WO2022024940A1

WO2022024940A1 - 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池

Info

Publication number: WO2022024940A1
Application number: PCT/JP2021/027409
Authority: WO
Inventors: 愛増田; 健矢園部
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2020-07-31
Filing date: 2021-07-21
Publication date: 2022-02-03
Also published as: TW202218219A

Abstract

本発明は、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生するのを抑制することができると共に非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物を提供する。本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を有する重合体からなる粒子状重合体と、水とを含み、重合体のテトラヒドロフラン不溶分量が５０質量％超１００質量％未満であり、粒子状重合体の体積平均粒子径が０．１０μｍ以上０．３０μｍ以下である。

Description

非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池

　本発明は、非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、および、非水系二次電池に関するものである。

　リチウムイオン二次電池などの非水系二次電池（以下、単に「二次電池」と略記する場合がある。）は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そのため、近年では、非水系二次電池の更なる高性能化を目的として、電極などの電池部材の改良が検討されている。

　ここで、リチウムイオン二次電池などの二次電池用の電極は、通常、集電体と、集電体上に形成された電極合材層とを備えている。そして、電極合材層は、例えば、電極活物質と、結着材を含むバインダー組成物などとを分散媒に分散させてなるスラリー組成物を集電体上に塗布し、集電体上のスラリー組成物の塗膜を乾燥し、そして乾燥後のスラリー組成物（以下、「スラリー乾燥物」と称する。）をプレスすることにより形成される。

　そこで、近年では、二次電池の更なる性能向上を達成すべく、電極合材層の形成に用いられるバインダー組成物の改良が試みられている。
　具体的には、例えば特許文献１では、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を有し、且つ、テトラヒドロフラン不溶分量が５質量％以上５０質量％以下である重合体からなり、表面酸量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．９０ｍｍｏｌ／ｇ以下である粒子状重合体を含むバインダー組成物を使用することにより、スラリー組成物の粘度安定性を高めると共に電極合材層のプレス性および接着性を高める技術が提案されている。

国際公開第２０１９／１０７２２９号

　しかし、上記従来のバインダー組成物を用いて作製した電極には、電解液に浸漬した際に集電体から電極合材層が剥がれてしまうことがあるという点において改善の余地があった。

　また、バインダー組成物を用いて作製した電極を備える二次電池には、内部抵抗を低減させることも求められていた。

　そこで、本発明は、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生するのを抑制することができると共に非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、電解液に浸漬した際に集電体からの電極合材層の剥離が起こり難く、且つ、非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を提供することを目的とする。
　更に、本発明は、内部抵抗の低い非水系二次電池を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を有し、且つ、テトラヒドロフラン不溶分量が所定の範囲内である重合体からなり、体積平均粒子径が所定の範囲内である粒子状重合体を含むバインダー組成物を用いれば、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生するのを抑制することができると共に非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を形成できることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を有する重合体からなる粒子状重合体と、水とを含み、前記重合体のテトラヒドロフラン不溶分量が、５０質量％超１００質量％未満であり、前記粒子状重合体の体積平均粒子径が、０．１０μｍ以上０．３０μｍ以下であることを特徴とする。このように、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を有し、且つ、テトラヒドロフラン不溶分量が上述の範囲内である重合体からなり、体積平均粒子径が上述の範囲内である粒子状重合体を含むバインダー組成物を用いれば、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生するのを抑制することができると共に非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を形成できる。
　なお、本発明において、重合体の「単量体単位」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に含まれる、当該単量体由来の繰り返し単位」を意味する。
　また、本発明において、重合体が「単量体単位からなるブロック領域を有する」とは、「その重合体中に、繰り返し単位として、その単量体単位のみが連なって結合した部分が存在する」ことを意味する。
　そして、本発明において、「体積平均粒子径」とは、「レーザー回折法で測定された粒度分布（体積基準）において小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径（Ｄ５０）」を意味する。また、本発明において、重合体の「テトラヒドロフラン不溶分量」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

　ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、前記粒子状重合体の表面酸量が、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．９０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。粒子状重合体の表面酸量が上述の範囲内であれば、電解液に浸漬する前の電極のピール強度を高めることができると共に、非水系二次電池の内部抵抗を更に低減させることができる。
　なお、本発明において、粒子状重合体の「表面酸量」は、粒子状重合体の固形分１ｇ当たりの表面酸量を指し、本明細書の実施例に記載の測定方法を用いて測定することができる。

　そして、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、前記重合体が、脂肪族共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位の少なくとも一方を含むことが好ましい。重合体が脂肪族共役ジエン単量体単位および／またはアルキレン構造単位を含めば、電極の柔軟性および強度を高めることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、電極活物質と、上述した非水系二次電池電極用バインダー組成物の何れかとを含むことを特徴とする。このように、電極活物質と、上述したバインダー組成物の何れかとを含むスラリー組成物を用いれば、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生するのを抑制することができると共に非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を形成できる。

　更に、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用電極は、上述した非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備えることを特徴とする。このように、上述したスラリー組成物を使用して電極合材層を形成すれば、電解液に浸漬した際の電極合材層の剥離の発生を抑制することができると共に、非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる。

　そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池は、上述した非水系二次電池用電極を備えることを特徴とする。このように、上述した非水系二次電池用電極を使用すれば、内部抵抗の低い非水系二次電池を得ることができる。

　本発明によれば、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生するのを抑制することができると共に非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物および非水系二次電池電極用スラリー組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、電解液に浸漬した際に集電体からの電極合材層の剥離が起こり難く、且つ、非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を提供することができる。
　更に、本発明によれば、内部抵抗の低い非水系二次電池を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物の調製に用いることができる。そして、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、リチウムイオン二次電池等の非水系二次電池の電極（非水系二次電池用電極）の形成に用いることができる。更に、本発明の非水系二次電池用電極は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物から形成される電極合材層を備えることを特徴とする。また、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて作製した非水系二次電池用電極を備えることを特徴とする。

（非水系二次電池電極用バインダー組成物）
　本発明のバインダー組成物は、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を有する重合体を含有する粒子状重合体と、分散媒としての水とを含み、任意に、その他の成分を更に含有する。
　また、本発明のバインダー組成物は、上述した重合体のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分量が５０質量％超１００質量％未満であり、且つ、粒子重合体の体積平均粒子径が０．１０μｍ以上０．３０μｍ以下であることを特徴とする。

　そして、本発明のバインダー組成物を用いれば、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生するのを抑制することができると共に非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる非水系二次電池用電極を形成することができる。

　ここで、本発明のバインダー組成物を用いることで電解液中における電極合材層の剥離の抑制および非水系二次電池の内部抵抗の低減を達成することができる理由は、明らかではないが、以下の通りであると推察される。

　即ち、本発明のバインダー組成物では、粒子状重合体を形成する重合体のテトラヒドロフラン不溶分量が５０質量％超と高いので、電極合材層を形成する際のプレス等によって電極合材層を構成する重合体中に応力が残留するのを抑制することができる。従って、電極を電解液に浸漬した際に電極合材層中の重合体が膨潤することで残留していた応力が開放されて電極合材層の剥離が起こるのを抑制することができる。また、本発明のバインダー組成物では、粒子状重合体の体積平均粒子径が０．３０μｍ以下であるので、粒子状重合体を介して結着される成分や集電体との接触面積を十分に確保することができる。従って、電解液浸漬前の電極のピール強度を高めることができると共に、電解液中における電極合材層の剥離を抑制することができる。更に、本発明のバインダー組成物では、粒子状重合体を形成する重合体のテトラヒドロフラン不溶分量が１００質量％未満であると共に粒子状重合体の体積平均粒子径が０．１０μｍ以上であるので、形成される電極合材層のイオン電導性を十分に確保し、非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる。

＜粒子状重合体＞
　粒子状重合体は、結着材として機能する成分であり、バインダー組成物を含むスラリー組成物を使用して集電体上に形成した電極合材層において、電極合材層に含まれる電極活物質などの成分が電極合材層から脱離しないように保持する。
　そして、粒子状重合体は、所定の重合体により形成される非水溶性の粒子である。なお、本発明において、粒子が「非水溶性」であるとは、温度２５℃において重合体０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が９０質量％以上となることをいう。

＜＜重合体＞＞
　粒子状重合体を形成する重合体は、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域（以下、「芳香族ビニルブロック領域」と略記する場合がある。）と、芳香族ビニル単量体単位以外の繰り返し単位が連なった高分子鎖部分（以下、「その他の領域」と略記する場合がある。）とを有する共重合体であり、テトラヒドロフラン不溶分量が５０質量％超１００質量％未満である。重合体において、芳香族ビニルブロック領域とその他の領域は互いに隣接して存在する。また、重合体は、芳香族ビニルブロック領域を１つのみ有していてもよく、複数有していてもよい。同様に、重合体は、その他の領域を１つのみ有していてもよく、複数有していてもよい。

［芳香族ビニルブロック領域］
　芳香族ビニルブロック領域は、上述したように、繰り返し単位として、芳香族ビニル単量体単位のみを含む領域である。
　ここで、１つの芳香族ビニルブロック領域は、１種の芳香族ビニル単量体単位のみで構成されていてもよいし、複数種の芳香族ビニル単量体単位で構成されていてもよいが、１種の芳香族ビニル単量体単位のみで構成されていることが好ましい。
　また、１つの芳香族ビニルブロック領域には、カップリング部位が含まれていてもよい（すなわち、１つの芳香族ビニルブロック領域を構成する芳香族ビニル単量体単位は、カップリング部位が介在して連なっていてもよい）。
　そして、重合体が複数の芳香族ビニルブロック領域を有する場合、それら複数の芳香族ビニルブロック領域を構成する芳香族ビニル単量体単位の種類および割合は、同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。

　重合体の芳香族ビニルブロック領域を構成する芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、スチレンスルホン酸およびその塩、α－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、並びに、ビニルナフタレンなどの芳香族モノビニル化合物が挙げられる。中でも、重合体の芳香族ビニルブロック領域を電極活物質表面の疎水性部位と良好に相互作用させて電極のピール強度を高める観点からは、スチレンが好ましい。なお、これらは１種を単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができるが、１種を単独で用いることが好ましい。

　そして、重合体中の芳香族ビニル単量体単位の割合は、重合体中の全繰り返し単位（単量体単位および構造単位）の量を１００質量％とした場合に、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。重合体中に占める芳香族ビニル単量体単位の割合が１０質量％以上であれば、形成される電極合材層の強度を高めることができる。また、重合体中に占める芳香族ビニル単量体単位の割合が５０質量％以下であれば、電極合材層の柔軟性を確保することができる。
　なお、芳香族ビニル単量体単位が重合体中に占める割合は、通常、芳香族ビニルブロック領域が重合体中に占める割合と一致する。

［その他の領域］
　その他の領域は、上述したように、繰り返し単位として、芳香族ビニル単量体単位以外の繰り返し単位（以下、「その他の繰り返し単位」と略記する場合がある。）のみを含む領域である。
　ここで、１つのその他の領域は、１種のその他の繰り返し単位で構成されていてもよいし、複数種のその他の繰り返し単位で構成されていてもよい。
　また、１つのその他の領域には、カップリング部位が含まれていてもよい（すなわち、１つのその他の領域を構成するその他の繰り返し単位は、カップリング部位が介在して連なっていてもよい）。
　更に、その他の領域は、グラフト部分および／または架橋構造を有していてもよい。
　そして、重合体が複数のその他の領域を有する場合、それら複数のその他の領域を構成するその他の繰り返し単位の種類および割合は、互いに同一でも異なっていてもよい。

　重合体のその他の領域を構成するその他の繰り返し単位としては、特に限定されないが、例えば、電極の柔軟性および強度を高める観点から、脂肪族共役ジエン単量体単位および／またはアルキレン構造単位が好ましい。

　ここで、脂肪族共役ジエン単量体単位を形成し得る脂肪族共役ジエン単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンなどの炭素数４以上の共役ジエン化合物が挙げられる。これらは１種を単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。そしてこれらの中でも、電極のピール強度を高める観点から、イソプレンおよび１，３－ブタジエンが好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。

　そして、重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位の割合は、重合体中の全繰り返し単位（単量体単位および構造単位）の量を１００質量％とした場合に、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。重合体中に占める脂肪族共役ジエン単量体単位の割合が上記上限値以下であれば、形成される電極合材層の強度を高めることができる。また、重合体中に占める脂肪族共役ジエン単量体単位の割合が上記下限値以上であれば、電極合材層の柔軟性を確保することができる。

　なお、重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位は、架橋されていてもよい（換言すると、重合体は、脂肪族共役ジエン単量体単位として、脂肪族共役ジエン単量体単位を架橋してなる構造単位を含んでいてもよい）。即ち、粒子状重合体を形成する重合体は、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域と、脂肪族共役ジエン単量体単位とを含む重合体を架橋してなる重合体であってもよい。

　そして、脂肪族共役ジエン単量体単位を架橋してなる構造単位は、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域と、脂肪族共役ジエン単量体単位とを含む重合体を架橋することにより、重合体に導入することができる。
　ここで、架橋は、特に限定されることなく、例えば酸化剤と還元剤とを組み合わせてなるレドックス開始剤などのラジカル開始剤を用いて行うことができる。そして、酸化剤としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルブタノエート（例えば、アクゾノーベル社製、商品名：トリゴノックス２７）、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（例えば、日本油脂社製、商品名：パーブチルＯ）、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（例えば、日本油脂社製、商品名：パーヘキシルＯ）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（例えば、日本油脂社製、商品名：パーオクタＯ）、ｔ－ブチルパーオキシ－ピバレート（例えば、日本油脂社製、商品名：パーブチルＰＶ）、ｔ－ヘキシルパーオキシ－ピバレート（例えば、日本油脂社製、商品名：パーヘキシルＰＶ）等の有機過酸化物；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；および、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物；などを用いることができる。中でも、酸化剤としては、クメンハイドロパーオキサイドを用いることが好ましい。また、還元剤としては、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；亜硫酸ナトリウム；などを用いることができる。中でも、還元剤としては、硫酸第一鉄を用いることが好ましい。これらの酸化剤および還元剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、架橋は、ジビニルベンゼン等のポリビニル化合物；ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のポリアリル化合物；エチレングリコールジアクリレート等の各種グリコール；などの架橋剤の存在下で行ってもよい。また、架橋は、γ線などの活性エネルギー線の照射を用いて行うこともできる。

　また、アルキレン構造単位は、一般式：－Ｃ_nＨ_2n－［但し、ｎは２以上の整数］で表わされるアルキレン構造のみで構成される繰り返し単位である。
　ここで、アルキレン構造単位は、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、アルキレン構造単位は直鎖状、即ち直鎖アルキレン構造単位であることが好ましい。また、アルキレン構造単位の炭素数は４以上である（即ち、上記一般式のｎが４以上の整数である）ことが好ましい。

　なお、重合体へのアルキレン構造単位の導入方法は、特に限定はされない。例えば、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域と、脂肪族共役ジエン単量体単位とを含む重合体に水素添加することで、脂肪族共役ジエン単量体単位をアルキレン構造単位に変換して重合体を得る方法が、重合体の製造が容易であり好ましい。

　上記の方法で用いる脂肪族共役ジエン単量体としては、脂肪族共役ジエン単量体単位を形成し得る脂肪族共役ジエン単量体として上述した炭素数４以上の共役ジエン化合物が挙げられ、中でも、イソプレンおよび１，３－ブタジエンが好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。即ち、アルキレン構造単位は、脂肪族共役ジエン単量体単位を水素化して得られる構造単位（脂肪族共役ジエン水素化物単位）であることが好ましく、イソプレン単位および／または１，３－ブタジエン単位を水素化して得られる構造単位（イソプレン水素化物単位および／または１，３－ブタジエン水素化物単位）であることがより好ましく、１，３－ブタジエン水素化物単位であることが更に好ましい。そして、脂肪族共役ジエン単量体単位の選択的な水素化は、油層水素化法や水層水素化法などの公知の方法を用いて行なうことができる。

　そして、重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位の合計量は、重合体中の全繰り返し単位（単量体単位および構造単位）の量を１００質量％とした場合に、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。重合体中に占める脂肪族共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位の合計の割合が上述した範囲内であれば、形成される電極合材層の強度および柔軟性を高めることができる。

　また、重合体のその他の領域は、上述した脂肪族共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。具体的には、重合体のその他の領域は、カルボキシル基含有単量体単位、スルホン酸基含有単量体単位およびリン酸基含有単量体単位等の酸性基含有単量体単位；アクリロニトリル単位およびメタクリロニトリル単位等のニトリル基含有単量体単位；並びに、アクリル酸アルキルエステル単位およびメタクリル酸アルキルエステル単位等の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位；などの他の単量体単位を含んでいてもよい。ここで、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

　中でも、粒子状重合体をスラリー組成物中で良好に分散させつつ、二次電池の低温サイクル特性を更に向上させる観点からは、重合体のその他の領域は、酸性基含有単量体単位を含むことが好ましい。
　なお、酸性基含有単量体単位が有する酸性基は、アルカリ金属やアンモニア等と塩を形成していてもよい。

　ここで、カルボキシル基含有単量体単位を形成し得るカルボキシル基含有単量体としては、モノカルボン酸およびその誘導体や、ジカルボン酸およびその酸無水物並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
　モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
　モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸ブチル、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキルなどのマレイン酸モノエステルが挙げられる。
　ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。
　また、カルボキシル基含有単量体としては、加水分解によりカルボキシル基を生成する酸無水物も使用できる。
　更に、カルボキシル基含有単量体としては、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸や、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノ２－ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステルなども用いることができる。

　また、スルホン酸基含有単量体単位を形成し得るスルホン酸基含有単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸（エチレンスルホン酸）、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸が挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アリル」とは、アリルおよび／またはメタリルを意味する。

　更に、リン酸基含有単量体単位を形成し得るリン酸基含有単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチルが挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよび／またはメタクリロイルを意味する。

　ここで、上述した単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。そして、酸性基含有単量体単位を形成し得る酸性基含有単量体としては、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸が好ましく、メタクリル酸がより好ましい。

　なお、重合体が酸性基含有単量体単位を有する場合、重合体中の酸性基含有単量体単位の割合は、重合体中の全繰り返し単位（単量体単位および構造単位）の量を１００質量％とした場合に、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。

　そして、上述した、酸性基含有単量体単位、ニトリル基含有単量体単位および（メタ）アクリル酸エステル単量体単位などの他の単量体単位は、特に限定されることなく、グラフト重合などの任意の重合方法を用いて重合体に導入することができる。なお、グラフト重合により他の単量体単位を導入した場合、重合体は、グラフト部分を含むこととなり、幹部分となる重合体に対してグラフト部分となる重合体が結合した構造を有することになる。

　ここで、グラフト重合は、特に限定されることなく、既知のグラフト重合方法を用いて行うことができる。具体的には、グラフト重合は、例えば酸化剤と還元剤とを組み合わせてなるレドックス開始剤などのラジカル開始剤を用いて行うことができる。なお、酸化剤と還元剤の添加方法としては、一括添加、分割添加、連続添加等の公知の添加方法を用いることができる。また、酸化剤および還元剤としては、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域と、脂肪族共役ジエン単量体単位とを含む重合体の架橋に使用し得るものとして上述した酸化剤および還元剤と同様のものを用いることができる。中でも、酸化剤および還元剤としては、それぞれ、クメンハイドロパーオキサイドおよび硫酸第一鉄を用いることが好ましい。
　そして、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域と、脂肪族共役ジエン単量体単位とを含む重合体に対してレドックス開始剤を用いてグラフト重合を行う場合には、グラフト重合による他の単量体単位の導入と、脂肪族共役ジエン単量体単位の架橋とを同時に進行させることができる。なお、グラフト重合と架橋は同時に進行させなくてもよく、ラジカル開始剤の種類や反応条件を調整してグラフト重合のみを進行させてもよい。

［テトラヒドロフラン不溶分量］
　粒子状重合体を形成する重合体のテトラヒドロフラン不溶分量は、５０質量％超１００質量％未満であることが必要であり、５５質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。重合体のテトラヒドロフラン不溶分量が上記範囲内であれば、十分な接着力を確保して浸漬前の電極のピール強度を高めることができる。また、重合体のテトラヒドロフラン不溶分量が上記下限値以上であれば、電極合材層の形成時に応力が残留するのを抑制して、電解液中における電極合材層の剥離を抑制することができる。更に、重合体のテトラヒドロフラン不溶分量が上記上限値以下であれば、形成される電極合材層のイオン電導性を十分に確保し、非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる。
　なお、重合体のテトラヒドロフラン不溶分量は、重合体の組成や製造条件を変更することにより調整することができる。具体的には、例えば重合体への架橋構造の導入や、架橋および／またはグラフト重合時に使用する重合開始剤の種類を変更することにより重合体のテトラヒドロフラン不溶分量を調整することができる。

＜＜粒子径＞＞
　また、本発明に用いられる粒子状重合体は、体積平均粒子径が０．１０μｍ以上０．３０μｍ以下であることが必要であり、粒子状重合体の体積平均粒子径は、０．１１μｍ以上であることが好ましく、０．１２μｍ以上であることがより好ましく、０．２０μｍ以下であることが好ましく、０．１９μｍ以下であることがより好ましく、０．１８μｍ以下であることが更に好ましい。粒子状重合体の体積平均粒子径が上記下限値以上であれば、非水系二次電池の内部抵抗が上昇するのを抑制することができる。また、粒子状重合体の体積平均粒子径が上記上限値以下であれば、粒子状重合体と電極活物質等との間の接触面積を十分に確保し、電極のピール強度を高めることができると共に電解液中における電極合材層の剥離を抑制することができる。
　なお、粒子状重合体の体積平均粒子径は、例えば、後述する乳化工程において、転相乳化に用いる予備混合物中の重合体の量（濃度）を変更することにより、調整することができる。具体的には、予備混合物中の重合体の量（濃度）を低減することによって、転相乳化を経て得られる粒子状重合体の体積平均粒子径を低下させることができる。また、粒子状重合体の体積平均粒子径は、任意の粒子径分布をもつ重合物を遠心分離やろ過などの方法により分級して調整することもできる。

＜＜表面酸量＞＞
　そして、粒子状重合体は、表面酸量が、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．０８ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましく、０．１０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが更に好ましく、０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが特に好ましく、０．９０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．７０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、０．５０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが更に好ましく、０．４５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが特に好ましい。粒子状重合体の表面酸量が上記範囲内であれば、電解液中における電極合材層の剥離を更に抑制することができる。また、粒子状重合体の表面酸量が上記下限値以上であれば、バインダー組成物およびバインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物の分散安定性を高め、電解液に浸漬する前の電極のピール強度を更に向上させることができる。更に、粒子状重合体の表面酸量が上記上限値以下であれば、非水系二次電池の内部抵抗を更に低減させることができる。
　なお、粒子状重合体の表面酸量は、粒子状重合体として用いる重合体の製造に使用する単量体の種類および量や、製造条件を変更することにより調整することができる。具体的には、例えば、カルボン酸基を含有する単量体などの酸性基含有単量体の使用量を増加することにより、表面酸量を増大させることができる。

＜＜粒子状重合体の調製方法＞＞
　上述した重合体よりなる粒子状重合体は、例えば、有機溶媒中で上述した芳香族ビニル単量体や脂肪族共役ジエン単量体などの単量体をブロック重合して、芳香族ビニルブロック領域を有する重合体（ブロック重合体）の溶液を得る工程（ブロック重合体溶液調製工程）と、得られたブロック重合体の溶液に水を添加して乳化することでブロック重合体を粒子化する工程（乳化工程）と、任意に、粒子化したブロック重合体に対してグラフト重合を行う工程（グラフト工程）と、を経て調製することができる。
　なお、粒子状重合体の調製において、グラフト工程は、乳化工程の前に行ってもよい。即ち、粒子状重合体は、ブロック重合体溶液調製工程の後に、得られたブロック重合体に対してグラフト重合を行って所定の重合体の溶液を得る工程（グラフト工程）を行い、その後、得られた所定の重合体の溶液に水を添加して乳化することで所定の重合体を粒子化する工程（乳化工程）を行うことにより、調製してもよい。

［ブロック重合体溶液調製工程］
　ブロック重合体溶液調製工程におけるブロック重合の方法は、特に限定されない。例えば、第一の単量体成分を重合させた溶液に、第一の単量体成分とは異なる第二の単量体成分を加えて重合を行い、必要に応じて、単量体成分の添加と重合とを更に繰り返すことより、ブロック重合体を調製することができる。なお、反応溶媒として使用される有機溶媒も特に限定されず、単量体の種類等に応じて適宜選択することができる。
　ここで、上記のようにブロック重合して得られたブロック重合体を、後述する乳化工程に先んじて、カップリング剤を用いたカップリング反応に供することが好ましい。カップリング反応を行えば、例えば、ブロック重合体中に含まれるジブロック構造体同士の末端をカップリング剤により結合させて、トリブロック構造体に変換することができる。

　ここで、上記カップリング反応に使用し得るカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、２官能のカップリング剤、３官能のカップリング剤、４官能のカップリング剤、５官能以上のカップリング剤が挙げられる。
　２官能のカップリング剤としては、例えば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジクロロジメチルシラン等の２官能性ハロゲン化シラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタン等の２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズ等の２官能性ハロゲン化スズ；が挙げられる。
　３官能のカップリング剤としては、例えば、トリクロロエタン、トリクロロプロパンなどの３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシランなどの３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの３官能性アルコキシシラン；が挙げられる。
　４官能のカップリング剤としては、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラクロロエタンなどの４官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；が挙げられる。
　５官能以上のカップリング剤としては、例えば、１，１，１，２，２－ペンタクロロエタン、パークロロエタン、ペンタクロロベンゼン、パークロロベンゼン、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどが挙げられる。
　これらは１種を単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。

　上述した中でも、カップリング剤としては、ジクロロジメチルシランが好ましい。なお、カップリング剤を用いたカップリング反応によれば、当該カップリング剤に由来するカップリング部位が、ブロック重合体を構成する高分子鎖（例えば、トリブロック構造体）に導入される。

　なお、上述したブロック重合および任意に行われるカップリング反応後に得られるブロック重合体の溶液は、そのまま後述する乳化工程に供してもよいが、必要に応じて、ブロック重合体に対し上述した水素添加を行った後に、乳化工程に供することもできる。

［乳化工程］
　乳化工程における乳化の方法は、特に限定されないが、例えば、上述したブロック重合体溶液調製工程で得られたブロック重合体の溶液と、乳化剤の水溶液との予備混合物を転相乳化する方法が好ましい。
　ここで、転相乳化には、例えば既知の乳化剤および乳化分散機を用いることができる。具体的には、乳化分散機としては、特に限定されることなく、例えば、商品名「ホモジナイザー」（ＩＫＡ社製）、商品名「ポリトロン」（キネマティカ社製）、商品名「ＴＫオートホモミキサー」（特殊機化工業社製）等のバッチ式乳化分散機；商品名「ＴＫパイプラインホモミキサー」（特殊機化工業社製）、商品名「コロイドミル」（神鋼パンテック社製）、商品名「スラッシャー」（日本コークス工業社製）、商品名「トリゴナル湿式微粉砕機」（三井三池化工機社製）、商品名「キャビトロン」（太平洋機工社製）、商品名「マイルダー」（太平洋機工社製）、商品名「ファインフローミル」（太平洋機工社製）等の連続式乳化分散機；商品名「マイクロフルイダイザー」（みずほ工業社製）、商品名「ナノマイザー」（ナノマイザー社製）、商品名「ＡＰＶガウリン」、「ＬＡＢ１０００」（ＳＰＸＦＬＯＷ社製）、商品名「スターバースト」（スギノマシン社製）、商品名「エコナイザー」（三丸機械工業社製）等の高圧乳化分散機；商品名「膜乳化機」（冷化工業社製）等の膜乳化分散機；商品名「バイブロミキサー」（冷化工業社製）等の振動式乳化分散機；商品名「超音波ホモジナイザー」（ブランソン社製）等の超音波乳化分散機；などを用いることができる。なお、乳化分散機による乳化操作の条件（例えば、処理温度、処理時間など）は、特に限定されず、所望の分散状態になるように適宜選定すればよい。
　そして、転相乳化後に得られる乳化液から、必要に応じて、既知の方法により有機溶媒を除去する等して、粒子化したブロック重合体の水分散液を得ることができる。

　ここで、上述した通り、転相乳化に用いる予備混合物中のブロック重合体の濃度を変更することで、得られる粒子状重合体の体積平均粒子径を調整することができる。なお、粒子状重合体の体積平均粒子径は、遠心分離やろ過などの方法により分級して調整してもよい。

［グラフト工程］
　グラフト工程におけるグラフト重合の方法は、特に限定されないが、例えば、グラフト重合させる単量体の存在下において、レドックス開始剤などのラジカル開始剤を用いてブロック重合体のグラフト重合および架橋を同時に進行させる方法が好ましい。また、反応条件は、ブロック重合体の組成等に応じて調整することができる。
　このように、ブロック重合体溶液調製工程および乳化工程、並びに、任意にグラフト工程を経ることで、粒子状重合体の水分散液を得ることができる。

＜分散媒＞
　本発明のバインダー組成物の分散媒としては、水を含んでいれば特に限定されない。例えば、本発明のバインダー組成物は、分散媒として水のみを含んでいてもよいし、分散媒は水と有機溶媒（例えば、エステル類、ケトン類、アルコール類）の混合物であってもよい。なお、本発明のバインダー組成物は、１種の有機溶媒を含んでいてもよく、２種以上の有機溶媒を含んでいてもよい。

＜その他の成分＞
　本発明のバインダー組成物は、上記成分以外の成分（その他の成分）を含有することができる。例えば、バインダー組成物は、上述した粒子状重合体以外の、既知の粒子状結着材（例えば、スチレンブタジエンランダム共重合体、アクリル重合体など）を含んでいてもよい。また、バインダー組成物は、既知の添加剤を含んでいてもよい。このような既知の添加剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールなどの酸化防止剤、消泡剤、分散剤が挙げられる。なお、その他の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜非水系二次電池電極用バインダー組成物の調製＞
　そして、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物の調製方法は、特に限定されることはない。例えば、「粒子状重合体の調製方法」の項で上述した手法により得られた粒子状重合体を含む水分散液をそのままバインダー組成物とすることができる。また例えば、粒子状重合体を含む水分散液に、上述したその他の成分を添加して、既知の手法で混合してバインダー組成物とすることもできる。なお、粒子状重合体を含む水分散液を用いてバインダー組成物を調製する場合には、水分散液が含有している液分（例えば、水）をそのままバインダー組成物の分散媒として利用してもよい。

（非水系二次電池電極用スラリー組成物）
　本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、電極合材層の形成用途に用いられる組成物であり、電極活物質と、上述した本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物とを含み、任意にその他の成分を更に含む。即ち、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、通常、電極活物質と、上述した粒子状重合体と、分散媒とを含有し、任意に、その他の成分を更に含有する。そして、本発明のスラリー組成物は、上述したバインダー組成物を含んでいるので、電極の形成に用いた際に、電解液浸漬前の電極のピール強度の向上および電解液中における電極合材層の剥離の抑制を達成することができると共に、当該電極を用いた非水系二次電池の内部抵抗を低減することができる。
　なお、以下では、一例として非水系二次電池電極用スラリー組成物がリチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されない。

＜電極活物質＞
　電極活物質は、二次電池の電極において電子の受け渡しをする物質である。そして、リチウムイオン二次電池用の負極活物質としては、通常は、リチウムを吸蔵および放出し得る物質を用いる。
　具体的には、リチウムイオン二次電池用の負極活物質としては、例えば、炭素系負極活物質、金属系負極活物質、およびこれらを組み合わせた負極活物質などが挙げられる。

　ここで、炭素系負極活物質とは、リチウムを挿入（「ドープ」ともいう。）可能な、炭素を主骨格とする活物質をいい、炭素系負極活物質としては、例えば炭素質材料と黒鉛質材料とが挙げられる。

　そして、炭素質材料としては、例えば、易黒鉛性炭素およびガラス状炭素に代表される非晶質構造に近い構造を持つ難黒鉛性炭素などが挙げられる。
　ここで、易黒鉛性炭素としては、例えば、石油または石炭から得られるタールピッチを原料とした炭素材料が挙げられる。具体例を挙げると、コークス、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維などが挙げられる。
　また、難黒鉛性炭素としては、例えば、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体（ＰＦＡ）、ハードカーボンなどが挙げられる。

　更に、黒鉛質材料としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛などが挙げられる。
　ここで、人造黒鉛としては、例えば、易黒鉛性炭素を含んだ炭素を主に２８００℃以上で熱処理した人造黒鉛、ＭＣＭＢを２０００℃以上で熱処理した黒鉛化ＭＣＭＢ、メソフェーズピッチ系炭素繊維を２０００℃以上で熱処理した黒鉛化メソフェーズピッチ系炭素繊維などが挙げられる。

　また、金属系負極活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入が可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の単位質量当たりの理論電気容量が５００ｍＡｈ／ｇ以上である活物質をいう。金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成し得る単体金属（例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉなど）およびその合金、並びに、それらの酸化物、硫化物、窒化物、ケイ化物、炭化物、燐化物などが用いられる。これらの中でも、金属系負極活物質としては、ケイ素を含む活物質（シリコン系負極活物質）が好ましい。シリコン系負極活物質を用いることにより、リチウムイオン二次電池を高容量化することができるからである。

　シリコン系負極活物質としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、ケイ素を含む合金、ＳｉＯ、ＳｉＯ_x、Ｓｉ含有材料を導電性カーボンで被覆または複合化してなるＳｉ含有材料と導電性カーボンとの複合化物などが挙げられる。なお、これらのシリコン系負極活物質は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

＜バインダー組成物＞
　バインダー組成物としては、上述した所定の粒子状重合体と、水を含む分散媒とを含有する、本発明のバインダー組成物を用いることができる。
　なお、スラリー組成物中における、上述した所定の粒子状重合体の含有量は、例えば、電極活物質１００質量部当たり、固形分換算で、０．５質量部以上１５質量部以下とすることができる。

＜その他の成分＞
　スラリー組成物に配合し得るその他の成分としては、特に限定することなく、本発明のバインダー組成物に配合し得るその他の成分と同様の成分が挙げられる。また、スラリー組成物は、カーボンブラック等の導電材を更に含有していてもよい。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜非水系二次電池電極用スラリー組成物の調製＞
　上述したスラリー組成物は、上記各成分を、既知の混合方法により混合することで調製することができる。このような混合は、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、顔料分散機、らい潰機、超音波分散機、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、フィルミックスなどの混合機を用いて行うことができる。

（非水系二次電池用電極）
　本発明の電極は、上述した本発明のスラリー組成物を用いて形成された電極合材層を備えるものであり、通常は、集電体と、集電体上に形成された電極合材層とを有している。そして、電極合材層は、通常、本発明のスラリー組成物を乾燥してなる層であり、少なくとも、電極活物質と、上記粒子状重合体に由来する重合体とを含有し、任意にその他の成分を含有する。なお、電極合材層中において、上述した粒子状重合体に由来する重合体は、粒子形状であってもよいし（即ち、粒子状重合体のまま電極合材層に含まれていてもよいし）、その他の任意の形状であってもよい。

　そして、本発明の電極は、本発明のスラリー組成物を使用して作製されているため、ピール強度に優れていると共に、電解液に浸漬した際に集電体からの電極合材層の剥離が発生し難い。また、当該電極を用いれば、非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができる。

＜電極の形成方法＞
　本発明の電極は、例えば、（１）スラリー組成物を集電体上に塗布する工程（塗布工程）、（２）集電体上に塗布されたスラリー組成物を乾燥させてスラリー乾燥物を形成する工程（乾燥工程）、（３）集電体上のスラリー乾燥物をプレスする工程（プレス工程）を経て製造することができる。

＜＜塗布工程＞＞
　上記スラリー組成物を集電体上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。具体的には、塗布方法としては、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などを用いることができる。塗布の際、スラリー組成物を集電体の片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。塗布後乾燥前の集電体上のスラリー膜の厚みは、得られる電極合材層の厚みに応じて適宜に設定し得る。

＜＜乾燥工程＞＞
　集電体上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥法、真空乾燥法、赤外線、電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。このように集電体上のスラリー組成物を乾燥することで、集電体上にスラリー乾燥物を形成する。

＜＜プレス工程＞＞
　集電体上のスラリー乾燥物をプレスする方法としては、特に限定されず、既知のプレス装置を用いて行うことができる。なかでも、スラリー乾燥物を高速で効率良くプレスする観点からは、プレスロールによるプレス（ロールプレス）が好ましい。プレス工程を経ることにより、電極合材層の密度を高めるとともに、電極合材層と集電体の密着性を向上させることができる。

（非水系二次電池）
　本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用電極を備えるものである。より具体的には、本発明の非水系二次電池は、正極と、負極と、電解液と、セパレータとを備え、正極及び負極の少なくとも一方として本発明の非水系二次電池用電極を用いたものである。そして、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用電極を備えているので、内部抵抗が小さい。
　また、以下では、一例として二次電池がリチウムイオン二次電池である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。

＜電極＞
　上述のように、本発明の二次電池用電極が、正極および負極の少なくとも一方として用いられる。即ち、リチウムイオン二次電池の正極が本発明の電極であり負極が他の既知の負極であってもよく、リチウムイオン二次電池の負極が本発明の電極であり正極が他の既知の正極であってもよく、リチウムイオン二次電池の正極および負極の両方が本発明の電極であってもよい。
　なお、本発明の二次電池用電極以外の既知の電極としては、既知の製造方法を用いて集電体上に電極合材層を形成してなる電極を用いることができる。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＳｂＦ₆、ＬｉＡｌＣｌ₄、ＬｉＣｌＯ₄、ＣＦ₃ＳＯ₃Ｌｉ、Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｌｉ、ＣＦ₃ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ₃ＣＯ）₂ＮＬｉ、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂ＮＬｉ、（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＣｌＯ₄、ＣＦ₃ＳＯ₃Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばリチウムイオン二次電池においては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。また、これらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いので、カーボネート類が好ましい。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。

＜セパレータ＞
　セパレータとしては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のセパレータを用いることができる。これらの中でも、セパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、二次電池内の電極活物質の比率を高くして体積あたりの容量を高くすることができるという点より、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）の樹脂からなる微多孔膜が好ましい。

＜非水系二次電池の製造方法＞
　本発明の非水系二次電池は、例えば、正極と、負極とを、セパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することにより製造することができる。なお、正極および負極の少なくとも一方を、本発明の非水系二次電池用電極とする。二次電池の内部の圧力上昇、過充放電等の発生を防止するために、必要に応じて、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、エキスパンドメタル、リード板などを設けてもよい。二次電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、複数種類の単量体を重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される単量体単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率（仕込み比）と一致する。そして、実施例および比較例において、重合体のテトラヒドロフラン不溶分量、粒子状重合体の体積平均粒子径および表面酸量、電極のピール強度および電解液中での耐剥離性、並びに、二次電池の内部抵抗は、以下の方法で評価した。

＜テトラヒドロフラン不溶分量＞
　得られた粒子状重合体の水分散液を、５０％湿度、２３～２５℃の環境下で乾燥させて、厚み約０．３ｍｍに成膜した。成膜したフィルムを３ｍｍ角に裁断し、精秤した。
　裁断により得られたフィルム片の質量をｗ０とする。このフィルム片を、１００ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に２４時間、２５℃にて浸漬した。その後、ＴＨＦから引き揚げたフィルム片を１０５℃で３時間真空乾燥して、不溶分の質量ｗ１を計測した。
　そして、下記式にしたがってＴＨＦ不溶分量（質量％）を算出した。
　ＴＨＦ不溶分量（質量％）＝（ｗ１／ｗ０）×１００
＜体積平均粒子径＞
　粒子状重合体の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ベックマン・コールター社製、製品名「ＬＳ－２３０」）を用いて測定した。具体的には、粒子状重合体の固形分濃度を０．１質量％に調整した水分散液を上記装置で測定し、得られた粒度分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を体積平均粒子径（μｍ）として求めた。
＜表面酸量＞
　得られた粒子状重合体の水分散液を０．３％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液にて希釈し、固形分濃度１０％に調整した。その後、７０００Ｇで３０分間遠心分離し、軽液を分取した。得られた軽液を０．３％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液にて希釈し、固形分濃度１０％に調整した。その後、７０００Ｇで３０分間遠心分離し、軽液を分取した。得られた軽液を０．３％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液にて希釈し、固形分濃度１０％に調整した。その後、調整したサンプルを７０００Ｇで３０分間遠心分離し、軽液を分取した。得られた軽液を５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１２．０に調整した。ｐＨを調整したサンプルを１００ｍＬビーカーに固形分換算で３．０ｇ分取し、花王製エマルゲン１２０を０．２％に希釈した水溶液３ｇおよび東レ・ダウコーニング社製ＳＭ５５１２を１％に希釈した水溶液１ｇを添加した。スターラーで均一に撹拌しながら０．１Ｎ塩酸水溶液を０．５ｍＬ／３０秒の速度で添加し、３０秒毎の電気電導度を測定した。
　得られた電気伝導度データを、電気伝導度を縦軸（Ｙ座標軸）、添加した塩酸の累計量を横軸（Ｘ座標軸）としたグラフ上にプロットした。これにより、３つの変曲点を有する塩酸量－電気伝導度曲線が得られる（例えば、国際公開第２０１９／１０７２２９号の図１など参照）。３つの変曲点のＸ座標を、値が小さい方から順にそれぞれＰ１、Ｐ２およびＰ３とする。Ｘ座標が、零から座標Ｐ１まで、座標Ｐ１から座標Ｐ２まで、および、座標Ｐ２から座標Ｐ３まで、の３つの区分内のデータについて、それぞれ、最小二乗法により近似直線Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３を求める。近似直線Ｌ１と近似直線Ｌ２との交点のＸ座標をＡ１、近似直線Ｌ２と近似直線Ｌ３との交点のＸ座標をＡ２とする。
　そして、粒子状重合体１ｇ当たりの表面酸量を、下記の式（ａ）から、塩酸換算した値（ｍｍｏｌ／ｇ）として求める。
　（ａ）　粒子状重合体１ｇ当たりの表面酸量＝（Ａ２－Ａ１）／３．０ｇ
＜ピール強度＞
　作製した負極を１００℃で１０時間真空乾燥したのちに、長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とした。この試験片を、負極合材層の表面を下にして、負極合材層の表面にセロハンテープを貼り付けた。この際、セロハンテープとしてはＪＩＳＺ１５２２に規定されるセロハンテープを用いた。また、セロハンテープは試験台に固定しておいた。その後、集電体の一端を鉛直上方に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。この測定を３回行い、その平均値を求め、当該平均値をピール強度として以下の基準で評価した。ピール強度が大きいほど、電解液に浸漬する前の負極合材層の集電体への結着力が大きいこと、すなわち、密着強度が大きいことを示す。
　Ａ：ピール強度が２４Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が１５Ｎ／ｍ以上２４Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が１５Ｎ／ｍ未満
＜電解液中での耐剥離性＞
　作製した負極を長さ４００×６００ｍｍの長方形に切り出し、１００℃で１０時間真空乾燥を実施した。真空乾燥後の電極を透明ラミネートフィルム包材に配置し、電解液として濃度１．０ＭのＬｉＰＦ₆溶液（溶媒：エチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝５／５（体積比）の混合溶媒、添加剤：ビニレンカーボネート２体積％（溶媒比）含有）を６００μＬ注入した。さらに、包材の開口を密封するために、温度１５０℃のヒートシールをして包材を閉口し、観察用サンプルを製造した。電解液注入後、１２０時間静置し、１２０時間後に、集電体から剥がれ、膨張して集電体からはみ出した負極合材層の面積を電極裏側から計測した。計測には、画像解析ソフト付きデジタルマイクロスコープ（KEYENCE社製、VHX-6000）を使用した。計測値を使用して、面積増加率を計算し、以下の基準に従って評価した。面積増加率が小さいほど、電解液に浸漬した場合でも負極合材層が集電体から剥離し難いことを示す。
　Ａ：面積増加率０．１％未満
　Ｂ：面積増加率０．１％以上０．５％未満
　Ｃ：面積増加率０．５％以上
＜二次電池の内部抵抗＞
　作製したリチウムイオン二次電池について、以下のようにしてＩＶ抵抗を測定した。
　リチウムイオン二次電池に対し、温度２５℃で、電圧が４．２Ｖとなるまで０．１Ｃの充電レートで充電し、１０分間休止した後、０．１Ｃの放電レートで３．０ＶまでＣＶ放電させる操作を３回繰り返すコンディショニング処理を施した。その後、－１０℃雰囲気下で、１Ｃ（Ｃは定格容量（ｍＡ）／１時間（ｈ）で表される数値）で３．７５Ｖまで充電した後、３．７５Ｖを中心として０．５Ｃ、１．０Ｃ、１．５Ｃ、２．０Ｃで１５秒間充電と１５秒間放電とをそれぞれ行い、それぞれの場合について、充電側における１５秒後の電池電圧を電流値に対してプロットし、その傾きをＩＶ抵抗（Ω）として求めた。得られたＩＶ抵抗の値（Ω）について、以下の基準で評価した。ＩＶ抵抗の値が小さいほど、内部抵抗が少なく、低温特性に優れていることを示す。
　Ａ：ＩＶ抵抗が５Ω以下
　Ｂ：ＩＶ抵抗が５Ω超１０Ω以下
　Ｃ：ＩＶ抵抗が１０Ω超１５Ω以下
　Ｄ：ＩＶ抵抗が１５Ω超

（実施例１）
＜非水系二次電池負極用バインダー組成物の調製＞
［ブロック重合体のシクロヘキサン溶液の調製］
　耐圧反応器に、シクロヘキサン２３３．３ｋｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（以下、「ＴＭＥＤＡ」と称する。）５４．２ｍｍｏｌ、および芳香族ビニル単量体としてのスチレン３０．０ｋｇを添加した。そして、これらを４０℃で攪拌しているところに、重合開始剤としてのｎ－ブチルリチウム１８０６．５ｍｍｏｌを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、耐圧反応器に、脂肪族共役ジエン単量体としてのブタジエン７０．０ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。ブタジエンの添加を完了した後、重合反応をさらに１時間継続した。ブタジエンの重合転化率は１００％であった。次いで、耐圧反応器に、カップリング剤としてのジクロロジメチルシラン７２２．６ｍｍｏｌを添加して２時間カップリング反応を行い、スチレン－ブタジエンカップリングブロック共重合体を形成させた。その後、活性末端を失活させるべく、反応液にメタノール３６１２．９ｍｍｏｌを添加してよく混合した。次いで、この反応液１００部（重合体成分を３０．０部含有）に、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３部を加えて混合した。得られた混合溶液を、８５～９５℃の温水中に少しずつ滴下することで溶媒を揮発させて、析出物を得た。そして、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、ブロック重合体を含む乾燥物を回収した。
　そして、回収した乾燥物をシクロヘキサンに溶解し、ブロック重合体の濃度が０．４％であるブロック重合体溶液を調製した。
［転相乳化］
　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムをイオン交換水に溶解し、５％の水溶液を調製した。そして、ブロック重合体溶液５０００ｇと、得られた水溶液５０００ｇとをタンク内に投入し撹拌させることで予備混合を行った。続いて、タンク内から、予備混合物を、定量ポンプを用いて１００ｇ／分の速度で連続式高能率乳化分散機（太平洋機工社製、製品名「キャビトロン」）へ移送し、回転数２００００ｒｐｍで撹拌することにより、予備混合物を転相乳化した乳化液を得た。
　次に、得られた乳化液中のシクロヘキサンをロータリーエバポレータにて減圧留去した。その後、留去した乳化液を遠心分離機（日立工機社製、製品名「Ｈｉｍａｃ　ＣＲ２１Ｎ」）にて、７０００ｒｐｍで１０分間遠心した後、上層部分を取り出すことで濃縮を行った。
　最後に、上層部分を１００メッシュの金網で濾過し、粒子状のブロック重合体を含有する水分散液（ブロック重合体ラテックス）を得た。
［グラフト重合および架橋］
　得られたブロック重合体ラテックスに、粒子状のブロック重合体１００部（固形分相当量）に対して水が８５０部になるように蒸留水を添加して希釈した。この希釈したブロック重合体ラテックスを、窒素置換された攪拌機付き重合反応容器に投入し、撹拌しながら温度を３０℃にまで加温した。また、別の容器を用い、酸性基含有単量体としてのメタクリル酸１０部と、蒸留水１５部とを混合してメタクリル酸希釈液を調製した。このメタクリル酸希釈液を、３０℃にまで加温した重合反応容器内に、３０分間かけて添加した。
　更に、別の容器を用い、蒸留水７部および還元剤としての硫酸第一鉄（中部キレスト社製、商品名「フロストＦｅ」）０．０１部を含む溶液を調製した。得られた溶液を重合反応容器内に添加した後、酸化剤としてのクメンハイドロパーオキサイド（日本油脂社製、商品名「パークミルＨ－８０」）０．５部を添加し、３０℃で１時間反応させた後、更に７０℃で２時間反応させ、粒子状重合体の水分散液（負極用バインダー組成物）を得た。なお、重合転化率は９９％であった。
　そして、重合体のテトラヒドロフラン不溶分量、並びに、粒子状重合体の体積平均粒子径および表面酸量を測定した。結果を表１に示す。
＜非水系二次電池負極用スラリー組成物の調製＞
　プラネタリーミキサーに、負極活物質としての天然黒鉛（理論容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）９７部と、増粘剤としてカルボキシメチルセルロースを固形分相当で１部とを投入した。さらに、イオン交換水にて固形分濃度が６０％となるように希釈し、その後、回転速度４５ｒｐｍで６０分混練した。その後、上述で得られた負極用バインダー組成物を固形分相当で１．５部投入し、回転速度４０ｒｐｍで４０分混練した。そして、粘度が３０００±５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、６０ｒｐｍで測定）となるようにイオン交換水を加えることにより、負極用スラリー組成物を調製した。
＜負極の製造＞
　上記負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ１５μｍの電解銅箔の表面に、塗付量が１１±０．５ｍｇ／ｃｍ²となるように塗布した。その後、負極用スラリー組成物が塗布された銅箔を、４００ｍｍ／分の速度で、温度１２０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１３０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、銅箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に負極合材層が形成された負極原反を得た。
　その後、作製した負極原反の負極合材層側を温度２５±３℃の環境下でロールプレスし、負極合材層密度が１．６０ｇ／ｃｍ³の負極を得た。
　そして、負極のピール強度および電解液中での耐剥離性を評価した。結果を表１に示す。
＜非水系二次電池正極用スラリー組成物の調製＞
　プラネタリーミキサーに、正極活物質としてのＣｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム複合酸化物系の活物質（ＮＭＣ５３２、ＬｉＮｉ_5/10Ｃｏ_2/10Ｍｎ_3/10Ｏ₂）を９７部、導電材としてのアセチレンブラック（電気化学工業製、商品名「ＨＳ－１００」）を１部、ポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、製品名「ＫＦ７２０８」）を２部を添加し、混合し、さらに、有機溶媒としてのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を徐々に加えて、温度２５±３℃、回転数２５ｒｐｍにて撹拌混合して、Ｂ型粘度計（ローターＭ４）にて、６０ｒｐｍ、２５±３℃で測定した粘度が３，６００ｍＰａ・ｓの正極用スラリー組成物を得た。
＜正極の製造＞
　上記に従って得られた正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍのアルミニウム箔の上に、塗布量が２０±０．５ｍｇ／ｃｍ²となるように塗布した。
　さらに、２００ｍｍ／分の速度で、温度１２０℃のオーブン内を２分間、さらに温度１３０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより、アルミニウム箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に正極合材層が形成された正極原反を得た。
　その後、作製した正極原反の正極合材層側を温度２５±３℃の環境下でロールプレスし、正極合材層密度が３．２０ｇ／ｃｍ³の正極を得た。
＜非水系二次電池用セパレータの準備＞
　単層のポリプロピレン製セパレータ（セルガード製、商品名「＃２５００」）を準備した。
＜非水系二次電池の作製＞
　上記の負極、正極およびセパレータを用いて、単層ラミネートセル（初期設計放電容量３０ｍＡｈ相当）を作製し、アルミ包材内に配置して、６０℃にて１０時間の真空乾燥をおこなった。その後、電解液として濃度１．０ＭのＬｉＰＦ₆溶液（溶媒：エチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝５／５（体積比）の混合溶媒、添加剤：ビニレンカーボネート２体積％（溶媒比）含有）を充填した。さらに、アルミ包材の開口を密封するために、温度１５０℃のヒートシールをしてアルミ包材を閉口し、リチウムイオン二次電池を製造した。そして、リチウムイオン二次電池の内部抵抗を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２）
　非水系二次電池負極用バインダー組成物の調製時に、硫酸第一鉄およびクメンハイドロパーオキサイドの量を、それぞれ０．００７部および０．３５部に変更してグラフト重合および架橋を行った以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例３，４）
　非水系二次電池負極用バインダー組成物の調製時に、ブロック重合体を含む乾燥物を、ブロック重合体の濃度がそれぞれ０．２５％（実施例３）および０．８％（実施例４）となるようにシクロヘキサンに溶解した以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例５，６）
　非水系二次電池負極用バインダー組成物の調製時に、メタクリル酸の量を、それぞれ４部（実施例５）および２０部（実施例６）に変更してグラフト重合および架橋を行った以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例７，８）
　非水系二次電池負極用バインダー組成物の調製時に、硫酸第一鉄およびクメンハイドロパーオキサイドの量を、それぞれ、０．００６部および０．３部（実施例７）、並びに、０．０１２部および０．６部（実施例８）に変更してグラフト重合および架橋を行った以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例９）
　非水系二次電池負極用バインダー組成物の調製時に、ブタジエン７０．０ｋｇに替えてイソプレン７０．０ｋｇを使用してブロック重合体のシクロヘキサン溶液の調製を行った以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例１，２）
　非水系二次電池負極用バインダー組成物の調製時に、ブロック重合体を含む乾燥物を、ブロック重合体の濃度がそれぞれ０．１％（比較例１）および２．２％（比較例２）となるようにシクロヘキサンに溶解して転相乳化を行った以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例３）
　非水系二次電池負極用バインダー組成物の調製時に、クメンハイドロパーオキサイドに替えて１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド（日本油脂社製、商品名「パーオクタＨ」）を０．５部使用してグラフト重合および架橋を行った以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

　表１より、芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を有し、且つ、テトラヒドロフラン不溶分量が所定の範囲内である重合体からなり、体積平均粒子径が所定の範囲内である粒子状重合体を含むバインダー組成物を用いた実施例１～９では、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生するのを抑制することができると共に非水系二次電池の内部抵抗を低減させることができることが分かる。
　一方、表１より、粒子状重合体の体積平均粒子径が小さい比較例１では非水系二次電池の内部抵抗が上昇してしまい、粒子状重合体の体積平均粒子径が大きい比較例２では電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生してしまうことが分かる。また、表１より、テトラヒドロフラン不溶分量が小さい重合体からなる粒子状重合体を含むバインダー組成物を用いた比較例３では、電解液に浸漬した際に電極合材層の剥離が発生してしまうことが分かる。

Claims

　芳香族ビニル単量体単位からなるブロック領域を有する重合体からなる粒子状重合体と、水とを含み、
　前記重合体のテトラヒドロフラン不溶分量が、５０質量％超１００質量％未満であり、
　前記粒子状重合体の体積平均粒子径が、０．１０μｍ以上０．３０μｍ以下である、非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　前記粒子状重合体の表面酸量が、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．９０ｍｍｏｌ／ｇ以下である、請求項１に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　前記重合体が、脂肪族共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位の少なくとも一方を含む、請求項１または２に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　電極活物質と、請求項１～３の何れかに記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物とを含む、非水系二次電池電極用スラリー組成物。
　請求項４に記載の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備える、非水系二次電池用電極。
　請求項５に記載の非水系二次電池用電極を備える、非水系二次電池。