WO2022008691A1 - Emulsion eau dans huile à haute teneur en phase interne aqueuse - Google Patents

Emulsion eau dans huile à haute teneur en phase interne aqueuse Download PDF

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WO2022008691A1
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weight
oil
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PCT/EP2021/069076
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Pauline DUBUISSON
Nathalie GUILLIER
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L'oreal
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Definitions

  • the present invention relates to water-in-oil (W/O) emulsions with a high aqueous internal phase content (hereinafter abbreviated to HIPE for “high internal phase emulsion”).
  • W/O water-in-oil
  • HIPE high internal phase emulsion
  • the invention also relates to a particular emulsifying oily composition and its use as the oily phase of such a W/O emulsion to form a stable HIPE.
  • a traditional emulsion is formed of a high external phase content and a lower internal phase content in which droplets of the internal phase are surrounded by an emulsifier and dispersed in the external phase.
  • HIPE high internal phase emulsion
  • the external phase forms a small part of the emulsion.
  • the formation of such an emulsion is made possible by a distortion of the droplets in the internal phase which pass from a spherical shape to a polyhedral shape. This distortion can only be achieved by careful selection of specific emulsifier systems.
  • the polyhedral shape of the droplets allows the internal phase to be present at 99% of the total volume of the emulsion.
  • the internal phase can represent at most approximately 74% of the total volume of the emulsion.
  • a HIPE is therefore an emulsion in which the volume of the internal phase represents at least 75% of the total volume of the emulsion.
  • HIPEs are particularly suitable for cosmetic use, in particular as products to be applied to the skin, because they have an appropriate rheology without the use of additional water thickeners that conventional oil-in-water emulsions require.
  • conventional water-in-oil emulsions generally have a low viscosity.
  • at least one oil thickener is then required in large quantities.
  • Such thickeners include in particular waxes, modified clays, such as Bentone Gel®, or even fumed silica. These oil thickeners tend to make the cosmetic product heavy and greasy on application, which may constitute a hindrance to their use.
  • One of the other advantages of water-in-oil emulsions of the HIPE type is that they contain low oil contents, and are therefore much less expensive to produce than conventional water-in-oil emulsions.
  • compositions in the form of W/O emulsions with a high internal phase content which are stable, non-greasy, easy to formulate and preferably use the most natural ingredients possible.
  • the present invention also aims to provide compositions comprising an aqueous phase and a fatty phase whose production process is as simple as possible, includes the fewest possible steps, does not require heating the ingredients, nor high shear rates to emulsify the 2 phases.
  • the Applicant has shown that, surprisingly, the combination of 2 specific surfactants and a selection of oil with a particular density makes it possible to obtain inverse emulsions with a high aqueous phase content with unexpected sensory qualities for this type of emulsions, such as softness and freshness, stable over time. To obtain these results, no silicone oil or thickener is necessary, so that the W/O emulsions with a high aqueous phase content of the invention have little impact on the environment.
  • the present invention therefore relates to a composition (A) in the form of a water-in-oil emulsion comprising: a) an oily composition constituting the continuous oily phase containing:
  • At least two emulsifiers implying different, that is to say of at least partially different chemical composition, chosen from C8-C30 fatty acid esters and polyglycerol, and
  • composition constituting the aqueous phase dispersed in said oily phase a), and representing a content of at least 70% by weight, on the total weight of composition (A) representing 100%; characterized in that the weight ratio of said emulsifiers to said at least one oil is less than 1/5.
  • the weight ratio of said emulsifiers to said at least one oil is between 1/25 to 1/5.
  • the present invention also relates to an oily emulsifying composition a) as defined according to the invention, and comprising:
  • emulsifiers chosen from C8-C30 fatty acid and polyglycerol esters
  • the weight ratio of said emulsifiers to said at least one oil is less than 1/5.
  • the ratio of the contents by weight of said emulsifiers to said at least one oil is between 1/25 to 1/5.
  • the present invention also relates to the use of said oily emulsifying composition a), for the manufacture of a water-in-oil HIP emulsion (A) of improved stability and/or with a reduced fatty effect, and aqueous internal phase content b) at least 70% by weight, preferably at least 74% by weight, relative to the total weight of composition (A).
  • the present invention also relates to a process for manufacturing a water-in-oil emulsion (A) according to the invention, in which said aqueous phase b) homogeneous, or previously homogenized if necessary, is directly mixed to said oily continuous phase a) at room temperature, in particular within the range of 15 to 25°C, preferably gradually, preferably with stirring at a stirring speed within the range of 200 to 1000 rpm,
  • the present invention relates in particular to a formulation kit comprising:
  • an aqueous composition b) as defined above in which said aqueous b) and oily compositions a) are packaged separately and intended to be mixed externally to form a cosmetic product, preferably in the form of a HIPE emulsion water-in-oil (A) according to the invention, in particular a make-up, make-up removal or cleaning or care product for the skin, mucous membranes, appendages or hair.
  • a cosmetic product preferably in the form of a HIPE emulsion water-in-oil (A) according to the invention, in particular a make-up, make-up removal or cleaning or care product for the skin, mucous membranes, appendages or hair.
  • a further subject of the present invention is a non-therapeutic process for caring for, making up or removing make-up from keratin materials, in particular the skin, including the scalp, the hair and/or the lips, comprising the application to keratin materials, of a water-in-oil emulsion (A) as defined above.
  • HIPE water-in-oil emulsion (W/O) at high content of aqueous internal phase
  • W/O emulsion comprising at least 70%, preferably from 70 to 95%, preferably from 75 to 90%, by weight of aqueous internal phase b) on the total weight of the emulsion (A).
  • aqueous internal phase content b) is less than or equal to 95% by weight relative to the total weight of composition (A). Indeed, when the internal phase is greater than 95%, in some cases the emulsion may become too thick and too viscous for cosmetic use.
  • the composition in the form of a W/O emulsion according to the invention has a viscosity comprised in the range from 5 to 1000 poise (0.5 to 100 Pa.s), preferably from 10 to 500 poise, preferably from 50 to 100 poises.
  • the "density" of an oil within the meaning of the invention is the relative density of the oil with respect to pure water at 4° C., that is to say the ratio of the density of oil to the density of pure water at 4°C, taken as a reference for liquids.
  • the ratio by weight of the aqueous phase b) to the oily phase a) in the composition in emulsion form (A) according to the invention is within the range of 70/30 to 95/5, preferably 74/26 to 95/5, preferably 75/25 to 95/5, preferably 75/25 to 90/10, preferably 80/20 to 90/10.
  • the aqueous phase b) advantageously represents from 74 to 95%, preferably from 75 to 95%, preferably from 80 to 95%, or even from 80 to 90%, by weight relative to the total weight of the composition (A ) representing 100%.
  • stable emulsion within the meaning of the invention an emulsion which, after 2 months of storage at 4° C., 25° C. and 45° C., shows no macroscopic change in color, odor , nor of viscosity, but which on the contrary remains homogeneous and regular, and which does not phase-shift (no separation of the aqueous phase and the oily phase) nor does it release oil.
  • compositions (A) according to the invention can be cosmetic or dermatological compositions. Preferably, they are cosmetic compositions.
  • Composition (A) according to the invention contains a physiologically acceptable medium.
  • physiologically acceptable medium in the present invention means a non-toxic medium, compatible with the skin (including the inside of the eyelids), the mucous membranes, the hair or the lips of human beings.
  • a cosmetic composition is a product having a pleasant appearance, smell and feel, and intended for topical application.
  • the oily phase a) is also called “emulsifying oily composition” within the meaning of the invention but can also be called “lipophilic phase” or even “liquid fatty phase”.
  • the oily phase preferably represents from 5 to 30%, preferably from 5 to 25%, preferably from 10 to 25%, preferably from 10 to 20%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • the stability of the HIPE emulsions (A) of the invention is mainly based on the specific combination, in the oily phase a), of at least two, in particular two, acid ester emulsifiers C8-C30 fat and polyglycerol combined with at least one non-silicone oil with a density of less than 0.9.
  • C8-C30 fatty acid ester and polyglycerol within the meaning of the invention, is meant an ester of fatty acid (or fatty acid polymer) and polyglycerol in which the acid fat comprises a C8-C30 hydrocarbon chain, linear or branched, saturated or unsaturated, preferably C16-C20, and preferably branched.
  • the fatty acid is in a polymeric form, as is the case for example of polyhydroxystearic acid (polymer of 12-hydroxystearic acid).
  • said C8-C30 fatty acids in the linear or branched chain emulsifier are chosen from: stearic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, arachidic acid, arachidonic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid.
  • the fatty acids in the fatty acid and polyglycerol esters used in the present invention comprise a C16-C20 hydrocarbon chain, and are independently chosen from stearic acid, isostearic acid, palmitic acid, arachidic acid.
  • An example of a C16-C20 fatty acid polymer is poly12-hydroxystearic acid.
  • the fatty acids of said at least two ester emulsifiers of composition a) and/or (A) according to the invention are identical (the glycerolated part then being different) or else the fatty acids are different (the glycerolated part which may be identical or different), and preferably chosen independently from: stearic acid, isostearic acid, poly12-hydroxystearic acid and mixtures thereof.
  • polyglycerol is meant a compound of the following formula:
  • the polyglycerol fatty acid ester contains 2 to 10 moles (or units) of polyols, preferably 2 to 4 polyol units, in particular 2 to 4 glycerol units or a mixture of polyglycerols (glycerol, di-, tri-, tetra-, penta-, oligoglycerols).
  • polyols preferably 2 to 4 polyol units, in particular 2 to 4 glycerol units or a mixture of polyglycerols (glycerol, di-, tri-, tetra-, penta-, oligoglycerols).
  • the terms “mole” and “unit” are used interchangeably here.
  • the polyglycerol fatty acid ester contains 3 or 4 glycerol units.
  • said ester of fatty acid and polyglycerol is also a fatty acid ester, dicarboxylic acid having from 2 to 16 carbon atoms, preferably from 8 to 14 carbon atoms , such as azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and preferably sebacic acid (C10), and polyglycerol.
  • fatty acid and polyglycerol esters that can be used in the composition of the invention, mention may be made of isostearic acid and polyglycerol esters, such as for example polyglycerol isostearate (4 units) with the INCI name: Polyglyceryl-4 Isostearate and sold in particular under the name Isolan GI34® by the company Goldschmidt, the polyglycerol diisostearate (3 units) with the INCI name Polyglyceryl-3 Diisostearate and sold in particular under the name Lameform TGI® by the company Cognis; polyglycerol distearate (2 units) with INCI name Polyglyceryl-2 Distearate sold for example under the name Emalex PGSA® by the company Nihon emulsion; polyglycerolated monoisostearate (10 units) sold under the name Nikkol decaglyn 1-IS by the company Nihon Surfactant (INCI name: PolyglyceryHO isostearate); polyglyce
  • said fatty acid of said emulsifiers preferably comprises a C16-C20 alkyl chain, preferably branched, and preferably comprises isostearic acid.
  • said fatty acid esters and polyglycerol each independently contain 2 to 10 glycerol units, preferably 2 to 4 units, preferably 3 or 4 glycerol units.
  • said fatty acid and polyglycerol esters are independently chosen from: isostearic acid and polyglycerol esters, preferably chosen from those with INCI name: Polyglyceryl-4 Isostearate, Polyglyceryl-3 Diisostearate or Polyglyceryl-4 diisostearate sebacate polyhydroxystearate.
  • polyglycerol diisostearate (3 units) with the INCI name Polyglyceryl-3 Diisostearate
  • polyglycerol isostearate (4 units) with the INCI name: Polyglyceryl-4 Isostearate
  • polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxystearate sebacate sold under the name Isolan GPS® by Goldschmidt
  • at least 2, that is to say 2, 3, or even more, but preferably simply 2, of these preferred fatty acid and polyglycerol esters in accordance with composition a) and/or (A) according to the invention.
  • composition a) and/or (A) according to the invention comprises only 2 of these fatty acid and polyglycerol esters.
  • one of the two fatty acid and polyglycerol esters is polyglycerol diisostearate (3 units) or Polyglyceryl-3 Diisostearate
  • the second fatty acid ester and polyglycerol is polyglycerol isostearate (4 units) with INCI name: Polyglyceryl-4 Isostearate.
  • one of the two esters of fatty acid and polyglycerol according to the invention is an ester of poly12-hydroxystearic acid and dicarboxylic acids obtained by esterification of a mixture of polyglycerol with (i) a polyhydroxystearic acid, with 1 to 10, preferably 2 to 8, even more preferably 2 to 5 polyglycerol units (preferably 4 units); (ii) aliphatic, linear or branched dicarboxylic acids having 2 to 16 carbon atoms, preferably 4 to 14 carbon atoms (preferably sebacic acid); and (iii) saturated or unsaturated, linear or branched fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 20 carbon atoms (preferably isostearic acid).
  • the degree of esterification of the polyglycerol mixture is between 20 and 40%, preferably between 40 and 70%.
  • esters of poly12-hydroxystearic acid and of polyglycerol are described in application US2005/0031580.
  • one of the two esters of fatty acid and polyglycerol is an ester of poly12-hydroxystearic acid and dicarboxylic acids obtained by esterification of a mixture of polyglycerol with (i) a polyhydroxystearic acid, with 2 to 5 polyglycerol units; (ii) aliphatic, linear or branched dicarboxylic acids having 4 to 14 carbon atoms and (iii) saturated or unsaturated, linear or branched fatty acids having 16 to 20 carbon atoms (preferably isostearic acid).
  • the ester of fatty acid and polyol is an ester of polyhydroxystearic acid and dicarboxylic acids obtained by esterification of a mixture of polyglycerol with (i) a polyhydroxystearic acid, with from 2 to 5 polyglycerol units (preferably 4 units); (ii) aliphatic, linear or branched dicarboxylic acids having 4 to 14 carbon atoms (preferably sebacic acid) and (iii) saturated or unsaturated, linear or branched fatty acids having 16 to 20 carbon atoms (from preferably isostearic acid).
  • polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxystearate sebacate of formula:
  • Such a compound is prepared according to application US2005/0031580 and marketed under the name ISOLAN GPS® by the company GOLDSCHMIDT (DEGUSSA).
  • composition a) and/or (A) of the invention is used in composition a) and/or (A) of the invention.
  • the second ester of fatty acid and polyglycerol is preferably chosen from polyglycerol diisostearate (3 units) with INCI name Polyglyceryl-3 Diisostearate and polyglycerol isostearate (4 units) with INCI name : Polyglyceryl-4 Isostearate.
  • one of the two esters of fatty acid and polyglycerol is polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxystearate sebacate and the second ester of fatty acid and polyglycerol is diisostearate polyglycerol (3 moles) or Polyglyceryl-3 Diisostearate.
  • one of the two esters of fatty acid and polyglycerol is polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxystearate sebacate and the second ester of fatty acid and polyglycerol is Polyglycerol isostearate (4 units) INCI name: Polyglyceryl-4 Isostearate.
  • the total content of said emulsifiers represents, by weight of active material, a content of less than 5%, preferably comprised in the range of 0.1 to 4%, preferably less than 4%, preferably comprised in the range of 0.2 to 3.5%, preferably 0.3 to 3%, preferably less than 3%, preferably in the range of 0.4 to 2.5%, preferably in the range of 0.5 to 2%, preferably less than 2%, preferably comprised in the range of 0.5 to 1.5% by weight, on the total weight of composition (A) in the form of an emulsion representing 100%.
  • the ratio by weight between said emulsifiers is within the range of 1:2 to 2:1, preferably from 1:1.5 to 1.5:1, preferably from 1:1.2 to 1.2:1, preferably from 1:1.1 to 1.1 to 1, preferably substantially equal to 1.
  • the contents by weight of the two emulsifiers, whether on the total weight of oily composition a) or on the total weight of the emulsion (A), are substantially equal.
  • the two emulsifiers are respectively Polyglyceryl-4 Isostearate and Polyglyceryl-3 Diisostearate, preferably according to identical weight contents in the composition a) and / or (A ).
  • the two emulsifiers are respectively Polyglyceryl-3 Diisostearate and Polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxystearate sebacate, preferably according to identical weight contents in composition a) and/or (AT).
  • the two emulsifiers are respectively Polyglyceryl-4 Isostearate and Polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxystearate sebacate, preferably according to identical weight contents in composition a) and/or (AT).
  • the weight ratio of said emulsifiers to said at least one non-silicone oil is less than 1/5.
  • the weight ratio of said emulsifiers to said at least one non-silicone oil is between 1/25 to 1/5.
  • Such a ratio of greater than 1/25 in a HIPE emulsion according to the invention guarantees optimum stability of the HIPE emulsion of greater than 2 months, or even greater than 3 months. Conversely, when said ratio is greater than 1/5, the level of emulsifier is unnecessarily high to the detriment of the sensory properties of the emulsion obtained, such as a shiny and greasy finish on the keratin materials.
  • oils within the meaning of the present invention, means compounds and/or mixtures of compounds that are insoluble in water, appearing in a liquid aspect at a temperature of 25° C.
  • oils according to the invention are advantageously chosen from non-silicone hydrocarbon oils, mainly comprising carbon and hydrogen atoms, and possibly comprising a carbonate or ester group, preferably a single group of this type at the within the molecule.
  • oils according to the invention are further characterized by their density of less than 0.9 (density relative to water at 4° C.).
  • oils according to the invention advantageously have one or more (maximum 2 preferably) fatty chain(s), that is to say long chains comprising at least 8 carbon atoms.
  • oils that are particularly suitable for the compositions according to the invention are chosen from C8-C30 alkanes and/or the dialkyl carbonates of respective C8-C30 alkyl chains, and/or the fatty esters of formula R1COOR2 where R1 represents the residue of a fatty acid comprising from 8 to 30 carbon atoms, and R2 represents a hydrocarbon chain, linear or branched, containing from 6 to 30 carbon atoms.
  • the oil is chosen from squalane, linear or branched C8-C15 alkanes and mixtures thereof, C15-C28 alkanes and mixtures thereof, dicaprylyl carbonate, C16-C20 fatty acid esters , and mixtures of these oils; preferably said oil being chosen from those of renewable origin, preferably of plant origin.
  • oils according to the invention of low density ⁇ 0.9 and with long chain(s), as defined according to the invention, generally corresponds to oils of low steric hindrance.
  • This selection of oils with a density ⁇ 0.9 makes it possible to obtain stable HIPE emulsions in a reproducible way, unlike oils which do not fulfill the criterion of density ⁇ 0.9.
  • the oily phase or oily composition of the invention advantageously comprises one or more alkanes with a relative density of less than 0.9.
  • alkane any “hydrocarbon oil” formed essentially, or even consisting, of carbon and hydrogen atoms and free of heteroatoms such as N, O, Si and P.
  • hydrocarbon oils such as squalene, linear or branched hydrocarbons such as paraffin, petrolatum and naphthalene oils, polybutene, isoeicosane, squalane, and their mixtures.
  • oils having from 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof in particular branched C8-C16 alkanes such as C8-C16 isoalkanes (also called isoparaffins), isododecane, isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names Isopars or Permetyls, and mixtures thereof.
  • oils suitable for the invention can be chosen from isododecane, isohexadecane, and mixtures thereof.
  • hydrocarbon-based oil mention may be made of hydrocarbon-based oils having from 8 to 15 carbon atoms and mixtures thereof, and in particular linear C8-C15 alkanes.
  • the alkanes are "linear alkanes" suitable for the invention comprise from 8 to 14 carbon atoms.
  • the “linear alkanes” suitable for the invention comprise from 9 to 14 carbon atoms.
  • the “linear alkanes” suitable for the invention comprise
  • the “linear alkanes” suitable for the invention comprise
  • a linear alkane suitable for the invention is advantageously of vegetable origin.
  • the linear alkane or the mixture of linear alkanes present (s) in the composition according to the invention comprises at least one 14C isotope of carbon (carbon 14), in particular the 14C isotope can be present in a 14C / 12C ratio greater than or equal to to 1.10-16, preferably greater than or equal to 1.10-15, more preferably greater than or equal to 7.5.10-14, and better still greater than or equal to 1.5.10-13.
  • the 14C/12C ratio ranges from 6.10-13 to 1.2.10-12.
  • the quantity of 14C isotopes in the linear alkane or the mixture of linear alkanes can be determined by methods known to those skilled in the art such as the Libby counting method, liquid scintillation spectrometry or even acceleration mass spectrometry (Accelerator Mass Spectrometry).
  • Such an alkane can be obtained, directly or in several steps, from a vegetable raw material such as an oil, a butter, a wax, etc.
  • alkanes suitable for the invention mention may be made of the alkanes described in the patent applications of the company Cognis WO 2007/068371, or W02008/155059 (mixtures of distinct alkanes and differing from at least one carbon). These alkanes are obtained from fatty alcohols, themselves obtained from copra or palm oil.
  • the linear alkane is chosen from n-nonane, n-undecane, n-dodecane, n-tridecane, n-tetradecane, and mixtures thereof.
  • n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures.
  • linear alkane alone can be used.
  • a mixture of at least two distinct linear alkanes differing from each other by a carbon number n of at least 1, in particular differing from each other by a carbon number of 1 or of 2.
  • a mixture of at least two distinct linear alkanes comprising from 10 to 14 carbon atoms and differing from each other by a carbon number of at least 1 is used.
  • examples include in particular mixtures of linear C10/C11, C11/C12 or C12/C13 alkanes.
  • a mixture of at least two distinct linear alkanes comprising from 10 to 14 carbon atoms and differing from each other by a carbon number of at least 2 is used.
  • Examples include in particular mixtures of linear alkanes C10/C12, or C12/C14, for an even carbon number n and the C11/C13 mixture for an odd carbon number n.
  • a mixture of at least two linear alkanes comprising from 10 to 14 distinct carbon atoms and differing from each other by a carbon number of at least 2, and in particular a mixture of C11/C13 linear alkanes or a mixture of C12/C14 linear alkanes.
  • mixtures combining more than 2 linear alkanes according to the invention such as for example a mixture of at least 3 linear alkanes comprising from 7 to 14 distinct carbon atoms and differing from each other by a carbon number of at least 1, also form part of the invention, but the mixtures of 2 linear alkanes according to the invention are preferred (binary mixtures), said 2 linear alkanes preferably representing more than 95% and better still more than 99% by weight of the total content of linear alkanes in the mixture.
  • the linear alkane having the lowest carbon number predominates in the mixture.
  • a mixture of linear alkanes is used in which the linear alkane having the highest carbon number is predominant in the mixture.
  • mixtures suitable for the invention mention may be made in particular of the following mixtures:
  • said mixture of alkanes according to the invention contains:
  • a linear alkane suitable for the invention can be implemented in the form of an n-undecane/n-tridecane mixture.
  • a mixture of linear alkanes comprising from 55 to 80% by weight, preferably from 60 to 75% by weight of linear C11 alkane (n-undecane) and from 20 to 45% by weight , preferably from 24 to 40% by weight, of linear C13 alkane (n-tridecane), relative to the total weight of the alkanes in the said mixture.
  • the mixture of alkanes is an n-undecane/n-tridecane mixture.
  • such a mixture can be obtained according to example 1 or example 2 of WO 2008/155059.
  • the n-dodecane sold under the reference PARAFOL 12-97 by SASOL is used.
  • the n-tetradecane sold under the reference PARAFOL 14-97 by SASOL is used.
  • n-dodecane and n-tetradecane is used.
  • composition of the invention may comprise from 1% to 30% by weight of alkane(s), preferably linear(s), in particular from 5 to 25% by weight of alkane(s), and more particularly from 5 to 20% by weight of alkane(s), relative to the total weight of the composition.
  • the composition of the invention comprises at least 50% by weight of alkane(s), preferably linear(s), relative to the total oil(s) content of the composition.
  • a composition of the invention comprises at least 60%, preferably at least 70%, and even more preferably at least 80%, preferably at least 90% or 100% of linear alkane(s). s) relative to the total oil(s) content of the composition.
  • the oily composition a) and/or (A) of the present invention advantageously comprises one or more fatty carbonate esters (also called “fatty carbonates”) with a relative density of less than 0.9.
  • dicaprylyl carbonate is preferred.
  • esters whose fatty chains are of plant origin are preferably used, such as for example dicaprylyl carbonate (Cetiol® CC).
  • composition a) and/or (A) of the invention comprises at least 50% by weight of fatty carbonate ester(s) relative to the total content of oil(s) (representing therefore 100% here) of the composition considered a) and/or (A).
  • a composition of the invention comprises at least 60%, preferably at least 70%, and even more preferably at least 80%, preferably at least 90%, or even 100% of ester(s) of fatty carbonate relative to the total content (100%) of oil(s) in the composition.
  • the oily composition a) of the present invention advantageously comprises one or more fatty esters with a relative density of less than 0.9, chosen in particular from esters, in particular of fatty acids, such as oils of formula R1COOR2 in which R1 represents the residue of a fatty acid comprising from 8 to 30 carbon atoms, and R2 represents a hydrocarbon chain, linear or branched, containing from 6 to 30 carbon atoms, such as for example isononyl isononanoate, myristate of isopropyl, isopropyl palmitate, ethyl-2-hexyl palmitate (or octyl palmitate), octyl-2-dodecyl stearate, octyl-2-dodecyl erucate, isostearate of isostearyl; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octylhydroxystearate, octyldodecyl
  • the total content of oil chosen from alkanes and/or fatty carbonate esters and/or fatty esters, as defined above varies from 5% to 30% by weight relative to the total weight of composition (A), preferably from 5% to 25% by weight, and better still from 5% to 20% by weight, or even 10 to 20% by weight, per relative to the total weight of the composition.
  • the oily composition a) and therefore the composition (A) contains at least one hydrocarbon-based oil of natural origin, preferably of plant origin.
  • the oily composition a) and therefore the composition (A) only comprises oils of natural origin, and preferably of vegetable origin.
  • oils that can be used in the composition of the invention are thus chosen from oils characterized by their density ⁇ 0.9, preferably their long chain(s). These oils preferably also have a low steric hindrance.
  • low steric hindrance oil within the meaning of the invention generally means oils with a linear or branched hydrocarbon fatty chain (of at least 8 carbon atoms), possibly including a single ester or carbonate group, but which do not include any other group, for example diacids and diesters being excluded, nor in particular a group providing a volume constraint likely to reduce the linearity of the oil, such as an aromatic group, nor amide groups, nor amino acid group or glyceride group, triglycerides and polyol esters usually already being excluded from the definition of the oil with a density ⁇ 0.9 according to the invention.
  • composition (A) according to the invention contains less than 5%, preferably less than 1%, preferably less than 0.5%, or even better is free: of polymer, in particular synthetic, and/ or silicone oil, and/or gelling agent or thickener, and/or fatty substance of synthetic origin, and/or oil with a density greater than 0.9 of any fatty substance other than an oil such as defined according to the invention and in particular any fatty substance other than an oil chosen from said alkanes and/or said dialkyl carbonates and/or said fatty esters as defined above.
  • the aqueous phase b) generally represents from 70 to 95% by weight relative to the total weight of composition (A).
  • the aqueous phase advantageously represents from 74 to 95%, preferably from 75 to 90%, preferably from 80 to 90%, by weight relative to the total weight of composition (A) representing 100%.
  • the aqueous phase b) (also called hydrophilic phase) of the composition according to the invention advantageously comprises water, and preferably at least 50%, preferably at least 60%, or even at least 65%, or better still at least 70%, by weight of water on the total weight of composition (A).
  • the water used can be sterile demineralised water and/or floral water such as rose water, cornflower water, chamomile water or linden water.
  • the aqueous phase can also comprise reconstituted thermal water, that is to say water containing trace elements such as zinc, copper, magnesium, etc., reconstituting the characteristics of thermal water.
  • the aqueous phase b) may also contain hydrophilic adjuvants, including polyols, such as glycerine; propanediol; glycols such as pentylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, isoprene glycol and polyethylene glycols such as PEG-8; sorbitol; sugars such as glucose, fructose, maltose, lactose, sucrose; and their mixtures.
  • polyols such as glycerine
  • propanediol glycols such as pentylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, isoprene glycol and polyethylene glycols such as PEG-8
  • sorbitol sugars such as glucose, fructose, maltose, lactose, sucrose; and their mixtures.
  • the polyol of the aqueous phase b) is miscible with water at ambient temperature (25° C.) and can be chosen in particular from polyols having in particular from 2 to 20 carbon atoms, preferably having from 2 to 10 carbon atoms, and preferably having 2 to 6 carbon atoms, such as glycerin, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol;
  • glycol ethers having in particular from 3 to 16 carbon atoms
  • the water-miscible polyol at room temperature may be in the composition in a content ranging from 0.5% to 20% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 3% to 15% by weight, based on the total weight of composition (A).
  • the aqueous composition according to the invention may also comprise a monoalcohol having from 2 to 6 carbon atoms such as ethanol, isopropanol, in particular in a content ranging from 0.01 to 10% by weight, by relative to the total weight of the invention, and preferably ranging from 1 to 7% by weight, relative to the total weight of composition (A).
  • a monoalcohol having from 2 to 6 carbon atoms such as ethanol, isopropanol
  • the aqueous phase b) additionally comprises from 0.5 to 20%, preferably from 3 to 15%, preferably from 5 to 10 % by weight of at least one polyol, preferably chosen from glycerol and/or C3-C6 diols, and mixtures thereof.
  • the aqueous phase b) also includes any other hydrophilic ingredient, including chosen from the adjuvants described below.
  • the aqueous phase corresponds in particular to the ingredients of composition (A) which do not appear in the oily phase a), that is to say contains the hydrophilic ingredients, in particular the ingredients other than those of the oily phase a), c ie other than oils, emulsifiers, and possible other lipophilic ingredients.
  • composition (A) of the invention further comprises at least one cosmetic adjuvant chosen from cosmetic or dermatological active agents, preservatives, antioxidants, perfumes, fillers, pigments, UV filters, odor absorbers, and coloring matter.
  • cosmetic adjuvant chosen from cosmetic or dermatological active agents, preservatives, antioxidants, perfumes, fillers, pigments, UV filters, odor absorbers, and coloring matter.
  • composition (A) The ingredients and/or active ingredients will be present in composition (A) in contents ranging from 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 10%, preferably from 1 to 5%, and even more preferably from 0.1 to 1% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions (A) in the form of the HIPE emulsion of the invention must be such that they do not modify the property sought for the composition (A) in the form of the HIPE emulsion of the invention.
  • Ingredients and/or active agents of natural origin are preferably used.
  • composition (A) of the invention mention may be made, for example, of powders of natural organic materials such as corn, wheat or rice starches; or materials of natural mineral origin such as silica, talc, clays such as kaolin, montmorillonite, saponites, laponites and illites.
  • the amount of fillers is preferably less than or equal to 6% of the total weight of composition (A), and better still less than or equal to 5% of the total weight of composition (A).
  • these fillers can be in quantities ranging for example from 0.05 to 6% by weight and preferably from 0.1 to 5%, preferably from 0.1 to 3% by weight relative to the weight total composition (A).
  • composition (A) comprises at least one active ingredient chosen from moisturizing agents; free radical scavengers; keratolytic and/or desquamating agents; vitamins; anti-elastase and anti-collagenase agents; trace elements; algae and/or plankton extracts; enzymes and co-enzymes; flavonoids and/or isoflavonoids; ceramides; anti-glycation agents; NO-synthase inhibitors; agents stimulating the synthesis of dermal or epidermal macromolecules and/or preventing their degradation; agents stimulating the proliferation of fibroblasts or keratinocytes and/or the differentiation of keratinocytes; tensioning agents; anti-pollution and/or anti-radical agents; and dermorelaxing or dermo-decontracting agents; and their mixtures.
  • active ingredient chosen from moisturizing agents; free radical scavengers; keratolytic and/or desquamating agents; vitamins; anti-elastase and
  • UV filters can be organic or inorganic.
  • organic screening agents active in UVA and/or UVB, which can be added to the composition of the invention
  • anthranilates cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives such as those described in US patent applications 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698,
  • EP878469 and EP933376 benzophenone derivatives; ⁇ '-diphenylacrylate derivatives, benzotriazole derivatives, benzimidazole derivatives; imadazolines; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP669323 and US 2,463,264; derivatives of p-aminobenzoic acid (PABA); methylene bis-(hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives as described in applications US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE19726184 and EP893119; screening polymers and screening silicones such as those described in particular in application WO93/04665; dimers derived from ⁇ -alkylstyrene such as those described in patent application DE19855649.
  • PABA p-aminobenzoic acid
  • methylene bis-(hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives as described in applications US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE197
  • UV filters can be mentioned more particularly, designated below by their INCI name:
  • Cinnamic derivatives Ethylhexyl Methoxycinnamate marketed in particular under the trade name PARSOL MCX by the company Hoffmann La Roche, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl M2ethoxy cinnamate marketed under the trade name NEO HELIOPAN E 1000 by the company Haarmann and Reimer, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate , Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate.
  • PARSOL MCX trade name
  • Isopropyl Methoxy cinnamate Isoamyl M2ethoxy cinnamate marketed under the trade name NEO HELIOPAN E 1000 by the company Haarmann and Reimer
  • Cinoxate Cinoxate
  • DEA Methoxycinnamate Diisopropyl Methylcinnamate
  • Benzophenone-1 marketed under the trade name UVINUL 400 by the company BASF
  • Benzophenone-2 marketed under the trade name UVINUL D50 by the company BASF
  • Benzophenone-3 or Oxybenzone marketed under the trade name UVINUL M40 by the company BASF
  • Benzophenone-4 marketed under the trade name UVINUL MS40 by the company BASF
  • Benzophenone-5 Benzophenone-6 marketed under the trade name Helisorb 11 by the company Norquay
  • Benzophenone-8 marketed under the trade name Spectra-Sorb UV-24 by the company American Cyanamid
  • Benzophenone-9 marketed under the trade name UVINUL DS-49 by BASF, Benzophenone-12.
  • Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid marketed in particular under the trade name EUSOLEX 232 by the company Merck
  • Benzimidazilate marketed under the trade name NEO HELIOPAN AP by the company Haarmann and REIMER.
  • Ix) Triazine derivatives Anisotriazine marketed under the trade name TINOSORB S by the company Ciba Geigy, Ethylhexyl triazone marketed in particular under the trade name UVINUL T1250 by the company BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone marketed under the trade name UVASORB HEB by the company SIGMA 3V.
  • Drometrizole Trisiloxane marketed under the name Silatrizole by the company Rhodia Chimie, Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, marketed in solid form under the trade name MIXXIM BB/100 by the company Fairmount Chemical or in micronized form in aqueous dispersion under the trade name TINOSORB M by Ciba Specialty Chemicals.
  • the more particularly preferred organic UV screening agents are chosen from the following compounds:
  • Ethylhexyl Salicylate Butyl Methoxydibenzoylmethane, Ethylhexyl, Methoxycinnamate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 4- Methylbenzylidene camphor, Benzimidazilate, Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, , Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, Drometrizole Trisiloxane, and mixtures thereof.
  • the total amount of organic UV screening agents in composition (A) according to the invention is advantageously in the range from 0.1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0. 2 to 15% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition (A) of the invention may contain mineral screening agents such as, for example, coated or uncoated metal oxide pigments and nanopigments, in particular titanium, iron, zirconium, zinc or cerium oxides, and mixtures thereof, these oxides possibly being in the form of micro- or nanoparticles (nanopigments), optionally coated.
  • mineral screening agents such as, for example, coated or uncoated metal oxide pigments and nanopigments, in particular titanium, iron, zirconium, zinc or cerium oxides, and mixtures thereof, these oxides possibly being in the form of micro- or nanoparticles (nanopigments), optionally coated.
  • titanium dioxide is used.
  • the UV filters can be present in an amount of active material ranging from 0.01 to 20% by weight of active material, preferably from 0.1 to 15% by weight, and better still 0.2 to 10% by weight. weight relative to the total weight of composition (A).
  • composition (A) comprises at least one cosmetic active agent chosen from urea and its derivatives; proxylan; ceramides; amino acids, vitamins and pro-vitamins, antioxidant compounds, such as baicalin, polydatin, mangiferin, skin tone modulating agents, such as tyrosinase inhibitors retinol and its derivatives.
  • cosmetic active agent chosen from urea and its derivatives; proxylan; ceramides; amino acids, vitamins and pro-vitamins, antioxidant compounds, such as baicalin, polydatin, mangiferin, skin tone modulating agents, such as tyrosinase inhibitors retinol and its derivatives.
  • composition (A) of the invention may also comprise from 0.2 to 2%, preferably from 0.5 to 2%, preferably from 0.7 to 2% of at least one salt, such as a sodium or magnesium salt, preferably chosen from magnesium sulphate, sodium chloride, and mixtures thereof.
  • salts make it possible to further improve the stability of the emulsion, in particular its microscopic stability, in particular by limiting Ostwald ripening.
  • composition (A) of the invention may also comprise from 0.1 to 1% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one agent having a protective effect on the formula against microbes. or a preservative effect, in particular those chosen from: salicylic acid, glutamic acid, h,h-diacetic acid, tetrasodium salt, pentylene glycol, glyceryl caprylate, vanillin, and mixtures thereof, these ingredients are very particularly preferred because they have no impact on the stability of the emulsion, while effectively protecting and preserving the composition.
  • Viscosity of the HIPE emulsions according to the invention Viscosity of the HIPE emulsions according to the invention.
  • composition (A) of the invention is for example in the form of a cream, fluid or compact.
  • Composition (A) of the invention has, at ambient temperature (25° C.), a viscosity comprised in the range of 70 to 100 poise, preferably in the range of 75 to 90 poise.
  • the viscosity is measured with a Rhéomat 180 at 25° C., with spindles adapted to the viscosity, in particular spindles 3 or 4 (35 UDM4).
  • composition (A) according to the invention finds its application in a large number of cosmetic treatments for the skin, including the scalp, the hair, the nails, and/or mucous membranes, in particular for caring for, cleaning and/or making up and/or sun protection for the skin and/or mucous membranes.
  • composition (A) as defined above, for the treatment, protection, care, make-up removal and/or cleansing of keratin materials, in particular the skin, the lips and/or the hair, and/or for making up the skin and/or the lips.
  • the present invention also relates to a non-therapeutic cosmetic process for caring for, making up or removing make-up, or for cleaning keratin materials, in particular the skin, including the scalp, the hair and/or the lips. , comprising the application to the skin, the hair and/or the lips, of a composition (A) according to the invention as defined above.
  • compositions according to the invention are given by way of illustration and without limiting character.
  • the quantities are given therein in % by weight of raw material (of active material), unless otherwise stated.
  • the names of the compounds are indicated in chemical names or in INCI names.
  • aqueous phase b by mixing the water, any preservatives, any salts (magnesium salt for example), and any polyols (such as glycerin), at room temperature, with stirring (200 rpm)
  • Each emulsifier was tested in a 3% simplex emulsion, in 27% oil to emulsify 70% water (aqueous phase). Three oils were tested: squalane, dicaprylyl carbonate and isopropyl palmitate.
  • the emulsifiers tested make it possible to produce inverse emulsions with notable distinctions between the emulsifiers, whatever the 3 oils: with glyceryl stearates, glyceryl isostearate, or sorbitan trioleate, the emulsions exhibit coalescence after 72 hours; with sorbitan stearate, the emulsions show sedimentation after 72 hours; with polyglyceryl-3-diisostearate, polyglyceryl-4-isostearate or polyglyceryl-4-diisostearate polyhydroxy-stearate/sebacate, the emulsions remain stable for 72 hours. However, these same emulsions are no longer stable at 2 months.
  • Each emulsifier was tested at 2% in combination with each of the other 8 emulsifiers also at 2% in 26% oil to emulsify 70% water (aqueous phase).
  • the stability of the emulsions was evaluated after storage for 72 hours at ambient temperature (25° C.).
  • the emulsions exhibit stability or slight sedimentation at 72 h.
  • the emulsions are macroscopically stable for 2 months at room temperature and at 45°C. At the microscopic scale, the droplets are coarser after two months of storage.
  • the oily phase is composed of 4% of the combination of two emulsifiers chosen from POLYGLYCERYL-3 DI ISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-4 ISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-4 DIISOSTEARATE/POLYHYDROXYSTEARATE/SEBACATE and 26% oil, on the total weight of the composition representing 100% (W/O emulsion).
  • the aqueous phase is composed of 0.2% SALICYLIC ACID, 0.2% TETRASODIUM GLUTAMATE DIACETATE, 5% PROPANEDIOL, 2% MAGNESIUM SULFATE and 62.6% water, in weight on the total weight of the composition representing 100% (W/O emulsion).
  • Combination 1 POLYGLYCERYL-3 DI ISOSTEARATE/ POLYGLYCERYL-4
  • Combination 2 POLYGLYCERYL-3 DI ISOSTEARATE/ POLYGLYCERYL-4
  • oils that did not make it possible to produce stable emulsions are: CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE, GLYCINE SOJA OIL, BUTYROSPERMUM PARKII BUTTER, ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE
  • oils which made it possible to produce the stable emulsions are: DICAPRYLYL CARBONATE, UNDECANE (and) TRIDECANE, SCUALANE.
  • HIP HIP emulsion
  • the density parameter proves to be decisive concerning the choice of the oil allowing the realization of a HIPE according to the invention.
  • Oils with specific gravity greater than 0.9 failed to produce stable HIP emulsions.
  • the HIP emulsions according to the invention (Ex42, Ex44, Ex46), characterized by an emulsifier/squalane weight ratio of less than 1/5, exhibit the non-greasy effect sought by the present invention.
  • the HIP emulsions outside the invention of the comparatives Cp41, Cp43, or Cp45, which have a ratio by weight of emulsifiers / squalane greater than 1/5 have a prohibitive oily skin finish.
  • the HIP emulsions according to the invention in particular those of the examples (“Ex”) tested above, have proven to be stable over time, even at a temperature above room temperature (for example 45° C.): After 2 months of storage at all temperatures between 4° C. and 45° C.° C., the compositions of the examples according to the invention (denoted Ex) showed no macroscopic change in color, odor or viscosity.
  • compositions according to the invention The aqueous phase content is respectively 70% and 85% in the formulas of Table 8 above.
  • the formulas are stable at 4° C., at room temperature (25° C.) and at 45° C., for at least 2 months.
  • the formula of the example according to the invention Ex48 is stable at 4° C., at room temperature (25° C.) and at 45° C., for at least 2 months.

Abstract

La présente demande se rapporte à une composition sous forme d'émulsion eau-danshuile à haute teneur en phase interne aqueuse, de stabilité et sensorialité améliorées, comprenant : a) une phase continue huileuse contenant au moins deux émulsifiants, choisis parmi les esters d'acide gras en C8-C30 et de polyglycérol, et au moins une huile non siliconée de densité relative à l'eau à 4°C inférieure à 0,9; et b) une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse, et représentant une teneur d'au moins 70% en poids, sur le poids total de la composition représentant 100%; caractérisée en ce que le ratio en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile est inférieur à 1/5.

Description

Description
Titre :[Emulsion eau dans huile à haute teneur en phase interne aqueuse ]
[Domaine technique
[0001] La présente invention concerne les émulsions eau-dans-huile (E/H) à haute teneur en phase interne aqueuse (abrégée ci-après HIPE pour « high internai phase émulsion »). L’invention concerne également une composition huileuse émulsifiante particulière et son utilisation comme phase huileuse d’une telle émulsion E/H pour former une HIPE stable.
Contexte de l’invention
[0002] Une émulsion traditionnelle est formée d'une grande teneur en phase externe et d'une plus petite teneur en phase interne dans laquelle des gouttelettes de la phase interne sont entourées d'un émulsifiant et dispersées dans la phase externe. Dans une émulsion à haute teneur en phase interne (HIPE), la phase externe forme une petite partie de l'émulsion. La formation d’une telle émulsion est rendue possible par une distorsion des gouttelettes dans la phase interne qui passent d'une forme sphérique à une forme polyédrique. Cette distorsion ne peut être obtenue que par une sélection rigoureuse de systèmes émulsifiants spécifiques. La forme polyédrique des gouttelettes permet à la phase interne d'être présente à hauteur de 99% du volume total de l'émulsion. En comparaison, pour une forme standard de particules sphériques, la phase interne peut représenter au maximum environ 74% du volume total de l'émulsion. Théoriquement, une HIPE est donc une émulsion dans laquelle le volume de la phase interne représente au moins 75% du volume total de l'émulsion.
[0003] Les HIPE sont particulièrement adaptées à une utilisation cosmétique, notamment comme produits à appliquer sur la peau, car elles ont une rhéologie appropriée sans l'utilisation d'épaississants d'eau supplémentaires que nécessitent les émulsions huile- dans-eau classiques. De même, les émulsions eau-dans-huile classiques ont généralement une faible viscosité. Afin d'épaissir les émulsions eau dans l'huile, au moins un épaississant d'huile est alors nécessaire en grande quantité. De tels épaississants comprennent notamment les cires, les argiles modifiées, telles que le Bentone Gel®, ou encore la silice fumée. Ces épaississants d’huile ont tendance à rendre le produit cosmétique lourd et gras à l’application ce qui peut constituer un frein à leur utilisation. [0004] Un des autres avantages des émulsions eau-dans-huile de type HIPE est qu’elles contiennent de faibles teneurs d'huile, et sont donc beaucoup moins coûteuses à produire que les émulsions eau-dans-huile classiques.
[0005] Cependant, les HIPE actuelles n'ont encore pas des niveaux de stabilité suffisants, en particulier à 45°C. La formulation d’émulsions E/H stables avec une teneur en phase huileuse inférieure à 30% en poids reste toujours un défi. Soit les émulsifiants disponibles ne permettent pas une stabilité suffisante, soit l’émulsion obtenue est de viscosité trop élevée. De plus, lors de la production des émulsions HIPE, il est souvent nécessaire de chauffer au moins certains ingrédients et/ou phases aqueuses et/ou huileuses avant ou pendant leur mélange, et le mélange d'huile et d'eau nécessite généralement un fort cisaillement. Il serait donc avantageux de pouvoir produire l'émulsion sans avoir besoin de chauffer les réactifs de sorte que les ingrédients actifs, en particulier les actifs sensibles à la température, puissent être inclus directement soit dans la phase huileuse soit dans la phase aqueuse avant le mélange.
[0006] Malgré les avantages reconnus des émulsions E/H, leur utilisation est limitée par leur profil sensoriel souvent jugé trop lourd, et/ou trop gras, voire collant) notamment pour les émulsions E/H classiques. Les émulsions inverses classiques sont connues pour laisser un film gras sur la peau, notamment du fait de la présence d’émulsifiants. Des huiles siliconées y sont souvent associées pour limiter cet impact desdits émulsifiants. Les HIPE disponibles dans le commerce contiennent donc généralement des huiles de silicone. De telles émulsions sont décrites par exemple dans les documents de brevet KR20140070719 et US2003/0064046. Par ailleurs, de plus en plus de consommateurs sont en demande de produits naturels, notamment excluant les huiles siliconées.
[0007] On cherche donc à formuler des émulsions qui n’ont pas les inconvénients précités, en particulier comprenant une teneur en tensioactif la plus réduite possible, et ne nécessitant pas d’utiliser des huiles siliconées. La présente invention a donc pour but de fournir des compositions sous la forme d’émulsions E/H de haute teneur en phase interne, à la fois stables, non grasses, faciles à formuler et utilisant de préférence des ingrédients les plus naturels possibles.
[0008] La présente invention a également pour but de fournir des compositions comprenant une phase aqueuse et une phase grasse dont le procédé de production est le plus simple possible, comprend le moins d’étapes possibles, ne nécessite pas de chauffer les ingrédients, ni de forts taux cisaillement pour émulsionner les 2 phases.
[0009] La Demanderesse a montré que, de façon surprenante, l'association de 2 tensioactifs spécifiques et d’une sélection d’huile de densité particulière permettait d'obtenir des émulsions inverses de haute teneur en phase aqueuse avec des qualités sensorielles inattendues pour ce type d’émulsions, telles que la douceur et la fraîcheur, stables dans le temps. Pour obtenir ces résultats, aucune huile siliconée, ni épaississant, n’est nécessaire de sorte que les émulsions E/H de haute teneur en phase aqueuse de l’invention ne présentent que peu d’impact sur l'environnement.
Résumé de l’invention
[0010] La présente invention a donc pour objet une composition (A) sous forme d’une émulsion eau-dans-huile comprenant : a) une composition huileuse constituant la phase continue huileuse contenant :
- au moins deux émulsifiants, sous-entendu différents, c’est-à-dire de composition chimique au moins partiellement différente, choisis parmi les esters d’acide gras en C8- C30 et de polyglycérol, et
- au moins une huile non siliconée de densité inférieure à 0,9 (densité relative à l’eau à 4°C) ; et b) une composition aqueuse constituant la phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse a), et représentant une teneur d’au moins 70% en poids, sur le poids total de la composition (A) représentant 100% ; caractérisée en ce que le ratio en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile est inférieur à 1/5. De préférence, le ratio en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile est compris entre 1/25 à 1/5.
[0011] La présente invention a également pour objet une composition huileuse émulsifiante a) telle que définie selon l’invention, et comprenant :
- au moins deux émulsifiants choisis parmi les esters d’acide gras en C8-C30 et de polyglycérol, et
- au moins une huile non siliconée de densité inférieure à 0,9 (densité relative à l’eau à 4°C) ; caractérisée en ce que le ratio en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile est inférieur à 1/5. De préférence, le ratio des teneurs en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile est compris entre 1/25 à 1/5.
[0012] La présente invention a également pour objet l’utilisation de ladite composition huileuse émulsifiante a), pour la fabrication d’une émulsion HIP eau-dans-huile (A) de stabilité améliorée et/ou à l’effet gras diminué, et de teneur en phase interne aqueuse b) d’au moins 70% en poids, de préférence d’au moins 74% en poids, sur le poids total de la composition (A).
[0013] La présente invention a encore pour objet un procédé de fabrication d’une émulsion eau-dans-huile (A) selon l’invention, dans lequel ladite phase aqueuse b) homogène, ou préalablement homogénéisée le cas échéant, est directement mélangée à ladite phase continue huileuse a) à température ambiante, notamment comprise dans la gamme de 15 à 25°C, de préférence de manière progressive, de préférence sous agitation selon une vitesse d’agitation comprise dans la gamme de 200 à 1000 rpm,
[0014] La présente invention a notamment pour objet, un kit de formulation comprenant :
D’une part une composition huileuse émulsifiante a) telle que définie précédemment, et
D’autre part une composition aqueuse b) telle que définie précédemment, dans lequel lesdites compositions aqueuse b) et huileuse a) sont conditionnées séparément et destinées à être mélangées extern poranément pour former un produit cosmétique, de préférence sous forme d’une émulsion HIPE eau-dans-huile (A) selon l’invention, notamment un produit de maquillage, de démaquillage ou de nettoyage ou de soin de la peau, des muqueuses, des phanères ou des cheveux.
[0015] La présente invention a encore pour objet un procédé non thérapeutique de soin, de maquillage ou de démaquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l’application sur les matières kératiniques, d’une émulsion eau-dans-huile (A) telle que définie précédemment.
Description détaillée
[0016] Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
[0017] L’expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d’une autre indication (telle que « plus de... », « inférieure à » ou « entre X et Y »), les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine (par exemples « dans la gamme de X à Y »).
[0018] Au sens de l’invention, et dans la suite de la description, les teneurs étant généralement mesurées et exprimées en % en poids, on entend par « HIPE » ou « émulsion eau-dans-huile (E/H) à haute teneur en phase interne aqueuse » : une émulsion E/H comprenant au moins 70%, de préférence de 70 à 95%, de préférence de 75 à 90%, en poids de phase interne aqueuse b) sur le poids total de l’émulsion (A). De préférence la teneur en phase interne aqueuse b) est inférieure ou égale à 95% en poids sur le poids total de la composition (A). En effet, lorsque la phase interne est supérieure à 95%, dans certains cas l'émulsion peut devenir trop épaisse et trop visqueuse pour une utilisation cosmétique. De préférence la composition sous forme d’émulsion E/H selon l’invention a une viscosité comprise dans la gamme de 5 à 1000 poises (0,5 à 100 Pa.s), de préférence de 10 à 500 poises, de préférence de 50 à 100 poises.
[0019] La « densité » d’une huile au sens de l’invention est la densité relative de l’huile par rapport à l’eau pure à 4°C, c’est-à-dire le rapport de la masse volumique de l’huile à la masse volumique de l’eau pure à 4 °C, prise comme référence pour les liquides.
[0020] Avantageusement, le ratio en poids de la phase aqueuse b) sur la phase huileuse a) dans la composition sous forme d’émulsion (A) selon l’invention est compris dans la gamme de 70/30 à 95/5, de préférence de 74/26 à 95/5, de préférence de 75/25 à 95/5, de préférence de 75/25 à 90/10, de préférence de 80/20 à 90/10. Ainsi, la phase aqueuse b) représente avantageusement de 74 à 95%, de préférence de 75 à 95%, de préférence de 80 à 95%, voire de 80 à 90%, en poids par rapport au poids total de la composition (A) représentant 100%.
[0021] Par « émulsion stable », on entend au sens de l’invention une émulsion qui, après 2 mois de stockage à 4°C, 25°C et 45°C, ne présente aucun changement macroscopique de couleur, d’odeur, ni de viscosité, mais qui reste au contraire homogène et régulière, et qui ne déphase pas (pas de séparation de la phase aqueuse et de la phase huileuse) ni ne relargue d’huile.
[0022] Les compositions (A) selon l’invention peuvent être des compositions cosmétiques ou dermatologiques. De préférence, il s’agit de compositions cosmétiques.
[0023] La composition (A) selon l’invention contient un milieu physiologiquement acceptable.
[0024] On entend par « milieu physiologiquement acceptable » dans la présente invention, un milieu non toxique, compatible avec la peau (y compris l’intérieur des paupières), les muqueuses, les cheveux ou les lèvres d’êtres humains. Une composition cosmétique est un produit ayant un aspect, une odeur et un toucher agréables, et destiné à une application topique.
[0025] PHASE HUILEUSE ou Composition huileuse émulsifiante a)
[0026] La phase huileuse a) est également nommée « composition huileuse émulsifiante » au sens de l’invention mais peut également être nommée « phase lipophile » ou encore « phase grasse liquide » . [0027] La phase huileuse représente de préférence de 5 à 30%, de préférence de 5 à 25%, , de préférence de 10 à 25%, de préférence de 10 à 20%, en poids sur le poids total de la composition.
[0028] De manière totalement inattendue, la stabilité des émulsions HIPE (A) de l’invention repose principalement sur l’association spécifique, dans la phase huileuse a), d’au moins deux, notamment de deux, émulsifiants esters d’acide gras en C8-C30 et de polyglycérol combinée avec au moins une huile non siliconée de densité inférieure à 0,9.
[0029] Emulsifiants esters d’acide gras et de polyglycérol
[0030] Par « ester d’acide gras en C8-C30 et de polyglycérol » au sens de l’invention, on entend un ester d’acide gras (ou de polymère d’acide gras) et de polyglycérol dans lequel l’acide gras comprend une chaîne hydrocarbonée en C8-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence en C16-C20, et de préférence ramifiée.
[0031] Selon un mode de réalisation, l’acide gras est sous une forme polymérique, comme c’est le cas par exemple de l’acide polyhydroxystéarique (polymère de l’acide 12- hydroxystéarique).
[0032] Avantageusement, lesdits acides gras en C8-C30 dans l’émulsifiant à chaîne linéaire ou ramifiée sont choisis parmi : l’acide stéarique, l’acide isostéarique, l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide palmitique, l’acide palmitoléique, l’acide arachidique, l’acide arachidonique, l’acide béhénique, l’acide lignocérique, l’acide cérotique.
[0033] De préférence, les acides gras dans les esters d’acide gras et de polyglycérol utilisés dans la présente invention comprennent une chaîne hydrocarbonée en C16-C20, et sont indépendamment choisis parmi l’acide stéarique, l’acide isostéarique, l’acide palmitique, l’acide arachidique. Comme exemple de polymère d’acide gras en C16-C20, on peut citer l’acide poly12-hydroxystéarique.
[0034] Avantageusement, les acides gras desdits au moins deux émulsifiants esters de la composition a) et/ou (A) selon l’invention sont identiques (la partie glycérolée étant alors différente) ou bien les acides gras sont différents (la partie glycérolée pouvant être identique ou différente), et de préférence choisis indépendamment parmi : l’acide stéarique, l’acide isostéarique, l’acide poly12-hydroxystéarique et leurs mélanges.
[0035] Par « polyglycérol », on entend un composé de formule suivante :
[Chem. 1]
Figure imgf000008_0001
dans laquelle le degré de condensation n va de 1 à 11 , de préférence de 2 à 6 et encore plus préférentiellement de 3 à 6.
[0036] De préférence, l’ester d’acide gras et de polyglycérol contient 2 à 10 moles (ou unités) de polyols, de préférence 2 à 4 unités de polyols, en particulier 2 à 4 unités de glycérol ou un mélange de polyglycérols (glycérol, di-, tri-, tetra-, penta-, oligoglycerols). On utilise ici indifféremment les termes « mole » ou « unité ».
[0037] Encore plus préférentiellement, l’ester d’acide gras et de polyglycérol contient 3 ou 4 unités de glycérol.
[0038] Selon un mode de réalisation particulier, ledit ester d’acide gras et de polyglycérol est en outre un ester d’acide gras, de diacide carboxylique ayant de 2 à 16 atomes de carbone, de préférence de 8 à 14 atomes de carbone, tels que l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide dodecanedioique, et de préférence l’acide sébacique (C10), et de polyglycérol.
[0039] A titre d’exemples d’esters d’acide gras et de polyglycérol utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer les esters d’acide isostéarique et de polyglycérol, tels que par exemple l’isostéarate polyglycérolé (4 unités) de nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate et vendu notamment sous la dénomination Isolan GI34® par la société Goldschmidt, le diisostéarate polyglycérolé (3 unités) de nom INCI Polyglyceryl-3 Diisostearate et vendu notamment sous la dénomination Lameform TGI® par la société Cognis ; le distéarate polyglycérolé (2 unités) de nom INCI Polyglyceryl-2 Distearate vendu par exemple sous la dénomination Emalex PGSA® par la société Nihon émulsion ; le monoisostearate polyglycérolé (10 unités) vendu sous la dénomination Nikkol decaglyn 1- IS par la société Nihon Surfactant (Nom INCI : PolyglyceryHO isostearate) ; le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate vendu sous la dénomination ISOLAN GPS par Goldschmidt ; et en particulier les mélanges ou associations d’au moins 2, et de préférence uniquement 2, de ces esters d’acide gras et de polyglycérol conformément à la composition a) et/ou (A) selon l’invention.
[0040] Avantageusement, dans les émulsifiants esters d’acide gras en C8-C30 et de polyglycérol utilisés selon l’invention, ledit acide gras desdits émulsifiants comprend de préférence une chaîne alkyle en C16-C20, de préférence ramifiée, et de préférence comprend l’acide isostéarique. Avantageusement, lesdits esters d’acide gras et de polyglycérol contiennent chacun indépendamment 2 à 10 unités de glycérol, de préférence 2 à 4 unités, de préférence 3 ou 4 unités de glycérol. De préférence, lesdits esters d’acide gras et de polyglycérol sont indépendamment choisis parmi : les esters d’acide isostéarique et de polyglycérol, de préférence choisis parmi ceux de nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate, Polyglyceryl-3 Diisostearate ou Polyglyceryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate.
[0041] Comme esters d’acide gras et de polyglycérol préférés selon l’invention, on peut citer notamment : le diisostéarate polyglycérolé (3 unités) de nom INCI Polyglyceryl-3 Diisostearate, l’isostéarate polyglycérolé (4 unités) de nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate, le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate vendu sous la dénomination Isolan GPS® par Goldschmidt, et en particulier les associations d’au moins 2, c’est-à-dire 2, 3, voire plus, mais de préférence simplement 2, de ces esters d’acide gras et de polyglycérol préférés, conformément à la composition a) et/ou (A) selon l’invention.
[0042] De préférence la composition a) et/ou (A) selon l’invention comprend 2 seulement de ces esters d’acide gras et de polyglycérol.
[0043] Selon un premier mode de réalisation avantageux de l’invention, l’un des deux esters d’acide gras et de polyglycérol est le diisostéarate polyglycérolé (3 unités) ou Polyglyceryl- 3 Diisostearate, et le deuxième ester d’acide gras et de polyglycérol est l’isostéarate polyglycérolé (4 unités) de nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate.
[0044] Selon un autre mode de réalisation, l’un des deux esters d’acide gras et de polyglycérol selon l’invention est un ester d’acide poly12-hydroxystéarique et d’acides dicarboxyliques obtenus par estérification d’un mélange de polyglycérol avec (i) un acide polyhydroxystéarique, avec de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, encore plus préférentiellement de 2 à 5 unités de polyglycérol (de préférence 4 unités); (ii) des acides dicarboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 16 atomes de carbone, de préférence de 4 à 14 atomes de carbone (de préférence l’acide sébacique); et (iii) des acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone (de préférence l’acide isostéarique).
[0045] Avantageusement, le degré d’estérification du mélange de polyglycérol est entre 20 et 40%, de préférence entre 40 et 70%.
[0046] Des tels esters d’acide poly12-hydroxystéarique et de polyglycérol sont décrits dans la demande US2005/0031580. [0047] Selon un mode de réalisation préféré, l’un des deux esters d’acide gras et de polyglycérol est un ester d’acide poly12-hydroxystéarique et d’acides dicarboxyliques obtenu par estérification d’un mélange de polyglycérol avec (i) un acide polyhydroxystéarique, avec de 2 à 5 unités de polyglycérol; (ii) des acides dicarboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés ayant 4 à 14 atomes de carbone et (iii) des acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 16 à 20 atomes de carbone (de préférence l’acide isostéarique).
[0048] De préférence, l’ester d’acide gras et de polyol est un ester d’acide polyhydroxystéarique et d’acides dicarboxyliques obtenus par estérification d’un mélange de polyglycérol avec (i) un acide polyhydroxystéarique, avec de 2 à 5 unités de polyglycérol (de préférence 4 unités); (ii) des acides dicarboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés ayant 4 à 14 atomes de carbone (de préférence l’acide sébacique) et (iii) des acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 16 à 20 atomes de carbone (de préférence l’acide isostéarique).
[0049] Comme exemple préféré d’ester d’acide polyhydroxystéarique et de polyglycérol, on peut citer le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate de formule :
[Chem. 1]
Figure imgf000010_0001
où PHS désigne l’acide polyhydroxystéarique et IS désigne l’acide isostéarique.
[0050] Un tel composé est préparé selon la demande US2005/0031580 et commercialisé sous la dénomination ISOLAN GPS® par la société GOLDSCHMIDT (DEGUSSA).
[0051] De façon encore plus préférée, on utilise dans la composition a) et/ou (A) de l’invention le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate vendu sous la dénomination ISOLAN GPS® par Goldschmidt
[0052] Dans ce mode de réalisation, le deuxième ester d’acide gras et de polyglycérol est de préférence choisi parmi le diisostéarate polyglyoérolé (3 unités) de nom INCI Polyglyceryl- 3 Diisostéarate et l’isostéarate polyglyoérolé (4 unités) de nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate. [0053] Selon un deuxième mode de réalisation avantageux de l’invention, l’un des deux esters d’acide gras et de polyglycérol est le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate et le deuxième ester d’acide gras et de polyglycérol est le diisostéarate polyglycérolé (3 moles) ou Polyglyceryl-3 Diisostéarate.
[0054] Selon un troisième mode de réalisation avantageux de l’invention, l’un des deux esters d’acide gras et de polyglycérol est le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate et le deuxième ester d’acide gras et de polyglycérol est l’isostéarate polyglycérolé (4 unités) de nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate.
[0055] De préférence la teneur totale desdits émulsifiants représente, en poids de matière active, une teneur inférieure à 5%, de préférence comprise dans la gamme de 0,1 à 4%, de préférence inférieure à 4%, de préférence comprise dans la gamme de 0,2 à 3,5%, de préférence de 0,3 à 3%, de préférence inférieure à 3%, de préférence comprise dans la gamme de 0,4 à 2,5%, de préférence comprise dans la gamme de 0,5 à 2%, de préférence inférieure à 2%, de préférence comprise dans la gamme de 0,5 à 1,5% en poids, sur le poids total de la composition (A) sous forme d’émulsion représentant 100%..
[0056] Avantageusement, dans la composition sous forme d’émulsion (A) comme dans la composition huileuse émulsifiante a), le ratio en poids entre lesdits émulsifiants, de préférence entre les seuls deux émulsifiants, est compris dans la gamme de 1 :2 à 2:1, de préférence de 1 :1 ,5 à 1 ,5:1, de préférence de 1:1 ,2 à 1,2:1, de préférence de 1 : 1,1 à 1 ,1 à 1 , de préférence sensiblement égal à 1. De préférence les teneurs en poids des deux émulsifiants, que ce soit sur le poids total de composition huileuse a) ou sur le poids total de l’émulsion (A), sont sensiblement égales.
[0057] Selon un premier mode de réalisation préféré de l’invention, les deux émulsifiants sont respectivement le Polyglyceryl-4 Isostearate et le Polyglyceryl-3 Diisostéarate, de préférence selon des teneurs en poids identiques dans la composition a) et/ou (A).
[0058] Selon un deuxième mode de réalisation préféré de l’invention, les deux émulsifiants sont respectivement le Polyglyceryl-3 Diisostéarate et le Polyglyceryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate, de préférence selon des teneurs en poids identiques dans la composition a) et/ou (A).
[0059] Selon un troisième mode de réalisation préféré de l’invention, les deux émulsifiants sont respectivement le Polyglyceryl-4 Isostearate et le Polyglyceryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate, de préférence selon des teneurs en poids identiques dans la composition a) et/ou (A). [0060] Dans la composition a) et/ou (A) selon l’invention, le ratio en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile non siliconée est inférieur à 1/5. De préférence, le ratio en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile non siliconée est compris entre 1/25 à 1/5.
[0061] Un tel ratio supérieur à 1/25 dans une émulsion HIPE selon l’invention garantit une stabilité optimale de l’émulsion HIPE supérieure à 2 moins, voire supérieure à 3 mois. A contrario, lorsque ledit ratio est supérieur à 1/5, le taux d’émulsifiant est inutilement élevé au détriment des propriétés sensorielles de l’émulsion obtenue, telles qu’un fini brillant et gras sur les matières kératiniques.
[0062] Les huiles
[0063] On entend par « huiles », au sens de la présente invention les composés et/ou les mélanges de composés insolubles dans l’eau, se présentant sous un aspect liquide à une température de 25°C.
[0064] Les huiles selon l’invention sont avantageusement choisies parmi les huiles hydrocarbonées, non siliconées, comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène, et pouvant éventuellement comprendre un groupement carbonate ou ester, de préférence un seul groupement de ce type au sein de la molécule.
[0065] Les huiles selon l’invention sont en outre caractérisées par leur densité inférieure à 0,9 (densité relative à l’eau à 4°C).
[0066] Les huiles selon l’invention présentent avantageusement une ou plusieurs (au maximum 2 de préférence) chaîne(s) grasse(s), c’est-à-dire chaînes longue(s) comprenant au moins 8 atomes de carbone.
[0067] Les huiles particulièrement appropriées pour les compositions selon l’invention sont choisies parmi alcanes en C8-C30 et/ou les carbonates de dialkyle de chaînes alkyles respectives en C8-C30, et/ou les esters gras de formule R1COOR2 où R1 représente le reste d’un acide gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, contenant de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, l’huile est choisie parmi le squalane, les alcanes linéaires ou ramifiés en C8- C15 et leurs mélanges, les alcanes en C15-C28 et leurs mélanges, le carbonate de dicaprylyle, les esters d’acides gras en C16-C20, et les mélanges de ces huiles ; de préférence ladite huile étant choisie parmi celles d’origine renouvelable, de préférence d’origine végétale.
[0068] La sélection d’huiles selon l’invention, de faible densité <0,9 et à chaîne(s) longue(s), telles que définie selon l’invention, correspond généralement à des huiles de faible encombrement stérique. Cette sélection d’huiles de densité <0,9 permet d’obtenir des émulsions HIPE stables de manière reproductible, contrairement aux huiles qui ne remplissent pas le critère de densité < 0,9.
[0069] Alcanes
[0070] La phase huileuse ou composition huileuse de l’invention comprend avantageusement un ou plusieurs alcanes de densité relative inférieure à 0,9.
[0071] Par alcane, on entend toute « huile hydrocarbonée » formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène et exempte d’hétéroatomes tel que N, O, Si et P.
[0072] Comme exemples d’huiles hydrocarbonées, on peut citer les huiles hydrocarbonées comme le squalène, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polybutène, l’isoeicosane, le squalane, et leurs mélanges.
[0073] Comme huile hydrocarbonée, on peut citer les huiles ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes (appelés aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, et leurs mélanges.
[0074] Selon un mode de réalisation, les huiles convenant à l’invention peuvent être choisies parmi l’isododécane, l’isohexadécane, et leurs mélanges.
[0075] Comme huile hydrocarbonée, on peut citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 15 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes linéaires en C8-C15.
[0076] De façon préférée, les alcanes sont des « alcanes linéaires» convenant à l’invention comprennent de 8 à 14 atomes de carbone.
[0077] De façon préférée, les « alcanes linéaires » convenant à l’invention comprennent de 9 à 14 atomes de carbone.
[0078] De façon préférée, les « alcanes linéaires» convenant à l’invention comprennent de
10 à 14 atomes de carbone.
[0079] De façon préférée, les « alcanes linéaires» convenant à l’invention comprennent de
11 à 14 atomes de carbone.
[0080] Un alcane linéaire convenant à l’invention est avantageusement d’origine végétale.
[0081] De préférence, l’alcane linéaire ou le mélange d’alcanes linéaires présent(s) dans la composition selon l’invention comprend au moins un isotope 14C du carbone (carbone 14), en particulier l’isotope 14C peut être présent en un ratio 14C / 12C supérieur ou égal à 1.10-16, de préférence supérieur ou égal à 1.10-15, de préférence encore supérieur ou égal 7,5.10-14, et mieux supérieur ou égal 1,5.10-13. De préférence, le ratio 14C / 12C va de 6.10-13 à 1,2.10-12.
[0082] La quantité d’isotopes 14C dans l’alcane linéaire ou le mélange d’alcanes linéaires peut être déterminée par des méthodes connues de l’homme du métier telles que la méthode de comptage de Libby, la spectrométrie à scintillation liquide ou encore la spectrométrie de masse à accélération (Accelerator Mass Spectrometry).
[0083] Un tel alcane peut être obtenu, directement ou en plusieurs étapes, à partir d’une matière première végétale comme une huile, un beurre, une cire, etc.
[0084] A titre d’exemple d’alcanes convenant à l’invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme.
[0085] A titre d’exemple d’alcanes linéaires convenant à l’invention, on peut citer le
[0086] le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n- dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradecane (C14), et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l’alcane linéaire est choisi parmi le n-nonane, le n- undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n-tétradécane, et leurs mélanges.
[0087] Selon un mode préféré, on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n- tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis.
[0088] On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges.
[0089] On pourra utiliser l’alcane linéaire seul.
[0090] On pourra alternativement ou préférentiellement utiliser un mélange d’au moins deux alcanes linéaires distincts, différant entre eux d’un nombre de carbone n d’au moins 1, en particulier différant entre eux d’un nombre de carbone de 1 ou de 2.
[0091] Selon un premier mode de réalisation, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 1. A titre d’exemples, on peut citer notamment les mélanges d’alcanes linéaires C10/C11, C11/C12, ou C12/C13. [0092] Selon un autre mode de réalisation, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 2. A titre d’exemples, on peut citer notamment les mélanges d’alcanes linéaires C10/C12, ou C12/C14, pour un nombre de carbone n pair et le mélange C11/C13 pour un nombre de carbone n impair.
[0093] Selon un mode préféré, on utilise un mélange d’au moins deux alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 2, et en particulier un mélange d’alcanes linéaires C11/C13 ou un mélange d’alcanes linéaires C12/C14.
[0094] D’autres mélanges associant plus de 2 alcanes linéaires selon l’invention, tels que par exemple un mélange d’au moins 3 alcanes linéaires comportant de 7 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 1, font également partie de l’invention, mais les mélanges de 2 alcanes linéaires selon l’invention sont préférés (mélanges binaires), lesdits 2 alcanes linéaires représentant de préférence plus de 95% et mieux plus de 99% en poids de la teneur totale en alcanes linéaires dans le mélange. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, dans un mélange d’alcanes linéaires, l’alcane linéaire ayant le nombre de carbone le plus petit est majoritaire dans le mélange.
[0095] Selon un autre mode de réalisation de l’invention, on utilise un mélange d’alcanes linéaires dans lequel l’alcane linéaire ayant le nombre de carbone le plus grand est majoritaire dans le mélange.
[0096] A titre d’exemples de mélanges convenant à l’invention, on peut citer notamment les mélanges suivants :
[0097] de 50 à 90% en poids, de préférence de 55 à 80% en poids, préférentiellement encore de 60 à 75% en poids d’alcane linéaire en Cn avec n allant de 7 à 14
[0098] de 10 à 50% en poids, de préférence de 20 à 45% en poids, de préférence de 25 à 40% en poids, d’alcane linéaire en Cn+x avec x supérieur ou égal à 1 , de préférence x=1 ou x=2, avec n+x compris entre 8 et 14, par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.
[0099] En particulier, ledit mélange d’alcanes selon l’invention contient :
[0100] moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids d’hydrocarbures ramifiés, et/ou moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids d’hydrocarbures aromatiques, et/ou moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids et préférentiellement moins de 0,1% en poids d’hydrocarbures insaturés dans le mélange. [0101] Plus particulièrement, un alcane linéaire convenant à l’invention peut être mis en œuvre sous la forme d’un mélange n-undécane/n-tridécane.
[0102] Avantageuement, on utilise un mélange d’alcanes linéaires comprenant de 55 à 80% en poids, de préférence de 60 à 75% en poids d’alcane linéaire en C11 (n-undécane) et de 20 à 45% en poids, de préférence de 24 à 40% en poids, d’alcane linéaire en C13 (n- tridécane), par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.
[0103] Selon un mode de réalisation particulier, le mélange d’alcanes est un mélange n- undécane/n-tridécane. En particulier un tel mélange peut être obtenu selon l’exemple 1 ou l’exemple 2 du WO 2008/155059.
[0104] Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise le n-dodécane vendu sous la référence PARAFOL 12-97 par SASOL.
[0105] Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise le n-tétradécane vendu sous la référence PARAFOL 14-97 par SASOL.
[0106] Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane.
[0107] La composition de l’invention peut comprendre de 1 % à 30 % en poids d’alcane(s), de préférence linéaire(s) , en particulier de 5 à 25 % en poids d’alcane(s), et plus particulièrement de 5 à 20 % en poids d’alcane(s), par rapport au poids total de la composition.
[0108] Selon un mode particulier de réalisation, la composition de l’invention comprend au moins 50% en poids d’alcane(s), de préférence linéaire(s) , par rapport à la teneur totale en huile(s) de la composition. De préférence, une composition de l’invention comprend au moins 60%, de préférence au moins 70 %, et de manière encore plus préférée au moins 80 %, de préférence au moins 90 % ou 100 % d’alcane(s) linéaire(s) par rapport à la teneur totale en huile(s) de la composition.
[0109] Esters de carbonate gras
[0110] La composition huileuse a) et/ou (A) de la présente invention comprend avantageusement un ou plusieurs esters de carbonate gras (également appelés "carbonates gras") de densité relative inférieure à 0,9.
[0111] Les esters de carbonate gras comprennent les carbonates de dialkyle de formule suivante: RI0(C=0)0R2, OÙ R1 et R2 sont indépendamment des chaînes alkyles linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ayant 6 à 30 atomes de carbone, ou ayant 6 à 28 carbone, ou ayant 6 à 25 atomes de carbone, ou ayant 6 à 22 atomes de carbone, par exemple, carbonate de dialkyle en C14-15, carbonate de dicaprylyle, carbonate de dihexyle, carbonate de diéthylhexyle, carbonate de dipropylheptyle, carbonate dedioctyle et un mélange de ceux-ci. En particulier le carbonate de dicaprylyle est préféré. En effet, on utilise préférentiellement les esters dont les chaînes grasses sont d’origine végétales, comme par exemple le dicaprylyl carbonate (Cetiol® CC).
Selon un mode particulier de réalisation, la composition a) et/ou (A) de l’invention comprend au moins 50% en poids d’ester(s) de carbonate gras par rapport à la teneur totale en huile(s) (représentant donc 100% ici) de la composition considérée a) et/ou (A). De préférence, une composition de l’invention comprend au moins 60%, de préférence au moins 70 %, et de manière encore plus préférée au moins 80 %, de préférence au moins 90 %, voire 100 % d’ester(s) de carbonate gras par rapport à la teneur totale (100%) en huile(s) de la composition.
[0112] Esters gras
[0113] La composition huileuse a) de la présente invention comprend avantageusement un ou plusieurs esters gras de densité relative inférieure à 0,9, notamment choisi parmi les esters, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d’un acide gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, contenant de 6 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'isononanoate d'isononyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’éthyl-2-hexyle (ou palmitate d'octyle), le stéarate d’octyl-2-dodécyle, l’érucate d’octyl-2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras, ou tout autre ester pourvu que sa densité relative soit inférieure à 0,9, et leurs mélanges.
[0114] De façon préférée, dans une composition (A) selon l’invention la teneur totale d’huile choisie parmi les alcanes et/ou les esters de carbonate gras et/ou les esters gras, tels que définis ci-dessus varie de 5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition (A) , de préférence de 5% à 25% en poids, et mieux de 5% à 20% en poids, voire 10 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0115] De préférence, la composition huileuse a) et donc la composition (A) contient au moins une huile hydrocarbonée d’origine naturelle, de préférence d’origine végétale. De préférence la composition huileuse a) et donc la composition (A) comprend uniquement des huiles d’origine naturelle, et de préférence d’origine végétale.
[0116] Les huiles utilisables dans la composition de l’invention, sont ainsi choisies parmi les huiles caractérisées pas leur densité < 0,9, de préférence leur(s) chaîne(s) longue(s). Ces huiles ont de préférence également un faible encombrement stérique. Par huile de « faible encombrement stérique » au sens de l’invention, on entend généralement les huiles à chaîne grasse hydrocarbonée (d’au moins 8 atomes de carbone) linéaire ou ramifiée, pouvant éventuellement inclure un seul groupement ester ou carbonate, mais qui n’incluent pas d’autre groupement, par exemple les diacides et diesters étant exclus, ni en particulier de groupement apportant une gêne volumique susceptible de diminuer la linéarité de l’huile, tel qu’un groupement aromatique, ni de groupements amide, ni de groupement acide aminé, ni de groupement glycéride, les triglycérides et les esters de polyols étant le plus souvent déjà exclus de la définition de l’huile de densité <0,9 selon l’invention.
[0117] De plus, la composition (A) selon l’invention contient moins de 5%, de préférence moins de 1%, de préférence moins de 0,5%, voire mieux est exempte : de polymère, notamment synthétique, et/ou d’huile siliconée, et/ou de gélifiant ou d’épaississant, et/ou de corps gras d’origine synthétique, et/ou d’huile de densité supérieure à 0,9 de tout corps gras différent d’une huile telle que définie selon l’invention et notamment de tout corps gras différent d’une huile choisie parmi lesdits alcanes et/ou lesdits carbonates de dialkyle et/ou lesdits esters gras tels que définis ci-dessus.
[0118] PHASE AQUEUSE
[0119] La phase aqueuse b) représente généralement de 70 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition (A). La phase aqueuse représente avantageusement de 74 à 95%, de préférence de 75 à 90%, de préférence de 80 à 90%, en poids par rapport au poids total de la composition (A) représentant 100%.
[0120] La phase aqueuse b) (aussi appelée phase hydrophile) de la composition selon l’invention comprend avantageusement de l'eau, et de préférence au moins 50%, de préférence au moins 60%, voire au moins 65%, ou mieux au moins 70%, en poids d’eau sur le poids total de la composition (A). [0121] L'eau utilisée peut être de l'eau déminéralisée stérile et/ou une eau florale telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille ou de l'eau de tilleul, et/ou une eau thermale ou minérale naturelle, comme par exemple : l’eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l’eau d’Uriage, l’eau de la Roche Posay, l’eau de la Bourboule, l’eau d’Enghien- les-Bains, l’eau de Saint Gervais-les-Bains, l’eau de Néris-les-Bains, l’eau d’Allevar-les- Bains, l’eau de Digne, l’eau de Maizières, l’eau de Neyrac-les-Bains, l’eau de Lons-le- Saunier, les Eaux Bonnes, l’eau de Rochefort, l’eau de Saint Christau, l’eau des Fumades et l’eau de Tercis-les-bains, l’eau d’Avene. La phase aqueuse peut comprendre aussi de l'eau thermale reconstituée, c'est-à-dire une eau contenant des oligoéléments tels que zinc, cuivre, magnésium, etc.., reconstituant les caractéristiques d'une eau thermale.
[0122] La phase aqueuse b) peut également contenir des adjuvants hydrophiles, parmi lesquels les polyols, tels que la glycérine ; le propane diol ; les glycols comme le pentylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l’isoprène glycol et les polyéthylène glycols tels que le PEG-8 ; le sorbitol ; les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges.
[0123] Le polyol de la phase aqueuse b) est miscible à l'eau à la température ambiante (25 °C) et peut être notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbones, tels que la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ;
[0124] ou encore éventuellement les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1- C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol ; et leurs mélanges.
[0125] Le polyol miscible à l'eau à la température ambiante peut être dans la composition en une teneur allant de 0,5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 3 % à 15 % en poids, sur le poids total de la composition (A).
[0126] La composition aqueuse selon l’invention peut comprendre en outre un monoalcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone tel que l'éthanol, l'isopropanol, notamment en une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de l’invention, et de préférence allant de 1 à 7 % en poids, sur le poids total de la composition (A).
[0127] Selon un mode de réalisation particulier de la composition (A) de l’invention, la phase aqueuse b) comprend en outre de 0,5 à 20%, de préférence de 3 à 15%, de préférence de 5 à 10% en poids d’au moins un polyol, de préférence choisi parmi la glycérine et/ou les diols en C3-C6, et leurs mélanges. [0128] La phase aqueuse b) inclut également tout autre ingrédient hydrophile, y-compris choisi parmi les adjuvants décrits ci-après. La phase aqueuse correspond notamment aux ingrédients de la composition (A) qui ne figurent pas dans la phase huileuse a), c’est-à- dire contient les ingrédients hydrophiles, notamment les ingrédients autres que ceux de la phase huileuse a), c’est-à-dire autres que les huiles, les émulsifiants, et éventuels autres ingrédients lipophiles.
[0129] Avantageusement, la composition (A) de l’invention comprend en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les pigments, les filtres UV, les absorbeurs d’odeur, et les matières colorantes.
[0130] Les ingrédients et/ou actifs seront présents dans la composition (A) en des teneurs allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence 0,05 à 10%, de préférence de 1 à 5%, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
[0131] Ces ingrédients et/ou actifs ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu’ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition (A) sous forme d’émulsion HIPE de l'invention.
[0132] On utilise de préférence des ingrédients et/ou des actifs d’origine naturelle.
[0133] Comme charges pouvant être utilisées dans la composition (A) de l'invention, on peut citer par exemple, les poudres de matériaux organiques naturels tels que les amidons de maïs, de blé ou de riz ; ou encore des matériaux d’origine naturelle minérale comme la silice, le talc, les argiles comme le kaolin, la montmorillonite, les saponites, les laponites et les illites.
[0134] La quantité de charges est de préférence inférieure ou égale à 6% du poids total de la composition (A), et mieux inférieure ou égale à 5% du poids total de la composition (A). Quand elles sont présentes, ces charges peuvent être en des quantités allant par exemple de 0,05 à 6% en poids et de préférence de 0,1 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition (A).
