発光素子と、
    を備える発光デバイス。
PCT/JP2020/029727 2020-08-04 2020-08-04 発光素子および発光デバイス WO2022029856A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2020/029727 WO2022029856A1 (ja) 2020-08-04 2020-08-04 発光素子および発光デバイス
US18/016,607 US20230292540A1 (en) 2020-08-04 2020-08-04 Light-emitting element and light-emitting device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2020/029727 WO2022029856A1 (ja) 2020-08-04 2020-08-04 発光素子および発光デバイス

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022029856A1 true WO2022029856A1 (ja) 2022-02-10

Family

ID=80117188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/029727 WO2022029856A1 (ja) 2020-08-04 2020-08-04 発光素子および発光デバイス

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20230292540A1 (ja)
WO (1) WO2022029856A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160033520A (ko) * 2014-09-18 2016-03-28 홍익대학교 산학협력단 합금화된 나노입자 전자 수송층을 포함하는 양자점-발광 소자 및 그 제조방법
US20190198796A1 (en) * 2017-12-27 2019-06-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Electroluminescent device, and display device comprising the same
WO2019171556A1 (ja) * 2018-03-08 2019-09-12 シャープ株式会社 素子、電子機器、および素子の製造方法
JP2019160796A (ja) * 2018-03-12 2019-09-19 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 電界発光素子及び表示装置
WO2020008839A1 (ja) * 2018-07-02 2020-01-09 国立大学法人東京工業大学 光電子素子、これを用いた平面ディスプレイ、及び光電子素子の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160033520A (ko) * 2014-09-18 2016-03-28 홍익대학교 산학협력단 합금화된 나노입자 전자 수송층을 포함하는 양자점-발광 소자 및 그 제조방법
US20190198796A1 (en) * 2017-12-27 2019-06-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Electroluminescent device, and display device comprising the same
WO2019171556A1 (ja) * 2018-03-08 2019-09-12 シャープ株式会社 素子、電子機器、および素子の製造方法
JP2019160796A (ja) * 2018-03-12 2019-09-19 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 電界発光素子及び表示装置
WO2020008839A1 (ja) * 2018-07-02 2020-01-09 国立大学法人東京工業大学 光電子素子、これを用いた平面ディスプレイ、及び光電子素子の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20230292540A1 (en) 2023-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101357045B1 (ko) 그라핀이 결합된 산화물 반도체-그라핀 핵-껍질 양자점과 이를 이용한 튜너블 발광소자 및 그 제조 방법
KR101727681B1 (ko) 고효율 하이브리드 발광 다이오드
KR101707254B1 (ko) 유기 발광 소자의 제조 방법, 유기 발광 소자, 발광 장치, 표시 패널, 및 표시 장치
US20190086733A1 (en) Inorganic Composite Luminescent Material, Light-Emitting Film, Light-Emitting Diode Package, Light Emitting Diode and Light-Emitting Device Including the Same
WO2021044558A1 (ja) 発光素子、発光デバイス、発光素子の製造方法
JPWO2007142203A1 (ja) 量子ドット発光型無機el素子
WO2021100104A1 (ja) 発光素子、発光デバイス
WO2020208810A1 (ja) 発光素子、表示装置および発光素子の製造方法
CN107527942B (zh) 有机发光显示面板及其制备方法
WO2019187064A1 (ja) 発光素子、発光デバイス、発光素子の製造装置
WO2020174594A1 (ja) 発光デバイス、表示デバイス
KR20200078515A (ko) 표시 장치
CN113196881B (zh) 电致发光元件以及显示器件
JP2008300270A (ja) 発光素子
US11417851B2 (en) Light-emitting element, light-emitting device, and device for producing light-emitting element
CN111916574B (zh) 蓝光电致发光器件、显示面板及显示装置
WO2021033257A1 (ja) 発光素子および発光デバイス
US20230006166A1 (en) Light-emitting device
WO2022029856A1 (ja) 発光素子および発光デバイス
JP2011146610A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス表示装置とその製造方法
US20240155858A1 (en) Light-emitting element and light-emitting device
WO2022157907A1 (ja) 発光素子、表示デバイス、発光素子の製造方法
WO2022079817A1 (ja) 発光素子
US20230380206A1 (en) Photoelectric conversion element, display device, and method of manufacturing photoelectric conversion element
KR20180047546A (ko) 유기 발광 소자 및 이를 이용한 유기 발광 표시 장치

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20947873

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20947873

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP