WO2021191465A1 - Oléfines ramifiées fonctionnalisées et leur procédé de préparation - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to functionalized branched olefins or mixture of isomers of branched olefins comprising n carbon atoms, n representing an integer between 9 and 50.
- the olefins which allow access to many functionalized or non-functionalized alkanes, said alkanes then being able to be used in particular as ingredients in cosmetic formulations, in agrochemical formulations, as plasticizing additives, lubricants, etc., are generally obtained from fossil resources, in particular oil. The use of such resources is harmful to the environment.
- An objective of the present invention is therefore to provide higher functionalized branched olefins, in particular comprising from 9 to 50 carbon atoms.
- Another objective of the present invention is to provide such olefins having a lower level of impurities.
- Another object of the present invention is also to provide a process for the preparation of such olefins.
- the present application relates to branched olefins comprising n carbon atoms, n representing an integer between 9 and 50, preferably between 9 and 35, and comprising at least one pendant GF functional group chosen from COOR, CH (COOR) (COOR) ), CH (COOR) CN, CHO, OR, a heterocycle comprising from 5 to 10 heteroatoms, preferably the heteroatoms are chosen from O, N or S, including at least one nitrogen atom, an aryl comprising from 6 to 10 carbon atoms, in which R represents H, a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms.
- the branched olefins according to the invention comprise at least one terminal tert-butyl group (t-bu or (C (CH 3 ) 3)) and the beta carbon of this t-Bu group does not carry an atom.
- alkyl group comprises two alkyl groups, identical or different, linear or branched, comprising from 1 to 25 carbon atoms, preferably from 2 to 25 carbon atoms, one of said alkyl groups possibly comprising the double bond and / or which may comprise the functional group GF or the beta carbon of this group t-Bu is part of the double bond and bears at least one linear or branched alkyl group comprising from 1 to 22 carbon atoms, with the exception of n-Bu and a linear C7 group, said alkyl group possibly carrying the GF group, or the olefins of the invention have on one carbon atom of the double bond two methyl groups and on the other carbon atoms of the double bond an atom of hydrogen and an alkyl group, linear or branched, comprising from 5 to 46 carbon atoms, said alkyl bears the GF group and may optionally comprise an unsaturation, with the exception of the following compound:
- the branched olefins according to the invention comprise at least one terminal tert-butyl group (t-bu or (C (CFi 3 ) 3)) and the beta carbon of this t-Bu group does not carry an atom.
- the branched olefins according to the invention comprise
- the alkyl group possibly comprising the double bond and / or possibly comprising the functional group GF, or the beta carbon of this t-Bu group is part of the double bond and does not carry a hydrogen atom and comprises at least one linear or branched alkyl group comprising from 1 to 22 carbon atoms, with the exception of n-Bu, said group alkyl which may carry the GF group, or the olefins of the invention have on one carbon atom of the double bond two methyl groups and on the other carbon atoms of the double bond a hydrogen atom and an alkyl group, linear or branched, comprising from 5 to 46 carbon atoms, said alkyl bears the group GF e t can optionally comprise an unsaturation, with the exception of the following compound:
- the beta carbon atom of said t-Bu group does not carry a hydrogen atom and comprises 2 methyl groups or else a methyl group and a CFI2-tBu group, or else a methyl group and a CR group.
- the branched olefins comprise a GF functional group.
- the GF functional group is a COOFI group then the olefin according to the invention can comprise two GF COOFI functional groups.
- heterocycles can be aromatic or not, partially or totally saturated, monocyclic or polycyclic.
- the aryls can be monocyclic or polycyclic.
- the olefins according to the invention correspond to the following formula (I):
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are chosen from F1, alkyls, linear or branched, at least one of these alkyls being branched, comprising from 1 to 48 carbon atoms and the number total carbon atoms of formula (I) is equal to n; with the proviso that: at least two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is different from Fl; and
- R 1 and R 2 cannot simultaneously be Fl
- R 1 , R 2 , R 3 or R 4 comprises a functional group GF selected from
- R 1 is H or linear or branched alkyl comprising from 1 to 15 carbon atoms
- R 2 , R 3 and R 4 which are identical or different, are chosen from alkyls, linear or branched, comprising from 1 to 15 carbon atoms.
- R 1 is H
- R 2 is an alkyl, linear comprising from 1 to 15 carbon atoms
- R 3 and R 4 are chosen from alkyls, linear or branched, comprising from 1 to 15 carbon atoms.
- At least one of R1, R2, R3 or R4 is or comprises a terminal tert-butyl group (t-bu or (C (CH 3 ) 3)) and the beta carbon of this group t-Bu does not carry a hydrogen atom and comprises two alkyl groups, identical or different, linear or branched, comprising from 1 to 25 carbon atoms, preferably from 2 to 25 carbon atoms, one of said groups alkyls which may comprise the double bond and / or which may comprise the functional group GF or the beta carbon of this group t-Bu is part of the double bond and bears at least one linear or branched alkyl group comprising from 1 to 22 carbon atoms , with the exception of n-Bu and a linear C7 group, said alkyl group possibly carrying the GF group.
- At least one of R1, R2, R3 or R4 is or comprises a terminal tert-butyl group (t-bu or (C (CFi 3 ) 3)) and the beta carbon of this group t-Bu does not carry a hydrogen atom and comprises two alkyl groups, identical or different, linear or branched, comprising from 1 to 25 carbon atoms, preferably from 2 to 25 carbon atoms, one of said groups alkyls which may comprise the double bond and / or which may comprise the functional group GF or the beta carbon of this group t-Bu is part of the double bond and does not bear a hydrogen atom and comprises at least one linear alkyl group or branched comprising from 1 to 22 carbon atoms, with the exception of n-Bu, said alkyl group possibly carrying the GF group.
- At least one of R1, R2, R3 or R4 is or comprises a terminal tert-butyl group (t-bu or (C (CFI 3 ) 3 )) and the beta carbon of this group t-Bu does not carry a hydrogen atom and comprises a methyl group and an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 10 carbon atoms said alkyl group which may comprise the double bond and / or may include the functional group GF, or the beta carbon of this t-Bu group is part of the double bond and does not carry a hydrogen atom and comprises at least one group linear or branched alkyl comprising from 1 to 22 carbon atoms, with the exception of n-Bu, said alkyl group possibly carrying the group GF.
- the beta carbon atom of said t-Bu group does not carry a hydrogen atom and comprises 2 methyl groups or else a methyl group and a CFI2-tBu group, or else a methyl group and a CR group.
- R1 and R2 represent CFI3
- R3 represents Fl
- R4 represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 5 to 46 carbon atoms, said alkyl bears the group R and may optionally comprise an unsaturation, with the exception of the following compound:
- the branched olefins according to the invention are chosen from: with R represents an alkyl, linear or branched, comprising from 1 to 25 carbon atoms and comprising the functional group
- GF except ethyl and linear group represents an alkyl, linear or branched, comprising from 1 to 25 carbon atoms and R represents an alkyl, linear or branched comprising from 1 to 25 carbon atoms and comprising the functional group GF; with R represents a linear or branched alkyl group comprising from 2 to 10 carbon atoms.
- an alkyl group denotes a saturated, linear or branched aliphatic hydrocarbon group comprising, unless otherwise specified, from 1 to 48 carbon atoms.
- a saturated, linear or branched aliphatic hydrocarbon group comprising, unless otherwise specified, from 1 to 48 carbon atoms.
- the invention also relates to a composition comprising a mixture of these functionalized branched olefins.
- the branched olefins functionalized according to the invention can be obtained by co-dimerization of lower olefins or by metathesis of lower olefins.
- lower olefins is understood to mean olefins comprising less than n carbon atoms.
- the lower olefins used in the co-dimerization process can for example be of formula (II) and (III):
- R 5 R 6 C CR 7 R 8 (II)
- R 9 R 10 C CR 11 R 12 (III) the olefin (II) being an exo (terminal double bond) or endo (non-terminal double bond) olefin comprising 4t carbon atoms, t being an integer between 1 and 6 thus, in formulas (II) and (III)
- R 7 and R 8 represent H and R 5 and R 6 , identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 12 carbon atoms;
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 identical or different, represent a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms;
- R 5 represents H and R 6 , R 7 and R 8 , identical or different, represent a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms;
- R 9 , R 10 , R 11 and R 12 identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 12 carbon atoms;
- R 9 , R 11 and R 12 represent H and R 10 represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 12 carbon atoms; the number of total carbon atoms of formula (II) being m and the number of total carbon atoms of formula (III) being p, at least one of the olefins used in the preparation process comprises at least a pendant group COOR, CH (COOR) (COOR), CH (COOR) CN, CHO, OR, a heterocycle comprising from 5 to 10 heteroatoms, preferably the heteroatoms are chosen from O, N or S, of which at least one atom nitrogen, an aryl comprising from 6 to 10 carbon atoms, in which R represents H, a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, that is to say that at least one of the alkyls R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 or R 12 has at least one pendant group COOR,
- the metathesis process is carried out between an olefin comprising q carbon atoms and an olefin comprising r carbon atoms, q and r being integers chosen so that q + r is greater than n.
- the metathesis reaction is at the origin of the loss of carbon atoms in the final compound (loss of at least two carbon atoms), the number of carbon atoms lost being a function of the olefins used. game and in particular the nature of the substituents of the two carbon atoms of the double bond.
- the lower olefins used in the metathesis process can for example be of formula (IV) and (V):
- R 13 R 14 C CR 15 R 16 (IV)
- R 17 R 18 C CR 19 R 20 (V) the olefin (IV) being an exo (terminal double bond) or endo (non-terminal double bond) olefin comprising 4t carbon atoms, t being an integer between 1 and 6 thus, in formulas (IV) and (V )
- R 15 and R 16 represent H and R 13 and R 14 , identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 12 carbon atoms;
- R 13 , R 14 , R 15 and R 16 identical or different, represent a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms;
- R 13 represents H and R 14 , R 15 and R 16 , identical or different, represent a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms;
- R 17 , R 18 , R 19 and R 20 identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 12 carbon atoms;
- R 17 , R 19 and R 20 represent H and R 18 represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 12 carbon atoms; the number of total carbon atoms of formula (IV) being q and the number of total carbon atoms of formula (V) being r at least one of the olefins used in the preparation process comprises at least one pendant group COOR, CH (COOR) (COOR), CH (COOR) CN, CHO, OR, a heterocycle comprising from 5 to 10 heteroatoms, preferably the heteroatoms are chosen from O, N or S, of which at least one atom d 'nitrogen, an aryl comprising from 6 to 10 carbon atoms, in which R represents H, a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, that is to say that at least one of the alkyls R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 or R 20 comprises at least one pendant group CO
- the amount of catalyst used in the co-dimerization is between 1000 ppm and 10% by weight, preferably between 1000 ppm and 5% by weight, relative to the weight of the olefin.
- the co-dimerization step is preferably carried out at a temperature between 30 and 250 ° C, preferably between 100 and 200 ° C.
- the olefins can be obtained from isobutene.
- said isobutene is obtained from bioresources, in particular as described in application WO2012052427, for example from polysaccharides (sugars, starches, celluloses, etc.).
- the metathesis step is carried out by reacting the two olefins in the presence of a metathesis catalyst, in particular a catalyst chosen from catalysts known to those skilled in the art for metathesis, in particular ruthenium catalysts, in particular Grubbs catalysts.
- a metathesis catalyst in particular a catalyst chosen from catalysts known to those skilled in the art for metathesis, in particular ruthenium catalysts, in particular Grubbs catalysts.
- 2nd generation for example Benzylidene 1, 3- bis (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidene dichloro (tricyclohexyl- phosphine) ruthenium or (1, 3-dimesitylimidazolidine- 2-ylidene) (tricyclohexylphosphine) benzylidene ruthenium dichloride.
- the amount of catalyst is preferably between 50 ppm and 5% by weight of element Ru, preferably between 200 ppm and 1%, based on the weight of olefin.
- the reaction is preferably carried out at a temperature between 0 and 150 ° C, for example 20 and 100 ° C.
- the medium then undergoes a purification step, for example the reaction medium is dissolved in a solvent, for example toluene, then the mixture obtained is filtered, for example on neutral alumina.
- the olefins according to the invention can be used for the formulation of cosmetic compositions, plasticizer compositions or alternatively lubricant compositions.
- the olefins of the invention can also be hydrogenated to the corresponding alkanes, said alkanes being able to be used in the formulation of cosmetic compositions, plasticizer compositions or else lubricant compositions.
- the present application will now be described with the aid of the examples below.
- the mixture is heated at 50 ° C for 24 hours.
- the reaction mixture is cooled to room temperature.
- the liquid phase is diluted in toluene solvent for the purposes of analysis.
- the conversion of the compounds involved is between 90 and 95%.
- the yields of isolated product from co-dimerization between isooctene and methyl pent -1 en -5 oate are between 85 and 95%.
- the temperature continues to rise to 200 ° C.
- the mixture is kept under stirring and at this temperature level for 3 hours.
- the reaction mixture is cooled to room temperature.
- the Montmorillonite catalyst is separated from the liquid phase by filtration.
- the liquid phase is diluted in a cyclohexane solvent for the purposes of analysis.
- the conversion of the compounds involved is between 70 and 95%.
- the yields of co-dimerization products between isooctene and methyl pent -1 en -5 oate are between 50 and 90%.
- R represents an alkyl, linear or branched comprising from 2 to 10 carbon atoms
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Abstract
La présente demande concerne des oléfines ramifiées comprenant n atomes de carbone, n représentant un nombre entier compris entre 9 et 50 et comprenant au moins un groupe pendant choisi parmi COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d'azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
Description
Oléfines ramifiées fonctionnalisées et leur procédé de préparation
La présente invention concerne des oléfines ramifiées fonctionnalisées ou mélange d’isomères d’oléfines ramifiées comprenant n atomes de carbone, n représentant un nombre entier compris entre 9 et 50.
Les oléfines, qui permettent un accès à de nombreux alcanes fonctionnalisés ou non, lesdits alcanes pouvant ensuite être utilisés notamment comme ingrédients dans des formulations cosmétiques, dans les formulations agrochimiques, comme additifs plastifiants, lubrifiants, etc, sont généralement issues de ressources fossiles, notamment pétrole. L’utilisation de telles ressources est néfaste pour l’environnement.
Par ailleurs, afin de fournir des produits ayant des propriétés variées, il est indispensable de pouvoir fournir des oléfines présentant un nombre de carbone élevé, des oléfines asymétriques, des oléfines comprenant des groupes fonctionnels, etc.
Un objectif de la présente invention est par conséquent de fournir des oléfines ramifiées fonctionnalisées supérieures, notamment comprenant de 9 à 50 atomes de carbone.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir de telles oléfines présentant un taux d’impuretés moindre.
Un autre objectif de la présente invention est également de fournir un procédé pour la préparation de telles oléfines.
D’autres objectifs encore apparaîtront à la lecture de la description de l’invention qui suit.
La présente demande concerne des oléfines ramifiées comprenant n atomes de carbone, n représentant un nombre entier compris entre 9 et 50, de préférence entre 9 et 35, et comprenant au moins un groupe fonctionnel GF pendant choisi parmi COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
De préférence, les oléfines ramifiées selon l’invention comprennent au moins un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CH3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend deux groupes alkyles, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, de préférence de 2 à 25 atomes de carbone, l’un desdits groupes alkyles pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et porte au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu et un groupe linéaire en C7, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF, ou les oléfines de l’invention présentent sur un atomes de carbone de la double liaison deux groupes méthyle et sur l’autre atomes de carbone de la double liaison un atome d’hydrogène et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 5 à 46 atomes de carbone, ledit alkyle porte le groupe GF et peut comprendre éventuellement une insaturation, à l’exception du composé suivant :
De préférence, les oléfines ramifiées selon l’invention comprennent au moins un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CFi3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend deux groupes alkyles, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, de préférence de 2 à 25 atomes de carbone, l’un desdits groupes alkyles pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF, ou les oléfines de l’invention présentent sur un atomes de carbone de la double liaison deux groupes méthyle et sur l’autre atomes de carbone de la double liaison un atome d’hydrogène et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 5 à 46 atomes de carbone, ledit alkyle porte le groupe GF et peut comprendre éventuellement une insaturation, à l’exception du composé suivant :
De préférence, les oléfines ramifiées selon l’invention comprennent au moins un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CH3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend un groupe méthyle et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ledit groupe alkyle pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF, ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF, ou les oléfines de l’invention présentent sur un atomes de carbone de la double liaison deux groupes méthyle et sur l’autre atomes de carbone de la double liaison un atome d’hydrogène et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 5 à 46 atomes de carbone, ledit alkyle porte le groupe GF et peut comprendre éventuellement une insaturation, à l’exception du composé suivant :
De préférence, l’atome de carbone en béta dudit groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend 2 groupes méthyle ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI2-tBu, ou bien un groupe méthyle et un groupe CR’=CR”-(CFI2)z-CFI2- GF, avec R’ et R”, identique ou différent représentent Fl ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone et z représente un entier compris entre 0 et 15, ou bien un groupe méthyle et un groupe C(R’)(CFI2GF)(CFI2)z- C(R”)=CFI2, ou l’atome de carbone en béta du groupe t-Bu porte la double liaison, un groupe CFI3 et un groupe CR’-(CFI2)z-GF.
De préférence, l’atome de carbone en béta dudit groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend 2 groupes méthyle ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI2-tBu, ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI=CFI-(CFI2)2-GF, ou bien un groupe méthyle et un groupe C(CFI3)=C(CFI3)-CFI2-GF, ou bien un groupe méthyle et un groupe C(CFI3)(CFI2GF)-C(CFI3)=CFI2, ou l’atome de carbone en béta
du groupe t-Bu porte la double liaison, un groupe CH3 et un groupe CH-CH2-CH2- GF, ou l’atome de carbone en béta du groupe t-Bu porte la double liaison, un groupe CH3 et un groupe C(CH3)-CH2-GF.
De préférence, les oléfines ramifiées comprennent un groupe fonctionnel GF. Lorsque le groupe fonctionnel GF est un groupe COOFI alors l’oléfine selon l’invention peut comprendre deux groupes fonctionnels GF COOFI.
Dans le cadre de la présente invention, les hétérocycles peuvent être aromatiques ou non, partiellement ou totalement saturés, monocycliques ou polycycliques.
Dans le cadre de la présente invention, les aryles peuvent être monocycliques ou polycycliques.
De préférence, les oléfines selon l’invention répondent à la formule (I) suivante :
R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, sont choisis parmi Fl, les alkyles, linéaires ou ramifiés, l’un au moins de ces alkyles étant ramifié, comprenant de 1 à 48 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone de la formule (I) est égale à n; sous réserve que : au moins deux de R1, R2, R3 et R4 est différent de Fl ; et
R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément Fl ; et
R3 et R4 ne peuvent pas être simultanément Fl ; et
L’un de R1, R2, R3 ou R4 comprend un groupe fonctionnel GF choisi parmi
COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente Fl, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
De préférence, au plus un de R1, R2, R3 et R4 est H.
De préférence, dans les composés de formule (I), R1 est H ou alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, et R2, R3 et R4, identiques ou différents, sont choisis parmi les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone.
De préférence, dans les composés de formule (I), R1 est H, R2 est un alkyle, linéaire comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, R3 et R4, identiques ou différents, sont choisis parmi les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation, l’un au moins des R1, R2, R3 ou R4 est ou comporte un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CH3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend deux groupes alkyles, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, de préférence de 2 à 25 atomes de carbone, l’un desdits groupes alkyles pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et porte au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu et un groupe linéaire en C7, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF.
Dans un mode de réalisation, l’un au moins des R1, R2, R3 ou R4 est ou comporte un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CFi3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend deux groupes alkyles, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, de préférence de 2 à 25 atomes de carbone, l’un desdits groupes alkyles pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF.
Dans un mode de réalisation, l’un au moins des R1, R2, R3 ou R4 est ou comporte un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CFI3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend un groupe méthyle et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ledit
groupe alkyle pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF, ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF.
De préférence, l’atome de carbone en béta dudit groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend 2 groupes méthyle ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI2-tBu, ou bien un groupe méthyle et un groupe CR’=CR”-(CFI2)z-CFI2- GF, avec R’ et R”, identique ou différent représentent Fl ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone et z représente un entier compris entre 0 et 15, ou bien un groupe méthyle et un groupe C(R’)(CFI2GF)(CFI2)z- C(R”)=CFI2, ou l’atome de carbone en béta du groupe t-Bu porte la double liaison, un groupe CFI3 et un groupe CR’-(CFI2)z-GF.
De préférence, l’atome de carbone en béta dudit groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend 2 groupes méthyle ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI2-tBu, ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI=CFI-(CFI2)2-GF, ou bien un groupe méthyle et un groupe C(CFI3)=C(CFI3)-CFI2-GF, ou bien un groupe méthyle et un groupe C(CFI3)(CFI2GF)-C(CFI3)=CFI2, ou l’atome de carbone en béta du groupe t-Bu porte la double liaison, un groupe CFI3 et un groupe CFI-CFI2-CFI2- GF, ou l’atome de carbone en béta du groupe t-Bu porte la double liaison, un groupe CFI3 et un groupe C(CFI3)-CFI2-GF.
Dans un autre mode de réalisation, dans les oléfines de formule (I), R1 et R2 représentent CFI3, R3 représente Fl et R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 5 à 46 atomes de carbone, ledit alkyle porte le groupe R et peut comprendre éventuellement une insaturation, à l’exception du composé suivant :
De préférence, les oléfines ramifiées selon l’invention sont choisies parmi :
avec R représente un alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 25 atomes de carbone et comprenant le groupe fonctionnel
GF à l’exception éthyle et groupe linéaire
représente un alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone et R représente un alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 25 atomes de carbone et comprenant le groupe fonctionnel GF ;
avec R représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone .
Selon l’invention, un groupe alkyle désigne un groupe aliphatique hydrocarboné, saturé, linéaire ou ramifié comprenant, sauf mention contraire, de 1 à 48 atomes de carbone. A titre d’exemples, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertbutyle, pentyle, undecényle, lauryle, palmyle, oléyle, terpényle, linoléyle, érucyle ou ricinoléyle.
L’invention concerne également une composition comprenant un mélange de ces oléfines ramifiées fonctionnalisées. Les oléfines ramifiées fonctionnalisées selon l’invention peuvent être obtenues par co-dimérisation d’oléfines inférieures ou par métathèse d’oléfines inférieures.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par oléfines inférieures des oléfines comprenant moins de n atomes de carbone.
Le procédé de co-dimérisation est mis en œuvre entre une oléfine comprenant m atomes de carbone et une oléfine comprenant p atomes de carbone, m et p étant des nombres entiers choisis de façon à ce que m+p=n.
Les oléfines inférieures mises en œuvre dans le procédé de co-dimérisation peuvent par exemple être de formule (II) et (III) :
R5R6C=CR7R8 (II) R9R10C=CR11R12 (III) l’oléfine (II) étant une oléfine exo (double liaison terminale) ou endo (double liaison non terminale) comprenant 4t atomes de carbone, t étant un nombre entier compris entre 1 et 6
ainsi, dans les formules (II) et (III)
R7 et R8 représentent H et R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou
R5, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou
R5 représente H et R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone;
R9, R10, R11 et R12, identiques ou différents représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou
R9, R11 et R12 représentent H et R10 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; le nombre d’atomes de carbone total de la formule (II) étant m et le nombre d’atomes de carbone total de la formule (III) étant p, au moins une des oléfines mises en œuvre dans le procédé de préparation comprend au moins un groupe pendant COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, c’est-à-dire qu’au moins un des alkyles R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 ou R12 comprend au moins un groupe pendant COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
Le procédé de métathèse est mis en œuvre entre une oléfine comprenant q atomes de carbone et une oléfine comprenant r atomes de carbone, q et r étant des nombres entiers choisis de façon à ce que q+r soit supérieur à n. En effet, la réaction de métathèse est à l’origine de la perte d’atomes de carbone dans le composé final (perte d’au moins deux atomes de carbone), le nombre d’atomes de carbone perdu étant fonction des oléfines mises en jeu et notamment de la nature des substituants des deux atomes de carbone de la double liaison.
Les oléfines inférieures mises en œuvre dans le procédé de métathèse peuvent par exemple être de formule (IV) et (V) :
R13R14C=CR15R16(IV) R17R18C=CR19R20 (V)
l’oléfine (IV) étant une oléfine exo (double liaison terminale) ou endo (double liaison non terminale) comprenant 4t atomes de carbone, t étant un nombre entier compris entre 1 et 6 ainsi, dans les formules (IV) et (V)
R15 et R16 représentent H et R13 et R14, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou
R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou
R13 représente H et R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone;
R17, R18, R19 et R20, identiques ou différents représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou
R17, R19 et R20 représentent H et R18 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; le nombre d’atomes de carbone total de la formule (IV) étant q et le nombre d’atomes de carbone total de la formule (V) étant r au moins une des oléfines mises en œuvre dans le procédé de préparation comprend au moins un groupe pendant COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, c’est-à-dire qu’au moins un des alkyles R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19 ou R20 comprend au moins un groupe pendant COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
L’étape de co-dimérisation peut être réalisée en présence d’un catalyseur choisi parmi les acides de Bronsted en solution, par exemple H2S04, H3P04, HF, l’acide méthanesulfonique, l’acide triflique (CF3SO3H) ; les acides de Bronsted solides, par exemple résines organiques, argiles, zéolites, H3P04 sur silice ; les acides de Lewis, par exemple ZnCI2, AICI3 ; les composés organométalliques, par exemple complexes Ni, mélanges de complexes de Ni et de Al ; les liquides ioniques, par exemple [BMIm][N(CF3S02)2] / HN(CF3S02)2 ; les argiles à structures lamellaires comme la Montmorillonite ; les résines organiques comme les amberlysts, les résines sulfoniques ;
les composés organométalliques comme par exemple [LNiCH2R21][AICI4] dans lequel L = PR22, R21 représente un alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 9 atomes de carbone et R22 représente un groupe -CH2-R21.
De préférence, la quantité de catalyseur mise en œuvre dans la co-dimérisation est comprise entre 1000 ppm et 10% en poids, de préférence entre 1000 ppm et 5% en poids, par rapport au poids d’oléfine.
L’étape de co-dimérisation est de préférence mise en œuvre à une température comprise entre 30 et 250°C, de préférence entre 100 et 200°C.
De façon particulièrement avantageuse, les oléfines peuvent être obtenues à partir d’isobutène. De préférence, ledit isobutène est obtenu à partir de bioressources, notamment tel que décrit dans la demande WO2012052427, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).
L’étape de métathèse est réalisée en faisant réagir les deux oléfines en présence d’un catalyseur de métathèse, notamment un catalyseur choisi parmi les catalyseurs connus par l’homme du métier pour la métathèse, notamment des catalyseurs au ruthénium notamment les catalyseurs de Grubbs de 2ème génération,, par exemple Benzylidene 1 ,3- bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene dichloro(tricyclohexyl- phosphine)ruthenium ou (1 ,3-dimesitylimidazolidine- 2- ylidene)(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthénium dichloride.
La quantité de catalyseur est de préférence comprise entre 50 ppm et 5% en poids d’élément Ru, de préférence entre 200 ppm et 1%, par rapport au poids d’oléfine. La réaction est mise en œuvre de préférence à une température comprise entre 0 et 150 °C, par exemple 20 et 100°C. Le milieu subit ensuite une étape de purification, par exemple le milieu réactionnel est dissout dans un solvant, par exemple toluène, puis le mélange obtenu est filtré, par exemple sur alumine neutre.
Les oléfines selon l’invention peuvent être utilisées pour la formulation de compositions cosmétiques, de compositions de plastifiants ou encore de compositions de lubrifiants.
Les oléfines de l’invention peuvent également être hydrogénées en alcanes correspondants, lesdits alcanes pouvant être utilisés dans pour la formulation de compositions cosmétiques, de compositions de plastifiants ou encore de compositions de lubrifiants.
La présente demande va maintenant être décrite à l’aide des exemples ci- dessous.
Exemple 1 : Métathèse
On charge dans un autoclave agité, fermé et mis sous atmosphère inerte :
- 100 g d’isooctène (riche en méthyl -2 diméthyl -4,4 pentène -1)
- 100 g de pent -1 èn -5 oate de méthyle
- 200 g toluène puis
- 5 g de catalyseur dit de « Grubbs’ 2nd génération catalyst »
Le mélange est chauffé à 50°C pendant 24 heures.
On refroidit le mélange réactionnel jusqu’à la température ambiante.
La phase liquide est diluée dans le solvant toluène pour les besoins de l’analyse.
La conversion des composés engagés est comprise entre 90 et 95%. Les rendements en produit isolé de co-dimérisation entre l’isooctène et le pent -1 èn -5 oate de méthyle sont compris entre 85 et 95%.
Un procédé identique peut être mis en œuvre pour les réactions suivantes :
Exemple 2 : Co-dimérisation
On charge dans un autoclave agité, fermé et mis sous atmosphère inerte :
- 100 g d’isooctène
- 100 g de pent -1 èn -5 oate de méthyle
- 10g de Montmorillonite
- 5g d’isooctane
On chauffe progressivement et la co-dimérisation commence vers 150°C.
On continue à augmenter la température jusqu’à 200°C.
On maintient le mélange sous agitation et à ce palier de température pendant 3 heures.
On refroidit le mélange réactionnel jusqu’à la température ambiante On sépare le catalyseur Montmorillonite de la phase liquide par filtration.
La phase liquide est diluée dans un solvant cyclohexane pour les besoins de l’analyse.
La conversion des composés engagés est comprise entre 70 et 95%. Les rendements en produits de co-dimérisation entre l’isooctène et le pent -1 èn -5 oate de méthyle sont compris entre 50 et 90%.
Un procédé identique peut être mis en œuvre pour les réactions suivantes :
Des procédés similaires peuvent être mis en œuvre de la manière suivante (dans lesquels R = GF) :
CH 3
CH 3 C R
CH3 — \ — - CH2 ' C _ CH2
CH 3
CH 3
(avec R représente un alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone)
Claims
1. Oléfine ramifiée comprenant n atomes de carbone, n représentant un nombre entier compris entre 9 et 50 et comprenant au moins un groupe fonctionnel GF pendant choisi parmi COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites oléfines comprennent au moins un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CH3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend deux groupes alkyles, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, de préférence de 2 à 25 atomes de carbone, l’un desdits groupes alkyles pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et porte au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu et un groupe linéaire en C7, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF, ou les oléfines de l’invention présentent sur un atomes de carbone de la double liaison deux groupes méthyle et sur l’autre atomes de carbone de la double liaison un atome d’hydrogène et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 5 à 46 atomes de carbone, ledit alkyle porte le groupe GF et peut comprendre éventuellement une insaturation, à l’exception du composé suivant :
2. Oléfine selon la revendication 1 comprenant comprennent au moins un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CFl3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend deux groupes alkyles, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, de préférence de 2 à 25 atomes de carbone, l’un desdits groupes alkyles pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception
de n-Bu, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF, ou les oléfines de l’invention présentent sur un atomes de carbone de la double liaison deux groupes méthyle et sur l’autre atomes de carbone de la double liaison un atome d’hydrogène et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 5 à 46 atomes de carbone, ledit alkyle porte le groupe GF et peut comprendre éventuellement une insaturation, à l’exception du composé suivant :
3. Oléfine selon la revendication 1 comprenant au moins un groupe tert- butyle (t-bu ou (C(CFl3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend un groupe méthyle et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ledit groupe alkyle pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF, ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe GF, ou les oléfines de l’invention présentent sur un atomes de carbone de la double liaison deux groupes méthyle et sur l’autre atomes de carbone de la double liaison un atome d’hydrogène et un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 5 à 46 atomes de carbone, ledit alkyle porte le groupe GF et peut comprendre éventuellement une insaturation, à l’exception du composé suivant :
4. Oléfine selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, pour laquelle l’atome de carbone en béta dudit groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend 2 groupes méthyle ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI2-tBu, ou bien un groupe méthyle et un groupe CR’=CR”-(CFI2)z-CFI2-GF, avec R’ et R”, identique ou différent représentent Fl ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone et z représente un entier compris entre 0 et 15, ou bien un groupe
méthyle et un groupe C(R’)(CH2GF)(CH2)z-C(R”)=CH2, ou l’atome de carbone en béta du groupe t-Bu porte la double liaison, un groupe CFI3 et un groupe CR’-(CFI2)z-GF.
5. Oléfine selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, pour laquelle l’atome de carbone en béta dudit groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend 2 groupes méthyle ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI2-tBu, ou bien un groupe méthyle et un groupe CFI=CFI-(CFI2)2-GF, ou bien un groupe méthyle et un groupe C(CFI3)=C(CFI3)-CFI2-GF, ou bien un groupe méthyle et un groupe C(CFI3)(CFI2GF)- C(CFI3)=CFI2, ou l’atome de carbone en béta du groupe t-Bu porte la double liaison, un groupe CFI3 et un groupe CFI-CFI2-CFI2-GF, ou l’atome de carbone en béta du groupe t- Bu porte la double liaison, un groupe CFI3 et un groupe C(CFI3)-CFI2-GF.
6. Oléfine selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 répondant à la formule (I) suivante :
R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, l’un au moins de ces alkyles étant ramifié, comprenant de 1 à 48 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone de la formule (I) est égale à n; sous réserve que : au moins deux de R1, R2, R3 et R4 est différent de H ; et R1 et R2 ne peuvent pas être simultanément H ; et R3 et R4 ne peuvent pas être simultanément H ; et L’un de R1, R2, R3 ou R4 comprend un groupe fonctionnel GF choisi parmi COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
l’un au moins des R1, R2, R3 ou R4 est ou comporte un groupe tert-butyle (t-bu ou (C(CH3)3)) terminal et le carbone en béta de ce groupe t-Bu ne porte pas d’atome d’hydrogène et comprend deux groupes alkyles, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, de préférence de 2 à 25 atomes de carbone, l’un desdits groupes alkyles pouvant comprendre la double liaison et/ou pouvant comprendre le groupe fonctionnel GF ou le carbone en béta de ce groupe t-Bu fait partie de la double liaison et porte au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, à l’exception de n-Bu et un groupe linéaire en C7, ledit groupe alkyle pouvant porter le groupe fonctionnel GF.
7. Oléfine selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 répondant à la formule (I) suivante :
R1 et R2 représentent CH3, R3 représente H et R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 5 à 46 atomes de carbone, ledit alkyle porte le groupe GF et peut comprendre éventuellement une insaturation, à l’exception du composé suivant :