[0135] Avantageusement, la composition (A) selon l’invention comprend au moins un actif choisi parmi les agents hydratants ; les agents anti-radicaux libres ; les agents kératolytiques et/ou desquamants ; les vitamines ; les agents anti-élastase et anti collagénase ; les oligo-éléments ; les extraits d’algues et/ou de plancton ; les enzymes et co-enzymes ; les flavonoïdes et/ou isoflavonoïdes ; les céramides ; les agents anti- glycation ; les inhibiteurs de NO-synthase ; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes ; les agents tenseurs ; les agents anti-pollution et/ou anti- radicalaires ; et les agents dermorelaxants ou dermo-décontractants ; et leurs mélanges.
[0136] Les filtres U.V. peuvent être organiques ou minéraux.
[0137] Comme exemples de filtres organiques, actifs dans l’UVA et/ou l’UVB, pouvant être ajoutés dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple, les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698,
EP878469 et EP933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de □ □□'- diphénylacrylate, les dérivés de benzotriazole, les dérivés de benzimidazole ; les imadazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US5, 166,355, GB2303549, DE19726184 et EP893119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO93/04665 ; les dimères dérivés d’a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649.
[0138] On peut citer plus particulièrement les filtres UV suivants, désignés ci-dessous sous leur nom INCI :
[0139] i)Dérivés de l’acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl, PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA commercialisé notamment sous le nom ESCALOL 507 par la société ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA commercialisé sous le nom UVINUL P25 par la société BASF.
[0140] li)Dérivés salicyliques :
[0141] Homosalate commercialisé sous le nom Eusolex HMS par la société Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate commercialisé sous le nom NEO HELIOPAN OS par la société Haarmann et Reimer, Dipropyleneglycol Salicylate commercialisé sous le nom DIPSALpar la société SCHER, TEA Salicylate, commercialisé sous le nom NEO HELIOPAN TS par la société Haarmann et Reimer.
[0142] lii)Dérivés du dibenzoylméthane :
[0143] Butyl Methoxydibenzoylmethane commercialisé notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par la société Hoffmann La Roche, Isopropyl ibenzoylmethane.
[0144] lv)Dérivés cinnamiques : [0145] Ethylhexyl Methoxycinnamate commercialisé notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par la société Hoffmann La Roche, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl M2ethoxy cinnamate commercialisé sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par la société Haarmann et Reimer, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate.
[0146] V)Dérivés de p,p’-diphénylacrylate :
[0147] Octocrylene commercialisé notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par la société BASF, Etocrylene, commercialisé notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par la société BASF.
[0148] Vi)Dérivés de la benzophénone :
[0149] Benzophenone-1 commercialisé sous le nom commercial UVINUL 400 par la société BASF, Benzophenone-2 commercialisé sous le nom commercial UVINUL D50 par la société BASF, Benzophenone-3 ou Oxybenzone, commercialisé sous le nom commercial UVINUL M40 par la société BASF, Benzophenone-4 commercialisé sous le nom commercial UVINUL MS40 par la société BASF, Benzophenone-5, Benzophenone-6 commercialisé sous le nom commercial Helisorb 11 par la société Norquay ; Benzophenone-8 commercialisé sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par la société American Cyanamid ; Benzophenone-9 commercialisé sous le nom commercial UVINUL DS-49 par la société BASF, Benzophenone-12.
[0150] Vii)Dérivé du benzylidène camphre :
[0151] 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par la société Chimex, 4-Methylbenzylidene camphor commercialisé sous le nom EUSOLEX 6300 par la société Merck , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par la société Chimex, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par la société Chimex, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par la société Chimex, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par la société Chimex.
[0152] Viii) Dérivés du phenyl benzimidazole :
[0153] Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid commercialisé notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par la société Merck, Benzimidazilate commercialisé sous le nom commercial NEO HELIOPAN AP par la société Haarmann et REIMER.
[0154] Ix) Dérivés de la triazine : [0155] Anisotriazine commercialisé sous le nom commercial TINOSORB S parla société Ciba Geigy, Ethylhexyl triazone commercialisé notamment sous le nom commercial UVINUL T1250 par la société BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone commercialisé sous le nom commercial UVASORB HEB par la société SIGMA 3V.
[0156] X) Dérivés du phenyl benzotriazole :
[0157] Drometrizole Trisiloxane commercialisé sous le nom Silatrizole par la société Rhodia Chimie, Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, commercialisé sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par la société Fairmount Chemical ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par la société Ciba Specialty Chemicals.
[0158] Xi) Dérivés anthraniliques :
[0159] Menthyl anthranilate commercialisé sous le nom commercial NEO HELIOPAN MA par la société la société Haarmann et Reimer.
[0160] Dérivés d’imidazolines :
[0161] Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
[0162] Dérivés du benzalmalonate :
[0163] Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate commercialisé sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par la société Hoffmann La Roche
[0164] et les mélanges de ces filtres.
[0165] Les filtres UV organiques plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants :
[0166] Ethylhexyl Salicylate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Ethylhexyl, Methoxycinnamate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 4- Methylbenzylidene camphor, Benzimidazilate, Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, Drometrizole Trisiloxane, et leurs mélanges.
[0167] La quantité totale de filtres UV organiques dans la composition (A) selon l’invention est avantageusement comprise dans la gamme de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,2 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
[0168] La composition (A) de l’invention peut contenir des filtres minéraux tels que par exemple les pigments et nanopigments d’oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, notamment les oxydes de titane, de fer, de zirconium, de zinc ou de cérium, et leurs mélanges, ces oxydes pouvant être sous forme de micro- ou nanoparticules (nanopigments), éventuellement enrobées.
[0169] De préférence, on utilise le dioxyde de titane.
[0170] Les filtres UV peuvent être présents en une quantité en matière active allant de 0,01 à 20 % en poids de matière active, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, et mieux 0,2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition (A).
[0171] De préférence, la composition (A) selon l’invention comprend au moins un actif cosmétique choisi parmi l’urée et ses dérivés ; le proxylane ; les céramides ; les acides aminés, les vitamines et pro-vitamines, les composés anti-oxydants, tels que baicaline, polydatine, mangiférine, les agents de modulation du teint de la peau, tels que les inhibiteurs de la tyrosinase le rétinol et ses dérivés.
[0172] De manière avantageuse, la composition (A) de l’invention peut comprendre en outre de 0,2 à 2%, de préférence de 0,5 à 2%, de préférence de 0,7 à 2% d’au moins un sel, tel qu’un sel de sodium ou de magnésium, de préférence choisi parmi le sulfate de magnésium, le chlorure de sodium, et leurs mélanges. Ces sels permettent d’améliorer encore la stabilité de l’émulsion, en particulier sa stabilité microscopique, notamment en limitant le mûrissement d’Ostwald.
[0173] Avantageusement, la composition (A) de l’invention peut comprendre en outre de 0,1 à 1% en poids sur le poids total de la composition d’au moins un agent ayant un effet protecteur de la formule contre les microbes ou un effet conservateur, notamment ceux choisis parmi : l’acide salicylique, l’acide glutamique, l’acide h,h-diacétique, le sel tétrasodique, le pentylène glycol, le caprylate de glycéryle, la vanilline, et leurs mélanges, Ces ingrédients sont tout particulièrement préférés car il n’ont pas d’impact sur la stabilité de l’émulsion, tout en protégeant et conservant efficacement la composition.
[0174] Viscosité des émulsions HIPE selon l’invention.
[0175] La composition (A) de l’invention se présente par exemple sous la forme d’une crème, fluide ou compacte. La composition (A) de l’invention présente à température ambiante (25°C) une viscosité comprise dans la gamme de 70 à 100 poises, de préférence dans la gamme de 75 à 90 poises. Dans la présente description de l’invention, et notamment dans les exemples, la viscosité est mesurée avec un Rhéomat 180 à 25°C, avec des mobiles adaptés à la viscosité, notamment des mobiles 3 ou 4 (35 UDM4).
[0176] La composition (A) selon l’invention trouve son application dans un grand nombre de traitements cosmétiques de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux, des ongles, et/ou des muqueuses, en particulier pour le soin, le nettoyage et/ou le maquillage et/ou la protection solaire de la peau et/ou des muqueuses.
[0177] Aussi, la présente invention a pour objet l’utilisation cosmétique de la composition (A) telle que définie ci-dessus, pour le traitement, la protection, le soin, le démaquillage et/ou le nettoyage des matières kératiniques, notamment de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.
[0178] La présente invention a aussi pour objet un procédé cosmétique non thérapeutique de soin, de maquillage ou de démaquillage, ou de de nettoyage des matières kératiniques, notamment de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l’application sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, d’une composition (A) selon l’invention telle que définie ci-dessus.
[0179] Les exemples ci-après de compositions selon l'invention sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids de matière première (de matière active), sauf mention contraire. Les noms des composés sont indiqués en noms chimiques ou en noms INCI.
Exemple
[0180] Mode de préparation de toutes les compositions testées ci-dessous :
Préparer la phase huileuse a) en mélangeant la ou les huiles et le ou les émulsifiant(s) à température ambiante, sous agitation mécanique (200 rpm)
Préparer la phase aqueuse b) en mélangeant l’eau, les éventuels conservateurs, les sels éventuels (sel de magnésium par exemple), et les polyols éventuels (tels que la glycérine), à température ambiante, sous agitation (200 rpm)
- Ajouter la phase aqueuse homogène b) à la phase huileuse a) tout en augmentant progressivement l’agitation jusqu’à 1000 rpm.
Couper l’agitation.
[0181] Etude de chaque émulsifiant utilisé seul
[0182] Chaque émulsifiant a été testé en émulsion simplexe à 3%, dans 27% d’huile pour émulsionner 70% d’eau (phase aqueuse). Trois huiles ont été testées: le squalane, le dicaprylyl carbonate et l’isopropyl palmitate.
[0183] La stabilité des émulsions a été évaluéeaprès un stockage de 72h à température ambiante (25°C). Les résultats des stabilités des émulsions simplexes sont présentés dans le Tableau 1 suivant. [0184] [Table 1]
Figure imgf000026_0001
[0185] Les émulsifiants testés permettent de réaliser des émulsions inverses avec des distinctions notables entre les émulsifiants, quelles que soient les 3 huiles: avec les glyceryls stéarates, le glyceryl isostearate, ou le sorbitan trioleate, les émulsions présentent une coalescence après 72h ; avec le sorbitan stéarate, les émulsions présentent une sédimentation après 72h ; avec le polyglyceryl-3-diisostearate, le polyglyceryl-4-isostearate ou le polyglyceryl-4- diisostearate polyhydroxy-stearate/sebacate, les émulsions restent stables pendant 72h. Toutefois, ces mêmes émulsions ne sont plus stables à 2 mois.
[0186] Etude des émulsifiants utilisés en association deux à deux
[0187] Chaque émulsifiant a été testé à 2% en association avec chacun des 8 autres émulsifiants également à 2% dans 26% d’huile pour émulsionner 70% d’eau (phase aqueuse). [0188] La stabilité des émulsions a été évaluée après un stockage de 72h à température ambiante (25°C).
[0189] Avec les différents glyceryls (iso)stearates, les émulsions présentent une coalescence après 72h.
[0190] Avec le sorbitan stéarate, le polyglyceryl-3-diisostearate, le polyglyceryl-4-isostearate ou le polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxy-stearate/sebacate, les émulsions présentent une stabilité ou une légère sédimentation à 72h.
[0191] Ces 4 émulsifiants donnant des émulsions stables en mélange sont mis en stabilité deux mois.
Les formules et les résultats des émulsions réalisées dans le squalane sont résumés dans le tableau 2 suivant:
[0192] [Table 2]
Figure imgf000027_0001
[0193] Les mêmes résultats sont observés avec les émulsions réalisées dans le dicaprylyl carbonate ou l’ispopropylpalmitate.
[0194] Les associations d’émulsifiants comprenant le stéarate de sorbitan ne donnent pas des émulsions stables à 2 mois (coalescence).
[0195] Dans le cas des associations de 2 esters d’acide gras et de polyglycérol, les émulsions sont stables macroscopiquement à 2 mois à température ambiante et à 45°C. A l’échelle microscopique, les gouttelettes sont plus grossières après deux mois de conservation.
[0196] Ces émulsions simplexes à base d’émulsifiants utilisés en association, démontrent l’intérêt de sélectionner une association de 2 émulsifiants choisis parmi les esters d’acide gras en C16-C20 ramifié et de polyglycérol, en particulier parmi les 3 émulsifiants suivants : le polyglyceryl-3-diisostearate, le polyglyceryl-4-isostearate et le polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxy-stearate/sebacate.
[0197] Influence de sels sur la stabilité microscopique
[0198] [Table 3]
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0002
Ό199] L’ajout de sel de sodium ou de magnésium dans les compositions Ex16 à EX18 a permis d’améliorer encore la stabilité des émulsions, en particulier au niveau microscopique.
[0200] Pour la composition de l’Exl 9 sans sel, on note au contraire un mûrissement d’Ostwald (ou diffusion moléculaire). Le phénomène de mûrissement d’Oswald n’entraine toutefois pas la déstabilisation du système de l’émulsion HIP.
[0201] Rôle des huiles dans la faisabilité d’une émulsion HIPE
[0202] Différentes huiles (12 en tout) ont été testées avec les différentes associations d’ émulsifiants sur la base de la même architecture de formule :
[0203] La phase huileuse est composée de 4% de l’association de deux émulsifiants choisis parmi le POLYGLYCERYL-3 DI ISOSTEARATE, le POLYGLYCERYL-4 ISOSTEARATE, le POLYGLYCERYL-4 DIISOSTEARATE/POLYHYDROXYSTEARATE/SEBACATE et de 26% d’huile, sur le poids total de la composition représentant 100% (émulsion E/H).
[0204] La phase aqueuse est composée de 0,2% de SALICYLIC ACID, de 0,2% de TETRASODIUM GLUTAMATE DIACETATE, de 5% de PROPANEDIOL, de 2% de MAGNESIUM SULFATE et de 62,6% d’eau, en poids sur le poids total de la composition représentant 100% (émulsion E/H).
[0205] Association 1 : POLYGLYCERYL-3 DI ISOSTEARATE/ POLYGLYCERYL-4
ISOSTEARATE
[0206] [Table 4]
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
[0207] Association 2 : POLYGLYCERYL-3 DI ISOSTEARATE/ POLYGLYCERYL-4
DIISOSTEARATE/POLYHYDROXYSTEARATE/SEBACATE)
[0208] [Tableaux 5]
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000031_0002
[0209] Association 3 (POLYGLYCERYL-4 ISOSTEARATE
Figure imgf000031_0001
POLYGLYCERYL-4 ISOSTEARATE)
[0210] [Table 6]
Figure imgf000031_0003
[0211] La sélection de l’huile joue un rôle dans la stabilité des émulsions HIP.
[0212] Les huiles n’ayant pas permis de réaliser les émulsions stables sont : CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE, GLYCINE SOJA OIL, BUTYROSPERMUM PARKII BUTTER, ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE
[0213] Les huiles ayant permis de réaliser les émulsions stables sont : le DICAPRYLYL CARBONATE, l’UNDECANE (and) TRIDECANE, le SCUALANE.
[0214] D’autres huiles testées dans les mêmes conditions également avec les 3 associations d’émulsifiants précitées (même si non mentionnées dans les tableaux 4 à 6) ont également permis de réaliser des émulsions stables, à savoir : le myristate d’isopropyle (ISOPROPYL MYRISTATE), un mélange d’esters d’acides caprylique/caprique et d’alcools gras C12- C18 (COCO-CAPRYLATE/CAPRATE), le dodécane d’origine naturelle, et l’isoparaffine (6-8 moles d’isobutylène) hydrogénée (Hydrogenated Polyisobutene). Au contraire, le sébaçate de diisopropyle (DIISOPROPYL SEBACATE) également testé dans les mêmes conditions, n’a pas permis de réaliser d’émulsion stable.
[0215] Faisabilité d’une émulsion HIP (HIP) en fonction de l’huile testée et de sa densité
[0216] [Table 6]
Figure imgf000032_0001
Ό217] D'après le tableau 6, le paramètre densité s’avère déterminant concernant le choix de l’huile permettant la réalisation d’une HIPE selon l'invention. Les huiles dont la densité est supérieure à 0,9 n’ont pas permis d’obtenir d’émulsions HIP stables. Au contraire les huiles selon l’invention, de densité inférieure à 0,9, ont toutes permis, dans les mêmes conditions de formulation, d’obtenir des émulsions stables pendant au moins 2 mois à 4°C, 25°C et à 45°C.
[0218] Influence de la teneur des émulsifiants sur les propriétés sensorielles [0219] Les facteurs sensoriels évalués sont l’effet glissant/non glissant et frais/non frais à l’application et le fini peau brillant/non brillant et gras/non gras après application.
[0220] Remarque : 10% de glycérine ont été ajoutés en remplacement de l’eau, selon les formules suivantes comparées dans le tableau 7.
[0221] [Table 7]
Figure imgf000033_0001
[0222] On voit d’après le tableau 7 que toutes les formules sont stables à 4°C, à température ambiante (25°C) et à 45°C, au moins 2 mois. Les propriétés sensorielles des formules ont été comparées par un panel de personnes entraînées, et appréciées : - à l’application : sur les critères glissant/non glissant et effet frais/peu frais/pas frais et
- pour le fini peau : brillant/non brillant et gras/non gras ; avec les résultats suivants :
[0223] Sensorialité des formules avec 4% d’émulsifiants : L’application est glissante, peu fraîche ; le fini peau est brillant, présent et gras.
[0224] Sensorialité des formules avec 1% d’émulsifiants : L’application est glissante et fraîche, le fini peau est confortable mais non brillant, doux et non gras.
[0225] Les émulsions HIP selon l’invention (Ex42, Ex44, Ex46), caractérisées par un ratio en poids d’émulsifiants / squalane inférieur à 1/5 présentent l’effet non gras recherché par la présente invention. Au contraire, les émulsions HIP hors invention des comparatifs Cp41 , Cp43, ou Cp45, qui présentent un ratio en poids d’émulsifiants / squalane supérieur à 1/5 présentent un fini peau gras rédhibitoire.
[0226] Rôle de différents systèmes à effet conservateur pour la formule
Plusieurs ingrédients ont été testés pour évaluer leur impact sur la stabilité des formules. L’utilisation d’acide salicylique, ou des combinaisons suivantes n’ont pas eu d’impact sur la stabilité des compositions selon l’invention.
[0227] Les combinaisons suivantes ont été testées chacune en remplacement de l’acide salycylique dans les formules du Tableau 7 :
- Acide glutamique, acide h,h-diacétique, sel tetrasodique 0,2%
- Acide glutamique, acide h,h-diacétique, sel tetrasodique 0,2%, acide salycylique 0,2%
- Acide glutamique, acide h,h-diacétique, sel tetrasodique 0,2%, glyceryl caprylate 0,3% vanillin 0,25%
Conclusion : Ces systèmes conservateurs protègent la formule sans conséquence sur la stabilité.
[0228] Stabilité des compositions selon l’invention
[0229] Les émulsions HIP selon l’invention, notamment celles des exemples (« Ex ») ci- dessus testées, se sont avérées stables dans le temps, même à une température supérieure à la température ambiante (par exemple 45°C) : Après 2 mois de stockage à toutes températures comprises entre 4°C et 45°C°C, les compositions des exemples selon l’invention (notées Ex) ne présentaient aucun changement macroscopique de couleur, d’odeur, ni de viscosité.
[0230] Exemples de compositions selon l’invention [0231] La teneur en phase aqueuse est respectivement de 70% et 85% dans les formules du Tableau 8 ci-dessus.
[0232] [Table 8]
Figure imgf000035_0001
[0233] Les formules sont stables à 4°C, à température ambiante (25°C) et à 45°C, au moins 2 mois.
[0234] Comparaison d’associations d’émulsifiants selon l’invention et hors invention [0235] [Table 9]
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000036_0001
[0236] La formule de l’exemple selon l’invention Ex48 est stable à 4°C, à température ambiante (25°C) et à 45°C, au moins 2 mois.
[0237] Au contraire, la formule du comparatif hors invention Cp49 n’est pas stable, elle montre une sédimentation aux cycles, à 2 mois à température ambiante et à 4°C et une coalescence à 2 mois 45°C.
[0238] A compositions par ailleurs identiques E/H, et incluant au moins 70 % d’eau, celle Cp49 utilisant les émulsifiants polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxystearate sébacate et polysaccharide modifié (hors invention) n’est pas stable, tandis que celle utilisant d’autre part une combinaison de 2 émulsifiants esters de polyglycérol selon la présente invention est stable.1

Claims

Revendications
[Revendication 1] [Composition sous forme d’émulsion eau-dans-huile comprenant : a) une phase continue huileuse contenant :
- au moins deux émulsifiants choisis parmi les esters d’acide gras en C8-C30 et de polyglycérol, et
- au moins une huile non siliconée de densité relative à l’eau à 4°C inférieure à 0,9 ; et b) une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse, et représentant une teneur d’au moins 70% en poids, sur le poids total de la composition représentant 100% ; caractérisée en ce que le ratio en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile est inférieur à 1/5.
[Revendication 2] Composition selon la revendication 1, dans laquelle le ratio en poids desdits émulsifiants sur ladite au moins une huile est compris entre 1/25 à 1/5.
[Revendication 3] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ratio en poids de la phase aqueuse sur la phase huileuse est compris dans la gamme de 70/30 à 95/5, de préférence de 74/26 à 95/5, de préférence de 75/25 à 95/5, de préférence de 80/20 à 95/5, de préférence de 80/20 à 90/10.
[Revendication 4] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase aqueuse représente de 74 à 95%, de préférence de 75 à 95%, de préférence de 80 à 95%, de préférence de 80 à 90%, en poids par rapport au poids total de la composition représentant 100%.
[Revendication 5] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits au moins deux émulsifiants représentent une teneur totale en poids de matière active inférieure à 5%, de préférence comprise dans la gamme de 0,1 à 4%, de préférence inférieure à 4%, de préférence comprise dans la gamme de 0,2 à 3,5%, de préférence de 0,3 à 3%, de préférence inférieure à 3%, de préférence comprise dans la gamme de 0,4 à 2,5%, de préférence comprise dans la gamme de 0,5 à 2%, de préférence inférieure à 2%, de préférence comprise dans la gamme de 0,5 à 1,5% en poids, sur le poids total de la composition.
[Revendication 6] Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit acide gras desdits émulsifiants comprend une chaîne hydrocarbonée en C16-C20, de préférence ramifiée, et de préférence comprend l’acide isostéarique.
[Revendication 7] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits esters d’acide gras et de polyglycérol contiennent chacun indépendamment 2 à 10 unités de glycérol, de préférence 2 à 4 unités, de préférence 3 ou 4 unités de glycérol.
[Revendication 8] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits au moins deux, de préférence lesdits deux, esters d’acide gras et de polyglycérol sont indépendamment choisis parmi : les esters d’acide isostéarique et de polyglycérol, de préférence choisis parmi ceux de nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate, Polyglyceryl-3 Diisostearate ou Polyglyceryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate.
[Revendication 9] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ratio en poids entre lesdits émulsifiants, de préférence entre les seuls deux émulsifiants, est compris dans la gamme de 1:2 à 2:1, de préférence de 1 : 1 ,5 à 1 ,5: 1 , de préférence de 1 : 1 ,2 à 1 ,2: 1 , de préférence de 1 :1,1 à 1,1 à 1, de préférence sensiblement égal à 1, de préférence les teneurs en poids des deux émulsifiants, sur le poids total de l’émulsion, sont sensiblement égales.
[Revendication 10] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les deux émulsifiants sont le Polyglyceryl-4 Isostearate et le Polyglyceryl-3 Diisostearate, de préférence selon des teneurs en poids identiques dans la composition.
[Revendication 11] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle, les deux émulsifiants sont le Polyglyceryl-3 Diisostearate et le Polyglyceryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate, de préférence selon des teneurs en poids identiques dans la composition.
[Revendication 12] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle, les deux émulsifiants sont le Polyglyceryl-4 Isostearate et le Polyglyceryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate, de préférence selon des teneurs en poids identiques dans la composition.
[Revendication 13] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite au moins une huile est choisie parmi alcanes en C8-C30 et/ou les carbonates de dialkyle de chaînes alkyles respectives en C8-C30, et/ou les esters gras de formule R1COOR2 où R1 représente le reste d’un acide gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, contenant de 6 à 30 atomes de carbone.
[Revendication 14] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite au moins une huile est choisie parmi le squalane, les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C15 et leurs mélanges, les alcanes en C15-C28 et leurs mélanges, le carbonate de dicaprylyle, les esters d’acides gras en C16-C20, et les mélanges de ces huiles ; de préférence ladite huile étant choisie parmi celles d’origine renouvelable, de préférence d’origine végétale.
[Revendication 15] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle contient moins de 1%, de préférence moins de 0,5%, voire mieux est exempte, de polymères notamment synthétiques et/ou d’huile siliconée, et/ou de gélifiant ou épaississant, et/ou de corps gras d’origine synthétique, et/ou de tout autre corps gras différent d’une huile de densité relative inférieure à 0,9 et choisie parmi lesdits alcanes et/ou lesdits carbonates de dialkyle et/ou lesdits esters gras.
[Revendication 16] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse comprend en outre de 0,5 à 20%, de préférence de 3 à 15%, de préférence de 5 à 10% d’au moins un polyol, de préférence choisi parmi la glycérine, les diols en C3-C6, et leurs mélanges, les pourcentages étant en poids, sur le poids total de la composition représentant 100%.
[Revendication 17] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les pigments, les filtres UV, les absorbeurs d’odeur, et les matières colorantes.
[Revendication 18] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre de 0,2 à 2%, de préférence de 0,5 à 2%, de préférence de 0,7 à 2% d’au moins un sel, tel qu’un sel de sodium ou de magnésium, de préférence choisi parmi le sulfate de magnésium, le chlorure de sodium, et leurs mélanges, les pourcentages étant en poids, sur le poids total de la composition représentant 100%.
[Revendication 19] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre de 0,1 à 1% d’au moins un composé choisi parmi : l’acide salicylique, l’acide glutamique, l’acide h,h-diacétique, le sel tetrasodique, le pentylène glycol, le caprylate de glycéryle, la vanilline, et leurs mélanges, les pourcentages étant en poids, sur le poids total de la composition représentant 100%.
[Revendication 20] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un actif choisi parmi les agents hydratants ; les agents anti-radicaux libres ; les agents kératolytiques et desquamants ; les vitamines ; les agents anti-élastase et anti-collagénase ; les oligo éléments ; les extraits d’algues ou de plancton ; les enzymes et co-enzymes ; les flavonoïdes et isoflavonoïdes ; les céramides ; les agents anti-glycation ; les inhibiteurs de NO-synthase ; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes ; les agents tenseurs ; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaires ; et les agents myorelaxants ou dermo-décontractants ; et leurs mélanges.
[Revendication 21] Composition huileuse émulsifiante caractérisée en ce qu’elle est de composition conforme à la phase huileuse a) de l’une quelconque des revendications précédentes.
[Revendication 22] Utilisation d’une composition huileuse émulsifiante selon la revendication 21, pour la fabrication d’une émulsion HIPE eau-dans-huile de stabilité améliorée et/ou à effet gras diminué, et de teneur en phase interne aqueuse d’au moins 70% en poids, de préférence d’au moins 74% en poids, sur le poids total de l’émulsion.
[Revendication 23] Procédé de fabrication d’une émulsion eau-dans-huile selon l’une quelconque des revendications 1 à 20, dans lequel ladite phase aqueuse homogène est mélangée à ladite phase huileuse à température ambiante comprise dans la gamme de 15 à 25°C, de préférence de manière progressive, de préférence sous agitation selon une vitesse d’agitation comprise dans la gamme de 200 à 1000 rpm.
[Revendication 24] Kit comprenant :
- D’une part une composition huileuse émulsifiante de composition conforme à la phase huileuse (a) de l’une quelconque des revendications 1 à 20, et
- D’autre part une composition aqueuse (b) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 20, dans lequel lesdites compositions respectivement aqueuse (b) et huileuse (a) sont conditionnées séparément et destinées à être mélangées extemporanément pour former un produit cosmétique, de préférence une émulsion HIP eau-dans-huile, notamment un produit de maquillage, de démaquillage ou de nettoyage ou de soin de la peau, des muqueuses, des phanères ou des cheveux.
[Revendication 25] Procédé non thérapeutique de soin, de maquillage ou de démaquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l’application sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, d’une émulsion telle que définie selon l’une quelconque des revendications précédentes. ]
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