FR2927535A1 - Emulsion eau-dans-huile (e/h) stabilisee par un emulsionnant lipophile - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse et contenant :a. au moins un ester d'acide gras et de polyol, etb. au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone.En particulier, l'ester d'acide gras et de polyol est le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate.Elle concerne également un procédé de soin, de maquillage et/ou de démaquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et des lèvres, comprenant l'application topique sur la peau, le cuir chevelu ou les lèvres, d'une telle composition.

Description

Emulsion eau-dans-huile (E/H) stabilisée par un émulsionnant lipophile

Le domaine de l'invention concerne des compositions stables sous forme d'émulsions eau-dans-huile.

De préférence, les compositions selon l'invention sont naturelles.

Par compositions 'naturelles', on entend selon l'invention des compositions comprenant majoritairement voire exclusivement des ingrédients d'origine naturelle, par opposition à des ingrédients d'origine pétrochimique ou synthétique.

L'invention se rapporte notamment à une composition sous forme d'émulsion eau-dans- huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse et contenant : a) au moins un ester d'acide gras et de polyol, et b) au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone.

L'invention se rapporte en particulier à une composition sous forme d'émulsion eau-danshuile comprenant a) une phase continue huileuse contenant au moins un ester d'acide gras et de polyol, et b) une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse et comprenant au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone.

En particulier l'ester d'acide gras et de polyol est le polyglyceryl-4 diisostearate polyhydroxystearate sebacate.

La composition selon l'invention a l'avantage d'être très stable dans le temps et ce, même en l'absence de corps gras de nature pétrochimique et/ou synthétique (silicones, huiles volatiles d'origine synthétiques telles que les hydrocarbures ramifiés et les silicones cycliques).

Cette composition est utilisable notamment dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique et constitue notamment un produit de soin et/ou de maquillage et/ou de démaquillage de la peau et/ou ses phanères, apportant en outre un toucher doux lors de l'application sur la peau et/ou ses phanères. Par `peau', on entend également le cuir chevelu et les semi-muqueuses (lèvres). Par `phanères', on entend notamment les cheveux, les cils et les ongles.

On recherche de plus en plus des compositions notamment cosmétiques à base 10 d'ingrédients d'origine naturelle. Mais la réalisation de compositions `tout naturel', c'est-à-dire notamment exemptes d'ingrédients d'origine synthétique, rencontre des problèmes de formulation, tant sur le plan de la stabilité à long terme que sur le plan des propriétés sensorielles à l'application. Et ceci est encore plus critique pour les émulsions eau-danshuile, connues pour être plus difficiles à stabiliser et pouvant présenter, en particulier 15 lorsqu'elles contiennent de forts taux de glycérol, une sensation grasse, lourde et parfois même collante à l'application.

Par ailleurs, les émulsions eau-dans-huile exemptes de corps gras synthétiques (telles que les silicones cycliques ou des hydrocarbures ramifiés), sont généralement 20 savonneuses à l'application et rêches sur la peau.

Il subsiste donc le besoin de compositions sous forme d'émulsion eau-dans-huile notamment naturelles, qui soient stables dans le temps et apportent des propriétés 25 cosmétiques agréables telles qu'une certaine légèreté et douceur à l'application sans effets de savonnage (film blanc à l'application sur la peau).

On entend ici par stabilité dans le temps , la capacité à rendre une émulsion eaudans-huile homogène et régulière, et qui ne se déphase pas (séparation de la phase 30 aqueuse et de la phase huileuse) ni ne relargue d'huile, au moins pendant deux mois à 37°C, voire deux mois à 45°C.

La Demanderesse a montré, de façon surprenante, que l'utilisation d'un ester d'acide gras et de polyol, en particulier du polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate 35 sébacate, en association avec au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone à un taux d'au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition,5 permettait d'avoir des émulsions E/H stables à long terme, ayant en outre de bonnes propriétés sensorielles, en particulier : - peu blanchissantes à l'application, même en l'absence de silicones ou autres huiles volatile d'origine synthétique ; - laissant la peau douce au final, sans effet collant malgré la présence de forts taux de polyols.

Les compositions selon l'invention sont particulièrement intéressantes dans les domaines cosmétiques ou dermatologique, notamment dans le domaine du soin de la peau, de la photoprotection, du maquillage, et du démaquillage.