8. Procédé de préparation d’oléfine selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel l’oléfine est obtenue par co-dimérisation entre une oléfine comprenant m atomes de carbone et une oléfine comprenant p atomes de carbone, m et p étant des nombres entiers choisis de façon à ce que m+p=n ; au moins une des oléfines comprenant au moins un groupe COOR, CFI(COOR)(COOR), CFI(COOR)CN, CFIO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10
atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
9. Procédé de préparation d’oléfine selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel l’oléfine est obtenue par métathèse entre une oléfine comprenant m atomes de carbone et une oléfine comprenant p atomes de carbone, m et p étant des nombres entiers choisis de façon à ce que m+p supérieur à n ; au moins une des oléfines comprenant au moins un groupe COOR, CH(COOR)(COOR), CH(COOR)CN, CHO, OR, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 hétéroatomes, de préférence les hétéroatomes sont choisis parmi O, N ou S, dont au moins un atome d’azote, un aryl comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, dans lesquels R représente H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
10. Utilisation des oléfines selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, pour la formulation de compositions cosmétiques, de compositions de plastifiants ou encore de compositions de lubrifiants.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2768212A (en) * | 1951-06-29 | 1956-10-23 | Gen Aniline & Film Corp | Addition of acetals and ketals to olefins |
| EP0269999A2 (fr) * | 1986-12-03 | 1988-06-08 | BASF Aktiengesellschaft | Alcools et esters aliphatiques, leur préparation et utilisations comme substances parfumantes |
| US20010044550A1 (en) * | 2000-03-03 | 2001-11-22 | Kenneally Corey James | Process for the branching of saturated and/or unsaturated fatty acids and/or alkyl esters thereof |
| WO2012052427A1 (fr) | 2010-10-19 | 2012-04-26 | Global Bioenergies | Production d'alcènes par conversion enzymatique combinée d'acides 3-hydroxyalcanoïques |
| EP2953922A1 (fr) * | 2013-02-08 | 2015-12-16 | Arkema France | Synthese de compose insature ramifie par metathese croisee |
| US20200063062A1 (en) * | 2016-12-22 | 2020-02-27 | Takasago International Corporation | Fragrance and flavor materials |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0908455B1 (fr) * | 1997-10-09 | 2002-07-10 | Givaudan SA | Macrocycles |
-
2020
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-
2021
- 2021-03-29 WO PCT/EP2021/058149 patent/WO2021191465A1/fr active Application Filing
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2768212A (en) * | 1951-06-29 | 1956-10-23 | Gen Aniline & Film Corp | Addition of acetals and ketals to olefins |
| EP0269999A2 (fr) * | 1986-12-03 | 1988-06-08 | BASF Aktiengesellschaft | Alcools et esters aliphatiques, leur préparation et utilisations comme substances parfumantes |
| US20010044550A1 (en) * | 2000-03-03 | 2001-11-22 | Kenneally Corey James | Process for the branching of saturated and/or unsaturated fatty acids and/or alkyl esters thereof |
| WO2012052427A1 (fr) | 2010-10-19 | 2012-04-26 | Global Bioenergies | Production d'alcènes par conversion enzymatique combinée d'acides 3-hydroxyalcanoïques |
| EP2953922A1 (fr) * | 2013-02-08 | 2015-12-16 | Arkema France | Synthese de compose insature ramifie par metathese croisee |
| US20200063062A1 (en) * | 2016-12-22 | 2020-02-27 | Takasago International Corporation | Fragrance and flavor materials |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| A. SYTNICZUK ET AL: "Fishing for the right catalyst for the cross-metathesis reaction of methyl oleate with 2-methyl-2-butene", CATALYSIS SCIENCE & TECHNOLOGY, vol. 7, no. 6, 13 February 2017 (2017-02-13), UK, pages 1284 - 1296, XP055752751, ISSN: 2044-4753, DOI: 10.1039/C6CY02623K * |
| BECKWITH ALJ ET AL: "Aluminium-chloride-promoted reactions of ethyl acrylate with olefins", AUSTRALIAN JOURNAL OF CHEMISTRY, vol. 30, no. 12, 1 January 1977 (1977-01-01), AU, pages 2733, XP055815076, ISSN: 0004-9425, DOI: 10.1071/CH9772733 * |
| BELARDI JUSTIN K. ET AL: "Conversion of Allylic Alcohols to Stereodefined Trisubstituted Alkenes: A Complementary Process to the Claisen Rearrangement", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 130, no. 50, 17 December 2008 (2008-12-17), pages 16870 - 16872, XP055815750, ISSN: 0002-7863, DOI: 10.1021/ja8074242 * |
| MIURA K ET AL: "Stereoselective synthesis of di- and trisubstituted alkenes via intermolecular addition of vinyl radicals to alkenes", TETRAHEDRON LETTERS, ELSEVIER, AMSTERDAM , NL, vol. 35, no. 51, 19 December 1994 (1994-12-19), pages 9605 - 9608, XP026620282, ISSN: 0040-4039, [retrieved on 19941219], DOI: 10.1016/0040-4039(94)88522-2 * |
| PIERRE GRENOUILLET ET AL: "Co-dimerisation of 1,3-dienes and acrylic esters catalysed by cationic allylpalladium complexes: the role of phosphines", JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, CHEMICAL COMMUNICATIONS, no. 9, 1 January 1983 (1983-01-01), pages 542, XP055077308, ISSN: 0022-4936, DOI: 10.1039/c39830000542 * |
| TANIDA HIROSHI. ET AL: "Solvolyses of aryldineopentylcarbinyl, aryl-tert-butylneopentylcarbinyl, and aryldi-tert-butylcarbinyl p-nitrobenzoates. Effects of the bulky alkyl groups at the reaction center and substituents in the aryl ring", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 95, no. 5, 1 March 1973 (1973-03-01), pages 1586 - 1593, XP055815026, ISSN: 0002-7863, DOI: 10.1021/ja00786a038 * |
| UEDA MITSUHIRO ET AL: "Bromine-Radical-Mediated Site-Selective Allylation of C(sp3)-H Bonds", SYNTHESIS, vol. 51, no. 05, 1 March 2019 (2019-03-01), STUTTGART, DE., pages 1171 - 1177, XP055815751, ISSN: 0039-7881, Retrieved from the Internet <URL:https://www.thieme-connect.de/products/ejournals/pdf/10.1055/s-0037-1610413.pdf> [retrieved on 20210618], DOI: 10.1055/s-0037-1610413 * |
| WISKUR SHERYL L. ET AL: "Cross-Couplings of Alkyl Electrophiles under "Ligandless" Conditions: Negishi Reactions of Organozirconium Reagents", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 126, no. 1, 1 January 2004 (2004-01-01), pages 82 - 83, XP055815749, ISSN: 0002-7863, DOI: 10.1021/ja0393729 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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