L'invention concerne notamment une composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile (E/H) comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse et contenant : a) au moins un ester d'acide gras et de polyol, et b) au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone.

L'invention concerne en particulier une composition sous forme d'émulsion eau-dans- huile (E/H) comprenant a) une phase continue huileuse contenant au moins un ester d'acide gras et de polyol, et b) une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse et comprenant au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone.

En particulier, la composition comprend de 7 à 40% en poids, de préférence de 7 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant 30 de 3 à 8 atomes de carbone. Esters d'acide gras et de polyols Par `esters d'acide gras et de polyols' selon l'invention, on entend des esters d'acide gras (ou polymères d'acide gras) et de polyol dans lesquels l'acide gras comprend une chaîne 35 alkyle en C6-C22, de préférence en C16-C20, et le polyol est choisi parmi le glycérol, un polyglycérol, le sorbitan, et leurs mélanges. L'acide gras peut également être sous une forme polymérique, comme c'est le cas de l'acide polyhydroxystéarique (polymère de l'acide 12-hydroxystéarique). Selon un mode particulier, l'ester d'acide gras et de polyol est un ester d'acide gras en C16-C20 et de glycérol et/ou de sorbitan, et leurs mélanges.

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Comme exemples d'acides gras à chaîne linéaire ou ramifiée en C16-C20, on peut citer l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique. Comme exemple de polymère d'acide gras en C16-C20, on peut citer l'acide 15 polyl 2-hydroxystéarique. De préférence on utilisera l'acide stéarique, isostéarique, l'acide polyl 2-hydroxystéarique et leurs mélanges.

Par polyglycérols, on entend des composés de formule dans laquelle le degré de condensation n va de 1 à 11, de préférence de 2 à 6 et encore plus préférentiellement de 3 à 6.

Selon un mode particulier, l'ester d'acide gras et de polyol contient 2 à 10 moles (unités) 25 de polyols, de préférence 2 à 4 moles de polyols, en particulier 2 à 4 unités de glycérol ou un mélange de polyglycérols (glycérol, di-, tri-, tetra-, penta-, oligoglycerols). Encore plus préférentiellement, l'ester d'acide gras et de polyol contient 4 moles `ou unités) de poltol, en particulier 4 moles (ou unités) de glycérol.

30 Selon un mode préféré, ledit ester d'acide gras et de polyol est en outre un ester d'acide gras, de diacide carboxylique ayant de 2 à 16 atomes de carbone, de préférence de 8 à 14 atomes de carbone, tels que l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide dodecanedioique, et de préférence l'acide sébacique (C10), et de polyol. 20 A titre d'exemples d'esters d'acide gras et de polyol utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer les esters d'acide isostéarique et de polyols et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan, tels que par exemple l'isostéarate polyglycérolé (4 moles) (nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate) vendu sous la dénomination Isolan G134 par la société Goldschmidt, le diisostéarate polyglycérolé (3 moles) vendu sous la dénomination Lameform TGI par la société Cognis ; le distéarate polyglycérolé (2 moles) vendu sous la dénomination Emalex PGSA par la société Nihon emulsion ; le monoisostearate polyglycérolé (10 moles) vendu sous la dénomination Nikkol decaglyn 1-IS par la société Nihon Surfactant (Nom INCI : Polyglyceryl-10 isostearate) ; le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate vendu sous la dénomination ISOLAN GPS par Goldschmidt ; le mélange d"isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema, et leurs mélanges.

Comme esters d'acide gras et de polyglycérol préférés selon l'invention, on peut citer notamment : l'isostéarate polyglycérolé (4 moles) (nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate) vendu sous la dénomination Isolan G134 par Goldschmidt, le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate vendu sous la dénomination Isolan GPS par Goldschmidt, le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema, et leurs mélanges.

Selon un mode préféré de l'invention, l'ester d'acide gras et de polyol selon l'invention est un ester d'acide polyl2-hydroxystéarique et d'acides dicarboxyliques obtenus par estérification d'un mélange de polyglycérol avec (i) un acide polyhydroxystéarique, avec de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, encore plus préférentiellement de 2 à 5 unités de polyglycérol (de préférence 4 unités); (ii) des acides dicarboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 16 atomes de carbone, de préférence de 4 à 14 atomes de carbone (de préférence l'acide sébacique); et (iii) des acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone (de préférence l'acide isostéarique). Avantageusement, le degré d'estérification du mélange de polyglycérol est entre 20 et 40%, de préférence entre 40 et 70%.

Des tels esters d'acide polyl2-hydroxystéarique et de polyglycérol sont décrits dans la demande US2005/0031580.

Selon un mode préféré, l'ester d'acide gras et de polyol est un ester d'acide polyl2- hydroxystéarique et d'acides dicarboxyliques obtenus par estérification d'un mélange de polyglycérol avec (i) un acide polyhydroxystéarique, avec de 2 à 5 unités de polyglycérol; (ii) des acides dicarboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés ayant 4 à 14 atomes de carbone et (iii) des acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 16 à 20 atomes de carbone.

De préférence, l'ester d'acide gras et de polyol est un ester d'acide polyhydroxystéarique et d'acides dicarboxyliques obtenus par estérification d'un mélange de polyglycérol avec (i) un acide polyhydroxystéarique, avec de 2 à 5 unités de polyglycérol (de préférence 4 unités);; (ii) des acides dicarboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés ayant 4 à 14 atomes de carbone carbone (de préférence l'acide sébacique) et (iii) des acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 16 à 20 atomes de carbone (de préférence l'acide isostéarique).

Comme exemple préféré d'ester d'acide polyhydroxystéarique et de polyglycérol, on peut citer le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate de formule où PHS désigne l'acide polyhydroxystéarique et IS désigne l'acide isostéarique.

Un tel composé est préparé selon la demande US2005/0031580 et commercialisé sous la dénomination ISOLAN GPS par la société GOLDSCHMIDT (DEGUSSA).

De façon encore plus préférée, on utilisera dans la composition de l'invention le 30 polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate vendu sous la dénomination ISOLAN GPS par Goldschmidt La teneur en ester d'acide gras et de polyol dans la composition selon l'invention sera adaptée aux teneurs en phase aqueuse et huileuse de la composition selon l'invention. Cette teneur en ester d'acide gras et de polyol ira notamment de 0.1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment de 0,5 à 15%, de préférence de 1 à 5% et encore plus préférentiellement de 1,5 à 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition

PHASE GRASSE (HUILEUSE) La phase grasse ou huileuse de la composition selon l'invention représente généralement de 5 à 50%, de préférence de 8 à 40%, plus préférentiellement de 10 à 30%, et encore plus préférentiellement de 15 à 25%, voire de 10 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase grasse est constituée des huiles et de tous les autres corps gras et constituants lipophiles pouvant être présents dans la composition de l'invention.

On peut citer notamment des huiles, des esters gras, des cires et des beurres, pouvant être respectivement d'origine naturelle (animale, végétale) ou synthétique.

Préférentiellement on utilisera des corps gras d'origine naturelle telles que des huiles végétales, des esters gras d'origine végétale et des cires ou beurres d'origine végétale. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la phase grasse contient au moins une huile hydrocarbonée d'origine naturelle et/ou au moins une cire d'origine naturelle.

On entend par "huile" un corps gras liquide à la température ambiante (25°C). Par 30 ailleurs, on entend par huile hydrocarbonée , une huile non siliconée, c'est-à-dire toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

Comme huiles hydrocarbonées utilisables dans la composition de l'invention, on peut 35 citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ;25 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple le perhydrosqualène végétal, les huiles de tournesol, de maïs, de colza, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, d'argan, d'amande douce vierge, d'amande d'abricot, de son de riz, de camélia, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité.

De préférence, on utilisera l'huile de jojoba, l'huile d'amande d'abricot, et leurs mélanges.

Comme 'esters gras d'origine végétale ou synthétique ', on peut citer notamment les esters et les éthers, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R'COOR2 et R'OR2 dans laquelle R' représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle (ou palmitate d'octyle), le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrytyle ; les dérivés lipophiles d'acides aminés, tels que le lauroyl sarcosinate d'isopropyle (nom INCI : Isopropyl Lauroyl sarcosinate) commercialisé sous la dénomination Eldew SL 205 par la société Ajinomoto.

Préférentiellement on utilisera les esters et ethers dont les chaines grasses sont d'origine végétales, comme par exemple le dicaprylyl carbonate (Cetiol CC) et le dicaprylyl ether (Cetiol OE) de la Société Cognis.

Par "cire" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30°C et pouvant aller jusqu'à 200° C, une dureté de préférence supérieure à 0,5 MPa, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope.

La dureté de la cire est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Pour effectuer la mesure de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.

La cire utilisée dans la composition de l'invention peut notamment être choisie parmi les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, la lanoline et ses dérivés ; les cires d'origine végétale telles que les cires de Candellila, d'Ouricurry, de Carnauba, du Japon, les cires de fibres de lièges ou de canne à sucre, la cire de son de riz ; les cires microcristallines, telles que la cire microcristalline (C20-C60) vendue sous la dénomination Microwax HW par la société Paramelt ; les huiles hydrogénées concrètes à 25°C telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de graines de coton ; les cires constituées d'esters d'huiles d'olive et d'alcools gras (comme la gamme Phytowax de la société Sophim), les beurres d'origine végétale tels que le beurre de palme, le beurre de cacao et le beurre de karité ; la cire de Shellac, la cire de montan, les cires d'agrumes comme la cire d'orange ou de pamplemousse, et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la cire est choisie parmi la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de Candellila, les beurres d'origine végétale, la cire de Shellac, et leurs mélanges. De manière préférée encore, on utilise la cire d'abeille.

La quantité de cire(s) peut aller par exemple de 0,2 à 10 % en poids, de préférence de 0,5 à 8 % en poids et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 35 Selon un mode préféré, la composition selon l'invention est exempte de corps gras d'origine pétrochimique et/ou d'origine synthétique (telles que les silicones ou les huiles volatiles d'origine synthétique).

Par 'exempte de corps gras d'origine pétrochimique ou synthétique', on entend que la composition comprend moins de 1% en poids de corps gras d'origine pétrochimique ou synthétique par rapport au poids total de la composition , notamment moins de 0,5% en poids, de préférence moins 0,1%, et encore plus préférentiellement aucun corps gras d'origine pétrochimique ou synthétique.

Selon un mode particulier, la composition de l'invention est exempte de silicones.

Selon un autre mode, la composition de l'invention est exempte d'huiles d'origine synthétique, en particulier d'huiles volatiles d'origine synthétique. 15 PHASE AQUEUSE 20 La phase aqueuse représente généralement de 50 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 70% à 85% en poids par rapport au poids total de la composition.

25 La phase aqueuse contient généralement de l'eau et des adjuvants hydrophiles, parmi lesquels les monoalcools comportant 2 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol et l'isopropanol, et les polyols comme la glycérine et le propane diol, les glycols comme le pentylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l'isoprène glycol et les polyéthylène glycols tels que le PEG-8 ; le sorbitol ; les sucres tels que le glucose, le 30 fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges. L'eau peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. Le polyol miscible à l'eau à la température ambiante (25 °C) peut être notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant 35 de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbones, tels que la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di-ou triéthylène glycol ; et leurs mélanges. Le polyol miscible à l'eau à la température ambiante peut être dans la composition en une teneur allant de 1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 3 % à 15 % en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre un monoalcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone tel que l'éthanol, l'isopropanol, notamment en une teneur allant de 0,01 à 10 0/0 en poids, par rapport au poids total de l'invention, et de préférence allant de 1 % à 7 0/0 en poids.

Polyols linéaires ayant de 3 à 8 atomes de carbone

Comme polyols linéaires ayant de 3 à 8 atomes de carbone utilisables selon l'invention, on peut citer notamment : les diols, tels que le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butanediol, le butylène glycol , le 1,2 pentanediol, le pentylène glycol, le 1,2 octanediol ; et les triols, tels que le glycérol (glycérine), et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, le polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone est choisi parmi le glycérol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le 1,2 pentanediol, le 1,2 octanediol et leurs mélanges.

De préférence, on utilisera le glycérol, le 1,3 propanediol, le propylène glycol, le butylène glycol et leurs mélanges.

Selon un mode préféré, le polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone est le glycérol. La teneur en polyols linéaires ayant de 3 à 8 atomes de carbone dans la composition de l'invention est d'au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition. .35 En particulier, la teneur en polyols linéaires ayant de 3 à 8 atomes de carbone ira de préférence de 7 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 7 à 30% et encore plus préférentiellement de 7 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode particulier, la composition comprend au moins 10% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions cosmétiques ou dermatologiques. De préférence, il s'agira de compositions cosmétiques. 15 La composition selon l'invention contient un milieu physiologiquement acceptable. On entend par milieu physiologiquement acceptable dans la présente invention, un milieu non toxique, compatible avec la peau (y compris l'intérieur des paupières), les muqueuses, les cheveux ou les lèvres d'êtres humains. Une composition cosmétique est 20 un produit ayant un aspect, une odeur et un toucher agréables, et destiné à une application topique.

La composition selon l'invention trouve son application dans un grand nombre de traitements notamment cosmétiques de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux, 25 des ongles, et/ou des muqueuses, en particulier pour le soin, le nettoyage et/ou le maquillage et/ou la protection solaire de la peau et/ou des muqueuses.

Aussi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie ci-dessus, pour le traitement, la protection, le soin, le démaquillage et/ou le 30 nettoyage de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

La présente invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux, et/ou des lèvres, caractérisé par le fait que 35 l'on applique sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, une composition telle que définie ci-dessus.10 De façon connue, la composition de l'invention peut contenir également au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les pigments, les filtres UV, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. La composition selon l'invention contient avantageusement au moins un actif cosmétique ou dermatologique.

Les ingrédients et/ou actifs seront présents dans la composition à des teneurs allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence 0,05 à 10% et encore plus préférentiellement de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces ingrédients et/ou actifs ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention.

Avantageusement, on utilisera des ingrédients et/ou des actifs d'origine naturelle.

Comme charges pouvant être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les poudres de matériaux organiques naturels tels que les amidons de maïs, de blé ou de riz ; ou encore des matériaux d'origine naturelle minérale comme la silice, le talc, les argiles comme le kaolin, la montmorillonite, les saponites, les laponites et les illites. La quantité de charges est de préférence inférieure ou égale à 8 % du poids total de la composition, et mieux inférieure ou égale à 5 % du poids total de la composition. Quand elles sont présentes, ces charges peuvent être en des quantités allant par exemple de 0,05 à 8 % en poids et de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend au moins un actif choisi parmi les agents hydratants ; les agents anti-radicaux libres ; les agents kératolytiques et desquamants ; les vitamines ; les agents anti-élastase et anticollagénase ; les oligo-éléments ; les extraits d'algues ou de plancton ; les enzymes et co-enzymes ; les flavonoïdes et isoflavonoïdes ; les céramides ; les agents anti-glycation ; les inhibiteurs de NO-synthase ; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes ; les agents tenseurs ; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaires ; et les agents myorelaxants ou dermo-décontractants ; et leurs mélanges. Les filtres U.V. peuvent être organiques ou minéraux Comme exemples de filtres organiques, actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, pouvant être ajoutés dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les anthranilates ; 10 les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de R,R'-diphénylacrylate, les dérivés de benzotriazole, les dérivés de benzimidazole ; les 15 imadazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE19726184 et EP893119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO93/04665 ; 20 les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet D E 19855649.

On peut citer plus particulièrement les filtres UV suivants, désignés ci-dessous sous leur nom INCI : 25 Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : - PABA, - Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, 30 Ethylhexyl Diméthyl PABA commercialisé notamment sous le nom ESCALOL 507 par la société ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA commercialisé sous le nom UVINUL P25 par la société BASF. 35 Dérivés salicyliques : Homosalate commercialisé sous le nomEusolex HMS par la société Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate commercialisé sous le nom NEO HELIOPAN OS par la société Haarmann et Reimer, Dipropyleneglycol Salicylate commercialisé sous le nom DIPSALpar la société SCHER, TEA Salicylate, commercialisé sous le nom NEO HELIOPAN TS par la société Haarmann et Reimer, Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane commercialisé notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par la société Hoffmann La Roche, Isopropyl ibenzoylmethane, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate commercialisé notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par la société Hoffmann La Roche, -Isopropyl Methoxy cinnamate, - Isoamyl Methoxy cinnamate commercialisé sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par la société Haarmann et Reimer, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, - Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de 13,13'-diphénylacrylate - Octocrylene commercialisé notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par la société BASF, - Etocrylene, commercialisé notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par la société BASF,

Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 commercialisé sous le nom commercial UVINUL 400 par la société BASF, Benzophenone-2 commercialisé sous le nom commercial UVINUL D50 par la société BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, commercialisé sous le nom commercial UVINUL M40 par la société BASF, Benzophenone-4 commercialisé sous le nom commercial UVINUL MS40 par la société BASF, Benzophenone-5, Benzophenone- 6 commercialisé sous le nom commercial Helisorb 11 par la société Norquay ; Benzophenone-8 commercialisé sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par la société American Cyanamid ; Benzophenone-9 commercialisé sous le nom commercial UVINUL DS-49 par la société BASF, Benzophenone-12.

Dérivé du benzylidène camphre : - 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par la société Chimex, - 4-Methylbenzylidene camphor commercialisé sous le nom EUSOLEX 6300 par la société Merck , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par la société Chimex, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par la société Chimex, -Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par la société Chimex, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par la société Chimex.

Dérivés du phenvl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid commercialisé notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par la société Merck, Benzimidazilate commercialisé sous le nom commercial NEO HELIOPAN AP par la société Haarmann et REIMER,

Dérivés de la triazine : Anisotriazine commercialisé sous le nom commercial TINOSORB S par la société Ciba Geigy, Ethylhexyl triazone commercialisé notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par la société BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone commercialisé sous le nom commercial UVASORB HEB par la société SIGMA 3V.

Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane commercialisé sous le nom Silatrizole par la société Rhodia Chimie , Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, commercialisé sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par la société Fairmount Chemical ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par la société Ciba Specialty Chemicals.

Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate commercialisé sous le nom commercial NEO HELIOPAN MA par la société la société Haarmann et Reimer. Dérivés d'imidazolines : - Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Dérivés du benzalmalonate : 20 - Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate commercialisé sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par la société Hoffmann La Roche

et les mélanges de ces filtres.

25 Les filtres UV organiques plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants : Ethylhexyl Salicylate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Ethylhexyl Methoxycinnamate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic,. Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 4-Methylbenzylidene camphor, Benzimidazilate, 30 35 Anisotriazine, - Ethylhexyl triazone, -Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, Drometrizole Trisiloxane, et leurs mélanges.

La quantité totale de filtres UV organiques dans les compositions selon l'invention peut aller par exemple de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,2 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

Comme filtres minéraux pouvant être ajoutés dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les pigments et nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, notamment les oxydes de titane, de fer, de zirconium, de zinc ou de cérium, et leurs mélanges, ces oxydes pouvant être sous forme de micro- ou nanoparticules (nanopigments), éventuellement enrobées.

De préférence, on utilisera le dioxyde de titane.

Les filtres UV peuvent être présents en une quantité en matière active allant de 0,01 à 20 0/0 en poids de matière active, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, et mieux 0,2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Comme exemples d'actifs, on peut citer par exemple l'acide (N-2 hydroxyéthylpiperazine-N-2-éthane) sulfonique (HEPES) ; l'acide hyaluronique ; la lanoline ; l'urée, les mélanges contenant de l'urée, tels que le NMF ( Natural Moisturising Factor ) , et les dérivés d'urée tels que le N-(2-hydroxyéthyl)-urée (Hydrovance de la société National Starch) ; l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les a-hydroxy-acides notamment les acides dérivés de fruits, comme les acides glycolique, lactique, malique, citrique, tartrique, mandélique, leurs dérivés et leurs mélanges ; les 8-hydroxy-acides comme l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique ou l'acide ndodécanoyl-5 salicylique ; les a-céto-acides comme l'acide ascorbique ou vitamine C et ses dérivés tels que ses sels comme l'ascorbate de sodium, l'ascorbylphosphate de magnésium ou de sodium ; ses esters comme l'acétate d'ascorbyle, le palmitate d'ascorbyle et le propionate d'ascorbyle, ou ses sucres comme l'acide ascorbique glycosylé, et leurs mélanges ; les 8-céto-acides ; les rétinoïdes comme le rétinol (vitamine A) et ses esters, le rétinal, l'acide rétinoïque et ses dérivés, ainsi que les rétinoïdes décrits dans les documents FR-A-2,570,377, EP-A-199 636, EP-A-325 540, EP-A-402 072,EP-A-325 540, EP-A-402 072 ; les caroténoïdes tels que le lycopène ; les céramides ; les sapogénines et les extraits végétaux en contenant, en particulier les extraits de Wild Yam ; le resvératrol ; les pseudodipeptides tels que l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhylphényl)-amino]-3-méthyl-butyrylamino} acétique ; les vitamines comme par exemple, outre les vitamines A et C indiquées ci-dessus, la vitamine E (tocophérol), la vitamine B3 (ou vitamine PP ou niacinamide), la vitamine B5 (panthénol sous ses différentes formes : D-panthénol, DL-panthénol), la vitamine D, la vitamine F (mélange d'acides gras essentiels), les dérivés, précurseurs et analogues de ces vitamines ; les extraits de soja, en particulier les hydrolysats de protéine de soja ou les extraits de soja riches en isoflavones ; les oligo-éléments comme le cuivre, le zinc, le sélénium, le fer, le magnésium, le manganèse ; les extraits d'algues comme le produit commercialisé sous la dénomination STIMODERM par la société CLR ; les extraits de plancton tels que le plancton en dispersion aqueuse (nom CTFA : Vitreoscilla Ferment) commercialisé sous la dénomination MEXORYL SAH par la société Chimex ; les enzymes ; les coenzymes tels que l'ubiquinone ou coenzyme Q10 qui appartient à la famille des benzoquinones à chaîne alkylénée, le coenzyme R qui est la biotine (ou vitamine H) ; les extraits de levure comme l'extrait de s.cerevisiae commercialisé sous la dénomination CYTOVITIN LS 9388 par les laboratoires Sériobiologiques ; l'adénosine ; les extraits végétaux comme l'extrait de réglisse ; les agents apaisants comme le bisabolol et les extraits végétaux apaisants comme les extraits de rose (rosa gallica) et les extraits de menthe (mentha piperita) ; et tout actif approprié pour le but final de la composition, et leurs mélanges.

La composition cosmétique selon l'invention trouve son application dans un grand nombre de traitements cosmétiques de la peau, y compris du cuir chevelu et les muqueuses (lèvres), en particulier pour le soin et/ou le traitement des peaux sèches et/ou sensibles. Selon un mode particulier, la composition trouve une application dans le traitement des signes du vieillissement de la peau, notamment pour atténuer les irrégularités visibles ou tactiles de la surface de la peau, en particulier pour atténuer les rides, les ridules et les taches cutanées, pour lisser la peau, pour unifier le teint de la peau. 35 Aussi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie ci-dessus, pour le soin de la peau, en particulier pour le traitement des signes du vieillissement de la peau. La présente invention a aussi pour objet un procédé non thérapeutique de soin, de maquillage ou de démaquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l'application sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, d'une composition selon l'invention. 10 Dans le domaine du soin elles conviennent particulièrement pour traiter les signes du vieillissement comme les rides ; en tant que soin pour traiter les peaux sèches et/ou sensibles.

15 La présente invention a encore pour objet un procédé cosmétique atténuer les irrégularités visibles ou tactiles de la surface de la peau, en particulier pour atténuer les rides et ridules et/ou les taches cutanées et/ou lisser et/ou raffermir la peau et/ou unifier le teint, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition telle que définie 20 précédemment.

L'invention porte encore sur l'utilisation de l'association selon l'invention d'un ester d'acide gras et de polyolet d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de 25 carbone à une teneur d'au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition, pour la préparation d'une composition pharmaceutique destinée à traiter les désordres cutanés.

30 Les exemples ci-après de compositions selon l'invention sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les composés sont indiqués en nom chimique ou en nom INCI. Les quantités y sont données en % en poids, sauf mention contraire.

35 Exemple 1 : Exemples comparatifs de stabilité 5 Les exemples C et D sont réalisés selon l'invention (les exemples A et B = exemples comparatifs). Composition Ex A Ex B Ex C Ex D comparatif Conservateur 0.2 0.2 0.2 0.2 Glycérine 3 5 10 20 Phase Sulphate de 1.5 1.5 1.5 1.5 Aqueuse magnesium Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Phase Polyglycéryl-4 3 3 3 3 huileuse diisostéarate polyhydroxystéarate 0.1 0.1 0.1 0.1 sébacate (Isolan GPS de la société GOLDSCHMIDT) Huile de ricin hydrogéné 0.1 0.1 0.1 0.1 Cire Diethylhexyl 9.8 9.8 9.8 9.8 carbonate 11 11 11 11 Ethylhexyl palmitate Résultats Instable Stabilité Stable Stable moyenne Mise en œuvre : préparation de la phase aqueuse par dispersion des constituants dans l'eau sous agitation à 80°C. Préparation de la phase huileuse par mélange des contituants à 70-80°C.

Mise en émulsion par dispersion de la phase aqueuse dans la phase huileuse à chaud (70-80°C) sous agitation avec une turbine type Moritz.

On obtient des crèmes blanches et brillantes.

Stabilité : L'émulsion selon l'exemple A se déphase lors de la centrifugation et au cours du temps : le déphasage est rédhibitoire après 2 mois à 37°C et 45°C et également lors des cycles thermiques -20° /+20 °C (instable). La stabilité de l'exemple B est moyenne : elle se déphase avec le temps. Les émulsions C et D en revanche sont stables dans les mêmes conditions Propriétés sensorielle : les produits C et D sont plus doux, sans aspect de gras ou de collant comparativement au produit A.

Exemple 2 : Exemples de formulation Crème de soin peaux sèches 0/0 Conservateur 0.4 Glycérine 20 Phase Sulphate de magnésium 0.7 Aqueuse Eau Qsp100 Phase Polyglycéryl-4 diisostéarate 3 polyhydroxystéarate sébacate (Isolan huileuse GPS de la société GOLDSCHMIDT) Dicaprylyl ether 11 Dicaprylyl carbonate 6 Mode opératoire 20 Mise en émulsion par dispersion lente de la phase aqueuse dans la phase huileuse à 70°C. On obtient une crème souple, riche à l'application laissant la peau douce, lisse et confortable.15

Claims (19)

REVENDICATIONS

1. Composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse et contenant: a) au moins un ester d'acide gras et de polyol, et b) au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone.

2. Composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile selon la revendication 1 comprenant a) une phase continue huileuse contenant au moins un ester d'acide gras et de polyol, et b) une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse et comprenant au moins 7% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant de 7 à 40% en poids, de préférence de 7 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone est choisi parmi le glycérol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le 1,2 pentanediol, le 1,2 octanediol et leurs mélanges.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyol linéaire ayant de 3 à 8 atomes de carbone est le glycérol.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'ester d'acide gras et de polyol est un ester d'acide gras en C16-C20 et de glycérol et/ou de sorbitan, et leurs mélanges.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'ester d'acide gras et de polyol est un ester d'acide polyhydroxystéarique et d'acides dicarboxyliques obtenus par estérification d'un mélange de polyglycérol avec (i) un acide polyhydroxystéarique, avec de 2 à 5 unités de polyglycérol; (ii) des acidesdicarboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés ayant 4 à 14 atomes de carbone et (iii) des acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 16 à 20 atomes de carbone.

8. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle l'ester d'acide gras et de polyol est le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate de formule où PHS désigne l'acide polyhydroxystéarique et IS désigne l'acide isostéarique. 10

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'ester d'acide gras et de polyol est présent dans la composition en une teneur allant de 0.1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment de 0,5 à 15%, de préférence de 1 à 5% et encore plus préférentiellement de 1,5 à 3,5 % en 15 poids par rapport au poids total de la composition.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase huileuse représente de 5 à 50%, de préférence de 8 à 40%, plus préférentiellement de 10 à 30%, et encore plus préférentiellement de 15 à 25%, voire 20 de 10 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte d'huiles et/ou de corps gras d'origine synthétique.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte de silicones.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 caractérisée en ce qu'elle est exempte d'huiles volatiles d'origine synthétique.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 25laquelle la phase aqueuse représente de 50% à 95% en poids, de préférence de 70 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les pigments, les filtres UV, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes.

16. Composition selon la revendication précédente comprenant au moins un actif choisi parmi les agents hydratants ; les agents anti-radicaux libres ; les agents kératolytiques et desquamants ; les vitamines ; les agents anti-élastase et anticollagénase ; les oligo-éléments ; les extraits d'algues ou de plancton ; les enzymes et co-enzymes ; les flavonoïdes et isoflavonoïdes ; les céramides ; les agents anti- glycation ; les inhibiteurs de NO-synthase ; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes ; les agents tenseurs ; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaires ; et les agents myorelaxants ou dermo-décontractants ; et leurs mélanges.

17. Procédé non thérapeutique de soin, de maquillage ou de démaquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l'application sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.

18. Procédé selon la revendication précédente destiné au soin et/ou au traitement des peaux sèches et/ou sensibles.

19. Procédé selon la revendication 17 destiné à atténuer les irrégularités visibles ou tactiles de la surface de la peau, en particulier pour atténuer les rides et ridules et/ou les taches cutanées et/ou lisser et/ou raffermir la peau et/ou unifier le teint, comprenant l'application topique sur la peau de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16.35